CZ299033B6 - Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí - Google Patents

Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí Download PDF

Info

Publication number
CZ299033B6
CZ299033B6 CZ20031046A CZ20031046A CZ299033B6 CZ 299033 B6 CZ299033 B6 CZ 299033B6 CZ 20031046 A CZ20031046 A CZ 20031046A CZ 20031046 A CZ20031046 A CZ 20031046A CZ 299033 B6 CZ299033 B6 CZ 299033B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
laminate
glass
polyethylene terephthalate
polyvinyl butyral
Prior art date
Application number
CZ20031046A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ20031046A3 (cs
Inventor
R. Moran@James
Lu@Jun
Original Assignee
Solutia Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22888066&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ299033(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Solutia Inc. filed Critical Solutia Inc.
Publication of CZ20031046A3 publication Critical patent/CZ20031046A3/cs
Publication of CZ299033B6 publication Critical patent/CZ299033B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31616—Next to polyester [e.g., alkyd]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Kompozitní laminární vložená vrstva pro skelný laminát sestává ze dvou fólií polyetylentereftalátu (PET) optického jakostního stupne mezi dvema vrstvami plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB). Uvedené dve polyetylentereftalátové (PET) vrstvy dodávají laminátu zvýšenou tuhost, aniž by to bylo na závadu optické cirosti laminátu.

