CZ20031046A3 - Skelný laminát odolný proti neoprávněnému vniknutí - Google Patents

Skelný laminát odolný proti neoprávněnému vniknutí Download PDF

Info

Publication number
CZ20031046A3
CZ20031046A3 CZ20031046A CZ20031046A CZ20031046A3 CZ 20031046 A3 CZ20031046 A3 CZ 20031046A3 CZ 20031046 A CZ20031046 A CZ 20031046A CZ 20031046 A CZ20031046 A CZ 20031046A CZ 20031046 A3 CZ20031046 A3 CZ 20031046A3
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
layer
polyethylene terephthalate
polyvinyl butyral
glass
laminate
Prior art date
Application number
CZ20031046A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ299033B6 (cs
Inventor
James R. Moran
Jun Lu
Original Assignee
Solutia Inc.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=22888066&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ20031046(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Solutia Inc. filed Critical Solutia Inc.
Publication of CZ20031046A3 publication Critical patent/CZ20031046A3/cs
Publication of CZ299033B6 publication Critical patent/CZ299033B6/cs

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10743—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing acrylate (co)polymers or salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/91—Product with molecular orientation
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/2495—Thickness [relative or absolute]
    • Y10T428/24967—Absolute thicknesses specified
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/266—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension of base or substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/26—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension
    • Y10T428/269—Web or sheet containing structurally defined element or component, the element or component having a specified physical dimension including synthetic resin or polymer layer or component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31616—Next to polyester [e.g., alkyd]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31551—Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31627—Next to aldehyde or ketone condensation product
    • Y10T428/3163—Next to acetal of polymerized unsaturated alcohol [e.g., formal butyral, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
    • Y10T428/31786—Of polyester [e.g., alkyd, etc.]
    • Y10T428/31797—Next to addition polymer from unsaturated monomers

