KR20040023783A - 플루오로엘라스토머 조성물 - Google Patents

플루오로엘라스토머 조성물 Download PDF

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Abstract

플루오르엘라스토머 조성물은 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머 및 그와 조합된 페로사이드 경화제와, 비스페놀 경화성 액체 플로우로엘라스토머 및 그와 조합된 비스페놀 경화제를 포함하고 있다. 고형 플루오르엘라스토머/페로사이드 경화제는 액체 플루오르엘라스토머/비스페놀 경화제와 조합되었을 때, 실온에서 개선된 유동성 및 넓은 범위의 온도에서 개선된 유체 저항성 및 밀봉성을 갖는 개선된 중합체 특성을 갖는 조성물을 제조하게 된다.

Description

플루오르엘라스토머 조성물{Fluoroelastomer composition}
본 발명은 엘라스토머 조성물에 관한 것으로, 보다 상세하게는 개선된 흐름특성으로 쉽게 제조되는 플루오르엘라스토머 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명의 조성물은 액체 플루오르엘라스토머 화합물 및 혼합 경화 시스템을 갖는 고농도 플루오르엘라스토머 고무의 조합에 관한 것이며, 다양한 제조 공정을 통하여 개선된 유동성을 제공할 수 있다. 다른 장점들은 하기에 기술되어 있다.
여러가지의 플루오르엘라스토머 조성물들이 밀봉, 게스켓 또는 다른 고무 제품으로 사용되는 것으로 알려져 있다. 상기 조성물들의 보기들이 미국 특허 제 6,221,971 및 4,048,261에 공개되어 있으며, 모두 참증의 목적으로 본 발명에 포함되어 있다. 조성물의 저급한 또는 최적의 상태보다 낮은 유동성은 주입 성형, 압축 성형 및 트랜스퍼 성형(transfer molding)을 포함하는 최신 제조공정에서 중합 조성물의 사용을 어렵게 한다.
다른 방법을 살펴보면, 일반적인 경화 온도에서의 플루오르엘라스토머 조성물의 경화 속도는 제조 공정 중에 조성물의 최적의 유동 또는 비중 상태를 구현하기 위하여 제한 또는 연장되어야 한다. 경화 속도를 연장함에 의하여, 플루오르엘라스토머 조성물은 전 공정 중에 유동 가능한 상태로 존재하게 되며, 따라서 중합체의 조기 굳기 또는 경화가 방지된다.
최근의 미국 이피에이(EPA) 요구조건에 따르면, 부분 제로 방사값(EPA-PZEV) 및 낮은 휘발성 물질(LEV II)을 요구한다. 보다 높은 상대 침투성을 억제하는 실리콘과 같은 알려진 밀봉재들은 소정의 환경 하에서의 사용은 고려되어야 한다. 캘리포니아 주에서는 현재 휘발성 결정(S.H.E.D) 테스트(Sealed Housing for evaporative Determination)에 대한 밀봉 하우징 상태에서 자동차 엔진의 밀봉을 규제하고 있다. 상기 테스트에서, 주변의 온도가 휘발성 유기 농도(VOCs)를 위하여 모니터링되며, 3일 동안의 기간 동안에 자동차는 다양한 온도 환경에서 이루어 졌다. 그 범위는 3일의 기간 마다 자동차 한대 당 3.5 밀리 그램부터 시작된다. 실리콘 밀봉은 플루오르엘라스토머 밀봉 보다 더 투과적이며, 그리고 새로운 이피에이(EPA) 조건 하에서 좋은 후보 제품이 될 수 없을 것이다.
실리콘은 현재 그것이 보다 쉽게 제조되며 그리고 우수한 열 저항성을 구비하는 관계로 밀봉 업계에서 선호된다. 실리콘은 일반적으로 우수한 온도 특성을 갖는다. 밀봉은 크기의 안정성을 상실하며 그리고 부피에서 40% 이상 부풀게 되며, 따라서 그와 연결된 부품 인터페이스(예를 들면, 캠 커버)의 균열을 야기할 수 있다.
폴리우레탄 역시 밀봉의 목적으로 사용되는 것으로 알려져 있다. 그렇지만, 폴리우레탄은 220(F에서 깨지기 시작한다. 일반적으로, 기술적인 기준은 300(F에서 그 통합성을 유지하는 밀봉이다.
많은 알려진 플루오르엘라스토머 조성물은 바람직한 유동 특성을 단순하게 억제하지 않는다. 다른 조성물들은 선호 가능한 유동 특성을 제공하지만, 원하는다른 특성들을 갖지 못한다. 예를 들면, 소정의 조성물들이 바람직한 오일 저항성, 물 저항성, 오존 저항성, 고온 또는 저온 온도 저항성, 인장 저항성, 신장 및/또는 압축 세트를 제공할 수 없다.
따라서, 개선된 유동성 및 제조를 구현하면서, 가능하면 보다 많은 바람직한 특성을 제공하는 플루오르엘라스토머 조성물을 제공하기 위하여 본 기술에서의 개선이 될 것이다.
본 발명은 상술한 바와 같은 문제점을 해결하기 위해 안출된 것으로, 페로사이드(peroxide) 경화제로 조합되며, 그리고 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머 및 비스페놀 경화제(curative agent)와 혼합된 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머 검(gum)을 구비하는 플루오르엘라스토머 조성물에 의하여 상기한 문제점을 해결함을 목적으로 한다. 또한, 본 발명은 흐름 특성을 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 한 개 또는 그 이상의 최적의 특성을 제공함을 목적으로 한다.
제1도는 예시 3에 대한 경화 곡선을 도시하는 도면.
제2도는 예시 4에 대한 경화 곡선을 도시하는 도면.
제3도는 예시 5에 대한 경화곡선을 도시하는 도면.
제4도는 예시 6에 대한 경화곡선을 도시하는 도면.
제5도는 본 발명에 따라 제조된 예시 7의 조성물 111B에 대한 경화 곡선을 도시하는 도면.
제6도는 조성물 111B와 비교한, 상대 조성물 004A(최신의 고형 플루오르엘라스토머)의 예시 7의 경화 곡선을 도시하는 도면.
제7도는 본 발명에 의한 액체 플루오르엘라스토머를 고형 플루오르엘라스토머에 추가한 개선된 CSR 효과를 도시하는 도면.
제8도는 본 발명에 의한 액체 플루오르엘라스토머를 고형 플루오르엘라스토머에 추가한 개선된 CSR 효과를 도시하는 도면이다.
상기의 목적을 달성하기 위하여 본 발명은 페로사이드(peroxide) 경화제로 조합되며, 그리고 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머 및 비스페놀 경화제(curative agent)와 혼합된 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머검(gum)을 구비하는 플루오르엘라스토머 조성물을 제공한다. 또한, 본 발명은 흐름 특성을 개선할 수 있을 뿐만 아니라, 한 개 또는 그 이상의 최적의 특성을 제공한다.
일반적으로, 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율에 대하여 다음의 구성 또는 등가성이 제공된다. 페로사이드 경화제 0.1-25 혼합 비율; 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머 조성물의 0.1-200 혼합 비율; 마그네슘 산화물의 0.1-50 혼합 비율; 비스페놀 경화제의 0.1-20 혼합 비율; 카본 블렉의 0.1-10 혼합 비율; 고형 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 칼슘 하이드로사이드의 0.1-20 혼합 비율이다.
보다 바람직한 실시예는 페로사이드 경화제의 약 2.0 혼합 비율; 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머의 12.9 혼합 비율; 마그네슘 산화물의 1.55 혼합 비율; 카본 블렉의 2.58 혼합 비율; 고형 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 칼슘 하이드로사이드의 1.55 혼합 비율이다.
이하, 바람직한 실시예 들을 통하여, 본 발명에 따른 플루오르엘라스토머 조성물의 구성과 작용을 보다 구체적으로 살펴본다.
다른 최신의 플루오르엘라스토머 조성물과 비교하여, 본 발명에 의한 플루오르엘라스토머 조성물은 다른 장점적인 특징들을 잃지 않고 개선된 유동 특성을 제공한다.
제1 플루오르엘라스토머 조성물은 플루오르엘라스토머 조성물을 제조할 수 있는 최소한 한 개의 다른 플루오르화 공단량체(comonomer)를 갖는 비닐리덴 디플로라이드(vinylidene difluoride)를 포함하는 고형 검(solid gum)이다. 상기의 공단량체는 퍼플루오르메틸비닐 에테르(PFMVE), 테트라플루오르에틸렌, 클로로트리플루오르에틸렌, 트리플로오르에틸렌, 비닐 플로라이드, 비닐리덴(vinylidene) 디플로라이드(VF2) 헥사플루오르프로필렌(HFP), 퍼플루오르(알콕시알킬 비닐) 에테르, 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 브로모트리플루오르에틸렌, 4-브로모-3,3,4,4-테트라플루오르부텐-1, 브로모퍼플루오르(에틸 비닐) 에테르와 같은 퍼플루오르알킬 비닐 에테르를 포함한다. 바람직한 공중합체(copolymer)는 비닐리덴 디플로라이드/테트라플루오르에틸렌/프로필렌 터폴리머(terpolymer), 비닐리덴 디플로라이드/테트라플루오르에틸렌/페플루오르알킬비닐에테르 터폴리머, 에틸렌/테트라플루오르에틸렌/프로필렌 터폴리머, 경화 사이트 단량체를 갖는 테트라플루오르에틸렌/프로필렌 디플로머, 비닐리덴 디플로라이드/헥사플루오르프로필렌 디플로머, 및 비닐리덴 플로라이드/헥사플루오르프로필렌/테트라플루오르에틸렌 테플리머를 포함한다. 가장 바람직한 터폴리머는 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오르에틸렌 및 퍼플루오르메틸비닐 에테르는 포함하며, 경화 사이트 단량체로 혼합된 터폴리머의 무게의 1-99%이다.
비결정, 엘라스토머 조성물을 정의하는 공단량체 백분율은 중합체 체인에 존재하는 특정 공단량체에 따르라 달라진다. 예를 들면, VF2/HFP 디플로머 및 VF2/TFE/PFMVE 터폴리머의 경우에 있어서, 엘라스토머 영역은 2-97 무게% VF2, 1-96 무게% HFP, 1-96 무게% TFE, 및 1-96% PFMVE를 갖는 혼합물을 포함한다. VF2/HFP 디폴리머 및 비닐리덴 디플로라이드/헥사플루오르프로필렌/테트라플루오르에틸렌(VF2/HFP/TFE) 터폴리머의 경우에 있어서, 엘라스토머 영역은 20-70무게% VF2, 20-60무게 % HFP, 및 0-40% TFE를 갖는 혼합물을 포함한다. 대조적으로, VF2/TFE/P 터폴리머에 대한 엘라스토머 영역은 2.90무게% VF2, 5-65무게% TFE 및 5-50무게% 프로필렌을 포함하는 조성물을 포함한다.
