KR19990028290A - 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트 - Google Patents

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KR19990028290A
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KR1019970709604A
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마사미 요코야마
요시유키 나가오카
요시노리 아라키
알. 베일리 테리
느구옌 탄-후옹
Original Assignee
스프레이그 로버트 월터
미네소타마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
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    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/12—Reflex reflectors
    • G02B5/126—Reflex reflectors including curved refracting surface
    • G02B5/128—Reflex reflectors including curved refracting surface transparent spheres being embedded in matrix

Abstract

캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트는 바인더층에 부분적으로 고정된 단층으로된 복수의 렌즈와, 이 복수의 렌즈 아래에 놓여 복수의 렌즈와 광학적으로 관련된 반사성 층과, 상기 바인더층에 결합된 커버막을 구비한다. 커버막은 폴리에스테르막 또는 폴리비닐 클로라이드-베이스 막을 포함한다. 커버막은 바인더층과 적어도 부분적으로 접촉하는 표면에 접착 결합 계면을 갖는다. 본 발명의 시트는 충격 저항과 도로 표지판의 다른 바람직한 특징을 유지하면서, 열에 대한 치수 안정성과 수축 저항을 개선시킨다.

Description

캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트
역반사성 시트는 표지판, 바리케이트, 가드 레일 등에 사용되어 야간에 향상된 가시도(visibility)를 제공하는 것이 일반적이다.
밀폐형-렌즈 역반사성 시트의 예는 부착형-렌즈 역반사성 시트(일본공개특허공보 5-131589호에 개시됨)와 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트(일본공개특허공보 3-9837호에 개시됨)를 포함한다.
미국특허 제3,190,178호(McKenzie)에 개시된 캡슐화된 렌즈형 타입의 역반사성 시트는 단일 분자층(monolayer)의 역반사성 요소와, 좁은 교차 결합(intersecting bond)의 열성형된 망형구조에 의해 단일 분자층으로부터 이격되어 지지된 투명 커버막으로 구성되며, 교차 결합에 의해 한 셀의 역반사성 요소가 다른 셀의 역반사성 요소와 격리된 봉합 셀을 형성하게 된다. 이러한 투명 커버막은 역반사층을 보호하여, 시트는 습한 기후 분위기에서도 역반사성을 유지할 수 있다. 미국특허 제4,025,159호(McGrath)에는 열성형된 좁은 교차 결합의 부수적인 경화(curing)에 의해 커버막의 바인더층에 대한 부착이 개선된 것에 대해 개시하고 있다. 이러한 인용예에 개시된 시트는 때때로 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트로서 인용된다.
미국특허 제4,896,943호(Tolliver)에는 역반사성 시트에 개선된 충격 저항 및 더 강한 인성(靭性:toughness)를 제공하기 위해 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트상에 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌 커버막을 사용한 것에 대해 개시하고 있다. 일부 실시예에서 커버막은 다층으로 구성된다.
일본특허 공고공보 40-7870호 및 일본특허 공개공보 52-21793호, 52-110592호, 60-194405호, 2-196653호에는 폴리에틸렌 테레프탈레이트막과 같은 아크릴 중합체, 폴리카보나이트막, 폴리에스테르막으로 구성된 막, 셀룰로오스 아세테이트와 같은 셀룰로오스 베이스 중합체로 구성된 막, 또는 폴리우레탄 수지로 구성된 막으로서 커버막을 갖는 역반사성 시트가 개시되어 있다.
아크릴 중합체 커버막은 통상적으로 양호한 내후성을 가지며, 역반사 시트가 외부에서 사용될 경우 유용하다고 생각되어 진다. 그러나, 아크릴 중합체 커버막은 비교적 딱딱하고 부서지기 쉽기 때문에, 바람직한 충격 저항보다 낮은 저항력을 갖게 된다. 또한, 아크릴 커버막은 통상적으로 낮은 내용제성(耐溶劑性:solvent resistance)을 나타내고 커버층이 주름지거나(wrinkling) 갈라지거나(cracking) 표백(whitening)되기 쉬우므로, 반사 시트가 불량한 외양을 나타내게 된다. 특히 2축으로 연장된 아크릴 막은 상승된 온도에서 감소된 치수 안정성을 나타내게 된다.
폴리에스테르 커버막은 통상적으로 아크릴 막에 대해 더 양호한 충격 저항을 갖는다. 그러나, 폴리에스테르 커버막은 아래에 놓이는 바인더층에 강하게 접착시키는 것이 어렵다. 그러므로, 이러한 폴리에스테르 커버막은 커버막이 아래 놓이는 바인더층으로부터 분리(delaminate)되어 양호하지 못한 내구성을 갖게 된다.
폴리비닐 클로라이드 베이스 커버막은 또한 통상적으로 아크릴 커버막에 비해 더 강한 충격 저항을 갖는다. 그러나, 이들은 아래 놓이는 바인더층에 강하게 접착시키는 것이 어렵다.
일본특허공개공보 61-255846호에는 역반사 시트가 개시되어 있는데, 여기서 아크릴 다상 중합체 블렌드를 포함하는 아크릴 중합체로 구성된 막이 개선된 충격 저항을 제공하기 위해 커버막으로 사용된다. 그러나, 이러한 막은 어떤 바람직한 응용에 충분한 충격 저항을 제공하지 못한다. 또한, 이러한 막은 낮은 내용제성을 나타낸다.
일본특허공개공보 63-370940에는 역반사 시트가 개시되어 있는데, 여기서 에틸렌-아크릴산 공중합체와 같은 에틸렌 공중합체로 구성된 막이 커버층으로 사용된다. 이러한 커버막은 많은 응용을 만족시킬 수 있는 아래 놓이는 바인더층에 대한 개선된 접착을 제공할 수 있다. 그러나, 이러한 커버막은 불충분한 마모 저항, 예컨대 스크래치 테스트에서 펜슬 스크래치를 나타내기 때문에, 많은 응용에 사용하기에 불충분한 내구성을 갖는다. 게다가, 이러한 커버막은 수축되는 경향이 있어서, 역반사 시트 전체가 수축되거나 비틀리게 된다.
일본특허공개공보 6-138312호에는 비닐리덴 플루오르화물과 같은 플루오르중합체로 구성된 막을 역반사 시트에서 커버막으로 사용한 것이 개시되어 있다. 그러나, 이러한 막은 양호한 충격 저항과 얼룩에 강한 저항력이 있지만, 아래 놓이는 바인더층에 강하게 접착되지 못한다. 그 결과 역반사 시트는 층이 분리되기 쉽다.
일본특허공개공보 62-121043호 및 62-121047호에는 아크릴 공중합체로 구성된 외층과 폴리우레탄 수지로 구성된 내층을 적층하여 형성된 2층 커버막의 사용이 개시되어 있다. 이러한 2층 커버막에 있어서, 충격 저항은 폴리우레탄 수지층을 상대적으로 두껍게 만들고 아크릴 공중합체 층을 상대적으로 얇게 만들어서 개선될 수 있다. 그러나, 이러한 2층 커버막의 내용제성은 외층에 아크릴 공중합체가 사용되기 때문에 낮다.
요약해서, (1) 충격 저항, (2) 열에 대한 치수 안정성, (3) 바인더층에 대한 접착 특성(커버층의 박리(peeling) 저항, (4)스크래칭에 대한 마모 저항, (5) 수축 저항, (6) 내용제성과 같은 도로 표지 특성을 유지 또는 개선하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트(이후 역반사 시트라고도 한다)의 새로운 커버막이 필요하다.
또한, "에지 치핑 저항(edge chipping resistance)"이 캡슐화된 렌즈형 역반사 시트에 대한 중요한 특성이 된다. 캡슐화된 렌즈형 역반사 시트는 봉합된 셀내에서 역반사 요소가 밀폐되고 공기 경계를 갖기 때문에 에지-치핑되기 쉽다. 상기 기술된 종래의 커버막의 에지-치핑 저항은 일부 응용에 사용하기 적당하지 않다.
캡슐화된 렌즈형 역반사 시트의 전체 유연성 및 신장성(elongation)은 커버막의 성질에 의해 실질적으로 영향을 받는다. 일반적으로 사용된 커버막은 높은 유연성과 인성이 바람직하고 필요한 교통 표지판과 같은 응용에 사용하기에는 인성이나 유연성이 불충분하다.
도로 표지의 충격 저항과 다른 바람직한 특성을 유지하면서, 열에 대한 개선된 치수 안정성과 수축 저항을 나타내는 커버막을 갖는 역반사성 시트가 필요하다.
본 발명은 역반사성 시트의 강한 충격 저항과 다른 바람직한 특성을 유지하면서, 열(heat)에 대하여 향상된 수축 저항 및 치수 안정성을 갖는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트에 관한 것이다.
본 발명은 첨부 도면을 참조하여 기술될 것이다.
도 1은 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 일부를 나타낸 단면도.
도 2는 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 다른 일부를 나타낸 단면도.
상기 도면은 이상적으로 도시되어 있으며 일정한 비율에 따라 도시되어 있지 않으며, 제한의 목적으로 도시되지 않는다.
본 발명은 충격 저항과 다른 바람직한 특성을 유지하면서, 열에 대해 개선된 치수 안정성 및 수축 저항을 제공하는 개선된 커버막을 갖는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트를 제공한다. 게다가, 이러한 커버막은 통상적으로 많은 종래의 커버막 재료에 비해 비용이 저렴하다. 또한, 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트는 소정 형태로 절단하거나 블랭킹(blanking)시켰을 때 에지 치핑에 대한 향상된 저항을 나타내게 된다. 이 역반사성 시트는 일반적으로 소정 크기 및 형태로 절단되어, 공정되고 도로 표지판과 같은 물품에 부착된다. 그러므로, 시트의 공정처리된 에지 부분이 치핑 및 파손에 저항력을 가지는 것이 중요하다.
