KR20040030449A - 살균성 코팅을 갖는 물체, 이의 제조방법 및 사용 - Google Patents

살균성 코팅을 갖는 물체, 이의 제조방법 및 사용 Download PDF

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Abstract

본 발명은 물체의 적어도 일부가 은 콜로이드를 포함하는 유기적으로 개질된 무기 매트릭스로 코팅된, 살균제 코팅을 갖는 물체, 특히 용기에 관한 것이다. 상기 코팅은 a) 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체를 포함하는 하나 이상의 가수분해가능 실란에 기초한 가수분해물 또는 축합물 및 b) 은화합물을 포함하는 코팅 조성물을 물체의 표면에 도포하고 이어서 열처리 및/또는 조사처리로 은 콜로이드를 포함하는 코팅을 형성함으로써 수득될 수 있다. 독창적인 코팅된 물품은 살균, 보존, 화장품, 약학적 또는 의료적 목적을 위해 특히 적합하다. 응용의 바람직한 분야는 약품 또는 의료용 물체, 특히 의약품을 위한 용기, 또는 인체와 접촉하고, 무균일 필요가 있는 물체 또는 구성부분이다.

Description

살균성 코팅을 갖는 물체, 이의 제조방법 및 사용{Object having a microbicide coating, method for the production thereof and use of the same}
은이온이 강한 살균효과를 나타내는 것은 공지되어 있다. 또한, 은이온의 살균효과는 은화합물이 매트릭스, 예를 들면, 충분한 자유 용적을 갖는 중합체 매트릭스 내에 존재하는 경우, 심지어 은 콜로이드가 매트릭스에 결합되어 있는 경우에도 명백하다. 은이온은 충분한 비율로 표면에 확산되어야 한다. 살균성 코팅을 제공하기 위해서, 은은 예를 들면, 도료 용액 중에서 가용성 화합물의 형태 또는 은 콜로이드 용액의 형태로 사용될 수 있다.
가용성 은화합물은 일반적으로 은화합물의 확산이 비교적 빠르고, 효과가 비교적 급속히 감소하는 점(특히, 용액과 접촉하였을 때)에서 단점을 가진다. 은 콜로이드 코팅 조성물을 제조하기 위해서, 은 콜로이드를 코팅조성물에 혼합시킬 수 있다. 그러나, 이는 안정한 은 콜로이드 용액이 필요하고, 그 안정성은 일반적으로 정전기적 안정성(pH 안정성)에 의해야 한다는 점, 즉, 양성자성 용매가 필요하고, 확정된 pH 레벨을 설정해야하는 점에서 일반적인 단점을 가진다. 그 결과, 수많은 코팅 시스템에 있어서, 은 콜로이드의 첨가는 불가능하다.
다른 방법으로, 유리형성 성분을 포함하는 코팅 조성물에서는 은 콜로이드가 코팅공정 동안에 은화합물로부터 그 자리에서 생성되어 유리 매트릭스 속에 은 콜로이드를 포함하는 코팅을 제공한다. 그러나, 이 방법의 결점은 형성된 코팅이 약하고, 콜로이드 함유 유리 매트릭스의 형성에는 매우 고온일 필요가 있다는 것이다. 따라서, 이 방법은 온도 민감성 물품의 코팅에는 적합하지 못하다.
본 발명은 은 콜로이드를 포함하는 유기적으로 개질된 무기 매트릭스를 포함하는 살균적으로 코팅된 물품, 특히 용기, 이들의 제조방법 및 살균, 보존 또는 의료적 목적을 위한 이들의 사용에 관한 것이다.
본 발명의 목적은 그 자리에서(in situ) 생성된 은 콜로이드가 비교적 저온에서도 제조될 수 있고, 코팅의 경화가 또한 비교적 저온에서 일어날 수 있어서, 온도 민감성 물품에도 은 콜로이드 코팅를 제공하는 것이다. 동시에, 콜로이드의 장기간 활성을 높이기 위해 비교적 크기가 큰 콜로이드가 제공될 수 있어야 한다. 더우기, 유동 표면을 갖는 물품에도 사용할 수 있는 고탄성 코팅이 제공될 수 있어야 한다.
이러한 요구사항들은 a) 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란에 기초한 가수분해물 또는 축합물 및 b) 은화합물을 포함하는 코팅 조성물을 물품의 표면에 도포하고, 열처리 및/또는 조사(radiation) 처리하여 은 콜로이드 코팅을 형성시킴으로써 수득될 수 있는, 은 콜로이드를 포함하는 유기적으로 개질된 무기 매트릭스를 포함하는 코팅이 물품의 적어도 일부에존재하는 본 발명에 따른, 살균적으로 코팅된 물품, 특히 용기에 의해 놀랍게도 충족된다.
또한, 본 발명은 a) 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란에 기초한 가수분해물 또는 축합물 및 b) 은화합물을 포함하는 코팅 조성물을 물품의 적어도 일부의 표면에 도포하고, 열처리 및/또는 조사처리하여 은 콜로이드 코팅을 형성시키는, 은 콜로이드 코팅를 포함하는 유기적으로 개질된 무기 매트릭스를 포함하는 살균적으로 코팅된 물품을 제조하는 방법을 추가적으로 제공한다.
본 발명에 따라서, 저온에서 은 콜로이드 코팅을 수득하는 것이 가능하므로 온도 민감성 물품에 적합하다. 코팅의 고탄성으로 유동 물품의 코팅이 가능하다. 본 발명에 따라서 코팅된 물품은 강한 살균효과에 의해 구별된다.
코팅되는 물품은 원하는 모든 물품을 포함할 수 있다. 살균활성 때문에, 본 발명에 따라 코팅되는 물품은 살균, 보존, 화장품, 약학적 및/또는 의료적 목적으로 특히 적합하다. 약학 또는 의료부문에서의 물품의 경우, 예를 들면 약품용 코팅 용기나 인체와 접촉하는 것으로 의도되고 무균이어야 하는 물품 또는 구성부분의 경우, 본 발명이 특히 적합하다.
