JP3229791U - 発泡体組成物及びその使用 - Google Patents

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Abstract

【課題】クッション性及び高いエネルギーリターンを有するソール構成要素又はソール構成要素用のインサートを含む、履物用の構成要素を提供する。【解決手段】履物10は、甲部12と、甲部12に固定されたソール構成要素14とを含む。ソール構成要素14は、接着剤または他の適切な手段によって甲部12に固定することができる。ソール構成要素14は、フォーム材料で全体的に形成されたモノリシック構成要素であるか、または複数のモノリシック構成要素で形成されたマルチ構成要素集合体であって、その少なくとも1つのモノリシック構成要素は発泡組成物である。履物10は、中または内側16と横または外側18とを有する。ソール構成要素14は、地面反力の減衰(すなわち、緩衝作用を与える)と、牽引力を提供し、回内等の足の動きを制御することができる。【選択図】図1

Description

関連出願の参照
本出願は、同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2017年3月14日に出願さ
れた米国特許出願第15 / 458,606号、同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2001年3月14日に出願された米国特許出願第15 / 458,332号、同時係属中の「発泡組成物
及びその使用」と題され2016年3月15日に出願された米国仮出願第62 / 308,694号、同時
係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され 2016年4月29日に出願された米国仮特許出願第62 / 329,625号及び同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2016年12月5
日に出願された米国特許仮出願第62 / 429,912号の優先権及びその利益を主張し、これらの内容はそれぞれ参照によりその全体が本開示に組み込まれる。
本開示は、概して、材料、特に履物及び関連産業のための材料及びその使用に関する。
履物のデザインには審美的な側面から、快適さと感触、性能と耐久性までのさまざまな要素が含まれる。履物のデザインやファッションは急速に変化しているが、スポーツシューズ市場での性能向上の要求は変わらない。これらの要求をバランスさせるために、履物デザイナーは、履物用品を構成する様々な構成要素に様々な材料及びデザインを採用する。
履物産業のために新しい設計及び材料が必要である。特に、履物用品のためにソール中部または他の構成要素に使用されるときに改善されたクッション及びエネルギーリターンを提供するために履物産業において使用され得る改良された発泡組成物の必要性が依然として存在する。
種々の態様において、発泡させることができる、すなわち発泡組成物を製造するために使用することができる組成物が提供される。明確にするために、まだ発泡していない組成物は、場合によっては「発泡前」組成物と呼ばれる。発泡組成物は、例えば本開示に記載の「発泡前」組成物を発泡させることによって調製された組成物として提供される。運動靴のような履物用品、及びその構成要素は、1つ以上の発泡体組成物を含んで提供される
。特に、本開示の様々な態様は、特に高いエネルギーリターンを有する履物用品のためのソールの構成要素を提供する。この特別に高いエネルギーリターンを有するソールの成分は、本開示に記載の発泡前組成物を発泡させることによって製造することができる。組成物及びそれから製造された構成要素の製造方法も提供される。
本開示がより詳細に説明される前に、本開示は記載される特定の態様に限定されず、当然のことながら変更され得ることが理解されるべきである。発泡組成物及びその成分の他のシステム、方法、特徴や利点は、以下の図面及び詳細な説明を検討すれば、当業者に明らかであり、または明らかになるであろう。このような付加的なシステム、方法、特徴及び利点の全ては、この説明に含まれ、本開示の範囲内であり、添付の請求項によって保護されることが意図されている。また本開示で使用される用語は、特定の態様のみを説明するためのものであり、限定することを意図するものではないことも理解されるべきである。当業者は、本開示に記載の態様の多くの変形及び適合を認識するであろう。これらの変形及び適合は、本開示の教示に含まれ、本開示の実用新案登録請求の範囲に包含されることが意図
されている。
本開示のさらなる様相は、添付の図面と併せて以下に説明する詳細な説明を検討することにより容易に理解されるはずである。
本発明の一態様によるソール構成要素を有する履物用品の立面図。 図1の履物用品のソールの構成要素の分解図。 図1の履物用品のソールの構成要素の底部の平面図。 履物用品のソールの構成要素に使用するためのインサートの底面図。 図4のインサートの上面図であり、第1の部分に挿入されてソールの構成要素を形成する図。
履物用品
種々の態様において、履物用品が提供される。特に、上記の発泡体から全体的または部分的に製造され、以下でより詳細に説明される1つまたは複数の構成要素を含む履物用品
が提供される。発泡体及びそれから製造された構成要素は、柔らかさ、耐久性や特別に高いエネルギーリターンを含む履物のための望ましい範囲の特性を有することができる。この履物用品は、原則として、どのような履物用品をも含むことができる。様々な態様において、履物用品は、靴、ブーツ、またはサンダルを含み得る。
最も一般的な履物は靴である。靴は、野球靴、バスケットボール靴、サッカーシューズ、フットボールシューズ、ランニングシューズ、クロストレーナーシューズ、チアリーディングシューズ、ゴルフシューズ等の運動靴を含むことができる。靴は、いくつかの用品では、滑り止めが付けられる。履物10の例示的な用品が図1に示されている。図1には運動靴が例示されているが、使用される用語のいくつかは、他の履物用品または他のスタイルの靴にも適用されることは容易に理解されるであろう。履物10は、甲部12と、甲部12に固定されたソール構成要素14とを含む。ソール構成要素14は、接着剤または他の適切な手段によって甲部12に固定することができる。本開示で使用されるように、ソール構成要素14は、本開示に記載されたフォーム材料で全体的に形成されたモノリシック構成要素であるか、または複数のモノリシック構成要素で形成されたマルチ構成要素集合体であってその少なくとも1つのモノリシック構成要素は本開示に記載の発泡組成物であってもよい。履
物10は、中または内側16と横または外側18とを有する。
甲部は、いくつかの用品では、それがソール構成要素に取り付けられる時点まで未成形である。いくつかの用品では、甲部は型を取った甲部である。本開示で使用される「型を取った甲部」は、1つ以上の機械的手段によってソールに取り付ける前に靴の形状に形成
された甲部を指す。型を取った甲部は、甲部の踵を形作るために形成された踵月型を含むことがある。型を取った甲部は、多くの場合ストロベルステッチを介して、甲部に取り付けられたストロベルソックまたはストロベルボードを含むことがある。
一般に着用者の足と地面との間に配置されるソール構成要素14は、地面反力の減衰(すなわち、緩衝作用を与える)と、牽引力を提供し、回内等の足の動きを制御することができる。履物の従来の物品と同様に、ソール構成要素14は、甲部12内に配置された中敷き(図示せず)を含むことができる。いくつかの態様では、ソール構成要素は中敷きまたはソックライナーであるか、または中敷きまたはソックライナーを含む多構成要素組立体であり、さらに甲部に配置され全体的にまたは部分的に本開示に記載の発泡体で形成される中敷きまたはソックライナーを含むこともある。本開示に記載された履物用品は、本開示に記載された発泡材で全体または一部が形成される中敷きまたはソックライナーを含むこと
ができる。
靴やその他の履物の最も一般的な構成要素は、甲部構成要素、下部構成要素、及び擦り合わせ構成要素の3種類の構成要素のうちの1つに分類することができる。甲部構成要素は、縫合されるかまたは互いに接合されて甲部を形成するすべての構成要素を集合的に指す。甲部の材料は、一般的に通気性、順応性、重量、しなやかさや柔らかさ等の特性に寄与する。下部構成要素は、集合的に下部を構成するすべての構成要素を総称する。下部は、例えば、アウトソール及びミッドソールを含むことがある。アウトソール材料及びデザインの選択は、例えば耐久性、牽引力、ならびに使用中の圧力分布に寄与する。ミッドソールの素材とデザインは、クッションやサポート等の要素に貢献する。擦り合わせ構成要素には、甲部、下部、または両方に取り付けることができるすべての追加コンポーネントが含まれる。擦り合わせ構成要素は、例えば、小穴、つま先のふくらみ、土踏まず、爪、紐、ベルクロ、キャッチ(留め金)、バッカー(裏張り)、内張、詰め物、踵内張り、踵甲皮、つま先キャップ等を含むことができる。
一般的な参考のために、履物10は、前足部20、中足部22、及び踵部24の3つの一般的な
部分に分割することができる。部分20、22及び24は履物10の正確な領域の線引きを意図するものではない。むしろ、部分20、,22、及び24は、以下の説明の間に参照フレームを提
供する履物10の一般的な領域を表すことが意図されている。
本開示で使用される後方、前方、上部、下部、内方、下向き、上向き等のような方向の用語は、異なるように断らない限り、また以下の文脈から異なるのが自明であるのでない限り、履物10自体に関する方向を指す。図1に示されている履物は、着用者が着用したときに水平面上に配置されるので、実質的に水平に配置される。しかしながら、履物10はそのような向きに限定される必要はないことを理解されるべきである。このように、図1に
示すように、後方は踵部24に向かう方向、すなわち図1の右側に向いている。当然のこと
ながら、前方は前足部20の方に、すなわち図1に示すように左にあり、下方は図1に示されているように、ページの下側に向っている。上部は、図1に見られるようにページの上部に向かう要素を指し、底部は図1に示すように、ページの底に向かう要素を指す。内側は
履物10の中心に向かい、外側は履物10の外周に向っている。
本開示で使用される後方、前方、上部、下部、内方、下向き、上向き等のような方向の用語は、異なるように断らない限り、また以下の文脈から異なるのが自明であるのでない限り、履物10自体に関する方向を指す。図1に示されている履物は、着用者が着用したときに水平面上に配置されるので、実質的に水平に配置される。しかしながら、履物10はそのような向きに限定される必要はないことを理解されるべきである。このように、図1に
示すように、後方は踵部24に向かう方向、すなわち図1の右側に向いている。当然のこと
ながら、前方は前足部20の方に、すなわち図1に示すように左にあり、下方は図1に示されているように、ページの下側に向っている。上部は、図1に見られるようにページの上部に向かう要素を指し、底部は図1に示すように、ページの底に向かう要素を指す。内側は
履物10の中心に向かい、外側は履物10の外周に向っている。
図2に示すように、ソール構成要素14は、そこに形成された凹部28がある上面27を持つ
第1の部分26からなる。上面27は、接着剤または他の適切な締結手段で上部12に固定され
る。いくつかの態様では、本質的に水平なリブ30は、第1の部分26の外側に形成される。
ある態様においては、リブ30は内側面16の前足部20の中央部分から、第1の部分26に沿っ
て後方に、踵部分24の周りに、そして第1の部分26の側部18の上を前方に、前足部20の中
央部分に接続する。
第1部分26は、ソール構成要素14の外部牽引面を提供する。特定の態様において、別個
の外側ソール構成要素を第1部分26の下面に固定することができることが理解される。
凹所28の後面32は、踵部分24の後部の輪郭に実質的に従うように湾曲しており、凹所28の前面34は、横方向に延びている第1の部分26を横切って延びる。
インサート36は、凹部28内に収容されている。インサート36は、凹部28の湾曲した後面32と嵌合する湾曲した後面38と、凹部28の横断面34と嵌合する横断面の前面40とを有する。インサート36の上面42は、接着剤または他の適切な締結手段で甲部12に接触して固定される。
図3に最もよく示されているように、第1の部分26の地面とかみ合う下面44は複数の突
起46を含む。各突起46は溝48によって取り囲まれている。隣接する突起46の間に延びる複数の横方向スロット50が下面44に形成される。縦方向スロット52は、踵部分26から前足部分20まで下面44に沿って延びている。
図2に図示するように、インサート36は、ソール構成要素にクッション性または弾力性
を提供することができる。第1の部分26はインサート36に構造と支持を与えることができ
る。この様な形態では、第1の部分はインサート36と比較して、より高い密度及び/また
は硬度の材料、例えば、ゴム、熱可塑性ポリウレタン、を含む非発泡体材料そして発泡部材から形成することができる。特定の形態では、インサート36は、本開示に開示されている発泡部材から形成することができる。
図4及び図5は、本開示に記載されているソール構成要素において使用され得るインサート60の底面図及び上面図を示す。インサート60は、インサート36と似ているが、図4及び
図5に示されているように、、インサート60は、2つのタイプの材料62及び64から形成され、材料の少なくとも1つは、本開示に開示されるような発泡部材である。図4はインサート60の底面図を示し、図5は2つのタイプの材料62及び64から形成されたインサート60の上面図を示し、インサートは第1の部分66の内側に配置されてソール構成要素を形成する。2
以上のタイプの材料で、その少なくとも1つは本開示に開示される発泡部材であるインサートも使用することができる。図4及び図5に示すように、第1の材料62の部分をインサー
トの踵領域に使用することができ、第2の材料64の部分をインサートのつま先領域に使用
することができる。高密度材料は踵領域を支持するために使用され、低密度材料は爪先領域を支持するために使用され得る。例えば、第1の材料の密度は、第2の材料の密度よりも少なくとも0.02g / cm 3大きくすることができる。インサートの2つの材料62及び64の部
分の形状は、任意の適切な形状とすることができる。例えば、踵領域はくさび状にすることができる。 2つのタイプの材料で形成されたインサートは、ランニングシューズやバスケットボールシューズに役立てることができる。
本開示に記載の組成物及び発泡体は、履物用品の様々な構成要素のいずれかを製造するために使用することができるが、特定の態様では、構成要素はミッドソール、アウトソール、インソール、タングパディング、カラーパディング等とそれらの組み合わせを含む。いくつかの態様では、その構成要素は、本開示に記載の発泡体を含む図1から図5に示さ
れたソール構成要素14のようなソール構成要素である。いくつかの態様では、構成要素は、本開示に記載の発泡体を含む図4から図5に示されるインサート36またはインサート60等のインサートである。ソール構成要素のためのソール構成要素とインサートは、その一部または全部を本開示に記載の発泡体で作ることができる。ソール構成要素または唯一の構成要素のためのインサートの任意の部分は本開示に記載の発泡体で作ることができる。例えば、ソール構成要素の第1の部分26(複数の突起46及び/または突起を取り囲む溝48等の地面とかみ合う下面44を任意に含む)、インサート36全体、インサート60の部分62または64、別個のアウトソール成分、またはそれらの任意の組み合わせは、本開示に記載され
るような発泡体を含み得る。ソール構成要素及びインサートは、本開示で提供される組成物を例えば射出成形または射出成形によって発泡させた後、本開示に記載のように圧縮成形することによって製造することができる。発泡体及び構成要素は、エネルギーリターンの強化、分割裂けの強化、比重の減少、またはそれらの組み合わせの1つまたは複数を含
む改善された物理的特性を示すことができる。
分割裂けは、履物用品または運動器具の構成要素のための発泡体にとって重要な物理的性質である。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は、約1.0kg / cm〜4.5kg / cm、約1.6kg / cm〜4.0kg / cm、約2.0kg / cm〜4.0kg / cm、約2.0 kg / cm〜3.5kg / cm
、または約2.5kg / cm〜3.5kg / cmである。分裂は、以下の例に記載されているように測定することができる。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は圧縮成形され、圧縮成形発泡体または構成要素は、約0.08kg / cm〜4.0kg / cm、約0.9kg / cm〜3.0kg / cm
、約1.0〜 2.0kg / cm、約1.0kg / cm〜1.5kg / cm、または約2kg / cmである。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は射出成形され、発泡体または構成要素は約0.07kg /
cm 2〜2.0kg / cmまたは約0.8kg / cm 2〜1.5kg / cm、または約0.9〜 1.2kg / cm、約1.5kg / cm〜2.2kg / cmである。
エネルギーリターンは、圧縮されたときに発泡体または成分が返すエネルギーのパーセンテージの尺度であり、重要な物理的特性である。これは特にランニングやその他の運動靴に当てはまる。いくつかの態様では、本開示で提供される発泡体及び成分は、約60%〜90%、約60%〜85%、約65%〜85%、または約70%〜85%のエネルギーリターンを有する。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は圧縮成形され、約60%〜95%(例えば、約60%〜85%;約65%〜80%;約65%〜75%;約70%約75%〜約80%;約75%〜約85%;約80
%〜約95%;または約85%〜約95%)である。エネルギーリターンは、以下の例で説明す
るように測定することができる。
発泡体及び成分は軽量であり得る。いくつかの態様では、発泡体及び成分は、約0.05〜0.25、約0.05〜0.2、約0.05〜0.15、約0.08〜0.15、約0.08〜0.20、約0.08〜0.25または
約0.1〜0.15の比重を有することができる。いくつかの態様では、発泡体または構成要素
は圧縮成形され、約0.15〜0.3、約0.2〜0.3または約0.15〜0.25の比重を有することがで
きる。
いくつかの例では、本開示に記載された様々な実施例の発泡体及び構成要素を製造する方法は、発泡体を圧縮成形して、圧縮成形発泡体または圧縮成型部品を得ることをさらに含む。いくつかの態様では、本開示の発泡組成物から形成された圧縮成形発泡体予備成形物は、これらの成分を履物及び運動用品の物品に使用するのに特に有利にする物理的特性を有する圧縮成形発泡体部品を製造することができる。例えば、これらの圧縮成形された発泡体成分の物理的性質は、それらをミッドソールのようなクッション要素としての使用に特に有用にする。
いくつかの態様では、圧縮成形発泡体または圧縮成形部品の弾力性及び/またはエネル
ギーリターンは、部品を作製するために使用される他の同様の発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンよりもかなり大きくすることができる。他の吹込方法を
使用して発泡された発泡体予備成形物から形成された圧縮成形発泡体構成要素は、それらの予備成形物よりも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有することがあるが、
圧縮成形発泡体予備成形物が本開示に記載の物理的発泡剤を利用した含浸プロセスを用いて成形されるとさらに高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを達成することができ
る。圧縮成形発泡体部品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、少なくとも6パーセントポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パー
センテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形発泡体部品
を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギー戻し量よ
りも大きい。特定の例では、圧縮成形発泡体部品の弾力性及び/またはエネルギーリター
ンは、圧縮成型発泡体部品の製造に使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエ
ネルーリターンよりも少なくとも9パーセント大きい。
圧縮成形された発泡体部品の弾力性及び/またはエネルギーリターンのこのより大きな
増加は、他の吹き込み方法を使用して作製された発泡体予備成形物を使用して可能であるよりも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有する構成要素をもたらすことがで
きる。本開示に記載された吹き込み方法を使用して、履物用品及び運動用品のような消費財に使用するのに費用効果の高い材料及び方法を使用しながら、通常よりも高い弾力性を有する圧縮成形発泡体部品を製造することが可能であることが見出された。圧縮成形された発泡体部品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、45%より大きく、または50%
より大きく、または55%より大きく、または60%より大きく、または65%より大きくなり得る。例えば、圧縮成形された発泡体部品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、45%〜95%、または50%〜90%、または55%〜90%、または60%〜80%、または50%〜85
%、または55%〜75%、または60%〜75%である。 45%、または50%、または55%、ま
たは60%、または65%より大きい弾力性を有する圧縮成形発泡体部品は、履物用品に使用するのに特に有利であり得る。加えて、または組み合わせて、発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、75%未満、または70%未満、または65%未満、また
は60%未満であり得る。例えば、発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギー戻り
は、40%〜80%、または55%〜75%、または50%〜70%または65%〜80%であり得る。
特定の例において、圧縮成形発泡体部品の弾性及び/またはエネルギーリターンは、圧
縮成形発泡体部品が45%以上、または50%超、または55%超、または60%超、または65%超の弾性及び/またはエネルギーリターンを持つとき、少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセントポイ
ント、または少なくとも12パーセントポイント以上圧縮成形発泡体部品を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/ またはエネルギーリターンより大きい。
発泡体(例えば、発泡体予備成形物及び発泡体部品)の弾力性及び/またはエネルギー
リターンを測定するいくつかの方法が当該技術分野に存在する。発泡体の弾力性を測定する1つの方法は、固体ゴム材料の試験であるASTM D 2632-92に基づいている。発泡体で使
用するために、試験サンプルは、ASTM D2632-92に記載されているように調製されるが、
固体ゴムのサンプルの代わりに発泡体のサンプルを使用する。この試験は、垂直ロッドによって案内されながらある高さから試験サンプル上に落とされるプランジャーを使用する。落下高さを100等分し、プランジャーが跳ね返った高さを100刻みのスケールで測定し、サンプルの弾力性を測定します。標準重量のボールをサンプルの上に落とし、ボールの跳ね返った高さを測定してサンプルの弾力性を決定する代替方法も使用することができる。
発泡体の比重は、履物用品または運動用品の構成要素に発泡体を使用する場合に考慮すべき重要な物理的性質でもある。本開示の発泡体及び構成要素は、0.02g / cm3〜0.22g /
cm3、または0.03g / cm3〜0.12g / cm3、または0.04g / cm3 〜0.10g / cm3、または0.11g / cm3 〜0.12g / cm3、または0.10g / cm3〜0.12g / cm3、0.15g / cm3〜0.2g / cm3
、 0.15g / cm3 〜0.30g / cm3の比重を有することができる。これに代えてまたはそれに加えて、発泡体予備成形物は、0.01g / cm3 〜0.10g / cm3、または0.02g / cm3〜0.08g / cm3、または0.03g / cm3〜0.06g / cm3 ; 0.08g / cm3 〜0.15g / cm3;または0.10g / cm3〜0.12g / cm 3である。例えば、圧縮成形発泡体部品の比重は0.15g / cm 3〜0.2g / cm3であり、発泡体予備成形物の比重は0.10g / cm3〜0.12g / cm3であり得る。発泡体ま
