KR20040025656A

KR20040025656A - 이축 배향 적층 폴리에스테르필름 및 하드코팅 적층필름

Info

Publication number: KR20040025656A
Application number: KR10-2003-7004581A
Authority: KR
Inventors: 야노신지; 구보고지
Original assignee: 데이진 듀폰 필름 가부시키가이샤
Priority date: 2001-08-07
Filing date: 2001-12-28
Publication date: 2004-03-24
Also published as: TW574308B; EP1418197A1; DE60126353T2; US6926945B2; US20040013892A1; DE60126353D1; EP1418197B1; KR100852373B1; EP1418197A4; WO2003014202A1

Abstract

우수한 접착성, 투명성, 이활성을 갖는 광학용 이접착성의 이축 배향 적층 폴리에스테르필름을 제공한다. 방향족 폴리에스테르필름의 적어도 일면에 폴리에스테르수지, 아크릴수지 및 왁스를 함유하거나 또는 폴리에스테르수지 및 옥사졸린기와 알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴수지를 함유하는 도포층이 형성되어 있는 이축 배향 적층 필름.

Description

이축 배향 적층 폴리에스테르필름 및 하드코팅 적층필름{BIAXIALLY ORIENTED LAYERED POLYESTER FILM AND FILM WITH HARD COAT LAYER}

폴리에스테르필름, 특히 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트의 이축 배향 필름은 기계적 특성, 내열성, 내약품성이 우수하기 때문에 자기테이프, 강자성 박막 테이프, 사진 필름, 포장용 필름, 전자부품용 필름, 전기절연 필름, 금속판 라미네이트용 필름, 유리디스플레이의 표면에 붙이는 필름, 각종 부재의 보호용 필름 등의 소재로 널리 사용되고 있다.

최근 폴리에스테르필름은 각종 광학용에 많이 사용되고 있다. 예를 들어 액정표시장치용 부재의 프리즘 렌즈 시트, 터치패널, 백라이트 등의 베이스필름, 반사방지용 필름의 베이스필름, 디스플레이 방폭(explosion protection) (CRT가 내파된 경우의 유리의 비산방지) 용 필름의 베이스필름 등에 사용되고 있다. 이와 같은 광학용도에 사용되는 베이스 필름에는 우수한 투명성과 프리즘 렌즈, 하드코팅층, 점착제층, 반사방지처리층 등에 대한 우수한 이(易)접착성이 요구된다.

폴리에스테르필름은 일반적으로 다른 재료 예를 들어 아크릴계 수지를 주성분으로 하는 프리즘 렌즈나 하드코팅층과의 접착성이 나빠, 이를 개량하기 위해 폴리에스테르필름의 표면에 폴리에스테르 수지, 아크릴수지, 우레탄수지 등을 사용한 이접착층을 적층하는 것이 제안되어 있다 (일본 공개특허공보 평10-119215호 및 일본 공개특허공보 2000-246855호 참조). 그러나 이들 제안에 의한 이접착성은 용도에 따라 접착력이 부족한 경우가 있고, 예를 들어 CRT용 필름에서는 하드코팅층에 대한 접착력은 양호하지만 반대면의 점착제층에 대한 접착력이 불충분해지는 등의 문제가 있다.

또 폴리에스테르필름에는 활성(이활성)을 개량하기 위해 통상적으로 필러(활제)가 배합되지만, 광학용도 기재(基材)용 폴리에스테르필름에서는 투명성이 요구되기 때문에 첨가하는 필러의 양을 최소한으로 할 필요가 있다. 그러나 첨가하는 필러의 양이 적으면 필름 표면이 평탄해지므로, 필름을 롤형상으로 감거나 중첩했을 때에 필름끼리 접착되어, 롤에서 빼낼 때에 이 접착부분이 필름에 표면결함을 발생시키는 문제가 있다. 또 필름끼리의 활성이 나쁘기 때문에 핸들링성이 나쁘고 막형성이나 가공공정에서 필름 표면에 흠집이 생기는 문제가 있다. 이러한 문제들은 폴리에스테르필름의 접착력을 향상시키기 위해 이접착층에 유리전이점이 낮은 수지를 사용했을 때에 특히 현저해진다.

한편, 최근 창유리, 쇼케이스, 안경, 계기류, 디스플레이, 램프 등의 표면보호재로서의 폴리에스테르필름의 용도가 주목되고 있다. 이와 같은 용도에서는표면경도, 내마모성 등이 우수함과 동시에, 충분한 투명성, 반사방지능을 갖고 있는 것이 요구된다.

이와 같은 요구를 충족시키기 위해 폴리에스테르필름에 하드코팅 (HC) 층, 반사방지, 즉 안티리플렉션 (AR) 층을 적층하는 것이 시도되고 있으나, 폴리에스테르필름과의 접착성이 불충분하기 때문에 만족스런 결과가 얻어지고 있지 않다.

이와 같는 폴리에스테르필름의 점착성을 개선하는 방법으로는, 예를 들어 인몰드용 전사 필름의 베이스필름에 유리전이점이 40∼85℃인 수성 폴리에스테르의 피막을 형성하여 중간층과의 접착성을 향상시키는 방법이 알려져 있다 (일본 공개특허공보 평7-156358호 참조).

그러나 이 방법에서는 인몰드용 전사 필름에서의 베이스 필름과 중간층의 접착성은 향상되지만, 그 외의 용도에서의 접착성은 충분히 만족할 수 있는 정도까지 개선되지 않은 경우가 많다.

한편, 표면이 평탄한 이활성 폴리에스테르필름을 얻는 목적에서, 폴리우레탄 또는 아크릴계 수지와 지방산 아미드 또는 비스아미드를 함유하는 조성물로 이루어지는 도막을 폴리에스테르필름 표면에 형성하는 것도 알려져 있다 (일본 공개특허공보 소63-194948호 참조).

그러나 지방산 아미드 또는 비스아미드를 사용함으로써 접착성이 향상되는 것에 대해서는 시사되어 있지 않다.

또한 폴리에틸렌테레프탈레이트층에 폴리에스테르 수지층을 형성하고, 그 위에 특정 조성의 방사선경화성층을 형성함으로써, 표면경도나 내마모성 등이 양호한적층체를 얻는 것도 알려져 있다 (일본 특허공보 평7-80281호 참조). 그러나 특수한 경화성층을 사용하기 때문에 범용성이 없고 게다가 접착성면에서도 충분히 만족할 수 있는 것은 아니다.

최근 퍼스널 컴퓨터 (이하 퍼스컴이라고 약칭함) 의 급속한 보급에 따라 장시간 계속 보아도 시인성이 좋고, 영상 색상의 콘트라스트가 높고, 작업에 의한 피로가 적으며, 또한 청소에 의해 흠집이 잘 생기지 않는 퍼스컴 디스플레이용 방현 (반사방지) 투명판에 대한 요구가 높아지고 있어, 상기 기술의 진보가 요망되고 있다.

본 발명은 이축 배향 적층 폴리에스테르필름 및 하드코팅 적층필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 폴리에스테르필름의 적어도 일면에 특정 조성물로 이루어지는 도포층을 형성시킨, 우수한 접착성, 투명성, 이활성(易滑性)을 갖는 이축 배향 적층필름 및 하드코팅 적층필름에 관한 것이다.

본 발명의 목적은 이와 같은 종래기술의 문제점을 해소하여, 각종 광학용도에 사용되는 기능층과의 접착력이 우수하고 또한 투명성, 이활성이 우수한 적층필름을 제공하는 것에 있다.

본 발명의 다른 목적은 종래기술의 문제점을 해소하여, 영상 색상의 콘트라스트가 높고, 접착성이 우수하며, 표면경도, 특히 내균열성 등이 양호하고, 게다가 충분한 투명성, 반사방지능을 구비한, 특히 퍼스컴용 CRT 디스플레이의 표면층에 적합한 하드코팅 적층필름을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적 및 이점은 이하의 설명으로부터 명확해질 것이다.

본 발명에 의하면 본 발명의 상기 목적 및 이점은 첫째,

(A) 방향족 폴리에스테르필름 및

(B) 폴리에스테르 수지, 아크릴수지 및 왁스를 함유하는 도포층, 이 도포층은 방향족 폴리에스테르필름의 적어도 일면상에 적층되어 있음

으로 이루어지는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름 (이하 제 1 이축 배향 적층필름이라고 하는 경우가 있음) 에 의해 달성된다.

본 발명의 상기 목적 및 이점은 둘째,

(A) 방향족 폴리에스테르필름 및

(B) 폴리에스테르 수지 및 옥사졸린기와 알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴수지를 함유하는 도포층, 이 도포층은 방향족 폴리에스테르필름의 적어도 일면상에 적층되어 있음

으로 이루어지는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름 (이하 제 2 이축 배향 적층필름이라고 하는 경우가 있음) 에 의해 달성된다.

또 본 발명에 의하면 본 발명의 상기 목적 및 이점은 셋째,

본 발명의 상기 이축 배향 적층 폴리에스테르필름 및 이 필름의 도포층 (B) 상에 적층된 하드코팅층으로 이루어지고 그리고 이 하드코팅층의 유니버설 경도 (UC) 는 하기 관계식 :

0.6 ×UC≤UHF≤1.2 ×UC

(여기에서 UC는 하드코팅층의 유니버설 경도이고 UHF는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름의 도포층 (B) 측에서 측정한 유니버설 경도이다.)

를 만족하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 적층필름에 의해 달성된다.

발명의 바람직한 실시형태

이하 본 발명을 상세하게 설명한다. 먼저 제 1 이축 배향 적층필름에 대해 설명한다.

방향족 폴리에스테르

본 발명에 있어서 방향족 폴리에스테르필름을 구성하는 방향족 폴리에스테르는, 방향족 이염기산 또는 그 에스테르 형성성 유도체와 디올 또는 그 에스테르 형성성 유도체로부터 합성되는 실질적으로 선형상의 방향족 폴리에스테르이다.

이와 같은 방향족 폴리에스테르의 구체예로서 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌이소프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리(1,4-시클로헥실렌디메틸렌테레프탈레이트), 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌카르복실레이트 등을 들 수 있다. 방향족 폴리에스테르는 이들의 공중합체일 수도 있고, 이들에 적은 비율의 다른 수지를 블렌드한 것일 수도 있다. 이들 중 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트가 역학적 물성이나 광학적 물성 등의 밸런스가 좋기 때문에 특히 바람직하다.

