KR20060023947A - 비스무트계 산화물 초전도 선재 및 그의 제조방법 - Google Patents

비스무트계 산화물 초전도 선재 및 그의 제조방법 Download PDF

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Abstract

Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:1:2인 초전도상, 및 Pb를 함유하는 비초전도상을 포함하고, (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:2:3이고 상기 초전도상에 대한 상기 비초전도상의 비율이 5중량% 이하인 원료 분말, 또는 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:1:2인 사방정계 초전도상을 포함하고 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:2:3인 원료 분말에, 소성 가공 및 열처리를 실시하는 공정에 의해, Bi-2223 결정의 배향성을 개선시키는 것을 특징으로 하고, 비초전도상의 응집을 억제하여 높은 임계 전류 밀도를 얻는 것이 가능한 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법을 제공한다.

Description

비스무트계 산화물 초전도 선재 및 그의 제조방법{BISMUTH OXIDE SUPERCONDUCTING WIRE ROD AND PROCESS FOR PRODUCING THE SAME}
본 발명은, 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법에 관한 것이다. 더욱 구체적으로는, Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu의 조성비(몰비)가 대략 2:2:2:3인 Bi-2223 상을 주상으로 하는 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법에 관한 것이다.
비스무트계 산화물 초전도 선재는, 높은 임계 온도와 임계 전류 밀도를 가지며, 특히 Bi-2223 상을 주상으로 하는 Bi-2223 선재는 110K 정도의 높은 임계 온도를 갖는 것으로 알려져 있다.
이 Bi-2223 선재는, Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 등을 분말 형상으로 한 원료 분말을 금속 외피(금속관)에 충전하고, 상기 금속 외피에 신선(伸線) 가공이나 압연 가공 등의 소성 가공을 실시하여 Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지는 필라멘트를 얻은 후 열처리함으로써 제조할 수 있다. 여기서, 열처리는 Bi-2223 상의 생성 및 생성된 결정립끼리 강고히 결합시킬 목적으로 실시된다.
이 Bi-2223 선재의 제조방법에 대해 높은 임계 전류치 및 높은 임계 전류 밀도를 얻기 위한 방법이 여러가지 제안되어 있다.
예컨대, 특허 제3074753호 공보에는, (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu의 조성비(몰비)가 대략 2:2:1:2인 Bi-2212 상을 주체로 하면서, 부분적으로 Bi-2223 상이나 비초전도상을 포함하는 원료 분말을 금속 외피 중에 충전하고, 원료가 충전된 금속 외피에 대하여 소성 가공 및 열처리를 실시하는 방법이 제안되어 있다. 이 방법은, 열처리에 의해 Bi-2223 상의 생성을 촉진하고, 또한 비초전도상을 미세하게 분산시킴으로써 높은 임계 전류치, 높은 임계 전류 밀도, 및 우수한 임계 전류 밀도의 자장 특성을 얻는 것이다.
또한, 일본 특허 공개 2002-75091호 공보에서는, 일축 방향으로의 압축 가공 전의 필라멘트 단면의 단직경 보다 최대 입경이 작은 원료 분말을 이용하는 것을 특징으로 하는 산화물 초전도 선재의 제조방법이 기재되어 있다. 필라멘트의 직경에 상응한 최적의 최대 입경을 선택함으로써 임계 전류치를 최대 한도까지 높이는 방법이다.
그러나, 본 발명자의 검토 결과, 이들 종래 방법에서는 다음과 같은 문제가 있는 것이 밝혀졌다.
예컨대, 일본 특허 공개 2002-75091호 공보 등의 방법에 근거하여, 미세화하여 입경을 조정한 원료 분말을 사용하더라도, Bi-2223 상의 생성 과정에서, 비초전도상이 응집하여 조대화하고 임계 전류 밀도가 저하된다.