Landscapes

  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Description

SKELNÝ LAMINÁT ODOLNÝ PROTI NEOPRÁVNĚNÉMU VNIKNUTÍ
Oblast techniky
Je známé použití vložené vrstvy z plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) absorbující energii s jednou nebo více tuhými vrstvami materiálu jako je sklo pro bezpečnostní zasklívání. Takovéto zasklení se zpravidla připravuje tak, že se vloží vrstva polyvinylbutyralu (PVB) mezi skleněné tabule a odstraní se vzduch z míst, kde k sobě plochy přiléhají, a potom se celá sestava vystaví působení vysokých teplot a tlaku v autoklávu až do tavného spojení polyvinylbutyralu (PVB) a skla a vytvoření opticky čisté struktury. Uvedená zasklení se používají do oken, jako jsou přední, boční a zadní okna motorových vozidel, a zvláště jsou to čelní skla, u nichž může vložená vrstva absorbovat náraz od hlavy cestujících, aniž by přitom došlo k proražení čelního skla.
Majitelé automobilů a domů, zvláště ti, kteří již zažili vloupání do svého vozidla, krádež nebo poškození při vichřici mají stále větší zájem o zasklení, které bude odolné proti (neoprávněnému) vniknutí. Bylo zjištěno, že slabým článkem v celkové odolnosti proti vniknutí do vozidel a budov je sklo. Některé policejní zprávy odhadují, že rozbité sklo je vstupní cestou u nejméně 60 % neoprávněných vniknutí do osobních vozidel. Existuje také domněnka, že asi 30-ti sekundové zpoždění při snaze o vniknutí odradí mnoho spontánních zlodějů, jelikož delší čas potřebný ke vniknutí a hluk navíc přivolá ke zloději pozornost. Aby zvýšili bezpečnost, nahrazují výrobci automobilů z tohoto důvodu alespoň tradiční jednovrstvové bezpečnostní sklo sklem laminovaným. Běžné automobilní laminované sklo však může být rozhodnými zloději používajícími sofistikovanější nástroje překonáno tím způsobem, že laminované sklo nárazem prorazí a pak je vytáhnou z rámu ven.
C2858
23.4.2003 • 9 • · · 9
-2• · · 9 ·· • 9 999 99 9
9« 9999 ® · 9
9··· · * · ···· 9 9 · ·
99 9 9999
9 99 9 99 99
Dosavadní stav techniky
Bylo již učiněno mnoho pokusů, jak výkon laminovaných skel zlepšit, včetně úpravy tuhosti a/nebo odolnosti vložené vrstvy z polyvinylbutyralu (PVB) proti nárazu. Tak na příklad patent U.S. 4,814,529 udělený Cartierovi a spol. uvádí lehce zesítěnou polyvinylbutyralovou (PVB) pryskyřici, aby se selektivně zvýšila molekulová hmotnost PVB a modul plastifikované fólie z této pryskyřice vyrobené. Ta se potom používá v sestavách laminovaných bezpečnostních skel. Patent U.S. 5,246,764 udělený autorovi LaPorte a spol. uvádí laminované prosklení se zvýšenou odolností proti nárazu, kde střední výška potřebná k prolomení shozené hmoty skelného laminátu se zvýšila po rozptýlení prostředku odolného proti adhezi po povrchu fólie z PVB. Patent U.S. 5,482,767 udělený Karagiannisovi a spol. uvádí skelné lamináty se zvýšenou odolností proti nárazu obsahující vloženou vrstvu z polyvinylbutyralu (PVB) mající jemné částice sesítěného polyvinylbutyralu integrované nahodile rozptýlené na matrici z PVB.
V posledních letech se objevují v takovýchto oknech další sofistikované charakteristické prvky, aby se tak clepšily jejich provozní vlastnosti. Jsou to speciální, vrstvené kovové/dielektrické svazky pro omezení slunečního záření, které mohou být rovněž elektricky vodivé za účelem odmražení, odstranění opocení skla atd.; holografické vrstvy jako odrazná zrcadla slunečního záření a zobrazení přístrojů do zorného pole řidiče, aby se při pohledu přímo vpřed usnadnilo pozorování přístrojů na přístrojové desce vozidla; fotochromické a elektrochromické vrstvy, které kontrolovatelně mění barvu a/nebo viditelnou propustnost při působení slunečního záření nebo při přiložení napětí; vrstvené ochranné struktury na vnitřní straně běžných třívrstvých laminátů skládajících se ze skla/fólie PVB/skla chránící proti tržným poraněním a minimalizující tržná poranění od ostrých okrajů rozbitého skla; speciální plastové vrstvy ve dvouvrstvých strukturách nahrazující jednovrstvé sklo u takovýchto třívrstvých
C2858
23.4.2003 • 4
4 • 4 4 4 * 4 4 4 4 4
4··· 444 ··«· 4 4 · ·
4 4 4 · · 4444 — 4444* ·· * 4444 laminátů a podobně; a podobné vrstvy zvyšující funkční výkon a povlaky. Tyto provozní vrstvy jsou zpravidla uloženy nebo přilepeny na nosnou vrstvu, která se liší od elastomerického polyvinylbutyralu (PVB) s nízkým modulem, který je jako nosič nevhodný. Pro použití u bezpečnostních sklech by měla mít nosná vrstva dobrou čirost, měla by mít poměrně stejnoměrnou tloušťku, být pevná a mít vysoký modul, aby se usnadnila manipulace a zpracování proudová intenzita spojování s výkonnou vrstvou (výkonnými vrstvami). Často se používá dvouosově orientovaný polyetylén tereftalát, jak je uvedeno např. v patentu U.S. Pat. No. 4,465,736.
Použití polyetylén tereftalátu (PVB) nabízí mnoho výhod. Jak uvádějí patenty U.S. čís. 5,024,895 udělený autorovi Kavangh a spol. a U.S. čís. 5,091,258 udělený Moranovi, polyetylén tereftalát (PET) může být napínán ve dvou osách, aby se zvýšila jeho pevnost a může tepelně stabilizován, aby se mu dodala charakteristika nízkého smršťování, jakmile je vystaven působení vysokých teplot. Modul tažnosti, což je požadovaná vlastnost vložených vrstev skelného laminátu a indikuje tuhost vložené vrstvy, je při 21 °C - 25 °C polyetylén tereftalátu (PVB) přibližně 1010 Pa ve srovnání s asi 10'7pro polyvinylbutyral (PVB) typu, jehož se používá u bezpečnostních skel. Zvýšená tuhost PET je pro použití a skelných laminátů žádoucí vlastností.
Mnoho aplikací polyetylén tereftalátu zahrnuje vrstvu PET, který se používá jako nosič výše uvedených funkčních vrstev, jako jsou blokátory slunečního záření, antény nebo tepelné pásy. Patenty U.S. Pat.čís. 5,979,932 udělený autorům Jourdaine a spol., U. S. Pat. čís. 5,091,258 udělený Moranovi a U. S. Pat. čís. 5.932,329 udělený Frostovi a spol. uvádějí vrstvu polyetylenového tereftalátu vloženou mezi dvě vrstvy polyvinylbutyralu (PVB), kde vrstva PET má na sobě povlak odrážející infračervené záření. Patent U. S.čís. 4,017,661 udělený Gillerymu uvádí kompozitní vloženou vrstvu, kde polyetylén tereftalátová (PET) fólie má na sobě opticky čirý, elektricky vodivý, průhledný povlak, který se používá jako nosič pro kovové vrstvy, které mohou být
C2858
23.4.2003 ··· ·
-4• ····«· ······· elektricky zahřívány k odmrazování skelného laminátu. Patent U.S. čís. 5,024,895 udělený Kavanaghovi a spol. uvádí polyetylén tereftalátovou (PET) vrstvu vloženou mezi dvě vrstvy polyvinylbutyralu (PVB), která má v sobě integrován elektricky vodivý povlak odrážející infračervené záření.
I když většina laminátů podle známého stavu techniky zajišťuje přijatelnou odolnost proti roztříštění, jakmile utrpí náraz nějakým tupým předmětem, mají často neuspokojivou odolnost proti proniknutí a vytažení. Na příklad v případě vloupání do automobilu se skelné lamináty podle známého stavu techniky často neroztříští, ale polámou se. Po prolomení se však skelné lamináty podle známého stavu techniky značně zeslabí a mohou se pak snadno ze svých rámů vytáhnout. Tento nedostatek tuhosti u laminátů podle známého stavu techniky může u skelných laminátů účinně převážit jejich jinak přijatelnou charakteristiku odolnosti proti tříštivosti, zvláště v situacích, kde dochází ke vloupání. Mnoho laminátů podle známého stavu techniky nevykazuje po prolomení uspokojivé pevnostní vlastnosti.
Kromě toho, i když prostým zvětšením tloušťky PVB je možno odolnost proti proniknutí zlepšit, nezmenší toto řešení problém špatné odolnosti proti vytažení. Zvětšená tloušťka laminátů může být také často omezena optickou čirostí. Je nanejvýš důležité, aby skelné lamináty používané pro bezpečnostní skla automobilů vykazovaly vysoký stupeň optické čirosti; tj. vykazovaly vysokou hladinu optického přenosu a nízké hladiny optického zákalu nebo rozptylu světla. Lamináty podle známého stavu techniky neposkytují žádné prostředky, jak dosáhnout podstatného zvýšení tuhosti laminátu, aniž by přitom došlo ke ztrátě optické čirosti.
Bylo by tedy žádoucí, aby se vyvinul takový skelný laminát, který by vykazoval vyšší kvalitu odolnosti proti proniknutí, jakož i zvýšenou tuhost, aby se tak zlepšila odolnost skelného laminátu proti vytažení, jakmile se sklo rozbije, na příklad pro použití při bezpečnostním zasklívání u automobilů a ve
C2858
23.4.2003
-5• 4 · 4 · 4 4 4 4 44· • •4 4 4 4 44 4
444 4444 44 4
4444 44 4 4444 444 4
4 4 · 4 4444
4444 4 44 4 44 44 stavebnictví. Kromě toho by bylo žádoucí zlepšit tuhost laminátu, aniž by přitom obětovala jeho optická čirost.
Podstata vynálezu
Vynález poskytuje kompozitní mezivrstvu laminátu, které se používá při výrobě skelných laminátů odolných proti neoprávněnému vniknutí a majících vyšší tuhost. Takovéto lamináty podle tohoto vynálezu mají vloženu vrstvu mající dvě vnější polyvinylbutyralové (PVB) vrstvy a dvě vnitřní vrstvy pojeného polyetylenového tereftalátu (PET) optické jakostní třídy. Aby se tuhost tohoto laminátu zvýšila, zjistilo se, že při použití dvou kusů PET optické jakostní třídy se zlepší tuhost laminátu, avšak signifikantně se nesníží optická čirost tohoto laminátu. To kontrastuje s obecnou zkušeností, podle které tak jak se tloušťka jedné vrstvy PET zvyšuje, snižuje se její optická čirost. Polyetylén tereftalát (PET) optické jakostní třídy s hladinami zákalu nižšími než ~ 1,0 % je omezen na přibližně 0,175 mm (7 tisícin palce) nebo méně. Zkombinují-li se však dva kusy PET optické jakostní třídy na přiklad dva kusy o síle 7 tisícin palce (0,175 mm), zlepší se tím odolnost laminátu proti prolomení a vytažení/zatlačení jako u jedné vrstvy PET té stejné kombinované tloušťky, aniž by se tím signifikantně obětovala optická čirost tohoto laminátu.
