JP2021091906A - 発泡体組成物及びその使用 - Google Patents

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Abstract

【課題】発泡体を含む履物用品および運動用品の構成要素である射出成形品を与える、組成物を提供する。【解決手段】組成物は、当該組成物の総重量に対して、5重量部から20重量部のA−B−A−ブロックコポリマーと、5重量部から20重量部のオレフィン性ブロックコポリマーと、15重量部から35重量部のアルファ−オレフィン連結ポリマーとを含み、前記A−B−A−ブロックコポリマーの全重量部に対する前記アルファ−オレフィン連結ポリマーの全重量部の比が、1.63〜4.00である、組成物である。前記A−B−Aブロックコポリマーは、スチレン−エチレン−プロピレン−スチレンブロックコポリマー等であり、前記Bブロックは、ランダムコポリマーであり、前記A−B−Aブロックコポリマーは、A−B−Aブロックコポリマーの総重量に対して10重量%から40重量%のスチレンブロックを含む。【選択図】なし

Description

本出願は、同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2017年3月14日に出願さ
れた米国特許出願第15/458,564号、同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され20
17年3月14日に出願された米国特許出願第15/458,581号、同時係属中の「発泡組成物及び
その使用」と題され2016年3月15日に出願された米国仮出願第62/308,694号、同時係属中
の「発泡組成物及びその使用」と題され2016年4月29日に出願された米国仮出願第62/329,
625号及び同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2016年12月5日に出願された
米国仮出願第62/429,912号の優先権及びその利益を主張し、これらの内容はそれぞれ参照
によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本開示は、概して、材料、特に履物及び関連産業のための材料及びその使用に関する。
履物のデザインには審美的な側面から、快適さと感触、性能と耐久性までの多様な要素
が含まれる。履物のデザインやファッションは急速に変化しているが、スポーツシューズ
市場での性能向上の要求は変わらない。これらの要求をバランスさせるために、履物デザ
イナーは、履物用品を構成する様々な構成要素に様々な材料及びデザインを採用する。
履物産業のために新しい設計及び材料が必要である。特に、例えば履物用品のためにソ
ール中部または他の構成要素に使用されるときに改善されたクッション及びエネルギーリ
ターンを提供するために履物産業において使用され得る改良された発泡組成物の必要性が
依然として存在する。
種々の態様において、発泡させることができる、すなわち発泡組成物を製造するために
使用することができる組成物が提供される。明確にするために、まだ発泡していない組成
物は、場合によっては「発泡前」組成物と呼ばれる。発泡組成物は、例えば本開示に記載
の「発泡前」組成物を発泡させることによって調製された組成物として提供される。運動
靴のような履物用品、及びその構成要素は、1つ以上の発泡体組成物を含んで提供される
。特に、本開示の様々な態様は、特に高いエネルギーリターンを有する履物用品のための
ソールの構成要素を提供する。この特別に高いエネルギーリターンを有するソールの成分
は、本開示に記載の発泡前組成物を発泡させることによって製造することができる。組成
物及びそれから製造された構成要素の製造方法も提供される。
本開示がより詳細に説明される前に、本開示は記載される特定の態様に限定されず、当
然のことながら変更され得ることが理解されるべきである。発泡組成物及びその成分の他
のシステム、方法、特徴や利点は、以下の図面及び詳細な説明を検討すれば、当業者に明
らかであり、または明らかになるであろう。このような付加的なシステム、方法、特徴及
び利点の全ては、この説明に含まれ、本開示の範囲内であり、添付の請求項によって保護
されることが意図されている。また本開示で使用される用語は、特定の態様のみを説明す
るためのものであり、限定することを意図するものではないことも理解されるべきである
。当業者は、本開示に記載の態様の多くの変形及び適合を認識するであろう。これらの変
形及び適合は、本開示の教示に含まれ、本開示の特許請求の範囲に包含されることが意図
されている。
本開示のさらなる様相は、添付の図面と併せて以下に説明する詳細な説明を検討するこ
とにより容易に理解されるはずである。
図1は本発明の一態様によるソール構成要素を有する履物用品の立面図であ る。 図2は図1の履物用品のソールの構成要素の分解図である。 図3は図1の履物用品のソールの構成要素の底部の平面図である。 図4は履物用品のソールの構成要素に使用するためのインサートの底面図で ある。 図5は図4のインサートの上面図であり、第1の部分に挿入されてソールの構 成要素を形成する。
履物用品
種々の態様において、履物用品が提供される。特に、上記の発泡体から全体的または部
分的に製造され、以下でより詳細に説明される1つまたは複数の構成要素を含む履物用品
が提供される。発泡体及びそれから製造された構成要素は、柔らかさ、耐久性や特別に高
いエネルギーリターンを含む履物のための望ましい範囲の特性を有することができる。こ
の履物用品は、原則として、どのような履物用品をも含むことができる。様々な態様にお
いて、履物用品は、靴、ブーツ、またはサンダルを含み得る。
最も一般的な履物用品は靴である。靴は、野球靴、バスケットボールシューズ、サッカ
ーシューズ、フットボールシューズ、ランニングシューズ、クロストレーナーシューズ、
チアリーディングシューズ、ゴルフシューズ等の運動靴を含むことができる。靴は、いく
つかの態様では、滑り止めが付けられる。履物10の例示的な用品が図1に示されている。
図1には運動靴が例示されているが、使用される用語のいくつかは、他の履物用品または
他のスタイルの靴にも適用されることは容易に理解されるであろう。履物10は、アッパー
12と、アッパー12に固定されたソール構成要素14とを含む。ソール構成要素14は、接着剤
または他の適切な手段によってアッパー12に固定することができる。本開示で使用される
ように、ソール構成要素14は、本開示に記載されたフォーム材料で全体的に形成されたモ
ノリシック構成要素であるか、または複数のモノリシック構成要素で形成されたマルチ構
成要素集合体であってその少なくとも1つのモノリシック構成要素が全体的に本開示に記
載の発泡材料で形成されてもよい。履物10は、中または内側16と横または外側18とを有す
る。
アッパーは、いくつかの態様では、それがソール構成要素に取り付けられる時点まで未
成形である。いくつかの態様では、アッパーは型を取った甲部である。本開示で使用され
る「型を取ったアッパー」は、1つ以上の機械的手段によってソールに取り付ける前に靴
の形状に形成されたアッパーを指す。型を取ったアッパーは、アッパーの踵を形作るため
に形成されたヒールカウンターを含むことがある。型を取ったアッパーは、多くの場合ス
トロベルステッチを介して、アッパーに取り付けられたストロベルソックまたはストロベ
ルボードを含むことがある。
一般に着用者の足と地面との間に配置されるソール構成要素14は、地面反力の減衰(す
なわち、緩衝作用を与える)と、牽引力を提供し、回内等の足の動きを制御することがで
きる。履物の従来の物品と同様に、ソール構成要素14は、アッパー12内に配置された中敷
き(図示せず)を含むことができる。いくつかの態様では、ソール構成要素は中敷きまた
はソックライナーであるか、または中敷きまたはソックライナーを含む多構成要素組立体
であり、さらにアッパーに配置され全体的にまたは部分的に本開示に記載の発泡材料で形
成される中敷きまたはソックライナーを含むこともある。本開示に記載された履物用品は
、本開示に記載された発泡材で全体または一部が形成される中敷きまたはソックライナー
を含むことができる。
靴やその他の履物の最も一般的な構成要素は、アッパー構成要素、下部構成要素、及び
擦り合わせ構成要素の3種類の構成要素のうちの1つに分類することができる。アッパー構
成要素は、縫合されるかまたは互いに接合されてアッパーを形成するすべての構成要素を
集合的に指す。アッパーの材料は、一般的に通気性、順応性、重量、しなやかさや柔らか
さ等の特性に寄与する。下部構成要素は、集合的に下部を形成するすべての構成要素を総
称する。下部は、例えば、アウトソール及びミッドソールを含むことがある。アウトソー
ルの材料及びデザインの選択は、例えば耐久性、牽引力、ならびに使用中の圧力分布に寄
与する。ミッドソールの素材とデザインは、クッションやサポート等の要素に貢献する。
押し込み構成要素には、アッパー、下部、または両方に取り付けることができるすべての
追加コンポーネントが含まれる。押し込み構成要素は、例えば、小穴、つま先のふくらみ
、土踏まず、爪、紐、ベルクロ、キャッチ(留め金)、バッカー(裏張り)、内張、詰め
物、踵裏張り、踵甲皮、つま先キャップ等を含むことができる。
一般的な参考のために、履物10は、前足部20、中足部22、及び踵部24の3つの一般的な部分に分割することができる。部分20、22及び24は履物10の正確な領域の線引きを意図するものではない。むしろ、部分20、22、及び24は、以下の説明の間に参照フレームを提供する履物10の一般的な領域を表すことが意図されている。
本開示で使用される後方、前方、上部、下部、内方、下向き、上向き等のような方向の
用語は、異なるように断らない限り、また以下の文脈から異なるのが自明であるのでない
限り、履物10自体に関する方向を指す。図1に示されている履物は、着用者が着用したと
きに水平面上に配置されるので、実質的に水平に配置される。しかしながら、履物10はそ
のような向きに限定される必要はないことを理解されるべきである。このように、図1に
示すように、後方は踵部24に向かう方向、すなわち図1の右側に向いている。当然のこと
ながら、前方は前足部20の方に、すなわち図1に示すように左にあり、下方は図1に示されているように、ページの下側に向っている。上部は、図1に見られるようにページの上部に向かう要素を指し、底部は図1に示すように、ページの底に向かう要素を指す。内側は
履物10の中心に向かい、外側は履物10の外周縁に向っている。
本開示で使用される後方、前方、上部、下部、内方、下向き、上向き等のような方向の
用語は、異なるように断らない限り、また以下の文脈から異なるのが自明であるのでない
限り、履物10自体に関する方向を指す。図1に示されている履物は、着用者が着用したと
きに水平面上に配置されるので、実質的に水平に配置される。しかしながら、履物10はそ
のような向きに限定される必要はないことを理解されるべきである。このように、図1に
示すように、後方は踵部24に向かう方向、すなわち図1の右側に向いている。当然のこと
ながら、前方は前足部20の方に、すなわち図1に示すように左にあり、下方は図1に示され
ているように、ページの下側に向っている。上部は、図1に見られるようにページの上部
に向かう要素を指し、底部は図1に示すように、ページの底に向かう要素を指す。内側は
履物10の中心に向かい、外側は履物10の外周縁に向っている。
図2に示すように、ソール構成要素14は、そこに形成された凹部28がある上面27を持つ第1の部分26からなる。上面27は、接着剤または他の適切な締結手段で上部12に固定される。複数の本質的に水平なリブ30は、第1の部分26の外側に形成される。ある態様においては、リブ30は内側面16の前足部20の中央部分から、第1の部分26に沿って後方に、踵部分24の周りに、そして第1の部分26の側部18の上を前方に、前足部20の中央部分に接続する。
第1部分26は、ソール構成要素14の外部牽引面を提供する。特定の態様において、別個
の外側ソール構成要素を第1部分26の下面に固定することができることが理解される。
凹部28は踵部24から前足分20まで伸びる。ある態様において、凹所28の後面32は、踵部分24の後部の輪郭に実質的に従うように湾曲しており、凹所28の前面34は、第1の部分26を横切って横方向に延びている。
インサート36は、凹部28内に収容されている。インサート36は、凹部28の湾曲した後面32と嵌合する湾曲した後面38と、凹部28の横断面の前面34と嵌合する横断面の前面40とを有する。インサート36の上面42は、接着剤または他の適切な締結手段でアッパー12に接触して固定される。
図3に最もよく示されているように、第1の部分26の地面とかみ合う下面44は複数の突起46を含む。各突起46は溝48によって取り囲まれている。隣接する突起46の間に延びる複数の横方向スロット50が下面44に形成される。縦方向スロット52は、踵部分26から前足部分20まで下面44に沿って延びている。
図2に図示するように、インサート36は、ソール構成要素にクッション性または弾力性
を提供することができる。第1の部分26はインサート36に構造と支持を与えることができる。この様な形態では、第1の部分26はインサート36と比較して、より高い密度及び/ま
たは硬度の材料、例えば、ゴム、熱可塑性ポリウレタン、を含む非発泡体材料そして発泡
部材から形成することができる。特定の形態では、インサート36は、本開示に開示されて
いる発泡部材から形成することができる。
図4及び図5は、本開示に記載されているソール構成要素において使用され得るインサート60の底面図及び上面図を示す。インサート60は、インサート36と似ているが、図4及び図5に示されているように、インサート60は、2つのタイプの材料62及び64から形成され、材料の少なくとも1つは、本開示に開示されるような発泡部材である。図4はインサート60の底面図を示し、図5は2つのタイプの材料62及び64から形成されたインサート60の上面図を示し、インサートは第1の部分66の内側に配置されてソール構成要素14を形成する。2以上のタイプの材料で、その少なくとも1つは本開示に開示される発泡部材であるインサートも使用することができる。図4及び図5に示す例では、第1の材料62の部分をインサートの踵領域に使用することができ、第2の材料64の部分をインサートのつま先領域に使用することができる。高密度材料は踵領域を支持するために使用され、低密度材料は爪先領域を支持するために使用され得る。例えば、第1の材料の密度は、第2の材料の密度よりも少なくとも0.02g/cm3大きくすることができる。インサートの2つの材料62及び64の部分の形状は、任意の適切な形状とすることができる。例えば、踵領域はくさび状にすることができる。2つのタイプの材料で形成されたインサートは、ランニングシューズやバスケッ
トボールシューズに役立てることができる。
本開示に記載の組成物及び発泡体は、履物用品の様々な構成要素のいずれかを製造する
ために使用することができるが、特定の態様では、構成要素はミッドソール、アウトソー
ル、インソール、タングパディング、カラーパディング等とそれらの組み合わせを含む。
いくつかの態様では、その構成要素は、本開示に記載の発泡体を含む図1から図5に示さ
れたソール構成要素14のようなソール構成要素である。いくつかの態様では、構成要素は
、本開示に記載の発泡体を含む図4から図5に示されるインサート36またはインサート60
等のインサートである。ソール構成要素のためのソール構成要素とインサートは、その一
部または全部を本開示に記載の発泡体で作ることができる。ソール構成要素またはソール
構成要素のためのインサートの任意の部分は本開示に記載の発泡体で作ることができる。
例えば、ソール構成要素の第1の部分26(複数の突起46及び/または突起を取り囲む溝48等の地面とかみ合う下面44を任意に含む)、インサート36全体、インサート60の部分62また
は64、別個のアウトソール構成要素、またはそれらの任意の組み合わせは、本開示に記載
