KR20020019089A - 코팅조성물 - Google Patents

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KR20020019089A
KR20020019089A KR1020017016171A KR20017016171A KR20020019089A KR 20020019089 A KR20020019089 A KR 20020019089A KR 1020017016171 A KR1020017016171 A KR 1020017016171A KR 20017016171 A KR20017016171 A KR 20017016171A KR 20020019089 A KR20020019089 A KR 20020019089A
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KR1020017016171A
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장주이
와카바야시하지무
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니혼 야마무라 글라스 가부시키가이샤
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    • C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Abstract

(A)성분으로서, 표면소수화실리카가 알콜분산매 속에 분산하고, 또한 고형분 중의 실리카의 함유량이 80중량%이상인 알콜분산액, (B)성분으로서, 알콕시실란과 물의 반응에 의해 얻어지는 평균구조단위 R1 nSiOx/2(OH)y(OR2)z(단, 식중, R1은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이고, R2는 탄소수 1∼3의 알킬기이고, 0.8≤n≤1.7이고, 2<x<3.2이고, y>0, z>0, 또한 y+z=4-n-x이다.)를 가진 실리콘올리고머를 함유하는 용액 및 (C)성분으로서, 경화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물. 본 발명의 코팅조성물은, 경화제를 첨가한 후의 보존안정성에 뛰어나고, 스프레이코트공정에서 실리카미립자의 응집이 일어나기 어렵고, 내후성, 내수성, 내약품성, 밀착성에 뛰어나고, 경도가 높은 도막을 형성할 수 있다.

Description

코팅조성물{COATING COMPOSITION}
종래부터, 내후성, 내수성, 내약품성, 밀착성에 뛰어나고, 저비용으로 경도가 높은 도막을 형성할 수 있는 코팅제가 요구되어, 많은 제안이 이루어지고 있다. 무기계 코팅제로서는, 주로 산화물졸과, 가수분해, 축중합반응에 의해 오르가노폴리실록산이 되는 오르가노실란의 복합화가 검토되어 왔다.
예를 들면, 특개소 57-165429호 공보에는, 단시간으로 경화하고, 플라스틱기체에 대한 표면내상성 및 내스크래칭성의 피막을 부여하는 방법으로서, 실란올의 부분축합물의 지방족 알콜-물의 용액에 콜로이드실리카를 분산시킨 분산액, 완충화 잠재성 실란올축합촉매 및 β-하이드록시케톤화합물을 함유하는 수성조성물을 도포하는 방법이 제안되어 있다. 특개소 62-32157호 공보에는, 금속, 시멘트, 유리 등의 표면에, 내열성에 뛰어난 도막을 형성하는 코팅조성물로서, 오르가노알콕시실란, 알콜 또는 글리콜, 콜로이드상 알루미나, 산 및 비수용성의 충전제를 혼합해서 이루어진 코팅조성물이 제안되어 있다. 이들 코팅조성물에는, 친수성 유기용매인 알콜류가 다량으로 첨가되는 동시에, 졸의 분산매로서 다량의 물이 함유되어 있기 때문에, 고형분농도가 낮고, 또, 가수분해와 축중합속도가 너무 빨라서 보존안정성이 나쁘다고 하는 문제가 있다.
또, 특개소 63-117074호 공보에는, 금속, 세라믹스, 유리 등의 표면에 경도가 높고, 물성이 양호한 도막을 형성하는 보존안정성이 뛰어난 코팅조성물로서, 오르가노알콕시실란의 축합물, 콜로이드상 실리카, 물 및 친수성 유기용매를 함유하는 코팅조성물이 제안되어 있다. 이 코팅조성물은, 스프레이코트공정에서 친수성 유기용매가 휘발될 때의 온도저하에 의해 결로(結露)가 발생되기 쉽고, 그 결과 실리카미립자가 응집해서 균일한 도막이 얻어지기 어렵다고 하는 문제가 있다. 특개평 4-175388호 공보에는, 금속, 콘크리트, 플라스틱기재 등의 표면에 코트해서, 저온에서 경화가 가능하고, 경도가 높고, 내열성, 내후성에 뛰어난 피막을 형성할 수 있는 코팅조성물로서, 오르가노실란의 실리카분산 올리고머용액, 분자 속에 실란올기를 가진 폴리오르가노실록산 및 촉매를 필수성분으로 하는 코팅조성물이 제안되어 있다. 이 코팅조성물은, 경화촉매를 첨가한 후의 포트라이프가 짧은 등의 문제가 있다.
또, 특개평 3-31380호 공보에는, 금속, 세라믹스, 유리, 시멘트 등의 표면에, 내열성, 내마모성, 내약품성, 내후성 등에 뛰어나고, 고경도, 고광택의 두꺼운 피복막을 형성할 수 있고, 또한 장기보존성에 뛰어난 실리콘계의 피복용 도료조성물로서, 2개이상의 알콕시기를 가진 알콕시실란화합물이고 표면개질된 콜로이드상 실리카 30∼90중량%와 오르가노트리알콕시실란축합물 70∼10중량%의 비율로 함유되는 피복용 도료조성물이 제안되어 있다. 그러나, 이 피복용 도료조성물에 있어서는, 콜로이드상 실리카를 표면개질할 때, 알콕시실란 및/또는 그 저축합물과 함께 물을 첨가하고 있기 때문에, 용액 속에서의 알콕시실란 및/또는 그 저축합물의 가수분해, 축중합반응이 촉진되어, 콜로이드상 실리카의 표면개질의 효율이 저하한다고 하는 문제가 있었다. 또, 이 피복용 도료조성물에는 경화제가 첨가되어 있지 않고, 도공후의 지촉(指觸)건조가 느려, 취급이 곤란하였다.
본 발명은, 경화제를 첨가한 후의 보존안정성에 뛰어나고, 스프레이코트공정에서 실리카미립자의 응집이 일어나기 어렵고, 내후성, 내수성, 내약품성, 밀착성에 뛰어나며, 경도가 높은 도막을 형성할 수 있는 코팅조성물을 제공하는 것을 목적으로 해서 이루어진 것이다.
본 발명은, 코팅조성물에 관한 것이다. 보다 상세하게는, 본 발명은, 졸-겔법을 사용해서 제조할 수 있고, 스프레이코트법에 의해 금속, 목재, 종이, 직물, 유리, 세라믹, 콘크리트, 합성수지 등의 표면에 도포하고, 상온∼200℃정도의 저온에서 경화시켜서, 뛰어난 물성을 가진 도막을 부여할 수 있는 코팅조성물에 관한 것이다.
