CN116138540A - 两部分鞋底结构及其用途 - Google Patents

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CN116138540A CN202310151251.9A CN202310151251A CN116138540A CN 116138540 A CN116138540 A CN 116138540A CN 202310151251 A CN202310151251 A CN 202310151251A CN 116138540 A CN116138540 A CN 116138540A
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S·法克霍里
A·森尤尔特
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Nike Innovate CV USA
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Abstract

本申请涉及一种两部分鞋底结构及其用途。提供了两部分(part)鞋底结构,该两部分鞋底结构具有包括聚烯烃树脂的第一泡沫部件和粘附至第一泡沫部件的表面的聚氨酯树脂部件。例如,在一些方面中,提供了一种鞋底结构或其部分,该鞋底结构或其部分具有包括泡沫组合物的第一鞋底部件和粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件,其中第二鞋底部件包括聚氨酯树脂。第二鞋底部件在一些方面中被印刷或挤出到泡沫的表面上。特别地,包括泡沫并且在面向地面的部分上具有鞋外底部件的鞋底夹层被提供用于鞋类物品。提供了制造鞋底结构的方法,以及制造包括鞋底结构中的一种的鞋类物品的方法。

Description

两部分鞋底结构及其用途
本申请是申请日为2019年6月3日,申请号为201980051687.2,发明名称为“两部分鞋底结构及其用途”的申请的分案申请。
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年6月4日提交的具有序列号62/680,348的标题为“TWO PARTSOLE STRUCTURES AND USES THEREOF”的共同未决的美国临时申请的优先权和权益,该临时申请的内容通过引用以其整体并入。
技术领域
本公开内容总体上涉及材料,并且特别地涉及用于鞋类和相关行业的材料及其用途。
背景
鞋类设计涉及多种因素,从美学方面到舒适性和感觉,到性能和耐用性。虽然鞋类设计和时尚可能迅速地变化,但运动鞋类市场中对于增强性能的需求是不变的。为了平衡这些需求,鞋类设计者采用多种材料和设计用于构成鞋类物品的多种部件。
发明内容
本公开内容涉及以下项目:
1.一种鞋底结构或其部分,包括:
(i)第一鞋底部件,所述第一鞋底部件包括聚烯烃树脂;以及
(ii)第二鞋底部件,所述第二鞋底部件被粘附至所述第一鞋底部件的表面,其中所述第二鞋底部件包括聚氨酯树脂。
2.根据项目1所述的鞋类物品,其中所述聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
3.根据项目1所述的鞋类物品,其中所述聚烯烃树脂包含A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段中的每一个包括根据下式的重复单元
Figure BDA0004090836110000021
其中R1的每次出现独立地是氢、卤素、羟基或具有从1个至18个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,
其中R2的每次出现独立地是无或具有从1个至8个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,
其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中所述第一α-烯烃具有约3个至8个碳原子,
并且其中所述A-B-A嵌段共聚物包含基于所述A-B-A嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至约40百分比的所述A嵌段;
烯烃嵌段共聚物,其中所述烯烃嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中所述第二α-烯烃具有6个至12个碳原子,并且其中所述烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含所述乙烯的嵌段和一个或更多个富含所述第二α-烯烃的嵌段;以及
α-烯烃连接聚合物,其中所述α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,其中所述第三α-烯烃具有3个至18个碳原子。
4.根据项目1所述的鞋类物品,其中所述聚烯烃树脂包含热塑性共聚酯弹性体,所述热塑性共聚酯弹性体包含:
多于一个第一链段,每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇;
多于一个第二链段,每个第二链段衍生自二醇;以及
多于一个第三链段,每个第三链段衍生自芳香族二羧酸。
5.根据项目1-4中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述聚氨酯树脂包括包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分的反应产物,其中所述第二官能团与所述第一官能团反应;并且所述第一官能团和所述第二官能团中的至少一种包括饱和官能团。
6.根据项目5所述的鞋底结构或其部分,其中所述第一组分包括聚胺,并且所述第二组分包括聚异氰酸酯。
7.根据项目5所述的鞋底结构或其部分,其中所述第一组分包括迈克尔加成受体,并且所述第二组分包括迈克尔加成供体。
8.根据项目5所述的鞋底结构或其部分,其中所述饱和官能团包括羟基、硫醇、伯胺、仲胺、环氧基或其组合。
9.根据项目5所述的鞋底结构或其部分,其中所述第一官能团和所述第二官能团中的每一种不包括丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。
10.根据项目5所述的鞋底结构或其部分,其中所述第一组分包括异氰酸酯官能预聚物;并且所述第二官能团包括伯胺、仲胺、羟基或其组合。
11.根据项目1-4中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述聚氨酯树脂包含异氰酸酯预聚物与第二预聚物的反应产物。
12.根据项目5所述的鞋底结构或其部分,其中所述第二预聚物选自由以下组成的组:二酸预聚物、二醇预聚物、二胺预聚物及其组合。
13.根据项目12所述的鞋底结构或其部分,其中所述二酸预聚物是多官能的。
14.根据项目12所述的鞋底结构或其部分,其中所述第二预聚物是多官能的。
15.根据项目1-4中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述第二鞋底部件通过包括以下的工艺制造:
(a)将所述第一鞋底部件的表面涂底漆以产生涂底漆的表面;以及
(b)将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到所述涂底漆的表面上,其中所述第二官能团与所述第一官能团反应;并且所述第一官能团和所述第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至所述第一鞋底部件的所述表面的所述第二鞋底部件。
16.根据项目1-4中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述第二鞋底部件通过包括以下的方法被粘附至所述第一鞋底部件的所述表面:
(i)将氯化的聚烯烃底漆施加至所述第一鞋底部件的所述表面,以产生涂底漆的表面;以及
(ii)使所述第二鞋底部件与所述涂底漆的表面接触,以将所述第二鞋底部件粘附至所述第一鞋底部件的所述表面。
17.根据项目16所述的鞋底结构或其部分,其中使所述第二鞋底部件与所述表面接触包括将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到所述涂底漆的表面上,其中所述第二官能团与所述第一官能团反应;并且所述第一官能团和所述第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至所述第一鞋底部件的所述表面的所述第二鞋底部件。
18.根据项目1-4中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述第二鞋底部件通过包括以下的方法被粘附至所述第一鞋底部件的所述表面:
(i)将氯化的聚烯烃底漆施加至所述第一鞋底部件的所述表面,以产生涂底漆的表面;以及
(ii)将第一水性聚氨酯粘合剂施加至所述涂底漆的表面以产生粘合剂表面;以及
(iii)使所述第二鞋底部件与所述粘合剂表面接触,以将所述第二鞋底部件粘附至所述第一鞋底部件的所述表面。
19.根据项目18所述的鞋底结构或其部分,其中使所述第二鞋底部件与所述表面接触包括将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到所述涂底漆的表面上,其中所述第二官能团与所述第一官能团反应;并且所述第一官能团和所述第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至所述第一鞋底部件的所述表面的所述第二鞋底部件。
20.一种制造用于鞋类物品的鞋底部件或其部分的方法,所述方法包括:
(a)将第一鞋底部件的表面涂底漆以产生涂底漆的表面,其中所述第一鞋底部件包括聚烯烃树脂;以及
(b)将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到所述涂底漆的表面上,其中所述第二官能团与所述第一官能团反应;并且所述第一官能团和所述第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至所述第一鞋底部件的所述表面的第二鞋底部件。
附图说明
当结合附图,在回顾下文描述的详细描述之后,将容易地理解本公开内容的另外的方面。
图1是根据本发明的方面的具有鞋底部件的鞋类物品的正视图。
图2是图1的鞋类物品的鞋底部件的分解图。
图3是图1的鞋类物品的鞋底部件的底部的平面图。
图4是鞋类物品的第二示例性鞋底部件的底部的平面图。
图5描绘了粘附地结合第一部件和第二部件的示例性界面。
详细描述
需要用于鞋类工业的新的设计和材料。特别地,对于改进的泡沫组合物,例如可以用于鞋类工业以在鞋类物品的鞋底夹层或其他部件中使用时提供改进的缓冲和能量返回的改进的泡沫组合物仍然存在需求。
在多个方面中,提供了鞋底结构及其部分,该鞋底结构及其部分具有拥有异常高的能量返回的第一部件和粘附至第一鞋底部件的表面的第二部件,其中第二部件提供一种或更多种改进的性质,诸如抓握力(grip)、硬度或耐用性。特别地,多种较高能量返回的泡沫组合物还可以呈现出异常的柔软性,该泡沫组合物至少在一些方面中作为鞋底结构的面向地面的部件可能是不理想的。因此,在一些方面中,当鞋底结构是鞋类物品的部件时,第二部件被粘附至第一部件的表面,其中该表面是面向地面的表面。在许多方面中,第一鞋底部件包括聚烯烃树脂组合物,并且第二鞋底部件被粘附至第一鞋底部件的表面,其中第二鞋底部件包括聚氨酯树脂。
在一些方面中,本公开内容提供了一种鞋底结构或其部分,该鞋底结构或其部分包括(i)包含本文描述的泡沫组合物的第一鞋底部件,以及(ii)被粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件,其中第二鞋底部件包括聚氨酯树脂。申请人已经发现,聚氨酯树脂部件可以赋予鞋底结构某些有益的性质诸如抓握力、硬度和耐用性,同时仍然保持由第一鞋底部件赋予的异常高的能量返回。在一些方面中,第一部件的泡沫组合物通过包括注射模制本文描述的预泡沫组合物(pre-foam composition)和使所述预泡沫组合物交联的工艺来制造。为清楚起见,未被发泡的组合物在一些情况下将被称为“预泡沫”组合物。
在更详细地描述本公开内容之前,应理解,本公开内容不限于所描述的特定方面,并且因此当然可以变化。在查阅了以下附图和详细描述后,对于本领域技术人员而言,泡沫组合物及其组分的其他系统、方法、特征和优点将是明显的或将变得明显。意图所有这样的另外的系统、方法、特征和优点被包括在该描述内、被包括在本公开内容的范围内并且由所附权利要求保护。还应理解,本文使用的术语仅为了描述特定方面的目的,并且不意图是限制性的。技术人员将认识到本文描述的方面的许多变型和修改。这些变型和修改意图被包括在本公开内容的教导中,并且被本文的权利要求所涵盖。
鞋类物品和鞋底部件
在多个方面中,提供了鞋类物品。特别地,提供了鞋类物品,该鞋类物品包括一个或更多个完全地或部分地由上文提及和在下文更详细描述的泡沫制造的部件。泡沫和由其制造的部件可以具有一系列鞋类所期望的性质,包括柔软性、耐用性和异常高的能量返回。原则上,鞋类物品可以包括任何鞋类物品。在多个方面中,鞋类物品可以包括鞋、靴子或凉鞋。
最常见的鞋类物品是鞋。鞋可以包括运动鞋,诸如棒球鞋、篮球鞋、英式足球鞋、橄榄球鞋、跑步鞋、交叉训练鞋、啦啦队鞋(cheerleading shoe)、高尔夫鞋及类似物。在一些方面中,鞋可以是带防滑件的。示例性的鞋类物品10在图1中示出。虽然运动鞋在图1中例示,但是将容易理解,所使用的一些术语还将适于其他鞋类物品或适于其他款式的鞋。鞋类10包括鞋面12和固定至鞋面12的鞋底结构14。鞋底结构14可以通过粘合剂或任何其他合适的手段被固定至鞋面12。如本文使用的,鞋底结构14可以是由多于一个整体部件形成的多部件组件,其中整体部件中的至少一个完全地由如本文描述的泡沫材料形成,并且第二部件是粘附至泡沫材料的表面的聚氨酯树脂。鞋类10具有内侧面或内侧16和外侧面或外侧18。
在一些方面中,鞋面是未成形的,直到它被附接至鞋底部件的点。在一些方面中,鞋面是带鞋楦的鞋面(lasted upper)。如本文使用的“带鞋楦的鞋面”指的是在通过一种或更多种机械手段附接至鞋底之前形成为鞋形状的鞋面。带鞋楦的鞋面可以包括形成以将鞋面的跟部成形的鞋跟稳定器(heel counter)。带鞋楦的鞋面可以包括通常经由斯创贝尔缝合部(strobe stitch)附接至鞋面的斯创贝尔衬垫(strobel sock)或斯创贝尔板。
通常设置在穿着者的脚和地面之间的鞋底结构14提供对地面反作用力的衰减(即,赋予缓冲)、附着摩擦力,并且可以控制脚的运动,诸如内旋(pronation)。与常规的鞋类物品一样,鞋底结构14可以包括位于鞋面12内的鞋内底(未示出)。在一些方面中,鞋底部件是鞋内底或鞋垫(sockliner),或者是包括鞋内底或鞋垫的多部件组件,还可以包括位于鞋面内的鞋内底或鞋垫,其中鞋内底或鞋垫完全地或部分地由本文描述的泡沫材料形成。本文描述的鞋类物品可以包括完全地或部分地由本文描述的泡沫材料形成的鞋内底或鞋垫。
为了一般参考的目的,鞋类10可以被分成三个大致的部分:鞋前部部分20、鞋中部部分22和鞋跟部分24。部分20、22和24不意图精确地划分鞋类10的区域。相反地,部分20、22和24意图表示鞋类10的大致区域,这在下面的讨论期间提供了参考框架。
除非另外陈述或另外从下文的内容清楚,本文使用的方向性术语,诸如向后、向前、顶部、底部、向内、向下、向上等,指的是相对于鞋类10本身的方向。鞋类在图1中被示出为大体上水平地设置,如同其被穿着者穿着时将被定位在水平表面上。然而,应理解鞋类10不需要被限制为这样的取向。因此,在图1中,向后是朝向鞋跟部分24,即如图1中所看到的向右,自然地,向前是朝向鞋前部部分20,即如图1中所看到的向左,并且向下是朝向如图1中所看到的页面的底部。顶部指的是朝向如图1中所看到的页面的顶部的元件,而底部指的是朝向如图1中所看到的页面的底部的元件。向内是朝向鞋类10的中心,并且向外是朝向鞋类10的外围边缘。
如图2中可以看到的,鞋底结构14包括第一部件26,该第一部件26具有上表面27,该上表面27具有在其中形成的凹部28。用粘合剂或其他合适的紧固手段将上表面27固定至鞋面12。
插入件36被容纳在凹部28中。插入件36具有弯曲的后表面38以与凹部28的弯曲的后表面32配合,以及横向的前表面40以与凹部28的横向的前表面34配合。插入件36的上表面42与鞋面12接触,并且用粘合剂或其他合适的紧固手段固定至鞋面12。
如图2中图示的,插入件36可以在鞋底部件中提供缓冲或弹性。第一部件26可以为插入件36提供结构和支撑。在这样的方面中,第一部件26可以由与插入件36相比较高的密度和/或硬度的材料形成,所述材料诸如例如包括橡胶和热塑性聚氨酯的非泡沫材料,以及泡沫材料。在某些方面中,插入件36可以由如本文公开的泡沫材料形成。
第二部件可以被固定至第一部件26的下表面43。如图3中描绘的,第二部件可以是鞋外底44,鞋外底44可以覆盖或几乎覆盖第一部件26的整个下表面43。如图3中最佳地看到的,接合地面的鞋外底44包括多于一个突出部46,在使用时提供改进的抓握力。每个突出部46可以被凹槽48环绕。多于一个横向狭槽50还可以在鞋外底44中形成,在相邻的突出部46之间延伸。纵向狭槽52可以沿着鞋外底44从鞋跟部分26延伸至鞋前部部分20。如图4中描绘的,第二部件可以包括在第一部件26的下表面43上形成附着摩擦力图案(tractionpattern)的一条或多于一条线45。
在一些方面中,部件是鞋底结构或其部分,诸如图1-图3中描绘的鞋底结构14,鞋底结构14包括本文描述的泡沫。鞋底部件和用于鞋底部件的插入件可以部分地或完全地由本文描述的泡沫制造。鞋底部件或用于鞋底部件的插入件的任何部分可以由本文描述的泡沫制造。例如,鞋底结构的第一部件26、整个插入件36、插入件60的部分62或64或其任何组合可以包括如本文描述的泡沫。鞋底部件和插入件可以通过使本文提供的组合物发泡来制造,例如如本文描述的通过注射模制或通过注射模制随后压缩模制。泡沫和部件可以展示出改进的物理性质,包括增强的能量返回和增强的剖层撕裂、降低的比密度或其组合中的一种或更多种。包括泡沫的鞋底部件可以具有粘附至泡沫部件的表面的第二部件,例如聚氨酯树脂部件。
在多个方面中,提供了用于鞋类物品的鞋底结构或其部分。方面包括鞋底结构或其部分,该鞋底结构或其部分具有(i)第一鞋底部件,该第一鞋底部件包括聚烯烃树脂;以及(ii)粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件,其中第二鞋底部件包括聚氨酯树脂。在多个方面中,第二鞋底部件被挤出到第一鞋底部件的表面上。
在许多方面中,提供了鞋底结构或其部分,该鞋底结构或其部分包括(i)第一鞋底部件,该第一鞋底部件包括聚烯烃树脂;以及(ii)第二鞋底部件,该第二鞋底部件通过包括以下的工艺制造:(a)将第一鞋底部件的表面涂底漆以产生涂底漆的表面;以及(b)将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到涂底漆的表面上,其中第二官能团与第一官能团反应;并且第一官能团和第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件。
鞋底结构可以包括第一鞋底部件,该第一鞋底部件包括本文描述的泡沫组合物。用于第一鞋底部件的合适的泡沫组合物可以包含热塑性共聚酯弹性体。在多个方面中,用于第一鞋底部件的泡沫组合物包含一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,所述一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物中的每种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物独立地包含一个或更多个芳香族嵌段、一个或更多个脂肪族嵌段和一个或更多个第一烯属不饱和单元(first ethylenically unsaturated unit)。在许多方面中,用于第一鞋底部件的泡沫组合物包含部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,该部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物包含:一个或更多个包含芳香族重复单元的A嵌段、一个或更多个包含脂肪族重复单元的B嵌段,以及一个或更多个存在于芳香族重复单元和脂肪族重复单元中的一个或两个上的第一烯属不饱和基团。并且此外,在一些方面中,第一鞋底部件包括烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是第一α-烯烃和不同于第一α-烯烃的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物包含一个或更多个第二烯属不饱和基团。第一鞋底部件还可以包括包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂的聚烯烃树脂。
第二鞋底部件被粘附至第一鞋底部件的表面。在至少一些方面中,当根据粘合剂剥离强度测试测量时,第一鞋底部件的表面和第二鞋底部件的表面之间的粘合剂剥离强度为约1.0千克力每厘米至约10.0千克力每厘米、约2.0千克力每厘米至约8.0千克力每厘米、约2.0千克力每厘米至约6.0千克力每厘米、约2.5千克力每厘米至约6.0千克力每厘米、或约3.2千克力每厘米至约6.0千克力每厘米。
在一些方面中,鞋底部件或其部分包括包含聚烯烃的第一鞋底部件和第二鞋底部件;其中第一鞋底部件和第二鞋底部件通过包括以下的方法粘附地结合在一起:(i)将氯化的聚烯烃底漆施加至纺织品部件的表面以产生涂底漆的表面;以及(ii)使第二鞋底部件与涂底漆的表面接触,以将第二鞋底部件粘附地结合至第一鞋底部件的表面。接触可以包括将第二鞋底部件压制到表面上。接触可以包括将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到涂底漆的表面上,其中第二官能团与第一官能团反应;并且第一官能团和第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件。在一些方面中,鞋底部件或其部分包括包含聚烯烃的第一鞋底部件和第二鞋底部件;其中第一鞋底部件和第二鞋底部件通过包括以下的方法粘附地结合在一起:(i)将氯化的聚烯烃底漆施加至纺织品部件的表面以产生涂底漆的表面;(ii)将第一水性聚氨酯粘合剂施加至涂底漆的表面以产生粘合剂表面;以及(iii)使第二鞋底部件与粘合剂表面接触,以将第二鞋底部件粘附地结合至第一鞋底部件的表面。
该方法还可以包括在步骤(i)之前,通过以下中的一种或两种清洁纺织品部件的表面:(a)用高能放电处理表面,以及(b)将化学清洁剂施加至表面。步骤(i)中的高能放电处理步骤可以包括通过将第一部件的表面暴露于合适的氧化火焰持续约0.1秒至约10.0秒、约0.2秒至约3.0秒或约0.3秒至约2.0秒的时间段的火焰处理。步骤(i)中的高能放电处理步骤可以包括火焰处理、电晕处理、等离子体处理或其组合。在步骤(ii)中,氯化的聚烯烃底漆可以以约0.05毫米至约1.5毫米、约0.1毫米至约1.0毫米、约0.1毫米至约0.5毫米或约0.2毫米至约0.4毫米的厚度被施加至经处理的表面,并且然后干燥。
该方法可以包括:(a)在施加氯化的聚烯烃底漆之后,将热量施加至第一鞋底部件的涂底漆的表面,(b)在施加第一水性聚氨酯粘合剂之后,将热量施加至第一鞋底部件的粘合剂表面,(c)在施加第二水性聚氨酯粘合剂之后,将热量施加至第二部件的表面,(d)在施加第一水性底漆之后,将热量施加至涂底漆的表面,或(e)它们的任何组合。施加热量可以包括在约45℃至约75℃或约60℃的温度,例如使用烘箱施加热量。
在一些方面中,鞋类物品或其部分包括包含聚烯烃树脂的第一鞋底部件和包含聚氨酯树脂的第二鞋底部件;其中第一鞋底部件和第二鞋底部件在界面处粘附地结合在一起。该界面可以包括(1)设置在第一鞋底部件的表面上的氯化的聚烯烃底漆,以及(2)设置在氯化的聚烯烃底漆和第二鞋底部件的表面之间的聚氨酯粘合剂。申请人已经发现,在一些方面中,氯化的聚烯烃底漆可以产生用于结合至包含聚烯烃的部件的改进的表面,使得所形成的粘合剂结合部(adhesive bond)能够满足鞋类工业的粘合强度和耐用性需求。在一些方面中,第一鞋底部件的表面和第二鞋底部件的表面之间的粘合剂剥离强度,当根据粘合剂剥离强度测试测量时,为至少2.0千克力每厘米、至少2.5千克力每厘米、至少3.0千克力每厘米或至少3.2千克力每厘米。该界面还可以包括设置有聚氨酯粘合剂的聚氨酯底漆。
图5中描绘了粘附地结合第一鞋底部件810和第二鞋底部件820的示例性界面800。氯化的聚烯烃底漆830被设置在第一部件810的表面811上。第一鞋底部件810包括聚烯烃树脂或其他聚烯烃材料。与除了没有氯化的聚烯烃底漆之外的第一部件810的表面811相比,氯化的聚烯烃底漆830可以提供用于将粘合剂结合和润湿到聚烯烃板的改进的表面能,从而增加界面800的粘合强度。聚氨酯粘合剂840被设置在氯化的聚烯烃底漆830和第二部件820的表面821之间。聚氨酯粘合剂840还可以包括设置有聚氨酯粘合剂840的聚氨酯底漆。在一些方面中,第二鞋底部件820的表面821还可以具有第二氯化的聚烯烃底漆850。
所述方法和界面包括氯化的聚烯烃底漆或其用途。氯化的聚烯烃底漆可以包括改性聚丙烯。氯化的聚烯烃底漆可以包括用官能团诸如氯或氯和马来酸酐官能团改性的聚烯烃。氯化的聚烯烃底漆可以包括选自由以下组成的组的聚烯烃:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、乙烯-丙烯-己二烯三元共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯三元共聚物和乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元共聚物。氯化的聚烯烃底漆可以包括具有约20百分比、约30百分比、约40百分比、约50百分比、约60百分比或更大的氯含量的聚烯烃。氯化的聚烯烃底漆可以包括具有约300道尔顿、约400道尔顿、约500道尔顿、约550道尔顿或更高的分子量的聚烯烃。氯化的聚烯烃底漆可以应用于合适的溶剂中,所述溶剂诸如乙酸乙酯、甲基乙基酮、丙酮、其组合或与一种或更多种另外的溶剂的组合。氯化的聚烯烃底漆中的氯化的聚烯烃的量可以是约0.5wt%至约40wt%或约1wt%至约5wt%,其余部分是溶剂,任选地包含一种或更多种添加剂。
剖层撕裂是用于鞋类物品或运动装备物品的部件的泡沫的一个重要的物理性质。在一些方面中,泡沫或部件可以具有约1.0千克每厘米至4.5千克每厘米、约1.6千克每厘米至4.0千克每厘米、约2.0千克每厘米至4.0千克每厘米、约2.0千克每厘米至3.5千克每厘米或约2.5千克每厘米至3.5千克每厘米的剖层撕裂值。剖层撕裂可以如下文的实施例中描述的测量。在一些方面中,泡沫或部件被压缩模制,并且压缩模制的泡沫或部件可以具有约0.08千克每厘米至4.0千克每厘米、约0.9千克每厘米至3.0千克每厘米、约1.0千克每厘米至2.0千克每厘米、约1.0千克每厘米至1.5千克每厘米或约2千克每厘米的剖层撕裂。在一些方面中,泡沫或部件被注射模制,并且泡沫或部件可以具有约0.07千克每厘米至2.0千克每厘米、或约0.8千克每厘米至1.5千克每厘米、或约0.9千克每厘米至1.2千克每厘米、约1.5千克每厘米至2.2千克每厘米的剖层撕裂。
能量返回,泡沫或部件当被压缩时返回的能量百分比的量度,是一个重要的物理性质。这对于跑步鞋和其他运动鞋尤其如此。在一些方面中,本文提供的泡沫和部件具有约60百分比至90百分比、约60百分比至85百分比、约65百分比至85百分比或约70百分比至85百分比的能量返回。在一些方面中,泡沫或部件被压缩模制,并且可以具有约60百分比至95百分比(例如,约60百分比至85百分比;约65百分比至80百分比;约65百分比至75百分比;约70百分比至80百分比;或约75百分比至80百分比;约75百分比至85百分比;约80百分比至95百分比;或约85百分比至95百分比)的能量返回。能量返回可以如下文的实施例中描述的测量。
泡沫和部件可以是轻质的。在一些方面中,泡沫和部件可以具有约0.05至0.25、约0.05至0.2、约0.05至0.15、约0.08至0.15、约0.08至0.20、约0.08至0.25或约0.1至0.15的比密度。在一些方面中,泡沫或部件被压缩模制,并且可以具有约0.15至0.3、约0.2至0.3或约0.15至0.25的比密度。
泡沫和部件可以具有期望的刚度特性。在一些方面中,泡沫和部件可以具有约30牛顿每毫米至约275牛顿每毫米;约40牛顿每毫米至约275牛顿每毫米;约40牛顿每毫米至约100牛顿每毫米;或约50牛顿每毫米至约85牛顿每毫米的刚度。
在一些方面中,泡沫具有多孔泡沫结构。在一些情况下,多孔泡沫结构是闭孔泡沫结构。在其他情况下,多孔泡沫结构是开孔泡沫结构。
在一些实例中,用于制造本文描述的多种实例的泡沫和部件的工艺还包括将泡沫压缩模制以给出压缩模制的泡沫或压缩模制的部件。在一些方面中,将由本公开内容的泡沫组合物形成的发泡的预制件压缩模制可以产生压缩模制的泡沫部件,该压缩模制的泡沫部件具有使得这些部件特别有利于用于鞋类物品和运动装备物品的物理性质。例如,这些压缩模制的泡沫部件的物理性质使得它们特别可用于用作缓冲元件,诸如鞋底夹层。
在一些方面中,压缩模制的泡沫或压缩模制的部件的弹性和/或能量返回可以显著大于用于制造压缩模制的泡沫部件的在其他方面相同的泡沫预制件的弹性和/或能量返回。虽然由使用其他吹制(blowing)方法发泡的预制件形成的压缩模制的泡沫部件有时具有比它们的预制件更大的弹性和/或能量返回,但是当将使用浸渍工艺利用物理发泡剂发泡的泡沫预制件压缩模制时,可以实现甚至更大的弹性和/或能量返回的增加,如本文描述的。压缩模制的泡沫部件的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩模制的泡沫部件的泡沫预制件的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。在特定的实例中,压缩模制的泡沫部件的弹性和/或能量返回比用于制造压缩模制的泡沫部件的泡沫预制件的弹性和/或能量返回大至少9个百分点。
压缩模制的泡沫部件的弹性和/或能量返回的这种更大的增加因此可以导致部件具有比使用采用其他吹制方法制造的泡沫预制件可能的弹性和/或能量返回更高的弹性和/或能量返回。使用本文描述的吹制方法,已经发现可以产生具有比当使用用于消费品诸如鞋类物品和运动装备物品的具有成本效益的材料和方法时通常的弹性更高的弹性的压缩模制的泡沫部件。压缩模制的泡沫部件的弹性和/或能量返回可以大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比。例如,压缩模制的泡沫部件的弹性和/或能量返回可以是从45百分比至95百分比、或从50百分比至90百分比、或从55百分比至90百分比、或从60百分比至80百分比、或从50百分比至85百分比、或从55百分比至75百分比、或从60百分比至75百分比。具有大于45百分比、或50百分比、或55百分比、或60百分比、或65百分比的弹性的压缩模制的泡沫部件可以特别有利于用于鞋类物品。另外地或组合地,泡沫预制件的弹性和/或能量返回可以小于75百分比、或小于70百分比、或小于65百分比、或小于60百分比。例如,泡沫预制件的弹性和/或能量返回可以是从40百分比至80百分比、或从55百分比至75百分比、或从50百分比至70百分比、或从65百分比至80百分比。
在特定的实例中,当压缩模制的泡沫部件具有大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比的弹性和/或能量返回时,压缩模制的泡沫部件的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩模制的泡沫部件的泡沫预制件的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。
本领域中存在若干种测量泡沫(例如,泡沫预制件和泡沫部件)的弹性和/或能量返回的方法。一种测量泡沫的弹性的方法是基于ASTM D2632-92,它是用于固体橡胶材料的测试。为了与泡沫一起使用,测试样品如ASTM D2632-92中描述的制备,但是使用泡沫的样品代替固体橡胶的样品。该测试使用柱塞,柱塞在被竖直杆引导的同时从一定高度下落到测试样品上。下落高度被分成100个相等的部分,并且柱塞回弹的高度使用此100部分标度来测量,以确定样品的弹性。还可以使用可选择的方法,这些方法使用下落到样品上的标准重量的球并且测量球的回弹高度以确定样品的弹性。
当使用泡沫用于鞋类物品或运动装备物品的部件时,泡沫的比重也是要考虑的重要物理性质。本公开内容的泡沫和部件可以具有从0.02克每立方厘米至0.22克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米;0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的比重。可选择地或另外地,泡沫预制件可以具有从0.01克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.02克每立方厘米至0.08克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.06克每立方厘米;0.08克每立方厘米至0.15克每立方厘米;或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米的比重。例如,压缩模制的泡沫部件的比重可以是从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米,并且泡沫预制件的比重可以是从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米。泡沫或部件可以被压缩模制。
在特定的实例中,当压缩模制的泡沫部件具有大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比的弹性和/或能量返回,并且压缩模制的泡沫可以具有从0.02克每立方厘米至0.15克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米、或0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的比重时,压缩模制的泡沫部件的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩模制的泡沫部件的泡沫预制件的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。
泡沫或部件的比重可以通过测试至少3个取自泡沫预制件或压缩模制的泡沫部件的代表性样品(例如,2英寸×2英寸的样品或1英寸×1英寸的样品)或至少3个整个泡沫预制件或压缩模制的泡沫部件来确定。使用具有适当精确度的天平用于样品的称重,在除去粘附至称重泡沫样品的表面的任何气泡之后,在空气中并且当样品完全浸没在22摄氏度±2摄氏度的温度的蒸馏水中时,确定每个样品的重量。然后通过以下计算比重(S.G.):获取样品在水中的重量并且从样品在空气中的重量减去该重量,并且然后将该值除以样品在空气中的重量,其中所有重量是以克计的重量。
泡沫预制件或压缩模制的泡沫部件可以具有期望的刚度特性。在一些方面中,泡沫预制件或压缩模制的泡沫部件可以具有约30牛顿每毫米至约275牛顿每毫米;约40牛顿每毫米至约275牛顿每毫米;约40牛顿每毫米至约100牛顿每毫米;或约50牛顿每毫米至约85牛顿每毫米的刚度。
在一些方面中,泡沫预制件或压缩模制的泡沫部件具有多孔泡沫结构。在一些情况下,多孔泡沫结构是闭孔泡沫结构。在其他情况下,多孔泡沫结构是开孔泡沫结构。
泡沫的压缩形变是用作鞋类物品或运动装备物品的部件的泡沫的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩模制的泡沫或压缩模制的部件可以具有从40百分比至100百分比的压缩形变。例如,压缩形变可以是从45百分比至90百分比、或从40百分比至80百分比、或从50百分比至75百分比。
压缩形变可以通过制备泡沫预制件的标准厚度(例如,10毫米)的样品来测量。具有小于标准的厚度的部件可以被堆叠以制造具有标准厚度的样品。将样品加载到金属压缩板中,并压缩至原始厚度的50百分比的高度(例如,5毫米)。将样品放置在50摄氏度的烘箱中在其侧面上持续6小时。在6小时结束时,将样品从烘箱和从金属压缩板中移除,并且允许冷却持续30分钟。在冷却后,测量样品的厚度。压缩形变(C.S.)百分比通过以下计算:(a)从原始样品厚度中减去最终样品厚度,以及(b)从原始样品厚度中减去50百分比的压缩厚度,(c)将(a)除以(b),以及(d)将结果乘以100以获得压缩形变百分比(其中所有厚度以毫米测量)。
硬度(durometer)是待用于鞋类物品或运动装备物品的泡沫或部件的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩模制的泡沫或部件可以具有至少20Asker C、或至少30Asker C、或至少40Asker C、或至少50Asker C的硬度。例如,压缩模制的泡沫或压缩模制的部件可以具有从20Asker C至70Asker C、或从20Asker C至40Asker C、或从30Asker C至35Asker C、或从25Asker C至65Asker C、或从30Asker C至50Asker C、或从40Asker C至70Asker C、或从35Asker C至55Asker C、或从50Asker C至65Asker C的硬度。泡沫预制件可以具有小于40Asker C、或小于30Asker C、或小于20Asker C的硬度。例如,泡沫预制件的硬度可以是从15Asker C至50Asker C、或从20Asker C至50Asker C、或从20Asker C至40Asker C、或从20Asker C至30Asker C。硬度可以使用Asker C硬度计在例如至少6毫米厚的平坦的泡沫区域上测量。
