JP2004099895A - フッ素ゴム組成物 - Google Patents
フッ素ゴム組成物 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2004099895A JP2004099895A JP2003315039A JP2003315039A JP2004099895A JP 2004099895 A JP2004099895 A JP 2004099895A JP 2003315039 A JP2003315039 A JP 2003315039A JP 2003315039 A JP2003315039 A JP 2003315039A JP 2004099895 A JP2004099895 A JP 2004099895A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- fluororubber
- parts
- peroxide
- bisphenol
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/13—Phenols; Phenolates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L29/10—Homopolymers or copolymers of unsaturated ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Sealing Material Composition (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
できる限り多くの好ましい特性を呈すると同時に、高い流動性および加工性が得られるフッ素ゴム組成物を提供することにある。
【解決手段】
過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと、該固体フッ素ゴムと組合される過酸化物硬化剤と、ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、該液体フッ素ゴムと組合されるビスフェノール硬化剤とを含有するフッ素ゴム組成物。固体フッ素ゴムおよび過酸化物硬化剤は、液体フッ素ゴム組成物/ビスフェノール硬化剤と組合されると、室温での優れた流動性および広範囲の温度での優れた流体抵抗およびシール性を含む優れたポリマー特性を呈する組成物となる。
【選択図】 図1
Description
より好ましい実施形態では、固体過酸化物硬化性フッ素ゴム約100部当りに、0.1〜20部の過酸化物硬化剤と、0.1〜120部のビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、0.1〜20部の酸化マグネシウムと、0.1〜20部のビスフェノール硬化剤と、0.1〜10部のカーボンブラックと、0.1〜20部の水酸化カルシウムとが含まれる。
(1)二フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ペルフルオロメチルビニルエーテルを含有する100部の固体フッ素ゴム。各コモノマーは1〜98モル%で供給される(イタリア国のAUSIMONT S.p.A.社から提供されるTECNOFLON(R) PL 958)。
(2)30部の地中瀝青炭(バージニア州、BuefieldのCOAL FILLERS INCORPORATED社から提供されるAUSTIN BLACK(R))
(3)2.5部のトリアリルイソシアヌレート(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるDIAK-7またはTAIC)
(4)シリカと組合された0.5部のシリコーン−有機配合物(ドイツ国、HamburgのSCHILL & SEILACHER (GmbH & Co.)から提供されるSTRUKTOL WS 280)
(5)2.0部の酸化亜鉛
(6)2.0部の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘキシン(コネチカット州、NorwalkのR. T. VANDERBILT COMPANY, INC.社から提供されるVAROX(R) 130-XL)
(1)ビニリデンジフルオリドおよびヘキサフルオロプロピレンを含有する100部の液体フッ素ゴム。各コモノマーは1〜98モル%で供給される(日本国、大阪のダイキン工業(株)の化学部門から提供される)。
(2)12部の酸化マグネシウム
(3)0〜90%のビスフェノールAFおよび10〜100%のベンジルトリフェニルホスホニウムを含有する12部のビスフェノール硬化剤(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるVITON(R)VC-50)
(4)20部のカーボンブラック(カナダ国、アルバータ州Medicine HatのCANCARB LIMITED社から提供されるN-990 ULTRA-PURE FLOFORM)
(5)12部の水酸化カルシウム
(1)テトラフルオロエチレン、ペルフルオロ(メチルビニルエーテル)、エチレンおよびブロモテトラフルオロブチレンを含有する100部の固体フッ素ゴム(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるVITON(R) ETP900)
(2)8部の地中瀝青炭(バージニア州、BuefieldのCOAL FILLERS INCORPORATED社から提供されるAUSTIN BLACK(R))
(3)1.6部のトリアリルイソシアヌレート(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるDIAK-7またはTAIC)
(4)シリカと組合された0.5部のシリコーン−有機配合物(ドイツ国、HamburgのSCHILL & SEILACHER (GmbH & Co.)から提供されるSTRUKTOL WS 280)
(5)1.6部の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−ヘキシン(コネチカット州、NorwalkのR. T. VANDERBILT COMPANY, INC.社から提供されるVAROX(R) DBPH-50)
(6)4部の酸化カルシウム
(7).32部の1,8−ナフタレンジアミン−N,N,N′,N′,テトラメチル
(1)100部の058B
(2)14.7部の026A
(1)二フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ペルフルオロメチルビニルエーテルを含有する100部の固体フッ素ゴム。各コモノマーは1〜98モル%で供給される(イタリア国のAUSIMONT S.p.A.社から提供されるTECNOFLON(R) PL 958)。
(2)15部の地中瀝青炭(バージニア州、BuefieldのCOAL FILLERS INCORPORATED社から提供されるAUSTIN BLACK(R))
(3)2.5部のトリアリルイソシアヌレート(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるDIAK-7またはTAIC)
(4)シリカと組合された0.5部のシリコーン−有機配合物(ドイツ国、HamburgのSCHILL & SEILACHER (GmbH & Co.)から提供されるSTRUKTOL WS 280)
(5)2.0部の酸化亜鉛
(6)2.0部の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘキシン(コネチカット州、NorwalkのR. T. VANDERBILT COMPANY, INC.社から提供されるVAROX(R) 130-XL)