たは部品は圧縮成形することができる。
特定の例において、圧縮成形された発泡体部品が45%以上、または50%以上、または55%以上、または60%以上、または65%以上の弾力性及び/またはエネルギーリターンを持
つとき、圧縮成形された発泡体部品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成
形された発泡体部品を製造するのに用いる発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネル
ギーリターンより少なくとも6パーセントポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセントポイント、または少なくとも12パーセントポイント以上となり得る。そして圧縮成形された発泡体の比重が0.02g / cm3〜0.15g / cm3、または0.03g / cm3〜0.12g / cm3、または0.04g / cm3 〜0.10g / cm3、または0.11g / cm3 〜0.10g / g / cm3 〜0.12g / cm3、0.15g / cm3〜0.2g / cm3、 0.15g / cm3 〜0.30g / cm3である。
発泡体またはプリフォームの比重は、発泡体プリフォームまたは圧縮モールド成形発泡体構成要素(例えば、2インチ×2インチのサンプルまたは1インチ×1インチのサンプル)から取った少なくとも3つの代表的なサンプルを試験することによって決定することがで
き、または少なくとも3つの発泡体プリフォームまたは圧縮モールド成形発泡体を含む。
サンプルの重量に対して適切な精度の天秤を使用して、各サンプルの重量を空気中で、また試料が22℃±2℃の蒸留水中に完全に浸漬されたときに、発泡体サンプル重量の表面に
付着した気泡を除去した後に測量する。次いで、比重(SG)を、水中の試料の重量を取って空気中の試料の重量から差し引くことにより計算し、この値を空気中の試料の重量で割って計算する。なお全ての重量はグラム単位で測量する。
発泡体の圧縮永久歪みは、履物用品または運動用品の構成要素として使用される発泡体のための別の重要な物理的特性である。本開示によれば、圧縮成形発泡体または圧縮成形部品は、40%〜100%の圧縮永久歪みを有することができる。例えば、圧縮永久歪みは、45%〜90%、または40%〜80%、または50%〜75%であり得る。
圧縮永久歪みは、発泡体予備成形物の標準厚さ(例えば、10mm)のサンプルを調製することによって測定することができる。標準よりも薄い部品は積み重ねることにより、標準厚さの試料を作製することができる。試料を金属圧縮板に充填し、元の厚さの50%の高さ(例えば、5mm)に圧縮する。サンプルを側面を下にして50℃のオーブンに6時間入れる。
6時間の終わりに、試料をオーブン及び金属圧縮プレートから取り出し、30分間冷却させる。一旦冷却されると、サンプルの厚さが測定される。 (a)元のサンプル厚さから最終サンプル厚さを減算し、(b)元のサンプル厚さから50%圧縮厚さを引いた値を求め、(c)(a)を(b )で割り、そして(d)結果に100を掛けて圧縮率のパーセント値 (C.S.)(すべての厚さはミリメートル単位で測定される)を得る。
硬度計(デュロメータ)は、履物または運動器具の物品に使用される発泡体または構成要素の別の重要な物理的特性である。本開示によれば、圧縮成形された発泡体または部品は、少なくとも20アスカーC、少なくとも30アスカーC、または少なくとも40アスカーC、
または少なくとも50アスカーCの硬度計を有することがある。例えば、圧縮成形された発
泡体または圧縮成形された部品の硬度計は、20アスカーC〜70アスカーC、または20アスカーC〜40アスカーC、または30アスカーC〜35アスカーC、または25アスカーC 65アスカーC
、30アスカーC〜50アスカーC、40アスカーC〜70アスカーC、35アスカーC〜55アスカーC、50アスカーC〜65アスカーCを持つことがある。発泡体予備成形物は、40アスカーC未満、
または30アスカーC未満、または20アスカーC未満の硬度計を有することができる。例えば、発泡体予備成形物のデュロメータは、15アスカーC〜50アスカーC、または20アスカーC
〜50アスカーC、20アスカーC〜40アスカーC、20アスカーC〜30アスカーCである。硬度計
は、アスカーCデュロメータを用いて少なくとも6mm の厚みを持つ発泡体の平らな領域で
測定される。
特定の例では、圧縮成形された発泡体部品の弾力性及び/またはエネルギーリターンが45%以上、または50%以上、または55%以上、または60%以上、または65%以上であると
き、圧縮成形された発泡体部品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形発
泡体構成要素を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネル
ギーリターンより少なくとも6パーセントポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセントポイント、または少なくとも12パーセントポイント大きく、圧縮成形発泡体部品は、少なくとも20アスカーC、または少なくとも30アス
カーCまたは少なくとも40スカーC、または少なくとも50 スカー C の硬度計を持ち得る。加えて、圧縮成形発泡体は、比重が0.02g / cm3〜0.15g / cm3、または0.03g / cm3〜0.12g / cm3、または0.04g / cm3 〜0.10g / cm3、または0.11g / cm3〜0.12g / cm3、また
は0.15g / cm3 〜0.2g / cm3;または0.15g / cm3 〜0.30g / cm3である。
分割裂けは、履物または運動器具の物品に使用される泡または成分のためのもう一つの重要な物理的性質である。本開示によれば、圧縮成形発泡体または構成要素は、0.08kg /
cm〜4.0kg / cm、または0.9kg / cm〜3.0kg / cm、または1.0〜2.0kg/ cm、または1.0kg
/ cm〜1.5kg / cm、または約2kg / cmの分割引裂きを有することがある。これに代えて
またはそれに加えて、発泡体予備成形物は、0.07kg / cm 〜2.0kg / cm、または0.8kg / cm〜1.5kg / cm、または0.9kg / cm〜1.2kg / cm、約1.5kg / cm〜約2.2kg / cmの分割引裂きを有することがある。
発泡体予備成形物及び圧縮成形発泡体部品の分割割れは、ASTM D3574-95を使用して測
定できる。この方法は、結合及び成形されたウレタンフォームに向けられているが、本開示による任意の発泡体材料にも使用することができる。 10mm±1mmの厚さを有する発泡体のサンプル。発泡体予備成形物または圧縮成形発泡体構成要素が外皮を有する場合、外皮は試験試料上に存在してはならない。試料の一端の中央に3cmの長さの切り込みを置き、
試料の端に沿って連続する5つの2cmの部分にマークを付ける。サンプルは、ASTM D3574-95に記載されているように試験する。
圧縮成形された発泡体成分の引裂強さは、4kg / cm〜10kg / cmの範囲であり得る。
発泡体の引張り強度は、もう1つの重要な物理的特性である。本発泡体または構成部品は、5kg / cm2〜25kg / cm2、または10kg / cm2〜23kg / cm2、または15kg / cm2〜22kg / cm2の引張り強さを有することができる。引張り強さは、標準厚さの亜鈴の形状、例え
ば幅2.5cm×長さ11.5cm、最小厚さ3〜4mmの発泡体の打ち抜き試料で測定することができ
る。亜鈴は、ASTM D412、ダイCに記載されている形状に従う。サンプルは、Instron 2603-080のような長距離伸び計を使用して対称的にロードされ、25 mmのゲージ長で最低1000
%の引張りが可能であり、分解能は少なくとも0.1mmである。試料の破損点での引張り値
(荷重値が最初に降下する試験中の点)が記録される。発泡体または部品は圧縮成形されていてもよい。
ある発泡体が履物用品または運動用品の構成要素として使用するのに適しているか否かを判断する際に考慮すべきもう一つの物理的特性は、その300%の伸びである。圧縮成形
された発泡体または部品は、少なくとも125kg / cm2、または少なくとも150kg / cm2の伸びを有することができる。
本開示に記載されるいくつかの例は、次に述べるプロセス/方法によって製造された発
泡物(例えば、履物または運動器具の少なくとも一部を製造するために使用される物品)に関するものであり、その発泡体物品を得るためのプロセス/方法は、スチレン繰返し単
位及び非スチレン系繰り返し単位からなるポリマーからなる予備成形物、及び C4 〜C100不飽和オレフィンを形成する工程、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位からなるポリマーと、予備成形物のC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーとを架橋させて架橋予備成形物を形成する工程、そして予備成形物、架橋予備成形物を吹き出すか、または予備成形物と架橋予備成形物の両方を吹き出すかする工程からなる。いくつかの例では、架橋及び吹き出しは、実質的に同時に起こり得る。いくつかの例では、発泡体物品を形成するためのプロセスは、さらに予備成形物を射出成形し、架橋は射出成形中に起こることを含む。いくつかの例では、発泡体組成物、または予備成形物及び架橋組成物の両方を金型内に吹き込む。いくつかの例では、架橋は射出成形中に起こる(例えば、架橋は実質的に金型内で生じる)。
いくつかの実施例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡物品は、本開示で定義されるように、少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または少なくとも1つの
オレフィンブロックコポリマーをさらに含むことができる。ミッドソール等のコンポーネントは、さまざまな有益な特性を持つことができる。
多くの例では、圧縮成形された発泡体製品の弾力性及び/またはエネルギーリターン(
エネルギーリターンとも称される)は、発泡体製品の弾力性及び/またはエネルギーリタ
ーンよりも著しく大きいことが分かっている。他の吹き込み方法を使用して形成された圧縮成形発泡物品は、対応する発泡物品よりも大きな弾力性及び/またはエネルギーリター
ンを有することがあるが、本開示に記載したように、物理的吹き込み手段を用い含浸を用いて発泡された発泡物品を圧縮成形する場合、弾力性及び/またはエネルギーリターンが
達成される。圧縮成形発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、少なくとも6パーセントポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形された
発泡体物品を製造するために使用される発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリタ
ーンよりも高い。特定の例では、圧縮成形発泡体製品の弾力性及び/またはエネルギーリ
ターンは、圧縮成型発泡体製品を製造するために使用される発泡体製品の弾力性及び/ま
たはエネルギーリターンよりも少なくとも9パーセント高い。
したがって、圧縮成形された発泡体製品の弾力性及び/またはエネルギーリターンのこ
のより大きな増加は、他の吹き込み法を用いて製造された発泡体製品を使用して可能であるよりも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有する部品をもたらすことができ
るはずである。本開示に記載の吹き込み方法を使用して、履物用品及び運動用品のような消費財に使用するのに費用対効果の高い材料及び方法を使用しながら、通常よりも高い弾力性を有する圧縮成形発泡製品を製造することが可能であることが見出された。圧縮成形発泡体物品の弾性及び/またはエネルギーリターンは、45%より大きく、または50%より
大きく、または55%より大きく、または60%より大きく、または65%より大きくすることができる。例えば、圧縮成形発泡体物品の弾性及び/またはエネルギーリターンは、45%
〜95%、または50%〜90%、または55%〜90%、または60%〜80%、または50%〜85%、または55%〜75%、または60%〜75%である。 45%、または50%、または55%、または60%、または65%より大きい弾性を有する圧縮成形発泡体製品は、履物用品に使用するの
に特に有利であり得る。加えて、または組み合わせて、発泡体物品の弾力性及び/または
エネルギーリターンは、75%未満、または70%未満、または65%未満、または60%未満であり得る。例えば、発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、40%〜80%、
または55%〜75%、または50%〜70%または65%〜80%であり得る。
特定の例では、圧縮成形発泡物品が45%以上、または50%以上、または55%以上、または60%以上、または65%以上であるときに、圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/また
はエネルギーリターンは、少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセントポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形発泡物品を製造するために使用される発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンより大きい。
発泡物品の比重もまた、履物物品または運動器具の構成要素のために発泡体使用する場合に考慮すべき重要な物理的性質である。本開示の圧縮成形発泡物品は比重が0.02g / cm3〜0.22g / cm3、または0.03g / cm3〜0.12g / cm3、または0.04g / cm3 〜0.10g / cm3
、または0.11g / cm3 〜0.12g / cm3、または0.10g / cm3〜0.12g / cm3、0.15g / cm3〜0.2g / cm3、 0.15g / cm3 〜0.30g / cm3である。これに代えてまたはそれに加えて、発泡物品は、0.01g / cm3 〜0.10g / cm3、または0.02g / cm3〜0.08g / cm3、または0.03g
/ cm3〜0.06g / cm3 ; 0.08g / cm3 〜0.15g / cm3;または0.10g / cm3〜0.12g / cm3である。例えば、圧縮成形発泡物品の比重は、0.15g / cm3〜0.2g / cm3であってもよく、
発泡物品の比重は、0.10g / cm3〜0.12g / cm3であってもよい。
特定の例において、圧縮成形された発泡物品が45%以上、または50%以上、または55%以上、または60%以上、または65%以上の弾力性及び/またはエネルギーリターンを持つ
とき、圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形さ
れた発泡物品を製造するのに用いる発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンよ
り少なくとも6パーセントポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセントポイント、または少なくとも12パーセントポイント以上となり得る。そして圧縮成形された発泡物品の比重が0.02g / cm3〜0.15g / cm3、または0.03g / cm3〜0.12g / cm3、または0.04g / cm3 〜0.10g / cm3、または0.11g / cm3 〜0.10g /
g / cm3 〜0.12g / cm3、0.15g / cm3〜0.2g / cm3、 0.15g / cm3 〜0.30g / cm3であ
る。
発泡物品の圧縮永久歪みは、履物または運動用品の構成要素として使用される発泡体のための別の重要な物理的性質である。本開示によれば、圧縮成形された発泡物品は、40%〜100%の圧縮永久歪みを有することができる。例えば、圧縮永久歪みは、45%〜90%、
または40%〜80%、または50%〜75%であり得る
硬度は、履物または運動器具の物品として使用される発泡物品のもう一つの重要な物理的性質である。本開示によれば、圧縮成形発泡物品は、少なくとも20アスカーC、少なく
とも30アスカーC、または少なくとも40アスカーC、または少なくとも50アスカーCの硬度
を有することができる。例えば、圧縮成形された発泡物品の硬度は、20アスカーC〜70ア
スカーC、または20アスカーC〜40アスカーC、または30アスカーC〜35アスカーC、または25アスカーC〜65アスカーC、30 アスカー C〜50 アスカーr C、40 アスカー C〜70 アスカー C、35アスカー C〜55アスカー C、50 アスカー C〜65 アスカーCの値を有することが
できる。発泡物品は40アスカーC未満、30アスカーC未満、20アスカーC未満の硬度を有す
ることができる。例えば、発泡体予備成形物の硬度は15アスカーC〜50アスカーC、または20アスカーC〜50、または20アスカーC〜40アスカーC、または20アスカーC〜30アスカーC
であり得る。硬度はデュロメータを使用して例えば少なくとも6mmの厚さのフォームの平
坦な領域でアスカーCデュロメータを用いて測定することができる。
特定の例において、圧縮モールド成形された発泡物品が45%以上、または50%以上、または55%以上、または60%以上、または65%以上の弾力性及び/またはエネルギーリター
ンを持つとき、圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧
縮成形された発泡物品を製造するのに用いる発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリ
ターンより少なくとも6パーセントポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセントポイント、または少なくとも12パーセントポイント以上となり得る。そして圧縮成形された発泡物品は少なくとも20アスカーC、または少な
くとも30アスカーC,または少なくとも40アスカーC、または少なくとも50アスカーCを持つ。そして圧縮モールド成形された発泡物品の比重が0.02g / cm3〜0.15g / cm3、または0.03g / cm3〜0.12g / cm3、または0.04g / cm3 〜0.10g / cm3、または0.11g / cm3
〜0.12g / cm3、0.15g / cm3〜0.2g / cm3、 0.15g / cm3 〜0.30g / cm3である。
圧縮成形された発泡体または物品の引裂強さは、4kg / cm〜10kg / cmの範囲であり得
る。発泡体または物品の引張強さは、別の重要な物理的特性である。圧縮成形されたフォーム製品は、5kg / cm 2〜25kg / cm 2、または10kg / cm 2〜23kg / cm 2、または15kg / cm 2〜22kg / cm 2の引張強さを有することができる。
発泡物品が履物用品または運動用品の構成要素として使用するのに適しているか否かを決定する際に考慮すべき別の物理的特性は、その300%の伸びである。圧縮成形されたフ
ォーム製品は、少なくとも125kg / cm2、または少なくとも150kg / cm2の伸びを有することができる。
様々な例には、履物用品または履物用品の部品の製造方法が含まれる。いくつかの例では、履物用品を製造する方法は、本開示に記載の組成物を発泡させて発泡用品を得る工程と、発泡製品を圧縮成形して履物用品の圧縮成形部品を製造する方法を含む。その部品は、ミッドソールとすることができ、この方法は、履物用品のための上部及び外ソールを提供するステップと、前記圧縮成型されたミッドソールと、前記上部と、前記外ソールとを組み合わせて、履物用品を作製する工程とを含む。いくつかの例では、履物用品を製造する方法は、履物用品を製造するために圧縮成形された発泡物品、上部及び外ソールを組み合わせることを含む。
いくつかの態様において、本開示は、圧縮成形発泡体、及び他の用途の中でも、履物または運動用品のための圧縮成形発泡体を形成する方法に関する。いくつかの例では、この方法は、発泡体予備成形物を提供(例えば、調製)し、次いで発泡対予備成形物を圧縮成形して圧縮成形発泡体を形成することを含むプロセスであり得る。
本考案者らは、とりわけ、本開示に記載の様々な実施例の圧縮成形発泡体が、例えば、改善された弾力性及び/またはエネルギーリターン等の物理的特性を改善したことを認識
した。
いくつかの例では、本方法の1つの工程は、本開示に開示された予備成形物を提供する
(例えば、調製するまたは取得する)工程を含む。例えば、予備成形物は、適切な混練機、適切な一軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機を使用することを含む、当技術分野で公知の任意の方法を用いて調製することができる。予備成形物を提供するために、押出機(例えば、一軸または二軸スクリュー)を使用することができる。押出機は、押出機の内部でスクリューを回転させるモータを有することができる。スクリューは、使用される特定の材料を混合または混練するのに適した様々なサイズ及びピッチの個々の要素からなる単一のスクリューまたはツインスクリューであってもよい。いくつかの例では、押出機は二軸スクリューを有する。
本開示に記載の種々の例の予備成形物を構成する種々の成分(例えば、スチレン繰返し
単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマー; C 4 〜C 100不飽和オレフィン;及び任意に1以上のさらなる成分エチレンビニルアセテートコポリマー、オレフィンブロックコポ
リマー、発泡剤、架橋剤、及びそれらの任意の組み合わせ)を、ポートを通して押出機に添加する。いくつかの例では、本開示に記載される様々な実施例の予備成形物は、例えば押出機のセクションにおいて第1の架橋温度で少なくとも部分的に架橋されて、架橋予備
成形物(例えば、少なくとも部分的に架橋された予備成形物)であってもよく、それは、いくつかの例では、熱可塑性架橋予備成形物である。挿入口を介して押出機に種々の他の成分(例えば、顔料、充填剤及び発泡剤)を添加し、予備成形物及び/または架橋予備成
形物(例えば、少なくとも架橋した予備成形物)と混合または混練することができる。
本開示に記載された様々な実施例の予備成形物を構成する様々な成分は、混合物として、またはそれらが混合されるときに断面が溶融される溶融物または適切な大きさの固体粒子、例えばチップまたはペレットとして添加され得る、例えば、架橋された予備成形物(例えば、少なくとも部分的に架橋された予備成形物)と混練される。
押出機またはミキサーの内容物を加熱して、とりわけ予備成形物を架橋させて架橋予備成形物(例えば、少なくとも部分的に架橋した予備成形物)を得ることができる。他の例では、加熱は、発泡(すなわち、吹き込み)(例えば、化学発泡剤の誘発による)を引き起こし、それによって架橋予備成形物(例えば、少なくとも部分的に架橋した予備成形物)を押し出されるあるいは押出機10から鋳型に注入されるのに十分な熱可塑性がある発泡体組成物に転換する。あるいはその代りに架橋した予備成形物(例えば、少なくとも部分的に架橋した予備成形物)は、物理的発泡剤を用いて押出機内で発泡させることができる。また、いくつかの例では、化学発泡剤も存在し得て、加熱があるときに、加熱によって化学発泡剤がトリガーされ得る。
いくつかの例では、予備成形物は、架橋が起こりうる架橋温度に近いあるいはその温度で、ただし発泡を引き起こす温度より十分低い温度で溶融物として添加されてもよい。次いで、押出機の温度を、化学的発泡剤のトリガー温度に近いか、またはトリガー温度まで上昇させて、発泡体組成物を得ることができる。
予備成形物が架橋されて架橋予備成形物(例えば、少なくとも部分的に架橋された予備発泡体組成物)を与える度合いは、架橋予備成形物(例えば、少なくとも部分架橋予備成形物)が、熱可塑性のままであり、必要に応じて様々な他の成分(例えば、顔料、充填剤、及び発泡剤)と混合することができるように制御され得る。これは、様々な方法で、例えば、架橋温度を制御することによって架橋のための時間の量を制御することにより、あるいは架橋の所望の点で温度低下を起こして架橋を停止させるかまたはさらなる架橋を遅らせることにより、またはこれらの組み合わせによって、達成することができる。例えば、架橋の時間は、スクリュー速度を制御することによって、あるいはポート8をポート6の近くに、またはポート6から遠くに配置することによって、あるいはこれらの組み合わせ
によって制御することができる。
いくつかの例では、架橋密度が増加するにつれて、架橋予備成形物(例えば、少なくとも部分的に架橋された予備成形物)は、相分離ドメインを形成することができ、例えば、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位からなる架橋ポリマーのスチレンセグメントは、主としてスチレンリッチな領域に相分離する。