간단히 말해서, 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트는 유리 또는 세라믹 미세구가 부분적으로 고정된 단일 분자층의 역반사 요소가 있는 바인더층과, 미세구 아래에 미세구와 광학적인 관계를 갖는 반사층과, 역반사 요소가 밀폐되고 공기 경계를 갖는 봉합 셀을 형성하는 망구조의 상호연결 라인을 따라 바인더 층에 접착된 광 투과 커버막으로 구성된다.
본 발명의 역반사성 시트는 폴리에스테르 또는 폴리비닐 클로라이드 커버막이 바인더층에 대한 개선된 접착력을 가져, 충격 저항 및 다른 바람직한 특성을 유유지하면서 열에 대해 개선된 수축 저항 및 치수 안정성을 나타낸다는 점에서 공지된 캡슐화된 렌즈형 시트와 상이하다. 커버막의 바인더층에 대한 향상된 접착력은 바인더층과 접하는 커버층의 표면에 경계를 접착 본딩함으로써 달성된다. 접착 결합 계면(adhesion bonding interface)은 코로나 처리 또는 조사 처리 또는 기계적 러핑처리(roughening)와 같은 처리공정으로 커버막의 내면을 물리적으로 처리하는 것이 사용될 수 있지만, 커버막의 내면에 재료를 코팅하여 형성하는 것이 통상적이다.
본 발명에 따라, 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트가 기술된 커버막과 다양한 바인더 재료를 가지도록 만들어질 수 있다.
본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트는 단일 분자층의 역반사 요소가 부분적으로 고정된 바인더층과, 역반사 요소 아래에 놓여 역반사 요소와 광학적 관계를 갖는 반사층과, 바인더층에 접착된 커버막으로 구성된다. 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트에 있어서, 미국특허 제4,025,159호에 개시된 바와 같이, 커버막은 역반사 요소가 밀폐되고 공기 경계를 갖는 봉합된 셀을 형성하는 망형 구조의 상호연결 라인을 따라 바인더층에 접착된다.
본 발명에 따라, 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트는 여기에 개시된 커버막과 다양한 바인더 재료로 구성될 수 있다. 바인더층에 대한 커버막의 개선된 접착력은 바인더층에 접하는 커버층의 표면에 접착 결합 계면을 형성함으로써 달성된다. 접착 결합 계면은 코로나 처리 또는 조사 처리와 같은 처리공정으로 커버막의 내면을 물리적으로 처리하는 것이 사용될 수 있지만, 커버막의 내면에 재료를 코팅하여 형성하는 것이 통상적이다. 일부 실시예에서 표면은 거칠게 형성될 수 있다. 바인더층, 접착 결합 계면 및 커버 시트의 성분은 커버 시트에 대한 바인더층의 개선된 접착이 달성되도록 선택된다.
커버막은 착색될 수 있으며, 그 결과 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트는 이 시트에 사용된 그래픽을 제외하고는 고른 색으로 나타나게 된다. 예를 들어, 착색된 지방성 폴리우레탄 수지가 커버막의 접착 결합 계면에 코팅될 수 있다. 착색된 층은 커버막에 코팅된 제2 층을 구비하며, 여기서 접착 본딩 게면은 분리된 층이 된다. 즉, 안료처리된 층은 바인더층과 적어도 부분적으로 접촉하는 층이다. 또한 착색된 층은 바인더 층에 대한 양호한 접착을 나타낸다.
도 1에 도시된 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 일부(100)는 단일 분자층의 역반사 요소(3)와, 반사층(4)과, 바인더층(2)과, 코팅층으로 구성된 내면(12) 및 외면(1)이 있는 커버막(11)을 갖는다. 코팅층으로 구성된 내면(12)은 접착 결합 계면이다. 바인더 재료(2)의 좁은 연결부(21)는 개별적인 봉합 셀(7)을 한정하는 망형 패턴내에 존재한다. 접착층(5)은 취사 선택할 수 있는 방출 라이너(release liner)(6)에 중첩될 수 있다.
도 2에 도시된 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 일부(200)는 단일 분자층의 역반사 요소(3)와, 반사층(4)과, 바인더층(2)과, 내면(13) 및 외면(1)이 있는 커버막(11)을 갖는다. 내면(13)은 접착 결합 계면이다. 바인더 재료(2)의 좁은 연결부(21)는 개별적인 봉합 셀(7)을 한정하는 망형 패턴내에 존재한다. 접착층(5)은 취사 선택할 수 있는 방출 라이너(6)에 중첩될 수 있다.
역반사성 요소는 비록 다른 구성과 굴절율을 갖는 미세구가 사용된다 하더라도, 약 1.4 내지 2.7 사이의 굴절율을 갖는 유리 미세구를 사용하는 것이 통상적이다. 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트에서 미세구의 정면이 노출되는 경우 약 1.7 내지 2.1 사이의 굴절율을 갖는 미세구를 사용하는 것이 바람직하다.
미세구는 10 내지 200 마이크로미터(μm)의 평균 직경을 갖는 것이 일반적이며, 약 40 내지 90 μm의 평균 직경을 갖는 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 미세구는 입사광의 색과 다른 색을 갖는 반사광을 제공하기 위해 채색 재료에 의해 착색될 수 있다. 그러나, 미세구는 광 투과성을 유지하여야 한다.
미세구는 2 이상의 미세구의 혼합으로 구성될 수 있는데, 예를 들어 굴절율이 다르거나 직경이 다를 수 있다.
반사층은 약 0.01 내지 10 μm, 바람직하게는 약 0.05 내지 5 μm의 두께를 갖는 증착 금속층으로 구성되는 것이 일반적이다. 반사층은 증착과 같은 박막 형성 수단에 의해, 알루미늄, 구리, 은, 금 또는 아연과 같은 금속, 또는 CeO2,Bi2O3, ZnS, TiO2, CaF2, NaF2, Na3AlF6, SiO2또는 MgF2와 같은 화합물로부터 형성되는 것이 일반적이다.
다르게 또는 부가적으로, 진주성 안료, 알루미늄 플레이크와 같은 방사 또는 반사성 안료로 구성된 수지층이 반사성을 제공하기 위해 사용될 수 있으며, 여기서, 안료는 미세구에 코팅된 개별 층으로서 존재하는 대신에 수지층에 혼합된다. 일반적인 진주성 안료는 BiOC14, PbCO3를 포함한다.
바인더층은 단일 분자층의 렌즈 요소, 예를 들어 투명 미세구를 지지하고, 커버층 또는 막을 역반사성 시트의 다른 부분에 접착시킨다.
바인더층은 본 발명에 따라 역반사성 요소에 대한 양호한 접착력과 커버막에 대한 양호한 접착력을 제공하는 유연하고 내구성이 있는 중합 재료로 구성되는 것이 일반적이다. 일반적으로, 바인더층의 두께는 미세구의 평균 직경과 적어도 거의 동일하여야 하며, 미세구의 평균 직경에 비해 2배 또는 3배까지 바람직하다. 만일 바인더층이 너무 얇으면 역반사성 요소를 고정시키는 것이 어려우며, 바인더층이 너무 두꺼우면 역반사성 시트의 유연성이 전체적으로 감소하게 된다. 이러한 유연성의 감소로 인해, 역반사 시트가 곡선면에 부착되는 경우 에지부에서 역반사 시트가 벗겨지는 경우가 생길 수 있다. 게다가, 바인더층이 너무 두꺼우면, 바람직한 봉합 셀을 형성하는 것이 어려워진다.
상기 기술된 수지에 더하여, 바인더층에 만일 원한다면 안료, 예를 들어 루틸 티나늄 이산화제, 중합 개시제, 가교제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 항균제, 대전 방지제, 고지방산과 같은 하나 이상의 부가물이 포함될 수 있다.
본 발명의 제1 실시예에 있어서, 커버층은 폴리에스테르막과, 바인더층과 접하는 면에 접착 결합 계면을 가지며, 바인더층은 아크릴 수지 또는 폴리우레탄 수지를 포함한다. 폴리에스테르는 2방향성을 갖기 때문에 특히 커버막인 것이 바람직하다. 이러한 2방향성으로 인해, 치수 안정성과 스크래치 저항이 개선된다.
아크릴 수지로 구성된 바인더층은 폴리에스테르막의 양호한 접착 결합 계면을 제공하여, 시트의 나머지 부분으로부터 커버층의 층분리 저항을 개선할 수 있다. 이러한 아크릴 바인더층은 이 바인더층에 커버막을 봉합하기 위해 열성형될 수 있다. 게다가, 아크릴 수지는 양호한 내후성을 나타내며, 역반사 광도가 감소하게 되는 자외선에 의한 역반사층의 변색을 방지할 수 있다.
본 발명에 사용하기 적당한 바람직한 아크릴 수지의 예는 주 성분으로서 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트를 포함하는 중합 단량체에 의해 얻어진 중합체를 포함한다. 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트는 적어도 하나의 메틸, 에틸, 이소프로필, 부틸, 이소부틸, 이소옥틸, 2-메틸부틸, 2-에틸헥실, 라우릴, 스테아릴, 시클로헥실, 이소보닐, 2-하이드록시에틸, 2-하이드록시프로필, 3-클로로-2-하이드록시프로필, 하이드록시에톡시에틸, 메톡시에틸, 에톡시에틸, 디메틸라미노에틸, 디에틸라미노에틸, 또는 글리시틸의 알킬 그룹을 갖는 알킬 아크릴레이트 또는 알킬 메타크릴레이트로부터 선택된 하나가 될 수 있거나, 이러한 것들중 2 이상의 조합으로 형성될 수 있다. 상기 기술된 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, θ-하이드록시에틸카르복실산, 이타코닉산, 말레산, 푸마르산, 스틸렌, 클로로스틸렌, x-메틸스틸렌, 비닐톨루엔, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸롤아미드, N-메톡시메틸아크릴아미드, 비닐 클로라이드, 비닐 아세테이트, 비닐 프로피오네이트, 아크릴니트릴, 또는 비닐피리딘과 같은 공중합가능한 단량체를 부가적인 성분으로 포함할 숭 있다.
