KR19990082103A

KR19990082103A - 역반사 시이트 상에 가교된 폴리우레탄 접착제를 사용하는 방법

Info

Publication number: KR19990082103A
Application number: KR1019980705825A
Authority: KR
Inventors: 요시유키 나가오카
Original assignee: 스프레이그 로버트 월터; 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Priority date: 1996-02-02
Filing date: 1996-12-30
Publication date: 1999-11-15
Also published as: WO1997028472A1; JPH09212115A; AU1568797A; EP0877964A1; CA2242429A1; CN1208470A; US5820988A

Abstract

본 발명은 광학 부재(1)와 이 광학 부재(1)의 이면에 기능적으로 배치된 반사 부재(들)(2)의 층을 포함한 복수 개의 역반사 부재(10)를 포함하는 역반사 시이트에 관한 것이다. 상기 역반사 부재(10)는 중합체 층(3)과 이 지지체 층 아래에 배치되는 압감성 접착제 층(4)에 의하여 지지된다. 상기 접착제 층(4)은 1종 이상의 이소시아네이트 화합물에 의해 가교된 폴리우레탄을 함유한다. 상기 폴리우레탄은 분자 내의 알킬 측쇄가 1개 이상인 폴리올을 함유한 성분으로부터 중합되고, 상기 접착제는 (ⅰ) 진동수 35 Hz와 25℃에서 인장 모드 하에 측정하였을 때 저장 모듈러스가 약 2×10⁷dyne/cm²내지 8×10⁷dyne/cm²이고, (ⅱ) 연화점이 약 80℃ 내지 200℃ 이하이다.

Description

역반사 시이트 상에 가교된 폴리우레탄 접착제를 사용하는 방법

종래의 역반사 시이트

종래의 역반사 시이트, 예를 들면 봉입된 렌즈형 역반사 시이트, 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트 및 노출된 렌즈형 역반사 시이트 상에 적재되어 상기 역반사 시이트를 피착체에 결합시키는 데 사용되는 접착제 층은 전형적으로 하기 (ⅰ) 또는 (ⅱ)를 포함한다:

(ⅰ) 적합한 점착성을 지니지만 가소제에 대하여 낮은 저항성을 갖는 아크릴 점착 부여제(압감성 접착제) 또는

(ⅱ) 가소제에 대하여 높은 저항성을 지니지만 열 활성형 접착제이기 때문에 실온에서 거의 점착성을 갖지 않는 폴리우레탄 접착제(주로, 열감성 접착제).

예를 들면, 미국 특허 제5,069,964호(일본 공개 특허 공보 제3-9837호에 대응함)와 일본 공개 특허 공보 제5-131589호에서는 아크릴 점착 부여제를 함유한 접착제 층을 개시하고 있고, 미국 특허 제4,533,592호(일본 공개 특허 공보 제61-41101호에 대응함)와 미국 특허 제4,763,985호(일본 공개 특허 공보 제63-38902호에 대응함)에서는 열감성 접착제로서 사용되는 폴리우레탄 접착제를 개시하고 있다.

그러나, 아크릴 점착 부여제를 적재한 역반사 시이트를 다량의 가소제를 함유하는 피착체에 결합시킬 때, 가소제는 역반사 시이트 내로 이동하여 역반사 시이트의 반사 휘도를 감소시키는 경우가 있다.

반대로, 알려진 바에 의하면 폴리우레탄 수지를 접착제 층로서 사용할 때, 역반사 시이트 내로 수지의 이동은 저지되는 경우가 있다. 그러나, 종래의 폴리우레탄 접착제는 열 활성형 접착제이기 때문에 실온에서 거의 점착성을 갖지 않는다. 그러므로, 종래의 폴리우레탄 접착제는 아크릴 점착 부여제의 경우와 같이 시이트를 피착체에 결합시킬 때(예를 들면, 열 활성화 없이 단지 압력만 가하여 시이트를 피착체에 결합시킬 때) 양호한 취급성을 제공할 수 없다.

종래의 폴리우레탄 접착제

폴리우레탄과 이소시아네이트 가교제(경화제로도 명명할 수 있음)와의 배합물을 포함하는 접착제로서 다음과 같은 접착제가 알려져 있다:

1) 일본 공개 특허 공보 제7-157742호

(a) 음이온성 이오노머형 우레탄 수지 유화액(예를 들면, 폴리에스테르폴리올-방향족 디이소시아네이트 공중합체 유화액), (b) 보호 콜로이드로서 PVA를 함유하는 에틸렌-비닐 아세테이트 수지 유화액, (c) 연화점이 60℃ 또는 그 이상인 점착 부여제, 바람직하게는 로진 개질화된 테르펜-페닐 수지, (d) 유리 전이 온도가 0℃ 또는 그 이하인 카르복실화된 스티렌-부티디엔 고무 라텍스 및 (e) 수분산성 지방족 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 수성 접착제 조성물.

2) 일본 공개 특허 공보 제6-345957호

(a) 부타디엔(또는 이소프렌) 80 중량% 내지 50 중량%, (메타)아크릴로니트릴 20 중량% 내지 50 중량% 및 스티렌, 모노에틸렌계 a,b-불포화 카르복실산 등 0 중량% 내지 10 중량%를 포함하고, 고형분이 5 중량% 내지 79 중량%이며, 고체 성분의 쇼어 A 경도가 10 내지 70인 니트릴 고무의 분산액, (b) 연화점이 40℃ 내지 120℃이고, 고형분 함량이 50 중량% 내지 70 중량%인 폴리우레탄의 분산액, 및 (c) (a) 분산액과 (b) 분산액의 합계 100 중량부에 대하여 0.1 중량부 내지 20 중량부인 폴리이소시아네이트 화합물의 혼합물.

3) 일본 공개 특허 공보 제5-320601호

(a) 클로로프렌 고무 라텍스 5 중량부 내지 40 중량부와, (b) 올레핀 수지 유화액 5 중량부 내지 40 중량부, 연화점이 35℃ 내지 130℃인 우레탄 고무를 자기 유화(self-emulsifying)시킴으로써 얻은 폴리우레탄 라텍스 5 중량부 내지 40 중량부 및 점착 부여제 5 중량부 내지 40 중량부를 포함하는 수성 프라이머 조성물.

