KR102559492B1 - 발포체 조성물 및 그 용도 - Google Patents

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Abstract

신발물품 및 운동 용품용으로 제공되는 구조물은 발포체를 포함한다. 다양한 발포체와 발포체 구조물 및 상기 발포체를 만드는 조성물이 제공된다. 일부 양상에서, 상기 발포체를 포함한 상기 발포체와 구조물은 예상외로 향상된 내구성과 유연성을 지니면서도 높은 에너지 복원력을 지닐 수 있다. 특히, 상기 발포체를 포함한 중창은 신발물품에 활용하기 위해 제조된다. 상기 조성물과 발포체의 제조방법이 제시되고, 그와 더불어 상기 발포체 구조물을 포함한 신발물품 제조방법 또한 제시된다. 일부 양상에서, 상기 발포체와 발포체 구조물은 사출 성형 또는 사출성형 이후 압축 성형 공정을 거쳐 생산될 수 있다.

Description

발포체 조성물 및 그 용도{FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원서는 2017년 3월 14일 "발포체 조성물 및 그 용도(FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF)"라는 제목으로 출원한 출원번호 15/458,564의 동시 계속 출원 중인 미국 실용신안출원, 2017년 3월 14일 "발포체 조성물 및 그 용도(FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF)"라는 제목으로 출원한 출원번호 15/458,581의 동시 계속 출원 중인 미국 실용신안출원, 2016년 3월 15일 "발포체 조성물 및 그 용도(FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF)"라는 제목으로 출원한 출원번호 62/308,694의 동시 계속 출원 중인 미국 임시출원, 2016년 4원 29일 "발포체 조성물 및 그 용도(FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF)"라는 제목으로 출원한 출원번호 62/329,625의 동시 계속 출원 중인 미국 임시출원, 2016년 12월 5일 "발포체 조성물 및 그 용도(FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF)"라는 제목으로 출원한 출원번호 62/429,912의 동시 계속 출원중인 미국 임시출원에 대한 우선권 및 이익에 대한 권한을 청구하며 상기 내용은 전문이 각각 참조문헌으로서 포함된다.
기술 분야
본 개시(disclosure)는 일반적으로 자재와 관련된 것으로 특히 신발류 및 관련 산업용 자재 및 그 용도에 관련된 것이다.
신발의 의장은 미적 측면에서부터 편안함과 착화감, 성능 및 내구성에 이르는 다양한 요소를 포함한다. 신발의 의장과 패션은 급속히 변화하는 반면 운동화 시장에 있어 성능향상 요구는 변하지 않는다. 이러한 요구를 충족하기 위해, 운동화 디자이너는 신발물품을 구성하는 여러 구조물에 다양한 자재와 의장을 활용한다.
신발 산업에는 새로운 의장과 자재가 필요하다. 특히, 향상된 발포체 조성물 에 대한 수요가 지속되고 있는데 예를 들어 그러한 발포체 조성물은 개선된 쿠션 감과 반발탄성을 제공하는 신발물품의 중창 또는 다른 구성요소로 쓰이며 신발 산업에서 활용될 수 있다.
다양한 양상에서 발포 가능한 조성물이 제시되는데 즉, 제시되는 조성물은 발포체 조성물 생산에 사용 가능하다. 명확하게 하기 위해, 아직 발포되지 않은 조성물은 일부 경우에 따라 "프리폼(pre-foam)"으로 지칭된다. 또한 제시되는 발포체 조성물은 예를 들면, 여기에 설명된 "프리폼" 조성물을 발포하여 만들어진 조성물이기도 하다. 또한 운동화와 같은 신발물품과 그 구성요소는 하나 또는 그 이상의 발포체 조성물을 탑재하여 제작한다. 특히, 본 개시의 다양한 양상은 이례적으로 우수한 반발탄성을 지닌 신발물품의 밑창 조성물을 설명한다. 이례적으로 우수한 반발탄성을 지닌 상기 밑창 조성물은 여기에 설명된 "프리폼" 조성물을 발포하여 제작된다. 조성물의 제조 방법 및 그렇게 제조한 부품 또한 제시된다.
본 개시에서 자세한 설명에 들어가기 앞서, 본 개시 내용은 설명된 특정 양상에만 국한되지 않으며 그렇기 때문에 상기 양상은 물론 상황에 따라 달라질 수 있음을 이해해야 한다. 통상의 지식을 가진 당업자는 앞으로 제시되는 도면과 상세한 설명을 검토하여 발포체 조성물 및 상기 구조물의 시스템, 방법, 특징 및 장점을 명백하게 이해할 수 있다. 이와 같이 추가된 시스템, 방법, 특징 및 장점은 모두 본 설명서에 포함되고, 본 개시의 범위 내에 머무르며, 첨부된 권리 청구에 의해 보호되는 것으로 간주된다. 또한 여기에 사용된 용어는 특정 양상을 설명하기 위한 것일 뿐으로 제한적인 의도가 없음을 이해해야 한다. 통상의 지식을 지닌 당업자는 여기에 설명된 양상의 다양한 변형 및 적용법을 인지할 수 있을 것이다. 그러한 변형 및 적용법은 본 개시의 교지에 포함되는 것으로 간주되며 여기에 청구된 범위에 포함되는 것으로 간주된다.
신발물품
다양한 양상 속에 신발물품이 제시된다. 특히, 전적으로 또는 부분적으로 위에서 언급한 발포체 및 하단에 좀 더 상세하게 설명한 발포체로 만든 구조물을 한 가지 또는 그 이상 탑재한 신발물품이 제시된다. 그렇게 제작된 발포체와 구조물은 부드러움과 내구성 및 이례적으로 뛰어난 반발탄성을 포함한 신발류의 다양한 이상적 특징을 지닐 수 있다. 신발물품은 이론적으로 모든 신발류를 포함할 수 있다. 다양한 양상에서, 신발물품은 신발류, 부츠류 또는 샌들류가 포함할 수 있다.
가장 일반적인 신발물품은 신발류이다. 신발류에는 야구화, 농구화, 축구화, 풋볼슈즈, 러닝화, 다용도 운동화, 치어리딩 슈즈, 골프화 및 이와 비슷한 신발이 포함될 수 있다. 신발류는 일부 양상에서는 미끄럼 방지 신발일 수 있다. 본보기가 되는 신발물품 10은 도면.1에 나타난다. 도면.1은 전형적인 운동화를 보여주지만, 여기서 사용된 용어 중 일부는 다른 신발물품 및 다른 스타일의 신발류에도 적용될 수 있다는 것을 충분히 이해할 것이다. 신발류 10은 갑피 12와 갑피 12에 고정된 밑창 구조물 14를 포함한다. 상기 밑창 구조물 14는 상기 갑피 12에 접착제 또는 다른 적절한 방법으로 고정될 수 있다. 여기에 사용된 것과 같이 상기 밑창 구조물 14는 모두 여기에 기술된 발포체로 제작된 단일 구성물일 수 있다. 신발류 10은 내측 또는 안쪽의 측면 16과 외부 또는 옆면의 측면 18을 가진다.
상기 갑피는 일부 양상에서 상기 밑창 구조물에 부착될 때까지 완전한 형태를 갖추지 않는다. 일부 측면에서, 상기 갑피는 라스팅된(lasted) 갑피이다. 여기서 언급하는 "라스팅된 갑피(lasted upper)"는 하나 또는 그 이상의 기계적인 수단을 이용해 밑창에 연결하기 전에 신발 모양으로 형성한 갑피를 의미한다. 상기 라스팅된 갑피에는 갑피의 뒤꿈치를 형성하는 힐카운터(heel counter)도 포함된다. 상기 라스팅된 갑피는 일반적으로 스트로벨(strobel) 스티치를 통해 갑피에 연결되는 스트로벨 삭(strobel sock) 또는 스트로벨 보드(strobel board)를 포함할 수 있다.
일반적으로 착용자의 발과 지면 사이에 배치되는 밑창 구조물 14는 지면에서 올라오는 반동을 감쇠하고(즉, 완충작용 제공), 견인력을 제공하며 회내 작용과 같은 발의 움직임을 통제할 수 있다. 통상적인 신발물품과 같이 밑창 구조물 14는 갑피12 안에 위치한 안창(도면 상 안보임)을 포함할 수 있다. 일부 양상에서, 상기 밑창 구성요소는 안창(insole) 또는 깔창(sockliner)이거나 안창 또는 깔창을 포함한 다성분 결합체이며, 더 나아가 갑피 내에 배치된 안창 또는 깔창까지 포함되며 상기 안창 및 깔창의 전체 또는 일부분은 여기에 설명된 발포 물질로 형성된다. 여기에 설명된 신발물품은 전적으로 또는 부분적으로 여기에 설명된 발포 물질로 제작된 안창 또는 깔창을 포함할 수 있다.
신발과 기타 신발류의 가장 일반적인 구성요소는 다음과 같이 갑피 구조물, 하부 구조물, 구두 부자재(grindery) 구조물 세 가지로 구분된다. 갑피 구조물은 갑피를 만들기 위해 박음질되거나 또는 결합되는 모든 구성요소를 통틀어 지칭한다. 일반적으로 자재의 통기성, 형태의 조화, 중량, 탄력성 또는 부드러움 등과 같은 갑피의 특징은 갑피의 자재에 따라 좌우된다. 하부 구조물은 전체적으로 하부를 형성하는 모든 구성요소를 통틀어 지칭한다. 하부 구조물에는 예를 들어 겉창과 중창이 포함된다. 겉창의 자재와 의장의 선택에 따라 예를 들면, 내구성과 견인력 및 착용하는 동안의 압력 분포까지 좌우된다. 중창의 자재와 의장은 완충작용과 지지력과 같은 요소에 기여한다. 부자재 구조물은 갑피, 하부 또는 두 구조물 모두에 부착되는 모든 부수적인 구조요소를 통틀어 지칭한다. 부자재 구조물에는 예를 들어, 아일렛(eyelets), 심지(toe puffs), 섕크(shanks), 신발 네일(nails), 끈, 벨크로, 캐치(catches), 백커(backers), 안감(linings), 패딩, 힐백킹(heel backings), 힐폭싱(heel foxings), 앞코 (toe caps) 등이 포함될 수 있다.
일반적인 참고용으로, 신발류 10은 전방부20, 중간부 22, 후방부 24로 이렇게 세 개의 일반적인 부위로 구분될 수 있다. 20, 22, 24의 부분은 신발류의 정확한 경계를 표시하기 위해 나눈 게 아니다. 오히려 20, 22, 24 부분은 앞으로의 내용에서 기준틀로 제시되는 신발류 10의 일반적인 영역을 나타낸다.
아래의 맥락에서 따로 언급되거나 명시되지 않는 한, 여기서 사용되는 뒤쪽, 앞쪽, 위, 아래, 안쪽, 밑 쪽, 위쪽 등과 같은 방향 용어는 신발류 10에 대한 방향을 지칭한다. 도면.1에 있는 신발류는 대체로 가로로 배치되었는데, 이는 사용자가 착용을 했을 때 가로로 배치되기 때문이다. 그러나, 신발류10이 이러한 방향으로 제한될 필요는 없다는 것을 이해해야 한다. 따라서 도면.1에서 뒤쪽은 뒤꿈치 부분 24 쪽으로 향하는 방향으로 즉, 도면.1의 우측으로 보이는 부분이다. 자연적으로, 앞부분은 앞발 부분 20으로 향하는 방향이며 이는, 도면.1의 왼쪽으로 보이는 부분이다. 그리고 아래쪽은 도면.1의 페이지 아래쪽을 향하는 부분이다. 위는 도면.1 속 페이지 윗부분을 향해 있는 요소들을 의미하며, 바닥은 도면.1속 페이지 하단을 향해있는 요소들을 의미한다. 안쪽은 신발류의 중심부 10을 향하며 바깥은 신발류 10의 바깥 주변 가장자리를 향한다.
아래의 맥락에서 따로 언급되거나 명시되지 않는 한, 여기서 사용되는 뒤쪽, 앞쪽, 위, 아래, 안쪽, 밑 쪽, 위쪽 등과 같은 방향 용어는 신발류 10에 대한 방향을 지칭한다. 도면.1에 있는 신발류는 대체로 가로로 배치되었는데, 이는 사용자가 착용을 했을 때 가로로 배치되기 때문이다. 그러나, 신발류10이 이러한 방향으로 제한될 필요는 없다는 것을 이해해야 한다. 따라서 도면.1에서 뒤쪽은 뒤꿈치 부분 24 쪽으로 향하는 방향으로 즉, 도면.1의 우측으로 보이는 부분이다. 자연적으로, 앞부분은 앞발 부분 20으로 향하는 방향이며 이는, 도면.1의 왼쪽으로 보이는 부분이다. 그리고 아래쪽은 도면.1의 페이지 아래쪽을 향하는 부분이다. 위는 도면.1 속 페이지 윗부분을 향해 있는 요소들을 의미하며, 바닥은 도면.1속 페이지 하단을 향해있는 요소들을 의미한다. 안쪽은 신발류의 중심부 10을 향하며 바깥은 신발류 10의 바깥 주변 가장자리를 향한다.
도면.2에서 보여지듯, 밑창 구조물 14는 내부에 리세스(recess) 28이 형성된 상부 표면 27이 있는 첫 번째 부분26으로 구성된다. 상부 표면 27은 접착제 또는 다른 적절한 고정 도구로 갑피 12에 고정된다. 대체로 수평인 다수의 보강리브(ribs) 30은 첫 번째 부분 26의 외부에 형성된다. 특정한 양상에서, 보강리브 30은 안쪽의 측면 16에 있는 전방부 20의 중심부에서부터 첫 번째 부분 26을 따라 뒤쪽으로 후방부 24 주위까지 이어지고 첫 번째 부분 26의 옆면의 측면 18에서 전방부 20의 중심부까지 이어진다.
첫 번째 부분 26은 밑창 구조물 14의 외부 견인 표면을 제공한다. 특정한 양상에서 별도의 바깥창 구조물은 첫 번째 부분 26의 하단 표면에 고정될 수 있음을 이해해야 한다.
리세스 28은 후방부 24에서 전방부 20까지 이어진다. 특정한 양상에서, 리세스 28의 뒤쪽 표면 32는 대체적으로 후방부 24의 윤곽을 따라 구부러졌고 리세스 28의 앞쪽 표면 34는 첫 번째 부분 26을 가로질러 가로로 이어진다.
삽입물(insert) 36은 리세스 28에 들어간다. 삽입물 36은 리세스 28의 구부러진 뒤쪽 표면 32에 맞춰 구부러진 뒤쪽 표면 38의 형태를 띠고, 리세스 28에서 가로로 단면이 있는 전면 표변 34에 맞춰 가로로 놓인 전면 표면 40의 형태를 갖춘다. 삽입물 36의 상단 표면 42는 접착제 또는 적절한 고정 방법으로 갑피 12에 연결되어 고정된다.
도면.3에서 잘 보여지듯, 첫 번째 부분 26에서 지면에 닿는 하단 표면 44에는 다수의 돌기(projections) 46이 포함된다. 각각의 돌기 46은 그루브(groove) 48로 둘러싸여있다. 여러 개의 가로로 나열된 슬롯(slots) 50은 하단 표면 44에 형성되어 인접한 돌기46 사이로 이어진다. 세로로 나열된 슬록 52는 후방부26부터 전방부 20까지 하단 표면 44를 따라 이어진다.
도면.2에 그려진 것처럼, 삽입물 36은 밑창 구조물에 완충작용 또는 복원력을 제공할 수 있다. 첫 번째 부분 26은 삽입물 36을 위한 구조와 지지력을 제공할 수 있다. 이와 같은 양상에서, 첫 번째 부분 26은 예를 들어 고무, 열가소성폴리우레탄(TPU) 및 발포 물질을 포함한 비폼(non-foam) 물질로 구성된 삽입물 36과 비교해 더 높은 밀도 및/또는 강도의 재료로 형성될 수 있다. 특정한 양상에서, 삽입물 36은 여기에 공개한 발포 물질로 만들 수 있다.
도면.4와 5는 여기에 설명된 것처럼 밑창 구조물로 사용할 수 있는 삽입물 60의 저면도와 부감도이다. 삽입물 60은 삽입물 36과 비슷하지만 도면.4와 5에서 보여지듯 삽입물 60은 두 가지 종류의 재료 62와 64로 구성됐으며, 적어도 상기 재료 중 하나는 여기에서 공개한 발포체다. 도면.4는 삽입물 60의 뒷면을 보여주며, 도면.5는 두 종류의 재료 62와 64로 만든 삽입물 60의 첫 번째 부분 66에 끼워져 밑창 구조물 14를 형성한 앞면을 보여준다. 두 종류 이상의 재료를 사용하고 상기 재료 중 하나는 적어도 여기에서 공개한 발포체로 만든 삽입물이라면 사용 가능하다. 도면.4와 5에서 그려진 예시처럼 첫 번째 재료 62의 일부분은 삽입물의 뒤꿈치 부분에 사용 가능하고 두 번째 재료 64의 일부분은 삽입물의 발가락 부분에 사용 가능하다. 좀 더 높은 밀도를 지닌 재료는 뒤꿈치 부분을 지탱하는데 사용할 수 있으며 밀도가 낮은 재료는 두 번째 재료의 밀도보다 최소0.02g/cm3 높을 수 있다. 삽입물의 두 가지 재료 62와 64의 모양은 적합한 모든 형상이 가능하다. 예를 들어, 뒤꿈치 부분은 웨지(wedge) 형태를 띨 수 있다. 두 종류 이상의 재료로 형성된 삽입물은 러닝화와 농구화에 유용하게 사용 가능하다.
여기에 설명된 상기 조성물과 발포체로 신발물품의 다양한 구조물을 만들 수 있지만, 특정 양상에서 상기 구조물은 중창, 밑창, 깔창, 텅 패딩(tongue padding), 칼라 패딩(collar padding) 및 상기 요소의 조합을 포함한다. 일부 양상에서, 상기 구조물은 도면.1-5에 묘사된 밑창 구조물 14와 같이 여기에서 설명하는 발포체를 포함하는 밑창 구조물이다. 일부 양상에서, 상기 구조물은 도면.4-5에 묘사된 것처럼 여기에 기술된 발포체를 포함한 삽입물 36 또는 60과 같은 삽입물이다. 상기 밑창 구조물과 밑창 구조물용 삽입물은 전적으로 또는 부분적으로 여기에 기술된 발포체로 제작 가능하다. 밑창 구조물과 밑창 구조물 용 삽입물의 모든 부분은 여기에 기술된 발포체로 제작 가능하다. 예를 들어, 밑창 구조물의 첫 번째 부분 26(지면에 닿는 하단 표면 44, 다수의 돌기46 및/또는 돌기를 둘러싼 그루브 48과 같이 지면에 닿는 하단 표면 44를 선택적으로 포함 가능), 전체 삽입물 36, 삽입물 60의 일부분인 62 또는 64, 별도의 겉창 구조물, 또는 이들의 모든 조합은 여기에 기술된 발포체를 포함할 수 있다. 상기 밑창 구조물과 삽입물은 여기에서 설명하는 조성물을 발포하여 만들 수 있는데, 예를 들어 여기에 기술된 사출 성형 및 사출성형 후 압축 성형을 동반한 방법으로 제조 가능하다. 상기 발포체와 구조물은 향상된 반발탄성, 향상된 인열강도(split tear), 감소된 특정 밀도, 또는 이들의 조합 중 한가지 또는 그 이상의 향상된 물리적 특성을 나타낼 수 있다.
인열강도는 신발물품 또는 운동 용품의 구조물에 사용되는 발포체의 중요한 물리적 특징이다. 일부 양상에서, 발포체 또는 구조물은 약 1.0 kg/cm 에서 4.5 kg/cm, 약 1.6 kg/cm 에서 4.0 kg/cm, 약 2.0 kg/cm 에서 4.0 kg/cm, 약 2.0 kg/cm 에서 3.5 kg/cm, 또는 약 2.5 kg/cm 에서 3.5 kg/cm의 인열강도를 지닐 수 있다. 인열강도는 하단의 예시에서 설명한 대로 측정 가능하다. 일부 양상에서, 발포체와 구조물은 압축 성형되며, 그렇게 압축 성형된 발포체 또는 구조물은 약0.08 kg/cm 에서 4.0 kg/cm, 약 0.9 kg/cm 에서 3.0 kg/cm, 약 1.0 에서 2.0 kg/cm, 약 1.0 kg/cm 에서 1.5 kg/cm, 또는 약 2 kg/cm의 인열강도를 지닐 수 있다. 일부 양상에서 발포체와 구조물은 사출 성형되며, 그러한 발포체와 구조물은 약 0.07 kg/cm 에서2.0 kg/cm, 또는 약 0.8 kg/cm 에서 1.5 kg/cm, 또는 약0.9 에서 1.2 kg/cm, 약 1.5 kg/cm 에서 2.2 kg/cm의 인열강도를 지닐 수 있다.
반발탄성은 발포체 및 구조물이 압축됐을 때 복원되는 에너지 비율의 척도로써 중요한 물리적 특성이다. 이는 특히 러닝화 및 기타 운동화에 있어 매우 그러하다. 일부 양상에서 여기에 제시된 발포체와 구조물은 약 60% 에서 90%, 약 60% 에서 85%, 약 65% 에서 85%, 또는 약 70% 에서 85%의 반발탄성을 지닐 수 있다. 일부 양상에서 발포체와 구조물은 압축 성형되어 약 60% 에서 95% (예, 약60% 에서 85%, 약 65% 에서 80%, 약 65% 에서 75%, 약 70% 에서 80%, 또는 약 75% 에서 80%, 약 75% 에서 85%, 약 80% 에서 95%, 또는 약 85% 에서 95%)의 반발탄성을 지닐 수 있다. 반발탄성은 하단의 예시에서 설명한대로 측정 가능하다.
발포체와 구조물은 경량일 수 있다. 일부 양상에서 발포체와 구조물은 약 .05 에서 0.25, 약 0.05 에서 0.2, 약 0.05 에서 0.15, 약 0.08 에서 0.15, 약 0.08 에서 0.20, 약 0.08 에서 0.25, 또는 약 0.1 에서 0.15의 특정한 밀도를 지닐 수 있다. 일부 양상에서 발포체와 구조물은 압축 성형되며 약 0.15 에서 0.3, 약 0.2 에서 0.3, 또는 약 0.15 에서 0.25의 특정한 밀도를 지닐 수 있다.
일부 예시에서, 여기에 기술된 다양한 표본의 발포체 및 구조물 제조 과정은 압축 성형된 발포체 또는 압축 성형된 구조물을 만드는 압축 성형을 추가적으로 포함한다. 일부 양상에서, 본 개시의 발포체 조성물에서 형성된 압축 성형 발포된 프리폼은 압축 성형된 발포체 구조물을 만들 수 있으며 이와 같은 구조물은 신발물품 및 운동 용품으로 활용하기에 특히 유리한 물리적 특징을 지닌다. 예를 들어, 이와 같이 압축 성형된 발포체 구조물의 물리적 특성은 중창과 같은 쿠션제로 사용하기에 특히 용이하다.
일부 양상에서, 압축 성형된 발포체 또는 압축 성형된 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성은 압축 성형된 발포체 구조물 제조에 사용되는 동일한 발포체 프리폼의 복원력 및/또는 반발탄성보다 상당히 클 수 있다. 다른 발포(blowing) 방법으로 발포된 프리폼으로 압축 성형한 발포체 구조물은 때때로 프리폼보다 더 강한 복원력 및/또는 반발탄성을 가지지만, 여기에 기술된 물리적 발포체를 활용한 주입(impregnation process) 공정을 이용해 만든 발포체 프리폼을 압축 성형하면 더욱 강한 복원력 및/또는 반발탄성을 얻을 수 있다. 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성은 압축 성형 발포체 구조물을 만드는데 사용되는 발포체 프리폼의 복원력 및/또는 반발탄성보다 최소 6 퍼센트 포인트, 또는 최소 7 퍼센트 포인트, 또는 최소 8 퍼센트 포인트, 또는 최소 9 퍼센트 포인트, 또는 최소10 퍼센트 포인트, 또는 최소12 퍼센트 포인트 높다. 특정한 예시에서, 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성은 압축 성형 발포체 구조물을 만드는데 사용되는 발포체 프리폼의 복원력 및/또는 반발탄성보다 최소 9 퍼센트 포인트 높다.