바람직한 아크릴 중합체의 특정예는 메틸 메타크릴레이트, 이소옥틸 아크릴레이트 및 에틸 아크릴레이트를 주 성분으로 포함하는 중합 단량체에 의해 얻어진 공중합체를 포함한다.
아크릴 중합체는 열가소성, 열경화성 또는 방사선-경화가능하다. 아크릴 중합체는 경화가능한 중합체인 것이 바람직하다. 경화가능한 중합체를 사용함으로써 바인더층의 내용제성을 개선할 수 있다. 경화가능한 중합체는 방사선-경화가능한 중합체인 것이 바람직하다. 방사선-경화가능한 중합체가 사용되는 경우, 아크릴 단량체와 같은 반응성 희석제가 첨가될 수 있다. 이러한 희석제의 첨가로 경화되기 전에 바인더층의 유동성의 제어가 용이해진다. 그러므로, 바인더층은 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트를 형성하기 위해 커버막과 접하여 형성될 수 있다. 그 결과, 균일하고 시트 표면에 대해 높은 역반사 광도를 갖는 역반사성 시트가 제조될 수 있다. 일본특허공개공보 52-110592호(일본특허공고공보 61-13561호)에는 바인더층에 이러한 방사선-경화가능한 중합체를 이용한 역반사성 시트와 이것의 제조가 상세히 개시되어 있다.
폴리우레탄 수지로 구성된 바인더층은 폴리에스테르 커버막의 접착 결합 계면에 대한 양호한 접착과 미세구에 대한 고정 접착을 제공하며, 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트를 형성하기 위해 사용될 수 있다.
폴리우레탄 수지는 열가소성, 열경화성 또는 방사선-경화가능하다. 열가소성 폴리우레탄 수지가 바람직하다. 열가소성 폴리우레탄 수지는 폴리에스테르막에 대해 특히 양호한 접착력을 갖는다. 열가소성 폴리우레탄 수지는 70℃ 내지 180℃, 더욱 바람직하게는 80℃ 내지 160℃의 연화점(softening point)을 갖는다. 만일 연화점이 너무 낮으면, 수지의 응집력도 낮아지고, 바인더층과 커버층 사이의 접착력도 감소할 것이다. 만일 연화점이 너무 높으면, 바인더층을 커버층에 타이트하게 접착하는 것이 어렵게 된다. 그 결과, 바인더층과 커버층 사이의 접착은 감소하게 되어 층간 분리가 생기게 될 것이다. 게다가, 바인더층의 연화점이 70℃ 이하가 되면, 봉합 셀은 역반사성 시트에 인가된 회력에 의해 변형되어 역반사성의 광도가 감소하게 된다. 만일 바인더층의 연화점이 180℃ 이상이 되면, 봉합 셀의 형성이 어렵게 될 것이다.
폴리우레탄 수지는 방향성 폴리우레탄 수지이거나 지방성 폴리우레탄 수지가 될 수 있다. 방향성 폴리우레탄 수지는 일반적으로 바람직하지만, 지방성 폴리우레탄 수지는 양호한 내후성을 갖는다.
본 발명의 제2 실시예에 있어서, 커버층은 폴리에스테르막으로 구성되며, 접착 결합 계면은 바인더층과 접하는 면에 에틸렌계 수지로 구성되고, 바인더층은 에틸렌계 공중합체를 포함한다.
바인더층의 에틸렌계 공중합체는 에틸렌계 수지로 구성된 접착 결합 계면에 대하여 양호한 접착력을 가지며, 역반사성 요소에 견고하게 부착되어 이 역반사성 요소를 지지하며, 봉합 셀의 형성을 용이하게 하고, 외력에 의한 셀의 변형을 방지할 수 있다.
바인더층으로서 적당한 에틸렌계 공중합체를 사용한 예는 아크릴산 또는 메타크릴산과 같은 α,β-비포화 카르복실산과 에틸렌을 포함하는 공중합 단량체에 의해 얻어진 공중합체이다. 바람직한 실시예는 Zn+또는 Na+와 같은 금속 이온에 의해 에틸렌/아크릴산 공중합체, 에틸렌/메타크릴산 공중합체 또는 에틸렌-아크릴산/메타크릴산 공중합체를 교차결합하여 얻어진 (1) 에틸렌/(메트)아크릴산 공중합체 또는 (2) 이오노머 수지를 포함한다.
바인더층에 사용될 수 있는 예로든 에틸렌계 공중합체는 일본특허공개공보 62-121043호에 상세히 개시되어 있다.
에틸렌계 공중합체의 연화점은 폴리우레탄 수지에 대한 동일한 이유로 70℃ 내지 180℃, 더욱 바람직하게는 80℃ 내지 160℃의 연화점을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명의 제3 실시예에 있어서, 커버층은 폴리에스테르 수지를 포함하는 폴리에스테르막과 바인더층을 구비한다.
바인더층의 폴리에스테르 수지는 폴리에스테르 커버막에 대해 양호한 접착력을 가지며, 역반사성 요소에 견고하게 부착되어 지지할 수 있다. 폴리에스테르 수지 바인더 층은 봉합 셀의 형성을 용이하게 하고, 외력에 의한 셀의 변형을 방지할 수 있다.
적당한 폴리에스테르 수지의 예는 알킬렌 디올(예를 들어, 에틸렌 글리콜, 부탄 디올 또는 헥산 디올)을 포함하는 반응제를 갖는 디카르복실산(예를 들어, 아디프산, 수베르산, 세바산 이소프탈산, 테레프탈산, 나프탈렌디카프복실산, 2-페닐디카르복실산)의 축합제로서 폴리에스테르 수지와, 상기 기술된 2 이상의 디카르복실산 및/또는 상기 기술된 2 이상의 알킬렌 디올을 포함하는 반응제의 축합제로서 공중합 폴리에스테르 수지를 포함한다. 트리메틸올, 프로판 또는 트리멜릴 산과 같은 트리카르복실산과 같은 트리올을 포함하는 상기 기술된 반응제로부터 얻어진 분기된 폴리에스테르 수지가 사용될 수 있다.
폴리에스테르 수지는 방향성 폴리에스테르 수지이거나 지방성 폴리에스테르 수지가 될 수 있다. 지방성 폴리에스테르 수지는 내후성에서 양호한 특성을 나타내기 때문에 일반적으로 바람직하다.
폴리에스테르 수지는 열가소성, 열경화성 또는 방사선-경화가능하다. 폴리에스테르 수지는 열가소성 폴리에스테르 수지인 것이 바람직하다. 열가소성 폴리에스테르 수지는 폴리에스테르막에 대해 특히 양호한 접착력을 갖는다. 이러한 열가소성 폴리에스테르 수지의 연화점은 상기 기술된 폴리우레탄 수지에서와 동일한 이유로 70℃ 내지 180℃, 더욱 바람직하게는 80℃ 내지 160℃이다.
본 발명의 제4 실시예에 있어서, 커버층은 폴리에스테르막으로 구성되며, 접착 결합 계면은 비-결정질 폴리에스테르 수지로 구성된다.
이 실시예에서, 폴리에스테르막은 비결정질 폴리에스테르 수지로 구성된 접착 결합 계면을 가지며, 바인더층의 수지는 하나 이상의 폴리우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리비닐 클로라이드 수지, 폴리비닐리덴 클로라이드 수지 또는 폴리올레핑 수지를 포함하는 것이 바람직하다. 이러한 하나의 수지 또는 다수의 수지는 비결정질 폴리에스테르 수지로 구성된 접착 결합 계면에 양호한 접착력을 제공하여, 역반사성 요소에 견고하게 부착되어 지지할 수 있게 된다. 이러한 것들 중에서, 바람직한 것은 폴리우레탄 수지, 아크릴 수지 및 폴리에스테르 수지이다. 이러한 수지들은 접착 결합 계면에 양호한 접착에 의해 바람직하다. 부가적으로, 봉합 셀의 형성이 용이해지며, 외력에 의한 셀의 변형을 방지할 수 있게 된다.
이러한 수지는 열가소성, 열-경화성 또는 방사선-경화가능하다. 열가소성 수지가 바람직하다. 열가소성 수지는 상기 기술된 접착 계면에 대해 특히 양호한 접착력을 갖는다. 이러한 열가소성 수지의 연화점은 상기 기술된 폴리우레탄 수지에서와 동일한 이유로 70℃ 내지 180℃, 더욱 바람직하게는 80℃ 내지 160℃이다.
