KR20060044811A - 클리어 도장 스테인레스 강판 - Google Patents

클리어 도장 스테인레스 강판 Download PDF

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Abstract

이 클리어 도장 스테인레스 강판은 강판과, 강판 상에 형성된 하층과, 하층 상에 형성된 상층을 갖고, 하층이 화성 처리 도포막에 의해 형성되고, 상기 화성 처리 도포막은 아미노실란계 및 에폭시 실란계 중 1 종류 또는 2 종류를 갖고, 화성 처리 도포막의 부착량이 2 내지 50 mg/㎡이고, 상층이 클리어 도포막에 의해 형성되고, 상기 클리어 도포막은 주성분으로서 가교성 관능기를 갖는 아크릴 수지와 상기 아크릴 수지를 가교 경화시키기 위한 블록이소시아네이트 화합물을 포함하는 열경화성 수지를 갖고, 상기 아크릴 수지의 유리 전이점이 30 내지 90 ℃이고, 수 평균 분자량이 3000 내지 50000이며, 클리어 도포막의 두께가 1 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 한다.
강판, 아크릴 수지, 클리어 도포막, 열경화성 수지, 가교성 관능기

Description

클리어 도장 스테인레스 강판 {CLEAR-COATED STAINLESS STEEL SHEET}
JP 2001-149860 A
본 발명은 화성 처리가 논크롬 처리이고, 프레스성, 내후성, 빗물 오염성, 내세제성, 내약품성이 우수하고, 건재나 가전, 자동차 등의 부품에 이용되는 클리어 도장 스테인레스 강판에 관한 것이다.
스테인레스 강판 등의 판재를 프레스 성형 가공할 때에는 윤활유를 도포한 후 성형을 행하고, 성형 가공 후에 용제나 알칼리 탈지를 사용하여 윤활유를 떨어뜨리고 있었다. 그러나, 이들 윤활제의 사용은 프레스 환경을 열악하게 한다. 또한, 탈지용제로서 사용되고 있던 프레온이나 유기 용매가 오존층을 파괴하므로, 그들 탈지용제의 규제가 강화되어 사용이 금지되는 데 이르렀다. 윤활유의 사용은, 또한 폐액 처리나 작업 환경의 문제도 있으므로, 무도포유로 프레스 성형할 수 있고 탈지를 생략할 수 있는 지구 환경에 친화적인 윤활성이 우수한 클리어 도장 스테인레스 강판이 요구되고 있다. 한편, 클리어 도장 스테인레스 강판이 가전 제품 등에 사용되는 경우에는, 새집 증후군 등의 문제로부터 무포름알데히드 및 무크로 메이트의 클리어 도장 스테인레스 강판이 요구되고 있다. 또한, 건재 제품에 관해서는 내후성이 우수하고 빗물 오염성 및 내산성비성이 우수한 클리어 도장 스테인레스 강판이 요구되고 있다.
그러나, 프레스 성형성이 우수한 클리어 도장 스테인레스 강판으로서, 예를 들어 일본 특허 공개 제2001-149860호 공보에 개시된 바와 같이 도포형 크로메이트 처리를 행하고, 에폭시 변성 폴리에스테르 수지나 비스페놀형 골격, 에스테르 골격 및 카르복실기를 갖는 에테르, 에스테르형 우레탄 수지, 아크릴 수지 등을 멜라민 수지 등으로 열경화시켜 폴리올레핀 왁스를 피막 중에 분산함으로써 프레스성이 우수한 클리어 도장 스테인레스 강판이 얻어지고 있다. 이 프레스성이 우수한 클리어 도장 스테인레스 강판은, 비스 페놀형 골격을 포함하므로 내후성은 떨어지고 용도가 제한된다. 또한, 옥내에 있어서는 경화제인 멜라민 수지 중에 포름알데히드를 포함함으로써 경화 과정에서 포름알데히드를 방출하므로, 또한 도포막 중에 포름알데히드를 포함하는 것 및 크로메이트 처리로 근소하지만 6가 크롬을 포함하므로 새집 증후군 등의 문제를 발생하고 있다.