즉, Bi-Pb-Sr-Ca-Cu-O계 산화물 초전도체의 원료 분말에 포함되는 구성 상 중에서, (Ca+Sr)2PbO4, (Pb+Bi)3(Sr+Ca+Bi)5CuO12+δ 등의 Pb를 함유하는 비초전도상은 Bi-2212이나 Ca-Sr-Cu-O 등의 다른 구성 상보다도 용융 온도가 낮아 Bi-2223 상의 생성 과정에서 응집하기 쉽다. 그래서, 최종 제품의 초전도 선재 중에서, 이들의 비초전도상이 응집하여 조대화한 조직이 되기 때문에 임계 전류 밀도가 저하되는 것이다.
또한, 소성 가공후 열 처리전의 필라멘트에 포함되는 초전도상은 반드시 배향될 필요는 없으며 필라멘트의 주위를 덮는 매트릭스와의 계면에 대하여 큰 각도를 갖는 비배향 결정이 존재한다. 더구나, 정방정 Bi-2212 초전도상은, a-b축 방향으로 결정 성장하기 쉽고, Bi-2223 상이 생성하는 것보다 저온에서 단시간에 a-b축방향으로 크게 결정 성장한다. 따라서, Bi-2223 상의 생성 열처리 과정에서, Bi-2212의 결정이 계면으로부터 매트릭스중으로 돌출되도록 성장하여 계면의 평활도가 흐트러지고, 또한 방향이 다른 결정의 충돌에 의해 공간이 생겨 필라멘트 내부의 밀도가 저하된다. 그 결과, 그 후에 형성되는 Bi-2223 상은, 배향성, 밀도가 함께 낮아져 c축 방향으로 결정이 크게 성장하지 않기 때문에 임계 전류 밀도가 저하된다.
발명의 요약
따라서, 본 발명자는 이들 문제를 해결하고 보다 높은 임계 전류치 및 임계 전류 밀도를 달성하는 산화물 초전도 선재의 제조방법을 개발하기 위해 예의 검토 하여 본 발명을 완성하였다.
즉, 본 발명의 주된 목적은, Bi-2223 결정의 배향성을 개선함과 동시에 비초전도상의 응집을 억제하여 높은 임계 전류 밀도를 얻을 수 있는 비스무트계 산화물 초전도체의 제조방법을 제공하는 것이다.
도 1은 Bi-2212 상에 대하여 Pb를 함유하는 비초전도상의 비율과 임계 전류 밀도(Jc)의 관계를 나타내는 도면이다.
도 2는 Bi-2212 상이 사방정, 정방정인 경우에서의 열처리 온도와 임계 전류 밀도(Jc)의 관계를 나타내는 도면이다.
도 3은 Bi-2212 상을 각종 산소 분압하에서 열처리한 경우의 열처리 온도와 임계 전류 밀도(Jc)의 관계를 나타내는 도면이다.
상기 과제는 우선 원료 분말중의 Bi-2212 상에 대한 비초전도상의 비율을 일정치 이하로 함으로써 달성된다.
즉, 본 발명의 제 1 실시양태는, Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고 (Bi+ Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:1:2인 초전도상, 및 Pb를 함유하는 비초전도상을 포함하며, 또한 상기 초전도상에 대한 상기 비초전도상의 비율이 5중량% 이하인 원료 분말에, 소성 가공 및 열처리를 실시하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법이다.
본 발명자는, 원료 분말중의 Bi-2212 상에 대해 Pb를 함유하는 비초전도상의 비율이 5중량% 이하인 경우, Bi-2223 상의 생성 과정에서 Pb를 함유하는 비초전도상의 응집을 억제할 수 있는 것을 발견했다. 비초전도상의 응집을 억제한 결과, 비초전도상의 조대화 조직의 형성도 억제되고 높은 임계 전류 밀도가 얻어진다.
