KR20010021531A - 할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는폴리아미드 조성물 - Google Patents

할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는폴리아미드 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20010021531A
KR20010021531A KR1020007000089A KR20007000089A KR20010021531A KR 20010021531 A KR20010021531 A KR 20010021531A KR 1020007000089 A KR1020007000089 A KR 1020007000089A KR 20007000089 A KR20007000089 A KR 20007000089A KR 20010021531 A KR20010021531 A KR 20010021531A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
flame retardant
composition
polyamide composition
compound
concentration
Prior art date
Application number
KR1020007000089A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100526851B1 (ko
Inventor
훌스코테리체르데스죠한나마틸다
Original Assignee
윌리암 로엘프 드 보에르
디에스엠 엔.브이
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 윌리암 로엘프 드 보에르, 디에스엠 엔.브이 filed Critical 윌리암 로엘프 드 보에르
Publication of KR20010021531A publication Critical patent/KR20010021531A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100526851B1 publication Critical patent/KR100526851B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines
    • C08K5/34928—Salts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/54—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02—Fibres or whiskers
    • C08K7/04—Fibres or whiskers inorganic
    • C08K7/14—Glass
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L77/02—Polyamides derived from omega-amino carboxylic acids or from lactams thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/22—Halogen free composition

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 트리아진에서 유도되는 화합물 및 유기 인 화합물의 조합물를 함유하는 방염성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물에 관한 것으로서,
트리아진 화합물로서 멜라민 축합 생성물인 예를들면 멜람이 선택되고, UL-94 V-0 및 GWFI 960。 분류가 상대적으로 낮은 농도의 방염성 첨가제를 갖는 유리섬유 강화 폴리에스테르 또는 폴리아미드에 대해 얻어지고, 양호한 기계적 성질에 영향을 주지 않으며, 더우기 CTI값은 상기 유리섬유 강화 폴리에스테르 또는 폴리아미드에 대해 600볼트이고, 바람직한 구체예에서, 14wt.% 이상의 P를 함유하는 인-함유 화합물이 사용되고, 예를들면 멜라민 시아누레이트의 사용은 방염성 첨가제의 전체적으로 낮은 농도에서 적절한 방염성 거동을 보이고, 중요한 부가적 측면으로 결정화 거동을 개선하고, 높은 강성을 보이는 것을 특징으로 한다.

