JPH0745579B2

JPH0745579B2 - パラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フイルムおよびその製造法

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Publication number: JPH0745579B2
Application number: JP61300421A
Authority: JP
Inventors: 武範谷口; 重光村岡
Original assignee: 旭化成工業株式会社
Priority date: 1986-12-17
Filing date: 1986-12-17
Publication date: 1995-05-17
Anticipated expiration: 2010-05-17
Also published as: JPS63152641A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、パラ配向型芳香族ポリアミドからなる難燃性
フィルムおよびその製造法に関し、さらに詳しくはフィ
ルムの長尺方向（以下、MD方向と略す）および幅方向
（以下、TD方向と略す）ともに優れた機械特性を示し、
かつ、限界酸素指数（L.O.I）が35を超える難燃性を兼
備するパラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フィルムおよ
びその製造法に関するものである。

（従来の技術）ポリパラフェニレンテレフタルアミド（以下、PPTAとい
う）に代表されるパラ配向型の芳香族ポリアミドは、特
に優れた結晶性や高い融点を有し、また剛直な分子構造
の故に、耐熱性で高い機械的強度を有しており、近年、
特に注目されている高分子素材である。またその光学異
方性を示す濃厚溶液から紡糸された繊維は高い強度およ
びモジュラスを示すことが報告され、すでに工業的に実
施されるに到っている。また、PPTAのフィルムへの成形
例もいくつか提案されている（例えば、特公昭56−4542
1号公報、特公昭57−17886号公報など）。

これらのパラ配向型芳香族ポリアミド成形物は、その高
い結晶性や構造の緻密性の故に難燃剤の含浸が非常に困
難である。これまで、芳香族ポリアミドの難燃化方法と
して、水に膨潤した乾燥していない繊維に難燃剤等の添
加剤を含浸することが、特開昭50−12322号公報、同49
−75824号公報、同53−35020号公報および特公昭56−33
487号公報に開示されている。しかしながら、パラ配向
型芳香族ポリアミド繊維については、ポリマー濃度の低
い紡糸原液を使用し、高温の凝固浴中へ湿式紡糸する技
術について開示されているだけであり、この方法によっ
て得られる糸条はボイドが多く、密度が小さく、さら
に、強度が著しく小さい。これは含浸処理のし易い密度
約1.35g/cm³以下の、ボイドの多い多孔質繊維をつくる
ことが前提になっていることによる。

また、このようにボイドの多い多孔質の繊維に難燃剤を
含浸させてあるために、堅牢性に欠けるという欠点があ
り、難燃剤を重合体に結合させることで堅牢性の低さを
補っているが、まだ十分とは言えない。

一方、パラ配向型芳香族ポリアミドフィルムに難燃剤を
含浸する技術は未だ全く開示されていない。ことに、緻
密で高配向の故に機械的性能に優れたパラ配向型芳香族
ポリアミドフィルムに難燃剤を含浸することは、機械的
性能の滅殺なしには不可能であると考えられてきた。

（発明が解決しようとする問題点）本発明の目的は、高強度、高モジュラスを有し、かつ難
燃化され、かつ難燃効果の堅牢性に優れたパラ配向型芳
香族ポリアミド難燃性フィルムおよびその製造法を提供
することにある。

（問題点を解決するための手段）本発明者らは、このようなフィルムを得る方法について
鋭意研究を重ねた結果、パラ配向型芳香族ポリアミドの
光学異方性ドープを支持面上にフィルム状にしたのち、
等方化し、次いで凝固させ、溶媒を除去して得た水分率
が50重量％以上の未乾燥フィルムと難燃剤を含む液とを
接触させ、その後乾燥させるという特別な方法によっ
て、優れた機械的特性を示し、しかも限界酸素指数が35
を超える難燃性およびその堅牢度に優れたフィルムが得
られることを見出し、さらに研究を重ねて本発明として
完成するに到った。

すなわち本発明の第１は、対数粘度ηinh2.5以上の実質
的にパラ配向型芳香族ポリアミドからなり、密度が1.37
g/cm³以上、ヤング率が500kg/mm²以上を有する緻密構造
のフィルム内に、脂肪族リン酸エステル、脂肪族環式リ
ン酸エステルおよび芳香族リン酸エステルからなる群よ
り選択される一種または二種以上の難燃剤を、フィルム
全重量中に少なくとも0.1重量％のリンを含むように含
有し、該フィルムの限界酸素指数が35を超えることを特
徴とするパラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フィルムで
ある。