따라서, 바람직하게는, 대상 물품은 고체(예: 연고형), 액체 또는 기상 매질의 보존을 위한 물품, 특히, 액체 매질, 예를 들면 용액의 보존을 위한 물품이다. 용기는 예를 들면, 병, 바이알, 앰퓰, (봉인가능) 파우치, 포장제형, 예를 들면 블리스터, 주석용기, 스프레이 병 또는 스프레이 캔 및 튜브를 포함할 수 있다. 보존 매질은 특히 약품, 바람직하게는 예를 들면 용액과 같은 액체 형태, 또는 의료부분에서 사용되는 기타 매질, 예를 들면, 등장성 염류 용액 및 콘택트렌즈용 보존매질 또는 세정매질을 포함할 수 있다. 비강 분무제(nasal spray) 및 점안약을 위한 용기가 특히 바람직하다. 물론, 당해 용기들은 또한 다른 분야에서 사용될 수 있다.
본 발명에 따라 코팅된 추가의 바람직한 물품은 의료부문에 사용되는 물품 또는 기구 또는 이들의 일부, 예를 들면 수술 기구, 트레이 및 튜브류이다.
물품의 전체 또는 일부가 코팅될 수 있다. 예를 들어, 약품의 바이알과 같은 용기의 내부 표면에만 코팅하고, 외부 표면은 코팅되지 않은 채로 남겨두는 것이 적절할 수 있다. 물품은 하나 이상의 재료로 구성될 수 있다. 예를 들면, 물품의 서로 다른 구성부분은 서로 다른 재료로 구성될 수 있다.
코팅될 물품 또는 코팅될 물품의 일부(기판)는 예를 들면, 금속, 유리, 세라믹, 유리-세라믹, 플라스틱 또는 종이의 임의의 소망하는 재료일 수 있다. 본 발명의 특히 하나의 장점이 고온을 사용하지 않고도 은 콜로이드 코팅을 수득할 수 있는 것이기 때문에, 본 발명은 특히 열 민감성 물품에 적합하다. 따라서, 플라스틱으로 제조되는 물품 또는 물품의 일부를 사용하는 것이 바람직하다. 플라스틱의 예로서는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리아크릴레이트[예: 폴리메틸 메타크릴레이트 및 폴리메틸 아크릴레이트 등], 폴리비닐부티랄, 폴리카보네이트, 폴리우레탄, ABS 공중합체 또는 염화폴리비닐을 들 수 있고, 특히 바람직하게는 폴리에틸렌이다. 물품은 통상, 예를 들면, 세정, 탈지(degreasing)를 위해 또는 코팅에 대한부착성을 높이기 위해 전처리될 수 있다. 물론, 기판으로서 코팅되는 물품의 일부를 별도로 먼저 코팅한 다음, 조립하여 완성된 물품을 형성하는 것도 가능하다.
사용되는 코팅 조성물은 a) 하나 이상의 가수분해 불가능(탄소 함유) 치환체를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란에 기초한 가수분해물 또는 축합물 및 b) 은화합물을 포함한다. 가수분해물 또는 축합물은 바람직하게는 다음 화학식 I의 실란 하나 이상의 부분 가수분해 또는 축합에 의해 수득된다.
RaSiX(4-a)
상기 화학식 I에서,
라디칼 R은 동일하거나 상이하고, 가수분해 불가능 기를 나타내고, 라디칼 X는 동일하거나 상이하고 가수분해가능 기 또는 하이드록실기를 나타내며, a는 1, 2 또는 3의 값을 가지며, 바람직하게는 1이다.
화학식 I의 오르가노실란에서, 가수분해가능 기 X는 예를 들면, 수소 또는 할로겐(F, Cl, Br 또는 I, 특히 Cl 및 Br), 알콕시(바람직하게는 C1-6알콕시, 특히, C1-4알콕시, 예를 들면, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, 2급 부톡시 및 3급 부톡시), 아릴옥시(바람직하게는 C6-10아릴옥시, 예를 들면, 페녹시), 아실옥시(바람직하게는 C1-6아실옥시, 예를 들면 아세톡시 또는 프로피오닐옥시), 알킬카보닐(바람직하게는 C2-7알킬카보닐, 예를 들면, 아세틸), 아미노, 모노알킬아미노 또는 디알킬아미노(알킬기의 탄소수는 바람직하게는 1 내지 12, 특히 1 내지 6이다)이다. 바람직한 가수분해가능 라디칼은 할로겐, 알콕시기 및 아실옥시기이다. 특히 바람직한 가수분해가능 라디칼은 알콕시기, 특히 메톡시 및 에톡시이다.
R은 적절한 경우 관능기를 수반할 수 있는, 가수분해 불가능 유기 라디칼이다. R의 예로서는 알킬(바람직하게는 C1-6알킬, 예를 들면, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, s-부틸 및 t-부틸, 펜틸, 헥실 또는 시클로헥실), 알케닐(바람직하게는 C2-6알케닐, 예를 들면, 비닐, 1-프로펜일, 2-프로펜일 및 부텐일), 알킨일(바람직하게는 C2-6알킨일, 예를 들면, 아세틸렌일 및 프로파르길) 및 아릴(바람직하게는 C6-10아릴, 예를 들면, 페닐 및 나프틸)을 들 수 있다.
불포화 C-C 결합을 포함하는 위에서 언급한 기에 추가하여, 라디칼 R의 관능기의 구체적인 예로서는, 에폭시, 히드록실, 에테르, 아미노, 모노알킬아미노, 디알킬아미노(예를 들면, 위에서 정의된 C1-6알킬기를 갖는다), 아미드, 카복실, 머캅토, 티오에테르, 비닐, 이소시아네이트, 아크릴오일옥시, 메타크릴오일옥시, 산 무수물, 산 할라이드, 시아노, 할로겐, 알데히드, 알킬카보닐, 설폰산 및 인산기를 들 수 있다. 이들 관능기는 산소 또는 황 원자 또는 -NH- 기에 의해 중단될 수 있는 알킬렌, 알케닐렌 또는 아릴렌 브릿지 기를 통하여 규소 원자에 부착된다. 이들 브릿지 기는 예를 들면, 위에서 언급한 알킬, 알케닐 또는 아릴 라디칼로부터유도된다. 라디칼 R은 탄소원자 바람직하게는 1 내지 18개, 특히 1 내지 8개를 함유한다. 상기한 라디칼 R 및 X는 적절한 경우 하나 이상의 통상의 치환체, 예를 들면 할로겐 또는 알콕시를 가질 수 있다.
사용되는, 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란은, 앞에서 언급한 관능기 중 하나를 가수분해 불가능 치환체 상에 함유하는 것이 바람직하다. 이러한 관능기에 의해, 실란 상의 관능기가 예를 들면, 상이하거나 동일한 관능기가 서로 반응할 수 있는 경우에 서로 반응하거나, 또는 역시 코팅 조성물에 존재할 수 있는 아래 기재된 유기 화합물 상의 관능기와 반응함으로써 유기 교차결합이 생길 수 있다.