폴리에스테르 커버막은 역반사성 시트의 충격 저항, 열에 대한 치수 안정성, 마모 저항, 수축 저항 및 내용제성을 향상시킬 수 있다. 폴리에스테르막은 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 이소프탈레이트, 폴리프로필렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리(에틸렌-2, 6-나프탈레이트), 폴리(1,4-시클로헥산디메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(1,2-프로필렌 클리콜-2, 6-나프탈레이트), 폴리[-4,4'-비스(하이드록시페닐)2,2-프로판]이소/테레프탈레이트(디카르복실산 성분은 90:10 내지 30:70의 혼합률로 이소프탈산과 테레프탈산의 화합물로 구성된다)와 같은 폴리에스테르를 포함하는 막이 될 수 있다. 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 폴리(에틸렌-2,6-나프탈레이트)인 것이 바람직하다. 이러한 폴리에스테르를 포함하는 막은 역반사성 시트의 충격 저항, 열에 대한 치수 안정성, 마모 저항, 수축 저항 및 내용제성을 향상시킬 수 있으며, 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 에지-치핑에 대한 저항을 향상시킬 수 있다.
커버막의 예는 상기 기술된 폴리에스테르로 구성되며 역반사성 시트의 외면으로서의 기능을 하는 정면층과, 상기 기술된 폴리에스테르로 구성되며 바인더층 또는 접착 결합 계면 또는 이하 기술된 층과 접하게 되는 후면층과, 다른 수지로 구성되며 양호한 충격 저항을 갖는 중간층의 3-층막을 포함한다.
비결정질 폴리에스테르 수지로 구성된 접착 본딩 게면이 낮은 결정도를 가지며, 이하 기술될 접착 결합 계면의 수지 또는 상기 기술된 바인더층의 수지에 대한 접착력을 개선하기 위해 비결정질 폴리에스테르막이 형성된다. 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트에 있어서, 바인더층은 역반사성 요소가 밀폐된 봉합 셀을 형성하는 망형 구조의 상호연결 라인에서만 커버층에 접착된다. 바인더층(역반사성 효과에 기여하지 않는다)과 커버층 사이의 접착 영역은 다른 커버막에 비해 감소되기 때문에, 폴리에스테르막을 커버층으로 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 경우에 있어서, 막의 결정도는 막 형성시 온도를 낮추고, 스트레칭의 정도를 감소시키며, 폴리에스테르의 분자량을 증가시키고, 2종류 이상의 폴리에스테르를 혼합하거나, 2 이상의 디카르복실산 및/또는 디올을 포함하는 반응제의 중합에 의해 얻어진 폴리에스테르를 사용함으로써 조절될 수 있다. 2종류 이상의 폴리에스테르의 바람직한 혼합은 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 폴리에틸렌 이소프탈레이트로 구성된다.
이러한 커버막은 상기 기술된 폴리에스테르로 구성되며 역반사성 시트의 외면으로서의 기능을 하는 정면층과, 상기 기술된 폴리에스테르로 구성되며 바인더층 또는 접착 결합 계면 또는 이하 기술된 층과 접하게 되는 후면층과, 다른 수지로 구성되며 양호한 충격 저항을 갖는 중간층의 3-층막이 될 수 있다.
상기 기술된 폴리에스테르막은 막의 변색이나 열 또는 방사선에 의한 강도의 악화를 방지하기 위해 자외선 흡수제와 산화방지제와 같은 안정제를 포함할 수 있다.
본 발명의 제5 실시예에 있어서, 커버막은 폴리비닐 클로라이드 베이스막으로 구성되며, 접착 결합 계면은 바인더층과 접촉하는 면을 아크릴 수지나 폴리우레탄 수지로 구성한다.
폴리비닐 클로라이드 커버막은 역반사성 시트의 충격 저항, 열에 대한 치수 안정성, 마모 저항, 수축 저항 및 내용제성을 향상시킬 수 있으며, 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 에지-치핑에 대한 저항을 향상시킬 수 있다. 폴리비닐 클로라이드 베이스 커버막은 폴리비닐 클로라이드 단일중합체 또는 폴리비닐 클로라이드 공중합체로 구성되는 것이 바람직하다. 이러한 폴리비닐 클로라이드 공중합체는 비닐 아세테이트, 폴리비닐 아콜, 비닐 아세탈, 말레산 및 스티렌 단량체와 같은 하나 이상의 중합가능한 단량체를 포함하는 반응제를 갖는 중합가능한 비닐 클로라이드에 의해 얻어진 공중합체이다.
폴리비닐 클로라이드막은 가소제(可塑劑)를 포함하는 것이 바람직하다. 가소제의 예에는 프탈레이트-베이스 가소제, 폴리에스테르-베이스 가소제, 아디페이트-베이스 가소제, 지방산 베이스 가소제, 트리멜리테이트-베이스 가소제 및 에폭시-베이스 가소제가 포함된다. 폴리에스테르-베이스 가소제가 바람직하다. 폴리에스테르-베이스 가소제는 본 발명의 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 충격 저항 및 에지-치핑 저항을 특히 향상시킬 수 있다. 가소제는 수지의 무게에 대해 무게가 100 파트당 약 1 에서 50 파트가 존재한다.
이러한 막은 상기 기술된 폴리에스테르로 구성되며 역반사성 시트의 외면으로서의 기능을 하는 정면층과, 상기 기술된 폴리에스테르로 구성되며 바인더층 또는 접착 결합 계면 또는 이하 기술된 층과 접하게 되는 후면층과, 다른 수지로 구성되며 양호한 충격 저항을 갖는 중간층의 3-층막이 될 수 있다.
상기 기술된 폴리비닐 클로라이드막은 막의 변색이나 열 또는 방사선에 의한 인성의 악화를 방지하기 위해 자외선 흡수제 및/또는 산화방지제와 같은 안정제를 포함할 수 있다.
상기 기술된 커버막은 바인더층에 대한 커버층의 접착력을 향상시키도록 처리하기 위해 막의 표면을 상기 기술된 바인더층과 접촉하도록 하여 형성된 접촉 본딩 계면을 포함한다. 접촉 본딩 계면 처리는 화학적 처리 또는 대체가능하게 물리화학적 처리(예를 들어, 코로나 방전 처리, 플라즈마 처리, 플라즈마 중합 처리, 플라즈마 젯트 처리, 플레임 처리, 자외선 방사 처리, 전자빔 방사 처리, 전자기파 방사 처리)가 될 수 있다.
물리화학적 처리 중에서 코로나 방전 처리가 바람직하다. 코로나 방전 처리에 의해 형성된 접착 결합 계면은 바인더층에 대한 커버층의 접착력을 크게 향상시킬 수 있다. 코로나 방전 처리에 있어서, 예를 들어 막 표면에 고주파 및 고전압(일반적으로 1 내지 6000 KHz, 5 내지 30 KV)이 인가된다. 코로나 방전 처리는 공기 분위기에서 실행될 수 있지만, 바인더층에 수지의 접착력을 더욱 향상시키기 위해, 질소, 산소, 수소, 이산화탄소, 염소, 아르곤, 헬륨, 트리플로라이드 붕소, 부틴디올, 또는 아크릴로니트릴이 포함된 분위기내에서 실행되는 것이 바람직하다. 코로나 방전 처리는 질소 분위기에서 실행되는 것이 더욱 바람직하다.
폴리에스테르 커버막은 플래시 램프를 사용하여 전자기파 방전 처리를 할 수 있다. 이러한 처리로 표면은 비결정질화되고, 그 결과 비결정질 폴리에스테르 수지 접착 결합 계면이 된다. 약 0.02μm 내지 0.25μm의 두께를 갖는 비결정질 층이 막표면의 부근에 형성된다. 이러한 전자기파 방사 처리는 미국특허 제4,810,434호, 제4,822,451호 및 제4,824,899호에 개시되어 있다.
폴리에스테르 커버막 표면은 표면 처리되기 쉽다. 이 처리는 (1)산, 알킬 또는 아민의 수용액 또는 (2) 트리클로로아세트산 또는 페놀 화합물을 포함하는 용액이 될 수 있다. 폴리에스테르막 표면은 표면 처리에 의해 팽창되거나 부분적으로 용해되어, 비결정질 폴리에스테르 수지로 구성된 접착 결합 계면을 형성하게 된다.
접착 결합 계면은 바인더층과 커버막에 대한 양호한 접착력을 갖는 수지 또는 실리콘-베이스 합성물로된 층이될 수 있다.
접착 결합 계면의 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지 및 에틸렌 수지 중 어느 하나를 주 성분으로 포함하는 것이 바람직하다. 게다가, 폴리비닐 아콜 수지, 카르복실메틸 셀룰로오스 수지, 하이드록시메틸 셀룰로으스 수지, 카르복실레이트 스티렌 부타디엔 공중합체로 구성된 수지, 카르복실레이트 아크릴니틀-부타디엔 공중합체로 구성된 수지, 폴리비닐 아세틸 수지, 비닐렌 클로라이드 아크릴니트릴 공중합체로 구성된 수지, 및 비닐 클로라이드 수지 중에서 하나 또는 다수를 부가적인 수지로서 포함할 수 있다. 이러한 경우에, 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 폴리에틸렌 수지중 어느 하나가 80 웨이트 퍼센트의 양내에 포함되는 것이 바람직하며, 90 웨이트 퍼센트 이상은 더욱 바람직하다.
커버층이 폴리에스테르 막이고 바인더층의 수지가 폴리우레탄 수지 또는 아크릴 수지인 경우, 접착 결합 계면의 수지는 폴리우레탄 수지, 폴리에스테르 수지 또는 아크릴 수지인 것이 바람직하다. 이러한 수지들은 커버층과 바인더층 사이의 접착력을 추가로 향상시킨다. 접착 결합 계면의 수지와 바인더층의 수지의 바람직한 조합은 다음과 같다. (1)접착 결합 계면은 폴리우레탄 수지 또는 폴리에스테르 수지이고, 바인더층은 폴리우레탄 수지, (2)접착 결합 계면은 아크릴 수지, 바인더층은 아크릴 수지이다.