Description

Oblast techniky
Vynález se týká kompozitní laminámí vložené vrstvy pro skelný laminát a skelného laminátu.
Je známé použití vložené vrstvy z plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) absorbující energii s jednou nebo více tuhými vrstvami materiálu jako je sklo pro bezpečnostní zasklívání. Takovéto zasklení se zpravidla připravuje tak, že se vloží vrstva polyvinylbutyralu (PVB) mezi skleněné tabule a odstraní se vzduch z míst, kde k sobě plochy přiléhají, a potom se celá sestava vystaví působení vysokých teplot a tlaku v autoklávu až do tavného spojení polyvinylbutyralu (PVB) a skla a vytvoření opticky čisté struktury. Uvedená zasklení se používají do oken, jak jsou přední, boční a zadní okna motorových vozidel, a zvláště pro čelní skla, u nichž může vložená vrstva absorbovat náraz hlavy cestujících, aniž by přitom došlo k proražení čelního skla.
Majitelé automobilů a domů, zvláště ti, kteří již zažili vloupání do svého vozidla, krádež nebo poškození při vichřici, mají stále větší zájem o zasklení, které bude odolné proti (neoprávněnému) vniknutí. Bylo zjištěno, že slabým článkem v celkové odolnosti proti vniknutí do vozidel a budov je sklo. Některé policejní zprávy odhadují, že rozbité sklo je vstupní cestou u nejméně 60 % neoprávněných vniknutí do osobních vozidel. Existuje také domněnka, že asi 30-ti sekundové zpoždění při snaze o vniknutí odradí mnoho spontánních zlodějů, jelikož delší čas potřebný ke vniknutí a doprovodný hluk přivolá ke zloději pozornost. Aby zvýšila bezpečnost, nahrazují výrobci automobilů z tohoto důvodu alespoň tradiční jednovrstvová bezpečnostní sklo laminova25 ným sklem. Běžné laminované sklo pro automobily však může být odhodlanými zloději používající sofistikovanější nástroje překonávalo tak že laminované sklo nárazem prorazí a pak je vytáhnou z rámu ven.
Dosavadní stav techniky
Bylo již učiněno mnoho pokusů zlepšit laminovaných skel, včetně úpravy tuhosti a/nebo odolnosti vložené vrstvy z polyvinylbutyralu (PVB) proti nárazu. Tak na příklad patent US 4 814 529 udělený Cartierovi a spol. uvádí lehce zesítěnou polyvinylbutyralovou (PVB) prys35 kyřici, aby se selektivně zvýšila molekulová hmotnost PVB a modul plastifikované fólie vyrobené z této pryskyřice. Ta se potom používá v sestavách laminovaných bezpečnostních skel. Patent US 5 246 764 udělený autorovi LaPorte a spol. uvádí laminované sklo se zvýšenou odolností proti nárazu, kde střední výška potřebná k prolomení shozené hmoty skelného laminátu se zvýšila rozptýlením prostředku odolného proti adhezi po povrchu fólie z PVB. Patent
US 5 482 767 udělený Karagiannisovi a spol. uvádí skelné lamináty se zvýšenou odolností proti nárazu obsahující vloženou vrstvu z polyvinylbutyralu (PVB) mající samostatné částice zesítěného polyvinylbutyralu integrované nahodile rozptýlené na matrici z PVB.
V posledních letech se objevují v takovýchto oknech další sofistikované charakteristické prvky pro zlepšení jejich vlastností. Jsou to speciální, vrstvené kovové/dielektrické svazky pro omezení slunečního záření, které mohou být rovněž elektricky vodivé za účelem odmražení, odstranění orosení skla atd., holografické vrstvy jakož zrcadla odrážející sluneční záření a zobrazení přístrojů do zorného pole řidiče, aby se při pohledu přímo vpřed usnadnilo pozorování přístrojů na přístrojové desce vozidla; fotochromické a elektrochromické vrstvy, které kontrolovatelně mění barvu a/nebo viditelnou propustnost při působení slunečního záření nebo při přiložení napětí; vrstvené ochranné struktury na vnitřní straně běžných třívrstvých laminátů skládajících se ze skla/fólie PVB/skla a minimalizující tržná poranění od ostrých okrajů rozbitého skla; speciální plastové vrstvy ve dvouvrstvých strukturách nahrazující jednovrstvé sklo u takovýchto třívrstvých laminátů a podobně; a podobné vrstvy a povlaky zlepšující funkční charakteristiky zasklení.
Tyto účinné vrstvy jsou zpravidla uloženy nebo přilepeny na nosnou vrstvu, kterou není elasticky
-1 CZ 299033 B6 polyvinylbutyral (PVB) s nízkým modulem, neboť je jako nosič nevhodný. Pro použití u bezpečnostních skel by měla mít nosná vrstva dobrou čirost, měla by mít poměrně stejnoměrnou tloušťku, být pevná a mít vysoký modul, aby se usnadnila manipulace a zpracování během spojování s účinnou vrstvou (účinnými vrstvami). Často se používá dvouosově orientovaný polyety5 len-tereftalát, jakje uvedeno např.v patentu US 4 465 736.
Použití polyetylentereftalátu (PVB) nabízí mnoho výhod. Jak uvádějí patenty US 5 024 895 udělený autorovi Kavangh a spol a US 5 091 258 udělený Moranovi, polyetylentereftalát (PET) může být napínán ve dvou osách, aby se zvýšila jeho pevnost, a může být tepelně stabilizován, aby se jen málo smršťoval, kdy je vystaven působení vysokých teplot. Modul tažnosti, což je sledovaná vlastnost vložených vrstev skelného laminátu, která indikuje tuhost vložené vrstvy, je při 21 °C až 25 °C polyetylentereftalátu (PVB) přibližně ÍO10 Pa v porovnání s asi 107 pro polyvinylbutyral (PVB) typu, jehož se používá u bezpečnostních skel. Zvýšená tuhost PET je pro použití u skel laminátů žádoucí vlastností.
Mnoho použití polyetylentereftalátu spočívá v užití vrstvy PET jakož nosiče výše uvedených funkčních vrstev, například vrstev blokujících sluneční záření, antén nebo vyhřívacích pásků. Patenty US 5 979 932 udělený autorům Jourdaine a spol., US 5 091 258 udělený Moranovi a US 5 932 329 udělený Frostovi a spol. uvádějí vrstvu polyetyleno-tereftalátu vloženou mezi dvě vrstvy polyvinylbutyralu (PVB), kde vrstva PET má na sobě povlak odrážející infračervené záření. Patent US 4 017 661 udělený Gillerymu uvádí kompozitní vloženou vrstvu, kde polyetylentereftalátová (PET) fólie má na sobě pro kovové vrstvy, které mohou být elektricky zahřívány k odmrazování skelného laminátu. Patent US 5 024 895 udělený Kavanaghovi a spol. uvádí polyetylentereftalátovou (PET) vrstvu vloženou mezi dvě vrstvy polyvinylbutyralu (PVB), která má v sobě integrován elektricky vodivý povlak odrážející infračervené záření.
I když většina laminátů podle známého stavu techniky zajišťuje přijatelnou odolnost proti roztříštění při nárazu tupým předmětem, mají často neuspokojivou odolnost vůči proniknutí a vytažení. Například v případě vloupání do automobilu se skelné lamináty podle známého stavu tech30 niky často neroztříští, ale popraskají. Po popraskání se však skelné lamináty podle známého stavu techniky značně zeslabí a mohou se pak snadno ze svých rámů vytáhnout. Tento nedostatek tuhosti u laminátů podle známého stavu techniky může značně snížit výhodnost skelných laminátů navzdory jejich jinak přijatelné odolnosti proti roztříštění, zvláště v případech vloupání. Mnoho laminátů podle známého stavu techniky nevykazuje po popraskání uspokojivé pevnostní vlastnosti.
Kromě toho, i když je možno prostým zvětšením tloušťky PVB zlepšit odolnost proti proniknutí, nezlepší se odolnosti proti vytažení. Zvětšování tloušťky laminátů může být také často omezeno požadavkem na optickou čirost. Je nanejvýš důležité, aby skelné lamináty používané pro bezpeč40 nostní skla automobilů vykazovaly vysoký stupeň optické čirosti; tj. vykazovaly vysokou hladinu optického přenosu a nízké hladiny optického zákalu nebo rozptylu světla. Lamináty podle známého stavu techniky neposkytují žádné prostředky, jak dosáhnout podstatného zvýšení tuhosti laminátu, aniž by přitom došlo ke ztrátě optické čirosti.
Bylo by tedy žádoucí, aby se vyvinul takový skelný laminát, který by vykazoval vyšší kvalitu odolnosti proti proniknutí, jakož i zvýšenou tuhost, aby se tak zlepšila odolnost skelného laminátu proti vytažení po popraskání skla, například pro bezpečnostní zasklívání u automobilů a ve stavebnictví. Kromě toho by bylo žádoucí zlepšit tuhost laminátu, aniž by se přitom snížila jeho optická čirost.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje kompozitní mezivrstvu laminátu při použití při výrobě skelných laminátů odolných proti neoprávněnému vniknutí a majících vyšší tuhost. Takovéto lamináty podle tohoto
-2CZ 299033 B6 vynálezu mají vloženou vrstvu obsahující dvě vnější polyvinylbutyralové (PVB) vrstvy a dvě vnitřní vrstvy pojeného polyetyletereftalátu (PET) optické jakostní třídy. Aby se tuhost tohoto laminátu zvýšila, zjistilo se, že při použití dvou kusů PET optické jakostní třídy se zlepší tuhost laminátu, avšak nijak významně se nesníží optická čirost tohoto laminátu. To je v kontrastu s obecnou zkušeností, podle které tak, jak se tloušťka jedné vrstvy PET zvyšuje, snižuje se její optická čirost. Polyetylentereftalát (PET) optické jakostní třídy s hladinami zákalu nižšími než 1,0 % je omezen na přibližně 0,175 mm (7 tisícin palce) nebo méně. Zkombinují-li se však dva kusy PET optické jakostní třídy, například dva kusy o tloušťce 0,175 mm (7 tisícin palce), zlepší se tím odolnost laminátu proti prolomení a vytažení/zatlaěení oproti použití jedné vrstvy PET ío s tloušťkou odpovídající součtu tlouštěk uvedených dvou vrstev, aniž by se tím významně snížila optická čirost tohoto laminátu.
Další provedení tohoto vynálezu představuje kompozitní vloženou vrstvu obsahující dvě vrstvy polyetylentereftalátu (PET) mezi vrstvami plastifikovaného polyvinylbutyralového (PVB) pojivá, z nichž alespoň jedna vykazuje zvýšenou tuhost. Jedna z výhod tohoto vynálezu, a to vysoká tuhost plastifikovaného PVB, je zajištěna snížením obsahu změkčovadla v PVB. To ukazuje zvýšení teploty zeskelnění (Tg) plastifikovaného PVB, např. 2 až 3 °C nad typické hodnoty pro komerční použití. Například při použití v automobilech, kde fólie plastifikovaného PVB má teplotu zeskelnění 30 až 33 °C, vysoce tuhé PVB podle tohoto vynálezu bude mít teplotu zeskelnění nejméně 35 °C.