본 발명자 등은, 상기의 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 표면이 탄화수소기에 의해 소수화된 실리카미립자의 알콜분산액, 알콕시실란과 물의 반응에 의해 얻어진 실리콘올리고머를 함유하는 용액 및 경화제를 함유하는 코팅조성물이, 경화제첨가후의 포트라이프가 길고, 스프레이코트공정에서 실리카미립자의 응집이 일어나기 어렵고, 뛰어난 물성을 가진 도막을 형성하는 것을 발견하여, 이 식견에 의거해서 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은,
(1) (A)성분으로서, 표면소수화실리카가 알콜분산매 속에 분산하고, 또한 고형분 중의 실리카의 함유량이 80중량%이상인 알콜분산액, (B)성분으로서, 알콕시실란과 물의 반응에 의해 얻어지는 평균구조단위 R1 nSiOx/2(OH)y(OR2)z(단, 식중, R1은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, R2는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, 0.8≤n≤1.7이고, 2<x<3.2이고, y>0, z>0, 또한 y+z=4-n-x이다.)를 가진 실리콘올리고머를 함유하는 용액 및 (C)성분으로서, 경화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물,
(2) (A)성분과 (B)성분의 비율이, (A)성분의 함유량이 고형분환산으로 10∼70중량%, (B)성분의 함유량이 고형분환산으로 90∼30중량%이고, (C)성분의 함유량이 (A)성분과 (B)성분의 고형분의 합계 100중량부에 대해서 1∼40중량부인 제 (1)항 기재의 코팅조성물,
(3) (A)성분의 표면소수화실리카가, 실리카미립자와, 구조 R3 mSiX4-m(단, 식중, R3은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이고, m은 1, 2 또는 3이고, m이 2 또는 3일 때, R3은 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, X는 Cl, OCH3또는 OC2H5이다.)을 가진 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란의 반응에 의해 얻어지는 것인 제 (1)항 기재의 코팅조성물,
(4) (A)성분의 표면소수화실리카가, 실리카미립자와, 구조 R3 mSiX4-m(단, 식중, R3은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이고, m은 1, 2 또는 3이고, m이 2 또는 3일 때, R3은 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, X는 OCH3또는 OC2H5이다.)을 가진 오르가노알콕시실란의 아민계 실란커플링제 존재하에서의 반응에 의해 얻어지는 것인 제 (1)항 기재의 코팅조성물,
(5) (B)성분의 실리콘올리고머가, 금속킬레이트화합물을 촉매로 해서 제조된 것인 제 (1)항 기재의 코팅조성물,
(6) 금속킬레이트화합물의 배위자가, β-디케톤류 및 대환형상 폴리에테르 내의 적어도 1종류인 제 (5)항 기재의 코팅조성물,
(7) (B)성분의 실리콘올리고머가, 평균구조단위 R4 aSiOb/2(OH)c(OR5)d(단, 식중, R4는 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, R5는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, 0≤a<3, 0<b<4, c>0, d≥0, 또한 c+d=4-a-b이다.)를 가지며, 친수성 유기용매에 가용인 규소화합물을 함유하는 용액을 자기촉매로 해서 제조된 것인 제 (1)항 기재의 코팅조성물,
(8) (C)성분이, 구조 M(Che)p(OR6)q(단, 식중, M은 3가이상의 금속이고, Che는 킬레이트화제이고, R6은 탄소수 1∼4의 알킬기이고, p는 1이상이고, q는 2이상이다.)를 가진 착체 또는 이것을 기본단위로 하는 다핵착체를 배합한 용액인 제 (1)항 기재의 코팅조성물,
(9) 킬레이트화제가, β-디케톤류인 제 (8)항 기재의 코팅조성물, 및,
(10) (C)성분이, 카르복시산, 카르보닐기를 가진 알콜 또는 에테르기를 가진 알콜로서, 비점이 200℃이하의 화합물을 함유하는 제 (1)항 기재의 코팅조성물,
을 제공하는 것이다.
본 발명의 코팅조성물은, (A)성분으로서, 표면소수화실리카가 알콜분산매 속에 분산하고, 또한 고형분 중의 실리카의 함유량이 80중량%이상인 알콜분산액, (B)성분으로서, 알콕시실란과 물의 반응에 의해 얻어지는 평균구조단위R1 nSiOx/2(OH)y(OR2)z를 가진 실리콘올리고머를 함유하는 용액 및 (C)성분으로서, 경화제를 함유한다. 단, 상기의 구조식 중, R1은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, R2는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, 0.8≤n≤1.7이고, 2<x<3.2이고, y>0, z>0, 또한 y+z=4-n-x이다. 또, 평균구조단위란, 실리콘올리고머 중의 Si 1원자에 대해서 평균한 구조단위이다.
본 발명에 있어서, 표면소수화실리카란, 실리카미립자의 표면이 지방족, 지환식 또는 방향족 탄화수소기에 의해 덮여, 물과의 친화력이 감소한 실리카이다. 본 발명 조성물에 있어서, (A)성분으로서 사용하는 표면소수화실리카의 알콜분산액의 제조방법에 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 알콜분산매 속에 실리카미립자를 분산한 알콜졸에 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란을 첨가하여, 실리카미립자의 표면의 흡착수와 반응시킴으로써, 실리카미립자의 표면을 탄화수소기로 덮어서 소수화할 수 있고, 또는, 실리카미립자와 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란을 반응시킴으로써 실리카미립자의 표면을 탄화수소기로 덮어서 소수화한 뒤, 얻어진 표면소수화실리카를 알콜분산매 속에 분산할 수도 있다. 실리카미립자는, 입자직경이 0.5㎛이하인 것이 바람직하다. 분산매로서 사용하는 알콜에 특별히 제한은 없으나, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올 등의 저비점의 알콜은 코팅시에 휘발되기 쉬우므로, 썩 알맞게 사용할 수 있다.
실리카미립자 대신에, 알루미나, 티타니아, 지르코니아 등의 산화물미립자를 사용하여, 마찬가지로 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란과의 반응에 의해 표면소수화된 미립자가 알콜분산매 속에 분산된 알콜분산액도 (A)성분으로서 사용할 수 있다. 산화물미립자로서는, 도막의 투명성을 고려하면, 저굴절률의 오르가노폴리실록산에 가장 가까운 굴절률을 가진 실리카미립자가 뛰어나 있다.
실리카미립자를 분산한 알콜졸로서는, 시판의 알콜졸이나, 입자직경 0.5㎛이하의 실리카미립자를 알콜분산매 속에 분산시킨 분산액을 사용할 수 있다. 실리카미립자를 분산시킨 알콜졸을 사용하면, 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란과 표면의 흡착수와의 반응에 의해, 실리카미립자의 표면이 탄화수소기에 의해소수화된다. 사용하는 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란은, 구조 R3 mSiX4-m을 가진 화합물인 것이 바람직하다. 단, 식중, R3은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이고, m은 1, 2 또는 3이고, m이 2 또는 3일 때, R3은 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, X는 Cl, OCH3또는 OC2H5이다. 이와 같은 오르가노실란으로서는, 예를 들면, 메틸트리메톡시실란(MTMS), 메틸트리에톡시실란(MTES), 에틸트리메톡시실란(ETMS), 페닐트리에톡시실란(PhTES), 비닐트리에톡시실란(VTES), n-프로필트리메톡시실란(n-PrTMS), 이소프로필트리메톡시실란(iso-PrTMS) 등의 트리알콕시실란, 디메틸디에톡시실란(DMDE), 디페닐디메톡시실란(DPhDM), 메틸에틸디메톡시실란(MEDM) 등의 디알콕시실란, 트리메틸메톡시실란(TMMS) 등의 모노알콕시실란, 메틸트리클로로실란, 페닐트리클로로실란, 비닐트리클로로실란, 디메틸디클로로실란, 디페닐디클로로실란, 트리메틸클로로실란 등의 오르가노클로로실란 등을 들 수 있다. 이들 오르가노실란은, 1종류를 단독으로 사용할 수 있고, 또는, 2종류이상을 조합해서 사용할 수도 있다.
실리카미립자를 알콜분산매 속에 분산한 알콜졸에 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란을 첨가할 때, 그 첨가량은, 실리카미립자표면의 흡착수와 알콜분산매 속에 미량으로 함유되는 수분의 합계량에 대해서, 등몰이상으로 하는 것이 바람직하다. 반응에 있어서는, 분산매 속에의 물의 혼입을 극력 피하는 것이 바람직하다. 분산매 속에 과잉의 물이 존재하면, 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란의 가수분해, 축중합반응이 촉진되어, 실리카미립자표면의 소수화효과가 저하한다. 실리카미립자의 표면소수화 반응을 촉진하기 위해, (A)성분 중 0.1중량%이하의 아민계 실란커플링제를 첨가하는 것이 바람직하다. 첨가하는 아민계 실란커플링제에 특별히 제한은 없고, 예를 들면, N-β-아미노에틸-γ-아미노프로필트리메톡시실란, N-β-아미노에틸-γ-아미노프로필메틸디메톡시실란, γ-아미노프로필트리에톡시실란 등을 들 수 있다. 또한, 아민계 실란커플링제를 첨가하는 경우에는, 실리카미립자의 표면소수화제로서, 오르가노알콕시실란을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명 조성물에 있어서, (A)성분에 함유되는 고형분 중의 실리카의 함유량은 80중량%이상이고, 보다 바람직하게는 85중량%이상이다. 여기에, 고형분 중의 실리카란, 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란을 첨가하기 전의 알콜졸에 함유되어 있던 실리카로서, 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란에 유래하는 탄화수소기와 결합한 규소는, 고형분 중의 실리카에는 포함시키지 않는다. 고형분 중의 실리카의 함유량이 80중량%미만이면, 실리카미립자표면의 소수화층의 비율이 높아지고, 결과적으로 도막에 많은 미반응의 알콕시기 또는 염소가 남아, 도막의 품질에 악영향을 미칠 염려가 있다.