(7)ビニリデンジフルオリドおよびヘキサフルオロプロピレンを含有する12.9部の液体フッ素ゴム。各コモノマーは1〜98モル%で供給される(日本国、大阪のダイキン工業(株)の化学部門から提供される)。
(8)1.55部の酸化マグネシウム
(9)0〜90%のビスフェノールAFおよび10〜100%のベンジルトリフェニルホスホニウムを含有する1.55部のビスフェノール硬化剤(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるVITON(R)VC-50)
(10)2.58部のカーボンブラック(カナダ国、アルバータ州Medicine HatのCANCARB LIMITED社から提供されるN-990 ULTRA-PURE FLOFORM)
(11)1.55部の水酸化カルシウム
(12)31.4部の珪酸カルシウム(カナダ国、CalgaryのNYCO COMPANY社から提供されるNYAD 400)
(13)5.6部のカーボングラファイト
(1)二フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ペルフルオロメチルビニルエーテルを含有する100部の固体フッ素ゴム。各コモノマーは1〜98モル%で供給される(イタリア国のAUSIMONT S.p.A.社から提供されるTECNOFLON(R) PL 958)。
(2)15部の地中瀝青炭(バージニア州、BuefieldのCOAL FILLERS INCORPORATED社から提供されるAUSTIN BLACK(R))
(3)2.5部のトリアリルイソシアヌレート(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるDIAK-7またはTAIC)
(4)シリカと組合された0.5部のシリコーン−有機配合物(ドイツ国、HamburgのSCHILL & SEILACHER (GmbH & Co.)から提供されるSTRUKTOL WS 280)
(5)2.0部の酸化亜鉛
(6)2.0部の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘキシン(コネチカット州、NorwalkのR. T. VANDERBILT COMPANY, INC.社から提供されるVAROX(R) 130-XL)
(7)21.0部の珪酸カルシウム(カナダ国、CalgaryのNYCO COMPANY社から提供されるNYAD 400)
(8)5.0部のカーボングラファイト
(1)テトラフルオロエチレン、ペルフルオロ(メチルビニルエーテル)、エチレンおよびブロモテトラフルオロブチレンを含有する100部の固体フッ素ゴム(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるVITON(R) ETP900)
(2)2.0部の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−ヘキシン(コネチカット州、NorwalkのR. T. VANDERBILT COMPANY, INC.社から提供されるVAROX(R) DBPH-50)
(3)3.0部のトリアリルイソシアヌレート(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるDIAK-7またはTAIC)
(4)3.0部の酸化亜鉛
(5)5.0部のカーボンブラック(カナダ国、アルバータ州Medicine HatのCANCARB LIMITED社から提供されるN-990 ULTRA-PURE FLOFORM)
(6)6.0部の窒化ホウ素
(7)10.0部の珪酸カルシウム(カナダ国、CalgaryのNYCO COMPANY社から提供されるNYAD 400)
(8)5.0部の硫酸バリウム
(9)シリカと組合された0.5部のシリコーン−有機配合物(ドイツ国、HamburgのSCHILL & SEILACHER (GmbH & Co.)から提供されるSTRUKTOL WS 280)
(1)テトラフルオロエチレン、ペルフルオロ(メチルビニルエーテル)、エチレンおよびブロモテトラフルオロブチレンを含有する90部の固体フッ素ゴム(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるVITON(R) ETP900)
(2)1.8部の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−ヘキシン(コネチカット州、NorwalkのR. T. VANDERBILT COMPANY, INC.社から提供されるVAROX(R) DBPH-50)
(3)1.8部のトリアリルイソシアヌレート(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるDIAK-7またはTAIC)
(4)2.7部の酸化亜鉛
(5)ビニリデンジフルオリドおよびヘキサフルオロプロピレンを含有する10.0部の液体フッ素ゴム。各コモノマーは1〜98モル%で供給される(日本国、大阪のダイキン工業(株)の化学部門から提供される)。
(6)0〜90%のビスフェノールAFおよび10〜100%のベンジルトリフェニルホスホニウムを含有する1.2部のビスフェノール硬化剤(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるVITON(R)VC-50)
(7)1.2部の酸化マグネシウム
(8)1.2部の水酸化カルシウム
(9)5.0部のカーボンブラック(カナダ国、アルバータ州Medicine HatのCANCARB LIMITED社から提供されるN-990 ULTRA-PURE FLOFORM)
(10)6.0部の窒化ホウ素
(11)10.0部の珪酸カルシウム(カナダ国、CalgaryのNYCO COMPANY社から提供されるNYAD 400)
(12)5.0部の硫酸バリウム
(13)シリカと組合された0.5部のシリコーン−有機配合物(ドイツ国、HamburgのSCHILL & SEILACHER (GmbH & Co.)から提供されるSTRUKTOL WS 280)
(1)テトラフルオロエチレン、ペルフルオロ(メチルビニルエーテル)、エチレンおよびブロモテトラフルオロブチレンを含有する80部の固体フッ素ゴム(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるVITON(R) ETP900)
(2)1.6部の2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−ヘキシン(コネチカット州、NorwalkのR. T. VANDERBILT COMPANY, INC.社から提供されるVAROX(R) DBPH-50)
(3)1.6部のトリアリルイソシアヌレート(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるDIAK-7またはTAIC)
(4)2.4部の酸化亜鉛
(5)ビニリデンジフルオリドおよびヘキサフルオロプロピレンを含有する20.0部の液体フッ素ゴム。各コモノマーは1〜98モル%で供給される(日本国、大阪のダイキン工業(株)の化学部門から提供される)。
(6)0〜90%のビスフェノールAFおよび10〜100%のベンジルトリフェニルホスホニウムを含有する2.4部のビスフェノール硬化剤(デラウェア州、WilmingtonのDUPONT DOW ELASTOMERS L. L. C.社から提供されるVITON(R)VC-50)
(7)2.4部の酸化マグネシウム
(8)2.4部の水酸化カルシウム
(9)5.0部のカーボンブラック(カナダ国、アルバータ州Medicine HatのCANCARB LIMITED社から提供されるN-990 ULTRA-PURE FLOFORM)