4) 일본 공개 특허 공보 제4-293986호

(a) 탄소 원자의 수가 8개 또는 그 이상인 알킬렌기를 포함하는 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 글리콜, (b) 친수성기가 1개 이상이고, 이소시아네이트기와 반응하는 작용기가 2개 이상인 친수성 부여 물질, (c) 폴리이소시아네이트 화합물 및 (d) 폴리올을 반응시켜 얻은 폴리우레탄을 유화시킴으로써 제조한 제1 성분과, 연화점이 80℃ 또는 그 이상인 점착 부여제를 유화시킴으로써 제조한 제2 성분을 혼합시킨 후, 상기 혼합물에 폴리이소시아네이트를 첨가하여 그 혼합물을 경화시킨 2액형 수성 우레탄 접착제.

5) 일본 공개 특허 공보 제4-161472호

(a) 2차 전이 온도가 -20℃ 또는 그 이하이고, 유리 카르복실산기를 지닌 아크릴레이트 에스테르 공중합체의 용액과, (b) 염소화된 고무에 의해 개질화된 우레탄 프리폴리머로 개질화시킨 우레탄 프리폴리머의 용액(염소화된 고무와 폴리이소시아네이트를 포함하는 용액; 이 용액은 가소제 저항성, 내약품성, 내열성 등이 우수함)을 포함하는 2액형 수분 경화성 프라이머 조성물.

상기 1) 내지 5)로서 언급한 접착제는, 접착제를 이소시아네이트 화합물과의 가교 반응 또는 경화 반응에 의하여 접착제 층으로서 사용할 수 있을 정도까지 접착제의 유동성을 억제시킨 후에는 "압감성 접착제"로서 사용할 수 없다.

일본 공개 특허 공보 제6-316689호에서는 이소시아네이트 말단을 지닌 폴리우레탄 프리폴리머를 함유하는 수분 경화 반응성 고온 용융 접착제를 개시하고 있다. 이 접착제를 고온 용융시키고 냉각시켜 응고시킬 때, 접착제는 점착성을 잃지 않고, 이소시아네이트를 말단기로 하는 프리폴리머를 물 또는 공기 중의 수분에 의해 경화시킴으로써 그 접착력을 증가시키는 데에 비교적 긴 시간이 필요하다. 이러한 폴리우레탄 프리폴리머는, (a) 융점이 40℃ 내지 65℃인 폴리에스테르폴리올, (b) 사슬 연장제로서 탄소 원자 수가 10개 또는 그 이하인 측쇄 알킬기를 갖는 디올 및 (c) 과량의 유기 디이소시아네이트의 성분 혼합물을 중합시킴으로써 얻는다. 냉각에 의해 접착제를 응고시키는 시점에서부터 전체 접착제를 결정화시키는 시점까지 걸리는 시간, 즉 점착성이 사라지는데 걸리는 시간은 (b) 성분의 측쇄 알킬 기의 작용에 의해 연장할 수 있다.

이러한 고온 용융 접착제는 열 활성형 접착제 층을 형성할 수 있지만, 압감성 접착제로서는 사용할 수 없다.

압감성 접착제의 저장 모듈러스가 대략 실온에서 10⁵dyne/cm²내지 10⁷dyne/cm²(10 kpa 내지 1000 kpa)일 때, 알려진 바에 의하면 접착제는 양호한 접착 성질, 예를 들면 점착력 또는 점착성을 갖는다. 그러나, 종래의 폴리우레탄 접착제의 저장 모듈러스를 조절하여 폴리우레탄 접착제를 압감성 접착제로서 사용할 수 있도록 한 제안은 전혀 없었다.

상기 접착제들에 대해 전술한 문제점을 살펴 볼 때, 본 발명의 목적은 열 활성화 없이 압력을 가하여 피착체에 결합시킬 수 있고, 가소화된 플라스틱으로 구성된 피착체에 결합시킬 때 경시적으로 접착력과 반사 휘도가 감소하는 것을 저지할 수 있는 역반사 시이트를 제공하는 데 있다.

기타 기술

미국 특허 제4,377,988호에서는 결합제 층에 부분적으로 매립되어 있는 역반사 부재로서 투명한 미세구와 정반사 층을 사용한 반사성 동물용 목걸이를 개시하 고 있다. 결합제 층 아래에는 결합제 층보다 더욱 느리게 가소제를 수착하는 차단제 층이 있다. 접착제 층, 바람직하게는 열 활성 접착제(칼럼 3, 라인 31-56)은 차단제 층 아래에 존재한다.

미국 특허 제5,450,235호에서는 광학 부재 상의 큐브 코너 부재와 플라스틱/공기 계면 또는 반사 층으로서 금속 피막을 사용한 가요성 역반사 시이트를 개시하고 있다.

본 발명에 의하면, 하기 (a), (b) 및 (c)를 포함하는 역반사 시이트가 제공된다:

(a) 광학 부재 층과 이 광학 부재의 이면에 기능적으로 배치된 반사 부재(들)를 포함하는 복수 개의 역반사 부재와,

(b) 상기 역반사 부재를 지지하는 층 및

(c) 상기 지지체 부재 아래에 배치되고, 1종 이상의 이소시아네이트 화합물에 의해 가교된 폴리우레탄을 함유하는 접착제 층.

이 때, 상기 폴리우레탄은 분자내의 알킬 측쇄가 1개 이상인 폴리올을 함유한 성분으로부터 중합되고,

상기 접착제는 (ⅰ) 진동수 35 Hz와 25℃에서 인장 모드 하에 측정하였을 때 저장 모듈러스가 약 2×10⁷dyne/cm²내지 8×10⁷dyne/cm²이며, (ⅱ) 연화점이 약 80℃ 내지 200℃ 이하이다.

본 발명은 가교된 폴리우레탄을 사용하여 시이트를 기재, 구체적으로 가소화된 플라스틱 기재, 예를 들면 교통 원추체(traffic cone)에 결합시킨 역반사 시이트에 관한 것이다.

도1은 본 발명에 따른 역반사 시이트의 실시예를 개략적으로 도시한 것이다.

도 1에 도시되어 있는 역반사 시이트(R)는 캡술화된 렌즈형 역반사 시이트로서, (a) 층 상태로 배치된 광학 부재(1)와 이 광학 부재의 이면에 기능적으로 배치된 반사 부재(들)(2)를 함유한 역반사 부재(10)를 포함한다. "이면에 기능적으로(functionally behind)"라는 용어는 반사 부재가 광학 부재와 광학적 접속 상태로 위치한다는 것, 즉 반사 층이 입사광을 광학 부재 내로 역반사시킬 수 있다는 것을 의미한다. 시이트가 광학 부재로서 렌즈 부재(비이드 또는 미세구로서 알려지기도 함)를 사용한 캡슐화된 시이트일 때, 반사 부재(들)는 렌즈 부재(1)의 초점에 위치하는 것이 바람직하다. 또한, 시이트는 (b) 광학 부재를 지지하고, 도시한 바와 같이 반사 부재(2) 아래에 배치되며, 결합제를 함유하는 부재(3)와, (c) 지지 체 부재(3) 밑에 배치된 접착제 층(4)을 포함한다. 또한, 이러한 시이트는 역반사 부재(10) 위에 표면 보호 층(5)을 포함한다.