されるような発泡体を含み得る。ソール構成要素及びインサートは、本開示で提供される
組成物を発泡させることによって、例えば本開示に記載のように射出成形または射出成形
とその後の圧縮成形をすることによって製造することができる。発泡体及び構成要素は、
エネルギーリターンの強化、分割引き裂きの強化、比重の減少、またはそれらの組み合わ
せの1つまたは複数を含む改善された物理的特性を示すことができる。
分割引き裂きは、履物または運動用品の物品の構成要素のための発泡体にとって重要な
物理的性質である。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は、約1.0kg/cm〜4.5kg/
cm、約1.6kg/cm〜4.0kg/cm、約2.0kg/cm〜4.0kg/cm、約2.0kg/cm〜3.5kg/cm、または約2.5kg/cm〜3.5kg/cmの分割引き裂き値を有することができる。分割引き裂きは、以下の例に記載されているように測定することができる。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は圧縮成形され、圧縮成形発泡体または構成要素は、約0.08kg/cm〜4.0kg/cm、約0.9kg/cm〜3.0kg/cm、約1.0〜2.0kg/cm、約1.0kg/cm〜1.5kg/cm、または約2kg/cmの分割引き裂きを有することができる。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は射出成形され、発泡体または構成要素は約0.07kg/cm〜2.0kg/cm、または約0.8kg/cm〜1.5kg/cm、または約0.9〜1.2kg/cm、約1.5kg/cm〜2.2kg/cmの分割引き裂きを有することができる。
エネルギーリターンは、圧縮されたときに発泡体または成分が返すエネルギーのパーセ
ンテージの尺度であり、重要な物理的特性である。これは特にランニングやその他の運動
靴に当てはまる。いくつかの態様では、本開示で提供される発泡体及び成分は、約60%〜
90%、約60%〜85%、約65%〜85%、または約70%〜85%のエネルギーリターンを有する。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は圧縮成形され、約60%〜95%(例えば、約60%〜85%、約65%〜80%、約65%〜75%、約70%〜約80%、約75%〜約80%、約75%〜約85%、約80%〜約95%、または約85%〜約95%)のエネルギーリターンを有することができる。エネルギーリターンは、以下の例で説明するように測定することができる。
発泡体及び成分は軽量であり得る。いくつかの態様では、発泡体及び成分は、約0.05〜
0.25、約0.05〜0.2、約0.05〜0.15、約0.08〜0.15、約0.08〜0.20、約0.08〜0.25または
約0.1〜0.15の比重を有することができる。いくつかの態様では、発泡体または構成要素
は圧縮成形され、約0.15〜0.3、約0.2〜0.3または約0.15〜0.25の比重を有することがで
きる。
いくつかの例では、本開示に記載された様々な実施例の発泡体及び構成要素を製造する
方法は、発泡体を圧縮成形して、圧縮成形発泡体または圧縮成型構成要素を得ることをさ
らに含む。いくつかの態様では、本開示の発泡組成物から形成された圧縮成形発泡体予備
成形物は、これらの成分を履物及び運動用品の物品に使用するのに特に有利にする物理的
特性を有する圧縮成形発泡体構成要素を製造することができる。例えば、これらの圧縮成
形された発泡体成分の物理的性質は、それらをミッドソールのようなクッション要素とし
て使用するのを特に有用にする。
いくつかの態様では、圧縮成形発泡体または圧縮成形構成要素の弾力性及び/またはエ
ネルギーリターンは、圧縮成形発泡体構成要素を作製するために使用される他の同様の発
泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンよりもかなり大きくすることが
できる。他の発泡方法で発泡された発泡体予備成形物から形成された圧縮成形発泡体構成
要素は、それらの予備成形物よりも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有する
ことがあるが、圧縮成形発泡体予備成形物が本開示に記載の物理的発泡剤を利用した含浸
プロセスを用いて発泡されるとさらに高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを達成
することができる。圧縮成形発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは
、少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形発泡体構成要素を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギー戻し量よりも大きくなり得る。特定の例では、圧縮成形発泡体構成要素
の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成型発泡体構成要素の製造に使用され
る発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルーリターンよりも少なくとも9パーセンテ
ージポイント大きい。
圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンのこのより大
きな増加は、他の発泡方法を使用して作製された発泡体予備成形物を使用して可能である
よりも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有する構成要素をもたらすことがで
きる。本開示に記載された発泡方法を使用して、履物及び運動用品の物品のような消費財
に使用するのに費用効果の高い材料及び方法を使用しながら、通常よりも高い弾力性を有
する圧縮成形発泡体構成要素を製造することが可能であることが見出された。圧縮成形さ
れた発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、45%より大きく、また
は50%より大きく、または55%より大きく、または60%より大きく、または65%より大きくなり得る。例えば、圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリ
ターンは、45%〜95%、または50%〜90%、または55%〜90%、または60%〜80%、また
は50%〜85%、または55%〜75%、または60%〜75%になり得る。45%、または50%、または55%、または60%、または65%より大きい弾力性を有する圧縮成形発泡体構成要素は、履物用品に使用するのに特に有利であり得る。加えて、または組み合わせて、発泡体予
備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、75%未満、または70%未満、また
は65%未満、または60%未満であり得る。例えば、発泡体予備成形物の弾力性及び/また
はエネルギーリターンは、40%〜80%、または55%〜75%、または50%〜70%または65%
〜80%であり得る。
特定の例において、圧縮成形発泡体構成要素の弾性及び/またはエネルギーリターンは
、圧縮成形発泡体構成要素が45%以上、または50%超、または55%超、または60%超、または65%超の弾性及び/またはエネルギーリターンを持つとき、少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント以上圧縮成形発泡体構成要素を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンより大きくなり得る。
発泡体(例えば、発泡体予備成形物及び発泡体構成要素)の弾力性及び/またはエネル
ギーリターンを測定するいくつかの方法が当該技術分野に存在する。発泡体の弾力性を測
定する1つの方法は、固体ゴム材料の試験であるASTM D 2632-92に基づいている。発泡体で使用するために、試験サンプルは、ASTM D2632-92に記載されているように調製される
が、固体ゴムのサンプルの代わりに発泡体のサンプルを使用する。この試験は、垂直ロッ
ドによって案内されながらある高さから試験サンプル上に落とされるプランジャーを使用
する。落下高さを100等分し、プランジャーが跳ね返った高さを100刻みのスケールで測定
し、サンプルの弾力性を測定する。標準重量のボールをサンプルの上に落とし、ボールの
跳ね返った高さを測定してサンプルの弾力性を決定する代替方法も使用することができる
発泡体の比重は、履物または運動用品の物品の構成要素に発泡体を使用する場合に考慮
すべき重要な物理的性質でもある。本開示の発泡体及び構成要素は、0.02g/cm3〜0.22g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、または0.10g/cm3〜0.12g/cm3、0.15g/cm3〜0.2g/cm3、0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。これに代えてまたはそれに加えて、発泡体予備成形物は、0.01g/cm3〜0.10g/cm3、または0.02g/cm3〜0.08g/cm3、または0.03g/cm3〜0.06g/cm3、または0.08g/cm3〜0.15g/cm3、または0.10g/cm3〜0.12g/cm3の比重を有することができる。例えば、圧縮成形発泡体構成要素の比重は0.15g/cm3〜0.2g/cm3であり得て、発泡体予備成形物の比重は0.10g/cm3〜0.12g/cm3であり得る。発泡体または構成要素は圧縮成形することができる。
特定の例において、圧縮成形された発泡体構成要素が45%以上、または50%以上、また
は55%以上、または60%以上、または65%以上の弾力性及び/またはエネルギーリターン
を持つとき、圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは
、圧縮成形された発泡体構成要素を製造するのに用いる発泡体予備成形物の弾力性及び/
またはエネルギーリターンより少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7
パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくと
も9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少な
くとも12パーセンテージポイント以上となり得る。そして圧縮成形された発泡体は0.02g/
cm3〜0.15g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、0.15g/cm3〜0.2g/cm3、0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。
発泡体または構成要素の比重は、発泡体プリフォームまたは圧縮モールド成形発泡体構
成要素(例えば、2インチ×2インチのサンプルまたは1インチ×1インチのサンプル)から取った少なくとも3つの代表的なサンプル、または少なくとも3つ全ての発泡体予備成形物または圧縮成形発泡体構成要素を試験することによって決定することができる。サンプル
の重量に対して適切な精度の天秤を使用して、各サンプルの重量を空気中で、および試料
が22℃±2℃の蒸留水中に完全に浸漬されたときに発泡体サンプル重量の表面に付着した
気泡を除去した後に、測量する。次いで、比重(SG)を、水中の試料の重量を取って空気
中の試料の重量から差し引くことにより計算し、この値を空気中の試料の重量で割って計
算する。なお全ての重量はグラム単位で測量する。
発泡体の圧縮永久歪みは、履物または運動用品の物品の構成要素として使用される発泡
体のための別の重要な物理的特性である。本開示によれば、圧縮成形発泡体または圧縮成
形構成要素は、40%〜100%の圧縮永久歪みを有することができる。例えば、圧縮永久歪
みは、45%〜90%、または40%〜80%、または50%〜75%であり得る。
圧縮永久歪みは、発泡体予備成形物の標準厚さ(例えば、10mm)のサンプルを調製する
ことによって測定することができる。標準よりも薄い厚さを有する構成要素は積み重ねる
ことにより、標準厚さの試料を作製することができる。試料を金属圧縮板に充填し、元の
厚さの50%の高さ(例えば、5mm)に圧縮する。サンプルを側面を下にして50℃のオーブ
ンに6時間入れる。6時間の終わりに、試料をオーブン及び金属圧縮プレートから取り出し
、30分間冷却させる。一旦冷却されると、サンプルの厚さが測定される。圧縮永久歪み率
(C.S.)は、(a)元のサンプル厚さから最終サンプル厚さを減算し、(b)元のサンプル厚
さから50%圧縮厚さを引いた値を求め、(c)(a)を(b )で割り、そして(d)結果に1
00を掛けて圧縮永久歪み率(すべての厚さはミリメートル単位で測定される)を得る。
硬度計(デュロメーター)は、履物または運動用品の物品に使用される発泡体または構
成要素の別の重要な物理的特性である。本開示によれば、圧縮成形された発泡体または構
成要素は、少なくとも20アスカーC、または少なくとも30アスカーC、または少なくとも40アスカーC、または少なくとも50アスカーCの硬度計を有することがある。例えば、圧縮成形された発泡体または圧縮成形された構成要素の硬度計は、20アスカーC〜70アスカーC、
または20アスカーC〜40アスカーC、または30アスカーC〜35アスカーC、または25アスカー
C〜65アスカーC、または30アスカーC〜50アスカーC、または40アスカーC〜70アスカーC、
または35アスカーC〜55アスカーC、または50アスカーC〜65アスカーCを持つことがある。
発泡体予備成形物は、40アスカーC未満、または30アスカーC未満、または20アスカーC未
満の硬度計を有することができる。例えば、発泡体予備成形物のデュロメーターは、15ア
スカーC〜50アスカーC、または20アスカーC〜50アスカーC、または20アスカーC〜40アス
カーC、または20アスカーC〜30アスカーCであり得る。硬度計は、アスカーCデュロメータ
ーを用いて少なくとも6mmの厚みを持つ発泡体の平らな領域で測定される。
特定の例では、圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリター
ンが45%以上、または50%以上、または55%以上、または60%以上、または65%以上であるとき、圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧
縮成形発泡体構成要素を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/また
はエネルギーリターンより少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも
12パーセンテージポイント大きくなり得て、圧縮成形発泡体構成要素は、少なくとも20ア
スカーC、または少なくとも30アスカーCまたは少なくとも40アスカーC、または少なくと
も50アスカーCを持ち得る。加えて、圧縮成形発泡体は、0.02g/cm3〜0.15g/cm3、または0
.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、ま
たは0.15g/cm3〜0.2g/cm3;または0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。
分割引き裂きは、履物または運動用品の物品に使用される発泡体または構成要素のため
のもう一つの重要な物理的性質である。本開示によれば、圧縮成形発泡体または構成要素
は、0.08kg/cm〜4.0kg/cm、または0.9kg/cm〜3.0kg/cm、または1.0〜2.0kg/cm、または1.