바람직한 관능기는 에폭시드, 산 무수물 및 아미노기이고, 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체 상에 하나 이상의 에폭시드기를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란과, 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체 상에 하나 이상의 아미노기를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란의 조합이 특히 바람직하다. 특히 바람직한 조합은 에폭시실란과 아미노실란에 추가하여, 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체 상에 하나 이상의 산 무수물기를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란을 더 포함하는 것이다.
상기 화학식 I의 바람직한 에폭시실란에서, a가 1의 값을 가지고, X는 바람직하게는 C1-4알콕시, 특히 바람직하게는 메톡시 및 에톡시이고, R이 하나 이상의 에폭시드기를 갖는 가수분해 불가능 라디칼, 예를 들면, 하나 이상의 에폭시드기를갖는 지방족, 고리 지방족 또는 방향족 라디칼, 특히 알킬렌, 예를 들면, C1-C6알킬렌(예: 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 및 부틸렌 등)이다. 라디칼 R은 바람직하게는 글리시딜옥시-(C1-6)-알킬렌 라디칼이다. 구체적인 예로서는 β-글리시딜옥시에틸, γ-글리시딜옥시프로필, δ-글리시딜옥시부틸, ε-글리시딜옥시펜틸, ω-글리시딜옥시헥실 및 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸을 들 수 있다. 사용되는 에폭시실란은 특히 바람직하게는, γ-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란 (glycidyloxypropyltrimethoxysilane, GPTS) 및 γ-글리시딜옥시프로필트리에톡시실란 (glycidyloxypropyltriethoxysilane, GPTES)이다.
바람직한 아미노실란은 a가 1의 값이고, X가 바람직하게는 C1-4알콕시, 특히 바람직하게는 메톡시 및 에톡시이고, R은 하나 이상의 아미노기를 갖는 가수분해 불가능 라디칼, 예를 들면, 하나 이상의 1급, 2급 또는 3급 아미노기를 갖는 지방족, 고리 지방족 또는 방향족 라디칼, 특히 알킬렌, 예를 들면 C1-C6알킬렌(예: 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 및 부틸렌 등)인 상기 화학식 I의 화합물들이다. 예를 들면, R은 R1 2N-(알킬렌-NR1)x-알킬렌 라디칼(상기 식에서, x는 0 내지 5이고, 알킬렌기는 동일하거나 상이할 수 있고, 특히 위에서 언급된 것일 수 있으며, R1은 각각의 경우에서 동일하거나 상이하고 수소 또는 임의로 치환된 알킬 라디칼, 예를 들면 상기 화학식 I에서 구체적으로 나타낸 것들이다)이다. 또한, R1은 헤테로환의 형태를 갖는 2가 라디칼, 예를 들면, 알킬렌일 수 있다. 적절한 경우, 추가의 가수분해 불가능 라디칼, 예를 들면 알킬이 또한 존재할 수 있다(a=2). 이러한 실란의 구체적인 예로서는 3-아미노프로필트리메톡시실란(APTS), 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-[N'-(2'-아미노에틸)-2-아미노에틸]-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-[3-(트리에톡시실릴)프로필]-4,5-디히드로이미다졸 및 [N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필]메틸디에톡시실란을 들 수 있다. 3-아미노프로필트리메톡시실란(APTS)이 특히 바람직하다.
바람직한 안히드리도실란(anhydridosilane)은 a가 1의 값이고, X가 바람직하게는 C1-4알콕시, 특히 바람직하게는 메톡시 및 에톡시이고, R은 하나 이상의 무수물기를 갖는 가수분해 불가능 라디칼, 예를 들면, 무수물기를 갖는 지방족, 고리 지방족 또는 방향족 라디칼, 특히 알킬렌, 예를 들면 C1-C6알킬렌, 특히 C1-C4알킬렌(예: 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌 및 부틸렌 등)인 상기 화학식 I의 화합물이다. 무수물기는 에폭시드기와 같이 아미노기와 축합할 수 있고, 예를 들면, 앞서 언급된 라디칼 중 하나, 특히 C1-C4알킬렌을 통하여 규소 원자에 연결된, 카복실릭 무수물[예: 석신산 무수물, 말레산 무수물 또는 프탈산 무수물 등]로부터 유도된 라디칼을 포함할 수 있다. 예로서는 [3-(트리에톡시실릴)프로필]석신산 무수물 (디히드로-3-[3-(트리에톡시실릴)프로필]-2,5-푸란디온, GF20) 및 [3-(트리메톡시실릴)프로필]석신산 무수물을 들 수 있다.
적절한 경우, 플루오르로 치환된 유기 라디칼을 적어도 일부에 포함하는 가수분해가능 실란 또는 이의 예비축합물을 사용할 수도 있다. 이러한 목적으로, 예를 들면, Si로부터 2 이상의 원자에 의해 바람직하게는 분리된 탄소원자에 부착된 평균 2 내지 30개의 플루오르 원자를 갖는 하나 이상의 가수분해 불가능 라디칼 R을 갖는 화학식 I의 가수분해가능 규소 화합물을 사용하는 것이 가능하다. 이와 관련하여 사용될 수 있는 가수분해가능 기는 예를 들면, 화학식 I에서 X로 표시된 화합물들을 포함한다. 플루오로실란의 구체적인 예로서는 C2F5-CH2CH2-SiZ3, n-C6F13-CH2CH2-SiZ3, n-C8F17-CH2CH2-SiZ3, n-C10F21-CH2CH2-SiZ3(여기서, Z=OCH3, OC2H5또는 Cl), 이소-C3F7O-CH2CH2CH2-SiCl2(CH3), n-C6F13-CH2CH2-SiCl2(CH3) 및 n-C6F13-CH2CH2-SiCl(CH3)2를 들 수 있다. 이러한 종류의 플루오로화 실란의 사용은 당해 코팅에 추가적으로 소수성 및 소유성(oleophobic property)을 부여한다. 이러한 종류의 실란은 DE 4118184에 상세하게 기재되어 있다. 플루오르화 실란의 분량은 바람직하게는 사용되는 전체 유기적으로 개질된 무기 다축합물(polycondensate)에 대하여 0.5 내지 2중량%을 초과하지 않는다.