押出機から押出されるか、または押出機から型に射出されるのに十分な熱可塑性がある架橋予備成形物(例えば、少なくとも部分的に架橋された予備成形物)またはフォーム組成物は、モータの反対側に押し出される。いくつかの例では、真空ポートを使用して、揮発性物質、例えば水と、いくつかの材料、架橋反応副生成物または発泡剤副生成物の溶媒
として導入された揮発性有機液体を除去することができる。押出物は、ダイ(図示せず)を通して押し出されることによって成形されてもよい。例えば、押出物(例えば、架橋予備成形物または発泡体組成物)は、房の形態で押し出され、その後、チューブの形態で、またはシートの形態でペレット化される。ペレット化は、冷却されたダイを用いて行うことができる。それに加えてまたはこれに代えて、ペレタイジングは水中で実施され、ペレット化がペレット化ダイを出る際に冷却される。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡前発泡組成物は、予備成形物、架橋組成物、または予備成形物及び架橋組成物の両方を発泡剤を用いて少なくとも1つの次元
(例えば、垂直方向の寸法)におい約150%〜約240%(約150%〜約220%、約150%〜約200%、約175%〜約225%、約180%〜約230%または約160%〜約240%)発泡させて得られる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡前発泡組成物は、予備成形物、架橋予備成形物またはそれらの組み合わせを(例えば、予備成形物、架橋予備成形物またはそれらの組み合わせを軟化させる温度あるいはそれより高い温度で)第1の濃度または第1の圧力で物理的発泡剤と混合することによって含浸させるプロセスを用いて作製される。
本開示で使用される「含浸」という用語は、一般に、物理的発泡剤を予備成形物、架橋予備成形物またはそれらの組み合わせに溶解または懸濁させることを意味する。次いで、含浸された予備成形物、架橋予備成形物またはそれらの組み合わせを発泡させるか、または冷却して(適用可能な場合)、後で発泡させるために(適用可能な場合)再軟化させることができる。
いくつかの例では、含浸された予備成形物、架橋予備成形物またはそれらの組み合わせは、物理的発泡剤の濃度または圧力を低下させることによって形成される。物理的発泡剤の濃度の低下は、(例えば、予備成形物、架橋された予備成形物またはそれらの組み合わせにおける元々形成されたマイクロセルの二次的な膨張を生じさせるため)予備成形物、架橋予備成形物またはそれらの組み合わせから含浸された物理発泡剤の追加量を開放し、さらに予備成形物、架橋された予備成形物またはそれらの組み合わせを発泡させ、発泡体組成物(例えば、独立気泡構造を有するフォーム組成物)を形成する。
射出成形に加えて、本開示の予備成形物は、当該技術分野で公知の様々なプロセスを用いて発泡させ、オプションで鋳型成形することができる。例えば、予備成形物は、スラブフォーム、様々な形状及びサイズの微粒子(例えば、ビーズ)発泡体組成物等を形成するために使用することができる。これらの様々な形態の発泡体組成物は、異なる方法で使用することができる。例えば、スラブフォームは、完成した発泡体製品として直接使用することができ、完成した発泡体製品を成形するために整形(例えば、切断またはトリミング)することができ、または完成したフォーム製品を成形するために圧縮成形することができる。発泡体は、完成した発泡体物品の成形の一部として、焼きなまし工程を受けることができる。予備成形物のペレットは、個々の粒状発泡体を形成するために使用することができ、または発泡させて鋳型成形し、互いに連結固定された発泡体の個々の部分から構成される一体成形発泡体を形成することができる。
本開示に記載された様々な実施例のフォーム組成物(例えば発泡予備成形物)は、熱可塑性材料から物品を成形するための既知の方法のいずれかによりさらに整形または鋳型成形することができる。
圧縮成形発泡体の形成方法の別の工程は、任意の適切な発泡プロセス(例えば、物理発泡剤及び/または化学発泡剤を用いた発泡)を使用して発泡された発泡プレフォームを提
供し、次いで、発泡プレフォームを圧縮成形発泡体を形成することを含む。
いくつかの例では、発泡対予備成形物は、次からなるプロセスによって準備される(i
)発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを軟化させる(例えば、発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせの軟化温度又はそれ以上の温度の第1の温度で加熱することによって)、(ii)軟化(適用可能な場合)と同時ま
たは順次に、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせに物理的発泡剤のある量を働かせるのに十分な物理的発泡剤の第1の濃度または第1の圧力で、発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせに接触させる工程、(iii)物理
発泡剤の濃度または圧力(例えば、圧力または濃度を低下させること)を、発泡前組成物、架橋予備発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させるのに有効な第2の濃度ま
たは第2の圧力に変更し、発泡前組成物(例えば、独立気泡構造を有する発泡前組成物)
を形成する工程、そして(iv)変化に次いで、発泡前組成物を(例えば、発泡前組成物の軟化温度より低い温度に冷却する)冷却し(適用可能な場合)後、初期高さを有する発泡プレフォームを形成する工程。いくつかの例では、このプロセスは架橋発泡前組成物を構成する、本質的にそれからなる、またはそれからなる組成物で行われる。
他の実施例では、発泡対予備成形物は次によって作成される、(i)予発泡前組成物、
架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを化学発泡剤の第1の濃度で、かつ発泡前組
成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせの軟化温度又はそれ以上の温度で接触(例えば、溶解または懸濁)させること、(ii)化学発泡剤を誘発して発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させ、それによって発泡前組成物(例えば、独立気泡構造を有する発泡前組成物)を形成すること、(iii)いくつかの例では、
その誘発に続いて、発泡体組成物を例えばその軟化温度より低い温度に冷却して、初期高さを有する発泡体予備成形物を形成する、いくつかの例では、このプロセスは架橋発泡前組成物のそれから構成される、本質的にそれからなる、またはそれからなる組成物で行われる。いくつかの例では、化学発泡剤の「誘発」は、ある濃度の化学発泡剤を含む発泡前組成物、華僑発泡前組成物またはそれらの組み合わせを化学発泡剤を誘発させるのに十分な温度まで加熱することを含む任意の適切な方法によって行われ、化学発泡剤の濃度は発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組合せを発泡させるのに効果あるようにし、それによって発泡体組成物(例えば、独立気泡を有する発泡体組成物)を形成する。
いくつかの例では、接触は圧力が約10MPa〜約100MPa(例えば、約30MPa〜約100MPa、約20MPa〜約80MPa、約30MPa〜約60MPaまたは約40MPa〜約70MPa)での接触である。
いくつかの例では、発泡体予備成形物が物理的発泡剤または化学発泡剤を使用して調製されるかどうかにかかわらず、発泡体組成物(例えば発泡体予備成形物の形態)を圧縮成形することができる。例えば、発泡体予備成形物を、発泡体予備成形物の初期高さよりも低い高さを有する圧縮モールド内に配置し、モールドを閉じ、それによって発泡体予備成形物をモールドの高さまで圧縮することによって、発泡体予備成形物を圧縮成形することができる。圧縮と同時にまたは逐次的に、発泡プレフォームを閉じた圧縮モールド内で加熱することができる。圧縮成形の間に、閉じたモールド内の発泡プレフォームの少なくとも一部の温度は、発泡体予備成形物の軟化温度の±30℃以内の温度まで上昇させることができる。閉じたモールドを加熱することによって温度を上昇させることができる。温度の上昇後、発泡体予備成形物が圧縮成形モールド内で閉じたままである間に、発泡プレフォームの少なくとも一部の温度を下げることができる。閉じたモールドを冷却することによって温度を下げることができる。この低下は、発泡体組成物の軟化温度よりも少なくとも35℃低い温度に発泡プレフォームの少なくとも一部の温度を低下させ、それによって圧縮成形発泡体を形成することができる。冷却後、圧縮成形モールドを開け、圧縮成形フォー
ムを圧縮成形モールドから取り出すことができる。
本開示で考案されるいくつかの例は、本開示に記載の組成物及び方法に従って製造された履物用品または運動用品の圧縮成形部品に関する。
本開示で考案される他の例は、履物または運動器具の物品を製造する方法に関する。例えば、この方法は、本開示による履物用品の圧縮成形発泡体構成部品を提供し、履物用品を形成するためにその構成部品を履物用甲部及びアウトソールと組み合わせることを含むことができる。同様に、この方法は、本開示による運動器具の物品の圧縮成形されたフォーム部品を提供することと、圧縮成形されたフォーム部品を他の部品と組み合わせて運動器具の完成品を形成することとを含むことができる。
本開示に記載の圧縮成形発泡体(及び圧縮成形発泡体製品)を製造する1つの方法は、
発泡体予備成形物を成形し、この発泡体予備成形物を圧縮成形して圧縮成形発泡体を作製する工程を含む。いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を発泡剤を使用して、少なくとも1次元で(例えば高さの次元で)約150%〜約240%(例えば、約150%〜約220%、約150%〜約200%、約175%〜約225%、約180%〜約230%または約160%〜約240%
)に発泡させることで得られる。いくつかの例では、発泡させた発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を少なくとも1つの次元で約120%〜約200
%(例えば、約120%〜約180%;約130%〜約190%、約150%〜約200%、または約160%〜約190%)にまで圧縮成形させる。
従って、例えば、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方の発泡が約200%である場合、発泡した発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成
物及び架橋組成物の両方は、正味約20%の圧縮成形によって約180%まで圧縮成形するこ
とができる。別の例では、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方が20mm(高さ)×10cm(幅)×5cm(深さ)のスラブに発泡し、かつスラブは高
さ方向に20%圧縮成形される場合、圧縮成形スラブは18mm(高さ)×10cm(幅)×5cm(
深さ)の寸法となる。いくつかの例では、圧縮成形は実質的に維持される。
いくつかの例では、発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを(例えば、発泡前組成物の軟化温度以上で、架橋予備発泡体組成物またはそれらの組み合わせの軟化温度であるいはそれ以上の温度で)、第1の濃度または第1の圧力で物理的発泡剤を含浸させることを含むプロセスを用いて製造される。次いで、含浸された発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させるか、または冷却して(適用可能な場合)、後に再軟化させて(適用可能な場合)発泡させることができる。いくつかの例では、含浸された予発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせは、物理的発泡剤の濃度または圧力を低下させることによって発泡をさせる。物理的発泡剤の濃度を減少させることにより、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせから、含浸された物理発泡剤のさらなる量を放出し、発泡体組成物(例えば、独立気泡構造を有する発泡体組成物)を形成する。
いくつかの例では、圧縮成形プロセスが、閉鎖圧縮モールド内で発泡体予備成形物を加熱することによって行われる。発泡体予備成形物は、発泡体が圧縮成形モールドの形状を保持できるように、その軟化温度に近い温度に加熱される。例えば、発泡体予備成形物は、軟化温度の±30℃以内、または軟化温度の±20℃以内、または軟化温度の±10℃以内、または軟化温度の±5℃以内の温度まで加熱される。例えば、発泡体予備成形物は、約100℃〜約250℃、または約140℃〜約220℃、または約100℃〜約150℃、または約130℃〜約150℃の温度の温度まで加熱することができる。
圧縮成形モールドを形成するために使用される材料は、アルミニウムを含む機械加工された金属のような、プロセス中に使用される温度に耐えることができる任意の材料とすることができる。圧縮成形モールドは、上モールド及び下モールド等の2つの部材を使用し
て作成することができる。成形されるフォーム部品の形状に応じて、圧縮成形された発泡体をより容易に金型から解放するために、複数片のモールドを使用することができる。
圧縮成形における発泡体予備成形物の圧縮モールド成形は、最終圧縮成型発泡成形部品上に形成された閉じたスキンをもたらすことができる。しかし、圧縮成形中に、発泡体予備成形物に所望量の発泡体の独立気泡構造が崩壊するような状態に曝されないように注意する必要がある。望ましい量の独立気泡構造を崩壊させることを防ぐ1つの方法は、例え
ば、モールドの温度を制御することによって、ポリマー組成物の温度を制御することである。例えば、圧縮成形工程の間、圧縮成形中の発泡体予備成形物の加熱は、100秒〜1000
秒、または150秒〜700秒の時間行うことができる。
発泡体予備成形物が圧縮成形型内で適切な温度で望ましい時間加熱されて、予備成形物を所望のレベルに軟化させると、軟化した予備成形物は冷却される、それは、例えば、その軟化温度より少なくとも35℃低い、またはその軟化温度より少なくとも50℃低い、またはその軟化温度より少なくとも80℃低い温度まで冷却されて、軟化した発泡体を再凝固させ、それによって圧縮成形発泡体を形成する。一旦冷却されると、圧縮成形された発泡体部品が圧縮成形モールドから外される。加熱に続いて、圧縮成形中の発泡体予備成形物の冷却は、50秒〜1,000秒の時間、または100秒〜400秒の時間行われ得る。
組成物
種々の態様において、組成物は成形できるよう提供される、すなわち発泡物体を成形するために使用することができる。いくつかの態様では、これらの組成物は、「発泡前組成物」と呼ばれる。いくつかの態様では、その組成物を使用して、軟質であり高いエネルギーリターンを持ち履物に有用な成形組成物を生成するのに用いることができる。組成物は、当技術分野で公知の様々な方法のいずれかを用いて成形物を生成するために使用することができる。いくつかの態様では、発泡体は、射出成形または射出成形に続いて圧縮成形技術を用いて生成される。発泡体組成物は、上記のような履物用品の構成要素、例えば、図1A−1Bに示されるミッドソール146を含むことができる。
本開示に記載される組成物は、成形物を形成するために使用される場合、いくつかの態様において、驚くほど高いエネルギーリターンと/弾力値を有する成形物を生成した。こ
れらの組成物はまた、発泡体を形成するために使用される場合、いくつかの態様において、高い分割引裂き値を有する発泡体を生成する。いくつかの態様では、組成物は、クッション構成要素としてを含む履物に使用するのに有益な追加のの特性を含む、他の有益な特性を有する成形物を製造するために使用することができる。本開示の組成物は、様々な方法を用いて発泡及び/または鋳型成形することができる。一例では、ポリマー組成物は、
射出成形プロセスの一部として発泡させることができる。場合によっては、射出モールド成形発泡体をその後圧縮成形することができる。射出モールド成形発泡体の圧縮成形は、発泡体の圧縮永久歪を低下させるようなポリマー発泡体の特性を改変することができ、履物関連用途に使用される発泡体に有益であり得る。本開示のポリマー組成物から形成される発泡体は、圧縮モールド成形されずに履物関連用途に使用することができる。
いくつかの態様では、ある組成物はブロック・コポリマーで(1)第1ブロック及び第3
ブロックで、それぞれ独立して、複数の芳香族基がペンダントに結合した直鎖または分岐鎖の脂肪族ポリマーを含むブロックコポリマー、(2)第1のブロックと、第3ブロックとの間に位置する第2ブロックで複数の脂肪族ポリマー側鎖が着いた脂肪族ポリマー、そし
て(3)第1ブロック、第2ブロック、と第3ブロックのうちの1つ以上に存在する複数の第1エチレン性不飽和基を含む。ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーのの重量の上に、重量ベースで約50%〜95%、または約60%〜90%、または約60%〜85%の第2のブロッ
クを含むことができる。組成物はまた、複数の第1のオレフィンセグメントと、第1のオレフィンセグメントとは異なる化学構造を有する複数の第2のオレフィンセグメントとを有
するオレフィンコポリマーと、1つ以上の第3オレフィンセグメントを有するポリマーをそれぞれ連結する1つ以上の連結ポリマーとを含む。この組成物は、エチレンビニル酢酸(EVA)コポリマーを含むことができる。
特定の態様では、組成物中の材料の比がエネルギーリターン、耐久性、及び柔軟性等の発泡物特性に強く影響することが観察されている。いくつかの態様では、比I、II、III、IV及びVの合計は、約1.0〜10.0、約1.0〜8.0、約1.0〜5.0、約1.5〜5.0、約1.5〜8.0、約3.5〜8.0、または約3.5〜5.0である。ここで、比Iは、組成物中に存在するオレフィンコ
ポリマーの全重量部分に対する組成物中に存在するブロックコポリマーの全重量部の比であり、比IIは、組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部分に対する組成物中に存在するブロックコポリマーの全重量部の比であり、比IIIは、組成物中に存在するEVAコポリマーの全重量部分に対する組成物中に存在するブロックコポリマーの全重量部の比であり、比IVは、組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するブロックコポリマーの総重量部の比であり、比Vは、重量部組成物中に存在する1種以上のEVAコ
ポリマーの全重量部分に対する組成物中に存在する1種以上のオレフィックブロックコポ
リマーの総重量部の比である。
前記ブロックコポリマーは、(1)複数の芳香族基が結合されている直鎖状または分岐
鎖状の脂肪族ポリマーをそれぞれ独立に含む第1ブロック及び第3ブロック、(2)第1ブロックと第3ブロックとの間に位置しかつ複数の脂肪族側鎖が着いた脂肪族ポリマーを含む
第2ブロック(3)第1のブロック、第2のブロック、及び第3のブロックの1つ以上に存在する複数の第1のエチレン性不飽和基とを含む。芳香族基は、スチレン基であってもよい。
脂肪族基は、2〜20、2〜18、2〜15、2〜12、5〜12、5〜15、,5〜18または5〜20個の炭素
原子を有する1つ以上の置換または非置換のアルキル側鎖を含むことができる。
オレフィンコポリマーは、複数の第1のオレフィンセグメントと、第1のオレフィンセグメントとは異なる化学構造を有する複数の第2のオレフィンセグメントとを有することが
できる。例えば、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチレンと第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであってもよい。いくつかの態様では、第2のアルファ-オレフィンは、4〜20、4〜18、4〜15、4〜12、6〜12、,6〜15、6〜18または6〜20の炭素原子を有する
。オレフィン性ブロックコポリマーは、第1のアルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロ
ック及び第2のアルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックを有することができる。
連結ポリマーは、それぞれ独立して、1つ以上の第3のオレフィンセグメントを有することができる。いくつかの局面において、組成物は、第1のアルファ-オレフィン連結ポリマー及び第1のアルファ-オレフィン連結ポリマーとは異なる第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含む。例えば、第1のアルファ-オレフィン連結ポリマー及び第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーは共に、エチレンと1-ブテンのコポリマーであってもよく、各々はコポリマー中のエチレンと1-ブテンモノマーの比が異なる。
エチレンビニルアセテート(EVA)コポリマーは、酢酸ビニルコポリマーの重量の上に
。重量ベースで約5%〜50%、約5%〜45%、約5%〜40%、約10%〜50%、約10%〜 45%、約10%〜40%、約15%〜40%、約15%〜45%、約15%〜50%、約20%〜50%、または約30%〜50%の酢酸ビニルの内容を含む。
いくつかの態様では、組成物は、第1のブロック及び第3のブロックを有するブロックコポリマーであって、それぞれ独立して、複数の芳香族基が吊り下げ状に付いている直鎖または分枝鎖脂肪族ポリマーと、第1のブロック及び第3のブロックの間に位置する第2ブロ
ックで、取り付いた複数の脂肪族側鎖を持つ脂肪族ポリマーから成るものと、そして第1
ブロック、第2ブロックと第3ブロックの1つ以上に存在する複数の第1エチレン性不飽和基と、ここで、ブロックコポリマーは、ブロックコポリマーの上に、重量ベースで前記第2
ブロックの約40%〜95%、約40%〜90%、約50%〜90%、約60%〜90%、または約65%〜85%の第2ブロックを含み、複数の第1のオレフィンセグメントと、第1のオレフィンセグ
メントとは異なる化学構造を有する複数の第2のオレフィンセグメントとからなるオレフ
ィンコポリマーと、 1つ以上の連結ポリマーで、各連結ポリマーは1つ以上の第3オレフィンセグメントからなるものと、そしてエチレンビニルアセテートコポリマーを含んで提供される。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-C ブロックコポリマーであって、そこではAブロ
ックコポリマーの各々がスチレン反復単位を含み、Bブロックがエチレンと2〜12個、2〜10個、2〜8個、3〜8個、3〜10個、3〜12個、6〜12個、または6〜8個の炭素原子を含むアルファ-オレフィンとのランダムコポリマーであり、A-B-A-ブロックコポリマーは、A-B-A-
ブロックコポリマー重量の上に重量ベースで約5〜50%、約10〜50%、約10%〜40%、ま
たは約15重量%〜35重量%のAブロックを構成要素とするものと、オレフィンブロックコポリマーであって、そこではオレフィンブロックコポリマーはエチレンと 2〜12個、2〜10個、2〜8個、3〜8個、3〜10個、3〜12個、6〜12個、または6〜8個の炭素原子を有するアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、そしてオレフィンブロックコポリマーはエチ
レンの豊富な1つ以上のブロックと、アルファ-オレフィンの豊富な1つ以上のブロックを
有し、アルファ-オレフィン連結ポリマーは、エチレンと約2〜12個, 2〜10個, 2〜8個, 3〜8個, 3〜10個, 3〜12個, 6〜12個, または 6〜8個の炭素原子を持つアルファ-オレフィンとの連結ポリマーであり、アルファ-オレフィン連結ポリマーはアルファ-オレフィン連結ポリマーの重量の上に、重量ベースで約15〜約40%のアルファ-オレフィンモノマー含
有量を有するものと、エチレン - 酢酸ビニルコポリマーであって、エチレン - 酢酸ビニルコポリマーの重量に対して重量ベースで約5%〜50%、約5%〜45%、約5%〜40%、約10%〜50%、約10%〜45%、約10%〜約40%、約15%〜約40%、約15%〜約45%、約15%
〜約50%、約20%〜約50%、または約30%〜約50%
の酢酸ビニル含有量を持つものを含んで供給される。
いくつかの態様において、Aブロックの各々は、本質的にポリスチレンからなる。いく
つかの態様では、Bブロックは本質的にエチレンとオクテンのコポリマーからなる。いく
つかの態様では、Bブロックは本質的にエチレンとブタジエンのコポリマーからなる。
いくつかの態様では、組成物は、部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーであって、その部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、芳香族繰り返し単位を含む1つ以
