KR20050070141A

KR20050070141A - 분산제로서의 수성 유액 중합체

Info

Publication number: KR20050070141A
Application number: KR1020057009085A
Authority: KR
Inventors: 하름-얀 곡; 마를렌 수르메이예르
Original assignee: 에프카 아디티페스 베.파우.
Priority date: 2002-11-20
Filing date: 2003-11-11
Publication date: 2005-07-05
Also published as: WO2004045755A2; BR0316418B1; US20090234062A1; CN100364649C; KR101149387B1; JP4684654B2; DE60304354T2; EP1562696A2; MXPA05005348A; BR0316418A; US8822592B2; ES2260665T3; WO2004045755A3; MY134362A; CN1713955A; JP2006506491A; AU2003279377A1; EP1562696B1; DE60304354D1; ATE321605T1

Abstract

본 발명은 공중합 단위로서

아미노 그룹을 하나 이상 함유하는 에틸렌계 불포화 단량체(A),

아미노 그룹을 함유하지 않는 에틸렌계 불포화 단량체(B),

임의로 화학식 CH₂=CH(R¹)-COO-C_tH_2t-OR²(여기서, R¹은 수소 또는 메틸이고, R²는 수소 또는 C₁-C₆알킬이며, t는 2, 3, 4, 5 또는 6의 정수이다)의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 또는 알콕시알킬(메트)아크릴레이트(C),

화학식 CH₂=CH(R¹)-COO-(C_mH_2mO)_n-OR²(여기서, R¹은 수소 또는 메틸이고, R²는 수소 또는 C₁-C₆알킬이며, m은 2 또는 3의 정수이고, n은 2 내지 30의 정수이다)의 (폴리)알킬렌글리콜모노(메트)아크릴레이트(D)인

단량체들을 포함하는, 수성 유액 중합체에 관한 것이다.

Description

분산제로서의 수성 유액 중합체{Aqueous emulsion polymer as dispersant}

실시예 1

물(383.1g) 및 도데실벤젠 술폰산 나트륨(0.012g, 총 제형의 0.012%)을 질소 분위기하에 삼각 플라스크에 도입하고, 80℃로 가열한다. 80℃에서 2,2'-아조비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드(3.6g, 0.0111mol)와 물(20.0g)로 이루어진 용액을 반응기에 가한다. 5분 후, 스티렌(132.2g, 1.269mol), 하이드록시에틸메타크릴레이트(54.1g, 0.416mol) 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트(56.0g, 0.356mol), 메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트(수중 50% 용액)^*(315.1g, 0.1459mol), 도데실벤젠 설폰산 나트륨(0.06g, 총 제형의 0.06%), 이소-옥틸머캅토프로피오네이트(19.7g, 0.090mol), 2,2'-아조비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드(10.90g, 0.0337mol)로 이루어지고, 계속적으로 교반되는 예비 혼합물을 120분 동안 첨가한다. 예비 혼합물을 첨가한 후, 플라스크의 내용물을 80℃에서 다시 120분 동안 교반한다. 생성물은 황백색의 반투명 액체이다. 제조된 중합체의 계측된 분자량(Mw, GPC, THF, 10% 용액)은 대략 7000g/mol이다.

^* = 상품명: 비소머(Bisomer) S1OW, 제조사: 라포르테 퍼포먼스 케미컬즈(Laporte Performance Chemicals)

분석 데이타

형상	유백색 액상
고형 성분	43%
아민 값	22mg KOH/g
20℃에서의 밀도	1.05g.cm^-3
점도	200mPa.s

하기의 실시예에서 유사한 중합반응 절차가 기재되어 있다:

실시예 2

화학명	%
디메틸아미노에틸 메타크릴레이트	5.60
하이드록시에틸 메타크릴레이트	5.41
스티렌	13.22
메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트(수중 50%)^*	31.51
이소옥틸 3-머캅토프로피오네이트	1.97
탈염수	40.753
2,2'-아조비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드	1.465
도데실벤젠 설폰산 나트륨	0.072

실시예 3

화학명	%
비닐 이미다졸	4.94
하이드록시에틸 아크릴레이트	4.76
MMA(메틸메타크릴레이트)	12.37
메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트(수중 50%)^*	28.74
도데실머캅탄	0.47
탈염수	46.668
2,2'-아자비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드	1.98
도데실벤젠 설폰산 나트륨	0.072

실시예 4

화학명	%
디메틸아미노에틸 아크릴레이트	5.60
하이드록시에틸 메타크릴레이트	5.41
스티렌	13.22
메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트(수중 50%)^*	31.51
Is옥틸 3-머캅토프로피오네이트	1.97
탈염수	40.753
2,2'-아조비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드	1.465
도데실벤젠설폰산, 나트륨염(SDBS)	0.072

^* = 상품명: 비소머 S7W, 제조사: 라포르테 퍼포먼스 케미컬즈

실시예 5

화학명	%
1 -비닐이미다졸	3.36
하이드록시에틸 아크릴레이트	5.82
스티렌	14.03
메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트^**	16.80
이소옥틸 3-머캅토프로피오네이트	2.70
탈염수	53.218
2,2'-아조비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드	4.00
도데실벤젠설폰산, 나트륨염(SDBS)	0.072

^** = 상품명: 비소머 MPEG 550 MA, 제조사: 라포르테 퍼포먼스 케미컬즈

실시예 6

화학명	%
2-비닐피리딘	5.60
하이드록시에틸 메타크릴레이트	5.41
스티렌	13.22
메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트(수중 50%)^*	31.51
이소옥틸 3-머캅토프로피오네이트	1.97
탈염수	40.753
2,2'-아조비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드	1.465
도데실벤젠설폰산, 나트륨염(SDBS)	0.072

^* = 상품명: 비소머 S10W, 제조사: 라포르테 퍼포먼스 케미컬즈

실시예 7

화학명	%
디메틸아미노에틸 메타크릴레이트	5.60
하이드록시에틸 아크릴레이트	5.16
스티렌	12.44
메톡시폴리에틸렌글리콜 메타크릴레이트^**	16.80
이소옥틸 3-머캅토프로피오네이트	2.47
탈염수	53.808
2,2'-아조비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드	3.65
도데실벤젠설폰산, 나트륨염(SDBS)	0.072

적용 실시예

A1 오가닉 피그먼트 콘센트레이트

표 1에 따라 제조된 신규한 수성 유액 중합체 및 헬리오겐 블루(Heliogen Blue) L 7080를 기초로 한 레진 프리 오가닉 피그먼트 콘센트레이트.