Další vlastnost tohoto vynálezu nabízí kompozitní vloženou vrstvu obsahující dvě vrstvy polyetylén tereftalátu (PET) mezi vrstvami plastifikovaného polyvinylbutyralového (PVB) pojivá, kde alespoň jedna z vrstev PVB vykazuje zvýšenou tuhost. Jedna z vlastností tohoto vynálezu, a to vysoká tuhost plastifikovaného PVB, je zajištěna snížením obsahu změkčovadla v PVB. To ukazuje zvýšení teploty zeskelnění (Tg) plastifikovaného PVB, např. přibližně 2 až 3 °C nad typické hodnoty pro komerční použití. Na příklad v automobilních aplikacích, kde fólie plastifikovaného PVB má teplotu zeskelnění
C2858
23.4.2003 _ θ _ ···· · ·· · ·· · asi 30 - 33 °C, vysoká tuhost podle tohoto vynálezu bude mít teplotu zeskelnění nejméně 35 °C.
Jiný aspekt tohoto vynálezu poskytuje mezivrstvové kompozity s jinými funkčními vrstvami, např. elastomerové zvuk tlumící vrstvy nebo vrstvy blokující záření.
Příklady provedení vynálezu
Ve významu jak je zde používána, je teplota zeskelnění (Tg) plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) určována na základě reometrické dynamické analýzy za použití následujícího postupu. Fólie plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) je vytvarovaná do vzorkového disku o průměru 25 milimetrů (mm). Tento vzorkový disk z PVB se umístí mezi dvě rovnoběžné destičky o průměru 25 mm zkušebního přípravku Reometrického dynamického spektrometru II. Vzorkový disk z PVB se zkouší střihově při frekvenci kmitání 1 Hz, přičemž se teplota polyvinylbutyralového (PVB) PVB zvyšuje od -20 do 70°C rychlostí 2 °C za minutu. Zkušenost ukazuje, že tato metoda je reprodukovatelná v rozmezí +/-1 °C. Komerčně používaný polyvinylbutyral (PVB) má typickou teplotu zeskelnění (Tg) v rozsahu 30 - 33 °C.
Vizuální zákal pro obě složky filmu PET a skelného laminátu se měří podle normy ASTM Dl003 za použití osvětlovacího prostředku C a při úhlu pozorování 2°.
Tak jak jsou zde používány, jednotky tisícina palce, mm a palec budou popisovat tloušťku vložené vrstvy skelného laminátu. Vztah mezi těmito jednotkami je následující: 0.25 mm se zhruba rovná 10 tisícinám palce a 0,01 palce.
Preferovanou realizací tohoto vynálezu je skelný laminát, u kterého jsou umístěny slepené fólie polyetylenového tereftalátu (PET) mezi dvě normální desky z PVB. Zjistilo se, že zvětšením tloušťky vrstvy PET se tuhost skelného laminátu velmi zvyšuje, čímž se po rozbití pevnost skelného laminátu zlepšuje.
C2858
23.4.2003 • 00 0
0 ·* 0 00 0·· 000 00 0
000 0000 0 0 0 ···· 00 0 0000 000 0 0 0 000 0 0 · 0
00000 00 · ·000
Optická kvalita filmu ΡΕΤ vrstvy, zvláště vizuální zákal, se však stává problémem při tloušťce nad asi 7 tisícin palce, zatímco polyetylén tereftalát (PET) o tloušťce asi 7 tisícin palce a méně vykazuje přijatelný zákal o hodnotě 1 % a nižší. Na příklad typické hodnoty zákalu u vrstvy Mylaru o síle 10 tisícin palce vyráběného firmou E. I. du Pont Nemours jsou 2 % a nad tuto tloušťku jsou úrovně zákalu mnohem vyšší. Vysoký zákal u polyetylén tereftalátových (PET) vrstev silnějších než přibližně 7 tisícin palce brání použití těchto tlustých vrstev v kombinaci s polyvinylbutyralem (PVB) pro okna automobilů, u nichž má optická čirost zásadní důležitost.
Klíčová výhoda tohoto vynálezu spočívá v tom, že podstatnou vlastností polyetylén tereftalátových (PET) vrstev o tloušťce více než 10 tisícin palce je to, že mají nepřípustné charakteristiky zákalu. Zjistilo se, že při použití dvou kompozitních polyetylén tereftalátových (PET) vrstev s přijatelnými charakteristikami zákalu (zákal nižší než přibližně 1 %) má žádoucí nebo požadovanou optickou čirost pro použití u skelných laminátů. Tak na příklad při použití dvou PET vrstev o tloušťce 7 tisícin palce pro celkovou tloušťku PET vrstvy 14 tisícin palce dodává laminátu vyšší tuhost, aniž by se optická čirost tohoto laminátu signifikantně snížila. Vložíme- li se dvě PET vrstvy s přijatelnou optickou čirostí mezi dvě vrstvy PVB, získáme mnoho výhod, včetně toho, že laminát bude mít zvýšenou tuhost (při srovnání s běžným laminátem), aniž bychom přitom obětovali optickou čirost tohoto laminátu.
V preferované realizaci se používají dvě polyetylén tereftalátové (PET) fólie optické jakostní třídy namísto jedné tlustší polyetylén tereftalátové (PET) fólie. Nejvhodnější realizace používá dvě PET fólie o síle asi 7 tisícin palce, které jsou spolu slepeny a vloženy mezi dvě PVB vrstvy. Použití PET tímto způsobem významně snižuje problém zákalu, který bývá jinak přítomen, použije-li se jedna PET vrstva o tloušťce 14 tisícin palce.
Je vhodné slepit obě PET vrstvy pojivovým prostředkem. Je možno použít vrstvu plastifikovaného PVB, polyuretanové 2-složkové reaktivně tvrzené
C2858
23.4.2003
4 4
4444
444 4444 44 4
4444 44 4 4444 444 4 _ 4 44444444 _ g . ···· · 44 4 44 44 kontaktní akrylátové pryskyřice a další známá pojivá, pokud zvolený pojivový prostředek podstatně nezvyšuje zákal skelného laminátu podle tohoto vynálezu. Vybrané pojivo používané s kompozitní vloženou vrstvou podle tohoto vynálezu by se nemělo svým výkonem při útlumu zvuku podstaně lišit od výkonu laminovaného skla se standardním polyvinylbutyralem (PVB). Laminované sklo mající vysoký útlum zvuku bude mít s největší pravděpodobností sníženou odolnost proti neoprávněnému vniknutí, což není vlastnost podle tohoto vynálezu plánovaná.
Jedním z vhodných lepidel je kontaktní akrylátová pryskyřice. Tento druh lepidel vykazuje preferovanou čirost, jež je žádanou složkou tohoto vynálezu. Je vhodné, aby akrylátová pryskyřice obsahovala polyakrylátové estery o různých molekulárních váhách a s různými funkčnostmi. Akrylátová pryskyřice může rovněž obsahovat funkční monomery, které se používají k tomu, aby se zajistily prostředky pro zesíťování molekul polymeru, aby se zvýšila odolnost proti tečení nebo mez pevnosti ve střihu. Nej vhodnějším pojivém je multipolymerový roztok Gelva (GMS 263) od firmy Solutia, který je na trhu k dispozici.
Pryskyřice PVB se vyrábí známými procesy vodní nebo rozpouštědlové acetalizace, při které se nechává reagovat PVOH s butyraldehydem za přítomnosti kyselého katalyzátoru, načež následuje neutralizace katalyzátoru, separace, stabilizace a sušení pryskyřice. Je na trhu dostupná od firmy Solution, lne. jako pryskyřice Butvar®. Polyvinylbutyralová (PVB) pryskyřice má průměrnou molekulární váhu větší než 70.000, nejlépe asi 100.000 až 250.000 při měření pomocí velikostní vylučovací chromatografie a za použití rozptylu laserového světla do malého úhlu. Z hlediska váhového obsahuje polyvinylbutyral (PVB) typicky méně než 22 %, nejlépe asi 17 až 19 % hydroxylových skupin počítaných jako polyvinylalkohol (PVOH); až 10 %, nejlépe 0 až 3 % zbytkových esterových skupin počítaných jako polyvinylester, např. acetát, přičemž rovnováha je acetalová, nejlépe butyraldehydacetalová,
C2858
23.4.2003
-9avšak volitelně může zahrnovat menší množství acetalových skupin jiných než je acetalová, např. 2-etyl-hexanal, jak je uvedeno v patentu US čís. 5,137,954.
Polyvinylbutyralová (PVB) pryskyřice na výrobu fólie je typicky plastifikovaná asi 20 až 80 díly a více, zpravidla 25 až 45 díly změkčovadla na sto dílů pryskyřice. Běžně používaná změkčovadla jsou estery vícesytných kyselin nebo vícemocný alkohol. Vhodnými změkčovadly jsou trietylenglykol di-(2-etylhexanoát), tetraetylenglykol difeptanoát, dihexyl adipát, doktyl adipát, směsi heptylu a nonyl adiapátů, dibutyl sebakát, polymemí změkčovadla jako jsou sebakové alkydy modifikované olejem a směsi fosfátů a adipátů, jak je uvedeno v patentu U.S. čís. 3,841,890 a adipáty a alkylbenzenftaláty, jak je uvedeno v patentu U.S. čís. 4,144,217. Rovněž smíšené adipáty od C4 do C9 hydroxyalky a cyklo C4 až Cio alkoholy, jak je uvedeno v patentu U.S. čís. 5,013,779. Cg až C§ adipát estery jako je hexyladipát jsou preferovaná změkčovadla. Vhodnějším změkčovadlém je trietylenglykol di(2-etylhexanoát).
V další možné realizaci je množství použitého změkčovadla vhodným prostředkem k úpravě a sledování tuhosti polyvinylbutyralu (PVB). Užitečnou náhradní vlastností tuhosti je teplota zeskelnění (Tg), která je v přímém vztahu k hladině změkčovadla. Plastifikovaná fólie polyvinylbutyralu (PVB) používaná u laminátů preferované realizace však má normální hodnoty teploty zeskelnění (Tg) kolem 33 °C nebo nižší. Některé realizace tohoto vynálezu však mohou mít teplotu zeskelnění nejméně 35 °C nebo vyšší, tím že se úpraví obsah změkčovadla v polyvinylbutyralu (PVB).
Jak je uvedeno v patentu U.S. čís. 5,618,863, je rovněž užitečné nebo žádoucí dodat do polyvinylbutyralu (PVB) absorbér ultrafialových paprsků. Mimo změkčovadla, doplňkového absorbéru ultrafialových paprsků a činidla k úpravě adheze může fólie polyvinylbutyralu (PVB) obsahovat další přísady ke zlepšení funkčních charakteristik jako jsou pigmenty nebo barviva k zabarvení celé fólie nebo její části, antioxidační prostředky atd. Polyvinylbutyralová (PVB) fólie se připravuje smíšením kombinovaného změkčovadla a dalších
C2858
23.4,2003 ·· 4 •I 4444
4 • · · 4 4 4 4 4 4 · 4 4444 44 4
4444 44 4 4444 444 4 • 4 444 4444 _ ίο _ ....... .....
přísad (např. absorbéru ultrafialových paprsků, činidla k úpravě adheze atp.) s polyvinylbutyralovou (PVB) pryskyřicí a protlačením této směsi pod tlakem otvorem ve formě, aby se tak fólie tvářela. Tloušťka polyvinylbutyralé (PVB) fólie se může pohybovat od asi 0,1 do 2 mm (asi 4-80 tisícin milimetru), typicky o tloušťce asi 0,375 až asi 1,5 mm (asi 15-60 tisícin milimetru), aby se tak zajistila požadovaná funkce skelného laminátu.
Je vhodné napínat v obou osách polyetylén tereftalátové (PET) fólie používané v kompozitní vložené vrstvě, aby se tak zvýšila jejich pevnost a ustalovat je teplem, aby se tak zajistilo jejich nízké srážení, když jsou vystaveny působení zvýšených teplot (tj. srážení nižší než 2 % v obou směrech po 30 minutách vystavení působení teploty 150 °C). Modul tahu (při 21-25 °C) polyetylén tereftalátu je přibližně 1010 Pa ve srovnání s asi 107 Pa plastifikovaného polyvinylbutyralu typu, který se používá u bezpečnostních skel. Aby se usnadnilo spojení polyvinylbutyralu (PVB) a polyetylén tereftalátu PET, je možno nanést na polyetylén tereftalát (PET) jakýkoli známý povlak a/nebo použít povrchovou úpravu. Je vhodné použít plazmovou úpravu dvousměmě protahovaného polyesteru, aby se zlepšila adheze, tak jak je to uvedeno v evropském Patentu čís. 157030 Bia patentu U.S. čís. 4,732,814, na který zde odkazujeme. Dalším způsobem úpravy povrchu polyetylén tereftalátového (PET) povlaku je nanesení tenké vrstvy uhlíku podtlakovým rozprašováním, jak uvádí Kittler v patentu U.S. čís. 4,865,711 (zde uváděný odkazem).