이들 방향족 폴리에스테르에는 필요에 따라 적당한 필러를 배합할 수 있다. 이 필러로서는 종래부터 폴리에스테르필름의 활성 부여제로서 알려져 있는 것을 사용할 수 있고, 예를 들어 탄산칼슘, 산화칼슘, 산화알루미늄, 카올린, 산화규소, 산화아연, 카본블랙, 탄화규소, 산화주석, 가교아크릴수지 입자, 가교폴리스티렌수지 입자, 멜라민수지 입자, 가교실리콘수지 입자 등을 사용할 수 있다.

이러한 필러로는 평균입경 0.5∼5㎛를 갖는 상기와 같은 입자를 방향족 폴리에스테르에 대해 0.0001∼0.1중량%로 배합하는 것이 바람직하다. 보다 높은 투명성의 필름이 요구되는 경우는 필러의 배합을 피하는 것이 바람직하다. 또한폴리에스테르에는 착색제, 대전방지제, 산화방지제, 유기활제, 촉매 등도 적절히 첨가할 수 있다.

방향족 폴리에스테르필름

본 발명에 있어서의 방향족 폴리에스테르필름 (A) 은, 예를 들어 상기 방향족 폴리에스테르를 필름형상으로 용융압출하고, 캐스팅 드럼으로 냉각고화시켜 미연신 필름으로 하고, 이 미연신 필름을 Tg∼(Tg+60)℃에서 길이방향으로 1회 또는 2회 이상, 합계 배율이 3배∼6배가 되도록 연신하고, 이어서 Tg∼(Tg+60)℃에서 폭방향으로 배율이 3∼5배가 되도록 연신하고, 추가로 필요에 따라 180∼230℃에서 1∼60초간 열처리를 하며, 열처리온도보다 10∼20℃ 낮은 온도에서 폭방향으로 0∼20% 수축시키면서 다시 열처리함으로써 얻을 수 있다.

방향족 폴리에스테르필름 (A) 의 두께는 25∼300㎛ 범위인 것이 바람직하다. 필름 두께의 상한은 250㎛인 것이 더욱 바람직하고, 하한은 50㎛인 것이 더욱 바람직하다. 필름 두께가 상기 범위이면, 필름을 하드코팅이나 터치 패널 또는 방현처리 등의 지지체로 사용하는 경우에 바람직한 강도로 된다.

도포층 (B) 중의 폴리에스테르 수지

본 발명에서는 도포층 (B) 을 형성하는 성분으로서 폴리에스테르 수지가 사용된다. 이와 같은 폴리에스테르 수지로서는 유리전이점이 50∼100℃ 범위에 있는 폴리에스테르 수지가 바람직하고, 유리전이점 (Tg) 이 90℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 또 유리전이점은 60℃ 이상인 것이 특히 바람직하다. 이 폴리에스테르 수지는 물 (다소의 유기용제를 함유한 것이어도 상관없음) 에 가용성 또는 분산성의 폴리에스테르가 바람직하다.

이 폴리에스테르 수지로는 예를 들어 이하에 나타낸 바와 같은 다염기산성분과 폴리올 성분으로 이루어지는 폴리에스테르 중합체 또는 공중합체를 바람직한 것으로 들 수 있다. 단, 폴리에스테르 수지의 성분은 이들 모노머에 한정되는 것은 아니다.

상기 다염기산 성분으로는 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 무수프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 1,4-시클로헥산디카르복실산, 아디프산, 세바스산, 트리멜리트산, 피로멜리트산, 다이머산, 5-나트륨술포이소프탈산 등을 들 수 있다. 이들 산성분을 2종 이상 사용하여 공중합 폴리에스테르로 하는 것이 바람직하다. 또 약간의 양, 예를 들어 전체 디카르복실산 성분에 대해 5몰% 이하의 비율로 불포화 다염기산 성분의 말레산, 이타콘산 등 및 p-히드록시벤조산 등과 같은 히드록시카르복실산을 사용할 수도 있다.

또 폴리올성분으로는 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 자일렌글리콜, 디메틸올프로판, 폴리(에틸렌옥시드)글리콜, 폴리(테트라메틸렌옥시드)글리콜 등을 들 수 있다.

도포층 (B) 중의 아크릴수지

본 발명에서 도포층 (B) 을 형성하는 성분으로 또한 아크릴수지가 사용된다. 이와 같은 아크릴수지로는 유리전이점 (Tg) 이 -50∼+50℃의 범위인 것이 바람직하게 사용된다. 아크릴수지의 유리전이점 (Tg) 은 25℃ 이하인 것이 바람직하다.이 아크릴수지로는 물 (다소의 유기용제를 함유한 것이어도 상관 없음) 에 가용성 또는 분산성의 것이 바람직하다.

이와 같은 아크릴수지는 이하에 나타낸 아크릴모노머의 1종 또는 2종 이상을 중합, 바람직하게는 공중합함으로써 얻을 수 있다. 단, 아크릴수지의 성분은 이들 모노머에 한정되지 않는다.

아크릴모노머로는 예를 들어 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트 (알킬기로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등) ; 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트와 같은 히드록시함유 모노머 ; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 알릴글리시딜에테르와 같은 에폭시기함유 모노머 ; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸말산, 크로톤산, 스티렌술폰산 및 그 염 (나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 제3급아민염 등) 과 같은 카르복시기 또는 그 염을 함유하는 모노머 ; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-알킬아크릴아미드, N-알킬메타크릴아미드, N,N-디알킬아크릴아미드, N,N-디알킬메타크릴레이트 (알킬기로는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등), N-알콕시아크릴아미드, N-알콕시메타크릴아미드, N,N-디알콕시아크릴아미드, N,N-디알콕시메타크릴아미드 (알콕시기로는 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기, 이소부톡시기 등), 아크릴로일모르폴린, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-페닐아크릴아미드, N-페닐메타크릴아미드와 같은 아미드기를 함유하는 모노머,2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-메틸-2-옥사졸린과 같은 옥사졸린기를 갖는 모노머 ; 및 아크릴산, 메타크릴산의 카르복실기에 폴리알킬렌옥시드를 부가시킨 폴리알킬렌옥시드쇄를 갖는 모노머 등을 들 수 있다.

또 공중합성분으로서 무수말레산, 무수이타콘산과 같은 산무수물의 모노머 ; 비닐이소시아네이트, 알릴이소시아네이트, 스티렌, α-메틸스티렌, 비닐메틸에테르, 비닐에틸에테르, 비닐트리알콕시실란, 알킬말레산모노에스테르, 알킬푸말산모노에스테르, 알킬이타콘산모노에스테르, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 염화비닐리덴, 에틸렌, 프로필렌, 염화비닐, 아세트산비닐, 부타디엔 등의 모노머를 사용할 수 있다.

도포층 (B) 중의 왁스

본 발명에서 도포층 (B) 중의 성분으로 사용되는 왁스로는 예를 들어 카르나바(carnauba)왁스, 캔디릴라왁스, 라이스왁스, 목랍, 호호바 오일, 팜왁스, 로진 변성 왁스, 오우리큐리왁스, 사탕수수 왁스, 아스팔트왁스, 바크왁스 등의 식물계 왁스, 밀랍, 라노린, 경랍, 백랍, 세락왁스 등의 동물계 왁스, 몬탄왁스, 오조케라이트, 세레신왁스 등의 광물계 왁스, 파라핀왁스, 마이크로크리스타린왁스, 페트로락탐 등의 석유계 왁스, 피셔트로푸시왁스, 폴리에틸렌왁스, 산화폴리에틸렌왁스, 폴리프로필렌왁스, 산화폴리프로필렌왁스 등의 합성탄화수소계 왁스 등이다.

이들 왁스 중, 하드코팅층이나 점착제층 등에 대한 이접착성이 양호한 것과적층필름의 활성이 양호해지는 점에서 카르나바왁스, 파라핀왁스, 폴리에틸렌왁스가 특히 바람직하다. 또한 환경문제나 취급의 용이함에서 수분산체가 보다 바람직하다.

도포층 (B)

도포층 (B) 을 형성하는 폴리에스테르수지, 바람직하게는 유리전이점 (Tg) 이 50∼100℃ 범위인 폴리에스테르수지의 비율은 도포층중에 50∼95중량%인 것이 바람직하다. 도포층중의 폴리에스테르수지의 비율은 90중량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 60중량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또 도포층 (B) 을 형성하는 아크릴수지, 바람직하게는 유리전이점 (Tg) 이 -50∼50℃ 범위인 아크릴수지의 비율은 도포층중에 5∼30중량%인 것이 바람직하다. 도포층중의 아크릴수지의 비율은 25중량% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 10중량% 이상인 것이 더욱 바람직하다. 도포층중의 폴리에스테르수지가 95중량%를 초과하거나, 또는 아크릴수지가 5중량% 미만이 되면 접착성이 불충분해지는 경우가 있다. 아크릴수지가 30중량%를 초과하면 아크릴수지는 폴리에스테르수지와 상용되지 않기 때문에 투명성이 나빠지는 경우가 있다.

또 도포층 (B) 중의 왁스의 함유비율이 20중량% 이하, 특히 0.5∼20중량% 범위인 것이 바람직하다. 왁스의 함유비율은 1중량% 이상 10중량% 이하인 것이 더욱 바람직하다. 이 비율이 0.5중량% 미만이면 필름표면의 활성을 얻기 어려운 경우가 있다. 한편 20중량%를 초과하면 도포층의 폴리에스테르 기재에 대한 밀착성이나 하드코팅층, 점착제층 등에 대한 이접착성이 부족한 경우가 있다.

또 도포층은 이를 형성하는 성분으로서 추가로 다른 성분을 20중량% 이하에서 배합할 수 있다. 다른 성분으로는 예를 들어 폴리에스테르수지, 아크릴수지 이외의 수지, 멜라민, 에폭시, 아지리딘 등의 가교제, 대전방지제, 착색제, 계면활성제, 자외선흡수제, 불활성입자 (필러) 등을 들 수 있다.

이 필러의 구체예로는 탄산칼슘, 탄산마그네슘, 산화칼슘, 산화아연, 산화마그네슘, 산화규소, 규산소다, 수산화알루미늄, 산화철, 산화지르코늄, 황산바륨, 산화티탄, 산화주석, 삼산화안티몬, 카본블랙, 이황화몰리브덴 등의 무기미립자, 아크릴계 가교중합체, 스티렌계 가교중합체, 가교실리콘수지, 불소수지, 벤조구아나민수지, 페놀수지, 나일론수지 등의 유기미립자 등을 예시할 수 있다.