고형 비닐리덴 디플로라이드 공중합체는 일반적으로 공지의 방법을 통하여 자유기 유상액 또는 현탁액 중합화에 의하여 제조된다. 예를 들면, 중합화는 일정 상태(steady-state)의 조건 하에서 수행될 수 있다. 그리고, 베치(batch) 및 세미-배치 제조 공정이 사용될 수도 있다. 결과적으로 만들어지는 유상액은 일반적인 전해질을 추가함으로써 응고된다. 침전된 중합체는 물로 세척되며 그리고 충분히 건조된 플루오르엘라스토머 검(gum)을 제조하기 위하여 공기 오븐 등과 같은 곳에서 건조된다. 본 발명에 의한 많은 고형 플루오르엘라시토머 조성물은 물론 그 제조자에 의하여 제공될 수 있다. 예를 들면, VF2, TFE 및 PFMVE를 포함하는 본 발명에 의한 퍼폴리머(perpolymer)는 이탈리아의 오시몽 에스 피 에이(AUSIMONT S.p.A) 또는 공지로 알려진 다른 회사에 의하여 제조될 수 있다.
고형의 플루오르엘라스토머 검은 페로사이드 경화 시스템 또는 경화 온도에서 자유기를 만드는 경화제로 만들 수 있다. 50(C 이상에서 분해되는 디알킬 페로사이드는 특히 선호된다. 많은 경우에 있어서, 사람들은 피록시 산소에 부착된 제3차 탄소원자를 갖는 디-티-부틸페로사이드를 선호할 것이다. 그 중 가장 선호되는 것은, 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-3-헥사인이다. 다른 페로사이드들은 디쿠밀 페로사이드, 디벤조일 페로사이드, 티-부틸 페벤조에이트(perbenzoate) 및 디[1,3-디메틸-3-티-부틸페록시]부틸]카보네이트와 같은 것으로부터 선택될 수 있다. 경화 시스템의 페로사이트 성분은 100 혼합 비율 플루오르엘라스토머 당 0.2-5.0 혼합 비율의 양으로 일반적으로 사용된다.
상기 조성물과 사용될 수 있는 또 다른 물질은 사용 가능한 경화를 구현하기 위하여 페로사이드와 함께 작용하는 폴리불포화 화합물로 구성되는 조제(coagent)이다. 바람직한 조제는 트리아릴 시아누레이트(cyanurate); 트라아릴 이소시아누레이트(isocyanurate); 트리스(다아릴아민-에스-트라아진); 트리아일포스파이트(phosphite); 헥사아릴포스푸어아미드(phosphooramide), 엔-엔-다아릴 아크릴아미드; 엔-엔-엔'-엔'-테트라아릴테레피알아미드(terephrhalamide); 엔-엔-엔'-엔'-테트라아릴 말론아미드; 트리비닐 이소시아누레이트(isocyanurate); 2-4-6-트리비닐메틸트리실록산; 및 트리(5-노보르딘(norbornene)-2-메틸렌)시아누레이트(cyanurate) 중에서 하나 또는 그 이상의 화합물을 포함한다. 조제는 일반적으로 공중합체의 무게 당 약 0.5-10 퍼센트, 바람직하게 무게 당 1-5퍼센트가 첨가된다.
페로사이드 경화제는 상당한 양의 교차결합이 발생되는 온도, 바람직하게는 80-120(C의 온도 이하의 온도에서 플루오르엘라스토머에 추가된다.
제2 액체 플루오르엘라스토머 조성물은 500 내지 20000까지의 평균 분자 무게를 갖는, 바람직하게는 500 내지 1000의 평균 분자 무게를 갖는 플로우로엘라스토머이며, 실온에서 액체 상태이다. 상기 액체 플루오르엘라스토머의 구체적인 예는 비닐리덴, 디플로라이드/헥사플루오르프로필렌 엘라스토머, 비닐리덴 디플로우라이드/헥사플루오르프로필렌/테트라플루오르에틸렌 엘라스토머, 플루오르포스파진 엘라스토머 및 올레핀-함유 플루오르엘라스토머이며, 각각은 상기의 범위 내에서 분자 무게를 구비한다.
제2 액체 플루오르엘라스토머는 다음 공식의 비스페놀 경화로 이루어진다.
상기 분자식에서, A는 비기능성 지방족, 싸이크로지방족(cycloaliphetic) 또는 1-13 탄소원자를 갖는 방향성기 또는 유황(thio)-, 수산기(oxy)-, 카르보닐, 설피닐, 또는 설포닐기이다. 그리고 상기 A는 최소한 한 개의 클로린(chlorine) 또는 플루오린(fluorine) 원자로 선택적으로 치환되며, 그리고 x는 0 또는 1이며, 그리고 n은 1 또는 2이며, 그리고 폴리하이드록시 화합물의 방향족 링은 최소한 한 개의 클로린(chlorine) 또는 플루오린(fluorine) 원자, 아미노 그룹, -CHO 그룹, 또는 카로복실 또는 알킬기로 치환 가능하다. Phenolate salts은 비스페놀의 디포타시윰 염 또는 비스페놀 AF 및 또는 벤질트리페닐포스포니윰으로부터 만들어지는 염과 같은 활성 교차결합제이다. 바람직한 폴리하이드록시 화합물은 헥사 플루오르이소프로필리덴-비스(4-하이드록시벤진)(예를 들면, 비스페놀 AF); 벤질트리페닐포스포니윰, 4,4'-디하이드록시디페닐 술폰; 벤조피논, 디아민비소페놀 AF, 및 그 혼합물을 포함한다. 상기에 도시된 비스페놀 공식을 참조하면, A가 알킬렌일 때, 예를 들면, 메틸렌, 에틸렌, 클로로에틸렌, 플루오르에틸렌, 디플루오르에틸렌, 프로필리덴, 이소프로리덴, 트리부틸리덴, 헵타플로우르부틸리덴, 헵타플루오르부틸리덴, 펜티리덴, 헥시리덴 및 1,1-시클로헥시리덴이 될 수 있다. A가 시클로알킬리덴일 때, 그것은 예를 들면 1,4-시클로헥시렌, 2-클로로-1,4-시클로헥시렌, 시클로펜티렌, 또는 2-플루오르-1,4-시클로헥시렌이 될 수도 있다. 나아가, A는 엠-페닐렌, 피-페닐렌, 오-페닐렌, 메틸페닐렌, 디메틸페닐렌, 1,4-나프틸렌, 3-플루오르-1,4-나프틸렌 및 2,6-나프틸렌이 될 수 있다.
고농도의 플루오르엘라스토머 및 액체 플루오르엘라스토머의 무게비는 9바람직하게 9:1에서 20:80, 더 바람직하게는 95:5에서 30:70이다.
그리고, 일반적으로 엘라스토머 화합 및 제조공정에 사용되는 다른 첨가제들이 첨가될 수 있다. 상기의 첨가는 경화제 첨가 이전에 또는 그와 동시에 또는 첨가제의 첨가 이후에 이루어 질 수 있다. 일반적인 첨가제는 충진재, 소성제, 제조공정 도움제(aids), 항산화제, 안료(pigment) 및 그와 유사한 것을 포함한다. 상기와 같은 추가 성분의 양은 경화 혼합물에 따라 결정된다. 카본 블렉, 클레이, 바륨 설페이트(sulfate), 칼슘 카보네이트, 마그네슘 실리케이트 및 플루오르중합테와 같은 충진재는 100 혼합 비율 고형 플루오르엘라스토머 당 무게로 0.1-2.0 혼합 비율의 양으로 일반적으로 사용된다. 바람직한 제조공정 도움제는 옥타디실라민, 테트라메틸렌 술폰, 피-클로로페닐 술폰, 및 왁스, 예를 들면 혼합물의 제조공정에서 도움되는 카르나우바(carnauba) 왁스를 포함한다.
바람직한 실시예는 1) 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오르에틸렌, 이탈리아의 오시몽 에스 피 에이치(AUSIMONT S.p.H) 또는 상표 바이통(VITON)이란 이름의 듀퐁 도우 엘라스토머(DUPONT DOW ELASTOMERS)로부터 얻을 수 있는 퍼플루오르메틸비닐 에테르를 포함하는 고형 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머의 100 혼합비율과, 2) 예를 들면 일본 오사카의 다이킨 산업사(DAIKIN INDUSTRIES, LTD로부터 얻을 수 있는 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사 플루오르프로필렌을 포함하는 액체 비스페놀 경화성 플루오르엘라스토머 공중합체의 12.9 혼합 비율과, 3) 0-90%의 비스페놀 AF 및/또는 비스페놀 경화제와 같은 10-100%에서의 벤질트리페닐포스포니움의 2.58 혼합비율과, 4) 페로사이드 경화제로서의 2,5-디메틸-2,5-디(티-부탈페록시)-3-헥사인의 2.0 혼합 비율이다.
일반적으로, 다음의 성분 또는 그들 등가물은 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율과; 페로사이드 경화제의 0.1 -25 혼합 비율과; 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머의 0.1-200 혼합 비율과; 마그네슘 산화물의 0.1-25 혼합 비율과; 비스페놀 경화제의 0.1-25 혼합 비율과; 카본 블렉의 0.1-50 혼합 비율과; 칼슘 하이드로사이드의 0.1-25 혼합 비율로 구성된다.
보다 바람직한 실시예에 따르면, 페로사이드 경화제의 0.1-20 혼합 비율과; 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머의 0.1-120 혼합 비율과; 마그네슘 산화물의 0.1-20 혼합 비율과; 비스페놀 경화제의 0.1-20 혼합 비율과; 카본 블렉의 0.1-10 혼합 비율과; 고형 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 칼슘 하이드로사이드의 0.1-20 혼합 비율로 이루어 진다.
더 바람직한 실시예에 따르면, 페로사이드 경화제의 약 2.0 혼합 비율과; 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머의 12.9 혼합 비율과; 마그네슘 산화제의 1.55 혼합 비율과; 비스페놀 경화제의 1.55 혼합 비율과; 카본 블렉의 2.58 혼합 비율과; 고형 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 칼슘 하이드로사이드의 1.55 혼합 비율을 포함한다.
본 발명은 다음의 예시들에 의하여 구체화된다. 다음의 예시들에서, 조성물들은 다음 조성물들의 여러가지 조합들을 반영한다.