Kompozitní vložené vrstvy podle tohoto vynálezu se připravují podle známých postupů. Viz např. patenty U.S. čís. 4,973,511, 5,024,895 a 5,091,258 (zde uváděny odkazem) pro způsoby laminování plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) na povrchově upravenou fólii polyetylén tereftalátu (PET). Jelikož konečné podmínky lepení budou zjištěny až při lepení vložené vrstvy na sklo, stupeň vazby mezi polyvinylbutyralem (PVB) a polyetylén tereftalátem (PET) v kompozitní vložené vrstvě není rozhodující. Jestliže vrstva
C2858
23.4.2003 ·· ··· · »· · ·· · • · · · · · · · ·
X · · · · · · · « · • ···· · « · ···· · · * · • · · · » ····
-11 . ............
plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) v kompozitních vložených vrstvách podle tohoto vynálezu má teplotu zeskelnění (Tg) vyšší než je obvyklé, osoba běžně zběhlá v tomto oboru si povšimne potřeby zvýšit teplotu zpracování fólie polyvinylbutyralu (PVB) o hodnotu odpovídající zvýšení teploty zeskelnění (Tg). Vhodné teploty pro lepení polyvinylbutyralu (PVB) na polyetylén tereftalát (PET) bude typicky v rozsahu 50 až 120 °C. Kompozity PET/PVB mohou být lisovány, např. ve svěmém válci, aby se tak zlepšila adheze.
Skelné lamináty používající fólie podle tohoto vynálezu jsou připravovány podle známých postupů, např. jak je uváděno v patentech US čís. 5,024,895; 5,091,258; 5,145,744; 5,189,551; 5,264,058 a 5,529,654 (na všechny z nich zde odkazujeme). Podle jednoho tradičního způsobu se kompozitní vložená vrstva umístí mezi dvě tabule skla a zahřívá se ve vakuu na teplotu v rozsahu od 85 do 120 °C po dobu přibližně 10 až 30 minut v závislosti na teplotě, aby se odstranil vzduch mezi vrstvami laminátu a aby se laminátu před tlakovou laminací utěsnil okraj. Jakmile se dokončí odvzdušnění a utěsnění okraje, laminát se zahřívá nejlépe v autoklávu na zvýšenou teplotu (asi 90 až 165 °C) a tlak (asi 1000 až 2000 kPa) podle patentu U.S. čís. 5,536,347, což může být rovněž užitečné, např. pro plastiifikovaný polyvinylbutyral (PVB), u kterého dochází jen k malému zvýšení teploty zeskelnění (Tg).
Typický skelný laminát podle tohoto vynálezu obsahuje skleněné tabule zpravidla z plaveného skla, polokaleného skla nebo tepelně tvrzeného skla o typické tloušťce 1 až 10 milimetrů (mm), zpravidla o tloušťce v rozsahu 1-5 mm. Mezi tabulemi skla a k nim přilepená je kompozitní vložená vrstva skládající se ze dvou polyetylén tereftalátových (PET) fólií mezi vrstvami plastifikovaného polyvinylbutyralového (PVB) pojivá. Každá polyvinylbutyralová (PVB) fólie má tloušťku nejlépe asi 0,76 mm, a každá polyetylén tereftalátová (PET) fólie má dvousměmou orientaci a může mít tloušťku v rozsahu asi 0,025 až 0,25 mm (1 až 10 tisícin palce), nejlépe asi 0,175 mm (7 tisícin palce), aby se obdržela celková preferovaná tloušťka polyetylén
C2858
23.4.2003 •44 »44
4 4 444 *4 4
444 444« 4 4 4
4444 44 · 4444 444 4
4 4 4 4 4444
4444 · 44 4 4* 44
-12tereftalátu (PET) 0,350 mm (14 tisícin palce). Optická čirost každé z vrstev polyetylén tereftalátu (PET) musí vykazovat přijatelné vlastnosti optické čirosti, se zákalem nejlépe nižším než 1 %. Vrstvy polyetylén tereftalátu (PET) jsou spolu slepeny, nejlépe kontaktní akrylátovou pryskyřicí.
K zajištění požadované adheze k polyvinylbutyralu (PVB) je nevhodnější povrch polyetylén tereftalátu (PET) upravit, jako zdrsněním tohoto povrchu nebo chemickou úpravou povrchu materiálu. Takovouto úpravu je možno provádět ožahováním, chemickou oxidací, korónovým výbojem, rozprašováním uhlíku, plazmovou úpravou ve vakuu nebo na vzduchu nebo jinými úpravami, které jsou všem odborníkům zběhlým v této technice dobře známé.
Polyvinylbutyral (PVB) se plastifikuje, nejlépe s trietylenglykolem di-(2etylhexanoátem). Změkčovadlo je také možno přidat v určitém množství, aby se zajistila teplota zeskelnění (Tg) nejméně 35 °C. U laminátů podle tohoto vynálezu mohou být polyvinylbutyralové (PVB) vrstvy podobné, např. obě vrstvy polyvinylbutyralu mohou mít teplotu zeskelnění (Tg) nejméně 35 °C, nebo mohou mít obvyklou hodnotu teploty zeskelnění (Tg), přičemž preferovaná realizace zahrnuje podobné vrstvy běžného polyvinylbutyralu (PVB). Nebo se mohou obě vrstvy lišit, např. jedna vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu (PVB) má běžnou teplotu zeskelnění (Tg) přibližně 30 až 33 °C a druhá vrstva polyvinylbutyralu má vyšší tuhost tím, že teplotu zeskelnění (Tg) má alespoň 35 °C.
Další realizací tohoto vynálezu je skelný laminát obsahující další funkční vrstvu. Takovou vrstvou může být např. elastomerová vrstva tlumící zvuk, tak jak je uvedeno v patentu U.S. čís. 5,796,055 (zde uváděný odkazem), nebo vrstva blokující záření, např. obsahující kompozit z jedné nebo více vrstev kovu nebo oxidu kovu nanesených buď na polyetylén tereftalátovou (PET) vrstvu, tak jak je uvedeno ve všech patentech U.S. čís. 5,024,895, 5,091,258 nebo 5,932,329 (objasnění podstaty všech čtyř patentů je zde uváděno odkazem). Používá-li se vrstva tlumicí zvuk, je nutno ji přidat ke skelnému laminátu podle
C2858
23.4.2003
-1399 9 99 • 99 9
9 9 9
999999
9 9
9999 9 «9 9 tohoto vynálezu tak, že se nahradí jedna z uvedených polyvinylbutyralových (PVB) vrstev.
Jinou možno realizací tohoto vynálezu je použití vícenásobných vrstev polyetylén tereftalátu (PET) optického jakostního stupně, které je omezeno pouze vizuální kvalitou zákalu u finálního skelného laminátu. Použij eme-li např. dvě fólie o síle 5 tisícin palce a jednu fólii od síle 2 tisíciny palce polyetylén tereftalátu (PET) optické jakosti, můžeme tak zlepšit tuhost skelného laminátu, aniž bychom přitom snižovali jeho optickou čirost. Rozsah tohoto vynálezu rovněž zahrnuje použití tenčích polyetylén tereftalátových (PET) fólií optické jakostní třídy namísto ekvivalentní tlustší polyetylén tereftalátové(PET) fólie, přičemž celkový počet použitých fólií je omezován pouze tím, že mají přijatelnou optickou čirost.
Následující příklady ilustrují použití následujících materiálů.
Příklad 1
Aby bylo možno posoudit účinky použití několika polyetylén tereftalátových (PET) vrstev na optický zákal, zhotovila se řada skelných laminátů. Struktury skelných laminátů se připravovaly za použití běžných technik laminování polyvinylbutyralu (PVB) spolu se dvěma kusy chlazeného plaveného skla o síle 2,3 mm a s různými kombinacemi polyetylén tereftalátu (PET) a polyvinylbutyralu (PVB), tak jak jsou popisovány v tabulce níže. Polyetylén tereftalátová (PET) složka o síle 14 tisícin palce (0,35 mm) byl kompozit skládající se ze dvou vrstev o síle 7 tisícin palce (0,18 mm) slepených dohromady akrylátovým kontaktním pojivovým prostředkem Gelva 263. Měření zákalu se prováděla podle normy ASTM Dl003 za použití zdroje světla C (úhel pozorování 2°). Výsledky uvádíme v Tabulce 1.
C2858
23.4.2003 • 9
-14• 9 9 9 9 » 9 9··
Tabulka 1 -Měření zákalu skelného laminátu s různou tloušťkou polyetylén tereftalátu (PET)
Popis laminátu Zákal (%)
Čís. 1 Polyvinylbutyral (PVB) o síle 0,76 mm (standardní laminát) 0,50
Čís. 2 PVB 0,76 mm/ PET 0,18/PVB 0,76 1,0
Čís. 3 PVB 0,76 mm/PET 0,35/PVB 0,76 1,3
Zatímco ve srovnání se standardním laminátem jsme pozorovali u laminátu čís. 3 zvýšenou úroveň zákalu, zákal pozorovaný u laminátu čís. 3 je značně menší, než bychom pozorovali a laminátu obsahujícího jedinou vrstvu polyetylén tereftalátu (PET) srovnatelné tloušťky.
Příklad 2
Pro kontrolu během provádění experimentu jsme používali jako kontrolní kus standardní skelný laminát. Tento kontrolní kus byla vrstvená struktura skládající se za dvou kusů plaveného skla zpevněného tepelným zpracováním s homogenní vloženou vrstvou běžného polyvinylbutyralu (PVB) mající teplotu zeskelnění (Tg) asi 33 °C. Každá vrstva skla měla typicky tloušťku 2,1 mm, zatímco polyvinylbutyralová (PVB) vrstva měla tloušťku 0,76 mm. Standardní laminát vykázal přijatelný výkon při zkoušce tupým kyvadlovým kladivem, přičemž zkouška ukázala, že standardní laminát potřeboval k penetraci 20-30 sekund, zatímco jedno vrstvové bezpečnostní sklo vyžadovalo méně než 2 sekundy.
Formální zkoušky tupým kyvadlovým kladivem se prováděly podle Britského normalizačního ústavu (BS), norma AU 209, část 4a, což je zkouška kyvadlovým kladivem, při které se používá tupé kladivo o hmotnosti 9,5 kg, které má působit na cílový skelný laminát nárazovou energií 65 joulů (J). Kromě
C2858
23.4.2003 •« 9999
9 9 9
- 159 9 9 · 99 9 • · · · 9 9 · O · · «ι
9 · 9 9·· · 9 · · · · toho se prováděl při zkouškách náraz kyvadlovým kladivem a vytažení/zatlačení otvorem ve tvaru čela kladiva, přičemž se nejprve prováděl náraz kyvadlovým kladivem, za nímž následovalo vytažení/zatlačení.
Cílem těchto zkoušek byly přední boční dvéře, přičemž okraj skla byl v záběru nejméně 14 mm. Při hodnotě nárazu 65 J vykazoval standardní laminát značnou deformaci (~ 3 cm), což naznačovalo, že standardní laminát byl na hranici své schopnost zkoušku úspěšně absolvovat.
Jelikož stále narůstalo vědomí, že je zapotřebí mít tužší, pevnější skelný laminát, provedla se úprava normy BS AU 209, část 4a, při které bylo kyvadlové kladivo o hmotnosti 9,5 kg nahrazeno kyvadlovým kladivem o hmotnosti 19,5kg, které působilo na skelný laminát energií 134 J. To mělo za následek poškození, tzn. penetraci kyvadlovým kladivem nebo oddělení kovového rámu od zasklení u všech zkušebních vzorků standardního skelného laminátu. Je tudíž žádoucí vyvinout skelný laminát s lepší tuhostí, abychom získali výrobek, který bude schopen vydržet vyšší síly, jež jsou při kriminálních útocích běžné.