보호 층(5)은 결합제 일부를 포함하는 밀봉 벽(31)에 의하여 지지되며, 상기 밀봉 벽의 상단부는 표면 보호 층에 접착됨으로써 표면 보호 층(5)에 의해 둘러싸인 밀봉된 공간, 지지체 부재(3) 및 역반사 부재(10)을 형성시킨다.

접착제 층

접착제 층(4)은 1종 이상의 이소시아네이트 화합물을 사용하여 가교시킨 폴리우레탄을 함유한다.

폴리우레탄은 분자내의 알킬 측쇄가 1개 이상인 폴리올을 함유하는 성분으로부터 중합된다. 접착제 층(4)의 저장 모듈러스는 인장 모드 하에 진동수 35 Hz와 25℃에서 측정하였을 때 2×10⁷dyne/cm²내지 8×10⁷dyne/cm²의 범위 내에 존재한다. 또한, 접착제 층의 연화점은 80℃ 내지 200℃ 이하이다.

분자내의 알킬 측쇄가 1개 이상인 폴리올을 함유한 성분으로부터 중합되는 폴리우레탄(이후, 경우에 따라서는 "측쇄 함유 폴리우레탄"이라고 언급함)은 실온(약 25℃)에서 거의 영구적으로 접착제 층의 점착성을 손실하는 일이 없이 접착제 층에 압감 접착성을 부여하는 작용을 한다. 즉, 그러한 폴리우레탄을 함유한 접착제를 수분 존재하에서 이소시아네이트 화합물로 가교시킨 후 접착제로서 사용할 때, 실온에서의 점착성은 가교 공정에 의하여 손실되지 않는다. 그 까닭은 실온에서 결정화되는 폴리올 부분의 결정화가 저지되어, 실온에서 전체 폴리우레탄의 점착성이 손실되지 않기 때문일 수 있다.

이소시아네이트 화합물에 의해 가교된 측쇄 함유 폴리우레탄(이하에서 상세하게 설명할 것임)은, 역반사 시이트를 가소화된 플라스틱을 함유한 피착체에 결합시킬 때, 그 가소제에 의해 경시적으로 접착력과 반사 휘도가 감소하는 것을 저지하는 작용을 한다.

접착제 층의 저장 모듈러스가 약 2×10⁷dyne/cm²내지 8×10⁷dyne/cm²일 때, 실온에서의 점착성은 적합한 범위 내에 존재함으로써, 역반사 시이트의 결합 작업성을 개선시키고, 가소제 저항성을 개선시키기도 한다. 저장 모듈러스가 약 2×10⁷dyne/cm²이하일 때, 가소제 저항성은 열화되고, 반면에 접착제 층의 저장 모듈러스가 약 8×10⁷dyne/cm²이상일 때, 실온에서의 점착성은 열화되는 경향이 있어서 접착제 층을 가열하지 않고서는 역반사 시이트를 피착체에 결합시키기 어렵다. 이러한 점에 비추어 볼 때, 접착제 층의 저장 모듈러스는 약 4×10⁷dyne/cm²내지 7×10⁷dyne/cm²인 것이 바람직하다.

이와 같은 범위 내로 저장 모듈러스를 조정하기 위해서는, 다양한 수단, 예를 들면 특정한 범위 내에 있는 비가교된 측쇄 함유 폴리우레탄의 저장 모듈러스와 연화점을 조절하는 수단, 특정한 함량의 범위 내의 이소시아네이트 화합물을 사용하는 수단, 점착 부여제를 첨가하는 수단, Tg가 낮은, 예를 들면 10℃ 이하인 열가소성 중합체를 혼합하는 수단 등을 이용할 수 있다. 폴리우레탄의 고유 가소제 저항성을 얻기 위해서는, 이들 수단 중, (1) 비가교된 측쇄 함유 폴리우레탄의 저장 모듈러스와 연화점을 조절하는 수단과 (2) 특정한 함량 범위 내의 이소시아네이트 화합물을 사용하는 수단을 이용하는 것이 바람직하다.

접착제의 연화점이 약 80℃ 이하일 때, 접착제 층은 시간이 경과함에 따라 수축되는 경향이 있다. 그 결과로서, 역반사 시이트의 치수 안정성은 열화되는 경향이 있다. 그러나, 접착제의 연화점이 200℃ 이상일 때, 실온에서의 점착성은 시간이 경과함에 따라 감소함으로써 시이트의 결합 작업성이 악화되는 경향이 있을 수 있다. 이러한 점에 비추어 볼 때, 연화점은 약 100℃ 내지 190℃인 것이 바람직하다.

"점착성"이라는 용어는 소위 촉감상의 점착성을 언급한 것으로서, 접착제가 결합을 용이하게 수행할 수 있을 정도로 접착력을 가진다는 것을 의미한다.

"연화점"이라는 용어는, 필름 상에 수직으로 하중 2.5 g/100 ㎛(필름 두께)을 가하면서 가열 속도 5℃/분으로 가열할 경우, 접착제의 필름이 파손되는 온도를 의미한다. 이러한 연화점의 측정은 필름을 성형한 후, 3일 동안 온도 23℃±1℃와 습도 65%±5% 상대 습도에 방치된 상태로 유지된 필름을 사용하여 건조 대기 하에서, 예를 들면 건조기 내에서 수행한다. 필름의 두께는 50 ㎛ 내지 300 ㎛로 조정한다. 필름 샘플은, JIS No. 2의 아령 형상으로 필름을 절단하고, 이 때 필름 주형 내의 폴리우레탄 용액과 용융물의 유동 방향을 아령의 종방향과 정렬시킴으로써 제조한다.

"저장 모듈러스"는 점탄성 측정 기구를 사용하여 인장 모드 하에 진동수 35 Hz와 25℃에서 측정한다.

점탄성 측정 기구의 구체적인 예로는 도요 볼드윈(TOYO BOLDWIN)사가 제조한 "리오비브론(RHEOVIBRON) DDV 2-EP"가 있다.