058B
(1) 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오르에틸렌, 퍼플루오르메틸비닐에테르를 포함하는 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율, 각 공단량체는 1-98몰%로 제공된다(이탈리아의 오시몽 에스 피 에이(AUSIMONT S.p.A에 의하여 공급되는 테크노플론 피엘 958(TECNOFLON PL M958).
(2) 그라운드 비트미노스 콜(ground bituminous coal)의 30 혼합 비율(버지니아주, 뷰필드의 콜 필러사(COAL FILLERS INCORPORATED)에 의하여 공급되는 오스틴 블랙(AUSTIN BLACK).
(3) 트리아릴이소시아누레이트(cyanurate)의 2.5 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴의 듀폰 엘라스토머 엘엘씨(DUPONT DOW ELASTIMERS LLC)에 의하여 공급되는 DIAK-7 또는 TAIC).
(4) 실리카로 혼합된 실리콘 유기 화합물의 0.1 혼합 비율(독일, 함부르크 SCHILL & SEILACHER(GmbH & Co)에 의하여 제공된 STRUKTOL WS 280).
(5) 아연 산화물의 2.0 혼합 비율
(6) 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틱페록시)-3-헥사인의 2.0 혼합 비율(컨넥티컷 노르워크의 RT VANDERBILT 사에 의하여 제공되는 바록스(VAROX) 130-XL).
026A
(1) 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플루오르프로필렌을 포함하는 액체 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율, 각 공단량체는 1-99몰%로 제공된다(일본 오사카의 다이킨 산업사(DAIKIN INDUSTRIES LTD., 화학부에 의하여 제공된 DAI-EL G-101L).
(2) 마그네슘 산화물의 12 혼합 비율
(3) 0-90% 비스페놀 AF 및 10-100% 벤질트리페닐포스포니움을 포함하는 비스페놀 경화제의 12 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴, 듀폰 도우 엘라스토머 엘엘씨에 의하여 제공된 VITON VC-50).
(4) 카본 블렉의 20 혼합 비율(캐나다, 엘버타의 CANCARB LIMITED, 메더선 해트에 의하여 제공된 엔-990 울트라 퓨어 플로포름(N-990 ULTRA-PURE FLOFORM)).
(5) 칼슘 하이드로사이드의 12 혼합 비율
038C
(1) 테트라플루오르에틸렌, 퍼플루오르(메틸비닐에테르), 에틸렌, 및 브로모테트라플루오르부틸렌을 포함하는 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴, 듀폰 도우 엘라스토머 엘엘씨에 의하여 제공된 VITON ETP900).
(2) 그라운드 비트미노스 콜(ground bituminous coal)의 8 혼합 비율(버지니아주, 뷰필드의 콜 필러사(COAL FILLERS INCORPORATED)에 의하여 공급되는 오스틴 블랙(AUSTIN BLACK).
(3) 트리아릴이소시아누레이트(cyanurate)의 1.65 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴의 듀폰 엘라스토머 엘엘씨(DUPONT DOW ELASTIMERS LLC)에 의하여 공급되는 DIAK-7 또는 TAIC).
(4) 실리카로 혼합된 실리콘 유기 화합물의 0.4 혼합 비율(독일, 함부르크 SCHILL & SEILACHER(GmbH & Co)에 의하여 제공된 STRUKTOL WS 280).
(5) 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-헥산의 1.6 혼합 비율(컨넥티컷 노르워크의 RT VANDERBILT 사에 의하여 제공되는 바록스(VAROX) DBPH-50).
(6) 칼슘 산화물의 3 혼합 비율
(7) 1,8-나프탈렌디아민-엔,엔,엔',엔' 테트라메틸의 0.32 혼합 비율
056A
(1) 058Bdml 100 혼합 비율, 및
(2) 026A의 14.7 혼합 비율
111B
(1) 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오르에틸렌, 퍼플루오르메틸비닐에테르를 포함하는 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율, 각 공단량체는 1-98몰%로 제공된다(이탈리아의 오시몽 에스 피 에이(AUSIMONT S.p.A에 의하여 공급되는 테크노플론 피엘 958(TECNOFLON PL M958).
(2) 그라운드 비투미노스 콜의 15 혼합 비율(버지니아주, 뷰필드의 콜 필러사(COAL FILLERS INCORPORATED)에 의하여 공급되는 오스틴 블랙(AUSTIN BLACK).
(3) 트리아릴이소시아누레이트(cyanurate)의 2.5 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴의 듀폰 엘라스토머 엘엘씨(DUPONT DOW ELASTIMERS LLC)에 의하여 공급되는 DIAK-7 또는 TAIC).
(4) 실리카로 혼합된 실리콘 유기 화합물의 0.5 혼합 비율(독일, 함부르크 SCHILL & SEILACHER(GmbH & Co)에 의하여 제공된 STRUKTOL WS 280)
(5) 아연 산화물의 2.0 혼합 비율
(6) 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-3-헥사인의 2.0 혼합 비율(컨넥티컷 노르워크의 RT VANDERBILT 사에 의하여 제공되는 바록스(VAROX) 130-XL).
(7) 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플루오르프로필렌을 포함하는 액체 플루오르엘라스토머의 12.9 혼합 비율, 각 공단량체는 1-99몰%로 제공된다(일본 오사카의 다이킨 산업사(DAIKIN INDUSTRIES LTD., 화학부에 의하여 제공된 DAI-EL G-101L).
(8) 마그네슘 산화물의 1.55 혼합 비율
(9) 0-90% 비스페놀 AF 및 10-100% 벤질트리페닐포스포니움을 포함하는 비스페놀 경화제의 1.55 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴, 듀폰 도우 엘라스토머 엘엘씨에 의하여 제공된 VITON VC-50).
(10) 카본 블렉의 2.58 혼합 비율(캐나다, 엘버타의 CANCARB LIMITED, 메더선 해트에 의하여 제공된 엔-990 울트라 퓨어 플로포름(N-990 ULTRA-PURE FLOFORM)).
(11) 칼슘 하이드로사이드의 1.55 혼합 비율
(12) 칼슘 실리케이트의 31.4 혼합 비율(캐나다 캘거리의 니코사(NYCO company)에 의하여 제공된 NYAD 400).
(13) 카본 그래파이트의 5.6 혼합 비율
004A
(1) 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오르에틸렌, 퍼플루오르메틸비닐에테르를 포함하는 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율, 각 공단량체는 1-98몰%로 제공된다(이탈리아의 오시몽 에스 피 에이(AUSIMONT S.p.A에 의하여 공급되는 테크노플론 피엘 958(TECNOFLON PL 958).
(2) 그라운드 비투미노스 콜의 15 혼합 비율(버지니아주, 뷰필드의 콜 필러사(COAL FILLERS INCORPORATED)에 의하여 공급되는 오스틴 블랙(AUSTIN BLACK).
(3) 트리아릴이소시아누레이트(cyanurate)의 2.5 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴의 듀폰 엘라스토머 엘엘씨(DUPONT DOW ELASTIMERS LLC)에 의하여 공급되는 DIAK-7 또는 TAIC).
(4) 실리카로 혼합된 실리콘 유기 화합물의 0.5 혼합 비율(독일, 함부르크 SCHILL & SEILACHER(GmbH & Co)에 의하여 제공된 STRUKTOL WS 280)
(5) 아연 산화물의 2.0 혼합 비율
(6) 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-3-헥사인의 2.0 혼합 비율(컨넥티컷 노르워크의 RT VANDERBILT 사에 의하여 제공되는 바록스(VAROX) 130-XL).
(7) 칼슘 실리케이트의 21.0 혼합 비율(캐나다 캘거리의 니코사(NYCO company)에 의하여 제공된 NYAD 400).
(8) 카본 그래파이트의 5.0 혼합 비율
017A
(1) 테트라플루오르에틸렌, 퍼플루오르(메틸비닐에테르), 에틸렌, 및 브로모테트라플루오르부틸렌을 포함하는 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴, 듀폰 도우 엘라스토머 엘엘씨에 의하여 제공된 VITON ETP900).
(2) 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-헥산의 2.0 혼합 비율(컨넥티컷 노르워크의 RT VANDERBILT 사에 의하여 제공되는 바록스(VAROX) DBPH-50).
(3) 트리아릴이소시아누레이트(cyanurate)의 3.0 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴의 듀폰 엘라스토머 엘엘씨(DUPONT DOW ELASTIMERS LLC)에 의하여 공급되는 DIAK-7 또는 TAIC).
(4) 아연 산화물의 3.0 혼합 비율.
(5) 카본 블렉의 5.0 혼합 비율(캐나다, 엘버타의 CANCARB LIMITED, 메더선 해트에 의하여 제공된 엔-990 울트라 퓨어 플로포름(N-990 ULTRA-PURE FLOFORM)).
(6) 보론 나이트라이드의 6.0 혼합 비율.
(7) 칼슘 실리케이트의 10.0 혼합 비율(캐나다 캘거리의 니코사(NYCOcompany)에 의하여 제공된 NYAD 400).
(8) 바리움 설페이트(sulfate)의 5.0 혼합 비율.
(9) 실리카로 혼합된 실리콘 유기 화합물의 0.5 혼합 비율(독일, 함부르크 SCHILL & SEILACHER(GmbH & Co)에 의하여 제공된 STRUKTOL WS 280)
017B
(1) 테트라플루오르에틸렌, 퍼플루오르(메틸비닐에테르), 에틸렌, 및 브로모테트라플루오르부틸렌을 포함하는 고형 플루오르엘라스토머의 90 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴, 듀폰 도우 엘라스토머 엘엘씨에 의하여 제공된 VITON ETP900).
(2) 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-헥산의 1.8 혼합 비율(컨넥티컷 노르워크의 RT VANDERBILT 사에 의하여 제공되는 바록스(VAROX) DBPH-50).
(3) 트리아릴이소시아누레이트(cyanurate)의 1.8 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴의 듀폰 엘라스토머 엘엘씨(DUPONT DOW ELASTIMERS LLC)에 의하여 공급되는 DIAK-7 또는 TAIC).
(4) 아연 산화물의 2.7 혼합 비율
(5) 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플루오르프로필렌을 포함하는 액체 플루오르엘라스토머의 10.0 혼합 비율, 각 공단량체는 1-99몰%로 제공된다(일본 오사카의 다이킨 산업사(DAIKIN INDUSTRIES LTD., 화학부에 의하여 제공된 DAI-EL G-101L).
(6) 0-90% 비스페놀 AF 및 10-100% 벤질트리페닐포스포니움을 포함하는 비스페놀 경화제의 1.2 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴, 듀폰 도우 엘라스토머 엘엘씨에 의하여 제공된 VITON VC-50).
(7) 마그네슘 산화물의 1.2 혼합 비율.