上のAブロック、脂肪族繰り返し単位を含む1つ以上のBブロックと、芳香族繰り返し単位と脂肪族繰り返し単位の一方または両方の上に存在する1つ以上の第1エチレン不飽和基から構成されるものと、オレフィンブロックコポリマーであって、そのオレフィンブロックコポリマーは第1アルファ-オレフィンと第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアル
ファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポリマーは、1つ以上の第2のエチレン性不飽和基を含むものと、アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、そのアルファ-オレフィン連結ポリマーは1つ以上の脂肪族側鎖とエチレン-酢酸ビニルコポリ
マーから構成されるものを含んで提供され、比I、II、III、IV及びVの合計が、約1.0〜10.0、約1.0〜8.0、約1.0〜5.0、約1.5〜5.0、約1.5〜8.0、約3.5〜8.0または約3.5〜5.0である。比Iは、組成物中に存在する部分水素化した熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総
重量部に対する組成物中に存在するオレフィンコポリマーの総重量部である。比IIは、組
成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量部である。比IIIは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するエチレン-酢酸ビニルコポリマーの総重量部の比である。比IVは、部分水素化熱可塑
性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するアルファ-オレフィン
連結ポリマーの総重量部の比である。比Vは、組成物中に存在する1種以上のオレフィンコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する1種以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマーの総重量部の比である。
いくつかの態様では、組成物は、部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーであって、その熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、芳香族繰り返し単位を含む1つ以上のAブロック、脂肪族繰り返し単位を含む1つ以上のBブロック、及び芳香族繰り返し単位及び脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する少なくとも1つの第1のエチレン不飽和基を含むものと、オレフィンブロックコポリマーであって、そのオレフィンブロックコポリマーは第1のアルファ-オレフィンと、第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポリマーは1つ以上の第2エチレン不飽和基から構成されるものと、アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、そのアルフ
ァ-オレフィン連結ポリマーは1つ以上の脂肪族側鎖とエチレン-酢酸ビニルコポリマーか
ら構成されるものを含んで提供される。
いくつかの態様では、組成物は、1つ以上の部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマ
ーであって、そのそれぞれの水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーは独立に、1
つ以上の芳香族ブロック、1つ以上の脂肪族ブロック、そして第1のエチレン不飽和単位カロ構成されているものと、1つ以上のオレフィンブロックコポリマーであって、1つ以上のオレフィンブロックコポリマーの各々は、第2のエチレン不飽和単位をを含んでいるもの
と、1種以上のアルファ-オレフィン連結ポリマーそして 1種以上のエチレン-酢酸ビニル
コポリマーを含み、比I、II、III、IV及びVの合計が、約1.0〜10.0、約1.0〜8.0、約1.0
〜5.0、約1.5〜5.0、約1.5〜8.0、約3.5〜8.0または約3.5〜5.0で提供される。比Iは、組成物中に存在する部分的水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するオレフィンブロックコポリマーの総重量部の比である。比IIは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量部の比である。比IIIは、成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するエチレン-酢酸ビニルコポリマーの総重量部である。比IVは、組成物中に存在する部分水
素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部分に対する組成物中に存在するアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量部の比である。比Vは、組成物中に存在する1種以上の
オレフィン系共重合体の総重量部に対する組成物中に存在する1種以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマーの総重量部の比である。
いくつかの態様では、組成物は、1つ以上の部分水素化熱可塑性エラストマーブロック
コポリマーであって、その1つ以上の部分水素化熱可塑性エラストマーブロックコポリマ
ーは、独立に1つ以上の芳香族ブロック、1つ以上の脂肪族ブロック、そして1つ以上の第1のエチレン不飽和単位から構成されているものと、1つ以上のオレフィン性ブロックコポ
リマーであって、そしてその1つ以上のオレフィン性ブロックコポリマーの各々は、第2のエチレン不飽和単位を含むものと、1種以上のアルファ-オレフィン連結コポリマーと、1
種以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含んで提供される。部分水素化熱可塑性弾性
ブロックコポリマーは、A-Bブロック構造またはA-B-Aブロック構造を有することができ、Aブロックのそれぞれは1つ以上の芳香族繰り返し単位を含み、Bブロックは1つ以上の第1
のエチレン性不飽和単位を含む。部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、熱可塑性弾性ブロックコポリマーの重量を基準にして重量ベースで約5%〜50%、約5%〜40%、
約10%〜50%、約10%〜40%、約15%〜40%または約15%〜35%のAブロックを含むこと
ができる。
組成物は、約5重量部〜約30重量部、約5重量部〜約20重量部、約5重量部〜約15重量部
、約10重量部〜約20重量部、約10重量部〜約30重量部または約15重量部〜約25重量部のA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むことが
ある。
組成物は、組成物の全重量に基づいて約5重量部〜約15重量部、約5重量部〜約10重量部、約10重量部〜約15重量部または約5重量部〜約20重量部のA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むことがある。
組成物は、組成物の総重量に基づいて重量で約5重量部〜約20重量部、約5重量部〜約15重量部、約10重量部〜約20重量部、約10重量部〜約15重量部、約5重量部〜約10重量部、
約15重量部〜約20重量部、約5重量部〜約30重量部、約5重量部〜約20重量部、約5重量部
〜約15重量部、約10重量部〜約20重量部、約10重量部〜約30重量部または約15重量部〜約25重量部のオレフィンブロックコポリマーを含むことがある。
組成物は、組成物の総重量に基づいて重量で約10重量部〜約50重量部、約15重量部〜約50重量部、約10重量部〜約35重量部、約10重量部〜約20重量部、20重量部〜30重量部、約30重量部〜約40重量部、約40重量部〜約50重量部、約20重量部〜約35重量部または約20重量部〜約30重量部のアルファ - オレフィン連結ポリマーを含むことがある。
組成物は、組成物の総重量に基づいて重量で約10重量部〜約50重量部、約10重量部〜約45重量部、約20重量部〜約45重量部、約20重量部〜約50重量部、約20重量部〜約30重量部、約30重量部〜約40重量部または約40重量部〜約50重量部のエチレン-酢酸ビニルコポリ
マーを含むことがある。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックの各々がスチレン反復単位を有し、Bブロックがエチレンと3〜8個(例えば3,4,5,6,7
あるいは8個)の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンのランダムコポリマーであり、A-B-A-ブロックコポリマーは、A-B-Aブロックコポリマーの全重量を基準にして重量
ベースで約10%〜50%、約10%〜40%、約15%〜40%または約15%〜30%のAブロックを含むものと、オレフィン系ブロックコポリマーであって、そのオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンと約4〜約14個、約6〜約12個または約6〜約10個の炭素原子を有する第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポリマーは、1以上のエチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-オレフィンが豊富な1つ以上のブロックを
持つものと、アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、そのアルファ-オレフィン連結ポリマーはエチレンと約2〜24個、約3〜24個、約3〜18個または約6〜18個の炭素原子を有する第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、アルファ-オレフィン連結ポリマ
ーと、アルファ-オレフィン結合ポリマーは、全アルファ-オレフィン連結ポリマーの重量を基にして重量ベースで約10%〜50%、約10%〜40%、約15%〜40%または約15%〜30%のアルファ-オレフィンモノマーを含有するものを含んで提供される。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックのそれぞれは、以下の化1式による繰り返しユニットを含み、
R1のある場所の各々は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシルまたは1〜18、1〜15、1〜12、3〜18、3〜15または3〜12個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基であり、R2のある場所の各々は、独立して、何もないかまたは1〜15、1〜12、1〜8、3〜8、3〜12または3〜15個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、Bブロック
は、エチレンと約3〜12、3〜10または3〜8個の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンのランダムコポリマーであり、A-B-Aブロックコポリマーは、A-B-Aの全重量に基づいて重量ベースで約10%〜50%、約10%〜40%、約15%〜40%または約15%〜30%のAブロッ
クを含むものと、オレフィンブロックコポリマーであって、そのオレフィンブロックコポリマーはエチレンと約4〜約14、約6〜約12または約6〜約10個の炭素原子を有する第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポリマーは、1以上のエチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-オレフィンが豊富な1つ以上のブロックとを
持つものと、アルファ-オレフィン結合ポリマーであって、そのアルファ-オレフィン結合ポリマーは、エチレンと約2〜24、約3〜24、約3〜18または約6〜18個の炭素原子を有する第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部に対する組成物に存在するA-B-Aブロックコポリマーの総重量部の比II が、約1.00〜5.00、約1.00〜4.00、約1.50〜4.00、約1.50〜3.50、約1.00〜3.00または約2.00〜4.00であるものを含んで提供される。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックのそれぞれは、以下の化2式による繰り返しユニットを含み、
R1のある場所の各々は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシルまたは1〜18、1〜15、1〜12、3〜18、3〜15、3〜12、1〜8、3〜8、1〜5または3〜5個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基であり、 R2のある場所の各々は、独立して、何もないかまたは1〜15、1〜12、1〜8、3〜8、3〜12、3〜15、1〜8、1〜5または1〜3個の炭素原子を有する
置換または非置換アルキル基であり、Bブロックは、エチレンと約3〜12、3〜10または3〜8個の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンのランダムコポリマーであり、A-B-Aブロックコポリマーは、A-B-Aの全重量に基づいて重量ベースで約10%〜50%、約10%〜40
%、約15%〜40%または約15%〜30%のAブロックを含むものと、オレフィンブロックコ
ポリマーであって、そのオレフィンブロックコポリマーはエチレンと約4〜約14、約6〜約12または約6〜約10個の炭素原子を有する第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであ
り、オレフィンブロックコポリマーは、1以上のエチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-オレフィンが豊富な1つ以上のブロックとを持つものと、アルファ-オレフィン結合
ポリマーであって、そのアルファ-オレフィン結合ポリマーは、エチレンと約2〜24、約3
〜24、約3〜18または約6〜18個の炭素原子を有する第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーであるものを含んで提供される。
いくつかの態様では、アルファ-オレフィン連結ポリマーはアルファ-オレフィン連結ポリマーの全重量に基づいて重量ベースで約10%〜50%、約10%〜45%、約15%〜45%、約15%〜40%または約20〜40%のアルファ-オレフィンモノマーを含有する。
いくつかの態様では、各Aブロックは多量のポリスチレンを含む。例えば、Aブロックの各々は、Aブロック中の繰り返し単位の数に基づいて少なくとも80%、90%またはそれ以
上のスチレン反復単位を含むことがある。いくつかの態様において、Aブロックの各々は
、本質的にポリスチレンからなる。
いくつかの態様では、Bブロックの各々は、エチレンと4、5、6、7または8個の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンとのランダムコポリマーを含む。いくつかの態様では、Bブロックは本質的にエチレンとオクテンのランダムコポリマーであるか、またはエチ
レンとブタジエンのランダムコポリマーである。
いくつかの態様では、組成物中に存在する1つ以上のアルファ-オレフィン連結ポリマ
ーが存在し得る。例えば、いくつかの態様において、組成物は、第1のアルファ-オレフィン連結ポリマー及び第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含み、第1のアルファ-オレフィン連結ポリマー及び第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーは、エチレンと1-ブテンのコポリマーであり、それぞれは、コポリマー中のエチレン対1-ブテンモノマー含量の異なる比を有する。
いくつかの態様では、組成物は、組成物の全重量を基にして、A-B-Aブロックコポリマ
ー約5重量部〜約15重量部、オレフィンブロックコポリマー約10重量部〜約20重量部、及
び約25重量部〜約35重量部のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含む
いくつかの態様では、組成物は、酢酸ビニルコポリマーの重量に基づいて、約10〜約45重量%の酢酸ビニル含有量を有するエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含む。
様々な態様において、組成物はまた、エチレン-酢酸ビニルコポリマーの重量を基にし
て重量ベースで約5%〜55%、約5%〜50%、約10%〜50%、約10%〜45%または約15%〜40%の酢酸ビニル含量を有するエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含む。
A-B-Aブロックコポリマーは、少なくとも部分的にまたは完全に水素化されていてもよ
い。いくつかの態様では、A-B-Aブロックコポリマーの水素化率は、約40%〜99%、約50
%〜99%、約50%〜95%、約50%〜90%、約50%〜80%または約60%〜80%である。
いくつかの態様では、組成物は、部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、及びアルファ-オレフィン連結ポリマーを含んで提供される。
部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、芳香族繰り返し単位を有する1つ以上のAブロック、脂肪族繰り返し単位を有する1つ以上のBブロック、及び芳香族繰り返し単位と脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ以上の第1エチレン性不飽和基を含むことがある。いくつかの態様では、芳香族繰り返し単位はスチレン繰り返し単位である。オレフィンブロックコポリマーは、第1のアルファ-オレフィンと、第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであってもよく、オレフィンブロックコポリマーは、1つ以上の第2のエチレン性不飽和基を含む。アルファ - オレフィ
ン連結ポリマーは、1つ以上の脂肪族側鎖を含むことができる。
いくつかの態様では、部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーはA-Bブロック構造
またはA-B-Aブロック構造を有することができ、Aブロック及びBブロックは本開示に記載
の通りである。例えば、Aブロックの各々は、独立して、1つ以上のスチレン等の芳香族繰り返し単位を含むことができる。 Bブロックの各々は、1つ以上の第1のエチレン性不飽和単位を含む脂肪族ポリマーブロックであり得る。
芳香族繰り返し単位は、様々な芳香族単位のいずれかを含むことができる。芳香族繰り返し単位は、複数の芳香族側鎖を有する脂肪族骨格を含むことができる。
いくつかの態様では、組成物は、スチレン系繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含む少なくとも1種のポリマーと、少なくとも1つのC4〜C100不飽和オレフィンとを含んで提供される。スチレン繰返し単位は、ポリスチレンのブロックを含むことができる。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含有するポリマーは、ポリスチレンブロック及び非スチレンポリマーブロックを含むブロックコポリマーであってもよい。いくつかの例では、ポリマーは、ポリエステル、ポリ- C2〜C8-アルキレン単位、ポリエーテル単
位、ポリカーボネート単位、ポリアミド単位、ポリケトン単位、ポリシロキサン単位、及びそれらの任意の組合せからなるグループから選択される非スチレン繰り返し単位を含むことができる。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位(例えば、ポリエステル、
ポリ- C2〜C8-アルキレン単位、ポリエーテル単位、ポリカーボネート単位、ポリアミド
単位、ポリケトン単位、ポリシロキサン単位、及びそれらの任意の組み合わせ)は、任意の順序であってよい。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む2つ以上のポ
リマーの混合物もまた本開示中に考慮される。
本開示中で使用される場合、文脈によって別途指示されない限り、同じタイプの成分の2つが「異なる」と言われる場合、これは、一方が他方と異なる化学組成を有することを
意味する。例えば、第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンは、第2のアルファ-オレフィンが、第1のアルファ-オレフィンの化学式とは異なる化学式を有することを意味する。
いくつかの特定の例では、組成物は、スチレン繰り返し単位及び非スチレン繰り返し単位を含むポリマーを含み、ポリマーはポリエステルのブロック単位を含む。いくつかの例では、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリ-C2-C8-ア
ルキレン単位を含む。いくつかの例では、本開示に記載の種々の実施例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリエチレンの単位を含む。いくつかの例では、本開示に記載の種々の例のスチレン系繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含むポリマーは、ポリプロピレンの単位を含む。他の例では、本開示に記載の種々の例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリブチレンの単位を含む。さらに他の例では、本開示に記載の種々の例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリブチレンの単位を含む。さらに他の例では、本開示に記載の種々の例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリポリブタジエンの単位を含む。さらに他の例において、本開示に記載の種々の実施例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリイソプレンの単位を含む。ポリマーの非スチレン繰返し単位は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、またはそれらの任意の組み合わせを含むことができ、任意の順序でポリマー中に存在することができる。
いくつかの例では、本開示に記載のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーがポリエチレンを含む場合、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのポリエチレン含量は、約50モル%〜約80モル% (例えば、約50モル%〜
約75モル%、約60モル%〜約80モル%、約55モル%〜約70モル%、約65モル%〜約80モル%、または約70モル% %〜約80モル%)である。
いくつかの例では、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、PSq-X1 n-X2 m-X3pブロックコポリマーであり、PSはポリスチレンを表し、 X1はポリ-C2-C8-アルキレンであり、X 2はポリ- C2-C8 -アルキレンであり、X3はポリエーテル、ポリエ
ステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケトンまたはポリシロキサンであり、添え字q、n、m及びpはモル分数を表し、1 > q > 0、nは0〜1であり、mは0〜1であり、pは0〜1であり、q + n + m + p = 1とし、PS、X1、X2、及びX3ブロックの順序は、ランダムであ
っても、図示の順序であってもよい。いくつかの例では、X1はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエンまたはポリイソプレンである。他の例では、X 2
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエンまたはポリイソプレンである。
本開示で考案されるスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのいくつかの例には、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-ポリブ
チレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ポリブチレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-イソプレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、及びそれらの組み合わせを含む。