Description

할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물{HALOGEN-FREE FLAME-RETARDANT THERMOPLASTIC POLYESTER OR POLYAMIDE COMPOSITION}
본 발명은 할로겐이 없으며, 유기 인 화합물과 질소-함유 방염제의 조합물을 포함하는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물에 관한 것이다.
상기 조성물은 EP-A-672,717에 공지되어 있다. 상기에서는 방염성 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)가 기술되어 있으며, 상기 조성물에서 유기 인 화합물은 방향족 올리고- 또는 폴리포스페이트의 히드로퀴논형이고, 질소-함유 방염제는 이소시아누르산 또는 시아누르산의 적어도 하나의 산을 갖는 트리아진 유도체의 염이다. 상기 예에서, 멜라민, 벤조구아나민 및 아세토구아나민이 트리아진 유도체로 사용될 수 있다. UL-94 V-0 분류를 얻기위해서, 상기 조성물은 PBT 100중량부당 대략 20중량부의 유기 인 화합물 및 적어도 8중량부의 트리아진 유도체를 포함한다. 유리섬유가 상기 조성물내 존재하는 경우, 요구되는 방염성 조합물의 농도는 PBT 100중량부당 적어도 대략 40중량부이고, 유리섬유는 30중량부이다.
상기 방염성 조합물의 고농도는 중합체 조성물의 기계적 및 가공성에 역효과를 준다. 예를들면 적어도 50℃의 값은 Tm과 Tc사이의 차이에서 알 수 있고, Tm은 녹는점, Tc는 결정화 온도이며, 당분야에서 PBT-계 조성물에 대해 시차주사열량측정(DSC)에 의해 측정된다. 방염제가 없는 PBT에 대해, 상기 차이는 35-40℃이고, 사출성형시 순환시간을 더 짧게 한다. 또한, 실온에서 유체인 유기 인 방염제는 중합체 조성물의 강성에 역효과를 주는 것이 알려져 있다.
본 발명은 목적은 상기의 결점을 갖지 않거나 또는 실질적으로 이를 더 적은 정도로 갖는 할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 목적은 트리아진에서 유도된 화합물이 멜라민 축합 생성물로, 바람직하게는 멜람 또는 멜렘인 것을 특징으로 하는 방염성 조합물로 이루어 질 수 있다. 또한, 본 발명은 유기 인 화합물이 적어도 14wt.%의 인을 함유하고, 트리아진에서 유도된 화합물이 멜라민 시아누레이트인 방염성 조합물인 것을 특징으로 하는 할로겐이 없는 유리섬유 강화 열가소성 폴리아미드 조성물에 관한 것이다.
원칙적으로, 현재 모든 열가소성 폴리에스테르 및 코폴리에스테르 및 폴리아미드가 조성물에 대해 열가소성 폴리에스테르 또는 폴리아미드로 사용될 수 있다. 상기의 예로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET), 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)와 같이 이소프탈산과 폴리알킬렌 테레프탈레이트 또는 그의 코폴리에스테르, 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리프로필렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트(PBN)와 같은 폴리알킬렌 나프탈레이트, 폴리에틸렌 비벤조에이트 및 그의 코폴리에스테르와 같은 폴리알킬렌 디벤조에이트가 있다. PET, PBT, PEN 및 PBN이 바람직하다. 상기 열가소성 폴리에스테르에서 경질 폴리에스테르 조각 뿐만아니라 적어도 하나의 폴리에테르 또는 지방족 폴리에스테르에서 유도된 연질 폴리에스테르 조각을 포함하는 블록 코폴리에스테르가 또한 적당하다. 엘라스토머성을 갖는 상기 블록 코폴리에스테르의 예로는 "Encyclopedia of Polymer Science and Engineering", 12권, 페이지 75ff(1988), John Wiley & Sons와 "Thermoplastic Elastomers", 2판, 8장(1996) Hauser Verlag와 이에 언급된 참고문에 기술되어 있다.
본 발명의 실제예에서 유용한 폴리아미드는 당분야에 공지된 것을 포함하며, 예를들면 Encyclopedia of Polymer Science and Technology, 11권, 페이지 315, (1988), ISBN 0-471-80943-8(V.11)에 기술되었다. 본 발명은 특히 265℃ 이상의 녹는점을 갖는 폴리아미드에 매우 효과적이다. 예를들면 폴리아미드 4.6 및 코폴리아미드는 지방족 및 방향족 디카르복실산에 근거한다. 그의 예로는 폴리아미드 6/6.T, 6.6/6.T, 6.6/6/6.T, 6.6/6.I/6.T 등이 있다.
멜라민 축합 생성물은 예를들면 멜람, 멜렘, 멜론 및 멘톤이 있고, 예를들면 WO-A-96/16948에 기술된 방법으로 수득될 수 있다. 바람직하게 이량체인 멜람 또는 삼량체인 멜렘이 사용된다.