여기서, Pb를 함유하는 비초전도상이란 원료 분말중의 비초전도상이고, 또한 Pb를 함유하는 것이며, (Ca+Sr)2PbO4, (Pb+Bi)3(Sr+Ca+Bi)5CuO12+δ 등을 들 수 있다. 또한, Pb를 포함하지 않는 비초전도상으로서는, Sr-Ca-Cu-O, Ca-Cu-O 등을 들 수 있다.
또한, 본 명세서에서 원료 분말이란 금속 외피에 충전되기 바로 전의 분말을 의미하며, Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 등의 원료를 분쇄 및 혼합하는 것에 의해 얻어진다.
분쇄와 혼합은 어느 것을 먼저 행하거나 동시에 행할 수 있다. 분말을 구성하는 입자의 직경이 크면, 열처리에 의한 Bi-2223 상의 생성 및 생성된 결정립끼리의 강한 결합이 방해되는 경향이 있다. 특히, 최대 입경이 후술하는 초전도 선재 중의 초전도체 필라멘트의 직경에 가까운 크기나 그보다 큰 경우 이 경향이 현저해지기 때문에, 보통 최대 입경이 10㎛ 이하이고 평균 입경이 3㎛ 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 제 1 실시태양에서의 원료 분말은, Bi-2212 상 및 Pb를 함유하는 비초전도상을 필수 구성 요소로 하고 특정 비율로 함유하는 것이지만, 이 원료 분말은 상기 분쇄 및 혼합 후, 추가로 소정의 조건으로 열처리를 하는 것에 의해 수득할 수 있다. 예컨대, 후술하는 바와 같이, 온도 범위 및 산소 분압을 소정 범위로 하는 방법에 의해서도 얻을 수 있다.
본 발명의 제 1 실시양태에서의 원료 분말은 Bi-2212 상 및 Pb를 함유하는 비초전도상 이외에 다른 상, 예컨대 Bi-2223 상을 소량 포함할 수 있다.
상기한 바와 같이 하여 수득된 원료 분말은 금속 외피에 충전되어 소성 가공 및 열처리가 실시된다.
이 금속 외피의 재질로서는, 비스무트계 산화물 초전도체와 반응하지 않고 또한 전기 저항이 낮은 금속 또는 합금이 바람직하게 사용된다. 그 중에서도 은 또는 은 합금이 바람직하다. 은 합금으로서는, 은 망간 합금 등을 들 수 있다. 금속관의 외주부에는 은 망간 합금을 배치하고, 비스무트계 산화물 초전도체에 접하는 내주측에는 순은을 배치하여 설계된 것 등을 사용할 수도 있다.
바람직하게는, 금속 외피에 충전되기 전의 원료 분말에 탈가스 처리가 실시된다. 탈가스 처리에 의해서 열처리 중인 가스의 팽창에 의한 금속 외피의 부풀어 오름이나 초전도체의 크랙 발생 등을 방지할 수 있다. 탈가스 처리는, 고온에서의 단시간 열처리, 예컨대 600 내지 850℃에서 10분 내지 1시간 정도의 열처리에 의해 실시된다.
원료 분말을 충전한 금속 외피에는 소성 가공이 실시되고, 필라멘트(선재)가 형성된다. 이 선재화 공정은, 예컨대 아래와 같이 하여 실시된다.
우선, 원료 분말을 충전한 금속 외피를 신선 가공하여 원료 분말을 심재로 만들고 금속 외피의 재질로 피복된 클래드 선을 수득한다. 이렇게 수득된 다수개의 클래드선을 묶고 다시 금속관에 삽입하고 신선 가공함으로써 원료 분말이 필라멘트 상이 되며, 다수의 상기 필라멘트가 금속 외피에 매립된 다심선(선재)가 수득된다.
이렇게 수득된 다심선(多芯線), 기계적으로 상하로 압축하여 테이프 형상으로 만든다(압연 가공). 테이프의 종횡비(테이프 형상의 폭/두께)는 특별히 한정되지 않지만, 10 내지 30 정도의 것이 종종 사용된다.