一般に、本開示に記載のA-B-Aブロックコポリマーまたはスチレン繰返し単位及び非ス
チレン繰返し単位を含むポリマー等のブロックコポリマーは、少なくとも部分的に不飽和であってもよい(例えば、エチレン不飽和を含む)。従って、例えば、繰り返し単位の少なくとも1つは、エチレン性不飽和を含むことができる。本開示で使用される場合、用語
「部分的に不飽和」(例えばエチレン不飽和を含む)は、一般に、ポリマーが約20モル%〜約60モル%の不飽和を有することができることを意味する(例えば、約20モル%〜約50モル%、20モル%〜約30モル%、約25モル%〜約45モル%、約30モル%〜約50モル%、約20モル%〜約40モル%または約25モル%〜約40モル%不飽和、例えばエチレン性不飽和)。しかし、スチレン繰返し単位を含むポリマーがフェニル環を含むという事実から、それらは「部分的に不飽和」であると理解されるべきである。
一般に、部分不飽和は、例えば、スチレン繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位(分子間及び分子内)を含むポリマーと、C 4 〜C 100不飽和オレフィン(分子間及び分子
内)と、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンとの間で共有結合性架橋結合を形成することを可能にする。
一般に、A-B-Aブロックコポリマーまたは本開示に記載のスチレン繰返し単位及び非ス
チレン繰返し単位を含むポリマー等のブロックコポリマーの重量平均分子量(MW)は、約25,000g /モル〜約1.5 x106 g /モル(例えば、約250,000g /モル〜約1.5x10 6g /モル、約25,000g /モル〜約100,000g /モル、約50,000g /モル〜約200,000g /モル、75,000g /
モル〜約150,000g /モル、約100,000g /モル〜約300,000g /モル、約250,000g /モル〜約750,000g /モル、約300,000g /モル〜約800,000g /モル、約250,000g /モル〜約650,000g
/モル、約500,000g /モル〜約1.5x106 g /モル、約750,000g /モル〜約1.5x106 g /モルまたは約650,000g /モル〜約1.3x106 g /モル)である。
スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのいくつかの例には、テキサス州ヒューストンのKraton Performance Polymers Inc.から入手できるスチレン繰り返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むKRATON(登録商標)Dスチレン-ブタジエン-ス
チレンポリマー(SBS)と、スチレン繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位を含むKRATON(登録商標)Dスチレン-イソプレン-スチレンス / -イソプレン-ブタジエン - スチレンポリマー(SIS)/(SIBS)と、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むKRATON(登録商標)Gスチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン / スチレン-エチレン-プロ
ピレン-スチレン(SEBS / SEPS)ポリマーと、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むKRATON(登録商標)FG無水マレイン酸接合のスチレン-エチレン-ブタジエン-
スチレン(SEBS)ポリマーとを含む。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのいくつかの例にはまた、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むSEPTON(登録商標)水素化ポリマー(例えば、SEPTON(登録商標)4055、SEPTON(登録商標)8006、SEPTON(登録商標)4077、及びSEPTON(登録商標)4099)が日本、東京のKuraray Co., Ltd.から入手可能である。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を
含むポリマーの他の例には、Asahi Kasei Chemicals Corporationから入手可能な水素化SEBSブロックコポリマー(例えば、TUFTEC(登録商標)P1083を含む様々な等級のTUFTEC(登録商標)水素化SEBSブロックコポリマー)が含まれる。いかなる特定の理論にも束縛されるものではないが、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーの水素化のレベルは、いくつかの例でスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのエチレン性不飽和のレベルに影響を及ぼし(例えば、低下させる)、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーの結晶化度及び/または剛性に影響を
及ぼす可能性があると考えられている。従って、例えば、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む部分的水素化ポリマー(例えば、約50〜約80%水素化されたもの)は、それらの非水素化で対応する物{例えば約50%未満が水素化されている物)よりも結
晶性が低くより固い。
一態様では、本開示に記載の様々な例の発泡前組成物は、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む任意の適切な量のポリマーを含むことができる。いくつかの例では、発泡前組成物は、約5重量%〜約50重量%(例えば、約5重量%〜約20重量%、約15重量%〜約40重量%、約10wt%〜約45wt%、約25wt%〜約50wt%または約20wt%〜約45wt%)のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーから構成される。さらに、またはこれに代えて、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、約5mol%〜約50mol%(例えば、約5モル%〜約20モル%、約約15モル%〜約40モル%、約10モル%〜約45モル%、約25モル%〜約50モル%または約20モル%〜約45モル%)のスチレン繰返し単位を含む。さらに、またはこれに代えて、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、約50モル%〜約95モル%(例えば、約50モル%〜約80モル%、約60モル%〜約90モル%、約70モル%〜約95モル%または約75モル%〜約95モル%)の非スチレン繰返し単位を含む。ある例では、スチレン繰返し単位の含有量と非スチレン繰返し単位の含有量の合計は100モル%である。
特定の例において、本開示に記載の発泡前組成物は、100部の樹脂に対して約5部(phr
)から約45phrのスチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位成分とを含むポリマー(す
なわち、スチレンコポリマー成分)を含む。発泡前組成物は、約10phr〜約40phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約12phr〜約35phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約15phr〜約35phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約30phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約25phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約22phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。
本開示で使用される場合、スチレン系コポリマー成分は、スチレン繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位の両方を個々に有する発泡前組成物中に存在するすべてのポリマーを指すと理解される。従って発泡前組成物中のスチレン系コポリマー成分の濃度は、組成物中に存在するスチレン繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含む各ポリマーの濃度の総計を指す。いくつかの発泡前組成物において、スチレン系コポリマー成分は、スチレン繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含む単一のポリマーのみで形成することができる。他の発泡前組成物では、スチレン系コポリマー成分は、各々がスチレン系繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位の両方を有する複数のポリマーから形成することができる。
本開示に記載の発泡前組成物はまた、少なくとも1つのC4〜C100不飽和オレフィンも含
む。 C4〜C100不飽和オレフィンは、C8〜C50-不飽和オレフィンであってもよい。 C4〜C100不飽和オレフィンは、C12〜C30-不飽和オレフィンであってもよい。 C4〜C100不飽和オレフィンは、C16〜C100-不飽和オレフィンであってもよい。 C4〜C100不飽和オレフィン
は、C50〜C100-不飽和オレフィンであってもよい。本開示で使用されるCx-Cy命名法は、
不飽和の位置ではなく、不飽和オレフィンの炭素長を特定すると理解される。 2種以上のC 4 〜C 100不飽和オレフィンの混合物も本開示中に企図される。いくつかの例では、C4
〜C100不飽和オレフィンは、プレポリマー(例えば、モノマー)、線状オリゴマー、1つのポリマーであり得る。
本開示で使用される「不飽和オレフィン」という用語は、少なくとも1つの末端C-C二重結合及び合計約4〜約100個(例えば、8〜50、12〜30、4〜20、10〜50、30〜90、20〜100
、50〜75または20〜80個)の総炭素原子を有する任意のC4-C100オレフィンを包含する。
追加の炭素-炭素二重結合が不飽和オレフィン中に存在することができる。 C4〜C100不飽
和オレフィンの例としては、プロペン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、そして1-オクタ
デセンを含む。他の例では、C4 〜C 100不飽和オレフィンは、アルキル置換またはシクロアルキル置換不飽和オレフィンであり得る。本開示で使用される「不飽和オレフィン」という用語は、複数の重合単位を含む任意のC4〜C100オレフィンを包含し、重合単位の少なくとも一部は少なくとも1つの末端C-C二重結合を含み、合計で約4から約100個(例えば、8〜50、12〜30、4〜20、10〜50、30〜90、20〜100、50〜75または20〜80)の総炭素原子
を有する。つまり、不飽和オレフィンは、不飽和オレフィンブロックコポリマーを含む不飽和オレフィンポリマーまたはコポリマーであってもよい。追加の炭素-炭素二重結合が
、不飽和オレフィンポリマーまたはコポリマー中に存在することができる。不飽和オレフィンコポリマーの例には、ニューヨーク州ライブルックのMitsui Chemicals America, Inc.から入手可能なTAFMER(登録商標)不飽和オレフィンコポリマー(例えばTAFMER(登録商標)DF110及びTAFMER(登録商標)DF605エチレン / 不飽和オレフィンコポリマー)及
びミシガン州ミッドランドのThe Dow Chemical Companyから入手可能なENGAGE(登録商標)及びINFUSE(登録商標)オレフィンブロックコポリマー(例えば、INFUSE(登録商標)9107オレフィンブロックコポリマー)がある。
いくつかの例では、本開示に記載される様々な例の発泡前組成物は、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位からなる1つ以上のポリマー、1つ以上のC 4 〜C 100不飽和
オレフィン、及び1以上のオレフィンブロックコポリマーを含む。
いくつかの例では、C4 〜C 100不飽和オレフィンは、1つ以上のヘテロ原子(例えば、-O-、NR1- 、- S(O)q-(qは0〜2の整数である)とそれらの組み合わせ)から構成される。そのようなヘテロ原子で中断されたC4〜C100不飽和オレフィンの例には、アリルエーテル及びアリル末端ポリエチレングリコールが含まれる。
特定の例では、本開示に記載の発泡前組成物は、約30phr〜約90phrのC4〜C100不飽和オレフィン成分(すなわち、不飽和オレフィン成分)を含む。発泡前組成物は、約35phr〜
約85phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約40phr〜約80phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約45phr〜約75phrの不
飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約40phr〜約85phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約45phr〜約85phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約43phr〜約82phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。
本開示で使用される場合、不飽和オレフィン成分は、発泡前組成物中に存在する全てのC4 -C 100不飽和オレフィンを指すと理解される。従って、発泡前組成物中の不飽和オレ
フィン成分の濃度は組成物に含まれる全てのC4 〜C 100不飽和オレフィンの濃度の合計を指し、それにはC4 〜C100不飽和オレフィンモノマー、C4 〜C100不飽和オレフィンオリゴマー、C4 〜C100不飽和オレフィンポリマー及びC4〜C100不飽和オレフィンコポリマーが
含まれる。いくつかの発泡前組成物では、不飽和オレフィン成分は、単一のC4 〜C100
飽和オレフィンのみ、例えば単一のC4 〜C100不飽和オレフィンコポリマーで形成するこ
とがある。他の発泡前組成物では、不飽和オレフィン成分は、複数のC4〜C100不飽和オレフィン、例えば、複数のC4〜C100不飽和オレフィンコポリマーで形成することがある。
本開示に記載の様々な実施例の組成物はまた、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーに加えて、少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む
ことができ、る。及びC4〜C100不飽和オレフィンを含む。そして、場合によっては、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、2種の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む。
いくつかの例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーはランダムコポリ
マーである。他の例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、エチレン
含有物を含む。さらに他の例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、
少なくとも部分的に不飽和である(例えば、エチレン不飽和を含む)。いくつかの例では、発泡前組成物は、約20重量%〜約60重量%(例えば、約25重量%〜約50重量%、約30重量%〜約50重量%、約40重量%〜約60重量%、約30重量%〜約60重量%または約45重量%〜約60重量%)の少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む。適切なエチレ
ンビニルアセテートコポリマーは、デラウエア州ウイルミントンのE.I. DuPont de Nemours Co.から入手可能なEVLAX(登録商標)40L-03エチレンビニルアセテート樹脂を含む。
他の適切なエチレン酢酸ビニルコポリマーには、台湾、ROC のUSI Corporationから入手
可能なEVATHENE(登録商標)UE659及びEVATHENE(登録商標)UE3300エチレンビニルアセ
テートコポリマーが含まれる。
いくつかの例では、発泡前組成物は、約1〜約10重量%の第1のエチレン酢酸ビニルコポリマー及び約5〜約50重量%の第2のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含み、重量%の量は
発泡前組成物の重量に対する相対的なものである。
一例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーが2種の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む場合、少なくとも2種の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーは
少なくとも酢酸ビニル含量が異なることができる。従って、例えば、第1エチレンビニル
アセテートコポリマーは、約15〜約40モル%の酢酸ビニル(例えば、約15〜約30モル%、約25〜約35モル%または約20モル%〜約40モル%)を含み、第2のエチレン酢酸ビニルコ
ポリマーは、約15〜約30モル%(例えば、約15〜約25モル%、約20モル%〜約30モル%または約15モル%〜約30モル%)の酢酸ビニルを含むことがある。
特定の例において、本開示に記載の発泡前組成物は、エチレン酢酸ビニルコポリマー(EVA)を含まない。つまり、本開示に記載の発泡前組成物は、EVA成分がないことがある。
あるいは、本開示に記載の発泡前組成物は、約5phr〜約50phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約45phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物
は、約20phr〜約45phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約25phr〜約40phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約25phr〜約35phrのEVA成分を含むこ
とができる。発泡前組成物は、約30phr〜約37phrのEVA成分を含むことができる。本開示
で使用される場合、EVA成分は、発泡前組成物中に存在する全てのエチレン酢酸ビニルコ
ポリマーを指すと理解される。従って、発泡前組成物中のEVA成分の濃度は、組成物中に
存在する各単一エチレン酢酸ビニルコポリマーの濃度の総計を指す。いくつかの発泡前組成物では、EVA成分は、単一のエチレン酢酸ビニルコポリマーのみから形成することがで
きる。他の発泡前組成物において、EVA成分は、複数の異なるエチレン酢酸ビニルコポリ
マーから形成することができる。
発泡前組成物の成分の特定の比率は、有益な特性を有するフォームを生成することが見出されている。本開示で使用される場合、他に指示されない限り、第2成分に対する第1成分の比率は、組成物中に存在する第2成分のphrで除した第1成分の樹脂100部当りのパーツ(phr)と理解される。いくつかの態様では、比の合計が提示され、これは記載された特
定の比の合計を意味すると理解される。
組成物は、不飽和オレフィン成分に対するスチレン系コポリマー成分の比が約0.1〜約1.0である組成物であってもよい。この不飽和オレフィン成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.05〜約0.40であり得る。この不飽和オレフィン成分に対するスチレンコ
ポリマー成分の比は、約0.1〜約0.3であり得る。この不飽和オレフィン成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.15〜約0.32であり得る。
組成物は、EVA成分に対するスチレン系コポリマー成分の比が約0.2〜約2.0である組成
物であり得る。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.3〜約1.0であ
り得る。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.3〜約0.8であり得る
。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.35〜約0.72であり得る。
組成物は、EVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比が約2.0〜約4.0である組成物で
あってもよい。このEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約1.5〜約3.0であり
得る。 このEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約1.5〜約2.5であり得る。
このEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約2.0〜約2.5であり得る。
いくつかの態様では、組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化
熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するオレフィンコポリマーの総重量部の比Iは、約0.65〜7.00、約0.65〜2.00、約0.80〜2.00、約0.80〜7.00
、約1.00〜2.00、約2.00〜3.00、約1.00〜3.00、約0.80〜3.00、または0.65〜3.00である。
いくつかの態様では、組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化
熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部の比IIは、約0.403.50、約0.40〜3.25、約1.00〜3.50、約1.00〜3.25、約1.00〜3.00、約1.20〜2.80、約1.25〜3.25、約2.00〜3.00、約2.00〜3.50または約1.00〜2.00である。
いくつかの態様では、組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化
熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するEVAコポリマー
の総重量部の比IIIは、約1.00〜5.00、約1.00〜2.00、約2.00〜3.00、約3.00〜4.00、約4.00〜5.00、約3.00〜5.00、約3.50〜5.00、約4.00〜5.00または約3.50〜4.50である。
いくつかの態様では、組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化
熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部の比IVは、約1.00〜10.00、約1.00〜5.00、約3.00〜10.00、約3.00〜5.00、約3.50〜5.00、約3.00〜4.00または約4.00〜5.00である。
いくつかの態様では、組成物中に存在する1つ以上のオレフィンコポリマーの総重量部
に対する組成物中に存在する1つ以上のEVAコポリマーの総重量部比Vは、約1.00〜10.00、約2.00〜10.00、約2.00〜5.00、約1.00〜5.00、約1.50〜5.00、約2.50〜5.00、約2.50〜4.50または約2.00〜4.50である。
いくつかの態様では、組成物中に存在する1つ以上の連結ポリマーの総重量部に対する
組成物中に存在する1つ以上のEVAコポリマーの総重量部の比VIは約1.00〜2.00、約0.50〜5.00、約0.50〜3.00、約1.00〜3.00、約1.00〜5.00または約1.20〜2.00である。
いくつかの態様では、比I、II、III、IV及びVの合計は、約1.00〜10.00、約1.00〜2.00、約2.00〜3.00、約3.00〜4.00、約4.00〜5.00、約5.00〜6.00、約6.00〜7.00、約7.00〜8.00、約8.00〜9.00、約9.00〜10.00、約2.50〜7.50、約3.50〜7.50、約3.50〜5.00、約2.50〜5.00または約2.75〜4.50である。
いくつかの態様において、比I、II、III、IV、V及びVIの合計は、約1.50〜16.00、約5.