	비교 실시예%중량	본 발명 실시예 1 %중량	본 발명 실시예 2 %중량
유액 중합체 실시예 1	0.00	0.00	25.00
유액 중합체 실시예 5	0.00	0.00	25.00
비교 실시예(에프카 4550)	25.00	0.00	0.00
에프카 2550(소포제)	0.30	0.30	0.30
탈염수	31.60	31.60	31.60
보존제	0.10	0.10	0.10
헬리오겐 블루 L 7080(피그먼트)	43.00	43.00	43.00
합계	100.00	100.00	100.00

에프카 4550는 유럽 공개특허공보 제311157호에 기재된 바대로 고분자량 폴리아크릴 분산제이다. 당해 제품은 상업적으로 구입 가능하다. 당해 제품은 유액 중합체가 아니다.

표 1의 유기 안료 콘센트레이트를 스칸덱스(Scandex) 혼합 장비에서 유리 비드(2 내지 3mm) 2중량부로 2시간 동안 분쇄하여, 입자 크기가 < 5㎛가 되게 한다.

40℃에서의 유기 안료 콘센트레이트의 안정성

	비교 실시예	본 발명 실시예 1	본 발명 실시예 2
1주	+	++	++
2주	O	+	+
3주	0	+	+
4주	0	0	0

+ = 우수 침전 무, 분리 무

0 = 적정 침전, 약간 분리됨

보린 레오메타(Bohlin Rheometer) PP40(층 두께 150㎛)에서 계측된 40℃에서의 유기 안료 콘센트레이트의 점도 안정성.

	비교 실시예	본 발명 실시예 1	본 발명 실시예 2
초기	903mPa.s	192mPa.s	210mPa.s
4주	731mPa.s	241mPa.s	250mPa.s

유기 안료 콘센트레이트의 사용

표 1의 헬리오겐 블루를 기본으로 하는 유기 안료 콘센트레이트의 상용성을 수성 새틴 락커 속에서 1.25% 수준에서 시험한다. 균질화시킨 후, 락커를 75㎛ 와이어로 폴리에스테르 필름(필름 두께 75㎛)에 도포한다. 필름을 24시간 동안 공기 중에서 건조시킨다.

	발색
비교 실시예	0
본 발명 실시예 1	+
본 발명 실시예 2	+

+ = 우수

0 = 적정

A2 무기 안료 콘센트레이트

바이페록스 레드(Bayferrox Red) 130 M을 기본으로 하는 무기 안료 콘센트레이트의 제조. 무기 안료 콘센트레이트는 표 2에 따라 따라 제조한다:

	비교 실시예	본 발명 실시예 3	본 발명 실시예 4
	%중량	%중량	%중량
비교 실시예 에프카 4550	14.80	0.00	0.00
유액 중합체 실시예 1	0.00	1 4.80	0.00
유액 중합체 실시예 5	0.00	0.00	14.80
에프카 2550 (소포제)	0.30	0.30	0.30
옵티겔 SH (침전 방지제)	0.30	0.30	0.30
탈염수	17.50	17.50	1 7.50
보존제	0.10	0.10	0.10
바이페록스 130 M (피그먼트)	67.00	67.00	67.00
합계	100.00	100.00	100.00

무기 안료 콘센트레이트를 스칸덱스에서 유리 비드(2 내지 3mm) 2중량부로 2시간 동안 분쇄하여, 입자 크기가 < 5㎛가 되게 한다.

40℃에서의 무기 안료 콘센트레이트의 안정성

	비교 실시예	본 발명 실시예 3	본 발명 실시예 4
1주	+	++	++
2주	+	+	+
3주	0	+	0
4주	-	0	0

+ = 우수 침전 무, 분리 무

0 = 적정 침전, 약간 분리됨

- = 나쁨 침전 많음, 분리됨

보린 레오메타 PP40(층 두께 150㎛)에서 계측된 40℃에서의 무기 안료 콘센트레이트의 점도 안정성.

	비교 실시예	본 발명 실시예 3	본 발명 실시예 4
초기	867mPa.s	192mPa.s	210mPa.s
4주	1057mPa.s	241mPa.s	250mPa.s
분리	유	무	무

무기 안료 콘센트레이트 콘센트레이트의 사용

바이페록스 레드를 기본으로 하는 콘센트레이트를 수성 새틴 락커 속에서 2.5% 수준에서 시험한다. 균질화시킨 후, 락커를 75㎛ 와이어로 폴리에스테르 필름(필름 두께 75㎛)에 도포한다. 필름을 24시간 동안 공기 중에서 건조시킨다.

	발색
비교 실시예	0
본 발명 실시예 3	+
본 발명 실시예 4	+

+ = 우수

0 = 적정

습윤 시험:

추가로 발색을 평가하기 위해, 하나는 헬리오겐 블루(표 1a)를 43%로, 다른 하나는 이산화티탄(표 3)을 75%로 함유하는 2개의 안료 콘센트레이트로부터 상용성 및 내수성 공업용 페인트를 제조한다. 당해 페인트는 하기의 수성 투명 수지 시스템을 기본으로 한다.

◎ 2팩 폴리우레탄

◎ 스토빙 에나멜

◎ 순수한 아크릴 분산액

	비교 실시예 %중량	본 발명 실시예 1%중량	본 발명 실시예 2%중량
유액 중합체 실시예 1	0.00	22.50	0.00
유액 중합체 실시예 5	0.00	0.00	22.50
비교 실시예 (에프카 4550)	22.50	0.00	0.00
일반적인 분산제	2.50	2.50	2.50
에프카 2550 (소포제)	0.30	0.30	0.30
탈염수	31.60	31.60	31.60
보존제	0.10	0.10	0.10
헬리오겐 블루 L 7080 (피그먼트)	43.00	43.00	43.00
합계	100.00	100.00	100.00

	비교 실시예%중량	본 발명 실시예%중량
비교 실시예 에프카 4550	10.70	0.00
유액 중합체 실시예 1	0.00	10.70
일반적인 분산제	1.10	1.10
에프카 2550 (소포제)	0.30	0.30
옵티겔 SH (침전 방지제)	0.20	0.20
탈염수	1250	12.50
보존제	0.20	0.20
크로노스 2310 (피그먼트)	75.00	75.00
합계	100.00	100.00

이의 상세한 조성을 하기에 기재하였다.

