CZ290386B6 - Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV paprskům - Google Patents

Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV paprskům Download PDF

Info

Publication number
CZ290386B6
CZ290386B6 CZ19983076A CZ307698A CZ290386B6 CZ 290386 B6 CZ290386 B6 CZ 290386B6 CZ 19983076 A CZ19983076 A CZ 19983076A CZ 307698 A CZ307698 A CZ 307698A CZ 290386 B6 CZ290386 B6 CZ 290386B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
film
straight
glass
polyvinyl butyral
pvb
Prior art date
Application number
CZ19983076A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ307698A3 (cs
Inventor
John I. D´Errico
Mary S. Krach
Original Assignee
Monsanto Company
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=24491936&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ290386(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Monsanto Company filed Critical Monsanto Company
Publication of CZ307698A3 publication Critical patent/CZ307698A3/cs
Publication of CZ290386B6 publication Critical patent/CZ290386B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3472—Five-membered rings
    • C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Polyvinylbutyralov f lie pro bezpe nostn skeln² lamin t obsahuj c v cevalentn , s v²hodou dvouvalentn , kovovou s l karboxylov kyseliny a UV stabilizuj c mno stv slou eniny na b zi benzotriazolu maj c obecn² strukturn vzorec I, kde R.sub.1.n. znamen CH.sub.3.n., p° m² nebo rozv tven² C.sub.5.n. alkyl, p° m² nebo rozv tven² C.sub.12.n.alkyl, a R.sub.2.n. znamen CH.sub.3.n., p° m² nebo rozv tven² C.sub.5.n. alkyl.\