이들 필러는 너무 크면 도포층으로부터 떨어지기 때문에, 평균입경이 0.5㎛ 이하인 것이 바람직하고, 또 너무 작으면 필러에 의한 이활성이 발현되지 않기 때문에, 평균입경이 바람직하게는 0.005∼0.5㎛, 보다 바람직하게는 0.01∼0.1㎛ 범위이다. 이들 중 수불용성 고체물질은 수분산액중에서 침강하는 것을 피하기 위해 비중이 3을 초과하지 않는 필러를 선정하는 것이 바람직하다.

이 필러는 도막을 형성하는 조성물중에 바람직하게는 폴리에스테르수지, 아크릴수지 및 왁스의 합계중량에 대해 10중량% 이하에서 함유된다.

특히 평균입경이 0.1㎛ 이상의 비교적 큰 필러를 사용할 때에는 5∼10중량%의 범위로부터, 또 평균입경이 0.01∼0.1㎛의 필러를 사용할 때에는 8∼10중량%의 범위 내에서 선정하는 것이 바람직하다.

다음으로 제 2 이축 배향 적층필름에 대해 설명한다. 제 2 이축 배향 적층필름은 전술한 제 1 이축 배향 적층필름과 (B)층이 다르다.

제2 이축 배향 적층필름의 (B) 층은 폴리에스테르수지 및 옥사졸린기와 알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴수지를 함유하는 도포층으로 이루어진다.

폴리에스테르수지로는 제 1 이축 배향 적층필름에 대해 전술한 것과 동일한 폴리에스테르수지가 사용된다. 또 옥사졸린기와 알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴수지로는 옥사졸린기를 갖는 모노머와 알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴모노머의 공중합체가 바람직하게 사용된다.

옥사졸린기를 갖는 모노머로는 예를 들어 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸 -2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-메틸-2-옥사졸린을 들 수 있다.

또 알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴수지로는 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산의 카르복실기에 폴리알킬렌옥시드를 부가시킨 폴리알킬렌옥시드쇄를 갖는 모노머를 들 수 있다. 상기 공중합체는 제 1 이축 배향 적층필름에 대해 기재한 아크릴모노머 (알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴모노머 이외의 것) 및 공중합성분을 추가로 공중합시킨 것일 수도 있다.

상기 폴리알킬렌옥시드쇄를 갖는 모노머의 폴리알킬렌옥시드쇄로는 폴리메틸렌옥시드, 폴리에틸렌옥시드, 폴리프로필렌옥시드, 폴리부틸렌옥시드 등을 들 수 있다. 폴리알킬렌옥시드쇄의 반복단위는 3∼100인 것이 바람직하다.

옥사졸린기를 갖는 모노머로는 2-이소프로페닐-2-옥사졸린이 공업적으로 입수하기 쉬워 적합하다. 옥사졸린기를 갖는 아크릴수지를 사용함으로써 도포층의 응집력이 향상되고, 하드코팅이나 점착층 등과의 밀착성이 보다 강고해진다. 또한 필름 막형성 공정내 또는 하드코팅의 가공 공정내의 금속롤에 대한 내찰과성을 부여할 수 있다.

또 폴리알킬렌옥시드쇄가 갖는 아크릴수지를 사용함으로써 도포층중의 폴리에스테르수지와 아크릴수지의 상용성이 폴리알킬렌옥시드 연쇄를 함유하지 않은 아크릴수지와 비교하여 좋아져 도포층의 투명성을 향상시킬 수 있다. 또한 폴리알킬렌옥시드쇄의 반복단위가 3보다 적으면 폴리에스테르수지와 아크릴수지의 상용성이 나빠 도포층의 투명성이 나빠지기 쉽고, 100보다 크면 도포층의 내습열성이 저하되기 쉽기 때문에, 고습도, 고온하에서 하드코팅 등과의 밀착성을 향상시키기 위해서는 폴리알킬렌옥시드쇄의 반복단위가 3∼100인 것을 사용하는 것이 바람직하다.

옥사졸린기를 갖는 모노머는 아크릴수지를 구성하는 전체 모노머에 대해 바람직하게는 5∼50몰%, 보다 바람직하게는 10∼40몰%로 함유된다. 폴리알킬렌옥시드쇄를 갖는 모노머는 아크릴수지를 구성하는 전체 모노머에 대해 바람직하게는 0.1∼20몰%, 보다 바람직하게는 1∼10몰%로 함유된다.

제2 이축 배향 적층필름에 대해 여기에 기재하지 않은 기타 사항은 제 1 이축 배향 적층필름에 대해 기재된 사항이 그대로 또는 당업자에게 자명한 변경을 추가한 후에 적용되는 것으로 이해할 수 있다.

도포층 (B) 은 폴리에스테르수지 및 아크릴수지의 합계중량을 기준으로 하여, 바람직하게는 폴리에스테르수지 5.3∼94.7중량% 및 아크릴수지 5.3∼94.7중량%, 보다 바람직하게는 폴리에스테르수지 50∼90중량% 및 아크릴수지 10∼50중량%를 함유한다.

폴리에스테르수지가 94.7중량%를 초과하거나 또는 옥사졸린기 및 폴리알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴수지가 5.3중량% 미만이 되면 도포층의 응집력이 저하되고, 하드코팅이나 점착제에 대한 접착성이 불충분해지는 경우가 있다. 아크릴수지가 94.7중량%를 초과하면 폴리에스테르필름과의 밀착성이 저하되고, 하드코팅이나 점착제에 대한 접착성이 불충분해지는 경우가 있다.

도포층 (B) 은 폴리에스테르수지와 아크릴수지의 합계 중량에 대해 불활성 입자를 20중량% 이하, 바람직하게는 평균입경 0.005∼0.5㎛의 불활성입자를 0.01∼20중량%로 추가 함유할 수 있다.

이축 배향 적층필름

본 발명의 제 1 및 제 2 이축 배향 적층필름은 모두 헤이즈값이 1% 이하, 도포층 표면의 중심선 평균조도 (Ra) 가 0.002∼O.01㎛ 범위, 도포층 표면의 마찰계수 (㎲) 가 0.8 이하인 것이 바람직하다.

또 도포층은 바람직하게는 고저차가 0.5㎛ 이상 또한 최대직경이 0.5㎛ 이상의 광학결함이 없다. 고저차가 0.5㎛ 이상 또한 최대직경이 0.5㎛ 이상의 광학결함이 도포층에 존재하면 CRT, LCD, PDP 등의 화상에 간섭무늬나 화상의 누락이 빌생하기 쉽고, 화상의 선명성, 시인성이 나빠지기 쉽다. 도포층중에는 고저차가 0.5㎛ 이상 또한 최대직경이 0.1㎛ 이상의 광학결함이 없는 것이 더욱 바람직하다.

이와 같은 특성을 구비한 본 발명의 제 1 및 제 2 이축 배향 적층필름은, 방향족 폴리에스테르필름의 적어도 일면에 상기 조성물중에서 상기 적층체의 특성을 만족시키는 것을 선택하여, 이들을 함유하는 도액을 도포하고 도막을 형성시킴으로써 얻을 수 있다.

도액 및 도포

본 발명에서 도포층을 형성시키기 위해 사용하는 도액은, 수용액, 수분산액 또는 유화액 등의 수성도액의 형태로 사용되는 것이 바람직하다. 도막을 형성하기 위해 필요에 따라 상기 성분 이외의 다른 성분, 예를 들어 대전방지제, 착색제, 계면활성제, 자외선흡수제 등을 첨가할 수 있다. 특히 활제를 첨가함으로써 활성, 내블록킹성을 더욱 양호한 것으로 할 수 있다.

수성 도액의 고형분농도는 바람직하게는 20중량% 이하이고, 더욱 바람직하게는 1∼10중량%이다. 이 비율이 1중량% 미만이면 폴리에스테르필름에 대한 도포성이 부족한 경우가 있고, 한편 20중량%를 초과하면 도제의 안정성이나 도포외관이 악화되는 경우가 있다.

수성 도액의 방향족 폴리에스테르필름에 대한 도포는 임의 단계에서 실시할 수 있다. 방향족 폴리에스테르필름의 제조과정에서 도포를 실시하는 것이 바람직하고, 나아가서는 배향결정화가 완료되기 전의 방향족 폴리에스테르필름에 도포하는 것이 바람직하다.

여기에서 결정배향이 완료되기 전의 필름이란, 미연신필름, 미연신필름을 종방향 또는 횡방향의 어느 한쪽으로 연신한 일축연신필름, 종방향 및 횡방향의 이축방향으로 저배율로 연신한 또한 연신가능한 이축 연신 필름 (최종적으로 종방향 또는 횡방향으로 재연신하여 배향결정화를 완료시키기 전의 이축 연신 필름) 등이다.

그 중에서도 미연신 필름 또는 일축 연신 필름에, 상기 조성물의 수성 도액을 도포하고, 그대로 종연신 및/또는 횡연신과 열고정을 실시하는 것이 바람직하다.

수성 도액을 필름에 도포할 때에는, 도포성을 향상시키기 위한 예비처리로서 필름 표면에 코로나표면처리, 화염처리, 플라스마처리 등의 물리처리를 실시하거나, 또는 조성물과 함께 이것과 화학적으로 불활성인 계면활성제를 병용하는 것이 바람직하다.

이와 같은 계면할성제는 폴리에스테르필름에 대한 수성 도액의 습성을 촉진시키는 것으로, 예를 들어 폴리옥시에틸렌알킬페닐에테르, 폴리옥시에틸렌-지방산에스테르, 소르비탄지방산에스테르, 글리세린지방산에스테르, 지방산금속비누, 알킬황산염, 알킬술폰산염, 알킬술포숙신산염 등의 아니온형, 노니온형 계면활성제를 들 수 있다. 계면활성제는 도막을 형성하는 조성물중에 1∼10중량% 함유되어 있는 것이 바람직하다.

도액의 도포량은 도막 두께가 0.02∼0.3㎛, 바람직하게는 0.07∼0.25㎛ 범위의 양인 것이 바람직하다. 도막 두께가 너무 얇으면 접착력이 부족한 경우가 있고, 반대로 너무 두꺼우면 블록킹을 일으키거나 헤이즈값이 높아질 가능성이 있다.