수성 2팩 폴리우레탄:

56.80%중량 - 바이하이드롤 VP LS 2235(45%)(폴리우레탄)

11.46%중량 - 실시예 1에 따르는 유액 중합체를 함유하는 표 3의 백색 콘센트레이트

2.86%중량 - 실시예 1에 따르는 유액 중합체를 함유하는 표 1의 청색 콘센트레이트

17.4%중량 - 바이하이두르(Bayhydur) VP LS 2319(100%)

11.48% - 탈염수.

수성 스토빙 에나멜:

43.13%중량 - 우라딜(Uradil) SZ255 G3Z(65%)(DSM-수지)

7.00%중량 - 시멜(Cymel) 303 (헥사메톡시메틸멜라민,어메리칸 시아나미드)

9.34%중량 - 실시예 1에 따르는 유액 중합체를 함유하는 표 3의 백색 콘센트레이트

2.33%중량 - 실시예 1에 따르는 유액 중합체를 함유하는 표 1의 청색 콘센트레이트

0.35%중량 - 에프카-3580(수준화된 첨가제)

0.1O%중량 - 에프카-2526(소포제)

37.75%중량 - 탈염수

수성 순수한 아크릴 분산:

72.22%중량 - 프리말(Primal) E-357(47.5%)(알킬 메타크릴레이트 또는 아크릴레이트와 메타크릴산 또는 아크릴산과의 공중합체, 롬 앤 하스)

1.75%중량 - 아크리솔(Acrysol) RM-8 (롬 앤 하스의 레올로지 보강제)

℃0.12%중량 - 암모니아

7.46%중량 - 탈염수

7.01%중량 - 실시예 1에 따르는 유액 중합체를 함유하는 표 3의 부틸글리콜

2.29%중량 - 실시예 1에 따르는 유액 중합체를 함유하는 표 1의 청색 콘센트레이트

내수성 시험은 하기와 같이 수행한다:

각각의 수지 시스템에 대해, 각각의 분산제를 기본으로 하는 한 3개의 필름을 서로 인접하게 하나의 알루미늄 Q-판넬(75㎛ 와이어 바)에 도포하고, 습윤/응축 시험기에서 40℃에서 360시간 동안 노출시켜, 7일간 건조시키고, 시험한다. 스토빙 에나멜을 150℃에서 20분간 경화시킨다.

하기의 표에 결과를 기재하였다.

시스템	본 발명의 실시예	비교 실시예
수성 2팩 폴리우레탄	++	-
수성 스토빙 에나멜	++	-
수성 순수한 아크릴 분산	+/-	-

++ = 우수,

- = 나쁨,

+/- 흡착 손실

비교예로서 유액 중합체 대신에 에프카 4550을 첨가한다. 습윤 시험의 결과는 본 발명에 따르는 유액 중합체를 기본으로 하는 페인트 필름은 강한 내수성을 나타낸다는 것을 확인시켜 준다.

본 발명은 안료 분산제로서 적합한 수성 유액 중합체에 관한 것이다.

고형 물질, 예를 들면, 안료를 액상 매질에 도입하기 위해, 높은 기계적 힘이 필요하다. 이는 상기한 매질에의 친화도 뿐만 아니라 주위의 매질에 의한 고형 물질의 습윤능에 크게 의존한다. 이러한 분산력을 감소시키기 위해, 물질의 혼입을 촉진시키는 분산제를 사용하는 것이 통상적이다. 이는 주로 음이온성 또는 양이온성 또는 비이온성 구조의 표면 활성 물질 또는 계면활성제와 관련된다. 첨가량이 비교적 적을 경우, 상기한 물질은 고형 물질에 직접 도포되거나 분산 매질에 첨가된다. 상기한 계면활성제를 통해, 분산에 필요한 에너지가 상당히 감소된다.

또한, 상기한 고형 물질은, 분산 이후, 재응집이 되는 경향이 있는 것으로 알려져 있으며, 이는 초기에 도입된 분산 에너지를 무효화시키고, 심각한 문제를 발생시킨다. 이러한 현상은 특히 상호간에 고형 물질들이 서로 끌어 당기는 런던/반데르발스의 힘에 의해 설명될 수 있다. 이러한 인력을 무효화시키기 위해, 고형 물질에 흡착층을 제공해야 한다. 이는 상기한 계면활성제 또는 중합체의 사용을 통해 발생한다.

그러나, 분산 동안 및 그 이후, 주위의 매질과 고형 입자간의 상호 작용이 발생하여, 더 높은 농도로 존재하는 주위의 매질과 교환되어 계면활성제가 탈착될 수 있다. 그러나, 대부분의 경우에 상기한 주위의 매질은 안정한 흡착층을 성장시킬 수 없어서 시스템 전체가 응집된다. 이는 특히 액상 시스템에서의 점도 증가, 페인트 및 코팅제에서의 광택 감소와 색상 변이, 착색된 플라스틱 및 락커에서의 불충분한 착색력 발현 및 강화 플라스틱에서의 기계적 강도의 감소에 의해 증명된다.

국제 특허공보 제W002/057004호[에프카 아디티페스 베.파우.(EFKA Additives B.V.)]에는 분산제의 핵심 물질로서의 덴드리머의 사용을 기본으로 하는 분산제의 신규한 범위가 기재되어 있다. 이는 분산성이 유리한 매우 독특한 3차원 구조를 생성시킨다. 상기한 분산제는 하나 이상의 덴드리머를 포함하고, 상기한 덴드리머는 관능성 잔기와 반응한 관능성 그룹을 포함하고, 상기한 잔기는 화학식 -R-X로서 정의되며, 여기서 X는 안료 친화성 그룹이고, R은 쇄에 두개 이상의 원자를 갖는 연결 잔기 쇄이며, 단 관능성 그룹과 안료 친화성 그룹은 상이하다.