접착 결합 계면의 아크릴 수지는 메틸 메타크릴레이트-베이스 공중합체로 구성된 수지인 것이 바람직하다. 공중합체는 메틸 메타크릴레이트-부틸 메타크릴레이트 공중합체인 것이 가장 바람직하다. 이러한 공중합체는 막과 바인더층 사이의 접착력을 더욱 향상시킨다.
접착 결합 계면의 폴리우레탄 수지는 지방성 폴리우레탄 수지인 것이 바람직하다. 지방성 폴리우레탄 수지는 자외선 또는 열에 의해 황색으로 변하는 것으로 악화가 감소되며, 낮 동안의 광도를 유지하기 위해 역반사성 시트의 백화(whiteness)를 제한한다.
커버층이 폴리에스테르막이고 바인더층의 수지가 폴리에틸렌 공중합체인 경우, 접착 결합 계면의 수지는 에틸렌 수지인 것이 바람직하다. 이러한 수지로 인해 커버층과 바인더층 사이의 접착력이 향상된다.
바람직한 에틸렌 수지는 폴리에틸렌 또는 에틸렌을 포함하는 중합가능한 단량체에 의해 얻어진 공중합체로 구성된다. 이러한 공중합체는 아크릴산, 메타크릴산, 비닐 아세테이트, 비닐 알콜, 0-하이드록시알콜(메트)아크릴레이트, 모노(하이드록시알킬(메트)아크릴레이트)산 포프레이트-베이스 단량체, 비닐 클로라이드, 비닐리덴 클로라이드, 스티렌 베이스 단량체 또는 아크릴론니트릴을 포함하는 반응제와 같은 에틸렌과 공중합가능한 달량체와 공중합가능한 에틸렌에 의해 얻어진다. 공중합체는 에틸렌-(메트)아크릴산 공중합체, 에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체, 에틸렌-메틸(메트)아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-에틸(메트)아크릴레이트 공중합체 또는 이오노머 수지인 것이 바람직하다.
커버층이 폴리비닐 클로아이드막인 경우, 접착 결합 계면의 수지는 폴리우레탄 수지이거나 아크릴 수지인 것이 바람직하다. 이러한 수지들은 커버층과 바인더층 사이의 접착력을 향상시킨다. 접착 결합 계면의 수지와 바인더층의 수지의 바람직한 조합은 다음과 같다. (1)접착 결합 계면은 폴리우레탄 수지이고, 바인더층은 폴리우레탄 수지, (2)접착 결합 계면은 아크릴 수지이고, 바인더층은 아크릴 수지. 이러한 조합으로 커버층과 바인더층 사이의 접착력이 개선될 수 있다.
접착 결합 계면의 수지가 열가소성 수지인 경우, 이것의 연화점은 50℃ 내지 150℃ 인 것이 바람직하고, 60℃ 내지 130℃인 것이 더욱 바람직하다. 만일 연화점이 50℃ 이하가 되면, 롤 형태의 역반사성 시트는 층들 사이가 고착되거나 "블로킹"될 수 있으며, 막의 리와인딩에 대해 접착 계면층이 완전성을 상실할 수 있다. 이와 반대로, 연화점이 150℃ 이상이 되면, 바인더층에 대한 접착 결합 계면의 접착력은 감소될 것이다.
접착 결합 계면의 수지는 10,000 내지 200,000, 더욱 바람직하게는 20,000 내지 50,000의 평균 단량체 웨이트를 갖는다.
상기 기술된 접착 결합 계면은 접착 결합 계면 결합층의 투명성을 손상시키지 않는 한 이소시안산엽 화합물, 아지리딘 화합물, 에폭시 화합물 또는 멜라민 화합물과 같은 교차결합제를 포함할 수 있다. 교차결합제는 바인더층과 막에 모두 접착력을 향상시킬 수 있다. 멜라민 화합물에 의해 교차결합된 아크릴 수지를 포함하는 접착 결합 계면은 커버층과 바인더층 사이의 접착력을 특히 양호하게 한다. 교차결합제의 비율은 수지의 웨이트가 100 파트당 0.5 내지 35 파트가 된다.
접착 결합 계면은 접착 결합 계면의 투명성에 손상을 주지 않는 한 자외선 흡수제, 산화방지제, 표면 활성제, 또는 접착 촉진제(예를 들어, 시레인 결합제, 고지방산, 고지방산 아미드)와 같은 부가물을 부가적으로 포함할 수 있다.
접착 결합 계면의 수지는 바인더층에 사용된 것과 동일한 특성을 갖는 수지가 될 수 있다. 접착 결합 계면의 수지는 바인더층의 수지와 동일하거나 상이할 수 있다.
접착 결합 계면의 실리콘-베이스 화합물은 시레인 결합제와 같은 유기 실리콘 화합물과, 2산화물, 실리콘 질화물, 실리콘 카바이드, 마그네슘 플로라이드, 티타늄 산화물, 아연 산화물 또는 안티몬 산화물과 같은 무기 입자로 구성된다. 이러한 화합물을 이용하여, 접착 결합 계면은 미세하게 확산된 무기 입자들의 연속적인 젤의 망구조를 갖는다. 무기 입자들은 0.5 μm 이하의 평균 입자 크기를 가져서 접착 결합 계면이 투명성을 유지하는 것이 바람직하다. 평균 입자 크기는 0.05μm 이하인 것이 바람직하고, 0.02μm 이하인 것이 더욱 바람직하다.
무기 실리콘 화합물은 아미노알킬트리에톡시 시레인 결합제와 같은 2기능 시레인 결합제인 것이 바람직하다. 2기능 시레인 결합제는 막과 바인더층의 수지에 대한 접착력을 증가시킬 수 있다.
상기 기술된 실리콘-베이스 혼합물은 접착 결합 계면의 투명성이 손상되지 않는 한, 자외선 흡수제, 산화방지제, 표면 활성제, 교차결합제, 고지방산 또는 고지방산 아미드와 같은 부가물을 포함할 수 있다.
상기 기술된 것과 같은 실리콘-베이스 혼합물이나 수지로 구성되는 접착 결합 계면은 바람직하게는 0.01 내지 20μm, 더욱 바람직하게는 0.03 내지 10μm의 두께를 갖는다.
상기 기술된 것과 같은 실리콘-베이스 혼합물이나 수지로 구성된 접착 결합 계면은 어떤 일반적인 코팅 수단에 의해 필름상에 제공될 수 있다. 열가소성 수지로 구성된 접착 본딩층은 필름 형성시에 동시압출(co-extrusion)에 의해 막상에 제공될 수 있다. 게다가, 접착 결합 계면을 제공하기 전에, 커버막 표면은 상기 기술된 것과 같은 물리화학적 처리 또는 화학적 처리될 수 있다.
상기 기술된 수지 또는 실리콘-베이스 혼합물로 구성된 접착 결합 계면은 연결부, 즉 바인더층과 커버층 사이의 봉합 다리 사이의 접착력을 향상시킨다. 그러므로, 이러한 접착 결합 계면을 갖는 커버층은 특히 바람직하다.
본 발명의 역반사성 시트에 있어서, 인쇄층은 커버층의 표면에 접착될 수 있다. 인쇄층은 안료 또는 염료로 구성된 착색체를 포함하는 인쇄 잉크와, 열가소성 수지, 열경화성 수지 및 방사선-경화가능한 수지중 적어도 하나를 포함할 수 있다. 이러한 인쇄층은 스크린 인쇄와 같은 인쇄 수단 또는 그라비어(gravure) 코팅과 같은 코팅 수단에 의해 상기 기술된 표면상에 제공될 수 있다. 인쇄 잉크의 접착력을 증가시키기 위해, 인쇄가 되는 커버층의 표면은 접착 결합 계면을 제공하기 전에, 상기 기술된 바와 같이, 물리화학적 처리 또는 화학적 처리가 실행될 수 있다.
본 발명의 역반사성 시트는 어떤 적절한 접착 수단에 의해 정보 지시기의 지시판과 도로 표지판의 마커 보드와 같은 물품에 부착됨으로써 사용될 수 있다. 역반사성 시트는 대상에 부착되기 전에 소정 크기와 형태로 절단 및 블랭킹될 수 있다.
절단 또는 블랭킹과 같은 처리 공정 후, 종래의 역반사성 시트의 커버층의 에지에 미세한 금이 발생하는 것이 일반적이다. 이러한 미세한 거의 볼 수 없을 정도의 금은 에지 치핑으로 알려져 있다. 본 발명의 역반사성 시트는 이러한 에지 치핑에 대해 향상된 저항력을 갖는다.
본 발명의 역반사성 시트는 압력 감지 접착제 또는 열 감지 접착제와 같은 역반사성 시트에 통상적으로 사용되는 수단에 의해 대상에 부착될 수 있다. 압력 감지 접착제 또는 열 감지 접착제는 아크릴 중합체로 구성되는 것이 바람직하다. 접착층은 역반사성 시트의 제조 동안 적용될 수 있다.
플라스틱 막은 역반사성 시트의 강도를 전체적으로 향상시키기 위해 접착층과 역반사층 사이에 위치할 수 있다. 부가적으로, 이러한 막은 역반사성 시트가 대량의 가소제를 포함하는 플라스틱에 부착될 경우 플라스틱으로부터 역반사층으로 가소제의 침투를 방지하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명의 역반사성 시트의 일반적인 제조 공정이 이하 기술된다.
