CZ307698A3 - Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV - Google Patents
Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV Download PDFInfo
- Publication number
- CZ307698A3 CZ307698A3 CZ983076A CZ307698A CZ307698A3 CZ 307698 A3 CZ307698 A3 CZ 307698A3 CZ 983076 A CZ983076 A CZ 983076A CZ 307698 A CZ307698 A CZ 307698A CZ 307698 A3 CZ307698 A3 CZ 307698A3
- Authority
- CZ
- Czechia
- Prior art keywords
- film
- alkyl
- glass
- branched
- pvb
- Prior art date
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10688—Adjustment of the adherence to the glass layers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
- C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3472—Five-membered rings
- C08K5/3475—Five-membered rings condensed with carbocyclic rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV
Oblast techniky
Vynález se týká polyvinylbutyralové (PVB) fólie, užívané se sklem v bezpečnostních laminátech.
Dosavadní stav techniky
Polyvinylbutyralová fólie se široce používá s jednou či více vrstvami skla v laminátech pro architektonická okna, čelní skla automobilů, střešní okna a podobně. Mezivrstva může chemicky degradovat, zbarvovat se nebo blednout, když je skelný laminát vystaven ultrafialovým paprskům za slunečního světla po delší dobu. Ve formulaci folie je obvykle UV absorbér, aby tomu zabránil.
Vlhkost do řádu až asi 2 hmotnostní % ve folii se může absorbovat z horkého, vlhkého prostředí během přípravy skelného laminátu nebo později při použití okolo obnažené hrany skla. To je nežádoucí, poněvadž to působí delaminaci od skla okolo hrany laminátu.
Látka kontrolující adhezi (ACA) ve formulaci fólie kontroluje adhezi fólie ke sklu, aby se zabezpečila absorbce energie při nárazu skelného laminátu. Ačkoliv jsou pro to vhodné, některé ACA vedou k nulové adhezi při vysokých hladinách vlhkosti mezivrstvy. Vícevalentní kovové soli organických monokarboxylových kyselin kontrolují takovou adhezi a jsou příznivě relativně necitlivé k absorpci vlhkosti fólií. Bohužel tito vynálezci zjistili, že vícevalentní kovové soli v PVB fólii nepříznivě ovlivňují její UV stabilitu i v přítomnosti jistých UV absorbérů.
Podstata vynálezu
Nyní se dosáhly zlepšení ve schopnosti PVB fólie odolávat expozici UV světla. Tedy hlavním předmětem vynálezu je zabezpečení UV stability PVB fólie obsahující vícevalentní kovovou sůl karboxylové kyseliny jako ACA.
Jiné cíle budou z části zřejmé a z části se objeví v následujícím popisu a nárocích.
·· ·· • · «
0 4 • 0 0« 0 « ··
Tyto a jiné předměty se dosahují zabezpečením polyvinylbutyralové fólie obsahující vícevalentní kovovou sůl karboxylové kyseliny a UV stabilizující množství sloučeniny na bázi benzotriazolu mající obecný strukturní vzorec I
Ri znamená CH3, přímý nebo rozvětvený C 5 alkyl, přímý nebo rozvětvený C12 alkyl, a R2 znamená CHF, přímý nebo rozvětvený C5 alkyl.
Podrobný popis obrázků
Při popisu vynálezu se bude odvolávat na doprovázející obrázky, kde:
Obrázky 1 a 2 jsou grafy žlutosti PVB fólie obsahující různé UV absorbéry proti době expozice UV světlu.