0kg/cm〜1.5kg/cm、または約2kg/cmの分割引き裂きを有することがある。これに代えてま
たはそれに加えて、発泡体予備成形物は、0.07kg/cm〜2.0kg/cm、または0.8kg/cm〜1.5kg
/cm、または0.9kg/cm〜1.2kg/cm、または約1.5kg/cm〜約2.2kg/cmの分割引き裂きを有す
ることがある。
発泡体予備成形物及び圧縮成形発泡体構成要素の分割引き裂きは、ASTM D3574-95を使
用して測定できる。この方法は、結合及び成形されたウレタンフォームに向けられている
が、本開示による任意の発泡体材料にも使用することができる。10mm±1mmの厚さを有す
る発泡体のサンプル。発泡体予備成形物または圧縮成形発泡体構成要素が外皮を有する場
合、外皮は試験試料上に存在してはならない。試料の一端の中央に3cmの長さの切り込み
を置き、試料の端に沿って連続する5つの2cmの部分にマークを付ける。サンプルは、AST
M D3574-95に記載されているように試験する。
圧縮成形された発泡体成分の引き裂き強さは、4kg/cm〜10kg/cmの範囲であり得る。
発泡体の引張り強度は、もう1つの重要な物理的特性である。本発泡体または構成要素
は、5kg/cm2〜25kg/cm2、または10kg/cm2〜23kg/cm2、または15kg/cm2〜22kg/cm2の引張
り強さを有することができる。引張り強さは、標準厚さの亜鈴の形状、例えば幅2.5cm×
長さ11.5cm、最小厚さ3〜4mmの発泡体の打ち抜き試料で測定することができる。亜鈴は、
ASTM D412、ダイCに記載されている形状に従う。サンプルは、Instron 2603-080のような
長距離伸び計を使用して対称的にロードされ、25mmのゲージ長で最低1000%の引張りが可
能であり、分解能は少なくとも0.1mmである。試料の破損点での引っ張り値(荷重値が最
初に降下する試験中の点)が記録される。発泡体または構成要素は圧縮成形されていても
よい。
ある発泡体が履物または運動用品の物品の構成要素として使用するのに適しているか否
かを判断する際に考慮すべきもう一つの物理的特性は、その300%の伸びである。圧縮成
形された発泡体または構成要素は、少なくとも125kg/cm2、または少なくとも150kg/cm2
伸びを有することができる。
本開示に記載されるいくつかの例は、次に述べるプロセス/方法によって製造された発
泡物(例えば、履物または運動用品の少なくとも一部を製造するために使用される物品)
に関するものであり、その発泡体物品を得るためのプロセス/方法は、スチレン繰返し単
位及び非スチレン系繰り返し単位からなるポリマーからなる発泡前組成物、及びC4〜C100
不飽和オレフィンを形成する工程、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位からな
るポリマーと、発泡前組成物のC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーとを架橋さ
せて架橋発泡前組成物を形成する工程、そして発泡前組成物、架橋発泡前組成物を発泡さ
せるか、または発泡前組成物と架橋発泡前組成物の両方を発泡させるかする工程からなる
。いくつかの例では、架橋及び発泡は、実質的に同時に起こり得る。いくつかの例では、
発泡体物品を形成するためのプロセスは、さらに発泡前組成物を射出成形し、架橋は射出
成形中に起こることを含む。いくつかの例では、架橋組成物、または発泡前組成物及び架
橋組成物の両方を金型内に吹き込む。いくつかの例では、架橋は射出成形中に起こる(例
えば、架橋は実質的に金型内で生じる)。
いくつかの実施例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡物品は、本開示で定義され
るように、少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または少なくとも1つの
オレフィンブロックコポリマーをさらに含むことができる。ミッドソール等のコンポーネ
ントは、さまざまな有益な特性を持つことができる。
多くの例では、圧縮成形された発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターン(
エネルギーリターンとも称される)は、圧縮成形された発泡物品を製造するために使用さ
れる発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンよりも著しく大きくなり得ること
が発見されている。他の発泡方法を使用して形成された圧縮成形発泡物品は、対応する発
泡物品よりも大きな弾力性及び/またはエネルギーリターンを有することがあるが、本開
示に記載したように、物理的発泡剤を用い含浸を用いて発泡された発泡物品を圧縮成形す
る場合、さらに大きな弾力性及び/またはエネルギーリターンが達成され得る。圧縮成形
発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、少なくとも6パーセンテージポイン
ト、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイ
ント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージ
ポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形された発泡体物品を製造
するために使用される発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンよりも高くな
り得る。特定の例では、圧縮成形発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは
、圧縮成型発泡体物品を製造するために使用される発泡体物品の弾力性及び/またはエネ
ルギーリターンよりも少なくとも9パーセンテージポイント高い。
したがって、圧縮成形された発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンのこ
のより大きな増加は、他の発泡法を用いて製造された発泡体物品を使用して可能であるよ
りも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有する構成要素をもたらすことができ
るはずである。本開示に記載の発泡方法を使用して、履物及び運動用品の物品のような消
費財に使用するのに費用対効果の高い材料及び方法を使用しながら、通常よりも高い弾力
性を有する圧縮成形発泡体物品を製造することが可能であることが見出された。圧縮成形
発泡体物品の弾性及び/またはエネルギーリターンは、45%より大きく、または50%より
大きく、または55%より大きく、または60%より大きく、または65%より大きくすること
ができる。例えば、圧縮成形発泡体物品の弾性及び/またはエネルギーリターンは、45%
〜95%、または50%〜90%、または55%〜90%、または60%〜80%、または50%〜85%、
または55%〜75%、または60%〜75%であり得る。45%、または50%、または55%、また
は60%、または65%より大きい弾性を有する圧縮成形発泡体物品は、履物物品に使用する
のに特に有利であり得る。加えて、または組み合わせて、発泡体物品の弾力性及び/また
はエネルギーリターンは、75%未満、または70%未満、または65%未満、または60%未満
であり得る。例えば、発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、40%〜80%
、または55%〜75%、または50%〜70%または65%〜80%であり得る。
特定の例では、圧縮成形発泡物品が45%以上、または50%以上、または55%以上、また
は60%以上、または65%以上の弾力性及び/またはエネルギーリターンを有するときに、
圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、少なくとも6パーセ
ンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パー
センテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10
パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形発泡物品
を製造するために使用される発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンより大き
くなり得る。
発泡物品の比重もまた、履物または運動用品の物品の構成要素のために発泡体を使用す
る場合に考慮すべき重要な物理的性質である。本開示の圧縮成形発泡物品は0.02g/cm3〜0
.22g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm
3〜0.12g/cm3、または0.10g/cm3〜0.12g/cm3、0.15g/cm3〜0.2g/cm3、0.15g/cm3〜0.30g/
cm3の比重を有することができる。これに代えてまたはそれに加えて、発泡物品は、0.01g
/cm3〜0.10g/cm3、または0.02g/cm3〜0.08g/cm3、または0.03g/cm3〜0.06g/cm3、または0
.08g/cm3〜0.15g/cm3、または0.10g/cm3〜0.12g/cm3の比重を有することができる。例え
ば、圧縮成形発泡物品の比重は、0.15g/cm3〜0.2g/cm3であってもよく、発泡物品の比重
は、0.10g/cm3〜0.12g/cm3であってもよい。
特定の例において、圧縮成形された発泡物品が45%以上、または50%以上、または55%
以上、または60%以上、または65%以上の弾力性及び/またはエネルギーリターンを持つ
とき、圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形さ
れた発泡物品を製造するのに用いる発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンよ
り少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、ま
たは少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、
または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイン
ト以上となり得る、そして圧縮成形された発泡物品は0.02g/cm3〜0.15g/cm3、または0.03
g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、または
0.15g/cm3〜0.2g/cm3、または0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。
発泡物品の圧縮永久歪みは、履物または運動用品の物品の構成要素として使用される発
泡体のための別の重要な物理的性質である。本開示によれば、圧縮成形された発泡物品は
、40%〜100%の圧縮永久歪みを有することができる。例えば、圧縮永久歪みは、45%〜9
0%、または40%〜80%、または50%〜75%であり得る。
硬度は、履物または運動用品の物品として使用される発泡物品のもう一つの重要な物理
的性質である。本開示によれば、圧縮成形発泡物品は、少なくとも20アスカーC、少なく
とも30アスカーC、または少なくとも40アスカーC、または少なくとも50アスカーCの硬度
を有することができる。例えば、圧縮成形された発泡物品の硬度は、20アスカーC〜70ア
スカーC、または20アスカーC〜40アスカーC、または30アスカーC〜35アスカーC、または2
5アスカーC〜65アスカーC、または30アスカーC〜50アスカーC、40アスカーC〜70アスカー
C、35アスカーC〜55アスカーC、50アスカーC〜65アスカーCの値を有することができる。
発泡物品は40アスカーC未満、30アスカーC未満、20アスカーC未満の硬度を有することが
ある。例えば、発泡体予備成形物の硬度は15アスカーC〜50アスカーC、または20アスカー
C〜50アスカーC、または20アスカーC〜40アスカーC、または20アスカーC〜30アスカーCで
あり得る。硬度は例えば少なくとも6mmの厚さのフォームの平坦な領域でアスカーCデュロ
メーターを用いて測定することができる。
特定の例において、圧縮モールド成形された発泡物品が45%以上、または50%以上、ま
たは55%以上、または60%以上、または65%以上の弾力性及び/またはエネルギーリター
ンを持つとき、圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧
縮成形された発泡物品を製造するのに用いる発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリ
ターンより少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイ
ント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポ
イント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテー
ジポイント以上となり得る、そして圧縮成形された発泡物品は少なくとも20アスカーC
、または少なくとも30アスカーC、または少なくとも40アスカーC、または少なくとも
50アスカーCを有することができる。加えて、圧縮モールド成形された発泡物品は0.02g
/cm3〜0.15g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0
.11g/cm3〜0.12g/cm3、または0.15g/cm3〜0.2g/cm3、または0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重
を有することができる。
圧縮成形された発泡体または物品の引き裂き強さは、4kg/cm〜10kg/cmの範囲であり得
る。発泡体または物品の引張強さは、別の重要な物理的特性である。圧縮成形された発泡
体物品は、5kg/cm2〜25kg/cm2、または10kg/cm2〜23kg/cm2、または15kg/cm2〜22kg/cm2
の引張強さを有することができる。
発泡物品が履物用品または運動用品の物品の構成要素として使用するのに適しているか
否かを決定する際に考慮すべき別の物理的特性は、その300%の伸びである。圧縮成形さ
れた発泡体物品は、少なくとも125kg/cm2、または少なくとも150kg/cm2の伸びを有するこ
とができる。
様々な例には、履物用品または履物用品の構成要素の製造方法が含まれる。いくつかの
例では、履物用品を製造する方法は、本開示に記載の組成物を発泡させて発泡物品を得る
工程と、発泡物品を圧縮成形して履物用品のための圧縮成形構成要素を製造する方法を含
む。その構成要素は、ミッドソールとすることができ、この方法は、履物用品のための上
部及びアウトソールを提供するステップと、前記圧縮成型されたミッドソールと、前記上
部と、前記アウトソールとを組み合わせて、履物用品を作製する工程とを含む。いくつか
の例では、履物用品を製造する方法は、履物用品を製造するために圧縮成形された発泡物
品、上部及びアウトソールを組み合わせることを含む。
いくつかの態様において、本開示は、圧縮成形発泡体、及び他の用途の中でも、履物ま
たは運動用品の物品のための圧縮成形発泡体を形成する方法に関する。いくつかの例では
、この方法は、発泡体予備成形物を提供(例えば、調製)し、次いで発泡体予備成形物を
圧縮成形して圧縮成形発泡体を形成することを含むプロセスであり得る。
本発明者らは、とりわけ、本開示に記載の様々な実施例の圧縮成形発泡体が、例えば、
改善された弾力性及び/またはエネルギーリターン等の物理的特性を改善したことを認識
した。
いくつかの例では、本方法の1つの工程は、本開示に開示された発泡前組成物を提供す
る(例えば、調製するまたは取得する)工程を含む。例えば、発泡前組成物は、適切な混
練機、適切な一軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機を使用することを含む、当技術
分野で公知の任意の方法を用いて調製することができる。発泡前組成物を提供するために
、押出機(例えば、一軸または二軸スクリュー)を使用することができる。押出機は、押
出機の内部でスクリューを回転させるモーターを有することができる。スクリューは、使
用される特定の材料を混合または混練するのに適した様々なサイズ及びピッチの個々の要
素からなる一軸スクリューまたは二軸スクリューであってもよい。いくつかの例では、押
出機は二軸スクリューを有する。
