KR20000005006A - Uv 안정 폴리비닐 부티랄 시트 - Google Patents

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Abstract

다가 금속염, 바람직하게는 2가 금속염 및 UV 안정량의 하기 일반식(1)을 갖는 벤조트리아졸계 화합물을 포함하는 라미네이트된 안전유리용 폴리비닐 부티랄 시트 :
(1)
여기에서 R1은 CH3, 선형 또는 분지형 C5알킬, 또는 선형 또는 분지형 C12알킬이며, R2는 CH3또는 선형 또는 분지형 C5알킬이다.

Description

ＵＶ 안정 폴리비닐 부티랄 시트
발명의 배경
본 발명은 안전 라미네이트에 유리와 함께 사용되는 폴리비닐 부티랄(PVB)시트에 관한 것이다.
PVB시트는 건축유리, 자동차 바람막이 유리, 채광창으로 사용되는 라미네이트에 있어서 하나 이상의 유리층과 결합되어 광범위하게 사용된다. 중간층 시트는 유리 라미네이트가 오랜시간동안 햇빛으로부터의 자외선(UV)에 노출되어 사용될 때 화학적으로 분해, 변색 또는 바랠 수 있다. 이를 방지하거나 최소화하기 위하여 일반적으로 시트에 UV 흡광체를 함유시킨다.
유리 라미네이트가 제조되는 동안 또는 나중에 사용할 때에, 노출된 시트 가장자리 둘레를 따라 시트의 약 2중량%에 이르는 수분이 뜨겁고, 습한 환경으로부터 흡수될 수 있다. 이는 라미네이트 가장자리 둘레의 유리를 박리시키므로(delamination) 바람직하지 않다.
시트 제제중의 접착조절제(adhesion control agent : ACA)는 유리 라미네이트의 충격에 대한 흡수 에너지를 제공하기 위하여 유리에 대한 시트의 접착을 조절한다. 이를 위하여 적당한 어떤 ACA들은 중간층의 습도가 높은 경우에는 접착이 전혀 되지 않는 결과를 초래하기도 한다. 유기 모노카르복실산의 다가 금속염은 그러한 접착을 조절하고 바람직하게도 비교적 시트 수분 흡수에 민감하지 않다. 그러나 불행하게도, 본 발명자들은 PVB 시트중에 함유된 다가 금속염은 UV 흡광체의 존재에도 불구하고 시트의 UV 안정성에 악영항을 미친다는 것을 발견했다.
발명의 요약
본 발명에서는 PVB 시트의 UV광에 대한 노출에 저항하는 성능이 개선되었다.
따라서 본 발명의 중요한 목적은 ACA와 함께 다가 금속 카르복실산 염을 포함하는 PVB 시트에 UV 안정성을 제공하는 것이다.
다른 목적들은 부분적으로 자명할 것이고, 부분적으로는 본 명세서의 상세한 설명과 특허청구범위로부터 명백해질 것이다.
상기 목적과 다른 목적들은 다가 금속염과 하기 구조식을 갖는 벤조트리아졸계 화합물의 UV 안정화량을 함유한 폴리비닐 부티랄 시트를 제공함으로써 이루어진다:
(1)
여기에서 R1은 CH3, 선형 또는 분지형 C5알킬, 선형 또는 분지형 C12알킬을 나타내고, R2는 CH3, 선형 또는 분지형 C5알킬을 나타낸다.
본 발명을 기술하는데 있어서 첨부한 도면이 참고가 될 것이다.
도 1과 도 2는 여러가지 UV 흡광체를 함유한 PVB 시트의 UV광에 대한 노출시간에 따른 황색도를 나타낸 그래프이다.
