JP6320401B2

JP6320401B2 - ナフトジオンを基礎とするポリマー

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Publication number: JP6320401B2
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Description

本発明は、式（Ｉ）の１または複数の（繰返）単位を含むポリマー、および式（ＩＩＩ）の化合物、およびそれらの、赤外線吸収剤としての、有機デバイスにおける有機半導体としての、特に有機光起電装置およびフォトダイオードにおける、またはダイオードおよび／もしくは有機電界効果トランジスタを含むデバイスにおける有機半導体としての使用に関する。本発明によるポリマーおよび化合物は、有機溶剤中での優れた可溶性と、優れた被膜形成特性を有しうる。更に、高いエネルギー変換効率、優れた電界効果移動度、良好なオン／オフ電流比および／または優れた安定性が、本発明によるポリマーおよび化合物を有機電界効果トランジスタ、有機光起電装置およびフォトダイオードにおいて使用した場合に観察できる。

ＵＳ２００６０２２３９９３は、ポリエチレンテレフタレート用の着色剤として使用できる、式

［式中、Ｘは、Ｏ、ＳまたはＮＲ¹である］のナフタレンを中心とするジラクトンビスメチン、ジラクタムおよびジチオラクトンを開示している。

J. L. Carey他, J. Chem. Soc. Perkin Trans. I (1984) 1957〜62は、ナフトキノンモノメチドラクトンおよびナフトキノンジメチドラクトンに関連するものである。以下の化合物：

が合成されている。

ＧＢ２２９９８１１は、式

の化合物に関する。ＡおよびＢは、場合により置換された（ヘテロ）アリールであり、かつＸ¹、Ｘ²、Ｘ³およびＸ⁴は、互いに独立して、Ｈ、ハロ、アルキルまたはアルコキシであるが、但し、ＡおよびＢは、非置換のフェニルであるものとする。そのような化合物は、合成テキスタイル材料および混合繊維用の染料として、またはプラスチックの原料着色のために使用される。

G. Hallas他, Dyes and Pigments 48 (2001) 121〜132は、式

［式中、Ｘ¹は、水素、ＣＨ₃、Ｃｌ、ＣＨ₃Ｏであり、かつＸ²は、ＯＣＨ₃、ＯＣＨ₂ＣＨ₃、Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、Ｏ（ＣＨ₂）₂ＯＣ₂Ｈ₅である］の化合物および

［式中、Ｒは、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、Ｐｒ、ｉＰｒ、Ｂｕである］に関連するものである。

G. Hallas他, Coloration Technology 118 (2002) 125〜130は、式

［式中、Ｘ¹は、水素、ＣＨ₃、Ｃｌ、ＣＨ₃Ｏ、Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃であり、かつＸ²は、水素、ＯＣＨ₃、ＯＣＨ₂ＣＨ₃、Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂、Ｏ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃、Ｏ（ＣＨ₂）₂ＯＣ₂Ｈ₅である］の化合物および

［式中、Ｒは、ＣＨ₃、Ｃ₂Ｈ₅、（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＣＨ（ＣＨ₃）₂または（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃である］に関連している。

Stanislav Lunak他, Journal of Molecular Structure 935 (2009) 82〜91は、異性体の直鎖状のベンゾジフラノン、ベンゾジピロリノンおよびそれらの同族体の理論的な密度汎関数理論（ＤＦＴ）および時間依存（ＴＤ）ＤＦＴの研究に関連するものである。本願で特許の保護が請求されている化合物のための合成法は示されていない。更に、いかなるポリマーも報告されていない。

ＷＯ９７２８２１１は、ベンゾジフラノン染料の製造方法に関する。

ＷＯ２０１２／００３９１８は、式

［式中、Ｘは、Ｏ、ＳまたはＮＲ^xである］の繰返単位を含むポリマーに関する。

Kai ZhangおよびBernd Tieke, Macromolecules 44 (2011) 4596〜4599は、ベンゾジフラノン単位を主鎖中に含む、π共役モノマーおよびポリマー：

に関連するものである。

前記ポリマーは、３２５００Ｌモル^-1 ｃｍ^-1までの高い吸光係数を有する非常に広い吸収バンドを示す。前記ポリマーは、また、可逆的なレドックス挙動を示し、こうして強力なドナー・アクセプター特性を伴って、１．３０ｅＶまでの小さいＨＯＭＯ−ＬＵＭＯギャップが得られる。

本発明の一つの課題は、有機電界効果トランジスタ、有機光起電装置（太陽電池）およびフォトダイオードにおいて使用した場合に高いエネルギー変換効率、優れた電界効果移動度、良好なオン／オフ電流比および／または優れた安定性を示すポリマーおよび化合物を提供することである。本発明のもう一つの課題は、赤外線（ＩＲ）吸収剤としても使用できる、非常に低いバンドギャップを有するポリマーおよび化合物を提供することである。本発明の更なるもう一つの課題は、５員環複素環（（置換）フェニルの代わりに）をベンゾジオン基本構造に直接的に結合して有するベンゾジオンへの新規の合成経路であって、前記ベンゾジオンコアと前記直接的に結合した５員複素環が平坦に並んでいる構造が形成される合成経路を提供することである。

本発明の第一の一態様においては、前記課題は、１または複数の（繰返）単位Ｙを含むポリマー、好ましくは式

［式中、
Ｙは、式

の基であり、
ａは、１、２もしくは３であり、ａ’は、１、２もしくは３であり、ｂは、０、１、２もしくは３であり、ｂ’は、０、１、２もしくは３であり、ｃは、０、１、２もしくは３であり、ｃ’は、０、１、２もしくは３であり、
Ｕ¹は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ¹であり、
Ｕ²は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ²であり、
Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＣＯＲ¹⁰³、−ＮＲ¹¹²ＣＯＲ¹⁰³、−ＣＯＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、−ＯＲ^103'、−ＳＲ^103'、−ＳＯＲ^103'、−ＳＯ₂Ｒ^103'、−ＮＲ¹¹²ＳＯ₂Ｒ^103'、−ＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、Ｅによって置換されていてよく、かつ／またはＤによって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルおよび／またはＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいＣ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであり、
Ｒ¹およびＲ²は、同一もしくは異なってよく、かつ
水素、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、ＣＯＮＲ³⁹−、ＮＲ³⁹ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル基、
Ｃ₂〜Ｃ₁₀₀−アルケニル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、ＣＯＮＲ³⁹−、ＮＲ³⁹ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₂〜Ｃ₁₀₀−アルケニル基、
Ｃ₃〜Ｃ₁₀₀−アルキニル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、ＣＯＮＲ³⁹−、ＮＲ³⁹ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₃〜Ｃ₁₀₀−アルキニル基、
Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、ＣＯＮＲ³⁹−、ＮＲ³⁹ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基、
Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよい前記Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基、
Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよい前記Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール基、
−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基、−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基、または−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基
から選択され、
Ｒ³⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルカノイルであり、
Ａｒ¹、Ａｒ^1'、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³およびＡｒ^3'は、互いに独立して、

であり、前記式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁸−、−Ｓｉ（Ｒ¹¹）（Ｒ^11'）−、−Ｇｅ（Ｒ¹¹）（Ｒ^11'）−、−Ｃ（Ｒ⁷）（Ｒ^7'）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ¹⁰⁴Ｒ^104'）−、

であり、前記式中、
Ｘ¹は、Ｓ、Ｏ、ＮＲ¹⁰⁷−、−Ｓｉ（Ｒ¹¹⁷）（Ｒ^117'）−、−Ｇｅ（Ｒ¹¹⁷）（Ｒ^117'）−、−Ｃ（Ｒ¹⁰⁶）（Ｒ¹⁰⁹）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ¹⁰⁴Ｒ^104'）−、

であり、
Ｒ³およびＲ^3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣＦ₃、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、
Ｒ⁴、Ｒ^4'、Ｒ⁵、Ｒ^5'、Ｒ⁶およびＲ^6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣＦ₃、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、
Ｒ⁷、Ｒ^7'、Ｒ⁹およびＲ^9'は、互いに独立して、水素、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルであり、
Ｒ⁸およびＲ^8'は、互いに独立して、水素、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、または場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルであり、
Ｒ¹¹およびＲ^11'は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルおよび／またはＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ¹²およびＲ^12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、または

であり、前記式中、Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基またはトリ（Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル）シリル基であり、
Ｒ¹⁰³およびＲ^103'は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって置換されたおよび／またはＤで中断されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであり、
Ｒ¹⁰⁴およびＲ^104'は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、シアノ、ＣＯＯＲ¹⁰³、場合によりＧによって置換されていてよいＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール、または場合によりＧによって置換されていてよいＣ₂〜Ｃ₈−ヘテロアリールであり、
Ｒ¹⁰⁵、Ｒ^105'、Ｒ¹⁰⁶およびＲ^106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシであり、
Ｒ¹⁰⁷は、水素、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−ペルフルオロアルキル、−Ｏ−もしくは−Ｓ−によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、または−ＣＯＯＲ¹⁰³であり、Ｒ¹⁰³は、前記定義の通りであり、
Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって置換されているおよび／またはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｅによって置換されているおよび／またはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルであるか、あるいは
Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、一緒になって、式＝ＣＲ¹¹⁰Ｒ¹¹¹の基を形成し、前記式中、
Ｒ¹¹⁰およびＲ¹¹¹は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｅによって置換されているおよび／またはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、またはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであるか、あるいは
Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、一緒になって、５員環もしくは６員環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｅによって置換されているおよび／またはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｅによって置換されているおよび／またはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルによって置換されていてよく、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＮＲ¹¹²−であり、
Ｅは、Ｃ₁〜Ｃ₈−チオアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、ＣＮ、ＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、ＣＯＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、かつ
Ｒ¹¹²およびＲ¹¹³は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、または−Ｏ−によって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、
Ｒ¹¹⁴は、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹¹⁵およびＲ^115'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、または

であり、前記式中、Ｒ¹¹⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基またはトリ（Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル）シリル基であり、
Ｒ¹¹⁷およびＲ^117'は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルおよび／またはＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ¹¹⁸、Ｒ¹¹⁹、Ｒ¹²⁰およびＲ¹²¹は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣＦ₃、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、
Ｒ¹²²およびＲ^122'は、互いに独立して、水素、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、または場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルである］の形のポリマーによって解決された。

式（Ｉ）の繰返単位を含むポリマーが好ましい。

好ましい一実施形態においては、本発明は、式（Ｉ）の繰返単位を含むポリマーであって、その式中、Ｙが、式

の基であり、ａは、１であり、ａ’は、１であり、ｂは、０であり、ｂ’は、０であり、ｃは、０であり、かつｃ’は、０であり、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素原子、ハロゲン原子、ＣＮ、ＣＯＯＲ¹⁰³、またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルであり、Ｕ¹は、ＮＲ¹であり、かつＵ²は、ＮＲ²であり、かつＡｒ¹およびＡｒ^1'は、前記定義の通りであるポリマーに向けられる。

好ましい一実施形態においては、Ａｒ¹およびＡｒ^1'は、互いに独立して、式（ＸＩａ）、（ＸＩｂ）、（ＸＩｃ）、（ＸＩｅ）、（ＸＩｆ）、（ＸＩｋ）、（ＸＩｍ）、（ＸＩｎ）、（ＸＩｑ）、（ＸＩｒ）、（ＸＩｕ）、（ＸＩｗ）、（ＸＩｘ）、（ＸＩＩＩ）、例えば（ＸＩＩＩａ）および（ＸＩＩＩｂ）など、または（ＸＩＶ）、例えば（ＸＩＶｂ）などの基である。好ましくは、Ａｒ¹およびＡｒ^1'は、互いに独立して、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｅ、ＸＩｆ、ＸＩｒ、またはＸＩＩＩａの基である。より好ましくは、Ａｒ¹およびＡｒ^1'は、互いに独立して、式ＸＩａ、ＸＩｂ、またはＸＩｆの基であり、最も好ましくは、ＸＩａの基である。

本発明のもう一つの好ましい実施形態においては、Ａｒ¹およびＡｒ^1'は、互いに独立して、式ＸＶａ’またはＸＶａ’’の基である。

好ましくは、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＲ^103'、−ＳＲ^103'、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。より好ましくは、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ^103'、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、更により好ましくは、水素、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、最も好ましくは水素である。

Ｒ¹およびＲ²は、好ましくは、
水素、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、もしくはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル基、
Ｃ₂〜Ｃ₁₀₀−アルケニル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、もしくはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₂〜Ｃ₁₀₀−アルケニル基
Ｃ₃〜Ｃ₁₀₀−アルキニル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、もしくはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₃〜Ｃ₁₀₀−アルキニル基
Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、もしくはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基、
Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、またはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよい前記Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基、
Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、またはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよい前記Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール基、
−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基、−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基、または−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基
から選択される。

Ｒ³⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルカノイルである。

本発明の第二の一態様においては、前記課題は、以下により詳細に記載される式（ＩＩＩ）の化合物によって解決された。

好ましくは、本発明のポリマーもしくは化合物、または本発明のポリマーもしくは化合物を含む有機半導体材料、層またはコンポーネントは、有機光起電装置（太陽電池）、フォトダイオードにおいて、有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）において、赤外線吸収剤として、薄膜トランジスタ（ＴＦＴ）、集積回路（ＩＣ）、無線周波数識別（ＲＦＩＤ）タグ、デバイスもしくはコンポーネント、有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）、有機発光トランジスタ（ＯＬＥＴ）、フラットパネルディスプレイ、ディスプレイのバックライト、レーザーダイオード、光伝導体、光検出器、電子写真デバイス、電子写真記録デバイス、有機メモリデバイス、センサデバイスにおいて、ポリマー型発光ダイオード（ＰＬＥＤ）、有機プラズモン発光ダイオード（ＯＰＥＤ）、ショットキーダイオードにおける電荷注入層、電荷輸送層もしくは中間層、平坦化層（planarising layer）、帯電防止フィルム、ポリマー電解質膜（ＰＥＭ）、導電性基板、導電性パターン、バッテリーにおける電極材料、アライメント層（alignment layer）、バイオセンサ、バイオチップ、セキュリティーマーキング、セキュリティーデバイス、ならびにＤＮＡ配列の検出および識別のためのコンポーネントまたはデバイスにおいて使用できる。

本発明のポリマーは、好ましくは、４０００ダルトン以上の、特に４０００〜２００００００ダルトンの、より好ましくは１００００〜１００００００ダルトンの、最も好ましくは１００００〜１０００００ダルトンの質量平均分子量を有する。分子量は、高温ゲル浸透クロマトグラフィー（HT-GPC）に従ってポリスチレン標準を用いて測定される。本発明のポリマーは、１．０１〜１０の、より好ましくは１．１〜３．０の、最も好ましくは１．５〜２．５の多分散性を有する。本発明のポリマーは、好ましくは共役型である。

本発明のオリゴマーは、好ましくは４０００ダルトン未満の質量平均分子量を有する。

本発明の一実施形態においては、前記ポリマーは、式

［式中、ｎは、通常は４〜１０００の範囲、特に４〜２００の範囲、より具体的に５〜１５０の範囲にある］のポリマーである。

Ｕ¹は、好ましくは、ＯまたはＮＲ¹であり、より好ましくはＮＲ¹である。

Ｕ²は、好ましくは、ＯまたはＮＲ¹であり、より好ましくはＮＲ¹である。

好ましくは、Ｔ¹およびＴ²は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＣＯＲ¹⁰³、−ＯＲ¹⁰³、−ＳＲ¹⁰³、Ｅによって置換されていてよく、かつ／またはＤによって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールである。

より好ましくは、Ｔ¹およびＴ²は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＣＯＲ¹⁰³、−ＯＲ¹⁰³、またはＥによって置換されていてよく、かつ／またはＤによって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、より好ましくは、水素、ハロゲン、シアノ、−ＯＲ¹⁰³、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。最も好ましいＴ¹およびＴ²は、水素、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、特に水素である。

Ｒ¹およびＲ²の定義において、シリル基またはシロキサニル基は、−ＳｉＲ¹⁶¹Ｒ¹⁶²Ｒ¹⁶³または−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶¹Ｒ¹⁶²Ｒ¹⁶³を意味する。

Ｒ¹⁶¹、Ｒ¹⁶²およびＲ¹⁶³は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてよいＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵Ｒ¹⁶⁶、−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵）_d−Ｒ¹⁶⁶、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₂₄−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ¹⁶⁷Ｒ¹⁶⁸、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アシルオキシ、フェニル、Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシにより一置換ないし三置換されているフェニルであり、好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてよいＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵Ｒ¹⁶⁶、−Ｏ−（ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵）_d−Ｒ¹⁶⁶もしくはフェニルであり、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてよいＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵Ｒ¹⁶⁶、−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵）_d−Ｒ¹⁶⁶もしくはフェニルであり、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−ハロアルキル、特にフッ素原子で一置換以上されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵Ｒ¹⁶⁶もしくは−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵）_d−Ｒ¹⁶⁶である。

Ｒ¹⁶⁴、Ｒ¹⁶⁵およびＲ¹⁶⁶は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてよいＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁹Ｒ¹⁷⁰Ｒ¹⁷¹、−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁹Ｒ¹⁷⁰）_d−Ｒ¹⁷¹、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₂₄−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ¹⁶⁷Ｒ¹⁶⁸、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ₁〜Ｃ₂₄−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシにより一置換ないし三置換されているフェニルであり、好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁹Ｒ¹⁷⁰Ｒ¹⁷¹、−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁹Ｒ¹⁷⁰）_d−Ｒ¹⁷¹もしくはフェニルであり、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケニル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁹Ｒ¹⁷⁰Ｒ¹⁷¹、−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁹Ｒ¹⁷⁰）_d−Ｒ¹⁷¹もしくはフェニルであり、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−ハロアルキル、特にフッ素原子で一置換以上されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁹Ｒ¹⁷⁰Ｒ¹⁷¹もしくは−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁹Ｒ¹⁷⁰）_d−Ｒ¹⁷¹である。

Ｒ¹⁶⁹、Ｒ¹⁷⁰およびＲ¹⁷¹は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてよいＣ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、Ｃ₃〜Ｃ₂₄−（ヘテロ）アリールオキシ、ＮＲ¹⁶⁷Ｒ¹⁶⁸、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アシルオキシ、フェニル、フェニルであってＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシにより一置換ないし三置換されているフェニルであり、好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃もしくはフェニルであり、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケニル、−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃もしくはフェニルであり、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−ハロアルキル、特にフッ素原子で一置換以上されたＣ₁〜Ｃ₈−アルキルもしくは−Ｏ−Ｓｉ（ＣＨ₃）₃である。

ｄは、１〜５０の、好ましくは１〜４０の、更により好ましくは１〜３０の、なおもより好ましくは１〜２０の、より好ましくは１〜１５の、なおもより好ましくは１〜１０の、更により好ましくは１〜５の、最も好ましくは１〜３の整数である。

Ｒ¹⁶⁷およびＲ¹⁶⁸は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₅−アルケニルもしくはフェニルであり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキルもしくはフェニルであり、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

特に好ましい一実施形態においては、Ｒ¹⁶¹、Ｒ¹⁶²およびＲ¹⁶³は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、特にＣ₁〜Ｃ₈−ハロアルキル、例えば−ＣＦ₃、−（ＣＨ₂）₂ＣＦ₃、−（ＣＨ₂）₂（ＣＦ₂）₅ＣＦ₃および−（ＣＨ₂）₂（ＣＦ₂）₆ＣＦ₃、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル、特にＣ₂〜Ｃ₈−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、特に場合によりＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてよいＣ₅〜Ｃ₆−シクロアルキル、フェニル、−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵Ｒ¹⁶⁶もしくは−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵）_d−Ｒ¹⁶⁶である。基−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵Ｒ¹⁶⁶の場合には、Ｒ¹⁶⁴、Ｒ¹⁶⁵およびＲ¹⁶⁶は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−ハロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₈−アルケニルもしくはフェニルである。基−（Ｏ−ＳｉＲ¹⁶⁴Ｒ¹⁶⁵）_d−Ｒ¹⁶⁶の場合には、Ｒ¹⁶⁴およびＲ¹⁶⁵は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルであり、Ｒ¹⁶⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルもしくはフェニルであり、かつｄは、２〜５の整数である。

式−ＳｉＲ¹⁶¹Ｒ¹⁶²Ｒ¹⁶³または−Ｏ−ＳｉＲ¹⁶¹Ｒ¹⁶²Ｒ¹⁶³の基の例を、以下：

（*−は、シリル基もしくはシロキサニル基が結合される炭素原子への結合を示す）に示す。

Ｒ¹およびＲ²は、同一もしくは異なってよく、かつ好ましくは、
水素、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、シアノ、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル基
Ｃ₂〜Ｃ₁₀₀−アルケニル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、シアノ、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₂〜Ｃ₁₀₀−アルケニル基
Ｃ₃〜Ｃ₁₀₀−アルキニル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、シアノ、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₃〜Ｃ₁₀₀−アルキニル基
Ｃ₄〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、シアノ、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₄〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基
Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、シアノ、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよい前記Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基、
Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、シアノ、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールで一置換以上されていてよい前記Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール基、
−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、および−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル
から選択される。

より好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₅₀−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₅₀−ハロアルケニル、アリル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシで一置換以上されていてよいフェニルもしくはナフチル、−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキルおよび−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルから選択される。更により好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−アルキル基である。更により好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、Ｃ₁〜Ｃ₃₆−アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、特にｎ−ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、２−エチル−ヘキシル、２−ブチル−ヘキシル、２−ブチル−オクチル、２−ヘキシルデシル、２−デシル−テトラデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、またはテトラコシルなどである。好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、同じ意味を有する。

好ましくは、基Ｒ¹およびＲ²は、式

［式中、ｍ１＝ｎ１＋２であり、ｍ１＋ｎ１≦２４である］によって表されてよい。Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ^1'、Ｒ^2'、Ｒ^1''、Ｒ^2''、Ｒ^1*およびＲ^2*などのキラル側鎖は、ホモキラルまたはラセミ体のいずれかであってよく、それは化合物の形態に影響を及ぼしうる。

好ましくは、Ｒ¹⁰³およびＲ^103'は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、ハロゲンによって置換されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはフェニルであり、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

好ましくは、Ｒ³およびＲ^3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＣＦ₃、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、より好ましくはＣＦ₃、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、最も好ましくは水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