측쇄 함유 폴리우레탄

측쇄 함유 폴리우레탄은 분자내의 알킬 측쇄가 1개 이상인 폴리올을 함유하는 성분으로부터 중합한다. "분자내의 알킬 측쇄가 1개 이상인 폴리올"의 바람직한 예로는 측쇄 함유 디올과 디카르복실산으로부터 중합된 에스테르 구조를 반복 단위로서 포함하는 것이 있다. 측쇄 함유 폴리우레탄은 폴리올과 디이소시아네이트 간의 중합 반응에 의하여 합성할 수 있다.

측쇄 함유 디올의 구체적인 예로는 알킬렌 디올, 예를 들면 a-아밀렌 글리콜, 2,4-아밀렌 글리콜, 1,2-프로필렌 글리콜, 1,3-부탄디올, 네오펜틸 글리콜, 3-메틸-1,5-펜탄디올, 2,2,4-트리메틸-1,3-펜탄디올, 2-에틸-1,3-헥산디올, 2,2-디에틸-1,3-프로판디올, 2-n-부틸-에틸프로판디올 등이 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

폴리올의 측쇄 알킬기의 수는 분자당 1개 이상, 일반적으로는 분자당 8개 또는 그 이하, 바람직하게는 분자당 1 개 내지 4개이다.

디카르복실산의 구체적인 예로는 지방족 디카르복실산, 예를 들면 아디프산, 수베르산, 세바스산 등이 있다. 이들은 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

상기 에스테르 구조는 알킬렌 디올과 디칼르복실산 간의 탈수 반응 또는 알킬렌 디올과 디카르복실산의 디메틸 에스테르 간의 알콜을 유리시키는 축합 반응에 의해 용이하게 형성된다.

폴리올 합성에 있어서, 상기 알킬렌 디올과 디카르복실산 또는 이것의 디메틸 에스테르 이외에도 선형 디올, 예를 들면 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 등을 사용하여 최종 생성물의 저장 모듈러스와 연화점을 조정할 수 있다.

디이소시아네이트의 구체적인 예로는 디이소시아네이트 단량체(예를 들면, 톨릴렌 디이소시아네이트, 크실릴렌 디이소시아네이트, 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트(이후, "MDI"로서 언급됨), 헥사메틸렌 디이소시아네이트, 이소포론 디이소시아네이트, 수소화된 디페닐메탄 디이소시아네이트 등), 이들의 올리고머, 이들 단량체와 2가 폴리올 화합물 또는 다가 폴리올 화합물과의 반응 생성물이 있다. 이들도 각각 단독으로 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.

측쇄 함유 폴리우레탄의 합성에 있어서, 폴리올과 디이소시아네이트 이외에도 단쇄의 디올, 예를 들면 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜 등이 사슬 연장제로서 사용된다. 이 단쇄의 디올은 상기 측쇄 함유 디올을 포함할 수 있다.

측쇄 함유 폴리우레탄은 괴상 중합, 용액 중합 등에 의하여 합성할 수 있다. 측쇄 함유 폴리우레탄의 분자량은 폴리우레탄을 가교시킴으로써 얻어지는 접착제가 소정의 성질을 갖는 범위 내에 존재할 수 있다. 보통, 평균 분자량은 2,000 내지 200,000이다.

상기 성분들의 함량은 접착제의 저장 모듈러스와 연화점이 전술한 범위 내에 존재하도록 결정된다. 결국, 성분들의 함량은 비가교된 측쇄 함유 폴리우레탄의 저장 모듈러스가 약 1×10⁶dyne/cm²내지 5×10⁷dyne/cm²이고, 그 연화점이 약 0℃ 내지 50℃가 되도록 결정되는 것이 바람직하다. 측쇄 함유 폴리우레탄의 저장 모듈러스가 약 1×10⁶dyne/cm²이하일 때, 가교된 접착제의 가소제 저항성은 열화되는 경향이 있고, 반면에 저장 모듈러스가 대략 5×10⁷dyne/cm²이상일 때, 실온에서의 가교된 접착제의 점착성은 충분하지 못할 수 있다. 이러한 점에 비추어 볼 때, 측쇄 함유 폴리우레탄의 저장 모듈러스는 약 1×10⁷dyne/cm²내지 3×10⁷dyne/cm²인 것이 바람직하다.

측쇄 함유 폴리우레탄의 연화점이 약 0℃ 이하일 때는, 이소시아네이트 화합물을 더 첨가하여 접착제의 연화점을 80℃ 또는 그 이상으로 증가시켜야 하며, 이 경우에는 접착제 층의 점착성은 감소될 수 있다. 연화점이 약 50℃ 이상일 때, 가교된 접착제의 점착성은 불충분하게 되는 경향이 있다.

측쇄 함유 폴리우레탄의 바람직한 실시태양에 있어서, 폴리올은 알킬 측쇄를 지닌 글리콜, 즉 측쇄 함유 디올과 아디프산으로부터 유도된 에스테르 구조를 반복 단위로서 포함한다. 이러한 폴리올을 폴리우레탄 분자의 골격 내로 결합시킬 때, 폴리우레탄 분자 골격의 결정화가 효과적으로 저지되어 가교된 폴리우레탄을 포함하는 접착제 층은 실온에서 적합한 점착성을 가짐으로써 결합 작업성을 개선시킨다.

이러한 측쇄 함유 폴리우레탄의 한 예로는 닛폰 폴리우레탄 컴파니 리미티드로부터 구득 가능한 폴리우레탄 수지 "MFS-58"(상품명)이 있다.

이소시아네이트 화합물

측쇄 함유 폴리우레탄을 가교시키는 작용을 하는 "이소시아네이트"는 분자 내의 이소시아네이트 기가 2개 이상인 화합물로서, MDI와 같은 디이소시아네이트의 중합체, 디이소시아네이트와 2가 폴리올 또는 다가 폴리올과의 반응 생성물 등을 포함한다.

이러한 이소시아네이트 화합물의 구체적인 예로는 모두 닛폰 폴리우레탄 컴파니 리미티드로부터 구득 가능한 "콜로네이트(COLONATE) L", "콜로네이트 HL" 및 "콜로네이트 2030"가 있다.

이소시아네이트 화합물의 함량은, 예를 들면 측쇄 함유 폴리우레탄 100 중량부에 대하여 보통 20 중량부 이하, 예를 들면 1 중량부 내지 10 중량부, 바람직하게는 2 중량부 내지 8.5 중량부이다. 이소시아네이트의 함량이 너무 소량일 때, 가소제 저항성은 감소되는 경향이 있고, 반면에 그 함량이 너무 다량일 때, 실온에서의 점착성은 감소되는 경향이 있다.