압연 가공에 의해 수득된 테이프상의 선재는, 테이프상의 금속 외피(매트릭스) 중에, 리본상의 원료 분말 혼합물 필라멘트가 매립된 것이다. 이 필라멘트 중에는 Bi-2212 상 등이 다결정체로서 존재한다.
이 테이프상의 선재에 대하여 열처리가 행하여진다. 여기서 말하는 열처리란, Bi-2223 상 생성을 위한 열처리이며, 후술하는 원료 분말 생성을 위한 열처리와는 다른 것이다.
이 열처리는 보통 두 단계로 실시되는데 그 중간에 재압연 가공이 행해지며(특허 제2855869호 공보, 제 1 칼럼, 및 SEI technique review, 스미토모전기공업주식회사, 2001년 9월, 제159호 제124페이지 참조), Bi-2223 상은 제 1 단계의 열처리(1차 열처리)에서 주로 생성된다.
1차 열처리 후 보통 이 열처리에 의해 형성된 공극을 분쇄하기 때문에, 가공율이 작은 재압연이 행하여진다. 재압연 후, 생성된 결정립끼리 강하게 결합시키는 것을 주된 목적으로 하여 2차 열처리가 행하여진다.
상기와 같은 소성 가공, 열 처리는 임계 전류 밀도를 향상시키는 등의 목적을 위해 수회 반복할 수 있다. 예컨대, 1 패스당 가공도를 어느 정도 억제하는 가공을 수회 반복하여, 높은 가공도를 얻는 방법도 채용할 수 있다.
본 발명의 제 2 실시양태는 Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:1:2이며 사방정인 초전도상을 포함하는 원료 분말에, 소성 가공 및 열처리를 실시하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법이다.
사방정 Bi-2212 상은, 정방정 Bi-2212 상보다 용융 온도가 높고, a-b 축방향으로의 결정 성장이 느리다. 따라서, 상기의 정방정의 Bi-2212 상에서 나타나는 문제, 즉 Bi-2223 상 생성의 열처리 과정에서, Bi-2212 결정이 계면으로부터 매트릭스중으로 돌출되도록 성장하여 계면의 평활도가 흐트러지고, 방향이 다른 결정의 충돌에 의해 공간이 생겨 필라멘트 내부의 밀도가 저하되는 등의 문제가 감소한다. 그 결과, 이 후에 형성되는 Bi-2223 상의 배향성 및 밀도가 향상되고 임계 전류 밀도를 향상시킬 수 있다.
제 2 실시양태에 있어서의 원료 분말은, 사방정의 Bi-2212 상을 구성 요소로 하는 것이지만, 사방정은 Pb를 함유하지 않는 원료로부터는 얻어지지 않고, 보통 Bi에 대한 Pb를 10at% 정도 이상 함유하는 원료로부터 얻어진다.
사방정의 Bi-2212 상을 구성 요소로 하는 원료 분말은, Bi에 대한 Pb를 10at% 정도 이상 포함하는 원료를 이용하여, 제 1 실시양태에서 설명한 것과 동일한 조건하에서 분쇄 및 혼합한 후, 추가로 소정의 조건으로 열처리를 하는 것에 의해 얻을 수 있다. 예컨대, 후술하는 바와 같이, 온도 범위 및 산소 분압을 소정 범위로 하는 방법에 의해서도 얻을 수 있다.
제 2 실시양태에 있어서도, 원료 분말에 소성 가공 및 열처리가 실시되고 산화물 초전도 선재가 얻어진다.
소성 가공 및 열처리의 조건, 사용되는 기구, 전처리의 조건 등은 제 1 실시양태의 경우와 같다.