본 발명의 UV-안정화 시트에 함유되는 ACA는 주로 다가, 바람직하게는 2가의 C1∼C8유기, 바람직하게는 지방족, 모노카르복실산의 금속염이고, 여기에서 금속 양이온은 일반적으로 마그네슘, 칼슘 또는 아연이다. 그러한 염의 혼합물도 사용될 수 있다. 대표적인 음이온으로는 아세테이트, 부티레이트, 2-에틸 부티레이트 같은 치환된 부티레이트, 옥타노에이트 등이 있다. 마그네슘 2-에틸 부티레이트가 바람직하다. 시트 제제중에 함유된 그러한 다가 금속염은 유리에 대한 시트의 접착을 조절하고, 중요하게는 약 2중량%까지 될 수 있는 넓은 범위의 시트 습도 수준에서 접착력을 바람직한 범위내로 유지시킨다. PVB 수지를 형성하기 위해서 폴리비닐알콜(PVOH)을 아세탈화하는데 사용된 산촉매의 중화 공정단계로부터 생긴 잔여물로 인해 일반적으로 시트에 일가 금속염이 존재할 수 있다.
아세트산칼륨은 전형적으로 중화에 사용되고 건조 후에 수지에 트랩(trapped)되어 남아 있다. 그러한 시트중의 일가염은 다가염의 작용과 동일하게 접착에 영향을 미치지만 다가염보다 더 수분에 민감하다. 수분에 민감하지 않는 것이 바람직하기 때문에, 시트 제제에서의 다가 금속염의 양은 최소한 3 EDTA 적정농도 유니트(하기에서 정의됨)가 제공되어야 한다. 시트에서 ACA의 전체 농도는 PVB 수지에 기초하여 일반적으로 약 0.01∼0.1(바람직하게는 0.01∼0.05)중량%이다.
PVB 수지는 로우 앵글 레이저 라이트 스캐터링(low angle laser light scattering)을 사용한 사이즈 익스크루젼 크로마토그래피(size exclusion chromatography)에 의해 측정된 70,000이상, 바람직하게는 약 100,000∼250,000 중량평균 분자량을 지니고 있다. PVB는 전형적으로 폴리비닐 알콜(PVOH)로서 19.5중량% 이하, 바람직하게는 17∼19중량%의 히드록실 그룹 ; 아세테이트와 같은 폴리비닐 에스테르로서 0∼10중량%, 바람직하게는 0∼3중량%의 잔여 에스테르그룹 ; 나머지는 아세탈, 바람직하게는 부티르알데히드 아세탈을 포함한다. 그러나 선택적으로 부티랄 외에 예를 들어 미국특허 제5,137,954호(1992년 8월 11일 특허)에 개시된 2-에틸 헥산알과 같은 소량의 아세탈 그룹이 포함된다.
PVB 수지는 PVOH와 부티르알데히드를 산촉매 존재하에서 반응시킨 후 촉매의 중화, 분리, 안정화, 수지의 건조가 이어지는 공지의 수용성 또는 용매 아세탈화 방법으로 제조된다. 이는 몬산토 컴퍼니의 부트바 수지로 상업상 구입가능하다.
시트의 PVB 수지는 전형적으로 수지 100부당 약 20∼80부, 좀더 일반적으로는 25∼45부의 가소제로 가소화된다. 일반적으로 사용된 가소제는 다염기산 또는 다가 알콜의 에스테르이다. 적당한 가소제는 트리에틸렌글리콜 디-(2-에틸부티레이트), 트리에틸렌글리콜 디-(2-에틸헥사노에이트), 테트라에틸렌글리콜 디헵타노에이트, 디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헵틸 및 노닐 아디페이트의 혼합물, 디부틸 세바케이트, 오일-모디파이드 세바식 알키드와 같은 중합성의 가소제, 그리고 미국특허 제3,841,890호에 개시된 바와 같은 포스페이트와 아디페이트의 혼합물, 미국특허 제4,144,217호에 개시된 바와 같은 아디페이트와 알킬 벤질 프탈레이트가 있다. 또한 혼합된 아디페이트는 미국특허 제5,013,779호에 개시된 C4∼C9알킬 알콜과 시클로 C4∼C10알콜로부터 제조되었다. 헥실 아디페이트와 같은 C6∼C8아디페이트 에스테르가 바람직한 가소제이다.