(8) 칼슘 하이드로사이드의 1.2 혼합 비율.
(9) 카본 블렉의 5.0 혼합 비율(캐나다, 엘버타의 CANCARB LIMITED, 메더선 해트에 의하여 제공된 엔-990 울트라 퓨어 플로포름(N-990 ULTRA-PURE FLOFORM)).
(10) 보론 나이트라이드의 6.0 혼합 비율.
(11) 칼슘 실리케이트의 10.0 혼합 비율(캐나다 캘거리의 니코사(NYCOcompany)에 의하여 제공된 NYAD 400).
(12) 바리움 설페이트(sulfate)의 5.0 혼합 비율.
(13) 실리카로 혼합된 실리콘 유기 화합물의 0.5 혼합 비율(독일, 함부르크 SCHILL & SEILACHER(GmbH & Co)에 의하여 제공된 STRUKTOL WS 280)
017C
(1) 테트라플루오르에틸렌, 퍼플루오르(메틸비닐에테르), 에틸렌, 및 브로모테트라플루오르부틸렌을 포함하는 고형 플루오르엘라스토머의 80 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴, 듀폰 도우 엘라스토머 엘엘씨에 의하여 제공된 VITON ETP900).
(2) 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-헥산의 1.6 혼합 비율(컨넥티컷 노르워크의 RT VANDERBILT 사에 의하여 제공되는 바록스(VAROX) DBPH-50).
(3) 트리아릴이소시아누레이트(cyanurate)의 1.6 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴의 듀폰 엘라스토머 엘엘씨(DUPONT DOW ELASTIMERS LLC)에 의하여 공급되는 DIAK-7 또는 TAIC).
(4) 아연 산화물의 2.4 혼합 비율.
(5) 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플루오르프로필렌을 포함하는 액체 플루오르엘라스토머의 20.0 혼합 비율, 각 공단량체는 1-99몰%로 제공된다(일본 오사카의 다이킨 산업사(DAIKIN INDUSTRIES LTD., 화학부에 의하여 제공된 DAI-EL G-101L).
(6) 0-90% 비스페놀 AF 및 10-100% 벤질트리페닐포스포니움을 포함하는 비스페놀 경화제의 2.4 혼합 비율(델라웨어, 윌밍턴, 듀폰 도우 엘라스토머 엘엘씨에 의하여 제공된 VITON VC-50).
(7) 마그네슘 산화물의 2.4 혼합 비율.
(8) 칼슘 하이드로사이드의 2.4 혼합 비율.
(9) 카본 블렉의 5.0 혼합 비율(캐나다, 엘버타의 CANCARB LIMITED, 메더선 해트에 의하여 제공된 엔-990 울트라 퓨어 플로포름(N-990 ULTRA-PURE FLOFORM)).
(10) 보론 나이트라이드의 6.0 혼합 비율.
(11) 칼슘 실리케이트의 10.0 혼합 비율(캐나다 캘거리의 니코사(NYCOcompany)에 의하여 제공된 NYAD 400).
(12) 바리움 설페이트(sulfate)의 5.0 혼합 비율.
(13) 실리카로 혼합된 실리콘 유기 화합물의 0.5 혼합 비율(독일, 함부르크 SCHILL & SEILACHER(GmbH & Co)에 의하여 제공된 STRUKTOL WS 280).
예시 1 - 이중 혼합물 공정
본 발명에 따른 플루오르엘라스토머 조성물은 다음과 같이 제조되었다. 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오르에틸렌 및 퍼플루오르메틸비닐에테르를 포함하는 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스터머 검의 일백개의 조각들이 실온에서 벤버리 믹셔(Banbury mixer) 내에 위치시키고, 부드럽게 될 때 까지 타격되고, 그리고 작은 조각들로 분리된다. 카본 블랙의 10개에서 30개의 조각들은 추가되고, 그 내에서 혼합된다. 페로사이드 경화제(예를 들면, VAROX 130-XL)의 한 개 내지 5개의 조각이 그 내에서 혼합된다. 조제로 작용하는 트리아릴 이소시아누레이트의 한 개 내지 5개의 조각들이 추가되고, 그 내에서 재료들을 상호 연결하기 위하여 용기 내에서 혼합된다. 상기와 같은 과정으로 고형의 플루오르엘라스토머 조성물을 만들게 된다.
다음으로, 1:99 내지 99:1의 분자 비율로 각각 제공된 비닐리덴 및 헥사플루오르프로필렌을 포함하는 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머 공중합체의 일백개의 조각들이 실온에서 제2 용기에 추가된다. 헥사플루오르이소프로필리덴-비스(4-하이드록시벤진)(또는 비스페놀 AF)의 바람직하게는 7개 내지 15개의 조각들이 비스페놀 경화제로서 그 내에 혼합된다. 7개 내지 15개의 마그네슘 산화물 조각들이 제2 용기에 추가되며, 그리고 그 내에서 동질적으로 혼합된다. 다음, 추가 공정 첨가제의 한 개 내지 5개의 조각들이 그 내부에서 혼합된다. 상기와 같은 공정으로 액체 플루오르엘라스토머 조성물을 제조한다.
상기 용기 중 어느 한 용기에서 상기 성분들을 혼합하는 순서는 그들이 각 동질성 혼합물을 제조하기 위하여 전체적으로 혼합되는 한 중요한 것이 아니다.
일반적으로, 페로사이드 경화제는 고형 풀로오르엘라스토머를 경화시키기에 효과적인 양으로 추가되며, 그리고 비스페놀 경화제는 액체 플루오르엘라스토머를 경화시키기에 효과적인 양으로 추가되며, 그리고 액체 플루오르엘라스토머에 대하여 추가된 고형 플루오르엘라스토머는 전체(액체 및 고체) 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 1:99 내지 99:1의 분자비 범위 내에 있다.
고형 및 액체 플루오르엘라스토머 조성물은 제조공정에서 밀봉재 또는 다른 재료를 제조하기 위한 제1단계에서 서로 조합되어 혼합된다. 대표적인 공정들은 주입 성형 및 압축 성형을 포함한다. 다른 방법으로 기술하면, 액체 플루오르엘라스토머 조성물에 대하여 조합된 고형 플루오르엘라스토머 조성물의 무게비는 전체(액체 및 고체 플루오르엘라스토머 조성물)의 100 혼합 비율 당 1:99 내지 99:1이다. 경화 속도 및 상대 토르크 또는 조합 고형 및 액체 플루오르엘라스토머 조성물의 비중은 상기 비율 범위 내에서 조성물을 변경시킴에 의하여 변경될 수 있음이 당업자에게 자명하다.
예시 2 - 배치 공정(Batch process)
예시 1과 대조적으로, 고형 및 액체 플루오르엘라스토머는 실온에서 단일 배치 공정으로서 혼합될 수 있다. 비유동성 중합체, 또는 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율이 밴버리 믹셔에 추가되며, 그리고 연질화될때까지 타격된다. 바람직한 테르중합체(terpolymer)는 비닐리덴 디플로라이드/테트라플루오르에틸렌/퍼플루오르메틸비닐에티르를 포함하며, 그리고 각각의 공단량체는 1-98몰%로 제공된다. 카본 블랙의 10 내지 30개의 고각들은 추가되고, 그 내에서 혼합된다. 페로사이드 경화제9예를 들면, VAROX 130-XL)의 한 개 내지 5개의 조각들이 그 내에서 혼합된다. 조제로 작용하는 트라아릴 이소시아누레이트(isocyanurate)의 한 개 내지 5개의 조각들이 재료들을 연결하기 위하여 추가되고, 용기 내에서 혼합된다. 헥사플루오르이소프로필리덴-비스-4-하이드록시벤진)(또는 바스페놀 AF)의 7개 내지 15개의 조각, 바람직하게는 12개의 조각들이 비스페놀 경화제로서 그 내에서 혼합된다. 마그네슘 산화물의 7개 내지 15개의 조작들이 추가되고, 동질적으로 그 내에서 혼합된다. 추가 공정 첨가제의 한 개 내지 5개의 조각들이 그 다음으로 그 내에서 혼합된다. 마지막으로, 1:99 내지 99:1의 분자비로 각각 제공된 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플루오르프로필렌을 포함하는 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머의 14.7개의 조각들이 추가되고, 그 내에서 동질적으로 혼합된다. 일반적으로, 상기와 같은 재료들은 액체 플루오르엘라스토머의 추가를 제외하고 어떤 순서로 추가되어도 상관 없다. 배치 공정에서, 액체 플루오르엘라스토머는 바람직하게는 최종적으로 추가되고, 결과적으로 최적의 경화제, 밀봉재, 및 CSR 특성을 갖게된다.
액체 플루오르엘라스토머에 추가되는 고형 플루오르엘라스토머의 바람직한 비율은 액체 플루오르엘라스토머 조성물의 매 10 내지 15 조각들에 대한 고형 플루오르엘라스토머 조성물의 1백개의 조각들이다. 배치공정에서 고형 및 액체 플루오르엘라스토머 조성물을 혼합하여 얻게 되는 액체 조성물은 경화가 발생하기 이전에 약 2개월 내지 3개월의 저장수명(shelf life)을 갖게 된다. 따라서, 주입 및 압축 성형 공정들에서 다음 공정을 위하여 쉬트, 스트립 또는 비스킷들이 저장될 수 있다. 추가적으로, 본 발명의 액체 조성물은 기존의 천이 성형 공정에서 사용될 수 있다. 다른 방법으로 설명하면, 예시 1 및 예시 2에서 기술된 본 발명에 의한 조성물들은 350(F에서 대단히 빨리 경화될 수 있으며, 또는 실온 및 그 이상의 온도의 범위에서 대단히 늦게(예를 들면, 2개월 내지 3개월) 경화될 수 있다. 따라서, 경화에 필요한 시간은 경화 단계에 동안에 인가된 온도의 기능에 따른 것이다. 본 발명에 의한 조성물은 긴 경화 시간이 필요한 곳에 적용 가능하며, 그리고 짧은 경화시간은 가열함으로써 구현 가능하다.
예시 3 - 비교 예(Comparative example)
058B의 혼합물이 예시 1에 기술된 방법으로 혼합된다. 혼합물은 고무 공정 분석장치(Rubber Processing Analyzer: RPA) 또는 유량계(rheometer) 내에서 6분간 350(F에서 경화되며, 그리고 경화 시간이 지나고 최소 및 최대 토르크를 결정하기 위하여 평가된다. 경화가 2%가 완성되는 시점인, TS2.00이 결정된다. 제1도에 도시된 곡선은 9.35lb-in 및 100.75lb-in을 얻기 위한 혼합 이후에 최소 및 최대 토르크를 표시한다. TS2.00은 24.1초이다. 일반적으로, TS2.00 시간이 길수록, 더 좋은 것이다. 이와 같은 예시는 최신의 고형 플루오르엘라스토머은 경화 개시 약 24초 이내에 장치 내에 위치하여 경화될 준비가 되어야 하며, 그렇지 않으면 조각들은 종종 그 모습이 사라지는 그리고 원하는 성능을 얻을 수 없는 흐름 자국 또는 흐름선을 제조하게 된다. 예를 들면, 혼합 플루오르엘라스토머의 한 사용방법은 개스킷 및 밀봉재로 사용하는 것이다.