Description

Oblast techniky
Vynález se týká polyvinylbutyralové (PVB) fólie, užívané se sklem v bezpečnostních laminátech.
Dosavadní stav techniky
Polyvinylbutyralová fólie se široce používá s jednou či více vrstvami skla v laminátech pro architektonická okna, čelní skla automobilů, střešní okna a podobně. Mezivrstva může chemicky degradovat, zbarvovat se nebo blednout, když je skelný laminát vystaven ultrafialovým paprskům za slunečního světla po delší dobu. V kompozici fólie je obvykle UV absorbent. aby tomu zabránil.
Vlhkost do řádu až asi 2 % hmotností ve fólii se může absorbovat z horkého, vlhkého prostředí během přípravy skelného laminátu nebo později při použití okolo obnažené hrany skla. To je nežádoucí, poněvadž to působí delaminaci od skla okolo hrany laminátu.
Látka kontrolující adhezi (ACA) v kompozici fólie kontroluje adhezi fólie ke sklu, aby se zabezpečila absorpce energie při nárazu skelného laminátu. Ačkoliv jsou pro to vhodné, některé ACA vedou k nulové adhezi při vysokých hladinách vlhkosti mezivrstvy. Vícevalentní kovové soli organických monokarboxylových kyselin kontrolují takovou adhezi a jsou příznivě relativně necitlivé k absorpci vlhkosti fólií. Bohužel tito vynálezci zjistili, že vícevalentní kovové soli v PVB fólii nepříznivě ovlivňují její UV stabilitu i v přítomnosti jistých UV absorbentů.
Podstata vynálezu
Nyní se dosáhlo zlepšení ve schopnosti PVB fólie odolávat expozici UV světla. Tedy hlavním předmětem vynálezu je zabezpečení UV stability PVB fólie obsahující vícevalentní kovovou sůl karboxylové kyseliny jako ACA.
Jiné cíle budou zčásti zřejmé a zčásti se objeví v následujícím popisu a nárocích.
Tyto a jiné cíle se dosahují zabezpečením polyvinylbutyralové fólie obsahující vícevalentní kovovou sůl karboxylové kyseliny a UV stabilizující množství sloučeniny na bázi benzotriazolu mající obecný strukturní vzorec I
I, kde R] znamená CH3, přímý nebo rozvětvený C5 alkyl, přímý nebo rozvětvený Cp alkyl, a R2 znamená CH3, přímý nebo rozvětvený C5 alkyl,
Podrobný popis obrázků
Při popisu vynálezu se bude odvolávat na doprovázející obrázky, kde:
Obrázky 1 a 2 jsou grafy žlutosti PVB fólie obsahující různé UV absorbenty proti době expozice UV světla.
ACA v UV stabilizované fólii je převážně vícevalentní, s výhodou dvouvalentní, kovová sůl Ci až C8 organické, s výhodou alifatické, monokarboxylové kyseliny, ve které kovový kation je typicky hořčík, vápník nebo zinek. Mohou se použít směsi takových solí. Reprezentační anionty jsou octany, máselnany, substituované máselnany, jako je 2-ethylmáselnan, oktanoát atd. Výhodný je 2-ethylmáselnan hořečnatý. Takové vícevalentní kovové soli v kompozici fólie kontrolují její adhezi ke sklu a závažněji udržují v žádoucím rozmezí v širokém rozsahu hladin vlhkosti ve vrstvě, která může být vysoká až asi 2 % hmotnostní. Monovalentní kovové soli mohou být přítomné ve fólii obvykle jako důsledek přenosu z kroku neutralizace kyselého katalyzátoru užitého při acetylaci polyvinylalkoholu (PVOH), aby vznikla PVB pryskyřice. Při takové neutralizaci se typicky užívá octan draselný a zůstává zachycen v pryskyřici po sušení. Taková monovalentní kovová sůl ve fólii ovlivňuje adhezi stejně jako vícevalentní druhy, ale je citlivější k vlhkosti než ony. Pro žádanou necitlivost k vlhkosti by množství vícevalentní kovové soli ve fólii mělo být takové, aby zajistilo alespoň 3 EDTA tetrační jednotky (definované později). Celková koncentrace ACA ve fólii je obecně asi 0,01 až 0,1 (s výhodou 0,01 až 0,05) % hmotnostních počítáno na PVB pryskyřici.
PVB pryskyřice má hmotnostní průměr molekulové hmotnosti větší než 70 000, s výhodou asi 100 000 až 250 000, měřeno chromatografíí s vylučováním rozměru pomocí rozptylu světla pod nízkým úhlem, na hmotnostní bázi typicky obsahuje méně než 19,5 %, s výhodou asi 17 až 19 % hydroxylových skupin hydroxylových skupin vypočtených jako polyvinylalkohol (PVOH), 0 až 10%, s výhodou 0 až 3 % zbytkových esterových skupin vypočtených jako polyvinylester, například octan, se zbytkem acetalem, s výhodou butyraldehydacetalem, avšak případně zahrnujícím menší množství 2-ethylhexanalu, jak je popsáno v US patentu 5 137 954 vydaném 11. srpna 1992.