본 발명은 무크로메이트, 무포름알데히드이며, 또한 클리어성, 내후성, 빗물 오염성, 내흠집성, 내세제성, 내약품성이 우수한 환경 대응형 클리어 도장 스테인레스 강판 및 그 제조 방법을 확립하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 상기 과제를 해결하는 수단을 예의 검토한 결과, 열경화계 수지의 특성, 왁스, 화성 처리제 및 도장 조건을 검토하여 환경 대응형 클리어 도장 스테인레스 강판 및 그 제조 방법을 확립하였다.
본 발명의 클리어 도장 스테인레스 강판은 강판과, 강판 상에 형성된 하층과, 하층 상에 형성된 상층을 갖고, 하층이 화성 처리 도포막에 의해 형성되고, 상기 화성 처리 도포막은 아미노실란계 및 에폭시실란계 중 1 종류 또는 2 종류를 갖고, 화성 처리 도포막의 부착량이 2 내지 50 mg/㎡이고, 상층이 클리어 도포막에 의해 형성되고, 상기 클리어 도포막은 주성분으로서 가교성 관능기를 갖는 아크릴 수지와 상기 아크릴 수지를 가교 경화시키기 위한 블록이소시아네이트 화합물을 포함하는 열경화성 수지를 갖고, 상기 아크릴 수지의 유리 전이점이 30 내지 90 ℃이고, 수 평균 분자량이 3000 내지 50000이며, 클리어 도포막의 두께가 1 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따르면, 무크로메이트 및 무포름알데히드이며, 또한 클리어성, 내후성, 빗물 오염성, 내흠집성, 내세제성, 내약품성이 우수한 환경 대응형 클리어 도장 스테인레스 강판을 얻을 수 있다. 따라서 가전 제품, 건재 내장재뿐만 아니라, 건재 외장용으로서 가장 적합한 클리어 도장 스테인레스 강판을 제공할 수 있다.
본 발명의 클리어 도장 스테인레스 강판에서는, 상기 클리어 도포막은 열경화성 수지의 고형물 100 질량부당 폴리올레핀계 왁스를 고형 분량으로 0.25 내지 5 질량부 함유해도 된다.
또한, 상기 폴리올레핀계 왁스의 입경은 0.1 내지 7 ㎛라도 좋다.
본 발명에 있어서의 화성 처리 도포막은, 아미노실란계 및 에폭시실란계 중 1 종류 또는 2 종류로 이루어지고, 부착량이 2 내지 50 mg/㎡(형광 X선으로 측정된 SiO2량)가 되도록 처리되고, 스테인레스 강판 소재의 표면 온도(MT)가 60 내지 140 ℃에서 베이킹 건조되어 얻어진다. 부착량이 50 mg/㎡를 넘으면 화성 처리의 수가용인 성분이 증가하여, 도포막 표면에 블리스터를 발생시킨다. 부착량은, 바람직하게는 2 내지 10 mg/㎡이다.
아미노실란계 커플링제로서는 N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시 실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란을 예로 들 수 있다. 에폭시계 실란커플링제로서는, 2-(3, 4에폭시시클로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란 등의 실란 커플링제를 예로 들 수 있다. 이들 아미노실란계 커플링제 및 에폭시실란계 커플링제 중 1 종류 또는 2 종류로 이루어지고, 폴리에틸렌왁스나 실리카계 골재를 혼입할 수 있다.
처리액의 도포는 스프레이, 롤 코터, 커튼플로우코팅, 정전 도포 등의 방법을 이용하여 행할 수 있다.
건조는 수분을 증발시키면 좋고, 그 온도는 60 내지 140 ℃가 적당하다. 이 처리시에, 필요에 따라서 알칼리 탈지나 산, 알칼리에 의한 에칭 등의 공지의 전처리를 실시해도 상관없다.
크로메이트 처리는 근소하지만 6가 크롬을 함유하고 유해한 동시에, 크롬 처 리를 화성 처리로 한 경우 스테인레스 표면이 약간 황색을 띤다. 이에 반해, 본 발명의 화성 처리 도포막은 무색 투명한 동시에, 이 화성 처리 도포막 상에 클리어 도포막을 1 내지 10 ㎛ 도포하고, 스테인레스 소재의 표면 온도(MT) 190 내지 240 ℃에서 베이킹함으로써 백색도가 높고, 또한 건재 제품으로서 요구되는 내후성, 빗물 오염성이 우수한 클리어 도장 강판을 얻을 수 있다. 내빗물 오염성이 우수한 이유는 명확하지 않지만, 화성 처리 도포막 중의 미량의 수가용 성분이 도포막 표면에 배향되는 한편, 도포막의 표면 경도는 높으므로 배기 매연 등의 오염 물질이 부착되어도 도포막 내부로 침투되는 일이 거의 없고, 도포막 표면에 배향된 수가용 성분과 함께 흘러 이에 의해 내빗물 오염성이 우수하다고 생각할 수 있다.