Podle dalšího provedení tohoto vynálezu zahrnuje kompozitní materiál další funkční vrstvy, např. elastomerové vrstvy tlumící zvuk nebo vrstvy blokující záření.
Příklady provedení vynálezu
Ve významu, jakje zde používána, je teplota zeskelnění (Tg) plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) určována na základě reometrické dynamické analýzy následujícím postupem. Fólie plasti30 fikovaného polyvinylbutyralu (PVB) je vytvarovaná do vzorkového disku o průměru 25 milimetrů (mm). Tento vzorkový disk z PVB se umístí mezi dvě rovnoběžné destičky o průměru 25 mm zkušebního přípravku Reometrického dynamického spektrometru II. Vzorkový disk z PVB se zkouší střihově při frekvenci kmitání 1 Hz, přičemž se teplota polyvinylbutyralového (PVB) vzorku zvyšuje od -20 do 70 °C rychlostí 2 °C za minutu. Zkušenost ukazuje, že tato metoda je reprodukovatelná v rozmezí +/- 1 °C. Komerčně používaný polyvinylbutyral (PVB) má typickou teplotu zeskelnění (Tg) v rozsahu 30 až 33 °C.
Vizuální zákal pro složky filmu PET a skelného laminátu se měří podle normy ASTM Dl003 za použití osvětlovacího prostředku C a při úhlu pozorování 2°.
Tak jak jsou zde používány, jednotky „tisícina palce“, „mm“ a „palec“ budou popisovat tloušťku vložené vrstvy skelného laminátu. Vztah mezi těmito jednotkami je následující: 0,25 mm se zhruba rovná 10 tisícinám palce a 0,01 palce.
Výhodným provedením tohoto vynálezu je skelný laminát, u kterého jsou umístěny slepené fólie polyetyletereftalátu (PET) mezi dvě normální desky z PVB. Zjistilo se, že zvětšení tloušťky vrstvy PET se tuhost skelného laminátu velmi zvyšuje, čímž se zlepšuje pevnost skelného laminátu pro rozbití. Optická kvalita vrstvy PET filmu, zvláště vizuální zákal, je však problematická při tloušťce nad asi 0,175 mm (7 tisícin palce), zatímco polyetylentereftalát (PET) o tloušťce asi
0,7 1 5 mm (7 tisícin palce) a méně vykazuje přijatelný zákal o hodnotě 1 % a nižší. Například typické hodnoty zákalu u vrstvy PET (Mylar) o síle 0,25 mm (10 tisícin palce) vyráběného firmou E.I. du Pont Nemours jsou 2 % nad tuto tloušťku jsou úrovně zákalu mnohem vyšší. Vysoký zákal u polyetylentereftalátových (PET) vrstev silnějších než přibližně 0,175 mm (7 tisícin palce) brání použití těchto tlustých vrstev v kombinaci s polyvinylbutyralem (PVB) pro okna automo55 bilů, u nichž má optická čirost zásadní důležitost.
-3 CZ 299033 B6
Klíčová výhoda tohoto vynálezu spočívá v tom, že podstatnou vlastností polyetylentereftalátových (PET) vrstev o tloušťce více než 0,25 mm (10 tisícin palce) je to, že mají nepřípustnou míru zákalu. Zjistilo se, že při použití dvou kompozitních polyetylentereftalátových (PET) vrstev s přijatelnými charakteristikami zákalu (zákal nižší než přibližně 1 %) je dosažena žádoucí nebo požadovaná optická čirost pro použití u skelných laminátů. Tak například při použití dvou PET vrstev o tloušťce 0,175 mm (7 tisícin palce) pro celkovou tloušťku PET vrstvy 0,350 mm (14 tisícin palce) dodává laminátu vyšší tuhost aniž by se optická čirost tohoto laminátu signifikantně snížila. Pokud se vloží dvě PET vrstvy s přijatelnou optickou čirostí mezi dvě vrstvy PVB, získá ío se mnoho výhod, včetně té, že laminát bude mít zvýšenou tuhost (ve srovnání s běžným laminátem) aniž by se přitom ztratila optická čirost tohoto laminátu.
Ve výhodném provedení se používají dvě polyetylentereftalátové (PET) fólie optické jakostní třídy namísto jedné tlustší polyetylentereftalátové (PET) fólie. Nejvhodnější provedení zahrnuje dvě PET fólie o tloušťce asi 0,175 mm (7 tisícin palce), které jsou spolu slepeny a vloženy mezi dvě PVB vrstvy. Použití PET tímto způsobem významně snižuje problematický zákal, který bývá jinak přítomen, použije-li se jedna PET vrstva o tloušťce 0,350 mm (14 tisícin palce).
Je vhodné slepit obě PET vrstvy pojivovým prostředkem. Je možno použít vrstvu plastifikované20 ho PVB, polyuretanové 2-složkové reaktivně tvrzené kontaktní akrylátové pryskyřice a další známá pojivá, pokud zvolený pojivový prostředek podstatně nezvyšuje zákal skelného laminátu podle tohoto vynálezu. Vybrané pojivo používané s kompozitní vloženou vrstvou podle tohoto vynálezu by se nemělo svou schopností tlumení zvuku podstatně lišit od laminovaného skla se standardním polyvinylbutyralem (PVB). Laminované sklo mající vysokou schopnost tlumení zvuku bude mít s největší pravděpodobností sníženou odolnost proti neoprávněnému vniknutí, což není vlastnost požadovaná od tohoto vynálezu.
Jedním z vhodných lepidel je kontaktní akrylátová pryskyřice. Tento druh lepidel vykazuje výhodnou čirost, která je u tohoto vynálezu požadována. Je vhodné, aby akrylátová pryskyřice obsahovala polyakrylátové estery o různých molekulárních hmotnostech a z různých funkčních skupin. Akrylátová pryskyřice může rovněž obsahovat funkční monomery, které se používají pro zajištění prostředků pro zesíťování molekul polymeru, aby se zvýšila odolnost proti tečení nebo mez pevnosti ve střihu. Nejvhodnějším pojivém je multipolymerový roztok Gelva (GMS 263) od firmy Solutia, který je na trhu k dispozici.
Pryskyřice PVB se vyrábí známými procesy acetalizace vodou nebo rozpouštědlem, při které se nechává reagovat PVOH s butyraldehydem za přítomnosti kyselého katalyzátoru, načež následuje neutralizace katalyzátoru, separace, stabilizace a sušení pryskyřice. Na trhuje dostupná od firmy Solution lne. jako pryskyřice Butvar(R). Polyvinylbutyralová (PVB) pryskyřice má průměrnou molekulární hmotnost větší než 70 000, nejlépe 100 000 až 25 000 při měření pomocí velikostní vylučovací chromatografie a za použití rozptylu laserového světla do malého úhlu. Z hlediska váhového obsahuje polyvinylbutyral (PVB) typicky méně než 22 %, nejlépe 17 až 19 % hydroxylových skupin počítaných jako polyvinylalkohol (PVOH); až 10 %, nejlépe 0 až 3 % zbytkových esterových skupin počítaných jako polyvinylester, např. acetát, přičemž rovnováha je ace45 talová, nejlépe butyraldehydacetalová, avšak volitelně může zahrnovat menší množství acetalových skupin jiných než je acetalová, např. 2-etyl-hexanal, jak je uvedeno v patentu US 5 137 954.
Polyvinylbutyralová (PVB) pryskyřice na výrobu fólie je typicky plastifikovaná s 20 až 80 díly a více zpravidla 25 až 45 díly změkčovadla na sto dílů pryskyřice. Běžně používaná změkčovadla jsou estery vícesytných kyselin nebo vícemocný alkohol. Vhodnými změkčovadly jsou trietylenglykol-di-(2-etylhexanoát), tetraetylenglykoldifeptanoát, dihexyl adipát, dioktyl adipát, směsi heptylu a monyladiapátů, dibutylsebakát, polymemí změkčovadla jako jsou sebakové alkyly modifikované olejem a směsi fosfátů a adipátů, jak je uvedeno v patentu US 3 841 890 a adipáty a alkylbenzenftaláty, jak je uvedeno v patentu US 4 144 217, rovněž smíšené adipáty s počtem
-4CZ 299033 B6 uhlíku od C4 do C9 hydroxyalkyly s počtem uhlíků a cyklo alkoholy C4 až C10, jak je uvedeno v patentu US 5 013 779. Adipát estery s počtem uhlíků Cé až Cs jako je hexyladipát jsou výhodná změkčovadla. Ještě vhodnějším změkčovadlem je trietylenglykol di(2-etylhexanoát).
V dalším možném provedení je množství použitého změkčovadla vhodným prostředkem k úpravě a sledování tuhosti polyvinylbutyralu (PVB). Užitečnou náhradní charakteristikou tuhosti je teplota zeskelnění (Tg), kteráje v přímém vztahu k hladině změkčovadla. Plastifikovaná fólie polyvinylbutyralu (PVB) používaná u výhodných provedení laminátů však má normální hodnoty teploty zeskelnění (Tg) kolem 33 °C nebo nižší. Některá provedení tohoto vynálezu však mohou mít teplotu zeskelnění alespoň 35 °C nebo vyšší, protože se upraví obsah změkčovadla v polyvinylbutyralu (PVB).
Jak je uvedeno v patentu US 5 618 863, je rovněž užitečné nebo žádoucí dodat do polyvinylbutyralu (PVB) absorbér ultrafialových paprsků. Mimo změkčovadla, doplňkového absorbéru ultra15 fialových paprsků a činidla k úpravě adheze může fólie polyvinylbutyralu (PVB) obsahovat další příklady ke zlepšení funkčních charakteristik jako jsou pigmenty nebo barviva k zabarvení celé fólie nebo jejich části, antioxidační prostředky atd. Polyvinylbutyralová (PVB) fólie se připravuje smíšením kombinovaného změkčovadla a dalších přísad (např. absorbéru ultrafialových paprsků, činidla k úpravě adheze atp.) s polyvinylbutyralovou (PVB) pryskyřicí a protlačením této směsi pod tlakem otvorem ve formě pro vytvoření fólie. Tloušťka polyvinylbutyralové (PVB) fólie se může pohybovat od 0,1 do 2 mm (4 - 80 tisícin palce), typicky o tloušťce 0,375 až 1,5 mm (15 60 tisícin palce), aby se tak zajistila požadovaná funkce skelného laminátu.
Polyetylén tereftalátové (PET) fólie používané v kompozitní vložené vrstvě se s výhodou napí25 nají ve směru obou os pro zvýšení jejich pevnosti, a ustalují teplem, aby se tak zajistila malá srážlivost při působení zvýšených teplot (tj. srážení menší než 2 % v obou směrech po 30 minutách působení teploty 150 °C). Modul tahu (při 21-25 °C) polyetylentereftalátu je přibližně 1010 Pa ve srovnání s asi 107 Pa plastifikovaného polyvinylbutyralu typu, který se používá u bezpečnostních skel. Aby se usnadnilo spojení polyvinylbutyralu (PVB) a polyetylentereftalátu (PET), je možno nanést na polyetylentereftalát (PET) jakýkoli známý povlak a/nebo použít povrchovou úpravu. Je vhodné použít plazmovou úpravu dvousměmě protahovaného polyesteru, aby se zlepšila adheze, tak jak je uvedeno v EP 157030 Bl a v patentu US 4 732 814, na který zde tímto odkazujeme. Dalším způsobem úpravy povrchu polyetylentereftalátového (PET) povlakem je nanesení tenké vrstvy uhlíku podtlakovým rozprašováním jak uvádí Kittler v patentu