PVB pryskyřice se vyrábí známým způsobem acetalizace ve vodě nebo rozpouštědle reakcí PVOH s butyraldehydem v přítomnosti kyselého katalyzátoru s následující neutralizací katalyzátoru, separací, stabilizací a sušením pryskyřice. Je komerčně dostupná od společnosti Monsanto jako Butar® pryskyřice.
PVB fólie se typicky plastifíkuje s asi 20 až 80 a více, obecně 25 až 45 díly plastifíkátoru na 100 dílů pryskyřice. Plastifikátory obecně užívané jsou estery polybázické kyseliny nebo polyhydrický alkohol. Vhodné plastifikátory jsou triethylenglykol di-(2-ethylmáselnan), triethylenglykol di-(2-ethylhexanoát), tetraethylenglykol diheptanoát, dihexyladipát, dioktyladipát, směsi heptyl a nonyl adipátů, dibutylsebakát, polymemí plastifikátory, jako jsou olejem modifikované sebakát alkydy, a směsi fosfátů a adipátů, jak jsou popsány v US patentu 4 144 217. Výhodné plastifikátory jsou také směsné adipáty připravené z C4 až Cg alkylalkoholů a cyklo-C4 až Cio alkoholů, jak jsou popsány v US patentu 5 013 779. Výhodné plastifikátory jsou C6 až C8 esteiy adipové kyseliny jako je dihexyladipát.
Množství UV absorbentu odpovídajícího vzorci (I) se může měnit a je obecně od 0,1 do 1 dílu na 100 dílů PVB.
Mimo plastifíkátoru, UV absorbentu odpovídajícího obecnému strukturnímu vzorci (I) shora, PVB fólie může obsahovat jiná aditiva zlepšující výkonnost, jako jsou pigmenty nebo barviva pro zbarvení celé nebo části fólie, antioxidanty a podobně.
-2CZ 290386 B6
Fólie se připraví spojením UV absorbentu, ACA a plastifikátoru a pak smícháním s PVB pryskyřicí a protlačením směsi pod tlakem tryskou, aby vznikla fólie. Tloušťka je typicky asi
0,13 až 1,3 mm, aby se zabezpečila odpovídající absorpce energie ve skelném laminátu.
Skelný laminát užívající fólii podle vynálezu se připraví známými způsoby. PVB fólie se vloží mezi vrstvy skla (nebo složí s jednou vrstvou skla) a soustava se vystaví v autoklávu asi 90 asi 165 °C a tlaku asi 1034 až 2067 kPa alespoň deset minut, aby se vrstvy pevně spojily a vznikl laminát bezpečnostního skla.
ío Následují příklady osvětlují vynález, ale neomezují nebo vymezují vynález. Množství a procenta jsou hmotnostní.
Vlastnosti uváděné v příkladech jsou měřené podstatně v souladu s následujícími postupy.
Index žlutosti (YI)ASM Dl925. Čím vyšší hodnota, tím vyšší žlutost.
EDTA (kyselina ethylendiamin tetraoctová)
Titr - měří koncentraci vícevalentní kovové soli (nikoliv monovalentní) karboxylové kyseliny ve 20 fólii. 1 EDTA titrační jednotka se rovná 25,4 dílům 2-ethylmáselnanu hořečnatého (Mg2EB) na milion dílů PVB pryskyřice. Rozpustí se 7 mg plastifikované PVB fólie v methanolu. Přidá se 12 až 15 ml roztoku ústojného roztoku 10 (chlorid amonný/hydroxid amonný) a 12 až 15 kapek indikátoru erichromové černi T v methanolu. Před titrací se upraví % propustnosti na fotometru asi na 80 %. Vzorek se zbarví jasně fuchsinově růžově přidáním erichromové černi T. Když je 25 titrace úplná, roztok je sytě indigově modrý. Jedna EDTA titrační jednotka se rovná x 10-7 molům vícevalentní kovové soli na gram PVB.
Vystavení EMMA ASTM D4364. EMMA je registrovaná ochranná známka DSET Laboratories. Tento postup popisuje použití Fresnel reflekčních koncentrátorů k měření urychleného volného 30 stárnutí v Arizoně s použitím soustředěného přirozeného slunečního světla. Expozice se měří v Langley, kde 1 Langley = 0,04184 MJ/m2.
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1,2 a C1-C4
A) Tento příklad ukazuje toleranci k vlhkosti více(dvoj)valentní kovové soli karboxylové 40 kyseliny kontrolující adhezí.