(10)6.0部の窒化ホウ素
(11)10.0部の珪酸カルシウム(カナダ国、CalgaryのNYCO COMPANY社から提供されるNYAD 400)
(12)5.0部の硫酸バリウム
(13)シリカと組合された0.5部のシリコーン−有機配合物(ドイツ国、HamburgのSCHILL & SEILACHER (GmbH & Co.)から提供されるSTRUKTOL WS 280)
本発明によるフッ素ゴム組成物は、下記のようにして製造した。二フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、およびペルフルオロメチルビニルエーテルを含有する100部の過酸化物硬化性固体フッ素ゴムガムが、室温でバンブリ(Banbury)ミキサ内に置かれ、小さい粒子に軟化されかつ微細化されるまで打撃が加えられた。次に、1〜5部の過酸化物硬化剤(例えば、VAROX 130-XL)混入された。次に、コ・エージェントとして機能する1〜5部のトリアリルイソシアヌレートが添加されかつ容器内で混合されて、該容器内の物質と架橋された。これにより、固体フッ素ゴム組成物が構成される。
例1とは異なり、固体フッ素ゴム組成物および液体フッ素ゴム組成物は、室温での単一バッチ方法として混合することもできる。100部の非流動性ポリマーまたは固体フッ素ゴムがバンブリミキサに添加され、軟化するまで打撃が加えられた。好ましくはターポリマーとして、各コモノマーが1〜98モル%で与えられる二フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/ペルフルオロメチルビニルエーテルがある。この中で、10〜30部のカーボンブラックが添加されかつ混合された。次に、1〜5部の過酸化物硬化剤(例えばVAROX 130-XL)が混合された。次に、コ・エージェントとして機能する1殻5部のトリアリルイソシアヌレートが添加されかつ容器内の物質と結合された。次に、ビスフェノール硬化剤として、7〜15部、好ましくは12部のヘキサフルオロイソプロピリデン−ビス(4−ヒドロキシベンゼン)(またはビスフェノールAF)が混合された。7〜15部の酸化マグネシウムが添加されかつ均質に混合された。次に、1〜5部の付加加工添加剤が混合される。最後に、1:99対99:1のモル比でそれぞれ与えられた二フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンが添加されかつ均質に混合された。一般に、成分は、液体フッ素ゴムの添加を除き、任意の順序で混合できる。最適硬化性シーラントおよびCSR特性が得られるように、バッチ法では、液体フッ素ゴムは最後に添加するのが好ましい。
058Bの混合物は、例1で説明したように混合された。混合物は、350°Fで6分間、ラバープロセスアナライザ(Rubber Processing Analyzer:RPA)またはレオメータ内で硬化され、かつ硬化時間中の最小トルクおよび最大トルクを決定すべく評価された。硬化の2%の完了時間、すなわちTS2.00も決定された。図1に示された曲線は、それぞれ9.35lb-inおよび100.75lb-inとなるように混合された後の最小トルクおよび最大トルクを示している。TS2.00は24.1秒である。一般に、TS2.00が長いほど、優れたものとなる。この例は、最新の固体フッ素ゴムは有用で、かつ硬化の開始の約24秒以内に硬化できなくてはならない(一般に、約350°Fで行われる)ことを示している。さもなくば、フローマークまたはフローラインを呈する部分が、外観を損ねかつ場合によっては所望の性能を損なうことになる。混合形フッ素ゴム(mixed fluoroelastomer)の1つの用途として、例えばガスケットおよびシールがある。
ここに説明した混合物を硬化させることにより形成されたシールから、一連の3つの試験により決定された下記の特性が得られた。
150部の058Bと7.5部の026Aとの混合物が、例1で説明したようにして混合された。混合物は、350°Fで6分間、ラバープロセスアナライザ(RPA)またはレオメータ内で硬化され、かつ硬化時間中の最小トルクおよび最大トルクを決定すべく評価された。硬化の2%の完了時間、すなわちTS2.00も決定された。図2に示された曲線は、それぞれ7.46lb-inおよび89.83lb-inとなるように混合された後の最小トルクおよび最大トルクを示している。TS2.00は28.9秒である。従って例1の固体フッ素ゴムに比べて長いTS2.00時間のため、混合物の加工性が改善されている。最大トルクは低下されているが、或る設計公差では許容できるものである。混合形フッ素ゴムの1つの用途として、例えばガスケットおよびシールがある。
ここに説明した混合物を硬化させることにより形成されたシールから、一連の3つの試験により決定された下記の特性が得られた。
150部の058Bと15部の026Aとの混合物が、例1で説明したようにして混合された。混合物は、350°Fで6分間、ラバープロセスアナライザ(RPA)またはレオメータ内で硬化され、かつ硬化時間中の最小トルクおよび最大トルクを決定すべく評価された。硬化の2%の完了時間、すなわちTS2.00も決定された。図3に示された曲線は、それぞれ6.13lb-inおよび78.47lb-inとなるように混合された後の最小トルクおよび最大トルクを示している。TS2.00は29.4秒である。従って例1の固体フッ素ゴムに比べて長いTS2.00時間のため、混合物の加工性が改善されている。最大トルクは低下されているが、或る設計公差では許容できるものである。混合形フッ素ゴムの1つの用途として、例えばホースがある。
ここに説明した混合物を硬化させることにより形成されたシールから、一連の3つの試験により決定された下記の特性が得られた。
100部の058Bと50部の026Aとの混合物が、例1で説明したようにして混合された。混合物は、350°Fで6分間、ラバープロセスアナライザ(RPA)またはレオメータ内で硬化され、かつ硬化時間中の最小トルクおよび最大トルクを決定すべく評価された。硬化の2%の完了時間、すなわちTS2.00も決定された。図4に示された曲線は、それぞれ1.63lb-inおよび66.28lb-inとなるように混合された後の最小トルクおよび最大トルクを示している。TS2.00は46.2秒である。従って例1の固体フッ素ゴムに比べて長いTS2.00時間のため、混合物の加工性が改善されている。最大トルクは低下されているが、或る設計公差では許容できるものである。混合形フッ素ゴムの1つの用途として、例えば、20/1000以下の幅をもつ薄いガスケットがある。
ここに説明した混合物を硬化させることにより形成されたシールから、一連の4つの試験により決定された下記の特性が得られた。
111Bの組成物および004Aの組成物が、それぞれ、例1で説明したようにしておよび従来知られている方法により作られた。混合物は、350°Fで6分間、ラバープロセスアナライザ(RPA)またはレオメータ内で硬化され、かつ硬化時間中の最小トルクおよび最大トルクを決定すべく評価された。硬化の2%の完了時間、すなわちTS2.00も決定された。図5に示された曲線は、それぞれ5.77lb-inおよび59.71lb-inとなるように混合された後の最小トルクおよび最大トルクを示している。TS2.00は18.8秒である。組成物004Aに関し、図6に示す曲線は、それぞれ9.74lb-inおよび123.86lb-inとなるように混合された後の最小トルクおよび最大トルクを示している。TS2.00は15.5秒である。相対トルクが大きいほど加工は困難になり、これは、固体フッ素ゴムの場合に良く見られることである。
それぞれの組成物について、下記の試験を行なった。
017A、017Bおよび017Cが、例1で説明したようにして作られた。下記の試験を行なった。.