00〜16.00、約10.00〜16.00、約14.00〜16.00、約14.00〜15.00、約10.00〜15.00、約5.00〜10.00、約1.50〜5.00または約12.00〜15.00である。
組成物がEVA成分を含む場合、組成物は、不飽和オレフィン成分に対するスチレン系共
重合体成分の比、EVA成分に対するスチレン系コポリマー成分の比、及びEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比の合計として約1.5〜約4.5を持つ。組成物のその比率の合計は、約2.0〜約4.5であり得る。組成物のその比率の合計は、約2.2〜約3.8であり得る。組成物のその比率の合計は、約2.5〜約3.5であり得る。
いくつかの態様では、組成物中に存在する連結ポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーの総重量部の比IIは、発泡前組成物に望まれる柔らか
さ及びエネルギーリターンにおおきな影響を持つことが見出された。いくつかの態様では、改善された柔軟性及びエネルギーリターンを有するフォーム組成物が、比IIとして約1.00〜5.00、約1.00〜4.00、約1.50〜4.00、約1.50〜3.50、約1.00〜3.00または約2.00〜4.00を有する組成物から形成することができる。
本開示に記載の様々な実施例の組成物はまた、発泡剤、フリーラジカル開始剤またはそれらの組み合わせを含むことができる。
発泡剤は、当業界で公知の任意の適切なタイプの物理発泡剤であり得て、それには窒素、二酸化炭素、炭化水素(例えば、プロパン、ペンタン、イソペンタン及びシクロペンタン)、クロロフルオロカーボン、希ガス(例えば、ヘリウム(He)、ネオン(Ne)、アルゴン(Ar)、クリプトン(Kr)及びキセノン(Xe))及び/またはそれらの混合物を含む
。一例では、発泡剤は窒素を含む。発泡剤は、気体、液体、または超臨界流体等の流動可能な物理的状態で供給されてもよい。一例によれば、発泡剤源は、本開示に記載される様々な例の発泡前組成物に接触(例えば、注入)されると、例えば発泡前組成物が押出機(例えば、二軸スクリュー押出機)中で形成される場合に、超臨界流体状態となる発泡剤(例えば、二酸化炭素、窒素及びメタノール)を提供する。
あるいは、発泡剤は、炭酸塩(例えば、炭酸アンモニウム及びアルカリ金属の炭酸塩)、アゾ化合物、ジアゾ化合物及びそれらの組み合わせを含む当該分野で公知の任意の適切なタイプの化学発泡剤であり得る。化学発泡剤としては、2,2'-アゾビス(2-シアノブタ
ン)、2,2'-アゾビス(メチルブチロニトリル)、アゾジカルボンアミド、p,p'-オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、p-トルエンスルホニルヒドラジド及びそれらの組み合わせが挙げられる。化学的発泡剤の場合、ガス状生成物(例えば、窒素ガス)及び他の副生成物は、プロセスによって、または反応するポリマーの発熱熱によって促進される化学反応によって形成される。発泡ガスとして作用する低分子化合物を形成することにより発泡反応が起こるので、付加的な発熱もまた放出され得る。
いくつかの例では、本開示に記載の組成物は、温度として(例えば、加熱から)約130
℃〜約210℃(例えば、約150℃〜約190℃または165℃〜195℃―押出機及び/またはモールド型を加熱することができる温度として)を必要とし、それにより化学発泡剤を誘発し、「分解」させて本開示に記載された様々な実施例の発泡前組成物を本開示に記載されている様々な発泡前組成物に変換する。
発泡剤の例には、韓国ソウルのDongjin Semichem Co., Ltd.から入手可能なUNICELLブ
ランドの発泡剤、例えばUNICELL-D600 MTが含まれる。
いくつかの例では、物理発泡剤と化学発泡剤との組み合わせを使用することができる。
本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物はまた、金属酸化物、有機酸、充填剤、核形成剤及びそれらの組み合わせを含むことができる。金属酸化物の例としては、酸化亜鉛、二酸化チタン及びそれらの組み合わせが挙げられる。有機酸の例には、ステアリン酸のようなC3 〜C30アルカン酸(例えば、脂肪酸等のC14 〜C30アルカン酸)及び2つ以上のC3
〜C30アルカン酸の組み合わせが含まれる。炭酸カルシウムは、充填剤及び核形成剤の両方として使用することができる材料の例である。
本開示に記載の様々な例の発泡前組成物はまた、1種以上の架橋剤を含むことができる
。架橋剤の例には、脂肪族不飽和アミド類として、例えばメチレンビスアクリル- または
-メタクリルアミドまたはエチレンビスアクリルアミド、次にポリオールまたはアルコキシル化ポリオールとエチレン性不飽和酸との脂肪族エステル類として、例えばブタンジオールまたはエチレングリコールのジ(メタ)アクリレートまたはトリ(メタ)アクリレート、ポリグリコールまたはトリメチロールプロパン、次にトリメチロールプロパンのジ- 及びトリアクリレートエステル、次にグリセロール及びペンタエリスリトールのアクリレート及びメタクリレートエステル、次にアリル組成物として、アリル(メタ)アクリレート、アルコキシル化されたアリル(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、少なくとも2個のビニル基を含むポリシ
ロキサン、テトラアリルオキシエタン、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、そしてテトラアリルエチレンジアミンが挙げられる。架橋剤の混合物も使用することができる。
本開示に記載される様々な実施例の発泡前組成物はまた、1つ以上のラジカル開始剤を
含むことができ、その例は有機過酸化物、ジアゾ化合物(例えば、米国特許第6,303,723
号に記載されており、それは本開示に完全に記載されているかのように参照することによって組み込まれている)、または2種以上のフリーラジカル開始剤の組み合わせである。
フリーラジカル開始剤として使用することができる有機過酸化物の例には、ジクミルパーオキシド、n-ブチル-4,4-ジ(t-ブチルパーオキシ)バレレート、1,1-ジ(t-ブチルパー
オキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ
)ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキシド、ジ-t-アミルパーオキシド、 t-ブチルパーオキ
サイド、 t-ブチルクミルパーオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキシン-3、ジ(2-t-ブチル - パーオキシイソプロピル)ベンゼン、ジラウロイルパーオ
キシド、ジベンゾイルパーオキシド、 t-ブチルヒドロパーオキシド及びそれらの組み合
わせを含む。
本開示に記載される様々な実施例の発泡前組成物は、約25℃の温度で固体または液体であり得る。
本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物を架橋して、架橋発泡前組成物を形成することができる。発泡前組成物は、化学架橋法または化学線照射(例えば、熱放射線、UV光、電子線及びガンマ線)を用いる架橋法を含む種々の方法を使用して架橋することができる。いくつかの例では、このような組成物は、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーC4〜C100不飽和-オレフィンのブロックを含むC4〜C100不飽和-オレフィンブロックコポリマーで架橋されたポリマーを含む。スチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーとの間の架橋は、例えば、本開示に記載の1種以上の架橋剤のような「外部」架橋剤を用いないで、
スチレン繰返し単位と非スチレン繰返し繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーの分子間に直接的に生じてもよい。スチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーと
の間の架橋は、本開示に記載の1種以上の架橋剤のような「外部」架橋剤を用いて行うこ
ともできる。
当業者は、スチレン繰返し単位を含むポリマーの部分と非スチレン繰返し単位分子またはC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーの部分との間に分子内架橋が起こり得ることを認識できる。この架橋は、本開示に記載の1種以上の架橋剤等の「外部」架橋剤の
存在下または非存在下で行うことができる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物は、発泡剤(例えば、本開示に記載の化学発泡剤または物理発泡剤)の存在下で架橋発泡前組成物を形成することができる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の架橋発泡前組成物は、固体または液体であることができるが、一般には約25℃以上の温度(例えば、約25℃〜約220℃の温度及び
約500kPa〜約100MPaの圧力において)で固体(例えば、熱可塑性固体)である。いくつかの例では、本開示に記載の様々な例のフォーム組成物は、一般に、約25℃以上の温度(例えば、約25℃〜約220℃の温度及び約500kPa〜約100MPaの圧力)で固体(例えば、熱可塑
性固体)である。
いくつかの例では、本開示に記載される様々な例の架橋発泡前組成物は、各々が本開示で定義されるように、さらに少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または少なくとも1つのオレフィンブロックコポリマーを含むことができる。
発泡体組成物もまた本開示で考慮され「発泡体予備成形物」と相互に入れ替えて呼ばれる。本開示で使用される「発泡体組成物」という用語は以下を指す。
架橋前、架橋後または架橋と実質的に同時に発泡した(例えば、発泡剤(物理的及び/ま
たは化学的)を用いて発泡される)架橋発泡前組成物、または
発泡前組成物と架橋発泡前組成物の組み合わせ(例えば、発泡前組成物と架橋発泡前組成物との組み合わせであって、その組み合わせが形成されるが(例えば、発泡剤(物理的及び/または化学的)を用いて形成される)、それは2つのそのような組成物を混合した後
またはそのような発泡前組成物を部分的に架橋した後の何れかで組合せが形成された後であり、そのままでいくらかの発泡前組成物が形成される)。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡体組成物は、さらに少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または少なくとも1つのオレフィンブロックコ
ポリマーを含むことができ、その各々は本開示で定義される。
本開示に記載されている様々な例のいくつかのフォーム組成物(例えば、C4〜C100不飽和オレフィンで架橋されたスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーを含む発泡体組成物)は、固体(例えば、熱可塑性)を形成する。これらの熱可塑性発泡材料は「発泡体予備成形物」として使用することができ、この発泡体予備成形物は引き続き圧縮モールド成形することができる。本開示の発泡体組成物は、約0.08g / cm3〜約0.15g / cm3(例えば、約0.10g / cm3〜約0.12g / cm3)の密度を有することができる。いくつかの例では、このような発泡体プリフォームは、エネルギーリターンとして約60%〜約85%(例えば、約65%〜約80%、約65%〜約75%、約70%〜約80%または約75%〜約80%)を持つ。
本開示に記載される様々な実施例のいくつかの発泡体組成物(例えば、発泡体予備成形物)は、圧縮モールド成形されて圧縮モールド成形フォームを形成することができる。そのような圧縮モールド成形発泡体は、約0.15g / cm3〜約0.30g / cm3(例えば、約0.15g
/ cm3〜約0.2g / cm3)の密度を有することができる。
定義
他に定義されない限り、本開示中で使用される全ての技術用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。一般的に使用される辞書に定義されているような用語は、明細書及び関連技術の文脈における意味と一致する意味を有すると解釈されるべきであり、本開示において明確に定義されていない限り理想化されたまたは過度に正式な意味で解釈されるべきではない。
本開示に引用される全ての刊行物、特許及び特許出願は、それらの刊行物が引用されている方法及び/または材料を開示及び記載するために引用されている。そのような刊行物
、特許及び特許出願は全て、あたかも個々の刊行物または特許が参照により組み込まれるように明確に及び個別に示されているかのように、参照により本開示に組み込まれる。参照によるそのような組み入れは、引用された刊行物、特許、及び特許出願に記載された方法及び/または材料に明示的に限定され、引用された刊行物、特許及び特許出願からの辞
書学的定義に及ぶものではない。本開示において明示的に繰り返されていない引用された刊行物、特許及び特許出願における辞書学的定義は、そのように扱われるべきではなく、添付の実用新案登録請求の範囲に記載された用語を定義するものとして読まれるべきではない。
本開示に記載されたものと類似または同等のいずれの方法及び材料も本開示の実施または試験において使用することができるが、好ましい方法及び材料をここで説明する。当該技術分野において周知の機能または構成は、簡潔さ及び/または明瞭さのために詳細に説
明されないことがある。本開示の態様は、特に明記しない限り、当業者の知識の範囲とされるナノテクノロジー、有機化学、材料科学及び工学等の技術を採用する。このような技術は文献に十分に説明されている。
比率、濃度、量、及び他の数値データは、本開示では範囲の形式で表すことがあることに留意されたい。記載された範囲が限度の一方または両方を含む場合、含まれる限度のいずれかまたは両方を抜いた範囲も本開示に含まれる、例えば語句「xからy」は、「x」か
ら「y」までの範囲と、「x」より大きいと「y」より小さいの範囲を含む。範囲は上限と
しても表現する、例えば「約x、y、z、またはそれ以下」という語句は、「約x」、「約y
」及び「約z」の範囲ならびに「x未満」、「y未満」、「z未満」の範囲を含むと解釈されるべきである。同様に、「約x、y、z、またはそれ以上」という語句は、「約x」、「約y
」及び「約z」の特定の範囲ならびに「xより大きい」、「yより大きい」、「zより大きい」範囲を含むと解釈されるべきである。さらに、「x」と「y」が数値であるとき「約「x
」から「y」」というフレーズは「約「x」から約「y」」を含む。このような範囲フォー
マットは、便宜及び簡潔さのために使用されているので、範囲の限界として明示的に記載された数値だけでなく、すべての個別の数値あるいはその範囲に含まれる部分的範囲を、あたかも各数値及び部分的範囲が明示的に記載されているかのように、含むよう柔軟に解釈されるべきであると理解されるべきである。例示すると、「約0.1%〜5%」の数値範囲は、約0.1%〜約5%の明示的に列挙された値だけでなく、個々の値(例えば、1%、2%、3%、及び4%)と示された範囲内の部分的範囲(例えば、0.5%、1.1%、2.4%、3.2%、
及び4.4%)も含む。
本開示で使用される「約」という用語は、数値の有効数字による従来の丸めを含むことができる。いくつかの態様において、約という用語は、本開示において、特定された値から10%、5%、2.5%、1%、0.5%、0.1%、0.01%またはそれ以下の偏差を意味するため
に使用される。
本開示で使用される冠詞「a」及び「an」は、明細書及び実用新案登録請求の範囲に記載された
本開示の態様における任意の特徴に適用される場合、1つ以上を意味する。 「a」及び「an」の使用は、そのような制限が具体的に述べられていない限り、その意味を単一である
という特徴に限定するものではない。単数形または複数の名詞または名詞句に先行する「the」という冠詞は、特定の指定したものまたは特定の特定の複数のものを示し、それが
使用される状況に応じて単数または複数の意味を有することができる。
本開示で使用される場合、例えばスチレン系繰り返し単位がポリマー中の個々のスチレン(コ)モノマー単位を指すように、用語「単位」は個々の(コ)モノマー単位を指すために使用することがある。さらに、用語「単位」は、例えば「スチレン反復単位」がポリスチレンブロックを指すことがあるように、ポリマーブロック単位を指すために使用することがあり、「ポリエチレンの単位」は、ポリエチレンのブロック単位を指し、「ポリプロピレンの単位」は、ポリプロピレンのブロック単位を指し、「ポリブチレンの単位」は、ポリブチレンのブロック単位等を指す等である。そのような使用は、文脈から明らかであろう。
本開示の態様を説明したので、一般に、以下の実施例は、本開示のいくつかの追加の態様を記載する。本開示の態様は、以下の実施例及び対応するテキスト及び図面に関連して記載されるが、本開示の態様をこの説明に限定する意図はない。反対に、本開示の精神及び範囲内に含まれるすべての代替物、修正物、及び等価物をカバーすることが意図される。
材料
実施例全体を通して言及される材料は、異なるように示されない限り、以下の表1-1〜1-2に記載される。旭化成(商品名TUFTEC(登録商標)で市販されている)からの部分水素化SEBSブロックコポリマーはすべて、ASTM D638を用いて測定したときに650%を超える破断点伸びを有する。 P1083(及び研究グレードJT-83)は約20%のスチレン含量を有する
が、P5051は約47%のスチレン含量を有する。 KRATON Polymers からのSEBS コポリマー
(KRATON(登録商標)G1651E)は、約30%〜33%のスチレン含量を有する。 ENGAGE(登
録商標)弾性ポリオレフィンはエチレンとオクテンのコポリマーであり、TAFMER(登録商標)結合ポリマーはエチレンと1-ブテンのランダムコポリマーである。供給業者が表1-1
〜1-2に列挙されていない材料(例えば、ステアリン酸)については、これらの材料は、
一般に、様々な供給業者から入手可能である。
[例1]発泡可能な調製組成物のバッチプロセス
表3-1〜3-5及び表4-1〜4-5に記載されている発泡前の組成物である発泡前組成物を調製した。表2に示す成分を使用して発泡前組成物物のいくつかをまず配合して、実施例1に従って発泡前ベース組成物(PFBC)1及びPFBC 2を形成した。これらのPFBCを次に表3-1〜3-5、4-1〜4-5に示す発泡体組成物の調製に使用した。その発泡体組成物の特性は表5−5
に記述されている。いくつかの例では、PFBC1またはPFBC2は、追加の材料を加えることによって表3-1〜3-5、4-1〜4-5及び5-5に示すようにさらに改質された。他の配合物を発泡
前ベース組成物を最初に形成することなく、直接調製した。
発泡前組成物は、部分水素化SEBSブロックコポリマーとオレフィンポリマーとを約20分間ニーダー中で混合するバッチプロセスを用いて形成された。この間、ニーダー温度は約100℃〜約120℃の温度に維持した。いくつかの例では、エチレン酢酸ビニルコポリマー(組成物のEVA成分)及び/または顔料を、部分水素化SEBSブロックコポリマー及びオレフィンポリマーの混合物に添加した。
次に、1種以上の金属酸化物、1種以上の有機酸、及び1種以上の架橋剤を、存在する場
合には、混合物に添加した。部分水素化SEBSブロックコポリマー及びオレフィンポリマーならびに(存在する場合)EVAを金属酸化物、有機酸及び架橋剤とともに含む混合物をニ
ーダー中で約20分間混合し、その間ニーダー温度は約100℃〜約120℃の温度で保持した。
次に、ニーダー温度を約90℃またはそれ以下に下げた。次いで、ニーダー中で混合した混合物を、発泡剤及びフリーラジカル開始剤と混合した。次いで、温度を約90℃以下に保つように冷却した金型を用いて混練物をペレット化した。
[例2]発泡前組成物の連続製造方法
発泡前組成物は、スチレン系コポリマー成分と不飽和オレフィン成分とをホッパー中で予備混合し、二軸押出機に供給する連続法を用いて製造することができる。スチレン系コ
ポリマー成分及び不飽和オレフィン成分が供給されるゾーン(ZONE1)は、約100℃〜約120℃の温度に保持される。発泡前組成物に含まれる場合、オプションのEVA成分及び/また
は顔料は、スチレンコポリマー成分及び不飽和オレフィン成分と予め混合される。
次に、ポリマーと不飽和オレフィンとの混合物に、1種以上の金属酸化物、1種以上の有機酸、及び1種以上の架橋剤を添加する。使用する金属酸化物の粒径は1ミクロン未満である。スチレン系共重合体成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及び金属
酸化物、有機酸、及び架橋剤の混合混合物を、二軸スクリュー押出機のZONE1中で、約100℃から約120℃で完全に混合するまで混合する。
スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及び金属酸
化物、有機酸、及び架橋剤の混合混合物は、二軸スクリュー押出機のZONE2に移動し、そ
こでは温度は約90℃以下である。次いで、スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、EVA成分、及び金属酸化物、有機酸、及び架橋剤の混合混合物を、ZONE2中で、発泡剤及びフリーラジカル開始剤と組み合わせる。
次に、スチレン系コポリマー成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及
び金属酸化物、有機酸、架橋剤、発泡剤及びフリーラジカル開始剤の混合物を、冷却して約90℃以下に維持された金型を用いてペレット化する。ペレット化は水中で行うことができ、従ってペレット化ダイを出るときに結果のペレットを冷却する。
例3:発泡前組成物からの発泡体物品の成形
表1-1〜1-2、2、3-1〜3-5、4-1〜4-5に記載の予備泡組成物配合物を使用して実施例1に記載したバッチ法により製造したペレットを、予備加熱した金型に射出成形(IM)し、その時の金型温度は約170℃から約180℃である。金型温度は、軟化した組成物中の生成ガスを分解し、それを発泡させる化学発泡剤の分解温度を上回っていた。このモールド温度はフリーラジカル開始剤の開始温度より高く、不飽和スチレンコポリマー成分を組成物の不飽和オレフィン成分と架橋させる重合反応を生じさせた。
表5-1〜5-5に示すように、発泡前組成物のいくつかを発泡させ、シングルステッププロセスで射出成形(IM)して、圧縮成形工程なしで完成した成形フォーム物品を製造したが、一方他の発泡前組成物は発泡前組成物を最初に射出モールド成形してモールド発泡予備発泡体を形成し、次いで発泡予備モールド成形体を焼きなましした後、モールド発泡予備成形体を圧縮成形して、完成した発泡モールド成形品(IM + CM)を製造した。
射出モールド成形され、続いて圧縮成形されて完成した発泡成形物品(IM + CM)を製
造する発泡前組成物については、射出成形発泡体予備成形物はアニーリングプロセスを通し、それは発泡体予備成形物を約70℃〜約80℃の温度で約10〜約15分間加熱し、次に約60℃〜約70℃の温度に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持する。次に予備成形物を約50℃〜約60℃の温度に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持し、次に約45℃〜約55℃の温度に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持する。アニールされたモールド成形発泡体予備成形物を水(約35℃〜約40℃)で約10〜約15分間洗浄し、続いて24時間乾燥させた。
次に、アニーリングされた成形発泡体予備成形物を、圧縮成形前の初期の発泡、成形及び焼きなまし状態に対して少なくとも1方向の寸法が少なくとも10%小さい圧縮成形品に
入れ、圧縮モールドの前に焼きなました。圧縮モールド成形プロセスの間は、発泡体プリフォームは約130℃〜約150℃の表面温度に加熱される。次に、発泡プレフォームを、約15分以下(例えば、約12分以下)で約30℃の表面温度に冷却して、完成圧縮モールド成形発泡体物品を得る。