本開示に記載の種々の例の発泡前組成物を構成する種々の成分(例えば、スチレン繰返
し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマー、C4〜C100不飽和オレフィン、及び任意
にエチレン-酢酸ビニルコポリマーから選ばれた1以上のさらなる成分、オレフィンブロッ
クコポリマー、発泡剤、架橋剤、及びそれらの任意の組み合わせ)を、ポートを通して押
出機に添加する。いくつかの例では、本開示に記載される様々な実施例の発泡前組成物は
、例えば押出機のセクションにおいて第1の架橋温度で少なくとも部分的に架橋されて、
架橋発泡前組成物(例えば、少なくとも部分的に架橋された発泡前組成物)となるものも
あり、それは、いくつかの例では、熱可塑性架橋発泡前組成物である。挿入口を介して押
出機に種々の他の成分(例えば、顔料、充填剤及び発泡剤)を添加し、発泡前組成物及び
/または架橋発泡前組成物(例えば、少なくとも架橋した発泡前組成物)と混合または混
練することができる。
本開示に記載された様々な実施例の発泡前組成物を構成する様々な成分は、混合物とし
て、またはそれらが混合されるときに断面が溶融される溶融物または適切な大きさの固体
粒子、例えばチップまたはペレットとして添加され得る、例えば架橋された発泡前組成物
(例えば、少なくとも部分的に架橋された発泡前組成物)と混練される。
押出機またはミキサーの内容物を加熱して、とりわけ発泡前組成物を架橋させて架橋発
泡前組成物(例えば、少なくとも部分的に架橋した発泡前組成物)を得ることができる。
他の例では、加熱は、発泡(すなわち、吹き込み)(例えば、化学発泡剤の誘発による)
を引き起こし、それによって架橋発泡前組成物(例えば、少なくとも部分的に架橋した発
泡前組成物)を押し出されるあるいは押出機10から鋳型に注入されるのに十分な熱可塑性
がある発泡体組成物に転換する。あるいはその代りに架橋した発泡前組成物(例えば、少
なくとも部分的に架橋した発泡前組成物)は、物理的発泡剤を用いて押出機内で発泡させ
ることができる。また、いくつかの例では、化学発泡剤も存在し得て、加熱があるときに
、加熱によって化学発泡剤がトリガーされ得る。
いくつかの例では、発泡前組成物は、架橋が起こりうる架橋温度に近いあるいはその温
度で、ただし発泡を引き起こす温度より十分低い温度で溶融物として添加されてもよい。
次いで、押出機の温度を、化学的発泡剤のトリガー温度に近いか、またはトリガー温度ま
で上昇させて、発泡体組成物を得ることができる。
発泡前組成物が架橋されて架橋発泡前組成物(例えば、少なくとも部分的に架橋された
発泡前組成物)を与える度合いは、架橋発泡前組成物(例えば、少なくとも部分架橋発泡
前組成物)が、熱可塑性のままであり、必要に応じて様々な他の成分(例えば、顔料、充
填剤、及び発泡剤)と混合することができるように制御され得る。これは、様々な方法で
、例えば、架橋温度を制御することによって架橋のための時間の量を制御することにより
、あるいは架橋の所望の点で温度低下を起こして架橋を停止させるかまたはさらなる架橋
を遅らせることにより、またはこれらの組み合わせによって、達成することができる。例
えば、架橋のための時間の量は、スクリュー速度を制御することによって、あるいはポー
ト8をポート6の近くにまたはポート6から遠くに配置することによって、あるいはこれら
の組み合わせによって制御することができる。
いくつかの例では、架橋密度が増加するにつれて、架橋発泡前組成物(例えば、少なく
とも部分的に架橋された発泡前組成物)は、相分離領域を形成することができ、例えば、
スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位からなる架橋ポリマーのスチレンセグメン
トは、主としてスチレンリッチな領域に相分離する。
押出機から押出されるか、または押出機から型に射出されるのに十分な熱可塑性がある
架橋発泡前組成物(例えば、少なくとも部分的に架橋された発泡前組成物)または発泡組
成物は、モーターに押し出された反対側の端で押し出される。いくつかの例では、真空ポ
ートを使用して、揮発性物質、例えば水と、いくつかの材料、架橋反応副生成物または発
泡剤副生成物の溶媒として導入された揮発性有機液体を除去することができる。押出成形
物は、ダイ(図示せず)を通して押し出されることによって成形されてもよい。例えば、
押出成形物(例えば、架橋発泡前組成物または発泡体組成物)は、ストランドの形態で押
し出され、その後、チューブの形態で、またはシートの形態でペレット化される。ペレッ
ト化は、冷却されたダイを用いて行うことができる。それに加えてまたはこれに代えて、
ペレット化は水中で実施されることができ、得られたペレットがペレット化ダイを出る際
に冷却される。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架
橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を、発泡剤を用いて少なくとも1つ
の次元(例えば、垂直方向の寸法)で、約150%〜約240%(例えば、約150%〜約220%、
約150%〜約200%、約175%〜約225%、約180%〜約230%または約160%〜約240%)で発
泡させて得られる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架
橋予備成形物またはそれらの組み合わせを(例えば、発泡前組成物、架橋発泡前組成物ま
たはそれらの組み合わせを軟化させる温度あるいはそれより高い温度で)第1の濃度また
は第1の圧力で物理的発泡剤と混合することによって含浸させるプロセスを用いて作製さ
れる。
本開示で使用される「含浸」という用語は、一般に、物理的発泡剤を発泡前組成物、架
橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせに溶解または懸濁させることを意味する。次い
で、含浸された発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させる
か、または冷却して(適用可能な場合)、後で発泡させるために(適用可能な場合)再軟
化させることができる。
いくつかの例では、含浸された発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合
わせは、物理的発泡剤の濃度または圧力を低下させることによって形成される。物理的発
泡剤の濃度の低下は、(例えば、発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの
組み合わせにおける元々形成されたマイクロセルの二次的な膨張を生じさせるため)発泡
前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせから含浸された物理発泡剤の追加
量を開放し、さらに発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせを
発泡させ、発泡体組成物(例えば、独立気泡構造を有する発泡組成物)を形成する。
射出成形に加えて、本開示の発泡前組成物は、当該技術分野で公知の様々なプロセスを
用いて発泡させ、オプションで鋳型成形することができる。例えば、発泡前組成物は、ス
ラブフォーム、様々な形状及びサイズの微粒子(例えば、ビーズ)発泡体等を形成するた
めに使用することができる。これらの様々な形態の発泡体は、異なる方法で使用すること
ができる。例えば、スラブフォームは、完成した発泡物品として直接使用することができ
、完成した発泡物品を成形するために整形(例えば、切断またはトリミング)することが
でき、または完成した発泡物品を成形するために圧縮成形することができる。発泡体は、
完成した発泡体物品の成形の一部として、焼きなまし工程を受けることができる。発泡前
組成物のペレットは、個々の粒状発泡体を形成するために使用することができ、または発
泡させて鋳型成形し、互いに連結固定された発泡体の個々の部分から構成される一体成形
発泡物品を形成することができる。
本開示に記載された様々な実施例のフォーム組成物(例えば発泡予備成形物)は、熱可
塑性材料から物品を成形するための既知の方法のいずれかによりさらに整形または鋳型成
形することができる。
圧縮成形発泡体の形成方法の別の工程は、任意の適切な発泡プロセス(例えば、物理発
泡剤及び/または化学発泡剤を用いた発泡)を使用して発泡された発泡予備成形物を提供
し、次いで、発泡予備成形物を圧縮成形して圧縮成形発泡体を形成することを含む。
いくつかの例では、発泡体予備成形物は、次からなるプロセスによって準備される(i
)発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを軟化させる(例えば、発
泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせの軟化温度又はそれ以上
の温度の第1の温度で加熱することによって)工程、(ii)軟化(適用可能な場合)と同
時または順次に、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせに物理的発
泡剤のある量を働かせるのに十分な物理的発泡剤の第1の濃度または第1の圧力で、発泡前
組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせに接触させる工程、(iii)
物理的発泡剤の濃度または圧力(例えば、圧力または濃度を低下させること)を、発泡前
組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させるのに有効な第2の濃度
または第2の圧力に変更し、それによって発泡組成物(例えば、独立気泡構造を有する発
泡組成物)を形成する工程、そして(iv)変化に次いで、発泡組成物を(例えば、発泡組
成物の軟化温度より低い温度に冷却する)冷却し(適用可能な場合)、初期高さを有する
発泡プレフォームを形成する工程。いくつかの例では、このプロセスは架橋発泡前組成物
を構成する、本質的にそれからなる、またはそれからなる組成物で行われる。
他の実施例では、発泡体予備成形物は次によって作成される、(i)発泡前組成物、架
橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを化学発泡剤の第1の濃度で、いくつかの例で
は、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせの軟化温度又はそれ以上
の温度で接触(例えば、溶解または懸濁)させること、(ii)化学発泡剤を誘発して発泡
前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させ、それによって発泡組
成物(例えば、独立気泡構造を有する発泡組成物)を形成すること、(iii)いくつかの
例では、その誘発に続いて、発泡体組成物を例えばその軟化温度より低い温度に冷却して
、初期高さを有する発泡体予備成形物を形成すること、いくつかの例では、このプロセス
は架橋発泡前組成物のそれから構成される、本質的にそれからなる、またはそれからなる
組成物で行われる。いくつかの例では、化学発泡剤の「誘発」は、ある濃度の化学発泡剤
を含む発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを化学発泡剤を誘発さ
せるのに十分な温度まで加熱することを含む任意の適切な方法によって行われ、化学発泡
剤の濃度は発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組合せを発泡させるの
に効果あるようにし、それによって発泡体組成物(例えば、独立気泡を有する発泡体組成
物)を形成する。
いくつかの例では、接触は圧力が約10MPa〜約100MPa(例えば、約30MPa〜約100MPa、約
20MPa〜約80MPa、約30MPa〜約60MPaまたは約40MPa〜約70MPa)での接触である。
いくつかの例では、発泡体予備成形物が物理的発泡剤または化学発泡剤を使用して調製
されるかどうかにかかわらず、発泡体組成物(例えば発泡体予備成形物の形態)を圧縮成
形することができる。例えば、発泡体予備成形物を、発泡体予備成形物の初期高さよりも
低い高さを有する圧縮モールド内に配置し、モールドを閉じ、それによって発泡体予備成
形物をモールドの高さまで圧縮することによって、発泡体予備成形物を圧縮成形すること
ができる。圧縮と同時にまたは逐次的に、発泡予備成形物を閉じた圧縮モールド内で加熱
することができる。圧縮成形の間に、閉じたモールド内の発泡予備成形物の少なくとも一
部の温度は、発泡体予備成形物の軟化温度の±30℃以内の温度まで上昇させることができ
る。閉じたモールドを加熱することによって温度を上昇させることができる。温度の上昇
後、発泡体予備成形物が圧縮成形モールド内で閉じたままである間に、発泡予備成形物の
少なくとも一部の温度を下げることができる。閉じたモールドを冷却することによって温
度を下げることができる。この低下は、発泡体組成物の軟化温度よりも少なくとも35℃低
い温度に発泡プレフォームの少なくとも一部の温度を低下させ、それによって圧縮成形発
泡体を形成することができる。冷却後、圧縮成形モールドを開け、圧縮成形発泡体を圧縮
成形モールドから取り出すことができる。
本開示で考案されるいくつかの例は、本開示に記載の組成物及び方法に従って製造され
た履物用品または運動用品の物品の圧縮成形構成要素に関する。
本開示で考案される他の例は、履物または運動用品の物品を製造する方法に関する。例
えば、この方法は、本開示による履物用品の圧縮成形発泡体構成要素を提供し、履物用品
を形成するためにその構成部品を履物用アッパー及びアウトソールと組み合わせることを
含むことができる。同様に、この方法は、本開示による運動用品の物品の圧縮成形発泡体
構成要素を提供することと、圧縮成形発泡体構成要素を他の構成要素と組み合わせて運動
用品の完成品を形成することとを含むことができる。
本開示に記載の圧縮成形発泡体(及び圧縮成形発泡体物品)を製造する1つの方法は、
発泡体予備成形物を成形し、この発泡体予備成形物を圧縮成形して圧縮成形発泡体を作製
する工程を含む。いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡体予備成形物は、発
泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を発泡剤を使用して
、少なくとも1次元で(例えば高さの次元で)約150%〜約240%(例えば、約150%〜約22
0%、約150%〜約200%、約175%〜約225%、約180%〜約230%または約160%〜約240%
)に発泡させることで得られる。いくつかの例では、発泡させた発泡前組成物、架橋組成
物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を少なくとも1つの次元で約120%〜約200
%(例えば、約120%〜約180%;約130%〜約190%、約150%〜約200%、または約160%〜
約190%)にまで圧縮成形されることができる。
従って、例えば、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両
方の発泡が約200%である場合、発泡した発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成
物及び架橋組成物の両方は、正味約20%の圧縮成形によって約180%まで圧縮成形するこ
とができる。別の例では、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成
物の両方が20mm(高さ)×10cm(幅)×5cm(深さ)のスラブに発泡し、かつスラブは高
さ方向に20%圧縮成形される場合、圧縮成形スラブは18 mm(高さ)×10cm(幅)×5cm(
深さ)の寸法となる。いくつかの例では、圧縮成形は実質的に維持される。
いくつかの例では、発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれ
らの組み合わせを(例えば、発泡前組成物、架橋発泡前体組成物またはそれらの組み合わ
せの軟化温度であるいはそれ以上の温度で)、第1の濃度または第1の圧力で物理的発泡剤
を含浸させることを含むプロセスを用いて製造される。次いで、含浸された発泡前組成物
、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させるか、または冷却して(適用可
能な場合)、後に再軟化させて(適用可能な場合)発泡させることができる。いくつかの
例では、含浸された発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせは、物理
的発泡剤の濃度または圧力を低下させることによって発泡をさせる。物理的発泡剤の濃度