이와 같은 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성의 상당한 증가는 다른 발포 방법으로 만든 발포체 프리폼을 사용하는 것보다 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성이 더 높아지는 결과를 낳는다. 여기서 기술한 발포 방법을 사용하면, 일반적인 복원력보다 높은 압축 성형 발포체 구조물을 만들 수 있으면서도 신발물품 및 운동 용품과 같은 소비재에 사용하기에 비용 효율이 높은 재료 및 방법을 활용할 수 있다. 상기 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성은 45%보다, 또는 50%보다, 또는 55% 보다, 또는 60% 보다, 또는 65%보다 높을 수 있다. 예를 들어, 상기 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성은 45% 에서 95%, 또는50%에서 90%, 또는55% 에서 90%, 또는 60% 에서 80%, 또는50% 에서 85%, 또는55% 에서 75%, 또는60% 에서 75%가 될 수 있다. 45%, 또는 50%, 또는 55%, 또는60%, 또는 65%다 높은 복원력을 지닌 압축 성형된 발포체 구조물은 특히 신발물품에 활용하기에 유리하다. 추가나 조합을 통해, 상기 발포체 프리폼의 복원력 및/또는 반발탄성은 75% 미만, 또는 70% 미만, 또는 65% 미만, 또는 60% 미만이 될 수 있다. 예를 들면, 발포체 프리폼의 복원력 및/또는 반발탄성은 40% 에서 80%, 또는55% 에서 75%, 또는50% 에서 70% 또는65% 에서 80%가 될 수 있다.
특정한 예시에서, 상기 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성이 45%보다, 또는 50%보다, 또는 55%보다, 또는 60%보다, 또는 65%보다 높은 경우 상기 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성은 압축 성형 발포체 구조물 제조에 사용되는 발포체 프리폼의 복원력 및/또는 반발탄성보다 최소 6 퍼센트 포인트, 또는 최소 7퍼센트 포인트, 또는 최소 8퍼센트 포인트, 또는 최소 9퍼센트 포인트, 또는 최소 10퍼센트 포인트, 또는 최소 12퍼센트 포인트 높을 수 있다.
당해 기술분야에는 발포체(예, 발포체 프리폼 및 발포체 구조물)의 복원력 및/또는 반발탄성을 측정하는 다양한 방법이 존재한다. 발포체의 복원력을 측정하는 방법 중 하나는 고체의 고무재료 테스트에 사용되는 ASTM D 2632-92에 근거한다. 발포체를 테스트하기 위해, 테스트 샘플은 여기 ASTM D2632-92에서 설명한 대로 준비하지만, 테스트 샘플은 고체의 고무 샘플 대신 발포체 샘플을 사용한다. 상기 테스트는 수직 로드(vertical rod)로 이끌어 가지만 높은 곳에서 테스트 샘플에 낙하시키는 플런저(plunger)를 사용한다. 낙하 높이는 100등분으로 나뉘며 플런저가 반동하는 높이는 100단계 눈금(part scale)으로 측정하여 샘플의 복원력을 알아낸다. 대안으로 표준 중량의 공을 샘플에 낙하시켜 반동하는 공의 높이를 측정해 샘플의 복원력을 확인하는 방법 또한 사용 가능하다.
또한 발포체의 비중(specific gravity)은 신발물품 또는 운동 용품에 발포체를 사용할 때 고려해야 하는 중요한 물리적 특성이다. 본 개시의 상기 발포체와 구조물은 0.02 g/cm3 에서 0.22 g/cm3, 또는0.03 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 또는 0.04 g/cm3 에서 0.10 g/cm3, 또는 0.11 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 또는 0.10 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 0.15 g/cm3 에서 0.2 g/cm3, 0.15 g/cm3 에서 0.30 g/cm3의 비중을 지닐 수 있다. 대안으로 또는 추가적으로, 상기 발포체 프리폼은 0.01 g/cm3 에서 0.10 g/cm3, 또는 0.02 g/cm3 에서 0.08 g/cm3, 또는0.03 g/cm3 에서 0.06 g/cm3, 0.08 g/cm3 에서 0.15 g/cm3, 또는 0.10 g/cm3 에서 0.12 g/cm3의 비중을 지닐 수 있다. 예를 들면, 상기 압축 성형 발포체 구조물의 비중은 0.15 g/cm3 에서 0.2 g/cm3까지 가능하며, 발포체 프리폼의 비중은 0.10 g/cm3 에서 0.12 g/cm3가 될 수 있다. 상기 발포체나 구조물은 압축성형 될 수 있다.
특정한 예시에서, 상기 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성이 45% 보다, 50% 보다, 55% 보다, 60% 보다, 65% 보다 크다면 상기 압축 성형 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성은 상기 압축 성형 발포체 구조물 제조에 사용되는 발포체 프리폼의 복원력 및/또는 반발탄성보다 최소 6퍼센트 포인트, 또는 최소 7퍼센트 포인트, 또는 최소 8퍼센트 포인트, 또는 최소 9퍼센트 포인트, 또는 최소 10 퍼센트 포인트, 또는 최소 12 퍼센트 포인트 높을 수 있으며, 상기 압축 성형 발포체는 0.02 g/cm3 에서 0.15 g/cm3, 또는0.03 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 또는0.04 g/cm3 에서 0.10 g/cm3 또는0.11 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 0.15 g/cm3 에서 0.2 g/cm3, 또는 0.15 g/cm3 에서 0.30 g/cm3의 비중을 가질 수 있다.
상기 발포체 및 발포체 구조물의 비중은 발포체 프리폼 또는 압축 성형한 발포체 구조물(예, 2인치 x 2인치 샘플 또는 1인치 x 1인치 샘플)에서 채취한 최소 3가지 대표 샘플 또는 최소 3개의 전체 발포체 프리폼이나 압축 성형한 발포체 구조물을 테스트하여 알아낼 수 있다. 샘플의 중량을 위해 적절한 정확성을 지닌 저울을 사용하며 각 샘플의 중량은 모두 공기 중에서 그리고 샘플이 22℃ ± 2℃의 온도에 맞춘 증류수에 완전히 잠긴 상태에서 샘플 칭량(weighing)의 표면에 붙은 모든 공기 방울을 제거한 뒤 측정한다. 그리고 나서 물 속에서 측정한 샘플 중량을 공기 중에서 측정한 샘플 중량에서 뺀 뒤, 그 값을 공기 중에서 측정한 샘플 중량으로 나누어 상기 비중(S.G)을 계산하며, 모든 중량은 그램(g)을 기준으로 한다.
발포체의 압축세트 혹은 압축 변형(Compression set)은 신발물품 또는 운동 용품의 구성요소로 사용되는 발포체의 또 다른 중요한 물리적 특징이다. 본 개요에 따라, 상기 압축 성형한 발포체 또는 압축 성형한 구조물은 40%에서 100%의 압축 변형률을 가질 수 있다. 예를 들어, 상기 압축 변형률은 45%에서 90%, 또는 40%에서 80%, 또는 50%에서 75%가 될 수 있다.
압축 변형률은 발포체 프리폼의 표준 두께(예, 10mm)를 준비하면 측정 가능하다. 표준 두께보다 얇은 구조물은 샘플을 겹쳐 쌓아 표준 두께에 맞추면 된다. 상기 샘플을 금속 압축판(metal compression plate)에 넣고 본래 두께의 50%(예, 5mm)로 압축한다. 압축된 샘플은 50℃의 오븐에 6시간 동안 옆으로 돌려서 놓는다. 6시간이 경과하면 샘플을 오븐에서 꺼내 금속 압축판에서 분리한 뒤 30분 동안 식힌다. 식고 난 뒤 샘플의 두께를 측정한다. 압축 변형률(C.S)는 (a), 본래의 샘플 두께에서 압축한 샘플 두께를 뺀다. (b), 본래의 샘플 두께에서 50% 압축한 두께를 뺀다. (c), (a)갑을 (b) 값으로 나눈다. (d), 나눈 값에 100을 곱해 압축 변형 백분율을 구한다 (모든 두께는 mm로 측정한다).
경도 (Durometer)는 신발물품 또는 운동 용품의 구성요소로 사용되는 발포체 또는 발포 구조물의 또 다른 중요한 물리적 특징이다. 본 개시에 따라, 상기 압축 성형한 발포체 또는 구조물은 최소 20 Asker C, 또는 최소 30 Asker C, 또는 최소 40 Asker C, 또는 최소 50 Asker C 를 가질 수 있다. 예를 들면, 상기 압축 성형한 발포체 또는 압축 성형한 구조물은 20 Asker C 에서 70 Asker C, 또는 20 Asker C 에서 40 Asker C, 또는30 Asker C 에서 35 Asker C, 또는 25 Asker C 에서 65 Asker C, 또는 30 Asker C 에서 50 Asker C, 또는 40 Asker C 에서 70 Asker C, 또는 35 Asker C 에서 55 Asker C, 또는 50 Asker C 에서 65 Asker C의 경도를 가질 수 있다. 발포체 프리폼은 40 Asker C미만, 또는30 Asker C 미만, 또는 20 Asker C 미만의 경도를 지닐 수 있다. 예를 들면, 상기 발포체 프리폼의 경도는 15 Asker C 에서 50 Asker C, 또는 20 Asker C 에서 50 Asker C, 또는20 Asker C 에서 40 Asker C, 또는20 Asker C 에서 30 Asker C 사이가 될 수 있다. 상기 경도는 발포체의 평평한 부분을 측정해 알 수 있는데, 예를 들어 최소 6mm 두께로 애스커 C 경도기(Asker C durometer)를 이용한다.
특정한 예시에서, 상기 압축 성형한 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성이 45% 보다, 또는 50% 보다, 또는 55% 보다, 또는 60% 보다, 또는 65%보다 높으면 상기 압축 성형한 발포체 구조물의 복원력 및/또는 반발탄성은 상기 압축 성형한 발포체 구조물을 제조에 사용되는 상기 발포체 프리폼의 복원력 및/또는 반발탄성보다 최소 6퍼센트 포인트, 또는 최소 7퍼센트 포인트, 또는 최소 8퍼센트 포인트, 또는 최소 9퍼센트 포인트, 또는 최소 10퍼센트 포인트, 또는 최소 12 퍼센트 포인트 높을 수 있으며, 상기 압축 성형한 발포체 구조물은 최소 20 Asker C, 또는 최소30 Asker C, 또는 최소40 Asker C, 또는 최소 50 Asker C의 경도를 지닌다. 더불어 상기 압축 성형한 발포체는 0.02 g/cm3 에서 0.15 g/cm3, 또는0.03 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 또는 0.04 g/cm3 에서 0.10 g/cm3, 또는 0.11 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 0.15 g/cm3 에서 0.2 g/cm3; 또는 0.15 g/cm3 에서 0.30 g/cm3의 비중을 가질 수 있다.
인열강도(split tear)는 신발물품 또는 운동 용품의 구성요소로 사용되는 발포체 또는 발포 구조물의 또 다른 중요한 물리적 특징이다. 본 개시에 따라, 상기 압축 성형한 발포체 또는 구조물은 0.08 kg/cm 에서 4.0 kg/cm, 또는0.9 kg/cm 에서 3.0 kg/cm, 또는1.0 에서 2.0 kg/cm, 또는1.0 kg/cm 에서 1.5 kg/cm, 또는 약 2 kg/cm의 인열강도를 지닐 수 있다. 대안으로 또는 추가적으로, 상기 발포체 프리폼은 0.07 kg/cm 에서 2.0 kg/cm, 또는0.8 kg/cm 에서 1.5 kg/cm, 또는0.9 에서 1.2 kg/cm, 또는 약1.5 kg/cm 에서 약 2.2 kg/cm의 인열강도를 지닐 수 있다.
발포체 프리폼과 압축 성형한 발포체 구조물의 인열강도는 ASTM D3574-95을 이용해 측정 가능하다. 비록 상기 측정법은 결합된 또는 성형된 우레탄폼 측정용이지만, 본 개요에 따라 모든 발포체 재료를 상기 측정법에 대입할 수 있다. 샘플 발포체의 두께는 10 mm ± 1mm이다. 만약 발포체 프리폼 또는 압축 성형한 발포체 구조물에 외피(outer skin)가 있는 경우, 외피는 테스트 샘플에서 제거해야 한다. 표본의 한쪽 끝 중앙을 3cm길이로 절개하고, 샘플의 가장자리를 따라 2cm 간격으로 연달아 5부위를 표시한다. 상기 샘플은 ASTM D3574-95에서 기술한 대로 테스트한다.
상기 압축 성형한 발포체 구조물의 인열강도 범위는 4 kg/cm 에서 10 kg/cm사이가 될 수 있다.
인장강도(tensile strength) 또한 발포체의 중요한 물리적 특성이다. 상기 발포체 또는 구조물은 5 kg/cm2 에서 25 kg/cm2, 또는10 kg/cm2 에서 23 kg/cm2, 또는15 kg/cm2 에서 22 kg/cm2의 인장강도를 지닌다. 인장강도는 폭2.5cm, 길이 11.5cm, 최소3에서4mm의 두께에 맞는 표준 크기의 덤벨(dumbbell) 모양을 한 발포체의 다이컷(die cut) 샘플로 측정 가능하다. 덤벨 모양은 ASTM D412, 다이(Die) C에 기술된 형태를 따른다. 샘플을 대칭으로 놓고 최소 1000%의 변형률(strain)과 25mm의 게이지 길이 및 최소 0.1mm의 분해능(resolution)을 지닌 인스트론(Instron) 2603-080과 같은 롱트래블 익스텐소미터(long travel extensometer)로 테스트한다. 인장강도 측정값은 샘플이 실패한 시점(테스트 과정 속에서 샘플의 하중 값이 처음으로 떨어지는 시점)을 기록한다. 상기 측정용으로 압축 성형한 발포체 또는 구조물을 사용 가능하다.
발포체를 신발물품 또는 운동 용품의 구성요소로 활용하기에 적합한지 결정하는 또 다른 물리적 특징은 바로 발포체의 300% 신장률(elongation)이다. 상기 압축 성형한 발포체 또는 구조물은 최소 125 kg/cm2, 또는 최소150 kg/cm2의 신장률을 지닐 수 있다.
여기에 기술한 일부 예시는 다음을 포함하는 공정/방법으로 제작된 발포 물품(예, 신발류 또는 운동 용품의 최소 일부분을 제조하는데 사용되는 물품)을 말한다: 스티렌 반복 단위(styrene repeating unit)와 비스티렌성 반복 단위(non-styrenic repeating unit) 및 C4-C100 불포화 올레핀을 포함한 프리폼 조성물 형성, 상기 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위 및 C4-C100 불포화 올레핀 올레핀블록공중합체(olefin block copolymer)로 구성된 상기 프리폼 조성물 가교하여 가교된 프리폼 조성물 형성, 상기 프리폼 조성물이나 가교된 프리폼 조성물 발포 또는 상기 프리폼 조성물과 가교된 프리폼 조성물을 모두 발포해 발포 물품 형성. 일부 예시에서, 가교와 발포는 실질적으로 동시에 일어날 수 있다. 일부 예시에서, 발포 물품을 발포하는 공정은 프리폼 조성물을 사출 성형하고 사출 성형하는 동안 발생하는 가교 단계를 추가적으로 포함한다. 일부 예시에서, 가교된 조성물 또는 프리폼 조성물과 가교된 조성물 모두 성형 틀에서 발포한다. 일부 예시에서, 사출 성형과정에 가교가 발생한다(예, 성형 틀에서 가교가 실질적으로 발생함).
일부 예시에서, 여기에 기술된 상기 발포 물품의 다양한 예는 적어도 하나의 에틸렌질산비닐공중합체(ethylene vinyl acetate copolymer) 및/또는 적어도 하나의 올레핀블록공중합체(olefin block copolymer)를 추가적으로 포함하여, 각각의 용어는 여기에서 정의된다. 중창과 같은 구성요소는 다양한 장점을 가질 수 있다.
다양한 예시에서 상기 압축 성형 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성 (에너지 반환이라고 칭하기도 함)는 상기 압축 성형 발포 물품을 만드는데 사용하는 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성보다 상당히 높을 수 있다. 다른 발포 방법으로 압축 성형한 발포 물품은 때로는 상응하는 발포 물품보다 더 높은 복원력 및/또는 반발탄성을 지니지만, 여기에 기술된 것처럼 물리적인 발포제를 활용한 주입(impregnation process) 공정을 이용해 만든 발포 물품을 압축 성형하면 더욱 강한 복원력 및/또는 반발탄성을 얻을 수 있다. 상기 압축 성형한 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성은 상기 압축 성형한 발포 물품 제조에 사용되는 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성보다 최소 6퍼센트 포인트, 또는 최소 7퍼센트 포인트, 또는 최소 8퍼센트 포인트, 또는 최소 9퍼센트 포인트, 또는 최소 10퍼센트 포인트, 또는 최소 12퍼센트 포인트 높을 수 있다. 특정한 예시에서, 상기 압축 성형 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성은 상기 압축 성형 발포 물품을 만드는 데 사용되는 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성보다 최소 9퍼센트 포인트 높다.
상기 압축 성형 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성의 이 같은 큰 증가는 다른 발포제를 이용해 만든 발포 물품을 사용하여 얻는 것보다 더욱 높은 복원력 및/또는 반발탄성을 지닌 구조물을 만들어낼 수 있다. 여기서 기술한 발포 방법을 사용하면, 신발물품이나 운동 용품과 같은 소비재로 활용할 수 있는 비용 효율이 높은 재료 및 방법을 이용하면서도 일반적인 복원력보다 높은 복원력을 지닌 압축 성형 발포 물품을 생산할 수 있다. 상기 압축 성형 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성은 45%보다, 또는 50%보다, 또는 55%보다, 또는 60% 보다, 또는 65% 보다 높을 수 있다. 예를 들면, 상기 압축 성형 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성은 45% 에서 95%, 또는50% 에서 90%, 또는 55% 에서 90%, 또는 60% 에서 80%, 또는 50% 에서 85%, 또는 55% 에서 75%, 또는 60% 에서 75% 사이가 될 수 있다. 45%, 또는 50%, 또는 55% 또는, 60% 또는, 65%보다 높은 복원력을 지닌 압축 성형 발포 물품은 신발물품 제조에 활용하기에 특히 유리할 수 있다. 추가적으로 또는 이와 결합하여, 상기 발포 물품의 회복력 및/또는 반발탄성은 75% 미만, 또는 70% 미만, 또는 65% 미만, 또는 60% 미만일 수 있다. 예를 들면, 발포 물품 회복력 및/또는 반발탄성은 40%에서 80%, 또는 55%에서 75%, 또는 50%에서 70% 또는 65%에서 80% 사이일 수 있다.
특정한 예시에서, 상기 압축 성형 발포 물품의 회복력 및/또는 반발탄성이 45%보다, 또는 50% 보다, 또는 55% 보다, 또는 60% 보다, 또는 65%보다 높으면 상기 압축 성형 발포 물품의 회복력 및/또는 반발탄성은 상기 압축 성형 발포 물품 제조에 사용되는 상기 발포 물품의 회복력 및/또는 반발탄성보다 최소 6퍼센트 포인트, 또는 7퍼센트 포인트, 또는 최소 8퍼센트 포인트, 또는 최소 9퍼센트 포인트, 또는 최소 10퍼센트 포인트, 또는 최소 12퍼센트 포인트 높을 수 있다.
발포 물품의 비중(specific gravity) 또한 신발물품 또는 운동 용품에 발포체를 사용할 때 고려해야 하는 중요한 물리적 특성이다. 본 개요의 상기 발포체와 구조물은 0.02 g/cm3 에서 0.22 g/cm3, 또는0.03 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 또는 0.04 g/cm3 에서 0.10 g/cm3, 또는 0.11 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 또는 0.10 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 0.15 g/cm3 에서 0.2 g/cm3, 0.15 g/cm3 에서 0.30 g/cm3의 비중을 지닐 수 있다. 대안으로 또는 추가적으로, 상기 발포 물품은 0.01 g/cm3 에서 0.10 g/cm3, 또는 0.02 g/cm3 에서 0.08 g/cm3, 또는0.03 g/cm3 에서 0.06 g/cm3, 0.08 g/cm3 에서 0.15 g/cm3, 또는 0.10 g/cm3 에서 0.12 g/cm3의 비중을 지닐 수 있다. 예를 들면, 상기 압축 성형된 발포 물품의 비중은 0.15 g/cm3 에서 0.2 g/cm3까지 가능하며, 상기 발포 물품의 비중은 0.10 g/cm3 에서 0.12 g/cm3가 될 수 있다.
특정한 예시에서, 상기 압축 성형 발포 물품의 회복력 및/또는 반발탄성이 45%보다, 또는 50% 보다, 또는 55% 보다, 또는 60% 보다, 또는 65%보다 높으면 상기 압축 성형 발포 물품의 회복력 및/또는 반발탄성은 상기 압축 성형 발포 물품 제조에 사용되는 발포 물품의 회복력 및/또는 반발탄성보다 최소 6퍼센트 포인트, 또는 7퍼센트 포인트, 또는 최소 8퍼센트 포인트, 또는 최소 9퍼센트 포인트, 또는 최소 10퍼센트 포인트, 또는 최소 12퍼센트 포인트 높을 수 있으며, 상기 압축 성형한 발포 물품은 0.02 g/cm3 에서 0.15 g/cm3, 또는0.03 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 또는 0.04 g/cm3 에서 0.10 g/cm3, 또는0.11 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 0.15 g/cm3 에서 0.2 g/cm3, 또는 0.15 g/cm3 에서 0.30 g/cm3사이의 비중을 가질 수 있다.
발포 물품의 압축 변형(Compression set)은 신발물품 또는 운동 용품의 구성요소로 사용되는 발포체의 또 다른 중요한 물리적 특징이다. 본 개요에 따라, 상기 압축 성형 발포 물품은 40%에서 100%의 압축 변형률을 가질 수 있다. 예를 들어, 압축 변형률은 45%에서 90%, 또는 40%에서 80%, 또는 50%에서 75%가 될 수 있다.
경도 (Durometer)는 신발물품 또는 운동 용품의 구성요소로 사용되는 발포 물품의 또 다른 중요한 물리적 특징이다. 본 개시에 따라, 상기 압축 성형 발포 물품은 최소 20 Asker C, 또는 최소 30 Asker C, 또는 최소 40 Asker C, 또는 최소 50 Asker C 를 가질 수 있다. 예를 들면, 상기 압축 성형 발포 물품은 20 Asker C 에서 70 Asker C, 또는 20 Asker C 에서 40 Asker C, 또는30 Asker C 에서 35 Asker C, 또는 25 Asker C 에서 65 Asker C, 또는 30 Asker C 에서 50 Asker C, 또는 40 Asker C 에서 70 Asker C, 또는 35 Asker C 에서 55 Asker C, 또는 50 Asker C 에서 65 Asker C의 경도를 가질 수 있다. 상기 발포 물품은 40 Asker C미만, 또는30 Asker C 미만, 또는 20 Asker C 미만의 경도를 지닐 수 있다. 예를 들면, 상기 발포체 프리폼의 경도는 15 Asker C 에서 50 Asker C, 또는 20 Asker C 에서 50 Asker C, 또는20 Asker C 에서 40 Asker C, 또는20 Asker C 에서 30 Asker C 사이가 될 수 있다. 상기 경도는 발포체의 평평한 부분을 측정해 알 수 있는데, 예를 들어 최소 6mm 두께로 애스커 C 경도기(Asker C durometer)를 이용한다.
특정한 예시에서, 상기 압축 성형 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성이 45% 보다, 또는 50% 보다, 또는 55% 보다, 또는 60% 보다, 또는 65% 보다 높으면 상기 압축 성형 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성은 상기 압축 성형 발포 물품 제조에 사용되는 상기 발포 물품의 복원력 및/또는 반발탄성보다 최소 6퍼센트 포인트, 또는 최소 7퍼센트 포인트, 또는 최소 8퍼센트 포인트, 또는 최소 9퍼센트 포인트, 또는 최소 10퍼센트 포인트, 또는 최소 12 퍼센트 포인트 높을 수 있으며, 상기 압축 성형 발포 물품은 최소 20 Asker C, 또는 최소30 Asker C, 또는 최소40 Asker C, 또는 최소 50 Asker C의 경도를 지닌다. 더불어 상기 압축 성형 발포 물품은 0.02 g/cm3 에서 0.15 g/cm3, 또는0.03 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 또는 0.04 g/cm3 에서 0.10 g/cm3, 또는 0.11 g/cm3 에서 0.12 g/cm3, 0.15 g/cm3 에서 0.2 g/cm3, 또는 0.15 g/cm3 에서 0.30 g/cm3의 비중을 가질 수 있다.
상기 압축 성형 발포체 또는 물품의 인열강도의 범위는 4 kg/cm 에서 10 kg/cm 사이가 될 수 있다. 상기 발포체 또는 물품의 인열강도는 또 다른 중요한 물리적 특징이다. 상기 압축 성형한 발포 물품은 5 kg/cm2 에서 25 kg/cm2, 또는10 kg/cm2 에서 23 kg/cm2, 또는15 kg/cm2 에서 22 kg/cm2의 인열강도를 지닐 수 있다.