好ましくは、Ｒ¹⁰⁴およびＲ^104'は、互いに独立して、水素、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、より好ましくは水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、最も好ましくは水素である。

好ましくは、Ｒ⁴、Ｒ^4'、Ｒ⁵、Ｒ^5'、Ｒ⁶およびＲ^6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ＣＦ₃、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、より好ましくは水素、ＣＦ₃、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、最も好ましくは水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

好ましくは、Ｒ⁷、Ｒ^7'、Ｒ⁹およびＲ^9'は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、より好ましくはＣ₄〜Ｃ₂₅−アルキルである。

好ましくは、Ｒ⁸およびＲ^8'は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであって場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、より好ましくは水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

好ましくは、Ｒ¹¹およびＲ^11'は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基またはフェニルであり、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基である。

好ましくは、Ｒ¹²およびＲ^12'は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシまたは

であり、その式中、Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基もしくはトリ（Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル）シリル基であり、より好ましくは水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシである。

好ましくは、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³、Ａｒ^3'、Ａｒ⁴およびＡｒ^4'は、互いに独立して、Ａｒ¹の意味を有する。

好ましい一実施形態においては、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³、Ａｒ^3'、Ａｒ⁴およびＡｒ^4'は、互いに独立して、式（ＸＩａ）、（ＸＩｂ）、（ＸＩｃ）、（ＸＩｅ）、（ＸＩｆ）、（ＸＩｋ）、（ＸＩｍ）、（ＸＩｎ）、（ＸＩｒ）、（ＸＩｘ）、（ＸＩｚ）、（ＸＩＩｊ）、（ＸＩＩＩ）、例えば（ＸＩＩＩａ）または（ＸＩＩＩｂ）など、または（ＸＩＶ）、例えば（ＸＩＶｂ）などの基である。好ましくは、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³、Ａｒ^3'、Ａｒ⁴およびＡｒ^4'は、互いに独立して、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｆ、ＸＩｒ、ＸＩＩｊ、またはＸＩＩＩａの基である。より好ましくは、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³、Ａｒ^3'、Ａｒ⁴およびＡｒ^4'は、互いに独立して、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｆ、またはＸＩＩｊの基であり、最も好ましくは、ＸＩａの基である。

好ましくは、Ｒ¹⁰⁵、Ｒ^105'、Ｒ¹⁰⁶およびＲ^106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシであり、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシであり、最も好ましくは水素もしくはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

Ｒ¹⁰⁷は、好ましくは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルであり、より好ましくは水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、最も好ましくはＣ₄〜Ｃ₂₅−アルキルである。

好ましくは、Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニルもしくはＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルであるか、またはＲ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、一緒になって、５員もしくは６員の環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｅによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄−アリールによって置換されていてよく、Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−もしくは−Ｏ−であり、Ｅは、Ｃ₁〜Ｃ₈−チオアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、ＣＮもしくはハロゲンであり、Ｇは、ＥもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルである。より好ましくは、Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルである。最も好ましくは、Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、互いに独立して、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

Ｄは、好ましくは−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−もしくは−Ｏ−であり、より好ましくは−ＣＯＯ−、−Ｓ−もしくは−Ｏ−であり、最も好ましくは−Ｓ−もしくは−Ｏ−である。

好ましくは、Ｅは、Ｃ₁〜Ｃ₈−チオアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、ＣＮもしくはハロゲンであり、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、ＣＮもしくはハロゲンであり、最も好ましくはハロゲン、特にＦである。

好ましくは、Ｒ¹¹²およびＲ¹¹³は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルまたは−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、より好ましくはＨまたはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルである。Ｕ¹およびＵ²は、好ましくはＯ、より好ましくはＮＲ¹である。

Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、好ましくは互いに独立して、水素、ＣＮ、またはＣＯＯＲ¹⁰³であり、より好ましくは水素である。

好ましい一実施形態においては、本発明は、式

［式中、
Ｙは、式

の基であり、
Ｕ¹は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ¹であり、
Ｕ²は、Ｏ、ＳもしくはＮＲ²であり、
Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、異なっていてよいが、好ましくは同一であり、かつ好ましくは互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＣＯＲ¹⁰³、−ＯＲ¹⁰³、−ＳＲ¹⁰³、Ｅによって置換されていてよく、かつ／またはＤによって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、より好ましくは水素、ハロゲン、シアノ、−ＯＲ¹⁰³、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、最も好ましくは水素、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特に水素であり、
Ｒ¹およびＲ²は、異なっていてよいが、好ましくは同一であり、好ましくは、水素、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₅₀−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₅₀−ハロアルケニル、アリル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシで一置換以上されていてよいフェニルおよびナフチル、−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキルおよび−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルから選択され、より好ましくはＣ₁〜Ｃ₅₀−アルキル、最も好ましくはＣ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基から選択され、
ａは、１、２または３であり、ａ’は、１、２または３であり、その際、Ａｒ¹、Ａｒ^1'、Ｒ¹⁰³、Ｒ^103'、ＤおよびＥは、前記定義の通りである］の１または複数の（繰返）単位を含むポリマーに向けられる。

Ｕ¹およびＵ²は、異なってよいが、同じであることが好ましい。Ｕ¹は、好ましくは、ＯまたはＮＲ¹であり、より好ましくはＮＲ¹である。Ｕ²は、好ましくは、ＯまたはＮＲ¹であり、より好ましくはＮＲ¹である。式（Ｉ’）の繰返単位を含むポリマーが好ましい。

Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、異なってよいが、同じであることが好ましい。Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、好ましくは互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＣＯＲ¹⁰³、−ＯＲ¹⁰³、−ＳＲ¹⁰³、Ｅによって置換されていてよく、かつ／またはＤによって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、より好ましくは水素、ハロゲン、シアノ、−ＯＲ¹⁰³、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、最も好ましくは水素、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、殊に水素である。

Ｒ¹およびＲ²は、異なってよいが、同じであることが好ましい。より好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₅₀−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₅₀−ハロアルケニル、アリル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシで一置換以上されていてよいフェニルもしくはナフチル、−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキルおよび−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルから選択される。より好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−アルキル基である。最も好ましくは、Ｒ¹およびＲ²は、Ｃ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基である。

ａおよびａ’は、異なってよいが、同じであることが好ましい。ａおよびａ’は、好ましくは１または２であり、より好ましくは１である。

更なる好ましい一実施形態においては、本発明は、請求項３に定義される式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）、および／または（Ｉｅ）の１または複数の（繰返）単位を含むポリマーに向けられる。

Ｕ¹は、ＯまたはＮＲ¹であり、好ましくはＮＲ¹であり、
Ｕ²は、ＯまたはＮＲ²であり、好ましくはＮＲ²であり、
Ｔ¹およびＴ²は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特に水素であり、
Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なってよく、かつＣ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基、特にＣ₈〜Ｃ₃₆−アルキル基から選択され、
Ｒ³およびＲ^3'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ^8'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）、特に（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）の繰返単位を含むポリマーが好ましい。

式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｄ）および（Ｉｅ）の繰返単位、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）および（Ｉｅ）の繰返単位がより好ましく、式（Ｉａ）および（Ｉｅ）の繰返単位が最も好ましい。

好ましくは、Ｕ¹およびＵ²は同一である。

好ましくは、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＲ^103'、−ＳＲ^103'、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。より好ましくは、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素、ハロゲン、−ＯＲ^103'、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、更により好ましくは、水素、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、最も好ましくは水素である。好ましくは、Ｔ¹およびＴ²は同一である。好ましくは、Ｔ³およびＴ⁴は同一である。

もう一つの実施形態においては、本発明は、式

［式中、
Ａは、式（Ｉ）の繰返単位であり、かつ
−ＣＯＭ¹−は、Ａｒ¹の意味を有する繰返単位であり、その際、Ａｒ¹は、前記定義の通りであるか、または式

の基であり、
ｓは、１であり、ｔは、１であり、ｕは、０もしくは１であり、ｖは、０もしくは１であり、かつ
Ａｒ¹⁴、Ａｒ¹⁵、Ａｒ¹⁶およびＡｒ¹⁷は、互いに独立して、式

の基であり、その式中、Ｘ⁵およびＸ⁶の一方は、Ｎであり、かつもう一方は、ＣＲ¹⁴であり、かつ
Ｒ¹⁴、Ｒ^14'、Ｒ¹⁷およびＲ^17'は、互いに独立して、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基である］の１もしくは複数の（繰返）単位を含むポリマーに向けられる。

好ましくは、Ａｒ¹⁴、Ａｒ¹⁵、Ａｒ¹⁶およびＡｒ¹⁷は、互いに独立して、式

の基である。

好ましい一実施形態においては、−ＣＯＭ¹−は、式（ＸＩａ）、（ＸＩｂ）、（ＸＩｃ）、（ＸＩｅ）、（ＸＩｆ）、（ＸＩｋ）、（ＸＩｍ）、（ＸＩｎ）、（ＸＩｒ）、（ＸＩｘ）、（ＸＩｚ）、（ＸＩＩｊ）、（ＸＩＩＩ）、例えば（ＸＩＩＩａ）もしくは（ＸＩＩＩｂ）など、または（ＸＩＶ）、例えば（ＸＩＶｂ）などの基である。好ましくは、−ＣＯＭ¹−は、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｆ、ＸＩｒ、ＸＩＩｊまたはＸＩＩＩａの基である。より好ましくは、−ＣＯＭ¹−は、式ＸＩａ、ＸＩｂ、ＸＩｆまたはＸＩＩｊ、最も好ましくはＸＩａの基である。

式

の基の例は、

である。

特に好ましい一実施形態においては、前記繰返単位−ＣＯＭ¹−は、式

［式中、Ｒ³およびＲ^3'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、Ｒ¹⁰⁴およびＲ^104'は、好ましくは、互いに独立して、水素、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、かつＲ¹⁴およびＲ^14'は、互いに独立して、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基、特にＣ₆〜Ｃ₂₅−アルキルであり、前記アルキルは、場合により１つ以上の酸素原子によって中断されていてよい］の基である。

もう一つの好ましい実施形態においては、前記繰返単位−ＣＯＭ¹−は、式

［式中、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹²およびＲ^12'は、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、
Ｒ¹⁰⁵、Ｒ^105'、Ｒ¹⁰⁶およびＲ^106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、特に水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつ
Ｒ¹⁰⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである］の基である。

本発明の好ましい一実施形態においては、前記ポリマーは、式

の繰返単位を含むコポリマー、特に式

のコポリマーであり、前記式中、ＡおよびＣＯＭ¹は、前記定義の通りであり、ｎは、４０００〜２００００００ダルトンの分子量、より好ましくは１００００〜１００００００ダルトンの分子量、最も好ましくは１００００〜１０００００ダルトンの分子量をもたらす数である。ｎは、通常は、４〜１０００の範囲、特に４〜２００の範囲、より具体的には５〜１５０の範囲である。

好ましい一実施形態においては、本発明は、Ａが、請求項３に定義される、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）、特に（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）、殊に（Ｉａ）または（Ｉｅ）の繰返単位であり、かつ

が式

［式中、Ｒ³、Ｒ^3'、Ｒ¹⁷およびＲ^17'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつＲ¹⁰⁴およびＲ^104'は、好ましくは、互いに独立して、水素、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基である］の基であるポリマーに向けられる。

もう一つの好ましい実施形態においては、本発明は、Ａが、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）、特に（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）、殊に（Ｉａ）または（Ｉｅ）（請求項３に定義される）の繰返単位であり、かつ

が、式

［式中、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹²およびＲ^12'は、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、
Ｒ¹⁰⁵、Ｒ^105'、Ｒ¹⁰⁶およびＲ^106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、特に水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつ
Ｒ¹⁰⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである］の基であるポリマーに向けられる。

式Ｉのポリマーの中でも、請求項６に定義される、式（Ｉａ−１）、（Ｉａ−２）、（Ｉａ−３）、（Ｉａ−４）、（Ｉａ−５）、（Ｉａ−６）、（Ｉａ−７）、（Ｉａ−８）、（Ｉａ−９）、（Ｉａ−１０）、（Ｉａ−１１）、（Ｉａ−１２）、（Ｉａ−１３）、（Ｉａ−１４）、（Ｉａ−１５）、（Ｉａ−１６）、（Ｉａ−１７）、（Ｉａ−１８）、（Ｉａ−１９）、（Ｉａ−２０）、（Ｉａ−２１）、（Ｉａ−２２）、（Ｉａ−２３）、（Ｉａ−２４）、（Ｉａ−２５）、（Ｉａ−２６）、（Ｉａ−２７）、（Ｉａ−２８）、（Ｉａ−２９）、（Ｉａ−３０）、（Ｉａ−３１）、（Ｉａ−３２）、（Ｉａ−３３）、（Ｉａ−３４）、（Ｉａ−３５）、（Ｉａ−３６）、（Ｉａ−３７）および（Ｉａ−３８）のポリマーが好ましい。

ｎは、４〜１０００、特に４〜２００、殊に５〜１００であり、
Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基、特にＣ₈〜Ｃ₃₆−アルキル基であり、
Ｒ³、Ｒ^3''およびＲ^3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、特に水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹²およびＲ^12'は、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、
Ｒ⁷およびＲ^7'は、互いに独立して、
Ｒ¹⁴およびＲ^14'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、特に水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹⁷およびＲ^17'は、互いに独立して、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、
Ｒ¹⁰³は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹⁰⁴およびＲ^104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ¹⁰³、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特に水素またはシアノであり、
Ｒ¹⁰⁵、Ｒ^105'、Ｒ¹⁰⁶およびＲ^106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、特に水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつ
Ｒ¹⁰⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである。

本発明の一実施形態によれば、式（Ｉａ−１）、（Ｉａ−２）、（Ｉａ−３）、（Ｉａ−４）、（Ｉａ−５）、（Ｉａ−６）、（Ｉａ−７）、（Ｉａ−８）および（Ｉａ−９）のポリマーが好ましい。本発明のもう一つの実施形態によれば、式（Ｉａ−１０）、（Ｉａ−１１）、（Ｉａ−１２）、（Ｉａ−１３）、（Ｉａ−１４）、（Ｉａ−１５）、（Ｉａ−１６）、（Ｉａ−１７）、（Ｉａ−１８）、（Ｉａ−１９）、（Ｉａ−２０）、（Ｉａ−２１）、（Ｉａ−２２）、（Ｉａ−２３）、（Ｉａ−２４）、（Ｉａ−２５）、（Ｉａ−２６）、（Ｉａ−２７）および（Ｉａ−２８）のポリマーが好ましい。前記実施形態においては、式（Ｉａ−１）、（Ｉａ−２）、（Ｉａ−３）、（Ｉａ−５）、（Ｉａ−８）、（Ｉａ−９）、（Ｉａ−１０）、（Ｉａ−１１）、（Ｉａ−１２）、（Ｉａ−１４）、（Ｉａ−１６）、（Ｉａ−１７）、（Ｉａ−１８）、（Ｉａ−１９）、（Ｉａ−２０）、（Ｉａ−２１）、（Ｉａ−２３）、（Ｉａ−２６）および（Ｉａ−２８）のポリマーがより好ましい。

本発明のもう一つの実施形態によれば、式（Ｉａ２９）、（Ｉａ−３０）、（Ｉａ−３１）、（Ｉａ−３２）、（Ｉａ−３３）、（Ｉａ−３４）、（Ｉａ−３５）、（Ｉａ−３６）および（Ｉａ−３７）のポリマーが好ましい。式（Ｉａ−１）〜（Ｉａ−３８）のポリマーは、請求項６に示されている。

特に好ましいポリマーの例を、以下に示す：

［式中、ｎは、通常は４〜１０００の範囲、特に４〜２００の範囲、より具体的には５〜１５０の範囲である］。

本発明の更なるポリマーを、以下に示す：

本発明のポリマーは、２つより多くの異なる繰返単位、例えば互いに異なる繰返単位Ａ、ＢおよびＤを含んでよい。前記ポリマーが式

の繰返単位を含む場合に、前記ポリマーは、好ましくは、式

［式中、ｘ＝０．９９５〜０．００５、ｙ＝０．００５〜０．９９５、特にｘ＝０．２〜０．８、ｙ＝０．８〜０．２、かつｘ＋ｙ＝１］の（ランダム）コポリマーである。Ａは、式（Ｉ）の繰返単位であり、Ｄ^*は、繰返単位−ＣＯＭ¹−であり、かつＢは、繰返単位−ＣＯＭ¹−または式（Ｉ）の繰返単位であるが、但し、Ａ、ＢおよびＤ^*は、互いに異なるものとする。Ａおよび−ＣＯＭ¹−については、前記と同じ好ましいものが当てはまる。

式ＶＩＩのコポリマーは、例えば鈴木反応によって得ることができる。式ＶＩＩのコポリマーは、例えば鈴木反応によって得ることができる。芳香族ボロネートおよびハロゲン化物、特に臭化物の縮合反応であって、通常「鈴木反応」と呼ばれる反応は、Ｎ．宮浦およびＡ．鈴木によってChemical Reviews, Vol. 95, pp. 457-2483 (1995)において報告された様々な有機官能基の存在を許容する。好ましい触媒は、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジアルコキシビフェニル／酢酸パラジウム（ＩＩ）、トリアルキルホスホニウム塩／パラジウム（０）誘導体およびトリアルキルホスフィン／パラジウム（０）誘導体である。特に好ましい触媒は、２−ジシクロヘキシルホスフィノ−２’，６’−ジメトキシビフェニル（ｓＰｈｏｓ）／酢酸パラジウム（ＩＩ）およびトリ−ｔ−ブチルホスホニウムテトラフルオロボレート（（ｔ−Ｂｕ）₃Ｐ*ＨＢＦ₄）／トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃）およびトリ−ｔ−ブチルホスフィン（ｔ−Ｂｕ）₃Ｐ／トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）（Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃）である。この反応は、高分子量のポリマーおよびコポリマーの製造に適用できる。

式ＶＩＩに相当するポリマーを製造するために、Ｐｄおよびトリフェニルホスフィンの触媒作用下で、式Ｘ¹⁰−Ａ−Ｘ¹⁰のジハロゲン化物を、（等モル）量の式Ｘ¹¹−ＣＯＭ¹−Ｘ¹¹に相当するジボロン酸もしくはジボロネートと反応させるか、または式Ｘ¹⁰−ＣＯＭ¹−Ｘ¹⁰のジハロゲン化物を、（等モル）量の式Ｘ¹¹−Ａ−Ｘ¹¹に相当するジボロン酸もしくはジボロネートと反応させる［前記式中、Ｘ¹⁰は、ハロゲン、特にＢｒまたはＩであり、かつＸ¹¹は、それぞれの場合に独立して、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、

であり、その式中、Ｙ¹は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基であり、かつＹ²は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルキレン基、例えば−ＣＹ³Ｙ⁴−ＣＹ⁵Ｙ⁶−もしくは−ＣＹ⁷Ｙ⁸−ＣＹ⁹Ｙ¹⁰−ＣＹ¹¹Ｙ¹²−であり、その式中、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹、Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹およびＹ¹²は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、特に−Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−もしくは−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−であり、かつＹ¹³およびＹ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基である］。前記反応は、一般的に、約０℃〜１８０℃で芳香族炭化水素溶剤、例えばトルエン、キシレン中で行われる。ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメトキシエタンおよびテトラヒドロフランなどの他の溶剤は、また、単独で、または芳香族炭化水素との混合物で使用できる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウムもしくは重炭酸ナトリウム、リン酸カリウム、炭酸カリウムもしくは重炭酸カリウムは、ボロン酸、ボロネートのための活性化剤として、そしてＨＢｒスカベンジャーとして使用される。重合反応には、０．２〜１００時間が費やされうる。例えばテトラアルキルアンモニウム水酸化物などの有機塩基および例えばＴＢＡＢなどの相転移触媒は、ボロンの活性を促進しうる（例えばLeadbeater&Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407およびそこに示される参考資料を参照）。反応条件の他の別形は、T.I. WallowおよびB.M. Novakによって、J. Org. Chem. 59 (1994) 5034-5037において、かつM. Remmers、M. SchuizeおよびG. Wegnerによって、Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239-252において示されている。分子量の制御は、過剰の二臭化物、ジボロン酸もしくはジボロネートまたは連鎖停止剤のいずれかを使用することによって可能である。

ＷＯ２０１０／１３６３５２に記載される方法によれば、前記重合は、
ａ）パラジウム触媒と、有機ホスフィンもしくはホスホニウム化合物とを含む触媒／配位子系、
ｂ）塩基、
ｃ）溶剤もしくは溶剤の混合物
の存在下で実施され、
前記有機ホスフィンは、式