통상적으로, 투명 유리 미세구는 크라프트(kraft) 종이로서 케리어 웹(carrier web)상에 중합체 코팅으로 일시적으로 접착된다. 이러한 일시적 접착을 달성하기 위해, 외측면이 코팅된 케리어 웹은 중합체를 점착성 있게 만드는 충분히 가열된 드럼의 표면위로 통과하게 된다. 이와 동시에, 중합체의 열-점착화된 코팅은 중합체를 연화시키도록 충분히 가열되고, 직경의 약 40 내지 60% 까지 미세구의 밀집된 단일층으로 부분적으로 끌어오게 된다.
냉각, 예를 들어 실내-온도 공기를 구조내로 취입성형함으로써, 예를 들어 폴리우레탄과 같은 비드(bead) 접착 코팅은 중합층의 돌출된 미세구 위에 스퀴즈 롤(squeeze roll) 코팅된다. 이러한 비드 접착 코팅은 미세구의 외부 영역으로부터 비드 접합을 제어하기 위해 버프(buff)된다. 통상적으로, 알루미늄 또는 어떤 다른 반사성 금속은 구조체의 노출된 표면위에 증착된다.
바인더층은 반사성 코팅 위에 적용된다. 전체 구조가 형성되어 케리어 웹으로부터 스트립되고, 선택된 커버막과 느슨하게 접촉하여 노출된 미세구 표면에 위치하게 된다.
바인더층에 유용한 재료는 약 25℃ 내지 150℃ 사이의 온도로 가열될 때 유동가능한 상태로 연화될 실내-온도 고체가 일반적이다. 열경화성 구성이 바인더층에 채택될 수 있는 반면, 층 전체는 열가소성 또는 열경화성 상태를 나타내어, 열에 의해 유동가능한 또는 이동가능한 상태의 점착제로 변환될 수 있다. 다이(die) 소자에 사용된 온도와 바인더 재료에 대해 가압하는 시간은 크게 변할 수 있으며, 커버막에 봉합되고 접촉하도록 충분히 이동하기 위해 바인더 재료가 유동성으로 되는 온도와, 초기 다이 접촉 후 이러한 상태에 이르기 위해 필요한 시간에 의해 통제된다.
캡슐화된 렌즈형 시트로, 가열된 엠보싱 플레이튼(platen)의 압력하에서, 바인더 재료는 커버막을 충분히 습식시키고 압력을 받는 영역으로 미세구를 충분히 유입(flooding)되도록 유동시키며, 압력을 받지 않는 영역으로는 충분하게 유동시키지 않게 함으로써, 노출된 역반사성 요소의 봉합 셀이 남게 된다. 바인더 재료로부터 봉합 라인 영역이 아닌 구조의 영역으로의 유입이 제어된다. 미세구의 단층내에서 인접한 미세구 사이의 유입 또는 스왈로우(swallowing) 없이 미세한 라인을 따라 미세구를 바인더 재료 안으로 유입시키는 것을 제어하는 방법은 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 역반사에 대한 필요한 공기 계면을 유지한다. 망형 패턴내에서 시트의 역반사성 표면위에 투명막의 영구적인 밀봉 부착이 달성되고, 역반사성을 위해 시트의 최대 영역을 보존한다.
커버막과 베이스 시트의 조합체는 한쌍의 플레이튼 사이에 2개의 시트를 삽입함으로써 서로 접합될 수 있다. 하나의 플레이튼이 충분히 가열되고, 열적 유동을 유도할 정도로 충분히 길게 라미네이트의 후면에 대해 가압하여, 바인더 재료의 접착성 배치가 커버막을 향해 형성된다. 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트에 있어서, 하나의 플레이튼은 상승된 리지의 패턴을 갖는 엠보싱 플레이튼이 될 수 있다. 엠보싱 플레이튼 상의 리지는 바인더층을 원하는 구조로 변형시키기 위해 베이스 시트 재료에 대해 가압한다. 바인더 층이 가열되고 다른 플레이튼에 대해 충분히 가압된 후, 가압된 영역으로 미세구를 유동시켜 커버막과 접촉하게 된다. 이 제2 플레이튼은 가열되지 않는 것이 바람직하며, 다이 요소의 패턴에 따라 밀폐성 열-봉합에 대해 필요한 적당한 압력의 손실 없이 제공하기 위해 고무로 적당히 덮여진다. 엠보싱 플레이튼 상의 리지의 패턴은 좁은 본드의 망을 형성하도록 된다. 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트에서의 엡보싱 동작에 이어, 커버막은 역반사성 요소와 이격된다. 시트 재료는 커버막에 의해 덮여지고, 중합체-베이스 본드에 의해 모든 경계가 둘러싸인 바람직한 봉합 셀을 갖는다.
만일 원한다면, 바인더층으로부터 엠보싱 플레이튼을 분리시키기 위한 엠보싱 동작 전 또는 동작 동안, 지지막이 바인더층에 적층될 수 있다. 게다가, 시트는 접착층 및 방출 라이너를 포함할 수 있다.
실시예
본 발명은 제한의 목적이 아닌 다음 실시예에 의해 설명될 것이다. 다른 지시가 없으면 모든 양은 웨이트에 의해 파트로 표현되어 있다.
역반사성 시트의 샘플 형성에 사용된 재료
역반사성 요소 : 약 1.9의 굴절율, 약 50 내지 80 μm의 평균 직경을 갖는 투명 유리 미세구.
접착제 : 이소옥틸 아크릴레이트 아크릴산 공중합체(단량체 웨이트 비율은 94:6)로 구성된 단층의 압력 감지 접착제.
바인더층 : 다양한 혼합물(각 실시예에서 설명됨).
커버층 : 다양한 혼합물(각 실시예에서 설명됨).
역반사성 시트 샘플을 형성하는데 적용된 공정
예로든 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트의 샘플은 다음과 같이 만들어진다. 숫자는 도 1 또는 도 2에 도시된 각각의 구성요소에 대한 숫자에 대응한다.
(1) 투명 미세구(3)는 약 25 μm 두께의 폴리에틸렌 층에 (미세구의 평균 직경의 약 40% 깊이로)부분적으로 고정되어, 단층의 투명 미세구(3)를 제공하게 된다. 폴리에틸렌층은 케리어 웹에 의해 지지된다.
(2) 알루미늄인 반사성 요소(4)는 미세구(3)의 노출된 표면에 약 0.1 μm의 두께로 증착된다. 투명 미세구(3)의 초점은 투명 미세구(3)와 반사성 요소(4) 사이의 계면이 된다.
(3) 다음으로, 약 60μm의 두께를 갖는 바인더층(2)과 방출막(도시 안됨)은 미세구의 코팅되고 노출된 표면위에 적층된다. 이어서 케리어 웹이 제거된다. 바인더층(2)은 바인더층에 대한 성분으로 구성된 용액을 코팅함으로써 미세구의 노출된 표면에 배치되고, 게다가 열가소성 바인더 성분의 막의 적층은 어떤 적절한 수단에 의해 형성된다.
(4) 다음으로, 케리어 웹이 표면에서 제거되고, 이하 기술된 바와 같이 (접착 본딩 층(12)의 경우를 포함하는)접착 결합 계면(13)을 갖는 막(11)이 커버층(1)으로서 적층된다. 바인더층(2)은 망형 패턴의 라인(도시 안됨)과 적어도 하나의 가열된 플레이튼을 갖는 주형(mold)을 이용하여 방출막을 통해 엠보싱되어, 다수의 망패턴화된 좁은 연결부(21)가 형성되어, 바인더층(2)이 커버층(1)에 부분적으로 접합된다. 바인더층(20)은 이러한 좁은 연결부(21)를 따라 커버층(1)에 접합되어, 투명 미세구(3)를 포함하는 봉합 셀을 형성하게 된다.
(5) 방출막은 커버층과 접촉하는 표면에 대향하는 바인더층으로부터 제거된다. 방출 라이너(6)가 있는 접착층(5)은 역반사성 시트(100)를 제조하기 위해 부착된다. 접착층(5)은 물품(도시 안됨)에 역반사성 시트(100)를 부착하기 위한 수단을 제공한다.
테스트 방법
다른 지시가 없으면, 다음의 테스트 방법이 사용된다.
충격 저항
150 밀리미터(mm)×70mm×1mm의 알루미늄 플레이트 접착부분보다 더 큰 영역을 갖는 역반사성 시트가 핸드 스퀴즈 롤러 장치를 이용하여 알루미늄 플레이트에 부착된다. 역반사성 시트의 에지부는 역반사성 시트의 에지부를 형성하기 위해 트림(trim)되고, 알루미늄 플레이트의 에지부도 평가를 위해 샘플을 형성하게 된다. 가드너(Gardner) 충격 테스터기를 이용하여 20℃의 온도에서 샘플의 역반사성 시트에 상이한 양의 데드-웨이트(dead-weight)를 떨어뜨러 사용한다. 웨이트가 떨어지는 시트로부터의 높이를 차례로 변화시켜 샘플의 손상 상태를 관찰한다. 충격 저항의 값은 커버층과 바인더층 사이가 벗겨지거나 셀의 커버층 부분상에서 금이가거나 크레이징(crazing)되는 결과를 가져오지 않는 웨이트와 높이에 해당하는 제품의 최대값(단위: 인치-파운드)으로서 취한다. 이 실험에서 웨이트와 높이에 해당하는 제품의 상한은 80 인치-파운드로 설정된다. 그러므로, 상한에서 손상되지 않는 샘플의 평가값은 ">80" 으로 도시되었다.
열에 대한 치수 안정성
알루미늄 플레이트의 크기가 152mm×152mm×1.6mm인 것을 제외하고는 "충격 저항"에 관한 평가에서와 동일한 방식으로 샘플이 준비된다. 이 샘플은 30분 동안 120℃의 오븐에 놓여지게 된다. 이 후, 샘플은 실내 온도에서 냉각된다. 수축되는 역반사성 시트의 범위가 측정된다. 최초 범위(152mm×152mm)에 대한 수축 범위의 비율이 열에 대한 치수 안정성으로 취해진다.