미국 공개특허공보 제2002/0132890호에는 무기 안료에 대한 수성 아크릴 유액 분산제가 기재되어 있다. 아크릴 유액 분산제는 부틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 스티렌, 메틸 에테르 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트 및 다중 인산의 반응 생성물이다. 따라서, 무기 안료에 본질적으로 존재하는 금속 중심과 상호 작용하는 산 고정 그룹(acid anchoring group)이 존재하여 안료 또는 안료 분산액 속에 있는 안료들을 안정화시킨다.

본 발명의 목적은 수성 중합체/코팅제 속에 있는 유기 및 무기 안료에 대해 향상된 분산성을 갖는 무용매 환경하의 수성 유액 중합체를 제공하는 것이다.

선행 기술의 분산제의 상태는 분산 매질, 예를 들면, 물에서 가용성이다. 물에 불용성인 시스템(유액)을 수성 시스템 속에서 분산제로 사용될 수 있다는 것을 우연찮게 발견했다.

따라서, 본 발명은 공중합 단위로서

아미노 그룹을 함유하지 않는 에틸렌계 불포화 단량체(B),

화학식 CH₂=CH(R¹)-COO-(C_mH_2mO)_n-OR²(여기서, R¹은 수소 또는 메틸이고, R²는 수소 또는 C₁-C₆알킬이며, m은 2 또는 3의 정수이고, n은 2 내지 30의 정수이다)의 (폴리)알킬렌글리콜모노(메트)아크릴레이트(D)인 단량체들을 포함하는, 수성 유액 중합체에 관한 것이다.

화합물(A)는 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 하여, 0.1 내지 30%중량으로 존재한다.

화합물(B)는 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 하여, 0.1 내지 30%중량으로 존재한다.

화합물(C)는 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 하여, 0 내지 50%중량으로 존재한다.

화합물(D)는 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 하여, 0.1 내지 50%중량으로 존재한다.

단량체의 총 수량은 100%중량이다.

바람직한 양태에 있어서, 화합물(C)가 존재한다.

정의

"수성 유액 중합체"란 용어는 소위 유액(불균질) 중합반응에 의해 제조되는 중합체를 의미한다. 중합반응은 용매 또는 캐리어 속에서가 아닌 수성 상에서 직접 수행된다. 따라서, 매질은 물 또는 물과 수용성/혼합성 유기 용매와의 혼합물이다.

본 발명에 따르는 중합체 또는 본 발명과 부합되어 사용되는 중합체는 수평균 분자량이 1,000 내지 50,000g/mol, 바람직하게는 2,000 내지 20,000g/mol이다.

적합한 전달 형태는, 예를 들면, 수중 40 내지 45%의 고형 중합체이다.

아미노 그룹을 하나 이상 함유하는 에틸렌계 불포화 단량체(그룹 A)의 예로는

아미노(메트)아크릴레이트: 예를 들면, N,N-디메틸아미노메틸(메트)아크릴레이트, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴레이트, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴레이트,

아미노(메트)아크릴아미드: 예를 들면, N,N-디메틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디에틸아미노에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-메틸올(메트)아크릴아미드, (메트)아크릴로니트릴,

헤테로사이클릭 비닐 화합물: 예를 들면, 2-비닐피리딘, 3-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-메틸-5-비닐피리딘, 3-에틸-4-비닐피리딘, 2,3-디메틸-5-비닐피리딘, N-비닐-피리미딘, N-비닐피페리딘, 2-비닐피페리딘, 4-비닐피페리딘, N-비닐피페라진, N-비닐-피페리돈, 9-비닐카바졸, 3-비닐카바졸, 4-비닐카바졸, 1-비닐이미다졸, 2-메틸-1-비닐이미다졸, N-비닐피롤, N-비닐피라졸, N-비닐피롤리돈, 2-비닐-피롤리돈, N-비닐피롤리딘, 3-비닐피롤리딘, N-비닐모르폴린, N-비닐옥솔란, N-비닐푸란, N-비닐티오펜, N-비닐티올란, N-비닐-1,2,3-트리아졸, N-비닐-1,2,4-트리아졸, N-비닐-1,3,4-트리아졸 및 수소화 비닐티아졸, 비닐-옥사졸 및 수소화 비닐옥사졸이 있으며, 이것들로 제한하지 않는다.

아미노(메트)아크릴레이트 및 헤테로사이클릭 비닐 화합물, 특히 비닐피리딘 및 비닐이미다졸이 바람직하다.

아미노 그룹을 함유하지 않는 에틸렌계 불포화 단량체(그룹 B)의 예로는

알킬 비닐 에테르: 예를 들면, 메틸 비닐 에테르, 이소프로필 비닐 에테르, 이소부틸 비닐 에테르, 비닐 2-메톡시 에틸 에테르, n-프로필 비닐 에테르, 3급-부틸 비닐 에테르, 이소아밀 비닐 에테르, n-헥실 비닐 에테르, 2-에틸부틸 비닐 에테르, 디이소프로필메틸 비닐 에테르, 1-메틸-헵틸 비닐 에테르, n-데실 비닐 에테르, n-테트라데실 비닐 에테르 및 n-옥타데실 비닐 에테르,

감마 치환된 에테르: 예를 들면, -메틸비닐 메틸 에테르, α-메틸비닐 에틸 에테르, α-아밀비닐 메틸 에테르 및 α-페닐비닐 에틸 에테르,

알리사이클릭 및 아르알킬 비닐 에테르: 예를 들면, 사이클로헥산올 비닐 에테르, 멘톨 비닐 에테르, 카바크롤(=5-이소프로필-2-메틸페놀) 비닐 에테르, 벤질 알코올 비닐 에테르, β-페닐-에탄올 비닐 에테르, 테트라하이드로나프톨 비닐 에테르, β-데카하이드로나프톨 비닐 에테르, 메틸페닐 카비놀 비닐 에테르 및 부틸-사이클로헥산올 비닐 에테르,