在特定的实例中,当压缩模制的泡沫部件具有大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比的弹性和/或能量返回,并且压缩模制的泡沫部件可以具有至少20Asker C、或至少30Asker C、或至少40Asker C、或至少50Asker C的硬度时,压缩模制的泡沫部件的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩模制的泡沫部件的泡沫预制件的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。此外,压缩模制的泡沫可以具有从0.02克每立方厘米至0.15克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米、或0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的比重。
剖层撕裂是用于鞋类物品或运动装备物品的泡沫或部件的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩模制的泡沫或部件可以具有从0.08千克每厘米至4.0千克每厘米、或从0.9千克每厘米至3.0千克每厘米、或从1.0千克每厘米至2.0千克每厘米、或从1.0千克每厘米至1.5千克每厘米、或约2千克每厘米的剖层撕裂。可选择地或另外地,泡沫预制件可以具有从0.07千克每厘米至2.0千克每厘米、或从0.8千克每厘米至1.5千克每厘米、或从0.9千克每厘米至1.2千克每厘米、或从约1.5千克每厘米至约2.2千克每厘米的剖层撕裂。
泡沫预制件和压缩模制的泡沫部件的剖层撕裂可以使用ASTM D3574-95来测量。尽管此方法针对粘合的和模制的氨基甲酸酯泡沫,但可以对根据本公开内容的任何泡沫材料使用该方法。泡沫的样品具有10毫米±1毫米的厚度。如果泡沫预制件或压缩模制的泡沫部件具有外表层,则外表层不应当存在于测试样品上。将3厘米长的切口放置在样本的一端的中心,并且沿着样品的边缘以五个连续的2厘米部分进行标记。样品如ASTM D3574-95中描述的被测试。
压缩模制的泡沫部件的撕裂强度可以在从4千克每厘米至10千克每厘米的范围内。
泡沫的拉伸强度是另一个重要的物理特性。泡沫或部件可以具有从5千克每平方厘米至25千克每平方厘米、或从10千克每平方厘米至23千克每平方厘米、或从15千克每平方厘米至22千克每平方厘米的拉伸强度。拉伸强度可以在呈标准尺寸的哑铃形状的泡沫的冲切样品上被测量,所述标准尺寸诸如宽度2.5厘米,长度11.5厘米以及最小厚度3毫米至4毫米。哑铃遵循在ASTM D412,模具摄氏度(ASTM D412,die degrees Celsius)中描述的形状。将样品对称地加载到长行程引伸计(long travel extensometer)诸如Instron 2603-080中并且使用该长行程引伸计进行测试,该长行程引伸计允许1000百分比应变的最小值,其中标距长度为25毫米并且分辨率为至少0.1毫米。记录样品的失效点(测试期间当负载值初始地下落的点)处的拉伸值。泡沫或部件可以被压缩模制。
当确定泡沫是否适合于用作鞋类物品或运动装备物品的部件时,要考虑的另一个物理性质是其300百分比的伸长率。压缩模制的泡沫或部件可以具有至少125千克每平方厘米或至少150千克每平方厘米的伸长率。
本文描述的一些实例涉及泡沫物品(例如,用于制造鞋类或运动装备的至少一部分的物品),该泡沫物品通过包括以下的工艺/方法制造:形成预泡沫组合物,该预泡沫组合物包含含有苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物以及C4-C100不饱和烯烃;使预泡沫组合物的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物和C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物交联,形成交联的预泡沫组合物;以及吹制预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物,或者吹制预泡沫组合物和交联的预泡沫组合物两者,以给出泡沫物品。在一些实例中,交联和吹制可以大体上同时发生。在一些实例中,用于形成泡沫物品的工艺还包括注射模制预泡沫组合物,并且交联发生在注射模制期间。在一些实例中,交联的组合物或者预泡沫组合物和交联的组合物两者在模具中被吹制。在一些实例中,交联发生在注射模制期间(例如,交联大体上发生在模具中)。
在一些实例中,本文描述的多种实例的泡沫物品还可以包括至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物和/或至少一种烯烃嵌段共聚物,如每个术语在本文中所定义的。部件,诸如鞋底夹层,可以具有多种有益的性质。
已经发现,对于许多实例,压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回(也被称为能量返回)可以显著大于用于制造压缩模制的泡沫物品的泡沫物品的弹性和/或能量返回。虽然使用其他吹制方法形成的压缩模制的泡沫物品有时具有比相应的泡沫物品更大的弹性和/或能量返回,但是当压缩模制使用浸渍工艺利用物理发泡剂发泡的泡沫物品时,可以实现甚至更大的弹性和/或能量返回的增加,如本文描述的。压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩模制的泡沫物品的泡沫物品的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。在特定的实例中,压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回比用于制造压缩模制的泡沫物品的泡沫物品的弹性和/或能量返回大至少9个百分点。
压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回的这种更大的增加因此可以导致部件具有比使用采用其他吹制方法制造的泡沫物品可能的弹性和/或能量返回更高的弹性和/或能量返回。使用本文描述的吹制方法,已经发现可以产生具有比当使用用于消费品诸如鞋类物品和运动装备物品的具有成本效益的材料和方法时的通常的弹性更高的弹性的压缩模制的泡沫物品。压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回可以大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比。例如,压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回可以是从45百分比至95百分比、或从50百分比至90百分比、或从55百分比至90百分比、或从60百分比至80百分比、或从50百分比至85百分比、或从55百分比至75百分比、或从60百分比至75百分比。具有大于45百分比、或50百分比、或55百分比、或60百分比、或65百分比的弹性的压缩模制的泡沫物品可以特别有利于用于鞋类物品。另外地或组合地,泡沫物品的弹性和/或能量返回可以小于75百分比、或小于70百分比、或小于65百分比、或小于60百分比。例如,泡沫物品的弹性和/或能量返回可以是从40百分比至80百分比、或从55百分比至75百分比、或从50百分比至70百分比或从65百分比至80百分比。
在特定的实例中,当压缩模制的泡沫物品具有大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比的弹性和/或能量返回时,压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩模制的泡沫物品的泡沫物品的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。
当使用泡沫用于鞋类物品或运动装备物品的部件时,泡沫物品的比重也是要考虑的重要物理性质。本公开内容的压缩模制的泡沫物品可以具有从0.02克每立方厘米至0.22克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米、0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的比重。可选择地或另外地,泡沫物品可以具有从0.01克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.02克每立方厘米至0.08克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.06克每立方厘米;0.08克每立方厘米至0.15克每立方厘米;或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米的比重。例如,压缩模制的泡沫物品的比重可以是从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米,并且泡沫物品的比重可以是从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米。
在特定的实例中,当压缩模制的泡沫物品具有大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比的弹性和/或能量返回,并且压缩模制的泡沫物品可以具有从0.02克每立方厘米至0.15克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米、或0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的比重时,压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩模制的泡沫物品的泡沫物品的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。
泡沫物品的压缩形变是用作鞋类物品或运动装备物品的部件的泡沫的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩模制的泡沫物品可以具有从40百分比至100百分比的压缩形变。例如,压缩形变可以是从45百分比至90百分比、或从40百分比至80百分比、或从50百分比至75百分比。
硬度是用作鞋类物品或运动装备物品的泡沫物品的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩模制的泡沫物品可以具有至少20Asker C、或至少30Asker C、或至少40Asker C、或至少50Asker C的硬度。例如,压缩模制的泡沫物品可以具有从20Asker C至70Asker C、或从20Asker C至40Asker C、或从30Asker C至35Asker C、或从25Asker C至65Asker C、或从30Asker C至50Asker C、或从40Asker C至70Asker C、或从35Asker C至55Asker C、或从50Asker C至65Asker C的硬度。泡沫物品可以具有小于40Asker C、或小于30Asker C、或小于20Asker C的硬度。例如,泡沫预制件的硬度可以是从15Asker C至50Asker C、或从20Asker C至50Asker C、或从20Asker C至40Asker C、或从20Asker C至30Asker C。硬度可以使用Asker C硬度计在例如至少6毫米厚的平坦的泡沫区域上测量。
在特定的实例中,当压缩模制的泡沫物品具有大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比的弹性和/或能量返回,并且压缩模制的泡沫物品可以具有至少20Asker C、或至少30Asker C、或至少40Asker C、或至少50Asker C的硬度时,压缩模制的泡沫物品的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩模制的泡沫物品的泡沫物品的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。此外,压缩模制的泡沫物品可以具有从0.02克每立方厘米至0.15克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米、或0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的比重。
压缩模制的泡沫或物品的撕裂强度可以在从4千克每厘米至10千克每厘米的范围内。泡沫或物品的拉伸强度是另一个重要的物理特性。压缩模制的泡沫物品可以具有从5千克每平方厘米至25千克每平方厘米、或从10千克每平方厘米至23千克每平方厘米、或从15千克每平方厘米至22千克每平方厘米的拉伸强度。
当确定泡沫物品是否适合于用作鞋类物品或运动装备物品的部件时,要考虑的另一个物理性质是其300百分比的伸长率。压缩模制的泡沫物品可以具有至少125千克每平方厘米或至少150千克每平方厘米的伸长率。
多种实例包括制造鞋类物品或用于鞋类物品的部件的方法。在一些实例中,制造鞋类物品的方法包括吹制本文描述的组合物以给出泡沫物品;将泡沫物品压缩模制以制造用于鞋类物品的压缩模制的部件。部件可以是鞋底夹层,并且该方法可以包括为鞋类物品提供鞋面和鞋外底;以及将压缩模制的鞋底夹层、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。在一些实例中,制造鞋类物品的方法包括将压缩模制的泡沫物品、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。
在一些方面中,本公开内容涉及压缩模制的泡沫,并且涉及形成用于鞋类物品或运动装备物品以及其他应用的压缩模制的泡沫的方法。在一些实例中,该方法可以是包括以下的工艺:提供(例如,制备)泡沫预制件,并且然后将泡沫预制件压缩模制以形成压缩模制的泡沫。
本发明人已经认识到,除了其他方面之外,本文描述的多种实例的压缩模制的泡沫具有改进的物理特性,诸如例如改进的弹性和/或能量返回。
在一些实例中,该方法的一个步骤包括提供(例如,制备或获得)如本文公开的预泡沫组合物。例如,预泡沫组合物可以使用本领域已知的任何方法制备,所述已知的任何方法包括使用合适的捏合机、合适的单螺杆挤出机或合适的双螺杆挤出机。挤出机(例如,单螺杆或双螺杆)可以用于提供预泡沫组合物。挤出机可以具有马达以转动挤出机内部的螺杆。螺杆可以是由适于混合或捏合所使用的特定材料的多种尺寸和螺距的各个元件制成的单螺杆或双螺杆。在一些实例中,挤出机具有双螺杆。
构成本文描述的多种实例的预泡沫组合物(例如,包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物;C4-C100不饱和烯烃;以及任选地一种或更多种选自乙烯乙酸乙烯酯共聚物、烯烃嵌段共聚物、发泡剂、交联剂及其任何组合的另外的组分)的多种部件通过端口被添加至挤出机中。在一些实例中,本文描述的多种实例的预泡沫组合物可以在第一交联温度在例如挤出机的部分中被至少部分地交联,以形成交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物),在一些实例中,该交联的预泡沫组合物可以是热塑性交联的预泡沫组合物。多种其他组分(例如,颜料、填料和发泡剂)可以经由端口被添加至挤出机中,并且与预泡沫组合物和/或交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)混合或捏合。
构成本文描述的多种实例的预泡沫组合物的多种组分可以作为熔体或作为适当尺寸的固体颗粒例如碎片或小球被添加,所述适当尺寸的固体颗粒随着它们与例如交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)混合或捏合被分段熔化。
挤出机或混合器的内容物可以被加热,以除其他方面之外实现预泡沫组合物的交联,以给出交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)。在其他实例中,加热可以触发发泡(即吹制)(例如,经由触发化学发泡剂),从而将交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)转化为足够热塑性的泡沫组合物,以从挤出机10挤出或注射至模具中。可选择地,交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)可以在挤出机中使用物理发泡剂发泡。并且,在一些实例中,也可以存在化学发泡剂,使得当存在加热时,加热可以触发化学发泡剂。
在一些实例中,预泡沫组合物可以在接近或处于使得可以发生交联的交联温度的温度,但在充分低于将触发吹制的温度的温度作为熔体被添加。然后可以将挤出机的温度升高至接近或处于化学发泡剂的触发温度的温度,从而给出泡沫组合物。
预泡沫组合物被交联以给出交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)的程度可以被控制,使得交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)保持热塑性,并且如果需要,可以与多种其他组分(例如,颜料、填料和发泡剂)混合。这可以以多种方式实现,例如通过控制交联的时间量;通过控制交联温度;通过在期望的交联点引起温度降低来停止或减缓进一步的交联;或通过这些的组合来实现。例如,交联的时间量可以通过控制螺杆速度、通过将端口8定位成更接近或更远离端口6或通过这些的组合来控制。
在一些实例中,随着交联密度增加,交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)可以形成相分离的域,其中,例如,包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的交联聚合物的苯乙烯链段相分离成主要富含苯乙烯的域。
交联的预泡沫组合物(例如,至少部分地交联的预泡沫组合物)或泡沫组合物,它们中的每一种是足够热塑性的以从挤出机挤出或注射至模具中,在与马达相对的挤出的一端处挤出。在一些实例中,真空端口可以用于除去挥发物,例如水、可能已经作为溶剂与一些材料一起引入的挥发性有机液体、交联反应副产物或发泡剂副产物。挤出物可以通过经由模具(未示出)被挤出而成形。例如,挤出物(例如,交联的预泡沫组合物或泡沫组合物)可以以然后被制粒的线的形式、以管的形式或以片材的形式被挤出。制粒可以使用冷却的模具进行。另外地或可选择地,制粒可以在水下进行,因此在所得到的小球离开制粒模具时冷却所得到的小球。
在一些实例中,本文描述的多种实例的泡沫预制件通过使用发泡剂在至少一个维度(例如,竖直维度)上将预泡沫组合物、交联的组合物或预泡沫组合物和交联的组合物两者吹制约150百分比至约240百分比(例如,从约150百分比至约220百分比、约150百分比至约200百分比、约175百分比至约225百分比、约180百分比至约230百分比或约160百分比至约240百分比)来获得。
在一些实例中,本文描述的多种实例的泡沫预制件使用一种工艺来制造,该工艺涉及在第一浓度或第一压力用物理发泡剂浸渍预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合(例如,处于或高于预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合的软化温度)。
如本文使用的,术语“浸渍”通常意指将物理发泡剂溶解或悬浮在预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合中。然后,浸渍的预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合可以被发泡,或者可以冷却(当适用时)和再软化(当适用时)用于在稍后的时间吹制。
在一些情况下,浸渍的预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合通过降低物理发泡剂的浓度或压力被发泡。物理发泡剂的浓度的降低可以从预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合中释放另外量(例如,以在预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合中产生最初形成的微孔的二次膨胀)的浸渍的物理发泡剂,以进一步吹制预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合,形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物)。
除了注射模制之外,本公开内容的预泡沫组合物可以使用本领域已知的多种工艺来发泡和任选地模制。例如,预泡沫组合物可以用于形成多种形状和尺寸等的板泡沫、颗粒(例如,珠)泡沫。然后泡沫的这些多种形式可以以不同的方式使用。例如,板泡沫可以直接用作成品的泡沫物品,可以被成形(例如,切割或修整)以形成成品的泡沫物品,或者可以被压缩模制以形成成品的泡沫物品。泡沫可以经历退火工艺,作为形成成品的泡沫物品的一部分。预泡沫组合物的小球可以用于形成单独的颗粒泡沫,或者可以被发泡和模制以形成整体模制的泡沫物品,该整体模制的泡沫物品包括彼此附连的泡沫的单独部分。
本文描述的多种实例的泡沫组合物(例如,泡沫预制件)可以通过用于由热塑性材料形成物品的任何已知的方法来进一步成形或模制。
用于形成压缩模制的泡沫的方法的另一步骤包括提供已经使用任何合适的吹制工艺(例如,使用物理发泡剂和/或化学发泡剂吹制)发泡的泡沫预制件,并且然后将泡沫预制件压缩模制以形成压缩模制的泡沫。
在一些实例中,泡沫预制件通过包括以下的工艺来制备:(i)使预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合软化(例如,通过在处于或高于预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合的软化温度的第一温度加热);(ii)与软化同时地或按顺序地(当适用时),使预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合与足以将一定量的物理发泡剂驱送至预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合中的第一浓度或第一压力的物理发泡剂接触;(iii)将物理发泡剂的浓度或压力改变(例如,降低压力或浓度)至有效地使预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合发泡的第二浓度或第二压力,从而形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物);以及(iv)在改变之后,冷却(当适用时)泡沫组合物(例如,冷却至低于泡沫组合物的软化温度的温度),以形成具有初始高度的泡沫预制件。在一些实例中,该工艺用包含交联的预泡沫组合物、基本上由交联的预泡沫组合物组成或由交联的预泡沫组合物组成的组合物进行。
在其他实例中,泡沫预制件通过以下来制备:(i)在一些实例中,在预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合的软化温度或高于预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合的软化温度,使预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合与第一浓度的化学发泡剂接触(例如,溶解或悬浮);(ii)触发化学发泡剂以使预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合发泡,从而形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物);以及(iii)在触发之后,在一些实例中,将泡沫组合物冷却至例如低于其软化温度的温度,以形成具有初始高度的泡沫预制件。在一些实例中,该工艺用包含交联的预泡沫组合物、基本上由交联的预泡沫组合物组成或由交联的预泡沫组合物组成的组合物进行。在一些实例中,化学发泡剂的“触发”通过任何合适的方法来进行,包括将包含一定浓度的化学发泡剂的预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合加热至足以“触发”化学发泡剂的温度,其中化学发泡剂的浓度有效地使预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合发泡,从而形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物)。
在一些实例中,接触包括在从约10兆帕至约100兆帕(例如,从约30兆帕至约100兆帕、约20兆帕至约80兆帕、约30兆帕至约60兆帕或约40兆帕至约70兆帕)的压力接触。
在一些实例中,无论泡沫预制件是使用物理发泡剂还是化学发泡剂制备的,发泡的组合物(例如,呈泡沫预制件的形式)可以被压缩模制。例如,发泡的组合物可以通过将泡沫预制件放置在具有小于泡沫预制件的初始高度的高度的压缩模具中并且封闭模具来压缩模制,从而将泡沫预制件压缩至模具的高度。与压缩同时地或按顺序地,泡沫预制件可以在封闭的压缩模具中加热。在压缩模制期间,封闭的模具中的泡沫预制件的至少一部分的温度可以升高至泡沫组合物的软化温度的±30摄氏度以内的温度。温度可以通过加热封闭的模具来升高。在将温度升高之后,当泡沫预制件保持封闭在压缩模具中时,泡沫预制件的至少一部分的温度可以降低。温度可以通过冷却封闭的模具来降低。降低可以将泡沫预制件的至少一部分的温度降低至低于发泡的组合物的软化温度至少35摄氏度的温度,从而形成压缩模制的泡沫。在冷却之后,可以打开压缩模具,并且可以从压缩模具中移除压缩模制的泡沫。
本文预期的一些实例涉及根据本文描述的组合物和工艺制造的鞋类物品或运动装备物品的压缩模制的部件。
本文预期的其他实例涉及制造鞋类物品或运动装备物品的方法。例如,该方法可以包括:提供根据本公开内容的鞋类物品的压缩模制的泡沫部件,并且将所述部件与鞋类鞋面和鞋外底组合以形成鞋类物品。类似地,该方法可以包括:提供根据本公开内容的运动装备物品的压缩模制的泡沫部件,并且将压缩模制的泡沫部件与其他部件组合以形成成品的运动装备物品。
一种制造本文描述的压缩模制的泡沫(和压缩模制的泡沫物品)的方法包括:形成泡沫预制件,以及将泡沫预制件压缩模制以制造压缩模制的泡沫。在一些实例中,本文描述的多种实例的泡沫预制件通过使用发泡剂在至少一个维度(例如,竖直维度)上将预泡沫组合物、交联的组合物或预泡沫组合物和交联的组合物两者吹制约150百分比至约240百分比(例如,从约150百分比至约220百分比、约150百分比至约200百分比、约175百分比至约225百分比、约180百分比至约230百分比或约160百分比至约240百分比)来获得。在一些实例中,吹制的预泡沫组合物、交联的组合物或预泡沫组合物和交联的组合物两者可以在至少一个维度上被压缩模制到约120百分比至约200百分比(例如,从约120百分比至约180百分比;约130百分比至约190百分比;约150百分比至约200百分比;或约160百分比至约190百分比)。
因此,例如,如果预泡沫组合物、交联的组合物或预泡沫组合物和交联的组合物两者的发泡是约200百分比,则吹制的预泡沫组合物、交联的组合物或预泡沫组合物和交联的组合物两者可以通过压缩模制到约180百分比以净20百分比被压缩模制。在另一个实例中,如果预泡沫组合物、交联的组合物或预泡沫组合物和交联的组合物两者被吹制成20毫米(高)×10厘米(宽)×5厘米(深)的板,并且该板在高度方向被压缩模制20百分比,则压缩模制的板将具有18毫米(高)×10厘米(宽)×5厘米(深)的尺寸。在一些实例中,压缩模制被大体上保持。
在一些实例中,泡沫预制件使用一种工艺来制造,该工艺涉及在第一浓度或第一压力用物理发泡剂浸渍预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合(例如,处于或高于预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合的软化温度)。然后,浸渍的预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合可以被发泡,或者可以冷却(当适用时)和再软化(当适用时)用于在稍后的时间吹制。在一些情况下,浸渍的预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合通过降低物理发泡剂的浓度或压力被发泡。物理发泡剂的浓度的降低可以从预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合中释放另外量的浸渍的物理发泡剂,以进一步吹制预泡沫组合物、交联的预泡沫组合物或其组合,形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物)。
在一些实例中,压缩模制工艺通过在封闭的压缩模具中加热泡沫预制件来进行。泡沫预制件被加热至接近其软化温度的温度,以允许泡沫保留压缩模具的形状。例如,泡沫预制件可以被加热至其软化温度的±30摄氏度以内、或其软化温度的±20摄氏度以内、或其软化温度的±10摄氏度以内、或其软化温度的±5摄氏度以内的温度。例如,泡沫预制件可以被加热至从约100摄氏度至约250摄氏度、或从约140摄氏度至约220摄氏度、或从约100摄氏度至约150摄氏度、或从约130摄氏度至约150摄氏度的温度。
用于形成压缩模具的材料可以是可以承受工艺期间使用的温度的任何材料,诸如机加工的金属,包括铝。压缩模具可以使用两个件诸如顶部模具和底部模具来制造。取决于待模制的泡沫部件的形状,可以使用多件式模具,以便更容易地从模具中释放压缩模制的泡沫。
泡沫预制件在压缩模具中的压缩模制可以导致在最终的压缩模制的泡沫部件上形成封闭的表层。然而,在压缩模制期间,应当小心不要使泡沫预制件经历使得超过期望量的泡沫的闭孔结构塌陷的条件。避免塌陷超过期望量的闭孔结构的一种方式是控制聚合物组合物的温度,例如通过控制模具的温度。例如,在压缩模制步骤期间,在压缩模具中泡沫预制件的加热可以进行持续从100秒至1,000秒或从150秒至700秒的时间。
在泡沫预制件已经在压缩模具中在适当的温度被加热持续期望的时间长度以使预制件软化至期望的水平后,软化的预制件被冷却至例如低于其软化温度至少35摄氏度、或低于其软化温度至少50摄氏度、或低于其软化温度至少80摄氏度的温度,以使软化的泡沫再固化,从而形成压缩模制的泡沫。在冷却后,将压缩模制的泡沫部件从压缩模具中移除。在加热之后,在压缩模具中泡沫预制件的冷却可以进行持续从50秒至1,000秒的时间,或持续从100秒至400秒的时间。
鞋底结构及其部分包括粘附至第一部件的表面的第二部件,第一部件包括本文描述的泡沫。第二部件可以包括例如聚氨酯树脂。聚氨酯树脂可以包括包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分的反应产物,其中第二官能团与第一官能团反应;并且第一官能团和第二官能团中的至少一种包括饱和官能团。饱和官能团可以包括羟基、硫醇、伯胺、仲胺、环氧基或其组合。在一些方面中,第一官能团和第二官能团中的每一种不包括丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。
在一些方面中,第一组分包括聚胺,并且第二组分包括聚异氰酸酯。在一些方面中,第一组分包括迈克尔加成受体,并且第二组分包括迈克尔加成供体。在一些方面中,第一组分包括异氰酸酯官能预聚物;并且第二官能团包括伯胺、仲胺、羟基或其组合。聚氨酯树脂可以是异氰酸酯预聚物与第二预聚物的反应产物。合适的第二预聚物可以包括与异氰酸酯预聚物反应的二酸预聚物、与异氰酸酯预聚物反应的二醇预聚物、与异氰酸酯预聚物反应的二胺预聚物及其组合。二酸预聚物和第二预聚物中的一种或两种可以是多官能的。
在一些方面中,第二鞋底部件可以被直接印刷或挤出到第一鞋底部件的表面上。例如,第二鞋底部件可以通过包括以下的工艺来制造:(a)将第一鞋底部件的表面涂底漆以产生涂底漆的表面;以及(b)将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到涂底漆的表面上,其中第二官能团与第一官能团反应;并且第一官能团和第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件。
将表面涂底漆可以包括抛光(buffing)第一部件的表面、清洁第一部件的表面和将底漆施加至第一部件的表面中的一种或更多种。例如,第一部件的表面可以使用砂纸(例如,100砂砾(grit)砂纸)抛光,并且然后表面可以通过用压缩空气将其吹制和/或将其抽真空来清洁。另外地,表面可以通过施加丙酮或丙酮水溶液来清洁,并且在施加任何底漆之前允许表面干燥。还可以使用塑料准备系统的一个或更多个部件,诸如PPG ONECHOICE OC-1(PPG Industries,Pittsburg,PA,USA)来处理表面。可以使用防静电清洁产品或成膜剂或两者,诸如PPG ONECHOICE SU4902塑料粘附抹布(plastic adhesion wipe),并且然后允许干燥。在准备表面之后,可以施加底漆,诸如例如PPG SU4903或SUA 4903塑料粘合剂(Plastic Bond),并且在将第二部件施加至第一部件之前允许干燥。
挤出可以包括将包含第一组分和第二组分的组合物挤出。在一些方面中,挤出包括将包含第一组分和第二组分的组合物挤出,其中第一组分与第二组分的比率(质量/质量)为约0.9至约1.1。在一些方面中,挤出包括以约0.01毫升每秒(mL/s)至约0.02mL/s的速率将包含第一组分和第二组分的组合物挤出到涂底漆的表面上。在一些方面中,挤出包括以约6毫米每秒(mm/s)至约10毫米/s的线性台架速度(linear gantry speed)将包含第一组分和第二组分的组合物挤出。
在一些方面中,组合物包括热固性组合物。在一些方面中,组合物通过剪切储能模量G′和剪切损耗模量G″表征,其中初始G″/G′比率小于1.5;初始G′大于2,000Pa;在6分钟时的G′大于1,000,000Pa;并且在6分钟时的G″大于600,000Pa;其中初始G″/G′比率和初始G′指的是在第一组分和第二组分被混合之后的30秒内测量的值;在6分钟之后的G′和G″指的是在第一组分和第二组分被混合之后6分钟测量的值;并且剪切储能模量G′和剪切损耗模量G″使用流变仪来测量,该流变仪用从1毫米至2毫米的间隙,用25毫米直径的平行板主轴、1赫兹的振荡频率和0.3百分比的振幅,并且用25摄氏度的流变仪板温度。在一些方面中,组合物通过第一官能团与第二官能团的初始当量比为从1.5:1至1:1.5表征。在一些方面中,组合物通过使用流变仪用从1毫米至2毫米的间隙、0.1s-1的剪切速率在25摄氏度的温度测量的从5,000厘泊至5,000,000厘泊的粘度表征。组合物可以是热固性组合物。在一些方面中,组合物大体上不含溶剂。
组合物
在多个方面中,提供了组合物,其可以被发泡,即可以用于形成泡沫组合物。在一些方面中,这些组合物被称为“预泡沫组合物”。在一些方面中,组合物可以用于产生泡沫组合物,该泡沫组合物是柔软的并且具有高能量返回,使得它们可用于鞋类。组合物可以用于使用本领域已知的多种方法中的任一种来产生泡沫。在一些方面中,使用注射模制或注射模制随后压缩模制技术来产生泡沫。发泡的组合物可以包括如上文描述的鞋类物品的部件,例如鞋底夹层。
当用于形成泡沫时,本文描述的组合物在一些方面中产生具有令人惊讶的高能量返回/弹性值的泡沫。当用于形成泡沫时,这些组合物在一些方面中还产生具有高剖层撕裂值的泡沫。在一些方面中,组合物可以用于产生具有其他有益性质,包括有益于用于鞋类的另外的性质的泡沫,包括作为缓冲部件。本公开内容的组合物可以使用多种方法被发泡和/或模制。在一个实例中,聚合物组合物可以作为注射模制工艺的一部分被发泡。任选地,注射模制的泡沫可以随后被压缩模制。注射模制的泡沫的压缩模制可以改变聚合物泡沫的性质,诸如降低泡沫的压缩形变,这对于用于鞋类相关应用的泡沫可以是有益的。由本公开内容的聚合物组合物形成的泡沫可以用于鞋类相关应用,而不被压缩模制。
在多个方面中,提供了包括聚烯烃树脂的第一鞋底部件。例如,在一些方面中,聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。在一些方面中,使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a,聚烯烃树脂具有约0.08立方厘米至约0.1立方厘米的磨损损失。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许聚烯烃树脂通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:该量有效地允许聚烯烃树脂通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,相比于除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述聚烯烃树脂相同的第二树脂组合物的磨损损失,磨损损失没有显著变化。在一些方面中,聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。在一些方面中,使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a,聚烯烃树脂具有约0.05立方厘米至约0.1立方厘米或约0.08立方厘米至约0.1立方厘米的磨损损失。在一些方面中,聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。在一些方面中,聚烯烃树脂的磨损损失为约0.08立方厘米至约0.1立方厘米。在一些方面中,聚烯烃共聚物是无规共聚物。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯及其组合组成的组的单体。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,每个重复单元单独地选自式1A-式1D
Figure BDA0004090836110000331
在一些方面中,聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,每个重复单元单独地具有根据式2的结构
Figure BDA0004090836110000341
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C1-C12烷基或杂烷基。