가수분해물 또는 축합물로 사용되는 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체를 갖는 가수분해가능 실란 중, 바람직하게는, 40몰% 이상, 보다 바람직하게는 70몰% 이상, 특히 바람직하게는 90몰% 이상이 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체 상에 하나 이상의 관능기를 갖는다. 하나의 바람직한 실시양태에서, 사용되는 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체를 갖는 모든 가수분해가능 실란은 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체 상에 하나 이상의 관능기를 갖는다. 에폭시실란, 아미노실란및 안히드리도실란을 조합하여 사용하는 경우에, 에폭시실란/아미노실란/안히드리도실란의 비율은 바람직하게는 관능기를 기준으로 0.5 내지 1.5/1 내지 3/1 내지 3이다.
가수분해물 또는 축합물의 제조에 있어서, 적절한 경우, 원소 M의 가수분해가능 화합물을 매트릭스 형성제로서 추가로 사용할 수 있다. 이들은 특히 원소 주기율표의 주 그룹 III족 내지 V족 및/또는 전이금속 그룹 II족 내지 IV족으로부터 하나 이상의 원소 M의 화합물이다. 이들은 바람직하게는 Si, Al, B, Sn, Ti, Zr, V 또는 Zn, 바람직하게는 Si, Al, Ti 또는 Zr의 가수분해가능 화합물, 또는 이들 원소들 중 2이상의 혼합물의 가수분해가능 화합물이다. 물론, 다른 가수분해가능 화합물, 특히 주기율표의 주 그룹 I족 및 II족(예를 들면, Na, K, Ca 및 Mg) 및 주기율표의 전이금속 그룹 V족 내지 VIII족(예를 들면, Mn, Cr, Fe 및 Ni)으로부터의 원소의 화합물이 또한 사용될 수 있음을 주목해야 한다. 란탄족의 가수분해가능 화합물이 또한 사용될 수 있다. 가수분해 불가능 기가 없는 이들 가수분해가능 매트릭스 형성 화합물은 특히 화학식 MXb(화학식 II)(여기서, M은 위에서 정의한 바와 같고, X는 화학식 I에서 정의한 바와 같고 b는 원소 M의 원자가에 해당한다)[예: SiX4, AlX3등]를 가진다. 이들 화합물은 또한 예비가수분해물 또는 예비축합물의 형태로 사용될 수 있다.
그러나 바람직하게는, 후자의 화합물은 사용되는 가수분해가능 단량체 화합물 총량의 20몰% 이하, 특히 10몰% 이하이다. 특히 바람직하게는, 사용되는 전체가수분해가능 단량체 화합물의 4몰% 이하, 또는 0몰%가 가수분해 불가능 치환체를 가지지 않는다.
코팅 조성물은 하나 이상의 은화합물을 추가로 포함한다. 이는 AgNO3과 같은 수중 또는 유기용매 중에서 가용성인 은화합물을 포함할 수 있는 데, 바람직하게는 은이온이 복합체 화합물의 형태로 사용된다. 복합체화제는 특히 바람직하게는 킬레이트화제, 즉, 두자리 리간드 또는 여러자리 리간드, 예를 들면, 두자리 내지 여섯자리 리간드 복합체화제이다. 따라서, 용매 가용성인 은화합물은 특히 은이온과 복합체화제, 특히 킬레이트제의 복합체이다. 이러한 종류의 은 복합체 화합물은 예를 들면, 은화합물과 복합체화제를 용매에 가하여 형성시키고, 이어서 생성된 은 복합체를 이러한 코팅 조성물을 위한 용액의 형태로 사용한다.
은(I) 이온 및/또는 은 복합체 화합물은 환원 조건하에서 반응하여 금속 콜로이드를 생성시킬 수 있다. 은(I) 이온과 은 복합체 화합물을 형성하는 복합체화제의 예로서는 할로겐 이온, 예를 들어, 요오드, 브로마이드, 특히 클로라이드(또는 상응하는 히드로할릭산(hydrohalic acid), 티오 화합물, 티오시아노 화합물, 당(예: 펜토스 및 헥소스, 예를 들면 글루코스), 디케톤과 같은 β-디카보닐 화합물(예: 아세틸아세토네이트), 케토 에스테르(예: 아세토아세테이트 및 알릴 아세토아세테이트), 에테르 알콜, 카복실산, 카복실레이트(예: 아세테이트, 시트레이트 또는 글리콜레이트), 베타인, 디올, 폴리올(폴리알킬렌 글리콜과 같은 중합체성 폴리올 포함), 크라운 에테르, 인화합물, 머캅토 화합물(예: 3-머캅토프로필트리메톡시실란 및 3-머캅토프로필트리에톡시실란) 및 아미노 화합물을 들 수 있다. 사용되는 특히 바람직한 복합체화제로서는 머캅토 화합물[예: 머캅토실란 등], 아미노 화합물[예: 아미노실란, 모노아민, 디아민, 트리아민 및 테트라아민, 및 그 이상의 폴리아민 등]을 들 수 있다. 유기 아민의 예로서는, 트리에틸렌테트라민, 디에틸렌테트라민, 디에틸렌트리아민 및 에틸렌디아민을 들 수 있다. 아미노실란의 예로서는 3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란 및, 특히, 2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란(DIAMO), 2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, 아미노헥실-3-아미노프로필트리메톡시실란 및 아미노헥실-3-아미노프로필트리에톡시실란을 들 수 있다. 은 디아민 복합체 화합물을 사용하는 것이 바람직한 데, 킬레이트 복합체를 형성할 수 있는 2 이상의 아미노기를 포함하는 복합체화제가 특히 적합하다. 아미노 복합체화제 중에는, 아미노실란이 특히 바람직하다.
복합체화제는 형성될 때 매트릭스 내로 이롭게 삽입되는 데, 형성될 때 특히 Ag0에 약한 배위결합의 형태를 먼저 가진 후, 바람직하게는 형성된 은 콜로이드의 표면 개질의 형태가 이어져서 매트릭스 내에서 은 콜로이드의 안정화가 가능해진다. 복합체화제에 의해 이루어진 표면 개질은 매트릭스와 표면 개질 은 콜로이드 사이의 상용성(compatibility)을 증진시킨다. 또한, 복합체화제는 바람직하게는 은 콜로이드와 매트릭스의 상용성을 추가로 증진시키는 관능기 또는 비관능기를 포함한다. 이들은, 예를 들면, 친수성 매트릭스 또는 상응하는 결합제와의 상용성을증진시키는 극성기(예: 히드록실, 아미노 또는 카복실기 등), 또는 소수성 매트릭스 또는 상응하는 결합제와의 상용성을 증진시키는 비극성기(예: 알킬기 또는 아릴기 등)일 수 있다.