본 발명의 코팅조성물에 있어서는, 실리카미립자의 표면을 소수성으로 하기 때문에, 실리카미립자를 균일하게 오르가노폴리실록산으로 이루어진 도막에 도입하는 것이 가능해지고, 기계적 강도가 크고, 화학적 내구성에 뛰어난 경도가 높은 도막을 얻을 수 있다.
본 발명 조성물에 사용하는 (B)성분은, 알콕시실란과 물의 반응에 의해 얻어지는 평균구조단위 R1 nSiOx/2(OH)y(OR2)z를 가진 실리콘올리고머를 함유하는 용액이다. 단, 식중, R1은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, R2는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, 0.8≤n≤1.7, 보다 바람직하게는 1≤n≤1.3이고, 2<x<3.2, 보다 바람직하게는 2<x<3이고, y>0, z>0, 또한 y+z=4-n-x이다. n이 0.8미만이면, 도막의 건조단계에서 응력이 완화되기 어렵고, 도막에 균열이 들어갈 염려가 있다. n이 1.7을 넘으면, 3차원그물눈구조를 형성하기 어렵게 되고, 도막의 기계적 성질이 저하될 염려가 있다. 또, x가 2이하이면, 선형상 폴리머가 형성되기 어렵고, 휘발성분이 많아질 염려가 있다. x가 3.2이상이면, 도막의 건조단계에서 응력이 완화되기 어려워, 막에 균열이 들어갈 염려가 있다. 실리콘올리고머의 OH기는, 경화제의 작용에 의해서 가교하는 가교점이 되기 때문에, 존재하는 것이 필수적이다. 또, 알콕시기 OR2는, 경화제첨가전의 용액의 보존안정성을 유지하기 위해, 존재하는 것이 필수적이다.
(B)성분의 제조에 사용하는 알콕시실란에 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 테트라메톡시실란(TMOS), 테트라에톡시실란(TEOS) 등의 테트라알콕시실란, 메틸트리메톡시실란(MTMS), 메틸트리에톡시실란(MTES), 에틸트리메톡시실란(ETMS), 페닐트리에톡시실란(PhTES), 비닐트리에톡시실란(VTES), n-프로필트리메톡시실란(n-PrTMS), 이소프로필트리메톡시실란(iso-PrTMS) 등의 트리알콕시실란, 디메틸디에톡시실란(DMDE), 디페닐디메톡시실란(DPhDM), 메틸에틸디메톡시실란(MEDM) 등의 디알콕시실란, 트리메틸메톡시실란(TMMS) 등의 모노알콕시실란 등을 들 수 있다.
본 발명 조성물에 사용하는 (B)성분의 제조에 있어서는, 물과 알콕시실란을, H2O/Si의 몰비가 1.4∼4.0이 되도록 혼합해서 가수분해, 축중합반응을 행하는 것이 바람직하고, 1.4∼2.5가 되도록 혼합해서 가수분해, 축중합반응을 행하는 것이 보다 바람직하다. H2O/Si의 몰비가 1.4미만이면, 미반응의 알콕시기가 많이 남고, 올리고머의 고분자화율이 낮아지고, 도막의 기계적 성질에 악영향을 미칠 염려가 있다. H2O/Si의 몰비가 4.0을 넘으면, 스프레이시에 결로되기 쉽고, 성막시에 균일한 도막을 형성하는 것이 곤란해질 염려가 있다. H2O/Si의 몰비를 1.4∼4.0으로 함으로써, 알콕시기의 일부가 잔존해서, (B)성분인 실리콘올리고머를 함유하는 용액의 안정성을 향상시키는 효과를 가져온다.
본 발명 조성물에 있어서는, (B)성분의 제조에 있어서, 가수분해의 촉매로서, 통상 졸-겔반응에 사용되는 산촉매를 사용하지 않고, 금속킬레이트화합물촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 산촉매를 사용하면, 겔화를 발생하기 쉬워질 염려가 있다. 가수분해의 촉매인 금속킬레이트화합물은, 알콕시드의 가수분해에 촉매효과를 완수할 뿐만 아니라, 원료에 다량의 메틸트리알콕시실란을 사용하는 경우에는, 결정의 석출을 억제한다. 또, 금속킬레이트화합물은, 가수분해촉매로서의 작용 외에, 실란올의 탈프로톤화를 촉진하고, 축중합반응을 보다 선형상으로 진행시키는 작용도 가지므로, 액의 장기보존안정성에 뛰어나고, 도막형성에 유리하게 작용한다. 사용하는 금속킬레이트화합물에 특별히 제한은 없으나, β-디케톤류 또는 대환형상 폴리에테르를 배위자로 하는 금속킬레이트화합물을 썩 알맞게 사용할 수 있다. 또, 금속이온의 종류에 특별히 제한은 없으나, 배위자와의 착체생성정수(定數)가 큰 금속을 썩 알맞게 사용할 수 있다.
이와 같은 금속킬레이트화합물로서는, 예를 들면, 트리스(아세틸아세토나토)알루미늄(III), 트리스(에틸아세토아세타토)알루미늄(III), 트리스(디에틸말로나토)알루미늄(III), 비스(아세틸아세토나토)구리(II), 테트라퀴스(아세틸아세토나토)지르코늄(IV), 트리스(아세틸아세토나토)크롬(III), 트리스(아세틸아세토나토)코발트(III), 산화티탄(II)아세틸아세토네이트[(CH3COCHCOCH3)2TiO] 등의 β-디케톤류 금속킬레이트, 희토류금속의 β-디케톤류 금속킬레이트, 18-크라운-6-칼륨킬레이트화합물염, 12-크라운-4-리튬킬레이트화합물염, 15-크라운-5-나트륨킬레이트화합물염 등의 대환형상 폴리에테르화합물금속킬레이트 등을 들 수 있다.
금속킬레이트화합물촉매의 첨가량에 특별히 제한은 없고, 촉매효과에 따라서 선정할 수 있으나, 통상은 알콕시실란에 대해서 0.001∼5몰%인 것이 바람직하고, 0.005∼1몰%인 것이 보다 바람직하다. 금속킬레이트화합물의 첨가량이 알콕시실란에 대해서 0.001몰% 미만이면, 가수분해의 촉매효과가 충분히 발현되지 않을 염려가 있다. 금속킬레이트화합물의 첨가량이 알콕시실란에 대해서 5몰%를 넘으면, 도막형성시에 금속킬레이트화합물이 석출되어, 도막의 성질에 악영향을 미칠 염려가 있다. 또한, 자기촉매를 사용하는 경우에는, 금속킬레이트화합물의 첨가량은, 자기촉매유래의 것을 함유한다.