本発明の第２は、対数粘度ηinhが2.5以上であるパラ配
向型芳香族ポリアミドと96重量％以上の濃度の濃硫酸、
クロル硫酸およびフルオル硫酸からなる群より選択され
た少なくとも一種の溶媒とを含んでなる光学異方性ドー
プを、光学異方性を保ったまま支持面上にフィルム状と
なし、吸湿および／または加熱により該ドープが光学等
方性ドープに実質的に転化するまで放置した後、凝固さ
せ、溶媒を実質的に除去して得た50重量％以上の水分を
含んだフィルムと難燃剤を含有する液とを接触させ、次
いで50℃以上の温度で収縮を制限しつつ乾燥することを
特徴とするパラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フィルム
の製造法である。

本発明のパラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フィルムに
含有される難燃剤としては、脂肪族リン酸エステル、脂
肪族環式リン酸エステルおよび芳香族リン酸エステルか
ら選択することが好ましい。これらの代表的な難燃剤
は、（H₅C₂O）₃P＝Ｏ、（H₃CO）₃P＝Ｏ、などであり、脂肪族置換基、芳香族置換基の水素原子の
一部がハロゲンで置換したものであってもよい。通常、
これらの化合物から一種を選択し、フィルム中に拡散せ
しめることにより難燃化は達成されるが、二種以上の化
合物が拡散含浸させることもできる。一般に、エステル
化されていない、例えばフェニルホスホン酸のようなリ
ン酸化合物も難燃剤として有効ではあるが、これらの化
合物は酸性が強く。パラ配向型芳香族ポリアミドフィル
ム自体が含浸処理中または各種用途での使用中に劣化す
ることがある。

本発明の目的である高い難燃性（例えばL.O.Iが35以
上）を具備するためには、フィルム全重量に対して少な
くとも0.1重量％、さらに好ましくは0.3重量％のリンを
与えるように前記した難燃剤が含有されている必要があ
る。また、難燃性の高い堅牢度を保証するために、難燃
剤がフィルムの表層のみならず、中心部にも十分に含浸
されていることが好ましい。

本発明に用いられるパラ配向型芳香族ポリアミドは、次
の構成単位からなる群より選択された単位から実質的に
構成される。

−NH−Ar₁−NH− …（Ｉ） −CO−Ar₂−CO− …（II） −NH−Ar₃−CO− …（III）ここでAr₁、Ar₂およびAr₃は各々２価の芳香族基であ
り、（Ｉ）と（II）はポリマー中に存在する場合は実質
的に当モルである。

本発明のポリアミドフィルムにおいて、良好な機械的性
能を確保するために、Ar₁、Ar₂およびAr₃は各々、所
謂、パラ配向型の基である。

ここで、パラ配向型とは、その分子鎖を成長させている
結合が芳香核の反対方向に同軸または平行的に位置して
いることを意味する。このような２価の芳香族基の具体
例としては、パラフェニレン、4,4′−ビフェニレン、
1,4−ナフチレン、1,5−ナフチレン、2,6−ナフチレ
ン、2,5−ピリジレンなどがあげられる。それらはハロ
ゲン、低級アルキル、ニトロ、メトキシ、スルホン酸、
シアン基などの非活性基で１または２以上置換されてい
てもよい。Ar₁、Ar₂およびAr₃はいずれも２種以上であ
ってもよく、また相互に同じであっても異なっていても
よい。

本発明に用いられるポリマーは、これまでに知られた方
法により、各々の単位に対応するジアミン、ジカルボン
酸、アミノカルボン酸より製造することができる。具体
的には、カルボン酸基をまず酸ハライド、酸イミダゾラ
イド、エステル等に誘導した後にアミノ基と反応させる
方法、またはアミノ基をイソシアナート基に誘導した
後、カルボン酸基と反応させる方法が用いられ、重合の
形式もいわゆる低温溶液重合法、界面重合法、溶融重合
法、固相重合法などを用いることができる。

本発明に用いられるパラ配向型芳香族ポリアミドには、
上記した以外の基が約10モル％以下共重合されたり、他
のポリマーがブレンドされたりしていてもよい。

本発明のパラ配向型芳香族ポリアミドとして最も代表的
なものは、ポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（PP
TA）やポリーｐ−ベンズアミドである。