例1で説明したようにして、056Aの組成物が作られた。また、比較の目的で、最新の固体フッ素ゴム751を従来知られた方法で作った。図7に示すように、曲線1、2は、組成物056Aおよび751に関して行なったCSR試験のそれぞれの結果を示すものである。組成物は、硬化されかつ150℃の鉱物油の浴中に図示の時間浸漬された。流体は336時間毎に交換した。CSR試験は、ASTM−D6147−97の方法Aの規定に従って行なわれた。曲線1で示すように、056Aは、シール力保持率(% sealing force retained)で測定したように、優れた経時シール特性を呈する。一方、751は、時間の経過につれてシール力保持率が顕著に低下した。かくして、本発明に従って作られた組成物(例えば056A)は、種々の環境(この場合は鉱物油)中で優れたシール一体性を呈する。
例1で説明したようにして、組成物056Aおよび038Cが作られた。また、比較の目的で、最新の固体フッ素ゴム751および52−2が従来知られた方法で作られた。図8に示すように、曲線3、4は、組成物056Aおよび038Cに関して行なったCSR試験のそれぞれの結果を示すものである。曲線5、6は、組成物751および52−2に関して行なったCSR試験のそれぞれの結果を示すものである。組成物は、硬化されかつ150℃の合成油の浴中に図示の時間浸漬された。流体は336時間毎に交換した。CSR試験は、ASTM−D6147−97の方法Aの規定に従って行なわれた。曲線3で示すように、056Aは、シール力保持率で測定したように、優れた経時シール特性を呈する。一方、751および52−2は、時間の経過につれてシール力保持率が顕著に低下した。かくして、本発明に従って作られた組成物(例えば056A)は、種々の環境(この場合は合成油)中で優れたシール一体性を呈する。
Claims (50)
- 過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと、
該固体フッ素ゴムと組合される過酸化物硬化剤と、
ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、
該液体フッ素ゴムと組合されるビスフェノール硬化剤との混合物からなるフッ素ゴム組成物において、
固体フッ素ゴムおよび過酸化物硬化剤はフッ素ゴム組成物とは独立して一緒に混合されて第一混合物を形成し、液体フッ素ゴムおよび過酸化物硬化剤はフッ素ゴム組成物とは独立して一緒に混合されて第二混合物を形成し、次に第一混合物および第二混合物が一緒に混合されることを特徴とするフッ素ゴム組成物。 - 過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと、
該固体フッ素ゴムを硬化させる過酸化物硬化剤と、
ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、
該液体フッ素ゴムを硬化させるビスフェノール硬化剤との混合物からなることを特徴とするフッ素ゴム組成物。 - それぞれ1〜98%対1〜98%対1〜98%の部比の二フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロメチルビニルエーテルを含有する100部の過酸化物硬化性固体フッ素ゴムターポリマーと、それぞれ1〜99%対1〜99%の部比の二フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを含有する12.9部のビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムコポリマーと、0〜90%のビスフェノールAFおよび/または10〜100%のベンジルトリフェニルホスホニウムを含有する2.58部のビスフェノール硬化剤と、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘキシンを含有する2.0部の過酸化物硬化剤とを含むことを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記過酸化物硬化性固体フッ素ゴムは、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、ペルフルオロ(アルキルビニル)エーテル、ペルフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、ペルフルオロ(アルコキシアルキルビニル)エーテル、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブロモトリフルオロエチレン、4−ブロモ−3,3,4,4−ヨードテトラフルオロブテンからなる群から選択された少なくとも2つのコモノマーから形成されたコポリマーであることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記過酸化物硬化性固体フッ素ゴムは、二フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/プロピレンターポリマー、二フッ化ビニリデン/テトラフルオロエチレン/ペルフルオロ(アルキルビニル)エーテルターポリマー、二フッ化/テトラフルオロプロピレンジポリマー、および二フッ化/テトラフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレンターポリマーからなる群から選択された少なくとも1つのコポリマーターポリマーから選択されることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記過酸化物硬化性固体フッ素ゴムは、20〜70重量%の二フッ化ビニリデン、20〜60重量%のヘキサフルオロプロピレン、および0〜40%のテトラフルオロエチレンからなる二フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレンターポリマーであることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムは、500〜20,000の分子量をもつ液体フッ素ゴムからなる群から選択されることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムは、二フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレンエラストマーおよび二フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレンエラストマーからなる群から選択されることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ビスフェノール硬化剤は、4,4′−ヘキサフルオロイソプロピリジンジフェノール、4,4′−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ジアミノビスフェノールAF、ビスフェノレート塩、およびビスフェノールAFの二カリウム塩からなる群から選択されることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ビスフェノール硬化剤は、下記化学式
- 前記Aは、少なくとも1つの塩素原子またはフッ素原子で置換されることを特徴とする請求項10記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ビスフェノール硬化剤の少なくとも1つの芳香環は、塩素原子またはフッ素原子、アミノ基、−CHO基、カルボキシル基またはアシル基で置換されることを特徴とする請求項10記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記Aは、(1)メチレン、エチレン、クロロエチレン、フルオロエチレン、ジフルオロエチレン、プロピリデン、イソプロピリデン、トリブチリデン、ヘプタクロロブチリデン、ヘプタフルオロブチリデン、ペンチリデン、ヘキシリデン、および1,1−シクロヘキシリデンからなる群から選択されたアルキレン、(2)1,4−シクロヘキシレン、2−クロロ−1,4−シクロヘキシレン、シクロペンチレン、または2−フロロ−1,4−シクロヘキシレンからなる群から選択されたシクロアルキレン基、および(3)m−フェニレン、p−フェニレン、o−フェニレン、メチルフェニレン、ジメチルフェニレン、1,4−ナフチレン、3−フルオロ−1,4−ナフチレンおよび2,6−ナフチレンからなる群から選択されたアリレン基からなる群から選択されることを特徴とする請求項10記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ビスフェノール硬化剤は、100部の液体フッ素ゴム当り0.1〜15部で用いられることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記固体フッ素ゴムの部対液体フッ素ゴムの部比は、95:5対20:80であることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記固体フッ素ゴムの部対液体フッ素ゴムの部比は、95:5対30:70であることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記過酸化物硬化剤は、ペルオキシ酸素に結合した第三炭素原子をもつジアルキル過酸化物およびジ−t−ブチル過酸化物からなる群から選択されることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記過酸化物硬化剤は、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン−3,2,5−ジメチル2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、t−ブチルペルベンゾエート、およびジ[1,3−ジメチル−3−(t−ブチルペルオキシ)ブチル]カーボネートからなる群から選択されることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記過酸化物は、100部の固体フッ素ゴム当り約0.1〜15部の量で使用されることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記過酸化物硬化性固体フッ素ゴムは、100部までを含有しかつそれぞれのコモノマーについて1〜98部、1〜98部および1〜98部の部比の本質的にエチレン、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロ(C1−C3)−アルキルビニルエーテルからなることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ターポリマーは、本質的にエチレン、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロメチルビニルエーテルからなることを特徴とする請求項20記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムは、100部までを含有しかつそれぞれのコモノマーについて1〜98部および1〜98部の部比の本質的に二フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンからなることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記ビスフェノール硬化剤は、ヘキサフルオロイソプロピリデン−ビス(4−ヒドロキシベンゼン)であることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- 前記過酸化物硬化剤は、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘキシンであることを特徴とする請求項2記載のフッ素ゴム組成物。