상기한 바와 같이, 제 1 실시양태의 원료 분말, 즉 Bi-2212 상과 Pb를 함유하는 비초전도상을 포함하고, 또한 Bi-2212 상에 대한 상기 비초전도상의 비율이 5중량% 이하인 원료 분말이나, 제 2 실시양태의 원료 분말, 즉 사방정 Bi-2212 상에, Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 등을 혼합한 원료 분말을, 소정의 조건으로 추가로 열처리를 하는 것에 의해 얻을 수 있다. 바람직한 예로서는, 650 내지 730℃ 및 산소 분압 0.02기압 이하에서 열처리를 실시하는 방법을 들 수 있다. 본 발명의 제 3 실시양태는, 이 바람직한 예에 해당하는 것으로, 상기 조건으로 원료 분말을 이용하는 것을 특징으로 하는 제조방법이다.
즉, 본 발명의 제 3 실시양태는 Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:2:3인 원료 분말에, 650 내지 730℃ 및 산소 분압 0.02기압 이하에서 열처리를 실시하는 공정, 및 상기 열처리 후의 원료 분말에 추가로 가공 소성 및 열처리를 실시하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법이다.
Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고, (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:2:3인 원료 분말로서는, Bi-2212 상 및 Ca-Sr-Cu-O, (Ca+Sr)2PbO4, (Pb+Bi)3(Sr+Ca+Bi)5CuO12+δ 등의 비초전도상을 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 분말은, Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3, CuO 등의 원료를 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:2:3이 되도록 분쇄 및 혼합하고 적당한 열처리를 실시하는 것에 의해 얻을 수 있다.
이러한 분말에, 600 내지 750℃ 및 산소 분압 0.02기압 이하에서 바람직하게는 30분 내지 20시간 정도의 열처리를 실시하는 것에 의해, Bi-2212 상과 Pb를 함유하는 비초전도상을 포함하고, 또한 Bi-2212 상에 대한 상기 비초전도상의 비율이 5중량% 이하인 원료 분말을 얻을 수 있다. 또한, Bi에 대해 Pb를 10 at% 정도 이상 함유하는 원료를 이용하는 경우, Bi-2212 상으로서 사방정인 것을 포함하는 원료 분말을 얻을 수 있다. 따라서, 이 원료에 소성 가공이나 열처리를 실시함으로써 우수한 임계 전류 밀도를 갖는 비스무트계 산화물 초전도 선재를 얻을 수 있다.
또한, 원료 분말중의 Bi-2212 상에 대하여 Pb를 함유하는 비초전도상의 비율은, 탈가스 처리, 소성 가공, Bi-2223 상 생성을 위한 열처리 전에 실시되는 각종 열처리 과정에서 증대하는 경우가 있다. 또한, 사방정 Bi-2212 상도 이 과정에서 다른 결정형으로 변할 수 있다.
따라서, 바람직하게는 Bi-2223 상 생성을 위한 열처리 전의 선재에서, Bi-2212 상과 Pb를 함유하는 비초전도상을 포함하고, 또한 Bi-2212 상에 대한 상기 비초전도상의 비율이 5중량% 이하이며, 사방정인 Bi-2212 상을 포함하는 것이 바람직하다.
그러나, 보통 채용되는 조건에서, 탈가스 처리, 소성 가공, Bi-2223 상 생성을 위한 열처리 전에 행해지는 각종 열처리를 실시하는 경우, 원료 분말에 있어서 본 발명의 제 1 실시양태 및 제 2 실시양태에 규정되는 조건에 해당되면 우수한 임계 전류 밀도를 갖는 비스무트계 산화물 초전도 선재를 얻을 수 있다.
또한, Bi-2223 상 생성을 위한 열처리 전의 선재에 있어서, Bi-2212 상과 Pb를 함유하는 비초전도상을 포함하고, 또한 Bi-2212 상에 대한 (Ca+Sr)2PbO4의 비율이 5중량% 이하이면, 우수한 임계 전류 밀도를 갖는 비스무트계 산화물 초전도 선재를 얻을 수 있다.
다음으로, 본 발명의 실시양태를 실시예에 의해 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이 실시예에 한정되는 것이 아니다.