본 발명 조성물에 있어서는, (B)성분의 제조에 있어서, 평균구조단위 R4 aSiOb/2(OH)c(OR5)d를 가지며, 친수성 유기용매에 가용인 규소화합물을 함유하는 용액을 자기촉매로 하여, 알콕시실란을 가수분해, 축중합반응시킬 수도 있다. 단, 식중, R4는 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, R5는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, 0≤a<3, 보다 바람직하게는 0.8≤a≤2이고, 0<b<4, 보다 바람직하게는 1<b<3이고, c>0이고, d≥0이고, 또한 c+d=4-a-b이다. 또, 평균구조단위란, 규소화합물 중의 Si 1원자에 대해서 평균한 구조단위이다. a가 3이상이면, 상기 규소화합물이 휘발되기 쉬워지는 동시에, 축합해서 활성을 잃어버릴 염려가 있다. c>0이고 실란올기가 존재함으로써, 알콕시실란이 실란올의 프로톤에 의해 프로톤화되고, 물과의 가수분해반응이 진행되고, 또 축중합반응이 진행된다. 얻어진 실리콘올리고머용액 중의 실리콘올리고머도, 상기의 평균구조단위 R4 aSiOb/2(OH)c(OR5)d를 가진 규소화합물이 될 수 있으므로, 이와 같은 촉매를 자기촉매라 정의한다. 자기촉매의 첨가량은, 알콕시실란에 대해, 0.1∼50중량%인 것이 바람직하고, 1∼40중량%인 것이 보다 바람직하다. 자기촉매의 첨가량이 알콕시실란에 대해서 0.1중량% 미만이면, 프로톤의 수수(授受)가 적고, 가수분해반응의 효율이 저하될 염려가 있다. 자기촉매의 첨가량이 알콕시실란에 대해서 50중량%를 넘으면, 반응에서 얻어지는 실리콘올리고머용액에는, 촉매에 유래하는 실리콘올리고머의 양이 많아지기 때문에, 실리콘올리고머의 생산효율이 저하될 염려가 있다. 또, 얻어진 실리콘올리고머용액의 품질이 불안정해질 염려가 있다.
자기촉매용액을 알콕시실란으로부터 조제할 경우에는, 산 및 금속킬레이트화합물 내의 적어도 1종류를 촉매로 해서 첨가하는 것이 바람직하다. 산으로서는, 통상의 졸-겔반응에서 사용되는 질산, 염산 등의 무기산이나, 아세트산 등의 유기산 등을 사용할 수 있다. 금속기재 등의 표면에 도막을 형성하는 경우에는, 계면에 있어서의 부식을 억제하기 위해, 금속킬레이트화합물촉매를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 본 발명의 실리콘올리고머용액을 제조할 때에, 자기촉매의 첨가량이 많을 경우에는, 여기서 산촉매를 사용하면 액의 보존안정성이 저하될 염려가 있기 때문에, 금속킬레이트화합물촉매를 사용하는 것이 바람직하다.
이와 같이 해서 얻어진 자기촉매용액을 촉매로 해서, 또 알콕시실란을 가수분해, 축중합반응시킴으로써, 새로운 자기촉매용액을 조제할 수 있다. 이 경우, 금속킬레이트화합물촉매를 병용하는 것이 보다 바람직하다.
자기촉매용액을 조제할 때에 사용하는 알콕시실란에 특별히 제한은 없고, 예를 들면, 테트라메톡시실란(TMOS), 테트라에톡시실란(TEOS) 등의 테트라알콕시실란, 메틸트리메톡시실란(MTMS), 메틸트리에톡시실란(MTES), 에틸트리메톡시실란(ETMS), 페닐트리에톡시실란(PhTES), 비닐트리에톡시실란(VTES), n-프로필트리메톡시실란(n-PrTMS), 이소프로필트리메톡시실란(iso-PrTMS) 등의 트리알콕시실란, 디메틸디에톡시실란(DMDE), 디페닐디메톡시실란(DPhDM), 메틸에틸디메톡시실란(MEDM) 등의 디알콕시실란, 트리메틸메톡시실란(TMMS) 등의 모노알콕시실란 등을 들 수 있다.
자기촉매용액을 조제할 때에 사용하는 금속킬레이트화합물촉매에 특별히 제한은 없으나, β-디케톤류 또는 대환형상 폴리에테르를 배위자로 하는 금속킬레이트화합물을 썩 알맞게 사용할 수 있다. 또, 금속이온의 종류에 특별히 제한은 없으나, 배위자와의 착체생성정수가 큰 금속을 썩 알맞게 사용할 수 있다. 이와 같은 금속킬레이트화합물로서는, 예를 들면, 트리스(아세틸아세토나토)알루미늄(III), 트리스(에틸아세토아세타토)알루미늄(III), 트리스(디에틸말로나토)알루미늄(III), 비스(아세틸아세토나토)구리(II), 테트라퀴스(아세틸아세토나토)지르코늄(IV), 트리스(아세틸아세토나토)크롬(III), 트리스(아세틸아세토나토)코발트(III), 산화티탄(II)아세틸아세토네이트[(CH3COCHCOCH3)2TiO] 등의 β-디케톤류 금속킬레이트, 희토류금속의 β-디케톤류 금속킬레이트, 18-크라운-6-칼륨킬레이트화합물염, 12-크라운-4-리튬킬레이트화합물염, 15-크라운-5-나트륨킬레이트화합물염 등의 대환형상 폴리에테르화합물금속킬레이트 등을 들 수 있다.
자기촉매용액을 조제할 때의 금속킬레이트화합물촉매의 첨가량에 특별히 제한은 없고, 촉매효과에 따라서 선정할 수 있으나, 통상은 알콕시실란에 대해서 0.001몰% 이상인 것이 바람직하고, 0.005몰% 이상인 것이 보다 바람직하다. 금속킬레이트화합물촉매의 첨가량이 알콕시실란에 대해서 0.001몰% 미만이면, 가수분해의 촉매효과가 충분히 발현되지 않을 염려가 있다. 금속킬레이트화합물촉매의 첨가량의 알콕시실란에 대한 상한값은 특별히 없고, 금속킬레이트화합물이 균일하게 용해되는 범위내이면 된다.
본 발명 조성물에 있어서, (B)성분인 실리콘올리고머를 함유하는 용액의 용매는, 거의가 알콕시실란의 가수분해에 의해 생성된 알콜이다. 다른 용매를 첨가하는 일 없이, 가수분해에 의해 생성된 알콜을 용매로서 이용함으로써, 안정적이고 또한 고형분농도가 높은 실리콘올리고머용액을 조제하는 것이 가능해진다. 본 발명 조성물에 있어서, 실리콘올리고머의 분자량에 특별히 제한은 없고, 알콕시실란의 가수분해, 축중합에 의해 생성된 실리콘올리고머가, 동시에 생성된 알콜에 용해되어서 균일한 용액을 형성하는 한, 분자량이 큰 실리콘올리고머도 사용할 수 있다.
본 발명 조성물에 있어서, (C)성분으로서 사용하는 경화제는, 구조 M(Che)p(OR6)q를 가진 착체 또는 이것을 기본단위로 하는 다핵착체를 배합한 용액인 것이 바람직하다. 단, 식중, M은 3가이상의 금속이고, Che는 킬레이트화제이고, R6은 탄소수 1∼4의 알킬기이고, p는 1이상이고, q는 2이상이다. 본 발명 조성물에 있어서, (C)성분인 경화제는, 코팅조성물의 도공 전에 (A)성분과 (B)성분의 혼합액에 첨가되는 것이고, 도막형성과정에 있어서 가교를 촉진하는 효과를 가진다.M으로 표시되는 3가이상의 금속이온에 특별히 제한은 없고, 예를 들면, Al3+, Ti4+, Zr4+등을 들 수 있다. 반응성의 작용기 OR6으로서는, 메톡시기, 에톡시기, n-프로폭시기, 이소프로폭시기, n-부톡시기, sec-부톡시기, tert-부톡시기를 들 수 있다. q를 2이상, 즉 반응성의 작용기 OR6의 수를 2이상으로 함으로써, 경화제가 탈수작용에 의해서 가교를 촉진하는 효과를 표시하는 외에, 자신이 가교제가 되는 효과를 발현한다. Che로 표시되는 킬레이트화제에 특별히 제한은 없으나, β-디케톤류를 썩 알맞게 사용할 수 있다. β-디케톤류로서는, 예를 들면, 아세틸아세톤, 아세토아세트산에틸, 말론산디에틸 등을 들 수 있다.