비닐 아릴 에테르: 예를 들면, 비닐 페닐 에테르, α-브로모비닐 페닐 에테르, α-페닐비닐 페닐 에테르, 비닐 메타-크레실 에테르, α-메틸 비닐 파라-크레실 에테르, 비닐 파라-클로로페닐 에테르, 비닐 2,4,6-트리클로로페닐 에테르 및 비닐 α-나프틸 에테르,

직쇄 또는 측쇄의 카복실산의 비닐 에스테르: 예를 들면, 비닐 아세테이트, 비닐 메톡시-아세테이트, 비닐 트리메틸아세테이트, 비닐 이소부티레이트, 이소프로페닐 부티레이트, 비닐 락테이트, 비닐카프릴레이트, 비닐 미리스테이트, 비닐 올레이트 및 비닐 리놀레이트,

방향족 산의 비닐 에스테르: 예를 들면, 비닐 벤조에이트, 비닐 알콕시벤조에이트, 비닐 옥틸프탈레이트, 비닐 테트라클로로벤조에이트, 비닐 β-페닐 부티레이트, 비닐 β-나프토에이트 및 비닐 에틸 프탈레이트,

비닐 포르메이트 및 비닐 카보네이트 유도체: 예를 들면, 비닐 포르메이트, 비닐 클로로포르메이트, 메틸비닐 클로로포르메이트, 비닐 메틸 카보네이트, 비닐 에틸 카보네이트, 비닐 페닐카보네이트 및 비닐리덴카보네이트,

비닐 티오에스테르: 예를 들면, 비닐 메틸 설파이드, 비닐 n-부틸 설파이드, 1-클로로에틸 비닐 설파이드, 2-클로로에틸 비닐 설파이드, 비닐 도데실 설파이드, 비닐 페닐 설파이드, 비닐 오르토-크레실 설파이드, 비닐 2,5-디메틸-4-클로로페닐 설파이드, 비닐 8-클로로나프틸 설파이드 및 비닐 2-벤조티아질설파이드,

스티렌 및 관련된 단량체: 예를 들면, 스티렌, 오르토-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌, 3,4-디-메틸 스티렌, 2,4,6-트리메틸 스티렌, 메타-에틸 스티렌, 2,5-디에틸 스티렌, 파라-부틸 스티렌, 메타-3급-부틸 스티렌, 파라-벤질 스티렌, 오르토-메톡시 스티렌, 파라-메톡시스티렌, 6-메톡시-3-메틸 스티렌, 2,6-디메톡시 스티렌 및 2-메톡시-5-이소프로필 스티렌,

-메틸 스티렌의 유도체: 예를 들면, 4-클로로 -메틸 스티렌, 3,4-디메틸-메틸-스티렌, 3-브로모-2-메틸 -메틸스티렌 및 2,5-디클로로-α-메틸스티렌,

클로로스티렌 유도체: 예를 들면, 메타-클로로스티렌, 2,3-디클로로스티렌, 3,4-디클로로스티렌, 트리클로로스티렌 및 펜타클로로스티렌,

브로모스티렌 및 플루오로스티렌 유도체: 예를 들면, 파라-브로모스티렌, 메타-플루오로스티렌, 메타-트리-플루오로메틸 스티렌, 4-플루오로-3-트리플루오로메틸 스티렌 및 펜타플루오로스티렌,

다른 스티렌 유도체: 예를 들면, 파라-비닐 벤조산, 파라-비닐벤질 알코올, 1,4-디메틸-2-하이드록시스티렌, 3,5-디브로모-4-하이드록시스티렌, 2-니트로-4-이소프로필스티렌의 파라-포밀 스티렌, 메틸 에스테르,

비페닐, 나프탈렌 및 관련된 방향족 화합물의 비닐 유도체: 예를 들면, 4-클로로-4'-비닐 비페닐, 오르토-이소프로페닐 비페닐, 파라-비닐 디페닐 옥사이드, 4-클로로-1-비닐나프탈렌, 1-클로로-4-비닐 나프탈렌 및 1-비닐 아시나프탈렌,

비닐푸란, 비닐벤조푸란, 비닐티오펜: 예를 들면, 2-비닐 디벤조푸란, 5-에틸-2-비닐-티오펜, 5-클로로-2-비닐 티오펜, 3,4,5-트리클로로-2-비닐 티오펜 및 2-비닐 디벤조-티오펜,

에틸렌 및 알킬렌의 클로로-, 플루오로- 및 시아노- 유도체: 예를 들면, 에틸렌, 비닐클로라이드, 비닐리덴-클로라이드, 비닐플루오라이드, 비닐리덴 플루오라이드, 테트라플루오로에틸렌, 트리플루오로클로로에틸렌, 헥사플루오로프로필렌,

아크릴레이트 및 메타크릴레이트 단량체: 예를 들면, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소프로필 아크릴레이트, n-, 2급-,3급-부틸 아크릴레이트, 3-메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 및 페닐 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, n-프로필 메타크릴레이트, n-,2급-,3급-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-메틸 사이클로헥실 메타크릴레이트, 모노플루오로에틸 메타크릴레이트, β-브로모에틸 메타크릴레이트, 오르토-크레실 메타크릴레이트, β-나프틸 메타크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산,

α-할로겐 아크릴레이트: 예를 들면, 메틸 클로로 아크릴레이트, 메틸 브로모 아크릴레이트, 에틸 클로로 아크릴레이트, s-부틸 클로로 아크릴레이트, 사이클로헥실 클로로 아크릴레이트, 페닐 클로로 아크릴레이트, 사이클로헥실 브로모 아크릴레이트, n-프로필 클로로 아크릴레이트, 이소프로필 클로로 아크릴레이트, n-부틸클로로 아크릴레이트 및 메틸 플루오로 아크릴레이트,

디엔: 특히 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 클로로프렌, 2-플루오로-부타디엔, 1,1,3-트리-플루오로부타디엔, 1,1,2,3-테트라플루오로 부타디엔, 1,1,2-트리플루오로-3,4-디클로로부타디엔 및 트리-및 펜타플루오로 부타디엔 및 이소프렌 등이 있으며, 이것들로 제한하지 않는다.