［式中、Ｘ’’は、Ｙ’’とは独立して、窒素原子もしくはＣ−Ｒ^2''を表し、かつＹ’’は、Ｘ’’とは独立して、窒素原子もしくはＣ−Ｒ^9''を表し、Ｒ^1''は、２つのＲ^1''基のそれぞれについて、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₄−アルキル、特に単環式のシクロアルキル基も二環式および三環式のシクロアルキル基も含むＣ₃〜Ｃ₂₀−シクロアルキル、Ｃ₅〜Ｃ₁₄−アリールであって特にフェニル、ナフチル、フルオレニル基を含むＣ₅〜Ｃ₁₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₃−ヘテロアリールであってＮ、Ｏ、Ｓの群から選択されるヘテロ原子の数が１ないし２であってよいＣ₂〜Ｃ₁₃−ヘテロアリールの群から選択される基を表し、その際、２つの基Ｒ^1''は、互いに結合されていてもよく、かつ上述の基Ｒ^1''自体は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₉−ヘテロアリール、Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₉−ヘテロアリールであってＮ、Ｏ、Ｓの群からのヘテロ原子の数が１〜４であってよいＣ₂〜Ｃ₉−ヘテロアリール、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−ハロアルキル、ヒドロキシ、ＮＨ−（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）、ＮＨ−（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）₂、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル）（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）、Ｎ（Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール）₂、Ｎ（Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル／Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリール₃）₃ ⁺、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、ＮＨ−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₀−アリールの形のアミノ、ＣＯＯＨおよびＣＯＯＱ（そのＱは、一価のカチオンもしくはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルのいずれかを表す）の形のカルボキシラト、Ｃ₁〜Ｃ₆−アシルオキシ、スルフィナト、ＳＯ₃ＨおよびＳＯ₃Ｑ’（そのＱ’は、一価のカチオン、Ｃ₁〜Ｃ₂₀−アルキルもしくはＣ₅〜Ｃ₁₀−アリールのいずれかを表す）の形のスルホナト、トリ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルシリルの群から選択される置換基によって一置換もしくは多置換されていてよく、その際、上述の置換基の２つは互いに橋かけされていてもよく、Ｒ^2''〜Ｒ^9''は、水素、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、芳香族のもしくは複素芳香族のアリール、Ｏ−アルキル、ＮＨ−アルキル、Ｎ−（アルキル）₂、Ｏ−（アリール）、ＮＨ−（アリール）、Ｎ−（アルキル）（アリール）、Ｏ−ＣＯ−アルキル、Ｏ−ＣＯ−アリール、Ｆ、Ｓｉ（アルキル）₃、ＣＦ₃、ＣＮ、ＣＯ₂Ｈ、ＣＯＨ、ＳＯ₃Ｈ、ＣＯＮＨ₂、ＣＯＮＨ（アルキル）、ＣＯＮ（アルキル）₂、ＳＯ₂（アルキル）、ＳＯ（アルキル）、ＳＯ（アリール）、ＳＯ₂（アリール）、ＳＯ₃（アルキル）、ＳＯ₃（アリール）、Ｓ−アルキル、Ｓ−アリール、ＮＨ−ＣＯ（アルキル）、ＣＯ₂（アルキル）、ＣＯＮＨ₂、ＣＯ（アルキル）、ＮＨＣＯＨ、ＮＨＣＯ₂（アルキル）、ＣＯ（アリール）、ＣＯ₂（アリール）基を表し、その際、２つ以上の隣接した基は、それぞれ互いに独立して、互いに結合されて縮合環系が存在し、かつＲ^2''〜Ｒ^9''において、アルキルは、１〜２０個の炭素原子を有する炭化水素基であって、それぞれの場合に直鎖状もしくは分枝鎖状であってよい炭化水素基を表し、アルケニルは、２〜２０個の炭素原子を有する一不飽和もしくは多不飽和の炭化水素基であって、それぞれの場合に直鎖状もしくは分枝鎖状であってよい炭化水素基を表し、シクロアルキルは、３〜２０個の炭素原子を有する炭化水素を表し、アリールは、５員ないし１４員の芳香族基であって、該アリール基中の１〜４個の炭素原子が、窒素、酸素および硫黄の群からのヘテロ原子によって置き換えられて５員ないし１４員の複素芳香族基が存在してよい芳香族基を表し、その際、基Ｒ^2''〜Ｒ^9''は、Ｒ^1''について定義した更なる置換基を有してもよい］の三置換されたホスフィンまたはそのホスホニウム塩であることを特徴とする。

前記有機ホスフィンおよびそれらの合成は、ＷＯ２００４１０１５８１に記載されている。

好ましい有機ホスフィンは、以下の式の三置換されたホスフィンから選択される：

好ましい触媒の例は、以下の化合物：
パラジウム（ＩＩ）アセチルアセトネート、パラジウム（０）ジベンジリデン−アセトン錯体、プロピオン酸パラジウム（ＩＩ）、
Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃：［トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）］、
Ｐｄ（ｄｂａ）₂：［ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）］、
Ｐｄ（ＰＲ₃）₂、式中、ＰＲ₃は、式ＶＩの三置換されたホスフィンである、
Ｐｄ（ＯＡｃ）₂：［酢酸パラジウム（ＩＩ）］、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、テトラクロロパラジウム酸（ＩＩ）リチウム、
ＰｄＣｌ₂（ＰＲ₃）₂［式中、ＰＲ₃は、式ＶＩの三置換されたホスフィンである］、パラジウム（０）ジアリルエーテル錯体、硝酸パラジウム（ＩＩ）、
ＰｄＣｌ₂（ＰｈＣＮ）₂：［ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）］、
ＰｄＣｌ₂（ＣＨ₃ＣＮ）：［ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）］、および
ＰｄＣｌ₂（ＣＯＤ）：［ジクロロ（１，５−シクロオクタジエン）パラジウム（ＩＩ）］
を含む。

特に好ましいのは、ＰｄＣｌ₂、Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃、Ｐｄ（ｄｂａ）₂、Ｐｄ（ＯＡｃ）₂またはＰｄ（ＰＲ₃）₂である。最も好ましいのは、Ｐｄ₂（ｄｂａ）₃およびＰｄ（ＯＡｃ）₂である。

前記パラジウム触媒は、反応混合物中に触媒量で存在する。用語「触媒量」は、使用される（複素）芳香族化合物の当量に対して、明らかに１当量より低い、好ましくは０．００１〜５モル％の、最も好ましくは０．００１〜１モル％の（複素）芳香族化合物である量を指す。

反応混合物中のホスフィンまたはホスホニウム塩の量は、使用される（複素）芳香族化合物１当量に対して、好ましくは０．００１〜１０モル％、最も好ましくは０．０１〜５モル％である。好ましいＰｄ：ホスフィン比は、１：４である。

前記塩基は、あらゆる水性塩基および非水性塩基から選択でき、かつ無機または有機であってよい。１ホウ素官能基当たりに、少なくとも１．５当量の前記塩基が反応混合物中で存在することが好ましい。好適な塩基は、例えばアルカリ金属のおよびアルカリ土類金属の、水酸化物、カルボン酸塩、炭酸塩、フッ化物およびリン酸塩、例えばナトリウムのおよびカリウムの水酸化物、酢酸塩、炭酸塩、フッ化物およびリン酸塩または金属アルコレートである。また塩基の混合物を使用することもできる。前記塩基は、好ましくは、リチウム塩、例えばリチウムアルコキシド（例えばリチウムメトキシドおよびリチウムエトキシド）、リチウムの水酸化物、カルボン酸塩、炭酸塩、フッ化物および／またはリン酸塩である。

目下最も好ましい塩基は、水性ＬｉＯＨ×Ｈ₂Ｏ（ＬｉＯＨの一水和物）および（無水）ＬｉＯＨである。

前記反応は、一般に、約０℃〜１８０℃で、好ましくは２０〜１６０℃で、より好ましくは４０〜１４０℃で、最も好ましくは４０〜１２０℃で行われる。重合反応には、０．１時間が、特に０．２〜１００時間が費やされうる。

本発明の好ましい一実施形態においては、前記溶剤は、ＴＨＦであり、前記塩基は、ＬｉＯＨ*Ｈ₂Ｏであり、かつ前記反応は、ＴＨＦの還流温度（約６５℃）で行われる。

前記溶剤は、例えばトルエン、キシレン、アニソール、ＴＨＦ、２−メチルテトラヒドロフラン、ジオキサン、クロロベンゼン、フルオロベンゼンまたは１つ以上の溶剤を含む溶剤混合物、例えばＴＨＦ／トルエンおよび任意に水から選択される。最も好ましいのは、ＴＨＦまたはＴＨＦ／水である。

好ましくは、前記重合は、
ａ）酢酸パラジウム（ＩＩ）またはＰｄ₂（ｄｂａ）₃、（トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０））および有機ホスフィンＡ−１ないしＡ−１３、
ｂ）ＬｉＯＨもしくはＬｉＯＨ×Ｈ₂Ｏ、および
ｃ）ＴＨＦおよび任意に水
の存在下に実施される。ＬｉＯＨの一水和物が使用される場合に、水を添加する必要はない。

最も好ましくは、前記重合は、
ａ）酢酸パラジウム（ＩＩ）またはＰｄ₂（ｄｂａ）₃、（トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０））、および

ｂ）ＬｉＯＨ×Ｈ₂Ｏ、ならびに
ｃ）ＴＨＦ
の存在下に実施される。前記パラジウム触媒は、使用される（複素）芳香族化合物１当量に対して、好ましくは約０．５モル％の量で存在する。反応混合物中のホスフィンまたはホスホニウム塩の量は、使用される（複素）芳香族化合物１当量に対して、好ましくは約２モル％である。好ましいＰｄ：ホスフィン比は、約１：４である。

好ましくは、前記重合反応は、不活性条件下で酸素の不在下で行われる。窒素およびより好ましくはアルゴンが、不活性ガスとして使用される。

ＷＯ２０１０／１３６３５２に記載される方法は、大規模の用途に適しており、簡単に利用可能であり、かつ出発材料をそれぞれのポリマーへと高収率で、高純度で、かつ高選択性で転化する。前記方法は、少なくとも１００００の、より好ましくは少なくとも２００００の、最も好ましくは少なくとも３００００の質量平均分子量を有するポリマーをもたらしうる。目下最も好ましいポリマーは、３００００〜８００００ダルトンの質量平均分子量を有する。分子量は、高温ゲル浸透クロマトグラフィー（HT-GPC）に従ってポリスチレン標準を用いて測定される。前記ポリマーは、１．０１〜１０の、より好ましくは１．１〜３．０の、最も好ましくは１．５〜２．５の多分散性を有する。

所望であれば、一官能性のアリールハロゲン化物またはアリールボロネート、例えば

は、末端アリール基の形成をもたらすかかる反応において連鎖停止剤として使用できる。

得られるコポリマー中のモノマー単位の配列は、鈴木反応においてモノマーフィードの順序および組成を制御することによって制御することが可能である。

本発明のポリマーは、また、スティルカップリング（例えばBabudri et al, J. Mater. Chem., 2004, 14, 11-34；J. K. Stille, Angew. Chemie Int. Ed. Engl. 1986, 25, 508を参照）によって合成することもできる。式ＶＩＩに相当するポリマーの製造のためには、不活性溶剤中で、０℃〜２００℃の範囲の温度で、パラジウム含有触媒の存在下で、式Ｘ¹⁰−Ａ−Ｘ¹⁰のジハロゲン化物を、式Ｘ^11'−ＣＯＭ¹−Ｘ^11'の化合物と反応させるか、または式Ｘ¹⁰−ＣＯＭ¹−Ｘ¹⁰のジハロゲン化物を、式Ｘ^11'−Ａ−Ｘ^11'の化合物と反応させる［前記式中、Ｘ^11'は、基−ＳｎＲ²⁰⁷Ｒ²⁰⁸Ｒ²⁰⁹であり、かつＸ¹⁰は、前記定義の通りであり、前記Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸およびＲ²⁰⁹は、同一または異なって、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、２つの基が場合により共通の環を形成し、かつこれらの基は場合により分枝鎖状または非分枝鎖状である］。ここで、使用される全てのモノマー全体は、高度にバランスが取られた有機スズ官能のハロゲン官能に対する比を有する。更に、反応の終わりに、一官能性試薬での末端封鎖によって全ての過剰の反応性基を取り除くことが好ましいことを裏付けることができる。該方法の実施のために、スズ化合物およびハロゲン化合物は、好ましくは、１種以上の不活性有機溶剤中に導入され、そして０〜２００℃の、好ましくは３０〜１７０℃の温度で１時間〜２００時間の時間にわたり、好ましくは５時間〜１５０時間の時間にわたり撹拌される。粗生成物は、当業者に公知であり、かつそれぞれのポリマーにとって適切な方法によって、例えば再沈殿を繰り返すことによってまたは透析によってさえも精製できる。

前記方法に適した有機溶剤は、例えばエーテル、例えばジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジエチレングリコールジメチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、ジオキソラン、ジイソプロピルエーテルおよびｔ−ブチルメチルエーテル、炭化水素、例えばヘキサン、イソヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン、ベンゼン、トルエンおよびキシレン、アルコール、例えばメタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、１−ブタノール、２−ブタノールおよびｔ−ブタノール、ケトン、例えばアセトン、エチルメチルケトンおよびイソブチルメチルケトン、アミド、例えばジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、ジメチルアセトアミドおよびＮ−メチルピロリドン、ニトリル、例えばアセトニトリル、プロピオニトリルおよびブチロニトリルならびにそれらの混合物である。

前記パラジウム成分およびホスフィン成分は、鈴木変法の記載と同様にして選択されるべきである。

その一方で、本発明のポリマーは、根岸反応によって、亜鉛試薬Ａ−（ＺｎＸ¹²）₂［式中、Ｘ¹²は、ハロゲンおよびハロゲン化物である］およびＣＯＭ¹−（Ｘ²³）₂［式中、Ｘ²³は、ハロゲンまたはトリフレートである］を使用するか、またはＡ−（Ｘ²³）₂およびＣＯＭ¹−（ＺｎＸ²³）₂を使用して合成することもできる。例えば、E. Negishi et al., Heterocycles 18 (1982) 117〜22が参照される。

その一方で、本発明のポリマーは、檜山反応によって、有機ケイ素試薬Ａ−（ＳｉＲ²¹⁰Ｒ²¹¹Ｒ²¹²）₂［式中、Ｒ²¹⁰、Ｒ²¹¹およびＲ²¹²は、同一もしくは異なり、かつハロゲンまたはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルである］およびＣＯＭ¹−（Ｘ²³）₂［式中、Ｘ²³は、ハロゲンまたはトリフレートである］を使用するか、またはＡ−（Ｘ²³）₂およびＣＯＭ¹−（ＳｉＲ²¹⁰Ｒ²¹¹Ｒ²¹²）₂を使用して合成することもできる。例えば、T. Hiyama et al., Pure Appl. Chem. 66 (1994) 1471〜1478およびT. Hiyama et al., Synlett (1991) 845〜853が参照される。

（Ａ）_nの種類のホモポリマーは、ジハロゲン化物Ｘ¹⁰−Ａ−Ｘ¹⁰［式中、Ｘ¹⁰は、ハロゲンである］、好ましくは臭化物の山本カップリングを介して得ることができる。その一方で、（Ａ）_nの種類のホモポリマーは、単位Ｘ¹⁰−Ａ−Ｘ¹⁰［式中、Ｘ¹⁰は、水素である］の、例えば酸化剤としてＦｅＣｌ₃を用いた酸化的重合を介して得ることができる。

式

の化合物は、本発明のポリマーの製造における中間体であり、新規であり、本発明の更なる主題を構成する。ａ、ａ’、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、Ｙ、Ａｒ¹、Ａｒ^1'、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³およびＡｒ^3'は、前記定義の通りであり、かつＸ²およびＸ^2'は、互いに独立して、ハロゲン、特にＢｒまたはＩ、ＺｎＸ¹²［式中、Ｘ¹²は、ハロゲン原子、殊にＩもしくはＢｒである］、−ＳｎＲ²⁰⁷Ｒ²⁰⁸Ｒ²⁰⁹［前記式中、Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸およびＲ²⁰⁹は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、その際、２つの基は、場合により共通の環を形成し、これらの基は、場合により分枝鎖状もしくは非分枝鎖状である］、−ＳｉＲ²¹⁰Ｒ²¹¹Ｒ²¹²［前記式中、Ｒ²¹⁰、Ｒ²¹¹およびＲ²¹²は、同一もしくは異なり、かつハロゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルである］、−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＦ₃、−ＯＳ（Ｏ）₂−アリール、特に

、−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＨ₃、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、

、−ＢＦ₄Ｎａもしくは−ＢＦ₄Ｋ［前記式中、Ｙ¹は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基であり、かつＹ²は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルキレン基、例えば−ＣＹ³Ｙ⁴−ＣＹ⁵Ｙ⁶−もしくは−ＣＹ⁷Ｙ⁸−ＣＹ⁹Ｙ¹⁰−ＣＹ¹¹Ｙ¹²−であり、その際、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹、Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹およびＹ¹²は、互いに独立して水素もしくはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基であり、特に−Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−もしくは−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−であり、かつＹ¹³およびＹ¹⁴は、互いに独立して、水素もしくはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基である］である。式（Ｖ）の化合物はポリマーの製造に使用できる。

Ｘ²およびＸ^2'は、同じであることが好ましい。Ｕ¹およびＵ²は、好ましくはＯ、より好ましくはＮＲ¹である。Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、好ましくは水素である。ａ、ａ’、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、Ｙ、Ａｒ¹、Ａｒ^1'、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³およびＡｒ^3'については、式（Ｉ）の繰返単位の場合と同じ好ましい事項が当てはまる。

式

［式中、Ｕ¹は、ＯまたはＮＲ¹、特にＮＲ¹であり、Ｕ²は、ＯまたはＮＲ¹、特にＮＲ¹であり、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特に水素であり、Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基、特にＣ₈〜Ｃ₃₆−アルキル基であり、Ｒ³およびＲ^3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、特に水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、Ｒ⁸およびＲ^8'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつＸ²は、前記定義の通りである］の化合物が好ましい。

式Ｖの好ましい化合物の例は、以下に示されるものである：

式Ｖの化合物の追加の例は、以下に示されるものである：

Ｒ¹および／またはＲ²が水素であるポリマーは、重合後に除去できる保護基を使用することによって得ることができる。例えば、ＥＰ−Ａ−０６４８７７０、ＥＰ−Ａ−０６４８８１７、ＥＰ−Ａ−０７４２２５５、ＥＰ−Ａ−０７６１７７２、ＷＯ９８／３２８０２、ＷＯ９８／４５７５７、ＷＯ９８／５８０２７、ＷＯ９９／０１５１１、ＷＯ００／１７２７５、ＷＯ００／３９２２１、ＷＯ００／６３２９７およびＥＰ−Ａ−１０８６９８４が参照され、それらは、基本的な順序立てた方法を記載している。前記顔料前駆体のその顔料形への変換は、公知の条件下での、例えば熱的に、場合により追加の触媒の存在下で、例えばＷＯ００／３６２１０に記載の触媒の存在下で断片化によって行われる。

かかる保護基の一例は、式

［式中、Ｌは、溶解性付与に適した任意の所望の基である］の基である。

Ｌは、好ましくは、式

の基であり、その式中、Ｚ¹、Ｚ²およびＺ³は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、
Ｚ⁴およびＺ⁸は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、酸素、硫黄もしくはＮ（Ｚ¹²）₂によって中断されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、または非置換のもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルで、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシで、ハロゲンで、シアノで、もしくはニトロで置換されたフェニルもしくはビフェニルであり、
Ｚ⁵、Ｚ⁶およびＺ⁷は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、
Ｚ⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルまたは式

の基であり、
Ｚ¹⁰およびＺ¹¹は、それぞれ互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、ハロゲン、シアノ、ニトロ、Ｎ（Ｚ¹²）₂、または非置換のもしくはハロゲンで、シアノで、ニトロで、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルでもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシで置換されたフェニルであり、
Ｚ¹²およびＺ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、Ｚ¹⁴は、水素またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、かつＺ¹⁵は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、または非置換のもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキル置換されたフェニルであり、
Ｑ^*は、ｐ，ｑ−Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキレンであって、非置換のまたはＣ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオもしくはＣ₂〜Ｃ₁₂−ジアルキルアミノによって一置換もしくは多置換された前記アルキレンであり、その際、ｐおよびｑは、異なる位置番号であり、
Ｘ’’は、窒素、酸素および硫黄からなる群から選択されるヘテロ原子であり、ｍ’は、Ｘ’’が酸素もしくは硫黄である場合に０の数であり、かつｍは、Ｘ’’が窒素である場合に１の数であり、かつ
Ｌ¹およびＬ²は、それぞれ互いに独立して、非置換の、またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシで、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキルチオで、Ｃ₂〜Ｃ₂₄−ジアルキルアミノで、Ｃ₆〜Ｃ₁₂−アリールオキシで、Ｃ₆〜Ｃ₁₂−アリールチオで、Ｃ₇〜Ｃ₂₄−アルキルアリールアミノでもしくはＣ₁₂〜Ｃ₂₄−ジアリールアミノで一置換もしくは多置換されたＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたは［−（ｐ’，ｑ’−Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキレン）−Ｚ−］_n'−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、その際、ｎ’は、１〜１０００の数であり、ｐ’およびｑ’は、異なる位置番号であり、それぞれのＺは、任意の他のものとは独立して、酸素、硫黄もしくはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルで置換された窒素というヘテロ原子であり、かつ繰返単位［−Ｃ₂〜Ｃ₆−アルキレン−Ｚ−］中のＣ₂〜Ｃ₆−アルキレンは、同一または異なっていてよく、かつ
Ｌ¹およびＬ²は、飽和または１不飽和ないし１０不飽和であってよく、中断されていないか、または任意の位置で、−（Ｃ＝Ｏ）−および−Ｃ₆Ｈ₄−からなる群から選択される１〜１０個の基によって中断されていてよく、かつ更なる置換基を有さないか、またはハロゲン、シアノおよびニトロからなる群から選択される１〜１０個の更なる置換基を有してよい。最も好ましいＬは、式

の基である。

式Ｈ−Ａ−Ｈの化合物の合成は、C. Greenhalgh他, Dyes and Pigments 1 (1980) 103〜120およびG Hallas他 Dyes and Pigments 48 (2001) 121〜132に記載される方法と同様にして行うことができる。

本発明の文脈においては、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル）、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル（Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル）、Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルキニル（Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル）、脂肪族基、脂肪族炭化水素基、アルキレン、アルケニレン、脂環式炭化水素基、シクロアルキル、シクロアルケニル基、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ（Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ）、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−ペルフルオロアルキル、カルバモイル基、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール（Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール）、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルおよびヘテロアリールという用語は、それぞれ、特に記載がない限り以下に定義される通りである。

ハロゲンは、フッ素、塩素、臭素およびヨウ素である。

Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル（Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル）は、一般に、直鎖状または可能であれば分枝鎖状である。例は、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、デシル、ウンデシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、エイコシル、ヘンエイコシル、ドコシル、テトラコシルまたはペンタコシルである。Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルは、一般に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−ペンチル、２−ペンチル、３−ペンチル、２，２−ジメチルプロピル、ｎ−ヘキシル、ｎ−ヘプチル、ｎ−オクチル、１，１，３，３−テトラメチルブチルおよび２−エチルヘキシルである。Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルは、一般に、メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチルである。

Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルケニル（Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル）基は、直鎖状または分枝鎖状のアルケニル基、例えばビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニルまたはｎ−オクタデカ−４−エニルである。

Ｃ₂〜Ｃ₂₅−アルキニル（Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル）は、直鎖状もしくは分枝鎖状であり、かつ好ましくは非置換もしくは置換されていてよいＣ₂〜Ｃ₈−アルキニル、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イルまたは１−テトラコシン−２４−イルである。