Příklad 3 - zdokonalené lamináty používané při zkouškách
Na základě výsledků upravených zkoušek s těžkým kyvadlovým kladivem, které jsme popsali v Příkladě 3, se provedly úpravy laminátu, aby se zlepšila jak odolnost proti penetraci, tak i tuhost.
Tabulka 2 - Zkušební lamináty pro pokusy s odolností proti neoprávněnému vniknutí
Laminát PVB (mm) PVB-A (mm) PET (mm) PVB-A (mm) PVB (mm)
A 0,76 - 0,18 - 0,76
B - 0,76 0,18 0,76 -
C 0,76 - 0,35 - 0,76
D (standardní) 1,52 - - - -
C2858
23.4.2003 • · ··· ·
16Polyvinylbutyral (PVB) používaný u laminátů A, C a D byl průmyslový standardní Saflex® polyvinylbutyral (PVB) automobilní jakosti vyrobený společností Solutia lne., který obsahoval normální obsah změkčovadla. Polyvinylbutyral (PVB) používaný u laminátu B (PVB-A) byl experimentální materiál se zvýšenou tuhostí, u kterého se obsah změkčovadla upravoval takovým způsobem, aby měla polyvinylbutyralová (PVB) vrstva teplotu zeskelnění (Tg) vyšší než 35 °C. Polyetylén tereftalátovové (PET) vrstvy používané u laminátů A a B měly jedinou fólii optické jakostní třídy o tloušťce 7 tisícin palce (0,18) mm PET. Polyetylén tereftalátová (PET) vrstva používaná u laminátu C obsahovala dvě fólie optické jakostní třídy polyetylén tereftalátového (PET) filmu o tloušťce 7 tisícin palce (0,18 mm), které jsou spolu spojeny akrylátovým pojivovým prostředkem. Zkoušení těchto zkušebních laminátů se provádělo podle parametrů standardu BS AU 209, část 4a. K výrobě těchto laminátů se použilo ploché chlazené sklo o tloušťce 2,3 mm. Standardní dvéře měly otvor 45 x 60 cm, přičemž byl laminát dokonale upevněn ve zkušebním rámu, přičemž okraj skla zapadal do rámu nejméně 10 mm. Následující zkušební protokoly uváděné v Tabulce 3 se používaly ke zkoumání hlavních slabých stránek laminátů při útocích různými nástroji k nimž dochází v reálném světě a používalo se přitom úrovní energie řádové hodnoty, jaké známe při kriminálních útocích.
C2858
23.4.2003
- 17Tabulka 3 - Typy zkoušek a zaznamenané údaje
9999 9
9*9 99
9 9 9 9
9 9 9 9 9 • 9 9999 99 9
9 9 9 9
9 9 9 9
Zkouška Zkušební prvek Popis
1 Nárazová zkouška kyvadlovým kladivem Použila se norma (65 J) + modifikovaný zkušební postup (134 J) BS AU 209 4a. Byla zaznamenána deformace. Byl zaznamenán počet úderů do dosažení penetrace.
2 Nárazová zkouška hlavou sekery Upravený zkušební postup BS AU 209 4a za použití úderného nástroje ve tvaru hlavy sekery. Byla zaznamenána deformace; byl zaznamenán počet úderů do dosažení penetrace
3 Odolnost proti vytažení/zatlačení kladiva Provádí se po nárazu kyvadlového kladiva; zaznamenávalo se zatížení versus deformace.
4 Nárazy tupým kyvadlovým kladivem potom vytažení/zatlačení otvorem ve tvaru hlavy kladiva Mnohonásobné údery/náraz do stejného místa tupým kladivem. Po penetraci se zaznamenalo zatížení versus deformace.
5 Náraz hlavou sekery, potom vytažení/zatlačení hlavy sekery Mnohonásobné údery/náraz do stejného místa hlavou sekery. Zatížení versus deformace se provedlo poté, co hlava sekery penetrovala laminát; po penetraci laminátu hlavou sekery se zaznamenalo zatížení versus deformace.
Příklad 4 - Nárazová zkouška kyvadlovým kladivem (zkouška čís. 1)
Hmotnost kyvadlového kladiva byla buď 9,5 kg, čímž se dodávala nárazová energie 65 J, nebo 19,5 kg, čímž se dodávala nárazová energie 134 J. Všechny nárazy se provedly do středu laminátu a nikoliv do středu nahoře, tak jak to stanoví norma BS AU 209, část 4a a byly uspořádány do šachovnicovitého vzorce, stejně jako při standardním způsobu.
C2858
23.4.2003
-18Λ 4 · » 4 • · · » · · • 44 4 4 4 4 * 4444 4 4 44444 4
4 4 4 4
4444 4 44 4
Výsledky nárazové zkoušky kyvadlovým kladivem jsou shrnuty v Tabulce 4. Jelikož byl laminát ve zkušebním rámu dokonale upevněn, standardní laminát vydržel nárazovou zkoušku kyvadlovým kladivem s vyšší nárazovou energií (134 J). Těžká deformace laminátu však ukazuje, že v situacích reálného světa by to s největší pravděpodobností mělo za následek selhání okna, a to buď jeho zborcením (složením) nebo vytažením. Lamináty A - C prokázaly podstatná zlepšení odolnosti proti nárazu tupým kladivem, avšak projevila se u nich signifikantně nižší intenzita deformace laminátu. Jak je uvedeno v Tabulce 4, lamináty B a C, což jsou preferované realizace tohoto vynálezu, prokazovaly nejvyšší odolnost proti nárazu tupým kyvadlovým kladivem.
Tabulka 4 - Výsledky zkoušky kyvadlovým kladivem
Typ laminátu Nárazová energie Schváleno/zamítnu to BS AU 209 Celistvost laminátu
Standardní 65 schváleno deformace 3 cm
Standardní 134 schváleno deformace 4 cm
A 65 schváleno deformace < 1,0 cm
A 134 schváleno deformace <1,5 cm
B 65 schváleno deformace < 0,5 cm
B 134 schváleno deformace <1,0 cm
C 65 schváleno deformace < 0,5 cm
C 134 schváleno deformace <1,0 cm
C2858
23.4.2003 •44 4» · *· · 4 4« •44 4444 44 4
4444 44 4 4444 444 4
W· 4 ··· 4444 ···· · ... .. ..
Příklad 5 - Nárazová zkouška hlavou sekery (Zkouška čís. 2)
Nárazová zkouška hlavou sekery se prováděla na přístroji BS AU 209 nárazovou energií o hodnotě 65 J. Do stejného místa laminátu se neustále naráželo hlavou sekery, dokud nedošlo k penetraci. Po penetraci hlavou sekery se v laminátu vytvořila štěrbina o délce 9 cm.
Výsledky této zkoušky jsou shrnuty v Tabulce 5. Zatímco standardní laminát vykazuje dostatečně dobrou odolnost proti nárazům hlavou sekery, kompozitní polyvinylbutyralové lamináty, zvláště preferovaná realizace tohoto vynálezu laminát C, ukázal výjimečně vysokou odolnost proti napadení řezným nástrojem. Údaje o tuhosti z Tabulky 5 jsou probírány v Příkladu 8 uvedeném níže.
Tabulka 5 - Výsledky nárazové zkoušky hlavou sekery
Typ laminátu Počet nárazů do proražení Zdánlivá tuhost laminátu Maximální tuhost laminátu
Standardní 3 70 120
A 4 315 545
B 7 680 900
C 16 450 760
Příklad 6 - Odolnost proti vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy sekery (Zkouška čís. 3)
Před zkouškou vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy se prováděly nárazy do laminátu podle upravené zkoušky BS AU 209, část 4a úrovní energie 65 J (pomocí kyvadlového kladiva o hmotnosti 9,5 kg). Odolnost proti vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy se testovala beranidlem o průměru 18 cm majícím polokulovitou kovovou hlavu. Rychlost vytažení/zatlačení byla 10 cm/min kolmo na tu stranu laminátu, na kterou dopadaly nárazy. Byla zaznamenávána síla (zatížení) působící na laminát versus vychýlení (vzdálenost, o kterou byl laminát zatlačen směrem dovnitř). Zdánlivý modul laminátu se
C2858
23.4.2003 • 4 · · 4 ·4 4 · · · · · 4 • *4444«· * 4 • * · 4*44 ·* * 4* 4* získal dělením maximálního zatížení maximálním vychýlením. Maximální modul laminátu byla nejvyšší průměr úhlů sklonu od síly vytažení versus křivka vychýlení v rozsahu 2 cm vychýlení. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce 6.
Jak je možno pozorovat, lamináty B a C vykazovaly velmi zdokonalené vlastnosti modulu ve srovnání se standardním laminátem a laminátem A. Tato zvýšená odolnost při zkouškách proti vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy představuje zdokonalenou pevnost laminátů poté, co byly proraženy tupým předmětem.Tento zvýšený modul laminátu nebo tuhost po rozbití skla je u automobilních laminátů velice žádoucí vlastností jako zastrašovací prostředek proti vloupání.
Tabulka 6 - Výsledky zkoušky odolnosti proti vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy
Typ vložené vrstvy Zdánlivý modul laminátu (vychýlení N/cm Maximální modul laminátu (vychýlení N/cm
Standardní 150 230
A 440 690
B 800 1100
C 695 1000
Příklad 7 - Sled nárazů tupou hlavou & vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy (Zkouška čís. 4)
Při útocích v reálném světě může zloděj probít laminátem otvor o průměru 3 až 4 cm, vložit otvorem nějaký hák a táhnout ven. Zkušební sled nárazu tupou hlavou & vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy se nejdříve použil ke zkoušení toho, do jaké míry lamináty takovýmto útokům odolávají. Na všechny lamináty se působilo opakovanými nárazy ve stejné poloze s nárazovou energií
C2858
23.4.2003 • · · ·· ·
-21 134 J (za použití kyvadlového kladiva o hmotnosti 19,5 kg), dokud nedošlo k penetraci tupou hlavou. Po penetraci se lamináty zkoušely na odolnost proti vytažení/zatlačení. Výsledky jsou shrnuty v Tabulce 7.
Tabulka 7 - Výsledky sledu nárazů tupou hlavou & vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy
Typ vložené vrstvy Počet nárazů do průrazu Zdánlivá tuhost laminátu Maximální tuhost laminátu
Standardní 3 70 110
A 7 295 510
B 12 600 875
C 9 395 770
Standardní laminát ztrácí po penetraci polovinu své tuhosti a je tudíž při testování vůči tomuto typu sledu operací zranitelný. Lamináty B a C vykazovaly vyšší odolnost proti nárazu tupou hlavou při vyšší úrovni energie a mají nej vyšší tuhost po penetraci. Vytáhnout tyto lamináty ven z okenního rámu by vyžadovalo ohromné úsilí, i když byl v každém laminátu vytvořen otvor o průměru 3 až 4 cm.
Příklad 8 - Sled nárazů hlavou sekery & vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy (zkouška čís. 5)
Sled nárazů hlavou sekery - vytažení/zatlačení přes otvor ve tvaru hlavy se prováděl podobným způsobem jako v příkladě 7 s výjimkou toho, že se používalo nárazové energie o hodnotě 65 J (při použití kyvadlového kladiva o hmotnosti 9,5 kg). Získaly se podobné výsledky jako v příkladě 7 a jsou shrnuty v Tabulce 5. Lamináty B a C vykazovaly nej vyšší odolnost proti nárazu hlavou sekery a měly nejvyšší naměřenou tuhost po penetraci. Vytáhnout tyto lamináty ven z okenního rámu by vyžadovalo to ohromné úsilí, i když v každém laminátu byla vytvořena štěrbina 9 cm dlouhá.
C2858
23.4.2003
Předchozí popis slouží pouze za účelem ilustrace a nesmí být chápán v omezovacím slova smyslu. Odborně kvalifikovaným pracovníkům v tomto oboru budou různé úpravy a změny ihned zřejmé. Záměrem zde tedy bylo, aby předchozí část sloužila jako příklad a rozsah tohoto vynálezu byl zjištěn z následujících patentových nároků.