멜라민 축합 생성물을 갖는 조합물에서, 상기 인 화합물이 유기 포스페이트, 포스파이트, 포스포네이트 및 포스피네이트의 넓은 군에서 선택될 수 있다. 바람직하게, 포스페이트 및 포스포네이트가 사용된다. 상기 화합물의 예로는 예를들면 Kirk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 10권, 페이지 396 ff(1980)에 기술되어 있다.
예를들면 네덜란드의 AKZO-Nobel에서 피롤플렉스 RDP(Fyrolflex RDP)라는 상표명의 레소치놀비스(디페닐포스페이트) 올리고머; 영국의 FMC에서 크로니텍스 CDP(Kronitex CDP)라는 상표명의 크레실디페닐포스페이트(CDP); 미국의 Albright and Wilson에서 암가드(Amgard) P45의 상표명의 메틸 인산의 트리메틸올프로판올 에스테르; 미국의 American Cyanamid에서 시야가드 RF 1041(Cyagard RF 1041)의 상표명으로 폴리펜타에리트리톨 포스포네이트; 호스타플람(Hostaflam) OP 910, 독일의 Hoechst에서 21wt.%의 P를 함유하는 고리형 디- 및 트리포스포네이트의 혼합물과 같은 다수가 상업적으로 사용될 수 있다.
특히 적어도 14wt.%; 바람직하게는 18wt.%의 인 함량을 갖는 유기 인 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상기의 예로는 암가드 P45가 있고, 예를들면 US-A-4,208,321 및 US-A-3,594,347에 금속 포스피네이트가 있다.
유기 인 화합물에 대한 실질적인 조건은 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물의 처리온도 및 조성물에서 얻어진 물건의 제공온도에서 낮은 휘발성을 가져야 한다. 상기의 이유로, 예를들면 크레실디페닐포스페이트가 장기간동안 방염성 거동을 유지하는데는 덜 적당하다.
본 발명의 조성물은 용융물내 혼합에 의해 간단한 방법으로 수득될 수 있다. 그리고 실온에서 유체인 인 화합물을 첨가할 수 있는 장치를 갖춘 압출기를 사용하는 것이 바람직하다. 또한 섬유 강화재가 각각 용융물로 첨가될 수 있다면 유익하다. 또한, 상기 방염성 성분이 이미 폴리아미드 또는 폴리에스테르의 제조에서 중합화 과정에 이미 존재하는 것이 가능하다.
유기 인 화합물의 농도가 예를들면 0.5 내지 20wt.%, 바람직하게는 1 내지 12wt.%, 특히 2 내지 10wt.%의 넓은 범위내에서 다양하다. 트리아진에서 유도된 화합물의 농도는 예를들면 2 내지 25wt.%, 바람직하게는 3 내지 20wt.%, 특히 4 내지 16wt.%로 넓은 범위내에서 다양할 수 있다. 중량비는 조성물의 전체 중량에 상대적이다. 당분야의 통상의 지식을 가진 자는 조직적인 연구를 통해 그의 경우에 적당한 조성물을 결정할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 부가적으로 열안정제, UV 안정제, 색소와 같은 통상의 첨가제, 성형 이형제와 같은 가공제, 클레이와 같은 충전제 및 유리섬유와 같은 강화섬유를 포함할 것이다. 상기 방염성을 향상시킬 수 있는 물질로 예를들면 폴리페닐렌 에테르 및 폴리카보네이트와 같은 탄화-형성 물질 및 적하 행동에 영향을 줄 수 있는 폴리테트라플루오로에틸렌과 같은 플루오로폴리머와 같은 물질이 선택적으로 첨가될 수 있다. 공지된 안정제로는 예를들면 장해 페놀이 있다.
유리섬유 강화재의 존재하에서 특히 본 발명에 따른 조성물은 놀라운 잇점을 보인다. 예를들면 CTI(비교 추적 지수, comparative tracking index)가 대략 350볼트에서 600볼트로 증가되고, 특히 전기적 용도에서 잇점이 있다. 또한, 상응하는 방염성을 갖는 유기 인-함유 방염제에 근거한 폴리에스테르 및 폴리아미드 조성물에 대해 공개되기 전에는 결코 알 수 없는 탄성계수가 알려져 있다.
본 발명은 하기의 실시예 및 비교실시예를 참고로 부가적으로 설명될 것이다.
재료
-PBT η상대= 2.0, 네덜란드 DSM에서 m-크레졸에서 측정
PA-6 나일론-6, 상대점도 η0= 2.3(포름산에서)을 가짐
PA-6.6 나일론-6.6, 상대점도 η0= 2.4(포름산에서)를 가짐
PA-4.6 DSM의 스타닐(Stanyl, 상표명) KS 200, η0= 2.3(포름산에서)
PA-6.6/6.T/6.I AMOCO의 33wt.%의 유리섬유를 함유하는 아모델(Amodel, 상표명) A 1133 HS
-레소치놀(비스-비페닐포스페이트), AKZO-Nobel의 피로플렉스 RDP(상표명). P 함량 = 10.5wt.%
-크레실디페닐포스페이트, 미국의 FMC에서 크로니텍스 CDP. P 함량 = 8.9wt.%
-디메틸 포스폰산의 아연염(DMPA)은 Aldrich의 DMPA 및 Zn-아세테이트에서 제조된다. P 함량 = 22wt.%
-메틸인산의 트리메틸올프로판올 에스테르, 미국의 Albright and Wilson에서 암가드 P45(상표명). P 함량 = 20.8wt.%
-네덜란드 DSM에서 멜람. 입자크기 d50= 4㎛
-DSM에서 멜라민 시아누레이트, d50= 8㎛