US 4 865 711 (zde uváděný odkazem).
Kompozitní vložené vrstvy podle tohoto vynálezu se připravují podle známých postupů. Viz např. patenty US 4 973 511, US 5 024 895 a US 5 091 258, (zde uváděny odkazem) pro způsoby laminování plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) na povrchově upravenou fólii polyetylen40 tereftalátu (PET). Jelikož konečné podmínky lepení budou uskutečněny až při lepení vložené vrstvy na sklo, stupeň vazby mezi polyvinylbutyralem (PVB) a polyetylentereftalátem (PET) v kompozitní vložené vrstvě není rozhodující. Jestliže vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) v kompozitních vložených vrstvách podle tohoto vynálezu má teplotu zeskelnění (Tg) vyšší než je obvyklé, průměrný odborník z dané oblasti si povšimne potřeby zvýšit teplotu zpra45 cování fólie polyvinylbutyralu (PVB) o hodnotu odpovídající zvýšení teploty zeskelnění (Tg). Vhodné teploty pro lepení polyvinylbutyralu (PVB) na polyetylentereftalát (PET) bude typicky v rozsahu 50 až 120 °C. Kompozity PET/PVB mohou být lisovány, např. ve svěmém válci, aby se tak zlepšila adheze. 50 * * * * 55
Skelné lamináty používající fólie podle tohoto vynálezu jsou připravovány podle známých postupů, např. jak je uváděno v patentech US 5 024 895; US 5 091 258; US 5 145 744;
US 5 189 551; US 5 264 058 aUS 5 529 654 (na všechny z nich zde odkazujeme). Podle jednoho tradičního způsobu se kompozitní vložená vrstva umístí mezi dvě tabule skla a zahřívá se ve vakuu na teplotu v rozsahu od 85 do 120 °C po dobu přibližně 10 až 30 minut v závislosti na teplotě, aby se odstranil vzduch mezi vrstvami laminátu, a aby se laminátu před tlakovou lamina-5CZ 299033 B6 cí utěsnil okraj. Jakmile se dokončí odvzdušnění a utěsnění okraje, laminát se zahřívá nejlépe v autoklávu na zvýšenou teplotu (90 až 165 °C) a tlak (1000 až 2000 kPa) podle patentu US 5 536 347, což může být rovněž užitečné, např. pro plastifikovaný polyvinylbutyral (PVB), u kterého dochází jen k malému zvýšení teploty zeskelnění (Tg).
Typický skelný laminát podle tohoto vynálezu obsahuje skleněné tabule zpravidla z pravého skla, polokaleného skla nebo tepelně tvrzeného skla o typické tloušťce 1 až 10 milimetrů (mm), zpravidla o tloušťce v rozsahu 1 až 5 mm. Mezi tabulemi skla a k nim přilepená je kompozitní vložená vrstva skládající se ze dvou polyetylentereftalátových (PET) fólií mezi vrstvami plastifikova10 ného polyvinylbutyralového (PVB) pojivá. Každá polyvinylbutyralová (PVB) fólie má tloušťku nejlépe asi 0,76 mm, a každá polyetylentereftalátová (PET) fólie má dvousměmou orientaci a může mít tloušťku v rozsahu 0,025 až 0,25 mm (1 až 10 tisícin palce), nejlépe asi 0,175 mm (7 tisícin palce), aby se obdržela celková preferovaná tloušťka polyetylentereftalátu (PET) 0,350 mm (14 tisícin palce). Optická čirost každé z vrstev polyetylentereftalátu (PET) musí vykazovat přijatelné vlastnosti optické čirosti, se zákalem nejlépe nižším než 1 %. Vrstvy polyetylentereftalátu (PET) jsou spolu slepeny, nejlépe kontaktní akrylátovou pryskyřicí.
K zajištění požadované adheze k polyvinylbutyralu (PVB) je nej vhodnější povrch polyetylentereftalátu (PET) upravit, například zdrsněním tohoto povrchu nebo chemickou úpravou povrchu materiálu. Takovouto úpravu je možno provádět ošetřením plamenem, chemickou oxidací, koránovým výbojem, rozprašováním uhlíku, plazmovou úpravou ve vakuu nebo ve vzduchu nebo jinými úpravami, které jsou odborníkům z dané oblasti dobře známé.
Polyvinylbutyral (PVB) se plastifíkuje, nejlépe s trietylenglykol-di-(2-etylhexanoátem). Změk25 čovadlo je také možno přidat v určitém množství, aby se zajistila teplota zeskelnění (Tg) nejméně 35 °C. U laminátů podle tohoto vynálezu mohou být polyvinylbutyralové (PVB) vrstvy podobné, např. obě vrstvy polyvinylbutyralu mohou mít teplotu zeskelnění (Tg) nejméně 35 °C, nebo mohou mít obvyklo hodnotu teploty zeskelnění (Tg), přičemž preferovaná realizace zahrnuje podobné vrstvy běžného polyvinylbutyralu (PVB). Nebo se mohou obě vrstvy lišit, např. jedna vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) má běžnou teplotu zeskelnění (Tg) přibližně 30 až 33 °C a druhá vrstva polyvinylbutyralu má vyšší tuhost, neboť má teplotu zeskelnění (Tg) alespoň 35 °C.
Další provedení tohoto vynálezu představuje skelný laminát obsahující další funkční vrstvu.
Takovou vrstvou může být např. elastomerová vrstva tlumicí zvuk, tak, jak je uvedeno v patentu US 5 796 055 (zde uváděný odkazem), nebo vrstva blokující zařízení, např. obsahující kompozit z jedné nebo více vrstev kovu nebo oxidu kovu nanesených buď na polyetylentereftalátovou (PET) vrstvu, tak jak je uvedeno ve všech patentech US 5 024 895, US 5 019 258 nebo US 5 932 329 (objasnění podstaty všech čtyř patentů je zde uváděno odkazem). Používá-li se vrstva tlumicí zvuk, je nutno ji přidat ke skelnému laminátu podle tohoto vynálezu tak, že se nahradí jedna z uvedených polyvinylbutyralových (PVB) vrstev.
Jiným možným provedením tohoto vynálezu je použití vícenásobných vrstev polyetylentereftalátu (PET) optického jakostního stupně, které je omezeno pouze vizuální kvalitou zákalu u finál45 ního skelného laminátu. Použijeme-li např. dvě fólie o síle 0,125 mm (5 tisícin palce) a jedné fólii o síle 0,05 mm (2 tisíciny palce) polyetylentereftalátu (PET) optické jakosti, můžeme tak zlepšit tuhost skelného laminátu, aniž bychom přitom snižovali jeho optickou čirost. Rozsah tohoto vynálezu rovněž zahrnuje použití tenčích polyetylentereftalátových (PET) fólií optické jakostní třídy namísto ekvivalentní tlustší polyetylentereftalátové(PET)fólie, přičemž celkový počet použitých fólií je omezen pouze tím, že mají mít přijatelnou optickou čirost.
Následující příklady ilustrují příkladná provedení a nemají omezovat rozsah vynálezu, přičemž jsou použity následující materiály.
-6CZ 299033 B6
Příklad 1
Aby bylo možno posoudit účinky použití několika polyetylentereftalátových (PET) vrstev na 5 optický zákal, zhotovila se řada skelných laminátů. Struktury skelných laminátů se připravovaly za použití běžných technik laminování polyvinylbutyralu (PVB) spolu se dvěma kusy čirého chlazeného plaveného skla o tloušťce 2,3 mm a s různými kombinacemi polyetylentereftalátu (PET) a polyvinylbutyralu (PVB), tak jak jsou popisovány v tabulce níže. Polyetylentereftalátová (PET) zkouška o tloušťce 0,35 mm (14 tisícin palce) byl kompozit skládající se ze dvou vrstev o io tloušťce 0,18 mm (7 tisícin palce) slepených dohromady akrylátovým kontaktním pojivovým prostředkem Gelva 263. Měření zákalu se prováděla podle normy ASTM Dl 003 za použití zdroje světla C (úhel pozorování 2°). Výsledky uvádíme v tabulce 1.
Tabulka 1 - Měření zákalu skelného laminátu s různou tloušťkou polyetylentereftalátu (PET)
Popis laminátu Zákal (%)
Č. 1 Polyvinylbutyral (PVB) o tloušťce 0,76 mm (standardní laminát) 0,50
Č2 PVB 0,76 mm/PET 0,18/PVB 0,76 1,0
Č. 3 PVB 0,76 mm/PET 0,35/PVB 0,76 1,3
Ačkoli ve srovnání se standardním laminátem jsme pozorovali u laminátu čís. 3 zvýšenou úroveň zákalu, zákal pozorovaný u laminátu obsahující jedinou vrstvu polyetylentereftalátu (PET) srovnatelné tloušťky.
Příklad 2
Pro kontrolu během provádění experimentu jsme používali jako kontrolní vzorek standardní skelný laminát. Tímto kontrolním vzorkem byla vrstvená struktura skládající se ze dvou kusů plaveného skla zpětného tepelným zpracováním s homogenní vloženou vrstvou běžného polyvinylbutyralu (PVB) s teplotou zeskelnění (Tg) asi 33 °C. Každá vrstva skla měla typickou tloušťku
2,1 mm, zatímco polyvinylbutyralová (PVB) vrstva měla tloušťku 0,76 mm. Standardní laminát vykazoval přijatelné vlastnosti při zkoušce tupým kyvadlovým kladivem, přičemž zkouška ukázala, že standardní laminát potřeboval k penetraci 20-30 sekund, zatímco jednovrstvé bezpečnostní sklo vyžadovalo méně než 2 sekundy.
Formální zkoušky tupým kyvadlovým kladivem se prováděly podle Britského normalizačního ústavu (BS), norma AU 209, část 4a, což je zkouška kyvadlovým kladivem, při které se používá tupé kladivo o hmotnosti 9,5 kg, které má působit na cílový skelný laminát nárazovou energií 65 joulů (J). Kromě toho se prováděl při zkouškách náraz kyvadlovým kladivem a vytažení/zatlačení otvorem ve tvaru čela kladiva, přičemž se nejprve prováděl náraz kyvadlovým kladivem, po něm následovalo vytažení/zatlačení.
Tyto zkoušky byly zaměřeny na přední boční dveře, přičemž uchycení okraje skla bylo nejméně 14 mm. Při hodnotě nárazu 65 J vykazoval standardní laminát značnou deformaci (~ 3 cm), což naznačovalo,že standardní laminát byl na hranici své schopnosti zkoušku úspěšně absolvovat.
-7 CZ 299033 B6
Jelikož bylo stále jasnější, že je zapotřebí mít užší, pevnější skelný laminát, provedla se úprava normy BS AU 209, část 4a, při které bylo kyvadlové kladivo o hmotnosti 9,5 kg nahrazeno kyvadlovým kladivem o hmotnosti 19,5 kg, které působilo na skelný laminát energií 134 J. To mělo za následek poškození, tzn. penetraci kyvadlovým kladivem nebo oddělení kovového rámu skla u všech zkušebních vzorků standardního skelného laminátu. Je tudíž žádoucí vyvinout skelný laminát s lepší tuhostí, aby se získal výrobek, který by byl schopen vydržet větší síly, které jsou při kriminálních útocích běžné.
Příklad 3 - zdokonalené lamináty použité při zkouškách