본 발명 조성물에 있어서, (C)성분인 경화제는, 카르복시산, 카르보닐기를 가진 알콜 또는 에테르기를 가진 알콜로서, 비점 200℃이하, 바람직하게는 170℃이하의 화합물을 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같은 화합물로서는, 예를 들면, 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 이소부티르산, 발레르산, 이소발레르산, 아크릴산, 이소크로톤산, 메타크릴산 등의 카르복시산, 디아세톤알콜 등의 β-하이드록시케톤화합물, 에틸렌글리콜모노아세테이트 등의 카르보닐기를 가진 알콜, 에틸렌글리콜모노메틸에테르, 에틸렌글리콜모노에틸에테르, 2-(메톡시메톡시)에탄올, 에틸렌글리콜모노이소프로필에테르, 프로필렌글리콜모노메틸에테르, 프로필렌글리콜모노에틸에테르 등의 에테르기를 가진 알콜 등을 들 수 있다. 이들 화합물은, 1종류를 단독으로 사용할 수 있고, 또는, 2종류이상을 조합해서 사용할 수도 있다.
경화제에 카르복시산, 카르보닐기를 가진 알콜 또는 에테르기를 가진 알콜을함유시킴으로써, 이들 화합물이 안정제로서 작용하여, (A)성분, (B)성분 및 (C)성분을 함유하는 코팅조성물의 포트라이프가 길어지고, 취급이 용이해진다. 이들 화합물은, 경화제성분인 M(Che)p(OR6)q의 OR6과 배위자교환하여, 부분킬레이트금속착체를 생성해서 경화제의 안정성을 향상시키고, 그 결과 코팅조성물의 안정성을 향상시킨다. 그러나, 코팅조성물의 도공후는, 배위자교환한 화합물이 유리되기 때문에, 도공후의 경화촉진효과를 저하시키는 일은 없다. 이에 의해서, 균일하고 기계적 성질에 뛰어난 도막을 얻을 수 있다. 이들 화합물의 첨가량은, 금속M 1몰에 대해서, 0.5몰 이상인 것이 바람직하다. 도막의 경화조건으로서는, 상온∼200℃까지의 조건을 적용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅조성물은, (A)성분과 (B)성분의 비율이, (A)성분의 함유량이 고형분환산으로 10∼70중량%, (B)성분의 비율이 고형분환산으로 90∼30중량%인 것이 바람직하다. (A)성분과 (B)성분의 비율에 있어서, (A)성분의 함유량이 고형분환산으로 10중량% 미만이고, (B)성분의 비율이 고형분환산으로 90중량%를 넘으면, 도막의 경도나 기계적 강도가 저하될 염려가 있다. (A)성분의 함유량이 고형분환산으로 70중량%를 넘고, (B)성분의 함유량이 고형분환산으로 30중량% 미만이면, 실리카미립자의 바인더가 되는 오르가노폴리실록산이 너무 적기 때문에 도막이 물러질 염려가 있다. (A)성분과 (B)성분의 비율은, (A)성분의 함유량이 고형분환산으로 15∼60중량%이고, (B)성분의 함유량이 고형분환산으로 85∼40중량%인 것이 보다 바람직하다.
본 발명 조성물은, (C)성분의 함유량이 (A)성분과 (B)성분의 고형분의 합계 100중량부에 대해서 1∼40중량부인 것이 바람직하다. (C)성분의 함유량이 (A)성분과 (B)성분의 고형분의 합계 100중량부에 대해서 1중량부 미만이면, 코팅후의 경화가 불충분해질 염려가 있다. (C)성분의 함유량이 (A)성분과 (B)성분의 고형분의 합계 100중량부에 대해서 40중량부를 넘으면, (A)성분과 (B)성분과 (C)성분을 혼합한 코팅조성물의 포트라이프가 짧아지게 되고, 작업상 불편이 발생할 염려가 있다. (C)성분의 함유량은, (A)성분과 (B)성분의 고형분의 합계 100중량부에 대해서 2∼25중량부인 것이 보다 바람직하다.
본 발명의 코팅조성물의 도공방법에 특별히 제한은 없고, 피도물의 형상이나 도공의 목적 등에 따라서, 임의의 널리 알려진 도공방법을 선택할 수 있다. 예를 들면, 스프레이법, 침지법, 플로우법, 롤법 등을 선택할 수 있다. 도막의 두께는 도공의 목적에 따라서 선택할 수 있으나, 통상은 1∼50㎛로 하는 것이 바람직하다.
본 발명의 코팅조성물은, 금속, 유리, 세라믹, 콘크리트 등의 무기기재나, 아크릴수지, ABS수지, 목재, 종이 등의 유기기재에 사용해서 기재의 표면을 보호하는 동시에, 그 미관을 높일 수 있다.
이하에, 실시예를 들어서 본 발명을 더욱 상세히 설명하나, 본 발명은 이들 실시예에 의해 하등 한정되는 것은 아니다.
또한, 실시예에 있어서, 코팅조성물 및 도막의 평가는 하기의 방법에 의해 행하였다. 또, 도막의 평가는, 연필긁음값 3H이상의 도막을 사용해서 행하였다.
(1) 연필긁음값
강판에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 8.4.2에 따라서 평가하였다.
(2) 투수도
시멘트보드에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 8.16에 준해서 평가하였다.
(3) 내산성
강판에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 8.22에 준하여, 50℃로 유지한 5w/v% 황산에 15시간 침지해서 평가하였다.
(4) 내굴곡성
강판에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 8.1에 준하여, 직경 6㎜의 심봉(心棒)을 사용해서 평가하였다.
(5) 내냉열반복성
강판에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 9.3에 준해서, 120℃×1시간, -10℃×1시간을 1사이클로 하여, 4사이클의 시험을 행하였다.
(6) 내수성
유리판에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 8.19에 준하여, 60℃로 유지한 탈이온수에 7일간 침지해서 평가하였다.
(7) 내습성
강판에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 9.2.1에 준하여, 7일간의 시험을 행하였다.
(8) 부착성
강판에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 8.5.3에 따라서 평가하였다.
(9) 촉진내후성
강판에 도공한 도막에 대해서, JIS K 5400 9.8.1에 준해서, 500시간의 시험을 행하였다.
(10) 보존안정성
(A)성분, (B)성분 및 (C)성분을 소정량 혼합한 코팅조성물 300g을 용량 500㎖의 유리용기에 넣고, 밀봉해서 25℃의 항온실에 두고, 코팅조성물이 유동성을 유지하는 일수에 의해 평가하였다.
제조예 1(표면소수화실리카의 알콜분산액의 제조)
이소프로필알콜분산매의 실리카졸[닛산카가쿠공업(주), IPA-ST, 고형분 30중량%] 100중량부에, 메틸트리에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-1890] 10중량부를 혼합하고, 25℃에서 1일간 정치하여, 실리카미립자표면을 메틸기로 소수화한 표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-1을 얻었다. 이 분산액의 고형분 중의 실리카의 함유량은, 89중량%이다.
제조예 2(표면소수화실리카의 알콜분산액의 제조)
이소프로필알콜분산매의 실리카졸[닛산카가쿠공업(주), IPA-ST, 고형분 30중량%] 100중량부에, 메틸트리에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-1890] 5중량부를 혼합하고, 25℃에서 1일간 정치하여, 실리카미립자표면을 메틸기로 소수화한 표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-2를 얻었다. 이 분산액의 고형분 중의 실리카의 함유량은, 94중량%이다.
제조예 3(표면소수화실리카의 알콜분산액의 제조)
평균입자직경 0.1㎛의 실리카미립자 100중량부를, 10중량% 메틸트리클로로실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-40] 톨루엔용액 100중량부에 분산하고, 발생한 염화수소가스를 암모니아수로 중화하였다. 증발기로 톨루엔을 유거하고, 건조해서 표면소수화실리카미립자 102중량부를 얻었다. 또, 이 미립자 30중량부를 70중량부의 이소프로필알콜에 분산하여, 메틸기로 소수화된 표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-3을 얻었다. 이 분산액의 고형분 중의 실리카의 함유량은, 98중량%이다.