신발물품 또는 운동 용품의 구성요소로 활용하기에 발포 물품이 적합한지 결정하는 또 다른 물리적 특징은 바로 발포체의 300% 신장률(elongation)이다. 상기 압축 성형 발포 물품은 최소 125 kg/cm2, 또는 최소150 kg/cm2의 신장률을 지닐 수 있다.
다양한 예시는 신발물품 또는 신발물품의 구성요소 제조 방법을 포함한다. 일부 예시에서, 상기 신발물품 제조 방법은 여기에 기술된 조성물을 발포하여 발포 물품을 만드는 방법, 발포 물품을 압축 성형하여 신발물품용 압축 성형 구조물을 만드는 방법을 포함한다. 상기 구조물은 중창이 될 수 있으며, 제조 방법은 신발물품의 상단 및 겉창을 공급해, 압축 성형한 중창, 상단 및 겉창을 조합하여 신발물품을 만드는 방법을 포함한다. 일부 예시에서, 상기 신발물품의 제조 방법은 압축 성형한 발포 물품, 상단, 겉창을 결합하여 신발물품을 만드는 방법을 포함한다.
일부 양상에서, 본 개시는 여러 다른 용도 중에서도 신발물품 또는 신발 용품을 위한 압축 성형 발포체와 압축 성형 발포체를 만드는 방법을 겨냥하고 있다. 일부 예시에서, 상기 제조 방법은 발포체 프리폼을 공급(예, 준비)한 뒤 발포체 프리폼을 압축 성형해 압축 성형 발포체를 만드는 단계로 구성된 과정이다.
본 발명자들은 다른 모든 것들 중에서 여기에 기술한 다양한 압축 성형 발포체의 예시들이 예를 들면 향상된 복원력 및/또는 반발탄성과 같은 물리적 특성을 향상시켰음을 인지했다.
일부 예시에서, 상기 방법의 한 단계는 여기에 기술한 프리폼 조성물 공급(예, 준비 또는 마련)을 포함한다. 예를 들면, 프리폼 조성물은 적절한 연사기(kneade), 적절한 단일 스크류(single-screw) 또는 이축(twin-screw) 압출기(extruder)를 포함한 본 기술 분야에 알려진 모든 방법을 사용해 만들 수 있다. 상기 압출기는 압출기 내에 스크류를 돌릴 수 있는 모터가 있어도 된다. 스크류는 사용하는 특정한 재료를 혼합하거나 연사하기에 적절하도록 다양한 사이즈와 피치(pitch)를 지닌 개별 요소로 제조된 단일 스크류 또는 이축 스크류를 사용한다.
여기에 기술된 다양한 예시의 프리폼 조성물을 만드는 다양한 구조물은 (예, 스티렌 반복 단위(styrene repeating unit)와 비스티렌성 반복 단위(non-styrenic repeating unit)를 포함한 중합체, C4-C100 불포화 올레핀 및 선택적으로 에틸렌 질산비닐공중합체에서 선택한 한 개 또는 그 이상의 추가적인 구조물, 올레핀블록공중합체, 발포제, 가교제, 및 이 물질들의 모든 임의적 조합) 포트(port)를 통해 압출기에 추가된다. 예를 들어, 상기 가교된 프리폼 조성물을 만들기 위한 압축 과정 중(예, 적어도 프리폼 조성물의 일부분을 가교) 첫 번째 가교 온도에서 적어도 일부분 가교될 수 있으며, 이는 일부 예시에서 열가소성(thermoplastic) 가교 프리폼 조성물이 될 수 있다. 여러 다른 구조물(예, 안료(pigment), 필러(filler), 발포제)은 포트를 통해 압출기에 추가해 상기 프리폼 조성물 및/또는 가교 프리폼 조성물(예, 적어도 일부분이 가교된 프리폼 조성물)과 함께 혼합하거나 연사 할 수 있다.
여기에 기술된 다양한 예시의 프리폼 조성물을 만드는 여러 구조물은 예를 들어, 가교 프리폼 조성물(예, 적어도 일부분이 가교된 프리폼 조성물)과 함께 혼합되거나 연사되기 때문에 녹인(melt) 형태로 또는 예를 들면 절단해서 녹여 만든 조각(chip)이나 알갱이(pellet)와 같은 적절한 크기의 고체 입자 형태로 첨가될 수 있다.
압출기 또는 혼합기의 내용물을 가열하여 다른 것들 중에서 프리폼 조성물의 가교를 달성해 가교 프리폼 조성물(예, 적어도 부분적으로 가교된 프리폼 조성물)을 만들 수 있다. 다른 예시에서, 가열은 포밍(foaming)(예, 발포) (예, 화학적 발포제의 촉발을 통해)을 촉발해 가교된 프리폼 조성물(예, 적어도 부분적으로 가교된 프리폼 조성물)을 압출하기에 충분한 열가소성을 지닌 또는 압출기 10에서 성형 틀로 주입할 수 있을 만큼 열가소성을 지닌 발포체 조성물로 변환시킬 수 있다. 그렇지 않으면, 상기 가교된 프리폼 조성물(예, 적어도 부분적으로 가교된 프리폼 조성물)은 물리적인 발포제를 이용해 압출기로 발포할 수 있다. 그리고 일부 예시에서, 화학적 발포제 또한 등장하는데, 그런 경우는 가열될 때 발생하는 경우로 가열은 화학적 발포제를 촉발시킨다.
일부 예시에서, 프리폼 조성물은 가교 온도에 가깝거나 또는 가교가 일어나는 가교 온도에 맞춰 단, 발포를 촉발시키는 온도보다는 충분히 낮은 온도로 녹인 상태로 넣는다. 그런 뒤에, 화학적 발포제가 촉발되는 온도 또는 그와 가까운 온도로 압출기의 온도를 올려 발포체 구성물을 만든다.
가교 프리폼 조성물(예, 적어도 일부분이 가교된 프리폼 조성물)을 만들기 위해 상기 프리폼 조성물을 가교하는 정도는 가교 프리폼 조성물(예, 적어도 부분적으로 가교된 프리폼 조성물)이 열가소성을 지닐 수 있게끔 통제가 가능하기 때문에 필요한 경우 다른 조성물과 혼합이 가능하다. 이는 다양한 방법으로 달성 가능한데, 일례로 가교하는 시간 관리, 가교하는 온도 관리, 추가적인 가교현상을 멈추거나 더디게 만들기 위해 원하는 가교 온도로 온도를 떨어뜨리는 방법, 또는 이 모든 방법을 결합한 방법을 통해 가능하다. 예를 들면, 상기 가교에 들어가는 시간은 스크류 속도 조절, 포트 8을 포트 6에서 더욱 가깝게 또는 더욱 멀리 위치시키는 방법, 또는 이 두 가지를 모두 결합한 방법으로 조절 가능하다.
일부 예시에서, 가교 밀도가 상승하면, 상기 가교 프리폼 조성물(적어도 부분적으로 가교된 프리폼 조성물)은 상분리된 도메인(phase separated domain)을 형성할 수 있는데 여기서 예를 들면, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 가교 중합체의 스티렌성 시그먼트는 지배적으로 스티렌이 풍부한 도메인으로 상분리된다.
압출하기에 또는 압출기에서 성형틀로 옮기기에 충분한 열가소성을 지진 각각의 가교 프리폼 조성물 (예, 적어도 부분적으로 가교된 프리폼 조성물) 또는 발포체 조성물은 압출이 되면 모터의 반대편으로 밀려나온다. 일부 예시에서는, 예를 들면 물, 일부 재료와 함께 용해제로 사용된 휘발성 유기액체, 가교 반응 부산물 또는 발포제 부산물과 같은 휘발성분을 제거하기 위해 진공포트(vacuum port)가 사용될 수 있다. 압축물(extrudate)은 다이(die)를 통해 압출되는 방식으로 성형이 이뤄질 수 있다(명시 안됨). 예를 들면, 압축물(예, 가교 프리폼 조성물 또는 발포체 조성물)은 가닥(strand) 형태로 압출된 뒤 큐브(cube)나 시트(sheet) 모양으로 펠렛화(pelletized) 될 수 있다. 펠렛제작은 냉각 다이(cooled die)를 이용해 만들 수 있다. 추가적으로 또는 대안으로, 펠렛제작은 수중에서 진행될 수 있는데, 그렇게 하면 펠렛제작 다이에서 제작되어 나온 펠렛을 식히게 된다.
일부 예시에서, 여기에 기술한 다양한 예시의 상기 발포체 조성물은 발포제를 사용하여 상기 프리폼 조성물 또는 가교 조성물 또는 이 두 가지 모두를 가지고 최소 한 디멘션(dimension) (예, 수직 디멘션)을 약 150%에서 약 240% (예, 약 150% 에서 약 220 %, 약 150% 에서 약 200%, 약 175% 에서 약 225%, 약 180% 에서 약 230% 또는 약 160% 에서 약 240%)로 발포하여 제작한다.
일부 예시에서, 여기에 기술한 다양한 예시의 상기 발포체 프리폼은 제1농도(concentration) 또는 제1압력(pressure) 단계의 물리적 발포제를 사용해 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합을 함침(impregnating)하는 과정 (예, 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합이 연화되는 온도 또는 그 이상의 온도에서)을 이용한다.
여기에서 사용한 것처럼, "함침(impregnating)"이란 용어는 일반적으로 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이 두 가지의 조합 속에서 작용하는 물리적인 발포제를 용해되거나 정지함을 의미한다. 함침된 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합은 이후 발포시키거나 추후 발포를 위해 식힌 뒤 (필요 시) 재연화(re-softened)(필요 시) 시킨다.
경우에 따라, 상기 함침된 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합은 물리적 발포제의 농도(concentration) 또는 압력(pressure)을 감소시켜 형성한다. 물리적 발포제의 농도를 낮추면 상기 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합에서 함침된 물리적 발포제의 양을 추가(예, 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합에서 원래 생성되었던 마이크로셀의 2차 팽창을 생성하기 위해)로 배출시킬 수 있어 이를 통해 상기 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합을 발포시켜 발포체 조성물(예, 폐쇄형세포구조 (closed-cell structure)를 지닌 발포체 조성물)을 만든다.
사출 성형 외에도, 본 개시의 상기 프리폼 조성물은 당해 기술분야에서 알려진 다양한 공정을 이용해 발포하거나 선택에 따라 성형할 수 있다. 예를 들면, 상기 프리폼 조성물은 슬라브 발포체(slab foam), 다양한 모양과 크기 등의 미립자(예, 비즈) 발포체 제조에 사용 가능하다. 이 같은 다양한 형태의 발포체는 이후 다양한 방법으로 이용 가능하다. 예를 들면, 상기 슬라브 발포체는 발포 물품으로 바로 사용 가능하며, 모양을 빚어(예, 절단 또는 트리밍) 완성된 발포 물품을 만들 수 있으며, 또는 압축 성형을 통해 완성된 발포 물품이 될 수 있다. 상기 발포체는 완성된 발포 물품 제조의 일환으로 가열냉각(annealing) 공정을 거칠 수 있다. 프리폼 조성물로 만든 펠렛은 개별적인 미립자 발포체 제조 또는 발포과정과 성형과정을 거쳐 서로 접붙여진 발포체의 개별적인 부분을 구성하는 발포 물품 제조에 이용 가능하다.
여기에 기술된 다양한 예시의 상기 발포체 조성물(예, 발포체 프리폼)은 열가소성 재료로 물품을 성형하는 공인된 모든 방법을 이용해 추가로 형태를 잡거나 성형할 수 있다.
상기 압축 성형 발포체를 만드는 방법의 또 한가지 단계에는 적절한 발포 공정(예, 물리적인 및/또는 화학적인 발포제를 이용한 발포)을 거쳐 발포된 발포체 프리폼을 만든 뒤 상기 발포체 프리폼을 압축 성형해 압축 성형 발포체를 형성하는 과정이 포함된다.
일부 예시에서, 상기 발포체 프리폼은 다음을 포함한 공정을 거쳐 준비된다. (i)프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합 연화(예, 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합이 처음 연화되는 온도 또는 상기 온도 이상으로 가열), (ii) 연화와 동시에 또는 순차적으로(상기하는 경우), 상기 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합에 물리적 발포제의 제1농도 또는 제1압력으로 접촉시키는데, 상기 물리적 발포제의 양이 상기 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합에 침투할 만큼 충분히 접촉시킨다 (iii) 상기 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합이 효과적으로 형성되어 발포체 조성물(예, 폐쇄형 세포구조을 지닌 발포체 조성물)을 형성할 수 있도록, 상기 물리적 발포제의 농도 또는 압력(예, 압력 또는 농도 가감)을 제2농도 또는 제2압력 단계로 변경한다. 그리고 (iv) 단계 변경 이후, 초기의 높이를 지닌 발포체 프리폼이 형성되도록 상기 발포체 조성물을 냉각(상기하는 경우)시킨다(예, 발포체 조성물의 연화 온도 밑으로 식힌다). 일부 예시에서, 상기 공정은 가교 프리폼 조성물을 포함한 또는 본질적으로 가교 프리폼 조성물로 이뤄진 또는 가교 프리폼 조성물로 구성된 가교 프리폼 조성물로 진행된다.
여러 다양한 예시에서, 상기 발포체 프리폼은 다음과 같이 준비된다. (i)프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합을, 일부 예시에서, 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합이 연화되는 온도 또는 그 이상의 온도에서 화학적 발포제의 제1농도로 접촉시킨다(예, 용해 또는 정지) (ii) 화학적 발포제를 촉발시켜 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이들의 조합을 발포하여 발포체 조성물을 형성한다(예, 폐쇄형 세포구조를 지닌 발포체 조성물), 그리고 (iii) 촉발 단계 이후, 일부 예시에서 예를 들면, 연화 온도 밑으로 발포체 조성물을 쿨링시켜 본래의 높이를 지닌 발포체 프리폼을 형성한다. 일부 예시에서, 상기 공정은 가교된 프리폼 조성물을 포함한, 또는 본질적으로 가교된 프리폼으로 이뤄진, 또는 가교된 프리폼으로 구성된 가교된 프리폼으로 진행된다. 일부 예시에서 화학적 발포제의 "촉발공정(triggering)"은 화학적 발포제 농도를 포함한 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합을 화학적 발포제가 "촉발"되는 충분히 높은 온도로 가열하는 방법을 포함한 모든 적용 가능한 방법으로 이뤄지며, 여기서 화학적 발포제의 농도는 상기 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합을 효과적으로 형성해 발포체 조성물(예, 폐쇄형 세포 구조를 지닌 발포체 구조물)을 만들어낸다.
일부 예시에서, 접촉공정(contacting)은 약 10 MPa 에서 약 100 MPa(예, 약30 MPa 에서 약100 MPa, 약 20 MPa 에서 약 80 MPa, 약 30 MPa 에서 약 60 MPa 또는 약 40 MPa 에서 약 70 MPa )사이의 압력에서 이뤄지는 접촉을 포함한다.
일부 예시에서 상기 발포체 프리폼이 물리적 또는 화학적 발포제로 마련된 여부에 상관 없이, 발포된 조성물(예, 발포체 프리폼의 형태)을 압축 성형할 수 있다. 예를 들면, 상기 발포된 조성물은 상기 발포체 프리폼을 본래의 높이보다 높이가 낮은 압축 성형기에 넣어 성형 틀을 닫는 방법으로 상기 발포체 프리폼을 성형틀의 높이에 맞게 압착시켜 압축 성형할 수 있다. 압축과 동시에 또는 순차적으로, 상기 발포체 프리폼을 닫혀있는 압축 성형 틀에서 가열시킬 수 있다. 압축 성형 동안, 닫힌 성형 틀 속 발포체 프리폼의 최소 한 부위는 발포체 조성물이 연화되는 온도인 ± 30℃이내로 상승할 수 있다. 상기 온도는 닫힌 성형 틀을 가열하는 방법으로 상승할 수 있다. 온도 가열 이후에는, 상기 발포체 프리폼이 닫혀 있는 성형 틀에 머무르는 동안 발포된 조성물의 최소 한 부위는 온도가 내려갈 수 있다. 온도는 닫힌 성형 틀을 냉각하여 내릴 수 있다. 온도를 저하시키면 상기 발포체 프리폼의 최소 한 부위는 발포된 조성물이 연화되는 온도보다 최소 35℃ 가 낮아질 수 있으며, 그렇게 함으로써 압축 성형 발포체가 형성된다. 온도 저하 이후에는, 압축 성형 틀을 열고 압축 성형한 발포제를 압축 성형 틀에서 분리할 수 있다.
여기에 고찰된 일부 예시는 여기에 기술된 상기 조성물 및 공정에 따라 제조한 신발물품 또는 운동 용품의 압축 성형 구조물에 관한 것이다.
여기에 고찰된 다른 예시는 신발물품 또는 운동 용품 제조방법에 관한 것이다. 예를 들면, 상기 제조 방법은 본 개시에 부합하는 신발물품의 압축 성형 발포체 구조물 공급과, 상기 구조물을 신발 갑피와 겉창에 결합시켜 신발물품을 만드는 과정을 포함한다. 마찬가지로, 상기 제조방법은 본 개시에 부합하는 운동용품 압축 성형 발포체 구조물 공급과, 이 압축 성형 발포체 구조물을 다른 구조물과 결합시켜 완성된 운동 용품을 만드는 과정을 포함한다.
여기에 기술된 압축 성형 발포체(및 압축 성형한 발포 물품)를 만드는 한 가지 방법은 발포체 프리폼을 만들고 상기 발포체 프리폼을 압축 성형해 압축 성형 발포체를 만드는 방법이다. 일부 예시에서, 여기에 기술된 다양한 발포체 프리폼의 예는 발포제를 사용하여 상기 프리폼 조성물, 가교된 조성물, 또는 이 둘의 최소 한 디멘션(예, 수직 디멘션)을 약 150%에서 약 240% (예, 약150% 에서 약 220 %, 약 150% 에서 약 200%, 약 175% 에서 약 225%, 약 180% 에서 약 230% 또는 약 160% 에서 약 240%)로 발포하는 방법으로 얻는다. 일부 예시에서, 상기 발포된 프리폼 조성물, 가교된 조성물 또는 이 둘 모두 적어도 한 디멘션은 약 120%에서 약 200%(예, 약120% 에서 약180%, 약 130% 에서 약 190%, 약 150% 에서 약 200%, 또는 약 160% 에서 약 190%) 로 압축 성형될 수 있다.
따라서 예를 들면, 상기 프리폼 조성물, 가교된 조성물, 또는 프리폼 조성물과 가교된 조성물 모두의 발포률이 약 200%라면, 상기 발포된 프리폼 조성물, 가교된 조성물, 또는 상기 프리폼 조성물과 가교된 조성물 모두 약 180%의 압축 성형 공정으로 네트(net) 20%로 압출 성형될 수 있다. 또 다른 예시에서, 상기 프리폼 조성물, 가교된 조성물, 또는 프리폼 조성물과 가교된 조성물 모두를 20 mm (높이) x 10 cm (너비) x 5 cm (깊이)의 슬라브(slab)로 발포하고 상기 슬라브를 높이 방향으로 20% 압축 성형하면, 압축 성형된 슬라브의 치수는 18 mm (높이) x 10 cm (너비) x 5 cm (깊이)가 된다. 일부 예시에서, 상기 압축성형은 실질적으로 유지된다.
일부 예시에서, 상기 발포체 프리폼은 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합을(예, 프리폼 조성무르 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합이 연화되는 온도에서 또는 그 이상의 온도에서) 제1농도 또는 제1압력 단계의 물리적인 발포제로 함침하는 단계를 포함한 공정으로 생산한다. 함침을 마친 상기 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성울 또는 이들의 조합은 이후 발포되거나 또는 추후 발포를 위해 식힌(필요 시) 뒤 재연화(필요 시) 될 수 있다. 경우에 따라, 상기 함침된 프리폼 조성물, 가교 프리폼 조성물 또는 이 조합은 결합 또는 물리적 발포제의 농도(concentration) 또는 압력(pressure)을 감소시켜 형성한다. 상기 물리적 발포제의 농도를 낮추면 상기 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합에서 함침된 물리적 발포제의 양이 추가로 배출되어 상기 프리폼 조성물, 가교된 프리폼 조성물 또는 이들의 조합이 추가로 발포되어 발포체 조성물(예, 폐쇄형 세포 구조를 지닌 발포체 조성물)이 만들어진다.
일부 예시에서, 상기 압축 성형 공정은 발포체 프리폼을 닫힌 압축 성형 틀에서 가열하는 방법으로 이뤄진다. 상기 발포체 프리폼은 상기 발포체가 압축 성형 틀의 모양을 유지할 수 있도록 본연의 연화 온도 가까이 가열된다. 예를 들면, 상기 발포체 프리폼은 본연의 연화 온도의 ± 30℃내외, 또는 본연의 연화 온도의 ± 20℃내외, 또는 본연의 연화 온도의 ± 10℃내외, 또는 본연의 연화 온도의 ± 5℃내외의 온도로 가열될 수 있다. 예를 들면, 상기 발포체 프리폼은 약 100℃ 에서 약250℃, 또는 약140℃ 에서 약 220℃, 또는 약100℃ 에서 약 150℃, 또는 약130℃ 에서 약 150℃사이로 가열될 수 있다.
압축 성형 틀을 만드는 재료는 알루미늄을 포함하여 기계 가공된 금속과 같이 상기 공정의 온도를 견딜 수 있는 모든 재료가 될 수 있다. 상기 압축 성형 틀은 상단 성형 틀 및 하단 성형 틀과 같이 두 개의 조각으로 만들 수 있다. 성형할 발포체 구조물의 형태에 따라, 압축 성형한 발포체를 성형 틀에서 쉽게 분리할 수 있도록 더 많은 여러 개의 성형 틀 조각이 사용될 수 있다.
압축 성형 틀에서 발포체 프리폼을 압축 성형하면 폐껍질(closed skin)이 발생할 수 있는데 이는 최종 압축 성형 발포체 구조물에서 형성된다. 그러나, 압축 성형 중에는 주의를 기울여 발포체의 폐쇄성 세포 구조가 원하는 양 이상 붕괴되는 상황 등이 일어나지 않도록 해야 한다. 폐쇄형 세포구조의 붕괴가 원하는 양 이상 붕괴되지 않도록 하는 한가지 방법은 예를 들어, 성형 틀의 온도를 통제해 중합용 조성물(polymeric composition)의 온도를 조절하는 것이다. 예를 들면, 압축 성형 단계에서, 압축 성형 틀 속 발포체 프리폼의 가열은 100초에서 1,000초간, 또는 150초에서 700초간 진행될 수 있다.
일단 발포체 프리폼이 원하는 수준으로 연화되도록 적절한 온도로 원하는 시간 동안 압축 성형 틀 속에서 가열시키고, 상기 연화된 프리폼을 예를 들어, 본연의 연화 온도보다 최소 35℃, 또는 본연의 연화 온도보다 최소 50℃, 또는 본연의 연화 온도보다 최소 80℃ 낮은 온도에서 냉각해 연화된 발포체를 재응고시켜 압축 성형한 발포체를 형성한다. 일단 냉각을 마치면, 상기 압축 성형한 구조물을 압축 성형 틀에서 분리한다. 가열 단계 이후, 압축 성형 틀 속 발포체 프리폼의 냉각은 50초에서 1,000초간, 또는 100초에서 400초간 진행될 수 있다.
조성물
다양한 양상에서, 발포가 가능하도록 생산된 조성물은 발포체 조성물 생산에 사용 가능하다. 일부 양상에서, 이러한 조성물들은 "프리폼 조성물"이라고 부른다. 일부 양상에서, 상기 조성물은 부드럽고 높은 반발탄성을 지녀 신발용으로 유용한 발포체 구조물을 만드는데 사용 될 수 있다. 상기 조성물은 당해 기술분야에 알려진 다양한 임의의 방법을 활용한 발포체 제조에 사용 가능하다. 일부 양상에서, 상기 발포체는 사출 성형 또는 사출 성형을 동반한 압축 성형 기술로 생산된다. 발포된 조성물은 예를 들면 도면.1A-1B 에 그려진 중창 146과 같이 앞서 기술된 신발물품의 구조물을 포함한다.
여기에 기술된 조성물은, 발포체 제조에 활용 시, 일부 양상에서 매우 놀랍도록 높은 복원력/반발탄성 값을 지닌 발포체를 생산했다. 이러한 조성물은 또한, 발포체 제조에 활용 시, 일부 양상에서 높은 인열강도 값을 지닌 발포체를 생산했다. 상기 조성물은 일부 양상에서, 이 외에도 완충효과가 있는 조성물처럼 신발류에 활용하기에 유용한 부수적인 특성을 포함해 다른 유익한 특성을 지닌 발포체 생산에 사용될 수 있다. 본 개시 속 상기 조성물은 다양한 방법으로 발포 및/또는 성형 가능하다. 한 예시에서, 중합용 조성물은 사출 성형 공정의 일환으로 생성될 수 있다. 선택적으로, 사출 성형된 발포체는 대부분 압축 성형될 수 있다. 사출 성형된 발포체의 압축 성형은 발포체의 압축 변형(compression set) 감소와 같이 중합용 발포체(polymeric foam)의 성질을 변경할 수 있는데, 이는 신발류와 관련한 응용법에 활용되는 발포체에 이득이 된다. 여기에 기술된 중합용 조성물에서 생성한 발포체는 압축 성형 없이 신발류와 관련된 응용법에 활용될 수 있다.