在一些方面中,聚烯烃树脂中的聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。在一些方面中,共聚物是第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的无规共聚物,并且其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。在一些方面中,第二烯烃选自由以下组成的组:丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯和其他具有约3个至12个碳原子的直链或支链的末端烯烃。在一些方面中,第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有选自式1B-式1D的结构
Figure BDA0004090836110000342
在一些方面中,第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式2的结构
Figure BDA0004090836110000351
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C2-C12烷基或杂烷基。
在一些方面中,聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%或约95%至约99%的聚烯烃重复单元。在一些方面中,聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%或约2%至约5%的乙烯。在一些方面中,聚烯烃共聚物大体上不含聚氨酯。在一些方面中,聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含氨基甲酸酯重复单元。在一些方面中,聚烯烃树脂大体上不含包含氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。在一些方面中,聚烯烃共聚物大体上不含聚酰胺。在一些方面中,聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含酰胺重复单元。在一些方面中,聚烯烃树脂大体上不含包含酰胺重复单元的聚合物链。
在一些方面中,聚烯烃树脂包含热塑性共聚酯弹性体。在一些方面中,聚烯烃树脂包含一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,该一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物中的每种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物独立地包含一个或更多个芳香族嵌段、一个或更多个脂肪族嵌段和一个或更多个第一烯属不饱和单元。在一些方面中,聚烯烃树脂包含部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,该部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物包含:一个或更多个包含芳香族重复单元的A嵌段、一个或更多个包含脂肪族重复单元的B嵌段,以及一个或更多个存在于芳香族重复单元和脂肪族重复单元中的一个或两个上的第一烯属不饱和基团。在一些方面中,聚烯烃树脂包含烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是第一α-烯烃和不同于第一α-烯烃的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物包含一个或更多个第二烯属不饱和基团。
在一些方面中,提供了组合物,该组合物包含:A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段中的每一个具有苯乙烯重复单元,B嵌段是乙烯和具有3个至8个碳原子(例如,3个、4个、5个、6个、7个或8个碳原子)的第一α-烯烃的无规共聚物,并且其中A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至50百分比、约10百分比至40百分比、约15百分比至40百分比或约15百分比至30百分比的A嵌段;烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是乙烯和具有约4个至14个、约6个至12个或约6个至10个碳原子的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和具有约2个至24个、约3个至24个、约3个至18个或约6个至18个碳原子的第三α-烯烃的共聚物,并且其中α-烯烃连接聚合物具有基于α-烯烃连接聚合物的全部重量的按重量计约10百分比至50百分比、约10百分比至40百分比、约15百分比至40百分比或约15百分比至30百分比的α-烯烃单体含量。
在一些方面中,提供了组合物,该组合物包含:A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段中的每一个包括根据下式的重复单元
Figure BDA0004090836110000361
其中R1的每次出现独立地是氢、卤素、羟基或具有从1个至18个、1个至15个、1个至12个、3个至18个、3个至15个或3个至12个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,其中R2的每次出现独立地是无或具有从1个至15个、1个至12个、1个至8个、3个至8个、3个至12个或3个至15个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,其中B嵌段是乙烯和具有约3个至12个、3个至10个或3个至8个碳原子的第一α-烯烃的无规共聚物,并且其中A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至50百分比、约10百分比至40百分比、约15百分比至40百分比或约15百分比至30百分比的A嵌段;烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是乙烯和具有约4个至14个、约6个至12个或约6个至10个碳原子的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和具有约2个至24个、约3个至24个、约3个至18个或约6个至18个碳原子的第三α-烯烃的共聚物;其中组合物中存在的连接聚合物的总重量份数与组合物中存在的A-B-A嵌段共聚物的总重量份数的比率II为从约1.00至5.00、约1.00至4.00、约1.50至4.00、约1.50至3.50、约1.00至3.00或约2.00至4.00。
在一些方面中,提供了组合物,该组合物包含:A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段中的每一个包括根据下式的重复单元
Figure BDA0004090836110000371
其中R1的每次出现独立地是氢、卤素、羟基或具有从1个至18个、1个至15个、1个至12个、3个至18个、3个至15个、3个至12个、1个至8个、3个至8个、1个至5个或3个至5个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,其中R2的每次出现独立地是无或具有从1个至15个、1个至12个、1个至8个、3个至8个、3个至12个、3个至15个、1个至8个、1个至5个或1个至3个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,其中B嵌段是乙烯和具有约3个至12个、3个至10个或3个至8个碳原子的第一α-烯烃的无规共聚物,并且其中A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至50百分比、约10百分比至40百分比、约15百分比至40百分比或约15百分比至30百分比的A嵌段;烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是乙烯和具有约4个至14个、约6个至12个或约6个至10个碳原子的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和具有约2个至24个、约3个至24个、约3个至18个或约6个至18个碳原子的第三α-烯烃的共聚物。
在一些方面中,α-烯烃连接聚合物具有基于α-烯烃连接聚合物的全部重量的按重量计约10百分比至50百分比、约10百分比至45百分比、约15百分比至45百分比、约15百分比至40百分比或约20百分比至40百分比的α-烯烃单体含量。
在一些方面中,A嵌段中的每一个包括大量的聚苯乙烯。例如,A嵌段中的每一个可以包含基于A嵌段中的重复单元的数目的至少80百分比、90百分比或更多的苯乙烯重复单元。在一些方面中,A嵌段中的每一个基本上由聚苯乙烯组成。
在一些方面中,B嵌段中的每一个包括乙烯和具有4个、5个、6个、7个或8个碳原子的第一α-烯烃的无规共聚物。在一些方面中,B嵌段基本上是乙烯和辛烯的无规共聚物,或者是乙烯和丁二烯的无规共聚物。
在一些方面中,组合物中可以存在多于一种α-烯烃连接聚合物。例如,在一些方面中,组合物包含第一α-烯烃连接聚合物和第二α-烯烃连接聚合物,其中第一α-烯烃连接聚合物和第二α-烯烃连接聚合物是乙烯和1-丁烯的共聚物,所述第一α-烯烃连接聚合物和所述第二α-烯烃连接聚合物各自在共聚物中具有乙烯与1-丁烯单体含量的不同比率。
在一些方面中,组合物包含基于组合物的全部重量的约5重量份至约15重量份的A-B-A嵌段共聚物、约10重量份至约20重量份的烯烃嵌段共聚物以及约25重量份至约35重量份的α-烯烃连接聚合物。
在一些方面中,组合物包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量的按重量计约10百分比至约45百分比的乙酸乙烯酯含量。
在多个方面中,组合物还包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,该乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量的按重量计约5百分比至55百分比、约5百分比至50百分比、约10百分比至50百分比、约10百分比至45百分比或约15百分比至40百分比的乙酸乙烯酯含量。
A-B-A嵌段共聚物可以被至少部分地或完全地氢化。在一些方面中,A-B-A嵌段共聚物具有约40百分比至99百分比、约50百分比至99百分比、约50百分比至95百分比、约50百分比至90百分比、约50百分比至80百分比或约60百分比至80百分比的氢化度。
在一些方面中,提供了组合物,该组合物包含部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物、烯烃嵌段共聚物和α-烯烃连接聚合物。部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物可以包含一个或更多个具有芳香族重复单元的A嵌段、一个或更多个具有脂肪族重复单元的B嵌段以及一个或更多个存在于芳香族重复单元和脂肪族重复单元中的一个或两个上的第一烯属不饱和基团。在一些方面中,芳香族重复单元是苯乙烯重复单元。烯烃嵌段共聚物可以是第一α-烯烃和不同于第一α-烯烃的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物包含一个或更多个第二烯属不饱和基团。α-烯烃连接聚合物可以包含一个或更多个脂肪族侧链。
在一些方面中,部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物可以具有A-B嵌段结构或A-B-A嵌段结构,其中A嵌段和B嵌段如本文所描述的。例如,A嵌段中的每一个可以独立地包括一个或更多个芳香族重复单元诸如苯乙烯。B嵌段中的每一个可以是包含一个或更多个第一烯属不饱和单元的脂肪族聚合物嵌段。
芳香族重复单元可以包括多个芳香族单元中的任一个。芳香族重复单元可以包括具有多于一个芳香族侧链的脂肪族主链。
在一些方面中,提供了组合物,该组合物包含至少一种含有苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物;以及至少一种C4-C100不饱和烯烃。苯乙烯重复单元可以包括聚苯乙烯嵌段。含有苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物可以是包含聚苯乙烯嵌段和非苯乙烯聚合物嵌段的嵌段共聚物。在一些实例中,聚合物可以包含选自以下的组的非苯乙烯重复单元:聚酯、聚C2-C8-亚烷基单元、聚醚单元、聚碳酸酯单元、聚酰胺单元、聚酮单元、聚硅氧烷单元及其任何组合。苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元(例如,聚酯、聚C2-C8-亚烷基单元、聚醚单元、聚碳酸酯单元、聚酰胺单元、聚酮单元、聚硅氧烷单元及其任何组合)可以以任何顺序。本文还预期了两种或更多种包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的混合物。
如本文使用的,除非通过上下文另外指出,否则当两种相同类型的组分被称为“不同”时,这意指一种组分具有与另一种组分不同的化学组成。例如,第二α-烯烃不同于第一α-烯烃意指第二α-烯烃具有与第一α-烯烃的化学式不同的化学式。
在一些具体实例中,组合物包含含有苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物,其中聚合物包含聚酯的嵌段单元。在一些实例中,包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含聚C2-C8-亚烷基单元。在一些实例中,本文描述的多种实例的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含聚乙烯单元。在一些实例中,本文描述的多种实例的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含聚丙烯单元。在其他实例中,本文描述的多种实例的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含聚丁烯单元。在还其他实例中,本文描述的多种实例的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含聚丁二烯单元。在又其他实例中,本文描述的多种实例的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含聚异戊二烯单元。聚合物的非苯乙烯重复单元可以包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚异戊二烯或其任何组合,并且可以以任何顺序存在于聚合物中。
在一些实例中,当本文描述的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含聚乙烯时,包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的聚乙烯含量为从约50摩尔百分比至约80摩尔百分比(例如,从约50摩尔百分比至约75摩尔百分比;约60摩尔百分比至约80摩尔百分比;约55摩尔百分比至约70摩尔百分比;约65摩尔百分比至约80摩尔百分比;或约70摩尔百分比至约80摩尔百分比)。
在一些实例中,包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物是PSq-X1 n-X2 m-X3 p嵌段共聚物,其中:PS代表聚苯乙烯;X1是聚C2-C8-亚烷基;X2是聚C2-C8-亚烷基;X3是聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酮或聚硅氧烷;下标q、n、m和p代表摩尔分数;1>q>0,n是0至1,m是0至1,并且p是0至1,条件是q+n+m+p=1;并且PS、X1、X2和X3嵌段的顺序可以是无规的或者以所示的顺序。在一些实例中,X1是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯或聚异戊二烯。在其他实例中,X2是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯或聚异戊二烯。
本文预期的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的一些实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-聚丁烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-乙烯-聚丁烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物;及其组合。
一般来说,嵌段共聚物,诸如A-B-A嵌段共聚物或本文描述的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物,可以是至少部分不饱和的(例如,包含烯属不饱和度(ethylenic unsaturation))。因此,例如,至少一个重复单元可以包含烯属不饱和度。如本文使用的,术语“部分不饱和的”(例如,包含烯属不饱和度)通常意指聚合物可以具有从约20摩尔百分比至约60摩尔百分比的不饱和度(例如,从约20摩尔百分比至约50摩尔百分比;约20摩尔百分比至约30摩尔百分比;约25摩尔百分比至约45摩尔百分比;约30摩尔百分比至约50摩尔百分比;约20摩尔百分比至约40摩尔百分比;或约25摩尔百分比至约40摩尔百分比的不饱和度,诸如烯属不饱和度)。但是应当理解,由于包含苯乙烯重复单元的聚合物包含苯环的事实,它们将是“部分不饱和的”。
一般来说,部分不饱和度使得可以在例如包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物(分子间和分子内)之间;在C4-C100不饱和烯烃(分子间和分子内)之间;以及在包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物和C4-C100不饱和烯烃之间形成共价交联。
一般来说,嵌段共聚物,诸如A-B-A嵌段共聚物或本文描述的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物,具有从约25,000克每摩尔至约1.5×106克每摩尔(例如,从约250,000克每摩尔至约1.5×106克每摩尔、约25,000克每摩尔至约100,000克每摩尔;约50,000克每摩尔至约200,000克每摩尔、75,000克每摩尔至约150,000克每摩尔;约100,000克每摩尔至约300,000克每摩尔;约250,000克每摩尔至约750,000克每摩尔;约300,000克每摩尔至约800,000克每摩尔;约250,000克每摩尔至约650,000克每摩尔;约500,000克每摩尔至约1.5×106克每摩尔;约750,000克每摩尔至约1.5×106克每摩尔;或约650,000克每摩尔至约1.3×106克每摩尔)的重均分子量(MW)。
包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的一些实例包括从KratonPerformance Polymers Inc.,Houston,TX可获得的那些聚合物,诸如包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的
Figure BDA0004090836110000421
D苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物;包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的
Figure BDA0004090836110000422
D苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯/苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯聚合物(SIS)/(SIBS);包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的
Figure BDA0004090836110000423
G苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯/苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEBS/SEPS)聚合物;以及包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的
Figure BDA0004090836110000424
FG马来酸酐接枝的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)聚合物。包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的一些实例还包括从Kuraray Co.,Ltd.,Tokyo,Japan可获得的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的
Figure BDA0004090836110000425
氢化的聚合物(例如,
Figure BDA0004090836110000426
4055;
Figure BDA0004090836110000427
8006;
Figure BDA0004090836110000428
4077;和
Figure BDA0004090836110000429
4099)。包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的其他实例包括从Asahi Kasei Chemicals Corporation可获得的氢化的SEBS嵌段共聚物(例如,多种等级的
Figure BDA0004090836110000431
氢化的SEBS嵌段共聚物,包括
Figure BDA0004090836110000432
P1083)。虽然不受任何特定理论束缚,但据信包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的氢化水平(在一些实例中,其影响(例如,降低)包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的烯属不饱和度水平)可以影响包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的结晶度和/或刚性。因此,例如,包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的部分氢化的聚合物(例如,约50百分比至约80百分比被氢化的那些)可以比它们的非氢化的对应物(例如,小于约50百分比被氢化的那些)更少结晶和更具刚性。
在一个方面中,本文描述的多种实例的预泡沫组合物可以包含任何合适量的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物。在一些实例中,预泡沫组合物包含从约5重量百分比至约50重量百分比(例如,从约5重量百分比至约20重量百分比;约15重量百分比至约40重量百分比;约10重量百分比至约45重量百分比;约25重量百分比至约50重量百分比;或约20重量百分比至约45重量百分比)的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物。另外地或可选择地,包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含从约5摩尔百分比至约50摩尔百分比(例如,从约5摩尔百分比至约20摩尔百分比;约15摩尔百分比至约40摩尔百分比;约10摩尔百分比至约45摩尔百分比;约25摩尔百分比至约50摩尔百分比;或约20摩尔百分比至约45摩尔百分比)的苯乙烯重复单元含量。另外地或可选择地,包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物包含从约50摩尔百分比至约95摩尔百分比(例如,从约50摩尔百分比至约80摩尔百分比、约60摩尔百分比至约90摩尔百分比、约70摩尔百分比至约95摩尔百分比或约75摩尔百分比至约95摩尔百分比)的非苯乙烯重复单元含量。在一些情况下,苯乙烯重复单元的含量和非苯乙烯重复单元的含量的总和为100摩尔百分比。
在特定的实例中,本文描述的预泡沫组合物包含从约5份每百份树脂至约45份每百份树脂的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元组分的聚合物(即苯乙烯共聚物组分)。预泡沫组合物可以包含从约10份每百份树脂至约40份每百份树脂的苯乙烯共聚物组分。预泡沫组合物可以包含从约12份每百份树脂至约35份每百份树脂的苯乙烯共聚物组分。预泡沫组合物可以包含从约15份每百份树脂至约35份每百份树脂的苯乙烯共聚物组分。预泡沫组合物可以包含从约10份每百份树脂至约30份每百份树脂的苯乙烯共聚物组分。预泡沫组合物可以包含从约10份每百份树脂至约25份每百份树脂的苯乙烯共聚物组分。预泡沫组合物可以包含从约10份每百份树脂至约22份每百份树脂的苯乙烯共聚物组分。
如本文使用的,苯乙烯共聚物组分被理解为指的是预泡沫组合物中存在的单独地具有苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元两者的所有聚合物。因此,预泡沫组合物中苯乙烯共聚物组分的浓度指的是组合物中存在的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的每种聚合物的总浓度。在一些预泡沫组合物中,苯乙烯共聚物组分可以仅由包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的单一聚合物形成。在其他预泡沫组合物中,苯乙烯共聚物组分可以由多于一种聚合物形成,所述多于一种聚合物中的每种聚合物具有苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元两者。
本文描述的预泡沫组合物还包含至少一种C4-C100不饱和烯烃。C4-C100不饱和烯烃可以是C8-C50不饱和烯烃。C4-C100不饱和烯烃可以是C12-C30不饱和烯烃。C4-C100不饱和烯烃可以是C16-C100不饱和烯烃。C4-C100不饱和烯烃可以是C50-C100不饱和烯烃。如本文使用的,Cx-Cy命名法被理解为指定不饱和烯烃的碳长度,而不是不饱和的位置。本文还预期了两种或更多种C4-C100不饱和烯烃的混合物。在一些实例中,C4-C100不饱和烯烃可以是预聚物(例如,单体);线性低聚物;聚合物。
如本文使用的,术语“不饱和烯烃”被理解为涵盖包含至少一个末端C-C双键和总共约4个至约100个(例如,8个至50个;12个至30个;4个至20个;10个至50个;30个至90个;20个至100个;50个至75个;或20个至80个)碳原子的任何C4-C100烯烃。另外的碳-碳双键可以存在于不饱和烯烃中。C4-C100不饱和烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。在其他实例中,C4-C100不饱和烯烃可以是烷基或环烷基取代的不饱和烯烃。如本文使用的,术语“不饱和烯烃”还被理解为涵盖包含多于一个聚合单元和总共约4个至约100个(例如,8个至50个;12个至30个;4个至20个;10个至50个;30个至90个;20个至100个;50个至75个;或20个至80个)碳原子的任何C4-C100烯烃,其中聚合单元的至少一部分包含至少一个末端C-C双键。换句话说,不饱和烯烃可以是不饱和烯烃聚合物或共聚物,包括不饱和烯烃嵌段共聚物。另外的碳-碳双键可以存在于不饱和烯烃聚合物或共聚物中。不饱和烯烃共聚物的实例包括从Mitsui Chemicals America,Inc.,Rye Brook,NY可获得的
Figure BDA0004090836110000451
不饱和烯烃共聚物(例如,
Figure BDA0004090836110000452
DF110和
Figure BDA0004090836110000453
DF605乙烯/不饱和烯烃共聚物);以及从DowChemical Company,Midland,MI可获得的
Figure BDA0004090836110000454
Figure BDA0004090836110000455
烯烃嵌段共聚物两者(例如,
Figure BDA0004090836110000456
9107烯烃嵌段共聚物)。
在一些实例中,本文描述的多种实例的预泡沫组合物可以包含一种或更多种包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物、一种或更多种C4-C100不饱和烯烃以及一种或更多种烯烃嵌段共聚物。
在一些实例中,C4-C100不饱和烯烃可以包含一种或更多种杂原子(例如,-O-、NR1-、-S(O)q-(其中q是从0至2的整数)及其组合)。这样的杂原子中断的C4-C100不饱和烯烃的实例包括烯丙基醚和烯丙基封端的聚乙二醇。
在特定的实例中,本文描述的预泡沫组合物包含从约30份每百份树脂至约90份每百份树脂的C4-C100不饱和烯烃组分(即,不饱和烯烃组分)。预泡沫组合物可以包含从约35份每百份树脂至约85份每百份树脂的不饱和烯烃组分。预泡沫组合物可以包含从约40份每百份树脂至约80份每百份树脂的不饱和烯烃组分。预泡沫组合物可以包含从约45份每百份树脂至约75份每百份树脂的不饱和烯烃组分。预泡沫组合物可以包含从约40份每百份树脂至约85份每百份树脂的不饱和烯烃组分。预泡沫组合物可以包含从约45份每百份树脂至约85份每百份树脂的不饱和烯烃组分。预泡沫组合物可以包含从约43份每百份树脂至约82份每百份树脂的不饱和烯烃组分。
如本文使用的,不饱和烯烃组分被理解为指的是预泡沫组合物中存在的所有C4-C100不饱和烯烃。因此,预泡沫组合物中不饱和烯烃组分的浓度指的是组合物中存在的每种C4-C100不饱和烯烃,包括所有C4-C100不饱和烯烃单体、C4-C100不饱和烯烃低聚物、C4-C100不饱和烯烃聚合物和C4-C100不饱和烯烃共聚物的总浓度。在一些预泡沫组合物中,不饱和烯烃组分可以仅由单一C4-C100不饱和烯烃,诸如例如单一C4-C100不饱和烯烃共聚物形成。在其他预泡沫组合物中,不饱和烯烃组分可以由多于一种C4-C100不饱和烯烃,诸如例如多于一种C4-C100不饱和烯烃共聚物形成。
除了包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物以及C4-C100不饱和烯烃之外,本文描述的多种实例的组合物还可以包含至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物。并且,在一些情况下,至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物包括两种不同的乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
在一些实例中,至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物是无规共聚物。在其他实例中,至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物包含乙烯含量。在还其他实例中,至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物是至少部分不饱和的(例如,包含烯属不饱和度)。在一些实例中,预泡沫组合物包含约20重量百分比至约60重量百分比(例如,从约25重量百分比至约50重量百分比;约30重量百分比至约50重量百分比;约40重量百分比至约60重量百分比;约30重量百分比至约60重量百分比;或约45重量百分比至约60重量百分比)的至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物。合适的乙烯乙酸乙烯酯共聚物包括从E.I.DuPont de Nemours Co.,Wilmington,DE可获得的
Figure BDA0004090836110000461
40L-03乙烯乙酸乙烯酯树脂。其他合适的乙烯乙酸乙烯酯共聚物包括从中国台湾的USI公司可获得的
Figure BDA0004090836110000462
UE659和
Figure BDA0004090836110000463
UE3300乙烯乙酸乙烯酯共聚物。
在一些实例中,预泡沫组合物包含约1重量百分比至约10重量百分比的第一乙烯乙酸乙烯酯共聚物和约5重量百分比至约50重量百分比的第二乙烯乙酸乙烯酯共聚物,其中重量百分比量相对于预泡沫组合物的重量。
在一个实例中,当至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物包括两种不同的乙烯乙酸乙烯酯共聚物时,至少两种不同的乙烯乙酸乙烯酯共聚物可以在至少乙酸乙烯酯含量上不同。因此,例如,第一乙烯乙酸乙烯酯共聚物可以包含约15摩尔百分比至约40摩尔百分比(例如,从约15摩尔百分比至约30摩尔百分比;约25摩尔百分比至约35摩尔百分比;或约20摩尔百分比至约40摩尔百分比)的乙酸乙烯酯,并且第二乙烯乙酸乙烯酯共聚物包含约15摩尔百分比至约30摩尔百分比(例如,从约15摩尔百分比至约25摩尔百分比;约20摩尔百分比至约30摩尔百分比;或约15摩尔百分比至约30摩尔百分比)的乙酸乙烯酯。
在特定的实例中,本文描述的预泡沫组合物不包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。换句话说,本文描述的预泡沫组合物可以不含EVA组分。
可选择地,本文描述的预泡沫组合物可以包含从约5份每百份树脂至约50份每百份树脂的EVA组分。预泡沫组合物可以包含从约10份每百份树脂至约45份每百份树脂的EVA组分。预泡沫组合物可以包含从约20份每百份树脂至约45份每百份树脂的EVA组分。预泡沫组合物可以包含从约25份每百份树脂至约40份每百份树脂的EVA组分。预泡沫组合物可以包含从约25份每百份树脂至约35份每百份树脂的EVA组分。预泡沫组合物可以包含从约30份每百份树脂至约37份每百份树脂的EVA组分。如本文使用的,EVA组分被理解为指的是预泡沫组合物中存在的所有乙烯乙酸乙烯酯共聚物。因此,预泡沫组合物中EVA组分的浓度指的是组合物中存在的每种乙烯乙酸乙烯酯共聚物的总浓度。在一些预泡沫组合物中,EVA组分可以仅由单一乙烯乙酸乙烯酯共聚物形成。在其他预泡沫组合物中,EVA组分可以由多于一种不同的乙烯乙酸乙烯酯共聚物形成。
已经发现预泡沫组合物的组分的特定比率产生具有有益性质的泡沫。如本文使用的并且除非通过上下文另外指示或指出,第一组分与第二组分的比率被理解为组合物中存在的第一组分的每百份树脂的份数(phr)除以第二组分的每百份树脂的份数。在一些方面中,给出比率的总和,其被理解为意指所描述的特定比率的总和。
组合物可以是具有约0.1至约1.0的苯乙烯共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率的组合物。苯乙烯共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率可以是从约0.05至约0.40。苯乙烯共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率可以是从约0.1至约0.3。苯乙烯共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率可以是从约0.15至约0.32。
组合物可以是具有约0.2至约2.0的苯乙烯共聚物组分与EVA组分的比率的组合物。苯乙烯共聚物组分与EVA组分的比率可以是从约0.3至约1.0。苯乙烯共聚物组分与EVA组分的比率可以是从约0.3至约0.8。苯乙烯共聚物组分与EVA组分的比率可以是从约0.35至约0.72。
组合物可以是具有约2.0至约4.0的不饱和烯烃组分与EVA组分的比率的组合物。不饱和烯烃组分与EVA组分的比率可以是从约1.5至约3.0。不饱和烯烃组分与EVA组分的比率可以是从约1.5至约2.5。不饱和烯烃组分与EVA组分的比率可以是从约2.0至约2.5。
当组合物包含EVA组分时,组合物可以具有约1.5至约4.5的苯乙烯共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率、苯乙烯共聚物组分与EVA组分的比率以及不饱和烯烃组分与EVA组分的比率的总和。组合物的各比率的总和可以是从约2.0至约4.5。组合物的各比率的总和可以是从约2.2至约3.8。组合物的各比率的总和可以是从约2.5至约3.5。
已经发现,在一些方面中,组合物中存在的连接聚合物的总重量份数与组合物中存在的A-B-A嵌段共聚物的总重量份数的比率II对发泡的组合物的期望的柔软性和能量返回具有强影响。在一些方面中,具有改进的柔软性和能量返回的泡沫组合物可以由具有从约1.00至5.00、约1.00至4.00、约1.50至4.00、约1.50至3.50、约1.00至3.00或约2.00至4.00的比率II的组合物形成。
在一些方面中,提供了具有一种或更多种热塑性共聚酯弹性体的组合物。热塑性共聚酯弹性体可以包含衍生自一种或更多种烯烃的链单元和衍生自一种或更多种烯属不饱和酸基团的链单元。该组合物还可以包含离子地交联热塑性共聚酯弹性体中的酸基团的阴离子形式的多于一个阳离子。在一些方面中,该组合物基本上仅是热塑性共聚酯弹性体和金属阳离子。热塑性共聚酯弹性体可以具有约30或更小、约20或更小、约15或更小、约10或更小、或约5或更小的熔体流动指数。
多种热塑性共聚酯弹性体可以如本文描述的被加工,可以用于形成泡沫组合物。在一些方面中,热塑性共聚酯弹性体是乙烯、丙烯酸和丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯的三元共聚物。在一些方面中,热塑性共聚酯弹性体中的丙烯酸的总重量份数与热塑性共聚酯弹性体的总重量的比率III是约0.05至约0.6、约0.1至约0.6、约0.1至约0.5、约0.15至约0.5或约0.2至约0.5。