PVB fólie plastifikovaná dihexyladipátem a obsahující 380 dílů 2-ethylmáselnanu hořečnatého (vícevalentní sůl) na milion dílů PVB pryskyřicí při obsahu vody 0,2 % a 2 % se konvenčně laminuje mezi dvě vrstvy skla a adheze fólie ke sklu se měří při -18 °C pomocí kladívkového 45 adhezního testu (PA). V tomto testu se skelný laminát rozbíjí 1 librovým (454 g) kladívkem s kulovitým hrotem, aby se sklo rozbilo a rozbité sklo nepřilnuté k vrstvě PVB se odstraní. Zbylé přilnuté sklo se vizuálně srovná se soupravou standardů známé kladívkové stupnice, čím vyšší číslo standardu, tím zůstává více skla přilnutého k fólii - například při kladívku nula nepřilne žádné sklo, zatímco u kladívka 10, 100 % povrchu mezivrstvy přilne ke sklu. Dobré rozdělení 50 nárazu koreluje s hodnotou kladívkové adheze 2 až 7. U méně než 2 se ztrácí příliš mnoho skla, zatím co u více než 7 adheze je příliš vysoká. PA je 7 při 0,2 % vody a 6 při 2 % vody. Ve srovnání PA při stejné (0,2 % a 2 %) vlhkosti fólie při použití pouze monovalentní kovové soli, například octanu draselného (KOAc) jsou 7 a 0. To podporuje relativní necitlivost k vlhkosti ACA vícevalentní kovové soli karboxylové kyseliny.
-3CZ 290386 B6
B) UV tolerance fólie. PVB fólie obsahující 32 dílů plastifikátoru dihexyladipátu, účinnou hladinu kontrolující adhezi 2-ethylmáselnanu hořečnatého a různé benzotriazolové UV stabilizátory/absorbenty se laminovaly mezi dvě vrstvy litého skla a vystavily se expozici v souladu s ASTM D4364 po různá časová údobí. UV stabilizátory v každé kompozici jsou na stejné molámí úrovni. Výsledky expozice jsou zachyceny na obrázcích 1 a 2. Podrobnosti o formulacích jsou v tabulce 1. Příklady Cl a C4 nejsou podle vynálezu, ačkoliv pro pohodlnost analýzy jsou strukturní skupiny v těchto kontrolních příkladech identifikovány se stejnou Ri a R2 nomenklaturou použitou v příkladech 1 a 2 podle vynálezu a ukázanou ve vzorci (I) shora. Vzorky se zápornou Yl se jeví namodralé, což vzniká z namodralého odstínu spojeného s čirým sklem.
Podle shora uvedených údajů o expozici pro kontroly Cl, C2 a C3, Yl relativně rychle roste (C2 při 1M a Cl a C3 během 0,5 M Langley) ve srovnání s příklady 1 a 2. Yl při expozici 1 ML se považuje za reprezentativní pro dlouhodobou účinnost laminátu obsahujícího daný UV stabilizátor. Kontroly Cl - C3 jsou nepřijatelné vzhledem k účinnosti UV stability přes relativně podobnou strukturu benzotriazolových sloučenin ke sloučeninám příkladů 1 a 2. Růst žlutosti u kontrol se považuje za výsledek asociace mezi vícevalentní ACA solí a druhu UV stabilizátoru. To vyplývá z C4 ukazující Yl pod 0,5 po 1 M Langley s použitím pouze monovalentního octanu draselného jako ACA. Ačkoliv příklad 2 je exponován pouze 0,5 ML, pro 1 M Langley se předvídá přijatelná účinnost (pod 0,5 Yl).
Podobná UV účinnost se předvídá, když R1 je CH3. Ačkoliv kovový kation v příkladech shora je hořčík, podobné výsledky se předvídají sjinými dvouvalentními kovovými kationty. Snížení nebo zabránění žlutosti podle vynálezu je nezávislé na typu plastifikátoru PVB. Podobně přijatelné Yl příkladům k 1 a 2 se dosáhnou s použitím jiných plastifikátorů, například tetraethylenglykol diheptanoátu, triethylenglykoldiheptanoátu a triethylenglykol-di-2-ethylhexanoátu.
Tabulka 1
Příklad Ri r2 Stabilizátor EDTA
molů phr titr
l1 C(CH3)2CH2CH3 C(CH3)2CH2CH 0,1 0,8 16,3
22 CI2H25 ch3 0,1 0,9 15,1
Cl3 H ch3 0,1 0,5 9,1
č? C(CH3)2 ch3 0,1 0,2 11,0
Č35 H C(CH3)2(CH2)4CH3 0,1 0,7 13,6
C45 H ch3 0,1 0,2 0
'Tinuvin 328 od Ciba Geigy 2Tinuvin 571 od Ciba Geigy 3Tinuvin P od Ciba Geigy 4Tinuvin 326 obsahuje atom chloru na triazolovém kruhu, například 2-(3'-terc-butyl-2'hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chlorbenzotriazol 5Cyasorb UV 5411 od Cytec Industries 6Tinuvin P s použitím KOAc ACA phr = hmotnostní díly stabilizátoru vztažené na 100 hmotnostních dílů PVB (polymeru).