この実験では、上記に記載された工程を使用して射出モールド成形発泡物品(IM)及び射出モールド成形及び圧縮モールド成形発泡物品(IM + CM)を製造するためだけに発泡
前組成物を使用したが、本開示に記載の発泡前組成物は、当分野で公知の他のタイプの工程を用いて発泡させ及び/または成形することができる。例えば、これらの発泡前組成物
は、厚板発泡体、微粒子状(例えば、ビーズ)発泡体等を形成するために使用することができる。これらの形態の発泡体は、多様な方法で使用することができる。例えば、厚板発泡体を形成し、最終構成要素として形成されたものとして使用することができ、または圧縮成形して最終構成要素を形成することができる。発泡前組成物のペレットは、個々の微粒子状発泡体を形成するために使用することができ、または発泡及びモールド成形された発泡モールド物体を形成することができる。
[例4]発泡物品の試験
表3-1〜3-5及び表4-1〜4-5に記載された配合物から形成された発泡物品の例はそれらの物理的特性(例えば、比重、硬度、分割引き裂き、圧縮永久歪及びエネルギーリターン)を決定するために作られ試験された。種々の組成物についての発泡物品の結果を表5-1〜5-5に報告する。
この実験の目的は、従来のエチレン酢酸ビニル(EVA)発泡体と比較して改良された分
割引き裂き値を有する発泡前組成物を特定することであったが、その他の点では、従来の履物用品の構成要素として我々に有益である従来のEVA発泡体の物理的特性を維持した。
履物の構成要素としてその方が有益である。実験の発泡前組成物は、スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、及びオプションとしてEVA成分を使用することに基づいて
いた。いくつかの配合物を使用して、最初に射出モールド成形し、次に焼きなまして圧縮モールド成形して最終発泡体成分(IM + CM)を生成し、一方他の配合物を使用して発泡
体を製造し、それを射出モールド成形して最終発泡体成分(IM)を作成した。分割引き裂き値の目標範囲は、約2.5kg / cm〜約3.0kg / cm以上であった。比較として、従来のEVA
発泡体の分割引き裂き値は約1.7である。最終発泡成分の他の物理的特性の目標範囲は、
約0.1〜約0.2の比重、約40〜約50のアスカーC硬度、約20%〜約35%の圧縮永久歪み、少
なくとも約60%の弾性を有することであった。これらの目標範囲は、主として履物用部品の構成要素として使用される従来のEVA発泡体の物理的特性である0.080〜0.095の比重、34〜38のアスカーC硬度、75%の圧縮永久歪み、と約59の弾力性に基づいている。
表5-1〜5-5に報告された比重値を得るための試験方法は次の通りである。
発泡体の比重は、発泡体予備成形物または圧縮モールド成形発泡体成分から採取した3
つの代表的な試料を試験することによって決定した。サンプルの重量に適切な精度の天秤を使用して、空気中及びサンプルが22℃±2℃の蒸留水中に完全に沈められたときに、各
サンプルの重量を測定した。なお計量する前に発泡体サンプルの表面に付着した空気の泡はいずれも除去した。比重(S.G.)は、水中の試料の重量を取ってそれを空気中の試料の重量から差し引き、次いでその値を大気中の試料の重量で割って計算した。なお、全ての重量はグラムでの重量である。
分割引き裂き試験
表5-1〜5-5に示された発泡体物品の分割引裂き値を得るために用いた試験方法は次の通りである。
4つの打ち抜き加工で作られた長方形の厚板シートあるいは作成された発泡体、各2.54cm×15.24cm×10±1mm(厚さ)の寸法のサンプルを用意した。試験される発泡体材料が表皮を有する場合、その材料は、4つのサンプルを調製する前にその表皮を除去した。試料
の中央に一端から3cmの長さの切り込みを入れた。次に、5つの連続する2cmの部分をサン
プル上にマーキングした。
引張試験装置のクロスヘッドの速度を50mm /分に設定した。サンプルの分離された各端部は、試験装置の上部グリップ及び下部グリップにクランプされた。分離は両方のグリップの中間に置かれた。サンプルの各セクションは、元の隣接する切断エッジが直線を形成しクランプの中心に合わさるようにクランプ内に保持された。
必要に応じて、いつも試料の中心で発泡材料を分離しておくために、鋭利なナイフで切れ目を入れて助けた。ナイフで切断した結果の読みは捨てられた。各試料の5つの部分の
それぞれの最低値をkg / cmで記録した。各試料について5つの値を記録し、次いで5つの
値の平均を得て報告した。試料の部分の一つに直径2mmを超える気泡が存在する部分が含
まれていた場合、気泡を含む部分の値は平均値に含めなかった。試料の1つ以上の部分で2mmを超える直径を有する気泡を含むのが見出された場合、別の試料を試験した。
デュロメータ硬度試験
表5-1〜5-5に報告された発泡体物品の硬度値を得るために用いた試験は以下の通りであ
る。
平板発泡体の場合、サンプルはアスカーCデュロメータ試験のために最低6mmの厚さが必要であった。必要であれば、発泡体サンプルを積み重ねて最小厚さを構成した。発泡体サンプルは、サンプルの端から最低12mm、他の測定点から少なくとも12mm離れて全ての測定を行うのに十分な大きさであった。試験された領域は、直径が少なくとも6mmの領域で平
らであり平行であった。表5-1〜5-5で試験したサンプルについては、約35cm×13cm×1.8cmの寸法を有する標準試料を使用し、最低5回の硬度測定を行い、重量1kgのヘッドを用い
て試験した。
圧縮永久歪み
表5-1〜5-5に報告された発泡体物品の圧縮永久歪み値を得るために用いた試験は以下の通りである。
発泡体試料を2枚の金属板の間で元の厚さの50%まで圧縮し、50℃のオーブンに6時間入れた。その後、サンプルを冷却し、圧縮前の圧縮厚さと圧縮後の厚さとの間の差を、静的な圧縮永久歪みの尺度として使用した。
表5-1〜5-5に報告された試験のために、一方の面に表皮を有し、厚さが10mmの成形された盾状板を用いて試料を得た。次いで、サンプルを切断する前に、盾状板を10 +/- 0.5mmの厚さに薄く剥いで表皮を除去した。両面に表皮を有する圧縮モールド成形発泡体材料は、一方の面のみに表皮が残るように、一方の面から表皮を削り取った。直径2.54cmの円5
個を盾状板から機械穿孔して、試験されるサンプルを得た。
圧縮永久歪み試験装置は、圧縮装置の各平行面の組毎に圧縮装置の平行な面の間に配置された圧縮リングとスペーサーバーを持った2つの平らな鋼板からなる。圧縮装置の各平
行面には、同じ厚さ(試験片の厚さに基づいて4.5mmまたは5.0mm)の4つの圧縮リングを
使用した。圧縮永久歪率は、以下の式数1を用いて計算した。
各試験片の中央領域をマーキングし、上に荷重をかけずにAMESゲージを用いて試験片を測定した。
エネルギーリターン試験
表5-1〜5-5に報告された発泡体物品のエネルギーリターン値を得るために用いた試験は以下の通りである。
発泡物体のエネルギーリターンは、垂直リバウンド装置を使用するASTM D 2632 92を使用して測定した。
結果
射出モールド成形及び圧縮モールド成形(IM + CM)を使用して製造された13の最終モ
ールド成形発泡物品のうちの4つは2.5より大きな分割引裂き値を有し、射出モールド成形工程(IM)だけ(IM)を使用して製造された11の最終モールド成形発泡物品のうち8つは2.5
より大きな分割引裂き値を有した。予期せぬことに、目標分割引き裂き値を有した発泡モールド成形物品を製造した組成物の12はまた、予想より有意に高い弾性値を有していた。具体的には、組成物H、I、L、N、O、P、Q、R、S、U、V及びXは、67%〜82%の範囲の弾性値を有していた。しかし、それらの全ての物理的特性が目標範囲以内に有する最終発泡成分を製造するのは2つの発泡前組成物のみ(組成物U及びX)であることが見出された。こ
れら2つの組成物の弾力性値は、従来のEVAフォームよりも14%以上大きいことが判明した。
一般に、予想外に高い弾力性値を有する最終発泡成分を製造した発泡前組成物は、約10樹脂百分率(phr)〜約22phrのスチレンコポリマー成分、及び約45phr〜約80phrの不飽和オレフィン成分を含んだ。これらの発泡前組成物のいくつかは、約31phr〜約36phrのEVA
成分を含んだが、他のものはEVA成分を含まなかった。一般に、目標の分割引き裂き値及
び予想外に高い弾性値を有する最終発泡成分を生成した発泡前組成物は、約0.17〜約0.30の範囲の不飽和オレフィン成分のphrに対するスチレンコポリマー成分のphrの比を有していた。 EVA成分を含む発泡前組成物の場合、EVA成分のphrに対するスチレン系コポリマー
成分のphrの比は、約0.37〜約0.70の範囲であった。 EVA成分のphrに対する不飽和オレフィン成分のphrの比は、約2.2〜約2.3の範囲であった。 EVA成分を含む発泡前組成物の場
合、3つの比の合計は約2.7〜約3.3の範囲であった。
本開示の上記の態様は、実施の単なる可能な例であり、本開示の原理を明確に理解するためにのみ記載されていることが強調される。本開示の精神及び原理から実質的に逸脱することなく、本開示の上記の態様に多くの変形及び修正を加えることができる。そのような改変及び変形の全ては、本開示の範囲内であり本明細書に含まれると考えられる。
本開示は、以下の項目を検討することにより、よりよく理解される、これらは請求項と混同されてはならない。
項目1
組成物であって、
ブロックコポリマーであってさらに以下から構成されるもの、
それぞれ独立して、それに付随して結合した複数の芳香族基を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族ポリマーから構成される第1のブロックおよび第3のブロック、
第1ブロックと第3ブロックとの間に位置し、複数の脂肪族側鎖が結合した脂肪族ポリマーを含む第2ブロック、及び
第1のブロック、第2のブロックおよび第3のブロックの1つ以上に存在する複数の第1のエ
チレン性不飽和基;
ここで前記ブロックコポリマーは、前記ブロックコポリマーの重量を基にして約60%〜約90%の前記第2ブロックを含み、
複数の第1のオレフィンセグメントと、第1のオレフィンセグメントとは異なる化学構造を有する複数の第2のオレフィンセグメントとを含むオレフィンコポリマーと、
各々が1つ以上の第3のオレフィンセグメントを含む、1つ以上の連結ポリマーと;そして
エチレン-酢酸ビニル(EVA)コポリマー、
から構成され、
ここで、比I、II、III、IVおよびVの合計が約1.00〜約10.00であり、
比Iは、組成物中に存在するブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する
オレフィンコポリマーの総重量部の比であり、
比IIは、組成物中に存在するブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部の比であり、
比IIIは、組成物中に存在するブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在す
るEVAコポリマーの総重量部の比であり、
比IVは、組成物中に存在するブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部の比であり、
比Vは、組成物中に存在する1つ以上のオレフィンコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する1つ以上のEVAコポリマーの総重量部の比であるもの。
項目2
比I、II、III、IVおよびVの合計が約3.50から約5.00である項目1に記載の組成物。
項目3
組成物であって、
ブロックコポリマーであって、それは構成要素として
それぞれ独立してそれに付随して結合した複数の芳香族基を有する直鎖または分枝鎖の脂肪族ポリマーを含む第1のブロックおよび第3のブロックと、
第1ブロックと第3ブロックとの間に位置し、複数の脂肪族側鎖が結合した脂肪族ポリマーを含む第2ブロックと、
第1のブロック、第2のブロックおよび第3のブロックの1つ以上に存在する複数の第1のエ
チレン性不飽和基;
を含み、さらに、前記ブロックコポリマーは、前記ブロックコポリマーの重量に基づいて
約60%〜約90%の前記第2ブロックを含むものと、
複数の第1のオレフィンセグメントと、第1のオレフィンセグメントとは異なる化学構造を有する複数の第2のオレフィンセグメントとを含むオレフィンコポリマーと、そして
それぞれが1つ以上の第3オレフィンセグメントを含む1つ以上の連結ポリマー、
から構成されるもの。
項目4
組成物であって、
A-B-Aブロックコポリマーであって、各Aブロックはスチレン繰り返し単位を含み、Bブロ
ックはエチレンと約3〜8個の炭素原子を有するアルファ-オレフィンとのランダムコポリ
マーであり、さらにA-B-A-ブロックコポリマーはA-B-Aブロックコポリマーの重量に対し
て約10%から約40重量%のAブロックを含むものと、
オレフィン系ブロックコポリマーであって、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチレンと約6から12個の炭素原子を有するアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、さらにオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンに富む1以上のブロックと、 アルファ-オレ
フィンに富む1以上のブロックを持つものと、
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、それはエチレンと約3〜8個の炭素原子を有
するアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、さらにアルファ-オレフィン連結ポリマーは連結ポリマーの重量に対して約15%から約40%の含量のアルファ-オレフィンモノマ
ーを有するものと、そして
エチレン-酢酸ビニルコポリマーであって、エチレン-酢酸ビニルコポリマーの重量に対して約10から約40重量%の酢酸ビニルを含有するもの
から構成されるもの。
項目5
項目1から4のいずれか1項目に記載の組成物であって。そのAブロックの各々が本質的にポリスチレンからなるもの。
項目6
項目1から5のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのBブロックが本質的にエチレンとオクテンのコポリマーからなるもの。
項目7
項目1から5のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのBブロックが本質的にエチレンとブタジエンとのコポリマーからなるもの。
項目8
項目1から7のいずれか1項目に記載の組成物であって、第1のアルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含む組成物であり、
その第1のアルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーは、エチレンと1-ブテンのコポリマーであり、それぞれのコポリマー中には異なる比率のエチレン対1-ブテンモノマーを含有するもの。
項目9
項目1から8のいずれか1項目に記載の組成物であって、発泡前組成物の重量に対して約5重量部から約15重量部のA-B-Aブロックコポリマー、約10重量部から約20重量部のオレフィン性ブロックコポリマー、約25重量部から約35重量部のアルファ-オレフィン連結ポリ
マー、および約30重量部から約60重量部のエチレン-酢酸ビニルコポリマーから構成され
るもの。
項目10
組成物であって、
部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーであって、
芳香族繰り返し単位を含む1つ以上のAブロック、
脂肪族繰り返し単位を含む1つ以上のBブロック、および
芳香族繰り返し単位および脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ以上の第1のエチレン性不飽和基
から構成されものと、
オレフィンブロックコポリマーであって、、
第1のアルファ-オレフィンと、
第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、1つ以上の第2のエチレン性不飽和基
を含むものと、
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、1つ以上の脂肪族側鎖を含むものと、そしてエチレン - 酢酸ビニルコポリマー
から構成され;
ここで、比I、II、III、IVおよびVの合計が約1.00から約10.00であり、
比Iは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部対組
成物中に存在するオレフィン系コポリマーの総重量部の比であり、
比IIは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部対組成物中に存在するアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量部の比であり、
比IIIは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部対
組成物中に存在するエチレン-酢酸ビニルコポリマーの総重量部の比であり、
比IVは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部対組成物中に存在するアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量部の比であり、
比Vは、組成物中に存在する1種以上のオレフィンコポリマーの総重量部対組成物中に存在する1種以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマーの総重量部の比であるもの。
項目11
項目10に記載の組成物であって、比I、II、III、IVおよびVの合計が約3.50〜約5.00で
あるもの。
項目12
組成物であって、
部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーであって、
芳香族繰り返し単位を含む1つ以上のAブロック、
脂肪族繰り返し単位を含む1つ以上のBブロック、および
芳香族繰り返し単位および脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ以上の第1のエチレン性不飽和基
から構成されるものと
オレフィンブロックコポリマーであって、それは第1のアルファ-オレフィンと、第1のア
ルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、1つ以
上の第2のエチレン性不飽和基を含むもの、
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、1つ以上の脂肪族側鎖を含むものと、そしてエチレン-酢酸ビニルコポリマー
から構成されるもの。
項目13
組成物であって、
その各々が1つ以上の芳香族ブロック、1つ以上の脂肪族ブロック、および1つ以上の第1のエチレン性不飽和単位を独立に含む1つ以上の部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマ
ーと、
1つ以上のオレフィン性ブロックコポリマーであって、その各々は第2のエチレン性不飽和単位を含むものと、
1種以上のアルファ-オレフィン連結ポリマーと、そして
1種以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマー、
から構成され、;
ここで、比I、II、III、IVおよびVの合計が約1.00から約10.00であり、
比Iは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対
する組成物中に存在するオレフィン性ブロックコポリマーの総重量部の比であり、
比IIは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量部の比であり、
比IIIは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に
対する組成物中に存在するエチレン-酢酸ビニルコポリマーの総重量部の比であり、
比IVは、組成物中に存在する部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量部の比であり、
比Vは、組成物中に存在する1種以上のオレフィンコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する1種以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマーの総重量部の比であるもの。
項目14
項目13に記載の組成物であって、比I、II、III、IVおよびVの合計が約3.50から約5.00
であるもの。
項目15
組成物であって、
その各々が1つ以上の芳香族ブロック、1つ以上の脂肪族ブロック、および1つ以上の第1のエチレン性不飽和単位を独立に含む1つ以上の部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマ
ーと、
1つ以上のオレフィン性ブロックコポリマーであって、その各々は第2のエチレン性不飽和単位を含むものと、
1種以上のアルファ-オレフィン連結コポリマーと、そして
1種以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマー
から構成されるもの。
項目16
項目13から15のいずれか1項目に記載の組成物であって、その.部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーが、A-Bブロック構造またはA-B-Aブロック構造を含み、
Aブロックの各々は、1つ以上の芳香族繰り返し単位を含み、そして
Bブロックは、1つ以上の第1のエチレン性不飽和単位を含む脂肪族ポリマーブロックであ
るもの。
項目17
項目10から15のいずれか1項目に記載の組成物であって、その部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの重量に対して約10重量%から約40重量%のAブロックを含むもの。
項目18
項目10から17のいずれか1項目に記載の組成物であって、その芳香族繰り返し単位
はスチレン繰り返し単位を含むもの。
項目19
項目10から17のいずれか1項目に記載の組成物であって、その芳香族繰り返し単位
は、複数の芳香族側鎖を有する脂肪族主鎖から構成されるもの。
項目20
項目10から19のいずれか1項目に記載の組成物であって、その脂肪族繰り返し単位
は、約2から18個の炭素原子を有する1つ以上の置換または非置換アルキル側鎖を含むもの。
項目21
項目10から20のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのオレフィンブロック
コポリマーはエチレンと第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーである、請求項10から20のいずれか1項に記載の組成物。
項目22
項目10から21のいずれか1項目に記載の組成物であって、その第2のアルファ-オレ
フィンが6から12個の炭素原子を有するもの。
項目23
項目10から22のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのオレフィン性ブロッ
クコポリマーが、前記第1のアルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックおよび前記第2のアルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックを有するもの。
項目24
項目1から23のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、組成物の総
重量を基にして約5重量部から約20重量部のA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むもの。
項目25
項目1から24のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物