본 발명에 있어서의 클리어 도포막은, 수산기, 카르복실기, 알콕시실란기 등으로부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 가교성 관능기를 갖는 아크릴 수지를 주성분으로 하는 열경화성 수지이다. 아크릴 수지는 도료용 수지로서 이미 알려진 제조 방법에 의해 얻을 수 있다.
아크릴 수지로서는, 예를 들어 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산이소프로필, 아크릴산n-부틸, 아크릴산2-에틸헥실, 메타아크릴산메틸, 메타아크릴산에틸, 메타아크릴산이소프로필, 메타아크릴산n-부틸, 메타아크릴산n-헥실, 아크릴산시클로헥실, 메타크릴산시클로헥실, 메타크릴산라우릴 등의 지방족 또는 환식아크리트를 이용할 수 있다. 이들은 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르류 ; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 스티렌류 ; 아크릴아미드, N-메틸올아크릴아미드, 디아세톤아크릴아미드 등의 아크릴아미드계 단량체 등으로 부터 선택되는 1 종류 또는 2 종류 이상의 비관능성 단량체를 수산기, 카르복실기, 알콕시실란기 등의 가교성 관능기를 가진 중합성 단량체 중 1 종류 또는 2 종류 이상과 반응시킴으로써 얻을 수 있다.
수산기를 갖는 중합성 단량체는 1 분자 중에 수산기 및 중합성 불포화 이중 결합을 각각 1개 이상 함유하는 화합물이고, 예를 들어 아크릴산2-히드록시에틸, 메타크릴산2-히드록시에틸, 아크릴산히드록시프로필, 메타크릴산히드록시프로필 등의 히드록시알킬에스테르, 프락셀 FM 1 내지 5, FA - 1 내지 5(다이셀 가가꾸 고교제) 락톤 변성 수산기 함유 비닐 중합 모노머를 들 수 있다.
카르복실기를 갖는 중합성 단량체는, 1 분자 중에 카르복실기 및 중합성 불 포화 이중 결합을 각각 1개 이상 함유하는 화합물이며, 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레인산, 푸마르산 등을 들 수 있다.
알콕시실란기를 갖는 중합성 단량체는, 1 분자 중에 알콕시실란기 및 중합성 불포화 이중 결합을 각각 1개 이상 함유하는 화합물이며, 예를 들어 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 메타아크릴록시프로필트리메톡시실란 등을 들 수 있다.
전술한 바와 같이, 아크릴 수지는 수산기, 카르복실기, 알콕시실란기 등의 가교성 관능기를 갖는다. 여기서, 아크릴성 수지는 가교성 관능기를 1 분자당 2개 이상 가질 수 있다. 또한, 수지의 유리 전이점은 30 내지 90 ℃가 적합하고, 바람직하게는 50 내지 90 ℃의 범위 내에 있는 것이 보다 적합하다. 수지의 유리 전이점이 30 ℃ 미만인 경우는, 연속 프레스시의 마찰 및 가공 발열로 인해 강판 표면 의 온도가 80 내지 100 ℃로 상승함으로써 도포막의 연화를 발생시켜, 금형에 도포막 수지가 부착된다. 또한, 90 ℃ 이상인 경우에는 핀홀, 레벨링 부족 등의 도장시의 작업성이 나쁘다. 아크릴 수지의 수 평균 분자량은 3000 내지 50000, 특히 4000 내지 10000의 범위에 있는 것이 적합하다. 아크릴 수지의 수 평균 분자량은 수지의 유리 전이점에 연동하고 있어, 분자량을 상기 범위 내로 함으로써 유리 전이점을 상기 적합 범위 내로 하는 것이 가능해진다.
아크릴 수지계 열경화성 수지 성분 중 다른 하나의 구성 성분인 가교제는, 블록이소시아네이트 화합물이다.