Na základě výsledků upravených zkoušek s těžkým kyvadlovým kladivem, které jsme popsali v příkladě 3, se provedly úpravy laminát, aby se zlepšila jak odolnost proti penetraci, tak i tuhost.
Tabulka 2 - Zkušební lamináty pro pokusy s odolností proti neoprávněnému vniknutí
Laminát PVB (mm) PVB-A (mm) PET (mm) PVB-A (mm) PVB (mm)
A 0,76 • 0,18 0,76
B 0,76 0,18 0,76 •
C 0,76 0,35 - 0,76
D (standardní) 1,52 - *
Polyvinylbutyral (PVB) používaný u laminátů A, C a D byl standardní polyvinylbutyral (PVB) pro automobilový průmysl, prodávaný společností Solutia Inc pod názvem Saflex(R)’ který obsahoval normální obsah změkčovadla. Polyvinylbutyral (PVB) používaný u laminátu B (PVB-A) byl experimentální materiál se zvýšenou tuhostí, u kterého se obsah změkčovadla upravoval takovým způsobem, aby měla polyvinylbutyralová (PVB) vrstva teplotu zeskelnění (Tg) vyšší než 35 °C. Polyetylentereflalátovové (PET) vrstvy používané u laminátů A a B zahrnovaly jedinou fólii PET optické jakostní třídy o tloušťce 0,18 mm (7 tisícin palce). Polyetylentereftalátová (PET) vrstva používaná u laminátu C zahrnovala dvě fólie optické jakosti třídy polyetylentereftalátového (PET) filmu o tloušťce 0,18 mm (7 tisícin palce), které byly spolu spojeny akrylátovým pojivovým prostředkem. Zkoušení těchto zkušebních laminátů se provádělo podle parametrů standardu BS AU 209, část 4a. K výrobě těchto laminátů se použilo ploché chlazené sklo o tloušťce 2,3 mm. Standardní dveře měly otvor 45 x 60 cm, přičemž byl laminát dokonale upevněn ve zkušebním rámu a okraj skla zapadal do rámu nejméně 10 mm. Následující zkušební protokoly uváděné v tabulce 3 se používaly ke zkoumání hlavních slabých stránek laminátů při útocích různými nástroji k nimž dochází v reálním světě a používalo se přitom úrovní energie řádově hodnoty jaké známe při kriminálních útocích.
-8CZ 299033 B6
Tabulka 3 - Typy zkouše a zaznamenané údaje
Zkouška Zkušební prvek Popis
1 Nárazová zkouška kyvadlovým kladivem Použila se norma (65 J) + modifikovaný zkušební postup (134 J)BS AU 209 4a. Byla zaznamenána deformace. Byl zaznamenán počet úderů do dosažení penetrace.
2 Nárazová zkouška hlavou sekery Upravený zkušební postup BS AU 209 4a za použití úderného nástroje ve tvaru hlavy sekery. Byla zaznamenána deformace; byl zaznamenán počet úderů do dosažení penetrace
3 Odolnost proti vytažení/zatlačení kladiva Provádí se po nárazu kyvadlového kladiva; zaznamenávalo se zatížení versus deformace.
4 Nárazy tupým kyvadlovým kladivem potom vytažení/zatlačení otvorem ve tvaru hlavy kladiva Mnohonásobné údery/náraz do stejného místa tupým kladivem. Po penetraci se zaznamenalo zatížení versus deformace.
5 Náraz hlavou sekery, potom vytažení/zatlačení hlavy sekery Mnohonásobné údery/náraz do stejného místa hlavou sekery. Zatížení versus deformace se provedlo poté, co hlava sekery penetrovala laminát; po penetraci laminátu hlavou sekery se zaznamenalo zatížení versus deformace.
Příklad 4 - Nárazová zkouška kyvadlovým kladivem (zkouška č. 1)
Hmotnost kyvadlového kladiva byla buď 9,5 kg, čímž se dodávala nárazová energie 65 J, nebo io 19,5 kg, čímž se dodávala nárazová energie 134 J. Všechny nárazy se provedly do středu laminátu a nikoliv nahoře uprostřed, jak to stanoví norma BS AU 209, část 4a a byly uspořádány do šachovnicovitého vzorce, stejnějako při standardním způsobu.
Výsledky nárazové zkoušky kyvadlovým kladivem jsou shrnuty v tabulce 4. Jelikož byl laminát 15 ve zkušebním rámu dokonale upevněn, standardní laminát vydržel nárazovou zkoušku kyvadlovým kladivem s vyšší nárazovou energií (134 J). Těžká deformace laminátu však ukazuje, že v situacích reálného světa by to s největší pravděpodobností mělo za následek selhání okna, a to buď jeho zborcením (složením) nebo vytažením. Lamináty A - C prokázaly podstatná zlepšení odolnosti proti nárazu tupým kladivem a projevila se u nich signifikantně nižší intenzita defor20 mace laminátu. Jakje uvedeno v tabulce 4, lamináty B a C, což jsou výhodná provedení tohoto vynálezu, vykazovaly nejvyšší odolnost proti nárazu tupým kyvadlovým kladivem.
-9CZ 299033 B6
Tabulka 4 - Výsledky zkoušky kyvadlovým kladivem
Typ laminátu Nárazová energie Schváleno/zamítnu- to BS AU 209 Celistvost laminátu
Standardní 65 schváleno Deformace 3 cm
Standardní 134 schváleno Deformace 4 cm
A 65 schváleno Deformace < 1,0 cm
A 134 schváleno Deformace <1,5 cm
B 65 schváleno Deformace < 0,5 cm
B 134 schváleno Deformace < 1,0 cm
C 65 schváleno Deformace < 0,5 cm
C 134 schváleno Deformace <1,0 cm
Příklad 5 - Nárazová zkouška hlavou sekery (Zkouška čís.)
Nárazová zkouška hlavou sekery se prováděla na přístroji BS AU 209 nárazovou energií o hod10 notě 65 J. Do stejného místa laminátu se neustále naráželo hlavou sekery, dokud nedošlo k penetraci. Po penetraci hlavou sekery se v laminátu vytvořila štěrbina o délce 9 cm.
Výsledky této zkoušky jsou shrnuty v tabulce 5. Zatímco standardní laminát vykazuje dostatečnou dobrou odolnost proti nárazům hlavou sekery, kompozitní polyvinylbutyralové lamináty, zvláště preferovaná realizace tohoto vynálezu, laminát C, vykázal výjimečně vysokou odolnost proti napadení řezným nástrojem. Údaje o tuhosti z tabulky 5 jsou rozebrány v příkladu 8 uvedeném níže.
Tabulka 5 — Výsledky nárazové zkoušky hlavou sekery
Typ laminátu Počet nárazů do proražení Zdánlivá tuhost laminátu Maximální tuhost laminátu
Standardní 3 70 120
A 4 315 545
B jy 680 900
C 16 450 760
- 10CZ 299033 B6
Příklad 6 - Odolnost proti vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy sekery (Zkouška č. 3)
Před zkouškou vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy se prováděly nárazy do laminátu 5 podle upravené zkoušky BS AU 209, část 4a s energií 65 J (pomocí kyvadlového kladiva o hmotnosti 9,5 kg). Odolnost proti vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy se testovala beranidlem o průměru 18 cm majícím polokulovitou kovovou hlavu. Rychlost vytažení/zatlačení byla cm/mimo kolmo na tu stranu laminátu, na kterou dopadaly nárazy. Byla zaznamenávána síla (zatížení) působící na laminát versus vychýlení (vzdálenost, o kterou byl laminát zatlačen smělo rem dovnitř). Zdánlivý modul laminátu se získal dělením maximálního zatíženi maximálním vychýlením. Maximální modul laminátu byl nejvyšší průměr úhlu sklonu od síly vytažení versus křivka vychýlení v rozsahu 2 cm vychýlení. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 6.
Jak je možno pozorovat, lamináty B a C vykazovaly velmi zdokonalené vlastnosti modulu ve 15 srovnání se standardním laminátem a laminátem A. Tato zvýšená odolnost při zkouškách proti vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy představuje zdokonalenou pevnost laminátů poté, co byly proraženy tupým předmětem. Tento zvýšený modul laminátu nebo tuhost po rozbití skla je u laminátů používaných v automobilovém průmyslu velice žádoucí vlastností jako odrazující prostředek proti vloupání.
Tabulka 6 - Výsledky zkoušky odolnosti proti vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy
Typ vložené vrstvy Zdánlivý modul laminátu (vychýlení N/cm Maximální modul laminátu (vychýlení N/cm
Standardní 150 230
A 440 690
B 800 1100
C 695 1000
Příklad 7 - Sled nárazů tupou hlavou & vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy (Zkouška č. 4)
Při útocích v reálném světě může zloděj probít laminátem otvor o průměru 3 až 4 cm, vložit otvorem nějaký hák a táhnout laminát ven. Zkušební sled nárazu tupou hlavou a vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy se nejdříve použil ke zkoušení toho, do jaké míry lamináty takovýmto útokům odolávají. Na všechny lamináty se působilo opakovanými nárazy ve stejné poloze s nárazovou energií 134 J (za použití kyvadlového kladiva o hmotnosti 19,5 kg), dokud nedošlo k penetraci tupou hlavou. Po penetraci se lamináty zkoušely na odolnost proti vytažení/zatlačení. Výsledky jsou shrnuty v tabulce 7.
Tabulka 7 - Výsledky sledu nárazů tupou hlavou a vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy
Typ vložené vrstvy Počet nárazů do průrazu Zdánlivá tuhost laminátu Maximální tuhost laminátu
Standardní 3 70 110
A 7 295 510
B 12 600 875
C 9 395 770
-11 CZ 299033 B6
Standardní laminát ztrácí po penetraci polovinu své tuhosti a je tudíž při testování vůči tomuto typu sledu operace zranitelný. Lamináty B a C vykazovaly vyšší odolnost proti nárazu tupou hlavou při vyšší úrovni energie a mají nejvyšší tuhost po penetraci. Vytáhnout tyto lamináty ve z okenního rámu by vyžadovalo ohromné úsilí, i když byl v každém laminátu vytvořen otvor o průměru 3 až 4 cm.
Příklad 8 - Sled nárazů hlavou sekery a vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy ío (zkouška čís. 5)
Sled nárazů hlavou sekery - vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy se prováděl podobným způsobem jako v příkladě 7 s výjimkou toho, že se používalo nárazové energie o hodnotě 65 J (při použití kyvadlového kladiva o hmotnosti 9,5 kg). Získaly se podobné výsledky jako v příkladě 7 ajsou shrnuty v tabulce 5. Lamináty B a C vykazovaly nejvyšší odolnost proti nárazu hlavou sekery a měly nejvyšší naměřenou tuhost po penetraci. Vytáhnout tyto lamináty ven z okenního rámu by vyžadovalo ohromné úsilí, i když v každém laminátu byla vytvořena štěrbina 9 cm dlouhá.
Předchozí popis slouží pouze pro ilustrace, uvádí příkladná, nikoli však jediná možná provedení. Odborně kvalifikovaným pracovníkům v tomto oboru budou různé úpravy a změny zřejmé. Výše uvedená část popisu slouží k ilustraci příkladných provedení, přičemž rozsah tohoto vynálezu je dán následujícími patentovými nároky.