바람직한 단량체는 알킬(메트)아크릴레이트 단위 및/또는 (메트)아크릴산 및/또는 중합할 수 있는 라디칼, 예를 들면, 스티렌, n-프로필 메트-아크릴레이트, 2-메틸 사이클로헥실 메타크릴레이트, 3급-부틸 아크릴레이트, 이소-부틸 메타크릴레이트, 이소-부틸 아크릴레이트, 오르토-크레실 메타크릴레이트, 3급-부틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, n-부틸 메트-아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 이소-프로필 메타크릴레이트, 3-메틸-1-펜틸 아크릴레이트, 옥틸 아크릴레이트, 테트라데실 아크릴레이트, s-부틸 아크릴레이트, s-부틸 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, 2-메톡시에틸 아크릴레이트, 페닐 아크릴레이트, 아크릴산, 메타크릴산; 1,3-부타디엔, 이소프렌, 파라-메틸스티렌, 3,4-디메틸 스티렌, 메타-에틸 스티렌, 파라-부틸 스티렌, 오르토-메톡시 스티렌, 파라-메톡시스티렌, 2,6-디메톡시 스티렌, 비닐 아세테이트, 비닐 메톡시아세테이트, 비닐 이소부티레이트, 비닐 올레이트, 비닐 벤조에이트, 비닐옥틸프탈레이트를 형성할 수 있는 다른 비닐 화합물을 포함한다.

하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 또는 알콕시알킬(메트)아크릴레이트(그룹 C)의 예로는

2-하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 메타크릴레이트, 2-하이드록시프로필 아크릴레이트, 2-하이드록시-프로필 메타크릴레이트, 2-하이드록시-n-부틸 아크릴레이트 및 2-하이드록시-n-부틸 메타크릴레이트 및 이에 상응하는 메틸 에테르, 에틸 에테르, 프로필 에테르 및 부틸 에테르 또는 아세테이트가 있으며, 이것들로 제한하지 않는다.

(폴리)알킬렌글리콜모노(메트)아크릴레이트(그룹 D)의 예로는

디에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 디에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 트리에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 펜타에틸렌 글리콜 모노아크릴레이트, 펜타에틸렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 디프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트, 트리프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트, 펜타프로필렌 글리콜 모노아크릴레이트 및 펜타프로필렌 글리콜 모노메타크릴레이트; 및 이에 상응하는 메틸에테르, 에틸에테르, 프로필에테르 및 부틸에테르 또는 아세테이트, (폴리)알킬렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 예를 들면, 메톡시폴리에틸렌-글리콜메타크릴레이트의 C₁-C₄ 알킬에테르 등이 있으며, 이것들로 제한하지 않는다.

용도

수성 유액 중합체는 수성 시스템 속에서, 특히 수성 매질 속에서 유기 및/또는 무기 안료를 위한, 수성 장식용 페인트 또는 수성 코팅제, 예를 들면, 투명 코팅제 또는 새틴 코팅제를 위한, 또는 매우 낮은 VOC(휘발성 유기물 성분: volatile organic component) 코팅제용 레진 프리 피그먼트 콘센트레이트(Resin Free Pigment Concentrate: RFPC)를 제조하기 위한 분산제로서 사용될 수 있다.

따라서, 본 발명의 또 다른 목적은 상기한 바대로 하나 이상의 무기 또는 유기 안료 및 유액 중합체를 포함하는 안료 분산액을 제공하는 것이다.

따라서, 본 발명은 또한 하나 이상의 유기 및/또는 무기 안료, 하기에 기재한 바대로 물 및/또는 물과 물과 혼합될 수 있는 용매와의 혼합물 및 유액 중합체를 포함하는 안료 분산액에 관한 것이다.

적합한 분산 가능한 유기 안료는 모노아조 안료, 디스아조 안료, 나프톨 안료, 벤즈이미드-아졸론 안료, 아조축합 안료, 금속착물 안료, 이소인돌리논 안료 및 이소인돌린 안료, 인디고, 퀴노프탈론 안료, 디옥사진 안료 및 폴리사이클릭 안료, 예를 들면, 퀴나크리돈, 프탈로시아닌, 페릴렌, 페리논 및 티오인디고, 추가로, 안트라퀴논 안료, 예를 들면, 아미노안트라퀴논, 하이드록시안트라퀴논, 안트라피리미딘, 인단트론, 플라반트론, 피란트론, 안단트론 및 이소비올란트론 및 디켑토피롤로피롤 안료 등으로 이루어진 아조 안료 그룹으로부터 선택된다. 유기 안료의 추가의 예는 논문[참조: W. Herbst, K. Hunger "Industrielle organische Pigmente" 2^nd Edition, 1995, VCH Verlagsgesellschaft, ISBN: 3-527-28744-2]에 기재되어 있다.

적합한 분산 가능한 무기 안료는, 예를 들면, 카본블랙, 이산화티탄, 산화 제1철, 알루미노 실리케이트가 있다.

물과 혼합될 수 있는 용매는, 예를 들면, C₁-C₄알코올, 예를 들면, 메탄올, 에탄올 또는 이소프로판올, 폴리올, 예를 들면, 글리세롤 또는 에틸렌 또는 프로필렌 글리콜, 이들의 이량체, 삼량체 또는 중합체 및 이에 상응하는 C₁-C₄ 알킬에테르가 있다.

본 발명에 따르는 수성 유액 중합체는 안료 및/또는 증량제, 예를들면, 탄산칼슘, 황산바륨, 실리시움 디옥사이드, 알루미늄 트리하이드록사이드, 유기 섬유 또는 유리를 O 내지 85%중량, 바람직하게는 3 내지 75%중량으로 함유하는 분산액 속에서 매우 적합하게 사용될 수 있다. 수성 유액 중합체는 분산제로서 고형 분산제 0.1 내지 200%중량의 양으로 안료에 첨가될 수 있다. 본 발명에 따르는 중합체 화합물의 우수한 활성은 무기 안료에 대해 고형 분산제 0.5 내지 20%중량의 농도 및 유기 안료에 대해 고형 분산제 10 내지 100%중량의 농도에서 수득된다.

또한, 분산제는 유기 산에 의한 중합체의 중화에 의해 수득되는 염의 형태로 사용될 수 있다. 또는, 중합체는 알킬화제, 예를 들면, 벤질브로마이드, 벤질클로라이드, 메틸요오디드, 디메틸설페이트, 디에틸설페이트 등으로 4급화할 수 있다.