-유리섬유, 길이 4.5㎝, 직경 11㎛, 프랑스의 PPG에서 PPG 3786
배합
PBT 및 PA-6에 대해 250℃, PA-6.6에 대해 280℃와, PA 4.6 및 PA 6.6/6.T/6.I에 대해 300℃의 설정온도에서 탈기되는 이중-나사 압출기를 동시 회전하는 ZSK 30/39 D를 사용하여 상기 조성물이 혼합된다. 200rpm의 속도에서 10kg/hour의 처리량. 연마된 PBT 또는 폴리아미드 및 고체 성분이 건조상태에서 선혼합되고, 90℃에서 24시간동안 건조된다. 유리섬유기 측면공급을 통해 각각 첨가된다. 상기 유체 인 화합물이 투여 펌프를 사용하여 주입된다. 암가드 P45가 이때문에 아세톤으로 희석된다.
사출성형
사츨성형전에, 압출기내 배합에 의해 얻어진 입자가 90℃에서 24시간동안 건조된다.
엥겔 80A형의 사출성형기가 PBT 및 PA-6에 대해 235-245℃, PA6.6에 대해 280-300℃와, PA 4.6 및 PA 6.6/6.T/6.I.에 대해 280-330℃의 설정온도에서 사출성형에 사용된다. 상기 성형온도는 90℃이다. 치수:
-UL-94 시료: 두께 1.6 및 0.8㎜ 각각
-장력시험 시료: 두께 4㎜
-글로우 와이어 검사판: 1㎜ 두께
시험
사출성형된 시료에 대해 하기의 성질이 측정된다:
가연도: UL-94, ISO-IEC 695-2-1에 따라 GWFI(글로우 와이어 가연도 시험)
기계적 성질: 건조된 성형 시료를 사용하여 ISO 527/1에 따라 장력 시험
시차주사열량측정(DSC)이 20℃/분의 주사 속도로 -110℃에서 250℃로 실시되고, 250℃에서 10분 후, 20℃/분의 같은 속도로 냉각시킨다. 상기 결정화 온도(Tc)가 냉각 곡선에서 측정되고, 녹는점(Tm)이 2차 열곡선에서 측정된다.
CTI인 상대 추적 지수가 ISO IEC 112에 따라 측정된다.
조성물 및 결과
상기가 방염성, 기계적 성질, CTI 및 Tm-Tc에 관련하여, PBT에 대해 표 1에 기술하였다.
표 1에서, N.C.는 'UL-94에 따라 분류되지 않음'을 나타낸다(글로우 와이어 가연도 시험). 측정이 실시되지 않았다면, 상기는 대시(-)로 표시하였다.
강화되지 않은 조성물에 대해서 얻어진 결과는 방염성, 장력세기 및 강성에 있어서 RDP에 대해 암가드 P45의 우수한 효과를 반영한다.
P 8.9%를 함유하는 크레실디페닐포스페이트를 함유하는 조성물 3은 조성물 4에 대해 양호한 방염성을 나타내지만, 매우 낮은 강성을 갖는다. 그러나 상기 방염성은 크레실디페닐포스페이트가 너무 휘발성이고, 점차로 조성물이 없어지기때문에 조만간 보유되지 않는다. 멜라민 시아누레이트와 조합된 암가드 P45의 잇점은 유리섬유 강화 조성물에서 분명하게 관찰된다.
글로우 와이어 가연도 시험(GWFI)에서, 조성물 8이 750℃에서 이미 타기 시작하고, 실질적으로 더 낮은 농도의 인-함유 방염제를 갖는 조성물 10의 경우에, 상기 온도는 960℃이다. UL-94 분류 V-2가 이미 조성물 9로 수득될 수 있다.
멜람이 멜라민 시아누레이트 대신에 조성물 8에서 사용된 경우(조성물 11 참조), 960℃의 GWFI가 측정된다. V-0의 UL 분류는 조성물 12 및 13에서 실현된다. 암가드 P45에 근거한 조성물의 기계적 성질에서 가장 유익한 것은 여기서 분명하게 관찰된다(조성물 12 및 13).
또한 CTI상에서 상기 유리섬유 강화재의 역효과(조성물 2 참조)가 본 발명에 따른 조성물에서 전체적으로 방해한다는 것은 놀라운 것이다.(10 및 12)
본 발명에 따른 조성물은 실질적으로 당분야에 따른 조성물(EP-A-672717)보다 실질적으로 더 양호한 결정화 행동을 보인다. 특히 멜라민 시아누레이트에 기초한 조성물은 상기의 측면에서 특별한 잇점을 제공한다.
암가드 P45 대신에 디메틸포스폰산의 아연염이 조성물 13에 사용되는 경우, 같은 방염성이 측정된다. 상기 기계적인 성질이 크게 향상되었다(조성물 14).
표 2에서, 폴리아미드에 대해 유사한 결과를 보여준다. 특히 높은 녹는점의 폴리아미드에 대해, 멜라민 축합 생성물 및 높은 인 함량의 인 화합물의 조합물의 잇점은 명백한 것이다. 실제로 본 발명자에 의해서 알려진 바와 같이, 먼저 높은 녹는점의 유리섬유 강화 폴리아미드에 대해 할로겐을 함유하지 않는 방염성 조성물이 UL-94, V-0에 적합한 것이 얻어지고, 양호한 기계적 성질 및 전기적 성질을 포함한다.
높은 녹는점의 폴리아미드에서, 멜라민의 축합 생성물 및 포스핀산의 금속염의 조합물이 바람직하다. 상기 금속염 단독으로 몇가지 금속염에 대해 및 오직 폴리아미드에 사용되어진다면, 적어도 약 30wt.%의 농도에서 V-0 분류가 유리섬유 강화 조성물에 대해 얻어질 수 있다. 더 낮은 농도를 갖는 멜람 등과의 조합물에서 및 더 많은 금속염에 대해, 높은 분류가 실현되고, 더 나은 기계적 성질을 제공한다.
본 발명의 조성물이 넓은 용도를 갖는 물건으로 성형된다. 본 발명의 조성물의 많은 잇점은 전기 및 전자 부품의 제조에 사용될 수 있다.
*) 배합시 안정하지 않음 T.S. 떨어짐
**) 원유리섬유가 알려지지 않음