の全重量を基にして約5重量部から約10重量部の前記A-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むもの。
項目26
項目1から25のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物
の総重量を基にして約5重量部から約20重量部のオレフィン性ブロックコポリマーを含む
もの。
項目27
項目1から26のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物
の総重量を基にして約10重量部から約15重量部のオレフィン性ブロックコポリマーを含むもの。
項目28
項目1から27のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物
の総重量に基づいて約15重量部から約35重量部の前記アルファ-オレフィン連結ポリマー
を含むもの。
項目29
項目1から28のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物
の総重量に基づいて約20重量部から約30重量部の前記アルファ-オレフィン連結ポリマー
を含むもの。
項目30
項目1から29のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物
の総重量に基づいて約20重量部から約45重量部のエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含む
もの。
項目31
項目1から30のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物
の総重量に基づいて、約30重量部から約40重量部の前記エチレン-酢酸ビニルコポリマー
を含むもの。
項目32
項目1から31のいずれか1項目に記載の組成物であって、さらにフリーラジカル開始
剤および化学発泡剤の一方または両方を含むもの。
項目33
項目32に記載の組成物であって、
さらにフリーラジカル開始剤を含み、
そのフリーラジカル開始剤は、ジクミルパーオキシド、 n-ブチル-4,4-ジ(t-ブチルパーオキシ)吉草酸、1,1-ジ(t-ブチルパーオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルパーオキシ)ヘキサン、ジ-t-ブチルパーオキシド、ジ-t-ア
ミルパーオキシド、t-ブチルパーオキサイド、 t-ブチルクミルパーオキシド; 2,5-ジメ
チル-2,5-ジ(tブチルパーオキシ)ヘキシン-3、ジ(2-t-ブチル-パーオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、ジラウロイルパーオキシド、ジベンゾイルパーオキシド、 t-ブチルヒド
ロパーオキシド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるもの。
項目34
項目32に記載の組成物であって、フリーラジカル開始剤を含み、
さらにフリーラジカル開始剤が、過酸化物、ジアゾ化合物、およびそれらの組み合わせか
らなる群から選択されるもの。
項目35
項目32に記載の組成物であって、さらに化学発泡剤を含み、、その化学発泡剤は、炭酸塩、重炭酸塩、カルボン酸、アゾ化合物、イソシアン酸、過硫酸塩、過酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるもの。
項目36
項目1から35のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するオレフィンコポリマーの総重量部の比Iが約0.65から約7.00であ
るもの。
項目37
項目1から36のいずれか1項目に記載の組成物であって、A-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部の比IIが、約0.40から約3.50であるもの。
項目38
項目1から37のいずれか1項目に記載の組成物であって、組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するEVAコポリマーの総重量部の比IIIが、約1.00から約5.00であるもの。

項目39
項目1から38のいずれか1項目に記載の組成物であって、組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する結合ポリマーの総重量部の比IVが、約3.50から約5.00であるもの。
項目40
項目1から39のいずれか1項目に記載の組成物であって、組成物中に存在する1種以上のオレフィンコポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する1種以上のEVAコポリマーの総重量部の比Vが約2.00から約5.00であるもの。
項目41
項目1から40のいずれか1項目に記載の組成物であって、組成物中に存在する1種以上の結合ポリマーの総重量部に対する組成物中に存在する1種以上のEVAコポリマーの総重量部の比VIが、組成物は約1.00から約2.00であるもの。
項目42
項目1から41のいずれか1項目に記載の組成物であって、その比Iが約0.8から約2.00
であるもの。
項目43
項目1から42のいずれか1項目に記載の組成物であって、その比IIが約1.00から約3.25であるもの。
項目44
項目1から43のいずれか1項目に記載の組成物であって、その比IIIが約3.50から約5.00であるもの。
項目45
項目1から44のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのI、II、III、IVおよびVの比の合計が約1.00から約10.00であるもの。
項目46
項目1から45のいずれか1項目に記載の組成物であって、その比I、II、III、IVおよ
びVの合計が約3.50から約5.00であるもの。
項目47
項目1から46のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのI、II、III、IV、VおよびVIの比の合計が約1.50から約16.00であるもの。
項目48
項目1から47のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのI、II、III、IV、VおよびVIの比の合計が約14.00から約16.00であるもの。
項目49
項目1から48のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのA-B-Aブロックコポリマーまたは部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーが、ASTM D638を用いて測定して650%以上の破断伸び率を有するもの。
項目50
約50%から約99%の架橋度で反応した項目1から47のいずれか1項目に記載の発泡前
組成物から構成される部分的に架橋された発泡前組成物。
項目51
項目1から49のいずれか1項目に記載の組成物から架橋反応で生成した生成物からな
る組成物。
項目52
項目1から49のいずれか1項目に記載の組成物から架橋および発泡させることを含む
プロセスによって製造された組成物。
項目53
請求項52に記載の組成物であって、架橋および発泡工程がほぼ同時に起こるもの。
項目54
発泡前組成物を射出成形モールドに射出成形し、射出成形モールド内で発泡前組成物を架橋することを含む、項目52または53に記載の組成物。
項目55
項目54に記載の組成物であって、その射出成形モールドが、架橋中に約150℃から約190℃の温度であるもの。
項目56
項目52から55のいずれか1項に記載の組成物であって、その組成物が圧縮モールド成形
されて発泡体組成物を生成するもの。
項目57
項目50から54のいずれか1項に記載の組成物であって、その方法が、発泡物品を焼きな
まし、次いで発泡物品を圧縮モールド成形し、圧縮モールド成形前の初期発泡及び成形された状態と比較して少なくとも1次元で少なくとも10%サイズを減少させるステップをさ
らに含むもの。
項目58
項目51から57のいずれか1項に記載の組成物であって、その組成物が約50%から約99%の架橋度を含むもの。
項目59
項目51から58のいずれか1項に記載の組成物であって、その組成物が約0.08から約0.15の比重を有するもの。
項目60
項目51から59のいずれか1項に記載の組成物であって、その組成物が約60%から約85%のエネルギーリターンを有するもの。
項目61
項目51から60のいずれか1項に記載の組成物であって、その組成物が約1.6kg / cm
から約4.0kg / cmの分割引裂きを有するもの。
項目62
項目51から61のいずれか1項に記載の組成物であって、その組成物が約2.5kg / cm
から約3.5kg / cmの分割引裂きを有するもの。
項目63
項目51から62のいずれか1項に記載の組成物であって、組成物が約40から60 Cのア
スカーC硬度を有するもの。
項目64
項目1から49のいずれか1項に記載の組成物を発泡させ架橋させることを含む、履物用品の構成要素を製造する方法。
項目65
項目64に記載の方法であって、架橋および発泡工程がほぼ同時に起こる方法。
項目66
項目64に記載の方法であって、その組成物を射出モールドに射出成形して発泡体組成物を形成し、発泡体組成物を射出成形モールド内で架橋するステップを含む方法。
項目67
項目66に記載の方法であって、射出成形モールドが、架橋中に約150℃から約190℃の温度である方法。
項目68
項目66に記載の方法であって、発泡体組成物を圧縮成形して前記構成要素を製造する方法。
項目69
項目68に記載の方法であって、さらに発泡体組成物を焼きなまし、次いで発泡体組成物を圧縮モールド成形し、圧縮モールド成形前の初期の発泡及びモールド状態に対して少なくとも1つの寸法で少なくとも10%減少させる方法。
項目70
履物用品の構成要素であって、その構成要素は項51-63のいずれか1項に記載の発
泡体組成物を含む構成要素。
項目71
履物用品の構成要素であって、項目1から50のいずれか1項に記載の組成物を射出モールド成形して架橋する工程を含む方法によって製造されたもの。
項目72
項目711に記載の構成要素であって、その工程が、組成物を作成するためにさらに架
橋された組成物を圧縮モールド成形する工程を含むもの。
項目73
項目70から72のいずれか一項に記載の構成要素であって、構成要素はミッドソールであるもの。
項目74
項目70から73のいずれか一項に記載の構成要素であって、その構成要素が約50%から約99%の架橋度を含むもの。
項目75
項目70から74のいずれか一項に記載の構成要素であって、その構成要素が約0.08から約0.15の比重を有するもの。
項目76
項目70から75のいずれか一項に記載の構成要素であって、その構成要素が約60%から約85%のエネルギーリターンを有するもの。
項目77
項目70から76のいずれか一項に記載の構成要素であって、その構成要素が約1.6kg / cmから約4.0kg / cmの分割引裂きを有するもの。
項目78
項目70から77のいずれか一項に記載の構成要素であって、その構成要素が約2.5kg / cmから約3.5kg / cmの分割引裂きを有するもの。
項目79
項目70から78のいずれか一項に記載の構成要素であって、その構成要素のアスカーC硬度が約40から60 Cであるもの。
項目80
項目70から79のいずれか一項に記載の構成要素であって、その履物用品が靴であるもの。
項目81
項目80に記載の構成要素であって、その靴が、運動靴、テニス靴、クロストレーナー靴、子供靴、ドレス靴、およびカジュアルシューからなる群から選択されるもの。
項目82
項目70から81のいずれか一項に記載の構成要素を含む履物用品。
項目83
項目82に記載の構成要素を含む履物用品であって、履物用品が靴であり、その構成要素がミッドソールであり、前記履物用品が靴であり、
その靴はさらに、靴の甲部と靴のアウトソールとをさらに備えるもの。
項目84
履物用品を製造する方法であって、その履物用品に第70から81項のいずれか1項に記載
の構成要素を貼付するステップを含む方法。
項目85
項目84に記載の方法であって、その履物用品が靴である方法。
項目86
項目85に記載の方法であって、その靴は、運動靴、テニス靴、クロストレーナー靴、子供用靴、ドレス靴、およびカジュアルシューズからなる群から選択される方法。
項目87
項目85又は項目86に記載の方法であって、その構成要素がミッドソールであり、その方法が、ミッドソールを靴の甲部及び靴のアウトソールの一方または両方に取り付けることを含む方法。
14 ソール構成要素
16 内側面
18 外側/側部
20 前足部分
22 中足部
24 踵部分
26 第1の部分
27 上面
28 凹部
30 リブ
32 後面
34 横断面/前面
36 インサート
38 後面
40 前面
42 上面
44 下面
46 突起
48 溝
50 横方向スロット
52 縦方向スロット
60 インサート
62 第1の材料
64 第2の材料
66 第1の部分

Claims (29)

  1. 履物用の構成要素であって、前記構成要素は、架橋反応で生成された第1の組成物を含み、前記第1の組成物は、
    前記第1の組成物の全重量を基にして約5重量部から約15重量部のA−B−Aブロックコポリマーであって、前記Aブロックの各々はスチレン繰り返し単位を含み、前記Bブロックはエチレンと3個から8個の炭素原子を有する第1のアルファ−オレインとのランダムコポリマーであり、前記A−B−Aブロックコポリマーは、前記A−B−Aブロックコポリマーの総重量を基にして約10%から40%の前記Aブロックを含む、A−B−Aブロックコポリマーと、
    前記第1の組成物の総重量を基にして約10重量部から約20重量部のオレフィン性ブロックコポリマーであって、前記オレフィン性ブロックコポリマーはエチレンと6個から12個の炭素原子を有する第2のアルファ−オレインとのコポリマーである、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    前記第1の組成物の前記総重量を基にして約30重量部から約60重量部のエチレン−ビニルアセテートコポリマーであって、前記エチレン−ビニルアセテートコポリマーは第1のビニルアセテートの内容を有する第1のエチレン−ビニルアセテートコポリマーと、第2のビニルアセテートの内容を有する第2のエチレン−ビニルアセテートコポリマーとを含み、前記第1のビニルアセテートの内容は前記第2のビニルアセテートの内容とは異なる、エチレン−ビニルアセテートコポリマーと、
    前記エチレン−ビニルアセテートコポリマーの全重量部の、前記オレフィン性ブロックコポリマーの全重量部に対する比Vは、約2.00から約5.00であり、
    前記構成要素は、約70%から約85%のエネルギーリターンを有する、
    構成要素。
  2. 請求項1に記載の構成要素において、第1のビニルアセテートの内容は、前記第1のエチレン−ビニルアセテートコポリマーの総重量を基にして約10重量%から約45重量%である、構成要素。
  3. 請求項1に記載の構成要素において、前記Aブロックの各々は、本質的にポリスチレンからなる、構成要素。
  4. 請求項3に記載の構成要素において、前記Bブロックは本質的にエチレンとオクテンとのコポリマーからなる、構成要素。
  5. 請求項3に記載の構成要素において、前記Bブロックが、エチレンとブタジエンとのコポリマーから本質的になる構成要素。
  6. 請求項1に記載の構成要素において、前記A−B−Aブロックコポリマーの全重量部に対する前記オレフィン性ブロックコポリマーの全重量部の比Iが約0.8から3.0である構成要素。
  7. 請求項1に記載の構成要素において、前記構成要素は、予備発泡組成物を射出モールドに射出成形することと、前記射出モールドにおいて前記予備発泡組成物を架橋することとを含むプロセスによって生成され、
    前記架橋中に前記射出モールドが約150℃から約190℃の温度である、構成要素。
  8. 請求項1に記載の構成要素において、前記構成要素が約50%から約99%の架橋度を有する、構成要素。
  9. 請求項1に記載の構成要素において、前記構成要素は約0.08から約0.15の特定の密度を有する、構成要素。
  10. 請求項1に記載の構成要素において、前記構成要素は約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割裂けを有する、構成要素。
  11. 請求項1に記載の構成要素において、前記構成要素が約40Cから60CのアスカーC硬度を有する、構成要素。
  12. 請求項1に記載の構成要素において、前記構成要素は、約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割裂けと、約40Cから約60CのアスカーC硬度とを有する、構成要素。
  13. 請求項1に記載の構成要素において、前記比Vが約2.50から約4.50である、構成要素。
  14. 請求項1に記載の構成要素において、前記第1の組成物は、前記A−B−Aブロックコポリマーの全重量部に対する前記エチレン−ビニルアセテートコポリマーの全重量部の比IIIであって約1.00から約5.00である比IIIを有する、構成要素。
  15. 請求項14に記載の構成要素において、前記比IIIは約4.00から約5.00である、構成要素。
  16. 請求項1に記載の構成要素において、前記比Vは3.00である、構成要素。
  17. 請求項1に記載の構成要素において、前記第1の組成物は約30重量部から約37重量部のエチレン−ビニルアセテートコポリマーを含む、構成要素。
  18. 請求項1に記載の構成要素において、前記第1の組成物は3.00である比Vを有し、約30重量部から約37重量部のエチレン−ビニルアセテートコポリマーを含む、構成要素。
  19. 請求項1に記載の構成要素において、前記第1のビニルアセテートの内容は、前記第1のエチレン−ビニルアセテートコポリマーの前記総重量を基にして約10重量%から約45重量%であり、前記第2のビニルアセテートの内容は、前記第2のエチレン−ビニルアセテートコポリマーの前記総重量を基にして約5重量%から約55重量%である、構成要素。
  20. 請求項1に記載の構成要素において、前記第1の組成物は第1のアルファ−オレイン連結ポリマーと第2のアルファ−オレイン連結ポリマーとを含み、前記第1のアルファ−オレイン連結ポリマーと前記第2のアルファ−オレイン連結ポリマーとの各々は、エチレンと第3のアルファ−オレインとのコポリマーであり、前記第3のアルファ−オレインは3個から18個の炭素原子を有し、前記第1のアルファ−オレイン連結ポリマーと前記第2のアルファ−オレイン連結ポリマーとは異なるコポリマーである、構成要素。
  21. 請求項20に記載の構成要素において、前記第1のアルファ−オレイン連結ポリマーと前記第2のアルファ−オレイン連結ポリマーとの各々は、エチレンと1−ブテンのポリマーであり、前記第1のアルファ−オレイン連結ポリマーは、モノマーの重量を基にしてエチレンの1−ブテンに対する第1の比を有し、前記第2のアルファ−オレイン連結ポリマーは、モノマーの重量を基にしてエチレンの1−ブテンに対する第2の比を有し、前記第1の比は前記第2の比と異なる、構成要素。
  22. 履物用の構成要素であって、前記構成要素は、架橋反応で生成された第1の組成物を含み、前記第1の組成物は、
    前記第1の組成物の全重量を基にして約5重量部から約15重量部の部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーであって、前記部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、芳香族繰り返し単位を含む1以上のAブロックと、脂肪族繰り返し単位を含む1以上のBブロックと、前記芳香族繰り返し単位と前記脂肪族繰り返し単位との一方又は両方に存在する1以上の第1のエチレン性不飽和基とを含む、部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーと、
    前記第1の組成物の総重量を基にして約10重量部から約20重量部のオレフィン性ブロックコポリマーであって、前記オレフィン性ブロックコポリマーは、第1のアルファ−オレインと、前記第1のアルファ−オレインとは異なる第2のアルファ−オレインと、のコポリマーであり、前記オレフィン性ブロックコポリマーは1以上の第2のエチレン性不飽和基を含む、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    前記第1の組成物の前記総重量を基にして約30重量部から約60重量部のエチレン−ビニルアセテートコポリマーであって、前記エチレン−ビニルアセテートコポリマーは、第1のエチレン−ビニルアセテートコポリマーの総重量を基にして約10重量%から約45重量%の第1のビニルアセテートの内容を有する第1のエチレン−ビニルアセテートコポリマーと、第2のビニルアセテートの内容を有する第2のエチレン−ビニルアセテートコポリマーとを含み、前記第2のビニルアセテートの内容は前記第1のビニルアセテートの内容とは異なる、エチレン−ビニルアセテートコポリマーと、
    前記エチレン−ビニルアセテートコポリマーの全重量部の、前記オレフィン性ブロックコポリマーの全重量部に対する比Vは、約2.00から約5.00であり、
    前記構成要素は、約70%から約85%のエネルギーリターンを有する、
    構成要素。
  23. 請求項22に記載の構成要素において、前記部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、A−Bブロック構造又はA−B−Aブロック構造を含み、
    前記Aブロックの各々は1以上の芳香族繰り返し単位を含み、
    前記Bブロックは前記1以上の第1のエチレン性不飽和基を含む脂肪族ポリマーブロックである、構成要素。
  24. 請求項22に記載の構成要素において、前記部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、前記部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量を基にして約10%から約40%のAブロックを含む、構成要素。
  25. 請求項22に記載の構成要素において、前記オレフィン性ブロックコポリマーの全重量部の、前記構成要素に存在する前記部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーの全重量部に対する比Iは、約0.8から3.0である、構成要素。
  26. 請求項22に記載の構成要素において、前記第1の組成物は更にアルファ−オレイン連結ポリマーを含み、
    前記アルファ−オレイン連結ポリマーはエチレンと第3のアルファ−オレインとのコポリマーであり、前記第3のアルファ−オレインは3個から18個の炭素原子を有し、
    前記アルファ−オレイン連結ポリマーは、前記アルファ−オレイン連結ポリマーの全重量を基にして約15重量%から約40重量%のアルファ−オレインモノマーの内容を有する、構成要素。
  27. 請求項22に記載の構成要素において、前記第2のビニルアセテートの内容は、前記第2のエチレン−ビニルアセテートコポリマーの総重量を基にして約5重量%から約55重量%である、構成要素。
  28. 請求項22に記載の構成要素において、前記第1の組成物は第1のアルファ−オレイン連結ポリマーと第2のアルファ−オレイン連結ポリマーとを含み、前記第1のアルファ−オレイン連結ポリマーと前記第2のアルファ−オレイン連結ポリマーとの各々は、エチレンと第3のアルファ−オレインとのコポリマーであり、前記第3のアルファ−オレインは、3個から18個の炭素原子を有し、前記第1のアルファ−オレイン連結ポリマーと前記第2のアルファ−オレイン連結ポリマーとは、異なるポリマーである、構成要素。
  29. 請求項28に記載の構成要素において、前記第1のアルファ−オレイン連結ポリマーと前記第2のアルファ−オレイン連結ポリマーとの各々はエチレンと1−ブテンとのコポリマーであり、前記第1のアルファ−オレイン連結ポリマーは、モノマーの重量を基にして、エチレンの1−ブテンに対する第1の比を有し、前記第2のアルファ−オレイン連結ポリマーは、モノマーの重量を基にして、エチレンの1−ブテンに対する第2の比を有し、前記第1の比は前記第2の比と異なる、構成要素。
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