구조식(1)에 상응하는 UV 흡광체의 양은 다양할 수 있고 일반적으로 PVB 100부당 0.1∼1부이다.
가소제, 상기 구조식(1)에 따른 UV 흡광체, ACA 외에 PVB시트는 시트의 전체나 일부에 색상을 부여할 수 있는 색소 또는 염료, 산화방지제 등과 같은 다른 성능-강화 첨가물을 포함할 수도 있다.
시트는 UV-흡광체와 ACA 및 가소제를 조합한 후 PVB 수지와 혼합한 다음, 시트 형성을 위하여 혼합물을 가압하에 다이 오프닝(die opening)으로 통과시키는 방법에 의해 제조된다. 유리 라미네이트에 적당한 충격 흡수능을 제공하기 위해 두께는 전형적으로 약 0.13∼1.3mm이다.
본 발명의 시트를 사용한 유리 라미네이트는 공지의 방법에 의해 제조된다. PVB시트는 유리층 사이에 삽입되고(또는 단일 유리층과 조립되고 나서), 조립체는 층들이 단단하게 결합되어 안전 유리 라미네이트를 형성하도록 약 90∼165℃의 온도, 약 1034∼2067 kPa의 압력하의 오토클레이브에서 최소한 10분동안 처리된다.
다음의 실시예는 본 발명을 예시하지만 본 발명을 제한하는 것은 아니다. 양과 퍼센트는 중량 단위이다.
실시예에 나타난 특성들은 다음의 방법에 따라 실질적으로 측정되었다.
·황색도 지수(YI) - ASTM D1925. 값이 커질수록 황색도도 커진다.
·EDTA(에틸렌 디아민 테트라 아세트산) 적정농도 - 시트내의 다가(일가가 아닌)카르복실산 금속염 농도측정. 1 EDTA 적정농도 유니트는 PVB 수지 100만부당 25.4부의 마그네슘 2-에틸 부티레이트(Mg2EB)와 같다. 7g의 가소화된 PVB 시트를 메탄올에 용해시킨다. 완충 10용액(암모늄 클로라이드/암모늄 하이드록사이드) 12∼15ml와 메탄올중의 에릭크롬 블랙 T 지시약(Erichrome Black T indicator) 12∼15방울을 첨가한다. 적정전에 조도계상의 %투과율(transmission)을 약 80%로 조절한다. 샘플은 에릭크롬 블랙T를 첨가하면 밝은 마젠타 핑크로 변한다. 적정이 완료되었을 때 용액은 진한 인디고 블루이다. 1 EDTA 적정농도 유니트는 PVB g당 다가 금속염 1×10-7몰과 같다.
·EMMA 노출 - ASTM D4364. EMMA는 DSET 연구소의 등록된 상표이다. 이 방법은 집중된 천연광을 사용하여 아리조나에서의 촉진된 옥외 풍화작용을 측정하기 위해서 프레스넬-반사 선광기(Fresnel-reflective concentration)의 사용을 기술한 것이다. 노출은 랭글리 단위로 측정되며, 1랭글리=0.04184MJ/m2이다.
실시예 1,2 및 C1∼C4
A) 본 실시예에는 다가(2가) 카르복실산 금속염 접착 조절제의 내습성이 예시되어 있다.