일부 양상에서 제시되는 조성물은 A-B-A 블록 공중합체 (여기서 각각의 A 블록은 스티렌 반복 단위를 가지고, B블록은 3 에서 8개의 탄소 원자(예, 3, 4, 5, 6, 7, 또는 8탄소원자)를 지닌 에틸렌 및 알파-올레핀의 무작위 공중합체이며, 여기서 상기 A-B-A 블록 공중합체는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 전체 중량을 기준으로 약10에서 50%, 약 10% 에서 40%, 약15% 에서 약40%, 또는 약 15%에서 30%의 A블록 포함), 올레핀 블록 공중합체 (여기서 상기 올레핀 블록 공중합체는 약 4에서 14, 약 6에서 12 또는 약 6에서 10 개의 탄소 원자를 지닌 에틸렌과 제2 알파-올레핀의 공중합체이며, 여기서 상기 올레핀 블록 공중합체는 에틸렌이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록과 제2알파-올레핀이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록을 가짐), 알파-올레핀 연결 중합체 (여기서 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 에틸렌과 약 2에서 24, 3에서 24, 3에서 18, 또는 6에서 18개의 탄소 원자를 지닌 제3알파-올레핀의 공중합체임, 여기서 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 상기 알파-올레핀 연결 중합체의 전체 중량을 기준으로 약 10%에서 50%, 약 10% 에서 40%, 약 15%에서 40%, 또는 약 15%에서 30%의 알파-올레핀 단량체 함량을 지님)를 포함한다.
일부 양상에서 제시되는 조성물은 다음을 포함한다. A-B-A 블록 공중합체, (여기서 각각의 A 블록은 다음 포뮬러에 따른 반복 단위를 포함한다,
여기서 발생한 각각의 R1 은 수소, 할로겐, 수산기, 또는 1 에서 18, 1 에서 15, 1 에서 12, 3 에서 18, 3 에서 15, 또는 3 에서 12개개의 탄소 원자를 지닌 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹이며, 여기서 발생한 각각의 R2은 독립적으로 없거나 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹으로1 에서 15, 1 에서 12, 1 에서 8, 3 에서 8, 3 에서 12, 또는 3 에서 15개의 탄소 원자를 지니며, 여기서 상기 B 블록은 에틸렌과 제1알파-올레핀의 무작위 공중합체로 3에서12, 3에서 10, 또는 3에서 8개의 탄소 원자를 지니며, 여기서 상기 A-B-A 블록 공중합체는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 중량을 기준으로 약 10% 에서 50%, 에서 10% 에서 40%, 에서 15% 에서 40%, 또는 약15% 에서 30%의 A블록을 포함), 올레핀 블록 공중합체 (여기서 상기 올레핀 블록 공중합체는 에틸렌과 제2알파-올레핀의 공중합체로 약 4에서 14, 약 6에서 12, 또는 약 6에서 10개의 탄소 원자를 지니며, 여기서 상기 올레핀계 블록 공중합체는 상기 에틸렌이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록과 제2 알파-올레핀이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록을 가짐) 및 알파-올레핀 연결 중합체 (여기서 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 에틸렌과 약 2에서 24, 3에서 24, 3에서 18, 또는 6에서 18 탄소 원자를 지닌 제3알파-올레핀의 공중합체임)를 포함한다, 여기서 상기 조성물에 존재하는 A-B-A블록 중합체의 총 중량부 대비 상기 조성물에 존재하는 연결 중합체의 총 중량부 비율 II 는 약 1.00 에서 5.00, 약 1.00 에서 4.00, 약 1.50 에서 4.00, 약 1.50 에서 3.50, 약 1.00 에서 3.00, 또는 약 2.00 에서 4.00이다.
일부 양상에서 제시되는 조성물은 다음을 포함한다. A-B-A 블록 공중합체, (여기서 각각의 A 블럭은 다음 포뮬러에 따른 반복 단위를 포함한다,
여기서 발생한 각각의 R1 은 수소, 할로겐, 수산기, 또는 1 에서 18, 1 에서 15, 1 에서 12, 3 에서 18, 3 에서 15, 또는 3 에서 12개의 탄소 원자를 지닌 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹이며, 여기서 발생한 각각의 R2은 독립적으로 없거나 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹으로1 에서 15, 1 에서 12, 1 에서 8, 3 에서 8, 3 에서 12, 또는 3 에서 15개의 탄소 원자를 지니며, 여기서 상기 B 블록은 에틸렌과 제1알파-올레핀의 무작위 공중합체로 3에서12, 3에서 10, 또는 3에서 8개의 탄소 원자를 지니며, 여기서 상기 A-B-A 블록 공중합체는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 중량을 기준으로 약 10% 에서 50%, 에서 10% 에서 40%, 에서 15% 에서 40%, 또는 약15% 에서 30%의 A블록을 포함), 올레핀 블록 공중합체 (여기서 상기 올레핀 블록 공중합체는 에틸렌과 제2알파-올레핀의 공중합체로 약 4에서 14, 약 6에서 12, 또는 약 6에서 10개의 탄소 원자를 지니며, 여기서 상기 올레핀계 블록 공중합체는 상기 에틸렌이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록과 제2 알파-올레핀이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록을 가짐) 및 알파-올레핀 연결 중합체 (여기서 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 에틸렌과 약 2에서 24, 3에서 24, 3에서 18, 또는 6에서 18개의 탄소 원자를 지닌 제3알파-올레핀의 공중합체임)를 포함한다.
일부 양상에서, 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 상기 알파-올레핀 연결 중합체의 전체 중량을 기준으로 약 10%에서 50%, 약 10%에서 45%, 약 15%에서 45%, 약 15%에서 40%, 또는 약 20%에서 40%의 알파-올레핀 단량체 함량을 가진다.
일부 양상에서, 각각의 상기 A 블록은 다량의 폴리스티렌을 포함한다. 예를 들면, 각각의 상기 A 블록은 상기 A블록 속 반복 단위의 수량을 기준으로 최소 80%, 90% 또는 그 이상의 스티렌 반복 단위를 포함할 수 있다. 일부 양상에서, 각각의 상기 A 블록은 본질적으로 폴리스티렌으로 구성된다.
일부 양상에서, 각각의 상기 B블록은 에틸렌과 4, 5, 6, 7, 또는 8개의 탄소 원자를 지닌 제1알파-올레핀의 무작위 공중합체를 포함한다. 일부 양상에서 상기B블록은 본질적으로 에틸렌과 옥텐의 무작위 공중합체이거나 에틸렌과 부타디엔의 무작위 공중합체이다.
일부 양상에서 상기 조성물에 하나 이상의 알파-올레핀 연결 중합체가 존재할 수 있다. 예를 들면, 일부 양상에서 상기 조성물은 제1알파-올레핀 연결 중합체와 제2알파-올레핀 연결 중합체를 포함하며, 여기서 상기 제1알파-올레핀 연결 중합체와 상기 제2알파-올레핀 연결 중합체는 에틸렌과 1-부텐의 공중합체로, 상기 각각의 공중합체 속에는 서로 다른 에틸렌 대비 1-부텐 단량체 함량 비율이 들어있다.
일부 양상에서, 상기 조성물은 상기 조성물의 전체 중량을 기준으로 약 5중량부에서 약 15중량부의 상기 A-B-A 공중합체, 약 10중량부에서 약 20중량부의 상기 올레핀계 블록 공중합체, 그리고 약 25중량부에서 약 35중량부의 상기 알파-올레핀 중합체를 포함한다.
일부 양상에서, 상기 조성물은 해당 에틸렌초산비닐공중합체의 무게를 기준으로 약 10%에서 약 45%의 초산비닐 함량을 지닌 에틸렌초산비닐공중합체를 포함한다.
일부 양상에서, 상기 조성물은 또한 해당 에틸렌초산비닐공중합체의 무게를 기준으로 약 5%에서 55%, 약 5%에서 50%, 약 10%에서 50%, 약10%에서 45%, 또는 약 15%에서 40%의 초산비닐 함량을 지닌 에틸렌초산비닐공중합체를 포함한다.
상기 A-B-A 블록 공중합체는 적어도 부분적으로 또는 전적으로 수소화될 수 있다. 일부 양상에서, 상기 A-B-A블록 공중합체는 약 40% 에서 99%, 약 50% 에서 99%, 약 50% 에서 95%, 약 50% 에서 90%, 약 50% 에서 80%, 또는 약 60%에서80%의 수소화도를 지닌다.
일부 예시에서 제시되는 조성물은 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체, 올레핀계 블록 공중합체, 알파-올레핀 연결 중합체를 포함한다. 상기 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체는 방향족 반복 단위가 있는 하나 또는 그 이상의 A블록, 지방족 반복 단위가 있는 하나 또는 그 이상의 B블록, 상기 방향족 반복 단위 및 상기 지방족 반복 단위 중 하나 또는 양쪽 모두에 존재하는 하나 또는 그 이상의 제1 에틸렌계 불포화 그룹을 포함할 수 있다. 일부 양상에서 상기 방향족 반복 단위는 스티렌 반복 단위이다. 상기 올레핀계 블록 공중합체는 제1알파-올레핀과 상기 제1알파-올레핀과는 다른 제2알파-올레핀의 공중합체가 될 수 있으며, 여기서 상기 올레핀계 블록 공중합체는 하나 또는 그 이상의 제2 에틸렌계 불포화 그룹을 포함한다. 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 하나 또는 그 이상의 지방족 측쇄를 포함한다.
일부 양상에서, 상기 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체는 A-B 블록 구조 또는 A-B-A블록 구조를 가질 수 있으며, 여기서 상기 A블록과 B블론은 본 개시에 기술된 것과 같다. 예를 들면, 각각의 상기 A블록은 독립적으로 스티렌과 같은 방향족 반복 단위를 하나 또는 그 이상 포함한다. 각각의 상기 B 블록은 하나 또는 그 이상의 제1제1 에틸렌계 불포화 단위를 포함하는 지방족 중합체 블록이 될 수 있다.
상기 방향족 반복 단위는 다양한 모든 방향족 단위를 포함할 수 있다. 상기 방향족 반복 단위는 다수의 방향족 측쇄를 지닌 지방족 백본을 포함할 수 있다.
일부 양상에서 제시되는 조성물은 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위가 함유된 최소 하나의 중합체와 최소 하나의 C4-C100 불포화 올레핀을 포함한다. 상기 스티렌 반복 단위는 폴리스티렌의 블록을 포함할 수 있다. 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함하는 상기 중합체는 폴리스티렌의 불록과 비스테린성 중합체 블록을 포함한 블록 공중합체일 수 있다. 일부 예시에서, 상기 중합체는 상기 그룹 폴리에스테르, 폴리-C2-C8-알킬렌 단위, 폴리에테르 단위, 폴리카보네이트 단위, 폴리아미드 단위, 폴리케톤 단위, 폴리실로산 단위, 및 이들의 모든 임의의 조합에서 선택된 비스티렌성 반복 단위를 포함할 수 있다. 상기 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위(예, 폴리에스테르, 폴리-C2-C8-알킬렌 단위, 폴리에테르 단위, 폴리카보네이트 단위, 폴리아미드 단위, 폴리케톤 단위, 폴리실록산 단위, 및 이들의 모든 임의의 조합)는 모든 임의의 순서로 존재할 수 있다. 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 두 개 또는 그 이상의 중합체 혼합물 또한 여기에 교시된다.
여기에 사용된 바와 같이, 문맥에 따라 달리 지시되지 않는 한 같은 종류의 구조물 두 개가 "다르다"고 언급되면, 이는 이들이 서로 다른 화학적조성을 띤다는 걸 의미한다. 예를 들면, 제1알파-올레핀과는 다른 제2알파-올레핀은 상기 제2알파-올레핀이 상기 제1알파-올레핀의 화학적 포뮬러와 다른 화학적 포뮬러를 가진다는 것을 의미한다.
일부 특정한 예시에서, 상기 조성물은 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 반위가 포함된 중합체를 포함하는데, 여기서 상기 중합체는 폴리에스테르의 블록 단위를 포함한다. 일부 예시에서, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 상기 중합체는 폴리-C2-C8-알킬렌 단위를 포함한다. 일부 예시에서, 여기에 기술한 다양한 예시의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 상기 중합체는 폴리프로필렌의 단위를 포함한다. 일부 다른 예시에서, 여기에 기술한 다양한 예시의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 상기 중합체는 폴리부틸렌의 단위를 포함한다. 또 다른 예시에서, 여기에 기술한 다양한 예시의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 상기 중합체는 폴리부타디엔의 단위를 포함한다. 또 다른 예시에서, 여기에 기술한 다양한 예시의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 상기 중합체는 폴리이소프렌의 단위를 포함한다. 상기 중합체의 상기 비스티렌성 반복 단위는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리부타디엔, 폴리이소프렌 또는 이들의 모든 임이의 조합을 포함할 수 있고 상기 중합체에 모든 임의의 순서로 존재할 수 있다.
일부 예시에서, 여기에 기술한 다양한 예시의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체는 폴리에틸렌을 구성하며, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체의 상기 폴리에틸렌 함량은 약 50 mol %에서 얏 80 mol %(예, 약 50 mol% 에서 약 75 mol%, 약 60 mol% 에서 약 80 mol%, 약 55 mol% 에서 약 70 mol%, 약 65 mol% 에서 약 80 mol%; 또는 약 70 mol% 에서 약 80 mol%)이다.
일부 예시에서, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체는 PSq-X1 n-X2 m-X3 p 블록 공중합체로, 여기서 PS는 폴리에틸렌을 나타내고, X1 은 폴리-C2-C8-알킬렌을 나타내며, X2 는 폴리-C2-C8-알킬렌을 나타내고, X3는 폴리에스테르 또는 폴리카보네이트 또는 폴리아미드 또는 폴리케톤 또는 폴리실록산을 나타내고, 문자 q, n, m, p는 몰분률을 나타내고, 1 > q > 0, n 은 0 에서 1이며, m 은0 에서 1이고, p 는 0 에서 1이고, q + n + m+ p = 1이며, PS, X1, X2, X3 의 블록 순서는 임의의 순서가 될 수 있다. 일부 예시에서 X1는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리부타디엔 또는 폴리이스포린이다. 일부 예시에서, X2는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리부타디엔 또는 폴리이스포린이다.
일부 예시에서 여기에 교시된 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위로 구성된 중합체는 스티렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-폴리부틸렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌=에틸렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-에틸렌-폴리부틸렌-스티렌 블록 공중합체, 스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 블록 공중합체 및 이들의 조합을 포함한다.
일반적으로 말하면, 여기에 기술된 상기 A-B-A 블록 공중합체 또는 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체와 같은 상기 블록 공중합체는 적어도 일부분이 불포화될 수 있다 (예, 에틸렌계 불포화 포함). 따라서 예를 들면, 적어도 상기 반복 단위 중 하나의 반복 단위가 에틸렌계 불포화를 구성할 수 있다. 여기서 사용한 바와 같이, "부분적인 불포화" (예, 에틸렌계 불포화 포함)는 일반적으로 상기 중합체가 약 20mol%에서 약 60 mol% 불포화율(예, 에틸렌계 불포화와 같이 약20 mol % 에서 약 50 mol %, 약 20 mol % 에서 약 30 mol %, 약 25 mol % 에서 약 45 mol %, 약 30 mol % 에서 약 50 mol %, 약 20 mol % 에서 약 40 mol %, 또는 약 25 mol % 에서 약 40 mol %의 불포화율)을 가질 수 있음을 의미한다. 그러나 스티렌 반복 단위를 구성하는 중합체들은 페닐 고리를 포함하여 이들이 "부분적으로 불포화"된다는 것을 이해해야 한다.
일반적으로 말하면, 부분적 불포화는 예를 들어 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위로 구성된 상기 중합체 (분자 간 및 분가 간), 상기 C4-C100 불포화 올레핀(분자 간 및 분자 간), 및 상기 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체와 C4-C100 불포화 올레핀 사이에 공유 가교(covalent crosslinking)를 생성시킬 수 있다.
일반적으로 말하면, 여기서 기술한 상기 A-B-A 블록 공중합체 또는 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체와 같은 상기 블록 공중합체는 약 25,000 g/mol에서 약 1.5 x 106 g/mol의 평균 분자량(MW)을 갖는다 (예, 약 250,000 g/mol 에서 약 1.5 x 106 g/mol, 약 25,000 g/mol 에서 약 100,000 g/mol, 약 50,000 g/mol 에서 약 200,000 g/mol, 75,000 g/mol 에서 약 150,000 g/mol, 약 100,000 g/mol 에서 약 300,000 g/mol, 약 250,000 g/mol 에서 약 750,000 g/mol, 약 300,000 g/mol 에서 약 800,000 g/mol, 약 250,000 g/mol 에서 약 650,000 g/mol, 약 500,000 g/mol 에서 약 1.5 x 106 g/mol, 약 750,000 g/mol 에서 약 1.5 x 106 g/mol, 또는 약 650,000 g/mol 에서 약 1.3 x 106 g/mol).
일부 예시의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체는 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 KRATON® D 스티렌-부타디엔-스티렌 (SBS) 중합체와 같은 크라톤 퍼포먼스 폴리머스(Kraton Performance Polymers Inc.), 휴스턴, 텍사스에서 제조하는 것과, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 KRATON® D 스티렌-이소프렌-스티렌/스티렌-이소프렌-부타디엔-스티렌 중합체 (SIS)/(SIBS), 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 KRATON® G 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌/스티렌-에틸렌-프로필렌-스틸렌(SEBS/SEPS) 중합체, 및 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 KRATON® FG 무수 말레인산-그라프트 스티렌-에틸렌-부타디엔-스티렌(SEBS) 중합체를 포함한다. 일부 예시의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 중합체는 또한 Kuraray Co., Ltd., 도쿄, 일본에서 구할 수 있는 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 SEPTON® 수소화된 중합체(예, SEPTON® 4055, SEPTON® 8006, SEPTON® 4077, 및 SEPTON® 4099)를 포함한다. 다른 예시의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 중합체는 아사히카세이케미칼즈(Asahi Kasei Chemicals Corporation)에서 구할 수 있는 수소화된 SEBS 블록 공중합체(예, TUFTEC® P1083을 포함한 다양한 등급의 TUFTEC® 수소화된 SEBS 블록 공중합체)를 포함한다. 특정 이론에 얽매이지는 않지만, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체의 상시 수소화 레벨은, 일부 예시에서는 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체의 에틸렌계 불포화 레벨에 영향을 주며(예, 감소), 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체의 결정도(crystallinity) 및/또는 강성도(rigidity)에 영향을 줄 수 있다. 따라서 예를 들면, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 부분적으로 수소화된 중합체(예, 약 50에서 약 80% 수소화 된 것)는 수소화되지 않은 것(예, 약 50% 미만으로 수소화된 것)보다 결정도가 낮고 더욱 강성도가 높을 수 있다.
한 예시에서, 여기에 기술한 다양한 예시의 상기 프리폼 조성물은 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 적당한 모든 양의 중합체를 포함할 수 있다. 일부 예시에서, 상기 프리폼 조성물은 약 5 wt.% 에서 약50 wt.% (예, 약5 wt.% 에서 약20 wt.%, 약 15 wt.% 에서 약 40 wt.%, 약 10 wt.% 에서 약 45 wt.%, 약 25 wt.% 에서 약 50 wt.%, 또는 약 20 wt.% 에서 약 45 wt.%)의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체를 포함할 수 있다. 추가적으로 또는 대안으로, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 상기 중합체는 약 5 mol% 에서 약 50 mol% (예, 약 5 mol% 에서 약 20 mol%, 약 15 mol% 에서 약 40 mol%, 약 10 mol% 에서 약 45 mol%, 약 25 mol% 에서 약 50 mol%, 또는 약 20 mol% 에서 약 45 mol%)의 스티렌 반복 단위 함량을 포함한다. 추가적으로 또는 대안으로, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위로 구성된 상기 중합체는 약 50 mol% 에서 약 95 mol% (예, 약 50 mol% 에서 약 80 mol%, 약 60 mol% 에서 약 90 mol%, 약 70 mol% 에서 약 95 mol% 또는 약 75 mol% 에서 약 95 mol%)의 비스티렌성 반복 단위 함량을 포함한다. 일부 예시에서, 스티렌 반복 단위의 상기 함량과 비스티렌성 반복 단위의 상기 함량의 합계는 100 mol%이다.
일부 특정한 예시에서, 여기에 기술한 상기 프리폼 조성물은 약 5 phr(수지100부에 대한 부수)에서 약 45 phr 의 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위 구조물로 구성된 상기 조성물을 구성한다 (예, 상기 스티렌 공중합체 구조물). 상기 프리폼 조성물은 약10 phr에서 약40 phr의 상기 스티렌성 공중합체 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 12 phr에서 약35 phr의 상기 스티렌성 공중합체 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 15 phr 에서 약 35 phr의 상기 스티렌성 공중합체 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 10 phr 에서 약 30 phr의 상기 스티렌성 공중합체 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 10 phr 에서 약 25 phr의 상기 스티렌성 공중합체 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 10 phr 에서 약 22 phr의 상기 스티렌성 공중합체 구조물을 구성할 수 있다.
여기서 사용된 바와 같이, 상기 스티렌성 공중합체 구조물은 상기 프리폼 조성물에 존재하며 독립적으로 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 모두 지닌 모든 상기 중합체를 언급함을 이해해야 한다. 따라서, 상기 프리폼 조성물 속 상기 스테린성 공중합체 구조물의 농도는 상기 조성물에 존재하는 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 함유한 각각의 중합체의 전체 농도를 의미한다. 일부 프리폼 조성물에서, 상기 스티렌성 공중합체 구조물은 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위로 구성된 단 하나의 중합체로만 생성될 수 있다. 다른 프리폼 조성물에서, 상기 스테린성 공중합체 구조물은 각각 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위로 구성된 다수의 중합체로 생성될 수 있다.
여기에 기술한 상기 프리폼 조성물은 또한 최소 하나의 C4-C100 불포화 올레핀을 포함한다. 상기 C4-C100 불포화 올레핀은 C8-C50-불포화 올레핀이 될 수 있다. 상기 C4-C100 불포화 올레핀은 C12-C30-불포화 올레핀이 될 수 있다. 상기 C4-C100 불포화 올레핀은 C16-C100-불포화 올레핀이 될 수 있다. 상기 C4-C100 불포화 올레핀은 C50-C100-불포화 올레핀이 될 수 있다. 여기서 사용한 바와 같이, 상기 Cx-Cy 명명법은 상기 불포화 올레핀의 불포화 위치가 아닌 탄소 길이를 특정하는 것으로 이해해야 한다. 두 개 또는 그 이상의 C4-C100 불포화 올레핀 혼합물 또한 여기에 교시된다. 일부 예시에서, C4-C100 불포화 올레핀은 프리폴리머(pre-polymer)(예, 단량체), 선형 올리고머, 중합체가 될 수 있다.
여기서 사용된 바와 같이, "불포화 올레핀"은 최소 하나의 말단 C-C이중 결합과 약 4에서 약100(예, 8에서 50, 12에서 30, 4에서 20, 10에서 50, 30에서 90, 20에서 100, 50에서 75, 또는 20에서 80)의 총 탄소원자를 포함한 모든 C4-C100 올레핀을 포함함을 이해해야 한다. 추가적인 탄소-탄소 이중 결합이 상기 볼포화 올레핀에 존재할 수 있다. C4-C100 올레핀의 예시는 프로펜, 1-부텐, 4-메틸-1-펜텐, 1-헥센, 1-옥텐, 1-데센, 1-도데센, 1-테라데센, 1-헥사데센, 1-옥타데센을 포함한다. 다른 예시에서, C4-C100 올레핀은 알킬- 또는 사이클로알킬-치환 불포화 올레핀이 될 수 있다. 여기서 사용된 바와 같이, "불포화 올레핀"은 또한 다수의 중합된 단위를 구성하는 C4-C100 올레핀을 포함하며, 여기서 상기 중합된 단위의 최소 한 부분은 적어도 하나의 말단 C-C이중 결합과 약 4에서 약100(예, 8에서 50, 12에서 30, 4에서 20, 10에서 50, 30에서 90, 20에서 100, 50에서 75, 또는 20에서 80)의 총 탄소원자를 포함한다. 다시 말해, 상기 불포화 올레핀은 불포화 올레핀 블록 공중합체를 포함하는 불포화 올레핀 중합체 또는 공중합체가 될 수 있다. 상기 불포화 올레핀 중합체 또는 공중합체에는 추가적인 탄소-탄소 이중 결합이 존재할 수 있다. 불포화 올레핀 공중합체의 예시는 미쓰이화학 아메리카(Mitsui Chemicals America, Inc.), 라이브룩, 뉴욕에서 제공하는 TAFMER® 불포화 올레핀 공중합체(예, TAFMER® DF110 및TAFMER® DF605에틸렌/불포화 올레핀 공중합체), 및 다우케미컬(The Dow Chemical Company) 미들랜드, 미시간에서 제공하는 ENGAGE® 와 INFUSE® 올레핀 블록 공중합체를 포함한다(예, INFUSE® 9107 올레핀 블록 공중합체).