脂肪族基は、脂肪族炭化水素基に対して、任意の非環式置換基によって置換されていてよいが、好ましくは非置換である。好ましい置換基は、以下に更に例示されるＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシまたはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ基である。用語「脂肪族基」は、アルキル基であって、ある特定の非隣接炭素原子が酸素によって置き換えられているアルキル基、例えば−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃をも含む。後者の基は、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−ＣＨ₃によって置換されたメチルと見なすことができる。

２５個までの炭素原子を有する脂肪族炭化水素基は、前記に例示される、２５個までの炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル、アルケニルもしくはアルキニル基である。

アルキレンは、二価のアルキル、すなわち（１つに代えて）２つの遊離原子価を有するアルキル、例えばトリメチレンまたはテトラメチレンである。

アルケニレンは、二価のアルケニル、すなわち（１つに代えて）２つの遊離原子価を有するアルケニル、例えば−ＣＨ₂−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ₂−である。

脂環式炭化水素基は、１つ以上の脂肪族および／または脂環式の炭化水素基によって置換されていてよいシクロアルキル基またはシクロアルケニル基である。

脂環式−脂肪族基は、脂環式基によって置換された脂肪族基であり、その際、用語「脂環式」および「脂肪族」は、ここに示される意味を有し、かつその遊離原子価は、脂肪族部から延びている。従って、脂環式−脂肪族基は、例えばシクロアルキル−アルキル基である。

シクロアルキル−アルキル基は、シクロアルキル基によって置換されたアルキル基、例えばシクロヘキシルメチルである。

「シクロアルケニル基」は、１つ以上の二重結合を含む不飽和の脂環式炭化水素基、例えばシクロペンテニル、シクロペンタジエニル、シクロヘキセニルなどであって、非置換であるか、または１つ以上の脂肪族および／または脂環式の炭化水素基によって置換されており、かつ／またはフェニル基と縮合されている前記基を意味する。

例えば、シクロアルキルまたはシクロアルケニル基、特にシクロヘキシル基は、フェニルと１回もしくは２回縮合されていてよく、前記フェニルは、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルで１回ないし３回置換されていてよい。かかる縮合されたシクロヘキシル基の例は、式：

の基であり、前記基は、フェニル部においてＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで１回ないし３回置換されていてよい。

式ＸＩＩで示され、その式中、Ｒ²⁸およびＲ²⁷が一緒になってアルキレンもしくはアルケニレンであって両者とも酸素および／または硫黄を介してチエニル残基へと結合されていてよく、かつ両者とも２５個までの炭素原子を有してよいアルキレンもしくはアルケニレンを表す二価の基は、例えば式

［式中、Ａは、２５個までの炭素原子を有する直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキレン、好ましくは１つ以上のアルキル基によって置換されていてよいエチレンもしくはプロピレンを表し、かつＹは、酸素または硫黄を表す］の基である。例えば、式−Ｙ−Ａ−Ｏ−の二価の基は、−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−もしくは−Ｏ−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂−Ｏ−を表す。

式ＸＩで示され、互いに隣接する２つの基Ｒ²²〜Ｒ²⁶が一緒になって８個までの炭素原子を有するアルキレンもしくはアルケニレンを表し、それにより環を形成する基は、例えば式

［式ＸＸＸＩＩの基において、Ｒ²³およびＲ²⁴は、一緒になって１，４−ブチレンを表し、かつ式ＸＸＸＩＩＩの基において、Ｒ²³およびＲ²⁴は、一緒になって１，４−ブタ−２−エン−イレンを表す］の基である。

Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ基（Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ基）は、直鎖状または分枝鎖状のアルコキシ基、例えばメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、ｔ−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシまたはｔ−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシおよびオクタデシルオキシである。Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシの例は、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシ、ｎ−ペントキシ、２−ペントキシ、３−ペントキシ、２，２−ジメチルプロポキシ、ｎ−ヘキソキシ、ｎ−ヘプトキシ、ｎ−オクトキシ、１，１，３，３−テトラメチルブトキシおよび２−エチルヘキソキシ、好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、例えば典型的にはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、ｓ−ブトキシ、イソブトキシ、ｔ−ブトキシである。用語「アルキルチオ基」は、エーテル結合の酸素原子が硫黄原子によって置き換えられていることを除きアルコキシ基と同じ基を意味する。

Ｃ₁〜Ｃ₁₈−ペルフルオロアルキル、特にＣ₁〜Ｃ₄−ペルフルオロアルキルは、分枝鎖状または非分枝鎖状の基、例えば−ＣＦ₃、−ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃、−ＣＦ（ＣＦ₃）₂、−（ＣＦ₂）₃ＣＦ₃および−Ｃ（ＣＦ₃）₃である。

用語「カルバモイル基」は、一般に、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−カルバモイル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₈−カルバモイル基であり、前記基は、非置換または置換されていてよく、例えばカルバモイル、メチルカルバモイル、エチルカルバモイル、ｎ−ブチルカルバモイル、ｔ−ブチルカルバモイル、ジメチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルバモイルまたはピロリジノカルバモイルである。

シクロアルキル基は、一般に、Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロウンデシル、シクロドデシル、好ましくはシクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルまたはシクロオクチルであり、それらは非置換または置換されていてよい。シクロアルキル基、特にシクロヘキシル基は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、ハロゲンおよびシアノで一置換ないし三置換されていてよいフェニルによって１回もしくは２回縮合されていてよい。かかる縮合されたシクロヘキシル基の例は、

であり、式中、Ｒ¹⁵¹、Ｒ¹⁵²、Ｒ¹⁵³、Ｒ¹⁵⁴、Ｒ¹⁵⁵およびＲ¹⁵⁶は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、ハロゲンおよびシアノ、特に水素である。

Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール（Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール）は、一般に、フェニル、インデニル、アズレニル、ナフチル、ビフェニル、ａｓ−インダセニル、ｓ−インダセニル、アセナフチレニル、フルオレニル、フェナントリル、フルオランテニル、トリフェニレニル、クリセニル、ナフタセン、ピセニル、ペリレニル、ペンタフェニル、ヘキサセニル、ピレニルまたはアントラセニル、好ましくはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、４−ビフェニル、９−フェナントリル、２−もしくは９−フルオレニル、３−もしくは４−ビフェニルであり、前記基は、非置換または置換されていてよい。Ｃ₆〜Ｃ₁₂−アリールの例は、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル、３−もしくは４−ビフェニル、２−もしくは９−フルオレニルもしくは９−フェナントリルであり、前記基は、非置換または置換されていてよい。

Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルは、一般に、ベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシル、ω−フェニル−オクタデシル、ω−フェニル−エイコシルもしくはω−フェニル−ドコシル、好ましくはＣ₇〜Ｃ₁₈−アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−ドデシルもしくはω−フェニル−オクタデシル、特に好ましくはＣ₇〜Ｃ₁₂−アラルキル、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェニル−エチル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチルもしくはω，ω−ジメチル−ω−フェニル−ブチルであり、それらにおいて、脂肪族炭化水素基と芳香族炭化水素基の両方は、非置換または置換されていてよい。好ましい例は、ベンジル、２−フェニルエチル、３−フェニルプロピル、ナフチルエチル、ナフチルメチルおよびクミルである。

ヘテロアリールは、一般に、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、すなわち５〜７個の環原子を有する環または縮合環系であり、その際、窒素、酸素または硫黄は、可能なヘテロ原子であり、かつ一般に、５〜３０個の原子を有し、少なくとも６つの共役π電子を有する不飽和の複素環式基、例えばチエニル、ベンゾ［ｂ］チエニル、ジベンゾ［ｂ，ｄ］チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ピリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソキサゾリル、チエノチエニル、フラザニルまたはフェノキサジニルであり、前記基は、非置換または置換されていてよい。

前記基の可能な置換基は、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、シアノ基、カルバモイル基、ニトロ基またはシリル基、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはシアノ基である。

１つ以上のＯによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルは、例えば（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_1〜9−Ｒ^x［式中、Ｒ^xは、ＨもしくはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキルである］、ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＲ^y'）−ＣＨ₂−Ｏ−Ｒ^y［式中、Ｒ^yは、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、かつＲ^y'は、Ｒ^yと同じ定義を含むか、またはＨである］である。置換基、例えばＲ³などの置換基が１つの基に１つより多く存在する場合には、それぞれの場合において異なってよい。

本発明のポリマーを含む混合物は、本発明のポリマー（一般に５質量％〜９９．９９９９質量％、特に２０〜８５質量％）および少なくとももう一つの材料を含む半導体性層をもたらす。他の材料は、異なる分子量を有する本発明の同じポリマー分に制限されることなく、本発明の別のポリマー、半導体性ポリマー、有機小分子、カーボンナノチューブ、フラーレン誘導体、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ₂、ＺｎＯなど）、伝導性粒子（Ａｕ、Ａｇなど）、絶縁性材料、例えばゲート誘電体について記載されるもの（ＰＥＴ、ＰＳなど）であってよい。

本発明のポリマーは、本発明による式ＩＩＩの化合物または、例えばＷＯ２００９／０４７１０４、ＷＯ２０１０１０８８７３（ＰＣＴ／ＥＰ２０１０／０５３６５５）、ＷＯ０９／０４７１０４、ＵＳ６，６９０，０２９、ＷＯ２００７０８２５８４およびＷＯ２００８１０７０８９に記載される小分子と配合できる。

［式中、
Ｙ^1'およびＹ^2'の一方は、−ＣＨ＝もしくは＝ＣＨ−を示し、もう一方は、−Ｘ^*−を示し、Ｙ^3'およびＹ^4'の一方は、−ＣＨ＝もしくは＝ＣＨ−を示し、もう一方は、−Ｘ^*−を示し、
Ｘ^*は、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓｅ−もしくは−ＮＲ’’’−であり、
Ｒ^*は、１〜２０個の炭素原子を有する環式の、直鎖状のもしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシまたは２〜３０個の炭素原子を有するアリールであり、その全ては、場合によりフッ素化または過フッ素化されており、
Ｒ’は、Ｈ、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、ＣＮ、１〜２０個の炭素原子を有し、場合によりフッ素化もしくは過フッ素化された直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキルもしくはアルコキシ、６〜３０個の炭素原子を有する場合によりフッ素化もしくは過フッ素化されたアリールまたはＣＯ₂Ｒ’’であり、前記Ｒ’’は、Ｈ、１〜２０個の炭素原子を有する場合によりフッ素化されたアルキルまたは２〜３０個の炭素原子を有する場合によりフッ素化されたアリールであり、
Ｒ’’’は、Ｈまたは１〜１０個の炭素原子を有する環式の、直鎖状のもしくは分枝鎖状のアルキルであり、ｙは、０もしくは１であり、ｘは、０もしくは１である］。

前記ポリマーは、小分子または２種以上の小分子化合物の混合物を含んでよい。

従って、本発明は、また、本発明によるポリマーを含む有機半導体材料、層またはコンポーネントに関する。

本発明のポリマーは、半導体デバイスにおける半導体層として使用できる。従って、本発明は、また、本発明のポリマーまたは有機半導体材料、層もしくはコンポーネントを含む半導体デバイスに関する。前記半導体デバイスは、特に有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）、フォトダイオードまたは有機電界効果トランジスタである。

本発明のポリマーは、単独でまたは組み合わせて、半導体デバイスの有機半導体層として使用できる。前記層は、任意の有用な手段によって、例えば蒸着（比較的低分子量を有する材料について）および印刷技術によって設けることができる。本発明の化合物は、有機溶剤中に効果的に可溶性であってよく、かつ溶液堆積してパターン形成することができる（例えばスピンコート、ディップコート、スロットダイコート、インクジェット印刷、グラビア印刷、フレキソ印刷、オフセット印刷、スクリーン印刷、マイクロコンタクト（ウェーブ）印刷、ドロップキャストもしくはゾーンキャストまたは他の公知の技術）。

本発明のポリマーは、複数のＯＴＦＴを含む集積回路ならびに様々なエレクトロニクス商品において使用できる。かかる商品は、例えば無線周波識別（ＲＦＩＤ）タグ、（例えばパソコン、携帯電話または携帯デバイスで使用するための）フレキシブルディスプレイ用のバックパネル、スマートカード、記憶デバイス、センサ（例えば光センサ、イメージセンサ、生体センサ、化学センサ、力学センサまたは温度センサ）、特にフォトダイオードまたはセキュリティーデバイスなどを含む。

本発明の更なる一態様は、本発明の１種以上のポリマーもしくは化合物を含む有機半導体材料、層またはコンポーネントである。更なる一態様は、本発明のポリマーまたは材料の、有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）、フォトダイオードまたは有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）における使用である。更なる一態様は、本発明のポリマーまたは材料を含む、有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）、フォトダイオードまたは有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）である。

本発明のポリマーは、一般に、有機半導体として、好ましくは３０ミクロン厚未満の薄い有機層または有機被膜の形で使用される。一般に、本発明の半導体層は、厚くても１ミクロン（＝１μｍ）厚であるが、必要に応じてより厚くてもよい。様々な電子デバイス用途のために、その厚さは、約１ミクロン厚より薄くてもよい。例えば、ＯＦＥＴで使用するためには、その層厚は、一般に１００ｎｍ以下であってよい。前記層の厳密な厚さは、例えばその層が使用される電子デバイスの要求に依存する。

例えば、ＯＦＥＴ中のドレインとソースとの間の半導体アクティブチャネルは、本発明の層を含んでよい。

本発明によるＯＦＥＴデバイスは、好ましくは：
− ソース電極、
− ドレイン電極、
− ゲート電極、
− 半導体層、
− １つ以上のゲート絶縁体層、および
− 任意に基材を含み、その際、前記半導体層は、本発明の１種以上のポリマーを含む。

ＯＦＥＴデバイスにおけるゲート電極、ソース電極およびドレイン電極ならびに絶縁層および半導体層は、任意の順序で配置されていてよいが、前記ソース電極とドレイン電極は、絶縁層によってゲート電極から隔離されており、前記ゲート電極と半導体層は両方とも絶縁層と接触しており、かつソース電極とドレイン電極は両方とも半導体性層と接触している。

好ましくは、ＯＦＥＴは、第一の側面と第二の側面を有する絶縁体と、該絶縁体の第一の側面に配置されたゲート電極と、該絶縁体の第二の側面に配置された本発明のポリマーを含む層と、該ポリマー層上に配置されたドレイン電極およびソース電極とを含む。

ＯＦＥＴデバイスは、トップゲート型デバイスまたはボトムゲート型デバイスであってよい。

ＯＦＥＴデバイスの好適な構造および製造法は、当業者に公知であり、かつ文献に、例えばＷＯ０３／０５２８４１に記載されている。

ゲート絶縁体層は、例えばフルオロポリマー、例えば市販のCytop 809M（登録商標）またはCytop 107M（登録商標）（旭硝子製）を含んでよい。好ましくは、前記ゲート絶縁体層は、例えばスピンコート塗布、ドクターブレード塗布、ワイヤーバー塗布、スプレーコート塗布もしくはディップコート塗布または他の公知の方法によって、絶縁体材料および１つ以上のフッ素原子を有する１種以上の溶剤（フルオロ溶剤）、好ましくはペルフルオロ溶剤を含む配合物から堆積される。好適なペルフルオロ溶剤は、例えばFC75（登録商標）（Acros社から入手可能、カタログ番号12380）である。他の好適なフルオロポリマーおよびフルオロ溶剤は、当該技術分野で公知であり、例えばペルフルオロポリマーTeflon AF（登録商標）1600もしくは2400（デュポン社製）またはFluoropel（登録商標）（Cytronix社製）またはペルフルオロ溶剤FC 43（登録商標）（Acros、番号12377）である。

本発明のポリマーを含む半導体性層は、更に少なくとももう一つの材料を含んでよい。他の材料は、本発明のもう一つのポリマーに制限されることなく、半導体性ポリマー、ポリマーバインダー、本発明のポリマーとは異なる有機小分子、カーボンナノチューブ、フラーレン誘導体、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ₂、ＺｎＯなど）、伝導性粒子（Ａｕ、Ａｇなど）および絶縁性材料、例えばゲート誘電体について記載されるもの（ＰＥＴ、ＰＳなど）であってよい。前記のように、半導体性層は、本発明の１種以上のポリマーとポリマーバインダーとの混合物から構成されていてもよい。本発明のポリマーの、ポリマーバインダーに対する比の値は、５〜９５％で変動しうる。好ましくは、ポリマーバインダーは、半晶質のポリマー、例えばポリスチレン（ＰＳ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。この技術をもって、電気的特性の下落を避けることができる（ＷＯ２００８／００１１２３Ａ１を参照）。

本発明のポリマーは、好ましくは、有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）で使用される。従って、本発明は、本発明によるポリマーを含むＰＶデバイスを提供する。この構造のデバイスは、整流特性をも有するため、フォトダイオードとも呼ぶことができる。光応答性デバイスは、光から電気を生ずる太陽電池としての、かつ光を測定もしくは検出する光検出器としての用途を有する。

前記ＰＶデバイスは、この順序で、
（ａ）カソード（電極）、
（ｂ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、フッ化リチウム、
（ｃ）光活性層、
（ｄ）任意に、平滑化層、
（ｅ）アノード（電極）、
（ｆ）基材
を含む。

前記光活性層は、本発明のポリマーを含む。好ましくは、前記光活性層は、電子供与体としての、本発明の共役型ポリマーと、電子受容体としての、フラーレン、特に官能化されたフラーレンＰＣＢＭなどのアクセプター材料とから構成される。前記のように、前記光活性層は、ポリマーバインダーを含んでもよい。式Ｉのポリマーの、ポリマーバインダーに対する比の値は、５〜９５％で変動しうる。好ましくは、ポリマーバインダーは、半晶質のポリマー、例えばポリスチレン（ＰＳ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。

ヘテロ接合太陽電池については、前記活性層は、好ましくは、本発明のポリマーと、フラーレン、例えば［６０］ＰＣＢＭ（＝６，６−フェニル−Ｃ₆₁−酪酸メチルエステル）または［７０］ＰＣＢＭとの１：１〜１：３の質量比における混合物を含む。本発明に有用なフラーレンは、広い範囲のサイズ（１分子当たりの炭素原子の数）を有してよい。本願で使用されるフラーレンという用語は、純粋な炭素の様々なケージ型分子、例えばバックミンスターフラーレン（Ｃ₆₀）および関連の「球状」フラーレンならびにカーボンナノチューブを含む。フラーレンは、例えばＣ₂₀〜Ｃ₁₀₀₀の範囲の当該技術分野で公知のものから選択できる。好ましくは、フラーレンは、Ｃ₆₀〜Ｃ₉₆の範囲から選択される。最も好ましくは、フラーレンは、Ｃ₆₀もしくはＣ₇₀、例えば［６０］ＰＣＢＭもしくは［７０］ＰＣＢＭである。また、化学的変性されたフラーレンを使用することも許容できるが、但し、その変性されたフラーレンが、受容体型特性と電子移動特性を保持しているものとする。前記受容体材料は、任意の半導体性ポリマー、例えば本発明のポリマー（但し、前記ポリマーは、受容体型特性と電子移動特性を保持しているものとする）、有機小分子、カーボンナノチューブ、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ₂、ＺｎＯなど）からなる群から選択される材料であってもよい。

前記光活性層は、電子供与体としての、本発明のポリマーと、電子受容体としての、フラーレン、特に官能化されたフラーレンＰＣＢＭとから構成される。これらの２種の成分は、溶剤と混合されて、溶液として前記平滑化層上に、例えばスピンコート法、ドロップキャスト法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェット印刷法およびディップ法によって適用される。スキージー法または印刷法を使用して、かかる光活性層でより大きな表面をコーティングすることもできた。典型的なトルエンの代わりに、クロロベンゼンなどの分散剤は、好ましくは溶剤として使用される。これらの方法のなかでも、真空堆積法、スピンコート法、インクジェット印刷法およびキャスト法は、作業の容易さとコストの観点で特に好ましい。

スピンコート法、キャスト法およびインクジェット印刷法を使用することにより前記層を形成する場合には、コーティングは、前記組成物を、０．０１〜９０質量％の濃度で好適な有機溶剤、例えばベンゼン、トルエン、キシレン、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、アセトン、アセトニトリル、アニソール、ジクロロメタン、ジメチルスルホキシド、クロロベンゼン、１，２−ジクロロベンゼンおよびそれらの混合物中に溶解もしくは分散させることによって製造された溶液および／または分散液を使用して実施できる。

前記光起電性（ＰＶ）デバイスは、また、太陽スペクトルより多くを吸収するために互いの上部にプロセシングされた複数のマルチ接合型太陽電池から成ってもよい。かかる構造は、例えばApp. Phys. Let. 90, 143512 (2007), Adv. Funct. Mater. 16, 1897〜1903 (2006)およびＷＯ２００４／１１２１６１に記載される。

いわゆる「タンデム型太陽電池」は、この順序で、
（ａ）カソード（電極）、
（ｂ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、特にフッ化リチウム、
（ｃ）光活性層、
（ｄ）任意に、平滑化層、
（ｅ）中間電極（例えばＡｕ、Ａｌ、ＺｎＯ、ＴｉＯ₂など）、
（ｆ）任意に、エネルギー準位の整合のための追加電極、
（ｇ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、特にフッ化リチウム、
（ｈ）光活性層、
（ｉ）任意に、平滑化層、
（ｊ）アノード（電極）、
（ｋ）基材
を含む。

前記ＰＶデバイスは、例えばＵＳ２００７００７９８６７およびＵＳ２００６００１３５４９に記載されるようにして繊維上でプロセシングすることもできる。

それらの優れた自己組織化特性のゆえ、本発明のポリマーを含む材料または皮膜は、例えばＵＳ２００３／００２１９１３に記載されるように、単独でまたは他の材料と一緒に、配向層においてもしくは配向層としてＬＣＤまたはＯＬＥＤデバイスで使用することもできる。

本発明のもう一つ課題は、有機電界効果トランジスタ、有機光起電装置（太陽電池）およびフォトダイオードにおいて使用した場合に高いエネルギー変換効率、優れた電界効果移動度、良好なオン／オフ電流比および／または優れた安定性を示す化合物を提供することである。