ACA v UV stabilizované fólii je převážně vícevalentní, s výhodou dvouvalentní, kovová sůl Ci až Cs organické, s výhodou alifatické, monokarboxylové kyseliny, ve které kovový kation je typicky hořčík, vápník nebo zinek. Mohou se použít směsi takových solí. Reprezentační anionty jsou octany, máselnany, substituované máselnany, jako je 2-ethyl máselnan, oktanoát atd. Výhodný je 2-ethyl máselnan hořečnatý. Takové vícevalentní kovové soli ve formulaci folie kontrolují její adhezi ke sklu a závažně ji udržují v žádoucím rozmezí v širokém rozsahu hladin vlhkosti ve vrstvě, která může být vysoká až asi 2 hmotnostní %. Monovalentní kovové soli mohou být přítomné ve folii obvykle jako důsledek přenosu z kroku neutralizace kyselého katalyzátoru užitého při acetylaci polyvinylalkoholu (PVOH), aby vznikla PVB pryskyřice. Při takové neutralizaci se typicky užívá octan draselný a zůstává zachycen v pryskyřici po sušení. Taková monovalentní kovová sůl ve folii • ·
ovlivňuje adhezi stejně jako vícevalentní druhy, ale je citlivější k vlhkosti než ony. Pro žádanou necitlivost k vlhkosti by množství vícevalentní kovové soli ve folii mělo být takové, aby zajistilo alespoň 3 EDTA titračm jednotky (definované později). Celková koncentrace ACA ve folii je obecně asi 0,01 až 0,1 ( s výhodou 0,01 až 0,05) hmotnostních % počítáno na PVB pryskyřici.
PVB pryskyřice má hmotnostní průměr molekulové hmotnosti větší než 70000, s výhodou asi 100000 až 250000, měřeno chromatografii s vylučováním rozměru pomocí rozptylu světla pod nízkým úhlem. Na hmotnostní bázi typicky obsahuje méně než 19,5 %, s výhodou asi 17 až 19 % hydroxylových skupin vypočtených jako polyvinylalkohol (PVOH), 0 až 10 %, s výhodou 0 až 3 % zbytkových esterových skupin vypočtených jako polyvinylester, například octan, se zbytkem acetalem, s výhodoubutyraldehyd acetalem, avšak případně zahrnujícím menší množství 2-ethyl hexanalu, jak je popsáno v US patentu 5,137,954 vydaném 11, srpna 1992.
PVB pryskyřice se vyrábí známým způsobem acetalizace ve vodě nebo rozpouštědle reakcí PVOH s butyraldehydem v přítomnosti kyselého katalyzátoru s následující neutralizací katalyzátoru, separaci, stabilizaci a sušení pryskyřice.Je komerčně dostupná od společnosti Monsanto jako Butar® pryskyřice.
PVB pryskyřice fólie se typicky plastifikuje s asi 20 až 80 a více, obecně 25 až 45 díly plastifikátoru na 100 dílů pryskyřice. Plastifikátory obecně užívané jsou estery polybazické kyseliny nebo polyhydrický alkohol. Vhodné plastifikátory jsou triethylenglykol di-(2-ethylmáselnan), triethylenglykol di-(2-ethylhexanoát), tetraethylenglykol diheptanoát, dihexyladipát, dioktyladipát, směsi heptyl a nonyl adipátů, dibutylsebakát, polymerní plastifikátory, jako jsou olejem modifikované sebakát alkydy, a směsi fosfátů a adipátů, jak jsou popsány v US patentu 3,841,890 a adipáty a alkylbenzyl ftaláty, jak jsou popsány v US patentu 4,144,217. Výhodné plastifikátory jsou také směsné adipáty připravené z C4 až C9 alkyl alkoholů a cyklo C4 až C10 alkoholů, jak jsou popsány v US patentu 5,013,779. Výhodné plastifikátory jsou C až C estery adipátů, jako je dihexyladipát.
Množství UV absorbéru odpovídajícího vzorci (I) se může měnit a je obecně od 0,1 do 1 dílu na 100 dílů PVB.
Mimo plastifikátoru, UV absorbéru odpovídajícímu obecnému strukturnímu vzorci (I) shora PVB fólie může obsahovat jiná additiva zlepšující výkonnost, jako • · jsou pigmenty nebo barviva pro zbarvení celé nebo části folie, antioxidanty a podobně.