블록이소시아네이트 화합물은, 1 분자 중에 2개 이상의 이소시아네이트기를 갖는 화합물이며, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 크실렌디이소시아네이트, 나프탈렌디이소시아네이트 등의 방향족 디이소시아네이트 ; 헥사메틸렌디이소시아네이트, 다이머산디이소시아네이트 등의 지방족 디이소시아네이트 ; 이소포론디이소시아네이트, 시클로헥산디이소시아네이트 등의 지환족 디이소시아네이트 ; 이들 폴리이소시아네이트의 뷰렛 타입의 부가물, 이소시아눌 환타입 부가물 등의 폴리이소시아네이트를 페놀류, 옥심류, 활성 메틸렌류, ε-카프로락탐류, 트리아졸류, 피라졸류 등의 블록제로 봉쇄한 것이며, 디부틸틴디라우릴레이트 등의 유기 주석 촉매가 블록제의 해리 촉진제로서 사용된다. 시판 제품으로서는 데스모듈 BL 1100, BL 1265 MPA/X, VPLS 2253, BL 3475 BS/SN, BL 3272 MPA, BL 3370 MPA, BL 4265 SN, 데스모삼 2170, 스미듈 3175 등의 도모까 바이엘우레탄 가부시끼가이샤제 시판 제품 ; 듀라네이트 17B-60PX, TPA-B80X, MF-B60X, MF-K60X 등의 아 사히 가세이 고교 가부시까가이샤제 시판 제품 ; 바노크 DB-980K, D-550, B3-867, B7-887-60 등의 다이니뽄잉크 고교 가부시끼가이샤제 시판 제품 ; 콜로네이트 2515, 2507, 2513 등의 니뽄폴리우레탄 고교 가부시끼가이샤제 시판 제품 등을 예로 들 수 있고, 단독 혹은 병용하여 사용해도 좋다.
아크릴 수지계의 열경화성 수지 조성물에 있어서의 수지와 가교제의 양 성분의 구성 비율은 목적에 따라 넓은 범위 내에 걸쳐 바꿀 수 있고, 아크릴 수지 중의 (OH + COOH)기 1몰에 대해, 이소시아네이트기가 0.3 내지 2.0몰로 하는 것이 좋다. 또한, 기체 수지의 1분자 중의 말단부 및 측쇄(側鎖)는 수산기, 카르복실기, 알콕시실란기 등으로부터 선택할 수 있다.
클리어 도포막에는 경화를 촉진시키기 위한 경화 촉매를 포함해도 좋다. 경화 촉매로서는, 디부틸틴디라우릴레이트, 테트라-n부틸-1, 3-디아세톡시시스타녹산 등을 예로 들 수 있고, 필요에 따라서 혼합하여 사용해도 된다. 클리어 도장에는, 또한 첨가제로서 레벨링제, 소포제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 무광택제, 실란커플링제 등을 혼합시켜 도료화해도 된다. 또한, 안료 또는 염료를 분산시켜 컬러 클리어로 하는 것도 가능하다. 또한, 필요에 따라서 에폭시 수지, 실리콘 수지, 불소 수지, 폴리에스테르 수지 등을 포함해도 좋다.
본 발명에서는, 상기 열경화성 수지 조성물의 수지 고형물 100 질량부당 고형 분량으로 폴리올레핀계 왁스를 0.25 내지 5.0 질량부 함유하는 것이 바람직하다. 폴리올레핀계 왁스로서는, 파라핀, 마이크로크로스탈린, 폴리에틸렌, 폴리에틸렌불소 등의 탄화수소계 왁스 등을 예로 들 수 있다. 가공시에는, 소재의 가공 발열과 마찰열에 의해 피막 온도가 상승하므로 왁스의 융점은 70 내지 160 ℃가 적절하다. 70 ℃ 미만에서는 가공시에 연화 용융하여 고형 윤활 첨가물로서의 우수한 특성을 발휘할 수 없고, 160 ℃를 넘는 것은 단단한 입자가 표면에 존재함으로써 마찰 특성을 저하시키므로 고도의 성형 가공성은 얻을 수 없다.
폴리올레핀계 왁스의 산가로서는, 0 내지 30이 바람직하다. 30을 넘으면 수지와의 상용성이 좋아져 왁스가 균일하게 도포막 표면으로 부상(浮上)하지 않으므로, 가공성이 불충분해진다.