실험예
Bi2O3, PbO, SrCO3, CaCO3 및 CuO를 Bi:Pb:Sr:Ca:Cu가 1.8:0.33:1.9:2.0:3.0이 되도록 혼합했다. 이 혼합 분말을 700 내지 860℃ 범위내의 온도에서의 열처리 및 분쇄·혼합을 수회 반복함으로써, (Bi+Pb)2Sr2CaCu2Ox 초전도상(Bi-2212 상), Ca- Sr-Cu-O, (Ca+Sr)2PbO4, (Pb+Bi)3(Sr+Ca+Bi)5CuO12+δ(3321상) 등을 포함시키고, 평균 입경이 2㎛이고 최대 입경이 10㎛ 이하인 원재료 분말을 제조했다. 이 분말에, 소정 산소 분압 및 소정 온도에서 10시간의 열처리를 실시하고, 열처리 후, X선 회절법에 의해, 리트벨트법에 따라 Bi-2212 상에 대한 Pb를 포함하는 비초전도상의 비율을 구하였다. 또한, Bi-2212 상의 모듈레이션 피크(021, 114 등)가 완전히 소멸하고 있고 200 및 020의 피크가 분리되어 있는 경우에 사방정으로 하였다.
수득된 원료 분말을 은 파이프에 충전한 것을 신선 가공하여 단심 선재를 제조했다. 단심 선재를 절단하여 55개로 묶어 은 파이프에 삽입하여 다심화하고, 추가로 신선 가공을 실시하여, 다심 선재를 제조했다. 다심 선재를 압연하고, 폭 4㎜, 두께 0.2㎜의 테이프 형상으로 가공했다. 835℃ 및 산소 분압 0.08기압의 분위기 하에서 30시간의 열처리에 의해 Bi-2223 상을 생성하고 중간 압연을 실시한 후, 추가로 825℃ 및 산소 분압 0.08기압의 분위기하에서, 50시간의 열처리를 실시했다. 수득된 선재의 임계 전류를 77K 자기 자장 속에서 측정했다. 도 1에 나타낸 바와 같이, 납을 함유하는 비초전도상의 비율이 5중량% 이하인 경우, 약 40kA/㎠의 높은 임계 전류 밀도가 얻어졌다.
또한, 도 2에 나타낸 바와 같이, Bi-2212 상이 사방정인 경우 25 kA/㎠ 이상의 높은 임계 전류 밀도가 얻어졌다.
또한, 도 3에 나타낸 바와 같이, 분말에 600 내지 750℃ 및 산소 분압 0.02기압 이하에서 열처리를 실시함으로써 약 30 kA/㎠ 이상의 높은 임계 전류 밀도가 얻어졌다.
이상에서 설명한 바와 같이, 본 발명의 제조방법에 의해 높은 임계전류 밀도를 갖는 비스무트계 산화물 초전도 선재를 제조할 수 있다.

Claims (4)

  1. Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:1:2인 초전도상, 및 Pb를 함유하는 비초전도상을 포함하며, (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:2:3이고, 상기 초전도상에 대한 상기 비초전도상의 비율이 5중량% 이하인 원료 분말에, 소성 가공 및 열처리를 실시하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법.
  2. Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:1:2인 사방정계 초전도상을 포함하고, (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:2:3인 원료 분말에, 소성 가공 및 열처리를 실시하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법.
  3. Bi, Pb, Sr, Ca, Cu 및 O로 이루어지고 (Bi+Pb):Sr:Ca:Cu가 대략 2:2:2:3인 원료 분말에, 600 내지 750℃ 및 산소 분압 0.02기압 이하에서 열처리를 실시하는 공정, 및 상기 열처리 후의 원료 분말에 추가로 소성 가공 및 열처리를 실시하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 비스무트계 산화물 초전도 선재의 제조방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항의 제조방법에 의해 수득되는 것을 특징으로 하는 비스무트계 산화물 초전도 선재.
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