を減少させることにより、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせか
ら、含浸された物理発泡剤のさらなる量を放出し、さらに発泡前組成物、架橋発泡前組成
物またはそれらの組み合わせを発泡させ、発泡体組成物(例えば、独立気泡構造を有する
発泡体組成物)を形成する。
いくつかの例では、圧縮成形プロセスが、閉鎖圧縮モールド内で発泡体予備成形物を加
熱することによって行われる。発泡体予備成形物は、発泡体が圧縮成形モールドの形状を
保持できるように、その軟化温度に近い温度に加熱される。例えば、発泡体予備成形物は
、軟化温度の±30℃以内、または軟化温度の±20℃以内、または軟化温度の±10℃以内、
または軟化温度の±5℃以内の温度まで加熱される。例えば、発泡体予備成形物は、約100
℃〜約250℃、または約140℃〜約220℃、または約100℃〜約150℃、または約130℃〜約15
0℃の温度まで加熱することができる。
圧縮成形モールドを形成するために使用される材料は、アルミニウムを含む機械加工さ
れた金属のような、プロセス中に使用される温度に耐えることができる任意の材料とする
ことができる。圧縮成形モールドは、上モールド及び下モールド等の2つの部材を使用し
て作成することができる。成形される発泡体構成要素の形状に応じて、圧縮成形された発
泡体をより容易に金型から解放するために、複数片のモールドを使用することができる。
圧縮成形における発泡体予備成形物の圧縮モールド成形は、最終圧縮成型発泡体構成要
素上に形成された閉じたスキンをもたらすことができる。しかし、圧縮成形中に、発泡体
予備成形物に所望量の発泡体の独立気泡構造が崩壊するような状態に曝されないように注
意する必要がある。望ましい量の独立気泡構造を崩壊させることを防ぐ1つの方法は、例
えば、モールドの温度を制御することによって、ポリマー組成物の温度を制御することで
ある。例えば、圧縮成形工程の間、圧縮成形中の発泡体予備成形物の加熱は、100秒〜100
0秒、または150秒〜700秒の時間行うことができる。
発泡体予備成形物が圧縮成形型内で適切な温度で望ましい時間加熱されて、予備成形物
を所望のレベルに軟化させると、軟化した予備成形物は冷却される、それは、例えば、そ
の軟化温度より少なくとも35℃低い、またはその軟化温度より少なくとも50℃低い、また
はその軟化温度より少なくとも80℃低い温度まで冷却されて、軟化した発泡体を再凝固さ
せ、それによって圧縮成形発泡体を形成する。一旦冷却されると、圧縮成形された発泡体
構成要素が圧縮成形モールドから外される。加熱に続いて、圧縮成形中の発泡体予備成形
物の冷却は、50秒〜1,000秒の時間、または100秒〜400秒の時間行われ得る。
組成物
種々の態様において、組成物は成形できるよう提供される、すなわち発泡体組成物を成
形するために使用することができる。いくつかの態様では、これらの組成物は、「発泡前
組成物」と呼ばれる。いくつかの態様では、その組成物は、軟質であり高いエネルギーリ
ターンを持ち履物に有用な発泡組成物を生成するのに用いることができる。その組成物は
、当技術分野で公知の様々な方法のいずれかを用いて発泡体を生成するために使用するこ
とができる。いくつかの態様では、その発泡体は、射出成形または射出成形に続いて圧縮
成形技術を用いて生成される。発泡体組成物は、上記のような履物用品の構成要素、例え
ば、図1A−1Bに示されるミッドソール146を含むことができる。
本開示に記載される組成物は、成形物を形成するために使用される場合、いくつかの態
様において、驚くほど高いエネルギーリターン/弾力値を有する成形物を生成した。これ
らの組成物はまた、発泡体を形成するために使用される場合、いくつかの態様において、
高い分割引き裂き値を有する発泡体を生成する。いくつかの態様では、その組成物は、ク
ッション構成要素として含む履物に使用するのに有益な追加の特性を含み、他の有益な特
性を有する発泡体を製造するために使用することができる。本開示の組成物は、様々な方
法を用いて発泡及び/またはモールド成形することができる。一例では、ポリマー組成物
は、射出成形プロセスの一部として発泡させることができる。場合によっては、射出モー
ルド成形発泡体をその後圧縮成形することができる。射出モールド成形発泡体の圧縮成形
は、発泡体の圧縮永久歪を低下させるようなポリマー発泡体の特性を改変することができ
、履物関連用途に使用される発泡体に有益であり得る。本開示のポリマー組成物から形成
される発泡体は、圧縮モールド成形されずに履物関連用途に使用することができる。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックの各々
がスチレン反復単位を有し、Bブロックがエチレンと3〜8個(例えば3,4,5,6,7
あるいは8個)の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンのランダムコポリマーであ
り、A-B-A-ブロックコポリマーは、A-B-Aブロックコポリマーの全重量に対して約10重量
%〜50重量%、約10重量%〜40重量%、約15重量%〜40重量%または約15重量%〜30重量
%のAブロックを含むものと、オレフィン系ブロックコポリマーであって、そのオレフィン
系ブロックコポリマーはエチレンと約4〜約14個、約6〜約12個または約6〜約10個の炭素
原子を有する第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポ
リマーは、1以上のエチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-オレフィンが豊富な1つ
以上のブロックを持つものと、アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、そのアルフ
ァ-オレフィン連結ポリマーはエチレンと約2〜24個、約3〜24個、約3〜18個または約6〜1
8個の炭素原子を有する第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、アルファ-オレ
フィン連結ポリマーと、アルファ-オレフィン結合ポリマーは、全アルファ-オレフィン連
結ポリマーの重量を基にして約10重量%〜50重量%、約10重量%〜40重量%、約15重量%
〜40重量%または約15重量%〜30重量%のアルファ-オレフィンモノマーを含有するもの
を含んで提供される。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックのそれ
ぞれは、以下の式による繰り返しユニットを含み、
Figure 2021091906
R1のある場所の各々は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシルまたは1〜18、1〜15、
1〜12、3〜18、3〜15または3〜12個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基で
あり、R2のある場所の各々は、独立して、何もないかまたは1〜15、1〜12、1〜8、3〜8、
3〜12または3〜15個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、Bブロック
は、エチレンと約3〜12、3〜10または3〜8個の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィ
ンのランダムコポリマーであり、A-B-Aブロックコポリマーは、A-B-Aブロックコポリマー
の全重量に基づいて約10重量%〜50重量%、約10重量%〜40重量%、約15重量%〜40重量
%または約15重量%〜30重量%のAブロックを含むものと、オレフィンブロックコポリマ
ーであって、そのオレフィンブロックコポリマーはエチレンと約4〜約14、約6〜約12また
は約6〜約10個の炭素原子を有する第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オ
レフィンブロックコポリマーは、1以上のエチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-
オレフィンが豊富な1つ以上のブロックとを持つものと、アルファ-オレフィン結合ポリマ
ーであって、そのアルファ-オレフィン結合ポリマーは、エチレンと約2〜24、約3〜24、
約3〜18または約6〜18個の炭素原子を有する第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーで
あり、組成物中に存在する結合ポリマーの全重量比率に対する組成物に存在するA-B-Aブ
ロックコポリマーの全重量比率の比IIが、約1.00〜5.00、約1.00〜4.00、約1.50〜4.00、
約1.50〜3.50、約1.00〜3.00または約2.00〜4.00であるものを含んで提供される。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックのそれ
ぞれは、以下の式による繰り返しユニットを含み、
Figure 2021091906


R1のある場所の各々は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシルまたは1〜18、1〜15、
1〜12、3〜18、3〜15、3〜12、1〜8、3〜8、1〜5または3〜5個の炭素原子を有する置換も
しくは非置換アルキル基であり、R2のある場所の各々は、独立して、何もないかまたは1
〜15、1〜12、1〜8、3〜8、3〜12、3〜15、1〜8、1〜5または1〜3個の炭素原子を有する
置換または非置換アルキル基であり、Bブロックは、エチレンと約3〜12、3〜10または3〜
8個の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンのランダムコポリマーであり、A-B-Aブ
ロックコポリマーは、A-B-Aブロックコポリマーの全重量に基づいて約10重量%〜50重量
%、約10重量%〜40重量%、約15重量%〜40重量%または約15重量%〜30重量%のAブロ
ックを含むものと、オレフィンブロックコポリマーであって、そのオレフィンブロックコ
ポリマーはエチレンと約4〜約14、約6〜約12または約6〜約10個の炭素原子を有する第2の
アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポリマーは、1以上の
エチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-オレフィンが豊富な1つ以上のブロックと
を持つものと、アルファ-オレフィン結合ポリマーであって、そのアルファ-オレフィン結
合ポリマーは、エチレンと約2〜24、約3〜24、約3〜18または約6〜18個の炭素原子を有す
る第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーであるものを含んで提供される。
いくつかの態様では、アルファ-オレフィン連結ポリマーはアルファ-オレフィン連結ポ
リマーの全重量に基づいて約10重量%〜50重量%、約10重量%〜45重量%、約15重量%〜
45重量%、約15重量%〜40重量%または約20〜40重量%のアルファ-オレフィンモノマー
を含有する。
いくつかの態様では、各Aブロックは多量のポリスチレンを含む。例えば、Aブロックの
各々は、Aブロック中の繰り返し単位の数に基づいて少なくとも80%、90%またはそれ以
上のスチレン反復単位を含むことがある。いくつかの態様において、Aブロックの各々は
、本質的にポリスチレンからなる。
いくつかの態様では、Bブロックの各々は、エチレンと4、5、6、7または8個の炭素原子
を有する第1のアルファ-オレフィンとのランダムコポリマーを含む。いくつかの態様では
、Bブロックは本質的にエチレンとオクテンのランダムコポリマーであるか、またはエチ
レンとブタジエンのランダムコポリマーである。
いくつかの態様では、組成物中に存在する1つ以上のアルファ-オレフィン連結ポリマ
ーが存在し得る。例えば、いくつかの態様において、組成物は、第1のアルファ-オレフィ
ン連結ポリマー及び第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含み、第1のアルファ-オレ
フィン連結ポリマー及び第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーは、エチレンと1-ブテン
のコポリマーであり、それぞれは、コポリマー中のエチレン対1-ブテンモノマー含量の異
なる比を有する。
いくつかの態様では、組成物は、組成物の全重量に対して、A-B-Aブロックコポリマー
約5重量部〜約15重量部、オレフィンブロックコポリマー約10重量部〜約20重量部、及び
約25重量部〜約35重量部のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含む。
いくつかの態様では、組成物は、エチレン-酢酸ビニルコポリマーの重量に対して、約1
0〜約45重量%の酢酸ビニル含有量を有するエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含む。
様々な態様において、組成物はまた、エチレン-酢酸ビニルコポリマーの重量を基にし
て約5重量%〜55重量%、約5重量%〜50重量%、約10重量%〜50重量%、約10重量%〜45
重量%または約15重量%〜40重量%の酢酸ビニル含量を有するエチレン-酢酸ビニルコポ
リマーを含む。
A-B-Aブロックコポリマーは、少なくとも部分的にまたは完全に水素化されていてもよ
い。いくつかの態様では、A-B-Aブロックコポリマーの水素化率は、約40%〜99%、約50
%〜99%、約50%〜95%、約50%〜90%、約50%〜80%または約60%〜80%である。
いくつかの態様では、組成物は、部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリ
マー、オレフィンブロックコポリマー、及びアルファ-オレフィン連結ポリマーを含んで
提供される。部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、芳香族繰り返し
単位を有する1つ以上のAブロック、脂肪族繰り返し単位を有する1つ以上のBブロック、及
び芳香族繰り返し単位と脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ以上の第1エ
チレン性不飽和基を含むことがある。いくつかの態様では、芳香族繰り返し単位はスチレ
ン繰り返し単位である。オレフィンブロックコポリマーは、第1のアルファ-オレフィンと
、第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであっ
てもよく、オレフィンブロックコポリマーは、1つ以上の第2のエチレン性不飽和基を含む
。アルファ-オレフィン連結ポリマーは、1つ以上の脂肪族側鎖を含むことができる。
いくつかの態様では、部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーはA-Bブ
ロック構造またはA-B-Aブロック構造を有することができ、Aブロック及びBブロックは本
開示に記載の通りである。例えば、Aブロックの各々は、独立して、1つ以上のスチレン等
の芳香族繰り返し単位を含むことができる。Bブロックの各々は、1つ以上の第1のエチレ
ン性不飽和単位を含む脂肪族ポリマーブロックであり得る。
芳香族繰り返し単位は、様々な芳香族単位のいずれかを含むことができる。芳香族繰り
返し単位は、複数の芳香族側鎖を有する脂肪族骨格を含むことができる。
いくつかの態様では、組成物は、スチレン系繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単
位を含む少なくとも1種のポリマーと、少なくとも1つのC4〜C100不飽和オレフィンとを含
んで提供される。スチレン繰返し単位は、ポリスチレンのブロックを含むことができる。
スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含有するポリマーは、ポリスチレンブロ
ック及び非スチレンポリマーブロックを含むブロックコポリマーであってもよい。いくつ
かの例では、ポリマーは、ポリエステル、ポリ-C2〜C8-アルキレン単位、ポリエーテル単
位、ポリカーボネート単位、ポリアミド単位、ポリケトン単位、ポリシロキサン単位、及
びそれらの任意の組合せからなるグループから選択される非スチレン繰り返し単位を含む
ことができる。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位(例えば、ポリエステル、
ポリ-C2〜C8-アルキレン単位、ポリエーテル単位、ポリカーボネート単位、ポリアミド単