Claims (11)

  1. 트리아진에서 유도되는 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 할로겐이 없는 방염성의 유리섬유 강화 열가소성 폴리아미드 조성물에 있어서,
    상기 트리아진에서 유도된 화합물은 멜라민 시아누레이트이고, 상기 유기 인 화합물은 적어도 14wt.%의 인을 함유하는 것을 특징으로 하는 할로겐이 없는 방염성의 유리섬유 강화 열가소성 폴리아미드 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물은 메틸인산의 트리메틸올프로판올 에스테르인 것을 특징으로 하는 방염성 폴리아미드 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 멜라민 시아누레이트의 농도는 2 내지 25wt.% 사이이고, 유기 인 화합물의 농도는 0.5 내지 20wt.%, 바람직하게는 각각 3 내지 20wt.% 및 1 내지 12wt.%인 것을 특징으로 하는 방염성 폴리아미드 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,
    상기 멜라민 시아누레이트의 농도는 4 내지 16wt.% 사이이고, 유기 인 화합물의 농도는 2 내지 10wt.% 사이인 것을 특징으로 하는 방염성 폴리아미드 조성물.
  5. 트리아진에서 유도되는 화합물 및 유기 인 화합물로 이루어진 할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물에 있어서,
    상기 트리아진에서 유도된 화합물은 멜라민 축합 생성물인 것을 특징으로 하는 할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 멜라민 축합 생성물은 멜람인 것을 특징으로 하는 방염성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 유기 인 화합물은 14wt.% 이상의 인을 함유하는 것을 특징으로 하는 방염성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물.
  8. 제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 멜라민 축합물의 농도는 2 내지 25wt.% 사이이고, 유기 인 화합물의 농도는 조성물의 0.5 내지 20wt.%, 바람직하게는 각각 3 내지 20wt.% 및 1 내지 12wt.%인 것을 특징으로 하는 방염성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 멜라민 축합물의 농도가 4 내지 16wt.% 사이이고, 유기 인 화합물의 농도는 조성물의 2 내지 10wt.% 사이인 것을 특징으로 하는 방염성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물.
  10. 제 1 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
    유리 강화재가 또한 존재하는 것을 특징으로 하는 방염성 폴리에스테르 또는 폴리아미드 조성물.
  11. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 따른 조성물에서 성형되는 것을 특징으로 하는 물건.
KR10-2000-7000089A 1997-07-10 1998-04-22 할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는폴리아미드 조성물 KR100526851B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1006525 1997-07-10
NL1006525A NL1006525C2 (nl) 1997-07-10 1997-07-10 Halogeenvrije vlamdovende thermoplastische polyester samenstelling.
PCT/NL1998/000226 WO1999002606A1 (en) 1997-07-10 1998-04-22 Halogen-free flame-retardant thermoplastic polyester or polyamide composition

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010021531A true KR20010021531A (ko) 2001-03-15
KR100526851B1 KR100526851B1 (ko) 2005-11-08

Family

ID=19765309

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR10-2000-7000089A KR100526851B1 (ko) 1997-07-10 1998-04-22 할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는폴리아미드 조성물

Country Status (9)

Country Link
US (1) US6642288B1 (ko)
EP (1) EP0996678B1 (ko)
JP (1) JP4454146B2 (ko)
KR (1) KR100526851B1 (ko)
AU (1) AU7085298A (ko)
DE (1) DE69828509T2 (ko)
NL (1) NL1006525C2 (ko)
TW (1) TW546344B (ko)
WO (1) WO1999002606A1 (ko)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101015246B1 (ko) * 2003-07-18 2011-02-18 엘지전자 주식회사 전자제품용 쉴드플레이트 장착구조