역반사 층

역반사 부재(들)(10)는 광학 렌즈 부재(1)의 층과 본 실시태양에서는 렌즈 부재의 초점에 위치하는 반사 부재(2)를 포함한다.

이러한 구조를 지닌 역반사 시이트의 예로는 아래에 상세하게 설명되어 있는 캡슐화된 렌즈형 반사 시이트, 봉입된 렌즈형 반사 시이트 및 노출된 렌즈형 반사 시이트(이것은 표면 보호 층이 없음)가 있다.

이들 중, 캡슐화된 렌즈형 반사 시이트를 사용하는 것이 바람직한데, 그 이유는 이 캡슐화된 렌즈형 반사 시이트가 비교적 높은 반사 휘도를 갖고 높은 반사 휘도를 유지할 수 있는 비교적 양호한 성질을 갖기 때문이다.

캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트

캡슐화된 렌즈형 반사 시이트는 아래에 상세하게 설명되어 있는 바와 같이 역반사 부재(10) 위에 표면 보호 층(5)을 갖는다. 표면 보호 층(5)은 결합제 일부를 포함하는 밀봉 벽(31)에 의하여 지지되며, 상기 밀봉 벽의 상단부는 표면 보호 층(5)의 하부 표면에 접착된다. 밀봉 벽(31)에 의하여, 표면 보호 층(5)과 렌즈 부재(1) 사이에는 특정한 간격이 유지된다. 표면 보호 층(5), 지지체 부재(3) 및 역반사 부재(10)에 의하여 폐쇄된 공간(7)이 형성된다.

캡슐화된 렌즈형 반사 시이트는 렌즈 부재인 투명한 미세구에 직접 접촉하는 반사 층을 갖는다. 접착제 층과 지지체 부재가 가소제에 의하여 팽윤될 때, 반사 층과 투명한 미세구 간의 거리는 거의 변하지 않기 때문에 반사 휘도는 시간이 경과함에 따라 양호한 안정성을 갖는다.

캡슐화된 렌즈형 반사 시이트의 구조와 제조 방법은, 예를 들면 미국 특허 제4,025,159호, 제4,653,854호, 제5,066,098호 및 제5,069,964호; 일본 공개 특허 공보 제2-93684호와 일본 공개 특허 공보 제2-93685호에 개시되어 있다.

공간(7)은 표면 보호 층과 렌즈 부재 사이에 형성되어, 이들을 예정된 거리로 분리시킨다. 그 결과, 소정의 반사 휘도가 달성된다.

표면 보호 층

표면 보호 층(5)으로서, 투명한 플라스틱, 예를 들면 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지(에틸렌-아크릴산 공중합체와 같은 공중합체를 포함함), 아크릴 수지, 폴리우레탄 수지, 폴리비닐 클로라이드 수지, 플루오로수지, 이오노머 수지 등의 단일 층 필름 또는 다층 필름을 사용한다.

표면 보호 층(5)의 두께는 바람직하게는 약 10 ㎛ 내지 200 ㎛, 보다 바람직하게는 약 30 ㎛ 내지 100 ㎛이다. 표면 보호 층은 첨가제, 예를 들면 항산화제, UV 광 흡수제, 착색제 등을 포함할 수 있다.

캡슐화된 렌즈형 반사 시이트의 경우에 있어서, 결합제 일부로 이루어진 밀봉 벽(31)에 접착된 표면 보호 층(5)의 표면은 접착을 용이하게 하기 위한 처리, 예를 들면 코로나 처리, 프라이머 코팅 등을 수행할 수 있다.

렌즈 부재

전형적으로, 렌즈 부재는 거의 단일 층으로 배치된 투명한 미세구를 포함한다. 투명한 미세구로서, 소정의 굴절율을 지닌 유리 비이드를 사용한다. 보통, 굴절율은 약 1.4 내지 2.7이다.

캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트의 경우에 있어서, 굴절율은 약 1.6 내지 2.3인 것이 바람직하다. 굴절율이 상기 범위에서 벗어날 때, 역반사능은 손실될 수 있다. 즉, 입사광의 방향으로 역반사되는 광의 양이 감소되는 한편, 반사된 광의 관찰 각도가 넓어진다. 관찰 각도가 넓은 유형의 역반사 시이트에서 관찰 각도를 어느 정도까지 넓히는 방법을 사용하여, 허용 가능한 범위 내에서 반사 휘도를 유지하면서 동시에 관찰 각도를 넓게 할 수 있다. 그러나, 관찰 각도가 너무 클 경우, 반사 휘도는 실용상 바람직하지 못한 수준까지 감소된다. 따라서, 굴절율은 약 1.9 내지 2.1인 것이 보다 바람직하다.

미세구의 직경은 보통 약 10 ㎛ 내지 860 ㎛, 바람직하게는 약 20 ㎛ 내지 150 ㎛, 보다 바람직하게는 약 25 ㎛ 내지 80 ㎛이다. 직경이 너무 작을 때는, 균일한 직경과 균일한 굴절율을 갖는 미세구를 제조하기 어렵고, 그러한 미세구를 포함하는 반사 시이트의 반사 휘도가 감소하는 경향이 있으며, 역반사능이 열화되는 경향이 있다. 미세구의 직경이 너무 클 때는, 반사 시이트의 두께가 증가할 수 있으며, 반사 시이트의 가요성이 감소하는 경향이 있다.

굴절율이 상이한 2종 이상의 투명한 미세구들은 배합하여 사용하거나, 직경이 상이한 2종 이상의 투명한 미세구들을 배합하여 사용할 수 있다.

투명한 미세구를 광 투명성을 유지하도록 착색제에 의하여 착색시킬 때 경우, 반사된 광은 입사광의 색과 상이한 색을 갖는다.

반사 부재

반사 부재(2)로서, 정반사성 광택을 갖는 박막, 진주광 안료를 함유하는 반사성 수지 필름 등을 사용할 수 있다. 박막은 박막 형성법, 예를 들면 알루미늄, 구리, 은, 금, 아연 등과 같은 금속 또는 CeO₂, Bi₂O₃, ZnS, TiO₂, CaF₂, Na₃AlF₆, SiO₂, MgF₂등과 같은 화합물을 사용하는 증착법에 의해 제조할 수 있다. 반사성 수지 필름은 수지와 진주광 안료(예를 들면, BiOCl₄, PbCO₃, 어류 비늘로부터 얻은 구아닌 등)를 포함하는 페인트를 렌즈 부재 상에 도포함으로써 제조할 수 있다.