更なる一実施形態においては、本発明は、式

［式中、
Ｙ、Ｙ¹⁵、Ｙ¹⁶およびＹ¹⁷は、互いに独立して、式

の基であり、
ｏは、０もしくは１であり、ｐは、０もしくは１であり、ｑは、０もしくは１であり、
Ａ¹およびＡ²は、互いに独立して、式

の基であり、
Ａ³、Ａ⁴およびＡ⁵は、互いに独立して、式

の基であり、
ｋは、１、２もしくは３であり、ｌは、０、１、２もしくは３であり、ｒは、０、１、２もしくは３であり、ｚは、０、１、２もしくは３であり、
Ｒ¹⁰は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって一置換以上されており、かつ／またはＤによって１回以上中断されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、

、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基、Ｇによって置換されたＣ₄〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−チオアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｅによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アラルキル、Ｇによって置換されたＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキル、または式ＩＶａないしＩＶｍ

の基であり、前記式中、
Ｒ²²〜Ｒ²⁶およびＲ²⁹〜Ｒ⁵⁸は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基、Ｇによって置換されたＣ₄〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｅによって置換されており、かつ／またはＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルまたはＧによって置換されたＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルであり、
Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、ハロゲン、シアノまたはＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルであるか、またはＲ²⁷およびＲ²⁸は、一緒になってアルキレンもしくはアルケニレンであって両者とも前記チエニル残基へと酸素および／または硫黄を介して結合されてよく、かつ両者とも２５個までの炭素原子を有してよいアルキレンもしくはアルケニレンを表し、
Ｒ⁵⁹は、水素、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特に場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいアルキルまたはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ¹¹²−であり、
Ｅは、Ｃ₁〜Ｃ₈−チオアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、−ＣＯＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³またはハロゲンであり、
Ｇは、ＥまたはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、かつ
Ｒ¹¹²およびＲ¹¹³は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルまたは−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、
Ｒ²¹⁴およびＲ²¹⁵は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、−ＣＮまたはＣＯＯＲ²¹⁶であり、
Ｒ²¹⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリールまたはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであり、
Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ⁶およびＡｒ⁷は、互いに独立して、Ａｒ¹の意味を有し、かつａ、ｂ、ｃ、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ｔ¹、Ｔ²、Ｕ¹およびＵ²は、前記定義の通りであるが、
但し、ｏが０であり、ｐが０であり、ｑが０であり、かつＵ¹がＯであり、かつＵ²がＯであり、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、それぞれ、水素、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシである場合に、ａ、ｂおよびｃの合計は２に等しいか、または２より大きく、かつ更に、ｏが０であり、ｐが０であり、ｑが０であり、ａが１であり、ｂが０であり、ｃが０であり、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴が水素であり、Ｕ¹がＯであり、Ｕ²がＮＨであり、Ａｒ¹が式

の基である場合に、Ｒ¹⁰は、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂およびＯ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃とは異なるものとする］の化合物に関する。

Ｕ¹は、好ましくは、Ｏであり、より好ましくはＮＲ¹である。Ｕ²は、好ましくは、Ｏであり、より好ましくはＮＲ²である。Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、好ましくは水素である。好ましくは、Ｕ¹は、ＮＲ¹であり、かつＵ²は、ＮＲ²である。より好ましくは、Ｕ¹およびＵ²は、同一であり、かつＮＲ¹である。

式ＩＩＩの化合物の中でも、式

［式中、
Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｕ¹およびＵ²は、前記定義の通りであり、
Ｔ^1'、Ｔ^2'、Ｔ^3'、Ｔ^4'、Ｔ^1''、Ｔ^2''、Ｔ^3''、Ｔ^4''、Ｔ^1*、Ｔ^2*、Ｔ^3*およびＴ^4*は、互いに独立して、Ｔ¹の意味を有し、かつ
Ｕ^1'、Ｕ^2'、Ｕ^1''、Ｕ^2''、Ｕ^1*およびＵ^2*は、互いに独立して、Ｕ¹の意味を有する］の化合物がより好ましい。

より好ましいのは、式ＩＩＩａ、ＩＩＩｂおよびＩＩＩｃの化合物であり、更により好ましいのは、式ＩＩＩａおよびＩＩＩｂの化合物であり、最も好ましいのは、式ＩＩＩａの化合物である。

式

［式中、
Ｙは、式

の基であり、
Ｕ¹は、Ｏ、ＳまたはＮＲ¹であり、
Ｕ²は、Ｏ、ＳまたはＮＲ²であり、
ａは、１、２または３であり、ａ’は、１、２または３であり、その際、Ｒ^10'は、Ｒ¹⁰の意味を有し、Ｒ¹⁰、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｒ¹、Ｒ²、Ａｒ¹およびＡｒ^1'は、前記定義の通りである］の化合物が、より好ましい。

Ｒ^10'については、Ｒ¹⁰と同じ好ましい事項が当てはまる。Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｒ¹、Ｒ²、Ａｒ¹およびＡｒ^1'については、本発明によるポリマーの場合と同じ好ましい事項が当てはまる。

Ｕ¹およびＵ²は、異なってよいが、同じであることが好ましい。Ｕ¹は、好ましくは、ＯまたはＮＲ¹であり、より好ましくはＮＲ¹である。Ｕ²は、好ましくは、ＯまたはＮＲ¹であり、より好ましくはＮＲ¹である。

ａおよびａ’は、異なってよいが、同じであることが好ましい。ａは、１、２または３であり、ａ’は、１、２または３である。

式ＩＩＩａの化合物の中でも、式

［式中、
Ｒ¹⁰およびＲ^10'は、前記定義の通りであり、かつ好ましくは水素、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｕ¹は、ＯまたはＮＲ¹、好ましくはＮＲ¹であり、
Ｕ²は、ＯまたはＮＲ²、好ましくはＮＲ²であり、
Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特に水素であり、
Ｒ¹およびＲ²は、同一または異なってよく、かつＣ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基、特にＣ₈〜Ｃ₃₆−アルキルから選択され、
Ｒ³およびＲ^3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特に水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ^8'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである］の化合物がより好ましい。前記実施形態においては、式（ＩＩＩａ１）、（ＩＩＩａ２）、（ＩＩＩａ４）、（ＩＩＩａ５）、（ＩＩＩａ６）および（ＩＩＩａ７）の化合物が更により好ましい。

好ましい化合物の例は、以下に示されるものである：

式（ＩＩＩ）の化合物の追加の例は、以下に示されるものである：

もう一つの好ましい実施形態においては、本発明は、式

［式中、
Ａ¹およびＡ²は、互いに独立して、式

の基であり、
Ａ³は、式

の基であり、かつ
Ｕ¹、Ｕ²、Ｕ^1'およびＵ^2'は、互いに独立して、ＮＲ¹であり、その際、Ｒ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基、特にＣ₈〜Ｃ₃₆−アルキル基である］の化合物に向けられる。

Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｔ^1'、Ｔ^2'、Ｔ^3'およびＴ^4'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特に水素である。

式ＩＩＩｂの化合物の一例を、以下に示す：

式

の化合物の製造方法は、１，５−ジアミノナフタレンと、２当量の（ヘテロ）アリール−ヒドロキシ−酢酸とを反応させて、式（ＶＩＩＩａ）の中間体アミドとすることを含む：

中間体（ＶＩＩＩａ）は、次いで、例えば硫酸などの酸で処理されて、分子内閉環が誘導されて、中間体（ＶＩＩＩｂ）が得られる：

中間体（ＶＩＩＩｂ）は、次いで、化合物（ＩＩＩａ’）へと、例えば過硫酸塩などの好適な酸化剤で酸化される：

式

の化合物の製造のためのもう一つの方法は、ベンゾジピロリドン系化合物についてのI. McCulloch他, Chem. Commun. 49 (2013) 4465に記載される反応順序に基づくものであってよく、かつ１，５−ジアミノナフタレンと、２当量の式Ｒ⁴⁰¹−ＣＯＣｌ［式中、Ｒ⁴⁰¹は、例えば場合により酸素によって中断されてよいＣ₁〜Ｃ₃₈−アルキルである］の塩化アシルとを、好ましくは塩基の存在下で、例えばＫ₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、トリエチルアミンおよびトリブチルアミンなどの塩基の存在下で、例えば室温で、溶剤、例えば塩化メチレンなどの溶剤中で反応させて、式（ＶＩＩＩｄ）のアミドを形成することを含む：

化合物（ＶＩＩＩｄ）は、アミン（ＶＩＩＩｅ）へと、還元剤、例えばＬｉＡｌＨ₄またはＢＨ₃−テトラヒドロフラン錯体などの還元剤の存在下で、好ましくはエーテル、例えばテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）などのエーテル中で、還流温度で還元される。

前記アミン（ＶＩＩＩｅ）は、Ｈａｌ−アセチルクロリド（Ｈａｌは、フルオロ、クロロ、ブロモまたはヨード、好ましくはクロロまたはブロモ、最も好ましくはクロロ）と、好ましくは塩基、例えばＫ₂ＣＯ₃、Ｎａ₂ＣＯ₃、トリエチルアミンまたはトリブチルアミンなどの塩基の存在下で、例えば室温で、溶剤、例えば塩化メチレンなどの溶剤中で反応させて、化合物（ＶＩＩＩｆ）が得られる。

化合物（ＶＩＩＩｆ）は、化合物（ＶＩＩＩｇ）へと、化合物（ＶＩＩＩｆ）と塩基、例えばＫ₂ＣＯ₃、ＫＯＨまたはＮａＯＨとを一緒にして溶剤、例えばメタノールまたはＴＨＦ中で０℃〜１００℃の温度で、好ましくは室温で撹拌することによって加水分解される。

化合物（ＶＩＩＩｇ）は、化合物（ＶＩＩＩｈ）へと、いわゆるＳｗｅｒｎ条件下で酸化される：ジメチルスルホキシドの溶液、次いで化合物（ＶＩＩＩｇ）が、塩化メチレン中の塩化オキサリルの溶液へと−７８℃で添加される。次いで、トリエチルアミンが添加され、該混合物は、室温に加温される。

化合物（ＶＩＩＩｈ）は、メルカプタンＲ⁴⁰⁰−ＳＨ［Ｒ⁴⁰⁰は、１つ以上の酸素もしくは硫黄原子によって場合により中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであるか、またはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシで場合により１回以上置換されていてよいＣ₄〜Ｃ₁₂−（ヘテロ）アリール、好ましくはフェニルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、最も好ましくはフェニルである］と塩化メチレン中で反応させて、化合物（ＶＩＩＩｉ）が形成される。ＴＦＡＡと、次いでＢＦ₃・ＯＥｔ₂が、この混合物に添加される。ＮａＨＣＯ₃水溶液でクエンチした後に、化合物（ＶＩＩＩｉ）が得られる。

化合物（ＶＩＩＩｉ）は、化合物（ＶＩＩＩｊ）へと、ＣＡＮ（硝酸セリウム（ＩＶ）アンモニウム）に媒介される酸化を介してＴＨＦ−水の混合物中で室温で反応される。

化合物（ＶＩＩＩｊ）は、有機金属化合物Ｈ−Ａｒ¹−ＬｉまたはＨ−Ａｒ¹−Ｍｇ−Ｂｒ、例えば

などの化合物と反応されて、化合物（ＶＩＩＩｋ）を形成する。

化合物（ＶＩＩＩｋ）は、化合物（ＶＩＩＩｌ）へと、例えばＮａＨ₂ＰＯ₂／ＮａＩ／ＣＨ₃ＣＯＯＨを使用して還元される。

化合物（ＶＩＩＩｌ）は、化合物（ＶＩＩＩｍ）へと、例えば２，３−ジクロロ−５，６−ジシアノベンゾキノン（ＤＤＱ）を使用してＣＨ₂Ｃｌ₂中で酸化される。

化合物（ＶＩＩＩｍ）は、任意に、例えばＮ−ブロモスクシンイミド（ＮＢＳ）を使用してＴＨＦ中で臭素化されて、化合物（ＶＩＩＩｎ）が形成されうる。

式

の化合物の製造方法は、１，５−ジヒドロキシ−ナフタレン誘導体と２当量の（ヘテロ）アリール−ヒドロキシ−酢酸との反応により、式（ＶＩＩＩｃ）の中間体ラクトンとすることを含む。

中間体（ＶＩＩＩｃ）は、次いで、化合物（ＩＩＩａ’’）へと、例えばニトロベンゼンなどの好適な酸化剤で酸化される：

式

（Ｕ¹＝Ｕ²＝ＮＲ¹、Ａ³は、式

の基であり、Ａｒ⁴は、Ａｒ⁷であり、ｋは、１もしくは２であり、ｚは、１もしくは２である）の化合物は、式

の化合物と、式

［前記式中、Ｘ^16'は、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＨ）₃ ^-、−ＢＦ₃、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、

であり、かつＸ¹⁶は、ハロゲン、例えばＢｒもしくはＩである］の化合物とを反応させることによって製造できる。

鈴木反応は、一般的に、約０℃〜１８０℃で芳香族炭化水素溶剤、例えばトルエン、キシレン中で行われる。ジメチルホルムアミド、ジオキサン、ジメトキシエタンおよびテトラヒドロフランなどの他の溶剤は、また、単独で、または芳香族炭化水素との混合物で使用できる。水性塩基、好ましくは炭酸ナトリウムもしくは重炭酸ナトリウム、リン酸カリウム、炭酸カリウムもしくは重炭酸カリウムは、ボロン酸、ボロネートのための活性化剤として、そしてＨＢｒスカベンジャーとして使用される。縮合反応には、０．２〜１００時間が費やされうる。例えばテトラアルキルアンモニウム水酸化物などの有機塩基および例えばＴＢＡＢなどの相転移触媒は、ボロンの活性を促進しうる（例えばLeadbeater&Marco; Angew. Chem. Int. Ed. Eng. 42 (2003) 1407およびそこに示される参考資料を参照）。反応条件の他の別形は、T.I. WallowおよびB.M. Novakによって、J. Org. Chem. 59 (1994) 5034〜5037において、かつM. Remmers、M. SchuizeおよびG. Wegnerによって、Macromol. Rapid Commun. 17 (1996) 239〜252において示されている。

前記鈴木カップリング反応において、ハロゲン化された反応相手にあるハロゲンＸ¹⁶は、Ｘ^16'部と置き換えることができ、同時に、他の反応相手のＸ^16'部は、Ｘ¹⁶によって置き換えられる。

追加の一実施形態においては、本発明は、式

［式中、
Ａ^1''およびＡ^2''は、互いに独立して、式

の基であり、
Ｘ³は、それぞれの場合に独立して、ハロゲン、より具体的にＩまたはＢｒ、ＺｎＸ¹²、−ＳｎＲ²⁰⁷Ｒ²⁰⁸Ｒ²⁰⁹［前記式中、Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸およびＲ²⁰⁹は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであり、その際、２つの基は、場合により共通の環を形成し、これらの基は任意に分枝鎖状もしくは非分枝鎖状であり、かつＸ¹²は、ハロゲン原子、より具体的にはＩもしくはＢｒである］、−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＦ₃、−ＯＳ（Ｏ）₂−アリール、特に

、−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＨ₃、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＨ）₃ ^-、−ＢＦ₃、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、

［前記式中、Ｙ¹は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基であり、かつＹ²は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルケニル基、例えば−ＣＹ³Ｙ⁴−ＣＹ⁵Ｙ⁶−もしくは−ＣＹ⁷Ｙ⁸−ＣＹ⁹Ｙ¹⁰−ＣＹ¹¹Ｙ¹²−であり、その際、Ｙ³、Ｙ⁴、Ｙ⁵、Ｙ⁶、Ｙ⁷、Ｙ⁸、Ｙ⁹、Ｙ¹⁰、Ｙ¹¹およびＹ¹²は、互いに独立して水素もしくはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基、特に−Ｃ（ＣＨ₃）₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−、もしくは−Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂−、−ＣＨ₂Ｃ（ＣＨ₃）₂ＣＨ₂−であり、かつＹ¹³およびＹ¹⁴は、互いに独立して、水素もしくはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル基である］であり、ａ、ｂ、ｃ、ｐ、ｑ、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ｙ、Ｙ¹⁵、Ｙ¹⁶、Ｙ¹⁷、Ａ³、Ａ⁴およびＡ⁵は、前記定義の通りである］の化合物に関する。

式（ＸＸ）の化合物は、好ましくは、式Ａ^1''−Ｙ−Ａ³−Ｙ¹⁵−Ａ^2''（ＸＸａ）の化合物である。式（ＸＸ）、特に（ＸＸａ）の化合物は、ポリマーの製造における中間体である。すなわち、式（ＸＸ）の化合物は、式（Ｘ）の繰返単位を含むポリマーの製造に使用することができる。

従って、本発明は、また、式

［式中、
Ａ^1'およびＡ^2'は、互いに独立して、式

の基であり、前記式中、ａ、ｂ、ｃ、ｐ、ｑ、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ｙ、Ｙ¹⁵、Ｙ¹⁶、Ｙ¹⁷、Ａ³、Ａ⁴およびＡ⁵は、前記定義の通りである］の繰返単位を含むポリマーに向けられる。式（Ｘ）の繰返単位を含むポリマーは、半導体デバイスの製造に使用できる。従って、本発明は、また、式（Ｘ）の繰返単位を含むポリマーを含む半導体デバイスに向けられる。

好ましくは、式ＩＩＩの化合物または式ＩＩＩの化合物を含む有機半導体材料、層もしくはコンポーネントは、有機光起電装置（太陽電池）およびフォトダイオードにおいて、または有機電界効果トランジスタ（ＯＦＥＴ）において使用することができる。

式ＩＩＩの化合物を含む混合物は、式ＩＩＩの化合物（一般に０．１質量％〜９９．９９９９質量％、より具体的には１質量％〜９９．９９９９質量％、更により具体的には５質量％〜９９．９９９９質量％、特に２０〜８５質量％）および少なくとももう一つの材料を含む半導体性層をもたらす。他の材料は、式ＩＩＩの別の化合物に制限されることなく、本発明のポリマー、半導体性ポリマー、非導電性ポリマー、有機小分子、カーボンナノチューブ、フラーレン誘導体、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ₂、ＺｎＯなど）、伝導性粒子（Ａｕ、Ａｇなど）、絶縁性材料、例えばゲート誘電体について記載されるもの（ＰＥＴ、ＰＳなど）であってよい。

従って、本発明は、また、式ＩＩＩの化合物を含む有機半導体材料、層もしくはコンポーネントと、式ＩＩＩの化合物および／または有機半導体材料、層もしくはコンポーネントを含む半導体デバイスに関する。

前記半導体は、好ましくは有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）、フォトダイオードまたは有機電界効果トランジスタである。ＯＦＥＴデバイスの構造およびコンポーネントは、前記により詳細に記載されている。

従って、本発明は、式ＩＩＩの化合物を含む有機光起電性（ＰＶ）デバイス（太陽電池）を提供する。

有機光起電性デバイス（太陽電池）の構造は、例えばC. Deibel et al. Rep. Prog. Phys. 73 (2010) 096401およびChristoph Brabec, Energy Environ. Sci 2. (2009) 347〜303に記載されている。

前記ＰＶデバイスは、この順序で、
（ａ）カソード（電極）、
（ｂ）任意に、遷移層、例えばアルカリ金属ハロゲン化物、特にフッ化リチウム、
（ｃ）光活性層、
（ｄ）任意に、平滑化層、
（ｅ）アノード（電極）、
（ｆ）基材
を含む。

前記光活性層は、式ＩＩＩの化合物を含む。好ましくは、前記光活性層は、電子供与体としての、式ＩＩＩの化合物と、電子受容体としての、フラーレン、特に官能化されたフラーレンＰＣＢＭなどのアクセプター材料とから構成される。前記のように、前記光活性層は、ポリマーバインダーを含んでもよい。式ＩＩＩの小分子の、ポリマーバインダーに対する比の値は、５〜９５％で変動しうる。好ましくは、ポリマーバインダーは、半晶質のポリマー、例えばポリスチレン（ＰＳ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）およびポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）である。

本発明に有用なフラーレンは、広い範囲のサイズ（１分子当たりの炭素原子の数）を有してよい。本願で使用されるフラーレンという用語は、純粋な炭素の様々なケージ型分子、例えばバックミンスターフラーレン（Ｃ₆₀）および関連の「球状」フラーレンならびにカーボンナノチューブを含む。フラーレンは、例えばＣ₂₀〜Ｃ₁₀₀₀の範囲の当該技術分野で公知のものから選択できる。好ましくは、フラーレンは、Ｃ₆₀〜Ｃ₉₆の範囲から選択される。最も好ましくは、フラーレンは、Ｃ₆₀もしくはＣ₇₀、例えば［６０］ＰＣＢＭもしくは［７０］ＰＣＢＭである。また、化学的変性されたフラーレンを使用することも許容できるが、但し、その変性されたフラーレンが、受容体型特性と電子移動特性を保持しているものとする。前記受容体材料は、式ＩＩＩの別の化合物または任意の半導体性ポリマー、例えば式Ｉのポリマー（但し、前記ポリマーは、受容体型特性と電子移動特性を保持しているものとする）、有機小分子、カーボンナノチューブ、無機粒子（量子ドット、量子ロッド、量子トライポッド、ＴｉＯ₂、ＺｎＯなど）からなる群から選択される材料であってもよい。

前記光活性層は、電子供与体としての、式ＩＩＩの化合物と、電子受容体としての、フラーレン、特に官能化されたフラーレンＰＣＢＭとから構成される。これらの２種の成分は、溶剤と混合されて、溶液として前記平滑化層上に、例えばスピンコート法、ドロップキャスト法、ラングミュア−ブロジェット（「ＬＢ」）法、インクジェット印刷法およびディップ法によって適用される。スキージー法または印刷法を使用して、かかる光活性層でより大きな表面をコーティングすることもできる。典型的なトルエンの代わりに、クロロベンゼンなどの分散剤は、好ましくは溶剤として使用される。これらの方法のなかでも、真空堆積法、スピンコート法、インクジェット印刷法およびキャスト法は、作業の容易さとコストの観点で特に好ましい。

それらの優れた自己組織化特性のゆえ、式ＩＩＩの化合物を含む材料または皮膜は、例えばＵＳ２００３／００２１９１３に記載されるように、単独でまたは他の材料と一緒に、配向層においてもしくは配向層としてＬＣＤまたはＯＬＥＤデバイスで使用することもできる。