Families Citing this family (52)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL1012176C2 (nl) 1999-05-28 2000-11-30 Dsm Nv Halogeenvrije brandvertragende samenstelling.
DE19933901A1 (de) * 1999-07-22 2001-02-01 Clariant Gmbh Flammschutzmittel-Kombination
NL1013105C2 (nl) 1999-09-21 2001-03-22 Dsm Nv Vlamdovend mengsel.
NL1014232C2 (nl) * 2000-01-31 2001-08-01 Dsm Nv Zout van een melaminecondensatieproduct en een fosfor bevattend zuur.
NL1016340C2 (nl) † 2000-10-05 2002-04-08 Dsm Nv Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling.
US20060138391A1 (en) * 2002-11-21 2006-06-29 Rolf Drewes Flame retardant composition comprising a phosphonic acid metal salt and a nitrogen containing compound
DE10316873A1 (de) * 2003-04-11 2004-11-11 Ems-Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen
JP4823488B2 (ja) * 2003-04-30 2011-11-24 昭和電工株式会社 高純度アンモニアガスの供給機器および供給方法
DE10346326A1 (de) * 2003-10-06 2005-05-04 Ems Chemie Ag Flammgeschützte Polyamidformmassen und deren Verwendung
US7812077B2 (en) 2003-12-17 2010-10-12 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US8188172B2 (en) 2003-12-17 2012-05-29 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof
US8034870B2 (en) * 2003-12-17 2011-10-11 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame-retardant polyester composition
FR2864097B1 (fr) * 2003-12-19 2006-03-10 Rhodia Enginnering Plastics Composition ignifugee a base de matrice thermoplastique
ATE406410T1 (de) * 2003-12-19 2008-09-15 Rhodia Eng Plastics Srl Flammfeste zusammensetzung auf basis einer thermoplastischen matrix
EP1614716B1 (en) * 2004-07-07 2007-06-06 Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation Insulating parts
WO2006081289A2 (en) * 2005-01-25 2006-08-03 Glaxo Group Limited Antibacterial agents
EP1719796A1 (en) * 2005-05-03 2006-11-08 DSM IP Assets B.V. A polyester moulding composition for use in electrical devices
TWI414551B (zh) * 2006-01-06 2013-11-11 Supresta Llc 不含鹵素的阻燃劑組成物，包含彼的熱塑性組成物以及製造組成物的方法
US8680167B2 (en) * 2006-01-27 2014-03-25 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Molding compositions containing fillers and modified polybutylene terephthalate (PBT) random copolymers derived from polyethylene terephthalate (PET)
US20070282040A1 (en) * 2006-06-05 2007-12-06 Rina Ai Polyester, polycarbonate and polyamide blends and articles having enhanced balance of glow wire ignition temperature, comparative tracking index, and flame retardant properties
US20080075983A1 (en) * 2006-09-25 2008-03-27 Ming-Ming Chen Flame-retardant filament and method of manufacture thereof and protective sleeves constructed therefrom
US8268956B2 (en) 2006-12-08 2012-09-18 Ems-Chemie Ag Transparent mold made of a polyamide molding material
US20080167440A1 (en) * 2007-01-10 2008-07-10 Pickel Deanna L Use of copolymerizable sulfonate salts to promote char formation in polyesters and copolyesters
US20090043013A1 (en) * 2007-07-16 2009-02-12 Frx Polymers, Llc Flame retardant engineering polymer compositions
EP2060607B2 (de) 2007-11-16 2019-11-27 Ems-Patent Ag Gefüllte Polyamidformmassen
US20090170985A1 (en) * 2007-12-28 2009-07-02 Rina Ai Polyester-polyamide compositions, articles, and method of manufacture thereof
US8138244B2 (en) * 2008-12-30 2012-03-20 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
US7829614B2 (en) 2008-12-30 2010-11-09 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
EP2414454A1 (en) 2009-03-31 2012-02-08 DSM IP Assets B.V. Polymer composition containing polybutylene terephthalate and flame retardant additives
US8871843B2 (en) * 2009-12-15 2014-10-28 Apple Inc. Halogen-free flame retardant material
WO2011082207A2 (en) * 2009-12-30 2011-07-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Flame retardant poly(trimethylene terephthalate) compositions
EP2528995B1 (de) 2010-01-27 2015-01-07 Ecoatech GmbH N-methyl-melaminiumsalz des monomethylmethanphosphonsäureesters als flammschutzmittel
PL2365033T3 (pl) 2010-03-12 2013-12-31 Ems Patent Ag Poliamidowa masa do formowania o modyfikowanej udarności oraz wytworzony z niej zbiornik
US8686072B2 (en) 2010-06-29 2014-04-01 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof
US8716378B2 (en) 2010-06-29 2014-05-06 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof
EP2412757B1 (de) 2010-07-30 2013-11-13 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse zur Herstellung von Formkörpern mit einer Weichgriffoberfläche sowie entsprechende Formkörper
US8604105B2 (en) * 2010-09-03 2013-12-10 Eastman Chemical Company Flame retardant copolyester compositions
BR112013027454A2 (pt) * 2011-04-28 2019-09-24 Basf Se composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem termoplástica, e, fibra, folha ou moldagem
SI2535365T1 (sl) 2011-06-17 2014-02-28 Ems-Patent Ag Delno aromatične oblikovalne mase in njihova uporaba
JP5963023B2 (ja) * 2011-08-26 2016-08-03 ローディア オペレーションズ ポリアミドおよびポリエステル樹脂のアロイの難燃性組成物
WO2013045965A1 (en) 2011-09-28 2013-04-04 Italmatch Chemicals S.P.A. Halogen-free flame retardant polyesters composition
CN104011136A (zh) * 2011-12-22 2014-08-27 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 无人看管的家用电器中的带电部件
WO2013092302A2 (en) * 2011-12-22 2013-06-27 Dsm Ip Assets B.V. Plastic part for a railway vehicle
EP2666803B1 (de) 2012-05-23 2018-09-05 Ems-Patent Ag Kratzfeste, transparente und zähe Copolyamidformmassen, hieraus hergestellte Formkörper und deren Verwendung
IN2014DN11159A (ko) * 2012-06-20 2015-10-02 Dsm Ip Assets Bv
EP2716716B1 (de) 2012-10-02 2018-04-18 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmassen und deren Verwendung bei der Herstellung von Formkörpern
EP2746339B1 (de) 2012-12-18 2014-11-12 Ems-Patent Ag Polyamid-Formmasse und hieraus hergestellte Formkörper
US10167377B2 (en) 2013-01-22 2019-01-01 Frx Polymers, Inc. Phosphorus containing epoxy compounds and compositions therefrom
EP2778190B1 (de) 2013-03-15 2015-07-15 Ems-Patent Ag Polyamidformmasse sowie hieraus hergestellter Formkörper
WO2014175450A1 (ja) * 2013-04-26 2014-10-30 ウィンテックポリマー株式会社 ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物
EP2886605B2 (de) * 2013-12-20 2021-09-01 Ems-Chemie Ag Kunststoffformmasse und deren Verwendung
EP3345953A4 (en) * 2015-09-04 2018-12-12 Mitsubishi Chemical Corporation Polyester resin, production method for said polyester resin, and polyester resin composition