에지-치핑 저항
상기 "충격 저항"의 평가에서와 동일한 방식으로 샘플이 준비된다. 그러나, 샘플은 절단되고 샘플 에지에서 셀의 최대량이 노출되도록 부착된다. 이렇게 준비된 샘플을 이용하여, 에지부의 동일부분을 손가락으로 다섯 번 문지르는 식으로 에지부로부터 중심부로 커버층을 벗겨내게 된다. 커버층을 벗겨 투명 미세구를 노출되었으면 평가는 NG 이고, 투명 미세구가 노출되지 않았으면 평가는 OK 이다.
수축 저항
접착층에 방출 페이퍼를 갖는 역반사성 시트는 280mm×215mm의 크기로 절단되어 평가를 위한 샘플이 준비된다. 샘플은 10일 동안 20℃의 온도와 50%의 상대습도 상태가 유지된다. 역반사성 시트의 수축 길이(단위: mm)는 방출 페이퍼의 길이방향(280mm)과 비교하여 측정되며, 이것이 수축 저항의 평가값으로서 취해진다.
펜슬 스크래치 마모 값
알루미늄 플레이트의 크기가 150mm×70mm×1mm인 것을 제외하고는 "충격 저항"에 관한 평가에서와 동일한 방식으로 샘플이 준비된다. 결과 샘플의 역반사성 시트의 커버층을 연필로 긁는다. 커버층의 손상 시점에서의 펜슬 농도의 농도 표시가 펜슬 스크래칭 값의 평가값이 된다. 이 아이템에서의 평가가 Toryo.Ippan Shiken Hoho, JIS K5400 에 제공된 테스터 방법에 따라 실행된다. 9H(가장 경질)에서부터 6B(가장 연질)까지의 농도 표시를 갖는 펜슬이 준비된다. 연화 농도가 부수적인 위치로서 정해진다. 이러한 테스트 방법에 있어서, 평가값은 9H에 가까이 갈수록 스크래칭에 더욱 저항이 강해진다는 것을 나타낸다. 9H 펜슬에 의해서도 커버층이 손상되지 않는 샘플의 평가값은 ">9H" 로 도시되어 있다.
커버층의 박리(벗겨짐) 저항
역반사성 시트는 25mm×150mm의 크기로 절단되어, 이소프로필 알콜로 세척된 알루미늄 플레이트에 부착되고, 24시간 이상 동안 실내 온도에서 유지되도록 하여 평가용 샘플을 제조한다. 세척은 JIS Z 0237, Item 8에 기재된 방법에 따라 실행된다. 폴리에스테르 베이스 재료로 구성된 압력 감지 테이프와 압력 감지 접착제는 역반사성 시트의 표면을 덮기 위해 샘플에 고정된다. 절단기를 이용하여 폴리에스테르 베이스 재료에 슬릿을 형성함으로써 풀(pull) 부분을 형성한 후, Instron Co., Ltd 에서 제조한 "필링 데스터"를 이용하여 커버층의 박리 강도가 측정된다. 박리율은 300 mm/min 이고, 박리 각도는 90°가 된다. 3번 측정한 값의 평균값이 커버층의 박리 저항에 대한 평가값으로서 취해진다.
내용제성(solvent resistance)
상기 "펜슬 스크래치 마모 값"에 대한 평가에서와 동일한 방법으로 샘플이 준비된다. 샘플은 케로신(kerosene:등유)안에 담겨진다. 실내온도에서 말려진 후, 역반사성 시트의 샘플 외형이 관찰된다. 4개의 다른 샘플이 동일한 방법으로 준비되고 테레빈유, 메타놀, 톨루엔 및 크실렌에 각각 담겨지며(전자 2개의 용제는 10분 동안 담겨지고, 후자 2개의 용제는 1분 동안 담겨진다), 이후 케로신에서와 동일하게 말려진다. 만일 임의의 어떤 용제내에 나타난 커버층에서 표백, 주름 또는 금이가는 것이 생기면, 평가는 NG 이고, 상기와 같은 것이 발생하지 않으면 평가는 OK 이다.
인쇄층의 접착
상기 "충격 저항"에 대한 평가와 동일한 방식으로 샘플이 준비된다. 결과 샘플의 역반사성 시트의 커버층 표면에, 도로 표지판 용으로 사용된 인쇄 잉크(아크릴 중합체를 포함)를 이용하여, 스크린 인쇄 방법을 이용하여 제공되고, 이후의 박리 테스트가 쉬워진다. 먼저, 3M Co. 에서 제조한 압력 감지 접착 셀로판 테이프 #610 이 고무롤러(squeegee)를 이용하여 인쇄층 표면에 견고하고 접착됨으로써, 압력 감지 접착 테이프가 쉽게 벗겨질 수 있다. 인쇄층이 커버층 표면으로부터 벗겨지면 평가는 NG 이고, 인쇄층이 벗겨지지 않으면 평가는 OK 이다.
실시예 1
전체 두께가 50μm인 2축으로 신장된 폴리에스테르막이 준비되는데, 이 막은 막 제조 단계에서 폴리에틸렌 테레프탈레이트막의 한 표면에 지방성 폴리우레탄 수지를 함유하는 수용성 확산제를 코팅함으로써 제공된 접착 결합 계면으로 구성된다. 지방성 폴리우레탄 수지는 ICI Resins Co., Ltd. 에서 제조한 NEOTACTMR-9316 이 사용되며, 약 120℃의 연화점을 갖는다.
결과로 생성된 폴리에스테르 막을 커버층으로 이용하여, 이 실시예의 역반사성 시트는 상기 기술된 샘플 제공 공정에 따라 준비된다. 바인더층은 약 110℃의 연화점을 갖는 열가소성 방향성 폴리우레탄 수지, 루틸 티타늄 2산화제, 스테아르산이 포함된다.
이 실시예에서 준비된 역반사성 시트에 대한 여러 가지 테스트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다. 다음 실시예에서의 평가도 동일한 방법으로 행해진다.
실시예 2
50μm 두께의 2축으로 연장된 폴리에틸렌 테레프탈레이트막(Teijin Ltd.에서 제조한 HB Tetron Film)의 한 표면은 코로나 방전 처리된다. 접착 결합 계면은 지방성 폴리에스테르 수지(ICI Resins Co., Ltd. 에서 제조한 NEOREZTMR-972)를 포함하는 수용성 확산제를 코팅하여 제조하여, 접착 계면층을 갖는 폴리에스테르 막을 제공하게 된다. 이 실시예의 역반사성 시트는 결과로서 생성된 폴리에스테르막을 커버층으로 사용하는 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방식으로 준비된다.
실시예 3
이 실시예의 역반사성 시트는 메틸 메타크릴레이트-부틸 메타크릴레이트 공중합체(ICI Resins Co., Ltd.에서 제조한 NEOCRYLTMA-5045 ), 멜라닌 화합물(Monsanto Co., Ltd. 에서 제조한 RESIMENETM750) 및 산 촉매체를 수용액 분산과, 에틸 아크릴레이트-메틸 메타크릴레이트-이소옥틸 아크릴레이트 공중합체, 폴리에틸렌 글리콜(200) 다이아크릴레이트를 바인더층의 수지로서 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2와 동일한 방식으로 준비된다. 이 실시예의 바인더층은 일본공고특허공보 61-13561호에 개시된 방법에 따라 형성된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.
실시예 4
이 실시예의 역반사성 시트는 콜로이드 실리카, 아미노프로필트리에독시시레인 및 표면 활성제를 수용성 확산제로서 사용하는 것을 제외하고는 실시예 2에서와 동일한 방식으로 준비된다. 이 실시예에서 사용된 수용성 확산제는 일본공개특허공보 2-200476호에 개시된 방법에 따라 조절된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.
실시예 5
이 실시예의 역반사성 시트는 폴리에틸렌으로 구성된 접착 결합 계면과 2축으로 연장된 폴리에틸렌 테레프탈레이트막이 폴리에스테르 막으로 사용된다는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방식으로 준비된다. 폴리에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체와 폴리에틸렌-메타크릴산 공중합체로 구성된 수지를 포함하는 열가소성 막이 바인더층을 구성한다. 바인더층은 일본공개특허공보 62-121043호에 개시된 방법에 따라 이 실시예에서 형성된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.
실시예 6
이 실시예의 역반사성 시트는 접착 결합 계면이 폴리에스테르 막 표면에 질소 가스로 코로나 방전 처리하여 형성된다는 것을 제외하고는 실시예 2에서와 동일한 방식으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.
실시예 7
이 실시예의 역반사성 시트는 50μm의 두께를 갖는 비결정질 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Teilin Limited에서 제조한 A-PET FLL)를 폴리에스테르 커버막으로 사용한다는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.
실시예 8
이 실시예의 역반사성 시트는 폴리에스테르 수지(Bostik Co., Ltd. 에서 제조한 Hot-Melt 폴리에스테르 4101)의 웨이트가 100 파트이고 루틸 티타늄 이산화물의 웨이트가 20 파트인 화합물이 사용한다는 것을 제외하고는 실시예 2에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.
실시예 9
이 실시예의 역반사성 시트는 실시예 1에서와 같이 폴리에틸렌 테레프탈레이트 대신에 폴리비닐 클로라이드 단중합체로 구성된 막과, 동일 화합물(폴리우레탄 수지)을 갖는 접합 본딩 계면을 갖는 막이 커버층으로 사용된다는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.