Claims (5)

1. Polyvinylbutyralová fólie obsahující vícevalentní kovovou sůl karboxylové kyseliny a UV stabilizující množství sloučeniny na bázi benzotriazolu mající obecný strukturní vzorec I
I, kde Rj znamená CH3, přímý nebo rozvětvený C5 alkyl, přímý nebo rozvětvený C12 alkyl, a R2 znamená CH3, přímý nebo rozvětvený C5 alkyl.
2. Fólie podle nároku 1, vy z n a č e n á t í m, že sůl je dvojvalentní.
3. Fólie podle nároku 2, vyznačená tím, že Ri a R2 ve vzorci (I) znamená přímý C5 alkyl.
4. Fólie podle kteréhokoliv z nároků 1, 2 nebo 3, vyznačená tím, že množství sloučeniny je od 0,1 do 1 dílu na 100 dílů polyvinylbutyralu.
5. Polyvinylbutyralová fólie obsahující vícevalentní kovovou sůl karboxylové kyseliny a UV absorbent tvořený sloučeninou mající vzorec
CZ19983076A 1996-03-25 1997-03-10 Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV paprskům CZ290386B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/621,856 US5618863A (en) 1996-03-25 1996-03-25 UV stable polyvinyl butyral sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ307698A3 CZ307698A3 (cs) 1999-03-17
CZ290386B6 true CZ290386B6 (cs) 2002-07-17

Family

ID=24491936

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ19983076A CZ290386B6 (cs) 1996-03-25 1997-03-10 Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV paprskům

Country Status (12)

Country Link
US (1) US5618863A (cs)
EP (1) EP0889932B1 (cs)
JP (1) JP3722841B2 (cs)
KR (1) KR100459322B1 (cs)
CN (1) CN1082521C (cs)
AT (1) ATE247688T1 (cs)
CA (1) CA2250411C (cs)
CZ (1) CZ290386B6 (cs)
DE (1) DE69724242T2 (cs)
ES (1) ES2205186T3 (cs)
TW (1) TW362104B (cs)
WO (1) WO1997035915A1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299033B6 (cs) * 2000-09-28 2008-04-09 Solutia Inc. Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6073500A (en) * 1998-01-13 2000-06-13 Midwest Research Institute Ultra-accelerated natural sunlight exposure testing
US5926248A (en) * 1998-06-26 1999-07-20 Bausch & Lomb, Incorporated Sunglass lens laminate
US6191199B1 (en) 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
US6245915B1 (en) 1999-05-03 2001-06-12 Ciba Specialty Chemicals Corporation Asymmetrical bisbenzotriazoles substituted by a perfluoroalkyl moiety
US6187845B1 (en) 1999-05-03 2001-02-13 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, red-shifted, photostable benzotriazole UV absorbers and laminated articles derived therefrom
DE10150091A1 (de) * 2001-10-11 2003-04-17 Huels Troisdorf PVB-Folie für Verbundsicherheitsglas und Verbundsicherheitsglas
WO2003074270A2 (en) * 2002-02-28 2003-09-12 Solutia Inc. Embossed reflective laminates
US6825255B2 (en) * 2003-05-01 2004-11-30 Solutia Incorporated Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics
US7041375B2 (en) * 2003-06-09 2006-05-09 Solutia Incorporated Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent
US7060358B2 (en) 2003-06-09 2006-06-13 Solutia, Incorporated Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent
US7491761B2 (en) * 2005-11-01 2009-02-17 Solutia Incorporated Poly(vinyl butyral) pellets
US8197928B2 (en) 2006-12-29 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules
WO2008128892A1 (en) * 2007-04-23 2008-10-30 Symrise Gmbh & Co. Kg Polyethylene glycol esters and cosmetic and/or dermatological preparations
CN102832281A (zh) * 2008-04-04 2012-12-19 纳幕尔杜邦公司 包含高熔体流动速率的聚(乙烯醇缩丁醛)包封材料的太阳能电池模块
DE102008001654A1 (de) * 2008-05-08 2009-11-12 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hohem Durchgangswiderstand und guter Penetrationsfestigkeit
DE102009001629A1 (de) 2009-03-18 2010-09-23 Kuraray Europe Gmbh Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission
US8323534B2 (en) * 2009-12-18 2012-12-04 E I Du Pont De Nemours And Company Thermoplastic electrochromic materials
US20110149366A1 (en) * 2009-12-18 2011-06-23 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electrochromic devices
FR2987363B1 (fr) * 2012-02-24 2020-01-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. Feuillet thermoplastique pour systeme de visualisation tete haute
EP2883847B1 (en) 2012-07-31 2018-03-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, laminated glass, and method of mounting laminated glass
EP2722359A1 (de) 2012-10-18 2014-04-23 Kuraray Europe GmbH PVB-Folie mit hohem UV-Schutz und geringem Gelbwert für Verbundsicherheitsglas
EP2942191B1 (de) * 2014-05-07 2016-10-12 Kuraray Europe GmbH PVB-Folie mit migrationsarmen UV-Schutz
US9913318B2 (en) 2014-11-25 2018-03-06 Sabic Global Technologies B.V. Method and device for heating a surface
PL3380571T3 (pl) 2016-03-24 2023-12-11 Ferro Corporation Srebro polimerowe o szybko uzyskiwanej przewodności
KR102156985B1 (ko) 2018-12-20 2020-09-16 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름 및 이의 제조방법
KR20200100960A (ko) 2019-02-19 2020-08-27 (주)가을디자인휀스개발 조립식 휀스
KR102524869B1 (ko) 2022-06-03 2023-04-26 주식회사 세종씨엠건축사사무소 자동 개폐기능을 갖춘 공동주택용 휀스 및 그 시공방법