本発明によるＯＦＥＴデバイスは、好ましくは：
− ソース電極、
− ドレイン電極、
− ゲート電極、
− 半導体性層、
− １つ以上のゲート絶縁体層、および
− 任意に基材を含み、その際、前記半導体性層は、式ＩＩＩの化合物を含む。

ＯＦＥＴデバイスにおけるゲート電極、ソース電極およびドレイン電極ならびに絶縁層および半導体性層は、任意の順序で配置されていてよいが、前記ソース電極とドレイン電極は、絶縁層によってゲート電極から隔離されており、前記ゲート電極と半導体層は両方とも絶縁層と接触しており、かつソース電極とドレイン電極は両方とも半導体性層と接触している。

好ましくは、ＯＦＥＴは、第一の側面と第二の側面を有する絶縁体と、該絶縁体の第一の側面に配置されたゲート電極と、該絶縁体の第二の側面に配置された式ＩＩＩの化合物を含む層と、該ポリマー層上に配置されたドレイン電極およびソース電極とを含む。

好ましい一実施形態においては、一般式ＩＩＩの少なくとも１種の化合物（および適宜更なる半導体材料）の堆積は、気相堆積法（物理蒸着、ＰＶＤ）によって行われる。ＰＶＤプロセスは、高真空条件下で行われ、かつ以下のステップ：蒸発、移送、堆積を含む。驚くべきことに、一般式ＩＩＩの化合物は、特に好ましくは、ＰＶＤプロセスで使用するのに適していることが判明した。それというのも、前記化合物は、本質的に分解せず、かつ／または不所望の副生成物を形成するからである。堆積された材料は、高純度で得られる。特定の一実施形態においては、堆積された材料は、結晶形で得られ、または高い結晶含量を含む。一般に、ＰＶＤの場合に、一般式ＩＩＩの少なくとも１種の化合物は、その蒸発温度を上回る温度に加熱され、そして結晶化温度未満に冷却することによって基材上に堆積される。堆積における基材の温度は、好ましくは約２０〜２５０℃、より好ましくは５０〜２００℃の範囲内である。

得られた半導体層は、一般に、ソース電極とドレイン電極との間のオーム接触に十分な厚さを有する。前記堆積は、不活性雰囲気下で、例えば窒素、アルゴンまたはヘリウムのもとで行うことができる。前記堆積は、一般に、周囲圧力で、または低減された圧力下で行われる。好適な圧力範囲は、約１０^-7バールから１．５バールまでである。

式ＩＩＩの化合物は、好ましくは、前記基材上に、１０〜１０００ｎｍの厚さで、より好ましくは１５〜２５０ｎｍの厚さで堆積される。特定の一実施形態においては、前記式ＩＩＩの化合物は、少なくとも部分的に結晶形で堆積される。この目的のために、特に前記のＰＶＤプロセスが適している。更に、予め調製された有機半導体結晶を使用することが可能である。かかる結晶を得るために適した方法は、R.A. Laudise他の「有機半導体の物理気相成長（Physical Vapor Growth of Organic Semi-Conductors）」, Journal of Crystal Growth 187 (1998), 第449〜454頁に、かつ「α−ヘキサチオフェンのセンチメートルサイズの物理気相成長（Physical Vapor Growth of Centimeter-sized Crystals of α−Hexathiophene）」, Journal of Crystal Growth 1982 (1997), 第416〜427頁に記載されている。これらは、本願に参照をもって開示されたものとする。

更に、本発明のポリマーおよび化合物は、赤外線吸収剤として使用することができる。

従って、本発明のポリマーおよび化合物は、とりわけ、セキュリティー印刷、不可視および／または赤外線可読バーコード、プラスチック類のレーザ溶接、赤外線放射器を使用する表面被覆の硬化、印刷物の乾燥および硬化、紙もしくはプラスチック類上でのトナーの固定化、プラズマディスプレイパネル用の光学フィルタの固定化、紙もしくはプラスチック類のレーザマーキング、プラスチックプレフォームの加熱、および遮熱用途のために使用することができる。

更なる一態様においては、本発明は、本発明の少なくとも１種のポリマーまたは化合物、例えばポリマーＰ−１もしくはＰ−２などを含むセキュリティー印刷用の印刷インキ配合物を提供する。

更なる一態様においては、本発明は、基材と、本発明の少なくとも１種のポリマーまたは化合物とを含むセキュリティー書類を提供する。前記セキュリティー書類は、銀行券、パスポート、小切手、クーポン券、ＩＤカードもしくはトランザクションカード、スタンプおよび納税印紙であってよい。

更なる一態様においては、本発明は、本発明の少なくとも１種のポリマーまたは化合物を含む印刷インキ配合物を使用する印刷法によって得られるセキュリティー書類を提供する。

好ましくは、本発明のポリマーまたは化合物、例えばポリマーＰ−１またはＰ−２などは、セキュリティー印刷用の印刷インキ配合物で使用することができる。

セキュリティー印刷においては、本発明のポリマーまたは化合物は、印刷インキ配合物に添加される。好適な印刷インキは、水系の、油系の、または溶剤系の、顔料ベースのもしくは染料ベースの、インクジェット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷、凹版印刷、オフセット印刷、レーザー印刷または活版印刷のための、および電子写真で使用するための印刷インキである。これらの印刷法のための印刷インキは、通常は、溶剤、バインダーと、また様々な添加剤、例えば可塑剤、帯電防止剤もしくはワックスなどの添加剤を含む。オフセット印刷および活版印刷のための印刷インキは、通常は、高粘度ペースト印刷インキとして配合され、一方で、フレキソ印刷および凹版印刷用の印刷インキは、通常は、比較的低い粘度を有する液体印刷インキとして配合される。

本発明による、特にセキュリティー印刷のための印刷インキ配合物は、好ましくは、
ａ）本発明の少なくとも１種のポリマーまたは化合物、例えばポリマーＰ−１またはＰ−２、
ｂ）ポリマーバインダー、
ｃ）溶剤、
ｄ）任意に、少なくとも１種の着色剤、および
ｅ）任意に、少なくとも１種の更なる添加剤、
を含む。

印刷インキの好適な成分は、従来のものであり、当業者によく知られている。かかる成分の例は、「印刷インキマニュアル（Printing Ink Manual）」, 第４版, Leach R. H.他 (編), Van Nostrand Reinhold, Wokingham, (1988)に記載されている。印刷インキおよびその配合物の詳細は、「印刷インキ（Printing Inks）」-Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 第６版, 1999 電子版にも開示されている。赤外吸収性の凹版用インキ配合物の配合は、ＵＳ２００８０２４１４９２Ａ１に記載されている。前記文献の開示内容は、本願では参照をもって開示されたものとする。

本発明による印刷インキ配合物は、該印刷インキ配合物の全質量に対して、一般に０．０００１〜２５質量％の、好ましくは０．００１〜１５質量％の、特に０．０１〜５質量％の成分ａ）を含有する。

本発明による印刷インキ配合物は、該印刷インキ配合物の全質量に対して、一般に５〜７４質量％の、好ましくは１０〜６０質量％の、より好ましくは１５〜４０質量％の成分ｂ）を含有する。

本発明による印刷インキ配合物に適したポリマーバインダーｂ）は、例えば天然樹脂、フェノール樹脂、フェノール変性樹脂、アルキド樹脂、ポリスチレン系ホモポリマーおよびコポリマー、テルペン樹脂、シリコーン樹脂、ポリウレタン樹脂、尿素−ホルムアルデヒド樹脂、メラミン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、塩素化ゴム、ビニルエステル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ニトロセルロース、炭化水素樹脂、酢酸セルロースならびにそれらの混合物から選択される。

本発明による印刷インキ配合物は、硬化プロセスによってポリマーバインダーを形成する成分を含んでもよい。このように、本発明による印刷インキ配合物は、エネルギー硬化性に配合されてもよく、例えば紫外光もしくはＥＢ（電子線）の放射によって硬化可能に配合されてもよい。この実施形態においては、前記バインダーは、１種以上の硬化性モノマーおよびオリゴマーを含む。相応の配合物は、当該技術分野で公知であり、かつ標準的な教科書、例えばシリーズ「塗料、インキおよびペイント用のＵＶおよびＥＢ配合物の化学と工学（Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints）」［７巻で１９９７〜１９９８年にJohn Wiley & SonsによってSITA Technology Limitedと共同で発行されている］に見出すことができる。

好適なモノマーおよびオリゴマー（プレポリマーとも呼ばれる）は、エポキシアクリレート、アクリル化オイル、ウレタンアクリレート、ポリエステルアクリレート、シリコーンアクリレート、アクリル化アミンおよびアクリル飽和樹脂を含む。更なる詳細と例は、「塗料、インキおよびペイント用のＵＶおよびＥＢ配合物の化学と工学（Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints）」,第ＩＩ巻：プレポリマーと反応性希釈剤（Prepolymers & Reactive Diluents）［G Websterにより編集］に示されている。

硬化性ポリマーバインダーが使用される場合に、該バインダーは、反応性希釈剤を、すなわち溶剤として作用し、かつ硬化後にポリマーバインダー中に組み込まれるモノマーを含有してよい。反応性モノマーは、一般に、アクリレートまたはメタクリレートから選択され、前記モノマーは、単官能性または多官能性であってよい。多官能性モノマーの例は、ポリエステルアクリレートまたはメタクリレート、ポリオールアクリレートまたはメタクリレート、およびポリエーテルアクリレートまたはメタクリレートを含む。

紫外線放射によって硬化されるべき印刷インキ配合物の場合には、通常、紫外線放射に晒した後に、モノマーの硬化反応を開始するために少なくとも１種の光開始剤を含む必要がある。有用な光開始剤の例は、「塗料、インキおよびペイント用のＵＶおよびＥＢ配合物の化学と工学（Chemistry & Technology of UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints）」, 第ＩＩＩ巻, 「遊離基カチオン重合およびアニオン重合（Photoinitiators for Free Radical Cationic and Anionic Polymerisation）」, 第２版［J. V. Crivello & K. Dietlikerによる、G. Bradley編、１９９８年にJohn Wiley & SonsによってSITA Technology Limitedと共同で発行］に見出すことができる。効率的な硬化を達成するために、増感剤を光開始剤と組み合わせて含むことが好ましいこともある。

本発明による印刷インキ配合物は、該印刷インキ配合物の全質量に対して、一般に１〜９４．９９９９質量％の、好ましくは５〜９０質量％の、特に１０〜８５質量％の溶剤ｃ）を含有する。

好適な溶剤は、水、有機溶剤およびそれらの混合物から選択される。本発明の目的のためには、溶剤としても作用する反応性モノマーは、上述のバインダー成分ｂ）の一部として見なされる。

溶剤の例は、水、アルコール、例えばエタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコールおよびエトキシプロパノール、エステル、例えばエチルアセテート、イソプロピルアセテート、ｎ−プロピルアセテートおよびｎ−ブチルアセテート、炭化水素、例えばトルエン、キシレン、鉱油および植物油、ならびにそれらの混合物を含む。

本発明による印刷インキ配合物は、追加の着色剤ｄ）を含有してよい。好ましくは、前記印刷インキ配合物は、該印刷インキ配合物の全質量に対して、０〜２５質量％の、より好ましくは０．１〜２０質量％の、特に１〜１５質量％の着色剤ｄ）を含有する。

好適な着色剤ｄ）は、慣用の染料、特に慣用の顔料から選択される。用語「顔料」は、本発明の文脈においては、全般的にあらゆる顔料および充填剤を特定するために使用され、その際、例は、着色顔料、白色顔料および無機充填剤である。これらには、無機白色顔料、例えば二酸化チタン、好ましくはルチル型の二酸化炭素、硫酸バリウム、酸化亜鉛、硫化亜鉛、塩基性炭酸鉛、三酸化アンチモン、リトポン（硫化亜鉛＋硫酸バリウム）または着色顔料、例えば酸化鉄、カーボンブラック、黒鉛、亜鉛黄、亜鉛緑、ウルトラマリン、マンガンブラック、アンチモンブラック、マンガンバイオレット、パリスブルーまたはシュヴァインフルト緑が含まれる。前記無機顔料の他に、本発明の印刷インキ配合物は、有機着色顔料を含んでよく、その例は、セピア、ガンボージ、カッセルブラウン、トルイジンレッド、パラレッド、ハンザイエロー、インジゴ、アゾ染料、アントラキノイドおよびインジゴイド染料、またジオキサジン、キナクリドン、フタロシアニン、イソインドリノン、および金属錯体顔料を含んでもよい。また光散乱を高めるために空気を含む合成白色顔料、例えばRhopaque（登録商標）分散液も適している。好適な充填剤は、例えばアルミノケイ酸塩、例えば長石、ケイ酸塩、例えばカオリン、タルク、マイカ、マグネサイト、アルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸カルシウム、例えばカルサイトもしくはチョークの形態のもの、炭酸マグネシウム、ドロマイト、アルカリ土類金属硫酸塩、例えば硫酸カルシウム、二酸化ケイ素などである。

本発明による印刷インキ配合物は、少なくとも１種の添加剤ｅ）を含有してよい。好ましくは、前記印刷インキ配合物は、該印刷インキ配合物の全質量に対して、０〜２５質量％の、より好ましくは０．１〜２０質量％の、特に１〜１５質量％の少なくとも１種の成分ｅ）を含有する。

好適な添加剤（成分ｅ））は、可塑剤、ワックス、乾燥剤、帯電防止剤、キレート剤、酸化防止剤、安定化剤、接着促進剤、界面活性剤、流動調節剤、消泡剤、殺生物剤、増粘剤などおよびそれらの組み合わせから選択される。これらの添加剤は、特に印刷インキの用途に関連した特性、例えば接着、耐摩耗性、乾燥速度または滑りの微調整のために役立つ。

特に、本発明によるセキュリティー印刷用の印刷インキ配合物は、好ましくは、
ａ）０．０００１〜２５質量％の、少なくとも１種の本発明のポリマーもしくは化合物、例えばポリマーＰ−１もしくはＰ−２などと、
ｂ）５〜７４質量％の、少なくとも１種のポリマーバインダーと、
ｃ）１〜９４．９９９９質量％の、少なくとも１種の溶剤と、
ｄ）０〜２５質量％の、少なくとも１種の着色剤と、
ｅ）０〜２５質量％の、少なくとも１種の更なる添加剤と、
を含有し、その際、成分ａ）〜ｅ）の合計は、足して１００％となる。

本発明による印刷インキ配合物は、好ましくは、従来の様式で、例えば個々の成分を混合することによって製造される。

プライマーを本発明による印刷インキ配合物に先だって適用してよい。例として、前記プライマーは、基材への接着性の改善のために適用される。また、追加の印刷用ラッカーを、例えば印刷画像を保護するカバーの形で適用することも可能である。

以下の実施例は、説明を目的として含まれるものであって、特許請求の範囲を制限することを目的とするものではない。特に記載がない限り、全ての部とパーセンテージは、質量に対するものである。

質量平均分子量（Ｍｗ）および多分散性（Ｍｗ／Ｍｎ＝ＰＤ）は、屈折率（ＲＩ）から応答を得る高温ゲル浸透クロマトグラフィー（ＨＴ−ＧＰＣ）［装置：Polymer laboratories（Church Stretton, UK;現在のVarian）社製のGPC PL 220］によって測定される。クロマトグラフィー条件：カラム：Polymer Laboratories（Church Stretton, UK）社製の１３μｍの平均粒度を有する３つの「PLgel Olexis」カラム（寸法３００×８ｍｍ直径）、移動相：真空蒸留により精製されかつブチルヒドロキシトルエン（ＢＨＴ、２００ｍｇ／ｌ）により安定化された１，２，４−トリクロロベンゼン、クロマトグラフィー温度：１５０℃、移動相流速：１ｍｌ／分、溶質濃度：約１ｍｇ／ｍｌ、注入容量：２００μｌ、検出：ＲＩ、分子量較正の手順：１９３００００Ｄａ〜５０５０Ｄａの分子量におよぶPolymer Laboratories（Church Stretton, UK）社から入手される１０種のポリスチレン較正標準のセット、すなわちＰＳ１９３００００Ｄａ、ＰＳ１４６００００Ｄａ、ＰＳ１０７５０００Ｄａ、ＰＳ５６００００Ｄａ、ＰＳ３３００００Ｄａ、ＰＳ９６０００Ｄａ、ＰＳ５２０００Ｄａ、ＰＳ３０３００Ｄａ、ＰＳ１０１００Ｄａ、ＰＳ５０５０Ｄａを使用することによって総体的較正が行われる。分子量の計算のために多項式較正（polynomic calibration）が使用される。

以下の実施例に示される全てのポリマー構造は、記載される重合法を介して得られたポリマー生成物の理想化された表現である。２種より多くの成分が互いに共重合される場合に、ポリマー中の配列は、重合条件に応じて、交互であるか、またはランダムであるかのいずれかであってよい。

実施例
例１：化合物３の合成
ａ）１，５−ビス（α−ヒドロキシフェニルアセチルアミノ）ナフタレン（１）

１，５−ジアミノナフタレン（１．５８ｇ、１０ミリモル）とＤＬ−マンデル酸（４．５６ｇ、３０ミリモル）をクロロベンゼン（４０ｍｌ）中に入れた混合物を、１３５℃で２１時間にわたり加熱する。室温に冷却し、沈殿物を濾過し、エタノールで洗浄し、そして真空中で乾燥させることで、生成物（２．２７ｇ、収率：５５％）が得られる。

NMR (1H, 300 MHz, DMSO): δ ppm 10.10 (s, 2H), 7.74 (d, J=8.4 Hz, 2H), 7.59-7.61 (m, 6H), 7.48 (t, J=8.1 Hz, 2H), 7.40 (t, J=7.2 Hz, 4H), 7.34 (t, J=7.2 Hz, 2H), 6.56 (d, t=4.5 Hz, 2H), 5.27 (d, t=4.5 Hz, 2H)。

ｂ）３，８−ジフェニル−２，７−ジオキソ−１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（２）

１，５−ビス（α−ヒドロキシフェニルアセチルアミノ）ナフタレン（２．２７ｇ、５．５ミリモル）を、硫酸（２０ｍｌ）に添加する。室温で２０時間にわたり撹拌した後に、前記混合物を氷水中に注ぐ。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥させることで、生成物（１．９８ｇ、収率：９２％）が得られる。

NMR (1H, 300 MHz, DMSO): δ ppm 11.26-11.54 (m, 2H), 7.82-7.86 (m, 2H), 7.31-7.62 (m, 8H), 7.18-7.31 (m, 4H), 4.94-5.0 (m, 2H)。

ｃ）３，８−ジフェニル−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（３）

水酸化ナトリウム水溶液（１．８４ｍｌ、５Ｎ）を、３，８−ジフェニル−２，７−ジオキソ−１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］−ジピロール（１．９８ｇ、５．０６ミリモル）のエタノール（１６ｍｌ）中の懸濁液に滴加する。次いで水（１２ｍｌ）中の過硫酸カリウム（３．６８ｇ、１３．６３ミリモル）を添加する。得られた混合物を、３時間にわたり還流しながら加熱する。該混合物中の沈殿物を濾過し、水およびエタノールで洗浄し、そして乾燥させることで、生成物（１．７５ｇ、収率：８９％）が得られる。

NMR (1H, 500 MHz, DMSO): δ ppm 10.41 (s, 2H), 7.84 (d, J=6 Hz, 2H), 7.51 (t, J=6 Hz, 4H), 7.44 (t, J=8 Hz, 4H), 7.34 (d, J=7.5 Hz, 2H)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＭＦ、λ_max）：５５７ｎｍ。

例２：化合物６の合成
ａ）１，４−ビス（α−ヒドロキシ（４−ブロモフェニル）アセチルアミノ）ナフタレン（４）

１，５−ジアミノナフタレン（１．５８２ｇ、１０ミリモル）および４−ブロモ−マンデル酸（６．９３ｇ、３０ミリモル）をクロロベンゼン（４０ｍｌ）中に入れた混合物を、１３５℃で２１時間にわたり加熱する。室温に冷却し、沈殿物を濾過し、エタノールで洗浄し、そして真空中で乾燥させることで、粗生成物（３．５６ｇ、収率６１％）が得られる。粗生成物を、クロロベンゼン（２０ｍｌ）中に懸濁し、１３５℃に撹拌しながら２０分にわたり加熱し、次いで室温に冷却する。沈殿した生成物を濾別し、そしてメタノールで洗浄する。生成物を空気中で乾燥させることで、白色の固体（２．８２ｇ、収率：４８％）が得られる。

NMR (1H, 300 MHz, DMSO): δ ppm 10.13 (s, 2H), 7.74 (d, J=8.1 Hz, 2H), 7.60 (d, J=8.4 Hz, 4H), 7.55 (d, J=8.4 Hz, 4H), 7.49 (t, J=8.0 Hz, 2H), 6.67 (d, J=4.8 Hz, 2H), 5.27 (d, J=4.5 Hz, 2H)。

ｂ）３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−２，７−ジオキソ−１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（５）

１，４−ビス（α−ヒドロキシ（４−ブロモフェニル）アセチルアミノ）ナフタレン（３．５６ｇ、６．１ミリモル）を、硫酸（２０ｍｌ）に添加する。室温で１８時間にわたり撹拌した後に、前記混合物を氷水中に注ぐ。沈殿物を濾過し、水で洗浄し、そして乾燥させることで、生成物（３．１６ｇ、収率：９５％）が得られる。

NMR (1H, 300 MHz, DMSO): δ ppm 11.27-11.58 (m, 2H), 7.74-7.88 (m, 2H), 7.55-7.57 (m, 6H), 7.15-7.29 (m, 4H), 5.0 (m, 2H)。

ｃ）３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（６）（＝Ｉ−１０）

水酸化ナトリウム水溶液（２．１１ｍｌ、５Ｎ）を、３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−２，７−ジオキソ−１，２，３，６，７，８−ヘキサヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（３．１６ｇ、５．８ミリモル）のエタノール（１８ｍｌ）中の懸濁液に滴加する。次いで水（１４ｍｌ）中の過硫酸カリウム（４．２２ｇ、１５．７ミリモル）を添加する。得られた混合物を、３時間にわたり還流しながら加熱する。該混合物中の沈殿物を濾過し、水およびエタノールで洗浄し、そして乾燥させることで、生成物（２．８８ｇ、収率：９１％）が得られる。微量分析実測値C, 58.01 %; H, 2.98 %, N, 9.89 % (C, 57.17 %, H, 2.58 %, N, 5.13 %)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＭＦ、λ_max）：５６７ｎｍ。