本文提供的组合物可以包含热塑性共聚酯弹性体,该热塑性共聚酯弹性体包含:(a)多于一个第一链段,每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇;(b)多于一个第二链段,每个第二链段衍生自二醇;以及(c)多于一个第三链段,每个第三链段衍生自芳香族二羧酸。在多个方面中,热塑性共聚酯弹性体是嵌段共聚物。在一些方面中,热塑性共聚酯弹性体是链段共聚物。在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体是无规共聚物。在还另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体是缩合共聚物。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有约50,000道尔顿至约1,000,000道尔顿、约50,000道尔顿至约500,000道尔顿、约75,000道尔顿至约300,000道尔顿、约100,000道尔顿至约200,000道尔顿的重均分子量;或者任何前述范围内的重均分子量的一个或更多个值或涵盖任何前述范围的子范围的重均分子量范围。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:5、基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的约1:1至约1:3、基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的约1:1至约1:2、基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的约1:1至约1:3的第一链段与第三链段的比;或者具有在任何前述范围内的第一链段与第三链段的比的一个或更多个值或具有涵盖任何前述范围的子范围的第一链段与第三链段的比的范围。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:2、基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的约1:1至约1:1.52的第二链段与第三链段的比;或者具有在任何前述范围内的第二链段与第三链段的比的一个或更多个值或具有涵盖任何前述范围的子范围的第二链段与第三链段的比的范围。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自聚(环氧烷)二醇的第一链段,所述聚(环氧烷)二醇具有约250道尔顿至约6000道尔顿、约400道尔顿至约6,000道尔顿、约350道尔顿至约5,000道尔顿、约500道尔顿至约3,000道尔顿的重均分子量;或者任何前述范围内的重均分子量的一个或更多个值或涵盖任何前述范围的子范围的重均分子量范围。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自聚(环氧烷)二醇的第一链段,所述聚(环氧烷)二醇诸如聚(亚乙基醚)二醇;聚(亚丙基醚)二醇;聚(四亚甲基醚)二醇;聚(五亚甲基醚)二醇;聚(六亚甲基醚)二醇;聚(七亚甲基醚)二醇;聚(八亚甲基醚)二醇;聚(九亚甲基醚)二醇;聚(十亚甲基醚)二醇;或其混合物。在还另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自聚(环氧烷)二醇的第一链段,所述聚(环氧烷)二醇诸如聚(亚乙基醚)二醇;聚(亚丙基醚)二醇;聚(四亚甲基醚)二醇;聚(五亚甲基醚)二醇;聚(六亚甲基醚)二醇。在又另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自聚(四亚甲基醚)二醇的第一链段。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自具有小于约250的分子量的二醇的第二链段。第二链段衍生自的二醇可以是C2-C8二醇。在还另外的方面中,第二链段可以衍生自乙二醇;丙二醇;丁二醇;戊二醇;2-甲基丙二醇;2,2-二甲基丙二醇;己二醇;1,2-二羟基环己烷;1,3-二羟基环己烷;1,4-二羟基环己烷;及其混合物。在又另外的方面中,第二链段可以衍生自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。在甚至另外的方面中,第二链段可以衍生自1,2-乙二醇。在还另外的方面中,第二链段可以衍生自1,4-丁二醇。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自芳香族C5-C16二羧酸的第三链段。芳香族C5-C16二羧酸可以具有小于约300道尔顿、约120道尔顿至约200道尔顿的分子量;或者任何前述范围内的分子量的一个或更多个值或涵盖任何前述范围的子范围的分子量范围。在一些情况下,芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或其衍生物。在还另外的方面中,芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸、邻苯二甲酸或间苯二甲酸的二酯衍生物。在又另外的方面中,芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸或其二甲基酯衍生物。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体包含:(a)多于一个第一共聚酯单元,所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段,其中第一共聚酯单元具有根据下式的结构:
Figure BDA0004090836110000511
其中R1是从第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团,其中第一链段的聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇;并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团;以及(b)多于一个第二共聚酯单元,所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段,其中第二共聚酯单元具有根据下式的结构:
Figure BDA0004090836110000512
其中R3是从衍生自二醇的第二链段的二醇中除去羟基基团之后剩余的基团,其中二醇是具有小于约250的分子量的二醇;并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第一共聚酯单元,所述多于一个第一共聚酯单元具有根据下式的结构:
Figure BDA0004090836110000513
其中R是H或甲基;其中y是具有从1至10的值的整数;其中z是具有从2至60的值的整数;并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。在一些方面中,在前述式中,y可以是具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10的值的整数;或者y可以是前述整数值的任何集合或范围。在一些方面中,在前述式中,z是具有从5至60的值的整数;具有从5至50的值的整数;具有从5至40的值的整数;具有从4至30的值的整数;具有从4至20的值的整数;具有从2至10的值的整数;或者z可以是前述整数值的任何集合或范围。在一些方面中,R是氢。在还另外的方面中,R是甲基。在一些情况下,R是氢,并且y是具有1、2或3的值的整数。可选择地,在其他情况下,R是甲基,并且y是具有1的值的整数。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第一共聚酯单元,所述多于一个第一共聚酯单元具有根据下式的结构:
Figure BDA0004090836110000521
其中z是具有从2至60的值的整数;并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。在一些方面中,在前述式中,y可以是具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10的值的整数;或者y可以是前述整数值的任何集合或范围。在一些方面中,在前述式中,z是具有从5至60的值的整数;具有从5至50的值的整数;具有从5至40的值的整数;具有从4至30的值的整数;具有从4至20的值的整数;具有从2至10的值的整数;或者z可以是前述范围或值内的任何整数值或整数值的集合,或涵盖前述整数值范围的子范围的任何整数值范围。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第一共聚酯单元,所述多于一个第一共聚酯单元具有从约400道尔顿至约6,000道尔顿;约400道尔顿至约5,000道尔顿;约400道尔顿至约4,000道尔顿;约400道尔顿至约3,000道尔顿;约500道尔顿至约6,000道尔顿;约500道尔顿至约5,000道尔顿;约500道尔顿至约4,000道尔顿;约500道尔顿至约3,000道尔顿;约600道尔顿至约6,000道尔顿;约600道尔顿至约5,000道尔顿;约600道尔顿至约4,000道尔顿;约600道尔顿至约3,000道尔顿的重均分子量;或者任何前述范围内的重均分子量的一个或更多个值或涵盖任何前述范围的子范围的重均分子量范围。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第二共聚酯单元,所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元具有根据下式的结构:
Figure BDA0004090836110000531
其中x是具有从1至20的值的整数;其中泡沫物品具有微孔泡沫结构。在一些方面中,在前述式中,x是具有从2至18;2至17;2至16;2至15;2至14;2至13;2至12;2至11;2至10;2至9;2至8;2至7;2至6;2至5;2至4的值的整数;或者x可以是前述范围或值内的任何整数值或整数值的集合,或涵盖前述整数值范围的子范围的任何整数值范围。在另外的方面中,x是具有2、3或4的值的整数。
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第二共聚酯单元,所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元具有根据下式的结构:
Figure BDA0004090836110000532
在另外的方面中,热塑性共聚酯弹性体包含基于热塑性共聚酯弹性体的总重量的一重量百分比范围的多于一个第一共聚酯单元,使得重量百分比范围为约30重量百分比至约80重量百分比;约40重量百分比至约80重量百分比;约50重量百分比至约80重量百分比;约30重量百分比至约70重量百分比;约40重量百分比至约70重量百分比;约50重量百分比至约70重量百分比;约40重量百分比至约65重量百分比;约45重量百分比至约65重量百分比;约50重量百分比至约65重量百分比;约55重量百分比至约65重量百分比;约40重量百分比至约60重量百分比;约45重量百分比至约60重量百分比;约50重量百分比至约60重量百分比;约55重量百分比至约60重量百分比;或者任何前述重量百分比范围内的任何重量百分比值或重量百分比值的集合,或涵盖任何前述范围的子集的任何重量百分比值范围。
在另外的方面中,当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体可以具有约10牛顿至约100牛顿;约15牛顿至约50牛顿;约20牛顿至约40牛顿的最大负载;或者任何前述负载值范围内的任何负载值或负载值的集合,或涵盖任何前述范围的子集的任何负载值范围。
在另外的方面中,当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体可以具有大于或等于约50百分比;大于或等于约60百分比;大于或等于约70百分比;约50百分比至90百分比;约60百分比至约90百分比;约70百分比至约90百分比的能量效率;或者任何前述能量效率范围内的任何能量效率值或能量效率值的集合,或涵盖任何前述范围的子集的任何能量效率值范围。
在另外的方面中,当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体可以具有约1焦耳至15焦耳;约2焦耳至12焦耳;约4焦耳至10焦耳的能量返回;或者任何前述能量返回范围内的任何能量返回值或能量返回值的集合,或涵盖任何前述范围的子集的任何能量返回值范围。
在另外的方面中,当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体可以具有约1兆帕至15兆帕的拉伸模量;或者任何前述拉伸模量范围内的任何拉伸模量值或拉伸模量值的集合,或涵盖任何前述范围的子集的任何拉伸模量值范围。
在一些方面中,热塑性共聚酯弹性体可以包括相分离的域(phase separateddomain)。例如,衍生自二羟基封端的聚二醇的多于一个第一链段可以相分离成主要包含第一链段的域。此外,衍生自二醇的多于一个第二链段可以相分离成主要包含第二链段的域。在其他方面中,热塑性共聚酯弹性体可以包括主要包含多于一个第一共聚酯单元的相分离的域,所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段,其中第一共聚酯单元具有由式7表示的结构:
Figure BDA0004090836110000551
其中R1是从第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团,其中第一链段的聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇,并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团;以及主要包含多于一个第二共聚酯单元的其他相分离的域,所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段,其中第二共聚酯单元具有由式8表示的结构:
Figure BDA0004090836110000552
其中R3是从衍生自二醇的第二链段的二醇中除去羟基基团之后剩余的基团,其中二醇是具有小于约250的分子量的二醇;并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团。在还其他方面中,热塑性共聚酯弹性体可以包括主要包含多于一个第一共聚酯单元的相分离的域,所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元具有由式9表示的结构:
Figure BDA0004090836110000553
其中z是具有从2至60的值的整数,并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿;以及主要包含多于一个第二共聚酯单元的其他相分离的域,所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元具有由式10表示的结构:
Figure BDA0004090836110000561
其中x是具有从1至20的值的整数。
示例性但非限制性的,可以用于所公开的方法、泡沫和物品的热塑性聚酯弹性体,包括热塑性共聚酯弹性体,包括
Figure BDA0004090836110000562
3078、
Figure BDA0004090836110000563
4068和
Figure BDA0004090836110000564
4556(DuPont,Wilmington,Delaware,USA);PelpreneTMP30B、P40B和P40H(Toyobo U.S.A.Inc.,New York,New York,USA);
Figure BDA0004090836110000565
5300、
Figure BDA0004090836110000566
5400及其共混物(Samyang Corporation,Korea);Keyflex BT1028D、BT1033D、BT1035D、BT1040D、BT1045D和BT1047D(LG Chem,Korea);以及
Figure BDA0004090836110000567
KP3340、KP3346、KP3347、KP3942(Kolon Plastics,Inc.,Korea)。
在一些方面中,所公开的发泡的聚合物材料还可以包括一种或更多种离聚物,诸如
Figure BDA0004090836110000568
聚合物(DuPont,Wilmington,Delaware,USA)中的任一种。
在一些方面中,泡沫组合物还可以包含一种或更多种热塑性聚氨酯,诸如FortimoTM(Mitsui Chemicals,Inc.,Tokyo,Japan);
Figure BDA0004090836110000569
(Covestro LLC,Pittsburgh,Pennsylvania,USA);以及BounCell-XTM(Lubrizol Advanced Materials,Inc.,Brecksville,Ohio,USA)。
本文描述的多种实例的组合物还可以包含发泡剂、自由基引发剂或其组合。
发泡剂可以是本领域已知的任何适当类型的物理发泡剂,包括氮气、二氧化碳、碳氢化合物(例如,丙烷、戊烷、异戊烷和环戊烷)、含氯氟烃、惰性气体(例如,氦气(He)、氖气(Ne)、氩气(Ar)、氪气(Kr)和氙气(Xe))和/或其混合物。在一个实例中,发泡剂包括氮气。发泡剂可以以任何可流动的物理状态供应,诸如气体、液体或超临界流体。根据一个实例,在接触(例如,注射至)本文描述的多种实例的预泡沫组合物后,例如,当预泡沫组合物在挤出机(例如,双螺杆挤出机)中形成时,发泡剂来源提供处于超临界流体状态的发泡剂(例如,二氧化碳、氮气和甲醇)。
可选择地,发泡剂可以是本领域已知的任何适当类型的化学发泡剂,包括碳酸盐(例如,碳酸铵和碱金属的碳酸盐)、偶氮化合物、重氮化合物及其组合。化学发泡剂包括2,2'-偶氮双(2-氰基丁烷)、2,2'-偶氮双(甲基丁腈)、偶氮二甲酰胺、p,p'-氧基双(苯磺酰肼)、对甲苯磺酰氨基脲、对甲苯磺酰肼及其组合。在化学发泡剂的情况下,气态产物(例如氮气)和其他副产物通过化学反应形成,该化学反应通过工艺或通过反应聚合物的放热热量来促进。由于发生发泡反应,形成充当发泡气体的低分子量化合物,因此还可能释放另外的放热热量。
在一些实例中,本文描述的组合物可能需要从约130摄氏度至约210摄氏度(例如,从约150摄氏度至约190摄氏度或165摄氏度至约195摄氏度—诸如,挤出机和/或模具可以被加热至的温度)的温度来“触发”化学发泡剂“分解”,以产生将本文描述的多种实例的预泡沫组合物转变为本文描述的多种实例的泡沫组合物所需的气体。
发泡剂的实例包括从Dongjin Semichem Co.,Ltd.,Seoul,Korea可获得的UNICELL品牌的发泡剂,诸如UNICELL-D600 MT。
在一些实例中,可以使用物理发泡剂和化学发泡剂的组合。
本文描述的多种实例的预泡沫组合物还可以包含金属氧化物、有机酸、填料、成核剂及其组合。金属氧化物的实例包括氧化锌、二氧化钛及其组合。有机酸的实例包括C3-C30链烷酸(例如,C14-C30链烷酸诸如脂肪酸),诸如硬脂酸和两种或更多种C3-C30链烷酸的组合。碳酸钙是可以作为填料和作为成核剂两者使用的材料的实例。
本文描述的多种实例的预泡沫组合物还可以包含一种或更多种交联剂。交联剂的实例包括脂肪族不饱和酰胺,诸如亚甲基双丙烯酰胺或-甲基丙烯酰胺(methylenebisacryl-or-methacrylamide)或亚乙基双丙烯酰胺;多元醇或烷氧基化多元醇与烯属不饱和酸的脂肪族酯,诸如丁二醇或乙二醇、聚乙二醇或三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯;甘油和季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;烯丙基化合物,诸如烯丙基(甲基)丙烯酸酯、烷氧基化烯丙基(甲基)丙烯酸酯、三烯丙基氰脲酸酯、三烯丙基异氰脲酸酯、马来酸二烯丙基酯、聚烯丙基酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、包含至少两个乙烯基基团的聚硅氧烷、四烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺和四烯丙基乙二胺。还可以使用交联剂的混合物。
本文描述的多种实例的预泡沫组合物还可以包含一种或更多种自由基引发剂,诸如有机过氧化物、重氮化合物(例如,在美国专利第6,303,723号中描述的那些,该美国专利通过引用并入,如同在本文中完全阐述一样)或两种或更多种自由基引发剂的组合。可以用作自由基引发剂的有机过氧化物的实例包括二枯基过氧化物;正丁基-4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸酯;1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷;二叔丁基过氧化物;二叔戊基过氧化物;叔丁基过氧化物;叔丁基枯基过氧化物;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3;二(2-叔丁基-过氧基异丙基)苯;二月桂酰基过氧化物;二苯甲酰基过氧化物;叔丁基氢过氧化物;及其组合。
本文描述的多种实例的预泡沫组合物在约25摄氏度的温度可以是固体或液体。
本文描述的多种实例的预泡沫组合物可以被交联以形成交联的预泡沫组合物。预泡沫组合物可以使用多种方法交联,所述方法包括化学交联方法或使用光化辐射(例如,热辐射、UV光、电子束和γ辐射)的交联方法。在一些实例中,这样的组合物包含含有苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物,该聚合物与包含C4-C100不饱和烯烃嵌段的C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物交联。包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物与C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物之间的交联可以直接发生在包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物与C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物的分子之间,例如,无需“外部”交联剂,诸如本文描述的一种或更多种交联剂。包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物与C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物之间的交联还可以用“外部”交联剂,诸如本文描述的一种或更多种交联剂来发生。
本领域普通技术人员还将认识到,在包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物分子的部分之间或者在C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物的部分之间,可以发生分子内交联。这种交联可以在存在或不存在“外部”交联剂诸如本文描述的一种或更多种交联剂的情况下发生。
在一些实例中,本文描述的多种实例的预泡沫组合物可以在存在发泡剂(例如,如本文描述的化学发泡剂或物理发泡剂)的情况下交联以形成交联的预泡沫组合物。
在一些实例中,本文描述的多种实例的交联的预泡沫组合物可以是固体或液体,但通常在约25摄氏度或更高的温度(例如,在从约25摄氏度至约220摄氏度的温度和从约500kPa至约100兆帕的压力)是固体(例如,热塑性固体)。在一些实例中,本文描述的多种实例的泡沫组合物通常在约25摄氏度或更高的温度(例如,在从约25摄氏度至约220摄氏度的温度和从约500kPa至约100兆帕的压力)是固体(例如,热塑性固体)。
在一些实例中,本文描述的多种实例的交联的预泡沫组合物还可以包含至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物和/或至少一种烯烃嵌段共聚物,如每个术语在本文中所定义的。
泡沫组合物还在本文中被预期,并且可互换地被称为“泡沫预制件”。
如本文使用的,术语“泡沫组合物”指的是:
-交联的预泡沫组合物,该交联的预泡沫组合物在交联之前、在交联之后或与交联大体上同时地被发泡(例如,使用发泡剂(物理和/或化学)发泡);或
-预泡沫组合物和交联的预泡沫组合物的组合(例如,预泡沫组合物和交联的预泡沫组合物的组合,其中在混合两种这样的组合物之后或在使预泡沫组合物部分交联使得一些交联的预泡沫组合物原位形成之后形成该组合之后,该组合被发泡(例如,使用发泡剂(物理和/或化学)发泡))。
在一些实例中,本文描述的多种实例的泡沫组合物还可以包含至少一种乙烯乙酸乙烯酯共聚物和/或至少一种烯烃嵌段共聚物,如每个术语在本文中所定义的。
本文描述的多种实例的一些泡沫组合物(例如,包含与C4-C100不饱和烯烃交联的包含苯乙烯重复单元和非苯乙烯重复单元的聚合物的泡沫组合物)可以形成固体(例如,热塑性)泡沫材料。这些热塑性泡沫材料可以被用作“泡沫预制件”,并且泡沫预制件可以随后被压缩模制。本公开内容的泡沫组合物可以具有约0.08克每立方厘米至约0.15克每立方厘米(例如,从约0.10克每立方厘米至约0.12克每立方厘米)的密度。在一些实例中,这样的泡沫预制件具有从约60百分比至约85百分比(例如,从约65百分比至约80百分比;约65百分比至约75百分比;约70百分比至约80百分比;或约75百分比至约80百分比)的能量返回。
本文描述的多种实例的一些泡沫组合物(例如,泡沫预制件)可以被压缩模制以形成压缩模制的泡沫。这样的压缩模制的泡沫可以具有从约0.15克每立方厘米至约0.30克每立方厘米(例如,从约0.15克每立方厘米至约0.2克每立方厘米)的密度。
本文公开了用于制造泡沫物品的方法,该方法包括:形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物,其中聚合物材料包括所公开的热塑性共聚酯弹性体;将混合物注射至模具腔中;使熔融聚合物材料发泡,从而形成发泡的熔融聚合物材料;使发泡的熔融聚合物材料固化,从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品;以及从模具腔中移除泡沫物品。
还公开了用于制造泡沫物品的方法,该方法包括:形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物,其中聚合物材料包括所公开的热塑性共聚酯弹性体;将混合物注射至模具腔中;使熔融聚合物材料发泡,从而形成发泡的熔融聚合物材料;使发泡的熔融聚合物材料固化,从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品;以及从模具腔中移除泡沫物品;其中混合物具有注射温度;并且其中注射温度是从热塑性共聚酯弹性体的约熔化温度至高于热塑性共聚酯弹性体的尾部温度约50℃。
还公开了用于制造泡沫物品的方法,该方法包括:形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物,其中聚合物材料包括所公开的热塑性共聚酯弹性体;将混合物注射至模具腔中;使熔融聚合物材料发泡,从而形成发泡的熔融聚合物材料;使发泡的熔融聚合物材料固化,从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品;以及从模具腔中移除泡沫物品;其中所述发泡在发泡温度发生;并且其中发泡温度是从热塑性共聚酯弹性体的约熔化温度至高于热塑性共聚酯弹性体的尾部温度约50℃。
动态扫描量热法(DSC)用于确定热塑性共聚酯弹性体的熔化温度和尾部温度,并且示例性方法在本文下面的实施例中描述。简言之,未干燥的树脂小球的10mg-30mg的件以20℃/min从-90℃循环至225℃,并且以10℃/min冷却至-90℃。在一些情况下,实验使用热-冷-热曲线以10℃/min的升降温速率(ramp rate)、0℃的最小温度和250℃的最大温度运行。分析应当以两份确定。从第二个循环记录Tm值和Tg值。熔体“峰值”被确定为第二个加热循环的局部最大值。如果在DSC曲线中存在多于一个峰值,则在较热的温度出现的峰值被选择作为温度参考。尾部被确定为熔体峰值的较高温度侧的线的切线与外推基线的交点。
例如,所公开的发泡的聚合物材料可以使用合适的挤出机来制备。挤出机(例如,单螺杆或双螺杆)可以用于提供组合物。挤出机可以具有马达以转动挤出机内部的螺杆。挤出机可以是由适于混合或捏合所使用的特定材料的多种尺寸和螺距的各个元件制成的单螺杆或双螺杆。在一些实例中,挤出机具有双螺杆。
构成用于形成本文描述的多种实例的热塑性共聚酯弹性体泡沫的组合物的多种组分通过一个或更多个端口被添加至挤出机中。多种组分可以作为熔体或作为适当尺寸的固体颗粒例如碎片或小球被添加,所述适当尺寸的固体颗粒随着它们在挤出机的桶中混合被分段熔化。挤出机的内容物可以被加热以使组合物熔化。超临界流体可以作为物理发泡剂被添加至熔体中。在特定的实例中,热塑性共聚酯弹性体泡沫通过使用物理发泡剂来制备,该物理发泡剂在组合物离开挤出机之后使组合物发泡,并且因此热塑性共聚酯弹性体泡沫大体上不含化学发泡剂或其分解产物。
在一些实例中,组合物可以在接近或处于引起聚合物链之间的离子交联物解离的温度的温度作为熔体被添加。在较低的温度,离子部分可以重新形成或重新缔合(reassociate)。由于离子交联,组合物在加工期间交联的程度可以通过控制温度来控制;通过在期望的点引起温度降低以增加交联,这导致随着离子部分重新缔合,熔融树脂的模量或粘度增加。
如果使用化学发泡剂,则所使用的加工(熔化)温度可以充分低于将触发发泡剂的温度。为了使组合物发泡,挤出机的出口附近的温度可以升高至接近或处于化学发泡剂的触发温度的温度,从而随着组合物离开挤出机(例如,随着组合物被注射至注射模具中),产生化学地发泡的热塑性共聚酯弹性体泡沫。
可选择地或另外地,物理发泡剂可以用于使组合物发泡以形成物理地发泡的热塑性共聚酯弹性体泡沫,或物理地且化学地发泡的热塑性共聚酯弹性体泡沫。例如,超临界流体诸如超临界二氧化碳或超临界氮气可以在挤出机的桶中与熔融聚合物组合物混合。随着包含一种或更多种热塑性共聚酯弹性体的熔融组合物和超临界流体的混合物离开挤出机,挤出机中较高压力和挤出机外部较低压力之间的压降引起超临界流体转变为气相并且使熔融聚合物组合物发泡。
多种实例包括制造鞋类物品或用于鞋类物品的部件的方法。在一些实例中,制造鞋类物品的方法包括注射模制组合物以形成本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫,以产生泡沫物品或物品诸如鞋类物品的部件。物品或物品的部件可以是鞋底夹层或鞋底夹层的部件,并且该方法可以包括为鞋类物品提供鞋面和鞋外底;以及将鞋底夹层或鞋底夹层部件、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。在一些实例中,制造鞋类物品的方法包括将包括热塑性共聚酯弹性体泡沫的物品、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。
物品或物品的部件诸如鞋底夹层、鞋底夹层部件、插入件和插入件部件可以通过使用物理发泡剂注射模制本文描述的熔体组合物来制备。注射模制可以使用螺杆型注射器,该螺杆型注射器允许保持和控制注射器筒中的压力。注射模制机可以允许在注射之前计量超临界流体诸如二氧化碳或氮气并且将其递送至组合物中。超临界流体可以在注射筒内混合至组合物中,并且然后注射至模具中。超临界流体然后可以膨胀以产生孔核(cellnuclei),以在模具内形成物理泡沫。注射模制可以包括使用微孔泡沫注射模制工艺诸如例如MuCell工艺(Trexcel Inc.,Royal Oak.Michigan,USA)对本文描述的组合物进行物理发泡。
在一些实例中,本文描述的多种实例的热塑性共聚酯弹性体泡沫使用一种工艺来制造,该工艺涉及在第一浓度或第一压力用物理发泡剂浸渍聚合物组合物(例如,处于或高于组合物的软化温度)。如本文使用的,术语“浸渍”通常意指将物理发泡剂溶解或悬浮在组合物中。然后,浸渍的组合物可以被发泡,或者可以冷却(当适用时)和再软化(当适用时)用于在稍后的时间吹制。
在一些情况下,浸渍的组合物通过经由压力变化或温度变化降低物理发泡剂在聚合物基质中的溶解度被发泡。物理发泡剂的溶解度的降低可以从组合物中释放另外量(例如,以在组合物中产生最初形成的微孔的二次膨胀)的浸渍的物理发泡剂,以进一步吹制组合物,形成泡沫组合物(例如,具有微孔结构的泡沫组合物)。
除了注射模制之外,本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以使用本领域已知的多种工艺来发泡和模制。例如,热塑性共聚酯弹性体泡沫可以形成为多种形状和尺寸等的板泡沫、丝泡沫或线泡沫(slab foam,filament or strand foams)、颗粒(例如,珠)泡沫。然后泡沫的这些多种形式可以以不同的方式使用。例如,如同注射模制的泡沫,板泡沫和丝泡沫或线泡沫可以直接用作成品的泡沫物品,或者可以被成形(例如,切割、抛光或修整)以形成成品的泡沫物品,或者可以被压缩模制以形成成品的泡沫物品。任选地,热塑性共聚酯弹性体泡沫可以经历退火工艺,作为形成成品的泡沫物品的一部分。组合物的小球可以用于形成单独的颗粒状热塑性共聚酯弹性体泡沫,或者可以被发泡和模制以形成整体模制的泡沫物品,该整体模制的泡沫物品包括彼此附连的泡沫的单独部分。
本文描述的多种实例的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以通过用于由热塑性材料形成物品的任何已知的方法来进一步成形或模制。任选地,使用任何合适的吹制工艺(例如,使用物理发泡剂和/或化学发泡剂吹制)已经被发泡的,包括通过仅使用物理发泡剂进行注射模制已经被发泡的本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫,然后可以被压缩模制以形成压缩模制的泡沫。
在一些实例中,本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以通过包括以下的工艺来制备:(i)使组合物软化(例如,通过在处于或高于组合物的软化温度的第一温度加热);(ii)与软化同时地或按顺序地(当适用时),使组合物与足以将一定量的物理发泡剂驱送至组合物中或将物理发泡剂与组合物组合的第一浓度或第一压力的物理发泡剂接触;(iii)将物理发泡剂的浓度或压力改变(例如,降低压力或浓度)至有效地使组合物发泡的第二浓度或第二压力,从而形成热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如,具有微孔结构的热塑性共聚酯弹性体泡沫);以及(iv)在改变之后,冷却(当适用时)热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如,冷却至低于组合物的软化温度的温度),以形成固化的热塑性共聚酯弹性体泡沫。
在其他实例中,本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫通过以下来制备:(i)在一些实例中,在组合物的软化温度或高于组合物的软化温度,使组合物与第一浓度的化学发泡剂接触(例如,溶解或悬浮);(ii)触发化学发泡剂以使组合物发泡,从而形成热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如,具有微孔结构的热塑性共聚酯弹性体泡沫);以及(iii)在触发之后,在一些实例中,将热塑性共聚酯弹性体泡沫冷却至例如低于其软化温度的温度,以形成固化的热塑性共聚酯弹性体泡沫。在一些实例中,化学发泡剂的“触发”通过任何合适的方法来进行,包括将包含一定浓度的化学发泡剂的组合物加热至足以“触发”化学发泡剂的温度,其中化学发泡剂的浓度有效地使组合物发泡,从而形成热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如,具有微孔结构的热塑性共聚酯弹性体泡沫)。在一些实例中,接触包括在从约10MPa至约100MPa(例如,从约30MPa至约100MPa、约20MPa至约80MPa、约30MPa至约60MPa或约40MPa至约70MPa)的压力接触。
化学发泡剂可以是吸热的或放热的,这指的是它们经历的一种类型的分解以产生用于发泡的气体。分解可能是系统中的热能的结果。吸热的发泡剂吸收能量,并且通常在分解后释放气体,诸如二氧化碳。放热的发泡剂在分解时释放能量并且产生气体,诸如氮气。不管所使用的化学发泡剂,被模制的聚合物组合物的热变量和待分解的发泡剂的热变量联接在一起,使得工艺参数被选择为使得聚合物可以被模制,并且发泡剂可以在模制操作的适当阶段分解。
在另外的实例中,所公开的发泡的聚合物材料和物品可以通过使用诸如在美国专利申请第62/734,912号中公开的系统来制备,该美国专利申请通过引用并入本文。简言之,该系统提供了降低的整个系统的压力损失,以及控制(例如,有意地增加或降低)流入模具中的熔融聚合物材料的伸长率、表观剪切和/或零剪切粘度。方法包括将熔融聚合物材料从上游装置流入注料调谐室(shot tuning chamber)中,并且调节注料调谐室内的温度、压力或两者,以产生经调谐的熔融聚合物材料。方法另外地包括将经调谐的熔融聚合物材料从注料调谐室流入模具腔中。将理解的是,微调熔融聚合物材料的温度和/或施加至熔融聚合物材料的压力使得系统能够对模制的物品的物理性质和机械性质具有期望的影响。特别地,熔融聚合物材料的温度可以被控制以实现期望范围的剪切/拉伸粘度,这减少(例如,大体上消除)不受控制的气泡生长和/或成核。在一个实例中,方法还可以包括在熔融聚合物材料从注料调谐室流入模具腔中之前或同时,经由气体反压力(GCP)组件调节(例如,增加和/或降低)模具腔中的压力。在这样的实例中,熔融聚合物材料可以在远高于环境压力的压力流入模具腔中。此外,GCP可以被引入至模具腔中,以控制聚合物发泡期间的成核和气泡生长以及增加模制的物品的表面质量。成核和气泡生长控制增强了模制的聚合物材料的孔密度均匀性和机械性质。在一些实例中,在具有低密度的物品诸如具有小于或等于0.3克每立方厘米的物品中和/或在具有大尺寸的物品诸如具有≥1.0cm的厚度的物品中,孔密度均匀性的改进可以是特别有益的。