本発明のパラ配向型芳香族ポリアミドの重合度は、あま
りに低いと本発明の目的とする機械的性質の良好なフィ
ルムが得られなくなるため、通常2.5以上、好ましくは
3.5以上の対数粘度ηinh（硫酸100mlにポリマー0.5gを
溶解して30℃で測定した値）を与える重合度のものが選
ばれる。

本発明のフィルムは、1.37g/cm³以上、より好ましくは
1.39g/cm³以上の密度を有している。これは先に述べた
フィルムの機械的物性を確保するために必要な密度であ
り、また、難燃剤の好ましい堅牢度を維持できる密度で
ある。

本発明のフィルムは、ヤング率が500kg/mm²以上、より
好ましくは700kg/mm²以上を有する。これは本発明のフ
ィルムが外力により変形を生じにくくするため、または
薄くても腰が強くあるために必要な条件である。

次にこのような難燃剤を含浸したパラ配向型芳香族ポリ
アミドフィルムを得るための方法について述べる。

本発明のフィルムの成型に用いる光学異方性ドープを調
製するのに適した溶媒としては、96重量％以上の濃度の
硫酸、クロル硫酸、フルオル硫酸またはそれらの混合物
があげられる。硫酸は100％以上のもの、すなわち発煙
硫酸であってもよいし、またトリハロゲン化酢酸など
を、本発明の効果を損なわない範囲で混合して用いても
よい。

本発明に用いられるドープ中のポリマー濃度は、常温
（約20℃〜30℃）またはそれ以上の温度で光学異方性を
示す濃度以上のものが好ましく用いられ、具体的には約
９重量％以上、好ましくは約10重量％以上で用いられ
る。これ以上のポリマー濃度、すなわち常温またはそれ
以上の温度で光学異方性を示さないポリマー濃度では、
成型されたフィルムが好ましい機械的性質を持たなくな
ることが多い。ドープのポリマー濃度の上限は特に限定
されるものではないが、通常は20重量％以下、特に高い
ηinhのPPTAに対しては16重量％以下が好ましく用いら
れる。

本発明に用いるドープには、ドープ中のポリマー溶解性
を著しく損なわない限り、添加剤、例えば、増量剤、除
光沢剤、紫外線安定化剤、熱安定化剤、抗酸化剤、溶解
助剤などを混入してもよい。

ドープが光学異方性か光学等方性であるかは、公知の方
法、例えば特公昭50−8474号公報記載の方法で調べるこ
とができるが、その臨界点は、溶媒の種類、温度、ポリ
マー濃度、ポリマーの重合度、非溶媒の含有量等に依存
するので、これらの関係を予め調べることによって、光
学異方性ドープを作り、光学等方性ドープとなる条件に
変えることで、光学異方性から光学等方性に変えること
ができる。

本発明のフィルムを得るには、例えばドープを支持面上
にフィルム状にした後、凝固に先立ってドープを光学異
方性から光学等方性に転化する。

光学異方性から光学等方性に転化するには、具体的には
支持面上にフィルム状にした光学異方性ドープを凝固に
先立ち、吸湿させてドープを形成する溶剤の濃度を下
げ、溶剤の溶解能力およびポリマー濃度の変化により光
学等方性域に転移させるか、または加熱することにより
ドープを昇温し、同時または逐次的にドープを光学等方
性に転移させるか、あるいは加熱と吸湿を併用すること
により達成できる。

ドープを吸湿させる方法としては、例えば、空気中に一
定時間以上静置することにより達成することができる。
この場合の空気は50％以上の相対湿度をもっていること
が好ましい。

また通常の湿度雰囲気にさらに積極的に加湿を施す工夫
は、光学等方性化するまでの時間を短く、また加熱を併
用する場合にはその加熱温度を低くできる点から望まし
い実施態様である。相対湿度99％を超えると、低温では
ドープ上に水が凝縮するためポリマーが析出したり、フ
ィルムの平面性が失われることがあるが、45℃以上にお
いては、100％以上の相対湿度を用いることもできる。

また吸湿と同時または吸湿させた後加熱を併用する方法
においては、例えば、硫酸を溶媒に用いた場合、光学異
方性が実質的に消失し、ドープが光学等方性に転化する
温度は、ポリマー濃度、ポリマーの重合度、硫酸濃度、
ドープの厚み、さらには吸湿の程度により変動するが、
通常約45℃以上が好ましく、またその上限は、ポリマー
の分解性を考慮した場合、一般的にあまり高くないこと
が望ましく、フィルム状のドープの温度が200℃を超え
ない程度に選ばれることが望ましい。