Fólie se připraví spojením UV absorbéru, ACA a plastifikátoru a pak smícháním s PVB pryskyřicí a protlačením směsi pod tlakem tryskou, aby vznikla fólie. Tloušťka je typicky asi 0,13 až 1,3 mm, aby se zabezpečila odpovídající absorbce energie ve skelném laminátu.
Skelný laminát užívající fólii podle vynálezu se připraví známými způsoby. PVB fólie se vloží mezi vrstvy skla (nebo složí s jednou vrstvou skla) a soustava se vystaví vautoklávu asi 90 až 165 °C a tlaku asi 1034 až 2067 kPa alespoň deset minut, aby se vrstvy pevně spojily a vznikl laminát bezpečnostního skla.
Následují příklady osvětlují vynález, ale neomezují nebo vymezují vynález. Množství a procenta jsou hmotnostní.
Vlastnosti uváděné v příkladech jsou měřené podstatně v souladu s následujícími postupy.
Index žlutosti (Yl) ASTM Dl925. Čím vyšší hodnota, tím vyšší žlutost.
EDTA (kyselina ethylendiamin tetraoctová)
Titr - měří koncentraci vícevalentm kovové soli (nikoliv monovalentní) karboxylové kyseliny ve folii. 1 EDTA titračm jednotka se rovná 25,4 dílům 2-ethyl máselnanu hořečnatého (Mg2EB) na milion dílů PVB pryskyřice. Rozpustí se 7 mg plastifikované PVB fólie v methanolu. Přidá se 12 až 15 ml roztoku ústoje 10 (chlorid amonný/hydroxid amonný) a 12 až 15 kapek indikátoru eríchromové černi T v methanolu. Před titrací se upraví % propustnosti na fotometru asi na 80 %. Vzorek se zbarví jasně fuchsinově růžově přidáním eríchromové černi T. Když je titrace úplná, roztok je sytě indigově modrý. Jedna EDTA titrační jednotka se rovná 1 x 10' molům vícevalentní kovové soli na gram PVB.
Vystavení EMMA ASTM D4364. EMMA je registrovaná ochranná známka DSET Laboratories. Tento postup popisuje použití Fresnel reflekčních koncentrátorů k měření urychleného volného stárnutí v Arizoně s použitím soustředěného přirozeného slunečního světla. Expozice se měří v Langley, kde 1 Langley = 0,04184 MJ/m2.
• ·
Příklady provedení vynálezu
Příklady 1. 2 a C1-C4
A) Tento příklad ukazuje toleranci k vlhkosti více(dvoj)valentní kovové soli karboxylové kyseliny kontrolující adhezi.
PVB fólie plastifikovaná dihexyladipátem a obsahující 380 dílů 2-ethyl máselnanu hořečnatého (vícevalentní sůl) na milion dílů PVB pryskyřice při obsahu vody 0,2 % a 2 % se konvenčně laminuje mezi dvě vrstvy skla a adheze folie ke sklu se měří při -18 °C pomocí kladívkového adhezního testu (PA). V tomto testu se skelný laminát rozbíjí 1 librovým (454 g) kladívkem s kulovitým hrotem, aby se sklo rozbilo a rozbité sklo nepřilnuté k vrstvě PVB se odstraní. Zbylé přilnuté sklo se visuálně srovná se soupravou standardů známé kladívkové stupnice, čím vyšší číslo standardu, tím zůstává více skla přilnutého k folii - například při kladívku nula nepřilne žádné sklo, zatím co u kladívka 10, 100 % povrchu mezivrstvy přilne ke sklu. Dobré rozdělení nárazu koreluje s hodnotou kladívkové adheze 2 až 7. U méně než 2 se ztrácí příliš mnoho skla, zatím co u více než 7 adheze je příliš vysoká. PA je 7 při vody 0,2 % vody a 6 při 2 % vody. Ve srovnání PA při stejné (0,2 % a 2 %) vlhkosti fólie při použití pouze monovalentní kovové soli, například octanu draselného (KOAc) jsou 7 a 0. To podporuje relativní necitlivost k vlhkosti ACA vícevalentní kovové soli karboxylové kyseliny.