반사 부재는 캡슐화된 렌즈형 역반사 층의 경우 각각의 투명한 미세구의 하반부 표면과 접촉하는 상태로 형성된다.

반사체의 두께는 보통 약 0.01 ㎛ 내지 10 ㎛, 바람직하게는 약 0.05 ㎛ 내지 5 ㎛이다.

진주광 안료를 지지체 부재에 첨가하여 반사 층의 반사 효율을 증가시킬 수 있다.

지지체 부재

지지체 부재(3)는 전형적으로 결합제를 포함하며, 반사 부재(2)의 아래에 배치된다.

캡슐화된 렌즈형 반사 시이트의 경우에 있어서, 지지체 부재(3)는 렌즈 부재(1)를 지지하고 고정시키며, 렌즈 부재(1)의 하반부 표면은 반사 부재에 의해 코팅되어 있다.

지지체 부재(3)의 두께는 보통 약 50 ㎛ 내지 150 ㎛이다.

지지체 부재는 수지, 예를 들면 폴리우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지 등을 포함한다. 수지는 (ⅰ) 열가소성 수지 또는 (ⅱ) 경화성 수지, 예를 들면 열경화성 수지, 방사선 경화성 수지 등일 수 있다. 수지는 경화성 수지가 바람직하다. 경화성 수지는 지지체 부재의 용매 저항성을 개선시킨다. 캡슐화된 렌즈형 반사 시이트의 경우에 있어서, 밀봉 벽(31)과 표면 보호 층(5)간의 접착력은 증가될 수 있다.

수지의 연화점(경화성 수지인 경우, 경화시키기 전의 연화점)은 보통 약 70℃ 내지 180℃, 바람직하게는 약 80℃ 내지 160℃이다.

상기 수지 중, 폴리우레탄 수지가 바람직하다. 폴리우레탄 수지는 이소시아네이트 화합물을 사용하여 열 경화시킬 수 있고, 캡슐화된 렌즈형 반사 시이트의 렌즈 부재(1)를 봉입하는 공간(7)을 용이하게 형성시키며, 성형해서 열 경화시킨 후 외력에 의한 공간(7)의 변형을 저지한다.

일반적으로, 그러한 폴리우레탄 수지의 중량 평균 분자량은 약 70,000 내지 150,000이다.

폴리우레탄 수지로서, 방향족 폴리우레탄 수지 또는 지방족 폴리우레탄 수지를 사용할 수 있다. 내후성을 용이하게 개선시킨다는 점에 있어서, 지방족 폴리우레탄을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 수지 이외에도, 지지체 부재는 첨가제, 예를 들면 안료(예를 들면, 금홍석 이산화티탄 등), 중합 개시제, 가교제, 항산화제, UV 광 흡수제, 살균제, 정전기 방지제, 고급 지방산 등을 포함할 수 있다.

반사 시이트의 제조 단계

본 발명의 반사 시이트의 제조 방법을 캡슐화된렌즈형 반사 시이트를 예로 들어 설명하고자 한다.

(1) 폴리에틸렌 코팅 층을 갖는 담체 웨브 상에, 렌즈 수단으로서 복수 개의 미세구를 폴리에틸렌 코팅 층에 탈착 가능하게 부분적으로 매립시켜 투명한 미세구 층을 형성시킨다.

(2) 각 미세구의 노출된 부분의 표면 상에, 반사 부재를 박막 형성법, 예를 들면 증착법에 의하여 형성시킨다.

(3) 반사 부재 상에, 지지체 부재와 박리 필름을 이 순서대로 적층시킨다.

(4) 상기 (3) 단계 후, 담체 웨브를 제거하여 반사 부재에 의하여 덮여 있지 않은 각각의 미세구의 표면을 노출시킨다.

(5) 반사 시이트에 의하여 덮여 있지 않은 미세구 표면 상에, 미세구 층과 표면 보호 층 간의 예정된 간격을 남겨 둔 상태로 표면 보호 층을 배치한다.

(6) 박리 필름 상에, 가는 선의 망상형 엠보싱 패턴을 갖는 엠보싱 로울을 가열하면서 프레스하여 박리 필름을 통해 지지체 부재 층을 엠보싱시킴으로써, 표면 보호 층을 지지체 부재에 부분적으로 결합시키는 밀봉 벽을 형성시키고, 또한 공간을 형성시켜 투명한 미세구를 캡슐화시킨다.

(7) 박리 필름을 제거하여 지지체 부재의 한쪽 주요 표면과 대항하는 다른 한쪽 주요 표면을 노출시킨다.

(8) 노출된 주요 표면 상에, 접착제 층을 적층시킨다.

상기 (8) 단계에서, 접착제 층은 측쇄 함유 폴리우레탄, 가교제 및 용매를 포함하는 코팅액을 코팅 수단에 의하여 코팅하고, 이어서 그것을 건조시킴으로써 제조할 수 있다. 코팅 수단으로서, 코팅기, 예를 들면 바 코팅기, 나이프 코팅기, 로울 코팅기, 다이 코팅기 등을 사용할 수 있다. 접착제 층의 두께는 보통 약 50 ㎛ 내지 1000 ㎛이다.

상기 (3) 단계에서 사용된 박리 필름으로서, 가요성 필름, 예를 들면 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 사용하고, 상기 (7) 단계에서, 이 필름을 제거하지 않고 접착제 층을 그 필름 상에 형성시킴으로써 가요성 필름을 강화 필름으로서 접착제 층 내에 포함시킨다.

역반사능을 갖는 물품

본 발명에 따른 역반사능을 갖는 물품은 물품 몸체와 이 물품 몸체에 결합되어 있는 반사 시이트를 포함한다. 반사 시이트는 전술한 구조를 갖고 있기 때문에, 반사 시이트는 물품 몸체에 높은 접착력으로 장시간 동안 결합함으로써 장시간 동안 박리되지 않고, 높은 반사 휘도를 유지시킨다.

본 발명에 따른 역반사능을 갖는 물품의 경우에 있어서, 물품 몸체가 가소화된 플라스틱 또는 가소화된 폴리비닐 클로라이드 수지를 포함할 때, 상기 물품은 아크릴 압감성 접착제 층을 갖는 종래의 캡슐화된 렌즈형 반사 시이트보다 장시간 동안 높은 접착력과 높은 반사 휘도를 보유하는 양호한 성질을 갖는다.

폴리비닐 클로라이드 수지는 비닐 클로라이드의 단독 중합체와 비닐 클로라이드의 공중합체를 포함한다. 그러한 공중합체의 예로는 비닐 클로라이드와 1종 이상의 공중합성 단량체, 예를 들면 비닐 아세테이트, 비닐 알콜, 비닐 아세탈, 말레인산, 스티렌 단량체 등을 포함한 것들이 있다.