본 발명에 기술된 혼합물을 경화시켜 제조되는 밀봉재는 일련의 3개의 밧데리 테스트로 결정된 다음의 특성들을 갖게 된다.
특성 1 2 3 평균 S.D 메디안
인장강도(Mpa) 9.62 10.33 10.51 10.15 0.47 10.33
최대신장(%) 204.6 229.4 243.1 225.7 19.5 229.4
10%모듈러스(MPA) .872 .892 .570 .757 .164 .829
25%모듈러스(MPA) 1.711 1.691 1.437 1.613 .153 1.691
50%모듈러스(MPA) 3.290 3.250 2.904 3.148 .212 3.250
100%모듈러스(MPA) 6.398 6.353 6.094 6.282 .164 6.353
200%모듈러스(MPA) 9.467 9.415 9.267 9.383 .104 9.415
예시 4 - 비교예(Comparative example)
058B의 150 혼합 비율 및 026A의 7.5 혼합 비율의 혼합물이 예시 1의 방법과 같이 혼합되었다. 혼합물이 고무 공정 분석장치(Rubber Processing Analyzer: RPA) 또는 유량계(rheometer)에서 6분간 350(F로 경화되어, 경화 기간이 지난 이후의 최소 및 최대 코르크를 결정하기 위하여 평가되었다. 경화가 2%가 완성되는 시점인, TS2.00이 결정된다. 제2도에 도시된 곡선은 7.46lb-in 및 89.83lb-in을 얻기 위한 혼합 이후에 최소 및 최대 토르크를 표시한다. TS2.00은 28.9초이다. 예시 1의 고형 플루오르엘라스토머와 비교하면, 혼합물의 처리성은 보다 긴 TS2.00 시간 때문에 개선되었다. 비록 감소되었지만, 최대 토르크는 설계 한계에 대하여 사용 가능하다. 예를 들면, 혼합 플루오르엘라스토머의 한 사용방법은 개스킷 및 밀봉재로 사용하는 것이다.
본 발명에 기술된 혼합물을 경화시켜 제조되는 밀봉재는 일련의 3개의 밧데리 테스트로 결정된 다음의 특성들을 갖게 된다.
특성 1 2 3 평균 S.D 메디안
인장강도(Mpa) 9.29 9.21 10.28 9.59 0.59 9.29
최대신장(%) 233.0 242.3 268.0 247.8 18.1 242.3
10%모듈러스(MPA) .815 .670 .763 .750 .074 .763
25%모듈러스(MPA) 1.598 1.466 1.552 1.539 .067 1.552
50%모듈러스(MPA) 3.0250 2.803 2.946 2.925 .112 2.946
100%모듈러스(MPA) 5.807 5.574 5.668 5.683 .117 5.668
200%모듈러스(MPA) 8.402 8.134 8.190 8.242 .141 8.190
예시 5 - 비교예(Comparative example)
058B의 150 혼합 비율 및 026A의 15 혼합 비율의 혼합물이 예시 1의 방법과같이 혼합되었다. 혼합물이 고무 공정 분석장치(Rubber Processing Analyzer: RPA) 또는 유량계(rheometer)에서 6분간 350(F로 경화되어, 경화 기간이 지난 이후의 최소 및 최대 코르크를 결정하기 위하여 평가되었다. 경화가 2%가 완성되는 시점인, TS2.00이 결정된다. 제3도에 도시된 곡선은 6.13lb-in 및 78.47lb-in을 얻기 위한 혼합 이후에 최소 및 최대 토르크를 표시한다. TS2.00은 29.4초이다. 예시 1의 고형 플루오르엘라스토머와 비교하면, 혼합물의 처리성은 보다 긴 TS2.00 시간 때문에 개선되었다. 비록 감소되었지만, 최대 토르크는 설계 한계에 대하여 사용 가능하다. 예를 들면, 혼합 플루오르엘라스토머의 한 사용방법은 호스용으로 사용하는 것이다.
본 발명에 기술된 혼합물을 경화시켜 제조되는 밀봉재는 3개의 밧데리 테스트로 결정된 다음의 특성들을 갖게 된다.
특성 1 2 3 평균 S.D 메디안
인장강도(Mpa) 9.52 9.58 9.36 9.49 0.11 9.52
최대신장(%) 218.3 215.7 213.0 215.7 2.7 215.7
10%모듈러스(MPA) .763 .766 .765 .765 .001 .765
25%모듈러스(MPA) 1.531 1.516 1.525 1.524 .008 1.525
50%모듈러스(MPA) 2.877 2.921 2.894 2.897 .022 2.894
100%모듈러스(MPA) 6.029 6.139 6.018 6.062 .067 6.029
200%모듈러스(MPA) 9.084 9.187 9.040 9.104 .075 9.084
예시 6 - 비교예(Comparative example)
058B의 100 혼합 비율 및 026A의 50 혼합 비율의 혼합물이 예시 1의 방법과 같이 혼합되었다. 혼합물이 고무 공정 분석장치(Rubber Processing Analyzer: RPA) 또는 유량계(rheometer)에서 6분간 350(F로 경화되어, 경화 기간이 지난 이후의 최소 및 최대 코르크를 결정하기 위하여 평가되었다. 경화가 2%가 완성되는 시점인,TS2.00이 결정된다. 제4도에 도시된 곡선은 1.63lb-in 및 66.28lb-in을 얻기 위한 혼합 이후에 최소 및 최대 토르크를 표시한다. TS2.00은 46.2초이다. 예시 1의 고형 플루오르엘라스토머와 비교하면, 혼합물의 처리성은 보다 긴 TS2.00 시간 때문에 개선되었다. 비록 감소되었지만, 최대 토르크는 설계 한계에 대하여 사용 가능하다. 예를 들면, 혼합 플루오르엘라스토머의 한 사용방법은 20 사우젼드스(thousandths: 2000분의 1) 보다 적은 폭을 갖는 박형 개스켓용이다.
본 발명에 기술된 혼합물을 경화시켜 제조되는 밀봉재는 일련의 3개의 밧데리 테스트로 결정된 다음의 특성들을 갖게 된다.
특성 1 2 3 4 평균 S.D 메디안
인장강도(Mpa) 5.48 8.98 9.01 8.48 7.99 1.69 8.73
최대신장(%) 83.0 142.7 147 125.59 124.5 29.2 134.1
10%모듈러스(MPA) .877 .987 .987 1.00 .937 .065 .829
25%모듈러스(MPA) 1.769 2.006 1.913 1.97 1.914 .104 1.941
50%모듈러스(MPA) 3.303 3.987 3.834 3.88 3.752 .306 3.859
100%모듈러스(MPA) --- 7.619 7.483 7.48 7.527 .079 7.483
예시 7 - 비교예(Comparative example)
111B 및 004A의 조성물은 예시 1에 의하여 그리고 공지의 방법에 의하여 각각 제조되었다. 상기 혼합물이 고무 공정 분석장치(Rubber Processing Analyzer: RPA) 또는 유량계(rheometer)에서 6분간 350(F로 경화되어, 경화 기간이 지난 이후의 최소 및 최대 코르크를 결정하기 위하여 평가되었다. 경화가 2%가 완성되는 시점인, TS2.00이 결정된다. 조성물 111B에 대하여, 제5도의 곡선은 5.77lb-in 및 59.71lb-in을 얻기 위한 혼합 이후에 최소 및 최대 토르크를 표시한다. TS2.00은 18.8초이다. 조성물 004A에 대하여, 제6도의 곡선은 9.74lb-in 및 123.86lb-in을얻기 위한 혼합 이후에 최소 및 최대 토르크를 표시한다. TS2.00은 15.5초이다. 보다 큰 상대 토르크는 제조 공정을 보다 어렵게 만들며, 그리고 그러한 경우는 종종 고형 플루오르엘라스토머를 갖는 경우이다.
하기에 표시된 테스트들은 각 조성물에 대하여 수행되었다.
최초 특성 테스트 방법 111B 004A
인장강도, MPa ASTM D412, Die C 9.6 10.28
50% 모듈러스, Mpa ASTM D412, Die C 5.14 4.91
100% 모듈러스, Mpa ASTM D412, Die C 7.85 7.29
200% 모듈러스, Mpa ASTM D412, Die C 9.12 9.59
신장도, % ASTM D412, Die C 237 248
경도, 쇼어 A ASTM D2240 80 80
중력 ASTM D792 1.93 1.92
압축 세트, 방법 B, 25% 디플렉션에서 플라이 드스크(Plied discs) ASTM D395
150(C, 22시간 9 12
150(C, 70시간 10 12
SF 105G 오일 내에서의 유체 유상액 ASTM D395 TIME TEMP
인장강도 변화, % -9 -26
신장도 변화, % -41 -37
경도 변화, pts 0 0
부피 변화, % 0 1
94% 앵글라몰(anglamol) + 6% 스트라코(sturaco)에서의 유체 유상액 ASTM D471 TIM E TEMP
인장강도 변화, % -43 -50
신장도 변화, % -52 -50
경도 변화, pts -2 -2
부피 변화, % 3 3
상기의 데이터에 나타난 바와 같이, 본 예시의 조성물은 단지 0-3%로 부 피가 늘어나는 것을 나타내며, 그리고 그들 각각의 어플리케이션에 따라 물리적인 특성을 나타낸다.
예시 8 - 비교예(Comparative example)
017A, 017B 및 017C의 조성물들이 예시 1의 방법에 따라 제조되었다. 다음 테스트들이 수행되었다.