B) UV tolerance fólie. PVB fólie obsahující 32 dílů plastifikátoru dihexyladipátu, účinnou hladinu kontrolující adhezi 2-ethylmáselnanu hořečnatého a různé benzotriazolové UV stabilizátory / absorbéry se laminovaly mezi dvě vrstvy litého skla a vystavily se expozici v souladu s ASTM D4364 po různá časová údobí. UV stabilizátory v každé formulaci jsou na stejné molárni úrovni. Výsledky expozice jsou zachyceny na obrázcích 1 a 2. Podrobnosti o formulacích jsou v Tabulce 1. Příklady Cl až C4 nejsou podle vynálezu, ačkoliv pro pohodlnost analýzy jsou strukturní skupiny v těchto kontrolních příkladech jsou identifikovány se stejnou Ri a R2 nomenklaturou použitou v příkladech 1 a 2 podle vynálezu a ukázaného ve vzorci (I) shora. Vzorky se zápornou Yl se jeví namodralé, což vzniká z namodralého odstínu spojeného s čirým sklem.
• «
Podle shora uvedených údajů o expozici pro kontroly Cl, C2 a C3, Yl relativně rychle roste (C2 při 1M a Cl a C3 během 0,5 M Langley) ve srovnání s příklady 1 a
2. Yl při expozici 1 ML se považuje za reprezentativní pro dlouhodobou účinnost laminátu obsahujícího daný UV stabilizátor. Kontroly Cl - C3 jsou nepřijatelné vzhledem k účinnosti UV stability přes relativně podobnou strukturu benzotriazolových sloučenin ke sloučeninám příkladů 1 a 2. Růst žlutosti u kontrol se považuje za výsledek asociace mezi vícevalentní ACA solí a druhu UV stabilizátoru. To vyplývá z C4 ukazující Yl pod 0,5 po 1 M Langley s použitím pouze monovalentního octanu draselného jako ACA. Ačkoliv příklad 2 je exponován pouze 0,5 ML, pro 1 M Langley se předvídá přijatelná účinnost (pod 0,5 Yl).
Podobná UV účinnost se předvídá, když R1 je CH3. Ačkoliv kovový kation v příkladech shora je hořčík, podobné výsledky se předvídají s jinými dvouvalentnímí kovovými kationty. Snížení nebo zabránění žlutosti podle vynálezu je nezávislá na typu plastifikátoru PVB. Podobně přijatelné Yl příkladům 1 a 2 se dosáhnou s použitím jiných plastifíkátorů - například tetraethylenglykol diheptanoátu, triethylen glykol diheptanoátu a triethylenglykol di-2-ethylhexanoátu.
• »
«· ·· • · · · • · · · Λ · · · · 7 | • • · · • • · • • · · « | • · • · • · • * • • · * | » · · · • · * • · · • · · · · • · ♦ ·· ·· | ||
Tabulka 1 | |||||
Příklad Ri | r2 | Stabilizátor | EDTA | ||
molů | hpr | titr | |||
l1 | C(CH3)2CH2 ch3 | C(CH3)2CH2 ch | 0,1 | 0,8 | 16,3 |
21 2 | c12h25 | ch3 | 0,1 | 0,9 | 15,1 |
Cl3 | H | ch3 | 0,1 | 0,5 | 9,1 |
C24 | C(CH3)2 | ch3 | 0,1 | 0,2 | 11,0 |
C35 | H | C(CH3)2(CH2)4CH3 | 0,1 | 0,7 | 13,6 |
C46 | H | ch3 | 0,1 | 0,2 | 0 |
1 Tinuvin 328 od Ciba Geigy 2 Tinuvin 571 od Ciba Geigy 3 Tinuvin P od Ciba Geigy 4 Tinuvin 326 obsahuje atom chloru na triazolovem kruhu, například 2-(3’-terc-butyl 2‘ -hydroxy-5 ‘-methylfenyl)- 5-chlorbenzotriazo 1 5 Cyasorb UV 5411 od Cytec Industries 6 Tinuvin P s použitím KOAc ACA
Claims (5)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Polyvinylbutyralové fólie obsahující vícevalentní kovovou sůl karboxylové kyseliny a UV stabilizující množství sloučeniny na bázi benzotriazolu mající obecný strukturní vzorec I kde Ri znamená CH3, přímý nebo rozvětvený C5 alkyl, přímý nebo rozvětvený C12 alkyl, a R2 znamená CH3, přímý nebo rozvětvený C5 alkyl.