- ほぼ室温または100°Fまでの温度で過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと過酸化物硬化剤とを混合して第一混合物を形成する工程と、
ほぼ室温または100°Fまでの温度で過酸化物硬化性液体フッ素ゴムと過酸化物硬化剤とを混合して第二混合物を形成する工程と、
第一混合物と第二混合物とを混合して第三混合物を形成する工程と、
過酸化物硬化およびビスフェノール硬化を合体させる二重硬化系を活性化すべく第三混合物を硬化させる工程とを有し、該硬化工程は、第三混合物を硬化させかつ固体フッ素ゴムを形成するのに充分な時間をかけて、室温または約350°Fまでの温度で行なわれることを特徴とする固体フッ素ゴム製品を形成する方法。 - 前記硬化工程の前にインキジェットプリンタ内に第三混合物を射出する工程と、
前記硬化工程の前にプリンタ内に所定のデザインをプログラムする工程と、
前記硬化工程の前または硬化工程と同時に所定のデザインを印刷する工程とを更に有することを特徴とする請求項25記載の方法。 - 所定量の過酸化物硬化性固体フッ素ゴムを、少なくとも室温で混合容器内に入れ、固体フッ素ゴムが軟化されかつ粒子に微細化されるまで打撃を加える工程と、
少なくとも1つの充填剤を容器内に添加して、混合を続ける工程と、
過酸化物硬化剤を容器内に添加して、混合を続ける工程と、
ビスフェノール硬化剤を容器内に添加して、混合を続ける工程と、
コ・エージェントを容器内に添加して、物質を架橋しかつ混合を続ける工程と、
ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムを容器内に添加して、少なくとも均質な溶液が形成されるまで混合を続ける工程とを有し、
前記過酸化物硬化剤は約350°Fで固体フッ素ゴムを有効に硬化させる量で添加され、ビスフェノール硬化剤は約350°Fで液体フッ素ゴムを有効に硬化させる量で添加され、固体フッ素ゴムは、液体フッ素ゴムに対して、全フッ素ゴム100部当り1:99〜99:1の部比で添加されることを特徴とするフッ素ゴム組成物の混合方法。 - 請求項25に記載の方法で形成されたことを特徴とする製品。
- 請求項1に記載のフッ素ゴム組成物で形成されたことを特徴とする製品。
- 二フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロメチルビニルエーテルをそれぞれ1〜98%、1〜98%および1〜98%の部比で含有する過酸化物硬化性固体フッ素ゴムターポリマーと、
本質的に2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘキシンと、
二フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンをそれぞれ1〜99%対1〜99%の比の部で含有するビスフェノール液体フッ素ゴムコポリマーと、
ビスフェノール硬化剤としてのヘキサフルオロイソプロピリデン−ビス(4−ヒドロキシベンゼン)との混合物からなることを特徴とするフッ素ゴム組成物。 - 約100部の過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと、
0.1〜25部の過酸化物硬化剤と、
0.1〜200部のビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、
0.1〜25部の酸化マグネシウムと、
0.1〜25部のビスフェノール硬化剤と、
0.1〜50部のカーボンブラックと、
0.1〜25部の水酸化カルシウムとからなる混合物を硬化させることにより形成されたことを特徴とするシール。 - 約100部の固体過酸化物硬化性フッ素ゴムと、
0.1〜20部の過酸化物硬化剤と、
0.1〜120部のビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、
0.1〜20部の酸化マグネシウムと、
0.1〜20部のビスフェノール硬化剤と、
0.1〜10部のカーボンブラックと、
0.1〜20部の水酸化カルシウムとからなる混合物を硬化させることにより形成されたことを特徴とするシール。 - 約100部の過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと、
約2.0部の過酸化物硬化剤と、
12.9部のビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、
1.55部の酸化マグネシウムと、
1.55部のビスフェノール硬化剤と、
2.58部のカーボンブラックと、
1.55部の水酸化カルシウムとからなる混合物を硬化させることにより形成されたことを特徴とするシール。 - 過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと、
該固体フッ素ゴムと組合される過酸化物硬化剤と、
ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、
該液体フッ素ゴムと組合されるビスフェノール硬化剤との混合物からなるフッ素ゴム組成物において、
固体フッ素ゴムおよび過酸化物硬化剤はフッ素ゴム組成物とは独立して一緒に混合されて第一混合物を形成し、液体フッ素ゴムおよび過酸化物硬化剤はフッ素ゴム組成物とは独立して一緒に混合されて第二混合物を形成し、次に第一混合物および第二混合物が一緒に混合されることを特徴とするフッ素ゴムシール組成物。 - 過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと、
該固体フッ素ゴムを硬化させる過酸化物硬化剤と、
ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムと、
該液体フッ素ゴムを硬化させるビスフェノール硬化剤との混合物からなることを特徴とするフッ素ゴムシール組成物。 - それぞれ1〜98%対1〜98%対1〜98%の部比の二フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレンおよびペルフルオロメチルビニルエーテルを含有する100部の過酸化物硬化性固体フッ素ゴムターポリマーと、それぞれ1〜99%対1〜99%の部比の二フッ化ビニリデンおよびヘキサフルオロプロピレンを含有する12.9部のビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムコポリマーと、0〜90%のビスフェノールAFおよび/または10〜100%のベンジルトリフェニルホスホニウムを含有する2.58部のビスフェノール硬化剤と、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルペルオキシ)−3−ヘキシンを含有する2.0部の過酸化物硬化剤とを含むことを特徴とする請求項35記載のフッ素ゴムシール組成物。
- 前記過酸化物硬化性固体フッ素ゴムは、テトラフルオロエチレン、クロロトリフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ヘキサフルオロプロピレン、ペルフルオロ(アルキルビニル)エーテル、ペルフルオロ(アルコキシビニル)エーテル、ペルフルオロ(アルコキシアルキルビニル)エーテル、エチレン、プロピレン、イソブチレン、ブロモトリフルオロエチレン、4−ブロモ−3,3,4,4−ヨードテトラフルオロブテンからなる群から選択された少なくとも2つのコモノマーから形成されたコポリマーであることを特徴とする請求項36記載のフッ素ゴムシール組成物。
- 前記過酸化物硬化性固体フッ素ゴムは、20〜70重量%の二フッ化ビニリデン、20〜60重量%のヘキサフルオロプロピレン、および0〜40%のテトラフルオロエチレンからなる二フッ化ビニリデン/ヘキサフルオロプロピレン/テトラフルオロエチレンターポリマーであることを特徴とする請求項37記載のフッ素ゴムシール組成物。
- 前記ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムは、500〜20,000の分子量をもつ液体フッ素ゴムからなる群から選択されることを特徴とする請求項38記載のフッ素ゴムシール組成物。
- 前記ビスフェノール硬化剤は、下記化学式
- 前記Aは、少なくとも1つの塩素原子またはフッ素原子で置換されることを特徴とする請求項40記載のフッ素ゴムシール組成物。
- 前記ビスフェノール硬化剤の少なくとも1つの芳香環は、塩素原子またはフッ素原子、アミノ基、−CHO基、カルボキシル基またはアシル基で置換されることを特徴とする請求項41記載のフッ素ゴムシール組成物。
- 前記ビスフェノール硬化剤は、100部の液体フッ素ゴム当り0.1〜15部で用いられることを特徴とする請求項42記載のフッ素ゴムシール組成物。
- 前記固体フッ素ゴムの部対液体フッ素ゴムの部比は、95:5対30:70であることを特徴とする請求項43記載のフッ素ゴムシール組成物。
- 所定量の過酸化物硬化性固体フッ素ゴムを、少なくとも室温で混合容器内に入れ、固体フッ素ゴムが軟化されかつ粒子に微細化されるまで打撃を加える工程と、
少なくとも1つの充填剤を容器内に添加して、混合を続ける工程と、
過酸化物硬化剤を容器内に添加して、混合を続ける工程と、
ビスフェノール硬化剤を容器内に添加して、混合を続ける工程と、
コ・エージェントを容器内に添加して、物質を架橋しかつ混合を続ける工程と、
ビスフェノール硬化性液体フッ素ゴムを容器内に添加して、少なくとも均質な溶液が形成されるまで混合を続ける工程とを有し、