최초 특성 테스트 방법 017A 017B 017C
인장강도, MPa ASTM D412, Die C 12.63 9.69 8.47
50% 모듈러스, Mpa ASTM D412, Die C 2.53 2.33 2.54
100% 모듈러스, Mpa ASTM D412, Die C 4.78 4.53 4.42
200% 모듈러스, Mpa ASTM D412, Die C 8.97 7.64 7.30
신장도, % ASTM D412, Die C 291 252 261
경도, 쇼어 A ASTM D2240 74 73 74
중력 ASTM D792 1.98 1.98 1.93
유채 immersion:(94% 앙글라몰(anglamol)+ 6% 스트라코(sturaco)) 150(C에서 168시간 테스트방법: ASTM D471
인장강도에서의 변화, % 0 -3 -3
50% 모듈러스에서의 변화, % -24 -8 7
100% 모듈러스에서의 변화, % -19 -9 10
200% 모듈러스에서의 변화, % -17 -5 10
신장도에서의 변화, % 11 4 -21
경도에서의 변화, % -3 -1 0
부피에서의 변화, % 3 3 3
표면 상태 양호 양호 양호
유채 유상액:(94% 앙글라몰(anglamol)+ 6% 스트라코(sturaco)) 150(C에서 1008시간 테스트방법: ASTM D471
인장강도에서의 변화, % -62 -44 -25
50% 모듈러스에서의 변화, % -2 24 85
100% 모듈러스에서의 변화, % -1 4 Na
200% 모듈러스에서의 변화, % na na Na
신장도에서의 변화, % -65 -46 -62
경도에서의 변화, % -2 -1 2
부피에서의 변화, % 5 4 4
표면 상태 양호 양호 양호
상기의 데이터에 나타난 바와 같이, 본 예시의 조성물은 단지 0-3%로 부 피가 늘어나는 것을 나타내며, 그리고 그들 각각의 어플리케이션에 따라 물리적인 특성을 나타낸다.
예시 9 - 비교예(Comparative example)
056A의 조성물이 예시 1의 방법과 같이 제조되었다. 추가적으로, 최신의 고형 플루오르엘라스토머 751이 알려진 방법에 의하여 비교의 목적으로 제조되었다. 제7도에 도시된 바와 같이, 곡선 1 및 2는 056A 및 751 조성물에 대한 CSR 테스트의 결과들을 각각 표시하고 있다. 상기 조성물들은 150(C의 미네랄 오일의 배스(bath) 내에서 도시된 시간에 따라 경화 처리되었다. CSR 테스트는 ASTM-D6147-97, 방법 A에 의하여 기술된 방법과 같이 이루어졌다. 곡선 1에 나타난 바와 같이, 056A는 시간에 대한 % 밀봉력으로 측정한 결과, 시간에 대한 우수한 밀봉 특성을 나타내었다. 그리고, 751은 시간에 대한 밀봉력에서 감소를 나타내었다. 본 발명에 따라 만들어진 조성물들은, 예를 들면 056A는 여러가지 환경 하에서, 본 발명에서는 미네랄 오일에서 개선된 밀봉 특성을 나타내었다.
예시 10 - 비교예(Comparative example)
조성물 056A 및 038C가 예시 1의 벙법과 같이 제조되었다. 추가적으로, 최신의 고형 플루오르엘라스토머 751 및 52-2가 공지의 방법으로 비교의 목적으로 제조되었다. 제8도에 도시된 바와 같이, 곡선 3 및 4는 056A 및 038C 조성물에 대한 CSR 테스트의 결과들을 각각 표시하고 있다. 곡선 5 및 6은 751 및 52-2 조성물에 대한 CSR 테스트의 결과들을 각각 표시하고 있다. 상기 조성물들은 150(C의 합성 오일의 배스(bath) 내에서 도시된 시간에 따라 경화 처리되었다. 상기 유체는 336시간 마다 교체되었다. CSR 테스트는 ASTM-D6147-97, 방법 A에 의하여 기술된 방법과 같이 이루어졌다. 곡선 3에 나타난 바와 같이, 056A는 시간에 대한 % 밀봉력으로 측정한 결과, 시간에 대한 우수한 밀봉 특성을 나타내었다. 그리고, 751 및 52-2은 시간에 대한 밀봉력에서 현저한 감소를 나타내었다. 본 발명에 따라 만들어진 조성물들은, 예를 들면 056A는 여러가지 환경 하에서, 본 발명에서는 합성 오일에서 개선된 밀봉 특성을 나타내었다.
본 발명의 조성물들은 보다 높고 또는 보다 낮은 상대 최대 토르크를 요구하는 그리고 상대적으로 보다 긴 TS2.00 시간을 요구하는 폭 넓은 다양한 어플리케이션에 대하여 이용될 수 있다. 이러한 어플리케이션들은 개스켓, 빌봉재, 회전축 밀봉재 및 밸트 스템(stem) 빌봉재, 오-링, 호스, 여러가지 프로파일 및 구성를 포함한다. 여기에서, 예를 들면 상기 개스켓은 20 사우전드스(thousandths: 2000분의 1) 인치보다 적은 두께를 갖는다. 본 발명에 의한 조성물들은 개선된 유체 저항성, 최적의 온도 특성 및 개선된 항산화성 및 항 오조넌트(ozonant) 특성을 갖는다. 예시 7 및 8에 기술된 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 조성물에 의하여 나타난 시간에 대한 백분율 밀봉력은 압축 완화 응력 테스트(CSR)에 의하여 얻어진 바와 같이 개선되었다. CSR 테스트는 고무(대응) 힘의 감소를 압축력으로 측정한다.
일반적으로, 본 발명에 의한 조성물은 TS2 시간 증가, 비중 감소, 경화시간 감소(열 어플리케이션), 경화 증가 상태(또는 교차결합 밀도 증가), 및/또는 개선된 CSR 특징을 나타낼 수 있도록 이용될 수 있다. 그 자체적으로 또는 본 발명의 조성물에 indigenous한 다른 것과 조합하여 다양한 특성들을 실온에서 액체 중합 플루오르엘라스토머가 갖는다. 이러한 특성들은 복잡한 주입 구성, 스크린 복잡한주입 구성, 스크린 인쇄 개스켓, 로봇 분배 개스켓, 박형층 개스켓, 담금(dip) 방법에 의한 고무 코팅 금속, 잉크 제트 방법으로 개스켓을 실제적으로 프린트하기 위한 능력을 개선시킨다.
본 발명에 의한 조성물들은 예를 들면 유용한 물품들을 생산하기 위하여 고압의 공정과 4개의 4백톤 프레스들을 필요로 하지 않는다. 실제적으로, 저압 공정은 담금(dipping) 방법과, 그리고 빌봉이 컴퓨터에 의하여 설계되고 그리고 소정의 제품 또는 다른 곳에 프린트되는 밀봉을 생산하기 위한 잉크 제트 프린트 방법을 포함한다. 예를 들면, 예시 1에 기술된 유동성 혼합물을 경화 시키기 이전에, 액체/고형 플루오르엘라스토머 조성물은 잉크 제트 프린트 내로 주입될 수 있다. 소정의 형상이 프린트 내로 컴퓨터 프로그램화 될 수 있다. 상기 소정의 형상은 경화 단계 이전에 또는 그와 동시에 소정의 기판 위에 프린트 또는 분배되어, 예를 들면 .015인치 또는 그 보다 적은 박형 개스켓의 제조를 가능하게 한다. 따라서, 본 발명에 따르면, 높은 에너지 비용 및 높은 장비 비용이 충분히 감소될 수 있다.
추가적으로, 본 발명의 기술은 현장 제조 개스켓 및 현장 경화 개스켓의 고정을 가능하게 하여, 소정의 부품 인터페이스 상에서 개스켓을 제조시켜 조립해야 해는 필요를 제거하였다. 밀봉을 필요로 하는 다양한 부품들의 제조 공정에서의 단계들이 제거될 수 있으며, 따라서 생산 비용을 줄일 수 있다.
본 발명의 조성물로부터 제조되는 대표적인 개스켓은 공지의 공정으로 제조되는 것들의 직경 보다 훨씬 적은 .0015 인치 만큼의 적은 직경을 갖도록 제조될 수 있다. 예를 들면, 개스켓은 실제적으로 컴퓨터 지원 프로그램으로 디자인되어 본 발명의 조성물로 충진된 잉크 카트리지를 포함하는 프린터를 이용하여 프린트될 수 있다. 다른 예시적인 어플리케이션으로는, 티-셔츠로의 액체 주입이다.
최종적으로, 본 발명에 의하여 제조되는 밀봉의 유체 저항은 현재 업계에 채용된 다른 밀봉과 비교하여 충분히 개선되었다. 예시 7 및 8에 기술한 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 조성물에 의한 시간에 대한 백분율 밀봉력은 종래의 밀봉과 비교하여 충분히 개선되었다. 실리콘으로 만들어지는 밀봉재와 비교하면, 본 발명에 의한 조성물은 주입 공정에 사용될 때 예를 들면, 오일 펌프에서 개선된 주입 밀봉을 갖는다.
본 기술 분야의 당업자에 의하여 상기에 기술된 다양한 구성들은 중합 또는 플루오르엘라스토머 조성물의 디자인 특성을 이용하기 위하여 변경될 수 있음은 자명하다.
상기의 예시들은 본 발명의 사용에 대하여 예시적으로 기술하지만, 그들은 여기 소정의 바람직한 실시예에 공개된 발명을 제한하는 것이 아니다. 따라서, 변경 및 수정들은 상기 공개 기술에 따라 가능하며, 그리고 해당 기술의 스킬 및/또는 지식은 본 발명의 범위 내에 있다.
상술한 바와 같은 본 발명의 플루오르엘라스토머 조성물에 따르면, 다음과 같은 효과를 갖는다.
본 발명에 의한 조성물의 특성들은 복잡한 주입 구성, 스크린 복잡한 주입 구성, 스크린 인쇄 개스켓, 로봇 분배 개스켓, 박형층 개스켓, 담금(dip) 방법에 의한 고무 코팅 금속, 잉크 제트 방법으로 개스켓을 실제적으로 프린트하기 위한 능력을 개선시킨다.
또한, 본 발명에 의한 조성물들은 유용한 물품들을 생산하기 위하여 고압의 공정과 4개의 4백톤 프레스들을 필요로 하지 않는다. 따라서, 높은 에너지 비용 및 높은 장비 비용이 충분히 감소될 수 있다.
추가적으로, 본 발명의 기술은 현장 제조 개스켓 및 현장 경화 개스켓의 고정을 가능하게 하여, 소정의 부품 인터페이스 상에서 개스켓을 제조시켜 조립해야 해는 필요를 제거하였다. 밀봉을 필요로 하는 다양한 부품들의 제조 공정에서의 단계들이 제거될 수 있으며, 따라서 생산 비용을 줄일 수 있다.
본 발명의 조성물로부터 제조되는 대표적인 개스켓은 공지의 공정으로 제조되는 것들의 직경 보다 훨씬 적은 .0015 인치 만큼의 적은 직경을 갖도록 제조될 수 있다. 예를 들면, 개스켓은 실제적으로 컴퓨터 지원 프로그램으로 디자인되어 본 발명의 조성물로 충진된 잉크 카트리지를 포함하는 프린터를 이용하여 프린트될수 있다. 다른 예시적인 어플리케이션으로는, 티-셔츠로의 액체 주입이다.