- 2. Fólie podle nároku 1 vyznačená tím, že sůl je dvojvalentní.
- 3. Fólie podle nároku 2 vyznačená tím, že Ri a R2 znamená přímý C5 alkyl.
- 4. Fólie podle kteréhokoliv z nároků 1, 2 nebo 3 vyznačená tím, že množství sloučeniny je 0,1 do 1 dílu na 100 dílů polyvinylbutyralu.
- 5. Polyvinylbutyralové fólie obsahující vícevalentní kovovou sůl a UV absorbér tvořený sloučenou mající vzorec
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US08/621,856 US5618863A (en) | 1996-03-25 | 1996-03-25 | UV stable polyvinyl butyral sheet |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CZ307698A3 true CZ307698A3 (cs) | 1999-03-17 |
CZ290386B6 CZ290386B6 (cs) | 2002-07-17 |
Family
ID=24491936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CZ19983076A CZ290386B6 (cs) | 1996-03-25 | 1997-03-10 | Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV paprskům |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5618863A (cs) |
EP (1) | EP0889932B1 (cs) |
JP (1) | JP3722841B2 (cs) |
KR (1) | KR100459322B1 (cs) |
CN (1) | CN1082521C (cs) |
AT (1) | ATE247688T1 (cs) |
CA (1) | CA2250411C (cs) |
CZ (1) | CZ290386B6 (cs) |
DE (1) | DE69724242T2 (cs) |
ES (1) | ES2205186T3 (cs) |
TW (1) | TW362104B (cs) |
WO (1) | WO1997035915A1 (cs) |
Families Citing this family (28)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6073500A (en) * | 1998-01-13 | 2000-06-13 | Midwest Research Institute | Ultra-accelerated natural sunlight exposure testing |
US5926248A (en) * | 1998-06-26 | 1999-07-20 | Bausch & Lomb, Incorporated | Sunglass lens laminate |
US6191199B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-02-20 | Ciba Speciatly Chemicals Corporation | Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom |
US6245915B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-06-12 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Asymmetrical bisbenzotriazoles substituted by a perfluoroalkyl moiety |
US6187845B1 (en) | 1999-05-03 | 2001-02-13 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, red-shifted, photostable benzotriazole UV absorbers and laminated articles derived therefrom |
PL361987A1 (en) * | 2000-09-28 | 2004-10-18 | Solutia, Inc. | Intrusion resistant glass laminate |
DE10150091A1 (de) * | 2001-10-11 | 2003-04-17 | Huels Troisdorf | PVB-Folie für Verbundsicherheitsglas und Verbundsicherheitsglas |
WO2003074270A2 (en) * | 2002-02-28 | 2003-09-12 | Solutia Inc. | Embossed reflective laminates |
US6825255B2 (en) * | 2003-05-01 | 2004-11-30 | Solutia Incorporated | Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics |
US7041375B2 (en) * | 2003-06-09 | 2006-05-09 | Solutia Incorporated | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent |
US7060358B2 (en) | 2003-06-09 | 2006-06-13 | Solutia, Incorporated | Polyvinyl butyral sheet with bifunctional surface modifying agent |
US7491761B2 (en) * | 2005-11-01 | 2009-02-17 | Solutia Incorporated | Poly(vinyl butyral) pellets |
US8197928B2 (en) | 2006-12-29 | 2012-06-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules |
WO2008128892A1 (en) * | 2007-04-23 | 2008-10-30 | Symrise Gmbh & Co. Kg | Polyethylene glycol esters and cosmetic and/or dermatological preparations |
CN102832281A (zh) * | 2008-04-04 | 2012-12-19 | 纳幕尔杜邦公司 | 包含高熔体流动速率的聚(乙烯醇缩丁醛)包封材料的太阳能电池模块 |
DE102008001654A1 (de) * | 2008-05-08 | 2009-11-12 | Kuraray Europe Gmbh | Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hohem Durchgangswiderstand und guter Penetrationsfestigkeit |
DE102009001629A1 (de) | 2009-03-18 | 2010-09-23 | Kuraray Europe Gmbh | Photovoltaikmodule enthaltend plastifizierte Zwischenschicht-Folien mit hoher Strahlungstransmission |
US8323534B2 (en) * | 2009-12-18 | 2012-12-04 | E I Du Pont De Nemours And Company | Thermoplastic electrochromic materials |
US20110149366A1 (en) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Electrochromic devices |
FR2987363B1 (fr) * | 2012-02-24 | 2020-01-24 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Feuillet thermoplastique pour systeme de visualisation tete haute |
EP2883847B1 (en) | 2012-07-31 | 2018-03-07 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass, laminated glass, and method of mounting laminated glass |
EP2722359A1 (de) | 2012-10-18 | 2014-04-23 | Kuraray Europe GmbH | PVB-Folie mit hohem UV-Schutz und geringem Gelbwert für Verbundsicherheitsglas |
EP2942191B1 (de) * | 2014-05-07 | 2016-10-12 | Kuraray Europe GmbH | PVB-Folie mit migrationsarmen UV-Schutz |
US9913318B2 (en) | 2014-11-25 | 2018-03-06 | Sabic Global Technologies B.V. | Method and device for heating a surface |
PL3380571T3 (pl) | 2016-03-24 | 2023-12-11 | Ferro Corporation | Srebro polimerowe o szybko uzyskiwanej przewodności |
KR102156985B1 (ko) | 2018-12-20 | 2020-09-16 | 에스케이씨 주식회사 | 유리접합용 필름 및 이의 제조방법 |
KR20200100960A (ko) | 2019-02-19 | 2020-08-27 | (주)가을디자인휀스개발 | 조립식 휀스 |
KR102524869B1 (ko) | 2022-06-03 | 2023-04-26 | 주식회사 세종씨엠건축사사무소 | 자동 개폐기능을 갖춘 공동주택용 휀스 및 그 시공방법 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3441361A (en) * | 1965-01-05 | 1969-04-29 | Monsanto Co | Dyed polyvinyl acetal sheet containing an alkylated hydroxy phenyl benzotriazole stabilizer |
US3823113A (en) * | 1972-10-27 | 1974-07-09 | Monsanto Co | Stabilized polyvinyl acetal interlayers |
JPH022152A (ja) * | 1988-06-13 | 1990-01-08 | Nec Corp | 半導体記憶装置 |
US4952457A (en) * | 1988-12-05 | 1990-08-28 | Monsanto Company | Laminated safety glass and polymeric laminate for use therein |
JP2875547B2 (ja) * | 1989-05-01 | 1999-03-31 | 株式会社ブリヂストン | 合わせガラス |
JPH0477332A (ja) * | 1990-07-19 | 1992-03-11 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜 |
JPH04202032A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜 |
JPH04202031A (ja) * | 1990-11-29 | 1992-07-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜 |
JP3211261B2 (ja) * | 1991-06-07 | 2001-09-25 | 株式会社ブリヂストン | 合わせガラス |
JPH05202032A (ja) * | 1992-04-15 | 1993-08-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | ピリミジニルオキシ(チオ)キノリン誘導体とその製造 法およびこれを有効成分とする農園芸用殺菌剤 |
-
1996