복합체화는 은이온의 부분적인 안정화가 수반되어 어떠한 자발적인 또는 일광에 의해 유도되는 환원도 일어나지 않는 것으로 짐작된다. 놀랍게도, 예를 들면, 열처리나 UV 조사에 의해서 존재하는 유기 화합물이 산화되면서, Ag로 환원된 후, Ag0는 주위의 복합체화제에도 불구하고 매우 이동성을 가져서, 그 결과, 콜로이드가 예를 들어 수천개의 원자로 이루어지도록 할 수 있다.
복합체화제가 사용될 때, 존재하는 Ag 대 복합체화기(complexing group)의 비는 바람직하게는 1:0.1 내지 1:500, 특히 1:1 내지 1:200이다. 예를 들면, 두자리 복합체화제는 2개의 복합체화기를 갖는다. 또한, 복합체화제는 적어도 일부가 은이온을 위한 환원제로서 작용을 할 수 있다. 또한, 적합한 환원제는 이하 기술되는 용매[예: 알콜 또는 케톤 등], 가수분해 및 축합반응 동안 생성되는 부산물[예: 알콜 등], 사용되는 가수분해가능 화합물, 또는 이들의 조합일 수 있다.
적절한 경우, 코팅 조성물은 또한 나노단위의 무기 입자상 고체를 포함할 수 있다. 이는 코팅의 기계적 강도(내스크래치성, 경도)를 향상시킨다. 이러한 고체는 일반적으로 1 내지 300nm 또는 1 내지 100nm, 바람직하게는 2 내지 50nm, 특히 바람직하게는 5 내지 20nm의 범위의 입자 크기를 가진다. 이러한 재료는 파우더의 형태로 사용될 수 있지만, 바람직하게는 안정화된 졸, 특히 산성으로 또는 염기성으로 안정화된 졸의 형태로 사용된다. 나노단위의 무기 입자상 고체는 어떠한 소망하는 무기 재료로 구성될 수 있으나, 예를 들면, (비수화 또는 수화) 산화물[예: ZnO, CdO, SiO2, TiO2, ZrO2, CeO2, SnO2, Al2O3, In2O3, La2O3, Fe2O3, Cu2O, Ta2O5, Nb2O5, V2O5, MoO3또는 WO3등], 칼코겐, 질화물, 인화물(phosphides), 인산염, 실리케이트, 지르코늄염, 알루미늄염 또는 카바이드와 같은 금속 또는 금속화합물의 입자상으로 구성된다. 나노단위의 무기 입자상 고체는 바람직하게는, Si, Al, B, Zn, Cd, Ti, Zr, Ce, Sn, In, La, Fe, Cu, Ta, Nb, V, Mo 또는 W의, 특히 바람직하게는 Si, Al, B, Ti 및 Zr의 산화물, 수화산화물, 질화물 또는 카바이드를 포함한다. 산화물 또는 수화산화물을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 바람직한 나노단위의 무기 입자상 고체는, SiO2, Al2O3, ITO, ATO, AlOOH, ZrO2및 TiO2이다. 나노단위의 SiO2입자의 예로서는, 시판의 실리카 제품, 예를 들면, 레바실즈(Levasils?)와 같은 실리카졸, 바이에르 아게(Bayer AG) 시판의 실리카졸, 또는 파이로제닉 실리카(pyrogenic silicas)[예: 데구사(Degussa)로부터의 에어로질(Aerosil) 제품 등]을 들 수 있다.
나노단위의 무기 입자상 고체는 유기 표면기로 개질될 수 있다. 나노단위의 입자상 고체의 표면 개질은 당해 기술분야에서 공지된 방법이고, 예를 들면, 국제공개공보 WO 제93/21127호(DE 4212633) 및 국제공개공보 WO 제98/51747호(DE 19746885)에 기재되어 있다.
코팅 조성물은 의도된 목적과 소망하는 성질에 따라 당해 기술분야에서 통상적으로 첨가되는 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 구체적인 예로서는, 유기 화합물, 교차결합화제, 용매, 유기 및 무기 착색 안료, 염료, UV 흡수제, 윤활제, 균염제(levelling agent), 습윤제, 부착증진제 및 개시제를 들 수 있다. 개시제는 열적으로 또는 광화학적으로 유도된 교차결합에 도움이 될 수 있다.
적절한 경우, 코팅 조성물에 유기 화합물 또는 교차결합제를 가하는 것이 가능하다. 이들은, 유기 교차결합을 형성시키면서, 사용되는 가수분해가능 실란의 관능기와 반응할 수 있는 2 이상의 관능기를 특히 포함하는 유기 단량체, 올리고머 또는 폴리머일 수 있다. 함유되는 화합물의 예로서는 지방족, 고리 지방족 및 방향족 화합물을 포함한다. 바람직하게는 2 이상의 에폭시드기 또는 2 이상의 아미노기를 갖는 유기 화합물을 사용한다. 유기 화합물의 사용은 예를 들면, 가격면에서 이점을 가질 수 있다. 유기 화합물은 특히 30중량% 이하의 양으로 사용된다.
사용될 수 있는 유기 에폭시드 화합물은 예를 들면, 에틸렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 프로필렌 글리콜, 1,6-헥산디올, 시클로헥산디메탄올, 펜타에리트리톨, 비스페놀 A, 비스페놀 F 또는 글리세롤에 기초한, 예를 들면, 지방산, 고리 지방산 또는 방향족 에스테르 또는 에테르 또는 이들이 혼합물로부터 유도될 수 있다. 2 이상의 에폭시드기를 갖는 유기 화합물의 구체적인 예로서는 3,4-에폭시시클로헥실메틸 3,4-에폭시시클로헥산카복실레이트, 비스(3,4-에폭시시클로헥실) 아디페이트, 1,4-부탄디올 디글리시딜 에테르, 시클로헥산디메탄올 디글리시딜 에테르, 글리세롤 트리글리시딜 에테르, 네오펜틸 글리콜 디글리시딜 에테르, 펜타에리트리톨 폴리글리시딜 에테르, 2-에틸헥실 글리시딜 에테르, 1,6-헥산디올 디글리시딜 에테르, 프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 폴리프로필렌 글리콜 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A 디글리시딜 에테르, 비스페놀 F 디글리시딜 에테르, 비스페놀 A에 기초한 에폭시 레진, 비스페놀 F에 기초한 에폭시 레진 및 비스페놀 A/F에 기초한 에폭시 레진을 들 수 있다. 2개 이상의 아미노기를 갖는 유기 화합물의 구체적인 예로서는 1,3-디아미노펜탄, 1,5-디아미노-2-메틸펜탄, 1,4-디아미노시클로헥산, 1,6-디아미노헥산, 디에틸렌디아민, 트리에틸렌테트라민 또는 이소포론디아민(isophoronediamine)을 들 수 있다. 또한, 서로 다른 관능기를 가지는 유기 화합물을 사용하는 것도 물론 가능하다.