도포방법으로는 공지된 임의의 도공법을 적용할 수 있다. 예를 들어 롤코트법, 그라비아코트법, 롤브러시법, 스프레이코트법, 에어나이프코트법, 함침법, 커튼코트법 등을 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 또한 도막은 필요에 따라 필름의 일면에 형성시켜도 되고, 양면에 형성시켜도 된다.

다음으로 본 발명의 하드코팅 적층필름에 대해 설명한다.

본 발명의 하드코팅 적층필름은 전술한 바와 같이 본 발명의 제 1 또는 제 2 이축 배향 적층 폴리에스테르필름의 도포층 (B) 위에 적층된 하드코팅층을 갖는다. 이 하드코팅층은 하기 관계식 :

0.6 ×UC≤UHF≤1.2 ×UC

(여기에서 UC는 하드코팅층의 유니버설 경도이고 UHF는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름의 도포층 (B) 측으로부터 측정한 유니버설 경도임)

을 만족하는 유니버설 경도 (UC) 를 갖는다.

유니버설 경도는 미소 변형 표면경도계에 의해 강 (鋼球) 의 압력과 변형의 관계를 측정하고, 소정 변형량일 때의 압력 (gr) 을 유니버설 경도로 하는 것이다.

도포층면의 유니버설 경도가 하드코팅의 유니버설 경도의 0.6배 보다 작을 때는, 하드코팅층의 표면에 형성한 반사방지층에 균열이 생기기 쉬워 광학용 필름으로서 바람직하지 않다. 또 면의 유니버설 경도가 하드코팅의 유니버설 경도의 1.2배보다 큰 경우는 하드코팅층에 균열이 생기기 쉬워 광학용 필름으로서 바람직하지 않다.

필름의 유니버설 경도의 조정에 의해 이와 같은 관계를 실현하기 위해서는 필름 두께방향의 굴절률 (nz) 을 변화시킨다. 면배향도를 높이면 nz는 작아지고, 유니버설 경도는 커진다. 반대로 면배향도를 낮추면 nz는 커지고 유니버설 경도는 작아진다.

이 하드코팅층으로는 방사선경화계, 실란계 등 통상 사용되는 하드코팅층을 사용할 수 있다. 특히 방사선 경화계의 하드코팅층이 바람직하고, 그 중에서도 UV(자외선) 경화계의 하드코팅층이 바람직하게 사용된다.

하드코팅층의 형성에 사용되는 UV 경화계 조성물로는 우레탄-아크릴레이트계, 에폭시-아크릴레이트계, 폴리에스테르-아크릴레이트계 등의 UV 경화성 조성물을 들 수 있다.

도포층상에 하드코팅층을 적층하기 위해서는 도포층상에 하드코팅층을 구성하기 위한 조성물을 도포하고, 가열, 방사선 (예를 들어 자외선) 조사 등에 의해 이 조성물을 경화시킨다. 하드코팅층의 두께는 특별히 한정되지 않지만 통상 1∼1.5㎛ 정도가 적당하다.

이와 같이 형성한 하드코팅층 위에 추가로 반사방지층을 형성시킬 수 있다. 반사방지층은 굴절률이 다른 복수의 층을 번갈아 적층한 것으로, 그 구성은 일반적으로 잘 알려져 있다. 예를 들어 저굴절률층 (Si0₂, 30㎚)-고굴절률층 (Ti0₂, 30㎚)-저굴절률층 (SiO₂, 30㎚)-고굴절률층 (Ti0₂, 100㎚)-저굴절률층 (SiO₂, 100㎚) 의 층구성을 갖는 것, 고굴절률층 (ITO, 20㎚)-저굴절률층 (AlSi0, 20㎚)-고굴절률층 (ITO, 88㎚)-저굴절률층 (AlSi0, 88㎚) 의 층구성을 갖는 것, 고굴절률전도층 (ITO, 20㎚)-저굴절률층 (SiO₂, 20㎚)-고굴절률전도층 (ITO, 93㎚)-저굴절률층(SiO₂, 93㎚) 의 층구성을 갖는 것 등이 알려져 있다.

본 발명에서는 임의로 반사방지층을 형성할 수 있다. 반사방지층은 통상 스퍼터링에 의해 하드코팅층 위에 적층된다. 이 반사방지층에 의해 디스플레이의 시인성을 방해하는 외래광의 반사를 억제할 수 있다.

반사방지층에는 상기 이외에도 단층막으로 주로 황색광을 중심으로 반사방지하는 것이 있으나, 황색의 보색인 보라색이 보이므로 광학렌즈의 반사방지에 적합하고, 디스플레이의 반사방지에는 다층반사방지막이 적합하다.

본 발명의 하드코팅층 적층필름은 디스플레이의 광투과층에 적합하게 사용된다.

이하 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 단, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되지 않는다. 또한 실시예, 비교예중의 『부』는 『중량부』를 나타낸다. 또 실시예, 비교예에서 각 특성은 하기의 방법에 의해 평가하였다.

(1) 헤이즈값

닛뽕 덴쇼쿠공업사 제조의 헤이즈 측정기 (NDH-20) 를 사용하여 필름의 헤이즈값을 측정하였다. 또한 필름의 헤이즈를 하기의 기준으로 평가하였다.

◎ : 헤이즈값≤0.5% … 필름의 헤이즈 매우 양호

○: 0.5%〈헤이즈값≤1.0% …필름의 헤이즈 양호

×: 1.0%〈헤이즈값 …필름의 헤이즈불량

(2) 중심선 평균표면조도 (Ra)

JIS B0601에 준하여 (주)고사까연구소 제조의 고정밀도 표면조도계 SE-3FAT를 사용하여, 바늘의 반경 2㎛, 하중 30㎎으로 확대배율 20만배, 커트오프 0.08㎜의 조건하에 차트를 그리게하고, 표면조도 곡선으로부터 그 중심선방향으로 측정길이 (L) 의 부분을 제거하고, 이 제거 부분의 중심선을 X축, 종배율의 방향과 Y축으로 하여, 조도곡선을 Y=f(x)로 표시했을 때, 다음 식에서 주어진 값을 ㎚ 단위로 표시하였다. 또 이 측정은 기준길이를 1.25㎜로 하여 4개 측정하여 평균값으로 나타냈다.

(3) 활성

도요우테스타사 제조의 슬리파리 측정기를 사용하여, ASTM D1894-63에 준하여, 도막 형성면과 폴리에스테르필름 (도막 비형성면) 과의 정(靜)마찰계수 (㎲) 를 측정한다. 얻어진 정마찰계수 (㎲) 의 측정결과로부터, 하기의 기준에서 필름의 활성을 평가한다. 단, 스레드판은 유리판으로 하고, 하중 (W) 을 1㎏으로 하고, 도막 형성면과 폴리에스테르필름 사이의 인장력 (F) 의 측정결과로부터 정마찰계수 (㎲) 를 하기 식으로 산출한다.

㎲=F(g)/W(g)

◎ : 정마찰계수(㎲)≤0.5 … 활성 매우 양호

○: 0.5〈정마찰계수(㎲)≤0.8 …활성 양호

×: 0.8〈정마찰계수(㎲) …활성 불량

(4) 마찰계수(㎲)

표면과 이면을 중첩한 2장의 필름의 하측에 고정한 유리를 놓고, 중첩한 필름의 하측 (유리판과 접한 필름) 의 필름을 저속 롤러로 인취 (약 10㎝/분), 상측 필름의 일단 (하측 필름의 인취방향과 반대되는 단) 에 검출기를 고정하여 필름/필름 사이의 인장력 (F) 을 검출한다. 또한 이 때에 사용하는 상측 필름 위에 올려 있는 스레드는 하측면적이 50㎠ (80㎜×62.5㎜) 이고, 필름에 접하는 면은 80°의 네오프렌고무이고, 그 무게(W) 는 1.2㎏으로 한다.

정마찰계수(㎲) 를 하기 식으로 산출한다.

㎲=F(g)/W(g)

(5) 접착성

(5-1) 하드코팅층과의 접착성

이접착성 적층필름의 도막 형성면에 두께 10㎛의 하드코팅층을 형성시켜 바둑판모양의 크로스커트 (1㎟의 눈금을 100개) 를 만들었다. 다시 그 위에 24㎜의 셀로판테이프 (니찌반사 제조) 를 붙여, 180°의 박리각도로 세차게 떼어낸 후, 박리면을 관찰하여 하기의 기준으로 평가하였다.

5: 박리면적이 10% 미만 … 접착성 매우 양호

4: 박리면적이 10% 이상 20% 미만 … 접착성 양호

3: 박리면적이 20% 이상 30% 미만 … 접착성 약간 양호

2: 박리면적이 30% 이상 40% 미만 … 접착성 불량

1: 박리면적이 40%를 초과하는 것 …접착성 매우 불량

(5-2) 점착제(PSA) 와의 접착성

이접착성 폴리에스테르필름의 도막 형성면에 두께 20㎛의 점착제 (PSA) 층을 형성하여 플로트 유리에 점착제층 면을 접착하고, 23℃, 65% RH의 분위기하에서 1일 경과시켜 90°의 박리각도로 박리하여 유리표면에 점착제 (PSA) 의 잔류상태를 관찰하고 하기의 기준으로 평가하였다.

또한 점착제 (PSA : Pressure-Sensitive-Adhesive) 에는 우레탄 함유 아크릴레이트 공중합체 (아크릴성분은 n-부틸아크릴레이트 (86몰%), 메틸아크릴레이트 (14몰%)) 를 사용하였다.

5: 점착제(PSA) 잔류면적이 10% 미만 … 접착성 매우 양호

4: 점착제(PSA) 잔류면적이 10% 이상 20% 미만 …접착성 양호

3: 점착제(PSA) 잔류면적이 20% 이상 30% 미만 …접착성 약간 양호

2: 점착제(PSA) 잔류면적이 30% 이상 40% 미만 …접착성 불량

1: 점착제(PSA) 잔류면적이 40%를 초과하는 것 …접착성 매우 불량

(6) 접착력

(6-1) 하드코팅층과의 접착력

이접착성 필름의 도막 형성면에 두께 5㎛의 하드코팅층을 형성시켜 바둑판모양의 크로스커트 (1㎟의 눈금을 100개) 를 만들었다. 다시 그 위에 24㎜의 셀로판테이프 (니찌반사 제조) 를 붙여 180°의 박리각도로 세차게 떼어낸 후, 박리면을 관찰하여 하기의 기준으로 평가하였다.