Family Cites Families (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1694254C3 (de) * 1968-03-16 1984-06-28 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Selbstverlöschende faserverstärkte Polyamid-Formmassen
US3594347A (en) 1968-09-05 1971-07-20 Allied Chem Polyesters containing aryl phosphinates
US3789091A (en) * 1971-11-15 1974-01-29 Mobil Oil Corp Cyclic phosphonate esters and their preparation
DD135207A1 (de) * 1977-11-22 1979-04-18 Dieter Pape Herstellung von verstaerkten polyamid-formmassen mit verbesserten eigenschaften
US4208321A (en) 1978-04-13 1980-06-17 Pennwalt Corporation Polyamide resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s
US4363890A (en) * 1979-04-12 1982-12-14 Toray Industries, Inc. Process for producing flame retardant polyamide molding resin containing melamine cyanurate
US4341694A (en) * 1981-07-06 1982-07-27 Borg-Warner Corporation Intumescent flame retardant compositions
DE3609341A1 (de) * 1986-03-20 1987-09-24 Bayer Ag Flammfeste, glasfaserverstaerkte polyamidformmassen
US4752300A (en) * 1986-06-06 1988-06-21 Burlington Industries, Inc. Dyeing and fire retardant treatment for nomex
JPH0745579B2 (ja) * 1986-12-17 1995-05-17 旭化成工業株式会社 パラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フイルムおよびその製造法
DE3732907A1 (de) * 1987-09-30 1989-04-13 Basf Ag Selbstverloeschende, thermoplastische polyphenylenether-polyamid-formmassen und ihre verwendung zur herstllung von formkoerpern
DE4003231A1 (de) * 1990-02-03 1991-08-08 Hoechst Ag Flammwidrige polymere massen
JPH03281652A (ja) * 1990-03-30 1991-12-12 Mitsubishi Petrochem Co Ltd 難燃性樹脂組成物
JP3102814B2 (ja) * 1991-09-13 2000-10-23 三菱化学株式会社 難燃性樹脂組成物
US5147912A (en) * 1991-09-23 1992-09-15 Fr Polymers, Inc. Method of preparing fire retardant thermoplastic granules
US6114036A (en) * 1992-03-17 2000-09-05 Alliedsignal Inc. Flexible fire retardant multi-layer structures comprising polyolefin and polyamide layers and process for making the same
JP2603029B2 (ja) * 1992-06-10 1997-04-23 旭化成工業株式会社 低揮発性難燃耐熱耐衝撃性樹脂組成物
JPH06145506A (ja) * 1992-11-09 1994-05-24 Kanebo Ltd 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP3298675B2 (ja) * 1992-11-17 2002-07-02 三菱化学株式会社 ポリアルキレンテレフタレート系難燃性樹脂組成物
JP3452609B2 (ja) * 1993-06-29 2003-09-29 旭化成株式会社 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JPH0753863A (ja) * 1993-08-11 1995-02-28 Mitsubishi Chem Corp ポリアミド樹脂組成物
CH685500A5 (de) * 1993-12-23 1995-07-31 Inventa Ag Schwerentflammbare Polyamide.
US5859147A (en) * 1993-12-23 1999-01-12 Ems-Inventa Ag Amorphous, transparent polyamide compositions and articles having reduced flammability
JP3307056B2 (ja) * 1994-03-14 2002-07-24 東レ株式会社 難燃性樹脂組成物
KR950032580A (ko) 1994-03-14 1995-12-22 마에다 가츠노스케 난연성 폴리머조성물 및 성형물품
JP3424381B2 (ja) * 1994-07-05 2003-07-07 三菱化学株式会社 ポリエステル樹脂組成物
JPH0881619A (ja) * 1994-07-12 1996-03-26 Toray Ind Inc ポリエステル組成物
BE1008947A3 (nl) * 1994-12-01 1996-10-01 Dsm Nv Werkwijze voor de bereiding van condensatieproducten van melamine.
JP3558175B2 (ja) * 1995-03-22 2004-08-25 東洋紡績株式会社 難燃性エラストマー組成物
JP3433560B2 (ja) * 1995-03-29 2003-08-04 三菱化学株式会社 ポリエステル樹脂組成物
JP3348578B2 (ja) * 1995-11-21 2002-11-20 三菱化学株式会社 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JPH09143350A (ja) * 1995-11-27 1997-06-03 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP3373096B2 (ja) * 1995-11-29 2003-02-04 三菱化学株式会社 難燃性ポリエステル樹脂組成物
JP3373099B2 (ja) * 1995-12-13 2003-02-04 三菱化学株式会社 難燃性ポリエステル樹脂組成物
AU1422797A (en) * 1995-12-22 1997-07-17 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyamide or polyester compositions
DE19614424A1 (de) * 1996-04-12 1997-10-16 Hoechst Ag Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere
GB9609606D0 (en) * 1996-05-08 1996-07-10 T & N Technology Ltd Fire-resistant monofilament
AU745733B2 (en) * 1997-12-03 2002-03-28 Innovative Coatings Corporation Novel synthetic finishing and coating systems
US6005033A (en) * 1997-12-05 1999-12-21 General Electric Company Polyketone flame retardant composition
US6054515A (en) * 1998-03-02 2000-04-25 Blount; David H. Flame retardant compounds and compositions