적합한 용매의 예로서는 알콜, 바람직하게는 저급 지방족 알콜[예: 메탄올, 에탄올, 1-프로판올, 이소프로판올 및 1-부탄올 등], 케톤, 바람직하게는 저급 디알킬 케톤[예: 아세톤 및 메틸 이소부틸 케톤 등], 에테르, 바람직하게는 저급 디알킬 에테르[예: 디에틸 에테르, 디부틸 에테르 및 THF 등], 이소프로폭시에탄올, 방향족 탄화수소[예: 톨루엔 및 크실렌 등], 에스테르[예: 에틸 아세테이트 등], 부톡시에탄올, 염소화 탄화수소[예: 클로로포름 등], 설폭시드, 설폰, 아미드[예: 디메틸포름아미드 및 디메틸아세트아미드 등] 및 이들의 혼합물을 들 수 있다. 원래, 용매를 사용하는 것이 필수적이지 않은데, 특히 가수분해가능 실란의 가수분해가 알콜, 예를 들어 앞에서 언급한 것을 형성시킬 때 그러하다. 그러나, 이러한 경우에서조차, 용매를 물론 사용할 수 있다.
용매의 선택에 있어서는, 코팅 조성물에 존재하는 은화합물 또는 은 복합체 화합물이 바람직하게는 용매에 가용성인 것이 보증되어야 한다. 이러한 이유로,용매로서 물 또는 C1-C4알콜과 같은 또 다른 극성 용매, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, 이소부탄올 또는 n-부탄올, 또는 아세톤을 포함하는 용매 또는 용매 혼합물을 사용하는 것이 종종 이점을 가진다. 은 복합체 화합물을 먼저 용매에서 형성시킨 후, 또 다른 용매를 포함할 수 있는 코팅 조성물에 용액으로서 가할 수 있다.
가수분해가능 화합물은 특히 졸-겔 방법에 의해 가수분해되거나 (예비)축합된다. 졸-겔 방법은 당해 기술분야의 숙련가에게 친숙한 방법이다. 가수분해 또는 축합반응은 용매의 부재하에서 또는, 바람직하게는 수성 또는 수성/유기성 반응 매질 속에서, 적절한 경우, HCl, HNO3또는 NH3등의 산성 또는 염기성 축합 촉매의 존재하에서 수행된다. 가수분해가능 화합물(예비축합물)의 부분 가수분해 또는 (다)축합이 얻어진다. 축합도는 점성과 같이, 예를 들면, 용매에 의해, 적절하게 조정될 수 있다. 이러한 방법으로 수득된 액체 졸이 코팅 조성물을 제조하기 위해 사용된다. 예를 들면 복합체 화합물의 형태인 은화합물 및 기타 구성성분이 이후에 가해질 수 있다. 통상, 은화합물, 복합체화제 및 기타 구성성분이 가수분해 또는 축합반응 전에 또한 임의의 순서로 가해질 수 있다.
코팅 조성물은 임의의 통상적인 방법으로 물품의 표면에 도포될 수 있다. 임의의 일반적인 습윤 화학적 코팅 방법이 사용될 수 있다. 예로서는, 원심분리 코팅, (전기-) 침지 코팅, 나이프 코팅(knife coating), 분사, 분출(squirting), 스피닝(spinning), 드로윙(drawing), 스핀코팅, 붓기(pouring), 롤링, 브러슁, 유동 코팅, 필름 캐스팅, 블레이드 캐스팅, 슬롯코팅(slotcoating), 메니스커스 코팅, 커튼 코팅, 롤러 도포 또는 통상의 인쇄법[예: 스크린 인쇄법 또는 플렉소그래프 인쇄법 등]을 들 수 있다. 도포되는 코팅 조성물의 양은 소망하는 코팅 두께를 얻을 수 있도록 선택된다. 예를 들면, 1 내지 15㎛의 범위, 바람직하게는 2 내지 5㎛의 범위의 건조 코팅 두께가 수득될 수 있도록 작업을 수행한다. 본 발명에 있어서 하나의 장점은 코팅 두께가 매우 다양하게 선택될 수 있는 점이다.
물품에 코팅 조성물을 도포한 후, 적절한 경우, 예를 들면, 주위 온도(40℃ 이하)에서 건조시킨다.
선택적으로 미리 건조된 코팅을 열처리 및/또는 조사처리하여 그 과정에서 은 콜로이드를 형성시킨다. 본 발명에 따라 사용되는 코팅 조성물의 성질에 의해 은 콜로이드는 놀랍게도 저온에서도 은화합물로부터 형성된다는 것이 밝혀졌다. 이러한 처리는 열처리 또는 조사처리일 수 있다. 하나의 바람직한 실시양태는, 열처리와 조사처리를 결합한 것이다.
은 콜로이드의 형성은 특히 200℃ 이하의 온도에서, 특히 130℃ 이하, 100℃ 이하, 심지어 80℃ 이하의 저온에서도 일어난다. 열처리 단독으로는, 예를 들면, 은 콜로이드가 50 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 80℃ 또는 70 내지 80℃의 범위에서 형성된다. 또한, 은 콜로이드는 조사 단독에 의해서도 주위온도에서 광화학적으로 형성될 수 있다. 조사는 활성 조사(actinic radiation), 예를 들면, UV 또는 레이저 조사 또는 전자 빔을 사용하여 수행하여 은 콜로이드를 형성한다. 조사를 위해 UV 조사를 사용하는 것이 특히 바람직하다.
바람직하게는, 조사는 열처리로서 동시에 수행한다. 이러한 경우, 조사는 특히 UV 조사에서, 50 내지 100℃, 바람직하게는 60 내지 80℃의 온도에서 수행한다. 이러한 결합처리는 예를 들면, 2 내지 20분의 시간에 걸쳐서 수행한다. 조사를 겸하지 않는 상응하는 처리의 경우, 처리시간을 팩터(factor) 1.2~2로 연장시킨다.