이들 왁스 입경은 0.1 내지 7.0 ㎛가 적절하다. 7.0 ㎛를 넘는 것은 고형화된 왁스의 분포가 불균일해지므로 바람직하지 않다. 또한, 0.1 ㎛ 미만인 경우는 가공성이 불충분하다. 폴리올레핀계 왁스의 양은 열경화성 수지 조성물과 상기 수지 고형물 100 질량부당 0.25 내지 5.0 질량부가 적당하다. 0.25 질량부 미만에서는 가공성은 불충분하고, 5.0 질량부를 넘으면 도포막 표면에 불균일이 발생되어 클리어 강판의 외관을 손상시킨다.
이하에, 본 발명의 실시예 및 비교예에 대해 설명한다. 실시예 중, 단순히 부로 되어 있는 것은 질량부를 나타내고, ％로 되어 있는 것은 질량 ％를 나타낸다.
온도계, 환류 냉각기, 교반기, 적하 로트, 질소 가스 도입관을 구비한 4개의 플라스코에 표 1과 같이 톨루엔 및 아세트산부틸을 규정량 넣고, 110 ℃까지 승온하여 질소 가스를 불어 넣으면서 교반하여 메타아크릴산메틸, 메타아크릴산n-부틸, 메타아크릴산2-히드록시에틸, 아크릴산메틸, 아조비스이소부틸로니트릴(AIBN)의 혼 합물을 3시간에 걸쳐 적하하였다. 적하 종료 후 AIBN을 더 추가하여 같은 온도로 다시 3시간 반응시켜 불휘발분 50 ％의 아크릴계 공중합체를 얻었다.
덧칠 도료의 제조는, 표 1에 나타낸 배합 비율에 따라서 클리어 도료를 얻었다.
Figure 112005016111076-PAT00001
비교의 클리어 도료로서, 고분자 폴리에스테르/멜라민 수지 도료(가와가미 도료샤제)를 이용하였다.
금속판으로서는, 스테인레스 강판 SUS430/번호 4 연마 마무리재를 이용하였다.
이들 스테인레스 강판 상에 화성 처리 도포막 처리액을 롤코터로 형광 X선으로 SiO2가 2 내지 50 mg/㎡가 되도록 도장하여, 판온(MT)이 100 ℃가 되도록 건조시켰다. 계속해서 클리어 도료를 바코터로 판온(MT)이 193 ℃가 되도록 베이킹하여, 표 2에 나타낸 발명예의 번호 1 내지 25의 클리어 도장 스테인레스 강판을 얻었다.
비교를 위해 클리어 도장이 본 발명의 특징을 갖지 않는 도장 스테인레스 강판 및 화성 처리 도포막이 도포형 크로메이트 처리인 도장 스테인레스 강판, 화성 처리 도포막이 없는 도장 스테인레스 강판을 상기한 발명예와 동일한 방법으로 처리하여, 표 3에 나타낸 비교예 번호 26 내지 37의 스테인레스 강판을 얻었다.
이들 공시재에 대해 도포막의 클리어성, 내흠집성, 빗물 오염성, 내세제성, 내약품성, 내후성 시험, 에릭센 시험을 조사하였다. 결과를 표 2 및 표 3에 나타낸다.
Figure 112005016111076-PAT00002
Figure 112005016111076-PAT00003
도포막의 평가 방법은 이하와 같다.
(1) 도포막의 클리어성
색차계 CR-300(미놀타샤제)으로 도포막의 착색 상태를, 판온 193 ℃에서 베이킹한 소재와 클리어 도장한 재료의 색차 Δb치로 측정하였다. 여기서, Δb가 클수록 황색이 보다 강한 것을 나타낸다.
(2) 내흠집성
공시재를 JIS K5400에 의한 연필로 긁는 방법에 따라서 평가를 행하였다. 여기서, 박리법으로 5H 이상을 합격으로 하였다.
(3) 빗물 오염성
공시재를 3개월간 옥외 폭로 시험을 행하여, 도포막에 빗물이 스며든 상태를 평가하였다.
5 : 흔적이 전혀 없음 (합격)
4 : 흔적이 약간 확인됨 (합격)
3 : 흔적이 약간 눈에 띔 (불합격)
2 : 흔적이 짙게 남음 (불합격)
1 : 박리됨 (불합격)
(4) 내세제성
공시재를 40 ℃에서 72 시간 매직클린(카오샤제 세제)에 부착하여 도포막의 상태를 관찰 및 평가하였다.