この吸湿により光学等方性化する機構は必ずしも明らか
ではないが、おそらく吸湿することによるポリマー濃度
と溶媒濃度の低下により、PPTA−溶媒系の液晶域がかな
り縮小するためであろうと思われる。この吸湿だけでも
十分光学等方性化するが、これにさらに加熱が伴えば、
短時間の等方性化が可能となる。この方法は特にドープ
の厚みが厚いときに有効である。

本発明において、ドープの凝固液として使用できるの
は、例えば水約70重量％以下の希硫酸、約20重量％以下
の水酸化ナトリウム水溶液およびアンモニア水、約50重
量％以下の塩化ナトリウム水溶液および塩化カルシウム
水溶液などである。凝固浴の温度は特に制限されるもの
ではなく、通常約−５℃〜50℃の範囲で行なわれる。

凝固されたフィルムはそのままでは酸が含まれているた
め、加熱による機械的物性の低下の少ないフィルムを製
造するには酸分の洗浄、除去をできるだけ行なう必要が
ある。酸分の除去は、具体的には約500ppm以下まで行な
うことが望ましい。洗浄液としては水が通常用いられる
が、必要に応じて温水で行なったり、アルカリ水溶液で
中和洗浄した後、水などで洗浄してもよい。洗浄は、例
えば洗浄液中でフィルムを走行させたり、洗浄液を噴霧
する等の方法により行なわれる。

本発明において、このようにして製造されたフィルム
は、乾燥させることなく、少なくとも50重量％以上、好
ましくは80重量％以上の水分量を含有させたまま保持
し、難燃剤を含有する液と接触させなければならない。
水分量が50重量％未満ではいわゆる生乾きまたは乾燥さ
れた状態であり、難燃剤を有する液からの難燃剤の拡散
速度が著しく低下し、実用的程度に難燃剤を含浸させる
ことができない。

難燃剤の含浸処理は、上記含浸剤の溶液にフィルムを接
触させることにより行なわれる。難燃剤の粒子は、難燃
剤溶液中で分子状に分散していることが好ましく、該難
燃剤含有液は水溶液が最も好ましい。水溶性でない難燃
剤であってもエマルジョン、分散液、コロイド状態で含
浸処理を行なうことができるが、フィルム内部まで含浸
され易いという観点から、0.1μ以下、好ましくは0.01
μ以下の粒径の粒子が分散していることが好ましい。こ
れらのエマルジョン、分散液等を安定化したり、または
難燃性を高めるために界面活性剤等の添加剤が添加され
ていてもよい。また難燃剤が水に不要または難溶の場合
は、アセトン、メタノール、ジメチルホルムアミド、Ｎ
−メチルピロリドン、ジメチルアセトアミド等の水溶性
の有機溶剤や、これらと水との混合溶液に難燃剤を溶解
または分散して用いることもできる。

含浸はフィルムを含浸剤含有液中に浸漬するか、または
噴霧、シャワーリングすることによって行なうことがで
きる。含浸温度は室温から含浸剤含有液の沸点までの間
で任意に設定できるが、高温の方が好ましい。含浸剤濃
度も0.1〜99重量％の間で任意である。

難燃剤の含浸は一般に拡散律速であるため、所望の難燃
度に応じて、含浸温度、時間、含浸濃度が決められるべ
きである。難燃効果が認められる難燃剤の含有量として
は、リンの対乾燥フィルム基準で大体、0.1重量％以上
である。

このようにして難燃化されたフィルムは、必要ならば表
面付着した難燃剤を洗浄した後、乾燥されるが、望むな
らば乾燥に先立って延伸することもできる。すなわち、
乾燥前の湿潤フィルムを１方向または２方向に1.01〜1.
4倍程度延伸することにより、フィルムの機械的性質を
向上させることができる。

フィルムの乾燥は、緊張下、定長下または僅かに延伸し
つつ、フィルムの収縮を制限して行なう必要がある。も
し、洗浄液（例えば水）の除去とともに収縮する傾向を
有するフィルムを、何らの収縮の制限を行なうことなく
乾燥した場合には、ミクロに不均一な構造形成（結晶化
など）がおこるためか、得られるフィルムの平面性が損
なわれたり、カールしてしまうこともある。収縮を制限
しつつ乾燥するには、例えばテンター乾燥機や金属枠に
挟んでの乾燥などを利用することができる。乾燥に係る
他の条件は、特に制限されるものではなく、加熱気体
（空気、窒素、アルゴンなど）や常温気体による方法、
電気ヒータや赤外線ランプなどの輻射熱による方法、誘
電加熱法などの手段から任意に選ぶことができる。