일부 예시에서 여기에 기술한 상기 프리폼 조성물의 다양한 예시는 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위로 구성된 하나 또는 그 이상의 중합체, 하나 또는 그 이상의 C4-C100 불포화 올레핀, 하나 또는 그 이상의 올레핀 블록 공중합체를 구성할 수 있다.
일부 예시에서, C4-C100 불포화 올레핀은 하나 또는 그 이상의 헤테로원자(예, -O-, NR1-, -S(O)q-(여기서 q는 0에서2사이의 정수이다) 및 이들의 조합)을 구성한다. 이와 같은 헤테로원자-치환 C4-C100 불포화 올레핀은 알릴에테르와 알릴-말단 폴리에틸렌 글리콜을 포함한다.
특정한 예시에서, 여기에 기술된 상기 프리폼 조성물은 약 30phr에서 약 90phr의 C4-C100 불포화 올레핀 구조물(예, 상기 불포화 올레핀 구조물)을 구성한다. 상기 프리폼 조성물은 약 35phr에서 약 85phr의 상기 불포화 올레핀 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 40phr에서 80phr의 상기 불포화 올레핀 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 45phr에서 75phr의 상기 불포화 올레핀 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 40phr에서 85phr의 상기 불포화 올레핀 구조물을 구성할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 45phr에서 85phr의 상기 불포화 올레핀 구조물을 포함할 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 약 43phr에서 82phr의 상기 불포화 올레핀 구조물을 구성할 수 있다.
여기서 사용된 바와 같이, 상기 불포화 올레핀 구조물은 상기 프리폼 조성물에 존재하는 모든 C4-C100 불포화 올레핀을 명시함을 이해해야 한다. 따라서 프리폼 조성물에 존재하는 상기 불포화 올레핀 구조물의 농도는 모든 C4-C100 불포화 올레핀 단량체, C4-C100 불포화 올레핀 올리고머, C4-C100 불포화 올레핀 중합체 및 C4-C100 불포화 올레핀 공중합체를 포함한 모든 상기 조성물에 존재하는 각 C4-C100 불포화 올레핀의 총 농도를 명시한다. 일부 프리폼 조성물에서, 상기 불포화 올레핀 구조물은 예를 들면, 단일 C4-C100 불포화 올레핀 공중합체와 같은 단일 C4-C100 불포화 올레핀만으로 형성될 수 있다. 다른 프리폼 조성물에서, 상기 불포화 올레핀 구조물은 예를 들면, 다수의 C4-C100 불포화 올레핀 공중합체와 같은 다수의 C4-C100 불포화 올레핀으로 형성될 수 있다.
여기에 기술된 상기 조성물의 다양한 예시는 또한 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 중합체 외에도 최소 하나의 에틸렌초산비닐공중합체와, C4-C100 불포화 올레핀을 구성한다. 또한 일부 예시에서, 상기 최소 하나의 에틸렌 초산비닐공중합체는 두 개의 서로 다른 에틸렌초산비닐공중합체를 구성한다.
일부 예시에서, 상기 최소 하나의 에틸렌 초산비닐공중합체는 무작위 공중합체이다. 일부 다른 예시에서, 상기 최소 하나의 에틸렌 초산비닐공중합체는 에틸렌 함량을 구성한다. 또 다른 예시에서, 상기 최소 하나의 에틸렌 초산비닐공중합체는 최소 부분적으로 포화되었다(예, 에틸렌성 불포화 함유). 일부 예시에서, 상기 프리폼 조성물은 약 20 wt.% 에서 약60 wt.% (예, 약25 wt.% 에서 약 50 wt.%, 약 30 wt.% 에서 약 50 wt.%, 약 40 wt.% 에서 약 60 wt.%, 약 30 wt.% 에서 약 60 wt.%, 또는 약 45 wt.% 에서 약 60 wt.%) 의 상기 최소 하나의 에틸렌 초산비닐공중합체를 구성한다. EVLAX® 40L-03 에틸렌 초산비닐수지를 포함한 적합한 에틸렌초산비닐공중합체는 듀퐁(E.I. DuPont de Nemours Co.), 윌밍턴, 델라웨어에서 구할 수 있다. EVATHENE® UE659 and EVATHENE® UE3300 에틸렌 초산비닐공중합체를 포함한 다른 적합한 에틸렌 초산비닐공중합체는 USI Corporation, 대만, 중화민국에서 구할 수 있다.
일부 예시에서 상기 프리폼 조성물은 약 1에서 약 10 wt.%의 제1 에틸렌초산비닐공중합체와 약 5에서 약 50 wt.%의 제2에틸렌초산비닐공중합체를 구성하며, 여기서 상기 wt.%의 양은 상기 프리폼 조성물의 중량에 관련한 것이다.
한 예시에서 상기 최소 하나의 에틸렌초산비닐공중합체가 두 개의 서로 다른 에틸렌초산비닐공중합체를 구성하며, 상기 최소 두 개의 서로 다른 에틸렌초산비닐공중합체는 최소 초산비닐 함량에 차이가 있을 수 있다. 따라서 예를 들면, 제1 에틸렌조산비닐공중합체는 약 15에서 약40 mol%(예, 약15 에서 약 30 mol%, 약 25 에서 약35 mol%, 또는 약20 mol% 에서 약40 mol%)의 초산비닐을 포함할 수 있으며, 제2 에틸렌초산비닐공중합체는 약 15에서 30 mol% (예, 15 에서 약25 mol%, 약 20 mol% 에서 약30 mol%, 또는 약15 mol% 에서 약30 mol%)의 초산비닐을 구성할 수 있다.
일부 특정한 예시에서, 여기에 기술된 상기 프리폼 조성물은 에틸렌초산비닐공중합체(EVA)를 포함하지 않는다. 다시 말해, 여기에 기술된 상기 프리폼 조성물은 EVA 구조물이 없을 수 있다.
대안으로, 여기에 기술된 상기 프리폼 조성물은 약 5phr에서 약 50phr의 EVA 구조물을 구성할 수 있다. 프리폼 조성물은 약 10phr에서 약 45phr의 EVA 구조물을 구성할 수 있다. 프리폼 조성물은 약 20phr에서 약 45phr의 EVA 구조물을 구성할 수 있다. 프리폼 조성물은 약 25phr에서 약 40phr의 EVA 구조물을 구성할 수 있다. 프리폼 조성물은 약 25phr에서 약 35phr의 EVA 구조물을 구성할 수 있다. 프리폼 조성물은 약 30phr에서 약 37phr의 EVA 구조물을 구성할 수 있다. 여기서 사용된 바와 같이, 상기 EVA구조물은 상기 프리폼 조성물 안에 존재하는 모든 상기 에틸렌초산비닐공중합체를 명시한다는 걸 이해해야 한다. 따라서, 프리폼 조성물 속 상기 EVA 구조물의 농도는 상기 조성물속에 존재하는 각각의 에틸렌초산비닐공중합체의 총 농도를 명시한다. 일부 프리폼 조성물에서, 상기 EVE 구조물은 단일 에틸렌초산비닐공중합체만으로도 형성될 수 있다. 일부 다른 프리폼 조성물에서, 상기 EVA 구조물은 다수의 서로 다른 에틸렌초산비닐공중합체로 형성될 수 있다.
상기 프리폼 조성물 구성요소의 특정한 비율은 유익한 특성을 지닌 거품을 방생시킨다고 알려져 왔다. 여기서 사용한 바와 같이 따로 언급하거나 문맥에서 명시하지 않는 한, 상기 제1 구조물 대비 제2구조물의 비율은 상기 조성물 속 상기 제1구조물의 수지 100부에 대한 부수(phr)를 상기 제2 구조물의 phr로 나눈 비율로 이해된다 일부 양상에서는 비율의 합계가 제시되는데, 이는 기술된 특정 비율의 상기 합계를 뜻한다고 이해되어야 한다.
상기 조성물은 약 0.1에서 약 1.0의 상기 스티렌성 공중합체 대비 상기 불포화 올레핀 구조물의 비율을 가진 조성물일 수 있다. 상기 스티렌성 공중합체 구조물 대비 상기 불포화 올레핀 구조물의 비율은 약 0.05에서 약 0.40이 될 수 있다. 상기 스티렌성 공중합체 구조물 대비 상기 불포화 올레핀 구조물의 비율은 약 0.1에서 약 0.3이 될 수 있다. 상기 스티렌성 공중합체 구조물 대비 상기 불포화 올레핀 구조물의 비율은 약 0.15에서 약 0.32사이가 될 수 있다.
상기 조성물은 약 0.2에서 약 2.0사이의 상기 스티렌성 공중합체 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율을 가진 조성물일 수 있다. 상기 스티렌성 공중합체 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율은 0.03에서 약 1.0이 될 수 있다. 상기 스티렌성 공중합체 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율은 약 0.3에서 약 0.8이 될 수 있다. 상기 스티렌성 공중합체 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율은 약 0.35에서 야0.72사이가 될 수 있다.
상기 조성물은 약 2.0에서 약 4.0사이의 상기 불포화 올레핀 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율을 가진 조성물일 수 있다. 상기 불포화 올레핀 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율은 약 1.5에서 약 3.0이 될 수 있다. 상기 불포화 올레핀 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율은 약 1.5에서 약 2.5가 될 수 있다. 상기 불포화 올레핀 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율은 약 2.0에서 약2.5가 될 수 있다.
상기 조성물이 EVA 구조물을 포함하면, 상기 조성물은 상기 스티렌계 공중합체 구조물 대비 상기 비스티렌성 불포화 올레핀 구조물의 비율과, 상기 스티렌계 공중합체 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율 및 상기 불포화 올레핀 구조물 대비 상기 EVA 구조물의 비율의 합계, 약 1.5 에서 약4.5를 가질 수 있다. 상기 조성물의 비율의 합계는 약 2.0에서 약 4.5가 될 수 있다. 상기 조성물의 비율의 합계는 약2.2에서 약 3.8이 될 수 있다. 상기 조성물의 비율의 합계는 약 2.5에서 약 3.5가 될 수 있다.
일부 예시에서, 상기 조성물에 존재하는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 총 중량부 대비 상기 조성물에 존재하는 상기 연결 중합체의 총 중량부의 비율 II는 발포된 조성물에서 원하는 유연성 및 반발탄성에 큰 영향을 미친다는 사실이 밝혀졌다. 일부 양상에서, 향상된 유연성과 반발탄성을 지닌 발포체 조성물은 약 1.00 에서 5.00, 약 1.00 에서 4.00, 약 1.50 에서 4.00, 약 1.50 에서 3.50, 약 1.00 에서 3.00, 또는 약 2.00 에서 4.00의 비율을 지닌 조성물로 생성될 수 있다.
여기에 기술된 다양한 예시의 상기 조성물은 또한 발포제, 유리기 개시제(free-radical initiator)또는 이들의 조합을 구성할 수 있다.
상기 발포제는 질소, 이산화탄소, 탄화수소(예, 프로판, 펜단, 이소펜탄, 시클로펜탄), 염화불화탄소, 비활성기체(예, 헬륨 (He), 네온(Ne), 아르곤(Ar), 크립톤(Kr), 크세논(Xe)) 및/또는 이들의 혼합물을 포함한 당해 기술분야에 알려진 모든 적절한 종류의 물리적 발포제가 될 수 있다. 한 예시에서, 상기 발포제는 질소를 포함한다. 상기 발포제는 가스, 액체, 또는 초임계 유체와 같은 모든 유동적인 물리적 상태로 공급될 수 있다. 한 예시에 따르면, 발포제 공급원은 예를 들어 프리폼 조성물이 압출기(예, 이축압출기)로 생성될 때 여기에 기술된 다양한 예시의 상기 프리폼 조성물과 접촉(예, 주입 될 때)할 때 초임계 유체 상태에 있는 발포제(예, 이상화탄소, 질소, 메타놀)를 제공한다.
대안으로, 상기 발포제는 탄산염(예, 탄산암모늄 및 알칼리 금속의 탄산염), 아조 화합물, 디아조 화합물 및 이들의 조합을 포함한 당해 기술분야에 알려진 모든 적절한 종류의 화학적 발포제가 될 수 있다. 화학적 발포제는 2.2'-아조비스(2-시아노부탄), 2.2'-아조비스(메틸부티로니트릴), 아조디카본아미드, p,p'-옥시비스(벤젠 술포닐 하이드라지드), p-톨루엔 술포닐 세미카바자이드 및 이들의 조합을 포함할 수 있다. 화학적 발포제의 경우, 가스상 생성물(예, 질소가스)과 다른 부산물은 해당 공정 또는 반응하는 중합체의 발열성 열에 의해 촉진되는 화학적 반응으로 형성된다. 상기 발포 반응이 발포 가스 역할을 하는 저분자량 화합물의 형성을 일으켜 추가적인 발열성 열 또한 배출될 수 있다.
일부 예시에서, 여기에 기술된 상기 조성물은 상기 화학적 발포제의 "촉발"을 통해 여기에 기술된 다양한 예시의 상기 프리폼 조성물이 "분해"되어 여기에 기술된 다양한 예시의 발포체 조성물로 변형되는데 필수적인 가스를 생산할 수 있도록 하기 위해 약 130℃ 에서 약210℃ (예, 약150℃ 에서 약190℃ 또는 165℃ 에서 약195℃, 이와 같은 온도는 압출기 및/또는 성형 틀이 가열될 수 있는 온도임) 온도가 필요할 수 있다.
발포제의 예시에는 동진쎄미켐, 서울, 한국에서 생산되는 UNICELL-D600 MT와 같은 UNICELL 브랜드 발포제가 포함된다.
일부 예시에서, 물리적 및 화학적 발포제의 조합이 사용될 수 있다.
여기에 기술된 상기 프리폼 조성물의 다양한 예시는 또한 금속 산화물, 유기산, 충전제, 핵제, 및 이들의 조합을 구성한다. 금속 산화물의 예시는 산화아연, 이산화티탄 및 이들의 조합을 포함한다. 유기산의 예시는 스테아르산 및 두 개 또는 그 이상의 C3-C30-알칸산 조합과 같은 C3-C30-알칸산(예, 지방산과 같은 C14-C30-알칸산)을 포함한다. 탄산칼슘은 충전제 및 핵제로 모두 사용 가능한 물질의 한 예시이다.
여기에 기술된 상기 프리폼 조성물의 다양한 예시는 또한 하나 또는 그 이상의 가교제를 구성한다. 가교제의 예시는 메틸렌비스아크릴-또는 -메타크릴아미드 또는 에틸렌비사크릴아미드와 같은 지방족 불포화 아미드, 부탄디올 또는 에틸렌 글리콜의 디(메트)아크릴레이트 또는 트리(메트)아크릴레이트, 폴리글리콜 또는 트리메틸올프로판과 같은 폴리올 또는 에틸렌계 불포화 산이 있는 알콕시레이티드 폴리올의 지방족 에스테르, 트리메틸올프로판의 디-및 트리아크릴레이트 에스테르, 글리세롤 및 펜타에리트리톨의 아크릴레이트 및 메타크릴레이트 에스테르, 다음의 알릴(메트)아클릴레이트, 알콕시레이티드 알릴(메트)아크릴레이트, 트리알릴 시아누르산염, 트리알릴 이소시아누레이트, 글리세롤 및 말레산 디알릴 에스테르, 폴리-알릴 에스테르, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 최소 두 개의 비닐 그룹을 포함한 폴리실록산, 테트라알릴옥시에탄, 테트라알릴옥시에탄, 트릴알릴아민과 같은 알릴 화합물 및 테트라알릴에틸렌디아민을 포함한다. 상기 가교제의 혼합물 또한 사용될 수 있다.
여기에 기술된 상기 프리폼 조성물의 다양한 예시는 또한 유기 과산화물, 디아조 화합물(예, 미국 특허 제 6,303,723 에 고시되었으며, 본 개시에 전부 설명된 것과 같이 참고문헌으로 포함됨) 또는 두 개 또는 그 이상의 자유 라디칼 개시제의 조합과 같은 하나 또는 그 이상의 저유 라디칼 개시제를 구성할 수 있다. 자유 라디칼 개시제로 사용 가능한 유기 과산화물의 예시는 디큐밀 과산화물, n-부틸-4,4-디(t-부틸퍼록시) 발레레이트, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시) 헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 디-t-아밀퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸 쿠밀 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥산-3, 디(2-t-부틸퍼록시이소프로필)벤젠, 디라우로일 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 히드로퍼옥사이드 및 이들의 조합이 있다.
여기에 기술된 상기 프리폼 조성물의 다양한 예시는 약 25?C 의 온도에서 고체 또는 액체일 수 있다.
여기에 기술된 상기 프리폼 조성물의 다양한 예시는 가교 프리폼 조성물 생성을 위해 가교될 수 있다. 상기 프리폼 조성물은 화학적 가교 방법 또는 화학 방사선(예, 열방사, 자외선, 전자빔 및 감마선)을 포함한 다양한 방법으로 가교될 수 있다. 이와 같은 조성물은 일부 예시에서, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 중합체를 구성하며, 상기 중합체는 C4-C100 불포화 올레핀의 블록을 포함한 C4-C100 불포화 올레핀 블록 공중합체와 가교된다. 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 상기 중합체와 상기 C4-C100 불포화 올레핀 블록 공중합체의 가교는, 예를 들면 여기서 기술된 하나 또는 그 이상의 가교제와 같은 "외부적" 가교제 없이 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 상기 중합체와 상기 C4-C100 불포화 올레핀 블록 공중합체의 분자간에 직접 발생할 수 있다. 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 포함한 상기 중합체와 상기 C4-C100 불포화 올레핀 블록 공중합체의 가교는 또한 여기에 기술된 하나 또는 그 이상의 가교제와 같은 "외부적" 가교제와 함께 발생할 수 있다.
당해 기술분야의 통상의 지식을 지닌 당업자는 또한 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 중합체와 C4-C100 불포화 올레핀 블록 공중합체의 일부분 사이에 발생하는 분자 내 가교가 있을 수 있음을 알 수 있다. 상기 가교현상은 여기에 기술된 하나 또는 그 이상의 가교제와 같은 "외부적" 가교제가 있거나 또는 없는 상태에서 발생할 수 있다.
일부 예시에서, 여기에 기술된 상기 프리폼 조성물의 다양한 예시는 발포제(예, 여기에 기술된 바와 같은 화학적 발포제 또는 물리적 발포제)가 있으면 가교 프리폼 조성물 생성을 위해 가교될 수 있다.
일부 예시에서, 여기에 기술된 상기 가교 프리폼 조성물의 다양한 예시는 약 25℃ 또는 그보다 높은 온도에서 고체이거나 액체일 수 있으나, 일반적으로 고체이다(예, 약 25℃ 에서 약220℃의 온도 및 약 500 kPa 에서 약100 MPa의 압력에서). 일부 예시에서, 여기에 기술된 상기 프리폼 조성물의 다양한 예시는 약 25℃ 또는 그보다 높은 온도(예, 약 25℃ 에서 약220℃의 온도 및 약 500 kPa 에서 약100 MPa의 압력에서)에서 일반적으로 고체이다(에, 열가소성 수지 고형물).
일부 예시에서, 여기에 기술된 상기 가교 프리폼 조성물의 다양한 예시는 각각의 용어가 여기에 교시되었듯 최소 하나의 에틸렌초산비닐공중합체 및/또는 최소 하나의 올레핀블록공중합체를 추가로 구성할 수 있다.
여기에 교시된 발포체 조성물 또한 "발포체 프리폼"으로 바꿔 부를 수 있다. 여기에 사용된 바와 같이, 상기 "발포체 조성물은 다음을 명시한다:
- 가교 전에, 가교 후에 또는 실질적으로 가교와 동시에 발포(예, 발포제(물리적 및/또는 화학적)를 이용한 발포)된 가교 프리폼 조성물, 또는
- 프리폼 조성물과 가교 프리폼 조성물(예, 프리폼 조성물과 가교 프리폼 조성물의 조합으로, 여기서 상기 조합은 상기 혼합물이 두 개의 해당 조성물을 혼합한 뒤에 발포되었거나 또는 일부 가교 프리폼 조성물이 원위치에서 발포되는 것과 같이 상기 프리폼 조성물을 부분적으로 가교시킨 후에 발포된다).
일부 예시에서, 여기에 기술된 상기 발포체 조성물의 여러 다양한 예시는 각각의 용어가 여기에 교시되었듯 최소 하나의 에틸렌초산비닐공중합체 및/또는 최소 하나의 올레핀블록공중합체를 추가로 구성할 수 있다.
여기에 기술된 일부 발포체 조성물의 다양한 예시(예, 스티렌 반복 단위와 비스티렌성 반복 단위를 구성하는 중합체를 포함한, C4-C100 불포화 올레핀과 가교된 프리폼 조성물)는 고체(예, 열가소성 수지)의 발포 물질을 생성할 수 있다. 이와 같은 열가소성 수지 발포 물질은 "발포체 프리폼"으로 사용될 수 있으며 상기 발포체 프리폼은 이후에 압출 성형될 수 있다. 본 개시의 상기 프리폼 조성물은 약 0.08g/ cm3 에서 약 0.15 g/cm3 (예, 약 0.10 g/cm3 에서 약0.12 g/cm3)의 밀도를 가질 수 있다. 일부 예시에서 이러한 발포체 프리폼은 약 60%에서 약 85%(예, 약65% 에서 약80%, 약 65% 에서 약75%, 약 70% 에서 약80%, 또는 약75% 에서 약80%)의 반발탄성을 지닌다.
여기에 기술된 일부 발포체 조성물의 다양한 예시(예, 발포체 프리폼)는 압축 성형 발포체를 만들기 위해 압축 성형될 수 있다. 이러한 압축 성형 발포체는 약 0.15 g/cm3 에서 약0.30 g/cm3 (예, 약 0.15 g/cm3 에서 약0.2 g/cm3)의 밀도를 지닌다.
정의
따로 정의하지 않는 한, 여기에 사용된 모든 기술적 및 과학적 용어는 본 개시 내용이 속하는 당해 기술분야의 통상의 지식을 지닌 당업자가 일반적으로 이해하는 방식 그대로 동일한 의미를 지닌다. 통상적으로 사용되는 사전에서 정의되듯이, 용어들은 상기 명세서와 기술 분야의 맥락 속 의미와 일치하는 의미를 지닌 것으로 해석해야 하며 여기에 명확히 정의되지 않는 한 이상화하거나 지나치게 형식으로 해석되어선 안 된다는 것을 추가로 이해해야 한다.
본 명세서에 인용된 모든 간행물, 특허 및 특허 출원은 상기 발행이 인용된 것과 관련하여 해당 방법 및/또는 물질을 공개하고 설명하기 위해 인용된다. 이러한 모든 간행물, 특허 및 특허 출원은 각각의 개별적인 발행 또는 특허가 구체적 및 개별적으로 참조 문헌으로 포함되는 것처럼 여기에 참조 문헌으로 포함된다. 이러한 참조 문헌의 포함은 상기 인용된 간행물, 특허 및 특허 출원에 기술된 상기 방법 및/또는 물질에 한해 명백히 한정되며 인용된 간행물, 특허 및 특허 출원의 그 어떤 사전 편차상의 정의까지 이어지지 않는다. 상기 명세서에서 명백히 반복되지 않는 인용 된 간행물, 특허 및 특허 출원의 사전 편차상의 정의는 그렇게 취급되어서는 안되며 상기 청구항에 존재하는 그 어떤 용어를 정의하는 것으로도 해석되어서도 안 된다.
비록 여기에 기술된 것과 비슷한 또는 동등한 모든 방법 및 물질은 본 개시의 실행 및 테스트에 사용 가능하지만, 이제 기술되는 것이 바람직한 방법이자 물질이다. 당해 기술분야에서 잘 알려진 기능 및 구성은 간결성 및/또는 명료성을 위해 상세히 기술되지 않을 수 있다. 본 개시의 양상은 따로 명시되지 않는 한 당해 기술분야에 있는 나노기술, 유기화학, 물성물리학 등등의 기술을 이용할 것이다. 이러한 기술들은 본 문헌 속에 충분히 설명된다.