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3441361A (en) * 1965-01-05 1969-04-29 Monsanto Co Dyed polyvinyl acetal sheet containing an alkylated hydroxy phenyl benzotriazole stabilizer
US3823113A (en) * 1972-10-27 1974-07-09 Monsanto Co Stabilized polyvinyl acetal interlayers
JPH022152A (ja) * 1988-06-13 1990-01-08 Nec Corp 半導体記憶装置
US4952457A (en) * 1988-12-05 1990-08-28 Monsanto Company Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein
JP2875547B2 (ja) * 1989-05-01 1999-03-31 株式会社ブリヂストン 合わせガラス
JPH0477332A (ja) * 1990-07-19 1992-03-11 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH04202032A (ja) * 1990-11-29 1992-07-22 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JPH04202031A (ja) * 1990-11-29 1992-07-22 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜
JP3211261B2 (ja) * 1991-06-07 2001-09-25 株式会社ブリヂストン 合わせガラス
JPH05202032A (ja) * 1992-04-15 1993-08-10 Mitsui Toatsu Chem Inc ピリミジニルオキシ（チオ）キノリン誘導体とその製造 法およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CZ299033B6 (cs) * 2000-09-28 2008-04-09 Solutia Inc. Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí

Also Published As

Publication number Publication date
WO1997035915A1 (en) 1997-10-02
DE69724242D1 (de) 2003-09-25
DE69724242T2 (de) 2004-05-27
KR20000005006A (ko) 2000-01-25
TW362104B (en) 1999-06-21
CN1082521C (zh) 2002-04-10
EP0889932A1 (en) 1999-01-13
CA2250411C (en) 2011-03-08
ATE247688T1 (de) 2003-09-15
CA2250411A1 (en) 1997-10-02
US5618863A (en) 1997-04-08
JP3722841B2 (ja) 2005-11-30
CN1219184A (zh) 1999-06-09
JP2000507302A (ja) 2000-06-13
CZ307698A3 (cs) 1999-03-17
ES2205186T3 (es) 2004-05-01
KR100459322B1 (ko) 2005-02-02
EP0889932B1 (en) 2003-08-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ290386B6 (cs) Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV paprskům
US8383241B2 (en) Plasticizer-containing films based on polyvinyl acetal having selective permeability for UV radiation
JP4205764B2 (ja) ガラスに対するポリビニルブチラールシートの接着性の調節
RU2515929C2 (ru) Межслойная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло
US5573842A (en) Polyvinylbutyral films having improved optical properties
US9604433B2 (en) PVB film with low-migration UV protection
CN104231951B (zh) 用于层状安全玻璃的具有低黄度值和紫外线防护的pvb膜
CZ299771B6 (cs) Fólie z cástecne acetylovaných polyvinylalkoholu,obsahující zmekcovadlo, její použití a zpusob její výroby
US20120225287A1 (en) Composite Glazing Having Films Containing Softening Agents Having Low Tendency To Creep
KR920000029B1 (ko) 일광 내성 폴리비닐 부티랄 박의 제조방법
US20140110039A1 (en) Pvb film with high uv protection and low yellowness index for laminated safety glazings
JP4365559B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
JP4365560B2 (ja) 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
MXPA98007899A (en) Polivinilbutiral lamina stable to radiationultraviol

Legal Events

Date Code Title Description
PD00 Pending as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20160310