◎: 박리면적이 10% 미만 … 접착력 매우 양호

○: 박리면적이 10% 이상 30% 미만 … 접착력 양호

×: 박리면적이 30%를 초과하는 것 …접착력 불량

(6-2) 점착제(PSA) 와의 접착력

이접착성 폴리에스테르필름의 도막 형성면에 두께 10㎛의 점착제 (PSA) 층을 형성한다. 60℃, 80% RH의 항온항습조내에 24시간 경과시킨 후, 에폭시수지계의 접착제로 접착하여 박리시험에 의해 다음의 기준으로 평가한다.

◎: 기재필름이 파단되는 정도로 접착력이 강함

○: 박리되지만 실용성은 있음

×: 쉽게 박리되고 실용성 없음

(7) 내블록킹성

2장의 필름을 도막 형성면과 비형성면이 접하도록 중첩하고, 이것에 60℃, 80% RH의 분위기하에서 17시간에 걸쳐 0.6㎏/㎠의 압력을 가하고, 그 후 박리하여 그 박리력에 의해 내블록킹성을 하기의 기준으로 평가하였다.

◎: 박리력〈98mN/5㎝ …내블록킹성 매우 양호

○: 98mN/5㎝〈박리력〈147mN/5㎝ …내블록킹성 양호

△: 147mN/5㎝≤박리력〈196mN/5㎝ …내블록킹성 약간 양호

×: 196mN/5㎝≤박리력 …내블록킹성 불량

(8) 도포층의 결점

ㆍ크기 측정

면적 1㎡ 범위에서 도포층을 겉돎, 이물, 흠집 등의 도포층의 결점 유무를 육안으로 관찰하여, 결정이 있었던 경우는 그 도포층의 결점을 키엔스사 제조의 레이저 광학현미경 (VF-750) 으로 고저차 및 크기를 측정한다. 고저차 0.5㎛ 이상 또한 최대직경 0.1㎛ 이상의 도포층의 결점 수를 구한다.

◎: 고저차 0.5㎛ 이상 또한 최대직경 0.1㎛ 이상의 도포층의 결점 전혀 없음 …매우 양호

○: 고저차 0.5㎛ 이상 또한 최대직경 0.5㎛ 이상의 도포층의 결점 전혀 없음 …양호

×: 고저차 0.5㎛ 이상 또한 최대직경 0.5㎛ 이상의 도포층의 결점 존재 …불량

(9) 화상선명성, 시인성

필름을 미쓰비시전기사 제조의 CRT(RDF19S) 상에 붙이고, 간섭무늬 및 광학적 결점의 발생상황을 육안으로 관찰한다.

◎: 간섭무늬, 광학적 결점이 전혀 없음 …매우 양호

○: 간섭무늬, 광학적 결점이 약간 확인되지만 화상에는 영향이 없음 …양호

×: 간섭무늬, 광학적 결점이 확인되고 화상의 선명성, 시인성에 영향 …불량

(10) 내마모성

스틸 울 #0000으로 하드코팅의 표면을 마찰시켜 흠이 생겼는지 여부를 조사하여, 흠이 생기지 않은 것을 내마모성 양호(○), 흠이 생긴 것을 내마모성 불량(×) 으로 하였다.

(11) 낙구 충격시험

철판상에 수평으로 놓인 시료에, 1m의 높이로부터 0.5㎏의 강구를 3회 떨어뜨려 반사방지층과 하드코팅의 어디에도 균열이 보이지 않은 것을 양호 (○), 어느 하나에 또는 모두 균열이 보인 것을 불량 (×) 으로 한다.

(12) 유리전이점 (Tg)

시차열량계 (Dupont Instruments 910DSC) 를 사용하여 알루미늄제의 팬에 봉입한 샘플 20㎎을 실온에서 승온속도 20℃/분으로 300℃까지 승온시키고, 300℃에서 1분간 유지한 후 실온 이하의 온도로 급랭시켰다. 다시 실온에서 승온속도 20℃/분으로 승온시켜 측정한다.

(13) 필름 두께

도막을 적층한 필름 (도막을 적층하지 않은 샘플의 경우에는 그 필름) 의 두께를 마이크로미터로 10점 측정하여 평균값을 구하고 이것을 필름 두께로 하였다.

(14) 도막 두께

도포액의 1㎡당의 도포량과 고형분농도로부터 산출한다.

(15) 유리전이온도

약 100㎎의 샘플을 측정용 알루미늄제 팬에 봉입하여 시차열량계 (듀퐁사 제조ㆍV4. OB2000형 DSC) 에 장착하여, 25℃ 내지 20℃/분의 속도로 300℃까지 승온시키고, 300℃에서 5분간 유지한 후 꺼내어 바로 얼음 위로 옮겨 급랭시킨다. 이 팬을 다시 시차열량계에 장착하고, 25℃ 내지 20℃/분의 속도로 승온시켜 유리전이온도 (Tg: ℃) 를 측정한다.

(16) 고유점도

폴리에스테르의 고유점도 (IV: ㎗) 은 25℃의 o-클로로페놀용액으로 측정한다.

실시예 1-1∼3 및 비교예 1-1∼3

용융 폴리에틸렌테레프탈레이트 (고유점도=0.65㎗/g, 유리전이점: 78℃) 를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각 드럼으로 냉각시켜 미연신 필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.6배로 연신한 후 그 양면에 표1에 나타낸 도막용 조성물의 고형분농도가 8중량%인 수성도액을 롤코터로 균일하게 도포하였다.

도제	이접착층 조성(중량%)
도제	폴리에스테르수지1-1	폴리에스테르수지1-2	아크릴수지1-1	아크릴수지1-2	불활성입자1-1	왁스1-1	왁스1-2	습성제1-1
도액1-1	70	-	15	-	-	5	-	10
도액1-2	67	-	15	-	5	-	3	10
도액1-3	67	-	15	-	5	3	-	10
도액1-4	-	75	15	-	-	-	-	10
도액1-5	75	-	-	15	-	-	-	10
도액1-6	-	75	-	15	-	-	-	10

표1 에서 도포층중의 각 성분은 하기의 중합체 또는 화합물을 나타낸다.

폴리에스테르수지1-1: 산성분이 2,6-나프탈렌디카르복실산 70몰%/이소프탈산24몰%/5-나트륨술포이소프탈산 6몰%, 글리콜성분이 에틸렌글리콜 90몰%/디에틸렌글리콜 10몰%의 폴리에스테르 공중합체 (Tg=85℃).

또한 폴리에스테르수지1-1은 일본 공개특허공보 평06-116487호의 실시예1에 기재된 방법에 준하여 하기와 같이 제조하였다. 즉 2,6-나프탈렌디카르복실산디메틸 188부, 이소프탈산디메틸 51부, 5-나트륨술포이소프탈산디메틸 20부, 에틸렌글리콜 131부, 디에틸렌글리콜 10부를 반응기에 넣고, 이것에 테트라부톡시티탄 0.05부를 첨가하여 질소분위기하에서 온도를 230℃로 컨트롤하여 가열하고, 생성되는 메탄올을 증류제거시켜 에스테르교환반응을 실시하였다. 이어서 반응계의 온도를 서서히 255℃까지 상승시킨 계내를 1mmHg로 감압하고 중축합반응을 실시하여 폴리에스테르수지1-1을 얻었다.

폴리에스테르수지1-2: 산성분이 테레프탈산 40몰%/이소프탈산 54몰%/5-나트륨술포이소프탈산 6몰%, 글리콜성분이 에틸렌글리콜 70몰%/디에틸렌글리콜 30몰%의 폴리에스테르 공중합체 (Tg=35℃).

또한 폴리에스테르수지1-2는 주입량을 테레프탈산디메틸 92부, 이소프탈산디메틸 125부, 5-나트륨술포이소프탈산디메틸 21부, 에틸렌글리콜 127부, 디에틸렌글리콜 36부로 한 것 이외에는 폴리에스테르수지1-1과 동일하게 중축합반응을 실시하여 폴린에스테르 공중합체를 얻었다.

아크릴수지1-1: 구성성분이 메틸메타크릴레이트 15몰%/에틸아크릴레이트 75몰%/N-메틸올아크릴아미드 5몰%/2-히드록시에틸메타크릴레이트 5몰%의 아크릴 공중합체 (Tg=0℃).

또한 아크릴수지1-1은 일본 공개특허공보 소63-37167호의 제조예 1∼3에 기재된 방법에 준하여 하기와 같이 제조하였다. 즉, 4구 플라스크에 계면활성제로서 라우릴술폰산나트륨 3부 및 이온교환수 181부를 넣어 질소기류중에서 60℃까지 승온시키고, 이어서 중합개시제로서 과황산암모늄 0.5부, 아질산수소나트륨 0.2부를 첨가하고, 다시 모노머류인, 메틸메타크릴레이트 14.9부, 에틸아크릴레이트 74.4부, N-메틸올아크릴아미드 4.3부 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트 0.4부의 혼합물을 3시간에 걸쳐, 액온이 60∼70℃가 되도록 조정하면서 적하하였다. 적하종료후도 동일 온도범위로 2시간 유지하면서 교반하에 반응을 계속시키고, 이어서 냉각시켜 고형분이 35%의 아크릴수지1-1의 수분산체를 얻었다.

아크릴수지1-2: 구성성분이 메틸메타크릴레이트 80몰%/에틸아크릴레이트 10몰%/N-메틸올아크릴아미드 5몰%/2-히드록시에틸메타크릴레이트 5몰%의 아크릴 공중합체 (Tg=80℃).

또한 아크릴수지1-2는 주입 모노머류를 메틸메타크릴레이트 79.3부, 에틸아크릴레이트 9.9부, N-메틸올아크릴아미드 4.3부 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트 6.4부로 한 것 이외에는 아크릴수지1-1과 동일하게 중합반응을 실시하여 아크릴 수분산체를 얻었다.