폴리비닐 클로라이드 내에 함유되어 있는 가소제의 예로는 종래의 프탈레이트류 가소제, 폴리에스테르류 가소제, 아디페이트류 가소제, 지방산류 가소제, 트리멜리테이트류 가소제, 에폭시류 가소제가 있다. 일반적으로, 가소제의 양은 수지의 총 중량을 기준으로 하여 1 중량% 내지 50 중량%이다.

본 발명에 따른 역반사능을 갖는 물품의 바람직한 실시태양에 있어서, 물품 몸체가 상기 가소제 플라스틱을 포함할 때, 물품 몸체에 대한 시이트의 양호한 결합 작업성을 유지함과 동시에 반사 시이트와 물품 몸체 간의 박리 접착력을 장시간 동안 높은 수치인 3 kg/인치(1인치=약 25.44 mm) 또는 그 이상으로 유지할 수 있다.

실시예 1

(1) 담체 시이트에, 평균 직경이 65 ㎛인 유리 비이드를 그 직경의 약 30%인 깊이까지 매립시키고, 비이드의 노출된 표면을 알루미늄으로 증착시켰다.

유리 비이드 상에, 하기 표1에 기재된 성분들로 이루어진 수지 용액을 코팅하였다:

성 분	중 량 부
다켈락(TAKELACK)[다케다 바디쉬 우레탄(Takeda Bardish Urethane)사에 의해 생산되는 폴리우레탄 수지]	24.67
다이바케(TAIBAKE)[이시하라(Ishihara) 인더스트리스사에 의해 생산되는 이산화티탄]	7.00
이가녹스(IRGANOX) 1010[시바-가이기(Ciba-Geigy)에 의해 생산되는 항산화제]	0.48
스테아르산	0.48
메틸 에틸 케톤	49.49
시클로헥산온	17.88

코팅된 용액을 약 100℃에서 건조시켜 두께가 약 50 ㎛인 결합제 층을 형성시켰다. 이 결합제 층 상에, 박리 처리한 두께가 약 25 ㎛인 폴리우레탄 필름을 약 100℃에서 압력 3 kg/cm²하에 적층시켰다.

이후, 담체 시이트를 박리시킨 후, UV 광 흡수제를 함유하고, 두께 약 75 ㎛로 압출 성형된 EAA(에틸렌-아크릴산 공중합체)의 필름[다우 케미컬스사에 의해 생산되는 프리마코(Primacor) 3440]을 노출된 유리 비이드 위에 배치하였다.

이어서, 이 복합체를 엠보싱 로울과 고무 로울 사이에 넣고 160℃와 80℃에서 각각 압력 1 kg/cm²내지 3 kg/cm²하에 압착하여 엠보싱 로울의 망상 형태 패턴의 선을 따라 엠보싱하였다. 그 후에, 중합체 필름을 박리시켜 수지 층을 노출시켰다.

(2) 실리콘으로 처리된 박리지의 표면 상에, 하기 표 2의 조성을 갖는 수지 용액을 나이프 코팅기를 사용하여 수작업으로 코팅시켜서 습윤 두께 약 250 ㎛로 만든 후, 약 80℃에서 건조시켜 접착제 층을 형성시켰으며, 이 접착제 층을 상기 (1) 단계에서 중간체로 제조된 결합제 층 표면에 압력 약 3 kg/cm²하에 접착시켰다.

성 분	중 량 부
MFS-58(닛폰 폴리우레탄사에 의해 생산되는 폴리에스테르계 폴리우레탄)	100.00
콜로네이트 L(닛폰 폴리우레탄사에 의해 생산되는 이소시아네이트)	2.80

이러한 경우에 있어서, 접착제의 연화점은 110℃이고, 접착제의 저장 모듈러스(25℃에서)는 4.5×10⁷dyne/cm²이었다.

상기 단계들에 의하여, 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트를 얻었다.

실시예 2

(2) 단계에서 콜로네이트의 양을 5.55 중량부로 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트를 제조하였다. 이러한 경우에 있어서, 접착제의 연화점은 181℃이고, 접착제의 저장 모듈러스(25℃에서)는 5.8×10⁷dyne/cm²이었다.

실시예 3

(2) 단계에서 콜로네이트의 양을 8.32 중량부로 변화시킨 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트를 제조하였다. 이러한 경우에 있어서, 접착제의 연화점은 185℃이고, 접착제의 저장 모듈러스(25℃에서)는 6.6×10⁷dyne/cm²이었다.

비교예 1

(2) 단계에서 콜로네이트를 전혀 사용하지 않는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트를 제조하였다. 이러한 경우에 있어서, 접착제의 연화점은 33℃이고, 접착제의 저장 모듈러스(25℃에서)는 2.2×10⁷dyne/cm²이었다.

비교예 2

(2) 단계에서 MFS-58 대신 MFS-34(닛폰 폴리우레탄사에 의해 생산되는 폴리카보네이트계 폴리우레탄)를 접착제로서 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트를 제조하였다. 이러한 경우에 있어서, 접착제의 연화점은 67℃이고, 접착제의 저장 모듈러스(25℃에서)는 1.1×10⁷dyne/cm²이었다.

비교예 3

(2) 단계에서 MFS-58 대신 MFS-49(닛폰 폴리우레탄사에 의해 생산되는 폴리카보네이트계 폴리우레탄)를 접착제로서 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 1과 동일한 방식으로 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트를 제조하였다. 이러한 경우에 있어서, 접착제의 연화점은 65℃이고, 접착제의 저장 모듈러스(25℃에서)는 8.3×10⁷dyne/cm²이었다.

비교예 4, 5 및 6

비교예 4,5 및 6으로서, 다음과 같은 시판되는 역반사 시이트를 사용하였다:

비교예 4;

3M의 #580(아크릴 압감성 접착제 층을 갖는 봉입된 렌즈형 반사 시이트).

비교예 5;

3M의 #PV-500(아크릴 압감성 접착제 층을 갖는 봉입된 렌즈형 반사 시이트).

비교예 6;

3M의 #3840(아크릴 압감성 접착제 층을 갖는 캡슐화된 렌즈형 반사 시이트).

상기 실시예와 비교예에 있어서, 저장 모듈러스는 도요 볼드윈사에 의해 생산되는 "리오비브론 DDV 2-EP"을 사용하여 진동수 3.5 Hz와 가열 속도 2.0℃/분의 조건 하에 측정하였다.