前記過酸化物硬化剤は約350°Fで固体フッ素ゴムを有効に硬化させる量で添加され、ビスフェノール硬化剤は約350°Fで液体フッ素ゴムを有効に硬化させる量で添加され、固体フッ素ゴムは、液体フッ素ゴムに対して、全フッ素ゴム100部当り1:99〜99:1の部比で添加されることを特徴とするフッ素ゴムシール組成物の混合方法。 - 請求項45に記載の方法で形成されたことを特徴とする製品。
- ほぼ室温または100°Fまでの温度で過酸化物硬化性固体フッ素ゴムと過酸化物硬化剤とを混合して第一混合物を形成する工程と、
ほぼ室温または100°Fまでの温度で過酸化物硬化性液体フッ素ゴムと過酸化物硬化剤とを混合して第二混合物を形成する工程と、
第一混合物と第二混合物とを混合して第三混合物を形成する工程と、
過酸化物硬化およびビスフェノール硬化を合体させる二重硬化系を活性化すべく第三混合物を硬化させる工程とを有し、該硬化工程は、第三混合物を硬化させかつ固体フッ素ゴムを形成するのに充分な時間をかけて、室温または約350°Fまでの温度で行なわれることを特徴とする固体フッ素ゴムシール製品を形成する方法。 - 前記硬化工程の前にインキジェットプリンタ内に第三混合物を射出する工程と、
前記硬化工程の前にプリンタ内に所定のデザインをプログラムする工程と、
前記硬化工程の前または硬化工程と同時に所定のデザインを印刷する工程とを更に有することを特徴とする請求項47記載の方法。 - 請求項48に記載の方法で形成されたことを特徴とする製品。
- 請求項34に記載のフッ素ゴムシール組成物で形成されたことを特徴とする製品。
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/238,425 US7098270B2 (en) | 2002-09-10 | 2002-09-10 | Fluoroelastomer composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2004099895A true JP2004099895A (ja) | 2004-04-02 |
JP4530399B2 JP4530399B2 (ja) | 2010-08-25 |
Family
ID=31946373
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2003315039A Expired - Fee Related JP4530399B2 (ja) | 2002-09-10 | 2003-09-08 | フッ素ゴム組成物 |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7098270B2 (ja) |
EP (1) | EP1400563A1 (ja) |
JP (1) | JP4530399B2 (ja) |
KR (1) | KR20040023783A (ja) |
CN (1) | CN1513907A (ja) |
BR (1) | BR0303479A (ja) |
CA (1) | CA2435556A1 (ja) |
MX (1) | MXPA03007739A (ja) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006006468A1 (ja) * | 2004-07-08 | 2006-01-19 | Uchiyama Manufacturing Corp. | フッ素ゴム組成物 |
WO2008093803A1 (ja) * | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Nok Corporation | 回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体及びその製造方法 |
WO2009113193A1 (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-17 | Nok株式会社 | 回転摺動シールの製造方法及び回転摺動シール |
WO2009118860A1 (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Nok株式会社 | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体 |
JP2011168630A (ja) * | 2010-02-16 | 2011-09-01 | Nok Corp | 耐燃料透過性の良好な耐寒フッ素ゴム組成物 |
JP2019531369A (ja) * | 2016-08-25 | 2019-10-31 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | フルオロエラストマーコンパウンド |
Families Citing this family (43)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2004069900A2 (en) | 2003-01-29 | 2004-08-19 | Greene, Tweed Of Delaware, Inc. | Bisaminophenyl-based curatives and amidine-based curatives and cure accelerators for perfluoroelastomeric compositions |
RU2380384C2 (ru) * | 2003-01-29 | 2010-01-27 | Грин, Твид Оф Делавэр, Инк. | Вулканизирующие агенты на основе бисаминофенила и вулканизирующие агенты и ускорители вулканизации на основе амидина для перфторэластомерных композиций |
JP4610856B2 (ja) * | 2003-02-06 | 2011-01-12 | Nok株式会社 | フッ素ゴム系シール材用組成物及びフッ素ゴム系シール材 |
JP4123002B2 (ja) * | 2003-02-19 | 2008-07-23 | Nok株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
US7151134B2 (en) * | 2003-06-17 | 2006-12-19 | Freudenberg-Nok General Partnership | Dynamic vulcanization of polyurethane elastomeric material in the presence of thermoplastics |
US7022769B2 (en) * | 2003-07-15 | 2006-04-04 | Freudenberg-Nok General Partnership | Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers |
CN1839185A (zh) * | 2003-10-07 | 2006-09-27 | 纳幕尔杜邦公司 | 用于塑料透镜与装置的氟化高聚物低反射层 |
US20050155690A1 (en) * | 2004-01-16 | 2005-07-21 | Park Edward H. | Bonding of dynamic vulcanizates of fluorocarbon elastomers |
US7351769B2 (en) * | 2004-01-26 | 2008-04-01 | Freudenberg-Nok General Partnership | Dynamic vulcanization of elastomers with in-situ polymerization |
US20050167928A1 (en) * | 2004-02-04 | 2005-08-04 | Park Edward H. | Dynamic seal using vulcanization of fluorocarbon elastomers |
US7153908B2 (en) * | 2004-02-04 | 2006-12-26 | Freudenberg-Nok General Partnership | Peroxide cured fluorocarbon elastomer compositions |
US7514506B2 (en) | 2004-03-31 | 2009-04-07 | Greene, Tweed Of Delaware, Inc. | Fast curing fluoroelastomeric compositions, adhesive fluoroelastomeric compositions and methods for bonding fluoroelastomeric compositions |
JP4687650B2 (ja) * | 2004-04-28 | 2011-05-25 | ダイキン工業株式会社 | 含フッ素エラストマー組成物およびそれからなる成形品 |
US7413697B2 (en) * | 2004-06-21 | 2008-08-19 | Freudenberg-Nok General Partnership | Pre-molding heat treatment of dynamic vulcanizates of fluorocarbon elastomers |
US20060004126A1 (en) * | 2004-06-30 | 2006-01-05 | Park Edward H | Thermoplastic vulcanizate with functional fillers |
US20060142491A1 (en) * | 2004-12-27 | 2006-06-29 | Freudenberg-Nok General Partnership | Thermoplastic vulcanizate with high temperature processing aid |
US7294427B2 (en) * | 2004-12-27 | 2007-11-13 | Fuelcell Energy, Inc. | Manifold gasket accommodating differential movement of fuel cell stack |
US7449523B2 (en) * | 2004-12-27 | 2008-11-11 | Freudenberg-Nok General Partnership | Fluorocarbon elastomer compositions containing wear reducing additives |