Claims (5)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozitní laminámí vložená vrstva pro skelný laminát, vyznačující se tím, že sestává ze dvou fólií polyetylentereftalátu optického jakostního stupně mezi dvěma vrstvami plastifikovaného polyvinylbutyralu.
    35
  2. 2. Vložená vrstva podle nároku 1, vyznačující se tím, že tloušťka každé polyetylentereftalátové vrstvy je v rozmezí 0,025 mm až 0,25 mm a tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je v rozmezí 0,1 mm až 2 mm.
  3. 3. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že každá polyetylentereftalá40 tová vrstva má odlišnou tloušťku.
  4. 4. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že každá polyetylentereftalátová vrstva má stejnou tloušťku.
    45 5. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že tloušťka každé polyetylentereftalátové vrstvy je 0,175 mm.
    6. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je v rozmezí 0,375 mm až 1,5 mm.
    7. Vložená vrstva podle nároku 6, vy z n ač u j í c í se tím, že tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je 0,76 mm.
    8. Vložená vrstva podle nároku 1, v y z n a č u j í c í se tím, že každá polyetylentereftalá55 tová vrstva má zákal nižší než 1 %.
    -12CZ 299033 B6
    9. Vložená vrstva podle nároku 1, vyznačující se tím, že nejméně jedna vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu má teplotu zeskelnění (Tg) alespoň 35 °C.
  5. 5 10. Skelný laminát, v y z n a č u j í c í se tím, že obsahuje v uvedeném pořadí:
    a) první skleněnou tabuli,
    b) první vrstvu plastifikovaného polyvinylbutyralu,
    c) první vrstvu polyetylentereftalátu optické jakostní třídy,
    d) druhou vrstvu polyetylntereftalátu optické jakostní třídy, přičemž tato druhá vrstva polyío etylentereftalátu optické jakosti třídy je spojena s první vrstvou polyetylentereftalátu optické jakostní třídy,
    e) druhou vrstvu plastifikovaného polyvinylbutyralu a
    f) druhou skleněnou tabuli.
    15 11. Skelný laminát podle nároku 10, vyznačující se tím, že tloušťka první a druhé skleněné tabule je v rozmezí 1 až 10 mm, přičemž tloušťka polyetylentereftalátové vrstvy je v rozmezí 0,025 mm až 0,175 mm a tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je v rozmezí 0,1 mm až 2 mm.
    20 12. Skelný laminát podle nároku 11, vyznačující se tím, že tloušťka první a druhé skleněné tabule je v rozmezí 1 až 10 mm, přičemž tloušťka každé polyetylentereftalátové vrstvy je 0,175 mm a tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je v rozmezí 0,375 mm až 1,5 mm.
    25 13. Skelný laminát podle nároku 10, vyznačující se tím, že každá polyetylentereftalátová vrstva má zákal nižší než 1 %.
    14. Skelný laminát podle nároku 10, vyznačující se tím, že nejméně jedna vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu má teplotu zeskelnění (Tg) nejméně 35 °C.
    15. Použití dvou samostatných fólií polyetylentereftalátu optického jakostního stupně spojených dohromady mezi dvěma vrstvami plastifikovaného polyvinylbutyralu pro výrobu kompozitní laminámí vložené vrstvy pro skelný laminát, přičemž tento skelný laminát má zlepšenou odolnost proti rozbití a vytržení/zatlačení oproti použití jediné vrstvy polyetylentereftalátu o tloušťce
    35 odpovídající součtu tlouštěk uvedených dvou samostatných fólií, aniž by se výrazně snížila čirost skelného laminátu.
CZ20031046A 2000-09-28 2001-09-25 Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí CZ299033B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23608200P 2000-09-28 2000-09-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031046A3 CZ20031046A3 (cs) 2003-12-17
CZ299033B6 true CZ299033B6 (cs) 2008-04-09