본 발명의 유액 중합체는 단독으로 또는 다른 분산제 및/또는 일반적인 첨가제와의 배합물로서 사용될 수 있다. 분산제의 예로는 미국 윌밍톤에 소재하는 아베시아 인코포레이티드(Avecia, Inc)로부터 상업적으로 구입 가능한 상표명 솔스퍼스(SOLSPERSE) 5000 및 22000 또는 에프카 아디티페스 베.파우가 제조한 에프카-6745, 에프카-6746 및 에프카-675O가 있으며, 이것들로 제한하지 않는다.

고분자량 분산제의 예로는 폴리우레탄, 예를 들면, 에프카-4520^® 또는 개질된 폴리아크릴레이트, 예를 들면, 에프카 아디티페스 베.파우가 제조한 에프카-4500^®을 기본으로 하는 분산제가 있다.

저분자량 분산제의 예로는 폴리에틸렌 글리콜 모노알킬에테르, 예를 들면, 폴리에틸렌 글리콜 모노C1-C20알킬에테르 모노말레이트를 기본으로 하는 또는 지방산 개질된 폴리에스테르, 예를 들면, 에프카 아디티페스 베.파우가 제조한 에프카-6220^®을 기본으로 하는 분산제가 있다. 폴리에틸렌 글리콜 모노알킬에테르를 기본으로 하는 분산제가 바람직하다.

또한, 일반적인 첨가제는 계면활성제, 소포제, 보존제, 음이온성 형태의 습윤제, 예를 들면, 에프카-6230^® 및 에프카-8510^®, 양이온성 습윤제, 예를 들면, 에프카-5071^®, 균전제, 예를 들면, 에프카-3030^®, 에프카-3034^® 및 에프카-8035^®, 크레터링 방지제, 예를 들면, 에프카-3570^® 및 에프카-3580^® 및 유착 용매 ,예를 들면, 글리콜, 글리콜에테르 등으로서 존재할 수 있다.

사용될 수 있는 적합한 계면활성제는 이온성 및 비이온성 계면활성제를 포함한다. 일반적인 예로는

알킬 폴리글리콜 에테르, 예를 들면, 라우릴, 트리데실, 올레일 및 스테아릴 알코올의 에톡시화물,

알킬 페놀 폴리글리콜 에테르, 예를 들면, 옥틸페놀 또는 노닐페놀, 디이소프로필 페놀, 트리이소프로필 페놀의 에톡시화물,

라우릴 설페이트 나트륨, 옥틸페놀 글리콜에테르 설페이트 나트륨, 도데실벤젠 설포네이트 나트륨, 라우릴디글리콜 설페이트 나트륨 및 암모늄 트리-3급-부틸 페놀 및 펜타-글리콜 및 옥타-글리콜 설포네이트를 포함하는 알킬, 아릴 또는 알킬아릴 설포네이트, 설페이트, 포스페이트 등의 알칼리 금속 또는 암모늄 염,

설포숙신산 염, 예를 들면, 설포숙신산, 이나트륨 n-옥틸데실 설포숙시네이트, 디옥틸 설포숙시네이트 나트륨 등의 이나트륨 에톡시화된 노닐페놀 반 에스테르가 있다.

이용될 수 있는 소포제는, 예를 들면, 에프카 아디티페스 베.파우가 제조한 에프카-2550, 에프카-2526 및 에프카-2527을 포함한다.

이용될 수 있는 보존제는 롬 앤 하스(Rohm & Haas)가 제조한 메타틴(Metatin) K521 또는 살균제, 예를 들면, 슐케 앤드 마이르 게엠바하(Schulke and Mayr GmbH)가 제조한 파르메톨(Parmetol) A 28S를 포함한다.

또한, 일반적인 첨가제는 단량체성, 이량체성 또는 삼량체성 지방산, 숙신산 (모노) 에스테르 및 무기 산, 예를 들면, HCl이 있다.

유액 중합체의 제조

수성 유액 중합체를, 예를 들면, 독일 공개특허공보 19 12 483호 또는 미국 특허공보 4,170,582호에 기재된 공지된 중합반응을 사용하여 제조한다.

상기한 바대로 수성 유액 중합체를 제조하는 적합한 방법은

단량체(A), 단량체(B), 단량체(C), 단량체(D) 및 개시제(E)를 혼합하거나, 단량체(A), 단량체(B), 단량체(C), 단량체(D), 물 및 개시제(E)를 혼합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계(i),

예비 혼합물을 개시제(E)를 함유하는 물에 첨가하는 단계(ii) 및

예비 혼합물을 유액 중합체로 중합시키는 단계(iii)를

포함한다.

중합반응 시간은 온도 및 목적하는 최종 생성물 성질에 따르지만, 25℃ 내지150℃, 보다 바람직하게는 70℃ 내지 90℃에서, 바람직하게는 0.5 내지 10시간이다.

유용한 라디칼 중합반응 개시제로서 자유 라디칼 개시제를 사용할 수 있다. 예로서 오일 가용성 및 수용성 개시제, 예를 들면, 아조비스이소부틸로 니트릴, 2,2'-아조비스[2(2-이미다졸린-2-일)프로판]디하이드로클로라이드, 퍼설페이트 칼륨, 퍼설페이트 나트륨, 퍼설페이트 암모늄, 3급-부틸 퍼옥시말레산, 숙신산 퍼옥사이드 및 3급-부틸 하이드로퍼옥사이드, 벤조일퍼옥사이드, 디-3급-부틸퍼옥사이드, 3급-부틸퍼옥시벤조에이트, 3급-부틸퍼옥시-2-에틸-헥사노에이트 등이 있다.

개시제는 상기한 방법의 단계 (i) 및 단계(ii)에서 존재한다. 단계 (i)에서 적합한 중합반응 개시제의 양은 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 하여, 0.1 내지 약 5%중량이다.

바람직하게는 분산액은 예비 혼합물 상 또는 수성 상 또는 두개의 상에 함유될 수 있는, 계면활성제를 포함한다. 바람직하게는, 계면활성제는 예비 혼합물 상에서 단량체와 배합된다. 계면활성제의 적합한 양은 사용되는 단량체의 총량을 기준으로 하여, 0.1% 내지 약 2%중량이다.