Claims (33)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Kompozitní laminámí vložená vrstva pro skelný laminát, vyznačující se tím, že zahrnuje: dvě nebo více fólií pojeného polyetylén tereftalátu optického jakostního stupně mezi dvěma vrstvami plastifikovaného polyvinylbutyralu.
  2. 2. Vložená vrstva podle nároku 1, vyznačující se tím, že zahrnuje tloušťka každé polyetylén tereftalátové vrstvy je mezi asi 0,025 mm a asi 0,175 mm a tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je mezi asi 0,125 mm a asi 2 mm.
  3. 3. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že každá polyetylén tereftalátová vrstva má odlišnou tloušťku.
  4. 4. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že každá polyetylén tereftalátová vrstva má zhruba stejnou tloušťku.
  5. 5. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že tloušťka každé polyetylén tereftalátové vrstvy je přibližně 0,175 mm.
  6. 6. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je v rozsahu asi 0,375 mm až asi 1,5 mm.
  7. 7. Vložená vrstva podle nároku 6, vyznačující se tím, že tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je přibližně 0,76 mm.
    C2858
    23.4.2003
    -24φ φ φ φφφ φ φ φ φ φ φ φ φφ φφ
  8. 8. Vložená vrstva podle nároku 1, vyznačující se tím, každá polyetylén tereftalátová vrstva má zákal nižší než přibližně 1 %.
    že
  9. 9. Vložená vrstva podle nároku 2, vyznačující se tím, že dále obsahuje další funkční vrstvu.
  10. 10. Vložená vrstva podle nároku 9, vyznačující se tím, že tato funkční vrstva je elastomerová vrstva tlumící hluk nebo vrstva blokující záření.
  11. 11 .Vložená vrstva podle nároku 1, vyznačující se tím, že dvě nebo více fólií z lepeného polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy jsou slepeny kontaktní akrylátovou pryskyřicí.
  12. 12. Vložená vrstva podle nároku 1, vyznačující se tím, že dvě nebo více fólií z lepeného polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy jsou slepeny s vrstvou plastifikovaného polyvinylbutyralu.
  13. 13. Vložená vrstva podle nároku 1, vyznačující se tím, že nejméně jedna vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu má teplotu zeskelnění (Tg) nejméně 35 °C.
  14. 14. Kompozitní laminámí vložená vrstva pro skelný laminát, vyznačující se tím, že se skládá v podstatě ze dvou fólií pojeného polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy mezi vrstvami plastifikovaného polyvinylbutyralu.
    C2858
    23.4.2003
  15. 15.Vložená vrstva podle nároku 14, vyznačující se tím, že tloušťka každé polyetylén tereftalátové vrstvy je mezi asi 0,025 mm a asi 0,175 mm a tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je mezi asi 0,125 mm a asi 2 mm.
    ló.Vložená vrstva podle nároku 14, vyznačující se tím, že dvě fólie pojeného polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy jsou slepeny kontaktní akrylátovou pryskyřicí.
  16. 17. Vložená vrstva podle nároku 14, vyznačující se tím, že dvě fólie pojeného polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy jsou slepeny vrstvou plastifikovaného polyvinylbutyralu.
  17. 18. Vložená vrstva podle nároku 14, vyznačující se tím, že nejméně jedna vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu má teplotu zeskelnění (Tg) nejméně 35 °C.
  18. 19. Skelný laminát, v yznačující se tím, že obsahuje v uvedeném pořadí:
    a) první skleněnou tabuli,
    b) první vrstvu plastifikovaného polyvinylbutyralu,
    c) první vrstvu polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy,
    d) druhou vrstvu polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy,
    e) druhou vrstvu plastifikovaného polyvinylbutyralu a
    f) druhou skleněnou tabuli.
  19. 20.Skelný laminát podle nároku 19, v yznačující se tím, že tloušťka první a druhé skleněné tabule je v rozsahu přibližně 1 až 10 mm, přičemž tloušťka polyetylén tereftalátové vrstvy je mezi asi 0,025 mm a asi
    C2858
    23.4.2003
    44 4444 • · · 4 4 4 • · · · · 4 4
    4 4444 44 4 4444 444 4 • · 444 4444 . 26 - ............
    0,175 mm a tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je mezi asi 0,1 mm a asi 2 mm.
  20. 21.Skelný laminát podle nároku 20, vyznačující se tím, že tloušťka první a druhé skleněné tabule je v rozsahu přibližně 1 až 10 mm, přičemž tloušťka každé polyetylén tereftalátové vrstvy je asi 0,175 mm a tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je mezi asi 0,375 mm a asi 1,5 mm.
  21. 22.Skelný laminát podle nároku 19, vyznačující se tím, že každá polyetylén tereftalátová vrstva má zákal nižší než přibližně 1 %.
  22. 23.Skelný laminát podle nároku 19, vyznačující se tím, že dále obsahuje další funkční vrstvu.
  23. 24.Skelný laminát podle nároku 23, vyznačující se tím, že tato funkční vrstva je elastomerová vrstva tlumící hluk nebo vrstva blokující záření.
  24. 25.Skelný laminát podle nároku 19, vyznačující se tím, že první polyetylén tereftalátová vrstva optické jakostní třídy je nalepena na druhou polyetylén tereftalátovou vrstvu optické jakostní třídy.
  25. 26.Skelný laminát podle nároku 25, vyznačující se tím, že první polyetylén tereftalátová vrstva optické jakostní třídy je nalepena na druhou polyetylén tereftalátovou vrstvu optické jakostní třídy kontaktní akrylátovou pryskyřicí.
    C2858
    23.4.2003 ·· 9999 » · · ··· ·· · • · · 9 9 9 9 99 9 • 9999 99 9 9999 999 9 • ♦ 999 9999 _ 27 - ............
  26. 27.Skelný laminát podle nároku 25, vyznačující se tím, že první polyetylén tereftalátová vrstva optické jakostní třídy je nalepena na druhou polyetylén tereftalátovou vrstvu optické jakostní třídy plastifikovaným polyvinylbutyralem.
  27. 28.Skelný laminát podle nároku 19, vyznačující se tím, že nejméně jedna vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu má teplotu zeskelnění nejméně 35 °C.
  28. 29. Skelný laminát v yznačující se tím, že obsahuje v uvedeném pořadí:
    a) první skleněnou tabuli,
    b) první vrstvu plastifikovaného polyvinylbutyralu,
    c) první vrstvu polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy přilepenou na druhou vrstvu polyetylén tereftalátu optické jakostní třídy,
    d) druhou vrstvu plastifikovaného polyvinylbutyralu a f) druhou skleněnou tabuli, přičemž nejméně jedna vrstva plastifikovaného polyvinylbutyralu má teplotu zeskelnění nejméně 35 °C.
  29. 30.Skelný laminát podle nároku 29, vyznačující se tím, že tloušťka první a druhé skleněné tabule je v rozsahu přibližně 1 až 20 mm, přičemž tloušťka každé polyetylén tereftalátové vrstvy je mezi asi 0,025 mm a asi 0,175 mm a tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je mezi asi 0,1 mm a asi 2 mm.
  30. 31.Skelný laminát podle nároku 30, vyznačující se tím, že tloušťka první a druhé skleněné tabule je v rozsahu přibližně 1 až 10 mm, přičemž tloušťka každé polyetylén tereftalátové vrstvy je asi 0,175 mm a
    C2858
    23.4.2003
    44 4444 ··· 4 4 4 4 · 4 • 44 4 4 4 4 4 9 4 • 4444 49 4 4444 444 4 • 4 444 4 4 · 4 _ 28 - ............
    tloušťka každé plastifikované polyvinylbutyralové vrstvy je mezi asi 0,375 mm a asi 1,5 mm.
  31. 32.Skelný laminát podle nároku 29, vyznačující se tím, že každá polyetylén tereftalátová vrstva má zákal nižší než přibližně 1 %.
  32. 33.Skelný laminát podle nároku 29, vyznačující se tím, že první polyetylén tereftalátová vrstva optické jakostní třídy je nalepena na druhou polyetylén tereftalátovou vrstvu optické jakostní třídy kontaktní akrylátovou pryskyřicí.
  33. 34. Skelný laminát podle nároku 29, vyznačující se tím, že první polyetylén tereftalátová vrstva optické jakostní třídy je nalepena na druhou polyetylén tereftalátovou vrstvu optické jakostní třídy vrstvou plastifikovaného polyvinylbutyralu.
CZ20031046A 2000-09-28 2001-09-25 Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí CZ299033B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US23608200P 2000-09-28 2000-09-28