디헥실아디페이트로 가소화되고, PVB 수지 백만부 당 마그네슘 2-에틸부티레이트(다가 염) 380부를 포함하며, 수분함량이 0.2∼2%인 PVB 시트를 통상적으로 두개의 유리층 사이에 라미네이트한 다음, 푸멜(pummel) 접착(PA) 시험방법을 사용하여 -18℃에서 유리에 대한 시트의 접착력을 측정한다. 이 시험에서, 유리 라미네이트를 1파운드(454g)의 둥근머리 해머로 연달아 쳐서 유리를 깨뜨린 다음, PVB층에 접착되지 않은 깨어진 유리를 제거해 낸다. 접착된 상태로 남아 있는 유리는 한 셋트의 공지된 표준 푸멜 스케일과 시각적으로 비교되는데, 표준 푸멜 스케일의 수치가 클수록 시트에 접착된 상태로 남아 있는 유리가 많다. 즉, 제로(zero)의 푸멜에서는 접착된 상태로 남아 있는 유리가 전혀 없는 반면에 10의 푸멜에서는 중간층 표면의 100%가 유리에 접착되어 있다. 우수한 충격소실(impact dissipation)은 약 2∼7의 푸멜 접착력 수치와 관련이 있다. 2 미만의 접착력 수치에서는, 지나치게 많은 유리가 소실되는 반면에 7이상의 접착력 수치에서는 접착력이 매우 높다. 푸멜 접착력 수치는 0.2%의 수분함량에서 7이며, 2%의 수분함량에서는 6이다. 비교에 의하면, 단독의 일가 금속염, 즉 아세트산칼륨(KOAc)을 사용한 경우에 동일한(0.2% 및 2%)시트 습도에서의 푸멜 접착력 수치는 각각 7 및 0이다. 이는 다가 금속 카르복실산염 ACA의 습도에 대한 상대적인 불감도(insensitivity)를 보여주는 것이다.
B) 시트의 UV 내성
32phr의 디헥실 아디페이트 가소제, 유효한 접착조절 수준의 마그네슘 2-에틸 부티레이트 및 다양한 벤조트리아졸 UV 안정화제/흡광체를 포함하는 PVB 시트를 플로우트(float)유리로 된 두개의 층사이에 라미네이트한 다음, 시간을 다양하게 하면서 ASTM D 4364에 따라 노출시켰다. 각각의 시트 조성에서 UV 안정화제는 동일한 몰 수준으로 적용된다. 노출결과는 도 1 및 도 2에 도시되어 있다. 상세한 조성은 표 1에 나타내었다. 분석의 편리성을 위해서, 대조군(C1∼C4)의 벤조트리아졸의 구조기들은, 본 발명의 실시예 1 및 2에 사용되고 상기 일반식에서 나타내고 있는 R1및 R2의 명명과 동일하게 표시되어 있지만, 대조군 C1∼C4는 본 발명에 따른 것이 아니다. 음의 YI를 갖는 샘플들은 투명한 유리와 관련된 푸른 빛의 색상을 나타낸다.
표 1
안정화제 EDTA
실시예 R1R2몰 phr 적정값
11C(CH3)2CH2CH3C(CH3)2CH2CH30.01 0.8 16.3
21C12H25CH30.01 0.9 15.1
C13H CH30.01 0.5 9.1
C24C(CH3)3CH30.01 0.2 11.0
C35H C(CH3)2(CH2)4CH30.01 0.7 13.6
C46H CH30.01 0.2 0
1티누빈(Tinuvin)328 (Ciba Geigy)
2티누빈 571(Ciba Geigy)
3티누빈 P (Ciba Geigy)
4트리아졸 고리상에 염소원자를 포함하는 티누빈 326, 즉 2-(3'-터트-부틸 -2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸
5Cyasorb UV 5411(Cytec Industries)
6KOAc ACA를 사용한 티누빈 P
상기 노출 데이타로부터, 대조군 C1, C2 및 C3의 YI는 실시예 1 및 2에 비하여(C2는 1M 랭글리에서, C1 및 C3는 0.5M 랭글리 이상에서) 상대적으로 빠르게 증가함을 알 수 있다. 1ML의 노출수준에서의 YI는 특정의 UV 안정화제를 포함하는 라미네이트의 장기간(long term) 퍼포먼스를 나타내는 것으로 여겨진다. 대조군 C1∼C3의 벤조트리아졸 화합물의 구조가 실시예 1 및 2의 화합물의 구조와 비교적 유사할지라도, 대조군 C1∼C3은 허용불가능한 UV 안정성 퍼포먼스를 나타낸다. 대조군에서의 황색도 증가는 다가 ACA염과 UV 흡광체 종류간의 연관성의 결과인 것으로 여겨진다. 이는 ACA로서 1가 아세트산칼륨만을 사용하여 1M 랭글리의 노출후에 < 0.5YI를 나타내는 C4에 의해서 예시되고 있다. 실시예 2는 단지 0.5L에만 노출되지만, 1M 랭글리에서 허용가능한 퍼포먼스(< 0.5YI)가 예상된다.