불활성입자1-1: 실리카 필러 (평균입경: 100㎚) (닛산화학주식회사 제조, 상품명 스노텍스ZL)

왁스1-1: 카르나바왁스 (추우케이유지주식회사 제조, 상품명 세로졸524)

왁스1-2: 폴리에틸렌왁스 (도호화학공업주식회가 제조, 상품명 하이테크E-3100)

습성제1-1: 폴리옥시에틸렌(n=7) 라우릴에테르 (산요화성주식회사 제조, 상품명 나로아크티-N-70)

이어서 이 도포필름을 계속해서 95℃에서 건조시키고, 횡방향으로 120℃에서 3.8배로 연신하고, 220℃에서 폭방향으로 3% 수축시켜 열고정하고, 두께 188㎛의 적층필름을 얻었다. 얻어진 적층필름의 평가결과를 표2에 나타낸다. 또한 도막 두께는 0.15㎛이었다.

실시예 1-4

용융 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 (고유점도=0.60㎗/g, 유리전이점: 121℃) 를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.6배로 연신한 후, 그 양면에 도막용 조성물 (표1의 도액1-1) 의 농도 8%의 수성 도액을 롤코터로 균일하게 도포하였다. 이어서 이 도포필름을 계속해서 105℃에서 건조시키고, 횡방향으로 140℃에서 3.8배로 연신하여, 230℃에서 폭방향으로 3% 수축시켜 열고정하고, 두께 188㎛의 적층필름을 얻었다. 얻어진 적층필름의 평가결과를 표2에 나타낸다. 또한 도막 두께는 0.15㎛이었다.

	도제	헤이즈	표면조도(Ra)(㎛)	활성	접착성	내블록킹성	종합평가
	도제	헤이즈	표면조도(Ra)(㎛)	활성	하드코팅	내블록킹성	종합평가	점착제(PSA)
실시예1-1	도액1-1	◎	0.007	O	5	5	O	O
실시예1-2	도액1-2	◎	0.007	◎	5	5	◎	◎
실시예1-3	도액1-3	○	0.007	◎	5	4	◎	◎
실시예1-4	도액1-1	◎	0.008	O	5	5	O	O
비교예1-1	도액1-4	◎	0.007	X	5	5	X	X
비교예1-2	도액1-5	◎	0.007	X	5	1	△	X
비교예1-3	도액1-6	◎	0.007	X	5	1	X	X

표2에 나타낸 결과로부터 명확한 바와 같이 본 발명의 이축 배향 적층 폴리에스테르필름은 투명성, 활성, 하드코팅층 및 점착제층과의 접착성이 우수하고, 또한 내블록킹성이 우수하며, 광학용 이접착성 적층필름으로서 유용한 것이었다.

또한 표2에서 종합평가는 헤이즈, 표면조도, 마찰계수, 접착성 (하드코팅ㆍ점착제), 내블록킹성의 각 특성평가결과에 의거하여, 하기의 기준으로 평가하였다.

◎ : 각 특성의 대부분이 매우 양호하고 불량한 것이 없음 …종합평가가 매우 양호

○: 각 특성의 대부분이 양호하고 불량한 것이 없음 …종합평가가 양호

X : 각 특성의 일부에 불량한 것이 있음 …종합평가가 불량

실시예 2-1∼3

용융 폴리에틸렌테레프탈레이트 (고유점도: 0.64㎗/g, 유리전이점 78℃)를다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.6배로 연신한 후, 그 양면에 하기 도막용 조성물 (표3) 의 고형분 농도가 8%인 수성도액을 롤코터로 균일하게 도포하였다.

도제	이접착층 조성(중량%)
도제	폴리에스테르수지 2-1	아크릴수지2-1	왁스2-1	왁스2-2	불활성입자2-1	습성제2-1
도액2-1	60	20	-	10	-	10
도액2-2	67	20	3	-	-	10
도액2-3	62	20	3	-	5	10

표3에서 도포층중의 각 성분은 하기의 중합체 또는 화합물을 나타낸다.

폴리에스테르수지2-1: 산성분이 테레프탈산 90몰%/이소프탈산 4몰%/5-나트륨술포이소프탈산 6몰%, 글리콜성분이 에틸렌글리콜 90몰%/디에틸렌글리콜 10몰%인 폴리에스테르 공중합체 (Tg=70℃).

아크릴수지2-1: 구성성분이 메틸메타크릴레이트 50몰%/에틸아크릴레이트 40몰%/N-메틸올아크릴아미드 5몰%/2-히드록시에틸메타크릴레이트 5몰%인 아크릴 공중합체 (Tg=40℃).

왁스2-1: 카르나바왁스(추우케이유지주식회사 제조, 상품명 세로졸524)

왁스2-2: 파라핀왁스(추우케이유지주식회사 제조, 상품명 세로졸428)

불활성입자2-1: 실리카 필러 (평균입경: 100㎚) (닛산화학주식회사 제조, 상품명 스노텍스ZL)

습성제2-1: 폴리옥시에틸렌 (n=7) 라우릴에테르 (산요화성주식회사 제조, 상품명 나로악티N-70)

이어서 이 도포필름을 계속해서 95℃에서 건조시키고, 횡방향으로 120℃에서 3.8배로 연신하고, 220℃에서 폭방향으로 3% 수축시켜 열고정하고, 두께 188㎛의 적층필름을 얻었다. 얻어진 적층필름의 평가결과를 표4에 나타낸다. 또한 도막 두께는 0.15㎛이었다. 또 적층필름은 클린도가 클래스 1,000인 환경에서 제작하였다.

실시예 2-4

용융 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 (고유점도: 0.60㎗/g, 유리전이점 121℃)를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.6배로 연신한 후, 그 양면에 도막용 조성물 (표3의 2-1) 의 고형분 농도가 8%인 수성도액을 롤코터로 균일하게 도포하였다. 이어서 이 도포필름을 계속해서 105℃에서 건조시키고, 횡방향으로 140℃에서 3.8배로 연신하고, 230℃에서 폭방향으로 3% 수축시켜 열고정하고, 두께 188㎛의 적층필름을 얻었다. 얻어진 적층필름의 평가결과를 표4에 나타낸다. 또한 도막 두께는 0.15㎛이었다. 또 적층필름은 클린도가 클래스 1,000인 환경에서 제작하였다.

비교예 2-1

도포층을 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 2-1과 동일하게 실시하였다. 얻어진 필름의 평가결과를 표4에 나타낸다.

표4에 나타낸 결과로부터 명확한 바와 같이 본 발명의 이축 배향 적층 폴리에스테르필름은 화상선명성, 투명성, 활성, 하드코팅층 및 접착제층의 접착성이 우수하고, 반사방지용 이접착성 적층필름에 유용한 것이었다.

또한 표4에서 종합평가는 도포층의 결점 (사이즈 측정ㆍ화상선명성ㆍ시인성) , 헤이즈, 마찰계수, 접착성 (하드코팅ㆍ점착제) 의 각 특성평가결과에 의거하여 하기 기준으로 평가하였다.

X : 각 특성의 일부에 불량한 것이 있음 …종합평가가 불량

	도제	도포층의 결점	헤이즈	활성	접착성	종합평가
		크기측정	화상선명성시인성			하드코팅	점착제(PSA)
실시예2-1	도액2-1	◎	◎	◎	◎	5	4	◎
실시예2-2	도액2-2	◎	◎	◎	◎	5	5	◎
실시예2-3	도액2-3	◎	◎	◎	◎	5	5	◎
실시예2-4	도액2-1	◎	◎	◎	◎	5	4	◎
비교예2-1	무	◎	◎	◎	X	1	1	X

실시예 3-1∼2 및 비교예 3-1

용융 폴리에틸렌테레프탈레이트 (고유점도: 0.64㎗/g, 유리전이점 78℃)를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.6배로 연신한 후, 그 양면에 하기 도막용 조성물 (표5) 의 고형분 농도가 8%인 수성도액을 롤코터로 균일하게 도포하였다.

도제	이접착층조성(중량%)
도제	폴리에스테르수지3-1	아크릴수지3-1	왁스3-1	왁스3-2	습성제3-1
도액3-1	70	15	5	-	10
도액3-2	70	15	-	5	10
도액3-3	74	15	1	-	10
도액3-4	60	15	15	-	10
도액3-5	90	-	-	-	10

표5에서 도포층중의 각 성분은 하기의 중합체 또는 화합물을 나타낸다.

폴리에스테르수지3-1: 산성분이 테레프탈산 90몰%/이소프탈산 4몰%/5-나트륨술포이소프탈산 6몰%, 글리콜성분이 에틸렌글리콜 90몰%/디에틸렌글리콜 10몰%인 폴리에스테르 공중합체 (Tg=70℃).

아크릴수지3-1: 구성성분이 메틸메타크릴레이트 50몰%/에틸아크릴레이트 40몰%/N-메틸올아크릴아미드 5몰%/2-히드록시에틸메타크릴레이트 5몰%인 아크릴 공중합체 (Tg=40℃).

왁스3-1: 카르나바왁스(추우케이유지주식회사 제조, 상품명 세로졸524)

왁스3-2: 폴리에틸렌왁스(도호화학공업주식회사 제조, 상품명 하이텍E-3100)

습성제3-1: 폴리옥시에틸렌(n=7) 라우릴에테르 (산요화성주식회사 제조, 상품명 나로악티N-70)

이어서 이 도포필름을 계속해서 95℃에서 건조시키고, 횡방향으로 120℃에서 3.8배로 연신하고, 220℃에서 폭방향으로 3% 수축시켜 열고정하고, 두께 188㎛의 적층필름을 얻었다. 얻어진 적층필름의 평가결과를 표6에 나타낸다. 또한도막 두께는 0.15㎛이었다.

실시예 3-3

용융 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 (고유점도: 0.60㎗/g, 유리전이점 121℃)를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.6배로 연신한 후, 그 양면에 도막용 조성물 (표5의 도액3-1) 의 고형분 농도가 8%인 수성도액을 롤코터로 균일하게 도포하였다. 이어서 이 도포필름을 계속해서 105℃에서 건조시키고, 횡방향으로 140℃에서 3.8배로 연신하고, 230℃에서 폭방향으로 3% 수축시켜 열고정하고, 두께 188㎛의 적층필름을 얻었다. 얻어진 적층필름의 평가결과를 표6에 나타낸다. 또한 도막 두께는 0.15㎛이었다.

실시예 3-4 및 3-5

도막용 조성물을 표5의 도액3-3, 도액3-4로 변경한 것 이외에는 실시예 3-1과 동일하게 적층필름을 얻었다. 얻어진 적층필름의 평가결과를 표6에 나타낸다.