本発明において、フィルムの乾燥温度は50℃以上である
ことが肝要である。これは、50℃未満の乾燥ではフィル
ムの構造の緻密化が不十分（密度が小さい）で、難燃性
の堅牢度が不十分となるからである。乾燥温度は好まし
くは100〜300℃である。

（実施例）以下に本発明の実施例および参考例（PPTAの製造例）を
示すが、これらの参考例および実施例は本発明を説明す
るものであって、本発明を限定するものではない。な
お、実施例中特に規定しない場合は重量部または重量％
を示す。

実施例中の対数粘度ηinhは98％硫酸100mlにポリマー0.
2gを溶解し、30℃で常法で測定した。ドープの粘度は、
Ｂ型粘度計を用い1rpmの回転速度で測定した。フィルム
の厚さは、直径2mmの測定面を持ったダイヤルゲージで
測定した。強伸度およびモジュラスは、定速伸長型強伸
度測定機により、フィルム試料を100mm×10mmの長方形
に切り取り、最初のつかみ長さ30mm、引張り速度30mm/
分で荷重−伸長曲線を５回描き、これより算出したもの
である。密度は、四塩化炭素−トルエンを使用した密度
勾配管法により30℃で測定した。

＜フィルム中の含リン量の測定＞難燃剤を含有したフィルムを約50mgないし100mg精秤
し、白金製バスケットに入れる。これを酸素気流中で燃
焼させ、燃焼によって生成するガスを0.01規定苛性ソー
ダ10mlと水10mlの混合溶液に導き吸収させる。難燃ガス
を吸収させた上記溶液に水を加え、精確に50mlに定容す
る。この溶液をイオンクロマトグラム（ダイオネックス
社製ダイオネックス10型）に通し、含リン量を測定し
た。その際分離カラムは、TSKゲルーアニオンPW（東洋
曽達社製）を充填したカラムを用い、溶離液は0.0015モ
ル／炭酸水素ナトリウム水溶液と0.0012モル／炭酸
ナトリウム水溶液の1:1混合溶液を用いた。またはリン
の定量は、あらかじめ既知量のリン酸二水素カリウムを
用いて上記操作を行ない、作製した含リン検量線に基づ
いて行なった。

＜限界酸素指数の測定＞難燃性の指標である限界酸素指数（L.O.I）は日本工業
規格（JIS）K7201号に基づき、難燃性試験装置（スガ試
験機社製、ON−１型）を用い、フィルムそのものを試験
片として測定した。試験片が３分間以上または5cm以上
継続して燃焼し得る最低の酸素流量をＡ（/min）、こ
の時の窒素流量をＢ（＝11.4−Ａ）（/min）とする
と、L.O.Iは、 L.O.I＝〔A/（Ａ＋Ｂ）〕×100によって表される値であ
る。

実施例１ ηinhが5.5のPPTAポリマーを99.7％の硫酸にポリマー濃
度12.0％で溶解し、60℃で光学異方性のあるドープを得
た。このドープの粘度を常温で測定したところ、14500
ポイズであった。製膜しやすくするために、このドープ
を約70℃に保ち、真空下に脱気した。この場合も上記と
同じく光学異方性を有し、粘度は4200ポイズであった。
このドープをタンクからフィルターを通し、約70℃に保
ちながらギアポンプを経てダイに到る1.5mの曲管を通
し、0.3mm×300mmのスリットを有するダイから、鏡面に
磨いたハステロイ製のベルトにキャストし、この流延ド
ープに相対湿度約95％の約90℃の空気を吹きつけて光学
等方化したのち、約１分間ベルト上に保持してから、ベ
ルトとともに０℃の20重量％硫酸水溶液の中に導いて凝
固させた。次いで凝固フィルムをベルトからひきはが
し、回転ローラを介して約20℃の水槽中を走行させて洗
浄し（滞留時間約３分）、水分率約400重量％のフィル
ムを得た。