실시예 10
이 실시예의 역반사성 시트는 실시예 9의 커버막이 사용된다는 것을 제외하고는 실시예 3에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 1에 나타나 있다.
실시예 11
이 실시예의 역반사성 시트는 폴리에스테르 수지(Toyobo Co. Ltd.에서 제조한 Vylon series)로 구성된 용매 베이스 용액을 50 μm의 두께를 갖는 2축으로 연장된 폴리에스테르 막에 코팅함으로써 제공된다는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 준비된다. 실시예 1에서와 같이, 바인더층은 약 110℃의 연화점을 갖는 방향성 폴리우레탄 수지, 루틸 티타늄 이산화물, 스테아르산이 포함된다.
실시예 12
이 실시예의 역반사성 시트는 안료처리된 지방성 폴리우레탄 수지의 부가층이 폴리에스테르 수지 접착 결합 계면에 코팅된다는 것을 제외하고는 실시예 11에서와 동일한 방법으로 준비된다. 또한, 안료처리된 층은 바인더층에 대한 접착 본딩 표면으로서 기능을 한다. 안료처리된 층의 코팅 용액은 지방성 폴리우레탄 용액(Dainichiseika Co., Ltd. 의 Resamine NE-308) 100g, VAGH 비닐 수지에 미리 확산된 50%의 Pigment Red 168 3.1g(30% 고체), VAGH 비닐 수지에 미리 확산된 50%의 Pigment Yellow 1.5g으로 구성다.
비교 실시예 A
이 실시예의 역반사성 시트는 50μm의 두께를 갖는 2축 연장된 폴리메틸 메타크릴레이트막이 커버층으로 사용된다는 것을 제외하고는 실시예 3에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 2에 나타나 있다.
비교 실시예 B
이 실시예의 역반사성 시트는 50μm의 두께를 갖는 2축으로 연장된 충격 저항 폴리메틸 메타크릴레이트막이 커버층으로 사용된다는 것을 제외하고는 실시예 3에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 막은 일본공개특허공보 61-255846호에 개시된 폴리메틸 메타크릴레이트와 아크릴 다상 중합체의 혼합 수지로 구성된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 2에 나타나 있다.
비교 실시예 C
이 실시예의 역반사성 시트는 50μm의 두께를 갖는 폴리에틸렌 테레프탈레이트막 대신에 에틸렌-아크릴산 공중합체로 구성된다는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 막은 일본공개특허공보 63370940호에 개시된 막이다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 2에 나타나 있다.
비교 실시예 D
상업적으로 이용가능한 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트는 다른 샘플로서 동일하게 평가된다. 이러한 상업적으로 이용가능한 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트는 신장되지 않은 충격 저항 아크릴 수지를 포함하는 커버층과 아크릴 수지를 포함하는 바인더층으로 구성된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 2에 나타나 있다.
비교 실시예 E
이 실시예의 역반사성 시트는 50μm의 두께를 갖는 2축으로 연장된 폴리에틸렌 테레프탈레이트막(Teijin Limited에서 제조된 HB Tetron Film)이 부가적인 접착 결합 계면 없이 커버층에 사용된다는 것을 제외하고는 실시예 3에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 2에 나타나 있다.
비교 실시예 F
이 실시예의 역반사성 시트는 지방성 폴리우레탄 수지로 구성된 50μm의 두께를 갖는 막이 부가적인 접착 결합 계면 없이 커버막으로 사용된다는 것을 제외하고는 실시예 1에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 2에 나타나 있다.
비교 실시예 G
이 실시예의 역반사성 시트는 50μm의 두께를 갖는 폴리비닐리덴 플루오르막(Denki Kagaku Kogyo K.K.에서 제조한 DX Film)이 부가적인 접착 결합 계면 없이 커버막으로 사용된는 것을 제외하고는 실시예 3에서와 동일한 방법으로 준비된다. 이 실시예의 역반사성 시트의 평가 결과는 표 2에 나타나 있다.
본 발명이 비록 일부 특정 실시예에 대해서만 설명되었지만 적절한 변경을 가하여 다른 태양으로도 실시 가능하다. 즉, 첨부된 청구범위의 개념과 범위는 본 명세서에 개시된 실시예에만 한정되지 않는다.
역반사성 시트의 평가 결과(실시예 1 내지 10)
실시예 번호 충격 저항 (인치/파운드) 열에 대한 치수 안정성 [%] 에치-치핑저항 수축 저항 [mm] 펜슬 스크래치 값 커버막의 필링 저항 [kg/25mm] 내용제성 인쇄층에 대한 접착
1 >80 99.2 OK 0.2 >9H 3.2 OK OK
2 >80 99.5 OK 0.1 >9H 3.3 OK OK
3 >80 99.4 OK 0.2 >9H 2.2 OK OK
4 >80 99.1 OK 0 >9H 3.3 OK OK
5 >80 99.4 OK 0.2 >9H 2.6 OK OK
6 >80 99.3 OK 0.1 >9H 3.2 OK OK
7 >80 97.7 OK 0 9H 3.1 OK OK
8 >80 99.1 OK 0.1 >9H 2.9 OK OK
9 >80 98.5 OK 0.1 6H 3.0 OK OK
10 50 98.0 OK 0.2 6H 2.3 OK OK
11 >80 99.3 OK 0.1 >9H 3.2 OK OK
12 >80 99.0 OK 0.2 >9H 3.4 OK OK
역반사성 시트의 평가 결과(비교 실시예 A 내지 G)
비교 실시예 번호 충격 저항 (인치/파운드) 열에 대한 치수 안정성 [%] 에지-치핑 저항 수축 저항 [mm] 펜슬 스크래칭 값 커버층의 필링 저항 [kg/25mm] 내용제성 인쇄층에 대한 접착
A 14 20.4 NG 0.1 >9H 2.0 OK OK
B 14 18.2 NG 0.1 >9H 2.4 OK OK
C >80 98.4 OK 1.2 B 3.2 OK OK
D 14 98.6 NG 0.1 >9H 2.5 OK OK
E 12 99.2 OK 0.1 >9H 0.3 OK OK
F >80 97.5 OK 0.2 B 3.3 NG OK
G 40 99.0 OK 0.1 H 1.9 OK NG

Claims (15)

  1. 바인더층에 부분적으로 고정된 단층으로된 복수의 렌즈와, 이 복수의 렌즈 아래에 놓여 복수의 렌즈와 광학적으로 관련된 반사성 층과, 상기 바인더층에 결합된 커버막을 구비하며,
    상기 커버막은 폴리에스테르막 또는 폴리비닐 클로라이드-베이스 막을 포함하며, 상기 바인더층과 적어도 부분적으로 접촉하고 접착 결합 계면을 갖는 내면과 외면이 있으며, 상기 바인더층은 아크릴 수지 또는 폴리우레탄 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 접착 결합 계면은 상기 커버막의 내면에 결합된 폴리우레탄 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  3. 제2항에 있어서, 상기 바인더층은 폴리우레탄 수지층을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  4. 제1항에 있어서, 상기 접착 결합 계면은 상기 커버막의 내면에 결합된 폴리에스테르 수지층을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  5. 제4항에 있어서, 상기 바인더층은 폴리우레탄 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  6. 제1항에 있어서, 상기 접착 결합 계면은 상기 커버막의 내면에 결합된 아크릴 수지층을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  7. 제6항에 있어서, 상기 바인더층은 아크릴 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  8. 제1항에 있어서, 상기 접착 결합 계면은 상기 커버막의 내면에 결합된 실리콘 베이스 화합물층을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  9. 제8항에 있어서, 상기 바인더층은 폴리우레탄 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  10. 바인더층에 부분적으로 고정된 단층으로된 복수의 렌즈와, 이 복수의 렌즈 아래에 놓여 복수의 렌즈와 광학적으로 관련된 반사성 층과, 상기 바인더층에 결합된 커버막을 구비하며,
    상기 커버막은 폴리에스테르막을 포함하며, 상기 바인더층과 적어도 부분적으로 접촉하고 접착 결합 계면을 갖는 내면과 외면이 있으며, 상기 접착 결합 계면은 에틸렌 수지를 포함하며, 상기 바인더 층은 에틸렌계 공중합체를 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  11. 바인더층에 부분적으로 고정된 단층으로된 복수의 렌즈와, 이 복수의 렌즈 아래에 놓여 복수의 렌즈와 광학적으로 관련된 반사성 층과, 상기 바인더층에 결합된 커버막을 구비하며,
    상기 커버막은 폴리에스테르막을 포함하며, 상기 바인더층과 적어도 부분적으로 접촉하고 접착 결합 계면을 포함하는 내면과 외면이 있으며, 상기 바인더층은 폴리에스테르 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  12. 제11항에 있어서, 상기 바인더층의 폴리에스테르 수지는 70℃ 내지 180℃의 연화점을 갖는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  13. 바인더층에 부분적으로 고정된 단층으로된 복수의 렌즈와, 이 복수의 렌즈 아래에 놓여 복수의 렌즈와 광학적으로 관련된 반사성 층과, 상기 바인더층에 결합된 커버막을 구비하며,
    상기 커버막은 폴리에스테르막을 포함하며, 상기 바인더층과 적어도 부분적으로 접촉하고 접착 결합 계면을 포함하는 내면과 외면이 있으며, 상기 접착 결합 계면은 비결정질 폴리에스테르 수지를 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  14. 제13항에 있어서, 상기 폴리에스테르 막은 비결정질 폴리에스테르 수지를 포함하는 단일 층 막인 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
  15. 제1항에 있어서, 상기 접착 결합 계면은 기계적으로 거칠게 가공된 표면을 포함하는 것을 특징으로 하는 캡슐화된 렌즈형 역반사성 시트.
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