비교예 3-2

도포층을 형성하지 않은 것 이외에는 실시예 3-1∼3과 동일하게 실시하였다. 얻어진 필름의 평가결과를 표6에 나타낸다.

	도제	헤이즈	표면조도(Ra)(㎛)	활성	접착성	내블록킹성	종합평가
	도제	헤이즈	표면조도(Ra)(㎛)	활성	하드코팅	내블록킹성	종합평가	점착제(PSA)
실시예3-1	도액3-1	◎	0.006	◎	5	5	◎	◎
실시예3-2	도액3-2	◎	0.006	◎	5	5	◎	◎
실시예3-3	도액3-1	◎	0.006	◎	5	5	◎	◎
실시예3-4	도액3-3	◎	0.006	◎	5	5	◎	◎
실시예3-5	도액3-4	◎	0.007	◎	4	4	◎	◎
비교예3-1	도액3-5	◎	0.006	X	5	4	△	X
비교예3-2	무	◎	0.006	X	1	1	◎	X

표6에 나타낸 결과로부터 명확한 바와 같이 본 발명의 이축 배향 적층 폴리에스테르필름은 투명성, 활성, 하드코팅층 및 점착제층과의 접착성이 우수하고, 또한 내블록킹성이 우수하며, 광학용 이접착성 적층필름으로서 유용한 것이었다.

또한 표6에서 종합평가는 헤이즈, 표면조도, 마찰계수, 접착성 (하드코팅ㆍ점착제), 내블록킹성의 각 특성평가결과에 의거하여, 하기의 기준으로 평가하였다.

X : 각 특성의 일부에 불량한 것이 있음 …종합평가가 불량

실시예 4-1∼4 및 비교예 4-1, 2

용융 폴리에틸렌테레프탈레이트 (고유점도: 0.63㎗/g, 유리전이점 79℃)를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신필름으로하고, 이어서 종방향으로 3.4배로 연신한 후, 그 양면에 표8에 나타낸 도제 (도액4-1∼4-6의 조성은 하기 표7에 나타낸 도막용 조성물임) 의 농도 8%인 수성도액을 롤코터로 균일하게 도포하였다.

도제	이접착층 조성(중량%)
도제	폴리에스테르수지4-1	폴리에스테르수지4-2	아크릴수지4-1	아크릴수지4-2	아크릴수지4-3	불활성입자4-1	왁스4-1	습성제2-1
도액4-1	65	-	30	-	-	-	-	5
도액4-2	-	65	30	-	-	-	-	5
도액4-3	60	-	30	-	-	5	-	5
도액4-4	55	-	30	-	-	5	5	5
도액4-5	65	-	-	30	-	-	-	5
도액4-6	65	-	-	-	30	-	-	5

폴리에스테르수지4-1: 산성분이 2,6-나프탈렌디카르복실산 65몰%/이소프탈산 30몰%/5-나트륨술포이소프탈산 5몰%, 글리콜성분이 에틸렌글리콜 90몰%/디에틸렌글리콜 10몰%로 구성되어 있다(Tg=80℃, 평균분자량 13,000).

또한 폴리에스테르수지4-1은 일본 공개특허공보 평06-116487호) 의 실시예 1에 기재된 방법에 준하여 하기와 같이 제조하였다. 즉 2,6-나프탈렌디카르복실산디메틸 44부, 이소프탈산디메틸 16부, 5-나트륨술포이소프탈산디메틸 4부, 에틸렌글리콜 34부, 디에틸렌글리콜 2부를 반응기에 넣고, 이것에 테트라부톡시티탄 0.05부를 첨가하여 질소분위기하에서 온도를 230℃로 컨트롤하여 가열하고, 생성되는 메탄올을 증류제거시켜 에스테르교환반응을 실시하였다. 이어서 반응계의 온도를 서서히 255℃까지 상승시켜 계내를 1mmHg로 감압하고 중축합반응을 실시하여, 폴리에스테르수지 4-1을 얻었다.

폴리에스테르수지5-2: 산성분이 테레프탈산 60몰%/이소프탈산 35몰%/5-나트륨술포이소프탈산 5몰%, 글리콜성분이 에틸렌글리콜 90몰%/디에틸렌글리콜 10몰%로 구성되어 있다(Tg=45℃, 평균분자량 14,000).

폴리에스테르수지4-2는 일본 공개특허공보 평06-116487호의 실시예 1에 기재된 방법에 준하여 하기와 같이 제조하였다. 즉 테레프탈산디메틸 36부, 이소프탈산디메틸 21부, 5-나트륨술포이소프탈산디메틸 5부, 에틸렌글리콜 36부, 디에틸렌글리콜 2부를 반응기에 넣고, 이것에 테트라부톡시티탄 0.05부를 첨가하여 질소분위기하에서 온도를 230℃로 컨트롤하여 가열하고, 생성되는 메탄올을 증류제거시켜 에스테르교환반응을 실시하였다. 이어서 반응계의 온도를 서서히 255℃까지 상승시켜 계내를 1mmHg로 감압하고 중축합반응을 실시하여, 폴리에스테르수지 4-2를 얻었다.

아크릴수지4-1: 메틸메타크릴레이트 30몰%/2-이소프로페닐-2-옥사졸린 30몰% /폴리에틸렌옥시드 (n=10) 메타크릴레이트 10몰%/아크릴아미드 30몰%로 구성되어 있다 (Tg=50℃).

아크릴수지4-1은 일본 공개특허공보 소63-37167호의 제조예1∼3에 기재된 방법에 준하여 하기와 같이 제조하였다. 즉 4구 플라스크에 계면활성제로서 라우릴술폰산나트륨 3부, 및 이온교환수 181부를 넣고 질소기류중에서 60℃까지 승온시키고, 이어서 중합개시제로서 과황산암모늄 0.5부, 아질산수소나트륨 0.2부를 첨가하고, 다시 모노머류인, 메타크릴산메틸 23.3부, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 22.6부, 폴리에틸렌옥시드 (n=10) 메타크릴산 40.7부, 아크릴아미드 13.3부의 혼합물을 3시간에 걸쳐, 액온이 60∼70℃가 되도록 조정하면서 적하하였다. 적하종료후도 동일 온도 범위로 2시간 유지하면서 교반하에 반응을 계속시키고, 이어서 냉각시켜 고형분이 35%인 아크릴수지4-1의 수분산체를 얻었다.

아크릴수지4-2: 메틸메타크릴레이트 30몰%/2-이소프로페닐-2-옥사졸린 40몰% /아크릴아미드 30몰%로 구성되어 있다 (Tg=80℃).

아크릴수지4-2는 모노머류의 첨가량을 메타크릴산메틸 34.9부, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 45.2부, 아크릴아미드 19.9부로 한 것 이외에는 아크릴수지4-1과 동일하게 중합을 실시하여 수분산체를 얻었다.

아크릴수지4-3: 메틸메타크릴레이트 45몰%/부틸아크릴레이트 45몰%/글리시딜메타크릴레이트 5몰%/2-히드록시에틸메타크릴레이트 5몰%로 구성되어 있다 (Tg=50℃).

아크릴수지4-3은 모노머류의 첨가량을 메타크릴산메틸 38.7부, 아크릴산부틸 49.6부, 글리시딜메타크릴산 6.1부, 2-히드록시에틸메타크릴산 5.6부로 한 것 이외에는 아크릴수지5-1과 동일하게 중합을 실시하여 수분산체를 얻었다.

불활성입자4-1: 실리카 필러 (평균입경: 100㎚) (닛산화학주식회사 제조, 상품명 스노텍스ZL)

왁스4-1: 카르나바왁스(추우케이유지주식회사 제조, 상품명 세로졸524)

습성제4-1: 폴리옥시에틸렌(n=7) 라우릴에테르 (산요화성주식회사 제조, 상품명 나로악티N-70)

이어서 이 도포필름을 계속해서 95℃에서 건조시켜, 횡방향으로 120℃에서 3.7배로 연신하고, 220℃에서 폭방향으로 3% 수축시켜 열고정하고, 두께 188㎛의 이접착성 필름을 얻었다. 또한 도막 두께는 0.15㎛이었다.

실시예 4-5

용융 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 (고유점도: 0.65㎗/g, Tg=121℃) 를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.6배로 연신한 후, 그 양면에 도막용 조성물 (표7의 도액4-1)의 농도 8%인 수성도액을 롤코터로 균일하게 도포하였다. 이어서 이 도포필름을 계속해서 105℃에서 건조시켜, 횡방향으로 140℃에서 3.8배로 연신하고, 230℃에서 폭방향으로 3% 수축시켜 열고정하고, 두께 188㎛의 이접착성 필름을 얻었다. 또한 도막 두께는 0.15㎛이었다.

	도제	헤이즈	표면조도(Ra)(㎛)	활성	접착성	내블록킹성	종합평가
	도제	헤이즈	표면조도(Ra)(㎛)	활성	하드코팅	내블록킹성	종합평가	점착제(PSA)
실시예4-1	도액4-1	◎	0.006	O	5	5	◎	O
실시예4-2	도액4-2	◎	0.006	O	5	5	◎	O
실시예4-3	도액4-3	◎	0.007	◎	5	5	◎	◎
실시예4-4	도액4-4	◎	0.007	◎	5	5	◎	◎
실시예4-5	도액4-1	◎	0.007	O	5	5	◎	O
비교예4-1	도액4-5	X	0.010	X	5	2	O	X
비교예4-2	도액4-6	X	0.011	X	5	2	O	X

표8에 나타낸 결과로부터 명확한 바와 같이 본 발명의 이축 배향 적층 폴리에스테르필름은 접착성, 투명성, 이활성이 우수한 것이었다. 본 발명의 필름은 각종 광학용도의 특히 프리즘 렌즈 시트, 터치 패널, 백라이트 등의 베이스필름이나 반사방지용 필름의 헤이즈 필름 또는 디스플레이의 방폭용 베이스 필름에 유용하다.

또한 표8에서 종합평가는 하기의 기준으로 실시하였다.