R1이 CH3일때, 실시예 1 및 2의 경우와 유사한 UV 퍼포먼스가 예상된다. 상기 실시예들에서 금속 양이온이 마그네슘일지라도, 다른 2가 금속 양이온을 사용하는 경우와 유사한 결과들이 역시 예상된다. 본 발명에 의해 감소되거나 또는 회피되는 황색도는 PVB 가소제의 유형과는 무관한 것이다. 실시예 1 및 2의 경우와 유사한 허용가능한 YI는 여러 가소제들-즉, 테트라에틸렌글리콜 디헵타노에이트, 트리에틸렌글리콜 디헵타노에이트 및 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트를 사용할 때 얻어진다.

Claims (5)

  1. 다가 금속염 및 UV 안정량의 하기 일반식을 갖는 벤조트리아졸계 화합물을 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐 부티랄 시트 :
    여기에서 R1은 CH3, 선형 또는 분지형 C5알킬, 또는 선형 또는 분지형 C12알킬이며, R2는 CH3또는 선형 또는 분지형 C5알킬이다.
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 염은 2가 염인 것을 특징으로 하는 시트.
  3. 제 2 항에 있어서, R1및 R2는 C5선형 알킬인 것을 특징으로 하는 시트.
  4. 제 1 항, 제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 상기 화합물의 양은 폴리비닐 부티랄 100중량부에 대하여 0.1∼1중량부인 것을 특징으로 하는 시트.
  5. 다가 금속염 및 하기 일반식의 화합물로 이루어진 UV 흡광체를 포함하는 것을 특징으로 하는 폴리비닐 부티랄 시트 :
KR10-1998-0707623A 1996-03-25 1997-03-10 Uv안정 폴리비닐부티랄시트 KR100459322B1 (ko)

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ES (1) ES2205186T3 (ko)
TW (1) TW362104B (ko)
WO (1) WO1997035915A1 (ko)

Families Citing this family (28)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6073500A (en) * 1998-01-13 2000-06-13 Midwest Research Institute Ultra-accelerated natural sunlight exposure testing
US5926248A (en) * 1998-06-26 1999-07-20 Bausch & Lomb, Incorporated Sunglass lens laminate
US6191199B1 (en) 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
US6245915B1 (en) 1999-05-03 2001-06-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Asymmetrical bisbenzotriazoles substituted by a perfluoroalkyl moiety
US6187845B1 (en) 1999-05-03 2001-02-13 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, red-shifted, photostable benzotriazole UV absorbers and laminated articles derived therefrom
PL361987A1 (en) * 2000-09-28 2004-10-18 Solutia, Inc. Intrusion resistant glass laminate
DE10150091A1 (de) * 2001-10-11 2003-04-17 Huels Troisdorf PVB-Folie für Verbundsicherheitsglas und Verbundsicherheitsglas
WO2003074270A2 (en) * 2002-02-28 2003-09-12 Solutia Inc. Embossed reflective laminates
US6825255B2 (en) * 2003-05-01 2004-11-30 Solutia Incorporated Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics
US7041375B2 (en) * 2003-06-09 2006-05-09 Solutia Incorporated Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent
US7060358B2 (en) 2003-06-09 2006-06-13 Solutia, Incorporated Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent
US7491761B2 (en) * 2005-11-01 2009-02-17 Solutia Incorporated Poly(vinyl butyral) pellets
US8197928B2 (en) 2006-12-29 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules
WO2008128892A1 (en) * 2007-04-23 2008-10-30 Symrise Gmbh & Co. Kg Polyethylene glycol esters and cosmetic and/or dermatological preparations
CN102832281A (zh) * 2008-04-04 2012-12-19 纳幕尔杜邦公司 包含高熔体流动速率的聚(乙烯醇缩丁醛)包封材料的太阳能电池模块
DE102008001654A1 (de) * 2008-05-08 2009-11-12 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hohem Durchgangswiderstand und guter Penetrationsfestigkeit