Family

ID=22888066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031046A CZ299033B6 (cs) 2000-09-28 2001-09-25 Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí

Country Status (19)

Country Link
US (2) US20020061395A1 (cs)
EP (1) EP1322467B1 (cs)
JP (1) JP2004509827A (cs)
KR (1) KR100855416B1 (cs)
CN (1) CN100491118C (cs)
AU (2) AU2001293045B2 (cs)
BR (1) BR0114288A (cs)
CA (1) CA2423183A1 (cs)
CZ (1) CZ299033B6 (cs)
DE (1) DE60131668T2 (cs)
DK (1) DK1322467T3 (cs)
ES (1) ES2296804T3 (cs)
IL (2) IL155054A0 (cs)
MX (1) MXPA03002767A (cs)
NO (1) NO20031404L (cs)
PL (1) PL361987A1 (cs)
PT (1) PT1322467E (cs)
RU (1) RU2291783C2 (cs)
WO (1) WO2002026492A1 (cs)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100855416B1 (ko) 2000-09-28 2008-08-29 솔루티아인코포레이티드 침입 방지용 유리 적층물
US6824868B2 (en) * 2002-04-30 2004-11-30 Solutia, Inc. Digital color-design composite for use in laminated glass
JP3805722B2 (ja) * 2002-06-10 2006-08-09 本田技研工業株式会社 車両のウインドシールド
US20040239251A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-02 D'haene Pol Plasma display panel filters
US7294401B2 (en) * 2003-09-02 2007-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mar-resistant oligomeric-based coatings for glass-plastic glazing products
US7291398B2 (en) * 2003-10-28 2007-11-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer resins as interlayers for use with imbedded or attached IR reflective or absorptive films in laminated glazing applications
US7135217B2 (en) * 2004-01-09 2006-11-14 Solutia Incorporated Multiple layer glass panels with patterned light transmission
JP4950416B2 (ja) * 2004-09-02 2012-06-13 河村産業株式会社 積層ガラス及びその製造方法
US7238427B2 (en) * 2004-11-02 2007-07-03 Solutia Incorporated Fire resistant polymer sheets
US20060159874A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 Solutia, Inc. Windows having multiple polymer layers
WO2006086389A2 (en) * 2005-02-08 2006-08-17 Softlinght, Inc. Photochromic laminate of glass and polyvinyl butyral resin
EP1885556A2 (en) * 2005-05-26 2008-02-13 E.I. Dupont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
US7749577B2 (en) * 2005-05-26 2010-07-06 E.I. Du Pont De Nemours And Company High strength multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
US20070036956A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 Solutia, Inc. Interlayers comprising an ultraviolet curable layer
US20070071983A1 (en) * 2005-09-23 2007-03-29 Solutia, Inc. Multiple layer glazing bilayer
US7736532B2 (en) 2005-12-29 2010-06-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Composition for reducing the transmission of infrared radiation
US7883777B2 (en) * 2006-03-23 2011-02-08 Garware Polyester Ltd. Solar energy shielding window film laminates
US20080053516A1 (en) * 2006-08-30 2008-03-06 Richard Allen Hayes Solar cell modules comprising poly(allyl amine) and poly (vinyl amine)-primed polyester films
US20080128018A1 (en) * 2006-12-04 2008-06-05 Richard Allen Hayes Solar cells which include the use of certain poly(vinyl butyral)/film bilayer encapsulant layers with a low blocking tendency and a simplified process to produce thereof
US8197928B2 (en) 2006-12-29 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules
US20110217558A1 (en) * 2007-01-05 2011-09-08 Brogan Paul H Chemical composition and method of applying same to enhance the adhesive bonding of glass laminates
US20080268270A1 (en) * 2007-04-30 2008-10-30 Wenjie Chen High impact polymer interlayers
US20080318063A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-25 Anderson Jerrel C Glass laminates with improved weatherability
US8349458B2 (en) * 2007-11-06 2013-01-08 Solutia Inc. Interlayers comprising glycerol based plasticizer
US20090155576A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass-less glazing laminates
US20090181242A1 (en) * 2008-01-11 2009-07-16 Enniss James P Exterior window film
DE102008004625B4 (de) * 2008-01-16 2010-10-28 Audi Ag Mehrschichtige Kunststoffscheibe
BRPI0907078A2 (pt) * 2008-03-26 2015-07-07 Du Pont "artigo laminado"
US20100297418A1 (en) * 2008-03-27 2010-11-25 Phil Willhite Retrofit permanent hurricane window glass film protection
US20090246438A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 Phil Willhite Retrofit permanent hurricane window glass film protection
KR100915222B1 (ko) * 2008-10-02 2009-09-02 장인복 세라믹 적층 공정용 접착 시트 및 이를 이용한 적층 방법
RU2433916C1 (ru) * 2010-03-23 2011-11-20 Российская Федерация, от имени которой выступает Министерство промышленности и торговли Российской Федерации (Минпромторг России) Радиозащитный слоистый материал
US10173396B2 (en) * 2012-03-09 2019-01-08 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
JP6013597B2 (ja) 2012-05-31 2016-10-25 コーニング インコーポレイテッド 合わせガラス構造のための硬質中間層
FR2996802B1 (fr) 2012-10-12 2014-11-21 Saint Gobain Vitrage feuillete
JP6155728B2 (ja) * 2013-03-21 2017-07-05 東レ株式会社 合わせガラス用ポリエステルフィルム
CN105682921B (zh) * 2013-08-30 2018-10-19 康宁股份有限公司 轻量化、高刚度玻璃层叠结构
WO2015030206A1 (ja) * 2013-08-30 2015-03-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
WO2015063701A1 (en) 2013-10-30 2015-05-07 C-Bond Systems, Llc Improved materials, treatment compositions, & material laminates, with carbon nanotubes
US9365015B1 (en) 2014-05-12 2016-06-14 Christopher Kapiloff Shatter-resistant, optically-transparent panels and methods of use of the panels for on-site retrofitting and reinforcing of passageways
JP2016069279A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
KR102579234B1 (ko) * 2015-02-05 2023-09-18 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 접합 유리용 중간막 및 접합 유리
AU2016319585A1 (en) * 2015-09-11 2018-02-01 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass, and laminated glass
FR3044258B1 (fr) * 2015-11-30 2017-12-22 Saint Gobain Vitrage feuillete a base d'adhesif sensible a la pression
RU2715871C1 (ru) * 2016-09-01 2020-03-03 Сэн-Гобэн Гласс Франс Многослойное стекло для проекционного дисплея на стекле
US20180104932A1 (en) * 2016-10-19 2018-04-19 Solutia Inc. Asymmetric laminates comprising asymmetric multiple layer interlayer
US9812111B1 (en) 2016-10-19 2017-11-07 Solutia Inc. Sound insulation panels having high interlayer thickness factors
JP7044791B2 (ja) * 2017-01-20 2022-03-30 ピルキントン グループ リミテッド 合わせガラスとその製造方法
CN110691761B (zh) 2017-04-04 2022-03-29 康宁股份有限公司 多层结构及其制造方法
FR3069187B1 (fr) * 2017-07-24 2019-08-02 Saint-Gobain Glass France Polymere hybride pour intercalaire plastique viscoelastique
KR101836868B1 (ko) * 2017-12-04 2018-03-12 윤풍식 건물 기초 기반의 내진 설계 강화를 위한 건물 내진 보강 공법
CN109895485A (zh) * 2019-01-05 2019-06-18 温州大学新材料与产业技术研究院 一种聚乙烯醇缩丁醛复合膜及其制备工艺
KR102169978B1 (ko) * 2019-03-18 2020-10-27 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
CA3158947A1 (en) 2019-11-21 2021-05-27 James Gregory Couillard Asymmetrical glass laminates having composite interlayer and related methods
WO2021102069A1 (en) 2019-11-21 2021-05-27 Corning Incorporated Asymmetrical glass laminates having a tpu interlayer and related methods
FR3103807A1 (fr) * 2019-11-29 2021-06-04 Saint-Gobain Glass France Vitrage feuillete pour camera
EP4182166A1 (en) * 2020-07-20 2023-05-24 SWM Luxembourg Laminates with optical layers or materials
RU202404U1 (ru) * 2020-10-15 2021-02-16 Общество с ограниченной ответственностью «Мадиани». Российская Федерация Многослойное изделие на основе стекла
US12202245B2 (en) 2022-02-17 2025-01-21 Apple Inc. Laminated polymer windows

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19639350A1 (de) * 1995-07-24 1998-01-22 Haverkamp Sst Sicherheitstechn Verfahren zur nachträglichen Verbesserung der Einbruchssicherheit von Glasfenstern und -türen mit Hilfe einer transparenten Schichtfolie
US6074732A (en) * 1996-11-26 2000-06-13 Saint Gobain Vitrage Soundproofing laminated window for vehicles
WO2000046027A1 (en) * 1999-02-05 2000-08-10 Crown Automation Corporation Pre-laminate machine
CZ290386B6 (cs) * 1996-03-25 2002-07-17 Monsanto Company Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV paprskům