장기간의 높은 활성을 위해서, 생성된 콜로이드가 예를 들면, 직경이 5~50nm, 5~30nm 또는 5~20nm, 특히 10~20nm으로 비교적 큰 것이 특히 중요하다. 놀랍게도, UV 조사 및 열처리에 의해, 예를 들어, 10 내지 50nm 또는 10 내지 30nm의 직경을 갖는 은 콜로이드가, 은이 은 디아민 복합체의 형태로 조성물에 가해지더라도 특히 급속히 형성되는 것이 밝혀졌다. UV 조사 없이, 열처리는 보다 작은 Ag 콜로이드(예: 5~20nm)를 생성시킨다. 은 콜로이드는 즉, 도포된 코팅에서 그 자리에서 형성되고, 적절한 경우, 코팅이 경화되기 시작할 때 제1(추가) 축합반응과 교차결합 반응이 수반된다.
코팅 조성물에 사용되는 은화합물의 양은 은 콜로이드의 소망하는 농도에 의존한다.
은 콜로이드 코팅을 생성시키는 코팅 조성물의 경화는 300℃ 이하, 바람직하게는 200℃ 이하 및 특히 130℃ 이하의 온도에서 일어날 수 있다. 경화는 바람직하게는 은 콜로이드의 형성을 위한 열처리를, 즉, 예를 들면, 100℃ 이하 또는 80℃ 이하의 온도에서, 예를 들면, 50 내지 100℃ 또는 60 내지 80℃의 온도에서 계속함으로써 간단하게 이룰 수 있다. 경화시간은 두세시간, 예를 들면, 2시간 이상또는 그 이상일 수 있다. 통상, 시간은 온도를 올릴수록 짧아진다. 저온에서 은 콜로이드의 형성은 다른 방법에서 요구되는 비교적 고온에서 일어날 수 있는 코팅의 급속한 경화를 이롭게 방지할 수 있어서, 콜로이드가 형성될 시간을 부여한다. 게다가, 초기 축합공정 및/또는 교차결합 반응은 콜로이드를 형성시키기 위한 열처리 동안 초기에 코팅에서 일어나, 점성을 증가시킴으로써 은 콜로이드의 안정화에 기여한다. 적절한 경우, 광화학적 경화가 또한 가능하다.
수득된 코팅은 유기적으로 개질된 무기 매트릭스, 즉, 무기 매트릭스 골격에 더하여, 서로 또는 유기 화합물에 의해 교차결합이 가능할 수 있는 유기 측쇄기가 있거나, 다른 유기 구성성분이 있을 수 있는 매트릭스를 포함한다. 온도를 증가시킴으로써, 유기 분획을 감소시킬 수 있다.
본 발명의 방법에 의해서, 어떠한 은 콜로이드도 미리 포함하지 않는 코팅 조성물을 제조하는 것, 이들 조성물을 코팅 기판, 특히 플라스틱 기판에 사용하는 것, 열처리 및/또는 조사처리에 의해 소망하는 크기와 몇(several) 중량%의 소망하는 농도의 은 콜로이드를 제조하는 것이 가능하다. 은 콜로이드 예를 들면, 0.1 내지 40중량%, 특히 1 내지 10중량%가 마무리 코팅에 존재할 수 있다. 코팅은 저온에서 수득될 수 있어서, 온도 민감성 기판, 예를 들어, 온도 민감성 플라스틱에서 조차도 쉽게 코팅할 수 있다. 더우기, 코팅은 매우 우수한 탄성을 나타내어, 압력이 가해지면 쉽게 (가역성)변형되는 유동 기판 조차도 코팅할 수 있다.
본 발명의 코팅된 물품은 장시간에 걸쳐서, 특히 액체 매질과 접촉하에서도 강한 살균 효과를 나타낸다. 이는 특히 수개월의 활성을 가지면서, 용액과 접촉한각종 기판에 살균성 코팅을 제공한다. 눈이나 코와 접촉하는 의료 바이알 상에 이러한 코팅을 사용하면 어떠한 박테리아 오염도 방지됨이 밝혀졌다.
그러므로 본 발명에 따라서 코팅된 물품은 살균, 보존, 화장품, 약학적 또는 의료적 목적으로 특히 적합하다. 약학 또는 의료부문에서의 물품, 특히 약품의 용기 또는 인체와 접촉하는 물품 또는 구성부분은 세균이 존재하지 않아야 하므로 바람직한 응용분야이다.
이하, 실시예는 본 발명을 예시하지만, 본 발명을 한정하지 않는다.
실시예 1
열경화로 살균적으로 코팅된 기판의 제조
a) 은 복합체 용액의 합성
질산은 0.28 g을 에탄올(96%) 30 g에 용해시킨다. 30분 교반한 후, 이소프로판올 13 g과 아세톤 4 g을 가하고, 15분 동안 계속 교반한다. 복합체를 형성시키기 위해, N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)-트리메톡시실란 1.7 g을 강하게 교반하면서 서서히 적가한다.
b) 코팅 조성물의 합성
3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란(GPTMS)(7.09 g) 0.03 mol을 0.01 N 질산 4.05 g으로 실온에서 2시간 동안 예비가수분해시킨다.
디히드로-3-[3-(트리에톡시실릴)프로필]-2,5-푸란디온(GF 20) 0.07 mol을 초기량(initial charge)으로서 가하고, 3-아미노프로필트리메톡시실란(APTMS) 0.07 mol을 빙냉 및 강하게 교반하면서 서서히 적가한다. 혼합물을 이소프로폭시에탄올(IPE) 33.9 g으로 희석시키고 실온에서 30분 동안 교반한다. 0.01 N 질산 18.90 g을 가하고, 혼합물을 실온에서 15분 동안 교반한다. IPE 43.3 g으로 희석시키고, GPTMS 예비가수분해물을 교반하면서 가한다.
15분 동안 교반한 후, a)에서 제조된 은 복합체 용액 28.38 g을 가하고 실온에서 15분간 계속 교반한다.
c) 도포 및 처리:
예를 들어, 침지, 플러딩(flooding) 또는 스피닝에 의해 기판에 대해 도포할 수 있다. 코팅을 유리 위에서는 130℃에서 1시간 동안 경화시키고, PE 위에서는 80℃에서 6시간 동안 경화시킨다.
실시예 2
광화학적으로 생성된 은 콜로이드로 살균적으로 코팅된 기판의 제조
3-글리시딜옥시프로필트리메톡시실란(GPTMS) 0.03 mol을 0.01 N 질산 4.05 g으로 실온에서 2시간 동안 예비가수분해시킨다.