최종적으로, 본 발명에 의하여 제조되는 밀봉의 유체 저항은 현재 업계에 채용된 다른 밀봉과 비교하여 충분히 개선되었다. 예시 7 및 8에 기술한 바와 같이, 본 발명에 따라 제조된 조성물에 의한 시간에 대한 백분율 밀봉력은 종래의 밀봉과 비교하여 충분히 개선되었다. 실리콘으로 만들어지는 밀봉재와 비교하면, 본 발명에 의한 조성물은 주입 공정에 사용될 때 예를 들면, 오일 펌프에서 개선된 주입 밀봉을 갖는다.

Claims (50)

  1. 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머와;
    상기 고형 플루오르엘라스토머로 조합되는 페로사이드 경화제와;
    비스페놀 경화성 액체 플로우로엘라스토머; 및
    상기 액체 플로우로엘라스토머로 조합되는 비스페놀 경화제를 포함하는 혼합물을 구비하며,
    상기 고형 플로우로엘라스토머 및 상기 페로사이드 경화제는 제1 혼합물을 제조하기 위하여 플로우르엘라스토머 조성물로부터 상호 독립적으로 각각 혼합되며, 그리고 상기 액체 플루오르엘라스토머 및 페로사이드 경화제는 제2 혼합물을 제조하기 위하여 상기 플로오르엘라스토머 조성물로부터 상호 독립적으로 혼합되며, 그리고 상기 제1 및 제2 혼합물은 상호 혼합되는 것을 특징으로 하는 플로우로엘라스토머 조성물.
  2. 페로사이드 경화성 고형 플로우로엘라스토머와;
    상기 고형 플로오르엘라스토머를 경화시키기 위한 페로사이드 경화제와;
    비스페놀 경화성 액체 플로우로엘라스토머와;
    상기 액체 플로우로엘라스토머를 경화시키기 위한 비스페놀 경화제를 포함하는 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플루오르엘라스토머 조성물.
  3. 제 2 항에 있어서,
    상기 조성물은 각각 1-98%: 1-98%: 1-98%의 혼합 비율로, 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오에틸렌 및 퍼플루오르메틸비닐에테르를 포함하는 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머 터폴리머(terpolymer)의 100 혼합 비율과; 각각 1-99%: 1-99%의 혼합 비율로, 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플로우로프로필렌을 포함하는 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머 공중합체의 12.9 혼합 비율과; 0-90%의 혼합 비율로 비스페놀 AF 및/또는 10-100%의 혼합 비율로 벤질트리페닐포스포니움을 포함하는 비스페놀 경화제의 2.58 혼합 비율과; 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-3-헥사인을 포함하는 페로사이드 경화제의 2.0 혼합 비율을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제 2 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머는 테트라플루오르에틸렌, 클로로트리플루오르에틸렌, 트리플루오르에틸렌, 비닐 플루오라이드, 헥사플루오르프로필렌, 퍼플루오르(알킬 비닐) 에테르, 퍼플루오르(알콕시 비닐) 에테르, 퍼플루오르(알콕시알킬 비닐) 에테르, 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 브로모트리플루오르에틸렌, 4-브로모-3,3,4,4-이오도테트라플루오르부틴을 포함하는 그룹으로 선택되는 최소한 두개의 공단량체로부터의 공중합체 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  5. 제 2 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머는 비닐리덴 디플로라이드/테트라플루오르에틸렌/프로필렌 터폴리머, 비닐리덴 디플로라이드/테트라플루오르에틸렌/퍼플루오르(알킬 비닐) 에테르 터폴리머, 비닐리덴 디플로라이드/헥사플루오프로필렌 디폴리머, 및 비닐리덴 플루오라이드/헥사플루오르프로필렌/테트라플루오르에틸렌 퍼폴리머를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 최소한 한 개의 코폴리머 또는 터폴리머로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제 2 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머는 20-70무게% 비닐리덴 디플로라이드, 20-60무게% 헥사플루오르프로필렌 및 0-40무게% 테트라플루오르에틸렌을 포함하는 비닐리덴 디플로라이드/헥사플루오르프로필렌/테트라플루오르에틸렌 터폴리머인 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제 2 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머는 500-20000의 분자무게를 갖는 액체 플루오르엘라스토머를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제 2 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머는 비닐리덴 디플로라이드/헥사플루오르프로필렌 엘라스토머 및 비닐리덴 디플로라이드/헥사플루오프로필렌/테트라를루오르에틸렌 엘라스토머로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제 2 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화제는 4,4'-헥사플루오르이소프로필리덴 디페놀, 헥사플루오르이소프로필리덴-비스(4-하이드록시벤진), 4,4'-이소프로필리덴 디페놀, 4,4'-디하이드록시디페닐 술폰(sulfone), 디아미노비스페놀 AF, 비스페놀레이트염(bisphenolate salts), 및 비스페놀 AF의 디포타시움 염(salts)으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제 2 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화제는 다음의 분자식에 의하여 표현되며,
    상기 공식에서 A는 비기능성, 지방족, 싸이크로지방족(cycloaliphatic), 또는 1-13 탄소원자의 방향성기(aromatic radicle), 또는 유황(thio)-, 수산기(oxy)-, 카르보닐(carbonyl), 설피닐(sulfinyl), 또는 설포닐기(sulfonyl radicle); x는 0 또는 1이며, 그리고 n은 1 또는 2인 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    A는 최소한 한 개의 클로린 또는 플로린 원자로 치환되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  12. 제 10 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화제의 최소한 한 개의 방향성 링은 클로린 또는 플로린 원자, 아미노 그룹, -CHO 그룹 또는 카르복실 또는 아실기로 치환되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제 10 항에 있어서,
    A는 메틸렌, 에틸렌, 클로로에틸렌, 플루오르에틸렌, 디플루오르에틸렌, 플로필리덴, 이소프로필리덴, 트리부틸리덴, 헵타클로로부틸리덴, 헵타플루오르부틸리덴, 펜티리덴, 헥시리덴 및 1,1-시크로헥시리덴으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 알킬렌(1)과; 1,4-시클로헥시렌, 2-클로로-1,4-시클로헥시렌, 시크로펜티렌, 또는 2-플루로-1,4-시크로헥시렌으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 시크로알킬렌 기(2)와; 엠-페닐렌, 피-페릴렌, 오-페닐렌, 메티페닐렌, 디메틸페닐렌, 1,4-나프틸렌, 3-플루르-1,4-나프틸렌 및 2,6-나프틸렌으로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 아릴렌기(3)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제 2 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화제는 액체 플푸오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 0.1-15 혼합 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  15. 제 2 항에 있어서,
    상기 고형 플루오르엘라스토머에서 액체 플루오르엘라스토머로의 혼합 비율은 95:5 에서 20:80 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  16. 제 2 항에 있어서,
    상기 고형 플루오르엘라스토머 및 액체 플루오르엘라스토머의 혼합 비율은 95:5 에서 30:70 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  17. 제 2 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화제는 디알킬 페로사이드 및 페록시 산소에 첨부된 tertiary 카본 원자를 갖는 디-티-부틸 페로사이드로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  18. 제 2 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화제는 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)헥산-3, 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)헥산, 디쿠밀 페로사이드, 디벤조일 페로사이드, 티-부틸 페벤조에이트(perbenzoate), 및 디[1,3-디메틸-3-(티-부틸페록시)부틸]카보네이트(carbonate)로 구성되는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  19. 제 2 항에 있어서,
    상기 페로사이드는 고형 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 약 0.1-15 혼합 비율의 양으로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  20. 제 2 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머는 100 혼합 비율까지 포함하고 그리고 각 해당 공단량체에 대하여 1-98 혼합 비율: 1-98 혼합 비율: 1-98 혼합 비율의 혼합 비율로 에틸렌, 테트라플루오르에틸렌 및 퍼플루오르(C1-C3)-알킬비닐에테르로 구성되는 터폴리머인 것을 특징으로 하는 조성물.
  21. 제 20 항에 있어서,
    상기 터폴리머는 에틸렌, 테트라플루오르에틸렌, 및 페플루오르에킬비닐에테르로 구성되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  22. 제 2 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머는 100 혼합 비율까지 포함하며 그리고 각 해당 공단량체에 대하여 1-99 혼합 비율: 1-99 혼합 비율의 혼합 비율로 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플루오르프로필렌으로 구성되는 중합테인 것을특징으로 하는 조성물.
  23. 제 2 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화제는 헥사플루오르이소프로필리덴-비스(4-하이드록시벤진)인 것을 특징으로 하는 조성물.
  24. 제 2 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화제는 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-3-헥사인인 것을 특징으로 하는 조성물.
  25. 제1혼합물을 제조하기 위하여 실온에서 또는 100(F 까지의 실온에서 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머를 페로사이드 경화제와 혼합하는 단계와;
    제2혼합물을 제조하기 위하여 실온에서 또는 100(F 까지의 실온에서 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머를 비스페놀 경화제와 혼합하는 단계와;
    제3 혼합물을 제조하기 위하여 상기 제1 혼합물과 상기 제2 혼합물을 상호 혼합하는 단계와;
    페로사이드 경화 및 비스페놀 경화를 포함하는 이중 경화 시스템을 활성화 시키기 위하여 제3 혼합물을 경화시키는 단계를 포함하며, 그리고
    상기 경화 단계는 제3 혼합물을 경화시켜 고형의 플루오르엘라스토머를 제조하기 위한 충분한 시간 내에 약 350(F 까지의 실온에서 수행되는 것을 특징으로 하는 고형 플루오르엘라스토마 제품을 제조하는 방법.
  26. 제 25 항에 있어서,
    경화 단계 이전에 상기 제3혼합물을 잉크제트 프린터 내로 주입하는 단계와;
    상기 경화 단계 이전에 소정의 디자인을 상기 프린터 내로 프로그래밍하는 단계와;
    상기 경화 단계 이전에 또는 그와 동시에 상기 소정의 디자인을 프린팅하는 단계들을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  27. 소정 양의 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머를 최소한 실온에서 혼합 용기 내에 위치시키고 그리고 고형 플루오르엘라스토머가 연질화될 때까지 충격을 가하고 그리고 조각들로 분리 시키는 단계와;
    최소한 한 개의 충진재를 용기 내로 추가하고 그리고 혼합을 계속하는 단계와;
    페로사이드 경화제를 상기 용기 내로 추가하고 그리고 혼합을 계속하는 단계와;
    상기 재료들을 상호 연결시키기 위하여 상기 용기 내로 조제를 추가하고 그리고 혼합을 계속하는 단계와;
    비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머를 상기 용기 내로 추가하고 그리고 최소한 동질의 용액이 제조될 때 까지 계속하여 혼합하는 단계를 포함하며, 그리고
    상기 페로사이드 경화제는 약 350(F로 상기 고형 플루오르엘라스토머를 경화시키기에 충분한 양으로 추가되며, 그리고 상기 비스페놀 경화제는 약 350(F로 상기 액체 플루오르엘라스토머를 경화시키기에 충분한 양으로 추가되며, 그리고 상기 고형 플루오르엘라스토머는 전체 플루오르에라스토머의 100 혼합 비율 당 1:99 내지 99:1의 혼합 비율 범위로 상기 액체 플루오르엘라스토머에 대하여 추가되는 것을 특징으로 하는 플루오르엘라스토머 조성물을 혼합하는 방법.