제조예 4(표면소수화실리카의 알콜분산액의 제조)
이소프로필알콜분산매의 실리카졸[닛산카가쿠공업(주), IPA-ST, 고형분 30중량%] 100중량부에, 메틸트리에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-1890] 5중량부 및 γ-아미노프로필트리에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), KBE 903] 0.05중량부를 혼합하고, 25℃에서 1일간 정치하여, 실리카미립자표면을 메틸기로 소수화한 표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-4를 얻었다. 이 분산액의 고형분 중의 실리카의 함유량은, 94중량%이다.
제조예 5(실리콘올리고머용액의 제조)
메틸트리에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-1890] 100중량부에, 트리스(아세틸아세토나토)알루미늄(III)[(주)도진카가쿠연구소] 0.02중량부를 첨가하였다. 이 용액에 또 증류수 18중량부를 50℃에서 첨가하면서 1일간 반응시켜, 투명한 실리콘올리고머용액 B-1을 얻었다. 이 실리콘올리고머용액의 고형분은, 32중량%이다.
제조예 6(실리콘올리고머용액의 제조)
메틸트리에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-1890] 100중량부와 디메틸디에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-1370] 83중량부를 혼합하고, 트리스(아세틸아세토나토)알루미늄(III)[(주)도진카가쿠연구소] 0.04중량부를 첨가하였다. 이 용액에 또 증류수 30중량부를 50℃에서 첨가하면서 1일간 반응시켜, 투명한 실리콘올리고머용액 B-2를 얻었다. 이 실리콘올리고머용액의 고형분은, 37중량%이다.
제조예 7(실리콘올리고머용액의 제조)
메틸트리에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-1890] 100중량부와 에탄올 25중량부의 혼합액에, 트리스(아세틸아세토나토)알루미늄(III)[(주)도진카가쿠연구소] 0.06중량부를 첨가하였다. 용액을 실온에서 30분간 교반하고, 트리스(아세틸아세토나토)알루미늄(III)을 용해한 뒤, 증류수 18중량부를 교반하면서 1시간 첨가하였다. 1일간 실온에서 정치하여, 얻어진 용액을 자기촉매A로 하였다.
메틸트리에톡시실란[신에쯔카가쿠공업(주), LS-1890] 100중량부에 자기촉매A 28중량부를 첨가하고, 또 트리스(아세틸아세토나토)알루미늄(III)[(주)도진카가쿠연구소] 0.02중량부를 첨가하였다. 이것을 실온에서 30분간 교반하고, 트리스(아세틸아세토나토)알루미늄(III)을 용해한 뒤, 증류수 18중량부를 교반하면서 1시간 첨가하였다. 1일간 실온에서 정치하여 균일한 실리콘올리고머용액 B-3을 얻었다. 이 실리콘올리고머용액의 고형분은, 31중량%였다.
제조예 8(경화제의 제조)
알루미늄트리-sec-부톡시드[칸토카가쿠(주)] 100중량부에, 아세틸아세톤40.5중량부, 아세트산 50중량부 및 에탄올 200중량부를 혼합하여, 경화제 C-1을 얻었다.
제조예 9(경화제의 제조)
알루미늄트리-sec-부톡시드[칸토카가쿠(주)] 100중량부에, 아세틸아세톤 40.5중량부 및 디아세톤알콜 240중량부를 혼합하여, 경화제 C-2를 얻었다.
제조예 10(경화제의 제조)
티탄테트라-n-부톡시드[칸토카가쿠(주)] 100중량부에, 아세틸아세톤 29.4중량부, 아세트산 9중량부 및 에틸렌글리콜모노메틸에테르 170중량부를 혼합하여, 경화제 C-3을 얻었다.
실시예 1
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-1을 20중량부, 실리콘올리고머용액 B-1을 80중량부, 경화제 C-1을 4중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 8㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 투명한 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은 H이고, 또 이것을 80℃에서 1시간 가열한 후의 연필긁음값은 5H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상(原狀)시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열,박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 7일째까지는 유동성에 변화없고, 8일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
실시예 2
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-1을 50중량부, 실리콘올리고머용액 B-1을 50중량부, 경화제 C-1을 3중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 8㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 투명한 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은 2H이고, 또 이것을 실온에서 1개월 경화한 후의 연필긁음값은 6H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열, 박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 10일째까지는 유동성에 변화없고, 11일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
실시예 3
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-1을 20중량부, 실리콘올리고머용액 B-1을 80중량부, 경화제 C-2를 4중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 5㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 투명한 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은, 4H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열, 박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 5일째까지는 유동성에 변화없고, 6일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
실시예 4
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-2를 20중량부, 실리콘올리고머용액 B-1을 80중량부, 경화제 C-2를 4중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 6㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 투명한 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은, 4H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열, 박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 5일째까지는 유동성에 변화없고, 6일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
실시예 5
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-1을 50중량부, 실리콘올리고머용액 B-2를 50중량부, 경화제 C-2를 5중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 20㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 투명한 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은 H이고, 또 이것을 80℃에서 1시간 가열한 후의 연필긁음값은 3H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열, 박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 10일째까지는 유동성에 변화없고, 11일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
실시예 6
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-2를 50중량부, 실리콘올리고머용액 B-1을 50중량부, 경화제 C-3을 5중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 15㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 투명한 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은 2H이고, 또 이것을 80℃에서 1시간 가열한 후의 연필긁음값은 7H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열, 박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 10일째까지는 유동성에 변화없고, 11일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
실시예 7
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-3을 50중량부, 실리콘올리고머용액 B-1을 50중량부, 경화제 C-3을 5중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 15㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 반투명의 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은 2H이고, 또 이것을 80℃에서 1시간 가열한 후의 연필긁음값은 7H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열, 박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 10일째까지는 유동성에 변화없고, 11일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
실시예 8
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-1을 20중량부, 실리콘올리고머용액 B-3을 80중량부, 경화제 C-3을 4중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 12㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 투명한 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은 H이고, 또 이것을 80℃에서 1시간 가열한 후의 연필긁음값은 5H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열, 박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 8일째까지는 유동성에 변화는 없고, 9일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
실시예 9
표면소수화실리카의 이소프로필알콜분산액 A-4를 50중량부, 실리콘올리고머용액 B-1을 50중량부, 경화제 C-3을 5중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.3㎜ 및 0.8㎜), 알루미늄판, 유리판(두께 2㎜), 시멘트보드(두께 8㎜), 메타크릴수지판에 도공하여, 두께 12㎛의 도막을 형성하였다. 모두 광택이 있는 투명한 도막을 얻을 수 있었다.
실온에서 2일간 정치후의 연필긁음값은 2H이고, 또 이것을 80℃에서 1시간 가열한 후의 연필긁음값은 7H였다. 투수도는, 10㎖/㎡·day이하였다. 내산성시험에 있어서, 균열, 박리, 구멍, 연화, 녹은 확인되지 않고, 침지용액의 착색이나 탁함이 없고, 원상시험조각과 비교해서, 광택의 변화는 없었다. 내굴곡성시험에 있어서, 균열, 박리는 확인되지 않았다. 내냉열반복성시험에 있어서, 균열, 박리, 팽창, 백화는 확인되지 않았다. 내수성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 박리, 광택의 변화, 흐림, 백화, 변색은 확인되지 않았다. 내습성시험에 있어서, 주름, 팽창, 균열, 녹, 박리, 흐림, 백화는 확인되지 않았다. 부착성시험에 있어서, 박리는 전혀 없었다. 촉진내후성시험에 있어서, 변색, 균열의 발생은 확인되지 않았다. 보존안정성시험에 있어서, 9일째까지는 유동성에 변화없고, 10일째에 겔화되어서 유동성을 잃어버렸다.