在多个方面中,系统可以包括被配置成从上游装置接收熔融聚合物材料的注料调谐室。注料调谐室还被配置成调节熔融聚合物材料的温度和施加至熔融聚合物材料的压力中的一个或更多个,以产生经调节的熔融聚合物材料并且分配经调节的熔融聚合物材料。以这种方式,系统可以选择性地调节调谐室的温度和/或压力以实现期望的性质,如先前提及的。在一个实例中,系统还可以包括可调节的模具流道(runner),该模具流道被配置成调节注料调谐室和模具中的模具腔之间的流体连通。在另一个实例中,系统还可以包括联接至模具腔的GCP组件并且被配置成调节流入和流出模具腔的反压力气体的量。当聚合物材料进入模具中并且在模具中冷却时,提供GCP调节允许对聚合物材料进行另外的调谐。
可选择地,所公开的发泡的聚合物材料和物品可以使用如国际专利申请第PCT/US2018/035128号中描述的方法和系统来制备。简言之,方法可以包括用于模制包含聚合物组合物和气体的单相溶液的方法。聚合物组合物和气体在模制操作期间被保持在压力下,以防止聚合物组合物中的溶解的气体从溶液中出来而形成多孔结构。单相溶液被引入到其中用于模制目的的模具腔被加压至足以在模具腔被填充时将单相溶液保持为单相溶液的模具压力。在压力下用单相溶液填充模具腔之后,所得到的物品可以固化,包埋压缩气体,或者物品可以被暴露于压力降低,引起包埋的气体形成微孔结构。
方法可以包括形成单相溶液,诸如通过在注射模制设备的筒(例如螺杆)中引入加压气体以及聚合物组合物,该聚合物组合物例如如其他地方描述的从约Tm直至高于热塑性共聚酯弹性体的T尾部约50℃被熔化,该注射模制设备的筒当在压力下时有效地将气体与聚合物组合物混合并溶解。方法继续将模具的模具腔加压至高于大气压至模具压力。大气压是其中模具腔被暴露的环境的压力(例如,一般环境压力)。模具压力至少是将单相溶液保持为单一的单相的压力。方法还包括将单相溶液注射至加压的模具腔中。方法还包括在注射单相溶液期间至少保持模具腔中的模具压力。结果,模具腔中的压力防止气体从溶液中出来,以在从注射模制设备离开后形成两相混合物(例如,发泡)。当压力被保持时,避免了聚合物组合物从注射模制设备注射时的过早发泡,以允许与发泡剂和聚合物组合物相关的工艺参数的解耦(decoupling)。
在另一个实例中,可以利用模制系统来制备所公开的发泡的聚合物材料,该模制系统包括被配置成接收聚合物材料并且加热该聚合物材料以形成熔融聚合物材料的装置。该模制系统另外地包括注料调谐室,该注料调谐室被配置成从该装置接收熔融聚合物材料,并且调节熔融聚合物材料的温度或施加至熔融聚合物材料的压力。该模制系统还包括可调节的模具流道,该模具流道被配置成调节注料调谐室和模具腔之间的熔融聚合物材料的流动。在一个实例中,该装置可以是注射装置或挤出装置。该模制系统允许聚合物材料的特性适于实现期望的最终用途目标。
在一些方面中,本公开内容涉及压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫,并且涉及形成用于鞋类物品或运动装备物品以及其他应用的压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫的方法。在一些实例中,该方法可以是包括以下的工艺:提供(例如,制备)热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件,并且然后将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件压缩模制以形成压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫。例如,热塑性共聚酯弹性体泡沫可以通过将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件放置在具有小于热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的初始高度的高度的压缩模具中并且封闭模具来被压缩模制,从而将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件压缩至模具的高度。与压缩同时地或按顺序地,热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件可以在封闭的压缩模具中加热。在压缩模制期间,封闭的模具中的热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的至少一部分的温度可以升高至组合物的软化温度的±30℃以内的温度。温度可以通过加热封闭的模具来升高。在将温度升高之后,当热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件保持封闭在压缩模具中时,热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的至少一部分的温度可以降低。温度可以通过冷却封闭的模具来降低。降低可以将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的至少一部分的温度降低至低于组合物的软化温度至少35℃的温度,从而形成压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫。在冷却之后,可以打开压缩模具,并且可以从压缩模具中移除压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫。
本文预期的实例涉及制造鞋类物品或运动装备物品的方法。例如,该方法可以包括:提供根据本公开内容的鞋类物品的部件诸如鞋底夹层和插入件,并且将所述部件与鞋类鞋面和鞋外底组合以形成鞋类物品。
一种制造本文描述的压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫物品诸如鞋底夹层和插入件或物品的部件诸如鞋底夹层的部件或插入件的部件的方法包括:形成热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件,以及将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件压缩模制以制造压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫。在一些实例中,本文描述的多种实例的泡沫预制件通过使用发泡剂在至少一个维度(例如,竖直维度)上将组合物吹制约150百分比至约240百分比(例如,从约150百分比至约220百分比、约150百分比至约200百分比、约175百分比至约225百分比、约180百分比至约230百分比或约160百分比至约240百分比)来获得。在一些实例中,吹制的组合物可以在至少一个维度上被压缩模制到约120百分比至约200百分比(例如,从约120百分比至约180百分比;约130百分比至约190百分比;约150百分比至约200百分比;或约160百分比至约190百分比)。
因此,例如,如果组合物的发泡是约200百分比,则吹制的组合物可以通过压缩模制到约180百分比以净20百分比被压缩模制。在另一个实例中,如果组合物被吹制成20毫米(高)×10厘米(宽)×5厘米(深)的板(其中在下文中,“mm”将用于指示毫米,并且“cm”将用于指示厘米),并且该板在高度方向被压缩模制20百分比,则压缩模制的板将具有18mm(高)×10cm(宽)×5cm(深)的尺寸。在一些实例中,压缩模制被大体上保持。
在一些实例中,热塑性共聚酯弹性体泡沫使用一种工艺来制造,该工艺涉及在第一浓度或第一压力用物理发泡剂浸渍组合物(例如,处于或高于组合物的软化温度)。然后,浸渍的组合物可以被发泡,或者可以冷却(当适用时)和再软化(当适用时)用于在稍后的时间吹制。在一些情况下,浸渍的组合物通过降低温度或压力、影响物理发泡剂的溶解度来发泡。物理发泡剂的溶解度的降低可以从组合物中释放另外量的浸渍的物理发泡剂,以进一步吹制组合物,形成热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如,具有微孔结构的热塑性共聚酯弹性体泡沫)。
在一些实例中,压缩模制工艺通过在封闭的压缩模具中加热热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件来进行。热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件被加热至接近其软化温度的温度,以允许泡沫保留压缩模具的形状。例如,泡沫预制件可以被加热至其软化温度的±30℃以内、或其软化温度的±20℃以内、或其软化温度的±10℃以内、或其软化温度的±5℃以内的温度。例如,热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件可以被加热至从约100℃至约250℃、或从约140℃至约220℃、或从约100℃至约150℃、或从约130℃至约150℃的温度。
用于形成压缩模具的材料可以是可以承受工艺期间使用的温度的任何材料,诸如机加工的金属,包括铝。压缩模具可以使用两个件诸如顶部模具和底部模具来制造。取决于待模制的泡沫部件的形状,可以使用多件式模具,以便更容易地从模具中释放压缩模制的泡沫。
注射模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有封闭的表层。封闭的表层还可以通过在压缩模具中将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件压缩模制来形成。然而,在压缩模制期间,应当小心不要使热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件经历使得超过期望量的泡沫的闭孔结构塌陷的条件。避免塌陷超过期望量的闭孔结构的一种方式是在压缩模制工艺期间控制热塑性共聚酯弹性体泡沫的温度,例如通过控制模具的温度。例如,在压缩模制步骤期间,在压缩模具中热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的加热可以进行持续从100秒至1,000秒或从150秒至700秒的时间。
在热塑性共聚酯弹性体泡沫已经在压缩模具中在适当的温度被加热持续期望的时间长度以使热塑性共聚酯弹性体泡沫软化至期望的水平后,软化的预制件被冷却至例如低于其软化温度至少35℃、或低于其软化温度至少50℃、或低于其软化温度至少80℃的温度,以使软化的泡沫再固化,从而形成压缩模制的泡沫。在冷却后,将压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫从压缩模具中移除。在加热之后,在压缩模具中泡沫预制件的冷却可以进行持续从50秒至1,000秒的时间,或持续从100秒至400秒的时间。
在本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫中,包含一种或更多种热塑性共聚酯弹性体的组合物具有密度为约0.7克每立方厘米、0.5克每立方厘米、0.4克每立方厘米、0.3克每立方厘米或更小的泡沫结构。热塑性共聚酯弹性体泡沫具有约0.1克每立方厘米至约0.22克每立方厘米、约0.2克每立方厘米至约0.35克每立方厘米、或约0.1克每立方厘米至约0.35克每立方厘米的密度。热塑性共聚酯弹性体泡沫可以使用上文描述的方法中的任一种来发泡。本公开内容的泡沫和部件可以具有从0.02克每立方厘米至0.22克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米、0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的密度。可选择地或另外地,泡沫预制件可以具有从0.01克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.02克每立方厘米至0.08克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.06克每立方厘米;0.08克每立方厘米至0.15克每立方厘米;或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米的密度。例如,压缩模制的泡沫部件的密度可以是从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米,并且泡沫预制件的密度可以是从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米。
添加剂。
在多个方面中,所公开的发泡的聚合物材料还可以独立地包含添加剂。添加剂可以直接地并入所公开的泡沫颗粒或结合材料中,或可选择地施加至所公开的泡沫颗粒或结合材料。可以用于所公开的泡沫颗粒或结合材料的添加剂包括但不限于染料、颜料、着色剂、紫外光吸收剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂、加工助剂或加工剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、光学增白剂、流变学添加剂、催化剂、流动控制剂、滑爽剂(slip agent)、交联剂、交联促进剂(crosslinking booster)、卤素清除剂、烟雾抑制剂、耐火剂(flameproofing agent)、抗静电剂、填料或前述中的两种或更多种的混合物。在一些方面中,添加剂可以是蜡、抗氧化剂、UV吸收剂、着色剂或其组合。
当使用时,添加剂可以以从约0.01重量百分比至约10重量百分比、约0.025重量百分比至约5重量百分比或约0.1重量百分比至3重量百分比的量存在,其中重量百分比是基于热塑性组合物、纤维、丝、纱线或织物中的材料组分的总和。
单独的组分可以与热塑性组合物的其他组分在连续混合器或分批混合器中,例如在相互啮合的转子混合器诸如杂混混合器(Intermix mixer)、双螺杆挤出机中,在切向转子混合器诸如使用双辊磨机的Banbury混合器中,或这些的一些组合中混合在一起,以制造包含热塑性聚合物和添加剂的组合物。混合器可以经由单个步骤或多个步骤将组分共混在一起,并且可以经由分散混合或分布混合将组分混合以形成所得到的热塑性组合物。此步骤通常被称为“复合”。
在一些方面中,添加剂是抗氧化剂,诸如抗坏血酸、烷基化的单酚、烷基硫代甲基苯酚、氢醌或烷基化的氢醌、生育酚、羟基化的硫代二苯醚、亚烷基双酚、苄基化合物、羟基化的丙二酸酯、芳香族羟基苄基化合物、三嗪化合物、苄基膦酸酯、酰基氨基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺、胺类抗氧化剂(aminic antioxidant),或前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的烷基化的单酚包括但不限于2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-乙基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、在侧链中是直链或支链的壬基苯酚例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)苯酚,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的烷基硫代甲基苯酚包括但不限于2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的氢醌和烷基化的氢醌包括但不限于2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的生育酚包括但不限于α-生育酚、p-生育酚、7-生育酚、6-生育酚,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的羟基化的硫代二苯基醚包括但不限于2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双-(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的亚烷基双酚包括但不限于2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的苄基化合物包括但不限于3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-巯基-乙酸异辛基酯、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸双十八烷基酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙酯,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的羟基苄基化的丙二酸酯包括但不限于双十八烷基-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、双十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-乙基苄基)丙二酸酯、双十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的芳香族羟基苄基化合物包括但不限于1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的三嗪化合物包括但不限于2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的苄基膦酸酯包括但不限于二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的酰基氨基苯酚包括但不限于4-羟基-月桂酸酰苯胺、4-羟基-硬脂酸酰苯胺、2,4-双-辛基巯基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪和辛基-N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酯包括但不限于与一元醇或多元醇的酯,所述一元醇或多元醇诸如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷,以及衍生自前述一元醇或多元醇中的两种或更多种的酯的混合物。
示例性的β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的酯包括但不限于与一元醇或多元醇的酯,所述一元醇或多元醇诸如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷,以及衍生自前述一元醇或多元醇中的两种或更多种的酯的混合物。
示例性的β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的酯包括但不限于与一元醇或多元醇的酯,所述一元醇或多元醇诸如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷,以及衍生自前述一元醇或多元醇中的两种或更多种的酯的混合物。
示例性的3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的酯包括但不限于与一元醇或多元醇的酯,所述一元醇或多元醇诸如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷,以及衍生自前述一元醇或多元醇中的两种或更多种的酯的混合物。
示例性的β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺包括但不限于N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的胺类抗氧化剂包括但不限于N,N′-二异丙基-对亚苯基二胺、N,N′-二仲丁基-对亚苯基二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对亚苯基二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对亚苯基二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)-对亚苯基二胺、N,N′-二环己基-对亚苯基二胺、N,N′-二苯基对亚苯基二胺、N,N′-双(2-萘基)对亚苯基二胺、N-异丙基-N′-苯基-对亚苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对亚苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对亚苯基二胺、N-环己基-N′-苯基对亚苯基二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基对亚苯基二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化的二苯基胺例如p,p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘基胺、单烷基化和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化的异丙基二苯基胺/异己基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化和二烷基化的叔丁基吩噻嗪/叔辛基吩噻嗪的混合物、单烷基化和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇,以及前述中的两种或更多种的混合物。
在一些方面中,添加剂是UV吸收剂和/或光稳定剂,包括但不限于2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑化合物、2-羟基二苯甲酮化合物、被取代的和未被取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯或丙二酸酯化合物、空间受阻胺稳定剂化合物、草酰胺化合物、三芳基邻羟基苯基-s-三嗪化合物,或前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑化合物包括但不限于2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-双-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-(ω)-羟基-八(亚乙基氧基)羰基-乙基)-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2′-亚甲基-双(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基-苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的2-羟基二苯甲酮化合物包括但不限于2-羟基二苯甲酮的4-羟基衍生物、4-甲氧基衍生物、4-辛氧基衍生物、4-癸氧基衍生物、4-十二烷氧基衍生物、4-苄氧基衍生物、4,2′,4′-三羟基衍生物和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物,以及两种或更多种这样的衍生物的混合物。
示例性的被取代的和未被取代的苯甲酸的酯包括但不限于4-叔丁基-苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基雷锁酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)雷锁酚、苯甲酰基雷锁酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的丙烯酸酯化合物或丙二酸酯化合物包括但不限于α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-羰基甲氧基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-羰基甲氧基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-羰基甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-吲哚啉、二甲基对甲氧基亚苄基丙二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)对甲氧基亚苄基丙二酸酯,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的空间受阻胺稳定剂化合物包括但不限于4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四甲酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯和2,4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基-氨基)-s-三嗪,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的草酰胺化合物包括但不限于4,4′-二辛氧基草酰苯胺(4,4′-dioctyloxyoxanilide)、2,2′-二乙氧基草酰苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺(2,2′-dioctyloxy-5,5′-di-tert-butoxanilide)、2,2′-双十二烷氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰苯胺的混合物、邻甲氧基二取代的草酰苯胺和对甲氧基二取代的草酰苯胺的混合物以及邻乙氧基二取代的草酰苯胺和对乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物,以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的三芳基-邻羟基苯基-s-三嗪化合物包括但不限于4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基羰基亚乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基J-642-羟基-4-(3-仲戊氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二正丁氧基苯基)-s-三嗪、亚甲基双{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪}、2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异亚丙基氧基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基-s-三嗪、4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪,以及前述中的两种或更多种的混合物。
在一些方面中,添加剂是过氧化物清除剂,诸如β-硫代二丙酸的酯例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯;巯基苯并咪唑;和2-巯基-苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、双十八烷基二硫化物、四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯,或前述中任一种的混合物。
在一些方面中,添加剂是聚酰胺稳定剂,诸如卤素例如碘的铜盐,和/或磷化合物以及二价锰的盐。
在一些方面中,添加剂是碱性的助稳定剂,诸如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺(dicyandiamide)、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐,例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑(antimony pyrocatecholate)或焦儿茶酚锌。
在一些方面中,所公开的发泡的聚合物材料还可以包括一种或更多种成核剂。成核剂广泛地用于改变多种聚合物的性质。成核剂可以通过提供表面用于来自超临界流体状态的气泡的非均相成核来辅助降低泡沫密度、增加泡沫中存在的孔的数目和减小泡沫中的孔尺寸。对于本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫,成核剂可以通过在以较低压力的发泡工艺期间改变超临界流体从液体转化为气体的量、分布和速率来影响最终泡沫物品的性质。成核剂的添加提供了超临界流体可以在其上从液体转变为气体的表面。因此,许多成核位点将导致许多气孔域。在特定的实例中,成核剂可以包括脂肪酸的金属盐。在一些方面中,成核剂是硬脂酸锌。在一些方面中,组合物包含基于组合物的总重量的约0.1wt.百分比至约10wt.百分比、约0.1wt.百分比至约5wt.百分比、约0.1wt.百分比至约2wt.百分比、或约0.5wt.百分比至约2wt.百分比的成核剂。
在一些方面中,添加剂是成核剂,诸如滑石,金属氧化物诸如二氧化钛或氧化镁,优选地碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐,或者其混合物。可选择地,成核剂可以是单羧酸或多羧酸及其盐,例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠、苯甲酸钠或其混合物。在另外的方面中,添加剂可以是包含如本文上文公开的无机材料和有机材料两者的成核剂。
在一些方面中,流变学改性剂可以是具有相当高的纵横比的纳米颗粒、纳米粘土、纳米碳、石墨、纳米二氧化硅及类似物。
在另外的方面中,发泡的聚合物材料还可以包括填料。填料可以以基于发泡的聚合物材料的总重量的从约0.05重量百分比至约20重量百分比、基于发泡的聚合物材料的总重量的约0.1重量百分比至约10重量百分比的量存在;或者以前述范围内的值或值的集合的量存在,或以前述范围的子集的任何范围的量存在。在一些情况下,填料是颗粒填料。在另外的方面中,填料是碳质填料。碳质填料可以是炭黑、活性炭、石墨、碳纤维、碳原纤维、碳纳米颗粒或其组合。在多个方面中,碳质填料可以被化学改性。可选择地,填料可以是无机填料。无机填料可以是氧化物、氢氧化物、盐、硅酸盐、金属或其组合。无机填料的实例包括但不限于玻璃球、玻璃纤维、玻璃中空球、玻璃片、MgO、SiO2、Sb2O3、Al2O3、ZnO、滑石、云母、高岭土、硅灰石或其组合。
在一些方面中,添加剂是填料或增强剂,诸如粘土、高岭土、滑石、石棉、石墨、玻璃(诸如玻璃纤维、玻璃颗粒和玻璃泡(glass bulb)、玻璃球或玻璃类球体)、云母、偏硅酸钙、硫酸钡、硫化锌、氢氧化铝、硅酸盐、硅藻土、碳酸盐(诸如碳酸钙、碳酸镁及类似物)、金属(诸如钛、钨、锌、铝、铋、镍、钼、铁、铜、黄铜、硼、青铜、钴、铍以及这些的合金)、金属氧化物(诸如氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锆及类似物)、金属氢氧化物、颗粒状合成塑料(诸如高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯离聚物树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺及类似物)、合成纤维(诸如包含高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯离聚物树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺及类似物的纤维)、颗粒状碳质材料(诸如炭黑及类似物)、木粉和其他天然产物的粉或纤维,以及棉绒、纤维素绒、纤维素浆、皮革纤维、以及上文中任一种的组合。可以用于增加固化的弹性体组合物的比重的重质填料组分的非限制性实例可以包括钛、钨、铝、铋、镍、钼、铁、钢、铅、铜、黄铜、硼、碳化硼晶须、青铜、钴、铍、锌、锡、金属氧化物(诸如氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化钛、氧化镁和氧化锆)、金属硫酸盐(诸如硫酸钡)、金属碳酸盐(诸如碳酸钙)以及这些的组合。可以用于降低弹性体化合物的比重的轻质填料组分的非限制性实例可以包括颗粒状塑料、中空玻璃球、陶瓷和中空球、再研磨物和泡沫,它们可以以组合使用。
在一些实例中,所公开的发泡的聚合物材料还可以包括纳米填料。纳米填料不仅可以用作机械增强剂,而且还可以用作成核剂。多种纳米填料可以代替硬脂酸锌或除硬脂酸锌之外被使用。纳米填料可以包括纳米材料,纳米材料具有一维结构,诸如板、薄片和/或壳;二维结构,诸如具有小于0.1μm的直径的纳米管和纳米纤维;或者三维纳米结构,诸如纳米颗粒或珠。纳米片填料可以是天然粘土或合成粘土,以及过渡金属的磷酸盐。基于粘土的纳米复合材料产生物理性能的整体改进。最广泛使用的纳米填料是页硅酸盐(phyllosilicate)。纳米填料可以包括纳米氧化物,诸如二氧化钛或金红石(Rutile)的纳米颗粒。其他纳米填料可以包括氧化铝(alumina)或氧化铝(aluminum oxide)的纳米颗粒、硅藻土和纳米级碳材料诸如单壁碳纳米管(SWCNT)或双壁碳纳米管(DWCNT)。
在一些方面中,添加剂是交联剂。存在多种可以用于所公开的热塑性组合物的交联剂。例如,交联剂可以是自由基引发剂。自由基引发剂可以通过热裂解或UV辐射生成自由基。自由基引发剂可以以从约0.001重量百分比至约1.0重量百分比的量存在。多种自由基引发剂可以用作自由基源,以制造具有交联结构的热塑性组合物。所施加的合适的自由基引发剂包括过氧化物、硫和硫化物。示例性的过氧化物包括但不限于脂肪族过氧化物和芳香族过氧化物,诸如二乙酰基过氧化物、二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(丁基过氧基)-3-己炔、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸酯、1,4-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、叔丁基过氧基苯甲酸酯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷和二(2,4-二氯苯甲酰),或前述中的两种或更多种的组合。
在一些方面中,添加剂是着色剂。如本文使用的术语“着色剂”意指向基底提供颜色的化合物,例如所公开的热塑性组合物。着色剂可以是有机颜料或无机颜料、染料或其混合物或组合。在另外的方面中,颜料或染料是无机材料诸如金属氧化物,例如氧化铁或二氧化钛。可选择地,无机颜料或染料可以是金属化合物例如铬酸锶或硫酸钡,或者金属颜料例如铝片或铝颗粒。其他示例性的无机颜料包括炭黑、滑石及类似物。在一些情况下,金属化合物不是包含镉的金属化合物。在一些情况下可能合意的是,无机颜料或染料不是包含铅化合物、镉化合物和铬(VI)化合物的无机颜料或染料。在另外的方面中,颜料或染料是有机化合物,诸如苝、酞菁衍生物(例如酞菁铜)、靛蒽醌、苯并咪唑酮、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)和甲亚胺衍生物。例如,着色剂可以在混合装置诸如挤出机中直接地或否则借助于母料添加至热塑性组合物。在多个方面中,所公开的热塑性组合物可以构成相对于组合物的重量的在约0.005重量百分比和约5重量百分比之间。在另外的方面中,所公开的热塑性组合物可以构成相对于组合物的重量的在约0.01重量百分比和约3重量百分比之间。
所公开的发泡的聚合物材料可以包含一种或更多种着色剂。在一些方面中,所公开的发泡的聚合物材料可以包含第一着色剂,并且结合材料可以包含第二着色剂。在此情况下,应理解,第一着色剂可以包括一种或更多种染料或颜料。类似地,应理解,第二着色剂可以包括一种或更多种染料或颜料。
存在至少两种类型的可以用作着色剂的金属络合物染料。酸性金属络合物染料可溶于水,并且因此在使用前溶解在水溶剂体系中。溶剂金属络合物染料不溶于水,并且因此在使用前溶解在水/有机溶剂体系中。
用于金属络合物染料的溶剂体系应当既溶解染料又促进染料分子在温和条件下扩散到弹性体基底中。因此,发现某些有机溶剂不仅溶解不溶于水的染料,诸如溶剂金属络合物染料,而且还促进或有利于染料扩散到酸性金属络合物染料和溶剂金属络合物染料两者的聚合物基质中。
合适的有机溶剂包括乙二醇苯基醚(EGPE)和异丙醇。通常需要相对较少量的有机溶剂。
用于酸性金属络合物染料的合适的溶剂体系包含例如90体积百分比至100体积百分比的水和0体积百分比至10体积百分比的有机溶剂。有机溶剂的典型的量为0.5体积百分比至7体积百分比或1体积百分比至5体积百分比。
用于溶剂金属络合物染料的合适的溶剂体系包含除了水和乙二醇苯基醚之外的第三组分,通常是有机溶剂,以增加染料的溶解度。例如,溶剂体系可以包含40体积百分比至80体积百分比的水和60体积百分比至20体积百分比的有机溶剂。合适的有机溶剂包括但不限于醇、醚、酯和酮。合适的溶剂金属络合物染料包括Orasol Yellow 2RLN、OrasolYellow2GLN-M、Pylam Solvent Red、Pylam Brilliant Yellow和Resofast Orange M2Y。
可选择地,可以使用两相溶剂体系,其中染料可溶于有机溶剂,但不溶于水,并且有机溶剂仅部分地可混溶于水或不溶于水或几乎不溶于水。形成两相体系的合适的有机溶剂包括是极性的且不溶于水的有机溶剂,诸如合适的烃、醇、醛、酮、醚、酯、酰胺、酸和卤代化合物。实例包括但不限于正丁醇、环己醇、乙酸丁酯和乙二醇苯基醚。
在两相溶剂体系中,制备含有大量水和少量有机溶剂的溶液。有机溶剂与水部分地混溶,或几乎不溶于水,使得水和有机溶剂形成两相体系。两相溶剂组合物允许例如泡沫颗粒的快速且均匀的染色。
染料可以首先溶解在有机溶剂中以形成均匀的溶液,并且然后溶液可以在搅动(agitation)或搅拌(stirring)下作为液滴分散在水中。可选择地,有机溶剂可以与水组合形成两相溶剂。然后将染料在搅动或搅拌下添加至两相溶剂以形成液滴。