5 : 흔적이 전혀 없음 (합격)
4 : 흔적이 약간 확인됨 (합격)
3 : 흔적이 약간 눈에 띔 (불합격)
2 : 흔적이 짙게 남음 (불합격)
1 : 박리됨 (불합격)
(5) 내약품성
5 ％ 황산과 5 ％ NaOH를 공시재에 2 mL 적하하고 뚜껑을 덮은 후, 16 시간 후의 도포막의 상태를 관찰 및 평가하였다.
5 : 흔적이 전혀 없음 (합격)
4 : 흔적이 약간 확인됨 (합격)
3 : 흔적이 약간 눈에 띔 (불합격)
2 : 흔적이 짙게 남음 (불합격)
1 : 박리됨 (불합격)
(6) 내후성
SW0M 시험 1000 hr 후의 광택 유지율(％)로 평가하였다.
5 : 광택 유지율 80 내지 100 ％ (합격)
4 : 광택 유지율 60 내지 80 ％ (합격)
3 : 광택 유지율 40 내지 60 ％ (불합격)
2 : 광택 유지율 20 내지 40 ％ (불합격)
1 : 광택 유지율 0 내지 20 ％ (불합격)
(7) 에릭센치
JIS Z2247에 따라서 평가하였다. 여기서, SUS 430에 흑연 그리스를 사용하여 평가한 결과가 9.3 mm였으므로, 그 이상을 합격으로 하였다.
(8) 내염수 분무 시험
도포막에 크로스 컷트를 실시하고, JIS Z2371의 방법에 따라서 염수 분무 시험 500 hr 행하여 도포막의 박리 상태를 눈으로 확인함으로써 평가하였다.
5 : 박리율 5 ％ 미만 (합격)
4 : 박리율 5 ％ 이상 10 ％ 미만 (합격)
3 : 박리율 10 ％ 이상 15 ％ 미만 (불합격)
2 : 박리율 15 ％ 이상 20 ％ 미만 (불합격)
1 : 박리율 20 ％ 이상 (불합격)
본 발명에 따르면, 포름알데히드나 6가 크롬의 방출이 없고, 또한 클리어성, 내흠집성, 빗물 오염성, 내세제성, 내약품성, 내후성이 우수한 환경에 대응한 클리어 도장 스테인레스 강판을 얻을 수 있다. 또한, 열경화성 수지의 고체물 100 질량부당 폴리올레핀계 왁스를 고형분량으로 0.25 내지 5 질량부 함유함으로써, 유성 윤활제 등을 도포한 스테인레스 강판보다 우수한 성형성을 갖는 윤활성이 우수한 클리어 도장 스테인레스 강판을 얻을 수 있다.
한편, 비교예에서는 화성 처리 없음에서는 밀착성 불량, 크로메이트 처리재에서는 표면이 황색을 띠는 동시에 6가 크롬을 포함하므로, 환경에 친화적이지 않다. 또한, 종래의 폴리에스테르/멜라민 수지 도료에서는 내흠집성, 빗물 오염성, 내세제성, 내약품성, 내후성이 떨어지는 동시에, 포름알데히드의 방출 가능성이 있다. 또한, 평균 분자량이나 유리 전이점이 발명의 범위 밖인 것은, 내흠집성이나 제조성이 떨어지는 등의 결점을 갖고 있다.
본 발명은 무크로메이트 및 무포름알데히드이고, 또한 클리어성, 내후성, 빗물 오염성, 내흠집성, 내세제성, 내약품성이 우수한 환경 대응형 클리어 도장 스테인레스 강판을 얻을 수 있다. 따라서 가전 제품 및 건재 내장재뿐만 아니라, 건재 외장용으로서 최적의 클리어 도장 스테인레스 강판을 제공할 수 있다.

Claims (3)

  1. 강판과, 강판 상에 형성된 하층과, 하층 상에 형성된 상층을 갖고,
    하층이 화성 처리 도포막에 의해 형성되고, 상기 화성 처리 도포막은 아미노실란계 및 에폭시실란계 중 1 종류 또는 2 종류를 갖고,
    화성 처리 도포막의 부착량이 2 내지 50 mg/㎡이고,
    상층이 클리어 도포막에 의해 형성되고, 상기 클리어 도포막은 주성분으로서 가교성 관능기를 갖는 아크릴 수지와, 상기 아크릴 수지를 가교 경화시키기 위한 블록이소시아네이트 화합물을 포함하는 열경화성 수지를 갖고,
    상기 아크릴 수지의 유리 전이점이 30 내지 90 ℃이고, 수 평균 분자량이 3000 내지 50000이고,
    클리어 도포막의 두께가 1 내지 10 ㎛인 것을 특징으로 하는 클리어 도장 스테인레스 강판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 클리어 도포막은 열경화성 수지의 고형물 100 질량부당 폴리올레핀계 왁스를 고형분량으로 0.25 내지 5 질량부 함유하는 것을 특징으로 하는 클리어 도장 스테인레스 강판.