このフィルムと50℃に保持したＫ−19A（明成化学工業
社製、登録商標、化学構造は第１表脚註に記載）の10％
水溶液とを５分間接触させて該難燃剤を含浸させた後、
得られた難燃性フィルムを水洗し、約10cm×15cmのステ
ンレス製の２枚の枠に挟み、200℃に保たれたエアーオ
ーブン中で定長乾燥した。得られたフィルムの測定結果
を第１表に示した。

比較例１実施例１で得られた400％水分含有フィルムを一旦120℃
で乾燥して、水分含有量約30重量％にした後、実施例１
と同じ条件で含浸処理し、実施例１と同条件で乾燥し
た。結果を第１表に示した。

比較例２実施例１で得られた400％水分含有フィルムに、実施例
１で示した難燃剤を実施例１の条件で含浸させた後、得
られたフィルムを約10cm×15cmのステンレス製の２枚の
枠に挟み、室温（約23℃）にて風乾した。結果を第１表
に示した。

実施例２実施例１で得られた400％水分含有フィルムに、実施例
１で示した難燃剤を実施例１の条件で含浸させた後、得
られたフィルムを約10cm×15cmのステンレス製の２枚の
枠に挟み、100℃に保たれたエアーオーブン中で定長乾
燥した。結果を第１表に示した。

比較例３実施例１で得られたフィルムを、一旦120℃で乾燥して
水分率を５％とした後、実施例２と同条件で同じ難燃
剤、含有液と接触させ乾燥した。結果を第１表に示し
た。

実施例３実施例１で得られたゲル状凝固フィルムを、トリフェニ
ルホスフェート（TPPと略す）の15％アセトン溶液に浸
漬し、得られたフィルムを約10cm×15cmのステンレス製
の２枚の枠に挟み、50℃で60分加熱し、その後表面をア
セトンで洗浄し、150℃に保たれたエアーオーブンにて
乾燥した。結果を第１表に示した。

実施例４実施例１、２および比較例２で得られたそれぞれのフィ
ルムを30、60、90分間沸騰水中に保持し、難燃剤の堅牢
度を評価した。その結果を第２表に示した。その結果か
ら本発明のフィルムは沸水処理後も優れた難燃性を維持
していることがわかった。

なお、難燃化処理を全くしなかったPPTAフィルムは約28
のL.O.Iを示し、例えばタバコ用のライター炎の接触さ
せると燃え、ライターを遠ざけると自己消化性を示し
た。これに対し、L.O.Iが約35以上の本発明のフィルム
はライターの炎を近づけても全く炎を挙げなかった。

（発明の効果）本発明のフィルムは、高い強度と高いモジュラスで表さ
れる良好な機械的性質を有し、かつL.O.Iが35を超える
優れた難燃性を兼備し、さらに優れた難燃性の堅牢度を
有する。新規なフィルムである。また、本発明のフィル
ムは耐熱性および高い誘電率を有している。本発明のフ
ィルムは、このような性能上の特徴を活かした、コンデ
ンサー用絶縁体、電線やオプティカルファイバーの被覆
材などとして有用であり、これらの電気機械関連用途に
難燃性部材として特に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 77:00

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】対数粘度ηinh2.5以上の実質的にパラ配向
型芳香族ポリアミドからなり、密度が1.37g/cm³以上、
ヤング率が500kg/mm²以上を有する緻密構造のフィルム
内に、脂肪族リン酸エステル、脂肪族環式リン酸エステ
ルおよび芳香族リン酸エステルからなる群より選定され
る一種または二種以上の難燃剤を、フィルム全重量中に
少なくとも0.1重量％のリンを含むように含有し、該フ
ィルムの限界酸素指数が35を超えることを特徴とするパ
ラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フィルム。
【請求項２】対数粘度ηinhが2.5以上であるパラ配向型
芳香族ポリアミドと、96重量％以上の濃度の濃硫酸、ク
ロル硫酸およびフルオル硫酸からなる群より選択された
少なくとも一種の溶媒とを含んでなる光学異方性ドープ
を、光学異方性を保ったまま支持面上にフィルム状とな
し、吸湿および／または加熱により該ドープが光学等方
性ドープに実質的に転化するまで放置した後、凝固さ
せ、溶媒を実質的に除去して得た50重量％以上の水分を
含んだフィルムと難燃剤を含有する液とを接触させ、次
いで50℃以上の温度で収縮を制御しつつ乾燥することを
特徴とするパラ配向型芳香族ポリアミド難燃性フィルム
の製造法。