- 1996-03-25 US US08/621,856 patent/US5618863A/en not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-03-10 JP JP53443797A patent/JP3722841B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-10 KR KR10-1998-0707623A patent/KR100459322B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 ES ES97909027T patent/ES2205186T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-03-10 EP EP97909027A patent/EP0889932B1/en not_active Revoked
- 1997-03-10 CA CA2250411A patent/CA2250411C/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-10 DE DE69724242T patent/DE69724242T2/de not_active Revoked
- 1997-03-10 AT AT97909027T patent/ATE247688T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 CZ CZ19983076A patent/CZ290386B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1997-03-10 WO PCT/US1997/003934 patent/WO1997035915A1/en not_active Application Discontinuation
- 1997-03-10 CN CN97194730A patent/CN1082521C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1997-03-21 TW TW086103604A patent/TW362104B/zh not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO1997035915A1 (en) | 1997-10-02 |
DE69724242D1 (de) | 2003-09-25 |
DE69724242T2 (de) | 2004-05-27 |
KR20000005006A (ko) | 2000-01-25 |
TW362104B (en) | 1999-06-21 |
CN1082521C (zh) | 2002-04-10 |
EP0889932A1 (en) | 1999-01-13 |
CZ290386B6 (cs) | 2002-07-17 |
CA2250411C (en) | 2011-03-08 |
ATE247688T1 (de) | 2003-09-15 |
CA2250411A1 (en) | 1997-10-02 |
US5618863A (en) | 1997-04-08 |
JP3722841B2 (ja) | 2005-11-30 |
CN1219184A (zh) | 1999-06-09 |
JP2000507302A (ja) | 2000-06-13 |
ES2205186T3 (es) | 2004-05-01 |
KR100459322B1 (ko) | 2005-02-02 |
EP0889932B1 (en) | 2003-08-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CZ307698A3 (cs) | Polyvinylbutyralová fólie stabilní proti UV | |
US8383241B2 (en) | Plasticizer-containing films based on polyvinyl acetal having selective permeability for UV radiation | |
US5573842A (en) | Polyvinylbutyral films having improved optical properties | |
JP4205764B2 (ja) | ガラスに対するポリビニルブチラールシートの接着性の調節 | |
RU2515929C2 (ru) | Межслойная пленка для многослойного стекла и многослойное стекло | |
EP1291333B1 (en) | Intermediate film for laminated glass and laminated glass | |
US9604433B2 (en) | PVB film with low-migration UV protection | |
CN104231951B (zh) | 用于层状安全玻璃的具有低黄度值和紫外线防护的pvb膜 | |
US20120225287A1 (en) | Composite Glazing Having Films Containing Softening Agents Having Low Tendency To Creep | |
US20130123399A1 (en) | Pvb film comprising phenolic antioxidants having the partial structure 3-t-butyl-4-hydroxy-5-methylphenyl proprionate | |
KR920000029B1 (ko) | 일광 내성 폴리비닐 부티랄 박의 제조방법 | |
US20140110039A1 (en) | Pvb film with high uv protection and low yellowness index for laminated safety glazings | |
JP4365559B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP4365560B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
KR101492971B1 (ko) | 내관통성이 향상된 폴리비닐아세탈 필름 | |
MXPA98007899A (en) | Polivinilbutiral lamina stable to radiationultraviol | |
EP4249239A1 (en) | Interlayer films with uv protection for laminated safety glass | |
JP2011144084A (ja) | 合わせガラス用中間膜 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD00 | Pending as of 2000-06-30 in czech republic | ||
MM4A | Patent lapsed due to non-payment of fee |
Effective date: 20160310 |