  3. 제2항에 있어서, 상기 폴리올레핀계 왁스의 입경이 0.1 내지 7 ㎛인 것을 특징으로 하는 클리어 도장 스테인레스 강판.
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Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20070218301A1 (en) * 2006-03-15 2007-09-20 Pachuta Justin A Tinted anti-fingerprint coating on 430 stainless steel for appliances
SG144094A1 (en) * 2006-12-19 2008-07-29 Nippon Steel & Sumikin Sst Conductive clear coated stainless steel sheet
ITRM20070503A1 (it) 2007-09-27 2009-03-28 Thyssenkrupp Acciai Speciali Metodo per ripristinare o realizzare un rivestimento anti-impronta su lamierini di acciaio inossidabile.
JP5732273B2 (ja) * 2010-03-30 2015-06-10 新日鐵住金ステンレス株式会社 耐プレッシャーマーク性及び耐擦り疵性に優れたクリヤ塗装ステンレス鋼板
US9969900B2 (en) 2012-09-12 2018-05-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods of improving burnish resistance using curable film-forming compositions demonstrating burnish resistance and low gloss
US20140072815A1 (en) * 2012-09-12 2014-03-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming compositions demonstrating burnish resistance and low gloss
JP6090976B2 (ja) * 2012-09-28 2017-03-08 株式会社ガスター 潜熱回収型給湯機および排気アダプタ
JP6255846B2 (ja) * 2013-09-27 2018-01-10 大日本印刷株式会社 加飾シート及び加飾樹脂成形品
CN106118348A (zh) * 2016-06-23 2016-11-16 广西田阳至恒门业有限公司 一种仿木纹门的生产方法
CN106085111A (zh) * 2016-06-23 2016-11-09 广西田阳至恒门业有限公司 一种仿木纹门的生产方法
CN112877590A (zh) * 2019-11-29 2021-06-01 宝山钢铁股份有限公司 一种性能优异的带涂层热成形部件及其制造方法
CN111320902B (zh) * 2020-04-13 2021-11-23 佛山市儒林化工有限公司 一种印铁食品罐外包装用低甲醛迁移光油及其制备方法
KR20220142885A (ko) * 2021-04-15 2022-10-24 삼성전자주식회사 강판, 이를 포함하는 냉장고 및 강판의 제조방법
WO2024010190A1 (ko) * 2022-07-08 2024-01-11 삼성전자주식회사 가전기기용 외장재 및 이를 포함하는 냉장고

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4172702A (en) 1974-08-28 1979-10-30 Textron Inc. Method of producing dyed polymer-coated articles
JPH0924578A (ja) * 1995-07-11 1997-01-28 Nkk Corp クリア塗装ステンレス鋼板
JPH0985880A (ja) * 1995-09-25 1997-03-31 Nkk Corp クリア塗装ステンレス鋼板
JPH09176567A (ja) * 1995-12-22 1997-07-08 Unitika Ltd 塗料用ポリエステル樹脂組成物及びそれを用いた塗装鋼板
JP2000301659A (ja) * 1999-04-21 2000-10-31 Nisshin Steel Co Ltd アルカリ可溶樹脂被覆粗面化ステンレス鋼板
JP4393660B2 (ja) * 2000-02-29 2010-01-06 日本ペイント株式会社 Ｐｃｍ用ノンクロメート金属表面処理剤、ｐｃｍ表面処理方法および処理されたｐｃｍ鋼板
JP3857866B2 (ja) * 2000-02-29 2006-12-13 日本ペイント株式会社 ノンクロメート金属表面処理剤、表面処理方法および処理された塗装鋼材
JP2002137329A (ja) 2000-11-01 2002-05-14 Nisshin Steel Co Ltd 耐洗剤性に優れた艶消しクリアー塗装ステンレス鋼板

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