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101015246B1 (ko) * 2003-07-18 2011-02-18 엘지전자 주식회사 전자제품용 쉴드플레이트 장착구조

Also Published As

Publication number Publication date
JP4454146B2 (ja) 2010-04-21
DE69828509D1 (de) 2005-02-10
JP2001509531A (ja) 2001-07-24
TW546344B (en) 2003-08-11
US6642288B1 (en) 2003-11-04
KR100526851B1 (ko) 2005-11-08
DE69828509T2 (de) 2005-12-22
EP0996678B1 (en) 2005-01-05
AU7085298A (en) 1999-02-08
NL1006525C2 (nl) 1999-01-12
EP0996678A1 (en) 2000-05-03
WO1999002606A1 (en) 1999-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100526851B1 (ko) 할로겐이 없는 방염성의 열가소성 폴리에스테르 또는폴리아미드 조성물
CN101283032B (zh) 无卤阻燃热塑性聚酯
US7829614B2 (en) Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof
EP1322702B1 (en) Halogen-free flame retarder composition and flame retardant polyamide composition
US6509401B1 (en) Synergistic flame retardant combination of salts of 1-hydroxy-dihydrophosphole oxides and/or 1-hydroxyphospholane oxides and nitrogen compounds for use in polymers
KR101315579B1 (ko) 전자 장치에 사용하기 위한 폴리에스터 주형 조성물
DE102007037019A1 (de) Flammschutzmittelmischung für thermoplastische Polymere sowie flammwidrige Polymere
EP1252168B1 (en) Salt of a melamine condensation product and a phosphorus-containing acid
US20050009941A1 (en) Titanium-containing phosphinate flame retardant
US20120101197A1 (en) Polymer composition containing polybutylene terephthalate and flame retardant additives
US20140128516A1 (en) Flame Retardant-Stabiliser Combination For Thermoplastic Polymers
KR101118360B1 (ko) 난연성 폴리아미드 컴파운드
US20040198878A1 (en) Flame-retardant polytrimethylene terephthalate resin composition

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20121009

Year of fee payment: 8

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20131001

Year of fee payment: 9

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141006

Year of fee payment: 10

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20151002

Year of fee payment: 11

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20160929

Year of fee payment: 12

EXPY Expiration of term