비율, 농도, 양 및 다른 수치적 데이터는 여기에서 범위 형식으로 표현될 수 있음을 숙지해야 한다. 명시된 범위가 한쪽 또는 양쪽 모두의 한계를 포함하면, 한도를 포함한 둘 중 하나 또는 둘 모두를 제외한 범위 또한 본 개시에 포함되며, 예를 들어 "x에서 y"의 문구는 'x'에서 'y' 사이의 범위와 'x' 보다 크고 'y'보다 적은 범위를 포함한다. 상기 범위는 또한 상한치로 표현될 수 있으며, 예를 들어 '약 x, y, z, 또는 미만'은 '약 x', '약 y', '약 z'의 특정한 범위를 포함하는 것으로 해석되어야 하며, 또한 'x 미만', 'y미만', 'z미만'의 특정한 범위로 해석되어야 한다. 이처럼 '약 x, y, z, 또는 그 이상'은 은 '약 x', '약 y', '약 z'의 특정한 범위를 포함하는 것으로 해석되어야 하며, 또한 'x 이상', 'y이상', 'z이상'의 특정한 범위로 해석되어야 한다. 더불어, "약 'x' 에서 'y'" 문구에서 'x'와 'y'가 수치이면 "약 'x'에서 약'y'"의 의미를 포함한다. 이러한 범위 형식은 편의와 간결성을 위해 사용되기 때문에 범위의 한계로써 명시적으로 언급되는 수치뿐만이 아니라 각각의 수치와 하위 범위가 명백히 재언급되는 것처럼 범위 내에 있는 모든 개별 수치와 하위 범위를 포함하는 것으로 해석되어야 한다. 설명을 하면, "약 0.1%에서 5%"의 수치 범위에는 명백히 언급된 약0.1%에서 약5% 뿐만 아니라 개별 값(예, 1%, 2%, 3% 및 4%)과 명시된 상기 하위 범위(예, 0.5%, 1.1%, 2.4%, 3.2% 및 4.4%)가 포함된다.
여기에 사용된 바와 같이 "약"라는 용어는 수치 값의 유효 수에 따라 전통적인 반올림값을 포함할 수 있다. 일부 양상에서, 여기에 사용된 상기 용어는 상기 특정 값에서 10%, 5%, 2.5%, 1%, 0.5%, 0.1%, 0.01%, 또는 이보다 적은 편차가 있음을 의미한다.
여기에 사용된 바와 같이 "상기"라는 관사가 단어 앞에 선행하지 않으면, 적용되는 임의의 대상은 상기 명세서와 청구범위에 교시된 상기 개시의 양상에서 하나 또는 그 이상을 의미한다. "상기"라는 관사가 단어 앞에 선행하지 않으면 따로 특정한 한계값이 언급하지 않는 한 적용되는 대상을 "하나" 또는 "한 개"로 제한하지 않는다. 단수명사 또는 복수명사 앞에 선행하는 "상기"라는 관사는 하나의 특정한 적용 대상 또는 여러 특정한 적용 대상을 의미하며 그 쓰임에서 문맥에서 단수 혹은 복수를 의미할 수 있다.
여기에 사용된 바와 같이 "단위"라는 용어는 예를 들면 스티렌 반복 단위가 상기 중합체 속 개별적인 스티렌 (혼성중합체)단량체 단위를 나타내듯이 개별적인 (혼성중합체)단량체 단위를 명시하기 위해 사용 될 수 있다. 덧붙여, 상기 "단위"는 중합체 블록 단위를 명시하기 이해 사용될 수 있으며 예를 들면 "스티렌 반복 단위"가 폴리스티렌 블록을 명시할 수 있으며, "폴리에틸렌의 단위"는 폴리에틸렌의 블록 단위를 명시하며, "폴리프로필렌의 단위"는 폴리프로필렌의 블록 단위를 명시하며, "폴리부틸렌의 단위"는 폴리부틸렌의 블록 단위를 명시하는 것과 같다. 이와 같은 사용은 문맥을 통해 명확하게 밝혀진다.
본 개시의 자세한 양상은 하단에 제시된 상세한 설명과 첨부된 도면을 함께 검토하면 쉽게 알 수 있다.
도면.1은 본 발명의 관점에 따른 밑창 구조물을 탑재한 신발물품의 정면도이다.
도면.2는 도면.1 속 신발물품 밑창의 구조물 분해도이다.
도면.3은 도면.1 속 신발물품 속 밑창 구조물의 바닥을 보여주는 평면도이다.
도면.4는 신발물품의 밑창 구조물에 사용되는 삽입물의 저면도이다.
도면.5는 도면.4 속 삽입물이 밑창 구조물에 첫 번째 부분으로 삽입되어 있는 부감도이다.
예시
이제 본 개시의 상기 양산들을 전반적으로 설명하였으며, 다음 예시는 본 개시의 일부 추가적인 양상들을 설명한다. 본 개시의 양상들이 다음 예시 및 상응하는 본문과 숫자에 연관되었지만, 상기 설명에 본 개시를 한정하려는 의도는 없다. 그와 반대로, 본 개시의 사상과 범위 안에 포함된 모든 대안, 변형, 등가물을 포함하려는 의도이다.
물질
예시 속에서 명시되는 물질들은 따로 언급이 없는 한 표1에 설명된다. Asahei Kasei(상품명 TUFTEC®로 시판)의 부분적으로 수소화된 SEBS 블록 공중합체는 TUFTEC®로 측정했을 때 모두 650% 이상의 파단 신장률을 지닌다. P1083 (및 연구 등급 JT-83)은 약 20%의 스티렌 함량을 지니며, P5051은 약 47%의 스티렌 함량을 지닌다. KRATON Polymers(KRATON® G1651E)의 SEBS 공중합체는 약 30%-33%의 스티렌 함량을 지닌다. ENGAGE® 폴리올레핀 탄성중합체는 에틸렌과 옥텐의 공중합체이며, TAFMER® 연결 중합체는 에틸렌과 1-부텐의 무작위 공중합체이다. 표1에서 제조사가 명시되지 않은 물질(예, 스테아르산)은 일반적으로 다양한 공급처에서 구할 수 있다.
[표 1] 예시에 사용된 물질
[표 1] (위와 연결). 예시에 사용된 물질
예시 1: 발포될 수 있는 조성물을 준비하는 배치법
표 3과 4에 기재된 발포 전 조성물인 프리폼 조성물을 준비했다. 일부 상기 프리폼 조성물을 우선 표2 속 요소들을 이용해 혼합하여 예시1에 따라 프리폼 기본 조성물(PFBC)1과 PFBC1를 생성했다. 이러한 PFBC는 이후 표 3,4에 있는 발포체 조성물을 제조하는데 사용했다. 상기 발포체 조성물의 특성은 표5에 기재됐다. 경우에 따라, PFBC 1 또는 PFBC2는 추가적인 물질을 추가하여 표3,4,5에 보여지는 것처럼 추가적으로 변경됐다. 다른 배합제제는 가장 처음의 프리폼 기본 조성물을 형성하는 과정 없이 바로 준비됐다.
[표 2] 프리폼 조성물 생산에 사용되는 프리폼 베이스 조성물(Pre-Foam Base Compositions)의 구성요소
상기 프리폼 조성물은 상기 부분적으로 수소화된 SEBS블록 공중합체와 상기 올레핀 중합체를 20분간 반죽기(kneader)에서 혼합시키는 배치법으로 생성했다. 이 시간 동안, 반죽기의 온도를 약 100℃ 에서 약120℃ 도로 유지했다. 일부 예시에서 상기 에틸렌 초산비닐공중합체(상기 조성물의 EVA 구조물) 및/또는 착색제를 상기 상기 부분적으로 수소화된 SEBS블록 공중합체와 상기 올레핀 중합체의 혼합물에 추가했다.
이후, 항목에 있다면 하나 또는 그 이상의 상기 금속 산화물, 하나 또는 그 이상의 유기산 및 하나 또는 그 이상의 가교제를 상기 혼합물에 추가했다. 상기 에틸렌 초산비닐공중합체(상기 조성물의 EVA 구조물)과 올레핀 중합체 및 (항목에 있다면) 상기 EVA와 금속산화물, 유기산, 가교제가 포함된 혼합물은 반죽기에서 약 20분간 약100℃ 에서 약120℃의 온도를 유지한 상태로 혼합시켰다.
다음으로, 상기 반죽기의 온도를 약 90℃또는 그 이하로 내렸다. 반죽기 속 상기 혼합된 혼합물은 이후 발포제 및 자유 라디칼 개시제와 혼합됐다. 이후 온도를 90℃또는 그 이하로 유지하기 위해 냉각시킨 다이를 이용하여 반죽된 혼합물이 펠렛화됐다.
[표 3] 발포체의 조성물
[표 3] (위와 연결). 발포체의 조성물
[표 3] (위와 연결). 발포체의 조성물
[표 3] (위와 연결). 발포체의 조성물
[표 3] (위와 연결). 발포체의 조성물
예시 2: 프리폼 조성물 준비 연속공정
프리폼 조성물은 스티렌 공중합체 구조물과 불포화 올레핀 구조물이 호퍼(hopper)에서 사전 혼합되어 이축압축기로 들어가는 연속공정을 이용해 준비될 수 있다. 상기 스티렌 공중합체 구조물과 상기 불포화 올레핀 구조물이 이축압축시 속으로 들어가는 부분(ZONE 1)은 약100℃ 에서 약120℃의 온도로 유지된다. 상기 프리폼 조성물에 포함되면, 선택 추가 항목인 EVA 구조물 및/또는 착색제는 상기 스티렌 공중합체 구조물 및 상기 불포화 올레핀 구조물과 사전 혼합된다.
다음으로, 하나 또는 그 이상의 금속 산화물, 하나 또는 그 이상의 유기산 및 하나 또는 그 이상의 가교제가 상기 중합체와 불포화 올레핀의 혼합물에 추가된다. 사용된 상기 금속 산화물의 입자 크기는 1미크론 미만이다. 상기 스티렌 공중합체 구조물과 상기 불포화 올레핀 구조물 및 상기 선택항목인 EVA구조물을 혼합한 혼합물에 금속 산화물, 유기산, 가교제를 결합시킨 상기 조합은 완전히 섞일때까지 이축압축기의 ZONE 1에서 약 100℃ 에서 약120℃의 온도로 혼합된다.
상기 스티렌 공중합체 구조물, 상기 불포화 올레핀 구조물, 상기 선택항목인 EVA 구조물과 상기 금속 산화제, 유기산 및 가교제을 결합한 상기 혼합물은 온도가 90℃또는 그 이하인 이축압축기의 ZONE 2로 옮겨진다. 상기 스티렌 공중합체 구조물, 상기 불포화 올레핀 구조물, 상기 선택항목인 EVA 구조물과 상기 금속 산화제, 유기산 및 가교제을 결합한 상기 혼합물은 이후 ZONE2에서 발포제 및 자유라디칼 개시제와 결합된다.
다음으로 상기 스티렌 공중합체 구조물, 상기 불포화 올레핀 구조물, 상기 선택항목인 EVA 구조물과 상기 금속 산화제, 유기산, 가교제, 발포제 및 자유 라디칼 개시제를 결합시킨 상기 혼합물은 이후 90℃또는 그 이하의 온도를 유지하도록 냉각된 다이(die)를 이용해 펠렛화된다. 펠레화공정은 수중에서 이뤄질 수 있는데, 그렇게하여 펠렉화된 혼합물이 펠렛화 다이에서 나오자마자 펠렛이 냉각된다.
예시 3: 프리폼 조성물로 발포 물품 제조
표1-4에 개시된 프리폼 조성물 배합제제를 이용해 예시1에 설명된 배치법으로 제작된 펠레은 약 170℃ 에서 약180℃ 로 사전 가열된 성형 틀에 주입되 사출 성형됐다. 상기 성형 틀 온도는 화학적 발포제의 분해 온도보다 높아, 화학적 발포제의 분해로 생성된 가스가 연화된 조성물에 들어가 조성물을 발포시킨다. 상기 성형 틀의 온도는 또한 자유 라디칼 개시제의 개시 온도보다 높아, 상기 조성물의 상기 불포화 스티렌 공중합체 구조물과 상기 불포화 올레핀 구조물을 가교시키는 중합 반응을 일으킨다.
표5에 명시한 바와 같이, 상기 프리폼 조성물의 일부는 단일 단계 공정(IM)을 통해 발포되고 사출 성형되어 압축 성형 과정 없이 최종 성형된 발포 물품이 제작되지만, 다른 프리폼 조성물은 우선 프리폼 조성물이 성형된 발포체 프리폼을 만들기 위해 사출 서형된 뒤, 이후 상기 성형된 발포체 프리폼은 열처리를 거치고, 상기 열처리를 거친 성형된 발포체 프리폼은 압축 성형 단계를 거쳐 최종 성형된 발포 물품이 된다(IM+CM).
사출 성형 뒤 이후 압축 성형되어 최종 성형된 발포 물품을 만드는 상기 프리폼 조성물을 위해, 상기 사출 성형된 발포체 프리폼은 열처리 공정을 거치게 되고, 여기서 상기 프리폼 발포체는 약 70℃ 에서 약80℃ 의 온도로 약 10분에서 15분간 가열되며, 이후 약 60℃ 에서 약70℃의 온도로 냉각되어 상기 온도에서 약 10분에서 15분간 머무르며, 다음으로 상기 프리폼은 약 50℃ 에서 약60℃의 온도록 냉각되어 상기 온도에서 약 10분에서 15분간 머무르고, 이후 45℃ 에서55℃의 온도로 냉각되어 상기 온도에서 약 10분에서 15분간 머무른다. 상기 가열처리된 성형된 프리폼 발포체는 이후 약 10에서 15분간 물(약35℃ 에서 약 40℃의 온도)로 세척되고 이후 24시간 건조된다.
가열처리된 성형 발포체 프리폼은 이후 원래의 발포된, 성형된, 가열된 상태와 비교해 적어도 하나의 수치가 최소 10% 적은 압축 성형틀로 옮겨진다. 압축 성형 공정에서, 상기 발포체 프리폼은 약 130℃ 에서 약150℃의 표면 온도로 가열된다. 이후 상기 프리폼 발포체는 약 15분 또는 그 미만(예, 약 12분간 또는 그 미만)동안 약 30℃의 표면 온도로 냉각되어 최종 압축 성형된 발포 물품이 제작된다.
상기 실험에서 상기 프리폼 조성물만 사용하여 상기 설명한 공정을 이용해 사출 성형된 발포 물품(IM)및 사출 성형되어 압축 성형된 발포 물품(IM=CM)을 제조했지만, 여기에 기술된 상기 프리폼 조성물은 당해 기술분야에서 통상적으로 알려진 다른 종류의 공종을 이용해 발포 및/또는 성형될 수 있다. 예를 들면, 이러한 프리폼 조성물은 슬라브 발포체, 미립자(예, 비즈) 발포체 등의 제조에 이용될 수 있다. 이러한 종류의 발포체는 이후 다양한 방법으로 활용 가능하다. 예를 들면, 슬라브 발포체는 발포되어 이후 발포체 또는 최종 구조물로 사용되거나 또는 압축 성형되어 최종 구조물로 제작될 수 있다. 프리폼 조성물의 펠렛은 개별적인 미립자 발포체로 사용되거나 발포되어 성형된 뒤 성형된 발포 물품으로 제조될 수 있다.
[표 4] 발포체의 조성물 및 구성 비율
[표 4] (위와 연결). 발포체의 조성물 및 구성 비율
[표 4] (위와 연결). 발포체의 조성물 및 구성 비율
[표 4] (위와 연결). 발포체의 조성물 및 구성 비율
[표 4] (위와 연결). 발포체의 조성물 및 구성 비율
예시 4: 발포 물품 테스트
표3과 4에 설명된 상기 배합 제제로 생성된 발포 물품의 예시를 만들고 테스트를 거쳐 이들의 물리적 특성(예, 비중, 경도, 인열강도, 압축세트 및 반발탄성)을 확인했다. 상기 다양한 배합제제의 발포물품 시험결과는 표5에 보고되었다.
상기 실험의 목표는 기존의 에틸렌초산비닐(EVA)발포체와 비교했을 때 신발물품의 구조물로써 우리에게 유익한 기존 EVA 발포체의 물리적 특성을 유지하면서도 개선된 인열강도를 지닌 프리폼 조성물을 찾기 위함이다. 실험용 프리폼 조성물은 스티렌 공중합체 구조물, 불포화 올레핀 구조물 및 선택 항목으로 EVA 구조물을 사용하는 걸 기본으로 하였다. 일부 배합제제는 최종 발포체 구조물을 제작(IM+CM)하기 위해 우선 사출 성형 후 가열공정을 거쳐 압축 성형을 통해 생성되는 발포체 제작(IM+CM)을 위해 사용되었으며, 일부 배합제제는 최종 발포체 구조물을 제작하기 위해 사출 성형으로 제작되는 발포제 제작(IM)에 사용됐다. 상기 일열강도의 복표 범위는 약 2.5 kg/cm 에서 약 3.0 kg/cm 또는 그 이상이다. 비교 대상으로 기존 EVA 발포체의 인열강도는 약 1.7이다. 최종 완성된 발포체 구조물의 다른 물리적 특성 목표 범위는: 약 0.1에서 약 0.2의 비중, 약 40에서 약50의 Asker C 경도, 약 20%에서 약35%의 압축 세트, 최소 약 60%의 탄성이다. 이와 같은 목표 범위는 주로 신발물품으로써 약 0.080에서 0.095의 비중과 34-38의 Asker C 경도와 75%의 압축 세트와 59의 탄성을 지닌 기존 EVA 발포체의 물리적 특성을 기준으로 하였다.
상기 비중값을 얻기 위해 사용된 테스트 방법은 다음과 같이 표5에 보고되었다.
상기 발포체의 비중값은 발포체 프리폼 또는 압축 성형 발포체 구조물에서 채취한 3개의 대표 샘플 시험을 통해 확인됐다. 샘플의 샘플의 중량을 위해 적절한 정확성을 지닌 저울을 사용하며 각 샘플의 중량은 모두 공기 중에서 그리고 샘플이 22℃ ± 2℃의 온도에 맞춘 증류수에 완전히 잠긴 상태에서 샘플 표면에 붙은 모든 공기 방울을 제거한 뒤 측정한다. 그리고 나서 물 속에서 측정한 샘플 중량을 공기 중에서 측정한 샘플 중량에서 뺀 뒤, 그 값을 공기 중에서 측정한 샘플 중량으로 나누어 상기 비중(S.G)을 계산하며, 모든 중량은 그램(g)을 기준으로 한다.
인열강도 테스트
상기 발포 물품의 인열강도 값을 얻기 위해 사용된 테스트 방법은 다음과 같이 표5에 보고되었다.
각각 2.54 cm x 15.24 cm x 10 ± 1 mm(두께) 치수를 지닌 네 개의 다이컷, 직사각형 모양의 슬래브 시트 또는 성형 발포체의 샘플을 준비했다. 테스트 할 발포체 재료에 외피가 있는 경우, 샘플 4개를 준비하기 전에 외피를 벗겨냈다. 샘플의 한쪽 끝 중앙을 3cm 길이로 절단했다. 이후 샘플 위에 2cm간격으로 연달아 5부위를 표시했다.
상기 인장강도 시험의 크로스헤드 속도는 50 mm/min로 설정했다. 각각의 분리된 샘플의 끝은 시험 기기의 상단 그립과 하단 그립에 고정했다. 양쪽 그립의 가운데에 분리(separation)를 일으켰다. 상기 샘플의 각 섹션은 이와 같이 본래의 절단면에 인접했던 부위가 직선을 만들며 클램프의 중심으로 이어지며 클램프에 고정됐다.
필요에 따라, 상기 절단은 예리한 칼을 이용해 상기 샘플의 중앙에 있는 상기 발포체 물질을 계속 분리할 수 있도록 하였다. 칼로 절단하느라 발생한 측정은 모두 폐기했다. 각 샘플의 가장 낮은 5부분의 값을 kg/cm로 기록했다. 각각의 샘플마다 다섯 가지 값을 기록했으며 이들의 평균값을 얻어 기록했다. 만약 샘플의 한 부분에 직경 2mm를 초과하는 공기방울이 있는 경우, 공기방울값이 포함된 부분의 값은 평균값에 포함시키지 않았다. 만약 샘플에서 하나 이상의 부분에 직경 2mm가 넘는 공기방울이 포함되어 있으면, 다른 샘플로 실험했다.
듀로미터 경도 테스트
상기 발포 물품의 경도 값을 얻기 위해 사용된 테스트 방법은 다음과 같이 표5에 보고되었다.
평평한 발포체의 경우 Asker C 듀로미터에 맞춰 최소 6mm두께로 사용했다. 필요한 경우, 최소 두께를 맞추기 위해 발포체 샘플을 겹쳐서 사용했다. 발포체 샘플은 가장자리에서 최소 12mm, 다른 측정장소에서 최소 12mm로 모든 측정이 가능하도록 충분히 컸다. 테스트 지역은 평평하고 평행이었으며 최소 직경 6mm였다. 표5속 시험된 샘플의 경우, 크기가 약 35 cm x 13 cm x 1.8 cm의 표준 샘플을 사용했고 1 kg 구중(head weight)을 이용해 최소 5개의 경도 측정 테스트를 했다.
압축 세트
상기 발포 물품의 압축 세트 값을 얻기 위해 사용된 테스트 방법은 다음과 같이 표5에 보고되었다.
발포체 샘플은 두 개의 금속 판 사이에서 원래의 50%의 두께로 압축하여 약 50℃의 오븐에 6시간동안 넣어뒀다. 상기 샘플은 이후 냉각됐고 압축전과 압축 후의 두께 차이를 고정된 압축 세트의 측정치로 사용했다.
표5에 보고한 테스트를 위해, 한쪽면에 외피가 있고 두께가 10mm인 성형된 플라크를 이용해 상기 샘플을 얻어냈다. 상기 플라크는 이후 샘플을 자르기 전 10 +/- 0.5 mm의 두께로 베어 외피를 제거했다. 양쪽 면에 외피가 있는 압축 성형 발포체 재료는 한쪽 면의 외피를 벗겨 한쪽 면에가 외피가 남아있도록 했다. 드릴 기계로 플라크에서 다섯 개의 2.54 cm크기의 원형을 만들어 테스트할 샘플을 확보했다.
압축 세트 테스트 기기는 압축기기의 평행부(parallel faces) 사이에 위치한 두 개의 평평한 강판으로 구성됐으며 각각의 평행부에는 압축 링과 스페이스 바가 있다. 압축 기기의 각 평행부에는 네 개의 모두 같은 두께(표본의 두께를 기준으로 4.5mm 또는 5.0mm)의 압축 링을 사용했다. 압축세트 백분율은 다음 공식을 사용해 계산했다:
% Set = ((원본 게이지 - 최종 게이지)/(50% 원본 게이지)) x 100
각 표본의 중앙부를 표시하여 상부에 하중이 없는 AMES 계량기를 사용하여 표본 측정을 측정했다.
반발탄성 테스트
상기 발포 물품의 반발탄성 값을 얻기 위해 사용된 테스트 방법은 다음과 같이 표5에 보고되었다.
상기 발포 물품의 반발탄성은 수직 방동 장치를 이용하는 ASTM D 2632 92를 이용해 측정했다.
[표 5] 발포 물품의 가공방법 및 특성
1: 최종 완성된 발포물품을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형
2: 발포체 프리폼을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형하고, 그 후에 상기 발포체 프리폼을 압축 성형하여 최종 완성된 발포 물품 제조
[표 5] (위와 연결). 발포 물품의 가공방법 및 특성
1: 최종 완성된 발포물품을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형
2: 발포체 프리폼을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형하고, 그 후에 상기 발포체 프리폼을 압축 성형하여 최종 완성된 발포 물품 제조
[표 5] (위와 연결). 발포 물품의 가공방법 및 특성
1: 최종 완성된 발포물품을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형
2: 발포체 프리폼을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형하고, 그 후에 상기 발포체 프리폼을 압축 성형하여 최종 완성된 발포 물품 제조
[표 5] (위와 연결). 발포 물품의 가공방법 및 특성
1: 최종 완성된 발포물품을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형
2: 발포체 프리폼을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형하고, 그 후에 상기 발포체 프리폼을 압축 성형하여 최종 완성된 발포 물품 제조
[표 5] (위와 연결). 발포 물품의 가공방법 및 특성
1: 최종 완성된 발포물품을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형
2: 발포체 프리폼을 만들기 위해 프리폼 조성물을 사출 성형하고, 그 후에 상기 발포체 프리폼을 압축 성형하여 최종 완성된 발포 물품 제조
결과
사출 성형과 압축 성형(IM = CM)을 이용해 제조된13개의 최종 완성된 성형된 발포 물품 중 4개의 인장강도 값은 2.5보다 컸고, 단지 사출 성형 공정(IM)만으로 제조된 최종 완성된 성형된 발포 물품 11개 중 8개의 인장강도는 2.5보다 컸다. 예상외로, 목표했던 인장강도 값을 지닌 성형된 발포 물품을 제조한 12개의 배합제제는 또한 예상보다 굉장히 높은 탄성도(resiliency values) 값을 나타냈다. 특히, H, I, L, N, O, P, Q, R, S, U, V, X의 배합제제의 탄성도 값은 67%에서 82%였다. 그러나 최종 완성된 발포체 구조물에서 목표한 범위 내의 모든 물리적 특징을 지닌 프리폼 조성물은 오직 2개였다(배합제제 U와 X). 상기 두 개의 배합제제의 탄성도 값은 기존의 EVA 발포체보다 14퍼센트 포인트 이상 높았다.