US7449524B2 (en) | 2005-01-05 | 2008-11-11 | Freudenberg-Nok General Partnership | Dynamic vulcanization with fluorocarbon processing aids |
US20060293439A1 (en) * | 2005-06-22 | 2006-12-28 | Hetherington Ray C | Fluoroelastomer compositions, their preparation, and their use |
US7658387B2 (en) * | 2005-06-27 | 2010-02-09 | Freudenberg-Nok General Partnership | Reinforced elastomeric seal |
US20070004865A1 (en) | 2005-06-29 | 2007-01-04 | Freudenberg-Nok General Partnership | Dynamic vulcanization of fluorocarbon elastomers containing peroxide cure sites |
US7718736B2 (en) * | 2005-06-30 | 2010-05-18 | Freudenberg-Nok General Partnership | Base resistant FKM-TPV elastomers |
US20070167574A1 (en) * | 2006-01-13 | 2007-07-19 | Freudenberg-Nok General Partnership | Fluorocarbon rubber with enhanced low temperature properties |
US7945559B2 (en) * | 2006-03-22 | 2011-05-17 | Microsoft Corporation | Completion of partially specified paths |
US8357747B2 (en) | 2006-12-29 | 2013-01-22 | Imerys Filtration Minerals, Inc. | Polymer compositions comprising fluoro elastomers and expanded perlite |
KR101640953B1 (ko) * | 2008-03-18 | 2016-07-19 | 닛폰 바루카 고교 가부시키가이샤 | 내크랙성 실재를 형성 가능한 불소고무 조성물 및 그 조성물로부터 얻어지는 내크랙성 실재 |
US7964001B2 (en) | 2009-04-14 | 2011-06-21 | Dupont Performance Elastomers L.L.C. | Fuel management systems having a fluororubber article in contact with biodiesel fuel |
JP6120571B2 (ja) * | 2010-08-25 | 2017-04-26 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム成形品 |
WO2012026554A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
JP5686137B2 (ja) * | 2010-08-25 | 2015-03-18 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物の製造方法 |
WO2012026553A1 (ja) | 2010-08-25 | 2012-03-01 | ダイキン工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
EP2587107B1 (en) | 2010-08-25 | 2018-07-11 | Daikin Industries, Ltd. | Hose |
JP5641049B2 (ja) | 2010-08-25 | 2014-12-17 | ダイキン工業株式会社 | シール材 |
CA2863408C (en) | 2012-02-03 | 2020-03-24 | Greene, Tweed Technologies, Inc. | Rapid gas decompression-resistant fluoroelastomer compositions and molded articles |
DE102012219877A1 (de) | 2012-08-24 | 2014-02-27 | Tesa Se | Haftklebemasse insbesondere zur Kapselung einer elektronischen Anordnung |
US9086150B2 (en) * | 2013-01-24 | 2015-07-21 | Federal-Mogul Corporation | Elastomeric shaft seal formed without oven post curing |
CN106832467B (zh) * | 2017-02-17 | 2018-10-26 | 哈尔滨工程大学 | 一种陶瓷粉体改性橡胶复合材料及改性方法 |
CN110709464B (zh) * | 2017-06-06 | 2022-02-25 | 日本瑞翁株式会社 | 橡胶交联物及其制造方法 |
JP2019210328A (ja) * | 2018-05-31 | 2019-12-12 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | 硬化性フッ素系エラストマーコンポジット及びその硬化物 |
CN108948605B (zh) * | 2018-07-06 | 2019-09-10 | 北京化工大学 | 一种端羧基液体氟橡胶/固体氟橡胶共混弹性体材料及其制备方法 |
JP7155286B2 (ja) * | 2018-12-04 | 2022-10-18 | 株式会社バルカー | エラストマー組成物及びシール材 |
GB2624325A (en) * | 2021-09-14 | 2024-05-15 | Halliburton Energy Services Inc | Polymer blends for use in wellbore applications |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6028444A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | Daikin Ind Ltd | 加工容易な含フツ素熱可塑性ゴム組成物 |
JPH06293850A (ja) * | 1993-04-08 | 1994-10-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フッ素ゴム組成物及びその架橋方法 |
JPH07196881A (ja) * | 1993-12-02 | 1995-08-01 | E I Du Pont De Nemours & Co | 含フッ素系エラストマー加硫組成物 |
JPH10138267A (ja) * | 1996-11-07 | 1998-05-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性フッ素ゴムシートの製造方法 |
JPH10139970A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物 |
JP2000119468A (ja) * | 1998-10-16 | 2000-04-25 | Nippon Valqua Ind Ltd | 含フッ素エラストマー組成物、その架橋体、並びにその用途 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4713418A (en) * | 1985-12-06 | 1987-12-15 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Blends of fluoroplastics and fluoroelastomers |
JP3133142B2 (ja) * | 1992-04-09 | 2001-02-05 | 日信化学工業株式会社 | 架橋用組成物 |
EP0824120A4 (en) | 1995-05-02 | 1998-12-02 | Du Pont | FLUORELASTOMER |
JP3556744B2 (ja) * | 1995-09-14 | 2004-08-25 | クレハエラストマー株式会社 | 棒状発泡ゴムの製造法 |
JPH0977697A (ja) | 1995-09-18 | 1997-03-25 | Daicel Chem Ind Ltd | アセトアルデヒドとヨウ化メチルの分離方法 |
JP3222054B2 (ja) | 1996-02-06 | 2001-10-22 | 信越化学工業株式会社 | ゴム組成物 |
US6737479B2 (en) | 2000-11-17 | 2004-05-18 | Immix Technologies, Llc | Dynamically cured fluoroelastomer blends |
US6812294B2 (en) * | 2001-12-21 | 2004-11-02 | Freudenberg-Nok General Partnership | Solventless liquid nitrile compounds |
US6852805B2 (en) * | 2001-12-21 | 2005-02-08 | Freudenberg-Nok General Partnership | Solventless liquid FKM compounds |
ITMI20020598A1 (it) * | 2002-03-22 | 2003-09-22 | Ausimont Spa | Fluoroelastomeri vulcanizzabili |
-
2002
- 2002-09-10 US US10/238,425 patent/US7098270B2/en not_active Expired - Lifetime
-
2003
- 2003-07-18 CA CA002435556A patent/CA2435556A1/en not_active Abandoned