Family Cites Families (69)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2837454A (en) * 1954-09-23 1958-06-03 Libbey Owens Ford Glass Co Laminated transparent article and method of making the same
US2943386A (en) * 1959-02-16 1960-07-05 Kingsland Drum & Barrel Co Inc Methods of reconditioning drums
NL275158A (cs) * 1961-03-02 1900-01-01
NL302698A (cs) * 1962-12-31 1900-01-01
US3322613A (en) * 1963-02-11 1967-05-30 Phillips Petroleum Co Laminated sheet material
DE1287795C2 (de) * 1963-03-02 1975-03-06 Metal Containers Ltd., London Geschichtetes thermoplastisches blattmaterial
US3496059A (en) * 1969-02-28 1970-02-17 Phillips Petroleum Co Laminated oriented film material and method of producing the same
US3956559A (en) * 1972-03-16 1976-05-11 Material Distributors Corporation Solar control safety window
US3841890A (en) * 1972-12-07 1974-10-15 Monsanto Co Plasticizer systems for polyvinyl butyral interlayers
US3965057A (en) * 1973-10-03 1976-06-22 Ppg Industries, Inc. Adhesion control for safety glass laminates via polyurethane composition
US4017661A (en) * 1974-08-09 1977-04-12 Ppg Industries, Inc. Electrically conductive transparent laminated window
US4073986A (en) * 1975-05-14 1978-02-14 Ppg Industries, Inc. Laminated glazing unit with composite interlayer
US4028475A (en) * 1975-05-21 1977-06-07 Material Distributors Corporation Security film for shatterproofing windows
US4128694A (en) * 1977-05-09 1978-12-05 Monsanto Company Laminates comprising a plasticized interlayer
US4144217A (en) * 1978-01-30 1979-03-13 Monsanto Company Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers
JPS6043301B2 (ja) * 1978-08-31 1985-09-27 三井化学株式会社 多層積層フイルムおよびその製造方法
US4278736A (en) * 1979-01-05 1981-07-14 Optical Coating Laboratory, Inc. Contrast enhancement filter and method
US4429005A (en) * 1981-08-12 1984-01-31 Morton Thiokol, Inc. Adhesive for solar control film
DE3271844D1 (en) * 1981-10-19 1986-07-31 Teijin Ltd Selectively light transmitting film and preformed laminar structure
FR2529609A1 (fr) * 1982-07-05 1984-01-06 Saint Gobain Vitrage Vitrage multiple a proprietes d'isolation thermique et acoustique
JPS59143632A (ja) * 1983-02-08 1984-08-17 出光石油化学株式会社 積層フイルムおよびその製造方法
US4604253A (en) * 1983-08-15 1986-08-05 Monsanto Company Process for forming plasticized polyvinyl butyral interlayers
AU579314B2 (en) 1984-04-06 1988-11-24 E.I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinyl butyral laminates
US4814529A (en) * 1985-07-02 1989-03-21 Cartier George E Cross-linked polyvinyl butyral
US4732814A (en) * 1985-10-03 1988-03-22 Toray Industries, Inc. Polyester film with smooth and highly adhesive surface and method of making same
NO871019L (no) * 1986-03-17 1987-09-18 Deltaglass Sa Laminert sikkerhetsglass.
JPS6321137A (ja) * 1986-07-16 1988-01-28 株式会社ブリヂストン 耐衝撃性サンドイツチ構造体
EP0258063B1 (en) * 1986-08-28 1993-07-14 Bridgestone Corporation Impact-resistant anti-lacerative window glass units
US4911984A (en) * 1987-04-06 1990-03-27 Libbey-Owens-Ford Co. Laminated glazing unit
US4865711A (en) * 1987-04-08 1989-09-12 Andus Corporation Surface treatment of polymers
US4973511A (en) * 1988-12-01 1990-11-27 Monsanto Company Composite solar/safety film and laminated window assembly made therefrom
FR2644112B1 (cs) * 1989-03-10 1991-05-10 Saint Gobain Vitrage
US5189551A (en) * 1989-07-27 1993-02-23 Monsanto Company Solar screening film for a vehicle windshield
US5013779A (en) * 1989-12-08 1991-05-07 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof
US5529654A (en) * 1990-06-18 1996-06-25 Monsanto Company Process forming a shaped laminate
US5024895A (en) * 1990-06-18 1991-06-18 Monsanto Company Laminate for a safety glazing
BR9106568A (pt) 1990-06-18 1993-05-25 Monsanto Co Processo de formacao e estabilizacao dimensional de laminado perfilado
US5091258A (en) 1990-08-20 1992-02-25 Monsanto Company Laminate for a safety glazing
US5145744A (en) * 1990-11-26 1992-09-08 Monsanto Company Bilayer glazing panel
US5111329A (en) * 1990-11-28 1992-05-05 Ford Motor Company Solar load reduction panel with controllable light transparency
US5246764A (en) * 1991-10-21 1993-09-21 Monsanto Company Laminated glazing with improved impact strength
US5137954A (en) * 1991-09-30 1992-08-11 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
US5264058A (en) * 1992-08-24 1993-11-23 Monsanto Forming a shaped prelaminate and bilayer glazing of glass and plastic
CA2106262C (en) * 1992-10-01 2003-11-18 Ralph H. Bland Tear resistant multilayer films and articles incorporating such films
JPH06135748A (ja) * 1992-10-28 1994-05-17 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
FR2697829B1 (fr) 1992-11-12 1995-01-27 Saint Gobain Vitrage Int Vitrage feuilleté anti-éclats.
EP0676996B8 (en) * 1992-12-30 2001-11-14 MANNHEIM, Jose, R. A method of forming a curved, shatterproof glass laminate
US5631315A (en) * 1993-07-01 1997-05-20 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral sheet containing epoxy resin
US5536347A (en) * 1994-09-22 1996-07-16 Monsanto Company No autoclave process for forming a safety glass laminate
US5482767A (en) * 1994-09-29 1996-01-09 Monsanto Company Light-transmitting laminated panel and method of improving its impact resistance
FR2725399B1 (fr) * 1994-10-06 1996-11-08 Saint Gobain Vitrage Vitrage de securite
CA2162243A1 (en) 1994-11-07 1996-05-08 Jiro Miyai Interlayer film and laminated glass using the same
DE19526912C3 (de) 1995-07-24 2001-10-11 Haverkamp Sst Sicherheitstechn Verfahren zur Verbesserung der Einbruchsicherheit von Glasfenstern und -türen mit Hilfe einer transparenten Schichtfolie
DE19529943C1 (de) * 1995-08-16 1997-03-20 Sekurit Saint Gobain Deutsch Verbundglasscheibe mit IR-reflektierenden Eigenschaften
JPH0976392A (ja) * 1995-09-11 1997-03-25 Dainippon Printing Co Ltd 飛散防止・省エネフィルム
FR2738772B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete d'isolation acoustique
DE19632616B4 (de) * 1996-08-13 2004-10-07 Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg Seitenaufprallschutz für Fahrzeuginsassen
DE19705586C1 (de) 1997-02-14 1998-04-16 Sekurit Saint Gobain Deutsch Schalldämpfendes Verbundglas
US5796055A (en) * 1997-01-13 1998-08-18 Ppg Industries, Inc. Sound absorbing article and method of making same
US6532119B1 (en) * 1998-07-30 2003-03-11 Eugene Martinez, Sr. Laminated film for thin film mirrors
FR2796670B1 (fr) 1999-07-23 2001-10-26 Peugeot Citroen Automobiles Sa Procede et dispositif de commande du mode de combustion d'un moteur a combustion interne
BR0016319B1 (pt) 1999-12-14 2010-11-30 camada intermediário de laminado compósita e laminado de vidro.
US20010046595A1 (en) * 1999-12-14 2001-11-29 Moran James R. Intrusion resistant glass laminates
JP5407023B2 (ja) * 2000-02-14 2014-02-05 三菱樹脂株式会社 耐衝撃性および耐引裂き性フィルム
KR100855416B1 (ko) * 2000-09-28 2008-08-29 솔루티아인코포레이티드 침입 방지용 유리 적층물
US6911254B2 (en) * 2000-11-14 2005-06-28 Solutia, Inc. Infrared absorbing compositions and laminates
UA77680C2 (en) * 2001-07-11 2007-01-15 Solutia Inc Method for forming composite interlayer suitable for using laminated glass
RU2290315C2 (ru) * 2002-02-28 2006-12-27 Солютиа Инк. Рельефные отражающие ламинированные материалы
US6824868B2 (en) * 2002-04-30 2004-11-30 Solutia, Inc. Digital color-design composite for use in laminated glass

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE19639350A1 (de) * 1995-07-24 1998-01-22 Haverkamp Sst Sicherheitstechn Verfahren zur nachträglichen Verbesserung der Einbruchssicherheit von Glasfenstern und -türen mit Hilfe einer transparenten Schichtfolie
CZ290386B6 (cs) * 1996-03-25 2002-07-17 Monsanto Company Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV paprskům
US6074732A (en) * 1996-11-26 2000-06-13 Saint Gobain Vitrage Soundproofing laminated window for vehicles
WO2000046027A1 (en) * 1999-02-05 2000-08-10 Crown Automation Corporation Pre-laminate machine

Also Published As

Publication number Publication date
DE60131668D1 (de) 2008-01-10
CA2423183A1 (en) 2002-04-04
KR20030045091A (ko) 2003-06-09
CN100491118C (zh) 2009-05-27
ES2296804T3 (es) 2008-05-01
CN1476381A (zh) 2004-02-18
DK1322467T3 (da) 2008-03-31
WO2002026492A1 (en) 2002-04-04
PL361987A1 (en) 2004-10-18
IL155054A (en) 2012-05-31
US7867605B2 (en) 2011-01-11
EP1322467B1 (en) 2007-11-28
CZ20031046A3 (cs) 2003-12-17
EP1322467A1 (en) 2003-07-02
DE60131668T2 (de) 2008-10-30
NO20031404L (no) 2003-05-26
KR100855416B1 (ko) 2008-08-29
US20020061395A1 (en) 2002-05-23
BR0114288A (pt) 2003-07-29
NO20031404D0 (no) 2003-03-27
JP2004509827A (ja) 2004-04-02
AU9304501A (en) 2002-04-08
US20050106372A1 (en) 2005-05-19
RU2291783C2 (ru) 2007-01-20
AU2001293045B2 (en) 2006-06-29
PT1322467E (pt) 2008-02-15
MXPA03002767A (es) 2003-07-28
IL155054A0 (en) 2003-10-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ299033B6 (cs) Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí
AU2001293045A1 (en) Intrusion resistant glass laminate
AU780336B2 (en) Intrusion resistant glass laminates
RU2395397C2 (ru) Лист и слоистый материал из термопластичной смолы
US6280847B1 (en) Laminated glazings
US7214433B2 (en) Laminated structures with superior impact resistance and process for making same
US20170129219A1 (en) Composite pane composed of a polymeric pane and a glass pane
CN102700197A (zh) 减低声音的楔形聚合物中间层
JP2004503406A (ja) ガラス要素およびそれに使用するためのラミネート
US20090087669A1 (en) Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films
US3781184A (en) Safe bi-modal windshields
WO2002051629A1 (en) Automotive glazing
JP2002503627A (ja) 裂傷防止ガラス
JP2001039743A (ja) 合わせガラス及び合わせガラス構造体
Lu New Interlayers for Higher Security Automotive Glazing
MXPA99009945A (en) Laminated glazings

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20160925