例３：化合物７の合成
３，８−ビス（４−ブロモフェニル）ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジフラン−２，７−ジオン（７）

ディーン・スターク装置を使用して、１，５−ジヒドロキシナフタレン（０．８ｇ、５ミリモル）および４−ブロモ−マンデル酸（２．３１ｇ、１０ミリモル）を、１，２，４−トリクロロベンゼン（１０ｍｌ）中に溶解させる。該反応混合物を、２００℃で４時間にわたり形成した水を留去させながら撹拌してから、それを室温に冷却する。次いで、ニトロベンゼン（０．６７ｇ、５ミリモル）を添加する。該混合物を更に半時間にわたり２００℃で撹拌し、冷却させる。沈殿物が形成され、それを濾別し、そしてメタノールで洗浄する。粗生成物を、１，２，４−トリクロロベンゼン中で２００℃において溶解させ、室温で沈殿させ、そして熱酢酸中で温浸する。得られた生成物を、メタノール中で還流させることで、深紫色の固体（１．６９ｇ、収率：６２％）が得られる。

微量分析実測値C, 56.93 %, H, 2.59 % (C, 56.97 %; H, 2.21 %)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＭＦ、λ_max）：５６０ｎｍ。

例４：化合物９の合成
ａ）６−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，３−ジヒドロナフト［１，２−ｂ］フラン（８）

ディーン・スターク装置を使用して、１，５−ジヒドロキシナフタレン（１．６ｇ、１０ミリモル）およびＤＬ−マンデル酸（１．５ｇ、１０ミリモル）を、１，２，４−トリクロロベンゼン（１５ｍｌ）中に溶解させる。その反応混合物を、２００℃で１．５時間にわたり撹拌する。加熱中に、窒素ガスを使用して水を除去し、そして空気と接触させないようにする。該混合物を、室温へと冷却させる。沈殿物が形成され、それを濾別し、少量のトルエンとヘキサンのそれぞれで洗浄する。粗生成物を、１，２，４−トリクロロベンゼン中に懸濁し、２００℃に加熱して溶解させ、次いで室温に冷却する。沈殿した生成物を濾別し、そしてトルエンで洗浄する。生成物を空気中で乾燥させる。乾燥させた生成物を、ＤＭＦ中に溶解させ、そして水の添加により沈殿させる。生成物を空気中で乾燥させることで、白色の固体（１．０２ｇ、収率：３７％）が得られる。

NMR (1H, 300 MHz, DMSO): δ ppm 10.46 (s, 1H), 7.98 (d, J=8.4 Hz, 2H), 7.48 (d, J=8.1 Hz, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.41 (s, 1H), 7.37 (d, J=7.5 Hz, 2H), 7.25 (d, J=8.1 Hz, 3H), 5.57 (s, 1H)。微量分析実測値C, 79.19 %; H, 3.70 % (C, 80.0 %; H, 3.6 %)。

ｂ）３−フェニル−８−（３，４−ジメトキシ−フェニル）ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジフラン−２，７−ジオン（９）

ディーン・スターク装置を使用して、６−ヒドロキシ−２−オキソ−３−フェニル−２，３−ジヒドロナフト［１，２−ｂ］フラン（１．０２ｇ、３．７ミリモル）および３，４−ジメトキシ−マンデル酸（１．１３ｇ、７．４ミリモル）を、１，２，４−トリクロロベンゼン（１５ｍｌ）中に溶解させる。該反応混合物を、２００℃で４時間にわたり形成した水を蒸発させながら撹拌し、次いでそれを室温に冷却する。ニトロベンゼン（０．９１ｇ、７．４ミリモル）を添加し、そして該混合物を更に１時間にわたり２００℃で撹拌する。室温に冷却した後に、４０ｍｌのメタノールを添加する。沈殿物が形成され、それを濾別し、そしてメタノールで洗浄する。粗生成物を、１，２，４−トリクロロベンゼン中で２００℃において溶解させ、室温で沈殿させ、そして熱酢酸中で温浸する。得られた生成物をメタノール中で還流させることで、暗色の固体（０．６３ｇ、収率：３８％）が得られる。微量分析実測値C, 74.01 %; H, 3.90 % (C, 74.66 %, H, 4.03 %)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ、λ_max）：５７２ｎｍ。ε (572) /L mol^-1cm^-1: 39222。

例５：化合物１０の合成
３，８−ビス（３，４−ジメトキシフェニル）ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジフラン−２，７−ジオン（１０）

ディーン・スターク装置を使用して、１，５−ジヒドロキシナフタレン（０．８ｇ、５ミリモル）および３，４−ジメトキシ−マンデル酸（２．１２ｇ、１０ミリモル）を、１，２，４−トリクロロベンゼン（１０ｍｌ）中に溶解させる。該反応混合物を、２００℃で４時間にわたり形成した水を留去させながら撹拌してから、それを再び室温に冷却する。ニトロベンゼン（１．２３ｇ、１０ミリモル）を添加し、そして該混合物を更に１時間にわたり２００℃で撹拌する。室温に冷却した後に、５０ｍｌのメタノールを添加する。沈殿物が形成され、それを濾別し、そしてメタノールで洗浄する。粗生成物を、１，２，４−トリクロロベンゼン中で２００℃において溶解させ、室温で沈殿させ、そして熱酢酸中で温浸する。得られた生成物をメタノール中で還流させることで、暗色の固体（１．０７ｇ、収率：４２％）が得られる。微量分析実測値C, 70.31 %; H, 4.37 % (C, 70.58 %; H, 4.37 %)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ、λ_max）：６３５ｎｍ。ε (635) /L mol^-1cm^-1: 102626。

例６：化合物１１の合成
３，８−ビス（３−ブロモ−４，５−ジメトキシフェニル）ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジフラン−２，７−ジオン（１１）

ディーン・スターク装置を使用して、１，５−ジヒドロキシナフタレン（０．８ｇ、５ミリモル）および３−ブロモ−４，５−ジメトキシ−マンデル酸（２．９２ｇ、１０ミリモル）を、１，２，４−トリクロロベンゼン（１０ｍｌ）中に溶解させる。該反応混合物を、２００℃で４時間にわたり形成した水を留去させながら撹拌してから、それを室温に冷却する。ニトロベンゼン（１．２３ｇ、１０ミリモル）を添加し、そして該混合物を更に１時間にわたり２００℃で撹拌する。室温に冷却した後に、５０ｍｌのメタノールを添加する。沈殿物が形成され、それを濾別し、そしてメタノールで洗浄する。粗生成物を、１，２，４−トリクロロベンゼン中で２００℃において溶解させ、室温で沈殿させ、そして熱酢酸中で温浸する。得られた生成物をメタノール中で還流させることで、暗色の固体（１．５７ｇ、収率：４７％）が得られる。微量分析実測値C, 52.01 %; H, 3.98 % (C, 53.92 %; H, 3.02 %)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ、λ_max）：５８８ｎｍ。ε (588) /L mol^-1cm^-1: 26208。

例７：ポリマーＰ−１５

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ビス（３−ブロモ−４，５−ジメトキシフェニル）ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］−ジフラン−２，７−ジオン（２００．０ｍｇ、０．３０ミリモル）、２，５−ビス（トリブチルスタニル）チオフェン（１９８．８ｍｇ、０．３０ミリモル）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１７．３ｍｇ、０．０１５ミリモル）を、乾燥ＤＭＦ（１０ｍｌ）中に溶解させる。次いで該混合物を加熱し、窒素下で１８時間にわたり９０℃に維持する。室温に冷却した後に、メタノールを添加し、そして沈殿物が形成される。前記沈殿物を、濾過により回収する。次いで該生成物を、メタノールおよびヘキサンを用いたソックスレー抽出により精製する。暗色の固体が得られる（１２３ｍｇ、収率：４５％）。ＵＶ／Ｖｉｓ（１，２，４−トリクロロベンゼン、赤方偏移した吸収バンドのλ_max）：６４４ｎｍ。分子量：４０００Ｄａ。

例８：ポリマーＰ−１６

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ビス（３−ブロモ−４，５−ジメトキシフェニル）ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジフラン−２，７−ジオン（２００．０ｍｇ、０．３０ミリモル）、２，２’−（９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）−ビス（４，４−５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（１７６ｍｇ、０．３ミリモル）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１７．３ｍｇ、０．０１５ミリモル）を、乾燥トルエン（１５ｍｌ）中に窒素下で溶解させる。前記反応の脱ガスを行い、そして５０℃に加熱する。炭酸カリウム（１３７．８ｍｇ、１．３ミリモル）を水（５ｍｌ）中に溶かした溶液を脱ガスしたものを添加する。該混合物を９０℃で２４時間にわたり撹拌する。室温に冷却した後に、前記暗色溶液を、ＤＣＭで希釈し、水で３回、ブラインで１回洗浄する。次いで、有機層を、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして溶剤を減圧によって除去する。その後に、粗生成物を僅かな量のＤＣＭ中に溶かし、そしてメタノール中で沈殿させる。生成物は、暗色の固体（４３．６ｍｇ、収率：１７％）として得られる。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ、赤方偏移した吸収バンドのλ_max）：６１８ｎｍ。分子量：２１００Ｄａ。

例９：化合物１２（＝Ｉ−１０）の合成

５００ｍｇの化合物６を、１０ｍｌの乾燥ジメチルホルムアミド中に溶解させる。次いで、２．２当量のＫ₂ＣＯ₃を添加し、引き続き２．２当量のエチルヘキシルブロミド［１８９０８−６６−２］を添加する。次いで、その反応混合物を９０℃で２１時間にわたり加熱する。該混合物を水に注ぎ、そして生成物を塩化メチレンで抽出する。有機相を乾燥させ、そして蒸発させる。次いで、該生成物を、シリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製することで、化合物１２が得られる。

例１０：ポリマーＰ−１７の合成

該ポリマーＰ−１７は、例７に従って、１：１の比率で化合物１２および２，５−ビス−トリメチルスタニル−チオフェン［８６１３４−２６−１］から出発して得られる。

例１１：化合物１３（Ｉ−１）の合成

３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（１．５ｇ、２．７５ミリモル）を、無水ジメチルホルムアミド（４０ｍｌ）中に溶解させ、次いで炭酸カリウム（２．６６ｇ、１９．２５ミリモル）および１−ヨード−２−オクチルドデカン（４．４９ｇ、１０．９８ミリモル）を添加する。５０℃で１２時間にわたり撹拌した後に、その混合物を水に注ぎ、そしてＤＣＭで抽出する。有機層をブラインで洗浄し、そして無水ＭｇＳＯ₄上で乾燥させる。溶剤を除去することで、粗製固体生成物が得られる。次いで、粗生成物を僅かな量のＤＣＭ中に溶かし、そしてメタノール中で沈殿させる。粗生成物は、暗色の固体（１．４６ｇ、収率：４８％）として得られる。その粗生成物を、溶出剤としてヘキサン：ＤＣＭ＝１：２を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製することで、生成物１３（０．５５ｇ、１８％）が得られる。

¹H NMR (300 MHz, DMSO): δ ppm 7.65 (d, J=8.7 Hz, 4 H), 7.60 (d, J=8.7 Hz, 4 H), 7.40 (d, J=9.6 Hz, 2H), 7.15 (d, J=9.6 Hz, 2H), 4.07 (d, J=7.2 Hz, 4 H), 1.93 (s, 2H), 1.15-1.35 (br, 64 H), 0.87-0.91 (t, 12 H)。微量分析実測値C, 72.05 %; H, 4.68 %, N, 2.68 % (C, 71.59 %, H, 4.56 %, N, 2.53 %)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：５７１ｎｍ。ε (571) /L mol^-1cm^-1: 4.9*10⁴。

例１２：ポリマーＰ−１８の合成

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−１，６−ビス（２−オクチル−ドデシル）−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（２００．０ｍｇ、０．１８）、２，５−ビス（トリブチルスタニル）チオフェン（１１９．０ｍｇ、０．１８ミリモル）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１０．４ｍｇ、０．００９ミリモル）を、乾燥ＤＭＦ（１０ｍｌ）中に溶解させる。次いで該混合物を加熱し、窒素下で１８時間にわたり９０℃に維持する。室温に冷却した後に、メタノールを添加し、そして沈殿物が形成される。前記沈殿物を、濾過により回収する。次いで該生成物を、メタノールおよびヘキサンを用いたソックスレー抽出により精製する。暗色の固体が得られる（９６．３ｍｇ、収率：５２％）。

NMR (¹H, 300 MHz, d₁-CHCl₃): δ ppm 7.82-7.91 (br, 4 H), 7.73-7.79 (br, 4 H), 7.76-7.72 (br, 2 H), 7.38-7.45 (br, 4 H), 4.08-4.12 (br, 2 H), 1.95-2.08 (br, 4 H), 1.19-1.38 (br, 64 H), 0.87-0.99(br, 12 H)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：６０１ｎｍ。分子量：３．８ｋＤａ。

例１３：ポリマーＰ−１９の合成

４００ｍｇの化合物１２と一緒に等モル量のジボロン酸ピナコールエステル［２５４７５５−２４−３］を、１０ｍｌのトルエン中に溶解させる。該溶液をアルゴンを用いて脱ガスする。次いで０．０５当量のＰｄ（ＰＰｈ₃）₄を添加する。別のフラスコにおいて、３当量のＫ₂ＣＯ₃を水中に溶解させ、そしてアルゴンを用いて脱ガスする。１番目の溶液を８０℃に加熱し、次いで２番目の溶液を添加する。次いで、その反応混合物を一晩加熱還流させることで、ポリマーＰ−１９が得られる。

例１４：ポリマーＰ−２０の合成

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−１，６−ビス（２−オクチル−ドデシル）−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（２００．０ｍｇ、０．１８ミリモル）、２，２’−（９，９−ジヘキシル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）−ビス（４，４−５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（１０５．６ｍｇ、０．１８ミリモル）およびテトラキス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（０）（１０．４ｍｇ、０．００９ミリモル）を、乾燥トルエン（１５ｍｌ）中に窒素下で溶解させる。前記反応の脱ガスを行い、そして５０℃に加熱する。炭酸カリウム（８７．１ｍｇ、０．６３ミリモル）を水（５ｍｌ）中に溶かした溶液を脱ガスしたものを添加する。該混合物を９０℃で２４時間にわたり撹拌する。室温に冷却した後に、前記暗色溶液を、ジクロロメタン（ＤＣＭ）で希釈し、水で３回、ブラインで１回洗浄する。次いで、有機層を、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして溶剤を減圧によって除去する。その後に、粗生成物を僅かな量のＤＣＭ中に溶かし、そしてメタノール中で沈殿させる。生成物は、暗色の固体（１７３ｍｇ、収率：７５％）として得られる。

NMR (¹H, 300 MHz, d₁-CHCl₃): δ ppm 7.93-7.96 (br, 4 H), 7.67-7.83 (br, 4 H), 7.93-7.96 (br, 6 H), 7.64-7.67 (br, 4 H), 7.43-7.50 (br, 2 H), 7.18-7.20 (br, 2 H), 3.73-3.76 (m, 2 H), 1.95-2.08 (br, 4 H), 1.56 (s, 4 H), 1.15-1.28 (br, 80 H), 0.65-0.91(br, 18 H)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：６０３ｎｍ。分子量：１１．０ｋＤａ。

例１５：ポリマーＰ−２１の合成

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−１，６−ビス−２−オクチルドデシル−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロ−ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール１３（２００．０ｍｇ、０．１８）、（４，８−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ］ジチオフェン−２，６−ジイル）ビス（トリメチルスタナン）（１３９．５ｍｇ、０．１８ミリモル）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（８．２ｍｇ、０．００７ミリモル）を、乾燥トルエン（１０ｍｌ）中に溶解させる。次いで該混合物を加熱し、窒素下で１８時間にわたり１００℃に維持する。室温に冷却した後に、メタノールを添加し、そして沈殿物が形成される。前記沈殿物を、濾過により回収する。次いで該生成物を、メタノールおよびヘキサンを用いたソックスレー抽出により精製する。暗色の固体が得られる（１４８．５ｍｇ、収率：５８％）。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：６５９ｎｍ。ＵＶ／Ｖｉｓ（薄膜）：６８４ｎｍ。ε (659) /L mol^-1cm^-1: 4.5*10⁴。分子量：２１．６ｋＤａ。

例１６：ポリマーＰ−２２の合成

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−１，６−ビス−２−オクチルドデシル−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロ−ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール１３（２００．０ｍｇ、０．１８ミリモル）、２，２−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン）（１０５．５ｍｇ、０．１８ミリモル）およびテトラキス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（０）（８．２ｍｇ、０．００７ミリモル）を、乾燥トルエン（１０ｍｌ）中に窒素下で溶解させる。前記反応の脱ガスを行い、そして５０℃に加熱する。炭酸カリウム（８２．６８ｍｇ、０．７８ミリモル）を水（３ｍｌ）中に溶かした溶液を脱ガスしたものを添加する。該混合物を９０℃で２４時間にわたり撹拌する。室温に冷却した後に、前記暗色溶液を、ＤＣＭで希釈し、水で３回、ブラインで１回洗浄する。次いで、有機層を、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして溶剤を減圧で除去する。その後に、粗生成物を僅かな量のＤＣＭ中に溶かし、そしてメタノール中で沈殿させる。生成物は、暗色の固体（４３．６ｍｇ、収率：１７％）として得られる。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：６１２ｎｍ。ＵＶ／Ｖｉｓ（薄膜）：６３９ｎｍ。ε (612) /L mol^-1cm^-1: 8.8*10⁴。分子量：２５．６ｋＤａ。

例１７：化合物１４の合成
３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−１，６−ビス−ドデシル−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロ−ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール

３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール（１．５ｇ、２．７５ミリモル）を、無水ジメチルホルムアミド（４０ｍｌ）中に溶解させ、次いで炭酸カリウム（２．６６ｇ、１９．２５ミリモル）およびｎ−ドデシルヨージド（３．３９ｇ、１０．９８ミリモル）を添加する。５０℃で１２時間にわたり撹拌した後に、その混合物を水に注ぎ、そしてＤＣＭで抽出する。有機層をブラインで洗浄し、そして無水ＭｇＳＯ₄上で乾燥させる。溶剤を除去することで、粗製固体生成物が得られる。次いで、粗生成物を僅かな量のＤＣＭ中に溶かし、そしてメタノール中で沈殿させる。粗生成物は、暗色の固体（１．４１ｇ、収率：５２％）として得られる。その粗生成物を、溶出剤としてヘキサン：ＤＣＭ＝１：２を用いたシリカゲル上でのカラムクロマトグラフィーによって精製することで、生成物（０．５４ｇ、２０％）が得られる。

¹H NMR (300 MHz, DMSO): δ ppm 7.65 (d, J=8.7 Hz, 4 H), 7.60 (d, J=8.7 Hz, 4 H), 7.40 (d, J=9.6 Hz, 2H), 7.15 (d, J=9.6 Hz, 2H), 4.07 (t, 4H), 1.77 (m, 4H), 1.15-1.35 (br, 36 H), 0.87-0.91 (t, 6 H)。微量分析実測値C, 67.95 %; H, 7.12 %, N, 3.19 % (C, 68.02 %, H, 7.08 %, N, 3.17 %)。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：５７１ｎｍ。ε (571) /L mol^-1cm^-1: 4.6*10⁴。

例１８：ポリマーＰ−２３の合成

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−１，６−ビス−ドデシル−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロ−ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール１４（２００．０ｍｇ、０．２３）、（４，８−ビス（２−エチルヘキシルオキシ）ベンゾ［１，２−ｂ：４，５−ｂ］ジチオフェン−２，６−ジイル）ビス（トリメチルスタナン）（１７４．９ｍｇ、０．２３ミリモル）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１０．４ｍｇ、０．００９ミリモル）を、乾燥トルエン（１０ｍｌ）中に溶解させる。次いで該混合物を加熱し、窒素下で１８時間にわたり１００℃に維持する。室温に冷却した後に、メタノールを添加し、そして沈殿物が形成される。前記沈殿物を、濾過により回収する。次いで該生成物を、メタノールおよびヘキサンを用いたソックスレー抽出により精製する。暗色の固体が得られる（１７３．５ｍｇ、収率：６３％）。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：６６６ｎｍ。ＵＶ／Ｖｉｓ（薄膜）：６９６ｎｍ。ε (666) /L mol^-1cm^-1: 4.3*10⁴。分子量：１４．２ｋＤａ。

例１９：ポリマーＰ−２４の合成

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ジ（４−ジブロモフェニル）−１，６−ビス−ドデシル−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロ−ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール１４（２００．０ｍｇ、０．２３ミリモル）、２，２−（９，９−ジオクチル−９Ｈ−フルオレン−２，７−ジイル）ビス（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン（１３２．８ｍｇ、０．２３ミリモル）およびテトラキス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（０）（１０．４ｍｇ、０．００９ミリモル）を、乾燥トルエン（１０ｍｌ）中に窒素下で溶解させる。前記反応の脱ガスを行い、そして５０℃に加熱する。炭酸カリウム（１０５．６ｍｇ、１．０ミリモル）を水（３．５ｍｌ）中に溶かした溶液を脱ガスしたものを添加する。該混合物を９０℃で２４時間にわたり撹拌する。室温に冷却した後に、前記暗色溶液を、ＤＣＭで希釈し、水で３回、ブラインで１回洗浄する。次いで、有機層を、無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、そして溶剤を減圧で除去する。その後に、粗生成物を僅かな量のＤＣＭ中に溶かし、そしてメタノール中で沈殿させる。生成物は、暗色の固体（１２８．６ｍｇ、収率：４９％）として得られる。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：６０３ｎｍ。ＵＶ／Ｖｉｓ（薄膜）：６２４ｎｍ。ε (603) /L mol^-1cm^-1: 8.6*10⁴。分子量：１４．８ｋＤａ。