  28. 제 25 항의 방법에 의하여 제조된 제품(product).
  29. 제 1 항의 조성물로부터 제조된 제품(article).
  30. 각각 1-98%: 1-98%: 1-98%의 혼합 비율로 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오르에틸렌, 및 퍼플루오르메틸비닐에테르를 포함하는 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머 터폴리머와;
    2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-3-헥사인으로 구성되는 페로사이드 경화제와;
    각각 1-99%: 1-99%의 혼합 비율로, 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플루오르프로필렌을 포함하는 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머 중합체와;
    비스페놀 경화제로서의 헥사플루오르이소프로리덴-비스(4-하이드록시벤진)로구성되는 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플루오르엘라스토머 조성물.
  31. 약 100 혼합 비율의 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머와;
    0.1-25 혼합 비율의 페로사이드 경화제와;
    0.1-200 혼합 비율의 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머와;
    0.1-25 혼합 비율의 마그네슘 산화재와;
    0.1-25 혼합 비율의 비스페놀 경화제와;
    0.1-50 혼합 비율의 카본 블랙과;
    0.1-25 혼합 비율의 칼슘 하이드로사이드로 구성되는 혼합물을 경화시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 밀봉재.
  32. 약 100 혼합 비율의 고형 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머와;
    0.1-20 혼합 비율의 페로사이드 경화제와;
    0.1-120 혼합 비율의 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머와;
    0.1-20 혼합 비율의 마그네슘 산화재와;
    0.1-20 혼합 비율의 비스페놀 경화제와;
    0.1-10 혼합 비율의 카본 블랙과;
    0.1-20 혼합 비율의 칼슘 하이드로사이드로 구성되는 혼합물을 경화시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 밀봉재.
  33. 약 100 혼합 비율의 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머와;
    약 2.0 혼합 비율의 페로사이드 경화제와;
    12.9 혼합 비율의 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머와;
    1.55 혼합 비율의 마그네슘 산화재와;
    1.55 혼합 비율의 비스페놀 경화제와;
    2.58 혼합 비율의 카본 블랙과;
    1.55 혼합 비율의 칼슘 하이드로사이드로 구성되는 혼합물을 경화시켜 제조되는 것을 특징으로 하는 밀봉재.
  34. 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머와;
    고형 플루오르엘라스토머와 조합되는 페로사이드 경화제와;
    비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머와;
    상기 액체 플루오르엘라스토머와 조합하는 비스페놀 경화제로 구성되는 혼합물을 포함하며, 그리고
    상기 고형 플루오르엘라스토머 및 페로사이드 경화제는 제1 혼합물을 제조하기 위하여 플로우르엘라스토머 조성물로부터 상호 독립적으로 각각 혼합되며, 그리고 상기 액체 플루오르엘라스토머 및 페로사이드 경화제는 제2 혼합물을 제조하기 위하여 상기 플로오르엘라스토머 조성물로부터 상호 독립적으로 혼합되며, 그리고 상기 제1 및 제2 혼합물은 상호 혼합되는 것을 특징으로 하는 플루오르엘라스토머 밀봉 조성물.
  35. 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머와;
    상기 고형 플루오르엘라스토머를 경화시키기 위하여 페로사이드 경화제와;
    비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머; 및
    액체 플루오르엘라스토머를 경화시키기 위하여 비스페놀 경화제로 구성되는 혼합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 플루오르엘라스토머 밀봉 조성물.
  36. 제 35 항에 있어서,
    상기 조성물은 각각 1-98%: 1-98%: 1-98%의 혼합 비율로, 비닐리덴 디플로라이드, 테트라플루오에틸렌 및 퍼플루오르메틸비닐에테르를 포함하는 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머 터폴리머(terpolymer)의 100 혼합 비율과; 각각 1-99%: 1-99%의 혼합 비율로, 비닐리덴 디플로라이드 및 헥사플로우로프로필렌을 포함하는 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머 공중합체의 12.9 혼합 비율과; 0-90%의 혼합 비율로 비스페놀 AF 및/또는 10-100%의 혼합 비율로 벤질트리페닐포스포니움을 포함하는 비스페놀 경화제의 2.58 혼합 비율과; 2,5-디메틸-2,5-디(티-부틸페록시)-3-헥사인을 포함하는 페로사이드 경화제의 2.0 혼합 비율을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  37. 제 36 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머는 테트라플루오르에틸렌,클로로트리플루오르에틸렌, 트리플루오르에틸렌, 비닐 플루오라이드, 헥사플루오르프로필렌, 퍼플루오르(알킬 비닐) 에테르, 퍼플루오르(알콕시 비닐) 에테르, 퍼플루오르(알콕시알킬 비닐) 에테르, 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌, 브로모트리플루오르에틸렌, 4-브로모-3,3,4,4-이오도테트라플루오르부틴을 포함하는 그룹으로 선택되는 최소한 두개의 공단량체로부터의 공중합체 인 것을 특징으로 하는 밀봉 조성물.
  38. 제 37 항에 있어서,
    상기 페로사이드 경화성 플루오르엘라스토머는 20-70무게% 비닐리덴 디플로라이드, 20-60무게% 헥사플루오르프로필렌 및 0-40무게% 테트라플루오르에틸렌을 포함하는 비닐리덴 디플로라이드/헥사플루오르프로필렌/테트라플루오르에틸렌 터폴리머인 것을 특징으로 하는 밀봉 조성물.
  39. 제 38 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머는 500-20000의 분자무게를 갖는 액체 플루오르엘라스토머를 포함하는 그룹으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 밀봉 조성물.
  40. 제 39 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화제는 다음 분자식에 의하여 표현되며,
    상기 공식에서 A는 비기능성, 지방족, 싸이크로지방족(cycloaliphatic), 또는 1-13 탄소원자의 방향성기, 또는 유황(thio)-, 수산기(oxy)-, 카르보닐(carbonyl), 설피닐(sulfinyl), 또는 설포닐기(sulfonyl radicle); x는 0 또는 1이며, 그리고 n은 1 또는 2인것을 특징으로 하는 조성물.
  41. 제 40 항에 있어서,
    상기 A는 최소한 한 개의 클로린 또는 플로린 원자로 치환되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  42. 제 41 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화제의 최소한 한 개의 방향성 링은 클로린 또는 플로린 원자, 아미노 그룹, -CHO 그룹 또는 카르복실 또는 아실기로 치환되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  43. 제 42 항에 있어서,
    상기 비스페놀 경화제는 액체 플푸오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 0.1-15 혼합 비율로 사용되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  44. 제 43 항에 있어서,
    상기 고형 플루오르엘라스토머 및 액체 플루오르엘라스토머로의 혼합 비율은 95:5 에서 30:70 인 것을 특징으로 하는 조성물.
  45. 소정 양의 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머를 최소한 실온에서 혼합 용기 내에 위치시키고 그리고 고형 플루오르엘라스토머가 연질화될 때까지 충격을 가하고 그리고 조각들로 분리 시키는 단계와;
    최소한 한 개의 충진재를 용기 내로 추가하고 그리고 혼합을 계속하는 단계와;
    페로사이드 경화제를 상기 용기 내로 추가하고 그리고 혼합을 계속하는 단계와;
    비스페놀 경화제를 상기 용기 내로 추가하고 그리고 혼합을 계속하는 단계와;
    상기 재료들을 상호 연결시키기 위하여 상기 용기 내로 조제를 추가하고 그리고 혼합을 계속하는 단계와;
    비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머를 상기 용기 내로 추가하고 그리고 최소한 동질의 혼합물이 제조될 때 까지 계속하여 혼합하는 단계를 포함하며, 그리고
    상기 페로사이드 경화제는 약 350(F로 상기 고형 플루오르엘라스토머를 경화시키기에 충분한 양으로 추가되며, 그리고 상기 비스페놀 경화제는 약 350(F로 상기 액체 플루오르엘라스토머를 경화시키기에 충분한 양으로 추가되며, 그리고 상기 고형 플루오르엘라토머는 전체 플루오르엘라스토머의 100 혼합 비율 당 1:99 내지 99:1의 혼합 비율 범위로 상기 액체 플루오르엘라스토머에 대하여 추가되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  46. 제 45 항의 방법에 의하여 제조된 제품(product).
  47. 제1혼합물을 제조하기 위하여 실온에서 또는 100(F 까지의 실온에서 페로사이드 경화성 고형 플루오르엘라스토머를 페로사이드 경화제와 혼합하는 단계와;
    제2혼합물을 제조하기 위하여 실온에서 또는 100(F 까지의 실온에서 비스페놀 경화성 액체 플루오르엘라스토머를 비스페놀 경화제와 혼합하는 단계와;
    제3 혼합물을 제조하기 위하여 상기 제1 혼합물과 상기 제2 혼합물을 상호 혼합하는 단계와;
    페로사이드 경화 및 비스페놀 경화를 포함하는 이중 경화 시스템을 활성화 시키기 위하여 제3 혼합물을 경화시키는 단계를 포함하며, 그리고
    상기 경화 단계는 제3 혼합물을 경화시켜 고형의 플루오르엘라스토머를 제조하기 위한 충분한 시간 내에 약 350(F 까지의 실온에서 수행되는 것을 특징으로 하는 고형 플루오르엘라스토머 밀봉 제품을 제조하는 방법.
  48. 제 47 항에 있어서,
    경화 단계 이전에 상기 제3혼합물을 잉크제트 프린터 내로 주입하는 단계와;
    상기 경화 단계 이전에 소정의 디자인을 상기 프린터 내로 프로그래밍하는 단계와;
    상기 경화 단계 이전에 또는 그와 동시에 상기 소정의 디자인을 프린팅하는 단계들을 더 포함하는 것을 특징으로 하는 방법.
  49. 제 48 항의 방법에 따라 제조된 제품(product).
  50. 제 34 항의 조성물로부터 제조된 밀봉 제품.
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