비교예 1
이소프로필알콜분산매의 실리카졸[닛산카가쿠공업(주), IPA-ST, 고형분 30중량%]을 40중량부, 실리콘올리고머용액 B-1을 60중량부, 경화제 C-1을 3중량부 혼합해서, 코팅조성물을 얻었다. 이 코팅조성물을, 스프레이법을 사용해서, 강판(두께 0.8㎜)에 도공하였다. 표면에 많은 입자가 관찰되고, 균일한 도막을 얻을 수 없었으므로, 도막의 평가는 행하지 않았다.
실시예 1∼9 및 비교예 1의 결과를, 표 1에 표시한다.
경화조건 연필긁음값 투수도(㎖/㎡·day) 내산성 내굴곡성 내냉열반복성 내수성 내습성 부착성(점) 촉진내후성 보존안정성(일)
실시예 1 실온×2일80℃×1시간 H5H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 7
실시예 2 실온×2일실온×1개월 2H6H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 10
실시예 3 실온×2일 4H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 5
실시예 4 실온×2일 4H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 5
실시예 5 실온×2일80℃×1시간 H3H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 10
실시예 6 실온×2일80℃×1시간 2H7H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 10
실시예 7 실온×2일80℃×1시간 2H7H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 10
실시예 8 실온×2일80℃×1시간 H5H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 8
실시예 9 실온×2일80℃×1시간 2H7H <10 ○ ○ ○ ○ ○ 10 ○ 9
비교예 1 균일한 도막을 형성할 수 없음.
표 1에서 볼 수 있는 바와 같이, 본 발명의 코팅조성물은, 경화제를 배합한 후에도 5∼10일간은 유동성을 유지하여, 코팅에 사용할 수 있으므로, 취급이 용이하고, 작업성이 양호하다. 얻어지는 도막은, 모두 광택이 있고 투명 또는 반투명하므로, 강판, 알루미늄판, 시멘트보드, 유리판, 메타크릴수지판 등에 도공해서, 미관을 유지할 수 있다. 또, 경도가 높고, 투수도가 작고, 내산성, 내굴곡성, 내냉열반복성, 내수성, 내습성, 부착성, 내후성 등의 도막물성에 뛰어나 있으므로, 피도물을 장기간에 걸쳐서 보호할 수 있다.
본 발명의 코팅조성물은, 경화제를 첨가한 후의 보존안정성에 뛰어나고, 스프레이코트공정에서 실리카미립자의 응집이 일어나기 어렵고, 금속, 목재, 종이, 직물, 유리, 세라믹, 콘크리트, 합성수지 등의 표면에 도공하여, 내후성, 내수성, 내약품성, 밀착성에 뛰어나고, 경도가 높은 도막을 형성할 수 있다.

Claims (10)

  1. (A)성분으로서, 표면소수화실리카가 알콜분산매 속에 분산하고, 또한 고형분 중의 실리카의 함유량이 80중량%이상인 알콜분산액, (B)성분으로서, 알콕시실란과 물의 반응에 의해 얻어지는 평균구조단위 R1 nSiOx/2(OH)y(OR2)z(단, 식중, R1은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, R2는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, 0.8≤n≤1.7이고, 2<x<3.2이고, y>0, z>0, 또한 y+z=4-n-x이다.)를 가진 실리콘올리고머를 함유하는 용액 및 (C)성분으로서, 경화제를 함유하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  2. 제 1항에 있어서, (A)성분과 (B)성분의 비율이, (A)성분의 함유량이 고형분환산으로 10∼70중량%, (B)성분의 함유량이 고형분환산으로 90∼30중량%이고, (C)성분의 함유량이 (A)성분과 (B)성분의 고형분의 합계 100중량부에 대해서 1∼40중량부인 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  3. 제 1항에 있어서, (A)성분의 표면소수화실리카가, 실리카미립자와, 구조 R3 mSiX4-m(단, 식중, R3은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이고, m은 1, 2 또는 3이고, m이 2 또는 3일 때, R3은 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, X는 Cl,OCH3또는 OC2H5이다.)을 가진 오르가노알콕시실란 또는 오르가노할로실란의 반응에 의해 얻어지는 것임을 특징으로 하는 코팅조성물.
  4. 제 1항에 있어서, (A)성분의 표면소수화실리카가, 실리카미립자와, 구조 R3 mSiX4-m(단, 식중, R3은 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이고, m은 1, 2 또는 3이고, m이 2 또는 3일 때, R3은 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, X는 OCH3또는 OC2H5이다.)을 가진 오르가노알콕시실란의 아민계 실란커플링제 존재하에서의 반응에 의해 얻어지는 것임을 특징으로 하는 코팅조성물.
  5. 제 1항에 있어서, (B)성분의 실리콘올리고머가, 금속킬레이트화합물을 촉매로 해서 제조된 것임을 특징으로 하는 코팅조성물.
  6. 제 5항에 있어서, 금속킬레이트화합물의 배위자가, β-디케톤류 및 대환형상 폴리에테르 내의 적어도 1종류인 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  7. 제 1항에 있어서, (B)성분의 실리콘올리고머가, 평균구조단위 R4 aSiOb/2(OH)c(OR5)d(단, 식중, R4는 탄소수 1∼3의 알킬기, 페닐기 또는 비닐기이며,모두 동일해도 상이해 있어도 되고, R5는 탄소수 1∼3의 알킬기이며, 모두 동일해도 상이해 있어도 되고, 0≤a<3, 0<b<4, c>0, d≥0, 또한 c+d=4-a-b이다.)를 가지며, 친수성 유기용매에 가용인 규소화합물을 함유하는 용액을 자기촉매로 해서 제조된 것임을 특징으로 하는 코팅조성물.
  8. 제 1항에 있어서, (C)성분이, 구조 M(Che)p(OR6)q(단, 식중, M은 3가이상의 금속이고, Che는 킬레이트화제이고, R6은 탄소수 1∼4의 알킬기이고, p는 1이상이고, q는 2이상이다.)를 가진 착체 또는 이것을 기본단위로 하는 다핵착체를 배합한 용액인 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  9. 제 8항에 있어서, 킬레이트화제가, β-디케톤류인 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
  10. 제 1항에 있어서, (C)성분이, 카르복시산, 카르보닐기를 가진 알콜 또는 에테르기를 가진 알콜로서, 비점이 200℃이하의 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는 코팅조성물.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100943831B1 (ko) * 2009-07-17 2010-02-25 김유석 내오존성과 비오염성 기능을 갖는 메탈하이브리드 수지를 이용하여 콘크리트구조물의 내구성을 증대하는 표면처리공법
KR101493560B1 (ko) * 2009-02-04 2015-02-16 에보니크 데구사 게엠베하 개선된 발수 특성을 갖는 표면의 발수 코팅을 위한 불소-비함유 조성물
KR20190061841A (ko) * 2017-11-28 2019-06-05 주식회사 엘지화학 수지 적층체

Families Citing this family (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2001297867B2 (en) * 2000-02-28 2005-06-02 Adsil, Lc Non-aqueous coating compositions formed from silanes and metal alcoholates
US20030199603A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-23 3M Innovative Properties Company Cured compositions transparent to ultraviolet radiation
JP4649209B2 (ja) * 2002-10-14 2011-03-09 アクゾ ノーベル ナムローゼ フェンノートシャップ 水性シリカ分散液
US7553888B2 (en) 2002-10-14 2009-06-30 Akzo Nobel N.V. Aqueous dispersion
US7297731B2 (en) * 2003-03-11 2007-11-20 3M Innovative Properties Company Coating dispersions for optical fibers
PL1615966T5 (pl) 2003-04-02 2020-06-29 Swimc Llc Dyspersje wodne i powłoki
DE10320765A1 (de) 2003-05-09 2004-11-25 Degussa Ag Mittel zur Beschichtung von Metallen zum Schutz vor Korrosion
US7638440B2 (en) 2004-03-12 2009-12-29 Applied Materials, Inc. Method of depositing an amorphous carbon film for etch hardmask application
US7079740B2 (en) 2004-03-12 2006-07-18 Applied Materials, Inc. Use of amorphous carbon film as a hardmask in the fabrication of optical waveguides
US7294405B2 (en) 2004-08-26 2007-11-13 3M Innovative Properties Company Antiglare coating and articles
US7291386B2 (en) * 2004-08-26 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Antiglare coating and articles
PL1819789T3 (pl) 2004-10-20 2011-11-30 Swimc Llc Kompozycje powlekające dla pojemników i sposoby powlekania
JP4967370B2 (ja) * 2005-06-06 2012-07-04 三菱化学株式会社 半導体発光デバイス用部材及びその製造方法、並びにそれを用いた半導体発光デバイス
JP4835199B2 (ja) * 2005-09-22 2011-12-14 三菱化学株式会社 半導体発光デバイス用部材及びその製造方法、並びにそれを用いた半導体発光デバイス
DE102005052938A1 (de) * 2005-11-03 2007-05-10 Degussa Gmbh Verfahren zur Beschichtung von Substraten mit Beschichtungssystemen enthaltend reaktive hydrophobe anorganische Füllstoffe
WO2007059516A1 (en) 2005-11-15 2007-05-24 Valspar Sourcing, Inc. Crush resistant latex topcoat composition for fiber cement substrates
AU2007211045B2 (en) 2006-01-31 2012-03-08 Valspar Holdings I, Inc Coating system for cement composite articles
EP1979426A1 (en) 2006-01-31 2008-10-15 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
AU2007211046B2 (en) 2006-01-31 2011-09-01 Valspar Sourcing, Inc. Method for coating a cement fiberboard article
US9783622B2 (en) 2006-01-31 2017-10-10 Axalta Coating Systems Ip Co., Llc Coating system for cement composite articles
EP2032664B1 (en) 2006-05-19 2017-11-08 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
US7812090B2 (en) 2006-06-02 2010-10-12 Valspar Sourcing, Inc. High performance aqueous coating compositions
MX2008015356A (es) 2006-06-02 2009-01-30 Valspar Sourcing Inc Composiciones de recubrimiento acuoso de alto rendimiento.