两相溶剂组合物可以包含1体积百分比至30体积百分比,例如1体积百分比至25体积百分比的有机溶剂,以及70体积百分比至99体积百分比,例如75体积百分比至99体积百分比的水。这些两相溶剂组合物特别适合于在有机溶剂中具有高溶解度的溶剂染料。通常,适合于在此实施方案中使用的染料包括高度可溶于有机溶剂但几乎不溶于水的染料。
当合适的基底浸没在两相溶剂染料体系中时,有机溶剂和染料的液滴被优先吸附到基底的表面上。这在基底的表面上产生具有高浓度染料的有机溶剂的薄层。此外,有机溶剂引起基底膨胀,提供开放的聚合物结构。基底中的这样的开放结构和高浓度染料的组合有利于染料分子快速扩散到基底中。
因此,两相溶剂组合物既溶解染料,又促进染料分子在温和条件下扩散到柔性基底中。与常规的染色体系相比,两相溶剂染料体系提供快速染色,使用较少的有机溶剂,使用温和的染色条件,并且提供从溶剂中有效的染料回收/除去的潜力。
在一些方面中,染料可以是金属络合物染料,诸如但不限于Bezanyl Black、Bezanyl Red、Bezanyl Yellow、Orasol Black、Orasol Blue GN、Orasol Red G、OrasolYellow 2GLN、Isolan Blue、SP-R、Isolan Grey SP-G、Isolan Red SP-G、Isolan YellowSP-2RL、Pylam Solvent Blue、Pylam Solvent Red、Pylam Solvent Yellow、ResofastBlue、Resofast Orange和Resofast Yellow。
在一些方面中,所公开的发泡的聚合物材料可以用非离子染料或阴离子(“酸性”)染料通过以下中的一种染色:(1)在注入有超临界流体之前,(2)在注入有超临界流体期间通过溶解或分散在超临界流体中的非离子染料或阴离子染料,所述超临界流体任选地包含极性液体,(3)在浸没在加热的流体中期间,其中加热的流体包含染料,或(4)在发泡之后。
在一些方面中,着色剂可以是酸性染料,诸如水溶性阴离子染料。各种各样的酸性染料是可获得的,从暗淡的色调(dull tone)到鲜艳的色泽(brilliant shade)。化学上,酸性染料包括偶氮化合物、蒽醌化合物和三芳基甲烷化合物。
由染色师及配色师协会(Society of Dyers and Colourists)(UK)和美国纺织化学师与染色师协会(American Association of Textile Chemists and Colorists)(USA)联合出版的“颜色指数”(C.I.)是用于大规模着色目的的最广泛的染料和颜料的简编,包括在2000个C.I.通用名称下的12000种产品。在C.I.中,每种化合物被提供有两个数字,该两个数字指的是颜色分类和化学分类。“通用名称”指的是应用领域和/或着色方法,而另一个数字是“构造号(constitution number)”。酸性染料的非限制性实例包括酸性黄1、17、23、25、34、42、44、49、61、79、99、110、116、127、151、158:1、159、166、169、194、199、204、220、232、241、246和250;酸性红1、14、17、18、42、57、88、97、118、119、151、183、184、186、194、195、198、211、225、226、249、251、257、260、266、278、283、315、336、337、357、359、361、362、374、405、407、414、418、419和447;酸性紫3、5、7、17、54、90和92;酸性棕4、14、15、45、50、58、75、97、98、147、160:1、161、165、191、235、239、248、282、283、289、298、322、343、349、354、355、357、365、384、392、402、414、420、422、425、432和434;酸性橙3、7、10、19、33、56、60、61、67、74、80、86、94、139、142、144、154和162;酸性蓝1、7、9、15、92、133、158、185、193、277、277:1、314、324、335和342;酸性绿1、12、68:1、73、80、104、114和119;酸性黑1、26、52、58、60、64、65、71、82、84、107、164、172、187、194、207、210、234、235,以及这些的组合。酸性染料可以在染料溶液中单独使用或以任何组合使用。
酸性染料和非离子分散染料从许多来源是可商购的,包括Dystar L.P.,Charlotte,North Carolina,以商标TELON;Huntsman Corporation,Woodlands,Texas,以商标ERIONYL和TECTILON;BASF SE,Ludwigshafen,Germany,以商标BASACID;ClariantInternational Ltd.,Muttenz,Switzerland,以商标SOLVAPERM、HOSTASOL、POLYSYNTHREN和SAVINYL;以及Bezema AG,Montlingen,Switzerland,以商品名Bemacid。
非离子分散染料还以许多颜色是可商购的,并且包括荧光染料。
在一些方面中,所公开的发泡的聚合物材料可以在发泡之前被染色。小球或其他物品在其中被染色的酸性分散染料溶液或非离子分散染料溶液可以包括例如从约0.001克每升至约5.0克每升、优选地从约0.01克每升至约2克每升的酸性分散染料化合物或非离子分散染料化合物或者酸性分散染料化合物或非离子分散染料化合物的组合。所使用的酸性分散染料化合物或非离子分散染料化合物的量将确定颜色有多强烈(strong)和小球或其他物品多快地被染色,并且可以以直接的方式被优化;通常,更加浓缩的染料溶液可以提供更强(更深、更暗、更强烈)染色的颜色,并且可以将包含热塑性弹性体的小球或其他物品更快地染色。
染料溶液可以包括水溶性有机溶剂。在20摄氏度和1atm压力在醇待被用于染料溶液中的浓度确定染料溶液中以特定量使用的特定有机溶剂的水溶性;如果有机溶剂在20摄氏度和1atm压力在醇待被用于染料溶液中并且不形成任何单独的相或层的浓度完全地溶解或完全地可混溶于水中,则有机溶剂是水溶性的。可以使用的水溶性有机溶剂的合适的非限制性实例包括醇,诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇和甘油;酮,诸如丙酮和甲基乙基酮;酯,诸如乙酸丁酯,其以有限的量可溶于水中;以及二醇醚和二醇醚酯(特别是乙酸酯),诸如乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯和丙二醇单甲醚乙酸酯。水溶性有机溶剂可以以用于制造染料溶液的水性介质的按体积计多达约50百分比、或按体积计多达约25百分比、或按体积计从约1百分比至约50百分比、或按体积计从约5百分比至约40百分比、或按体积计从约10百分比至约30百分比、或按体积计从约15百分比至约25百分比的浓度被包含。是否使用有机溶剂和使用多少有机溶剂可以根据被使用的哪种染料和用于使染料溶液与小球或其他物品接触的施加方法而变化。
如果所公开的发泡的聚合物材料包含热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体,则阴离子染料溶液还有利地包含选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的季(四烷基)铵盐。这样的物品有利地在酸性染料溶液中被染色,酸性染料溶液包含阴离子染料化合物、选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的季铵盐,以及任选地水溶性有机溶剂。
季铵盐的抗衡离子应当被选择为使得季铵盐与阴离子染料形成稳定的溶液。季铵化合物可以是例如卤化物(诸如氯化物、溴化物或碘化物)、氢氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、碳酸盐、高氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、六氟亚磷酸盐、硼酸盐、四氟硼酸盐、氰化物、异氰化物、叠氮化物、硫代硫酸盐、硫氰酸盐或羧酸盐(诸如乙酸盐或草酸盐)。在某些实施方案中,较弱路易斯碱的阴离子可以被选择用于四烷基铵化合物,以产生较暗的颜色用于染色的覆盖层(cover layer)或涂层。在多种实施方案中,四烷基铵化合物是或包括四丁基铵卤化物或四己基铵卤化物,特别是四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或四己基溴化铵或四己基氯化铵。
当所公开的发泡的聚合物材料包括热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体时,用于将所公开的发泡的聚合物材料染色的酸性染料溶液可以包含从约0.1当量至约5当量的可溶性四烷基铵化合物每当量染料化合物。在多种实施方案中,酸性染料溶液可以包含从约0.5当量至约4当量、优选地从约1当量至约4当量的四烷基铵化合物每当量染料化合物。与特定的酸性染料化合物一起使用的四烷基铵化合物的量取决于染料扩散到覆盖层或涂层中和在覆盖层或涂层中扩散的速率,并且可以以直接的方式优化。用包含可溶性四烷基铵化合物的此染料溶液将包括热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体的所公开的发泡的聚合物材料染色的工艺可以在染色的泡沫颗粒或结合材料中产生强烈的颜色强度。
所公开的发泡的聚合物材料可以在注入有超临界流体之前用非离子染料或阴离子染料染色。小球还可以在注入有超临界流体的同时通过溶解或分散在超临界流体中的非离子染料或阴离子染料来染色,该超临界流体任选地包含极性液体。小球还可以在被浸没在加热的流体中的同时被染色,其中加热的流体包含染料。特别地,加热的流体可以是加热的水性染料溶液,其可以包含如所描述的季铵盐和有机溶剂。最后,所公开的发泡的聚合物材料可以在发泡之后使用如已经描述的染色工艺来染色。
定义
除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属的领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。还将理解,术语,诸如在通常使用的字典中定义的术语,应当被解释为具有与其在说明书的上下文以及相关领域中的含义相一致的含义,并且不应当以理想化或过度正式的意义来解释,除非本文明确地定义。
本说明书中所引用的所有出版物、专利和专利申请被引用以公开和描述与引用的出版物相关的方法和/或材料。所有这样的出版物、专利和专利申请通过引用并入本文,如同每个单独的出版物或专利被具体地和单独地指示为通过引用并入。这样的通过引用的并入被明确地限制于所引用的出版物、专利和专利申请中描述的方法和/或材料,并且不延伸到来自所引用的出版物、专利和专利申请的任何词典定义。在本说明书中还没有明确地重复的在所引用的出版物、专利和专利申请中的任何词典定义不应当被视为这样的词典定义,并且不应当被解读为定义所附权利要求中出现的任何术语。
尽管与本文描述的方法和材料类似或等同的任何方法和材料也可以用于本公开内容的实践或测试,但现在描述优选的方法和材料。为了简洁和/或清楚起见,可以不详细描述本领域众所周知的功能或构造。除非另外指示,否则本公开内容的各方面将采用在本领域的技术内的纳米技术、有机化学、材料科学和工程等技术。这样的技术在文献中被充分解释。
应当注意,比率、浓度、量和其他数值数据可以在本文中以范围格式表达。在所陈述的范围包含极值中的一个或两个的情况下,排除那些所包含的极值中的任一个或两个的范围也包括在本公开内容中,例如每百份的份数如“x至y”包括从‘x’至‘y’的范围以及大于‘x’且小于‘y’的范围。范围还可以被表达为上限,例如‘约x、y、z或更小’并且应当被解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘小于x’、‘小于y’和‘小于z’的范围。同样地,每百份的份数如‘约x、y、z或更大’应当被解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘大于x’、‘大于y’和‘大于z’的范围。此外,每百份的份数如“约‘x’至‘y’”,其中‘x’和‘y’是数值,包括“约‘x’至约‘y’”。应理解,这样的范围格式为了方便和简洁被使用,并且因此,应当以灵活的方式被解释为不仅包括明确叙述为范围极值的数值,而且还包括该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围,如同每个数值和子范围被明确地叙述。为了说明,“约0.1百分比至5百分比”的数字范围应当被解释为不仅包括约0.1百分比至约5百分比的明确地叙述的值,而且还包括在所指示范围内的单独的值(例如,1百分比、2百分比、3百分比和4百分比)和子范围(例如,0.5百分比、1.1百分比、2.4百分比、3.2百分比和4.4百分比)。
如本文使用的术语“约”可以包括根据数值的有效数字的传统舍入。在一些方面中,本文使用术语“约”来意指与指定值10百分比、5百分比、2.5百分比、1百分比、0.5百分比、0.1百分比、0.01百分比或更小的偏差。
如本文使用的冠词“一(a)”和“一(an)”,当应用于说明书和权利要求中描述的本公开内容的方面中的任何特征时,意指一个或更多个。“一(a)”和“一(an)”的使用不将含义限制为单个特征,除非这样的限制被具体地陈述。单数或复数名词或名词每百份的份数之前的冠词“该(the)”表示一个特别指定的特征或更多个特别指定的特征,并且取决于其被使用的上下文可以具有单数或复数的内涵。
提及“一种(a)”化合物指的是该化合物的一个或更多个分子,而不是限于该化合物的单个分子。此外,一个或更多个分子可以相同或可以不相同,只要它们属于化合物的类别。因此,例如,“一种”聚酰胺被解释为包括聚酰胺的一个或更多个聚合物分子,其中聚合物分子可以相同或可以不相同(例如,不同的分子量和/或异构体)。
术语“共聚物”指的是具有两种或更多种单体物质的聚合物,并且包括三元共聚物(即具有三种单体物质的共聚物)。
如本文使用的,术语“单元”可以用于指单独的(共)单体单元,使得例如苯乙烯重复单元指的是聚合物中的单独的苯乙烯(共)单体单元。此外,术语“单元”可以用于指聚合物嵌段单元,使得例如,“苯乙烯重复单元”还可以指聚苯乙烯嵌段;“聚乙烯的单元”指的是聚乙烯的嵌段单元;“聚丙烯的单元”指的是聚丙烯的嵌段单元;“聚丁烯的单元”指的是聚丁烯的嵌段单元诸如此类。这样的用法将从上下文中是清楚的。
使用标准命名法来描述化合物。例如,未被任何指示的基团取代的任何位置被理解为使其化合价通过如指示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于指示用于取代基的附接点。例如,-CHO通过羰基基团的碳附接。除非另外定义,否则本文使用的技术术语和科学术语具有与本发明所属的领域的技术人员通常理解的相同的含义。
除非另外说明,否则本文提及的温度是基于大气压(即一个大气压)。
公开了用于制备本发明的组合物的组分以及在本文公开的方法中使用的组合物本身。本文公开了这些和其他材料,并且应理解,当这些材料的组合、子集、相互作用、组等被公开时,虽然不能明确地公开这些化合物的每一种各种单独的和集合的组合和排列的具体参考文献,但是在本文中具体地预期和描述了每一种。例如,如果公开和讨论了特定的化合物,并且讨论了可以对包括该化合物的许多分子进行的许多修饰,则具体地预期的是该化合物的每一种和每种组合和排列以及可能的修饰,除非相反地具体指示。因此,如果公开了一类分子A、B和C以及一类分子D、E和F,并且公开了组合分子A-D的实例,那么即使每一个没有被单独地叙述,但每一个是单独地和集合地预期的含义组合,认为公开了A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F。同样地,还公开了这些的任何子集或组合。因此,例如,A-E、B-F和C-E的子组将被认为是公开的。此概念适于本申请的所有方面,包括但不限于制造和使用本发明的组合物的方法中的步骤。因此,如果存在多种可以进行的另外的步骤,则应理解,这些另外的步骤中的每一个可以用本发明的方法的任何特定方面或方面的组合来进行。
如本文使用的,术语“重量百分比”指示基于组合物的总重量的给定组分的重量百分比,除非另外说明。也就是说,除非另外说明,否则所有wt百分比值是基于组合物的总重量。应当理解,在所公开的组合物或制剂中所有组分的wt百分比值的总和等于100。
实施例
现在已经描述了本公开内容的方面,一般而言,以下实施例描述了本公开内容的一些另外的方面。虽然结合以下实施例以及相应的文本和附图描述了本公开内容的方面,但是不意图将本公开内容的方面限制于本描述。相反,意图是覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有可选方案、修改和等效物。
材料
除非另外指示,在整个实施例中提及的材料在下表1中描述。当使用ASTM D638测量时,来自Asahei Kasei的部分氢化的SEBS嵌段共聚物(以商品名
Figure BDA0004090836110000911
销售)都具有大于650百分比的断裂伸长率。P1083(和研究级JT-83)具有约20百分比的苯乙烯含量,而P5051具有约47百分比的苯乙烯含量。来自KRATON Polymers的SEBS共聚物(
Figure BDA0004090836110000912
G1651E)具有约30百分比-33百分比的苯乙烯含量。
Figure BDA0004090836110000913
聚烯烃弹性体是乙烯和辛烯的共聚物,而
Figure BDA0004090836110000914
连接聚合物是乙烯和1-丁烯的无规共聚物。对于表1中未列出供应商的材料(例如硬脂酸),这些材料通常从多个供应商可获得。
表1.在实施例中使用的材料
Figure BDA0004090836110000915
Figure BDA0004090836110000921
表1(续).在实施例中使用的材料
Figure BDA0004090836110000922
实施例1:制备能够被发泡的组合物的分批工艺
制备表3和表4中描述的预泡沫组合物,即发泡前的组合物。根据实施例1,使用表2中示出的组分首先复合一些预泡沫组合物,以形成预泡沫基础组合物(PFBC)1和PFBC 2。然后,这些PFBC用于制备表3、表4中示出的泡沫组合物。泡沫组合物的性质在表5中描述。在一些情况下,PFBC 1或PFBC 2通过添加另外的材料被进一步修饰,如表3、表4和表5中示出的。直接制备其他制剂,而不首先形成预泡沫基础组合物。
表2:用于制备预泡沫组合物的预泡沫基础组合物的组合物
Figure BDA0004090836110000941
预泡沫组合物使用分批工艺形成,其中将部分氢化的SEBS嵌段共聚物和烯烃聚合物在捏合机中混合持续约20分钟。在此期间,将捏合机温度保持在从约100摄氏度至约120摄氏度的温度。在一些实例中,将乙烯乙酸乙烯酯共聚物(组合物的EVA组分)和/或颜料添加至部分氢化的SEBS嵌段共聚物和烯烃聚合物的混合物。
接下来,在存在的情况下,将一种或更多种金属氧化物、一种或更多种有机酸和一种或更多种交联剂添加至混合物。将包含部分氢化的SEBS嵌段共聚物和烯烃聚合物以及(如果存在的话)EVA与金属氧化物、有机酸和交联剂的组合的混合物在捏合机中混合持续约20分钟,同时将捏合机温度保持在从约100摄氏度至约120摄氏度的温度。
接下来,将捏合机温度降低至约90摄氏度或更低。然后将捏合机中的组合的混合物与发泡剂和自由基引发剂组合。然后使用模具使捏合的混合物经历制粒,该模具被冷却以将温度保持在约90摄氏度或更低。
表3.泡沫的组合物
Figure BDA0004090836110000961
表3(续).泡沫的组合物
Figure BDA0004090836110000971
表3(续).泡沫的组合物
Figure BDA0004090836110000981
表3(续).泡沫的组合物
Figure BDA0004090836110000991
表3(续).泡沫的组合物
Figure BDA0004090836110001001
实施例2:制备预泡沫组合物的连续工艺
预泡沫组合物可以使用连续工艺制备,其中将苯乙烯共聚物组分和不饱和烯烃组分在料斗中预混合并且进料到双螺杆挤出机中。将苯乙烯共聚物组分和不饱和烯烃组分被进料到的双螺杆挤出机中的区域(区域1)保持在从约100摄氏度至约120摄氏度的温度。当包含在预泡沫组合物中时,将任选的EVA组分和/或颜料与苯乙烯共聚物组分和不饱和烯烃组分预混合。
接下来,将一种或更多种金属氧化物、一种或更多种有机酸和一种或更多种交联剂添加至聚合物和不饱和烯烃的混合物。所使用的金属氧化物的粒度小于1微米。将苯乙烯共聚物组分、不饱和烯烃组分、任选的EVA组分以及金属氧化物、有机酸和交联剂的组合的混合物在双螺杆挤出机的区域1中在从约100摄氏度至约120摄氏度的温度混合,直到完全混合。
将苯乙烯共聚物组分、不饱和烯烃组分、任选的EVA组分以及金属氧化物、有机酸和交联剂的组合的混合物移动至双螺杆挤出机的区域2,其中温度为约90摄氏度或更低。然后将苯乙烯共聚物组分、不饱和烯烃组分、EVA组分以及金属氧化物、有机酸和交联剂的组合的混合物在区域2中与发泡剂和自由基引发剂组合。
接下来,然后使用模具使苯乙烯共聚物组分、不饱和烯烃组分、任选的EVA组分以及金属氧化物、有机酸、交联剂、发泡剂和自由基引发剂的混合物经历制粒,该模具被冷却以将温度保持在约90摄氏度或更低。制粒可以在水下进行,因此在所得到的小球离开制粒模具时冷却所得到的小球。
实施例3:由预泡沫组合物形成泡沫物品
将使用表1-表4中描述的预泡沫组合物制剂根据实施例1中描述的分批工艺制造的小球注射模制(IM)至预热的模具中,其中模具温度为从约170摄氏度至约180摄氏度。模具温度高于化学发泡剂的分解温度,该化学发泡剂分解,在软化的组合物中产生气体并且使其发泡。模具温度还高于自由基引发剂的引发温度,产生使不饱和苯乙烯共聚物组分与组合物的不饱和烯烃组分交联的聚合反应。
如表5中指示的,一些预泡沫组合物在单步工艺中发泡和注射模制(IM),以在没有压缩模制步骤的情况下产生成品的模制的泡沫物品,而其他预泡沫组合物使用这样的工艺发泡和模制,在所述工艺中,首先将预泡沫组合物注射模制以形成模制的泡沫预制件,然后将模制的泡沫预制件退火,并且然后将退火的模制的泡沫预制件压缩模制以产生成品的模制的泡沫物品(IM+CM)。
对于被注射模制并且随后压缩模制以产生成品的模制的泡沫物品(IM+CM)的预泡沫组合物,注射模制的泡沫预制件通过退火工艺进行,其中将泡沫预制件加热至约70摄氏度至约80摄氏度的温度持续约10分钟至约15分钟;然后冷却至约60摄氏度至约70摄氏度的温度,并且在该温度保持持续约10分钟至约15分钟;接下来,将预制件冷却至约50摄氏度至约60摄氏度的温度,并且在该温度保持持续约10分钟至约15分钟;然后冷却至约45摄氏度至约55摄氏度的温度,并且在该温度保持持续约10分钟至约15分钟。然后将退火的模制的泡沫预制件用水(约35摄氏度至约40摄氏度)洗涤持续约10分钟至约15分钟,并且随后干燥持续24小时。
然后将退火的模制的泡沫预制件放置在压缩模具中,该退火的模制的泡沫预制件在至少一个维度上相对于其在压缩模制之前的初始发泡、模制和退火的状态小至少10百分比。在压缩模制工艺期间,将泡沫预制件加热至从约130摄氏度至约150摄氏度的表面温度。然后将泡沫预制件在约15分钟或更短的时间内(例如,在约12分钟或更短的时间内)冷却至约30摄氏度的表面温度,以给出成品的压缩模制的泡沫物品。
虽然该实验仅使用预泡沫组合物使用上文描述的工艺产生注射模制的泡沫物品(IM)和注射模制且压缩模制的泡沫物品(IM+CM),但是本文描述的预泡沫组合物可以使用本领域已知的其他类型的工艺来发泡和/或模制。例如,这些预泡沫组合物可以用于形成板泡沫、颗粒(例如,珠)泡沫等。然后泡沫的这些形式可以以多种方式使用。例如,可以形成板泡沫,并且然后其可以如作为最终的部件所形成的被使用,或者可以被压缩模制以形成最终的部件。预泡沫组合物的小球可以用于形成单独的颗粒泡沫,或者可以被发泡和模制以形成模制的泡沫物品。
表4.泡沫的组合物和组分比率
Figure BDA0004090836110001021
Figure BDA0004090836110001031
NT:未测试N/A:不适用
表4(续).泡沫的组合物和组分比率
Figure BDA0004090836110001041
NT:未测试
N/A:不适用
表4(续).泡沫的组合物和组分比率
Figure BDA0004090836110001051
Figure BDA0004090836110001061
NT:未测试
N/A:不适用
表4(续).泡沫的组合物和组分比率
Figure BDA0004090836110001062
Figure BDA0004090836110001071
NT:未测试
N/A:不适用
表4(续).泡沫的组合物和组分比率
Figure BDA0004090836110001072
Figure BDA0004090836110001081
NT:未测试
N/A:不适用
实施例4:泡沫物品的测试
由表3和表4中描述的制剂形成的泡沫物品的实例被制造和测试以确定它们的物理性质(例如,比重、硬度、剖层撕裂、压缩形变和能量返回)。多种制剂的泡沫物品的结果在表5中报告。
本实验的目的是确定与常规的乙烯乙酸乙烯酯(EVA)泡沫相比具有提高的剖层撕裂值,但在其他方面保持常规的EVA泡沫的物理性质的预泡沫组合物,这些物理性质对用作鞋类物品的部件是有益的。实验的预泡沫组合物基于使用苯乙烯共聚物组分、不饱和烯烃组分和任选的EVA组分。一些制剂用于产生泡沫,该泡沫首先被注射模制并且然后退火和压缩模制以产生最终的泡沫部件(IM+CM),而其他制剂用于产生泡沫,该泡沫被注射模制以产生最终的泡沫部件(IM)。剖层撕裂值的目标范围为从约2.5千克每厘米至约3.0千克每厘米或更大。作为比较,常规的EVA泡沫的剖层撕裂值为约1.7。最终的泡沫部件的其他物理性质的目标范围是:比重为约0.1至约0.2;Asker C硬度为约40至约50;压缩形变为约20百分比至约35百分比;以及弹性为至少约60百分比。这些目标范围主要基于用作鞋类物品的部件的常规的EVA泡沫的物理性质,常规的EVA泡沫具有从0.080至0.095的比重,34-38的AskerC硬度,75百分比的压缩形变以及约59的弹性。
用于获得表5中报告的比重值的测试方法如下。
泡沫的比重通过测试3个取自泡沫预制件或压缩模制的泡沫部件的代表性样品来确定。使用具有适当精确度的天平用于样品的称重,在除去粘附至称重前的泡沫样品的表面的任何气泡之后,在空气中并且当样品完全浸没在22摄氏度±2摄氏度的温度的蒸馏水中时,确定每个样品的重量。然后通过以下计算比重(S.G.):获取样品在水中的重量并且从样品在空气中的重量减去该重量,并且然后将该值除以样品在空气中的重量,其中所有重量是以克计的重量。
剖层撕裂测试
用于获得如表5中示出的泡沫物品的剖层撕裂值的测试方法如下。
制备四个冲切的矩形形状的板状片材或模制的泡沫的样品,每个样品测量为2.54厘米×15.24厘米×10±1毫米(厚度)。如果待测试的泡沫材料具有表层,则该材料具有其在制备四个样品之前除去的表层。在样品的一端的中心制造3厘米长的切口。然后在样品上标记五个连续的2厘米部分。
拉伸测试设备的十字头速度设置在50毫米/min。将样品的每个分离的端部夹在测试设备的上夹具和下夹具中。将分离部(separation)放置在两个夹具之间的中间。将样品的每个部分以使得原始的相邻切割边缘形成连接夹具的中心的直线的这样的方式保持在夹具中。
根据需要,用锋利的刀辅助切割,以保持样品的中心的泡沫材料分离。通过用刀切割引起的读数被丢弃。每个样品的五个部分中的每一个的最低值以千克每厘米记录。记录每个样品的五个值,并且然后获得并报告五个值的平均值。如果样品的一部分包括具有直径大于2毫米的气泡的部分,则包括气泡的部分的值不包括在平均值中。如果发现样品的多于一个部分包括具有大于2毫米的直径的气泡,则然后测试另一个样品。
硬度计硬度测试
用于获得表5中报告的泡沫物品的硬度值的测试如下。
对于平坦的泡沫,用于Asker C硬度计测试的样品为最少6毫米厚。如果需要,将泡沫样品堆叠以构成最小厚度。泡沫样品足够大以允许在距离样品的边缘最少12毫米处和在距离任何其他测量至少12毫米处进行所有测量。所测试的区域是平坦的,并且与直径至少6毫米的区域平行。对于表5中测试的样品,使用具有约35厘米×13厘米×1.8厘米的尺寸的标准样品,并且进行最少五次硬度测量并使用1kg的头部重量进行测试。
压缩形变
用于获得表5中报告的泡沫物品的压缩形变值的测试如下。
将泡沫样品在两块金属板之间压缩至其原始厚度的50百分比,并且放置在50摄氏度的烘箱中持续6小时。然后将样品冷却,并且将其压缩前和压缩后的厚度之间的差用作静态压缩形变的量度。
对于表5中报告的测试,使用在一个侧面上具有表层且厚度为10毫米的模制的基板来获得样品。然后将基板削薄至10+/-0.5毫米的厚度,以在切割样品之前除去表层。在两个侧面上具有表层的压缩模制的泡沫材料具有从一个侧面上削薄的表层,因此表层仅保持在一个侧面上。然后从基板上机器钻孔五个2.54厘米直径的圆,以获得待测试的样品。
压缩形变测试装置由设置在压缩装置的平行面之间的两个平坦的钢板组成,每组平行面具有压缩环和间隔条。四个相同厚度的压缩环(基于样本厚度,4.5毫米或5.0毫米)用于压缩装置的每个平行面。压缩形变百分比使用以下等式计算:
形变百分比=((原始规格-最终规格)/(50百分比原始规格))×100
每个样本的中心区域被标记,并且用于使用AMES计量仪(gage)在顶部无负载的情况下测量样本。
能量返回测试
用于获得表5中报告的泡沫物品的能量返回值的测试如下。
泡沫物品的能量返回使用ASTM D 2632 92来确定,这使用垂直回弹设备。
表5.泡沫物品的加工方法和性质
组合物 A B C D E
加工方法 2 2 2 2 2
物理性质
IM泡沫
比重 0.1185 0.1166 0.1171 0.1153 0.11
硬度(Asker C) 32-33 33-34 32-33 28-30 41-42
剖层撕裂(千克每厘米) 1.79-1.75 1.61-1.78 1.58-1.62 1.52-1.56 1.3
压缩形变(百分比) 72-73 70-71 72-74 70-71 51-53
能量返回(板)(百分比) NA
IM+CM泡沫
比重 0.2048 0.2089 0.2021 0.2042 0.16-0.17
硬度(Asker C) 49-50 50-51 49-50 56-58 53-54
剖层撕裂(千克每厘米) 2.7-2.8 2.6-2.8 2.8-2.9 2.4-2.5 2
压缩形变(百分比) 43-45 39-40 49-50 38-39 21
能量返回(板)(百分比) 50-51 49-50 53-54 47-48 68
NT:未测试
NA:不适用
1:预泡沫组合物被注射模制以形成最终的泡沫物品
2:预泡沫组合物被注射模制以形成泡沫预制件,并且然后泡沫预制件被压缩模制以形成最终的泡沫物品
表5(续).泡沫物品的加工方法和性质
组合物 F G H I J
加工方法 2 2 1 2 2
物理性质
IM泡沫
比重 0.09 0.1 0.15 0.11 0.159
硬度(Asker C) 32-34 34-35 52-53 43-45 50-51
剖层撕裂(千克每厘米) 1.9 2 2.5-2.6 1.6 2.98-3.06
压缩形变(百分比) 71-72 74-76 35-55 69 49-51
能量返回(板)(百分比) 60 83-89 71 64 64-65
IM+CM泡沫
比重 0.13-0.14 NT NA 0.18 NT
硬度(Asker C) 43-48 NT NA 55-59 NT
剖层撕裂(千克每厘米) 2.3 NT NA 2.5-2.6 NT
压缩形变(百分比) 39-41 NT NA 21-22 NT
能量返回(板)(百分比) 68 NT NA 69 NT
NT:未测试
NA:不适用
1:预泡沫组合物被注射模制以形成最终的泡沫物品
2:预泡沫组合物被注射模制以形成泡沫预制件,并且然后泡沫预制件被压缩模制以形成最终的泡沫物品
表5(续).泡沫物品的加工方法和性质
Figure BDA0004090836110001121
Figure BDA0004090836110001131
NT:未测试
NA:不适用
1:预泡沫组合物被注射模制以形成最终的泡沫物品
2:预泡沫组合物被注射模制以形成泡沫预制件,并且然后泡沫预制件被压缩模制以形成最终的泡沫物品
表5(续).泡沫物品的加工方法和性质
Figure BDA0004090836110001132
Figure BDA0004090836110001141
NT:未测试
NA:不适用
1:预泡沫组合物被注射模制以形成最终的泡沫物品
2:预泡沫组合物被注射模制以形成泡沫预制件,并且然后泡沫预制件被压缩模制以形成最终的泡沫物品
表5(续).泡沫物品的加工方法和性质
组合物 U V’ W’
加工方法 1 1 1
物理性质
IM泡沫
比重 0.18 0.19 0.19
硬度(Asker C) 42-45 42-44 43-45
剖层撕裂(千克每厘米) 2.5-2.6 2.6-2.7 2.6
压缩形变(百分比) 29-33 32-34 31-32
能量返回(板)(百分比) 78-80 80 79-82
IM+CM泡沫
比重 NA NA NA
硬度(Asker C) NA NA NA
剖层撕裂(千克每厘米) NA NA NA
压缩形变(百分比) NA NA NA
能量返回(板)(百分比) NA NA NA
NT:未测试
NA:不适用
1:预泡沫组合物被注射模制以形成最终的泡沫物品
2:预泡沫组合物被注射模制以形成泡沫预制件,并且然后泡沫预制件被压缩模制以形成最终的泡沫物品
结果
使用注射模制和压缩模制(IM+CM)产生的13个最终模制的泡沫物品中的4个具有大于2.5的剖层撕裂值,并且仅使用注射模制工艺(IM)产生的11个最终模制的泡沫物品中的8个具有大于2.5的剖层撕裂值。出乎意料地,产生具有目标剖层撕裂值的模制的泡沫物品的12种制剂还具有明显高于预期的弹性值。具体地,制剂H、I、L、N、O、P、Q、R、S、U、V和X具有在从67百分比至82百分比的范围内的弹性值。然而,仅发现2种预泡沫组合物,其产生具有在目标范围内的所有物理性质的最终泡沫部件(制剂U和X)。发现这两种制剂的弹性值比常规的EVA泡沫大超过14个百分点。
通常,产生具有出乎意料的高弹性值的最终泡沫部件的预泡沫组合物包含从约10份每百份树脂(phr)至约22份每百份树脂的苯乙烯共聚物组分,以及从约45份每百份树脂至约80份每百份树脂的不饱和烯烃组分。这些预泡沫组合物中的一些还包含从约31份每百份树脂至约36份每百份树脂的EVA组分,而其他不含EVA组分。通常,产生具有目标剖层撕裂值和出乎意料的高弹性值的最终泡沫部件的预泡沫组合物具有在从约0.17至约0.30的范围内的每百份树脂的苯乙烯共聚物组分的份数与每百份树脂的不饱和烯烃组分的份数的比率。对于包含EVA组分的预泡沫组合物,每百份树脂的苯乙烯共聚物组分的份数与每百份树脂的EVA组分的份数的比率在从约0.37至约0.70的范围内。每百份树脂的不饱和烯烃组分的份数与每百份树脂的EVA组分的份数的比率在从约2.2至约2.3的范围内。对于包含EVA组分的预泡沫组合物,所有三种比率的总和在从约2.7至约3.3的范围内。
应当强调的是,本公开内容的上文描述的方面仅仅是实施方式的可能的实例,并且仅仅为了清楚理解本公开内容的原理而阐述。在大体上不背离本公开内容的精神和原理的情况下,可以对本公开内容的上文描述的方面进行许多变型和修改。所有这样的修改和变型在本文中意图被包括在本公开内容的范围内。
在阅读以下编号的方面后将更好地理解本公开内容,这些编号的方面不应当与权利要求混淆。在一些情况下,下文编号的方面中的每一个可以与一个或更多个其他方面,包括在本公开内容中的其他地方描述的方面组合。
方面1.一种鞋底结构或其部分,包括:(i)第一鞋底部件,所述第一鞋底部件包括聚烯烃树脂;以及(ii)第二鞋底部件,所述第二鞋底部件被粘附至第一鞋底部件的表面,其中第二鞋底部件包括聚氨酯树脂。
方面2.一种鞋底结构或其部分,包括:(i)第一鞋底部件,所述第一鞋底部件包括聚烯烃树脂;以及(ii)第二鞋底部件,所述第二鞋底部件通过包括以下的工艺制造:(a)将第一鞋底部件的表面涂底漆以产生涂底漆的表面;以及(b)将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到涂底漆的表面上,其中第二官能团与第一官能团反应;并且第一官能团和第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件。
方面3.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件包括根据方面175-230中任一项所述的泡沫组合物。
方面4.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件通过包括注射模制根据方面175-230中任一项所述的预泡沫组合物和使所述预泡沫组合物交联的工艺来制造。
方面5.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中制造第一鞋底部件的工艺还包括将交联的组合物压缩模制以产生第一鞋底部件。
方面6.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件包括根据方面231-282中任一项所述的泡沫组合物。
方面7.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件包括热塑性共聚酯弹性体。
方面8.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件包括一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,所述一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物中的每种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物独立地包含一个或更多个芳香族嵌段、一个或更多个脂肪族嵌段和一个或更多个第一烯属不饱和单元。
方面9.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件包括部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,所述部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物包含:一个或更多个包含芳香族重复单元的A嵌段、一个或更多个包含脂肪族重复单元的B嵌段,以及一个或更多个存在于芳香族重复单元和脂肪族重复单元中的一个或两个上的第一烯属不饱和基团。
方面10.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件包括烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是第一α-烯烃和不同于第一α-烯烃的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物包含一个或更多个第二烯属不饱和基团。
方面11.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
方面12.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a,聚烯烃树脂具有约0.08立方厘米至约0.1立方厘米的磨损损失。
方面13.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许聚烯烃树脂通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。
方面14.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:该量有效地允许聚烯烃树脂通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,相比于除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述聚烯烃树脂相同的第二树脂组合物的磨损损失,磨损损失没有显著变化。
方面15.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
方面16.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a,聚烯烃树脂具有约0.05立方厘米至约0.1立方厘米或约0.08立方厘米至约0.1立方厘米的磨损损失。
方面17.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。
方面18.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃树脂的磨损损失为约0.08立方厘米至约0.1立方厘米。
方面19.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物是无规共聚物。
方面20.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中所述多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。
方面21.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中所述多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯及其组合组成的组的单体。
方面22.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,每个重复单元单独地选自式1A-式1D
Figure BDA0004090836110001181
方面23.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,每个重复单元单独地具有根据式2的结构
Figure BDA0004090836110001191
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C1-C12烷基或杂烷基。
方面24.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃树脂中的聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。
方面25.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物是第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的无规共聚物,并且其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。
方面26.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二烯烃选自由以下组成的组:丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯和其他具有约3个至12个碳原子的直链或支链的末端烯烃。
方面27.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有选自式1B-式1D的结构
Figure BDA0004090836110001192
方面28.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式2的结构
Figure BDA0004090836110001201
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C2-C12烷基或杂烷基。
方面29.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%或约95%至约99%的聚烯烃重复单元。
方面30.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%或约2%至约5%的乙烯。
方面31.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物大体上不含聚氨酯。
方面32.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含氨基甲酸酯重复单元。
方面33.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中树脂组合物大体上不含包含氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。
方面34.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物大体上不含聚酰胺。
方面35.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含酰胺重复单元。
方面36.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚烯烃树脂大体上不含包含酰胺重复单元的聚合物链。
方面37.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚氨酯树脂包括包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分的反应产物,其中第二官能团与第一官能团反应;并且第一官能团和第二官能团中的至少一种包括饱和官能团。
方面38.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一组分包括聚胺,并且第二组分包括聚异氰酸酯。
方面39.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一组分包括迈克尔加成受体,并且第二组分包括迈克尔加成供体。
方面40.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中饱和官能团包括羟基、硫醇、伯胺、仲胺、环氧基或其组合。
方面41.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一官能团和第二官能团中的每一种不包括丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。
方面42.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一组分包括异氰酸酯官能预聚物;并且第二官能团包括伯胺、仲胺、羟基或其组合。
方面43.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中聚氨酯树脂包含异氰酸酯预聚物与第二预聚物的反应产物。
方面44.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二预聚物选自由以下组成的组:二酸预聚物、二醇预聚物、二胺预聚物及其组合。
方面45.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中二酸预聚物是多官能的。
方面46.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二预聚物是多官能的。
方面47.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中挤出包括将包含第一组分和第二组分的组合物挤出。
方面48.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述组合物包括热固性组合物。
方面49.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述组合物通过剪切储能模量G′和剪切损耗模量G″表征,其中初始G″/G′比率小于1.5;初始G′大于2,000Pa;在6分钟时的G′大于1,000,000Pa;并且在6分钟时的G″大于600,000Pa;其中初始G″/G′比率和初始G′指的是在第一组分和第二组分被混合之后的30秒内测量的值;在6分钟之后的G′和G″指的是在第一组分和第二组分被混合之后6分钟测量的值;并且剪切储能模量G′和剪切损耗模量G″使用流变仪来测量,该流变仪用从1毫米至2毫米的间隙,用25毫米直径的平行板主轴、1赫兹的振荡频率和0.3百分比的振幅,并且用25摄氏度的流变仪板温度。
方面50.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,第一组分包括聚胺,并且第二组分包括聚异氰酸酯;第一组分包括迈克尔加成受体,并且第二组分包括迈克尔加成供体;或它们的组合。
方面51.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述组合物通过第一官能团与第二官能团的初始当量比为从1.5:1至1:1.5表征。
方面52.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述组合物通过使用流变仪用从1毫米至2毫米的间隙、0.1每秒的剪切速率在25摄氏度的温度测量的从5,000厘泊至5,000,000厘泊的粘度表征。
方面53.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述组合物包括热固性组合物。
方面54.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述组合物大体上不含溶剂。
方面55.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中饱和官能团包括羟基、硫醇、伯胺、仲胺、环氧基或任何前述的组合。
方面56.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一官能团和第二官能团中的每一种不包括丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。
方面57.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一组分包括异氰酸酯官能预聚物;并且第二官能团包括伯胺、仲胺、羟基或其组合。
方面58.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中挤出包括将包含第一组分和第二组分的组合物挤出,其中第一组分与第二组分的比率(质量/质量)为约0.9至约1.1。
方面59.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中挤出包括以约0.01毫升每秒(mL/s)至约0.02mL/s的速率将包含第一组分和第二组分的组合物挤出到涂底漆的表面上。
方面60.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中挤出包括以约6毫米每秒至约10毫米每秒的线性台架速度将包含第一组分和第二组分的组合物挤出。
方面61.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一组分还包括异氰酸酯官能单体。
方面62.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中将第一鞋底部件的表面涂底漆包括抛光第一部件的表面、清洁第一部件的表面和将底漆施加至第一部件的表面中的一种或更多种。
方面63.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件是鞋底夹层。
方面64.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二鞋底部件是鞋外底。
方面65.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二鞋底部件包括一条或更多条具有圆形轮廓的人字形形状的线,在第一鞋底部件的表面上形成附着摩擦力图案。
方面66.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,第一鞋底部件的表面是面向地面的表面。
方面67.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件包括从约30百分比至约90百分比的交联度。
方面68.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件具有约0.08至约0.15的比密度。
方面69.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件具有从约60百分比至约85百分比的能量返回。
方面70.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件具有约1.6千克每厘米至约4.0千克每厘米的剖层撕裂。
方面71.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件具有约2.5千克每厘米至约3.5千克每厘米的剖层撕裂。
方面72.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一鞋底部件具有约40Asker C至60Asker C的Asker C硬度。
方面73.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二鞋底部件通过包括以下的方法被粘附至第一鞋底部件的表面:(i)将氯化的聚烯烃底漆施加至第一鞋底部件的表面,以产生涂底漆的表面;以及(ii)使第二鞋底部件与涂底漆的表面接触,以将第二鞋底部件粘附至第一鞋底部件的表面。
方面74.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二鞋底部件通过包括以下的方法被粘附至第一鞋底部件的表面:(i)将氯化的聚烯烃底漆施加至第一鞋底部件的表面,以产生涂底漆的表面;(ii)将第一水性聚氨酯粘合剂施加至涂底漆的表面以产生粘合剂表面;以及(iii)使第二鞋底部件与粘合剂表面接触,以将第二鞋底部件粘附至第一鞋底部件的表面。
方面75.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二鞋底部件通过还包括以下的方法被粘附至第一鞋底部件的表面:在步骤(ii)中,在接触步骤之前,将第二水性聚氨酯粘合剂施加至第二鞋底部件的表面。
方面76.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中使第二鞋底部件与表面接触包括将第二鞋底部件压制到所述表面上。
方面77.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中使第二鞋底部件与表面接触包括将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到涂底漆的表面上,其中第二官能团与第一官能团反应;并且第一官能团和第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件。
方面78.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二鞋底部件通过还包括以下的方法被粘附至第一鞋底部件的表面:在步骤(i)之前,通过(a)用高能放电处理表面和(b)将化学清洁剂施加至表面中的一种或两种清洁第一鞋底部件的表面。
方面79.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一水性聚氨酯粘合剂和第二水性聚氨酯粘合剂是不同的。
方面80.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第一水性底漆和第一水性聚氨酯粘合剂被混合在一起并同时施加,和/或其中第二水性底漆和第二水性聚氨酯粘合剂被混合在一起并同时施加。
方面81.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中高能放电处理步骤包括通过将第一鞋底部件的表面暴露于合适的氧化火焰持续约0.2秒至约3.0秒的时间段的火焰处理。
方面82.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中高能放电处理步骤包括电晕处理。
方面83.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中高能放电处理包括等离子体处理。
方面84.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中在步骤(i)中,将氯化的聚烯烃底漆以约0.1毫米至约0.5毫米的厚度施加至表面,并且然后干燥。
方面85.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中在步骤(ii)中,将第一水性聚氨酯粘合剂以约0.1毫米至约0.5毫米的厚度施加至涂底漆的表面。
方面86.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述方法还包括在步骤(i)中,加热涂底漆的表面。
方面87.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述方法还包括在步骤(i)中,用UV辐射处理涂底漆的表面。
方面88.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述方法还包括在步骤(ii)中,加热粘合剂表面。
方面89.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述方法还包括在步骤(ii)中,在施加第一水性底漆之后加热涂底漆的表面。
方面90.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中第二鞋底部件在界面处被粘附至第一鞋底部件的表面;其中所述界面包括:(1)设置在第一鞋底部件的表面上的氯化的聚烯烃底漆,以及(2)设置在氯化的聚烯烃底漆和第二鞋底部件的表面之间的聚氨酯粘合剂。
方面91.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中所述界面还包括设置有聚氨酯粘合剂的聚氨酯底漆。
方面92.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中当根据粘合剂剥离强度测试测量时,纺织品部件的表面和第二部件的表面之间的粘合剂剥离强度为约2.0千克力每厘米至约7.0千克力每厘米、优选地约3.0千克力每厘米至约7.0千克力每厘米、更优选地约3.5千克力每厘米至约7.0千克力每厘米。
方面93.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中氯化的聚烯烃底漆包括改性聚丙烯。
方面94.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中氯化的聚烯烃底漆包括用包含氯或氯和马来酸酐官能团的官能团改性的聚烯烃。
方面95.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中氯化的聚烯烃底漆包括选自由以下组成的组的聚烯烃:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、乙烯-丙烯-己二烯三元共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯三元共聚物、乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯。
方面96.根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中氯化的聚烯烃底漆包括具有约50百分比或更大的氯含量的聚烯烃。
方面97.根据方面1-96中任一项所述的鞋底结构或其部分,其中氯化的聚烯烃底漆包括具有约500道尔顿或更高的分子量的聚烯烃。
方面98.一种鞋类物品,包括鞋面和根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分。
方面99.一种制造鞋类物品或其部分的方法,所述方法包括将鞋面附连至根据方面1-97中任一项所述的鞋底结构或其部分。
方面100.一种制造鞋底结构或其部分的方法,所述方法包括将包括聚烯烃树脂的第一鞋底部件的表面涂底漆以产生涂底漆的表面;以及将包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分挤出到涂底漆的表面上,其中第二官能团与第一官能团反应;并且第一官能团和第二官能团中的至少一种包括饱和官能团,以形成粘附至第一鞋底部件的表面的第二鞋底部件。
方面101.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一鞋底部件包括根据方面175-230中任一项所述的泡沫组合物。
方面102.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一鞋底部件通过包括注射模制根据方面175-230中任一项所述的预泡沫组合物和使所述预泡沫组合物交联的工艺来制造。
方面103.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中制造第一鞋底部件的工艺还包括压缩模制交联的组合物以产生第一鞋底部件。
方面104.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一鞋底部件包括根据方面231-282中任一项所述的泡沫组合物。
方面105.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一鞋底部件包括热塑性共聚酯弹性体。
方面106.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一鞋底部件包括一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,所述一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物中的每种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物独立地包含一个或更多个芳香族嵌段、一个或更多个脂肪族嵌段和一个或更多个第一烯属不饱和单元。
方面107.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一鞋底部件包括部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,所述部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物包含:一个或更多个包含芳香族重复单元的A嵌段、一个或更多个包含脂肪族重复单元的B嵌段,以及一个或更多个存在于芳香族重复单元和脂肪族重复单元中的一个或两个上的第一烯属不饱和基团。
方面108.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一鞋底部件包括烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是第一α-烯烃和不同于第一α-烯烃的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物包含一个或更多个第二烯属不饱和基团。
方面109.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
方面110.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a,聚烯烃树脂具有约0.08立方厘米至约0.1立方厘米的磨损损失。
方面111.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许聚烯烃树脂通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。
方面112.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚合物树脂改性剂的有效量是这样的量:该量有效地允许聚烯烃树脂通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试,当使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a测量时,相比于除了没有聚合物树脂改性剂之外与所述聚烯烃树脂相同的第二树脂组合物的磨损损失,磨损损失没有显著变化。
方面113.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃树脂包含聚烯烃共聚物和有效量的聚合物树脂改性剂。
方面114.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中使用材料取样程序根据ASTM D 5963-97a,聚烯烃树脂具有约0.05立方厘米至约0.1立方厘米或约0.08立方厘米至约0.1立方厘米的磨损损失。
方面115.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚合物树脂改性剂的有效量是有效地允许树脂组合物通过使用基板取样程序根据冷鞋底物料屈折测试的屈折测试的量。
方面116.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃树脂的磨损损失为约0.08立方厘米至约0.1立方厘米。
方面117.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物是无规共聚物。
方面118.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中所述多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自具有约1个至约6个碳原子的烯烃单体。
方面119.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,其中所述多于一个重复单元中的每个重复单元单独地衍生自选自由乙烯、丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯及其组合组成的组的单体。
方面120.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,每个重复单元单独地选自式1A-式1D
Figure BDA0004090836110001291
方面121.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物包含多于一个重复单元,每个重复单元单独地具有根据式2的结构
Figure BDA0004090836110001301
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C1-C12烷基或杂烷基。
方面122.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃树脂中的聚合物基本上由聚烯烃共聚物组成。
方面123.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物是第一多于一个重复单元和第二多于一个重复单元的无规共聚物,并且其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自乙烯,并且第二多于一个重复单元中的每个重复单元衍生自第二烯烃。
方面124.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第二烯烃选自由以下组成的组:丙烯、4-甲基-1-戊烯、1-丁烯和其他具有约3个至12个碳原子的直链或支链的末端烯烃。
方面125.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有选自式1B-式1D的结构
Figure BDA0004090836110001302
方面126.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式1A的结构,并且其中第二多于一个重复单元中的每个重复单元具有根据式2的结构
Figure BDA0004090836110001311
其中R1是氢或者被取代的或未被取代的直链或支链的C2-C12烷基或杂烷基。
方面127.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约80%至约99%、约85%至约99%、约90%至约99%或约95%至约99%的聚烯烃重复单元。
方面128.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物包含基于聚烯烃共聚物的总重量的按重量计约1%至约5%、约1%至约3%、约2%至约3%或约2%至约5%的乙烯。
方面129.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物大体上不含聚氨酯。
方面130.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含氨基甲酸酯重复单元。
方面131.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中树脂组合物大体上不含包含氨基甲酸酯重复单元的聚合物链。
方面132.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物大体上不含聚酰胺。
方面133.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃共聚物的聚合物链大体上不含酰胺重复单元。
方面134.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中聚烯烃树脂大体上不含包含酰胺重复单元的聚合物链。
方面135.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中挤出包括将包含第一组分和第二组分的组合物挤出。
方面136.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述组合物包括热固性组合物。
方面137.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述组合物通过剪切储能模量G′和剪切损耗模量G″表征,其中初始G″/G′比率小于1.5;初始G′大于2,000帕;在6分钟时的G′大于1,000,000帕;并且在6分钟时的G″大于600,000帕;其中初始G″/G′比率和初始G′指的是在第一组分和第二组分被混合之后的30秒内测量的值;在6分钟之后的G′和G″指的是在第一组分和第二组分被混合之后6分钟测量的值;并且剪切储能模量G′和剪切损耗模量G″使用流变仪来测量,该流变仪用从1毫米至2毫米的间隙,用25毫米直径的平行板主轴、1赫兹的振荡频率和0.3百分比的振幅,并且用25摄氏度的流变仪板温度。
方面138.根据方面100-174中任一项所述的方法,第一组分包括聚胺,并且第二组分包括聚异氰酸酯;第一组分包括迈克尔加成受体,并且第二组分包括迈克尔加成供体;或它们的组合。
方面139.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述组合物通过第一官能团与第二官能团的初始当量比为从1.5:1至1:1.5表征。
方面140.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述组合物通过使用流变仪用从1毫米至2毫米的间隙、0.1每秒的剪切速率在25摄氏度的温度测量的从5,000厘泊至5,000,000厘泊的粘度表征。
方面141.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述组合物包括热固性组合物。
方面142.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述组合物大体上不含溶剂。
方面143.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中饱和官能团包括羟基、硫醇、伯胺、仲胺、环氧基或任何前述的组合。
方面144.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一官能团和第二官能团中的每一种不包括丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。
方面145.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一组分包括异氰酸酯官能预聚物;并且第二官能团包括伯胺、仲胺、羟基或其组合。
方面146.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中挤出包括将包含第一组分和第二组分的组合物挤出,其中第一组分与第二组分的比率(质量/质量)为约0.9至约1.1。
方面147.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中挤出包括以约0.01毫升每秒至约0.02毫升每秒的速率将包含第一组分和第二组分的组合物挤出到涂底漆的表面上。
方面148.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中挤出包括以约6毫米每秒至约10毫米每秒的线性台架速度将包含第一组分和第二组分的组合物挤出。
方面149.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一组分还包括异氰酸酯官能单体。
方面150.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中将第一鞋底部件的表面涂底漆包括抛光第一部件的表面、清洁第一部件的表面和将底漆施加至第一部件的表面中的一种或更多种。
方面151.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一鞋底部件是鞋底夹层。
方面152.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第二鞋底部件是鞋外底。
方面153.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第二鞋底部件包括一条或更多条具有圆形轮廓的人字形形状的线,在第一鞋底部件的表面上形成附着摩擦力图案。
方面154.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中当鞋底结构是鞋类物品的部件时,第一鞋底部件的表面是面向地面的表面。
方面155.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中将第一鞋底部件的表面涂底漆包括抛光第一部件的表面、清洁第一部件的表面和将底漆施加至第一部件的表面中的一种或更多种。
方面156.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中将第一部件的表面涂底漆包括将氯化的聚烯烃底漆施加至第一鞋底部件的表面以产生涂底漆的表面。
方面157.根据方面100-174中任一项所述的方法,还包括在将第一组分和第二组分挤出之前,将第一水性聚氨酯粘合剂施加至涂底漆的表面以产生粘合剂表面;其中第一组分和第二组分被挤出到粘合剂表面上。
方面158.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第二鞋底部件通过还包括以下的方法被粘附至第一鞋底部件的表面:在将第一鞋底部件的表面涂底漆之前,通过(a)用高能放电处理表面和(b)将化学清洁剂施加至表面中的一种或两种清洁第一鞋底部件的表面。
方面159.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一水性聚氨酯粘合剂和第二水性聚氨酯粘合剂是不同的。
方面160.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一水性底漆和第一水性聚氨酯粘合剂被混合在一起并同时施加,和/或其中第二水性底漆和第二水性聚氨酯粘合剂被混合在一起并同时施加。
方面161.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中高能放电处理步骤包括通过将第一鞋底部件的表面暴露于合适的氧化火焰持续约0.2秒至约3.0秒的时间段的火焰处理。
方面162.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中高能放电处理步骤包括电晕处理。
方面163.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中高能放电处理包括等离子体处理。
方面164.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中氯化的聚烯烃底漆以约0.1毫米至约0.5毫米的厚度被施加至表面,并且然后干燥。
方面165.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中第一水性聚氨酯粘合剂以约0.1毫米至约0.5毫米的厚度被施加至涂底漆的表面。
166.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述方法还包括加热涂底漆的表面。
方面167.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述方法还包括用UV辐射处理涂底漆的表面。
方面168.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述方法还包括加热粘合剂表面。
方面169.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中所述方法还包括在施加第一水性底漆之后加热涂底漆的表面。
方面170.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中氯化的聚烯烃底漆包括改性聚丙烯。
方面171.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中氯化的聚烯烃底漆包括用包含氯或氯和马来酸酐官能团的官能团改性的聚烯烃。
方面172.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中氯化的聚烯烃底漆包括选自由以下组成的组的聚烯烃:聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-丙烯-二烯三元共聚物、乙烯-丙烯-己二烯三元共聚物、乙烯-丙烯-二环戊二烯三元共聚物、乙烯-丙烯-亚乙基降冰片烯三元共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯。
方面173.根据方面100-174中任一项所述的方法,其中氯化的聚烯烃底漆包括具有约50百分比或更大的氯含量的聚烯烃。
方面174.根据方面100-173中任一项所述的方法,其中氯化的聚烯烃底漆包括具有约500道尔顿或更高的分子量的聚烯烃。
方面175.一种组合物,包含:A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段中的每一个包括根据下式的重复单元
Figure BDA0004090836110001361
其中R1的每次出现独立地是氢、卤素、羟基或具有从1个至18个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,其中R2的每次出现独立地是无或具有从1个至8个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中第一α-烯烃具有3个至8个碳原子,并且其中A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至约40百分比的A嵌段;烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中第二α-烯烃具有6个至12个碳原子,并且其中烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,其中第三α-烯烃具有3个至18个碳原子;其中组合物中存在的连接聚合物的总重量份数与组合物中存在的A-B-A嵌段共聚物的总重量份数的比率II为从约1.00至约5.00。
方面176.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中比率II为从约1.50至约4.00。
方面177.一种组合物,包含:A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段中的每一个包括根据下式的重复单元
Figure BDA0004090836110001371
其中R1的每次出现独立地是氢、卤素、羟基或具有从1个至18个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,其中R2的每次出现独立地是无或具有从1个至8个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中第一α-烯烃具有约3个至8个碳原子,并且其中A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至约40百分比的A嵌段;烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中第二α-烯烃具有6个至12个碳原子,并且其中烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,其中第三α-烯烃具有3个至18个碳原子。
方面178.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中R1的每次出现是氢或具有从1个至5个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团。
方面179.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中R2是无。
方面180.一种组合物,包含:A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段中的每一个包括苯乙烯重复单元,B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中第一α-烯烃具有3个至8个碳原子,并且其中A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至约40百分比的A嵌段;烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中第二α-烯烃具有6个至12个碳原子,并且其中烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,其中第三α-烯烃具有3个至18个碳原子,并且其中α-烯烃连接聚合物具有基于α-烯烃连接聚合物的全部重量的按重量计约15百分比至约40百分比的α-烯烃单体含量。
方面181.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中α-烯烃连接聚合物具有基于α-烯烃连接聚合物的全部重量的按重量计约15百分比至约40百分比的α-烯烃单体含量。
方面182.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中A嵌段中的每一个基本上由聚苯乙烯组成。
方面183.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中B嵌段基本上由乙烯和辛烯的共聚物组成。
方面184.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中B嵌段基本上由乙烯和丁二烯的共聚物组成。
方面185.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含第一α-烯烃连接聚合物和第二α-烯烃连接聚合物,其中第一α-烯烃连接聚合物和第二α-烯烃连接聚合物是乙烯和1-丁烯的共聚物,所述第一α-烯烃连接聚合物和所述第二α-烯烃连接聚合物各自在共聚物中具有乙烯与1-丁烯单体含量的不同比率。
方面186.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约5重量份至约15重量份的A-B-A嵌段共聚物、约10重量份至约20重量份的烯烃嵌段共聚物以及约25重量份至约35重量份的α-烯烃连接聚合物。
方面187.根据方面175-215中任一项所述的组合物,还包含乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,所述乙烯-乙酸乙烯酯共聚物具有基于乙烯-乙酸乙烯酯共聚物的重量的按重量计约10百分比至约45百分比的乙酸乙烯酯含量。
方面188.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中A-B-A嵌段共聚物被至少部分地或完全地氢化。
方面189.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中A-B-A嵌段共聚物具有约50百分比至约80百分比的氢化度。
方面190.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中A-B-A嵌段共聚物具有至少60百分比至约80百分比的氢化度。
方面191.一种组合物,包含:部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,所述部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物包含:一个或更多个包含芳香族重复单元的A嵌段、一个或更多个包含脂肪族重复单元的B嵌段,以及一个或更多个存在于芳香族重复单元和脂肪族重复单元中的一个或两个上的第一烯属不饱和基团;烯烃嵌段共聚物,其中烯烃嵌段共聚物是第一α-烯烃和不同于第一α-烯烃的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯烃嵌段共聚物包含一个或更多个第二烯属不饱和基团;以及α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物包含一个或更多个脂肪族侧链。
方面192.一种组合物,包含:一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物,所述一种或更多种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物中的每种部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物独立地包含一个或更多个芳香族嵌段、一个或更多个脂肪族嵌段以及一个或更多个第一烯属不饱和单元;一种或更多种烯烃嵌段共聚物,所述一种或更多种烯烃嵌段共聚物中的每种烯烃嵌段共聚物包含第二烯属不饱和单元;以及一种或更多种α-烯烃连接共聚物。
方面193.根据方面175-215中任一项所述的组合物,还包含一种或更多种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
方面194.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物包含A-B嵌段结构或A-B-A嵌段结构,其中A嵌段中的每一个包括一个或更多个芳香族重复单元,并且其中B嵌段是包含一个或更多个第一烯属不饱和单元的脂肪族聚合物嵌段。
方面195.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物包含基于部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至约40百分比的A嵌段。
方面196.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中芳香族重复单元包括苯乙烯重复单元。
方面197.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中芳香族重复单元包括具有多于一个芳香族侧链的脂肪族主链。
方面198.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中脂肪族重复单元包括一个或更多个具有约2个至10个碳原子的被取代的或未被取代的烷基侧链。
方面199.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中烯烃嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物。
方面200.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中第二α-烯烃具有约6个至12个碳原子。
方面201.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含第一α-烯烃的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段。
方面202.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约5重量份至约20重量份的A-B-A嵌段共聚物或部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物。
方面203.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约5重量份至约10重量份的A-B-A嵌段共聚物或部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物。
方面204.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约5重量份至约20重量份的烯烃嵌段共聚物。
方面205.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约10重量份至约15重量份的烯烃嵌段共聚物。
方面206.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约15重量份至约35重量份的α-烯烃连接聚合物。
方面207.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约20重量份至约30重量份的α-烯烃连接聚合物。
方面208.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约20重量份至约45重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
方面209.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约30重量份至约40重量份的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
方面210.根据方面175-215中任一项所述的组合物,还包含自由基引发剂和化学发泡剂中的一种或两种。
方面211.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中自由基引发剂选自由以下组成的组:二枯基过氧化物;正丁基-4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸酯;1,1-二(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷;二叔丁基过氧化物;二叔戊基过氧化物;叔丁基过氧化物;叔丁基枯基过氧化物;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己炔-3;二(2-叔丁基-过氧基异丙基)苯;二月桂酰基过氧化物;二苯甲酰基过氧化物;叔丁基氢过氧化物;及其组合。
方面212.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含选自由以下组成的组的自由基引发剂:过氧化物、重氮化合物及其组合。
方面213.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含选自由以下组成的组的化学发泡剂:碳酸盐、碳酸氢盐、羧酸、偶氮化合物、异氰酸酯、过硫酸盐、过氧化物及其组合。
方面214.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物包含基于组合物的全部重量的约5重量份至约10重量份的A-B-A嵌段共聚物或部分氢化的热塑性弹性嵌段共聚物。
方面215.根据方面175-215中任一项所述的组合物,其中所述组合物是预泡沫组合物。
方面216.一种组合物,通过使根据方面175-215中任一项所述的组合物部分交联的工艺来制备。
方面217.根据方面216所述的组合物,其中部分交联的组合物具有从约50百分比至约99百分比的交联度。
方面218.一种组合物,包含根据方面175-217中任一项所述的组合物的交联反应产物,其中所述组合物是发泡的组合物。
方面219.一种组合物,通过包括使根据方面175-217中任一项所述的组合物交联和发泡的工艺来制备。
方面220.根据方面219所述的组合物,其中交联步骤和发泡步骤大约同时发生。
方面221.根据方面219或方面220所述的组合物,其中所述工艺包括将预泡沫组合物注射模制到注射模具中,并且在注射模具中使预泡沫组合物交联。
方面222.根据方面221所述的组合物,其中在交联期间,注射模具处于从约150摄氏度至约190摄氏度的温度。
方面223.根据方面222所述的组合物,其中所述组合物被压缩模制以产生泡沫组合物。
方面224.根据方面223所述的组合物,其中所述工艺还包括使泡沫物品退火并且然后将泡沫物品压缩模制,相对于其在压缩模制之前的初始发泡和模制状态,在至少一个维度上将其尺寸减小至少10百分比。
方面225.根据方面219-230中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物包括从约30百分比至约90百分比的交联度。
方面226.根据方面219-230中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约0.08至约0.15的比密度。
方面227.根据方面219-230中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有从约60百分比至约85百分比的能量返回。
方面228.根据方面219-230中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约1.6千克每厘米至约4.0千克每厘米的剖层撕裂。
方面229.根据方面219-230中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约2.5千克每厘米至约3.5千克每厘米的剖层撕裂。
方面230.根据方面219-230中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约40Asker C至60Asker C的Asker C硬度。
方面231.一种组合物,包含:热塑性共聚酯弹性体,所述热塑性共聚酯弹性体包含:多于一个第一链段,每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇;多于一个第二链段,每个第二链段衍生自二醇;以及多于一个第三链段,每个第三链段衍生自芳香族二羧酸。
方面232.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体是嵌段共聚物;链段共聚物;无规共聚物;或缩合共聚物。
方面233.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体具有约50,000道尔顿至约1,000,000道尔顿的重均分子量。
方面234.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体具有约50,000道尔顿至约500,000道尔顿;约75,000道尔顿至约300,000道尔顿;或约100,000道尔顿至约200,000道尔顿的重均分子量。
方面235.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:5的第一链段与第三链段的比。
方面236.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:3或约1:1至约1:2的第一链段与第三链段的比。
方面237.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:3的第二链段与第三链段的比。
方面238.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:2或约1:1至约1:1.52的第二链段与第三链段的比。
方面239.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段包括衍生自具有约250道尔顿至约6000道尔顿的重均分子量的聚(环氧烷)二醇的链段。
方面240.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中重均分子量为约400道尔顿至约6,000道尔顿;约350道尔顿至约5,000道尔顿;或约500道尔顿至约3,000道尔顿。
方面241.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中聚(环氧烷)二醇是聚(亚乙基醚)二醇;聚(亚丙基醚)二醇;聚(四亚甲基醚)二醇;聚(五亚甲基醚)二醇;聚(六亚甲基醚)二醇;聚(七亚甲基醚)二醇;聚(八亚甲基醚)二醇;聚(九亚甲基醚)二醇;聚(十亚甲基醚)二醇;或其混合物。
方面242.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中聚(环氧烷)二醇是聚(亚乙基醚)二醇;聚(亚丙基醚)二醇;聚(四亚甲基醚)二醇;聚(五亚甲基醚)二醇;或聚(六亚甲基醚)二醇。
方面243.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中聚(环氧烷)二醇是聚(四亚甲基醚)二醇。
方面244.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中衍生自二醇的第二链段包括具有小于约250的分子量的二醇。
方面245.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中二醇是C2-C8二醇。
方面246.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中衍生自二醇的第二链段包括选自以下的二醇:乙二醇;丙二醇;丁二醇;戊二醇;2-甲基丙二醇;2,2-二甲基丙二醇;己二醇;1,2-二羟基环己烷;1,3-二羟基环己烷;1,4-二羟基环己烷;及其混合物。
方面247.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中二醇选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。
方面248.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中衍生自芳香族二羧酸的第三链段包括芳香族C5-C16二羧酸。
方面249.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中芳香族C5-C16二羧酸具有小于约300道尔顿或约120道尔顿至约200道尔顿的分子量。
方面250.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或其衍生物。
方面251.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸或其二甲基酯衍生物。
方面252.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体包含:多于一个第一共聚酯单元,所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段,其中第一共聚酯单元具有由以下式表示的结构:
Figure BDA0004090836110001451
其中R1是从第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团,其中第一链段的聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇,并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团;以及多于一个第二共聚酯单元,所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段,其中第二共聚酯单元具有由以下式表示的结构:
Figure BDA0004090836110001452
其中R3是从衍生自二醇的第二链段的二醇中除去羟基基团之后剩余的基团,其中二醇是具有小于约250的分子量的二醇,并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团。
方面253.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中第一共聚酯单元具有由以下式表示的结构:
Figure BDA0004090836110001461
其中R是H或甲基;其中y是具有从1至10的值的整数;其中z是具有从2至60的值的整数;并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。
方面254.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中y是具有1、2、3、4或5的值的整数。
方面255.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中R是氢;其中R是甲基;其中R是氢,并且y是具有1、2或3的值的整数;或者其中R是甲基,并且y是具有1的值的整数。
方面256.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中第一共聚酯单元具有由以下式表示的结构:
Figure BDA0004090836110001462
其中z是具有从2至60的值的整数;并且其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。
方面257.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中z是具有从5至60;从5至50;从5至40;从4至30;从4至20;或从2至10的值的整数。
方面258.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约400道尔顿至约6,000道尔顿;从约400道尔顿至约5,000道尔顿;从约400道尔顿至约4,000道尔顿;从约400道尔顿至约3,000道尔顿;从约500道尔顿至约6,000道尔顿;从约500道尔顿至约5,000道尔顿;从约500道尔顿至约4,000道尔顿;从约500道尔顿至约3,000道尔顿;从约600道尔顿至约6,000道尔顿;从约600道尔顿至约5,000道尔顿;从约600道尔顿至约4,000道尔顿;从约600道尔顿至约3,000道尔顿。
方面259.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中第二共聚酯单元具有由以下式表示的结构:
Figure BDA0004090836110001471
其中x是具有从1至20的值的整数。
方面260.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中x是具有从2至18的值;从2至17的值;从2至16的值;从2至15的值;从2至14的值;从2至13的值;从2至12的值;从2至11的值;从2至10的值;从2至9的值;从2至8的值;从2至7的值;从2至6的值;或2、3或4的值的整数。
方面261.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中第二共聚酯单元具有由式6表示的结构:
Figure BDA0004090836110001472
方面262.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体包含基于热塑性共聚酯弹性体的总重量的约30重量百分比至约80重量百分比;约40重量百分比至约80重量百分比;约50重量百分比至约80重量百分比;约30重量百分比至约70重量百分比;约40重量百分比至约70重量百分比;或约50重量百分比至约70重量百分比的重量百分比的多于一个第一共聚酯单元。
方面263.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体包含基于热塑性共聚酯弹性体的总重量的约40重量百分比至约65重量百分比;约45重量百分比至约65重量百分比;约50重量百分比至约65重量百分比;约55重量百分比至约65重量百分比;约40重量百分比至约60重量百分比;约45重量百分比至约60重量百分比;约50重量百分比至约60重量百分比;或约55重量百分比至约60重量百分比的重量百分比的多于一个第二共聚酯单元。
方面264.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体组合物还包含添加剂。
方面265.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中添加剂以基于发泡的聚合物材料的总重量的从约0.1重量百分比至约10重量百分比的量存在。
方面266.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中添加剂是蜡、抗氧化剂、UV吸收剂、着色剂或其组合。
方面267.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体组合物还包含填料。
方面268.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中填料以基于发泡的聚合物材料的总重量的从约0.05重量百分比至约20重量百分比或从约0.1重量百分比至约10重量百分比的量存在。
方面269.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中填料是颗粒填料;或者其中填料是碳质填料。
方面270.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中碳质填料是炭黑、活性炭、石墨、碳纤维、碳原纤维、碳纳米颗粒或其组合;并且其中碳质填料任选地被化学改性。
方面271.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中填料是无机填料。
方面272.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中无机填料是氧化物、氢氧化物、盐、硅酸盐、金属或其组合;或者其中无机填料包括玻璃球、玻璃纤维、玻璃中空球、玻璃片、MgO、SiO2、Sb2O3、Al2O3、ZnO、滑石、云母、高岭土、硅灰石或其组合。
方面273.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体组合物基本上由一种或更多种热塑性共聚酯弹性体组成。
方面274.根据方面231-282中任一项所述的组合物,还包含至少一种离聚物。
方面275.根据方面231-282中任一项所述的组合物,还包含至少一种热塑性聚氨酯。
方面276.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体组合物大体上不含热塑性聚酰胺聚合物,包括聚酰胺共聚物诸如聚醚嵌段酰胺共聚物。
方面277.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中热塑性共聚酯弹性体组合物大体上不含热塑性聚烯烃聚合物,包括聚乙烯和聚丙烯和/或聚烯烃共聚物诸如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
方面278.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体具有约10牛顿至约100牛顿;约15牛顿至约50牛顿;或约20牛顿至约40牛顿的最大负载。
方面279.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体具有大于或等于约50百分比;大于或等于约60百分比;或大于或等于约70百分比的能量效率。
方面280.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体具有约1焦耳至15焦耳;约2焦耳至12焦耳;或约4焦耳至10焦耳的能量返回。
方面281.根据方面231-282中任一项所述的组合物,其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体具有约1兆帕至15兆帕的拉伸模量。
方面282.根据方面231-281中任一项所述的组合物,其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时,热塑性共聚酯弹性体具有约10帕斯卡-秒至约10,000帕斯卡-秒;约100帕斯卡-秒至约7,000帕斯卡-秒;或约1,000帕斯卡-秒至约5,000帕斯卡-秒的零剪切粘度。

Claims (10)

1.一种鞋类物品,包括鞋面和鞋底结构,所述鞋底结构包括:
(i)第一鞋底部件,所述第一鞋底部件包括聚烯烃树脂,其中所述聚烯烃树脂包括泡沫组合物;以及
(ii)第二鞋底部件,所述第二鞋底部件被粘附至所述第一鞋底部件的表面,其中所述第二鞋底部件包括聚氨酯树脂;
其中所述泡沫组合物包括第一组合物的交联反应产物,所述第一组合物包含:
A-B-A嵌段共聚物,其中A嵌段中的每一个包括根据下式的重复单元
Figure FDA0004090836100000011
其中R1的每次出现独立地是氢、卤素、羟基或具有从1个至18个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,
其中R2的每次出现独立地是无或具有从1个至8个碳原子的被取代的或未被取代的烷基基团,
其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中所述第一α-烯烃具有约3个至8个碳原子,
并且其中所述A-B-A嵌段共聚物包含基于所述A-B-A嵌段共聚物的全部重量的按重量计约10百分比至约40百分比的所述A嵌段;
烯烃嵌段共聚物,其中所述烯烃嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中所述第二α-烯烃具有6个至12个碳原子,并且其中所述烯烃嵌段共聚物具有一个或更多个富含所述乙烯的嵌段和一个或更多个富含所述第二α-烯烃的嵌段;
α-烯烃连接聚合物,其中所述α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,其中所述第三α-烯烃具有3个至18个碳原子;以及
两种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,所述两种乙烯-乙酸乙烯酯共聚物包括具有第一乙酸乙烯酯含量的第一乙烯-乙酸乙烯酯共聚物和具有第二乙酸乙烯酯含量的第二乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,其中所述第一乙酸乙烯酯含量不同于所述第二乙酸乙烯酯含量。
2.根据权利要求1所述的鞋类物品,其中所述第一组合物还包含有效量的聚合物树脂改性剂。
3.根据权利要求1所述的鞋类物品,其中所述聚氨酯树脂包括包含第一官能团的第一组分和包含第二官能团的第二组分的反应产物,其中所述第二官能团与所述第一官能团反应;并且所述第一官能团和所述第二官能团中的至少一种包括饱和官能团。
4.根据权利要求3所述的鞋类物品,其中所述第一组分包括聚胺,并且所述第二组分包括聚异氰酸酯。
5.根据权利要求3所述的鞋类物品,其中所述第一组分包括迈克尔加成受体,并且所述第二组分包括迈克尔加成供体。
6.根据权利要求3所述的鞋类物品,其中所述饱和官能团包括羟基、硫醇、伯胺、仲胺、环氧基或其组合。
7.根据权利要求3所述的鞋类物品,其中所述第一官能团和所述第二官能团中的每一种不包括丙烯酸酯基团或甲基丙烯酸酯基团。
8.根据权利要求3所述的鞋类物品,其中所述第一组分包括异氰酸酯官能预聚物;并且所述第二官能团包括伯胺、仲胺、羟基或其组合。
9.根据权利要求3所述的鞋类物品,其中所述聚氨酯树脂包含异氰酸酯预聚物与第二预聚物的反应产物。
10.根据权利要求9所述的鞋类物品,其中所述第二预聚物选自由以下组成的组:二酸预聚物、二醇预聚物、二胺预聚物及其组合。
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