- 2003-08-28 MX MXPA03007739A patent/MXPA03007739A/es unknown
- 2003-09-08 JP JP2003315039A patent/JP4530399B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2003-09-09 EP EP20030020330 patent/EP1400563A1/en not_active Ceased
- 2003-09-09 BR BR0303479-8A patent/BR0303479A/pt not_active Application Discontinuation
- 2003-09-10 CN CNA031649912A patent/CN1513907A/zh active Pending
- 2003-09-13 KR KR1020030063478A patent/KR20040023783A/ko not_active Application Discontinuation
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6028444A (ja) * | 1983-07-27 | 1985-02-13 | Daikin Ind Ltd | 加工容易な含フツ素熱可塑性ゴム組成物 |
JPH06293850A (ja) * | 1993-04-08 | 1994-10-21 | Shin Etsu Chem Co Ltd | フッ素ゴム組成物及びその架橋方法 |
JPH07196881A (ja) * | 1993-12-02 | 1995-08-01 | E I Du Pont De Nemours & Co | 含フッ素系エラストマー加硫組成物 |
JPH10138267A (ja) * | 1996-11-07 | 1998-05-26 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 導電性フッ素ゴムシートの製造方法 |
JPH10139970A (ja) * | 1996-11-08 | 1998-05-26 | Nok Corp | フッ素ゴム組成物 |
JP2000119468A (ja) * | 1998-10-16 | 2000-04-25 | Nippon Valqua Ind Ltd | 含フッ素エラストマー組成物、その架橋体、並びにその用途 |
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2006006468A1 (ja) * | 2004-07-08 | 2006-01-19 | Uchiyama Manufacturing Corp. | フッ素ゴム組成物 |
JPWO2006006468A1 (ja) * | 2004-07-08 | 2008-04-24 | 内山工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
JP4780589B2 (ja) * | 2004-07-08 | 2011-09-28 | 内山工業株式会社 | フッ素ゴム組成物 |
WO2008093803A1 (ja) * | 2007-02-01 | 2008-08-07 | Nok Corporation | 回転摺動シール用フッ素ゴム架橋体及びその製造方法 |
WO2009113193A1 (ja) * | 2008-03-11 | 2009-09-17 | Nok株式会社 | 回転摺動シールの製造方法及び回転摺動シール |
JP5131347B2 (ja) * | 2008-03-11 | 2013-01-30 | Nok株式会社 | 回転摺動シールの製造方法及び回転摺動シール |
WO2009118860A1 (ja) * | 2008-03-27 | 2009-10-01 | Nok株式会社 | フッ素ゴム組成物及びフッ素ゴム架橋体 |
JP2011168630A (ja) * | 2010-02-16 | 2011-09-01 | Nok Corp | 耐燃料透過性の良好な耐寒フッ素ゴム組成物 |
JP2019531369A (ja) * | 2016-08-25 | 2019-10-31 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニーE.I.Du Pont De Nemours And Company | フルオロエラストマーコンパウンド |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA2435556A1 (en) | 2004-03-10 |
EP1400563A1 (en) | 2004-03-24 |
JP4530399B2 (ja) | 2010-08-25 |
MXPA03007739A (es) | 2004-11-29 |
US7098270B2 (en) | 2006-08-29 |
US20040048983A1 (en) | 2004-03-11 |
CN1513907A (zh) | 2004-07-21 |
KR20040023783A (ko) | 2004-03-18 |
BR0303479A (pt) | 2004-09-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4530399B2 (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
JP5652469B2 (ja) | 含フッ素エラストマー組成物および該組成物からなる成形品 | |
EP1762594B1 (en) | Fluorine-containing elastomer composition and molded article made therefrom | |
EP2315806B1 (en) | Fluorine-containing elastomer composition and molded article made of same | |
EP3390533B1 (en) | Fluoroelastomer compositions | |
JP2004162022A (ja) | フルオロエラストマー組成物、それらの製造およびそれらの使用 | |
JP2004514777A (ja) | ヒドロシロキサンまたはヒドロシラザンを含む硬化性フルオロエラストマー組成物 | |
JP4123002B2 (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
JP4780589B2 (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
JPS63202637A (ja) | フッ素化エラストマー組成物 | |
JP2010024339A (ja) | 含フッ素エラストマー組成物およびそれからなる成形品 | |
EP2373735B1 (en) | Vulcanized (per)fluoroelastomer sealing articles | |
KR20140021615A (ko) | 경화성 플루오로탄성중합체 조성물 | |
JP4992374B2 (ja) | フッ素ゴムブレンド物 | |
JP2009117063A (ja) | 燃料電池セルシール用フッ素ゴム組成物 | |
EP3752562A1 (en) | Fluoroelastomer curable composition | |
JPWO2007018005A1 (ja) | シール材 | |
EP3354687A1 (en) | Fluorine-containing thermoplastic elastomer composition | |
JP2010209275A (ja) | ポリマー組成物及び成形体 | |
WO2020089128A1 (en) | Curable composition of elastomers | |
JP7436910B2 (ja) | フッ素ゴム組成物および成形体 | |
JP2013539528A (ja) | 硬化パーフルオロエラストマーダイヤフラム | |
US11873357B2 (en) | Fluoroelastomer curable composition | |
JP2008195947A (ja) | フッ素ゴム組成物 | |
EP3172252B1 (en) | Perfluoroelastomer composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20060904 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20090205 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090406 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20090518 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20090818 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20091116 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100219 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100309 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100607 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100607 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4530399 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130618 Year of fee payment: 3 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130618 Year of fee payment: 3 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130618 Year of fee payment: 3 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |