CN112020534B - 用于制造热塑性泡沫物品的方法 - Google Patents

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Abstract

提供了多种泡沫和泡沫部件，包括用于鞋类物品和运动装备物品的泡沫部件。物品包括具有泡沫结构的组合物，其中组合物包含热塑性共聚酯弹性体，该热塑性共聚酯弹性体包含：(a)多于一个第一链段，每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇；(b)多于一个第二链段，每个第二链段衍生自二醇；以及(c)多于一个第三链段，每个第三链段衍生自芳香族二羧酸。提供了制造组合物和泡沫的方法，以及制造包括泡沫部件中的至少一种的鞋类物品的方法。在一些方面中，泡沫和泡沫部件可以通过挤出或注射模制以使聚合物组合物发泡，或者挤出或注射模制以使聚合物组合物发泡随后泡沫的压缩模制来制造。

Description

用于制造热塑性泡沫物品的方法
相关申请的交叉引用
本申请要求于2018年3月12日提交的美国临时申请第62/641,701号和于2018年3月19日提交的美国临时申请第62/645,036号的权益，它们中的每一个通过引用以其整体并入本文。
技术领域
本公开内容总体上涉及由热塑性共聚酯弹性体形成的泡沫，并且特别地涉及适合于鞋类和相关行业的由热塑性共聚酯弹性体形成的泡沫及其用途。
背景
运动装备和服装以及鞋类的设计涉及多种因素，从美学方面，到舒适性和感觉，到性能和耐用性。虽然设计和时尚可能迅速地变化，但市场中对于增强性能的需求是不变的。为了平衡这些需求，设计者采用多种材料和设计用于构成运动装备和服装以及鞋类的多种部件。
发明内容
本公开内容提供了以下项目：
1.一种用于制造热塑性泡沫物品的方法，所述方法包括：
形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，所述熔融聚合物材料包括热塑性弹性体；
将所述混合物注射至模具腔中；
使所述熔融聚合物材料发泡，从而形成发泡的熔融聚合物材料；
使所述发泡的熔融聚合物材料固化，从而形成具有多孔泡沫结构的热塑性泡沫物品；以及
从所述模具腔中移除所述热塑性泡沫物品；
其中所述发泡在发泡温度进行；并且所述发泡温度是从所述热塑性弹性体的约熔化温度至高于所述热塑性弹性体的尾部温度约50℃。
2.如项目1所述的方法，其中所述热塑性聚合物是热塑性共聚酯弹性体。
3.如项目2所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含：
(a)多于一个第一链段，每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇；
(b)多于一个第二链段，每个第二链段衍生自二醇；以及
(c)多于一个第三链段，每个第三链段衍生自芳香族二羧酸。
4.如项目2所述的方法，其中所述发泡温度是从所述热塑性共聚酯弹性体的约熔化温度至高于所述热塑性共聚酯弹性体的尾部温度约30℃。
5.如项目2所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含：
(a)多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中所述第一共聚酯单元具有由式1表示的结构：
Figure GDA0002984322080000021
其中R1是从所述第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团，其中所述第一链段的所述聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇；并且其中R2是从所述第三链段的所述芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；以及
(b)多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中所述第二共聚酯单元具有由式2表示的结构：
Figure GDA0002984322080000031
其中R3是从衍生自二醇的所述第二链段的所述二醇中除去羟基基团之后剩余的基团，其中所述二醇是具有小于约250的分子量的二醇；并且其中R2是从所述第三链段的所述芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团。
6.如项目5所述的方法，其中所述第一共聚酯单元具有由式3表示的结构：
Figure GDA0002984322080000032
其中R是H或甲基；其中y是具有从1至10的值的整数；其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。
7.如项目6所述的方法，其中y是具有1、2、3、4或5的值的整数。
8.如项目6所述的方法，其中y是具有1、2或3的值的整数。
9.如项目6所述的方法，其中R是氢。
10.如项目6所述的方法，其中R是甲基。
11.如项目6所述的方法，其中R是氢，并且y是具有1、2或3的值的整数。
12.如项目6所述的方法，其中R是甲基，并且y是具有1的值的整数。
13.如项目3所述的方法，其中所述第一共聚酯单元具有由式4表示的结构：
Figure GDA0002984322080000033
其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。
14.如项目13所述的方法，其中z是具有从5至60的值的整数。
15.如项目13所述的方法，其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约400道尔顿至约6,000道尔顿。
16.如项目3所述的方法，其中所述第二共聚酯单元具有由式5表示的结构：
Figure GDA0002984322080000041
其中x是具有从1至20的值的整数。
17.如项目16所述的方法，其中x是具有从2至18的值的整数。
18.如项目3所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含基于所述热塑性共聚酯弹性体的总重量的约30重量百分比至约80重量百分比的所述多于一个第一共聚酯单元。
19.如项目3所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含基于所述热塑性共聚酯弹性体的总重量的约40重量百分比至约65重量百分比的所述多于一个第二共聚酯单元。
20.如项目1所述的方法，其中所述热塑性弹性体在所述发泡期间不形成交联物；并且其中所述热塑性弹性体在所述固化期间不形成交联物。
21.如项目1所述的方法，其中所述发泡剂包括超临界氮气。
22.如项目1所述的方法，其中所述氮气以约1％至约3％的量存在于所述熔融聚合物材料中。
23.如项目1所述的方法，其中所述发泡包括以约10psi每秒至约600psi每秒的模具腔压力释放速率从所述模具腔释放压力。
24.如项目1所述的方法，其中所述发泡包括向所述模具腔提供约300psi至约1500psi的气体反压力。
25.如项目1所述的方法，其中所述多孔泡沫结构是开孔泡沫结构。
26.如项目1所述的方法，其中所述多孔泡沫具有从约100微米至约1mm的平均孔尺寸。
27.如项目1所述的方法，其中所述泡沫物品具有从约0.08至约0.31的比重。
28.如项目1所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有约50,000道尔顿至约1,000,000道尔顿的重均分子量。
29.如项目1所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:5的所述第一链段与所述第三链段的比；或者其中所述热塑性共聚酯弹性体具有基于所述第一链段和所述第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:3的第二链段与第三链段的比。
30.一种泡沫物品，所述泡沫物品根据项目1至29中任一项所述的方法制造。
附图简述
当结合附图，在回顾下文描述的详细描述之后，将容易地理解本公开内容的另外的方面。
图1是根据本发明的一个方面的具有鞋底部件的鞋类物品的正视图。
图2是图1的鞋类物品的鞋底部件的分解图。
图3是图1的鞋类物品的鞋底部件的底部的平面图。
图4是用于鞋类物品的鞋底部件的插入件的仰视图。
图5是插入第一部分中以形成鞋底部件的图4的插入件的俯视图。
图6示出了包含所公开的组合物并且使用所公开的方法制备的代表性泡沫基板(foam plaque)的代表性压缩数据。
图7示出了图示出用于确定峰值温度和尾部温度(peak and tail temperatures)的所公开的方法的代表性示意图。
图8A-图8D示出了使用所公开的热塑性共聚酯弹性体在不同温度制备的泡沫基板的横截面视图的代表性图像。每个图像示出了标尺(scalar bar)(500微米)。泡沫基板在以下温度被制备：175℃(图8A)；190℃(图8B)；205℃(图8C)；和245℃(图8D)。
图9示出了使用所公开的热塑性共聚酯弹性体在160℃制备的泡沫基板的横截面视图的代表性图像。该图像示出了标尺(500微米)。
详细描述
本公开内容涉及包含热塑性共聚酯弹性体的泡沫，即热塑性共聚酯弹性体泡沫。热塑性共聚酯弹性体泡沫由包含一种或更多种热塑性共聚酯弹性体的聚合物组合物形成。热塑性共聚酯弹性体的实例包括具有存在于聚合物主链中、存在于一个或更多个侧链上、或既存在于聚合物主链中又存在于一个或更多个侧链上的一个或更多个羧酸部分的聚合物。热塑性共聚酯弹性体的一个或更多个羧酸部分可以包括游离羧酸、羧酸的盐或羧酸的酸酐。在特定的实例中，羧酸部分可以是丙烯酸部分或甲基丙烯酸部分。本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫适合于在多种物品中使用。热塑性共聚酯弹性体泡沫特别适合于运动装备和服装，特别是鞋类(例如，运动鞋类鞋底夹层/鞋外底)。如下文讨论的，热塑性共聚酯弹性体泡沫呈现出独特的性质平衡，诸如高能量返回、高剖层撕裂(split tear)、低密度和低压缩形变(compression set)。与形成热固性泡沫的热固性聚合物组合物和发泡方法不同，本文描述的热塑性组合物和发泡方法在发泡工艺期间不需要形成不可逆的化学结合部(chemical bond)(例如，交联结合部(crosslinking bond))，并且因此本文描述的固化的泡沫保持共聚酯弹性体的热塑性性质。在一些实例中，热塑性共聚酯弹性体链之间的交联物(crosslinks)水平在发泡之前是低的，并且在泡沫的固化之后保持大体上不变。本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以在物理性质损失最小的情况下被反复地熔化和再加工(例如，用于再循环)，为材料的可持续性提供解决方案。
在第一方面中，本公开内容涉及泡沫物品，该泡沫物品包括：包含热塑性共聚酯弹性体的发泡的聚合物材料，其中热塑性共聚酯弹性体包含：(a)多于一个第一链段，每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇；(b)多于一个第二链段，每个第二链段衍生自二醇；以及(c)多于一个第三链段，每个第三链段衍生自芳香族二羧酸；其中泡沫物品具有微孔泡沫结构。泡沫物品的热塑性共聚酯弹性体可以是大体上未交联的。在一个实例中，微孔泡沫结构是闭孔微孔泡沫结构。在另一个实例中，微孔泡沫结构是开孔微孔泡沫结构。
在第二方面中，本公开内容涉及泡沫物品，该泡沫物品包括：包含热塑性共聚酯弹性体的发泡的聚合物材料，其中热塑性共聚酯弹性体包含：(a)多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中第一共聚酯单元具有由式1表示的结构：
Figure GDA0002984322080000071
其中R1是从第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团，其中第一链段的聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇；并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；以及(b)多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中第二共聚酯单元具有由式2表示的结构：
Figure GDA0002984322080000072
其中R3是从衍生自二醇的第二链段的二醇中除去羟基基团之后剩余的基团，其中二醇是具有小于约250的分子量的二醇；并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；其中泡沫物品具有微孔泡沫结构。在一个实例中，泡沫物品的热塑性共聚酯弹性体是大体上未交联的。
在第三方面中，本公开内容涉及泡沫物品，该泡沫物品包括：包含热塑性共聚酯弹性体的发泡的聚合物材料，其中热塑性共聚酯弹性体包含：(a)多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元具有由式4表示的结构：
Figure GDA0002984322080000081
其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿；以及(b)多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元具有由式5表示的结构：
Figure GDA0002984322080000082
其中x是具有从1至20的值的整数；其中泡沫物品具有微孔泡沫结构。在一个实例中，泡沫物品的热塑性共聚酯弹性体是大体上未交联的。
在第四方面中，本公开内容涉及用于制造泡沫物品的方法，该方法包括：形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，其中聚合物材料包括具有以下的热塑性共聚酯弹性体：(a)多于一个第一链段，每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇；(b)多于一个第二链段，每个第二链段衍生自二醇；以及(c)多于一个第三链段，每个第三链段衍生自芳香族二羧酸；将混合物注射至模具腔中；使熔融聚合物材料发泡，同时降低熔融聚合物材料的温度或压力或两者，从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品；使泡沫固化；以及从模具腔中移除固化的泡沫物品。在一个实例中，与熔融聚合物材料相比，热塑性共聚酯弹性体的交联密度在固化的泡沫物品中保持大体上不变。发泡剂可以是物理发泡剂诸如超临界氮气或超临界二氧化碳，或者可以是化学发泡剂。
在第五方面中，本公开内容涉及用于制造泡沫物品的方法，该方法包括：形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，其中聚合物材料包括具有以下的热塑性共聚酯弹性体：(a)多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中第一共聚酯单元具有由式1表示的结构：
Figure GDA0002984322080000091
其中R1是从第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团，其中第一链段的聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇；并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；以及(b)多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中第二共聚酯单元具有由式2表示的结构：
Figure GDA0002984322080000092
其中R3是从衍生自二醇的第二链段的二醇中除去羟基基团之后剩余的基团，其中二醇是具有小于约250的分子量的二醇；并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；将混合物注射至模具腔中；使熔融聚合物材料发泡，同时降低熔融聚合物材料的温度或压力或两者，从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品；使泡沫固化；以及从模具腔中移除固化的泡沫物品。在一个实例中，与熔融聚合物材料相比，热塑性共聚酯弹性体的交联密度在固化的泡沫物品中保持大体上不变。发泡剂可以是物理发泡剂诸如超临界氮气或超临界二氧化碳，或者可以是化学发泡剂。
在第六方面中，本公开内容涉及用于制造泡沫物品的方法，该方法包括：形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，其中聚合物材料包括具有以下的热塑性共聚酯弹性体：(a)多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元具有由式4表示的结构：
Figure GDA0002984322080000101
其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿；以及(b)多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元具有由式5表示的结构：
Figure GDA0002984322080000102
其中x是具有从1至20的值的整数；其中泡沫物品具有微孔泡沫结构；将混合物注射至模具腔中；使熔融聚合物材料发泡，同时降低熔融聚合物材料的温度或压力或两者，从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品；以及从模具腔中移除泡沫物品。在一个实例中，与熔融聚合物材料相比，热塑性共聚酯弹性体的交联密度在固化的泡沫物品中保持大体上不变。发泡剂可以是物理发泡剂诸如超临界氮气或超临界二氧化碳，或者可以是化学发泡剂。
在第七方面中，本公开内容涉及用于制造鞋类物品的方法，该方法包括：将泡沫物品和纺织品元件彼此附连；其中泡沫物品是任何公开的泡沫物品。
在第八方面中，本公开内容涉及用于制造鞋类物品的方法，该方法包括：将泡沫物品和纺织品元件彼此附连；其中泡沫物品通过任何公开的方法制造。
在第九方面中，本公开内容涉及包括任何公开的泡沫物品的物品。
在第十方面中，本公开内容涉及物品，该物品包括通过任何公开的方法制造的泡沫物品。
使用所公开的方法制造的物品。
鞋类10是包括本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫的示例性运动鞋类物品。虽然图示为跑步鞋，但是鞋类10可以可选择地被配置成用于任何合适的运动表现，诸如棒球鞋、篮球鞋、英式足球鞋/国际足球鞋、美式足球鞋、跑步鞋、交叉训练鞋、啦啦队鞋(cheerleading shoe)、高尔夫鞋及类似物。虽然运动鞋在图1中例示，但是将容易理解，所采用的一些术语还将适于其他鞋类物品或适于其他款式的鞋。鞋类10包括鞋面12和固定至鞋面12的鞋底部件14。鞋底部件14可以通过粘合剂或任何其他合适的手段被固定至鞋面12。如本文使用的，鞋底部件14可以是完全由如本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫材料形成的整体部件，或者是由多于一个整体部件形成的多部件组件，其中整体部件中的至少一个完全由如本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫材料形成。
鞋类10具有内侧面或内侧16和外侧面或外侧18。为了易于讨论，鞋类10可以被分成三个部分：鞋前部部分20、鞋中部部分22和鞋跟部分24。部分20、22和24不意图精确地划分鞋类10的区域。相反地，部分20、22和24意图表示鞋类10的各个区域，这在下面的讨论期间提供了参考框架。除非另外指示，否则本文使用的方向性术语，诸如向后、向前、顶部、底部、向内、向下、向上等，指的是相对于鞋类10本身的方向。鞋类10在图1中以大体上水平的取向示出，如同其被穿着者穿着时将被定位在水平表面上。然而，应当理解鞋类10不需要被限制为这样的取向。因此，在图1中，向后是朝向鞋跟部分24(如图1中所看到的向右)，向前是朝向鞋前部部分20(如图1中所看到的向左)，并且向下是朝向如图1中所看到的页面的底部。顶部指的是朝向图1中的视图的顶部的元件，而底部指的是朝向图1中的视图的底部的元件。向内是朝向鞋类10的中心，并且向外是朝向鞋类10的外围边缘。
在一些方面中，部件是鞋底部件，诸如图1-图5中描绘的鞋底部件14，鞋底部件包括本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫。在一些方面中，部件是插入件，诸如图4-图5中描绘的插入件36或插入件60，插入件包括本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫。鞋底部件和用于鞋底部件的插入件可以部分地或完全地由本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫制造。鞋底部件或用于鞋底部件的插入件的任何部分可以由本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫制造。例如，鞋底部件的第一部分26(任选地包括接合地面的下表面44，诸如多于一个突出部46和/或环绕突出部的凹槽48)、整个插入件36、插入件60的部分62或64、单独的鞋外底部件或其任何组合，可以包括如本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫。鞋底部件和插入件可以通过使如本文描述的热塑性共聚酯弹性体发泡来制造，例如如本文描述的通过注射模制或通过注射模制随后压缩模制。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫可以通过组合物的物理发泡来形成。热塑性共聚酯弹性体泡沫和部件可以展示出改善的物理性质，包括增强的能量返回和增强的剖层撕裂、降低的密度或其组合中的一种或更多种。
通常设置在穿着者的脚和地面之间的鞋底部件14提供对地面反作用力的衰减(即，赋予缓冲)、附着摩擦力，并且可以控制脚的运动，诸如内旋(pronation)。与常规的鞋类物品一样，鞋底部件14可以包括位于鞋面12内的鞋内底(未示出)。在一些方面中，鞋底部件是鞋内底或鞋垫(sockliner)，或者是包括鞋内底或鞋垫的多部件组件，还可以包括位于鞋面内的鞋内底或鞋垫，其中鞋内底或鞋垫完全地或部分地由本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫形成。本文描述的鞋类物品可以包括完全地或部分地由本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫形成的鞋内底或鞋垫。
如图2中可以看到的，鞋底部件14由第一部分26组成，该第一部分26具有上表面27，该上表面27具有在其中形成的凹部28。用粘合剂或其他合适的紧固手段将上表面27固定至鞋面12。多于一个大体上水平的肋部30在第一部分26的外部上形成。在某些方面中，肋部30从内侧面16上的鞋前部部分20的中心部分沿着第一部分26向后，围绕鞋跟部分24并且在第一部分26的外侧面18上向前延伸至鞋前部部分20的中心部分。
第一部分26提供了鞋底部件14的外部附着摩擦力表面。在某些方面中，应当理解，单独的鞋外底部件可以被固定至第一部分26的下表面。当单独的鞋外底部件被固定至第一部分26的下表面时，第一部分26是鞋底夹层部件。在一些方面中，物品是用于鞋类物品的鞋底夹层部件。在其他方面中，物品是用于鞋类物品的组合的鞋底夹层-鞋外底部件。
在一些方面中，物品是插入件。插入件36可以容纳在凹部28中。如图2中图示的，插入件36可以在鞋底部件中提供缓冲或弹性。第一部分26可以为插入件36提供结构和支撑。在这样的方面中，第一部分26可以由与插入件36相比较高的密度和/或硬度的材料形成，所述材料诸如例如包括橡胶和热塑性聚氨酯的非泡沫材料，以及泡沫材料。在某些方面中，插入件36可以由如本文公开的热塑性共聚酯弹性体泡沫形成。
插入件36具有弯曲的后表面38以与凹部28的弯曲的后表面32配合，以及横向的前表面40以与凹部28的横向的前表面34配合。插入件36的上表面42与鞋面12接触，并且用粘合剂或其他合适的紧固手段固定至鞋面12。例如，当存在插入件36时，凹部28可以从鞋跟部分24延伸至鞋前部部分20。在某些方面中，凹部28的后表面32弯曲成大体上遵循鞋跟部分24的后部的轮廓，并且凹部28的前表面34横向地延伸跨过第一部分26。
如图3中最佳地看到的，第一部分26的接合地面的下表面44包括多于一个突出部46。每个突出部46被凹槽48环绕。多于一个横向狭槽50在下表面44中形成，在相邻的突出部46之间延伸。纵向狭槽52沿着下表面44从鞋跟部分24延伸至鞋前部部分20。
图4和图5示出了插入件60的仰视图和俯视图，该插入件60可以在如本文描述的鞋底部件中使用。插入件60类似于插入件36，但如图4和图5中图示的，插入件60由两种类型的材料62和64形成，其中材料中的至少一种是如本文公开的热塑性共聚酯弹性体泡沫。图4示出了插入件60的仰视图，而图5示出了插入件60的俯视图，该插入件60由两种类型的材料62和64形成，其中插入件放置在第一部分66内部以形成鞋底部件14。还可以使用具有多于两种类型的材料的插入件，多于两种类型的材料中的至少一种是如本文公开的热塑性共聚酯弹性体泡沫。在图4和图5中图示的实例中，第一材料62的一部分可以用于插入件的鞋跟区域，并且第二材料64的一部分可以用于插入件的鞋头区域。较高密度的材料可以用于支撑鞋跟区域，而较低密度的材料可以用于支撑鞋头区域。例如，第一材料的密度可以比第二材料的密度大至少0.02克每立方厘米。插入件的两种材料62和64的部分的形状可以是任何合适的形状。例如，鞋跟区域可以呈楔形形状。由两种类型的材料形成的插入件在跑步鞋中以及在篮球鞋中可以是有用的。
在一些方面中，物品可以是除了鞋底部件之外的其他部件。例如，物品可以是鞋面或鞋面部件。鞋面部件指的是与一个或更多个其他件缝合或以其他方式连接以形成鞋面的件。鞋面的材料通常有助于诸如透气性、顺应性、重量和柔度或柔软度的特性。下部部件指的是与一个或更多个其他件连接以形成鞋类物品的下部部分的件。下部可以包括例如鞋外底和鞋底夹层。鞋外底材料和设计的选择将有助于例如耐用性、附着摩擦力以及使用期间的压力分布。鞋底夹层材料和设计有助于诸如缓冲和支撑的因素。打磨部件(Grinderycomponent)包括所有可以附接至鞋面、下部或两者的另外的部件。打磨部件可以包括，例如鞋眼、鞋头衬(toe puff)、鞋骨(shank)、钉子、鞋带、搭扣(velcro)、锁扣、后踵片(backer)、衬里、衬垫、鞋跟后踵片(heel backing)、鞋跟围条(heel foxing)、鞋包头等。
在一些方面中，鞋面是带鞋楦的鞋面(lasted upper)。如本文使用的“带鞋楦的鞋面”指的是在通过一种或更多种机械手段附接至鞋底之前形成为鞋形状的鞋面。带鞋楦的鞋面可以包括形成以将鞋面的跟部成形的鞋跟稳定器(heel counter)。带鞋楦的鞋面可以包括通常经由斯创贝尔缝合部(strobe stitch)附接至鞋面的斯创贝尔或斯创贝尔板。
制造所公开的泡沫的方法。
在一些实例中，所公开的发泡的聚合物材料可以通过如本文公开的和如本领域已知的多种方法来制备。也就是说，所公开的物品或物品的部件诸如鞋底夹层、鞋底夹层部件、插入件和插入件部件可以通过使用物理发泡剂和/或化学发泡剂注射模制本文描述的熔体组合物来制备。
本文公开了用于制造泡沫物品的方法，该方法包括：形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，其中聚合物材料包括所公开的热塑性共聚酯弹性体；将混合物注射至模具腔中；使熔融聚合物材料发泡，从而形成发泡的熔融聚合物材料；使发泡的熔融聚合物材料固化，从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品；以及从模具腔中移除泡沫物品。
还公开了用于制造泡沫物品的方法，该方法包括：形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，其中聚合物材料包括所公开的热塑性共聚酯弹性体；将混合物注射至模具腔中；使熔融聚合物材料发泡，从而形成发泡的熔融聚合物材料；使发泡的熔融聚合物材料固化，从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品；以及从模具腔中移除泡沫物品；其中混合物具有注射温度；并且其中注射温度是从热塑性共聚酯弹性体的约熔化温度至高于热塑性共聚酯弹性体的尾部温度约50℃。
还公开了用于制造泡沫物品的方法，该方法包括：形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，其中聚合物材料包括所公开的热塑性共聚酯弹性体；将混合物注射至模具腔中；使熔融聚合物材料发泡，从而形成发泡的熔融聚合物材料；使发泡的熔融聚合物材料固化，从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品；以及从模具腔中移除泡沫物品；其中所述发泡在发泡温度发生；并且其中发泡温度是从热塑性共聚酯弹性体的约熔化温度至高于热塑性共聚酯弹性体的尾部温度约50℃。
动态扫描量热法(DSC)用于确定热塑性共聚酯弹性体的熔化温度和尾部温度，并且示例性方法在本文下面的实施例中描述。简言之，未干燥的树脂小球的10mg-30mg的件以20℃/min从-90℃循环至225℃，并且以10℃/min冷却至-90℃。在一些情况下，实验使用热-冷-热曲线以10℃/min的升降温速率(ramp rate)、0℃的最小温度和250℃的最大温度运行。分析应当以两份确定。从第二个循环记录Tm值和Tg值。熔体“峰值”被确定为第二个加热循环的局部最大值。如果在DSC曲线中存在多于一个峰值，则在较热的温度出现的峰值被选择作为温度参考。尾部被确定为熔体峰值的较高温度侧的线的切线与外推基线的交点。图示了用于确定峰值温度和尾部温度的方法的示意图在图7中示出。
例如，所公开的发泡的聚合物材料可以使用合适的挤出机来制备。挤出机(例如，单螺杆或双螺杆)可以用于提供组合物。挤出机可以具有马达以转动挤出机内部的螺杆。挤出机可以是由适于混合或捏合所使用的特定材料的多种尺寸和螺距的各个元件制成的单螺杆或双螺杆。在一些实例中，挤出机具有双螺杆。
构成用于形成本文描述的多种实例的热塑性共聚酯弹性体泡沫的组合物的多种组分通过一个或更多个端口被添加至挤出机中。多种组分可以作为熔体或作为适当尺寸的固体颗粒例如碎片或小球被添加，所述适当尺寸的固体颗粒随着它们在挤出机的桶中混合被分段熔化。挤出机的内容物可以被加热以使组合物熔化。超临界流体可以作为物理发泡剂被添加至熔体中。在特定的实例中，热塑性共聚酯弹性体泡沫通过使用物理发泡剂来制备，该物理发泡剂在组合物离开挤出机之后使组合物发泡，并且因此热塑性共聚酯弹性体泡沫大体上不含化学发泡剂或其分解产物。
在一些实例中，组合物可以在接近或处于引起聚合物链之间的离子交联物解离的温度的温度作为熔体被添加。在较低的温度，离子部分可以重新形成或重新缔合(reassociate)。由于离子交联，组合物在加工期间交联的程度可以通过控制温度来控制；通过在期望的点引起温度降低以增加交联，这导致随着离子部分重新缔合，熔融树脂的模量或粘度增加。
如果使用化学发泡剂，则所使用的加工(熔化)温度可以充分低于将触发发泡剂的温度。为了使组合物发泡，挤出机的出口附近的温度可以升高至接近或处于化学发泡剂的触发温度的温度，从而随着组合物离开挤出机(例如，随着组合物被注射至注射模具中)，产生化学地发泡的热塑性共聚酯弹性体泡沫。
可选择地或另外地，物理发泡剂可以用于使组合物发泡以形成物理地发泡的热塑性共聚酯弹性体泡沫，或物理地且化学地发泡的热塑性共聚酯弹性体泡沫。例如，超临界流体诸如超临界二氧化碳或超临界氮气可以在挤出机的桶中与熔融聚合物组合物混合。随着包含一种或更多种热塑性共聚酯弹性体的熔融组合物和超临界流体的混合物离开挤出机，挤出机中较高压力和挤出机外部较低压力之间的压降引起超临界流体转变为气相并且使熔融聚合物组合物发泡。
多种实例包括制造鞋类物品或用于鞋类物品的部件的方法。在一些实例中，制造鞋类物品的方法包括注射模制组合物以形成本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫，以产生泡沫物品或物品诸如鞋类物品的部件。物品或物品的部件可以是鞋底夹层或鞋底夹层的部件，并且该方法可以包括为鞋类物品提供鞋面和鞋外底；以及将鞋底夹层或鞋底夹层部件、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。在一些实例中，制造鞋类物品的方法包括将包括热塑性共聚酯弹性体泡沫的物品、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。
物品或物品的部件诸如鞋底夹层、鞋底夹层部件、插入件和插入件部件可以通过使用物理发泡剂注射模制本文描述的熔体组合物来制备。注射模制可以使用螺杆型注射器，该螺杆型注射器允许保持和控制注射器筒中的压力。注射模制机可以允许在注射之前计量超临界流体诸如二氧化碳或氮气并且将其递送至组合物中。超临界流体可以在注射筒内混合至组合物中，并且然后注射至模具中。超临界流体然后可以膨胀以产生孔核(cellnuclei)，以在模具内形成物理泡沫。注射模制可以包括使用微孔泡沫注射模制工艺诸如例如MuCell工艺(Trexcel Inc.,Royal Oak.Michigan,USA)对本文描述的组合物进行物理发泡。
在一些实例中，本文描述的多种实例的热塑性共聚酯弹性体泡沫使用一种工艺来制造，该工艺涉及在第一浓度或第一压力用物理发泡剂浸渍聚合物组合物(例如，处于或高于组合物的软化温度)。如本文使用的，术语“浸渍”通常意指将物理发泡剂溶解或悬浮在组合物中。然后，浸渍的组合物可以被发泡，或者可以冷却(当适用时)和再软化(当适用时)用于在稍后的时间吹制。
在一些情况下，浸渍的组合物通过经由压力变化或温度变化降低物理发泡剂在聚合物基质中的溶解度被发泡。物理发泡剂的溶解度的降低可以从组合物中释放另外量(例如，以在组合物中产生最初形成的微孔的二次膨胀)的浸渍的物理发泡剂，以进一步吹制组合物，形成泡沫组合物(例如，具有微孔结构的泡沫组合物)。
除了注射模制之外，本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以使用本领域已知的多种工艺来发泡和模制。例如，热塑性共聚酯弹性体泡沫可以形成为多种形状和尺寸等的板泡沫、丝泡沫或线泡沫(slab foam,filament or strand foams)、颗粒(例如，珠)泡沫。然后泡沫的这些多种形式可以以不同的方式使用。例如，如同注射模制的泡沫，板泡沫和丝泡沫或线泡沫可以直接用作成品的泡沫物品，或者可以被成形(例如，切割、抛光或修整)以形成成品的泡沫物品，或者可以被压缩模制以形成成品的泡沫物品。任选地，热塑性共聚酯弹性体泡沫可以经历退火工艺，作为形成成品的泡沫物品的一部分。组合物的小球可以用于形成单独的颗粒状热塑性共聚酯弹性体泡沫，或者可以被发泡和模制以形成整体模制的泡沫物品，该整体模制的泡沫物品包括彼此附连的泡沫的单独部分。
本文描述的多种实例的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以通过用于由热塑性材料形成物品的任何已知的方法来进一步成形或模制。任选地，使用任何合适的吹制工艺(例如，使用物理发泡剂和/或化学发泡剂吹制)已经被发泡的，包括通过仅使用物理发泡剂进行注射模制已经被发泡的本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫，然后可以被压缩模制以形成压缩模制的泡沫。
在一些实例中，本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以通过包括以下的工艺来制备：(i)使组合物软化(例如，通过在处于或高于组合物的软化温度的第一温度加热)；(ii)与软化同时地或按顺序地(当适用时)，使组合物与足以将一定量的物理发泡剂驱送至组合物中或将物理发泡剂与组合物组合的第一浓度或第一压力的物理发泡剂接触；(iii)将物理发泡剂的浓度或压力改变(例如，降低压力或浓度)至有效地使组合物发泡的第二浓度或第二压力，从而形成热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如，具有微孔结构的热塑性共聚酯弹性体泡沫)；以及(iv)在改变之后，冷却(当适用时)热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如，冷却至低于组合物的软化温度的温度)，以形成固化的热塑性共聚酯弹性体泡沫。
在其他实例中，本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫通过以下来制备：(i)在一些实例中，在组合物的软化温度或高于组合物的软化温度，使组合物与第一浓度的化学发泡剂接触(例如，溶解或悬浮)；(ii)触发化学发泡剂以使组合物发泡，从而形成热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如，具有微孔结构的热塑性共聚酯弹性体泡沫)；以及(iii)在触发之后，在一些实例中，将热塑性共聚酯弹性体泡沫冷却至例如低于其软化温度的温度，以形成固化的热塑性共聚酯弹性体泡沫。在一些实例中，化学发泡剂的“触发”通过任何合适的方法来进行，包括将包含一定浓度的化学发泡剂的组合物加热至足以“触发”化学发泡剂的温度，其中化学发泡剂的浓度有效地使组合物发泡，从而形成热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如，具有微孔结构的热塑性共聚酯弹性体泡沫)。在一些实例中，接触包括在从约10MPa至约100MPa(例如，从约30MPa至约100MPa、约20MPa至约80MPa、约30MPa至约60MPa或约40MPa至约70MPa)的压力接触。
化学发泡剂可以是吸热的或放热的，这指的是它们经历的一种类型的分解以产生用于发泡的气体。分解可能是系统中的热能的结果。吸热的发泡剂吸收能量，并且通常在分解后释放气体，诸如二氧化碳。放热的发泡剂在分解时释放能量并且产生气体，诸如氮气。不管所使用的化学发泡剂，被模制的聚合物组合物的热变量和待分解的发泡剂的热变量联接在一起，使得工艺参数被选择为使得聚合物可以被模制，并且发泡剂可以在模制操作的适当阶段分解。
在另外的实例中，所公开的发泡的聚合物材料和物品可以通过使用诸如在美国专利申请第62/734,912号中公开的系统来制备，该美国专利申请通过引用并入本文。简言之，该系统提供了降低的整个系统的压力损失，以及控制(例如，有意地增加或降低)流入模具中的熔融聚合物材料的伸长率、表观剪切和/或零剪切粘度。方法包括将熔融聚合物材料从上游装置流入注料调谐室(shot tuning chamber)中，并且调节注料调谐室内的温度、压力或两者，以产生经调谐的熔融聚合物材料。方法另外地包括将经调谐的熔融聚合物材料从注料调谐室流入模具腔中。将理解的是，微调熔融聚合物材料的温度和/或施加至熔融聚合物材料的压力使得系统能够对模制的物品的物理性质和机械性质具有期望的影响。特别地，熔融聚合物材料的温度可以被控制以实现期望范围的剪切/拉伸粘度，这减少(例如，大体上消除)不受控制的气泡生长和/或成核。在一个实例中，方法还可以包括在熔融聚合物材料从注料调谐室流入模具腔中之前或同时，经由气体反压力(GCP)组件调节(例如，增加和/或降低)模具腔中的压力。在这样的实例中，熔融聚合物材料可以在远高于环境压力的压力流入模具腔中。此外，GCP可以被引入至模具腔中，以控制聚合物发泡期间的成核和气泡生长以及增加模制的物品的表面质量。成核和气泡生长控制增强了模制的聚合物材料的孔密度均匀性和机械性质。在一些实例中，在具有低密度的物品诸如具有小于或等于0.3克每立方厘米的物品中和/或在具有大尺寸的物品诸如具有≥1.0cm的厚度的物品中，孔密度均匀性的改善可以是特别有益的。
在多个方面中，系统可以包括被配置成从上游装置接收熔融聚合物材料的注料调谐室。注料调谐室还被配置成调节熔融聚合物材料的温度和施加至熔融聚合物材料的压力中的一个或更多个，以产生经调节的熔融聚合物材料并且分配经调节的熔融聚合物材料。以这种方式，系统可以选择性地调节调谐室的温度和/或压力以实现期望的性质，如先前提及的。在一个实例中，系统还可以包括可调节的模具流道(runner)，该模具流道被配置成调节注料调谐室和模具中的模具腔之间的流体连通。在另一个实例中，系统还可以包括联接至模具腔的GCP组件并且被配置成调节流入和流出模具腔的反压力气体的量。当聚合物材料进入模具中并且在模具中冷却时，提供GCP调节允许对聚合物材料进行另外的调谐。
可选择地，所公开的发泡的聚合物材料和物品可以使用如国际专利申请第PCT/US2018/035128号中描述的方法和系统来制备。简言之，方法可以包括用于模制包含聚合物组合物和气体的单相溶液的方法。聚合物组合物和气体在模制操作期间被保持在压力下，以防止聚合物组合物中的溶解的气体从溶液中出来而形成多孔结构。单相溶液被引入到其中用于模制目的的模具腔被加压至足以在模具腔被填充时将单相溶液保持为单相溶液的模具压力。在压力下用单相溶液填充模具腔之后，所得到的物品可以固化，包埋压缩气体，或者物品可以被暴露于压力降低，引起包埋的气体形成微孔结构。
方法可以包括形成单相溶液，诸如通过在注射模制设备的筒(例如螺杆)中引入加压气体以及聚合物组合物，该聚合物组合物例如如其他地方描述的从约Tm直至高于热塑性共聚酯弹性体的T尾部约50℃被熔化，该注射模制设备的筒当在压力下时有效地将气体与聚合物组合物混合并溶解。方法继续将模具的模具腔加压至高于大气压至模具压力。大气压是其中模具腔被暴露的环境的压力(例如，一般环境压力)。模具压力至少是将单相溶液保持为单一的单相的压力。方法还包括将单相溶液注射至加压的模具腔中。方法还包括在注射单相溶液期间至少保持模具腔中的模具压力。结果，模具腔中的压力防止气体从溶液中出来，以在从注射模制设备离开后形成两相混合物(例如，发泡)。当压力被保持时，避免了聚合物组合物从注射模制设备注射时的过早发泡，以允许与发泡剂和聚合物组合物相关的工艺参数的解耦(decoupling)。
在另一个实例中，可以利用模制系统来制备所公开的发泡的聚合物材料，该模制系统包括被配置成接收聚合物材料并且加热该聚合物材料以形成熔融聚合物材料的装置。该模制系统另外地包括注料调谐室，该注料调谐室被配置成从该装置接收熔融聚合物材料，并且调节熔融聚合物材料的温度或施加至熔融聚合物材料的压力。该模制系统还包括可调节的模具流道，该模具流道被配置成调节注料调谐室和模具腔之间的熔融聚合物材料的流动。在一个实例中，该装置可以是注射装置或挤出装置。该模制系统允许聚合物材料的特性适于实现期望的最终用途目标。
在一些方面中，本公开内容涉及压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫，并且涉及形成用于鞋类物品或运动装备物品以及其他应用的压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫的方法。在一些实例中，该方法可以是包括以下的工艺：提供(例如，制备)热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件，并且然后将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件压缩模制以形成压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫。例如，热塑性共聚酯弹性体泡沫可以通过将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件放置在具有小于热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的初始高度的高度的压缩模具中并且封闭模具来被压缩模制，从而将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件压缩至模具的高度。与压缩同时地或按顺序地，热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件可以在封闭的压缩模具中加热。在压缩模制期间，封闭的模具中的热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的至少一部分的温度可以升高至组合物的软化温度的±30℃以内的温度。温度可以通过加热封闭的模具来升高。在将温度升高之后，当热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件保持封闭在压缩模具中时，热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的至少一部分的温度可以降低。温度可以通过冷却封闭的模具来降低。降低可以将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的至少一部分的温度降低至低于组合物的软化温度至少35℃的温度，从而形成压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫。在冷却之后，可以打开压缩模具，并且可以从压缩模具中移除压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫。
本文预期的实例涉及制造鞋类物品或运动装备物品的方法。例如，该方法可以包括：提供根据本公开内容的鞋类物品的部件诸如鞋底夹层和插入件，并且将所述部件与鞋类鞋面和鞋外底组合以形成鞋类物品。
一种制造本文描述的压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫物品诸如鞋底夹层和插入件或物品的部件诸如鞋底夹层的部件或插入件的部件的方法包括：形成热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件，以及将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件压缩模制以制造压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫。在一些实例中，本文描述的多种实例的泡沫预制件通过使用发泡剂在至少一个维度(例如，竖直维度)中将组合物吹制约150百分比至约240百分比(例如，从约150百分比至约220百分比；约150百分比至约200百分比、约175百分比至约225百分比、约180百分比至约230百分比或约160百分比至约240百分比)来获得。在一些实例中，吹制的组合物可以在至少一个维度中被压缩模制到约120百分比至约200百分比(例如，从约120百分比至约180百分比；约130百分比至约190百分比；约150百分比至约200百分比；或约160百分比至约190百分比)。
因此，例如，如果组合物的发泡是约200百分比，则吹制的组合物可以通过压缩模制到约180百分比以净20百分比被压缩模制。在另一个实例中，如果组合物被吹制成20毫米(高)×10厘米(宽)×5厘米(深)的板(其中在下文中，“mm”将用于指示毫米，并且“cm”将用于指示厘米)，并且该板在高度方向被压缩模制20百分比，则压缩模制的板将具有18mm(高)×10cm(宽)×5cm(深)的尺寸。在一些实例中，压缩模制被大体上保持。
在一些实例中，热塑性共聚酯弹性体泡沫使用一种工艺来制造，该工艺涉及在第一浓度或第一压力用物理发泡剂浸渍组合物(例如，处于或高于组合物的软化温度)。然后，浸渍的组合物可以被发泡，或者可以冷却(当适用时)和再软化(当适用时)用于在稍后的时间吹制。在一些情况下，浸渍的组合物通过降低温度或压力、影响物理发泡剂的溶解度来发泡。物理发泡剂的溶解度的降低可以从组合物中释放另外量的浸渍的物理发泡剂，以进一步吹制组合物，形成热塑性共聚酯弹性体泡沫(例如，具有微孔结构的热塑性共聚酯弹性体泡沫)。
在一些实例中，压缩模制工艺通过在封闭的压缩模具中加热热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件来进行。热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件被加热至接近其软化温度的温度，以允许泡沫保留压缩模具的形状。例如，泡沫预制件可以被加热至其软化温度的±30℃以内、或其软化温度的±20℃以内、或其软化温度的±10℃以内、或其软化温度的±5℃以内的温度。例如，热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件可以被加热至从约100℃至约250℃、或从约140℃至约220℃、或从约100℃至约150℃、或从约130℃至约150℃的温度。
用于形成压缩模具的材料可以是可以承受工艺期间使用的温度的任何材料，诸如机加工的金属，包括铝。压缩模具可以使用两个件诸如顶部模具和底部模具来制造。取决于待模制的泡沫部件的形状，可以使用多件式模具，以便更容易地从模具中释放压缩模制的泡沫。
注射模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有封闭的表层(skin)。封闭的表层还可以通过在压缩模具中将热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件压缩模制来形成。然而，在压缩模制期间，应当小心不要使热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件经历使得超过期望量的泡沫的闭孔结构塌陷的条件。避免塌陷超过期望量的闭孔结构的一种方式是在压缩模制工艺期间控制热塑性共聚酯弹性体泡沫的温度，例如通过控制模具的温度。例如，在压缩模制步骤期间，在压缩模具中热塑性共聚酯弹性体泡沫预制件的加热可以进行持续从100秒至1,000秒或从150秒至700秒的时间。
在热塑性共聚酯弹性体泡沫已经在压缩模具中在适当的温度被加热持续期望的时间长度以使热塑性共聚酯弹性体泡沫软化至期望的水平后，软化的预制件被冷却至例如低于其软化温度至少35℃、或低于其软化温度至少50℃、或低于其软化温度至少80℃的温度，以使软化的泡沫再固化，从而形成压缩模制的泡沫。在冷却后，将压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫从压缩模具中移除。在加热之后，在压缩模具中泡沫预制件的冷却可以进行持续从50秒至1,000秒的时间，或持续从100秒至400秒的时间。
在本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫中，包含一种或更多种热塑性共聚酯弹性体的组合物具有密度为约0.7克每立方厘米、0.5克每立方厘米、0.4克每立方厘米、0.3克每立方厘米或更小的泡沫结构。热塑性共聚酯弹性体泡沫具有约0.1克每立方厘米至约0.22克每立方厘米、约0.2克每立方厘米至约0.35克每立方厘米、或约0.1克每立方厘米至约0.35克每立方厘米的密度。热塑性共聚酯弹性体泡沫可以使用上文描述的方法中的任一种来发泡。本公开内容的泡沫和部件可以具有从0.02克每立方厘米至0.22克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米、0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的密度。可选择地或另外地，泡沫预制件可以具有从0.01克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.02克每立方厘米至0.08克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.06克每立方厘米、0.08克每立方厘米至0.15克每立方厘米、或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米的密度。例如，压缩模制的泡沫部件的密度可以是从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米，并且泡沫预制件的密度可以是从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米。热塑性共聚酯弹性体泡沫可以被包括在如上文描述的鞋类物品的部件中，例如如图1中描绘的鞋底夹层146中。
泡沫特性。
虽然本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以用于制造多种部件(包括用于鞋类物品的多种部件)中的任一种，但在特定的方面中，部件包括鞋底夹层、鞋外底、鞋内底或插入件。另外的物品可以包括鞋舌衬垫、鞋领衬垫及其组合。如上文描述的并且在下文更完整地详细描述的，包括本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫的物品可以呈现出独特的有益物理性质的平衡，所述有益物理性质诸如高能量返回、高剖层撕裂、低密度和低压缩。此外，热塑性共聚酯弹性体泡沫还可以在物理性质损失最小的情况下被再加工(例如，用于再循环)，为材料的可持续性提供解决方案。热塑性共聚酯弹性体泡沫可以被注射模制，或者可以被注射模制并且随后压缩模制。
在多个方面中，所公开的形成的发泡的聚合物材料可以具有多孔泡沫结构。在一些情况下，多孔泡沫结构可以是闭孔泡沫结构。在其他情况下，多孔泡沫结构可以是开孔泡沫结构。在一些情况下，多孔泡沫结构具有从约50微米至约5mm；从约100微米至约1mm；或从约50微米至约1mm的平均孔尺寸。
在包括本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫的物品中，物品的热塑性共聚酯弹性体泡沫部分可以呈现出有益的剖层撕裂，例如鞋类物品中鞋底部件的高剖层撕裂。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有约1.0千克/厘米(kg/cm)至4.5kg/cm、约1.6kg/cm至4.0kg/cm、约2.0kg/cm至4.0kg/cm、约2.0kg/cm至3.5kg/cm、或约2.5kg/cm至3.5kg/cm的剖层撕裂值。剖层撕裂可以根据ASTM D3574-95测量。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫被注射模制(即，在通过注射模制形成并且从注射模具中移除之后，不暴露于单独的压缩模制步骤)，或者被注射模制并且随后在具有与注射模制步骤中使用的模具不同的尺寸的单独的压缩模具中被压缩模制。热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有约0.08kg/cm至4.0kg/cm、约0.9kg/cm至3.0kg/cm、约1.0kg/cm至2.0kg/cm、约1.0kg/cm至1.5kg/cm或约2kg/cm的剖层撕裂。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫被注射模制，并且具有约0.07kg/cm至2.0kg/cm、或约0.8kg/cm至1.5kg/cm、或约0.9kg/cm至1.2kg/cm、约1.5kg/cm至2.2kg/cm的剖层撕裂。
在一些方面中，物品或物品的部件的热塑性共聚酯弹性体泡沫部分可以具有如使用如本文下面描述的循环拉伸测试系统确定的约30N/mm至275N/mm、约40N/mm至275N/mm、约40N/mm至100N/mm、约100N/mm至200N/mm、约50N/mm至150N/mm、约50N/mm至100N/mm或约50N/mm至85N/mm的刚度。在一些方面中，物品或物品部件的热塑性共聚酯弹性体泡沫通过注射模制或通过注射模制和随后的压缩模制来形成。热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有如使用如本文下面描述的循环拉伸测试系统确定的约30N/mm至275N/mm、约40N/mm至275N/mm、约40N/mm至100N/mm、约100N/mm至200N/mm、约50N/mm至150N/mm、约50N/mm至100N/mm或约50N/mm至85N/mm的刚度。
能量效率，物品或部件的热塑性共聚酯弹性体泡沫部分当其在负载下压缩之后被释放时返回的能量百分比的量度，可以为运动鞋提供改善的性能，例如用于减少跑步时的能量损失或能量耗散。这对于跑步鞋和其他运动鞋尤其如此。在一些方面中，本文提供的物品和部件的热塑性共聚酯弹性体泡沫部分具有约50百分比至95百分比、约60百分比至95百分比、约60百分比至90百分比、约60百分比至85百分比、约65百分比至85百分比或约70百分比至85百分比的能量返回。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫被注射模制，或者被注射模制并且随后压缩模制。本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有约50百分比至95百分比、约60百分比至95百分比、约60百分比至95百分比(例如，约60百分比至85百分比；约65百分比至80百分比；约65百分比至75百分比；约70百分比至80百分比；或约75百分比至80百分比；约75百分比至85百分比、约75百分比至90百分比、约80百分比至95百分比；或约85百分比至95百分比)的能量返回。能量返回可以如下文的实施例中描述的测量。
如上文讨论的，本文提供的物品和部件的热塑性共聚酯弹性体泡沫部分呈现出低密度，这有益地降低了鞋底夹层或包含热塑性共聚酯弹性体泡沫的其他部件的重量。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫，包括存在于鞋底夹层和鞋底夹层部件中的热塑性共聚酯弹性体泡沫，可以具有从约0.02克每立方厘米至约0.22克每立方厘米；从约0.03克每立方厘米至约0.12克每立方厘米；从约0.04克每立方厘米至约0.10克每立方厘米；从约0.11克每立方厘米至约0.12克每立方厘米；从约0.10克每立方厘米至约0.12克每立方厘米；从约0.15克每立方厘米至约0.2克每立方厘米；从约0.15克每立方厘米至约0.30克每立方厘米；从约0.05克每立方厘米至约0.25克每立方厘米；从约0.05克每立方厘米至约0.2克每立方厘米；从约0.05克每立方厘米至约0.15克每立方厘米；从约0.08克每立方厘米至约0.15克每立方厘米；从约0.08克每立方厘米至约0.20克每立方厘米；从约0.08克每立方厘米至约0.25克每立方厘米；或约0.1克每立方厘米至约0.15克每立方厘米的密度。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫具有约0.15克每立方厘米至约0.3克每立方厘米、从约0.2克每立方厘米至约0.35克每立方厘米、或从约0.15克每立方厘米至约0.25克每立方厘米的密度。
热塑性共聚酯弹性体泡沫的比重可以通过测试至少3个取自泡沫样品的代表性样品(例如，2英寸×2英寸的样品或1英寸×1英寸的样品)或至少3个整个泡沫物品或泡沫部件来确定。使用具有适当精确度的天平用于样品的称重，在除去粘附至称重泡沫样品的表面的任何气泡之后，在空气中并且当样品完全浸没在22℃±2℃的温度的蒸馏水中时，确定每个样品的重量。然后通过以下计算比重(S.G.)：获取样品在水中的重量并且从样品在空气中的重量减去该重量，并且然后将该值除以样品在空气中的重量，其中所有重量是以克计的重量。
如上文讨论的，本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫呈现出低密度，这有益地降低鞋底夹层或包含热塑性共聚酯弹性体泡沫的其他部件的重量。可选择地或另外地，泡沫预制件可以具有从0.01克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.02克每立方厘米至0.08克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.06克每立方厘米、0.08克每立方厘米至0.15克每立方厘米、或从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米的密度。例如，压缩模制的泡沫部件的密度可以是从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米，并且泡沫预制件的密度可以是从0.10克每立方厘米至0.12克每立方厘米。
在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫，包括存在于鞋底夹层和鞋底夹层部件中的热塑性共聚酯弹性体泡沫，可以具有从约0.05至约0.25；从约0.05至约0.2；从约0.05至约0.15；从约0.08至约0.15；从约0.08至约0.20；从约0.08至约0.25；从约0.1至约0.15；从约0.02至约0.22；从约0.03至约0.12；从约0.04至约0.10；或从0.11至约0.12；或从0.10至约0.12；从约0.15至约0.2；从约0.15至约0.30的比重。可选择地或另外地，热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有从约0.01至约0.10；从约0.02至约0.08；从约0.03至约0.06；从约0.08至约0.15；或从0.10至约0.12的比重。例如，热塑性共聚酯弹性体泡沫的比重可以是从0.15至约0.2，或者可以是从0.10至约0.12。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体泡沫具有约0.15至约0.3；从约0.2至约0.35、或从约0.15至约0.25的比重。
本领域中存在若干种测量泡沫的弹性和/或能量返回的方法。一种测量泡沫的弹性的方法是基于ASTM D 2632-92，它是用于固体橡胶材料的测试。为了与泡沫一起使用，测试样品如ASTM D2632-92中描述的制备，但是使用泡沫的样品代替固体橡胶的样品。该测试使用柱塞，柱塞在被竖直杆引导的同时从一定高度下落到测试样品上。下落高度被分成100个相等的部分，并且柱塞回弹的高度使用此100部分标度来测量，以确定样品的弹性。还可以使用可选择的方法，这些方法使用下落到样品上的标准重量的球并且测量球的回弹高度以确定样品的弹性。在一些方面中，弹性和/或能量返回使用如实施例中描述的使用Instron Electropuls测量的力/位移行为来确定。例如，具有不锈钢45mm圆形横截面冲击几何形状的Instron Electropuls E10000可以用于评估一次或更多次不同的压缩循环的压缩。压缩循环可以包括由以下组成的跑步压缩循环：样品在位移控制下在180毫秒(ms)内从0牛顿(N)压缩至300N并且回到0N，随后暂停400ms，总计～1.7赫兹(Hz)。步行压缩循环可以由以下组成：样品在600ms内从0N压缩至144N并且回到0N，随后暂停400ms，总计～1Hz。相应的力-位移数据提供经过许多循环的关于泡沫模量(刚度)、滞后(能量效率)、形变(set)、疲劳行为等的信息。能量输入可以被视为压缩力负载期间力-位移曲线的积分。滞后被视为比率：(能量输出)/(能量输入)，其还可以被视为泡沫的能量效率。疲劳行为通过在循环的最大负载的泡沫位移的变化来判断。针对跑步压缩循环和步行压缩循环两者的数千次循环，测量所有测量的性质：刚度、滞后和疲劳。
在特定的实例中，随后压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫的弹性和/或能量返回可以是从约2000mJ至约3500毫焦耳(mJ)、或从约2100mJ至约3400mJ、或从约2200mJ至约3300mJ、或从约2300mJ至约3200mJ、或从约2400mJ至约3100mJ、或从约2500mJ至约3100mJ、或从约2600mJ至约3100mJ、或从约2700mJ至约3100mJ、或从约2750mJ至约3100mJ、或从约2800mJ至约3100mJ、或从约2850mJ至约3100mJ、或从约2900mJ至约3100mJ、或从约2400mJ至约3050mJ、或从约2500mJ至约3050mJ、或从约2600mJ至约3050mJ、或从约2700mJ至约3050mJ、或从约2750mJ至约3050mJ、或从约2800mJ至约3050mJ、或从约2850mJ至约3050mJ、或从约2900mJ至约3050mJ、或从约2400mJ至约3000mJ、或从约2500mJ至约3000mJ、或从约2600mJ至约3000mJ、或从约2700mJ至约3000mJ、或从约2750mJ至约3000mJ、或从约2800mJ至约3000mJ、或从约2850mJ至约3000mJ、或从约2900mJ至约3000mJ。
在特定的实例中，当压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫具有大于45百分比、或大于50百分比、或大于55百分比、或大于60百分比、或大于65百分比的弹性和/或能量返回，并且压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有从0.02克每立方厘米至0.15克每立方厘米、或从0.03克每立方厘米至0.12克每立方厘米、或从0.04克每立方厘米至0.10克每立方厘米、或从0.11克每立方厘米至0.12克每立方厘米、从0.15克每立方厘米至0.2克每立方厘米、或0.15克每立方厘米至0.30克每立方厘米的比重时，随后压缩模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫的弹性和/或能量返回可以比随后不被压缩模制的注射模制的热塑性共聚酯弹性体泡沫的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。
泡沫的压缩形变是用作鞋类物品或运动装备物品的部件的泡沫的另一个重要的物理性质。根据本公开内容，热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有从40百分比至100百分比的压缩形变。例如，压缩形变可以是从45百分比至90百分比、或从40百分比至80百分比、或从50百分比至75百分比。
压缩形变可以通过制备泡沫的标准厚度(例如，10mm)的样品来测量。具有小于标准的厚度的部件可以被堆叠以制造具有标准厚度的样品。将样品加载到金属压缩板中，并且压缩至原始厚度的50百分比的高度(例如，5mm)。将样品放置在50℃烘箱中在其侧面上持续6小时。在6小时结束时，将样品从烘箱和从金属压缩板中移除，并且允许冷却持续30分钟。在冷却后，测量样品的厚度。压缩形变(C.S.)百分比通过以下计算：(a)从原始样品厚度中减去最终样品厚度，以及(b)从原始样品厚度中减去50百分比的压缩厚度，(c)将(a)除以(b)，以及(d)将结果乘以100以获得压缩形变百分比(其中所有厚度以毫米测量)。
泡沫的剖层撕裂可以使用ASTM D3574-95来测量。尽管此方法针对粘合的和模制的氨基甲酸酯泡沫，但可以对根据本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫使用该方法。热塑性共聚酯弹性体泡沫的样品具有10mm±1mm的厚度。如果热塑性共聚酯弹性体泡沫具有外表层，则外表层不应当存在于测试样品上。将3cm长的切口放置在样本的一端的中心，并且沿着样品的边缘以五个连续的2cm部分进行标记。样品如ASTM D3574-95中描述的被测试。热塑性共聚酯弹性体泡沫的撕裂强度可以在从4kg/cm至10kg/cm的范围内。
泡沫的拉伸强度是另一个重要的物理特性。热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有从5千克每平方厘米至25千克每平方厘米、或从10千克每平方厘米至23千克每平方厘米、或从15千克每平方厘米至22千克每平方厘米的拉伸强度。拉伸强度可以在呈标准尺寸的哑铃形状的泡沫的冲切样品上被测量，所述标准尺寸诸如宽度2.5cm，长度11.5cm以及最小厚度3mm至4mm。哑铃遵循在ASTM D412，模具C中描述的形状。将样品对称地加载到长行程引伸计(long travel extensometer)诸如Instron 2603-080中并且使用该长行程引伸计进行测试，该长行程引伸计允许1000百分比应变的最小值，其中标距长度为25mm并且分辨率为至少0.1mm。记录样品的失效点(测试期间当负载值初始地下落的点)处的拉伸值。
当确定泡沫是否适合于预期的用途，例如适合于在鞋类物品或运动装备物品中的预期的用途时，要考虑的另一个物理性质是其300百分比的伸长率。热塑性共聚酯弹性体泡沫可以具有至少125千克每平方厘米或至少150千克每平方厘米的伸长率。
热塑性共聚酯弹性体。
本文提供的组合物可以包含一种或更多种热塑性共聚酯弹性体。热塑性共聚酯弹性体可以包含衍生自一种或更多种烯烃的链单元和衍生自一种或更多种烯属不饱和酸基团的链单元。该组合物还可以包含离子地交联热塑性共聚酯弹性体中的酸基团的阴离子形式的多于一个阳离子。在一些方面中，该组合物基本上仅是热塑性共聚酯弹性体和金属阳离子。热塑性共聚酯弹性体可以具有约30或更小、约20或更小、约15或更小、约10或更小、或约5或更小的熔体流动指数。
多种热塑性共聚酯弹性体可以如本文描述的被加工成具有泡沫结构。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体是乙烯、丙烯酸和丙烯酸甲酯或丙烯酸丁酯的三元共聚物。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体中的丙烯酸的总重量份数与热塑性共聚酯弹性体的总重量的比率III是约0.05至约0.6、约0.1至约0.6、约0.1至约0.5、约0.15至约0.5或约0.2至约0.5。
本文提供的组合物可以包含热塑性共聚酯弹性体，该热塑性共聚酯弹性体包含：(a)多于一个第一链段，每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇；(b)多于一个第二链段，每个第二链段衍生自二醇；以及(c)多于一个第三链段，每个第三链段衍生自芳香族二羧酸。在多个方面中，热塑性共聚酯弹性体是嵌段共聚物。在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体是链段共聚物。在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体是无规共聚物。在还另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体是缩合共聚物。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有约50,000道尔顿至约1,000,000道尔顿、约50,000道尔顿至约500,000道尔顿、约75,000道尔顿至约300,000道尔顿、约100,000道尔顿至约200,000道尔顿的重均分子量；或者任何前述范围内的重均分子量的一个或更多个值或涵盖任何前述范围的子范围的重均分子量范围。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:5、基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的约1:1至约1:3、基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的约1:1至约1:2、基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的约1:1至约1:3的第一链段与第三链段的比；或者具有在任何前述范围内的第一链段与第三链段的比的一个或更多个值或具有涵盖任何前述范围的子范围的第一链段与第三链段的比的范围。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:2、基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的约1:1至约1:1.52的第二链段与第三链段的比；或者具有在任何前述范围内的第二链段与第三链段的比的一个或更多个值或具有涵盖任何前述范围的子范围的第二链段与第三链段的比的范围。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自聚(环氧烷)二醇的第一链段，所述聚(环氧烷)二醇具有约250道尔顿至约6000道尔顿、约400道尔顿至约6,000道尔顿、约350道尔顿至约5,000道尔顿、约500道尔顿至约3,000道尔顿的重均分子量；或者任何前述范围内的重均分子量的一个或更多个值或涵盖任何前述范围的子范围的重均分子量范围。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自聚(环氧烷)二醇的第一链段，所述聚(环氧烷)二醇诸如聚(亚乙基醚)二醇；聚(亚丙基醚)二醇；聚(四亚甲基醚)二醇；聚(五亚甲基醚)二醇；聚(六亚甲基醚)二醇；聚(七亚甲基醚)二醇；聚(八亚甲基醚)二醇；聚(九亚甲基醚)二醇；聚(十亚甲基醚)二醇；或其混合物。在还另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自聚(环氧烷)二醇的第一链段，所述聚(环氧烷)二醇诸如聚(亚乙基醚)二醇；聚(亚丙基醚)二醇；聚(四亚甲基醚)二醇；聚(五亚甲基醚)二醇；聚(六亚甲基醚)二醇。在又另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自聚(四亚甲基醚)二醇的第一链段。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自具有小于约250的分子量的二醇的第二链段。第二链段衍生自的二醇可以是C2-C8二醇。在还另外的方面中，第二链段可以衍生自乙二醇；丙二醇；丁二醇；戊二醇；2-甲基丙二醇；2,2-二甲基丙二醇；己二醇；1,2-二羟基环己烷；1,3-二羟基环己烷；1,4-二羟基环己烷；及其混合物。在又另外的方面中，第二链段可以衍生自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。在甚至另外的方面中，第二链段可以衍生自1,2-乙二醇。在还另外的方面中，第二链段可以衍生自1,4-丁二醇。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有衍生自芳香族C5-C16二羧酸的第三链段。芳香族C5-C16二羧酸可以具有小于约300道尔顿、约120道尔顿至约200道尔顿的分子量；或者任何前述范围内的分子量的一个或更多个值或涵盖任何前述范围的子范围的分子量范围。在一些情况下，芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或其衍生物。在还另外的方面中，芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸、邻苯二甲酸或间苯二甲酸的二酯衍生物。在又另外的方面中，芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸或其二甲基酯衍生物。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体包含：(a)多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中第一共聚酯单元具有由式1表示的结构：
Figure GDA0002984322080000331
其中R1是从第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团，其中第一链段的聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇；并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；以及(b)多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中第二共聚酯单元具有由式2表示的结构：
Figure GDA0002984322080000332
其中R3是从衍生自二醇的第二链段的二醇中除去羟基基团之后剩余的基团，其中二醇是具有小于约250的分子量的二醇；并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第一共聚酯单元，该第一共聚酯单元具有由式3表示的结构：
Figure GDA0002984322080000333
其中R是H或甲基；其中y是具有从1至10的值的整数；其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。在一些方面中，在前述式中，y可以是具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10的值的整数；或者y可以是前述整数值的任何集合或范围。在一些方面中，在前述式中，z是具有从5至60的值的整数；具有从5至50的值的整数；具有从5至40的值的整数；具有从4至30的值的整数；具有从4至20的值的整数；具有从2至10的值的整数；或者z可以是前述整数值的任何集合或范围。在一些方面中，R是氢。在还另外的方面中，R是甲基。在一些情况下，R是氢，并且y是具有1、2或3的值的整数。可选择地，在其他情况下，R是甲基，并且y是具有1的值的整数。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第一共聚酯单元，该第一共聚酯单元具有由式4表示的结构：
Figure GDA0002984322080000341
其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。在一些方面中，在前述式中，y可以是具有1、2、3、4、5、6、7、8、9、10的值的整数；或者y可以是前述整数值的任何集合或范围。在一些方面中，在前述式中，z是具有从5至60的值的整数；具有从5至50的值的整数；具有从5至40的值的整数；具有从4至30的值的整数；具有从4至20的值的整数；具有从2至10的值的整数；或者z可以是前述范围或值内的任何整数值或整数值的集合，或涵盖前述整数值范围的子范围的任何整数值范围。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元具有从约400道尔顿至约6,000道尔顿；约400道尔顿至约5,000道尔顿；约400道尔顿至约4,000道尔顿；约400道尔顿至约3,000道尔顿；约500道尔顿至约6,000道尔顿；约500道尔顿至约5,000道尔顿；约500道尔顿至约4,000道尔顿；约500道尔顿至约3,000道尔顿；约600道尔顿至约6,000道尔顿；约600道尔顿至约5,000道尔顿；约600道尔顿至约4,000道尔顿；约600道尔顿至约3,000道尔顿的重均分子量；或者任何前述范围内的重均分子量的一个或更多个值，或涵盖任何前述范围的子范围的重均分子量范围。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元具有由式5表示的结构：
Figure GDA0002984322080000351
其中x是具有从1至20的值的整数；其中泡沫物品具有微孔泡沫结构。在一些方面中，在前述式中，x是具有从2至18；2至17；2至16；2至15；2至14；2至13；2至12；2至11；2至10；2至9；2至8；2至7；2至6；2至5；2至4的值的整数；或者x可以是前述范围或值内的任何整数值或整数值的集合，或涵盖前述整数值范围的子范围的任何整数值范围。在另外的方面中，x是具有2、3或4的值的整数。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体包含多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元具有由式6表示的结构：
Figure GDA0002984322080000352
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体包含基于热塑性共聚酯弹性体的总重量的一重量百分比范围的多于一个第一共聚酯单元，使得重量百分比范围为约30重量百分比至约80重量百分比；约40重量百分比至约80重量百分比；约50重量百分比至约80重量百分比；约30重量百分比至约70重量百分比；约40重量百分比至约70重量百分比；约50重量百分比至约70重量百分比；约40重量百分比至约65重量百分比；约45重量百分比至约65重量百分比；约50重量百分比至约65重量百分比；约55重量百分比至约65重量百分比；约40重量百分比至约60重量百分比；约45重量百分比至约60重量百分比；约50重量百分比至约60重量百分比；约55重量百分比至约60重量百分比；或者任何前述重量百分比范围内的任何重量百分比值或重量百分比值的集合，或涵盖任何前述范围的子集的任何重量百分比值范围。
在另外的方面中，当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，热塑性共聚酯弹性体可以具有约10N至约100N；约15N至约50N；约20N至约40N的最大负载；或者任何前述负载值范围内的任何负载值或负载值的集合，或涵盖任何前述范围的子集的任何负载值范围。
在另外的方面中，当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，热塑性共聚酯弹性体可以具有大于或等于约50百分比；大于或等于约60百分比；大于或等于约70百分比；约50百分比至90百分比；约60百分比至约90百分比；约70百分比至约90百分比的能量效率；或者任何前述能量效率范围内的任何能量效率值或能量效率值的集合，或涵盖任何前述范围的子集的任何能量效率值范围。
在另外的方面中，当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，热塑性共聚酯弹性体可以具有约1J至15J；约2J至12J；约4J至10J的能量返回；或者任何前述能量返回范围内的任何能量返回值或能量返回值的集合，或涵盖任何前述范围的子集的任何能量返回值范围。
在另外的方面中，当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，热塑性共聚酯弹性体可以具有约1MPa至15MPa；约300kPa至3MPa；约500kPa至约2MPa；和约100MPa至约10MPa的拉伸模量；或者任何前述拉伸模量范围内的任何拉伸模量值或拉伸模量值的集合，或涵盖任何前述范围的子集的任何拉伸模量值范围。
在另外的方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有零剪切粘度值，该零剪切粘度值可以如本文下面描述的确定。简言之，粘度测量结果可以使用平坦的平行板在合适的流变仪例如TA instruments DHR-3流变仪上收集。通常，25mm圆形横截面和大约2mm厚的圆形的样品从固体注射模制的基板中冲切。样品在放置在流变仪中之前被干燥。所有样品在180℃平衡持续2分钟-5分钟，并且被修整以获得<1mm的最终间隙。进行剪切速率从0.01s-1至100s-1的流动扫描实验。数据与Carreau模型、Carreau-Yasuda模型和Williamson模型相拟合，并且选择最佳拟合来记录零剪切粘度值。聚合物熔体流动曲线在比如通过如本文上文描述的DSC确定的熔点高20℃的温度被确定。在多个方面中，热塑性共聚酯弹性体可以具有约10Pa·s至约10,000Pa·s；约100Pa·s至约7,000Pa·s；和约1,000Pa·s至约5,000Pa·s的零剪切粘度值。
在一些方面中，热塑性共聚酯弹性体可以包括相分离的域(phase separateddomain)。例如，衍生自二羟基封端的聚二醇的多于一个第一链段可以相分离成主要包含第一链段的域。此外，衍生自二醇的多于一个第二链段可以相分离成主要包含第二链段的域。在其他方面中，热塑性共聚酯弹性体可以包括主要包含多于一个第一共聚酯单元的相分离的域，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中第一共聚酯单元具有由式1表示的结构：
Figure GDA0002984322080000371
其中R1是从第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团，其中第一链段的聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇，并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；以及主要包含多于一个第二共聚酯单元的其他相分离的域，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中第二共聚酯单元具有由式2表示的结构：
Figure GDA0002984322080000372
其中R3是从衍生自二醇的第二链段的二醇中除去羟基基团之后剩余的基团，其中二醇是具有小于约250的分子量的二醇；并且其中R2是从第三链段的芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团。在还其他方面中，热塑性共聚酯弹性体可以包括主要包含多于一个第一共聚酯单元的相分离的域，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元具有由式4表示的结构：
Figure GDA0002984322080000381
其中z是具有从2至60的值的整数，并且其中多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿；以及主要包含多于一个第二共聚酯单元的其他相分离的域，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元具有由式5表示的结构：
Figure GDA0002984322080000382
其中x是具有从1至20的值的整数。
示例性但非限制性的，可以用于所公开的方法、泡沫和物品的热塑性聚酯弹性体，包括热塑性共聚酯弹性体，包括
Figure GDA0002984322080000383
3078、
Figure GDA0002984322080000384
4068和
Figure GDA0002984322080000385
4556(DuPont,Wilmington,Delaware,USA)；PelpreneTMP30B、P40B和P40H(Toyobo U.S.A.Inc.,New York,New York,USA)；
Figure GDA0002984322080000386
5300、
Figure GDA0002984322080000387
5400及其共混物(Samyang Corporation,Korea)；Keyflex BT1028D、BT1033D、BT1035D、BT1040D、BT1045D和BT1047D(LG Chem,Korea)；以及
Figure GDA0002984322080000388
KP3340、KP3346、KP3347、KP3942(Kolon Plastics,Inc.,Korea)。
在一些方面中，所公开的发泡的聚合物材料还可以包括一种或更多种离聚物，诸如
Figure GDA0002984322080000389
聚合物(DuPont,Wilmington,Delaware,USA)中的任一种。本文描述的热塑性共聚酯弹性体泡沫可以通过包括以下的工艺/方法来制造：接收本文描述的组合物，以及使该组合物物理地发泡以形成具有约0.7克每立方厘米或更小、或0.5克每立方厘米或更小、或0.4克每立方厘米或更小、或0.3克每立方厘米或更小的密度的热塑性共聚酯弹性体泡沫。该工艺可以包括吹制组合物以产生包括热塑性共聚酯弹性体泡沫的物品或部件。在一些实例中，用于形成热塑性共聚酯弹性体泡沫的工艺包括在模具中注射模制包含如本文描述的组合物和超临界流体(例如，超临界二氧化碳或超临界氮气)的混合物，并且从模具中移除热塑性共聚酯弹性体泡沫。
在一些方面中，所公开的发泡的聚合物材料还可以包括一种或更多种热塑性聚氨酯，诸如FortimoTM(Mitsui Chemicals,Inc.,Tokyo,Japan)；
Figure GDA0002984322080000391
(Covestro LLC,Pittsburgh,Pennsylvania,USA)；和BounCell-XTM(Lubrizol Advanced Materials,Inc.,Brecksville,Ohio,USA)。
在一些方面中，所公开的发泡的聚合物材料还可以包括一种或更多种烯烃聚合物。烯烃聚合物可以包括基于乙烯的共聚物、基于丙烯的共聚物和基于丁烯的共聚物。在一些方面中，烯烃聚合物是基于乙烯的共聚物，诸如苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS)共聚物；乙烯-丙烯二烯单体(EPDM)共聚物；乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物；乙烯丙烯酸烷基酯(EAA)共聚物；乙烯甲基丙烯酸烷基酯(EAMA)共聚物；其任何共聚物及其任何共混物。在一些方面中，组合物中存在的烯烃聚合物的总重量份数与组合物中的热塑性共聚酯弹性体的总重量份数的比率V是约0.0至约0.6、约0.0至约0.4、约0.01至约0.4、或约0.01至约0.6、或约0.1至约0.4。
在一些方面中，所公开的发泡的聚合物材料还可以包括乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物。乙烯-乙酸乙烯酯(EVA)共聚物可以具有一定范围的乙酸乙烯酯含量，例如约50百分比至约90百分比、约50百分比至约80百分比、约5百分比至约50百分比、约10百分比至约45百分比、约10百分比至约30百分比、约30百分比至约45百分比、或约20百分比至约35百分比。
添加剂。
在多个方面中，所公开的发泡的聚合物材料还可以独立地包含添加剂。添加剂可以直接地并入所公开的泡沫颗粒或结合材料中，或可选择地施加于所公开的泡沫颗粒或结合材料。可以用于所公开的泡沫颗粒或结合材料的添加剂包括但不限于染料、颜料、着色剂、紫外光吸收剂、受阻胺光稳定剂、抗氧化剂、加工助剂或加工剂、增塑剂、润滑剂、乳化剂、颜料、染料、光学增白剂、流变学添加剂、催化剂、流动控制剂、滑爽剂(slip agent)、交联剂、交联促进剂(crosslinking booster)、卤素清除剂、烟雾抑制剂、耐火剂(flameproofing agent)、抗静电剂、填料或前述中的两种或更多种的混合物。在一些方面中，添加剂可以是蜡、抗氧化剂、UV吸收剂、着色剂或其组合。
当使用时，添加剂可以以从约0.01重量百分比至约10重量百分比、约0.025重量百分比至约5重量百分比或约0.1重量百分比至3重量百分比的量存在，其中重量百分比是基于热塑性组合物、纤维、丝、纱线或织物中的材料组分的总和。
单独的组分可以与热塑性组合物的其他组分在连续混合器或分批混合器中，例如在相互啮合的转子混合器诸如杂混混合器(Intermix mixer)、双螺杆挤出机中，在切向转子混合器诸如使用双辊磨机的Banbury混合器中，或这些的一些组合中混合在一起，以制造包含热塑性聚合物和添加剂的组合物。混合器可以经由单个步骤或多个步骤将组分共混在一起，并且可以经由分散混合或分布混合将组分混合以形成所得到的热塑性组合物。此步骤通常被称为“复合”。
在一些方面中，添加剂是抗氧化剂，诸如抗坏血酸、烷基化的单酚、烷基硫代甲基苯酚、氢醌或烷基化的氢醌、生育酚、羟基化的硫代二苯醚、亚烷基双酚、苄基化合物、羟基化的丙二酸酯、芳香族羟基苄基化合物、三嗪化合物、苄基膦酸酯、酰基氨基苯酚、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸与一元醇或多元醇的酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸与一元醇或多元醇的酯、β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的酰胺、胺类抗氧化剂(aminic antioxidant)，或前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的烷基化的单酚包括但不限于2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-异丁基苯酚、2,6-二环戊基-4-甲基苯酚、2-(α-乙基环己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-双十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三环己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、在侧链中是直链或支链的壬基苯酚例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十一烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十七烷-1-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1-甲基十三烷-1-基)苯酚，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的烷基硫代甲基苯酚包括但不限于2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚、2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚、2,6-二-十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的氢醌和烷基化的氢醌包括但不限于2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氢醌、2,5-二叔戊基氢醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氢醌、2,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基茴香醚、3,5-二叔丁基-4-羟基苯基硬脂酸酯、双-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)己二酸酯，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的生育酚包括但不限于α-生育酚、p-生育酚、7-生育酚、6-生育酚，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的羟基化的硫代二苯基醚包括但不限于2,2'-硫代双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-硫代双(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4'-硫代双-(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4'-双(2,6-二甲基-4-羟基苯基)二硫化物，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的亚烷基双酚包括但不限于2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亚甲基双[4-甲基-6-(α-甲基环己基)苯酚]、2,2'-亚甲基双(4-甲基-6-环己基苯酚)、2,2'-亚甲基双(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2'-亚乙基双(6-叔丁基-4-异丁基苯酚)、2,2'-亚甲基双[6-(α-甲基苄基)-4-壬基苯酚]、2,2'-亚甲基双[6-(α,α-二甲基苄基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亚甲基双(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4'-亚甲基双(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-双(3-叔丁基-5-甲基-2-羟基苄基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基-苯基)-3-正十二烷基巯基丁烷、乙二醇双[3,3-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丁酸酯]、双(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基-苯基)二环戊二烯、双[2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]对苯二甲酸酯、1,1-双(3,5-二甲基-2-羟基苯基)丁烷、2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巯基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羟基-2-甲基苯基)戊烷，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的苄基化合物包括但不限于3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羟基二苄基醚、十八烷基-4-羟基-3,5-二甲基苄基巯基乙酸酯、十三烷基-4-羟基-3,5-二叔丁基苄基巯基乙酸酯、三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)胺、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、二(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)硫化物、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-巯基-乙酸异辛基酯、双(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)二硫醇对苯二甲酸酯、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸双十八烷基酯和3,5-二叔丁基-4-羟基苄基-磷酸单乙酯，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的羟基苄基化的丙二酸酯包括但不限于双十八烷基-2,2-双(3,5-二叔丁基-2-羟基苄基)丙二酸酯、双十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羟基-5-乙基苄基)丙二酸酯、双十二烷基巯基乙基-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯、双[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)丙二酸酯，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的芳香族羟基苄基化合物包括但不限于1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯酚，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的三嗪化合物包括但不限于2,4-双(辛基巯基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛基巯基-4,6-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苄基)异氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)异氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基丙酰基)-六氢-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二环己基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的苄基膦酸酯包括但不限于二甲基-2,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、二乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸酯、双十八烷基-5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苄基膦酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苄基膦酸的单乙酯的钙盐，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的酰基氨基苯酚包括但不限于4-羟基-月桂酸酰苯胺、4-羟基-硬脂酸酰苯胺、2,4-双-辛基巯基-6-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯胺基)-s-三嗪和辛基-N-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)氨基甲酸酯，以及前述中的两种或更多种的混合物。
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的示例性酯包括但不限于与一元醇或多元醇的酯，所述一元醇或多元醇诸如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷，以及衍生自前述一元醇或多元醇中的两种或更多种的酯的混合物。
β-(5-叔丁基-4-羟基-3-甲基苯基)丙酸的示例性酯包括但不限于与一元醇或多元醇的酯，所述一元醇或多元醇诸如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷，以及衍生自前述一元醇或多元醇中的两种或更多种的酯的混合物。
β-(3,5-二环己基-4-羟基苯基)丙酸的示例性酯包括但不限于与一元醇或多元醇的酯，所述一元醇或多元醇诸如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷，以及衍生自前述一元醇或多元醇中的两种或更多种的酯的混合物。
3,5-二叔丁基-4-羟基苯基乙酸的示例性酯包括但不限于与一元醇或多元醇的酯，所述一元醇或多元醇诸如甲醇、乙醇、正辛醇、异辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫代二乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、季戊四醇、三(羟基乙基)异氰脲酸酯、N,N′-双(羟基乙基)草酰胺、3-硫代十一烷醇、3-硫代十五烷醇、三甲基己二醇、三羟甲基丙烷、4-羟基甲基-1-磷-2,6,7-三氧杂二环[2.2.2]辛烷，以及衍生自前述一元醇或多元醇中的两种或更多种的酯的混合物。
β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸的示例性酰胺包括但不限于N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)六亚甲基二酰胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)三亚甲基二酰胺、N,N′-双(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酰基)酰肼、N,N′-双[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羟基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的胺类抗氧化剂包括但不限于N,N′-二异丙基-对亚苯基二胺、N,N′-二仲丁基-对亚苯基二胺、N,N′-双(1,4-二甲基戊基)-对亚苯基二胺、N,N′-双(1-乙基-3-甲基戊基)-对亚苯基二胺、N,N′-双(1-甲基庚基)-对亚苯基二胺、N,N′-二环己基-对亚苯基二胺、N,N′-二苯基对亚苯基二胺、N,N′-双(2-萘基)对亚苯基二胺、N-异丙基-N′-苯基-对亚苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基对亚苯基二胺、N-(1-甲基庚基)-N′-苯基对亚苯基二胺、N-环己基-N′-苯基对亚苯基二胺、4-(对甲苯氨磺酰基)二苯基胺、N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基对亚苯基二胺、二苯基胺、N-烯丙基二苯基胺、4-异丙氧基二苯基胺、N-苯基-1-萘基胺、N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺、N-苯基-2-萘基胺、辛基化的二苯基胺例如p,p′-二叔辛基二苯基胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁酰基氨基苯酚、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二烷酰基氨基苯酚、4-十八烷酰基氨基苯酚、双(4-甲氧基苯基)胺、2,6-二叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酚、2,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基甲烷、N,N,N′,N′-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷、1,2-双[(2-甲基苯基)氨基]乙烷、1,2-双(苯基氨基)丙烷、(邻甲苯基)双胍、双[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺、叔辛基化的N-苯基-1-萘基胺、单烷基化和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化的壬基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化的十二烷基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化的异丙基二苯基胺/异己基二苯基胺的混合物、单烷基化和二烷基化的叔丁基二苯基胺的混合物、2,3-二氢-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪、吩噻嗪、单烷基化和二烷基化的叔丁基吩噻嗪/叔辛基吩噻嗪的混合物、单烷基化和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物、N-烯丙基吩噻嗪、N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯、N,N-双(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)-六亚甲基二胺、双(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮、2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇，以及前述中的两种或更多种的混合物。
在一些方面中，添加剂是UV吸收剂和/或光稳定剂，包括但不限于2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑化合物、2-羟基二苯甲酮化合物、被取代的和未被取代的苯甲酸的酯、丙烯酸酯或丙二酸酯化合物、空间受阻胺稳定剂化合物、草酰胺化合物、三芳基邻羟基苯基-s-三嗪化合物，或前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的2-(2-羟基苯基)-2H-苯并三唑化合物包括但不限于2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3,5-二叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-仲丁基-5-叔丁基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3,5-双-α-枯基-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-(ω)-羟基-八(亚乙基氧基)羰基-乙基)-苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-十二烷基-2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基)乙基苯基)-2H-苯并三唑、十二烷基化的2-(2-羟基-5-甲基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基)-2-羟基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-5-(2-(2-乙基己氧基)羰基乙基)-2-羟基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基-2H-苯并三唑、2,2′-亚甲基-双(4-叔辛基-(6-2H-苯并三唑-2-基)苯酚)、2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(2-羟基-3-叔辛基-5-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氟-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基-苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-氯-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、2-(3-叔丁基-2-羟基-5-(2-异辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、3-(5-三氟甲基-2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸甲酯、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔辛基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3-α-枯基-5-叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑、5-三氟甲基-2-(2-羟基-3,5-二-α-枯基苯基)-2H-苯并三唑、5-丁基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑和5-苯基磺酰基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苯基)-2H-苯并三唑，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的2-羟基二苯甲酮化合物包括但不限于2-羟基二苯甲酮的4-羟基衍生物、4-甲氧基衍生物、4-辛氧基衍生物、4-癸氧基衍生物、4-十二烷氧基衍生物、4-苄氧基衍生物、4,2′,4′-三羟基衍生物和2′-羟基-4,4′-二甲氧基衍生物，以及两种或更多种这样的衍生物的混合物。
被取代的和未被取代的苯甲酸的示例性酯包括但不限于4-叔丁基-苯基水杨酸酯、苯基水杨酸酯、辛基苯基水杨酸酯、二苯甲酰基雷锁酚、双(4-叔丁基苯甲酰基)雷锁酚、苯甲酰基雷锁酚、2,4-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十六烷基酯、3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸十八烷基酯、2-甲基-4,6-二叔丁基苯基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的丙烯酸酯化合物或丙二酸酯化合物包括但不限于α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯或α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸异辛酯、α-羰基甲氧基-肉桂酸甲酯、α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸甲酯或α-氰基-β-甲基-对甲氧基肉桂酸丁酯、α-羰基甲氧基-对甲氧基肉桂酸甲酯、N-(β-羰基甲氧基-β-氰基乙烯基)-2-甲基-吲哚啉、二甲基对甲氧基亚苄基丙二酸酯、二(1,2,2,6,6-五甲基哌啶-4-基)对甲氧基亚苄基丙二酸酯，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的空间受阻胺稳定剂化合物包括但不限于4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-烯丙基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-苄基-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羟基苄基丙二酸酯、三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,2,3,4-丁烷-四羧酸酯、1,1′-(1,2-乙烷二基)-双(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮)、4-苯甲酰基-2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羟基-3,5-二叔丁基苄基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)癸二酸酯、双(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-哌啶基)琥珀酸酯、N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-六亚甲基二胺和4-吗啉基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的直链或环状的缩合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮杂螺[4.5]癸-2,4-二酮、3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮、N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亚胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧杂-3,8-二氮杂-4-氧代-螺[4,5]癸烷、1,1-双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯、N,N′-双-甲酰基-N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亚甲基二胺、聚[甲基丙基-3-氧代-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十八烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-十六烷酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶、1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-4-氧代-2,2,6,6-四甲基哌啶、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)癸二酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)己二酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)琥珀酸酯、双(1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)戊二酸酯和2,4-双{N-[1-(2-羟基-2-甲基丙氧基)-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基]-N-丁基氨基}-6-(2-羟基乙基-氨基)-s-三嗪，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的草酰胺化合物包括但不限于4,4′-二辛氧基草酰苯胺(4,4′-dioctyloxyoxanilide)、2,2′-二乙氧基草酰苯胺、2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺(2,2′-dioctyloxy-5,5′-di-tert-butoxanilide)、2,2′-双十二烷氧基-5,5′-二叔丁基草酰苯胺、2-乙氧基-2′-乙基草酰苯胺、N,N′-双(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙基草酰苯胺及其与2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁基草酰苯胺的混合物、邻甲氧基二取代的草酰苯胺和对甲氧基二取代的草酰苯胺的混合物以及邻乙氧基二取代的草酰苯胺和对乙氧基二取代的草酰苯胺的混合物，以及前述中的两种或更多种的混合物。
示例性的三芳基-邻羟基苯基-s-三嗪化合物包括但不限于4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-辛氧基苯基)-s-三嗪、4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2,4-二羟基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基-4-(2-羟基-乙氧基)苯基]-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-羟基乙氧基)苯基]-6-(4-溴苯基)-s-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-6-(4-氯苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二羟基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-s-三嗪、2,4-双(4-联苯基)-6-(2-羟基-4-辛氧基羰基亚乙基氧基苯基)-s-三嗪、2-苯基-4-[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基J-642-羟基-4-(3-仲戊氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-苄氧基-2-羟基-丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4-双(2-羟基-4-正丁氧基苯基)-6-(2,4-二正丁氧基苯基)-s-三嗪、亚甲基双{2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)-苯基]-s-三嗪}、2,4,6-三(2-羟基-4-异辛氧基羰基异亚丙基氧基苯基)-s-三嗪、2,4-双(2,4-二甲基苯基)-6-(2-羟基-4-己氧基-5-α-枯基苯基)-s-三嗪、2-(2,4,6-三甲基苯基)-4,6-双[2-羟基-4-(3-丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基]-s-三嗪、2,4,6-三[2-羟基-4-(3-仲丁氧基-2-羟基丙氧基)苯基-s-三嗪、4,6-双(2,4-二甲基苯基)-2-(2-羟基-4-(3-(2-乙基己氧基)-2-羟基丙氧基)-苯基)-s-三嗪、4,6-二苯基-2-(4-己氧基-2-羟基苯基)-s-三嗪，以及前述中的两种或更多种的混合物。
在一些方面中，添加剂是过氧化物清除剂，诸如β-硫代二丙酸的酯例如月桂基酯、硬脂基酯、肉豆蔻基酯或十三烷基酯；巯基苯并咪唑；和2-巯基-苯并咪唑的锌盐、二丁基二硫代氨基甲酸锌、双十八烷基二硫化物、四(β-十二烷基巯基)丙酸季戊四醇酯，或前述中任一种的混合物。
在一些方面中，添加剂是聚酰胺稳定剂，诸如卤素例如碘的铜盐，和/或磷化合物以及二价锰的盐。
在一些方面中，添加剂是碱性的助稳定剂，诸如三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、双氰胺(dicyandiamide)、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、高级脂肪酸的碱金属盐和碱土金属盐，例如硬脂酸钙、硬脂酸锌、山嵛酸镁、硬脂酸镁、蓖麻油酸钠和棕榈酸钾、焦儿茶酚锑(antimony pyrocatecholate)或焦儿茶酚锌。
在一些方面中，所公开的发泡的聚合物材料还可以包括一种或更多种成核剂。成核剂广泛地用于改变多种聚合物的性质。成核剂可以通过提供表面用于来自超临界流体状态的气泡的非均相成核来辅助降低泡沫密度、增加泡沫中存在的孔的数目和减小泡沫中的孔尺寸。对于本公开内容的热塑性共聚酯弹性体泡沫，成核剂可以通过在以较低压力的发泡工艺期间改变超临界流体从液体转化为气体的量、分布和速率来影响最终泡沫物品的性质。成核剂的添加提供了超临界流体可以在其上从液体转变为气体的表面。因此，许多成核位点将导致许多气孔域。在特定的实例中，成核剂可以包括脂肪酸的金属盐。在一些方面中，成核剂是硬脂酸锌。在一些方面中，组合物包含基于组合物的总重量的约0.1重量百分比至约10wt.百分比、约0.1重量百分比至约5wt.百分比、约0.1重量百分比至约2wt.百分比、或约0.5重量百分比至约2重量百分比的成核剂。
在一些方面中，添加剂是成核剂，诸如滑石，金属氧化物诸如二氧化钛或氧化镁，优选地碱土金属的磷酸盐、碳酸盐或硫酸盐，或者其混合物。可选择地，成核剂可以是单羧酸或多羧酸及其盐，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸钠、苯甲酸钠或其混合物。在另外的方面中，添加剂可以是包含如本文上文公开的无机材料和有机材料两者的成核剂。
在一些方面中，流变学改性剂可以是具有相当高的纵横比的纳米颗粒、纳米粘土、纳米碳、石墨、纳米二氧化硅及类似物。
在另外的方面中，发泡的聚合物材料还可以包括填料。填料可以以基于发泡的聚合物材料的总重量的从约0.05重量百分比至约20重量百分比、基于发泡的聚合物材料的总重量的约0.1重量百分比至约10重量百分比的量存在；或者以前述范围内的值或值的集合的量存在，或以前述范围的子集的任何范围的量存在。在一些情况下，填料是颗粒填料。在另外的方面中，填料是碳质填料。碳质填料可以是炭黑、活性炭、石墨、碳纤维、碳原纤维、碳纳米颗粒或其组合。在多个方面中，碳质填料可以被化学改性。可选择地，填料可以是无机填料。无机填料可以是氧化物、氢氧化物、盐、硅酸盐、金属或其组合。无机填料的实例包括但不限于玻璃球、玻璃纤维、玻璃中空球、玻璃片、MgO、SiO2、Sb2O3、Al2O3、ZnO、滑石、云母、高岭土、硅灰石或其组合。
在一些方面中，添加剂是填料或增强剂，诸如粘土、高岭土、滑石、石棉、石墨、玻璃(诸如玻璃纤维、玻璃颗粒和玻璃泡(glass bulb)、玻璃球或玻璃类球体)、云母、偏硅酸钙、硫酸钡、硫化锌、氢氧化铝、硅酸盐、硅藻土、碳酸盐(诸如碳酸钙、碳酸镁及类似物)、金属(诸如钛、钨、锌、铝、铋、镍、钼、铁、铜、黄铜、硼、青铜、钴、铍以及这些的合金)、金属氧化物(诸如氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化钛、氧化镁、氧化锆及类似物)、金属氢氧化物、颗粒状合成塑料(诸如高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯离聚物树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺及类似物)、合成纤维(诸如包含高分子量聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚乙烯离聚物树脂、聚酰胺、聚酯、聚氨酯、聚酰亚胺及类似物的纤维)、颗粒状碳质材料(诸如炭黑及类似物)、木粉和其他天然产物的粉或纤维，以及棉绒、纤维素绒、纤维素浆、皮革纤维、以及上文中任一种的组合。可以用于增加固化的弹性体组合物的比重的重质填料组分的非限制性实例可以包括钛、钨、铝、铋、镍、钼、铁、钢、铅、铜、黄铜、硼、碳化硼晶须、青铜、钴、铍、锌、锡、金属氧化物(诸如氧化锌、氧化铁、氧化铝、氧化钛、氧化镁和氧化锆)、金属硫酸盐(诸如硫酸钡)、金属碳酸盐(诸如碳酸钙)以及这些的组合。可以用于降低弹性体化合物的比重的轻质填料组分的非限制性实例可以包括颗粒状塑料、中空玻璃球、陶瓷和中空球、再研磨物和泡沫，它们可以以组合使用。
在一些实例中，所公开的发泡的聚合物材料还可以包括纳米填料。纳米填料不仅可以用作机械增强剂，而且还可以用作成核剂。多种纳米填料可以代替硬脂酸锌或除硬脂酸锌之外被使用。纳米填料可以包括纳米材料，纳米材料具有一维结构，诸如板、薄片和/或壳；二维结构，诸如具有小于0.1μm的直径的纳米管和纳米纤维；或者三维纳米结构，诸如纳米颗粒或珠。纳米片填料可以是天然粘土或合成粘土，以及过渡金属的磷酸盐。基于粘土的纳米复合材料产生物理性能的整体改善。最广泛使用的纳米填料是页硅酸盐(phyllosilicate)。纳米填料可以包括纳米氧化物，诸如二氧化钛或金红石(Rutile)的纳米颗粒。其他纳米填料可以包括氧化铝(alumina)或氧化铝(aluminum oxide)的纳米颗粒、硅藻土和纳米级碳材料诸如单壁碳纳米管(SWCNT)或双壁碳纳米管(DWCNT)。
在一些方面中，添加剂是交联剂。存在多种可以用于所公开的热塑性组合物的交联剂。例如，交联剂可以是自由基引发剂。自由基引发剂可以通过热裂解或UV辐射生成自由基。自由基引发剂可以以从约0.001重量百分比至约1.0重量百分比的量存在。多种自由基引发剂可以用作自由基源，以制造具有交联结构的热塑性组合物。所施加的合适的自由基引发剂包括过氧化物、硫和硫化物。示例性的过氧化物包括但不限于脂肪族过氧化物和芳香族过氧化物，诸如二乙酰基过氧化物、二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物、二苯甲酰基过氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲酰基过氧基)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(丁基过氧基)-3-己炔、2,5-双(叔丁基过氧基)-2,5-二甲基己烷、正丁基-4,4-双(叔丁基过氧基)戊酸酯、1,4-双(叔丁基过氧基异丙基)苯、叔丁基过氧基苯甲酸酯、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷和二(2,4-二氯苯甲酰)，或前述中的两种或更多种的组合。
在一些方面中，添加剂是着色剂。如本文使用的术语“着色剂”意指向基底提供颜色的化合物，例如所公开的热塑性组合物。着色剂可以是有机颜料或无机颜料、染料或其混合物或组合。在另外的方面中，颜料或染料是无机材料诸如金属氧化物，例如氧化铁或二氧化钛。可选择地，无机颜料或染料可以是金属化合物例如铬酸锶或硫酸钡，或者金属颜料例如铝片或铝颗粒。其他示例性的无机颜料包括炭黑、滑石及类似物。在一些情况下，金属化合物不是包含镉的金属化合物。在一些情况下可能合意的是，无机颜料或染料不是包含铅化合物、镉化合物和铬(VI)化合物的无机颜料或染料。在另外的方面中，颜料或染料是有机化合物，诸如苝、酞菁衍生物(例如酞菁铜)、靛蒽醌、苯并咪唑酮、喹吖啶酮、紫环酮(perinone)和甲亚胺衍生物。例如，着色剂可以在混合装置诸如挤出机中直接地或否则借助于母料添加至热塑性组合物。在多个方面中，所公开的热塑性组合物可以构成相对于组合物的重量的在约0.005重量百分比和约5重量百分比之间。在另外的方面中，所公开的热塑性组合物可以构成相对于组合物的重量的在约0.01重量百分比和约3重量百分比之间。
所公开的发泡的聚合物材料可以包含一种或更多种着色剂。在一些方面中，所公开的发泡的聚合物材料可以包含第一着色剂，并且结合材料可以包含第二着色剂。在此情况下，应当理解，第一着色剂可以包括一种或更多种染料或颜料。类似地，应当理解，第二着色剂可以包括一种或更多种染料或颜料。
存在至少两种类型的可以用作着色剂的金属络合物染料。酸性金属络合物染料可溶于水，并且因此在使用前溶解在水溶剂体系中。溶剂金属络合物染料不溶于水，并且因此在使用前溶解在水/有机溶剂体系中。
用于金属络合物染料的溶剂体系应该既溶解染料又促进染料分子在温和条件下扩散到弹性体基底中。因此，发现某些有机溶剂不仅溶解不溶于水的染料，诸如溶剂金属络合物染料，而且还促进或有利于染料扩散到酸性金属络合物染料和溶剂金属络合物染料两者的聚合物基质中。
合适的有机溶剂包括乙二醇苯基醚(EGPE)和异丙醇。通常需要相对较少量的有机溶剂。
用于酸性金属络合物染料的合适的溶剂体系包含例如90体积百分比至100体积百分比的水和0体积百分比至10体积百分比的有机溶剂。有机溶剂的典型的量为0.5体积百分比至7体积百分比或1体积百分比至5体积百分比。
用于溶剂金属络合物染料的合适的溶剂体系包含除了水和乙二醇苯基醚之外的第三组分，通常是有机溶剂，以增加染料的溶解度。例如，溶剂体系可以包含40体积百分比至80体积百分比的水和60体积百分比至20体积百分比的有机溶剂。合适的有机溶剂包括但不限于醇、醚、酯和酮。合适的溶剂金属络合物染料包括Orasol Yellow 2RLN、OrasolYellow2GLN-M、Pylam Solvent Red、Pylam Brilliant Yellow和Resofast Orange M2Y。
可选择地，可以使用两相溶剂体系，其中染料可溶于有机溶剂，但不溶于水，并且有机溶剂仅部分地可混溶于水或不溶于水或几乎不溶于水。形成两相体系的合适的有机溶剂包括是极性的且不溶于水的有机溶剂，诸如合适的烃、醇、醛、酮、醚、酯、酰胺、酸和卤代化合物。实例包括但不限于正丁醇、环己醇、乙酸丁酯和乙二醇苯基醚。
在两相溶剂体系中，制备含有大量水和少量有机溶剂的溶液。有机溶剂与水部分地混溶，或几乎不溶于水，使得水和有机溶剂形成两相体系。两相溶剂组合物允许例如泡沫颗粒的快速且均匀的染色。
染料可以首先溶解在有机溶剂中以形成均匀的溶液，并且然后溶液可以在搅动(agitation)或搅拌(stirring)下作为液滴分散在水中。可选择地，有机溶剂可以与水组合形成两相溶剂。然后将染料在搅动或搅拌下添加至两相溶剂以形成液滴。
两相溶剂组合物可以包含1体积百分比至30体积百分比，例如1体积百分比至25体积百分比的有机溶剂，以及70体积百分比至99体积百分比，例如75体积百分比至99体积百分比的水。这些两相溶剂组合物特别适合于在有机溶剂中具有高溶解度的溶剂染料。通常，适合于在此实施方案中使用的染料包括高度可溶于有机溶剂但几乎不溶于水的染料。
当合适的基底浸没在两相溶剂染料体系中时，有机溶剂和染料的液滴被优先吸附到基底的表面上。这在基底的表面上产生具有高浓度染料的有机溶剂的薄层。此外，有机溶剂引起基底膨胀，提供开放的聚合物结构。基底中的这样的开放结构和高浓度染料的组合有利于染料分子快速扩散到基底中。
因此，两相溶剂组合物既溶解染料，又促进染料分子在温和条件下扩散到柔性基底中。与常规的染色体系相比，两相溶剂染料体系提供快速染色，使用较少的有机溶剂，使用温和的染色条件，并且提供从溶剂中有效的染料回收/除去的潜力。
在一些方面中，染料可以是金属络合物染料，诸如但不限于Bezanyl Black、Bezanyl Red、Bezanyl Yellow、Orasol Black、Orasol Blue GN、Orasol Red G、OrasolYellow 2GLN、Isolan Blue、SP-R、Isolan Grey SP-G、Isolan Red SP-G、Isolan YellowSP-2RL、Pylam Solvent Blue、Pylam Solvent Red、Pylam Solvent Yellow、ResofastBlue、Resofast Orange和Resofast Yellow。
在一些方面中，所公开的发泡的聚合物材料可以用非离子染料或阴离子(“酸性”)染料通过以下中的一种染色：(1)在注入有超临界流体之前，(2)在注入有超临界流体期间通过溶解或分散在超临界流体中的非离子染料或阴离子染料，所述超临界流体任选地包含极性液体，(3)在浸没在加热的流体中期间，其中加热的流体包含染料，或(4)在发泡之后。
在一些方面中，着色剂可以是酸性染料，诸如水溶性阴离子染料。各种各样的酸性染料是可得的，从暗淡的色调(dull tone)到鲜艳的色泽(brilliant shade)。化学上，酸性染料包括偶氮化合物、蒽醌化合物和三芳基甲烷化合物。
由染色师及配色师协会(Society of Dyers and Colourists)(UK)和美国纺织化学师与染色师协会(American Association of Textile Chemists and Colorists)(USA)联合出版的“颜色指数”(C.I.)是用于大规模着色目的的最广泛的染料和颜料的简编，包括在2000个C.I.通用名称下的12000种产品。在C.I.中，每种化合物被提供有两个数字，该两个数字指的是颜色分类和化学分类。“通用名称”指的是应用领域和/或着色方法，而另一个数字是“构造号(constitution number)”。酸性染料的非限制性实例包括酸性黄1、17、23、25、34、42、44、49、61、79、99、110、116、127、151、158:1、159、166、169、194、199、204、220、232、241、246和250；酸性红1、14、17、18、42、57、88、97、118、119、151、183、184、186、194、195、198、211、225、226、249、251、257、260、266、278、283、315、336、337、357、359、361、362、374、405、407、414、418、419和447；酸性紫3、5、7、17、54、90和92；酸性棕4、14、15、45、50、58、75、97、98、147、160:1、161、165、191、235、239、248、282、283、289、298、322、343、349、354、355、357、365、384、392、402、414、420、422、425、432和434；酸性橙3、7、10、19、33、56、60、61、67、74、80、86、94、139、142、144、154和162；酸性蓝1、7、9、15、92、133、158、185、193、277、277:1、314、324、335和342；酸性绿1、12、68:1、73、80、104、114和119；酸性黑1、26、52、58、60、64、65、71、82、84、107、164、172、187、194、207、210、234、235，以及这些的组合。酸性染料可以在染料溶液中单独使用或以任何组合使用。
酸性染料和非离子分散染料从许多来源是可商购的，包括Dystar L.P.,Charlotte,North Carolina，以商标TELON；Huntsman Corporation,Woodlands,Texas，以商标ERIONYL和TECTILON；BASF SE,Ludwigshafen,Germany，以商标BASACID；ClariantInternational Ltd.,Muttenz,Switzerland，以商标SOLVAPERM、HOSTASOL、POLYSYNTHREN和SAVINYL；以及Bezema AG,Montlingen,Switzerland，以商品名Bemacid。
非离子分散染料还以许多颜色是可商购的，并且包括荧光染料。
在一些方面中，所公开的发泡的聚合物材料可以在发泡之前被染色。小球或其他物品在其中被染色的酸性分散染料溶液或非离子分散染料溶液可以包括例如从约0.001克每升至约5.0克每升、优选地从约0.01克每升至约2克每升的酸性分散染料化合物或非离子分散染料化合物或者酸性分散染料化合物或非离子分散染料化合物的组合。所使用的酸性分散染料化合物或非离子分散染料化合物的量将确定颜色有多强烈(strong)和小球或其他物品多快地被染色，并且可以以直接的方式被优化；通常，更加浓缩的染料溶液可以提供更强(更深、更暗、更强烈)染色的颜色，并且可以将包含热塑性弹性体的小球或其他物品更快地染色。
染料溶液可以包括水溶性有机溶剂。在20摄氏度和1atm压力在醇待被用于染料溶液中的浓度确定染料溶液中以特定量使用的特定有机溶剂的水溶性；如果有机溶剂在20摄氏度和1atm压力在醇待被用于染料溶液中并且不形成任何单独的相或层的浓度完全地溶解或完全地可混溶于水中，则有机溶剂是水溶性的。可以使用的水溶性有机溶剂的合适的非限制性实例包括醇，诸如甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇和甘油；酮，诸如丙酮和甲基乙基酮；酯，诸如乙酸丁酯，其以有限的量可溶于水中；以及乙二醇醚和乙二醇醚酯(特别是乙酸酯)，诸如乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯和丙二醇单甲醚乙酸酯。水溶性有机溶剂可以以用于制造染料溶液的水性介质的按体积计多达约50百分比、或按体积计多达约25百分比、或按体积计从约1百分比至约50百分比、或按体积计从约5百分比至约40百分比、或按体积计从约10百分比至约30百分比、或按体积计从约15百分比至约25百分比的浓度被包含。是否使用有机溶剂和使用多少有机溶剂可以根据被使用的哪种染料和用于使染料溶液与小球或其他物品接触的施加方法而变化。
如果所公开的发泡的聚合物材料包含热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体，则阴离子染料溶液还有利地包含选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的季(四烷基)铵盐。这样的物品有利地在酸性染料溶液中被染色，酸性染料溶液包含阴离子染料化合物、选自可溶性四丁基铵化合物和四己基铵化合物的季铵盐，以及任选地水溶性有机溶剂。
季铵盐的抗衡离子应该被选择为使得季铵盐与阴离子染料形成稳定的溶液。季铵化合物可以是例如卤化物(诸如氯化物、溴化物或碘化物)、氢氧化物、硫酸盐、亚硫酸盐、碳酸盐、高氯酸盐、氯酸盐、溴酸盐、碘酸盐、硝酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、六氟亚磷酸盐、硼酸盐、四氟硼酸盐、氰化物、异氰化物、叠氮化物、硫代硫酸盐、硫氰酸盐或羧酸盐(诸如乙酸盐或草酸盐)。在某些实施方案中，较弱路易斯碱的阴离子可以被选择用于四烷基铵化合物，以产生较暗的颜色用于染色的覆盖层(cover layer)或涂层。在多种实施方案中，四烷基铵化合物是或包括四丁基铵卤化物或四己基铵卤化物，特别是四丁基溴化铵或四丁基氯化铵或四己基溴化铵或四己基氯化铵。
当所公开的发泡的聚合物材料包含热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体时，用于将所公开的发泡的聚合物材料染色的酸性染料溶液可以包含从约0.1当量至约5当量的可溶性四烷基铵化合物每当量染料化合物。在多种实施方案中，酸性染料溶液可以包含从约0.5当量至约4当量、优选地从约1当量至约4当量的四烷基铵化合物每当量染料化合物。与特定的酸性染料化合物一起使用的四烷基铵化合物的量取决于染料扩散到覆盖层或涂层中和在覆盖层或涂层中扩散的速率，并且可以以直接的方式优化。用包含可溶性四烷基铵化合物的此染料溶液将包含热塑性聚氨酯弹性体或热塑性聚脲弹性体的所公开的发泡的聚合物材料染色的工艺可以在染色的泡沫颗粒或结合材料中产生强烈的颜色强度。
所公开的发泡的聚合物材料可以在注入有超临界流体之前用非离子染料或阴离子染料染色。小球还可以在注入有超临界流体的同时通过溶解或分散在超临界流体中的非离子染料或阴离子染料来染色，该超临界流体任选地包含极性液体。小球还可以在被浸没在加热的流体中的同时被染色，其中加热的流体包含染料。特别地，加热的流体可以是加热的水性染料溶液，其可以包含如所描述的季铵盐和有机溶剂。最后，所公开的发泡的聚合物材料可以在发泡之后使用如已经描述的染色工艺来染色。
表征所公开的物品的方法。
本领域中存在若干种测量泡沫的弹性和/或能量返回的方法。一种测量泡沫的弹性的方法是基于ASTM D 2632-92，它是用于固体橡胶材料的测试。为了与泡沫一起使用，测试样品如ASTM D2632-92中描述的制备，但是使用泡沫的样品代替固体橡胶的样品。该测试使用柱塞，柱塞在被竖直杆引导的同时从一定高度下落到测试样品上。下落高度被分成100个相等的部分，并且柱塞回弹的高度使用此100部分标度来测量，以确定样品的弹性。还可以使用可选择的方法，这些方法使用下落到样品上的标准重量的球并且测量球的回弹高度以确定样品的弹性。在一些方面中，使用力/位移行为来确定弹性和/或能量返回，力/位移行为使用本领域技术人员已知的方法确定。
在多个方面中，所公开的物品的力/位移行为可以使用具有不锈钢45mm圆形横截面冲击几何形状的Instron Electropuls E10000(Instron,Norwood,Massachusetts,USA)来测量。测试泡沫板可以是约10毫米，尽管还可以使用较薄或较厚的泡沫板。每个样品可以通过两个不同的压缩循环来评估：“跑步”和“步行”。“跑步”压缩循环由以下组成：样品在位移控制下在180毫秒内从0牛顿压缩至300牛顿并且回到0牛顿，然后暂停400毫秒，总计～1.7赫兹。“步行”压缩循环由以下组成：样品在600毫秒内从0牛顿压缩至144牛顿并且回到0牛顿，然后暂停400毫秒，总计～1赫兹。
压缩可以通过制备泡沫的标准厚度(例如10毫米)的样品来测量。具有小于标准的厚度的样品可以被堆叠以制造具有标准厚度的样品。将样品加载到金属压缩板中，并压缩至原始厚度的50百分比的高度(例如，5毫米)。将样品放置在50摄氏度的烘箱中在其侧面上持续6小时。在6小时结束时，将样品从烘箱和从金属压缩板中移除，并且允许冷却持续30分钟。在冷却后，测量样品的厚度。压缩形变(C.S.)百分比通过以下计算：(a)从原始样品厚度中减去最终样品厚度，以及(b)从原始样品厚度中减去50百分比的压缩厚度，(c)将(a)除以(b)，以及(d)将结果乘以100以获得压缩形变百分比(其中所有厚度以毫米测量)。
能量输入可以被视为压缩力负载期间力-位移曲线的积分。滞后被视为比率：(能量输出)/(能量输入)，其还可以被视为泡沫的能量效率。疲劳行为通过在循环的最大负载的泡沫位移的变化来判断。针对跑步压缩循环和步行压缩循环两者的多个循环测量所有测量的性质：刚度、滞后和疲劳。使用上文的压缩顺序的典型表征可以运行5000个循环，这模拟大约～5英里-10英里的步行/跑步，并且在Instron Electropuls E10000仪器上花费约45分钟的测试时间。可以进行多达100,000次压缩循环的较长的运行，以模拟对～100英里-200英里使用的加速的材料响应。
拉伸强度可以在标准尺寸的哑铃形状的物品的冲切样品上被测量，所述标准尺寸诸如宽度2.5厘米，长度11.5厘米与最小厚度3毫米至4毫米。哑铃遵循在ASTM D412，模具C中描述的形状。将样品对称地加载到长行程引伸计诸如Instron 2603-080中并且使用该长行程引伸计进行测试，该长行程引伸计允许1000百分比应变的最小值，其中标距长度为25毫米并且分辨率为至少0.1毫米。记录样品的失效点(测试期间当负载值初始地下落的点)处的拉伸值。
除非另外明确地陈述，否则决不意图本文阐述的任何方法被解释为要求其步骤以特定的顺序进行。因此，在方法权利要求实际上没有叙述其步骤所遵循的顺序，或者在权利要求或说明书中没有另外具体地陈述这些步骤将被限制为特定的顺序的情况下，决不意图在任何方面中推断出顺序。这适用于任何可能的非明示解释基础，包括：关于步骤的布置或操作流程的逻辑问题；源自语法组织或标点符号的简单意思；和
定义
除非另外定义，否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属的领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。还将理解，术语，诸如在通常使用的字典中定义的术语，应当被解释为具有与其在说明书的上下文以及相关领域中的含义相一致的含义，并且不应当以理想化或过度正式的意义来解释，除非本文明确地定义。
术语“包括(comprises)”、“包括(comprising)”、“包含(including)”和“具有(having)”是包含性的，并且因此指定特征、步骤、操作、元件和/或部件的存在，但不排除一个或更多个其他的特征、步骤、操作、元件、部件和/或其组的存在或添加。
如本说明书和所附权利要求中所使用的，除非上下文另外清楚地指出，否则单数形式“一(a)”、“一(an)”和“该(the)”包括复数指示物。因此，例如，提及“泡沫颗粒”、“鞋底夹层”或“粘合剂”包括但不限于两种或更多种这样的泡沫颗粒、鞋底夹层或粘合剂及类似物。
如本文使用的，术语“和/或”包括相关的所列举项目中的一个或更多个的任何组合和所有组合。
如本文使用的，大体上(in substance)或大体上(substantially)意指如基于重量或体积确定的至少50百分比、60百分比、75百分比、90百分比、95百分比或更多。
术语第一、第二、第三等可以在本文中用于描述不同的元件、部件、区域、层和/或区段。这些元件、部件、区域、层和/或区段不应受这些术语限制。这些术语可以仅用于将一个元件、部件、区域、层或区段与另一个区域、层或区段区别。术语诸如“第一”、“第二”和其他数字术语不暗示序列或顺序，除非上下文清楚地指示。因此，下文讨论的第一元件、第一部件、第一区域、第一层或第一区段可以被称为第二元件、第二部件、第二区域、第二层或第二区段，而不偏离实施例构型的教导。
如本文使用的，修饰词“上”、“下”、“顶”、“底”、“向上”、“向下”、“竖直”、“水平”、“纵向”、“横向”、“前”、“后”等，除非另外定义或从本公开内容中是清楚的，是意指由站立于平坦水平表面上的用户所穿着的鞋类物品的上下文中放置鞋类物品的多种结构或结构的取向的相对术语。
应当注意，比率、浓度、量和其他数值数据可以在本文中以范围格式表达。在所陈述的范围包含极值中的一个或两个的情况下，排除那些所包含的极值中的任一个或两个的范围也包括在本公开内容中，例如短语“x至y”包括从‘x’至‘y’的范围以及大于‘x’且小于‘y’的范围。范围还可以被表达为上限，例如‘约x、y、z或更小’并且应解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘小于x’、‘小于y’和‘小于z’的范围。同样地，短语‘约x、y、z或更大’应解释为包括‘约x’、‘约y’和‘约z’的具体范围以及‘大于x’、‘大于y’和‘大于z’的范围。此外，短语“约‘x’至‘y’”，其中‘x’和‘y’是数值，包括“约‘x’至约‘y’”。应理解，这样的范围格式为了方便和简洁被使用，并且因此，应当以灵活的方式被解释为不仅包括明确叙述为范围极值的数值，而且还包括该范围内涵盖的所有单独的数值或子范围，如同每个数值和子范围被明确地叙述。为了说明，“约0.1百分比至5百分比”的数字范围应被解释为不仅包括约0.1百分比至约5百分比的明确地叙述的值，而且还包括在所指示范围内的单独的值(例如，1百分比、2百分比、3百分比和4百分比)和子范围(例如，0.5百分比、1.1百分比、2.4百分比、3.2百分比和4.4百分比)。
如本文使用的，术语“约(about)”、“大约(approximate)”、“在(at)或约”以及“大体上”意指，所讨论的量或值可以是精确值或者提供与权利要求书中所叙述的或本文所教导的等效的结果或效果的值。也就是说，应理解，量、大小、制剂、参数和其他的数量和特性不是且不需要是精确的，但可以如期望是近似的和/或更大或更小的，反映公差、转换因子、四舍五入、测量误差等以及本领域技术人员已知的其他因素，使得获得等效的结果或效果。在一些情况下，提供等效的结果或效果的值不能被合理地确定。在这样的情况下，通常应理解，如本文使用的，“约”和“在或约”意指所指示的标称值加或减10百分比的变化，除非另外指示或推断。通常，量、大小、制剂、参数或其他的数量或特性是“约”、“大约”或“在或约”，无论是否明确地陈述为是这样。应理解，在“约”、“大约”、或“在或约”在定量值之前被使用的情况下，参数还包括特定的定量值本身，除非另外具体地陈述。
提及“化学化合物”指的是化学化合物的一个或更多个分子，而不受限于该化学化合物的单个分子。此外，一个或更多个分子可以是或可以不是相同的，只要它们落入该化学化合物的类别下。因此，例如“聚酰胺”被解释为包括聚酰胺的一个或更多个聚合物分子，其中聚合物分子可以是或可以不是相同的(例如不同的分子量和/或异构体)。
术语“至少一个”元件和元件“中的一个或更多个”可互换地使用，并且具有相同的含义，含义包括单个元件和多于一个元件，并且还可以在元件的结尾通过(一个或多个)后缀表示。例如，“至少一种聚酰胺”、“一种或更多种聚酰胺”以及“(一种或多种)聚酰胺”可以可互换地使用并且具有相同的含义。
如本文使用的，术语“任选的”或“任选地”意指随后描述的部件、事件或情况可以发生或可以不发生，并且该描述包括其中所述部件、事件或情况发生的情形和其中所述部件、事件或情况不发生的情形。
当在权利要求书中叙述时，术语“接收”，诸如对于“接收用于鞋类物品的鞋面”，不意图要求所接收的项目的任何特定的递送或接收。而是，术语“接收”仅仅用于叙述将在权利要求的后续要素中提及的项目，以用于清楚和易于阅读的目的。
如本文使用的，可以可互换地使用的术语“按重量计的百分比”、“重量百分比”、“wt％”和“wt.％”，指示基于组合物或物品的总重量的给定组分的重量百分比，除非另外指出。也就是说，除非另外指出，否则所有重量百分比值是基于组合物的总重量。应理解，在所公开的组合物或制剂中所有组分的重量百分比值的总和等于100。
类似地，可以可互换地使用的术语“按体积计的百分比”、“体积百分比”、“vol％”和“vol.％”，指示基于组合物或物品的总体积的给定组分的按体积计的百分比，除非另外指出。也就是说，除非另外指出，否则所有体积百分比值是基于组合物或物品的总体积。应理解，在所公开的组合物或制剂或物品中所有组分的体积百分比值的总和等于100。
使用标准命名法来描述化合物。例如，未被任何指示的基团取代的任何位置被理解为使其化合价通过如指示的键或氢原子填充。不在两个字母或符号之间的破折号(“-”)用于指示用于取代基的附接点。例如，-CHO通过羰基基团的碳附接。除非另外定义，否则本文使用的技术术语和科学术语具有与本发明所属的领域的技术人员通常理解的相同的含义。
如本文使用的，术语“有效量”指的是足以实现组合物或材料的物理性质的期望改变的量。例如，填料的“有效量”指的是足以实现由制剂组分调节的性质的期望改善的量，例如实现期望的模量水平的量。在作为有效量所需的组合物的重量百分比方面的具体水平将取决于多种因素，包括聚合物的量和类型、填料的量和类型以及使用该组合物制造的物品的最终用途。
如本文使用的，术语“任选的”或“任选地”意指随后描述的事件或情况可以发生或可以不发生，并且该描述包括其中所述事件或情况发生的情形和其中所述事件或情况不发生的情形。
如本文使用的，术语“单元”可以用于指单独的(共)单体单元，使得例如苯乙烯重复单元指的是聚合物中的单独的苯乙烯(共)单体单元。此外，术语“单元”可以用于指聚合物嵌段单元，使得例如，“苯乙烯重复单元”还可以是指聚苯乙烯嵌段；“聚乙烯的单元”指的是聚乙烯的嵌段单元；“聚丙烯的单元”指的是聚丙烯的嵌段单元；“聚丁烯的单元”指的是聚丁烯的嵌段单元诸如此类。这样的用法将从上下文中是清楚的。
术语“共聚物”指的是具有两种或更多种单体物质的聚合物，并且包括三元共聚物(即具有三种单体物质的共聚物)。
除非另外指出，否则本文中提及的温度是在标准大气压(即1atm)确定的。
公开了用于制备本发明的组合物的组分以及在本文公开的方法中使用的组合物本身。本文公开了这些和其他材料，并且应当理解，当这些材料的组合、子集、相互作用、组等被公开时，虽然不能明确地公开这些化合物的每一种各种单独的和集合的组合和排列的具体参考文献，但是在本文中具体地预期和描述了每一种。例如，如果公开和讨论了特定的化合物，并且讨论了可以对包括该化合物的许多分子进行的许多修饰，则具体地预期的是该化合物的每一种和每种组合和排列以及可能的修饰，除非相反地具体指示。因此，如果公开了一类分子A、B和C以及一类分子D、E和F，并且公开了组合分子A-D的实例，那么即使每一个没有被单独地叙述，但每一个是单独地和集合地预期的含义组合，认为公开了A-E、A-F、B-D、B-E、B-F、C-D、C-E和C-F。同样地，还公开了这些的任何子集或组合。因此，例如，A-E、B-F和C-E的子组将被认为是公开的。此概念适于本申请的所有方面，包括但不限于制造和使用本发明的组合物的方法中的步骤。因此，如果存在多种可以进行的另外的步骤，则应当理解，这些另外的步骤中的每一个可以用本发明的方法的任何特定方面或方面的组合来进行。
如本文使用的术语“烷基基团”是1个至24个碳原子的支链的或无支链的饱和烃基团，诸如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十四烷基、十六烷基、二十烷基、二十四基及类似基团。“低级烷基”基团是包含从1个至6个碳原子的烷基基团。
如本文使用的术语“芳基基团”是任何基于碳的芳香族基团，包括但不限于苯、萘等。术语“芳香族”还包括“杂芳基基团”，其被定义为具有在芳香族基团的环内并入的至少一个杂原子的芳香族基团。杂原子的实例包括但不限于氮、氧、硫和磷。芳基基团可以是被取代的或未被取代的。芳基基团可以被一个或更多个基团取代，包括但不限于烷基、炔基、烯基、芳基、卤化物、硝基、氨基、酯、酮、醛、羟基、羧酸或烷氧基。
如本文使用的术语“芳烷基”是具有附接至芳香族基团的如上文定义的烷基基团、炔基基团或烯基基团的芳基基团。芳烷基基团的实例是苄基基团。
术语“有机残基”定义含碳残基，即包含至少一个碳原子的残基，并且包括但不限于含碳的基团、残基或上文定义的基团。有机残基可以包含多种杂原子，或者可以通过杂原子键合到另一个分子，所述杂原子包括氧、氮、硫、磷或类似杂原子。有机残基的实例包括但不限于烷基或被取代的烷基、烷氧基或被取代的烷氧基、单取代的氨基或二取代的氨基、酰胺基团等。有机残基可以优选地包含1个至18个碳原子、1个至15个碳原子、1个至12个碳原子、1个至8个碳原子、1个至6个碳原子或1个至4个碳原子。在另外的方面中，有机残基可以包含2个至18个碳原子、2个至15个碳原子、2个至12个碳原子、2个至8个碳原子、或2个至4个碳原子。
术语“残基”的非常接近的同义词是术语“基团(radical)”，如在说明书和结论性权利要求中所使用的，术语“残基”指的是本文描述的分子的片段、基团或子结构，不管该分子如何被制备。例如，特定化合物中的2,4-二羟基苯基基团具有以下结构：
Figure GDA0002984322080000641
不管2,4-二羟基苯基是否用于制备该化合物。在一些方面中，基团(例如烷基)可以通过具有键合至其的一个或更多个“取代基基团”被进一步修饰(即，被取代的烷基)。给定基团中的原子的数目对于本发明不是关键的，除非在本文中在别处相反地指示。
如本文使用的，术语“数均分子量”或“Mn”可以被可互换地使用，并且指的是样品中所有聚合物链的统计学平均分子量，并且由下式定义：
Figure GDA0002984322080000651
其中Mi是链的分子量并且Ni是该分子量的链的数目。可以使用分子量标准，例如聚碳酸酯标准或聚苯乙烯标准，优选地经认证的或可追溯的分子量标准，通过本领域普通技术人员熟知的方法来确定聚合物例如聚碳酸酯聚合物的Mn。
方面。
示例性方面的以下清单支持本文提供的公开内容并且被本文提供的公开内容支持。
方面1.一种热塑性共聚酯弹性体组合物，包含：热塑性共聚酯弹性体，所述热塑性共聚酯弹性体包含：(a)多于一个第一链段，每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇；(b)多于一个第二链段，每个第二链段衍生自二醇；以及(c)多于一个第三链段，每个第三链段衍生自芳香族二羧酸。
方面2.如方面1所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体是嵌段共聚物；链段共聚物；无规共聚物；或缩合共聚物。
方面3.如方面1或方面2所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有约50,000道尔顿至约1,000,000道尔顿的重均分子量。
方面4.如方面3所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有约50,000道尔顿至约500,000道尔顿；约75,000道尔顿至约300,000道尔顿；或约100,000道尔顿至约200,000道尔顿的重均分子量。
方面5.如方面1-方面4中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有基于所述第一链段和所述第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:5的第一链段与第三链段的比。
方面6.如方面5所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有基于所述第一链段和所述第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:3或约1:1至约1:2的第一链段与第三链段的比。
方面7.如方面1-方面6中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有基于所述第一链段和所述第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:3的第二链段与第三链段的比。
方面8.如方面7所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有基于所述第一链段和所述第三链段中的每一个的重量的从约1:1至约1:2或约1:1至约1:1.52的第二链段与第三链段的比。
方面9.如方面1-方面8中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中衍生自二羟基封端的聚二醇的所述第一链段包括衍生自具有约250道尔顿至约6000道尔顿的重均分子量的聚(环氧烷)二醇的链段。
方面10.如方面9所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述重均分子量为约400道尔顿至约6,000道尔顿；约350道尔顿至约5,000道尔顿；或约500道尔顿至约3,000道尔顿。
方面11.如方面9-方面10中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述聚(环氧烷)二醇是聚(亚乙基醚)二醇；聚(亚丙基醚)二醇；聚(四亚甲基醚)二醇；聚(五亚甲基醚)二醇；聚(六亚甲基醚)二醇；聚(七亚甲基醚)二醇；聚(八亚甲基醚)二醇；聚(九亚甲基醚)二醇；聚(十亚甲基醚)二醇；或其混合物。
方面12.如方面11所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述聚(环氧烷)二醇是聚(亚乙基醚)二醇；聚(亚丙基醚)二醇；聚(四亚甲基醚)二醇；聚(五亚甲基醚)二醇；或聚(六亚甲基醚)二醇。
方面13.如方面11所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述聚(环氧烷)二醇是聚(四亚甲基醚)二醇。
方面14.如方面1-方面13中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中衍生自二醇的所述第二链段包括具有小于约250的分子量的二醇。
方面15.如方面14所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述二醇是C2-C8二醇。
方面16.如方面15所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中衍生自二醇的所述第二链段包括选自以下的二醇：乙二醇；丙二醇；丁二醇；戊二醇；2-甲基丙二醇；2,2-二甲基丙二醇；己二醇；1,2-二羟基环己烷；1,3-二羟基环己烷；1,4-二羟基环己烷；及其混合物。
方面17.如方面16所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述二醇选自1,2-乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇及其混合物。
方面18.如方面1-方面17中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中衍生自芳香族二羧酸的所述第三链段包括芳香族C5-C16二羧酸。
方面19.如方面18所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述芳香族C5-C16二羧酸具有小于约300道尔顿或约120道尔顿至约200道尔顿的分子量。
方面20.如方面18所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸或其衍生物。
方面21.如方面20所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述芳香族C5-C16二羧酸是对苯二甲酸或其二甲基酯衍生物。
方面22.如方面1-方面21中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含：
(a)多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中所述第一共聚酯单元具有由式1表示的结构：
Figure GDA0002984322080000671
其中R1是从所述第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团，其中所述第一链段的所述聚(环氧烷)二醇是具有约400至约6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇；并且其中R2是从所述第三链段的所述芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；以及
(b)多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的所述第二链段和衍生自芳香族二羧酸的所述第三链段，其中所述第二共聚酯单元具有由式2表示的结构：
Figure GDA0002984322080000681
其中R3是从衍生自二醇的所述第二链段的所述二醇中除去羟基基团之后剩余的基团，其中所述二醇是具有小于约250的分子量的二醇；并且其中R2是从所述第三链段的所述芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团。
方面23.如方面22所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述第一共聚酯单元具有由式3表示的结构：
Figure GDA0002984322080000682
其中R是H或甲基；其中y是具有从1至10的值的整数；其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。
方面24.如方面23所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中y是具有1、2、3、4或5的值的整数。
方面25.如方面23或方面24所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中R是氢；其中R是甲基；其中R是氢，并且y是具有1、2或3的值的整数；或其中R是甲基，并且y是具有1的值的整数。
方面26.如方面22所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述第一共聚酯单元具有由式4表示的结构：
Figure GDA0002984322080000691
其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约300道尔顿至约7,000道尔顿。
方面27.如方面23-方面26中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中z是具有从5至60；从5至50；从5至40；从4至30；从4至20；或从2至10的值的整数。
方面28.如方面23-方面27中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从约400道尔顿至约6,000道尔顿；从约400道尔顿至约5,000道尔顿；从约400道尔顿至约4,000道尔顿；从约400道尔顿至约3,000道尔顿；从约500道尔顿至约6,000道尔顿；从约500道尔顿至约5,000道尔顿；从约500道尔顿至约4,000道尔顿；从约500道尔顿至约3,000道尔顿；从约600道尔顿至约6,000道尔顿；从约600道尔顿至约5,000道尔顿；从约600道尔顿至约4,000道尔顿；从约600道尔顿至约3,000道尔顿。
方面29.如方面22-方面28中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述第二共聚酯单元具有由式5表示的结构：
Figure GDA0002984322080000692
其中x是具有从1至20的值的整数。
方面30.如方面29所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中x是具有从2至18的值；从2至17的值；从2至16的值；从2至15的值；从2至14的值；从2至13的值；从2至12的值；从2至11的值；从2至10的值；从2至9的值；从2至8的值；从2至7的值；从2至6的值；或2、3或4的值的整数。
方面31.如方面29所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述第二共聚酯单元具有由式6表示的结构：
Figure GDA0002984322080000701
方面32.如方面22-方面31中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含基于所述热塑性共聚酯弹性体的总重量的约30重量百分比至约80重量百分比；约40重量百分比至约80重量百分比；约50重量百分比至约80重量百分比；约30重量百分比至约70重量百分比；约40重量百分比至约70重量百分比；或约50重量百分比至约70重量百分比的重量百分比的所述多于一个第一共聚酯单元。
方面33.如方面22-方面32中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含基于所述热塑性共聚酯弹性体的总重量的约40重量百分比至约65重量百分比；约45重量百分比至约65重量百分比；约50重量百分比至约65重量百分比；约55重量百分比至约65重量百分比；约40重量百分比至约60重量百分比；约45重量百分比至约60重量百分比；约50重量百分比至约60重量百分比；或约55重量百分比至约60重量百分比的重量百分比的所述多于一个第二共聚酯单元。
方面34.如方面1-方面33中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体组合物还包含添加剂。
方面35.如方面34所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述添加剂以基于所述发泡的聚合物材料的总重量的从约0.1重量百分比至约10重量百分比的量存在。
方面36.如方面34或方面35所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述添加剂是蜡、抗氧化剂、UV吸收剂、着色剂或其组合。
方面37.如方面1-方面36中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体组合物还包含填料。
方面38.如方面37所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述填料以基于所述发泡的聚合物材料的总重量的从约0.05重量百分比至约20重量百分比或从约0.1重量百分比至约10重量百分比的量存在。
方面39.如方面37或方面38中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述填料是颗粒填料；或者其中所述填料是碳质填料。
方面40.如方面39所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述碳质填料是炭黑、活性炭、石墨、碳纤维、碳原纤维、碳纳米颗粒或其组合；并且其中所述碳质填料任选地被化学改性。
方面41.如方面37所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述填料是无机填料。
方面42.如方面41所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述无机填料是氧化物、氢氧化物、盐、硅酸盐、金属或其组合；或者其中所述无机填料包括玻璃球、玻璃纤维、玻璃中空球、玻璃片、MgO、SiO2、Sb2O3、Al2O3、ZnO、滑石、云母、高岭土、硅灰石或其组合。
方面43.如方面1-方面42中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体组合物基本上由一种或更多种热塑性共聚酯弹性体组成。
方面44.如方面1-方面42中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，还包含至少一种离聚物。
方面45.如方面1-方面42中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，还包含至少一种热塑性聚氨酯。
方面46.如方面1-方面45中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体组合物大体上不含热塑性聚酰胺聚合物，包括聚酰胺共聚物诸如聚醚嵌段酰胺共聚物。
方面47.如方面1-方面45中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中所述热塑性共聚酯弹性体组合物大体上不含热塑性聚烯烃聚合物，包括聚乙烯和聚丙烯和/或聚烯烃共聚物诸如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物。
方面48.如方面1-方面47中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约10N至约100N；约15N至约50N；或约20N至约40N的最大负载。
方面49.如方面1-方面48中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有大于或等于约50％；大于或等于约60％；或大于或等于约70％的能量效率。
方面50.如方面1-方面49中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约1J至15J；约2J至12J；或约4J至10J的能量返回。
方面51.如方面1-方面50中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约1MPa至15MPa的拉伸模量。
方面52.如方面1-方面51中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约10帕斯卡-秒至约10,000帕斯卡-秒；约100帕斯卡-秒至约7,000帕斯卡-秒；或约1,000帕斯卡-秒至约5,000帕斯卡-秒的零剪切粘度。
方面53.一种泡沫物品，包括发泡的聚合物材料，所述发泡的聚合物材料包含如方面1-方面52中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体组合物；其中所述泡沫物品具有多孔泡沫结构。
方面54.如方面53所述的泡沫物品，其中所述泡沫物品是挤出的泡沫物品。
方面55.如方面53所述的泡沫物品，其中所述泡沫物品是压缩模制的泡沫物品。
方面56.如方面53-方面55中任一项所述的泡沫物品，其中所述泡沫物品具有约1.0千克每厘米至4.5千克每厘米、约1.6千克每厘米至4.0千克每厘米、约2.0千克每厘米至4.0千克每厘米、约2.0千克每厘米至3.5千克每厘米、约2.5千克每厘米至3.5千克每厘米、约0.07千克每厘米至2.0千克每厘米、或约0.8千克每厘米至1.5千克每厘米、或约0.9千克每厘米至1.2千克每厘米、约1.5千克每厘米至2.2千克每厘米；约0.08千克每厘米至4.0千克每厘米、约0.9千克每厘米至3.0千克每厘米、约1.0千克每厘米至2.0千克每厘米、约1.0千克每厘米至1.5千克每厘米、或约2千克每厘米的剖层撕裂值。
方面57.如方面53-方面56中任一项所述的泡沫物品，其中所述泡沫物品具有从5千克每平方厘米至25千克每平方厘米、或从10千克每平方厘米至23千克每平方厘米、或从15千克每平方厘米至22千克每平方厘米的拉伸强度。
方面58.如方面53-方面57中任一项所述的泡沫物品，其中所述泡沫物品具有约60％至90％；约60％至85％；约65％至85％；约70％至85％；约60％至85％；约65％至80％；约65％至75％；约70％至80％；或约75％至80％；约75％至85％；约80％至95％；或约85％至95％的能量返回。
方面59.如方面53-方面58中任一项所述的泡沫物品，其中所述泡沫物品具有小于或等于约0.7克每立方厘米；约0.1克每立方厘米至约0.35克每立方厘米；约0.15克每立方厘米至约0.35克每立方厘米；约0.2克每立方厘米至约0.35克每立方厘米；或约0.1克每立方厘米至约0.22克每立方厘米的密度。
方面60.如方面53-方面59中任一项所述的泡沫物品，其中所述泡沫物品具有从约0.02至约0.22；从约0.03至约0.12；从约0.04至约0.10；从约0.11至约0.12；从约0.10至约0.12；从约0.15至约0.2；0.15至约0.30；0.01至约0.10；从约0.02至约0.08；从约0.03至约0.06；0.08至约0.15；从约0.10至约0.12；从约0.15至约0.2或从约0.10至约0.12的比重。
方面61.如方面53-方面59中任一项所述的泡沫物品，其中所述泡沫物品具有约30牛顿每毫米至约275牛顿每毫米；约40牛顿每毫米至约275牛顿每毫米；约40牛顿每毫米至约100牛顿每毫米；或约50牛顿每毫米至约85牛顿每毫米的刚度。
方面62.如方面53-方面61中任一项所述的泡沫物品，其中所述多孔泡沫结构是闭孔泡沫结构。
方面63.如方面53-方面61中任一项所述的泡沫物品，其中所述多孔泡沫结构是开孔泡沫结构。
方面64.如方面53-方面63中任一项所述的泡沫物品，其中所述多孔泡沫具有从约50微米至约5mm；从约100微米至约1mm；或从约50微米至约1mm的平均孔尺寸。
方面65.如方面53-方面63中任一项所述的泡沫物品，其中当对具有约1cm的厚度的泡沫板测量时，所述泡沫物品在最大负载具有约0.75mm或更小的位移变化，其中所述泡沫板被压缩持续约5000次压缩循环，每次循环从0N至300N并且回到0N，使用45mm直径的tupp作为压缩头。
方面66.如方面53-方面63中任一项所述的泡沫物品，其中当对具有约1cm的厚度的泡沫板测量时，所述泡沫物品在最大负载具有约0.1mm或更小的位移变化，其中所述泡沫板被压缩持续约5000次压缩循环，每次循环从0N至300N并且回到0N，使用45mm直径的tupp作为压缩头。
方面67.一种用于制造泡沫物品的方法，所述方法包括：形成熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，所述熔融聚合物材料包括热塑性弹性体；将所述混合物注射至模具腔中；使所述熔融聚合物材料发泡，从而形成发泡的熔融聚合物材料；使所述发泡的熔融聚合物材料固化，从而形成具有微孔泡沫结构的泡沫物品；以及从所述模具腔中移除所述泡沫物品。
方面68.如方面67所述的方法，其中所述热塑性弹性体是如方面1-方面52中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体。
方面69.如方面67或方面68所述的方法，其中所述发泡剂是物理发泡剂。
方面70.如方面69所述的方法，其中所述物理发泡剂是超临界流体。
方面71.如方面70所述的方法，其中所述超临界流体包括氮气或其超临界流体。
方面72.如方面71所述的方法，其中所述超临界流体包括氮气或其超临界流体或者基本上由氮气或其超临界流体组成。
方面73.如方面71所述的方法，其中所述超临界流体还包括二氧化碳或其超临界流体。
方面74.如方面73所述的方法，其中所述二氧化碳以基于所述混合物的总重量的按重量计约1％至约3％或约1％至约5％的量存在。
方面75.如方面71-方面74中任一项所述的方法，其中所述氮气以基于所述混合物的总重量的按重量计约1％至约3％或约1％至约5％的量存在。
方面76.如方面68-方面74中任一项所述的方法，其中形成所述熔融聚合物材料和所述物理发泡剂的所述混合物包括将所述物理发泡剂添加至所述熔融聚合物材料，并且形成溶解在所述熔融聚合物材料中的所述物理发泡剂的单相溶液。
方面77.如方面68-方面74中任一项所述的方法，其中形成所述熔融聚合物材料和所述物理发泡剂的所述混合物包括将所述物理发泡剂注入包含所述聚合物材料的固体树脂以形成注入的树脂，并且使所述注入的树脂熔化以形成溶解在所述熔融聚合物混合物中的所述物理发泡剂的单相溶液。
方面78.如方面68-方面77中任一项所述的方法，其中将所述混合物注射至所述模具腔中包括将所述混合物注射至加压的模具腔中，所述加压的模具腔具有大于大气压的第一压力；并且使所述熔融聚合物材料发泡包括将所述第一压力降低至第二压力并通过所述物理发泡剂引发气泡的形成，从而使所述熔融聚合物材料发泡。
方面79.如方面76-方面78中任一项所述的方法，其中将所述混合物注射至所述模具腔中包括将所述混合物注射至加压的模具腔中，所述加压的模具腔具有大于大气压的第一压力。
方面80.如方面79所述的方法，其中所述方法包括向所述模具腔施加从约100psi至约3,000psi、或从约550psi至约1500psi、或从约650psi至约1000psi的气体反压力，并且其中所述气体反压力在所述发泡之前被施加至所述模具腔。
方面81.如方面78所述的方法，其中所述第二压力是大气压；并且其中将所述第一压力降低至所述第二压力包括将所述加压的模具腔排气至大气压。
方面82.如方面78所述的方法，其中所述第二压力是大气压；并且其中将所述第一压力降低至所述第二压力包括使用受控的压力降低速率，直到所述模具腔具有基本上等于大气压的压力。
方面83.如方面82所述的方法，其中所述受控的压力降低速率为从约10psi每秒至约600psi每秒、或从约15psi每秒至约300psi每秒、或从约20psi每秒至约150psi每秒。
方面84.如方面78所述的方法，其中所述第二压力是大气压；并且其中将所述第一压力降低至第二压力包括在压力降低的多于一个步骤中降低压力，直到所述模具腔具有基本上等于大气压的压力。
方面85.如方面67所述的方法，其中所述发泡剂是化学发泡剂。
方面86.如方面85所述的方法，其中所述化学发泡剂以基于聚合物混合物的总重量的从约0.05重量百分比至约25重量百分比或约0.1重量百分比至约10重量百分比的量存在。
方面87.如方面85或方面86所述的方法，其中所述化学发泡剂是偶氮化合物。
方面88.如方面67-方面87中任一项所述的方法，其中所述泡沫物品大体上不含化学发泡剂或其分解产物。
方面89.如方面67-方面87中任一项所述的方法，其中所述泡沫物品大体上不含物理发泡剂。
方面90.如方面67-方面89中任一项所述的方法，其中所述混合物具有注射温度；并且其中所述注射温度是从所述热塑性弹性体的约熔化温度至高于所述热塑性弹性体的尾部温度约50℃。
方面91.如方面90所述的方法，其中所述注射温度是从所述热塑性弹性体的约熔化温度至高于所述热塑性弹性体的尾部温度约0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃或50℃的温度。
方面92.如方面67-方面91中任一项所述的方法，其中所述发泡在发泡温度发生；并且其中所述发泡温度是从所述热塑性弹性体的约熔化温度至高于所述热塑性弹性体的尾部温度约50℃。
方面93.如方面92所述的方法，其中所述发泡温度是从所述热塑性弹性体的约熔化温度至高于所述热塑性共聚酯弹性体的尾部温度约0℃、5℃、10℃、15℃、20℃、25℃、30℃、35℃、40℃、45℃或50℃的温度。
方面94.如方面67-方面93中任一项所述的方法，其中所述泡沫物品是热塑性泡沫物品。
方面95.如方面67-方面94中任一项所述的方法，其中所述多孔泡沫结构是闭孔泡沫结构。
方面96.如方面67-方面94中任一项所述的方法，其中所述多孔泡沫结构是开孔泡沫结构。
方面97.如方面67-方面96中任一项所述的方法，其中所述多孔泡沫具有从约50微米至约5mm；从约100微米至约1mm；或从约50微米至约1mm的平均孔尺寸。
方面98.如方面67-方面96中任一项所述的方法，其中所述热塑性弹性体在发泡期间不形成交联物；或者其中所述热塑性弹性体在固化期间不形成交联物。
方面99.如方面67-方面98中任一项所述的方法，其中所述固化包括冷却所述模具腔；或者其中所述固化包括冷却所述发泡的熔融聚合物材料。
方面100.如方面67-方面99中任一项所述的方法，其中所述发泡包括以模具腔压力释放速率从所述模具腔释放压力。
方面101.如方面100所述的方法，其中所述模具腔压力释放速率为约10psi每秒至约600psi每秒、或约15psi每秒至约300psi每秒、或约20psi每秒至约150psi每秒。
方面102.如方面67-方面99中任一项所述的方法，其中所述发泡包括向所述模具腔提供气体反压力。
方面103.如方面102所述的方法，其中所述气体反压力为至少约550psi、约550psi至约1500psi、或约650psi至约1000psi。
方面104.如方面103所述的方法，其中所述发泡剂是物理发泡剂；或者其中所述发泡剂是超临界氮气。
方面105.如方面67-方面104中任一项所述的方法，所述方法还包括在注射所述混合物之前将纺织品元件放置在所述模具腔中，以及使与所述纺织品元件接触的所述熔融聚合物材料发泡。
方面106.如方面105所述的方法，其中所述纺织品元件包括热塑性聚酯纤维、热塑性聚酯纱线、热塑性聚氨酯纤维、热塑性聚氨酯纱线、热塑性聚酰胺纤维、热塑性聚酰胺纱线或其组合。
方面107.如方面105或方面106所述的方法，其中所述纺织品元件是用于鞋类物品的鞋面的部件。
方面108.如方面67-方面107中任一项所述的方法，其中所述泡沫物品是鞋类物品的部件。
方面109.如方面67-方面107中任一项所述的方法，其中所述泡沫物品是服装物品的部件。
方面110.如方面67-方面107中任一项所述的方法，其中所述泡沫物品是运动装备物品的部件。
方面111.如方面67-方面110中任一项所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约10N至约100N的最大负载。
方面112.如方面111所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约15N至约50N的最大负载。
方面113.如方面111所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约20N至约40N的最大负载。
方面114.如方面67-方面113中任一项所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有大于或等于约50％；大于或等于约60％；或大于或等于约70％的能量效率。
方面115.如方面67-方面114中任一项所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约1J至约15J；约2J至约12J；或约4J至10J的能量返回。
方面116.如方面67-方面115中任一项所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约1MPa至15MPa的拉伸模量。
方面117.如方面67-方面116中任一项所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述热塑性共聚酯弹性体具有约10帕斯卡-秒至约10,000帕斯卡-秒；约100帕斯卡-秒至约7,000帕斯卡-秒；或约1,000帕斯卡-秒至约5,000帕斯卡-秒的零剪切粘度。
方面118.如方面67-方面117中任一项所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述泡沫物品具有大于或等于约30千克每厘米的拉伸测试值。
方面119.如方面67-方面118中任一项所述的方法，其中当使用如本文描述的循环拉伸测试确定时，所述泡沫物品具有大于或等于约1.5千克每厘米的剖层撕裂测试值。
方面120.如方面67-方面119中任一项所述的方法，其中所述泡沫物品具有小于或等于约0.7克每立方厘米；约0.1克每立方厘米至约0.35克每立方厘米；约0.15克每立方厘米至约0.35克每立方厘米；约0.2克每立方厘米至约0.35克每立方厘米；或约0.1克每立方厘米至约0.22克每立方厘米的密度。
方面121.如方面67-方面120中任一项所述的方法，其中所述泡沫物品具有约30牛顿每毫米至约275牛顿每毫米；约40牛顿每毫米至约275牛顿每毫米；约40牛顿每毫米至约100牛顿每毫米；或约50牛顿每毫米至约85牛顿每毫米的刚度。
方面122.如方面67-方面121中任一项所述的方法，其中当对具有约1cm的厚度的泡沫板测量时，所述泡沫物品在最大负载具有约0.75mm或更小的位移变化，其中所述泡沫板被压缩持续约5000次压缩循环，每次循环从0N至300N并且回到0N，使用45mm直径的tupp作为压缩头。
方面123.如方面67-方面121中任一项所述的方法，其中当对具有约1cm的厚度的泡沫板测量时，所述泡沫物品在最大负载具有约0.1mm或更小的位移变化，其中所述泡沫板被压缩持续约5000次压缩循环，每次循环从0N至300N并且回到0N，使用45mm直径的tupp作为压缩头。
方面124.如方面67-方面123中任一项所述的方法，其中所述注射包括在所述注射之前或期间监测所述混合物的注射压力，并且基于所述混合物的所述注射压力控制所述注射。
方面125.如方面67-方面123中任一项所述的方法，其中所述注射包括在所述混合物进入所述模具腔之前控制所述混合物的注射温度。
方面126.如方面67-方面123中任一项所述的方法，其中所述注射包括在所述混合物进入所述模具腔之前控制模具腔温度。
方面127.如方面67-方面126中任一项所述的方法，其中所述混合物与所述模具腔的体积相比具有1的膨胀比率。
方面128.如方面67-方面126中任一项所述的方法，其中在从所述模具腔中移除所述泡沫物品之后，将所述泡沫物品冷却至约25℃，并且在约25℃和约1atm的压力平衡所述泡沫物品，平衡的泡沫物品的体积在所述模具腔的体积的正或负5百分比内。
方面129.一种物品，包括如方面53-方面66中任一项所述的泡沫物品或通过如方面67-方面128中任一项所述的方法制造的泡沫物品。
方面130.如方面129所述的物品，其中所述物品是鞋类物品。
方面131.如方面130所述的物品，其中所述泡沫物品是所述鞋类物品中的缓冲元件。
方面132.如方面131所述的物品，其中所述缓冲元件是所述鞋类物品中的鞋底结构的部件。
方面133.如方面132所述的物品，其中所述鞋底结构还包括在鞋外底部件的面向地面的侧面上的所述鞋外底部件。
方面134.如方面133所述的物品，其中所述鞋外底部件包括固化的橡胶。
方面135.如方面129-方面134中任一项所述的物品，其中所述物品包括结合到鞋面的所述泡沫物品的侧面。
方面136.如方面135所述的物品，其中所述鞋面包括热塑性聚酯纱线、热塑性聚酯纤维、热塑性聚氨酯纱线、热塑性聚氨酯纤维、热塑性聚酰胺纱线、热塑性聚酰胺纤维或其组合。
方面137.如方面135或方面136所述的物品，其中结合到鞋面的所述泡沫物品的所述侧面使用粘合剂结合。
方面138.如方面135或方面136所述的物品，其中结合到鞋面的所述泡沫物品的所述侧面在所述泡沫物品的所述侧面和所述鞋面之间的结合界面处基本上不含粘合剂。
方面139.如方面129所述的物品，其中所述物品是服装物品。
方面140.如方面129所述的物品，其中所述物品是运动装备物品。
方面141.一种用于制造鞋类物品的方法，所述方法包括：将泡沫物品和纺织品元件彼此附连；其中所述泡沫物品是如方面53-方面66中任一项所述的泡沫物品；或者其中所述泡沫物品是通过方面67-方面128中任一项所述的方法制造的泡沫物品。
方面142.一种用于制造鞋类物品的方法，所述方法包括：将鞋外底附连至鞋底夹层；其中所述鞋外底包括鞋外底热塑性共聚酯弹性体；并且其中所述鞋底夹层包括如方面53-方面66中任一项所述的泡沫物品，或通过方面67-方面128中任一项所述的方法制造的泡沫物品。
方面143.如方面142所述的方法，其中所述鞋外底热塑性共聚酯弹性体包括如方面1-方面52中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体。
方面144.如方面142所述的方法，其中所述鞋外底热塑性共聚酯弹性体大体上不含如方面1-方面52中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体。
方面145.如方面142-方面144中任一项所述的方法，其中鞋外底大体上不含发泡的鞋外底热塑性共聚酯弹性体。
方面146.如方面142-方面144中任一项所述的方法，其中鞋外底包括发泡的鞋外底热塑性共聚酯弹性体。
方面147.如方面142-方面146中任一项所述的方法，其中所述鞋底夹层包括鞋底夹层发泡的热塑性共聚酯组合物，所述鞋底夹层发泡的热塑性共聚酯组合物包括包含至少一种第一热塑性共聚酯的第一聚合物组分；并且所述鞋外底包括鞋外底热塑性共聚酯组合物，所述鞋外底热塑性共聚酯组合物包括包含至少一种第二热塑性共聚酯的第二聚合物组分；并且其中所述发泡的热塑性共聚酯组合物中的添加剂的浓度与所述鞋外底热塑性共聚酯组合物中的添加剂的浓度相差至少10重量百分比，或者所述发泡的热塑性共聚酯组合物中的所述第一聚合物组分的第一浓度与所述鞋外底热塑性共聚酯组合物中的所述第二聚合物组分的第二浓度相差至少10重量百分比，或者所述至少一种第一热塑性共聚酯的化学结构与所述至少一种第二热塑性共聚酯的化学结构不同，或者所述至少一种第一热塑性共聚酯的数均分子量与所述至少一种第二热塑性共聚酯的数均分子量相差至少10百分比，或它们的任何组合。
方面148.如方面142-方面147中任一项所述的方法，其中所述附连包括注射模制鞋外底，并且然后将所述鞋底夹层直接注射模制到所述鞋外底上。
方面149.如方面142-方面147中任一项所述的方法，其中所述附连包括将所述鞋底夹层热结合到所述鞋外底。
方面150.一种用于形成泡沫物品的模制系统，所述系统包括：容纳螺杆的桶，所述容纳螺杆的桶被配置成接收熔融聚合物材料并形成包含热塑性弹性体的熔融聚合物材料和发泡剂的混合物，并且被配置成调节所述螺杆在所述桶中的位置以调节所述混合物流出所述桶的流量；模具腔，所述模具腔被配置成在发泡期间容纳所述混合物，模制发泡的混合物，并且将模制的发泡的混合物固化到所述泡沫物品上；注射或挤出装置，所述注射或挤出装置被配置成接收所述混合物，并且在注射压力和注射温度将其挤出或注射至所述模具腔中；以及温度控制和监测系统，所述温度控制和监测系统被配置成控制注射温度或发泡温度，所述熔融聚合物材料在所述模具腔内在注射温度或发泡温度或两者发泡。
方面151.如方面150所述的模制系统，其中所述温度控制和监测系统被配置成将所述混合物的所述注射温度或所述熔融聚合物材料的所述发泡温度或两者控制在从所述热塑性弹性体的约熔化温度至高于所述热塑性弹性体的尾部温度约50℃的范围内的温度内。
方面152.如方面150或方面151所述的模制系统，还包括联接至所述模具腔的气体反压力组件，其中所述气体反压力组件被配置成在将所述混合物挤出或注射至所述模具腔中之前、期间或之后或者在所述熔融聚合物材料在所述模具腔中发泡期间，调节流入所述模具腔中的反压力气体的量。
方面153.如方面150-方面152中任一项所述的模制系统，还包括模具腔排气系统，所述模具腔排气系统被配置成调节由于气体流出所述模具腔而导致的压力损失速率。
方面154.如方面150-方面153中任一项所述的模制系统，其中所述系统还包括与所述注射或挤出装置和所述模具腔流体连通的流道系统。
方面155.如方面154所述的模制系统，其中所述流道系统被配置成当所述混合物流过所述流道时控制所述混合物的温度。
方面156.如方面155所述的模制系统，其中所述流道系统被配置成当所述混合物流过所述流道时加热所述混合物。
方面157.如方面150-方面156中任一项所述的模制系统，其中所述系统包括压力控制组件，所述压力控制组件被配置成当所述混合物进入所述模具腔时控制所述混合物的压力。
方面158.一种用于操作用于形成泡沫物品的模制系统的方法，所述方法包括：在容纳螺杆的桶中形成包含热塑性弹性体的熔融聚合物材料和发泡剂的混合物；调节所述螺杆在所述桶中的位置，以调节所述混合物流出所述桶的流量；使所述混合物从所述桶流入模具腔中；在注射压力和注射温度将所述混合物挤出或注射至所述模具腔中；在发泡温度使所述模具腔中的所述熔融聚合物材料发泡，从而形成发泡的熔融聚合物材料；以及在所述模具腔中使所述发泡的熔融聚合物材料固化，从而形成具有多孔泡沫结构的泡沫物品。
方面159.如方面158所述的操作方法，其中所述方法还包括将所述混合物的所述注射温度或所述熔融聚合物材料的所述发泡温度或两者监测和控制在从所述热塑性弹性体的约熔化温度至高于所述热塑性弹性体的尾部温度约50℃的范围内的温度内。
方面160.如方面158或方面159所述的操作方法，还包括在将所述混合物挤出或注射至所述模具腔中之前、期间或之后或者在所述熔融聚合物材料在所述模具腔中发泡期间，调节流入所述模具腔的反压力气体的量。
方面161.如方面158-方面160中任一项所述的操作方法，还包括在所述挤出或注射期间或者在所述发泡期间以受控的速率从所述模具腔中释放气体。
方面162.如方面158-方面161中任一项所述的操作方法，还包括当所述混合物流过流道进入所述模具腔时控制所述混合物的温度。
方面163.如方面158-方面162中任一项所述的操作方法，还包括当所述混合物进入所述模具腔时控制所述混合物的所述注射压力。
方面164.如方面158-方面163中任一项所述的操作方法，其中所述熔融聚合物材料包括根据方面1-方面52中任一项所述的热塑性共聚酯弹性体，或者所述泡沫物品包括根据方面53-方面66中任一项所述的泡沫物品，或者所述方法是根据方面67-方面128中任一项所述的制造泡沫物品的方法，或它们的任何组合。
从前述中将看出的是，本文的方面很好地适于达到上文所陈述的所有目标和目的以及其他优点，这些优点是明显的并且是结构所固有的。
虽然相互结合地讨论了具体元件和步骤，但是应当理解，本文提供的任何元件和/或步骤被预期为与任何其他元件和/或步骤可组合，不管是否有明确规定，而仍在本文提供的范围内。
将理解，某些特征和子组合具备实用性，并且可以在不参考其他特征和子组合的情况下采用。这由权利要求的范围预期并且在权利要求的范围内。
由于可以作出许多可能的方面而不偏离本文的范围，因此应当理解，本文中所陈述的或附图和详细描述中示出的所有内容应被解释为说明性的而非以限制性意义来解释。
还应理解，本文使用的术语仅用于描述特定方面的目的，并且不意图是限制性的。技术人员将认识到本文描述的方面的许多变型和修改。这些变型和修改意图被包括在本公开内容的教导中，并且被本文的权利要求所涵盖。
现在已经描述了本公开内容的方面，一般而言，以下实施例描述了本公开内容的一些另外的方面。虽然结合以下实施例以及相应的文本和附图描述了本公开内容的方面，但是不意图将本公开内容的方面限制于本描述。相反，意图是覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有可选方案、修改和等效物。
实施例
现在已经描述了本公开内容的方面，一般而言，以下实施例描述了本公开内容的一些另外的方面。虽然结合以下实施例以及相应的文本和附图描述了本公开内容的方面，但是不意图将本公开内容的方面限制于本描述。相反，意图是覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有可选方案、修改和等效物。
材料。
Figure GDA0002984322080000851
3078和
Figure GDA0002984322080000852
4068从DuPont(Wilmington,Delaware,USA)获得；PelpreneTMP-30B从Toyobo U.S.A.Inc.(New York,New York,USA)获得；并且
Figure GDA0002984322080000861
5400从Samyang Corporation(Korea)获得。
固体聚合物表征。
动态扫描量热法(DSC)在TA instruments Q2000上进行。未干燥的树脂小球的10mg-30mg的件以20℃/min从-90℃循环至225℃，并且以10℃/min冷却至-90℃。在一些情况下，实验使用热-冷-热曲线以10℃/min的升降温速率、0℃的最小温度和250℃的最大温度运行。每种材料以两份运行。从第二个循环记录Tm值和Tg值。熔体“峰值”被确定为第二个加热循环的局部最大值。如果在DSC曲线中存在多于一个峰值，则在较热的温度出现的峰值被选择作为模制温度参考。尾部被确定为熔体峰值的较高温度侧的线的切线与外推基线的交点。图示了用于确定峰值温度和尾部温度的方法的示意图在图7中示出。
动态力学分析(DMA)在TA instruments Q800(New Castle,Delaware,USA)上进行。每种材料的固体150mm×100mm×2mm(L×W×H)基板被注射模制。从注射模制的基板中冲切约10mm×60mm×2mm(L×W×H)的样品。应变扫描实验和频率扫描实验在25℃运行。应变扫描实验以1Hz在从2×10-4百分比至2百分比应变的范围内进行采样。对于以0.1百分比应变的频率扫描实验，以每十倍频程10个点对从0.5Hz至100Hz的频率进行采样。通过以1Hz、用0.1百分比应变，以5℃/min从-20℃至100℃扫描，进行温度扫描实验。玻璃化转变温度Tg在损耗模量G″的峰值处记录。如果G″不存在峰值，则tanδ的峰值被记录为Tg。在25℃记录G′、G″和tanδ的值。
粘度测量结果使用平坦的平行板在TA instruments DHR-3流变仪上收集。25mm圆形横截面和大约2mm厚的圆形的样品从固体注射模制的基板中冲切。样品在放置在流变仪中之前被干燥。所有样品在180℃平衡持续2分钟-5分钟，并且被修整以获得<1mm的最终间隙。进行剪切速率从0.01s-1至100s-1的流动扫描实验。数据与Carreau模型、Carreau-Yasuda模型和Williamson模型相拟合，并且选择最佳拟合来记录零剪切粘度值。聚合物熔体流动曲线在比如通过如本文上文描述的DSC确定的熔点高20℃的温度确定。
循环拉伸测试可以在具有2mm厚度的狗骨形状的样本上进行。在测试中，样本可以被放置在0N-20N的预负载下。在一些情况下，预负载为5N。应变被控制为将延伸范围(extension)扩展至1百分比-25百分比的范围内。在一些情况下，应变被控制为扩展至6百分比。循环拉伸测试用于确定下文示出的数据中的平均刚度、蠕变、最大应变(maximumstrain)(“最大应变(Max Strain)”)和效率。
泡沫聚合物表征。
10mm-20mm泡沫基板的比重(SG)使用Densicom Tester(Qualitest,Plantation,Florida,USA)测量。将预称重的样品浸没在水浴中，并且使用样品在空气中的质量与样品在水中的质量的比率来计算样品的比重。
水吸收。将发泡的样品在50℃的真空烘箱中干燥持续2天，之后浸没在水浴中持续24h。在称重之前，通过从样品的表面轻柔地吸干表面水来除去表面水。水吸收被计算为干样品和湿样品之间的百分比质量差。
泡沫和发泡的物品的力/位移行为使用具有不锈钢45mm圆形横截面冲击几何形状的Instron Electropuls E10000(Instron,Norwood,Massachusetts,USA)测量。大多数泡沫板是约10mm，一些更薄或更厚。每个样品通过两个不同的压缩循环进行评估：“跑步”和“步行”。“跑步”压缩循环由以下组成：样品在位移控制下在180ms内从0N压缩至300N并且回到0N，随后暂停400ms，总计～1.7Hz。“步行”压缩循环由以下组成：样品在600ms内从0N压缩至144N并且回到0N，随后暂停400ms，总计～1Hz。相应的力-位移数据提供经过许多循环的关于泡沫模量(刚度)、滞后(能量效率)、形变、疲劳行为等...的信息。使用以上压缩顺序的典型表征运行持续5000次循环，这模拟约～5英里-10英里的步行/跑步，并且在Electropuls上花费约45分钟的测试时间。进行多达100,000次压缩循环的较长运行，以模拟对～100英里-200英里使用的加速的材料响应。
能量输入被视为压缩力负载期间力-位移曲线的积分。能量输出被视为卸载期间力位移曲线的积分。滞后被视为比率：(能量输出)/(能量输入)，其还可以被视为泡沫的能量效率。疲劳行为通过在循环的最大负载的泡沫位移的变化来判断。针对跑步压缩循环和步行压缩循环两者的数千次循环，测量所有测量的性质：刚度、滞后和疲劳。
加工条件。
根据下表1中示出的条件制备泡沫基板。
表1.
Figure GDA0002984322080000881
根据下表2中示出的条件制备泡沫鞋底夹层。
表2.
Figure GDA0002984322080000882
根据下表3中示出的条件制备泡沫基板。
表3.
Figure GDA0002984322080000883
上文描述的泡沫基板的横截面视图在图8A-图8D(对于上文的编号2-5)和图9(对于上文的编号1)中示出。
泡沫基板的示例性数据。
如上文描述的使用
Figure GDA0002984322080000884
4068来制备泡沫基板。示例性压缩数据在图6中示出。数据通过对呈具有以下尺寸的圆柱形管的形式的基板进行循环压缩测试方案来获得：厚度-20mm；直径-44.86mm。图6中的压缩数据是代表性压缩曲线。从这些测试获得的数据总结在下表4中。
表4.*
Figure GDA0002984322080000891
*“平均模量”是“平均拉伸模量”。
如本文上文描述制备的泡沫基板的比重被确定为对于
Figure GDA0002984322080000892
4068为0.16-0.28并且对于
Figure GDA0002984322080000893
3078为0.17-0.26。
如本文上文描述制备的泡沫鞋底夹层的比重被确定为对于
Figure GDA0002984322080000894
4068为0.19-0.27并且对于
Figure GDA0002984322080000895
3078为0.19-0.26。
使上表3中描述的泡沫基板经历如本文描述的能量返回分析。结果在下表5中示出。
表5
Figure GDA0002984322080000896
应该强调的是，本公开内容的上文描述的方面仅仅是实施方式的可能的实例，并且仅仅为了清楚理解本公开内容的原理而阐述。在大体上不背离本公开内容的精神和原理的情况下，可以对本公开内容的上文描述的方面进行许多变型和修改。所有这样的修改和变型在本文中意图被包括在本公开内容的范围内。

Claims (27)

1.一种用于制造热塑性泡沫物品的方法，所述热塑性泡沫物品具有从0.1g/cm3至0.35g/cm3的密度并且具有多孔泡沫结构，所述多孔泡沫结构具有从50微米至5mm的平均孔尺寸，所述方法包括：
形成熔融聚合物材料和物理发泡剂的混合物，所述熔融聚合物材料包括热塑性共聚酯弹性体；
将所述混合物注射至模具腔中；
使所述熔融聚合物材料发泡，从而形成发泡的熔融聚合物材料；
使所述发泡的熔融聚合物材料固化，从而形成具有所述多孔泡沫结构的热塑性泡沫物品；以及
从所述模具腔中移除所述热塑性泡沫物品；
其中所述发泡在发泡温度进行；并且所述发泡温度是从所述热塑性共聚酯弹性体的熔化温度至高于所述热塑性共聚酯弹性体的尾部温度50℃，
并且其中所述熔融聚合物材料和所述物理发泡剂的所述混合物的所述形成包括将所述物理发泡剂添加至所述熔融聚合物材料中，并且形成溶解在所述熔融聚合物材料中的所述物理发泡剂的单相溶液，
其中所述热塑性共聚酯弹性体包含：
(a)多于一个第一链段，每个第一链段衍生自二羟基封端的聚二醇；
(b)多于一个第二链段，每个第二链段衍生自二醇；以及
(c)多于一个第三链段，每个第三链段衍生自芳香族二羧酸，
其中所述多于一个第一链段、所述多于一个第二链段和多于一个第三链段被布置成使得所述热塑性共聚酯弹性体包含：
多于一个第一共聚酯单元，所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元包括衍生自二羟基封端的聚二醇的第一链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中所述第一共聚酯单元具有由式1表示的结构：
Figure FDA0003908408440000021
其中R1是从所述第一链段的聚(环氧烷)二醇中除去末端羟基基团之后剩余的基团，其中所述第一链段的所述聚(环氧烷)二醇是具有400至6000的数均分子量的聚(环氧烷)二醇；并且其中R2是从所述第三链段的所述芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团；以及
多于一个第二共聚酯单元，所述多于一个第二共聚酯单元中的每个第二共聚酯单元包括衍生自二醇的第二链段和衍生自芳香族二羧酸的第三链段，其中所述第二共聚酯单元具有由式2表示的结构：
Figure FDA0003908408440000022
其中R3是从衍生自二醇的所述第二链段的所述二醇中除去羟基基团之后剩余的基团，其中所述二醇是具有小于250的分子量的二醇；并且其中R2是从所述第三链段的所述芳香族二羧酸中除去羧基基团之后剩余的基团。
2.如权利要求1所述的方法，其中将所述混合物注射至所述模具腔中包括将所述混合物注射至加压的模具腔中，所述加压的模具腔具有大于大气压的第一压力；并且其中使所述熔融聚合物材料发泡包括将所述第一压力降低至第二压力并通过所述物理发泡剂引发气泡的形成，从而使所述熔融聚合物材料发泡。
3.如权利要求1所述的方法，其中所述发泡温度是从所述热塑性共聚酯弹性体的熔化温度至高于所述热塑性共聚酯弹性体的尾部温度30℃。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述第一共聚酯单元具有由式3表示的结构：
Figure FDA0003908408440000031
其中R是H或甲基；其中y是具有从1至10的值的整数；其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从300道尔顿至7,000道尔顿。
5.如权利要求4所述的方法，其中y是具有1、2、3、4或5的值的整数。
6.如权利要求4所述的方法，其中y是具有1、2或3的值的整数。
7.如权利要求4所述的方法，其中R是H。
8.如权利要求4所述的方法，其中R是甲基。
9.如权利要求4所述的方法，其中R是H，并且y是具有1、2或3的值的整数。
10.如权利要求4所述的方法，其中R是甲基，并且y是具有1的值的整数。
11.如权利要求1所述的方法，其中所述第一共聚酯单元具有由式4表示的结构：
Figure FDA0003908408440000032
其中z是具有从2至60的值的整数；并且其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从300道尔顿至7,000道尔顿。
12.如权利要求11所述的方法，其中z是具有从5至60的值的整数。
13.如权利要求11所述的方法，其中所述多于一个第一共聚酯单元中的每个第一共聚酯单元的重均分子量为从400道尔顿至6,000道尔顿。
14.如权利要求1所述的方法，其中所述第二共聚酯单元具有由式5表示的结构：
Figure FDA0003908408440000041
其中x是具有从1至20的值的整数。
15.如权利要求14所述的方法，其中x是具有从2至18的值的整数。
16.如权利要求1所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含基于所述热塑性共聚酯弹性体的总重量的30重量百分比至80重量百分比的所述多于一个第一共聚酯单元。
17.如权利要求1所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体包含基于所述热塑性共聚酯弹性体的总重量的40重量百分比至65重量百分比的所述多于一个第二共聚酯单元。
18.如权利要求1所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体在所述发泡期间不形成交联物；并且其中所述热塑性共聚酯弹性体在所述固化期间不形成交联物。
19.如权利要求1所述的方法，其中所述物理发泡剂包括超临界氮气。
20.如权利要求19所述的方法，其中氮气以按重量计1％至3％的量存在于所述熔融聚合物材料中。
21.如权利要求1所述的方法，其中所述发泡包括以70kPa(10psi)每秒至4MPa(600psi)每秒的模具腔压力释放速率从所述模具腔释放压力。
22.如权利要求1所述的方法，其中所述发泡包括向所述模具腔提供4MPa(600psi)至10MPa(1500psi)的气体反压力。
23.如权利要求1所述的方法，其中所述多孔泡沫结构是开孔泡沫结构。
24.如权利要求1所述的方法，其中所述多孔泡沫结构具有从100微米至1mm的平均孔尺寸。
25.如权利要求1所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有50,000道尔顿至1,000,000道尔顿的重均分子量。
26.如权利要求1所述的方法，其中所述热塑性共聚酯弹性体具有基于第一链段和第三链段中的每一个的重量的从1:1至1:5的所述第一链段与所述第三链段的比。
27.一种热塑性泡沫物品，所述泡沫物品根据权利要求1至26中任一项所述的方法制造。
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