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ20031046A3 true CZ20031046A3 (cs) 2003-12-17
CZ299033B6 CZ299033B6 (cs) 2008-04-09

Family

ID=22888066

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ20031046A CZ299033B6 (cs) 2000-09-28 2001-09-25 Skelný laminát odolný proti neoprávnenému vniknutí

Country Status (19)

Country Link
US (2) US20020061395A1 (cs)
EP (1) EP1322467B1 (cs)
JP (1) JP2004509827A (cs)
KR (1) KR100855416B1 (cs)
CN (1) CN100491118C (cs)
AU (2) AU9304501A (cs)
BR (1) BR0114288A (cs)
CA (1) CA2423183A1 (cs)
CZ (1) CZ299033B6 (cs)
DE (1) DE60131668T2 (cs)
DK (1) DK1322467T3 (cs)
ES (1) ES2296804T3 (cs)
IL (2) IL155054A0 (cs)
MX (1) MXPA03002767A (cs)
NO (1) NO20031404L (cs)
PL (1) PL361987A1 (cs)
PT (1) PT1322467E (cs)
RU (1) RU2291783C2 (cs)
WO (1) WO2002026492A1 (cs)

Families Citing this family (54)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE60131668T2 (de) * 2000-09-28 2008-10-30 Solutia Inc. Einbruchbeständiges verbundglas
US6824868B2 (en) * 2002-04-30 2004-11-30 Solutia, Inc. Digital color-design composite for use in laminated glass
JP3805722B2 (ja) * 2002-06-10 2006-08-09 本田技研工業株式会社 車両のウインドシールド
US20040239251A1 (en) * 2003-05-28 2004-12-02 D'haene Pol Plasma display panel filters
US7294401B2 (en) * 2003-09-02 2007-11-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Mar-resistant oligomeric-based coatings for glass-plastic glazing products
US7291398B2 (en) * 2003-10-28 2007-11-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company Ionomer resins as interlayers for use with imbedded or attached IR reflective or absorptive films in laminated glazing applications
US7135217B2 (en) * 2004-01-09 2006-11-14 Solutia Incorporated Multiple layer glass panels with patterned light transmission
JP4950416B2 (ja) * 2004-09-02 2012-06-13 河村産業株式会社 積層ガラス及びその製造方法
US20060159874A1 (en) * 2005-01-18 2006-07-20 Solutia, Inc. Windows having multiple polymer layers
WO2006086389A2 (en) * 2005-02-08 2006-08-17 Softlinght, Inc. Photochromic laminate of glass and polyvinyl butyral resin
EP1885556A2 (en) * 2005-05-26 2008-02-13 E.I. Dupont De Nemours And Company Multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
EP1904301A2 (en) * 2005-05-26 2008-04-02 E.I. Dupont De Nemours And Company High strength multilayer laminates comprising twisted nematic liquid crystals
US20070036956A1 (en) * 2005-08-15 2007-02-15 Solutia, Inc. Interlayers comprising an ultraviolet curable layer
US20070071983A1 (en) * 2005-09-23 2007-03-29 Solutia, Inc. Multiple layer glazing bilayer
WO2007075189A1 (en) 2005-12-29 2007-07-05 E. I. Du Pont De Nemours And Company Composition for reducing the transmission of infrared radiation
US7883777B2 (en) * 2006-03-23 2011-02-08 Garware Polyester Ltd. Solar energy shielding window film laminates
US20080053516A1 (en) * 2006-08-30 2008-03-06 Richard Allen Hayes Solar cell modules comprising poly(allyl amine) and poly (vinyl amine)-primed polyester films
US20080128018A1 (en) * 2006-12-04 2008-06-05 Richard Allen Hayes Solar cells which include the use of certain poly(vinyl butyral)/film bilayer encapsulant layers with a low blocking tendency and a simplified process to produce thereof
US8197928B2 (en) 2006-12-29 2012-06-12 E. I. Du Pont De Nemours And Company Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules
US20110217558A1 (en) * 2007-01-05 2011-09-08 Brogan Paul H Chemical composition and method of applying same to enhance the adhesive bonding of glass laminates
US20080268270A1 (en) 2007-04-30 2008-10-30 Wenjie Chen High impact polymer interlayers
US20080318063A1 (en) * 2007-06-22 2008-12-25 Anderson Jerrel C Glass laminates with improved weatherability
US8349458B2 (en) * 2007-11-06 2013-01-08 Solutia Inc. Interlayers comprising glycerol based plasticizer
US20090155576A1 (en) * 2007-12-18 2009-06-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass-less glazing laminates
US20090181242A1 (en) * 2008-01-11 2009-07-16 Enniss James P Exterior window film
DE102008004625B4 (de) * 2008-01-16 2010-10-28 Audi Ag Mehrschichtige Kunststoffscheibe
US20090242030A1 (en) * 2008-03-26 2009-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company High performance anti-spall laminate article
US20100297418A1 (en) * 2008-03-27 2010-11-25 Phil Willhite Retrofit permanent hurricane window glass film protection
US20090246438A1 (en) * 2008-03-27 2009-10-01 Phil Willhite Retrofit permanent hurricane window glass film protection
KR100915222B1 (ko) * 2008-10-02 2009-09-02 장인복 세라믹 적층 공정용 접착 시트 및 이를 이용한 적층 방법
US10173396B2 (en) 2012-03-09 2019-01-08 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
WO2013181484A1 (en) 2012-05-31 2013-12-05 Corning Incorporated Stiff interlayers for laminated glass structures
FR2996802B1 (fr) 2012-10-12 2014-11-21 Saint Gobain Vitrage feuillete
JP6155728B2 (ja) * 2013-03-21 2017-07-05 東レ株式会社 合わせガラス用ポリエステルフィルム
US10279567B2 (en) 2013-08-30 2019-05-07 Corning Incorporated Light-weight, high stiffness glass laminate structure
CN105358502B (zh) * 2013-08-30 2020-01-07 积水化学工业株式会社 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
MX2016005005A (es) 2013-10-30 2016-08-17 C-Bond Systems Llc Materiales mejorados, composiciones de tratamiento y laminados del material con nanotubos de carbono.
US9365015B1 (en) 2014-05-12 2016-06-14 Christopher Kapiloff Shatter-resistant, optically-transparent panels and methods of use of the panels for on-site retrofitting and reinforcing of passageways
JP2016069279A (ja) * 2014-09-30 2016-05-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP3255017A4 (en) 2015-02-05 2018-10-10 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated-glass interlayer and laminated glass
EP3348532A4 (en) * 2015-09-11 2019-07-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS
FR3044258B1 (fr) * 2015-11-30 2017-12-22 Saint Gobain Vitrage feuillete a base d'adhesif sensible a la pression
US20190202177A1 (en) * 2016-09-01 2019-07-04 Saint-Gobain Glass France Composite pane for a head-up display
US20180104932A1 (en) * 2016-10-19 2018-04-19 Solutia Inc. Asymmetric laminates comprising asymmetric multiple layer interlayer
US9812111B1 (en) 2016-10-19 2017-11-07 Solutia Inc. Sound insulation panels having high interlayer thickness factors
EP3571045A1 (en) * 2017-01-20 2019-11-27 Pilkington Group Limited Laminated glass and method of manufacturing the same
US11591257B2 (en) 2017-04-04 2023-02-28 Corning Incorporated Multi-layer structure and method of making same
FR3069187B1 (fr) * 2017-07-24 2019-08-02 Saint-Gobain Glass France Polymere hybride pour intercalaire plastique viscoelastique
KR101836868B1 (ko) * 2017-12-04 2018-03-12 윤풍식 건물 기초 기반의 내진 설계 강화를 위한 건물 내진 보강 공법
CN109895485A (zh) * 2019-01-05 2019-06-18 温州大学新材料与产业技术研究院 一种聚乙烯醇缩丁醛复合膜及其制备工艺
KR102169978B1 (ko) * 2019-03-18 2020-10-27 에스케이씨 주식회사 유리접합용 필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
WO2021102218A1 (en) * 2019-11-21 2021-05-27 Corning Incorporated Asymmetrical glass laminates having composite interlayer and related methods
FR3103807A1 (fr) * 2019-11-29 2021-06-04 Saint-Gobain Glass France Vitrage feuillete pour camera
RU202404U1 (ru) * 2020-10-15 2021-02-16 Общество с ограниченной ответственностью «Мадиани». Российская Федерация Многослойное изделие на основе стекла

Family Cites Families (73)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2837454A (en) * 1954-09-23 1958-06-03 Libbey Owens Ford Glass Co Laminated transparent article and method of making the same
US2943386A (en) * 1959-02-16 1960-07-05 Kingsland Drum & Barrel Co Inc Methods of reconditioning drums
NL275158A (cs) * 1961-03-02 1900-01-01
NL302698A (cs) * 1962-12-31 1900-01-01
US3322613A (en) * 1963-02-11 1967-05-30 Phillips Petroleum Co Laminated sheet material
DE1287795C2 (de) * 1963-03-02 1975-03-06 Metal Containers Ltd., London Geschichtetes thermoplastisches blattmaterial
US3496059A (en) * 1969-02-28 1970-02-17 Phillips Petroleum Co Laminated oriented film material and method of producing the same
US3956559A (en) * 1972-03-16 1976-05-11 Material Distributors Corporation Solar control safety window
US3841890A (en) * 1972-12-07 1974-10-15 Monsanto Co Plasticizer systems for polyvinyl butyral interlayers
US3965057A (en) * 1973-10-03 1976-06-22 Ppg Industries, Inc. Adhesion control for safety glass laminates via polyurethane composition
US4017661A (en) * 1974-08-09 1977-04-12 Ppg Industries, Inc. Electrically conductive transparent laminated window
US4073986A (en) * 1975-05-14 1978-02-14 Ppg Industries, Inc. Laminated glazing unit with composite interlayer
US4028475A (en) * 1975-05-21 1977-06-07 Material Distributors Corporation Security film for shatterproofing windows
US4128694A (en) 1977-05-09 1978-12-05 Monsanto Company Laminates comprising a plasticized interlayer
US4144217A (en) * 1978-01-30 1979-03-13 Monsanto Company Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers
JPS6043301B2 (ja) * 1978-08-31 1985-09-27 三井化学株式会社 多層積層フイルムおよびその製造方法
US4278736A (en) * 1979-01-05 1981-07-14 Optical Coating Laboratory, Inc. Contrast enhancement filter and method
US4429005A (en) * 1981-08-12 1984-01-31 Morton Thiokol, Inc. Adhesive for solar control film
EP0077672B1 (en) * 1981-10-19 1986-06-25 Teijin Limited Selectively light transmitting film and preformed laminar structure
FR2529609A1 (fr) * 1982-07-05 1984-01-06 Saint Gobain Vitrage Vitrage multiple a proprietes d'isolation thermique et acoustique
JPS59143632A (ja) * 1983-02-08 1984-08-17 出光石油化学株式会社 積層フイルムおよびその製造方法
US4604253A (en) * 1983-08-15 1986-08-05 Monsanto Company Process for forming plasticized polyvinyl butyral interlayers
CA1215627A (en) 1984-04-06 1986-12-23 Charles T. Kwiatkowski Polyvinyl butyral laminates
US4814529A (en) * 1985-07-02 1989-03-21 Cartier George E Cross-linked polyvinyl butyral
US4732814A (en) * 1985-10-03 1988-03-22 Toray Industries, Inc. Polyester film with smooth and highly adhesive surface and method of making same
NO871019L (no) * 1986-03-17 1987-09-18 Deltaglass Sa Laminert sikkerhetsglass.
JPS6321137A (ja) * 1986-07-16 1988-01-28 株式会社ブリヂストン 耐衝撃性サンドイツチ構造体
EP0258063B1 (en) * 1986-08-28 1993-07-14 Bridgestone Corporation Impact-resistant anti-lacerative window glass units
US4911984A (en) * 1987-04-06 1990-03-27 Libbey-Owens-Ford Co. Laminated glazing unit
US4865711A (en) * 1987-04-08 1989-09-12 Andus Corporation Surface treatment of polymers
US4973511A (en) * 1988-12-01 1990-11-27 Monsanto Company Composite solar/safety film and laminated window assembly made therefrom
FR2644112B1 (cs) * 1989-03-10 1991-05-10 Saint Gobain Vitrage
US5189551A (en) * 1989-07-27 1993-02-23 Monsanto Company Solar screening film for a vehicle windshield
US5013779A (en) * 1989-12-08 1991-05-07 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral and interlayer thereof
US5529654A (en) * 1990-06-18 1996-06-25 Monsanto Company Process forming a shaped laminate
JPH05507661A (ja) 1990-06-17 1993-11-04 モンサント・カンパニー 成形ラミネートの製造方法および寸法安定化方法
US5024895A (en) * 1990-06-18 1991-06-18 Monsanto Company Laminate for a safety glazing
US5091258A (en) * 1990-08-20 1992-02-25 Monsanto Company Laminate for a safety glazing
US5145744A (en) * 1990-11-26 1992-09-08 Monsanto Company Bilayer glazing panel
US5111329A (en) * 1990-11-28 1992-05-05 Ford Motor Company Solar load reduction panel with controllable light transparency
US5246764A (en) * 1991-10-21 1993-09-21 Monsanto Company Laminated glazing with improved impact strength
US5137954A (en) * 1991-09-30 1992-08-11 Monsanto Company Polyvinyl butyral sheet
US5264058A (en) * 1992-08-24 1993-11-23 Monsanto Forming a shaped prelaminate and bilayer glazing of glass and plastic
CA2106262C (en) * 1992-10-01 2003-11-18 Ralph H. Bland Tear resistant multilayer films and articles incorporating such films
JPH06135748A (ja) * 1992-10-28 1994-05-17 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
FR2697829B1 (fr) 1992-11-12 1995-01-27 Saint Gobain Vitrage Int Vitrage feuilleté anti-éclats.
BR9307804A (pt) * 1992-12-30 1995-11-14 Jose R Mannheim Laminado de vidro inquebrável curvado e processo para formar o laminado
US5631315A (en) * 1993-07-01 1997-05-20 Monsanto Company Plasticized polyvinyl butyral sheet containing epoxy resin
US5536347A (en) * 1994-09-22 1996-07-16 Monsanto Company No autoclave process for forming a safety glass laminate
US5482767A (en) * 1994-09-29 1996-01-09 Monsanto Company Light-transmitting laminated panel and method of improving its impact resistance
FR2725399B1 (fr) * 1994-10-06 1996-11-08 Saint Gobain Vitrage Vitrage de securite
EP0710545A1 (en) 1994-11-07 1996-05-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. An interlayer film for laminated glass and laminated glass using the same
DE19526912C3 (de) 1995-07-24 2001-10-11 Haverkamp Sst Sicherheitstechn Verfahren zur Verbesserung der Einbruchsicherheit von Glasfenstern und -türen mit Hilfe einer transparenten Schichtfolie
DE19639350C2 (de) * 1995-07-24 2000-05-25 Haverkamp Sst Sicherheitstechn Verfahren zur nachträglichen Verbesserung der Einbruchssicherheit von Glasfenstern und -türen mit Hilfe einer transparenten Schichtfolie
DE19529943C1 (de) * 1995-08-16 1997-03-20 Sekurit Saint Gobain Deutsch Verbundglasscheibe mit IR-reflektierenden Eigenschaften
JPH0976392A (ja) * 1995-09-11 1997-03-25 Dainippon Printing Co Ltd 飛散防止・省エネフィルム
FR2738772B1 (fr) * 1995-09-15 1997-10-24 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete d'isolation acoustique
US5618863A (en) * 1996-03-25 1997-04-08 Monsanto Company UV stable polyvinyl butyral sheet
DE19632616B4 (de) * 1996-08-13 2004-10-07 Saint-Gobain Sekurit Deutschland Gmbh & Co. Kg Seitenaufprallschutz für Fahrzeuginsassen
DE69715567T3 (de) * 1996-11-26 2016-08-04 Saint-Gobain Glass France S.A. Verwendung einer Verbundglasscheibe zur Dämmung von durch Festkörper geleiteten Schwingungen in einem Fahrzeug
US5796055A (en) * 1997-01-13 1998-08-18 Ppg Industries, Inc. Sound absorbing article and method of making same
DE29724580U1 (de) 1997-02-14 2002-03-07 Saint Gobain Sekurit D Gmbh Schalldämpfendes Verbundglas
US6532119B1 (en) * 1998-07-30 2003-03-11 Eugene Martinez, Sr. Laminated film for thin film mirrors
WO2000046027A1 (en) * 1999-02-05 2000-08-10 Crown Automation Corporation Pre-laminate machine
FR2796670B1 (fr) 1999-07-23 2001-10-26 Peugeot Citroen Automobiles Sa Procede et dispositif de commande du mode de combustion d'un moteur a combustion interne
US20010046595A1 (en) * 1999-12-14 2001-11-29 Moran James R. Intrusion resistant glass laminates
MXPA02005882A (es) 1999-12-14 2002-10-23 Solutia Inc Productos laminados de vidrio resistentes a la intrusion.
EP1261482A4 (en) * 2000-02-14 2003-04-16 Mitsubishi Polyester Film Llc IMPACT AND Tear Resistant Foil
DE60131668T2 (de) 2000-09-28 2008-10-30 Solutia Inc. Einbruchbeständiges verbundglas
US6911254B2 (en) * 2000-11-14 2005-06-28 Solutia, Inc. Infrared absorbing compositions and laminates
UA77680C2 (en) * 2001-07-11 2007-01-15 Solutia Inc Method for forming composite interlayer suitable for using laminated glass
WO2003074270A2 (en) * 2002-02-28 2003-09-12 Solutia Inc. Embossed reflective laminates
US6824868B2 (en) * 2002-04-30 2004-11-30 Solutia, Inc. Digital color-design composite for use in laminated glass

Also Published As

Publication number Publication date
CZ299033B6 (cs) 2008-04-09
AU9304501A (en) 2002-04-08
RU2291783C2 (ru) 2007-01-20
CA2423183A1 (en) 2002-04-04
JP2004509827A (ja) 2004-04-02
NO20031404L (no) 2003-05-26
US7867605B2 (en) 2011-01-11
WO2002026492A1 (en) 2002-04-04
IL155054A (en) 2012-05-31
US20050106372A1 (en) 2005-05-19
NO20031404D0 (no) 2003-03-27
BR0114288A (pt) 2003-07-29
AU2001293045B2 (en) 2006-06-29
DE60131668D1 (de) 2008-01-10
EP1322467B1 (en) 2007-11-28
IL155054A0 (en) 2003-10-31
US20020061395A1 (en) 2002-05-23
CN1476381A (zh) 2004-02-18
MXPA03002767A (es) 2003-07-28
KR20030045091A (ko) 2003-06-09
KR100855416B1 (ko) 2008-08-29
DK1322467T3 (da) 2008-03-31
ES2296804T3 (es) 2008-05-01
CN100491118C (zh) 2009-05-27
PT1322467E (pt) 2008-02-15
DE60131668T2 (de) 2008-10-30
EP1322467A1 (en) 2003-07-02
PL361987A1 (en) 2004-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ20031046A3 (cs) Skelný laminát odolný proti neoprávněnému vniknutí
AU2001293045A1 (en) Intrusion resistant glass laminate
AU780336B2 (en) Intrusion resistant glass laminates
US9688888B2 (en) Intrusion resistant glass laminates
RU2469869C2 (ru) Ударопрочные полимерные промежуточные слои
CN101142081B (zh) 减低声音的楔形聚合物中间层
US6280847B1 (en) Laminated glazings
US20170129219A1 (en) Composite pane composed of a polymeric pane and a glass pane
AU2003239877A1 (en) Laminated structures with superior impact resistance and process for making same
US8158229B2 (en) Automotive glazing
JP2002503627A (ja) 裂傷防止ガラス
JP2001039743A (ja) 合わせガラス及び合わせガラス構造体
Lu New Interlayers for Higher Security Automotive Glazing
MXPA99009945A (en) Laminated glazings

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20160925