실시예 1, 2 및 3과 비교예 1, 2 및 3의 캡슐화된 랜즈 역반사 시이트와 비교예 4, 5 및 6의 역반사 시이트 각각으로부터 박리지를 박리시킨 후, 각각의 역반사 시이트를 교통 원추체용 연질 폴리비닐 클로라이드계 재료 GSV-W70A[도구 세이프티(TOGU Safety) 인더스트리스사에 의해 생산됨; 두께는 약 3.5 mm이고, 디옥틸 프탈레이트(가소제) 함량은 비닐 클로라이드 수지 100 중량부에 대하여 약 30 중량부임]에 접착시키고, 65℃로 유지되는 오븐에 넣어 1 주일 동안 숙성시켰다.

각각의 역반사 시이트를 사용하여, 결합 작업성과 크기 안정성을 평가하고, 휘도 유지율과 180도 박리 강도를 측정하였다.

결합 작업성은 다음과 같이 평가하였다:

시이트를 접착시킬 때, 접착제 층은 실온에서 충분한 점착성을 갖고, 아크릴 압감성 접착제의 경우와 같이 피착체를 가열하는 일 없이 시이트는 피착체에 빠르게 접착하였다. 이러한 시이트의 결합 작업성을 우수함("O")으로 평가하였다.

비교예 2의 역반사 시이트는 실온에서 점착성을 전혀 가지고 있지 않기 때문에, 시이트를 약 70℃로 가열된 피착체에 접착시켰다. 이러한 절차는 가열 시간과 과정을 필요로 하기 때문에, 결합 작업성을 나쁨("X")으로 평가하였다.

비교예 3의 역반사 시이트는 실온에서 점착성이 낮기 때문에, 시이트는 비교예 2 시이트의 경우와 동일한 방식으로 피착체에 접착시켰다. 그러나, 피착체가 교통 원추체와 달리 곡면을 전혀 갖고 있지 않을 때는, 피착체를 가열하는 일 없이 시이트를 피착체에 접착시킬 수 있다. 그러므로, 결합 작업성을 적당함("D")으로 평가하였다.

크기 안정성에 관해서는, 상기 숙성 후의 역반사 시이트의 수축도를 다음과 같은 등급으로 기록하였다:

O : 거의 수축이 일어나지 않음.

D : 수축도가 1 mm 이하임.

X : 수축도가 1 mm 이상임.

반사계[어드밴스드 리트로(Advanced Retro) 테크놀로지사에 의해 생산되는 모델 920]을 사용하여 반사 휘도를 측정하였을 때, 휘도 유지율은 상기 숙성 후의 반사 휘도/상기 숙성 전의 반사 휘도에 대한 비율(%)로 나타내었다.

180도 박리 강도는 도요 볼드윈사에 의해 생산되는 인장 시험기 "텐실론(TENSILON)"을 사용하여 JIS Z 0237 8.3.1에 따라 상기 숙성 후의 역반사 시이트에 대해 측정하였다.

그 결과를 하기 표 3에 나타내었다.

역반사 시이트	결합 작업성	크기 안정성	휘도 유지율(%)	180도 박리 강도(kg/인치)
실시예 1	O	O	93	3.5(필름이 파손됨)
실시예 2	O	O	95	3.0(필름이 파손됨)
실시예 3	O	O	95	3.3(필름이 파손됨)
비교예 1	O	X	90	3.3(필름이 파손됨)
비교예 2	X	D	94	3.5(필름이 파손됨)
비교예 3	D	D	91	3.1(필름이 파손됨)
비교예 4	O	O	40	0.7
비교예 5	O	D	52	1.6
비교예 6	O	O	95	0.6

상기 표 3의 결과에서 보는 바와 같이, 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트는, 이 시이트를 다량의 가소제를 포함하는 피착체에 접착시킨 후 65℃에서 1 주일 동안 숙성시킬 때, 반사 휘도와 접착력(180도 박리 강도)을 열화시키는 일이 없이 가소제에 대한 우수한 저항성을 갖는다. 또한, 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트는 아크릴 점착 부여제를 사용하는 역반사 시이트(비교예 4, 5, 및 6)와 대등한 양호한 결합 작업성을 갖는다.

본 발명은 피착체 상의 결합 작업성과 가소제 저항성이 우수한 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트를 제공할 수 있다.

Claims

(a) 광학 부재의 층과 이 광학 부재의 이면에 기능적으로 배치된 반사 부재(들)를 포함하는 복수 개의 역반사 부재와,

(b) 상기 역반사 부재를 지지하는 층 및

(c) 상기 지지체 층 아래에 배치되고, 1종 이상의 이소시아네이트 화합물에 의해 가교된 폴리우레탄을 포함하는 접착제 층으로 이루어진 역반사 시이트로서,

상기 폴리우레탄은 분자내의 알킬 측쇄가 1개 이상인 폴리올을 함유한 성분으로부터 중합되며,

상기 접착제는 (ⅰ) 진동수 35 Hz와 25℃에서 인장 모드 하에 측정하였을 때 저장 모듈러스가 약 2×10⁷dyne/cm²내지 8×10⁷dyne/cm²이고, (ⅱ) 연화점이 약 80℃ 내지 200℃ 이하인 것인 역반사 시이트.
제1항에 있어서, 가교되기 전의 상기 폴리우레탄은, 제1항에 기재된 것과 동일한 조건하에 측정하였을 때 저장 모듈러스가 1×10⁶dyne/cm²내지 약 2.5×10⁷dyne/cm²이고, 연화점이 0℃ 내지 50℃인 것인 역반사 시이트.
제2항에 있어서, 상기 폴리올이 아디프산과 분자 내의 알킬 측쇄가 있는 글리콜로부터 형성된 폴리에스테르 구조를 반복 단위로서 포함하는 것인 역반사 시이트.
제1항 내지 제3항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 이소시아네이트 화합물이 폴리우레탄 100 중량부에 대하여 1 중량부 내지 10 중량부로 존재하는 것인 역반사 시이트.
제1항에 있어서, 상기 역반사 시이트는 상기 지지체 부재와도 결합된 밀봉 벽에 연결되어 있는 표면 보호 층을 포함하는 캡슐화된 렌즈형 역반사 시이트이며, 상기 표면 보호 층은 광학 부재로부터 이격된 역반사 시이트 공간 위에 배치되어 봉입된 공간을 형성하는 것인 역반사 시이트.
제1항에 기재된 역반사 시이트가 접착제 층에 의해 결합되어 있는 가소화된 플라스틱 표면을 포함하는 물품 몸체로 구성된 물품.