JP2008013623A (ja) * 2006-07-04 2008-01-24 Shin Etsu Chem Co Ltd 光関連デバイス封止用樹脂組成物およびその硬化物
AU2007269038B8 (en) 2006-07-07 2013-02-07 Valspar Holdings I, Inc Coating systems for cement composite articles
MX2008002220A (es) 2007-02-16 2009-02-25 Valspar Sourcing Inc Tratamiento para articulos compuestos de cemento.
US7732497B2 (en) * 2007-04-02 2010-06-08 The Clorox Company Colloidal particles for lotus effect
FR2914631B1 (fr) * 2007-04-06 2009-07-03 Eads Europ Aeronautic Defence Materiau nanostructure particulier, comme revetement protecteur de surfaces metalliques.
SG150405A1 (en) * 2007-08-29 2009-03-30 Agency Science Tech & Res Method of coating a particle
WO2009029979A1 (en) * 2007-09-03 2009-03-12 Deakin University Coating composition and process for the preparation thereof
MX2011001736A (es) 2008-08-15 2011-05-10 Valspar Sourcing Inc Composicion de recubrimiento de sustrato cementoso de auto-grabado.
US9206335B2 (en) 2008-10-10 2015-12-08 3M Innovation Properties Company Silica coating for enhanced hydrophilicity
US20100092765A1 (en) * 2008-10-10 2010-04-15 3M Innovative Properties Company Silica coating for enhanced hydrophilicity
WO2010059710A1 (en) * 2008-11-19 2010-05-27 Dow Corning Corporation A silicone composition and a method for preparing the same
US9133064B2 (en) 2008-11-24 2015-09-15 Valspar Sourcing, Inc. Coating system for cement composite articles
CN102971085B (zh) 2010-04-02 2015-11-25 阿德文尼拉企业有限公司 辊涂机
EP2803711B1 (en) * 2013-05-17 2018-06-27 3M Innovative Properties Company Pressure sensitive adhesive assembly comprising filler material
KR101518719B1 (ko) 2014-10-23 2015-05-08 김윤희 상온경화형 도료 및 그 제조방법

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4348431A (en) 1981-02-19 1982-09-07 General Electric Company Process for coating plastic films
JPH0639568B2 (ja) 1985-04-24 1994-05-25 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 シリコ−ン水性エマルジヨン組成物の製造方法
JPS621750A (ja) 1985-06-27 1987-01-07 Toray Silicone Co Ltd 室温硬化性オルガノポリシロキサン組成物
JPS6232157A (ja) 1985-08-02 1987-02-12 Yoshio Ichikawa コ−テイング用組成物
JPS62169806A (ja) * 1986-01-22 1987-07-27 Toagosei Chem Ind Co Ltd 光硬化型嫌気性組成物
JP2612692B2 (ja) 1986-11-01 1997-05-21 日本合成ゴム株式会社 コーテイング用組成物
JPH0819263B2 (ja) * 1988-02-08 1996-02-28 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 負帯電性樹脂粉末の流動性向上剤
FR2637605B1 (fr) 1988-10-11 1990-12-14 Rhone Poulenc Chimie Dispersion aqueuse de silicone a base de siliconate reticulant en un elastomere par elimination de l'eau
JPH02218723A (ja) * 1989-02-20 1990-08-31 Nippon Sheet Glass Co Ltd ポリジメチルシロキサン被覆微粒子
JPH0786183B2 (ja) 1989-06-27 1995-09-20 大八化学工業株式会社 被覆用塗料組成物
JP2574061B2 (ja) 1989-11-27 1997-01-22 松下電工株式会社 有機溶液型コーティング用組成物、塗装された無機質硬化体およびその製造方法
US5190804A (en) 1989-11-27 1993-03-02 Toshiba Silicone Co., Ltd. Coated inorganic hardened product
JPH04370146A (ja) * 1991-06-18 1992-12-22 Yokohama Rubber Co Ltd:The 一液型揺変性ポリウレタン組成物
US5175057A (en) 1991-06-25 1992-12-29 General Electric Company Adhesion promoters for room temperature vulcanizable silicone compositions
JPH05117590A (ja) * 1991-10-28 1993-05-14 Matsushita Electric Works Ltd 無機塗料
JPH0649412A (ja) * 1992-07-28 1994-02-22 Matsushita Electric Works Ltd コーティング組成物
JPH06220402A (ja) * 1993-01-25 1994-08-09 Matsushita Electric Works Ltd コーティング用組成物
JPH08113760A (ja) 1994-10-14 1996-05-07 Seiko Epson Corp コーティング用組成物
JPH09316397A (ja) * 1996-03-25 1997-12-09 Asahi Glass Co Ltd 被膜形成用組成物およびその製造方法
JPH107988A (ja) * 1996-06-27 1998-01-13 Shin Etsu Chem Co Ltd 海洋構築物用室温硬化性オルガノシロキサンコーティング材
JP3625246B2 (ja) * 1996-12-12 2005-03-02 三菱レイヨン株式会社 水性被覆組成物
US5910272A (en) * 1997-03-19 1999-06-08 Dow Corning Asia, Ltd. Process for the preparation of an electrically conductive coating material
JP4184470B2 (ja) * 1998-02-25 2008-11-19 関西ペイント株式会社 塗料組成物

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101493560B1 (ko) * 2009-02-04 2015-02-16 에보니크 데구사 게엠베하 개선된 발수 특성을 갖는 표면의 발수 코팅을 위한 불소-비함유 조성물
KR100943831B1 (ko) * 2009-07-17 2010-02-25 김유석 내오존성과 비오염성 기능을 갖는 메탈하이브리드 수지를 이용하여 콘크리트구조물의 내구성을 증대하는 표면처리공법
KR20190061841A (ko) * 2017-11-28 2019-06-05 주식회사 엘지화학 수지 적층체

Also Published As

Publication number Publication date
US6635735B1 (en) 2003-10-21
EP1215253A1 (en) 2002-06-19
WO2000077105A1 (fr) 2000-12-21

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