位、ポリケトン単位、ポリシロキサン単位、及びそれらの任意の組み合わせ)は、任意の
順序であってよい。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む2つ以上のポリ
マーの混合物もまた本開示中に考慮される。
本開示中で使用される場合、文脈によって別途指示されない限り、同じタイプの成分の
2つが「異なる」と言われる場合、これは、一方が他方と異なる化学組成物を有すること
を意味する。例えば、第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンは
、第2のアルファ-オレフィンが、第1のアルファ-オレフィンの化学式とは異なる化学式を
有することを意味する。
いくつかの特定の例では、組成物は、スチレン繰り返し単位及び非スチレン繰り返し単
位を含むポリマーを含み、ポリマーはポリエステルのブロック単位を含む。いくつかの例
では、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリ-C2-C8-ア
ルキレン単位を含む。いくつかの例では、本開示に記載の種々の実施例のスチレン繰返し
単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリエチレンの単位を含む。いくつか
の例では、本開示に記載の種々の例のスチレン系繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し
単位を含むポリマーは、ポリプロピレンの単位を含む。他の例では、本開示に記載の種々
の例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリブチレンの
単位を含む。さらに他の例では、本開示に記載の種々の例のスチレン繰返し単位及び非ス
チレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリブタジエンの単位を含む。さらに他の例におい
て、本開示に記載の種々の実施例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む
ポリマーは、ポリイソプレンの単位を含む。ポリマーの非スチレン繰返し単位は、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、またはそれ
らの任意の組み合わせを含むことができ、任意の順序でポリマー中に存在することができ
る。
いくつかの例では、本開示に記載のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含
むポリマーがポリエチレンを含む場合、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を
含むポリマーのポリエチレン含量は、約50モル%〜約80モル%(例えば、約50モル%〜約
75モル%、約60モル%〜約80モル%、約55モル%〜約70モル%、約65モル%〜約80モル%
、または約70モル%〜約80モル%)である。
いくつかの例では、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、
PSq-X1 n-X2 m-X3 pブロックコポリマーであり、PSはポリスチレンを表し、X1はポリ-C2-C8-
アルキレンであり、X2はポリ-C2-C8-アルキレンであり、X3はポリエーテル、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケトンまたはポリシロキサンであり、添え字q
、n、m及びpはモル分数を表し、1>q>0、nは0〜1であり、mは0〜1であり、pは0〜1であり
、q+n+m+p=1とし、PS、X1、X2、及びX3ブロックの順序は、ランダムであっても、図示の
順序であってもよい。いくつかの例では、X1はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチ
レン、ポリブタジエンまたはポリイソプレンである。他の例では、X2はポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエンまたはポリイソプレンである。
本開示で意図されるスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのい
くつかの例には、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-ポリブ
チレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ブタジエン-スチレンブロック
コポリマー、スチレン-エチレン-ポリブチレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-
イソプレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、及びそれらの組み合わせを含む。
一般に、本開示に記載のA-B-Aブロックコポリマーまたはスチレン繰返し単位及び非ス
チレン繰返し単位を含むポリマー等のブロックコポリマーは、少なくとも部分的に不飽和
であってもよい(例えば、エチレン不飽和を含む)。従って、例えば、繰り返し単位の少
なくとも1つは、エチレン性不飽和を含むことができる。本開示で使用される場合、用語
「部分的に不飽和」(例えばエチレン不飽和を含む)は、一般に、ポリマーが約20モル%
〜約60モル%の不飽和を有することができることを意味する(例えば、約20モル%〜約50
モル%、20モル%〜約30モル%、約25モル%〜約45モル%、約30モル%〜約50モル%、約
20モル%〜約40モル%または約25モル%〜約40モル%不飽和、例えばエチレン性不飽和)
。しかし、スチレン繰返し単位を含むポリマーがフェニル環を含むという事実から、それ
らは「部分的に不飽和」であると理解されるべきである。
一般に、部分不飽和は、例えば、スチレン繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位(
分子間及び分子内)を含むポリマーと、C4〜C100不飽和オレフィン(分子間及び分子内)
と、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーとC4〜C100不飽和オレ
フィンとの間で共有結合性架橋結合を形成することを可能にする。
一般に、A-B-Aブロックコポリマーまたは本開示に記載のスチレン繰返し単位及び非ス
チレン繰返し単位を含むポリマー等のブロックコポリマーの重量平均分子量(MW)は、約
25,000g/モル〜約1.5x106g/モル(例えば、約250,000g/モル〜約1.5x106g/モル、約25,00
0g/モル〜約100,000g/モル、約50,000g/モル〜約200,000g/モル、75,000g/モル〜約150,0
00g/モル、約100,000g/モル〜約300,000g/モル、約250,000g/モル〜約750,000g/モル、約
300,000g/モル〜約800,000g/モル、約250,000g/モル〜約650,000g/モル、約500,000g/モ
ル〜約1.5x106g/モル、約750,000g/モル〜約1.5x106g/モルまたは約650,000g/モル〜約1.
3x106g/モル)である。
スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのいくつかの例には、テ
キサス州ヒューストンのKraton Performance Polymers Inc.から入手できるスチレン繰り
返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むKRATON(登録商標)Dスチレン-ブタジエン-ス
チレンポリマー(SBS)と、スチレン繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位を含むKRA
TON(登録商標)Dスチレン-イソプレン-スチレン/スチレン-イソプレン-ブタジエン-スチ
レンポリマー(SIS)/(SIBS)、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むKR
ATON(登録商標)Gスチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン/スチレン-エチレン-プロピ
レン-スチレン(SEBS/SEPS)ポリマーと、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位
を含むKRATON(登録商標)FG無水マレイン酸接合のスチレン-エチレン-ブタジエン-スチ
レン(SEBS)ポリマーとを含む。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポ
リマーのいくつかの例にはまた、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むSE
PTON(登録商標)水素化ポリマー(例えば、SEPTON(登録商標)4055、SEPTON(登録商標
)8006、SEPTON(登録商標)4077、及びSEPTON(登録商標)4099)が日本、東京のクラレ
株式会社から入手可能である。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリ
マーの他の例には、旭化成株式会社から入手可能な水素化SEBSブロックコポリマー(例え
ば、TUFTEC(登録商標)P1083を含む様々な等級のTUFTEC(登録商標)水素化SEBSブロッ
クコポリマー)が含まれる。いかなる特定の理論にも束縛されるものではないが、スチレ
ン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーの水素化のレベルは、いくつかの
例でスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのエチレン性不飽和の
レベルに影響を及ぼし(例えば、低下させる)、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返
し単位を含むポリマーの結晶化度及び/または剛性に影響を及ぼす可能性があると考えら
れている。従って、例えば、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む部分的
水素化ポリマー(例えば、約50〜約80%水素化されたもの)は、それらの非水素化で対応
する物{例えば約50%未満が水素化されている物)よりも結晶性が低くより固い。
一態様では、本開示に記載の様々な例の発泡前組成物は、スチレン繰返し単位及び非ス
チレン繰返し単位を含む任意の適切な量のポリマーを含むことができる。いくつかの例で
は、発泡前組成物は、約5重量%〜約50重量%(例えば、約5重量%〜約20重量%、約15重
量%〜約40重量%、約10重量%〜約45重量%、約25重量%〜約50重量%、または約20重量
%〜約45重量%)のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーから構
成される。さらに、またはこれに代えて、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位
を含むポリマーは、約5モル%〜約50モル%(例えば、約5モル%〜約20モル%、約約15モ
ル%〜約40モル%、約10モル%〜約45モル%、約25モル%〜約50モル%または約20モル%
〜約45モル%)のスチレン繰返し単位の含有量を含む。さらに、またはこれに代えて、ス
チレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、約50モル%〜約95モル%
(例えば、約50モル%〜約80モル%、約60モル%〜約90モル%、約70モル%〜約95モル%
または約75モル%〜約95モル%)の非スチレン繰返し単位の含有量を含む。ある例では、
スチレン繰返し単位の含有量と非スチレン繰返し単位の含有量の合計は100モル%である
特定の例において、本開示に記載の発泡前組成物は、100部の樹脂あたり約5部(phr)
から約45phrのスチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位成分とを含むポリマー(すな
わち、スチレンコポリマー成分)を含む。発泡前組成物は、約10phr〜約40phrのスチレン
コポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約12phr〜約35phrのスチレンコポ
リマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約15phr〜約35phrのスチレンコポリマ
ー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約30phrのスチレンコポリマー成
分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約25phrのスチレンコポリマー成分を
含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約22phrのスチレンコポリマー成分を含む
ことができる。
本開示で使用される場合、スチレン系コポリマー成分は、スチレン繰り返し単位及び非
スチレン系繰り返し単位の両方を個々に有する発泡前組成物中に存在するすべてのポリマ
ーを指すと理解される。従って発泡前組成物中のスチレン系コポリマー成分の濃度は、組
成物中に存在するスチレン繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含む各ポリマー
の濃度の総計を指す。いくつかの発泡前組成物において、スチレン系コポリマー成分は、
スチレン繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含む単一のポリマーのみで形成す
ることができる。他の発泡前組成物では、スチレン系コポリマー成分は、各々がスチレン
系繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位の両方を有する複数のポリマーから形成する
ことができる。
本開示に記載の発泡前組成物はまた、少なくとも1つのC4〜C100不飽和オレフィンも含
む。C4〜C100不飽和オレフィンは、C8〜C50-不飽和オレフィンであってもよい。C4〜C100
不飽和オレフィンは、C12〜C30-不飽和オレフィンであってもよい。C4〜C100不飽和オレ
フィンは、C16〜C100-不飽和オレフィンであってもよい。C4〜C100不飽和オレフィンは、
C50〜C100-不飽和オレフィンであってもよい。本開示で使用されるCx-Cy命名法は、不飽
和の位置ではなく、不飽和オレフィンの炭素長を特定すると理解される。2種以上のC4〜C
100不飽和オレフィンの混合物も本開示中に企図される。いくつかの例では、C4〜C100
飽和オレフィンは、プレポリマー(例えば、モノマー)、線状オリゴマー、1つのポリマ
ーであり得る。
本開示で使用される「不飽和オレフィン」という用語は、少なくとも1つの末端C-C二重
結合及び合計約4〜約100個(例えば、8〜50、12〜30、4〜20、10〜50、30〜90、20〜100
、50〜75または20〜80個)の総炭素原子を有する任意のC4-C100オレフィンを包含する。
追加の炭素-炭素二重結合が不飽和オレフィン中に存在することができる。C4〜C100不飽
和オレフィンの例としては、プロペン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1
-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、そして1-オクタ
デセンを含む。他の例では、C4〜C100不飽和オレフィンは、アルキル置換またはシクロア
ルキル置換不飽和オレフィンであり得る。本開示で使用される「不飽和オレフィン」とい
う用語は、複数の重合単位を含む任意のC4〜C100オレフィンを包含し、重合単位の少なく
とも一部は少なくとも1つの末端C-C二重結合を含み、合計で約4から約100個(例えば、8
〜50、12〜30、4〜20、10〜50、30〜90、20〜100、50〜75または20〜80)の総炭素原子を
有する。つまり、不飽和オレフィンは、不飽和オレフィンブロックコポリマーを含む不飽
和オレフィンポリマーまたはコポリマーであってもよい。追加の炭素-炭素二重結合が、
不飽和オレフィンポリマーまたはコポリマー中に存在することができる。不飽和オレフィ
ンコポリマーの例には、ニューヨーク州ライブルックのMitsui Chemicals America, Inc.