DE102009001629A1 (de) 2009-03-18 2010-09-23 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission
US8323534B2 (en) * 2009-12-18 2012-12-04 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic electrochromic materials
US20110149366A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electrochromic devices
FR2987363B1 (fr) * 2012-02-24 2020-01-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. Feuillet thermoplastique pour systeme de visualisation tete haute
EP2883847B1 (en) 2012-07-31 2018-03-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, laminated glass, and method of mounting laminated glass
EP2722359A1 (de) 2012-10-18 2014-04-23 Kuraray Europe GmbH PVB-Folie mit hohem UV-Schutz und geringem Gelbwert für Verbundsicherheitsglas
EP2942191B1 (de) * 2014-05-07 2016-10-12 Kuraray Europe GmbH PVB-Folie mit migrationsarmen UV-Schutz
US9913318B2 (en) 2014-11-25 2018-03-06 Sabic Global Technologies B.V. Method and device for heating a surface
PL3380571T3 (pl) 2016-03-24 2023-12-11 Ferro Corporation Srebro polimerowe o szybko uzyskiwanej przewodności
KR102156985B1 (ko) 2018-12-20 2020-09-16 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름 및 이의 제조방법
KR20200100960A (ko) 2019-02-19 2020-08-27 (주)가을디자인휀스개발 조립식 휀스
KR102524869B1 (ko) 2022-06-03 2023-04-26 주식회사 세종씨엠건축사사무소 자동 개폐기능을 갖춘 공동주택용 휀스 및 그 시공방법

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3441361A (en) * 1965-01-05 1969-04-29 Monsanto Co Dyed polyvinyl acetal sheet containing an alkylated hydroxy phenyl benzotriazole stabilizer
US3823113A (en) * 1972-10-27 1974-07-09 Monsanto Co Stabilized polyvinyl acetal interlayers
JPH022152A (ja) * 1988-06-13 1990-01-08 Nec Corp 半導体記憶装置
US4952457A (en) * 1988-12-05 1990-08-28 Monsanto Company Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein
JP2875547B2 (ja) * 1989-05-01 1999-03-31 株式会社ブリヂストン 合わせガラス
JPH0477332A (ja) * 1990-07-19 1992-03-11 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH04202032A (ja) * 1990-11-29 1992-07-22 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH04202031A (ja) * 1990-11-29 1992-07-22 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JP3211261B2 (ja) * 1991-06-07 2001-09-25 株式会社ブリヂストン 合わせガラス
JPH05202032A (ja) * 1992-04-15 1993-08-10 Mitsui Toatsu Chem Inc ピリミジニルオキシ（チオ）キノリン誘導体とその製造 法およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997035915A1 (en) 1997-10-02
DE69724242D1 (de) 2003-09-25
DE69724242T2 (de) 2004-05-27
TW362104B (en) 1999-06-21
CN1082521C (zh) 2002-04-10
EP0889932A1 (en) 1999-01-13
CZ290386B6 (cs) 2002-07-17
CA2250411C (en) 2011-03-08
ATE247688T1 (de) 2003-09-15
CA2250411A1 (en) 1997-10-02
US5618863A (en) 1997-04-08
JP3722841B2 (ja) 2005-11-30
CN1219184A (zh) 1999-06-09
JP2000507302A (ja) 2000-06-13
CZ307698A3 (cs) 1999-03-17
ES2205186T3 (es) 2004-05-01
KR100459322B1 (ko) 2005-02-02
EP0889932B1 (en) 2003-08-20

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