디히드로-3-[3-(트리에톡시실릴)프로필]-2,5-푸란디온(GF 20) 0.07 mol을 초기량으로서 가하고, 3-아미노프로필트리메톡시실란(APTMS) 0.07 mol을 빙냉 및 강하게 교반하면서 서서히 적가한다. 혼합물을 이소프로폭시에탄올(IPE) 33.9 g으로 희석시키고 실온에서 30분 동안 교반한다. 0.01 N 질산 18.90 g을 가하고, 혼합물을 실온에서 15분 동안 교반한다. IPE 43.3 g으로 희석시키고, GPTMS 예비가수분해물을 교반하면서 가한다.
15분 동안 교반한 후, 실시예 1a)에서 제조된 은 복합체 용액 28.38 g을 가하고 실온에서 15분간 계속 교반한다.
예를 들어, 침지, 플러딩 또는 스피닝에 의해 기판에 당해 코팅 조성물을 도포할 수 있다. Ag 콜로이드를 생성시키기 위해, 코팅된 기판을 양쪽 램프에 전력을 반으로 두고, 벨트론(Beltron)으로부터의 UV 경화 스테이션에서 0.8 m/min의 스피드로 3회 노출시킨다. UV 노출 후, 유리 위의 코팅은 130℃에서 1시간 동안 경화시키고 PE 위의 코팅은 80℃에서 6시간 동안 경화시킨다.
실시예 3
광화학적으로 생성된 은 콜로이드를 가진 수계 시스템을 포함하는 살균적으로 코팅된 기판의 제조
3-글리시딜옥시프로필트리에톡시실란 GPTES (139.21 g) 0.5 mol을 0.1 N 염산(27 g) 1.5 mol로 실온에서 5시간 동안 가수분해시킨다. 생성된 에탄올을 배스 온도 35℃로 40 mbar에서 회전 증발기 상에서 완전히 제거한다. 이어서, 레바실 200 S (실리카 졸) 463.0 g을 실온에서 16시간 동안 교반하면서 가한다. N-(2-아미노에틸-3-아미노프로필)트리메톡시실란 (DIAMO) (5.56 g) 5몰%(GPTES 기준)를 강하게 교반하면서 서서히 적가하고, 1시간 동안 교반하면서 가한다.
실시예 1a)에서 제조된 은 복합체 용액 326.7 g(Ag 0.05 mol)을 졸에 가하고교반하면서 30분 동안 가한다. 은-함유 졸을 5㎕ 필터를 통과시켜 여과한다.
예를 들어, 침지, 플러딩 또는 스피닝에 의해 기판에 당해 코팅 조성물을 도포할 수 있다. 은 콜로이드를 생성시키기 위해, 코팅된 기판을 양쪽 램프에 전력을 반으로 두고, 벨트론으로부터의 UV 경화 스테이션 (타입 60/II)에서 3 m/min의 벨트 스피드로 3회 노출시킨다. 노출된 코팅(예를 들면, 강철 또는 알루미늄 위)을 130℃에서 4시간 동안 경화시킨다.

Claims (11)

  1. a) 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란에 기초한 가수분해물 또는 축합물 및 b) 은화합물을 포함하는 코팅 조성물을 물품의 표면에 도포하고, 열처리 및/또는 조사처리하여 은 콜로이드 코팅을 형성시킴으로써 수득될 수 있는 은 콜로이드를 포함하는 유기적으로 개질된 무기 매트릭스를 포함하는 코팅이 물품의 적어도 일부에 존재하는 것을 특징으로 하는 살균적으로 코팅된 물품, 특히 용기.
  2. 제1항에 있어서, 적어도 코팅된 부분의 물품이 플라스틱 표면을 가지거나, 플라스틱으로 구성된 것을 특징으로 하는 살균적으로 코팅된 물품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 은화합물이 은 복합체 화합물, 특히 은 디아민 복합체 화합물인 것을 특징으로 하는 살균적으로 코팅된 물품.
  4. 제3항에 있어서, 은 화합물이 2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란, 2-아미노에틸-3-아미노프로필트리에톡시실란, 아미노헥실-3-아미노프로필트리에톡시실란 또는 아미노헥실-3-아미노프로필트리메톡시실란과의 은 복합체 화합물인 것을 특징으로 하는 살균적으로 코팅된 물품.
  5. 제1항 내지 제4항 중의 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물이 화학식 I의 실란 하나 이상에 기초한 가수분해물 또는 축합물인 것을 특징으로 하는 살균적으로 코팅된 물품.
    화학식 I
    RaSiX(4-a)
    상기 화학식 I에서,
    라디칼 R은 동일하거나 상이하고, 가수분해 불가능 기를 나타내고, 라디칼 X는 동일하거나 상이하고 가수분해가능 기 또는 하이드록실기를 나타내며, a는 1, 2 또는 3의 값을 가진다.
  6. 제1항 내지 제5항 중의 어느 한 항에 있어서, 코팅 조성물이
    a) 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체 상에 하나 이상의 에폭시드기를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란,
    b) 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체 상에 하나 이상의 아미노기를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란, 및
    c) 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체 상에 하나 이상의 산 무수물기를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란
    에 기초한 가수분해물 또는 축합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 살균적으로 코팅된 물품.
  7. a) 하나 이상의 가수분해 불가능 치환체를 갖는 하나 이상의 가수분해가능 실란에 기초한 가수분해물 또는 축합물 및 b) 은화합물을 포함하는 코팅 조성물을 물품의 적어도 일부의 표면에 도포하고 열처리 및/또는 조사처리하여 은 콜로이드 코팅을 형성시키는, 유기적으로 개질된 무기 매트릭스를 포함하는 은 콜로이드 코팅을 갖는 살균적으로 코팅된 물품의 제조방법.
  8. 제7항에 있어서, 처리를 200℃ 이하, 특히 130℃ 이하의 온도에서 수행하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  9. 제7항 또는 제8항에 있어서, 은 콜로이드를 50 내지 100℃의 온도에서 UV 조사처리 및/또는 열처리로 수득하는 것을 특징으로 하는 제조방법.
  10. 살균, 보존, 화장품, 약학적 또는 의료적 목적을 위한, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항의 살균적으로 코팅된 물품의 사용.
  11. 제10항에 있어서, 고체 또는 액체, 특히 약품의 보관을 위한 살균적으로 코팅된 물품의 사용.
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