일반적으로, 예상외의 높은 탄성도 값을 지닌 최종 완성된 발포체 구조물을 만든 상기 프리폼 조성물은 약 10 phr(수지 100부에 대한 부수)에서 약 22phr의 상기 스티렌계 공중합체 구조물, 약 45phr에서 약 80phr의 상기 불포화 올레핀 구조물을 포함했다. 이러한 프리폼의 일부는 또한 약 32phr에서 약 36phr의 상기 EVA구조물을 포함한 반면, 나머지는 상기 EVA 구조물이 없었다. 일반적으로, 목표한 인열강도와 예상치 못한 높은 탄성도 값을 지닌 최종 완성된 발포체 구조물을 만들어낸 상기 프리폼 조성물은 약 0.17에서 약 0.30의 상기 스티렌계 공중합체 구조물의 phr 대비 상기 불포화 올레핀 구조물의 phr 비율을 나타냈다. 상기 EVA 구조물을 포함한 상기 프리폼 조성물은 약 0.37에서 약 0.70의 상기 스티렌계 공중합체 구조물의 phr 대비 상기 불포화 올레핀 구조물의 phr 비율을 나타냈다. 상기 불포화 올레핀 구조물의 phr 대비 상기 EVA 구조물의 phr 비율은 약 2.2에서 약2.3 사이였다. EVA 구조물을 포함한 상기 프리폼 조성물의 상기 세가지 비율의 합계는 약 2.7에서 약 3.3사이였다.
상기 설명된 본 개시의 양상들은 단지 실행 가능한 구현 예시일 뿐이며, 본 개시의 원리를 명확히 이해하도록 하기 위해서만 제시된 것임을 강조해야 한다. 본 개시의 사상과 원리에서 크게 벗어나지 않으면서도 다양한 변형과 수정이 상기 설명된 본 개시의 양상에 이뤄질 수 있다. 이러한 모든 수정과 변형은 본 개시의 범위 안에 포함되는 것으로 간주된다.
본 개시는 다음 조항을 검토하면 더욱 명확히 이해할 수 있으며, 이는 청구 범위와 혼동되어서는 안된다.
1. 다음으로 구성된 조성물:
A-B-A 블록 공중합체, 여기서 각각의 상기 A 블록은 다음의 A-B-A 포뮬러에 따른 반복 단위를 구성한다,
여기서 발생한 각각의 R1 은 수소, 할로겐, 수산기, 또는 1 에서 18개의 탄소 원자를 지닌 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹이며,
여기서 발생한 각각의 R2은 독립적으로 없거나 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹으로1 에서 8개의 탄소 원자를 지니며,
여기서 상기 B 블록은 에틸렌과 제1알파-올레핀의 무작위 공중합체로, 여기서 제1알파-올레핀은 3에서 8개의 탄소 원자를 지닌다.
그리고 여기서 상기 A-B-A 블록 공중합체는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 약 10%에서 40%의 A블록을 구성한다.
올레핀 블록 공중합체, 여기서 상기 올레핀 블록 공중합체는 에틸렌과 제2알파-올레핀의 공중합체로 여기서 상기 제 2알파-올레핀은 약 6에서 12개의 탄소 원자를 지니며, 여기서 상기 올레핀계 블록 공중합체는 상기 에틸렌이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록과 제2 알파-올레핀이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록을 가진다.
알파-올레핀 연결 중합체, 여기서 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 에틸렌과 약 3에서 18개의 탄소 원자를 지닌 제3알파-올레핀의 공중합체이다.
여기서 상기 조성물에 존재하는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 총 중량부 대비 상기 조성물에 존재하는 상기 연결 중합체의 총 중량부의 비율 II는 약 1.00에서 약 5.00이다.
2. 비율 II가 약 1.50에서 약 4.00 사이인 조항 1에 따른 조성물.
3. 다음으로 구성된 조성물:
A-B-A 블록 공중합체, 여기서 각각의 상기 A 블록은 다음의 포뮬러에 따른 반복 단위를 구성한다,
여기서 발생한 각각의 R1 은 수소, 할로겐, 수산기, 또는 1 에서 18개의 탄소 원자를 지닌 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹이며,
여기서 발생한 각각의 R2은 독립적으로 없거나 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹으로1 에서 8개의 탄소 원자를 지니며,
여기서 상기 B 블록은 에틸렌과 제1알파-올레핀의 무작위 공중합체로, 여기서 제1알파-올레핀은 3에서 8개의 탄소 원자를 지닌다.
그리고 여기서 상기 A-B-A 블록 공중합체는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 약 10%에서 40%의 A블록을 구성한다.
올레핀 블록 공중합체, 여기서 상기 올레핀 블록 공중합체는 에틸렌과 제2알파-올레핀의 공중합체로, 여기서 상기 제2알파-올레핀은 약 6에서 12개의 탄소 원자를 지니며, 여기서 상기 올레핀계 블록 공중합체는 상기 에틸렌이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록과 제2 알파-올레핀이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록을 가진다.
알파-올레핀 연결 중합체, 여기서 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 에틸렌과 약 제3알파-올레핀의 공중합체이며, 여기서 제3알파-올레핀은 3에서 18개의 탄소 원자를 지닌다.
4. 발생하는 각각의 R1 이 수소이거나 치환된 또는 비치환된 알킬 그룹으로 1에서 5개의 탄소 원자를 지닌 조항 1-3중 어느 한 조항에 따른 조성물.
5. 청구항 1-3중 어느 한 조항에 따른 조성물로 R2가 없는 조성물.
6. 다음으로 구성된 조성물:
A-B-A 블록 공중합체, 여기서 각각의 상기 A블록은 스티렌 반복 단위를 포함하고, 상기 B블록은 에틸렌과 알파-올레핀의 무작위 공중합체이며, 여기서 상기 제1 알파-올레핀은 약 3에서8의 탄소 원자를 지니고, 여기서 상기 A-B-A 블록 공중합체는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 약 10%에서 약 40%의 상기 A블록을 포함한다.
올레핀계 블록 공중합체, 여기서 상기 올레핀계 블록 공중합체는 에틸렌과 제2 알파-올레핀의 공중합체이며, 여기서 상기 제2알파 올레핀은 약 6에서 12의 탄소 원자를 지니고, 여기서 상기 올레핀계 블록 공중합체는 하나 또는 그 이상의 에틸렌이 풍부한 블록과 하나 또는 그 이상의 알파-올레핀이 풍부한 블록을 가진다.
알파-올레핀 연결 중합체, 여기서 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 에틸렌과 제3 알파-올레핀의 공중합체이다. 여기서 상기 제3알파-올레핀은 약 3에서 18개의 탄소 원자를 지니고, 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 상기 알파-올레핀 연결 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15%에서 약 40%의 알파-올레핀 단량체 함량을 지닌다.
7. 상기 알파-올레핀 연결 중합체가 상기 알파-올레핀 연결 중합체의 총 중량을 기준으로 약 15%에서 약 40%의 알파-올레핀 단량체 함량을 지니는 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
8. 각각의 상기 A블록이 본질적으로 폴리스티렌으로 구성되는 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
9. 상기 B블록이 본질적으로 에틸렌과 옥텐의 공중합체로 구성되는 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
10. 상기 B블록이 본질적으로 에틸렌과 부타디엔의 공중합체로 구성되는 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
11. 상기 조성물이 제1알파-올레핀 연결 중합체와 제2 알파-올레핀 연결 중합체를 구성하는 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물,
여기서 상기 제1알파-올레핀 연결 중합체와 상기 제2 알파-올레핀 연결 중합체는 각각 다른 비율의 에틸렌 대비 1-부텐 단량체 함량을 지닌 에틸렌과 1-부텐의 공중합체이다.
12. 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5중량부에서 약 15중량부의 상기 A-B-A 블록 공중합체, 약 10 중량부에서 약 20 중량부의 상기 올레핀 블록 공중합체, 약 25중량부에서 약 35중량부의 알파-올레핀 연결 중합체를 구성한다.
13. 상기 에틸렌초산비닐공중합체의 무게를 기준으로 약 10%에서 약 45%의 초산비닐 함량을 지닌 에틸렌초산비닐공중합체를 추가로 구성하는 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
14. 상기 A-B-A 블록 공중합체가 적어도 부분적으로 또는 전체적으로 수소화된 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
15. 상기 A-B-A 블록 공중합체가 약 50%에서 약 80%의 수소화도를 지닌 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
16. 상기 A-B-A 블록 공중합체가 약 60%에서 약 80%의 수소화도를 지닌 조항 1-3과 조항6 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
17. 다음으로 구성된 조성물:
부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체, 상기 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체는 다음을 구성:
방향족 반복 단위를 구성하는 하나 또는 그 이상의 A 블록,
지방족 반복단위를 구성하는 하나 또는 그 이상의 B블록,
상기 방향족 반복 단위와 상기 지방족 반복 단위 중 한곳 또는 양쪽 모두에 존재하는 하나 또는 그 이상의 제1 에틸렌계 불포화 그룹.
올레핀계 블록 공중합체, 여기서 상기 올레핀계 블록 공중합체는 제1알파-올레핀과 상기 제1알파-올레핀과는 다른 제2알파-올레핀의 공중합체이며, 상기 알파-올레핀 블록 공중합체는 하나 또는 그 이상의 제2 에틸렌계 불포화 그룹을 구성.
알파-올레핀 연결 중합체, 여기서 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 하나 또는 그 이상의 지방족 측쇄 구성.
18. 다음으로 구성된 조성물:
하나 또는 그 이상의 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체, 각각의 하나 또는 그 이상의 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체는 독립적으로 하나 또는 그 이상의 방향족 블록, 하나 또는 그 이상의 지방족 블록, 하나 또는 그 이상의 제1 에틸렌계 불포화 단위를 구성한다,
하나 또는 그 이상의 올레핀계 블록 공중합체, 각각의 하나 또는 그 이상의 올레핀계 블록 공중합체는 제2에틸렌계 불포화 단위를 구성,
하나 또는 그 이상의 알파-올레핀 연결 중합체.
19. 추가적으로 하나 또는 그 이상의 에틸렌초산비닐공중합체를 구성하는 조항 17 또는 조항 18에 따른 조성물.
20. 상기 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체가 A-B 블록 구조, 또는 A-B-A블록 구조를 구성하는 조항 17 또는 조항 18 에 따른 조성물.
여기서 각각의 상기 A블록은 하나 또는 그 이상의 방향족 반복 단위를 구성,
여기서 상기 B블록은 상기 하나 또는 그 이상의 제1에틸렌계 불포화 단위를 구성하는 지방족 중합체 블록이다.
21. 상기 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체가 상기 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체의 중량을 기준으로 약 10%에서 약 40%의 A블록을 구성하는 조항 17 또는 조항 18 에 따른 조성물.
22. 상기 방향족 반복 단위가 스티렌 반복 단위를 구성하는 조항 17 또는 조항 18 에 따른 조성물.
23. 상기 방향족 반복 단위가 다수의 방향족 측쇄를 지닌 지방족 백본을 구성하는 조항 17 또는 조항 18 에 따른 조성물.
24. 상기 지방족 반복 단위가 약 2에서 10개의 탄소 원자를 지닌 하나 또는 그 이상의 치환된 또는 비치환된 알킬 측쇄를 구성하는 조항 17 또는 조항 18 에 따른 조성물.
25. 상기 올레핀계 블록 공중합체가 에틸렌과 제2알파-올레핀의 공중합체인 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
26. 상기 제2알파-올레핀이 6에서 12개의 탄소 원자를 지니는 조항 17 또는 조항 18 에 따른 조성물.
27. 상기 올레핀계 블록 공중합체가 제1알파-올레핀이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록과 제2알파-올레핀이 풍부한 하나 또는 그 이상의 블록을 가지는 조항 17 또는 조항 18 에 따른 조성물.
28. 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5중량부에서 약 20중량부의 상기 A-B-A 블록 공중합체 또는 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체를 구성한다.
29. 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5중량부에서 약 10중량부의 상기 A-B-A 블록 공중합체 또는 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체를 구성한다.
30. 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5중량부에서 약 20중량부의 상기 올레핀계 블록 공중합체를 구성한다.
31. 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 10중량부에서 약 15중량부의 상기 올레핀계 블록 공중합체를 구성한다.
32. 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 15중량부에서 약 35중량부의 상기 알파-올레핀 연결 중합체를 구성한다.
33. 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20중량부에서 약 30중량부의 상기 알파-올레핀 연결 중합체를 구성한다.
34. 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 20중량부에서 약 45중량부의 상기 에틸렌초산비닐공중합체를 구성하는 조항 19에 따른 조성물.
35. 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 30중량부에서 약 40중량부의 상기 에틸렌초산비닐공중합체를 구성하는 조항 19에 따른 조성물.
36. 자유-라디칼 개시제 및 화학적 발포제 중 하나 또는 둘 다를 추가로 구성하는 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
37. 조항 36에 따른 조성물, 여기서 상기 자유-라디칼 개시제는 디큐밀 과산화물, n-부틸-4,4-디(t-부틸퍼록시) 발레레이트, 1,1-디(t-부틸퍼옥시)3,3,5-트리메틸시클로헥산, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시) 헥산, 디-t-부틸퍼옥사이드, 디-t-아밀퍼옥사이드, t-부틸 퍼옥사이드, t-부틸 쿠밀 퍼옥사이드, 2,5-디메틸-2,5-디(t-부틸퍼록시)헥산-3, 디(2-t-부틸퍼록시이소프로필)벤젠, 디라우로일 퍼옥사이드, 디벤조일 퍼옥사이드, t-부틸 히드로퍼옥사이드 및 이들의 조합으로 구성된 그룹에서 선택된다.
38. 조항 36에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 자유-라디칼 개시제는 퍼옥사이드, 디아조 화합물 및 이들의 조합으로 구성된 그룹에서 선택된다.
39. 조항 36에 따른 조성물, 여기서 상기 화학적 발포제는 탄산염, 중탄산염, 카르복시산, 아조 화합물, 이소시아네이트, 과황산염, 퍼옥사이드 및 이들의 조합으로 구성된 그룹에서 선택된다.
40. 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물은 상기 조성물의 총 중량을 기준으로 약 5중량부에서 약 10 중량부의 상기 A-B-A 블록 공중합체 또는 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체를 구성한다.
41. 상기 조성물이 프리폼 조성물인 조항 1-3, 6,17 또는 18 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
42. 상기 조성물을 부분적으로 가교시키는 공정을 통해 만들어진 조항 1-41중 어느 한 따른 조성물.
43. 상기 부분적으로 가교된 조성물이 약 50%에서 약99%의 가교도를 지니는 조항 42에 따른 조성물.
44. 조항 1-41중 어느 한 조항에 따른 가교반응 생성물을 구성하는 조성물로, 여기서 상기 조성물은 발포된 조성물이다.
45. 조항 1-41중 어느 한 조항에 따른 조성물을 가교시키고 발포시키는 공정으로 제작된 조성물.
46. 가교공정과 발포공정 단계가 동시에 일어나는 조항 45에 따른 조성물.
47. 프리폼 조성물을 사출 성형 틀에서 사출성형하고 상기 프리폼 조성물을 사출 성형 틀에서 가교시키는 상기 공정을 포함하는 조항 45와 조항 46에 따른 조성물.
48. 가교공정 동안 상기 사출 성형 틀의 온도가 약 150℃ 에서 약 190℃사이인 조항 47에 따른 조성물.
49. 압축 성형되어 발포체 조성물을 조성하는 조항48에 따른 조성물.
50. 조항 49에 따른 조성물, 여기서 상기 공정은 상기 발포 물품의 어닐링(annealing)과 이후 상기 발포 물품을 압축성형하여 압축 성형 전과 비교해 원래의 발포 및 성형 상태보다 최소 한 수치를 10% 줄이는 공정이 추가로 포함된다.
51. 약 30%에서 약 90%의 가교도를 구성하는 조항 44-50 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
52. 약 0.08에서 약 0.15의 밀도를 지닌 조항 44-50 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
53. 약 60%에서 약 85%의 반발탄성을 지닌 조항 44-50중 어느 한 조항에 따른 조성물.
54. 약 1.6 kg/cm 에서 약4.0 kg/cm의 인열강도를 지닌 조항 44-50 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
55. 약 2.5 kg/cm 에서 약3.5 kg/cm 의 인열강도를 지닌 조항 44-50 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
56. 약 40 에서 60 C의 Asker C 경도를 지닌 조항 44-50 중 어느 한 조항에 따른 조성물.
57. 발포 물품을 만드는 방법, 상기 방법은 조항1-58중 어느 한 조항에 따라 조성물을 발포하여 발포체 조성물을 만들고 상기 발포된 조성물을 가교시켜 발포 물품을 만드는 공정을 포함한다.
58. 가교공정 및 발포공정 단계가 동시에 일어나는 조항 57 에 따른 방법.
59. 상기 프리폼 조성물을 사출 성형 틀로 사출 성형하여 발포된 조성물을 만들고 상기 발포된 조성물을 사출 성형 틀에서 가교하는 조항 57에 따른 방법.
60. 상기 사출 성형 틀이 가교공정 동안 약 150℃ 에서 약 190℃ 의 온도로 유지되는 조항 59에 따른 방법.
61. 상기 발포된 조성물이 압축 성형되어 상기 발포물품을 생산하는 조항 59에 따른 방법.
62. 상기 발포된 조성물을 추가로 어닐링하고 이후 상기 발포된 조성물을 압축 성형하여 압축 성형 전과 비교해 원래의 발포 및 성형 상태보다 최소 한 수치를 10% 줄이는 공정이 추가로 포함되는 조항 59에 따른 방법.
63. 조항 44-56 중 어느 한 조항에 따른 발포체 조성물을 구성하는 신발물품용 밑창(sole) 구조물.
64. 조항 1-44중 어느 하나의 조항에 따라 프리폼 조성물을 사출 성형하고 가교시키는 공정이 포함된 방법으로 만든 신발물품용 밑창 구조물.
65. 상기 밑창 구조물을 만들기 위해 상기 가교 조성물을 압축 성형하는 공정이 추가로 포함되는 조항 64에 따른 밑창 구조물.
66. 밑창 구조물이 중창인 조항 63-65 중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물.
67. 약 30%에서 약 90%의 가교도를 지닌 조항 63-65 중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물.
68. 약 0.08에서 약0.15의 밀도를 지닌 조항 63-65중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물.
69. 약 60%에서 약85%의 반발탄성을 지닌 조항 63-65중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물.
70. 약 1.6 kg/cm 에서 약4.0 kg/cm 의 인열강도를 지닌 조항 63-65중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물.
71. 약 2.5 kg/cm 에서 약3.5 kg/cm 의 인열강도를 지닌 조항 63-65중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물.
72. 약 40에서 약 60C의 Asker C 경도를 지닌 조항 63-65중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물.
73. 신발물품이 신발인 조항 63-65중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물.
74. 상기 신발이 운동화, 테니스화, 크로스트레이너화, 아동화, 예복용 구두, 캐주얼 신발을 포함하는 그룹에서 선택된 조항 73에 따른 밑창 구조물.
75. 조항 63-74중 어느 한 조항에 따른 밑창 구조물을 구성하는 신발물품.
76. 조항 75에 따른 신발물품, 여기서 상기 밑창 구조물은 중창이고,
여기서 상기 신발은 추가로 신발 갑피(upper)와 신발 겉창(outsole)포함한다.
77. 신발물품이 신발인 조항 75에 따른 신발물품.
78. 조항 77에 따른 신발물품, 여기서 상기 신발은 운동화, 테니스화, 크로스트레이너화, 아동화, 예복용 구두, 캐주얼 신발을 포함하는 그룹에서 선택된다.
79. 신발 물품을 만드는 방법, 상기 방법은 조항 63-74중 어느 한 조항에 따라 밑창 구조물을 갑피나 겉창 중 하나 또는 둘 모두에 부착시키는 방법을 포함한다.
80. 조항 3,6,17,18 중 어느 한 조항에 따른 조성물, 여기서 상기 조성물에 존재하는 상기 A-B-A 블록 공중합체 또는 상기 부분적으로 수소화된 열가소성 탄성중합체 블록 공중합체의 총 중량부 대비 상기 조성물에 존재하는 상기 연결 중합체의 총 중량부의 비율 II는 약 1.00에서 약5.00이다.
81. 상기 비율 II가 약 1.50에서 약4.00 인 조항 80에 따른 조성물.

Claims (81)

  1. 하기를 포함하는 조성물:
    A-B-A 블록 공중합체로서, 각각 A 블록은 하기 식에 따른 반복 단위를 포함하며,

    각각의 R1은 독립적으로, 수소, 할로겐, 수산기, 또는 1 내지 18개의 탄소 원자를 가지는 치환된 또는 비치환된 알킬기이고,
    각각의 R2는 독립적으로, 없거나 1 내지 8개의 탄소 원자를 가지는 치환된 또는 비치환된 알킬렌기이고,
    B 블록은 에틸렌과 제1 알파-올레핀의 무작위 공중합체로, 상기 제1 알파-올레핀은 3에서 8개의 탄소 원자를 가지며,
    A-B-A 블록 공중합체는 상기 A-B-A 블록 공중합체의 총 중량을 기준으로 중량으로 10% 내지 40%의 A 블록을 포함하고,
    조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량부 내지 20 중량부의 불포화 올레핀계 블록 공중합체로서, 상기 올레핀계 블록 공중합체는 에틸렌과 제2 알파-올레핀의 공중합체이고, 상기 제2 알파-올레핀은 6 내지 12개의 탄소 원자를 가지고, 상기 올레핀계 블록 공중합체는 에틸렌이 풍부한 하나 이상의 블록과 제2 알파-올레핀이 풍부한 하나의 블록을 가지는 불포화 올레핀계 블록 공중합체;
    조성물의 총 중량을 기준으로 15 중량부 내지 35 중량부의 하나 이상의 상이한 알파-올레핀 연결 중합체로서, 각각의 알파-올레핀 연결 중합체는 에틸렌과 제3 알파-올레핀의 공중합체이고, 상기 제3 알파-올레핀 공중합체는 3 내지 8개의 탄소 원자를 가지며, 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 알파-올레핀 연결 중합체의 총 중량을 기준으로 중량으로 15 % 내지 40 %의 알파-올레핀 단량체 함량을 가지는 알파-올레핀 연결 중합체; 및
    조성물의 총 중량을 기준으로 20 중량부 내지 45 중량부의 에틸렌-초산비닐 공중합체로서, 상기 에틸렌-초산비닐 공중합체는 에틸렌-초산비닐 공중합체의 전체 중량을 기준으로 중량으로 10% 내지 45%의 초산비닐 함량을 가지는 에틸렌-초산비닐 공중합체.
  2. 제1항에 있어서, 각각의 R1은 수소 또는 1 내지 5개의 탄소 원자를 가지는 치환된 또는 비치환된 알킬기인 조성물.
  3. 제2항에 있어서, R2가 없는 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 B 블록은 본질적으로 에틸렌과 옥텐의 공중합체로 구성되는 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 B 블록은 본질적으로 에틸렌과 부타디엔의 공중합체로 구성되는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 알파-올레핀 연결 중합체는 제1 알파-올레핀 연결 중합체와 제2 알파-올레핀 연결 중합체를 포함하고,
    상기 제1 알파-올레핀 연결 중합체와 상기 제2 알파-올레핀 연결 중합체는 공중합체에서 각각 다른 비율의 에틸렌 대 1-부텐 단량체 함량을 가지는 에틸렌과 1-부텐의 공중합체인 조성물.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 조성물의 총 중량을 기준으로 5 중량부 20 중량부의 A-B-A 블록 공중합체를 포함하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 존재하는 A-B-A 블록 공중합체의 총 중량부 대비 상기 조성물에 존재하는 알파-올레핀 연결 중합체의 총 중량부의 비율 IV가 3.50 내지 5.00인 조성물.