따라서, 상기한 방법은

단량체(A), 단량체(B), 단량체(C), 단량체(D), 물, 개시제(E) 및 계면활성제(F)를 혼합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계(i),

예비 혼합물을 개시제(E) 및 계면활성제(F)를 함유하는 물에 첨가하는 단계(ii) 및

예비 혼합물을 유액 중합체로 중합시키는 단계(iii)를 포함한다.

또한, 알릴 알코올, α-메틸 스티렌 이량체, n-옥틸머캅탄, n-도데실머캅탄, 티오글리콜 산, 이소-옥틸머캅토프로피오네이트, 부틸머캅토프로피오네이트 등의 화합물을 예비 혼합물을 첨가함으로써 수득된 중합체의 분자량을 조절할 수 있다. 쇄 이동제의 적합한 양은, 사용되는 단량체의 중량을 기준으로 하여, 0.1% 내지 약 8%중량이다.

따라서, 상기한 방법은

단량체(A), 단량체(B), 단량체(C), 단량체(D), 물, 개시제(E), 계면활성제(F) 및 쇄 이동제(G)를 혼합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계(i),

이점

신규한 유액 중합체는 하기 이점을 제공한다:

◎ 레진 프리 피그먼트 콘센트레이트의 낮은 점도 및 우수한 저장 안정성.

◎ 높은 안료 충전이 가능하다(안료의 유형에 따라 40 내지 75%).

◎ 다양한 수성 장식용 페인트 및 수성 투명 코팅제에서 일정한 발색.

◎ 경화 필름의 고광택.

◎ 모든 종류의 수성 페인트 및 코팅제와의 우수한 상용성. 이들의 일반적인 예로는 알키드-유액, 아크릴 공중합체 유액 및 폴리우레탄 분산액이 있다.

◎ 유리한 방오 거동.

◎ 뛰어난 내습성.

상기한 안료 콘센트레이트는 승온에서 몇 주의 저장 후에도 점도 증가가 나타나지 않고, 수성 매질 속에서 무기 안료의 침강이 나타나지 않고, 공지된 상업적으로 구입 가능한 수성 매질용 분산제에 비하여, 훨씬 우수한 발색을 나타낸다.

Claims

공중합 단위로서

아미노 그룹을 하나 이상 함유하는 에틸렌계 불포화 단량체(A),

아미노 그룹을 함유하지 않는 에틸렌계 불포화 단량체(B),

임의로 화학식 CH₂=CH(R¹)-COO-C_tH_2t-OR²(여기서, R¹은 수소 또는 메틸이고, R²는 수소 또는 C₁-C₆알킬이며, t는 2, 3, 4, 5 또는 6의 정수이다)의 하이드록시알킬(메트)아크릴레이트 또는 알콕시알킬(메트)아크릴레이트(C),

화학식 CH₂=CH(R¹)-COO-(C_mH_2mO)_n-OR²(여기서, R¹은 수소 또는 메틸이고, R²는 수소 또는 C₁-C₆알킬이며, m은 2 또는 3의 정수이고, n은 2 내지 30의 정수이다)의 (폴리)알킬렌글리콜모노(메트)아크릴레이트(D)인

단량체들을 포함하는, 수성 유액 중합체.
제1항에 있어서, 단량체(A)가 아미노(메트)아크릴레이트, 비닐피리딘 또는 비닐이미다졸인, 수성 유액 중합체.
제1항 또는 제2항에 있어서, 단량체(A)가 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트이고, 단량체(B)가 스티렌이며, 단량체(C)가 하이드록시에틸 메타크릴레이트이고, 단량체(D)가 메톡시폴리에틸렌 글리콜 메타크릴레이트인, 수성 유액 중합체.
제1항 내지 제3항 중의 어느 한 항에 있어서, 다른 분산제 및/또는 일반적인 첨가제를 추가로 포함하는, 수성 유액 중합체.
수성 시스템 속에서 분산제로서의, 제1항에 따르는 수성 유액 중합체의 용도.
수성 매질 속의 유기 및/또는 무기 안료를 위한, 수성 장식용 페인트 또는 수성 코팅제를 위한, 또는 매우 낮은 VOC 코팅제용 레진 프리 피그먼트 콘센트레이트(Resin Free Pigment Concentrate: RFPC)를 제조하기 위한, 분산제로서의, 제1항에 따르는 수성 유액 중합체의 용도.
하나 이상의 유기 및/또는 무기 안료, 물 및/또는 물과 물과 혼합될 수 있는 용매와의 혼합물 및 제1항에 따르는 유액 중합체를 포함하는 안료 분산액.
단량체(A), 단량체(B), 단량체(C), 단량체(D) 및 개시제(E)를 혼합하거나, 단량체(A), 단량체(B), 단량체(C), 단량체(D), 물 및 개시제(E)를 혼합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계(i),

예비 혼합물을 개시제(E)를 함유하는 물에 첨가하는 단계(ii) 및

예비 혼합물을 유액 중합체로 중합시키는 단계(iii)를

포함하는, 제1항에 따르는 수성 유액 중합체의 제조방법.
단량체(A), 단량체(B), 단량체(C), 단량체(D), 물, 개시제(E) 및 계면활성제(F)를 혼합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계(i),

예비 혼합물을 개시제(E) 및 계면활성제(F)를 함유하는 물에 첨가하는 단계(ii) 및

예비 혼합물을 유액 중합체로 중합시키는 단계(iii)를 포함하거나,

단량체(A), 단량체(B), 단량체(C), 단량체(D), 물, 개시제(E), 계면활성제(F) 및 쇄 이동제(G)를 혼합하여 예비 혼합물을 형성하는 단계(i),

예비 혼합물을 개시제(E) 및 계면활성제(F)를 함유하는 물에 첨가하는 단계(ii) 및

예비 혼합물을 유액 중합체로 중합시키는 단계(iii)를

포함하는, 제1항에 따르는 수성 유액 중합체의 제조방법.
제9항 또는 제10항에 따르는 방법으로 수득할 수 있는, 수성 유액 중합체.