◎ : 표면조도(Ra)가 0.002∼0.01㎛의 범위 내이고, 하드코팅 및 점착제에 대한 접착성이 양방 모두 3 이상, 또한 헤이즈, 마찰계수, 내블록킹성의 평가가 전부 ◎이다 (종합평가ㆍ매우 양호)

O : 표면조도(Ra)가 0.002∼0.01㎛의 범위 내이고, 하드코팅 및 점착제에 대한 접착성이 양방 모두 3 이상, 또한 헤이즈, 마찰계수, 내블록킹성의 평가에 ○가존재하고, △, X 가 존재하지 않는다 (종합평가ㆍ양호)

△ : 표면조도(Ra)가 0.002∼0.01㎛의 범위 내이고, 하드코팅 및 점착제에 대한 접착성이 양방 모두 3 이상, 또한 헤이즈, 마찰계수, 내블록킹성의 평가에서 △가 존재하고, X 가 존재하지 않는다 (종합평가ㆍ약간 양호)

X : 표면조도(Ra)가 0.002∼0.01㎛의 범위 외이거나 하드코팅 및 점착제에 대한 접착성에 2 이하가 존재하거나, 또는 헤이즈, 마찰계수, 내블록킹성의 평가에서 X 가 1항목 존재한다 (종합평가ㆍ불량)

실시예 5-1

평균입경 1.7㎛의 다공질 실리카를 0.007중량% 함유한 용융 폴리에틸렌테레프탈레이트 (고유점도=0.65㎗/g, 유리전이점 78℃) 를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법으로 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신 필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.2배로 연신한 후, 그 양면에 하기의 도막용 조성물 (표7의 도액4-4) 의 농도 8%의 수성액을 롤코터로 균일하게 도포하였다.

그 후 계속해서 95℃에서 건조시키면서 횡방향으로 120℃에서 3.6배로 연신하고, 220℃에서 열고정하여, 두께 125㎛의 광학용 이접착성 필름을 얻었다. 또한 도막 두께는 90㎚, 도막표면의 중심선 표면조도 (Ra) 는 8㎚이었다. 얻어진 필름의 도막면의 유니버설 경도 (UHF), 헤이즈, 마찰계수, 대(對)점착제 접착력 및 대(對)하드코팅 접착력을 평가한 결과를 표9에 나타낸다.

이어서 이 필름의 이접착성 도막의 일면 위에 하기 조성으로 이루어지는 UV 경화계 조성물을 롤코터를 사용하여 경화후의 막두께가 5㎛이 되도록 균일하게 도포하였다.

(UV 경화 조성물)

펜타에리트리톨아크릴레이트: 45중량%

N-메틸올아크릴아미드: 40중량%

N-비닐피롤리돈:10중량%

1-히드록시시클로헥실페닐케톤: 5중량%

그 후 80W/㎝의 강도를 갖는 고압수은등으로 30초간 자외선을 조사하여 경화시키고, 하드코팅층을 형성하였다. 이 하드코팅층의 내마모성, 낙구충격시험, 하드코팅층의 유니버설경도 (UC) 및 하기 식 (1) 과의 적합성 평가결과를 표9에 나타낸다.

0.6×UC≤UHF≤1.2×UC … (1)

이 하드코팅층 위에 저굴절률층 (Si0₂, 30㎚), 고굴절률층 (Ti0₂, 100㎚), 저굴절률층 (Si0₂, 100㎚) 을 이 순서로 스퍼터링하여 형성하여 광학용 적층체를 얻을 수 있었다.

실시예 5-2

평균입경 1.7㎛의 다공질 실리카를 0.007중량% 함유한 용융 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트 (고유점도: 0.65㎗/g, Tg=121℃) 를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신 필름으로 하고, 이어서 종방향으로 3.6배로 연신한 후, 그 양면에 이 도막용 조성물 (표7의 도액 4-4) 의 농도 8%의 수성액을 롤러코터로 균일하게 도포하였다.

그 후, 계속해서 105℃로 건조시키면서 횡방향으로 140℃에서 3.8배로 연신하고, 230℃에서 열고정하여, 두께 125㎛의 광학용 이접착성 필름을 얻었다. 또한 도막 두께는 90㎚, 도막표면의 중심선 표면조도 (Ra) 는 8㎚이었다. 얻어진 필름의 도막면의 유니버설 경도 (UHF), 헤이즈값, 마찰계수, 대점착제 접착력 및 대하드코팅 접착력을 평가한 결과를 표9에 나타낸다.

실시예 5-3

평균입경 1.7㎛의 다공질 실리카를 0.007중량% 함유한 용융 폴리에틸렌테레프탈레이트/이소프탈레이트 공중합체 (이소프탈산 성분의 공중합비율 6몰%, 고유점도=0.65㎗/g, 유리전이점 78℃) 를 다이에서 압출하고, 통상적인 방법에 의해 냉각드럼으로 냉각시켜 미연신 필름으로 한 것 이외에는 실시예 5-1과 동일하게 광학용 이접착성 필름을 얻었다. 이 필름의 도막 두께는 90㎚, 도막표면의 중심선 표면조도 (Ra) 는 8㎚이었다. 얻어진 필름의 도막면의 유니버설 경도 (UHF), 헤이즈값, 마찰계수, 대점착제접착력 및 대하드코팅 접착력을 평가한 결과를 표9에 나타낸다.

표9에 나타낸 결과로부터 명확한 바와 같이, 본 발명의 광학용 필름은 투명성, 하드코팅 접착성이 우수하고, 이것에 하드코팅층을 형성한 광학용 적층체는 하드코팅층의 내균열성이 우수하고, 내마모성, 반사방지능 모두 양호하였다.

	폴리에스테르	도제	유니버설경도	헤이즈	마찰계수(㎲)	접착력	하드코팅층
	폴리에스테르	도제	UHFgr	헤이즈	마찰계수(㎲)	UCgr	식(1)적합성	점착제	하드코팅	내마모성	낙구충격
실시예5-1	PET	도액4-4	20	20	O	◎	0.35	O	O	O	O
실시예5-2	PEN	도액4-4	23	20	O	◎	0.35	O	O	O	O
실시예5-3	PET/IA6	도액4-4	18	20	O	◎	0.35	O	O	O	O

표9의 유니버설 경도의 식(1) 적합성 항목에서의 기호는 하기와 같다.

○: UHF의 값이 상기 식(1)의 범위 내이다.

×: UHF의 값이 상기 식(1)의 범위 외이다.

Claims

(A) 방향족 폴리에스테르필름 및

(B) 폴리에스테르 수지, 아크릴수지 및 왁스를 함유하는 도포층, 이 도포층은 방향족 폴리에스테르필름의 적어도 일면상에 적층되어 있음,

으로 이루어지는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 폴리에스테르수지가 50∼100℃의 유리전이온도를 갖는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 아크릴수지가 -50∼+50℃의 유리전이온도를 갖는 이축 배향 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 아크릴수지가 물에 가용성 또는 분산성인 이축 배향 적층 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서, 아크릴수지가 옥사졸린기와 알킬렌옥시드쇄를 갖는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 왁스가 카르나바왁스, 파라핀왁스 및 폴리에틸렌왁스로이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1종인 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 도포층 (B) 이 폴리에스테르수지, 아크릴수지 및 왁스의 합계중량을 기준으로 하여, 폴리에스테르수지 50∼95중량%, 아크릴수지 5∼30중량% 및 왁스 20중량% 이하에서 함유하는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 도포층 (B) 이 폴리에스테르수지, 아크릴수지 및 왁스의 합계중량에 대해 불활성입자 10중량% 이하에서 추가로 함유하는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 도포층 (B) 표면의 중심선 평균조도 (Ra) 가 0.002∼0.01㎛ 범위에 있는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 도포층 (B) 표면의 정마찰계수 (㎲) 가 0.8 이하인 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 도포층 (B) 의 표면상에 고저차가 0.5㎛ 이상이고 또한 최대길이가 0.5㎛ 이상인 광학결함이 없는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 방향족 폴리에스테르필름 (A) 이 폴리에틸렌테레프탈레이트필름 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트인 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 헤이즈값이 1% 이하인 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
(A) 방향족 폴리에스테르필름 및

(B) 폴리에스테르 수지 및 옥사졸린기와 알킬렌옥시드쇄를 갖는 아크릴수지를 함유하는 도포층, 이 도포층은 방향족 폴리에스테르필름의 적어도 일면상에 적층되어 있는,

으로 이루어지는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 14 항에 있어서, 도포층 (B) 이 폴리에스테르수지 및 아크릴수지의 합계중량을 기준으로 하여, 폴리에스테르수지 5.3∼94.7중량% 및 아크릴수지 5.3∼94.7중량%를 함유하는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 14 항에 있어서, 도포층 (B) 이 폴리에스테르수지와 아크릴수지의 합계 중량에 대해 불활성입자 20중량% 이하에서 추가로 함유하는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 14 항에 있어서, 도포층 (B) 표면의 중심선 표면조도 (Ra) 가0.002∼0.01㎛의 범위에 있는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 14 항에 있어서, 헤이즈값이 1% 이하인 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항에 있어서, 디스플레이의 광투과층에 사용되는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 14 항에 있어서, 디스플레이의 광투과층에 사용되는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름.
제 1 항의 이축 배향 적층 폴리에스테르필름 및 이 필름의 도포층 (B) 위에 적층된 하드코팅층으로 이루어지고 그리고 이 하드코팅층의 유니버설 경도 (UC) 는 하기 관계식 :

0.6 ×UC≤UHF≤1.2 ×UC

(여기에서 UC는 하드코팅층의 유니버설 경도이고 UHF는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름의 도포층 (B) 측에서 측정한 유니버설 경도이다.)

를 만족하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 적층필름.
제 21 항에 있어서, 하드코팅층이 방사선 경화성 수지를 방사선조사에 의해경화시킨 경화수지로 이루어지는 하드코팅 적층필름.
제 21 항에 있어서, 디스플레이의 광투과층에 사용되는 하드코팅 적층필름.
제 14 항의 이축 배향 적층 폴리에스테르필름 및 이 필름의 도포층 (B) 상에 적층된 하드코팅층으로 이루어지고 그리고 이 하드코팅층의 유니버설 경도 (UC) 는 하기 관계식 :

0.6 ×UC≤UHF≤1.2 ×UC

(여기에서 UC는 하드코팅층의 유니버설 경도이고 UHF는 이축 배향 적층 폴리에스테르필름의 도포층 (B) 측에서 측정한 유니버설 경도이다.)

를 만족하는 것을 특징으로 하는 하드코팅 적층필름.
제 24 항에 있어서, 하드코팅층이 방사선 경화성 수지를 방사선조사에 의해 경화시킨 경화수지로 이루어지는 하드코팅 적층필름.
제 24 항에 있어서, 디스플레이의 광투과층에 사용되는 하드코팅 적층필름.