  9. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 조성물에 존재하는 하나 이상의 알파-올레핀 연결 중합체의 총 중량부 대비 상기 조성물에 존재하는 하나 이상의 에틸렌-초산비닐 공중합체의 총 중량부의 비율 VI가 1.00 내지 2.00인 조성물.
  10. 신발물품용 밑창(sole) 구조물로서, 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 사출 성형하고 가교시키는 것을 포함하는 공정에 의해 제조된 밑창 구조물.
  11. 제10항에 있어서, 중창인 밑창 구조물.
  12. 제10항에 있어서, 60% 내지 85%의 반발탄성(energy return)을 가지는 밑창 구조물.
  13. 제12항에 있어서, 1.6 kg/cm 내지 4.0 kg/cm의 인열강도를 가지는 밑창 구조물.
  14. 제10항에 따르는 밑창 구조물을 포함하는 신발물품.
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WO (1) WO2017160874A1 (ko)

Families Citing this family (59)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USD734008S1 (en) 2013-03-22 2015-07-14 Reebok International Limited Shoe
US10856604B2 (en) * 2015-09-18 2020-12-08 Asics Corporation Shoe sole member and shoe
US10927242B2 (en) 2016-03-15 2021-02-23 Nike, Inc. Foam compositions and uses thereof
WO2018071301A1 (en) * 2016-10-10 2018-04-19 Nike Innovate C.V. Sole structure for an article of footwear with first and second midsole bodies
USD815825S1 (en) * 2017-01-13 2018-04-24 Dynasty Footwear, Ltd. Shoe outsole
US11937664B2 (en) 2017-08-31 2024-03-26 Nike, Inc. Sole structure of an article of footwear and related methods
US11730231B2 (en) 2017-08-31 2023-08-22 Nike, Inc. Sole structure of an article of footwear and related methods
USD816965S1 (en) * 2017-10-11 2018-05-08 Skechers U.S.A., Inc. Ii Shoe outsole bottom
USD818254S1 (en) * 2017-10-12 2018-05-22 Skechers U.S.A., Inc. Ii Shoe outsole bottom
US11607007B2 (en) * 2017-11-02 2023-03-21 Oofos, Inc. Insole and outsole two-piece shoe
US10716359B2 (en) 2018-01-23 2020-07-21 Nike, Inc. Sole structure for article of footwear
US11072697B2 (en) * 2018-01-31 2021-07-27 Sidnei Winston NASSER Injectable polymer composition, shoe strip and method of manufacture
CN115191715A (zh) * 2018-04-27 2022-10-18 耐克创新有限合伙公司 用于压缩模制泡沫物品的方法
USD862854S1 (en) 2018-05-04 2019-10-15 Reebok International Limited Shoe
USD862855S1 (en) * 2018-05-18 2019-10-15 Nike, Inc. Shoe
USD871738S1 (en) * 2018-05-18 2020-01-07 Nike, Inc. Shoe
USD871734S1 (en) * 2018-05-25 2020-01-07 Nike, Inc. Shoe
CN116138540A (zh) * 2018-06-04 2023-05-23 耐克创新有限合伙公司 两部分鞋底结构及其用途
WO2020008396A1 (en) * 2018-07-06 2020-01-09 U-Invest S.R.L. Antifatigue professional work shoe
CN108948535A (zh) * 2018-08-02 2018-12-07 界首市盛泽鞋业有限公司 一种防静电鞋底材料的制备方法
CN112804905A (zh) 2018-08-08 2021-05-14 耐克创新有限合伙公司 包含网状物的鞋类物品的鞋底夹层结构
US11523655B2 (en) 2018-12-03 2022-12-13 Nike, Inc. High energy return foam compositions having improved abrasion resistance and uses thereof
USD862060S1 (en) * 2018-12-05 2019-10-08 Skechers U.S.A., Inc. Ii Shoe outsole bottom
JP7217689B2 (ja) * 2018-12-20 2023-02-03 アクシュネット カンパニー 全表面型トラクション領域を伴うアウトソールを具備するゴルフ靴
USD861308S1 (en) * 2019-01-29 2019-10-01 Skechers U.S.A., Inc. Ii Shoe midsole periphery and bottom
TWI773892B (zh) * 2019-04-18 2022-08-11 豐泰企業股份有限公司 用物理性製造的發泡鞋部件及其製造方法
CN110054830A (zh) * 2019-05-08 2019-07-26 泉州泰亚鞋业有限公司 多色多物性真空罩eva发泡鞋底及其制造方法
USD922742S1 (en) * 2019-07-17 2021-06-22 Cole Haan Llc Shoe
USD922741S1 (en) * 2019-07-17 2021-06-22 Cole Haan Llc Shoe
USD913668S1 (en) * 2019-07-17 2021-03-23 Cole Haan Llc Shoe
USD912947S1 (en) * 2019-07-17 2021-03-16 Cole Haan Llc Shoe
USD913655S1 (en) * 2019-07-17 2021-03-23 Cole Haan Llc Shoe
USD912948S1 (en) * 2019-07-17 2021-03-16 Cole Haan Llc Shoe
EP3772293A1 (de) * 2019-08-06 2021-02-10 Matthias Wolfgang Wexler Schuh und verfahren zur herstellung eines schuhs
WO2021050938A1 (en) * 2019-09-12 2021-03-18 Nike, Inc. A cushioning element for an article of footwear
KR102528735B1 (ko) 2019-09-19 2023-05-03 티에스알시 코포레이션 열가소성 엘라스토머 조성물, 발포 재료 및 이의 제조 방법
USD966667S1 (en) 2019-10-11 2022-10-18 Target Brands, Inc. Footwear
USD934547S1 (en) 2019-10-11 2021-11-02 Target Corporation Outsole tread
USD986570S1 (en) 2019-10-11 2023-05-23 Target Brands, Inc. Footwear
CN113045816B (zh) * 2019-12-27 2024-01-09 株式会社爱世克私 缓冲体和鞋
CA3105086A1 (en) * 2020-01-17 2021-07-17 Totes Isotoner Corporation Footwear sole, boot and sandal
USD1001436S1 (en) * 2020-03-06 2023-10-17 Ecco Sko A/S Sole
CN115334926A (zh) * 2020-03-29 2022-11-11 耐克创新有限合伙公司 鞋类物品的鞋底结构
US11622602B2 (en) * 2020-08-18 2023-04-11 Puma SE Article of footwear having a sole plate
FR3114097B1 (fr) 2020-09-15 2023-11-24 Arkema France Composition moussable de polymères comprenant un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers ramifié
FR3114096B1 (fr) 2020-09-15 2023-08-25 Arkema France Mousse de polymères comprenant un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers
US20230380543A1 (en) * 2020-10-09 2023-11-30 Asics Corporation Sole and shoe including same
USD1022420S1 (en) 2020-12-03 2024-04-16 Puma SE Shoe
CN112778621B (zh) * 2020-12-31 2023-01-10 安踏（中国）有限公司 一种用于制备运动鞋底用高弹记忆eva复合发泡材料的组合物及制备方法
JP7128982B1 (ja) * 2021-01-28 2022-08-31 株式会社アシックス 靴
EP4331825A3 (en) * 2021-02-24 2024-04-10 Nike Innovate C.V. Foamed articles and methods of making the same
USD949536S1 (en) * 2021-06-09 2022-04-26 Nike, Inc. Shoe
USD948188S1 (en) * 2021-06-09 2022-04-12 Nike, Inc. Shoe
DE102021117332A1 (de) * 2021-07-05 2023-01-05 Nora Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes, insbesondere eines orthopädischen Gegenstands, wie einer Schuheinlage, mit einem mehrere Elemente aufweisenden elastisch komprimierbaren Verbundkörper, sowie Kombination von Gegenständen
CN113462070B (zh) * 2021-08-09 2022-09-02 安踏（中国）有限公司 一种超吸冲高回弹发泡材料、其制备方法及应用
CN113954283B (zh) * 2021-10-26 2022-07-19 东莞市成信发泡胶有限公司 一种环保型鞋子的发泡成型工艺
EP4331826A3 (en) * 2021-11-12 2024-04-10 Nike Innovate C.V. Foamed articles and methods of making the same
WO2023127746A1 (ja) * 2021-12-27 2023-07-06 日本ゼオン株式会社 発泡体および緩衝材
EP4306576A1 (en) 2022-07-13 2024-01-17 Borealis AG Crosslinked hppe copolymer for foam applications

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003073494A (ja) 2001-09-03 2003-03-12 Mitsui Chemicals Inc 発泡体の製造方法、その発泡体およびその用途
CN104927182A (zh) 2015-06-28 2015-09-23 特步(中国)有限公司 一种茶香鞋中底材料

Family Cites Families (116)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3008363A (en) 1960-01-18 1961-11-14 Ernest E Cook Split sockets and wrenches for use therewith
JPS5519980B2 (ko) * 1973-05-04 1980-05-30
JPS5126140A (en) 1974-08-23 1976-03-03 Shinhachiro Nishizawa Kisekaeningyoyono chakui akusesarii tono seizohoho
JPS5719980A (en) 1980-07-09 1982-02-02 Hitachi Ltd Socket lamp
US4910886B1 (en) 1983-02-28 1995-05-09 Atlantic Thermoplastics Co Inc Shock-absorbing innersole
US5269987A (en) * 1992-12-22 1993-12-14 Reedy Michael E Process for producing alkenyl aromatic foams using a combination of atmospheric and organic gases and foams produced thereby
US6599597B1 (en) 1995-06-07 2003-07-29 Nike, Inc. Barrier membranes including a barrier layer employing aliphatic thermoplastic urethanes
DE19720975A1 (de) * 1997-05-20 1998-11-26 Danubia Petrochem Polymere Polyolefinschaumstoffe hoher Wärmeformbeständigkeit
US6207754B1 (en) 1997-05-29 2001-03-27 Exxon Chemical Patents, Inc. Low modulus thermoplastic olefin compositions
JPH11253201A (ja) * 1998-03-13 1999-09-21 Aron Kasei Co Ltd 履物用エラストマー組成物
US6319441B1 (en) * 1998-06-03 2001-11-20 Paul M. Yates Resilient cushion and method of manufacture
WO2000024791A1 (en) 1998-10-28 2000-05-04 Penn State Research Foundation Process for polymerization of allylic compounds
US7083849B1 (en) 1999-06-04 2006-08-01 3M Innovative Properties Company Breathable polymer foams
US6391438B1 (en) 1999-08-20 2002-05-21 Sealed Air Corporation Polyolefin foam/film composite structure and method for making same
CA2319904C (en) 1999-12-03 2004-02-10 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Gel insoles with lower heel and toe recesses having thin spring walls
CA2417107C (en) 2000-08-14 2010-01-26 Kuraray Co., Ltd. Dynamically crosslinked composition of a block copolymer and polyolefin
JP2008109152A (ja) 2001-12-28 2008-05-08 Toshiba Corp 発光素子の製造方法および発光素子
DE10221491A1 (de) 2002-05-14 2003-12-04 Kurz Leonhard Fa Optisch variables Flächenmuster
US20040180212A1 (en) * 2003-03-14 2004-09-16 Sun Sasongko Adhesive coated slabs for sole manufacture in footwear assemblies
US7883769B2 (en) * 2003-06-18 2011-02-08 3M Innovative Properties Company Integrally foamed microstructured article
US7409611B2 (en) * 2003-06-27 2008-08-05 Texas Instruments Incorporated Wrapper instruction/data register controls from test access or wrapper ports
DE602004028480D1 (de) * 2003-06-27 2010-09-16 Mitsui Chemicals Inc Harzzusammensetzung für schaumstoff und verwendung davon
US7159342B2 (en) * 2003-08-18 2007-01-09 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Ball of foot shoe inserts
JP4473094B2 (ja) 2004-02-20 2010-06-02 リケンテクノス株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物
TW200530303A (en) * 2004-03-05 2005-09-16 Microcell Composite Company Method of manufacturing foaming material with three-dimensional prominent veins by utilizing thermoplastic elastomer
US7714071B2 (en) 2004-03-17 2010-05-11 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom
US7097805B2 (en) 2004-06-09 2006-08-29 Microcell Composite Company Method for manufacturing slippery-proof foam materials having protruded threads
WO2006062610A2 (en) 2004-12-09 2006-06-15 E.I. Dupont De Nemours And Company Phase change material (pcm) compositions for thermal management
EP1871816B1 (en) 2005-03-17 2014-02-26 Dow Global Technologies LLC Polymer blends from interpolymers of ethylene/alpha-olefins and flexible molded articles made therefrom
CN101309956B (zh) 2005-03-17 2012-01-04 陶氏环球技术有限责任公司 乙烯/α-烯烃共聚体制备的泡沫
US20060213600A1 (en) 2005-03-25 2006-09-28 Microcell Composite Company Open-cell foam manufacturing method for composite thermoplastic elastomer materials with a sandwich structure
TWI257850B (en) 2005-04-06 2006-07-11 Wang Kai Ming Have rubber, foam the material characteristic sole manufacturing approach
US20060249417A1 (en) 2005-04-21 2006-11-09 Merrick Jones Scented shoe and shoe packaging system
KR101229688B1 (ko) 2005-05-10 2013-02-05 갸부시끼가이샤아식스 구두창용 부재
US8079184B2 (en) * 2005-08-09 2011-12-20 W. R. Grace & Co.-Conn. Skid resistant surfaces
US20070129454A1 (en) 2005-12-05 2007-06-07 Tsrc Corporation Thermoplastic elastomer foaming material and the manufacturing method thereof
US9260578B2 (en) * 2005-11-30 2016-02-16 Tsrc Corporation Thermoplastic elastomer foaming material
JP2007195944A (ja) * 2005-12-28 2007-08-09 Kihara Sangyo Kk カップインソール
TWM297647U (en) 2006-01-24 2006-09-21 Futurechem Internat Co Ltd Shoes with yellowish preventive and low density film
GB0606836D0 (en) 2006-04-05 2006-05-17 Univ Wolverhampton The Shoe
TW200628089A (en) 2006-04-11 2006-08-16 Yi Chyi Plastic Industry Co Ltd Anti-counterfeit labeling structure of shoes and the manufacturing method of the same
US20070289162A1 (en) 2006-06-16 2007-12-20 Future Chen International Co., Ltd Footwear having non-yellowing film
MX2009001320A (es) 2006-08-03 2009-04-06 Schering Plough Healthcare Plantilla de gel.
DE602006016798D1 (de) 2006-09-11 2010-10-21 Lisa Lange Internat Sarl Zunge für Sportschuh und Verfahren zu deren Herstellung
TW200815642A (en) 2006-09-25 2008-04-01 tian-lai Zheng Method for producing color composite leather material
BRPI0700089B1 (pt) * 2007-01-11 2018-02-06 Alpargatas S.A Composição polimérica, vulcanizado espumado similar a borracha microporoso e solado de calçado espumado similar a borracha microporoso
US7810252B2 (en) 2007-02-09 2010-10-12 Nike, Inc. Laminate and method for making laminate
US20080229623A1 (en) 2007-03-23 2008-09-25 Giorgio Ferretti Aeration system and device for shoes
BRPI0701866A2 (pt) 2007-04-16 2008-12-02 Prisma Compostos Termoplastico processo de fabricaÇço de solado termoplÁstico de alto desempenho
GB0711361D0 (en) * 2007-06-13 2007-07-25 Clark C & J Int Ltd An article of footwear
US8492447B2 (en) * 2008-04-01 2013-07-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Closed cell propylene-ethylene foam
US20100048752A1 (en) * 2008-08-21 2010-02-25 Nova Chemicals Inc. Crosslinked polymer composition
WO2010040019A2 (en) * 2008-10-03 2010-04-08 Dow Global Technologies Inc. Compositions for abrasion resistant foams and methods for making the same
US9080051B2 (en) * 2009-02-27 2015-07-14 Peterson Chemical Technology, Inc. Gelatinous triblock copolymer elastomer particles in polyurethane flexible foams
US8209885B2 (en) 2009-05-11 2012-07-03 Brooks Sports, Inc. Shoe assembly with non-linear viscous liquid
EP2508922B2 (en) 2009-12-01 2023-08-16 Toppan Printing Co., Ltd. Display body and labeled article
EP2345340B1 (de) 2010-01-19 2017-10-11 Swiss Line Fashion AG Kinematische Schuhsohle sowie Schuh mit kinematischer Schuhsohle
FR2958506B1 (fr) * 2010-04-07 2012-09-21 Francois Hochart Semelle thermoformable.
US20110277351A1 (en) 2010-05-14 2011-11-17 Jim Scoledes Shoes for har-tru, clay and other similar granular surfaces
CN101904591A (zh) 2010-08-09 2010-12-08 镇江市丹徒区亨达利医护鞋服厂 一种护士鞋鞋底及其制造方法
CN102031010A (zh) 2010-11-17 2011-04-27 福州安健志远国际贸易有限公司 一种超轻改性热塑性橡胶te材料
WO2012092019A1 (en) 2010-12-29 2012-07-05 W.R. Grace & Co.-Conn. Waterproofing membrane
JP2012159589A (ja) 2011-01-31 2012-08-23 Toppan Printing Co Ltd 表示体及びラベル付き物品
KR101179124B1 (ko) 2011-04-05 2012-09-07 구성진 접착공정이 없는 경량화 신발
GB2489977A (en) * 2011-04-14 2012-10-17 Innover Ltd Membrane for gripping footwear
RU109377U1 (ru) 2011-04-19 2011-10-20 Виктор Евсеевич Евзович Съемная нескользящая подошва обуви
WO2012166500A1 (en) 2011-05-28 2012-12-06 Brown Shoe Company, Inc. Pressure relief system for footwear
JP5757566B2 (ja) 2011-07-26 2015-07-29 リケンテクノス株式会社 発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物
JP2013035889A (ja) 2011-08-03 2013-02-21 Mitsubishi Chemicals Corp 熱可塑性エラストマー組成物及びエアバッグ収納カバー
US20130101826A1 (en) 2011-10-25 2013-04-25 Matthias M. Haug Composition, Foam and Article Made Therefrom
CA2858854C (en) 2011-12-12 2018-03-13 Advanced Laser Materials, Llc Method and system for laser sintering with pretreated material
CN102532677A (zh) 2011-12-26 2012-07-04 晋江成昌鞋业有限公司 一种高弹性耐磨复合材料
US10051915B2 (en) 2012-01-18 2018-08-21 Asics Corporation Foamed sole and shoe
FR2988997B1 (fr) 2012-04-05 2014-04-11 Gibaud Dispositif de maintien de la partie arriere du pied, et orthese de cheville comprenant un tel dispositif
EP2857444B1 (en) * 2012-05-31 2016-08-10 ASICS Corporation Molded foam article, foam sole, and shoes
CN104684432A (zh) * 2012-06-21 2015-06-03 哥伦比亚运动休闲北美公司 用于鞋底夹层和类似物的泡沫
JP6089102B2 (ja) 2012-06-28 2017-03-01 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 高硬度および低圧縮永久歪を有する架橋発泡体
US20140013625A1 (en) 2012-07-11 2014-01-16 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf shoe
FR2993757B1 (fr) 2012-07-30 2015-02-27 Decathlon Sa Article chaussant comprenant une botte et un chausson interieur amovibles et procede de fabrication d'un tel article chaussant
JP6449768B2 (ja) * 2012-08-29 2019-01-09 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー エチレン系ポリマー組成物およびフォーム
US20140068965A1 (en) 2012-09-11 2014-03-13 Brown Shoe Company, Inc. Gel pad for footwear
JP5997591B2 (ja) 2012-11-19 2016-09-28 旭化成株式会社 低温収縮性オーバーラップ包装用フィルム
JP6244210B2 (ja) 2013-03-04 2017-12-06 株式会社神戸製鋼所 粉末冶金用バインダー、および粉末冶金用混合粉末、並びに焼結体
JP6523182B2 (ja) 2013-03-06 2019-05-29 ハーマン ベッカー ゲープコチレンジャー ジーアルト コールライトルト フェレルーシェグ タイヤーシャーシャイグ 音響変換器アセンブリ
CN103192573A (zh) * 2013-03-16 2013-07-10 上虞舜美高分子材料有限公司 一种tpr软胶鞋垫的制造方法
CN103205026B (zh) 2013-04-02 2015-11-25 刘培珠 一种超轻高弹性橡胶鞋底材料及其制备方法
GB201311413D0 (en) 2013-06-27 2013-08-14 Clark C & J Int Ltd An article of footwear
EP2873339A1 (en) 2013-11-18 2015-05-20 Wolfstar Clean room shoe sole
TWI673318B (zh) * 2013-11-29 2019-10-01 日商納美仕股份有限公司 環氧樹脂組成物、半導體密封劑及半導體裝置
US9498019B2 (en) 2014-01-14 2016-11-22 Christopher L. Westmoreland Impact absorbing shoe
WO2015129555A1 (ja) 2014-02-25 2015-09-03 ダイヤテックス株式会社 靴底、靴の中底、靴の本底及び靴
CN103804775B (zh) * 2014-03-06 2016-03-30 福州大学 一种无卤阻燃聚烯烃复合泡沫材料及其制备方法
US20150257473A1 (en) 2014-03-13 2015-09-17 Sunko Ink Co., Ltd. Integrated shoe and method of making the same
EP3129832A1 (en) * 2014-04-07 2017-02-15 Basf Se Visible light-curing of photocurable compositions in ambient atmosphere
US20170022359A1 (en) * 2014-04-15 2017-01-26 Sabic Global Technologies B.V. High heat polycarbonate compositions
TR201807967T4 (tr) 2014-06-24 2018-06-21 Lubrizol Advanced Mat Inc Entegre edilen poliüretan ürünü.
CN105367964B (zh) * 2014-08-08 2017-11-10 镕利兴业股份有限公司 用于形成吸震泡绵的组成物
KR101472929B1 (ko) 2014-08-12 2014-12-17 조성재 패턴이 움직이는 것 처럼 보이는 라벨
EP3202276B1 (en) 2014-09-30 2020-04-22 ASICS Corporation Shoe sole member and shoe
AU2015353634B2 (en) 2014-11-24 2018-06-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Methods for reactive three-dimensional printing by extrusion
CN104403192A (zh) * 2014-12-25 2015-03-11 贵人鸟股份有限公司 柔软高耐磨橡塑射出发泡材料
CN104448529A (zh) 2014-12-25 2015-03-25 贵人鸟股份有限公司 柔软高耐磨橡塑射出发泡材料的制作工艺
DE112016000297T5 (de) 2015-01-08 2017-11-23 Toppan Printing Co., Ltd. Anzeigekörper und Artikel
CN104817754A (zh) * 2015-03-27 2015-08-05 常州大学 一种高硬度-高弹性-耐磨复合发泡材料及制备方法
CN104788800B (zh) 2015-05-04 2017-07-04 安庆泰亚鞋业有限公司 介于闭孔与开孔之间的eva发泡鞋材及其制造方法
CN104910507B (zh) 2015-06-24 2017-10-20 厦门联合信诺新材料有限公司 一种超耐磨橡胶发泡运动鞋材及其制造方法
CN105385015B (zh) * 2015-12-17 2018-03-30 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种超轻eva鞋底及其制备方法
WO2017115417A1 (ja) 2015-12-28 2017-07-06 株式会社アシックス 靴用部材、靴、及びその製造方法
CA3018798C (en) * 2016-01-26 2021-07-13 Beijing Didi Infinity Technology And Development Co., Ltd. Systems and methods for monitoring on-route transportations
EP3429385B1 (en) 2016-03-15 2021-09-08 Nike Innovate C.V. Foam compositions and uses thereof
US10927242B2 (en) 2016-03-15 2021-02-23 Nike, Inc. Foam compositions and uses thereof
WO2017160876A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 Nike Innovate C.V. Foam compositions and uses thereof
CN106117766B (zh) 2016-06-27 2018-08-24 湖北福力德鞋业有限责任公司 一种高回弹耐老化eva发泡材料及其制备方法
CN109789726B (zh) 2016-06-29 2021-10-01 耐克创新有限合伙公司 多层结构及其用途
JP6402810B1 (ja) 2016-07-22 2018-10-10 株式会社リコー 立体造形用樹脂粉末、立体造形物の製造装置、及び立体造形物の製造方法
CN107501713B (zh) 2017-09-30 2020-06-23 特步(中国)有限公司 一种透光发泡鞋底组合物及采用该组合物制作鞋底的方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003073494A (ja) 2001-09-03 2003-03-12 Mitsui Chemicals Inc 発泡体の製造方法、その発泡体およびその用途
CN104927182A (zh) 2015-06-28 2015-09-23 特步(中国)有限公司 一种茶香鞋中底材料

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Publication number Publication date
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