例２０：ポリマーＰ−２５の合成

シュレンクフラスコにおいて、３，８−ジ（４−ブロモフェニル）−１，６−ビス−ドデシル−２，７−ジオキソ−１，２，６，７−テトラヒドロ−ナフト［１，２−ｂ：５，６−ｂ’］ジピロール１４（２００．０ｍｇ、０．２３）、２，５−ビス（トリメチルスタナン）チオフェン（９２．８ｍｇ、０．２３ミリモル）およびテトラキス（トリフェニル−ホスフィン）パラジウム（０）（１０．４ｍｇ、０．００９ミリモル）を、乾燥ＤＭＦ（１０ｍｌ）中に溶解させる。次いで該混合物を加熱し、窒素下で１８時間にわたり１００℃に維持する。室温に冷却した後に、メタノールを添加し、そして沈殿物が形成される。前記沈殿物を、濾過により回収する。次いで該生成物を、メタノールおよびヘキサンを用いたソックスレー抽出により精製する。暗色の固体が得られる（９６．３ｍｇ、収率：５２％）。ＵＶ／Ｖｉｓ（ＤＣＭ）：６１５ｎｍ。ＵＶ／Ｖｉｓ（薄膜）：６７８ｎｍ。ε (615) /L mol^-1cm^-1: 2.8*10⁴。分子量：１４．９ｋＤａ。

適用例１ − ＵＶ／Ｖｉｓ吸収スペクトル
ポリマー２０のＵＶ／Ｖｉｓ吸収スペクトルを、Agilent 8453分光計で記録する。トリクロロエチレン（ＴＣＥ）溶液中での極大吸収波長（^maxλ_abs）と薄膜としての極大吸収波長（^maxλ_abs）を第１表に示す。バンドギャップ（ＢＧ）は、吸収スペクトルの立ち上がりとして計算する。

第１表

適用例２ − サイクリックボルタモグラム（ＣＶ）
薄膜のＣＶを、Autolab PGSTAT302ポテンシオスタットにおいて、支持電解質としてテトラブチルアンモニウム−テトラフルオロボレート（Ｂｕ₄ＮＢＦ₄、０．１Ｍ）を含有するアセトニトリル中で走査速度１００ｍＶ／ｓで記録する。対電極と作用電極は白金製であり、参照電極はＡｇ／ＡｇＣｌである。薄膜は、白金製のディスク状作用電極上にドロップキャストする。全ての電位は、フェロセン／フェロセニウムのレドックス組に対して較正し、かつＨＯＭＯ／ＬＵＭＯは、以下のように計算する：
HOMO(CV)＝−４．８−立ち上がり酸化電位（E^ox _onset）
LUMO (CV)＝−４．８−立ち上がり還元電位（E^red _onset）
全ての値を、第２表に示す。

第２表

Claims

式

［式中、
Ｙは、式

の基であり、
ａは、１、２もしくは３であり、ａ’は、１、２もしくは３であり、ｂは、０、１、２もしくは３であり、ｂ’は、０、１、２もしくは３であり、ｃは、０、１、２もしくは３であり、ｃ’は、０、１、２もしくは３であり、
Ｕ¹は、ＯもしくはＮＲ¹であり、
Ｕ²は、ＯもしくはＮＲ²であり、
Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＣＯＲ¹⁰³、−ＮＲ¹¹²ＣＯＲ¹⁰³、−ＣＯＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、−ＯＲ^103'、−ＳＲ^103'、−ＳＯＲ^103'、−ＳＯ₂Ｒ^103'、−ＮＲ¹¹²ＳＯ₂Ｒ^103'、−ＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、Ｅによって置換されていてよく、かつ／もしくはＤによって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルおよび／もしくはＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいＣ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであり、
Ｒ¹およびＲ²は、同一もしくは異なってよく、かつ
水素、
Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、ＣＯＮＲ³⁹−、ＮＲ³⁹ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル基、
Ｃ₂〜Ｃ₁₀₀−アルケニル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、ＣＯＮＲ³⁹−、ＮＲ³⁹ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₂〜Ｃ₁₀₀−アルケニル基、
Ｃ₃〜Ｃ₁₀₀−アルキニル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、ＣＯＮＲ³⁹−、ＮＲ³⁹ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₃〜Ｃ₁₀₀−アルキニル基、
Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよく、かつ／または場合により−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ³⁹−、ＣＯＮＲ³⁹−、ＮＲ³⁹ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−ＣＯ−もしくは−ＯＣＯ−によって中断されていてよい前記Ｃ₃〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基、
Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよい前記Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール基、
Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール基であって、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、ニトロ、シアノ、ビニル、アリル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、シリル基もしくはシロキサニル基で一置換以上されていてよい前記Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール基、
−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基、−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル基、または−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル基
から選択され、
Ｒ³⁹は、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルカノイルであり、
Ａｒ¹、Ａｒ^1'、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³およびＡｒ^3'は、互いに独立して、

であり、前記式中、
Ｘは、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁸−、−Ｓｉ（Ｒ¹¹）（Ｒ^11'）−、−Ｇｅ（Ｒ¹¹）（Ｒ^11'）−、−Ｃ（Ｒ⁷）（Ｒ^7'）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ¹⁰⁴Ｒ^104'）−、

であり、前記式中、
Ｘ¹は、Ｓ、Ｏ、ＮＲ¹⁰⁷−、−Ｓｉ（Ｒ¹¹⁷）（Ｒ^117'）−、−Ｇｅ（Ｒ¹¹⁷）（Ｒ^117'）−、−Ｃ（Ｒ¹⁰⁶）（Ｒ¹⁰⁹）−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ（＝ＣＲ¹⁰⁴Ｒ^104'）−、

であり、
Ｒ³およびＲ^3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣＦ₃、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、
Ｒ⁴、Ｒ^4'、Ｒ⁵、Ｒ^5'、Ｒ⁶およびＲ^6'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣＦ₃、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、
Ｒ⁷、Ｒ^7'、Ｒ⁹およびＲ^9'は、互いに独立して、水素、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルであり、
Ｒ⁸およびＲ^8'は、互いに独立して、水素、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、または場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルであり、
Ｒ¹¹およびＲ^11'は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルおよび／もしくはＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ¹²およびＲ^12'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、または

であり、前記式中、Ｒ¹³は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基またはトリ（Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル）シリル基であり、
Ｒ¹⁰³およびＲ^103'は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって置換されたおよび／もしくはＤで中断されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであり、
Ｒ¹⁰⁴およびＲ^104'は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、シアノ、ＣＯＯＲ¹⁰³、場合によりＧによって置換されていてよいＣ₆〜Ｃ₁₀−アリール、または場合によりＧによって置換されていてよいＣ₂〜Ｃ₈−ヘテロアリールであり、
Ｒ¹⁰⁵、Ｒ^105'、Ｒ¹⁰⁶およびＲ^106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシであり、
Ｒ¹⁰⁷は、水素、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−ペルフルオロアルキル、−Ｏ−もしくは−Ｓ−によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、または−ＣＯＯＲ¹⁰³であり、Ｒ¹⁰³は、前記定義の通りであり、
Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって置換されているおよび／もしくはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｅによって置換されているおよび／もしくはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルであるか、あるいは
Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、一緒になって、式＝ＣＲ¹¹⁰Ｒ¹¹¹の基を形成し、前記式中、
Ｒ¹¹⁰およびＲ¹¹¹は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｅによって置換されているおよび／もしくはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、またはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであるか、あるいは
Ｒ¹⁰⁸およびＲ¹⁰⁹は、一緒になって、５員環もしくは６員環を形成し、前記環は、場合により、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｅによって置換されているおよび／もしくはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｇによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｅによって置換されているおよび／もしくはＤによって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルによって置換されていてよく、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＮＲ¹¹²−であり、
Ｅは、Ｃ₁〜Ｃ₈−チオアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、−ＣＯＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、またはハロゲンであり、
Ｇは、Ｅ、またはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、かつ
Ｒ¹¹²およびＲ¹¹³は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、または−Ｏ−によって中断されているＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、
Ｒ¹¹⁴は、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹¹⁵およびＲ^115'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、特にＣ₃〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、または

であり、前記式中、Ｒ¹¹⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基またはトリ（Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル）シリル基であり、
Ｒ¹¹⁷およびＲ^117'は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基、特にＣ₁〜Ｃ₈−アルキル基、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルおよび／もしくはＣ₁〜Ｃ₈−アルコキシで一置換ないし三置換されていてよいフェニル基であり、
Ｒ¹¹⁸、Ｒ¹¹⁹、Ｒ¹²⁰およびＲ¹²¹は、互いに独立して、水素、ハロゲン、ハロゲン化されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、シアノ、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、
Ｒ¹²²およびＲ^122'は、互いに独立して、水素、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されているＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、または場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルである］の１または複数の（繰返）単位を含むポリマー。
式

［式中、
Ｙは、式

の基であり、
Ｕ¹は、ＯもしくはＮＲ¹であり、
Ｕ²は、ＯもしくはＮＲ²であり、
Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、−ＣＯＯＲ¹⁰³、−ＯＣＯＲ¹⁰³、−ＯＲ^103'、Ｅによって置換されていてよく、かつ／もしくはＤによって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されているＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、またはＧによって置換されているＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであり、
Ｒ¹およびＲ²は、同一もしくは異なってよく、かつ水素、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅₀−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₂〜Ｃ₅₀−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₅₀−ハロアルケニル、アリル、Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキル、場合によりＣ₁〜Ｃ₁₂−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₂−アルコキシで一置換以上されていてよいフェニルもしくはナフチル、−ＣＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、−ＣＯ−Ｃ₅〜Ｃ₁₂−シクロアルキルおよび−ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルから選択され、
ａは、１、２または３であり、ａ’は、１、２または３であり、その際、Ａｒ¹、Ａｒ^1'、Ｒ¹⁰³、Ｒ^103'、Ｄ、ＥおよびＧは、請求項１に定義される通りである］の１または複数の（繰返）単位を含む、請求項１に記載のポリマー。
式

［式中、
Ｕ¹は、ＯもしくはＮＲ¹であり、
Ｕ²は、ＯもしくはＮＲ²であり、
Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹およびＲ²は、同一もしくは異なってよく、かつＣ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基から選択され、
Ｒ³およびＲ^3'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつ
Ｒ⁸およびＲ^8'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである］の１または複数の（繰返）単位を含む、請求項１または２に記載のポリマー。
式

［式中、
Ａは、式（Ｉ）の繰返単位であり、かつ
−ＣＯＭ¹−は、請求項１に定義されるＡｒ¹の意味を有する繰返単位であるか、または式

の基であり、
ｓは１であり、ｔは１であり、ｕは０もしくは１であり、ｖは０もしくは１であり、かつ
Ａｒ¹⁴、Ａｒ¹⁵、Ａｒ¹⁶およびＡｒ¹⁷は、互いに独立して、式

の基であり、
前記式中、Ｘ⁵およびＸ⁶の一方はＮであり、かつもう一方はＣＲ¹⁴であり、かつ
Ｒ¹⁴、Ｒ^14'、Ｒ¹⁷およびＲ^17'は、互いに独立して、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基である］の１または複数の（繰返）単位を含む、請求項１から３までのいずれか１項に記載のポリマー。
Ａが、請求項３に定義される、式（Ｉａ）、（Ｉｂ）、（Ｉｃ）、（Ｉｄ）または（Ｉｅ）の繰返単位であり、かつ

が式

［式中、Ｒ³、Ｒ^3'、Ｒ¹⁷およびＲ^17'は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、かつＲ¹⁰⁴およびＲ^104'は、好ましくは、互いに独立して、水素、シアノまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基である］の基である、請求項４に記載のポリマー。
式

［式中、
ｎは、４〜１０００であり、
Ｒ¹およびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₃₈−アルキル基であり、
Ｒ³、Ｒ^3''およびＲ^3'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、
Ｒ⁴およびＲ⁵は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹²およびＲ^12'は、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、
Ｒ⁷およびＲ^7'は、互いに独立して、水素、場合により１もしくは複数の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹⁴およびＲ^14'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、
Ｒ¹⁷およびＲ^17'は、互いに独立して、ＨまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル基であり、
Ｒ¹⁰⁴およびＲ^104'は、互いに独立して、水素、シアノ、ＣＯＯＲ¹⁰³、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹⁰³は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルであり、
Ｒ¹⁰⁵、Ｒ^105'、Ｒ¹⁰⁶およびＲ^106'は、互いに独立して、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルまたはＣ₁〜Ｃ₂₅−アルコキシであり、かつ
Ｒ¹⁰⁷は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキルである］のポリマーである、請求項４または５に記載のポリマー。
式

［式中、
Ｙ、Ｙ¹⁵、Ｙ¹⁶およびＹ¹⁷は、互いに独立して、式

の基であり、前記式中、
ｏは、０もしくは１であり、ｐは、０もしくは１であり、ｑは、０もしくは１であり、
Ａ¹およびＡ²は、互いに独立して、式

の基であり、
Ａ³、Ａ⁴およびＡ⁵は、互いに独立して、式

の基であり、
ｋは、１、２もしくは３であり、ｌは、０、１、２もしくは３であり、ｒは、０、１、２もしくは３であり、ｚは、０、１、２もしくは３であり、
Ｒ¹⁰は、水素、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって一置換以上されており、かつ／もしくはＤによって１回以上中断されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、

、ＣＯＯ−Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₄〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基、Ｇによって置換されたＣ₄〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−チオアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｅによって置換されており、かつ／もしくはＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アラルキル、Ｇによって置換されたＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキル、または式ＩＶａないしＩＶｍ

の基であり、前記式中、
Ｒ²²〜Ｒ²⁶およびＲ²⁹〜Ｒ⁵⁸は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、シアノ、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｅによって置換されており、かつ／もしくはＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｇによって置換されたＣ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｇによって置換されたＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、Ｃ₄〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基、Ｇによって置換されたＣ₄〜Ｃ₁₈−シクロアルキル基、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルケニル、Ｃ₂〜Ｃ₁₈−アルキニル、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｅによって置換されており、かつ／もしくはＤによって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシ、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アラルキル、またはＧによって置換されたＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルを表し、
Ｒ²⁷およびＲ²⁸は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、ハロゲン、シアノもしくはＣ₇〜Ｃ₂₅−アラルキルであるか、またはＲ²⁷およびＲ²⁸は、一緒になってアルキレンもしくはアルケニレンであって両者とも前記チエニル残基へと酸素および／もしくは硫黄を介して結合されてよく、かつ両者とも２５個までの炭素原子を有してよいアルキレンもしくはアルケニレンを表し、
Ｒ⁵⁹は、水素、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、または場合により１つ以上の酸素原子もしくは硫黄原子によって中断されていてよいＣ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、またはＣ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキルであり、
Ｄは、−ＣＯ−、−ＣＯＯ−、−Ｓ−、−Ｏ−または−ＮＲ¹¹²−であり、
Ｅは、Ｃ₁〜Ｃ₈−チオアルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、ＣＮ、−ＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³、−ＣＯＮＲ¹¹²Ｒ¹¹³またはハロゲンであり、
Ｇは、ＥまたはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、かつ
Ｒ¹¹²およびＲ¹¹³は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルもしくはＣ₁〜Ｃ₁₈−アルコキシによって置換されたＣ₆〜Ｃ₁₈−アリール、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキルまたは−Ｏ−によって中断されたＣ₁〜Ｃ₁₈−アルキルであり、
Ｒ²¹⁴およびＲ²¹⁵は、互いに独立して、水素、Ｃ₁〜Ｃ₁₈−アルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリール、Ｃ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリール、−ＣＮまたはＣＯＯＲ²¹⁶であり、
Ｒ²¹⁶は、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂₅−ハロアルキル、Ｃ₇〜Ｃ₂₅−アリールアルキル、Ｃ₆〜Ｃ₂₄−アリールまたはＣ₂〜Ｃ₂₀−ヘテロアリールであり、
Ａｒ⁴、Ａｒ⁵、Ａｒ⁶およびＡｒ⁷は、互いに独立して、Ａｒ¹の意味を有し、かつａ、ｂ、ｃ、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｕ¹およびＵ²は、請求項１に定義の通りであるが、
但し、ｏが０であり、ｐが０であり、ｑが０であり、かつＵ¹がＯであり、かつＵ²がＯであり、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴が、それぞれ、水素、ハロゲン、アルキルまたはアルコキシである場合に、ａ、ｂおよびｃの合計は２に等しいか、または２より大きく、かつ更に、ｏが０であり、ｐが０であり、ｑが０であり、ａが１であり、ｂが０であり、ｃが０であり、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³およびＴ⁴が水素であり、Ｕ¹がＯであり、Ｕ²がＮＨであり、Ａｒ¹が式

の基である場合に、Ｒ¹⁰は、ＯＣＨ₃、ＯＣ₂Ｈ₅、Ｏ（ＣＨ₂）₂ＣＨ₃、ＯＣＨ（ＣＨ₃）₂およびＯ（ＣＨ₂）₃ＣＨ₃とは異なるものとする］の化合物。
式

［式中、
Ａ¹、Ａ²、Ａ³、Ａ⁴、Ａ⁵、Ｔ¹、Ｔ²、Ｔ³、Ｔ⁴、Ｕ¹およびＵ²は、請求項７に定義の通りであり、
Ｔ^1'、Ｔ^2'、Ｔ^3'、Ｔ^4'、Ｔ^1''、Ｔ^2''、Ｔ^3''、Ｔ^4''、Ｔ^1*、Ｔ^2*、Ｔ^3*およびＴ^4*は、互いに独立して、Ｔ¹の意味を有し、かつ
Ｕ^1'、Ｕ^2'、Ｕ^1''、Ｕ^2''、Ｕ^1*およびＵ^2*は、互いに独立して、Ｕ¹の意味を有する］の化合物である、請求項７に記載の化合物。
請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリマーおよび／または請求項７もしくは８に記載の化合物を含む、有機半導体材料、層またはコンポーネント。
請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリマー、請求項７もしくは８に記載の化合物および／または請求項９に記載の有機半導体材料、層もしくはコンポーネントを含む、半導体デバイス。
有機光起電性デバイス、フォトダイオードまたは有機電界効果トランジスタである、請求項１０に記載の半導体デバイス。
有機半導体デバイスの製造方法であって、請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリマーおよび／または請求項７もしくは８に記載の化合物の有機溶剤中の溶液および／または分散液を好適な基材上に適用し、そして前記溶剤を除去することを含むか、または請求項７もしくは８に記載の化合物を気化させることを含む前記方法。
請求項１から６までのいずれか１項に記載のポリマー、請求項７もしくは８に記載の化合物および／または請求項９に記載の有機半導体材料、層もしくはコンポーネントの、光起電性デバイス、フォトダイオードにおける、赤外線吸収剤としての、または有機電界効果トランジスタにおける使用。
式

［式中、
ａ、ａ’、ｂ、ｂ’、ｃ、ｃ’、Ｙ、Ａｒ¹、Ａｒ^1'、Ａｒ²、Ａｒ^2'、Ａｒ³およびＡｒ^3'は、請求項１に定義の通りであり、かつＸ²およびＸ^2'は、互いに独立して、ハロゲン、ＺｎＸ¹²（式中、Ｘ¹²は、ハロゲン原子である）、−ＳｎＲ²⁰⁷Ｒ²⁰⁸Ｒ²⁰⁹（前記式中、Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸およびＲ²⁰⁹は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであるか、または基Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸およびＲ²⁰⁹の２つの基は、環を形成し、かつこれらの基は、場合により分枝鎖状である）、−ＳｉＲ²¹⁰Ｒ²¹¹Ｒ²¹²（前記式中、Ｒ²¹⁰、Ｒ²¹¹およびＲ²¹²は、同一もしくは異なり、かつハロゲンもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルである）、−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＦ₃、−ＯＳ（Ｏ）₂−アリール、−ＯＳ（Ｏ）₂ＣＨ₃、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、

、−ＢＦ₄Ｎａもしくは−ＢＦ₄Ｋ（前記式中、Ｙ¹は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基であり、かつＹ²は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルキレン基であり、かつＹ¹³およびＹ¹⁴は、互いに独立して、水素もしくはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基である）である］の化合物。
式

のポリマーの製造方法であって、
溶剤中および触媒の存在下で、式Ｘ¹⁰−Ａ−Ｘ¹⁰のジハロゲン化物を、等モル量の式Ｘ¹¹−ＣＯＭ¹−Ｘ¹¹に相当するジボロン酸もしくはジボロネートと反応させるか、または式Ｘ¹⁰−ＣＯＭ¹−Ｘ¹⁰のジハロゲン化物を、等モル量の式Ｘ¹¹−Ａ−Ｘ¹¹に相当するジボロン酸もしくはジボロネートと反応させるか［前記式中、Ｘ¹⁰は、ハロゲンであり、かつＸ¹¹は、それぞれの場合に独立して、−Ｂ（ＯＨ）₂、−Ｂ（ＯＹ¹）₂、

であり、前記式中、Ｙ¹は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基であり、かつＹ²は、それぞれの場合に独立して、Ｃ₂〜Ｃ₁₀−アルキレン基であり、かつＹ¹³およびＹ¹⁴は、互いに独立して、水素またはＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル基である］、または
式Ｘ¹⁰−Ａ−Ｘ¹⁰のジハロゲン化物を、等モル量の式

に相当する有機スズ化合物と反応させるか、あるいは式

のジハロゲン化物を、等モル量の式Ｘ^11'−Ａ−Ｘ^11'に相当する有機スズ化合物と反応させる［式中、Ｘ^11'は、それぞれの場合に独立して−ＳｎＲ²⁰⁷Ｒ²⁰⁸Ｒ²⁰⁹であり、その式中、Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸およびＲ²⁰⁹は、同一もしくは異なり、かつＨもしくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルであるか、もしくは基Ｒ²⁰⁷、Ｒ²⁰⁸およびＲ²⁰⁹の２つは環を形成し、かつこれらの基は、場合により分枝鎖状であり、ＡおよびＣＯＭ¹は、請求項４に定義される通りであり、かつｎは、４〜１０００の範囲である］、
ことを含む前記方法。
式

［式中、
Ａ^1'およびＡ^2'は、互いに独立して、式

の基であり、その式中、ａ、ｂ、ｃ、ｐ、ｑ、Ａｒ¹、Ａｒ²、Ａｒ³、Ｙ、Ｙ¹⁵、Ｙ¹⁶、Ｙ¹⁷、Ａ³、Ａ⁴およびＡ⁵は、請求項７に定義される通りである］の１または複数の繰返単位を含むポリマー。