から入手可能なTAFMER(登録商標)不飽和オレフィンコポリマー(例えばTAFMER(登録商
標)DF110及びTAFMER(登録商標)DF605エチレン/不飽和オレフィンコポリマー)及びミ
シガン州ミッドランドのThe Dow Chemical Companyから入手可能なENGAGE(登録商標)及
びINFUSE(登録商標)オレフィンブロックコポリマー(例えば、INFUSE(登録商標)9107
オレフィンブロックコポリマー)がある。
いくつかの例では、本開示に記載される様々な例の発泡前組成物は、スチレン繰返し単
位及び非スチレン繰返し単位からなる1つ以上のポリマー、1つ以上のC4〜C100不飽和オレ
フィン、及び1以上のオレフィンブロックコポリマーを含む。
いくつかの例では、C4〜C100不飽和オレフィンは、1つ以上のヘテロ原子(例えば、-O-
、NR1-、-S(O)q-(qは0〜2の整数である)とそれらの組み合わせ)から構成される。その
ようなヘテロ原子で中断されたC4〜C100不飽和オレフィンの例には、アリルエーテル及び
アリル末端ポリエチレングリコールが含まれる。
特定の例では、本開示に記載の発泡前組成物は、約30phr〜約90phrのC4〜C100不飽和オ
レフィン成分(すなわち、不飽和オレフィン成分)を含む。発泡前組成物は、約35phr〜
約85phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約40phr〜約80ph
rの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約45phr〜約75phrの不
飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約40phr〜約85phrの不飽和オ
レフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約45phr〜約85phrの不飽和オレフィ
ン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約43phr〜約82phrの不飽和オレフィン成分
を含むことができる。
本開示で使用される場合、不飽和オレフィン成分は、発泡前組成物中に存在する全ての
C4-C100不飽和オレフィンを指すと理解される。従って、発泡前組成物中の不飽和オレフ
ィン成分の濃度は組成物に含まれる各々のC4〜C100不飽和オレフィンの濃度の合計を指し
、それにはC4〜C100不飽和オレフィンモノマー、C4〜C100不飽和オレフィンオリゴマー、
C4〜C100不飽和オレフィンポリマー及びC4〜C100不飽和オレフィンコポリマーが含まれる
。いくつかの発泡前組成物では、不飽和オレフィン成分は、単一のC4〜C100不飽和オレフ
ィンのみ、例えば単一のC4〜C100不飽和オレフィンコポリマーで形成することがある。他
の発泡前組成物では、不飽和オレフィン成分は、複数のC4〜C100不飽和オレフィン、例え
ば、複数のC4〜C100不飽和オレフィンコポリマーで形成することがある。
本開示に記載の様々な実施例の組成物はまた、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返
し単位、及びC4〜C100不飽和オレフィンを含むポリマーに加えて、少なくとも1つのエチ
レン酢酸ビニルコポリマーを含むことができる。そして、場合によっては、少なくとも1
種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、2種の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーを含
む。
いくつかの例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーはランダムコポリ
マーである。他の例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、エチレン
含有物を含む。さらに他の例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、
少なくとも部分的に不飽和である(例えば、エチレン不飽和を含む)。いくつかの例では
、発泡前組成物は、約20重量%〜約60重量%(例えば、約25重量%〜約50重量%、約30重
量%〜約50重量%、約40重量%〜約60重量%、約30重量%〜約60重量%または約45重量%
〜約60重量%)の少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む。適切なエチレ
ン酢酸ビニルコポリマーは、デラウエア州ウイルミントンのE.I. DuPont de Nemours Co.
から入手可能なEVLAX(登録商標)40L-03エチレン酢酸ビニル樹脂を含む。他の適切なエ
チレン酢酸ビニルコポリマーには、台湾、ROC のUSI Corporationから入手可能なEVATHEN
E(登録商標)UE659及びEVATHENE(登録商標)UE3300エチレン酢酸ビニルコポリマーが含
まれる。
いくつかの例では、発泡前組成物は、約1〜約10重量%の第1のエチレン酢酸ビニルコポ
リマー及び約5〜約50重量%の第2のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含み、重量%の量は
発泡前組成物の重量に対する相対的なものである。
一例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーが2種の異なるエチレン酢酸
ビニルコポリマーを含む場合、少なくとも2種の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーは
少なくとも酢酸ビニル含量が異なることができる。従って、例えば、第1エチレン酢酸ビ
ニルコポリマーは、約15〜約40モル%の酢酸ビニル(例えば、約15〜約30モル%、約25〜
約35モル%または約20モル%〜約40モル%)を含み、第2のエチレン酢酸ビニルコポリマ
ーは、約15〜約30モル%(例えば、約15〜約25モル%、約20モル%〜約30モル%または約
15モル%〜約30モル%)の酢酸ビニルを含むことがある。
特定の例において、本開示に記載の発泡前組成物は、エチレン酢酸ビニルコポリマー(
EVA)を含まない。つまり、本開示に記載の発泡前組成物は、EVA成分がないことがある。
あるいは、本開示に記載の発泡前組成物は、約5phr〜約50phrのEVA成分を含むことがで
きる。発泡前組成物は、約10phr〜約45phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物
は、約20phr〜約45phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約25phr〜約40ph
rのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約25phr〜約35phrのEVA成分を含むこ
とができる。発泡前組成物は、約30phr〜約37phrのEVA成分を含むことができる。本開示
で使用される場合、EVA成分は、発泡前組成物中に存在する全てのエチレン酢酸ビニルコ
ポリマーを指すと理解される。従って、発泡前組成物中のEVA成分の濃度は、組成物中に
存在する各エチレン酢酸ビニルコポリマーの濃度の総計を指す。いくつかの発泡前組成物
では、EVA成分は、単一のエチレン酢酸ビニルコポリマーのみから形成することができる
。他の発泡前組成物において、EVA成分は、複数の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマー
から形成することができる。
発泡前組成物の成分の特定の比率は、有益な特性を有する発泡体を生成することが見出
されている。本開示で使用される場合、他に指示されない限り、第2成分に対する第1成分
の比率は、組成物中に存在する第2成分のphrで除した第1成分の樹脂100部あたりの部(ph
r)と理解される。いくつかの態様では、比の合計が提示され、これは記載された特定の
比の合計を意味すると理解される。
組成物は、不飽和オレフィン成分に対するスチレン系コポリマー成分の比が約0.1〜約1
.0である組成物であってもよい。この不飽和オレフィン成分に対するスチレンコポリマー
成分の比は、約0.05〜約0.40であり得る。この不飽和オレフィン成分に対するスチレンコ
ポリマー成分の比は、約0.1〜約0.3であり得る。この不飽和オレフィン成分に対するスチ
レンコポリマー成分の比は、約0.15〜約0.32であり得る。
組成物は、EVA成分に対するスチレン系コポリマー成分の比が約0.2〜約2.0である組成
物であり得る。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.3〜約1.0であ
り得る。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.3〜約0.8であり得る
。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.35〜約0.72であり得る。
組成物は、EVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比が約2.0〜約4.0である組成物で
あってもよい。このEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約1.5〜約3.0であり
得る。このEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約1.5〜約2.5であり得る。こ
のEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約2.0〜約2.5であり得る。
組成物がEVA成分を含む場合、組成物は、不飽和オレフィン成分に対するスチレン系コ
ポリマー成分の比、EVA成分に対するスチレン系コポリマー成分の比、及びEVA成分に対す
る不飽和オレフィン成分の比の合計として約1.5〜約4.5を持つ。組成物のその比率の合計
は、約2.0〜約4.5であり得る。組成物のその比率の合計は、約2.2〜約3.8であり得る。組
成物のその比率の合計は、約2.5〜約3.5であり得る。
いくつかの態様では、組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーの全重量部に対する組成物中に存在する連結ポリマーの全重量部の比IIは、発泡体組成物に望まれる柔らかさ及びエネルギーリターンに大きな影響を持つことが見出された。いくつかの態様では、改善された柔軟性及びエネルギーリターンを有する発泡体組成物が、比IIとして約1.00〜5.00、約1.00〜4.00、約1.50〜4.00、約1.50〜3.50、約1.00〜3.00または約2.00〜4.00を有する組成物から形成することができる。
本開示に記載の様々な実施例の組成物はまた、発泡剤、フリーラジカル開始剤またはそ
れらの組み合わせを含むことができる。
発泡剤は、当業界で公知の任意の適切なタイプの物理発泡剤であり得て、それには窒素
、二酸化炭素、炭化水素(例えば、プロパン、ペンタン、イソペンタン及びシクロペンタ
ン)、クロロフルオロカーボン、希ガス(例えば、ヘリウム(He)、ネオン(Ne)、アル
ゴン(Ar)、クリプトン(Kr)及びキセノン(Xe))及び/またはそれらの混合物を含む
。一例では、発泡剤は窒素を含む。発泡剤は、気体、液体、または超臨界流体等の流動可
能な物理的状態で供給されてもよい。一例によれば、発泡剤源は、本開示に記載される様
々な例の発泡前組成物に接触(例えば、注入)されると、例えば発泡前組成物が押出機(
例えば、二軸スクリュー押出機)中で形成される場合に、超臨界流体状態となる発泡剤(
例えば、二酸化炭素、窒素及びメタノール)を提供する。
あるいは、発泡剤は、炭酸塩(例えば、炭酸アンモニウム及びアルカリ金属の炭酸塩)
、アゾ化合物、ジアゾ化合物及びそれらの組み合わせを含む当該分野で公知の任意の適切
なタイプの化学発泡剤であり得る。化学発泡剤としては、2,2’-アゾビス(2-シアノブタ
ン)、2,2’-アゾビス(メチルブチロニトリル)、アゾジカルボンアミド、p,p’-オキシ
ビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、p-トル
エンスルホニルヒドラジド及びそれらの組み合わせが挙げられる。化学的発泡剤の場合、
ガス状生成物(例えば、窒素ガス)及び他の副生成物は、プロセスによって、または反応
するポリマーの発熱によって促進される化学反応によって形成される。発泡ガスとして作
用する低分子化合物を形成することにより発泡反応が起こるので、付加的な発熱もまた放
出され得る。
いくつかの例では、本開示に記載の組成物は、温度として(例えば、加熱から)約130
℃〜約210℃(例えば、約150℃〜約190℃または165℃〜195℃−押出機及び/またはモール
ド型を加熱することができる温度として)を必要とし、必要なガスを生成するために化学
発泡剤を分解の誘因とし、本開示に記載された様々な実施例の発泡前組成物を、本開示に
記載されている様々な実施例の発泡体組成物に変換する。
発泡剤の例には、韓国ソウルのDongjin Semichem Co., Ltd.から入手可能である例えば
UNICELL-D600 MTのようなUNICELLブランドの発泡剤が含まれる。
いくつかの例では、物理発泡剤と化学発泡剤との組み合わせを使用することができる。
本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物はまた、金属酸化物、有機酸、充填剤、核
形成剤及びそれらの組み合わせを含むことができる。金属酸化物の例としては、酸化亜鉛
、二酸化チタン及びそれらの組み合わせが挙げられる。有機酸の例には、ステアリン酸の
ようなC3〜C30アルカン酸(例えば、脂肪酸等のC14〜C30アルカン酸)及び2つ以上のC3
C30アルカン酸の組み合わせが含まれる。炭酸カルシウムは、充填剤及び核形成剤の両方
として使用することができる材料の例である。
本開示に記載の様々な例の発泡前組成物はまた、1種以上の架橋剤を含むことができる
。架橋剤の例には、脂肪族不飽和アミド類として、例えばメチレンビスアクリル-または-
メタクリルアミドまたはエチレンビスアクリルアミド、次にポリオールまたはアルコキシ
ル化ポリオールとエチレン性不飽和酸との脂肪族エステル類として、例えばブタンジオー
ルまたはエチレングリコールのジ(メタ)アクリレートまたはトリ(メタ)アクリレート
、ポリグリコールまたはトリメチロールプロパン、次にトリメチロールプロパンのジ-及
びトリアクリレートエステル、次にグリセロール及びペンタエリスリトールのアクリレー
ト及びメタクリレートエステル、次にアリル組成物として、アリル(メタ)アクリレート
、アルコキシル化されたアリル(メタ)アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリア
リルイソシアヌレート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、ビニルトリ
メトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、少なくとも2個のビニル基を含むポリシロ
キサン、テトラアリルオキシエタン、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、そ
してテトラアリルエチレンジアミンが挙げられる。架橋剤の混合物も使用することができ
る。
本開示に記載される様々な実施例の発泡前組成物はまた、1つ以上のラジカル開始剤を
含むことができ、その例は有機過酸化物、ジアゾ化合物(例えば、米国特許第6,303,723
号に記載されており、それは本開示に完全に記載されているかのように参照することによ
って組み込まれている)、または2種以上のフリーラジカル開始剤の組み合わせである。
フリーラジカル開始剤として使用することができる有機過酸化物の例には、ジクミルペル
オキシド、n-ブチル-4,4-ジ(t-ブチルペルオキシ)バレレート、1,1-ジ(t-ブチルペル
オキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ
)ヘキサン、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-アミルペルオキシド、t-ブチルパーオキサ
イド、t-ブチルクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキ
シン-3、ジ(2-t-ブチル-ペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジラウロイルペルオキシ
ド、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルヒドロペルオキシド及びそれらの組み合わせを
含む。
本開示に記載される様々な実施例の発泡前組成物は、約25℃の温度で固体または液体で
あり得る。
本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物を架橋して、架橋発泡前組成物を形成する
ことができる。発泡前組成物は、化学架橋法または化学線照射(例えば、熱放射線、UV光
、電子線及びガンマ線)を用いる架橋法を含む種々の方法を使用して架橋することができ
る。いくつかの例では、このような組成物は、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し
単位を含むポリマー、C4〜C100不飽和-オレフィンのブロックを含むC4〜C100不飽和-オレ
フィンブロックコポリマーで架橋されたポリマーを含む。スチレン繰返し単位と非スチレ
ン繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーとの間の
架橋は、例えば、本開示に記載の1種以上の架橋剤のような「外部」架橋剤を用いないで
、スチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフ
ィンブロックコポリマーの分子間に直接的に生じてもよい。スチレン繰返し単位と非スチ
レン繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーとの間
の架橋は、本開示に記載の1種以上の架橋剤のような「外部」架橋剤を用いて行うことも
できる。
当業者は、スチレン繰返し単位を含むポリマーの部分と非スチレン繰返し単位分子また
はC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーの部分との間に分子内架橋が起こり得る
ことを認識できる。この架橋は、本開示に記載の1種以上の架橋剤等の「外部」架橋剤の
存在下または非存在下で行うことができる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物は架橋され得て発泡剤
(例えば、本開示に記載の化学発泡剤または物理発泡剤)の存在下で架橋発泡前組成物を
形成することができる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の架橋発泡前組成物は、固体または液体で
あることができるが、一般には約25℃以上の温度(例えば、約25℃〜約220℃の温度及び
約500kPa〜約100MPaの圧力において)で固体(例えば、熱可塑性固体)である。いくつか
の例では、本開示に記載の様々な例の発泡体組成物は、一般に、約25℃以上の温度(例え
ば、約25℃〜約220℃の温度及び約500kPa〜約100MPaの圧力)で固体(例えば、熱可塑性
固体)である。
いくつかの例では、本開示に記載される様々な例の架橋発泡前組成物は、各々が本開示
で定義されるように、さらに少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または
少なくとも1つのオレフィンブロックコポリマーを含むことができる。
発泡体組成物もまた本開示で考慮され「発泡体予備成形物」と相互に入れ替えて呼ばれ
る。本開示で使用される「発泡体組成物」という用語は以下を指す。
- 架橋前、架橋後または架橋と実質的に同時に発泡した(例えば、発泡剤(物理的及び/
または化学的)を用いて発泡される)架橋発泡前組成物、または
- 発泡前組成物と架橋発泡前組成物の組み合わせ(例えば、発泡前組成物と架橋発泡前組
成物との組み合わせであって、その組み合わせが発泡されるが(例えば、発泡剤(物理的
及び/または化学的)を用いて発泡される)、それは2つのそのような組成物を混合した
後またはそのような発泡前組成物を部分的に架橋した後の何れかで組合せが形成された後
であり、そのままでいくらかの架橋発泡前組成物が形成される)。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡体組成物は、さらに少なくとも
1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または少なくとも1つのオレフィンブロックコ
ポリマーを含むことができ、その各々は本開示で定義される。
本開示に記載されている様々な例のいくつかの発泡体組成物(例えば、C4〜C100不飽和
オレフィンで架橋されたスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーを
含む発泡体組成物)は、固体(例えば、熱可塑性)の発泡材料を形成する。これらの熱可
塑性発泡材料は「発泡体予備成形物」として使用することができ、この発泡体予備成形物
は引き続き圧縮モールド成形することができる。本開示の発泡体組成物は、約0.08g/cm3
〜約0.15g/cm3(例えば、約0.10g/cm3〜約0.12g/cm3)の密度を有することができる。い
くつかの例では、このような発泡体プリフォームは、エネルギーリターンとして約60%〜
約85%(例えば、約65%〜約80%、約65%〜約75%、約70%〜約80%または約75%〜約80
%)を持つ。
本開示に記載される様々な実施例のいくつかの発泡体組成物(例えば、発泡体予備成形
物)は、圧縮モールド成形されて圧縮モールド成形発泡体を形成することができる。その
ような圧縮モールド成形発泡体は、約0.15g/cm3〜約0.30g/cm3(例えば、約0.15g/cm3
約0.2g/cm3)の密度を有することができる。
定義
他に定義されない限り、本開示中で使用される全ての技術用語及び科学用語は、本開示
が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。一般的に
使用される辞書に定義されているような用語は、明細書及び関連技術の文脈における意味
と一致する意味を有すると解釈されるべきであり、本開示において明確に定義されていな
い限り理想化されたまたは過度に正式な意味で解釈されるべきではない。
本開示に引用される全ての刊行物、特許及び特許出願は、それらの刊行物が引用されて
いる方法及び/または材料を開示及び記載するために引用されている。そのような刊行物
、特許及び特許出願は全て、あたかも個々の刊行物または特許が参照により組み込まれる
ように明確に及び個別に示されているかのように、参照により本開示に組み込まれる。参
照によるそのような組み入れは、引用された刊行物、特許、及び特許出願に記載された方
法及び/または材料に明示的に限定され、引用された刊行物、特許及び特許出願からの辞
書的定義に及ぶものではない。本開示において明示的に繰り返されていない引用された刊
行物、特許及び特許出願における辞書的定義は、そのように扱われるべきではなく、添付
の特許請求の範囲に記載された用語を定義するものとして読まれるべきではない。
本開示に記載されたものと類似または同等のいずれの方法及び材料も本開示の実施また
は試験において使用することができるが、好ましい方法及び材料をここで説明する。当該
技術分野において周知の機能または構成は、簡潔さ及び/または明瞭さのために詳細に説
明されないことがある。本開示の態様は、特に明記しない限り、当業者の知識の範囲とさ
れるナノテクノロジー、有機化学、材料科学及び工学等の技術を採用する。このような技
術は文献に十分に説明されている。
比率、濃度、量、及び他の数値データは、本開示では範囲の形式で表すことがあること
に留意されたい。記載された範囲が限度の一方または両方を含む場合、含まれる限度のい
ずれかまたは両方を抜いた範囲も本開示に含まれる、例えば語句「xからy」は、「x」か
ら「y」までの範囲と、「x」より大きいと「y」より小さいの範囲を含む。範囲は上限と
しても表現する、例えば「約x、y、z、またはそれ以下」という語句は、「約x」、「約y
」及び「約z」の特定の範囲ならびに「x未満」、「y未満」、「z未満」の範囲を含むと解
釈されるべきである。同様に、「約x、y、z、またはそれ以上」という語句は、「約x」、
「約y」及び「約z」の特定の範囲ならびに「xより大きい」、「yより大きい」、「zより
大きい」範囲を含むと解釈されるべきである。さらに、「x」と「y」が数値であるとき「
約「x」から「y」」というフレーズは「約「x」から約「y」」を含む。このような範囲フ
ォーマットは、便宜及び簡潔さのために使用されているので、範囲の限界として明示的に
記載された数値だけでなく、すべての個別の数値あるいはその範囲に含まれる部分的範囲
を、あたかも各数値及び部分的範囲が明示的に記載されているかのように、含むよう柔軟
に解釈されるべきであると理解されるべきである。例示すると、「約0.1%〜5%」の数値
範囲は、約0.1%〜約5%の明示的に列挙された値だけでなく、個々の値(例えば、1%、2
%、3%、及び4%)と示された範囲内の部分的範囲(例えば、0.5%、1.1%、2.4%、3.2
%、及び4.4%)も含むと解釈されるべきである。
本開示で使用される「約」という用語は、数値の有効数字による従来の丸めを含むこと
ができる。いくつかの態様において、約という用語は、本開示において、特定された値か
ら10%、5%、2.5%、1%、0.5%、0.1%、0.01%またはそれ以下の偏差を意味するため
に使用される。
本開示で使用される冠詞「a」及び「an」は、明細書及び特許請求の範囲に記載された
本開示の態様における任意の特徴に適用される場合、1つ以上を意味する。「a」及び「a
n」の使用は、そのような制限が具体的に述べられていない限り、その意味を単一である
という特徴に限定するものではない。単数形または複数の名詞または名詞句に先行する「
the」という冠詞は、特定の指定したものまたは特定の指定した複数のものを示し、それ
が使用される状況に応じて単数または複数の意味を有することができる。
本開示で使用される場合、例えばスチレン系繰り返し単位がポリマー中の個々のスチレ
ン(コ)モノマー単位を指すように、用語「単位」は個々の(コ)モノマー単位を指すた
めに使用することがある。さらに、用語「単位」は、例えば「スチレン反復単位」がポリ
スチレンブロックを指すことがあるように、ポリマーブロック単位を指すために使用する
ことがあり、「ポリエチレンの単位」は、ポリエチレンのブロック単位を指し、「ポリプ
ロピレンの単位」は、ポリプロピレンのブロック単位を指し、「ポリブチレンの単位」は
、ポリブチレンのブロック単位等を指す等である。そのような使用は、文脈から明らかで
あろう。
本開示の態様を説明したので、一般に、以下の実施例は、本開示のいくつかの追加の態
様を記載する。本開示の態様は、以下の実施例及び対応するテキスト及び図面に関連して
記載されるが、本開示の態様をこの説明に限定する意図はない。反対に、本開示の精神及
び範囲内に含まれるすべての代替物、修正物、及び等価物をカバーすることが意図される
材料
実施例全体を通して言及される材料は、異なるように示されない限り、以下の表1に記
載される。旭化成(商品名TUFTEC(登録商標)で市販されている)からの部分的に水素化
されたSEBSブロックコポリマーはすべて、ASTM D638を用いて測定したときに650%を超え
る破断点伸びを有する。P1083(及び研究グレードJT-83)は約20%のスチレン含量を有す
るが、P5051は約47%のスチレン含量を有する。KRATON PolymersからのSEBSコポリマー(
KRATON(登録商標)G1651E)は、約30%〜33%のスチレン含量を有する。ENGAGE(登録商
標)弾性ポリオレフィンはエチレンとオクテンのコポリマーであり、TAFMER(登録商標)
結合ポリマーはエチレンと1-ブテンのランダムコポリマーである。供給業者が表1に列挙
されていない材料(例えば、ステアリン酸)については、これらの材料は、一般に、様々
な供給業者から入手可能である。
Figure 2021091906
Figure 2021091906
例1:発泡可能な調製組成物のバッチプロセス
表3及び表4に記載されている発泡前の組成物である発泡前組成物を調製した。表2に示
す成分を使用して発泡前組成物のいくつかをまず配合して、実施例1に従って発泡前ベー
ス組成物(PFBC)1及びPFBC 2を形成した。これらのPFBCを次に表3、4に示す発泡体組成
物の調製に使用した。その発泡体組成物の特性は表5に記述されている。いくつかの例で
は、PFC1またはPFBC2は、追加の材料を加えることによって表3、4及び5に示すようにさら
に改質された。他の配合物を発泡前ベース組成物を最初に形成することなく、直接調製し
た。
Figure 2021091906
Figure 2021091906
発泡前組成物は、部分的に水素化されたSEBSブロックコポリマーとオレフィンポリマー
とを約20分間ニーダー中で混合するバッチプロセスを用いて形成された。この間、ニーダ
ー温度は約100℃〜約120℃の温度に維持した。いくつかの例では、エチレン酢酸ビニルコ
ポリマー(組成物のEVA成分)及び/または顔料を、部分水素化SEBSブロックコポリマー及
びオレフィンポリマーの混合物に添加した。
次に、1種以上の金属酸化物、1種以上の有機酸、及び1種以上の架橋剤を、存在する場
合には、混合物に添加した。部分的に水素添加されたSEBSブロックコポリマー及びオレフ
ィンポリマーならびに(存在する場合)EVAを金属酸化物、有機酸及び架橋剤とともに含
む混合物をニーダー中で約20分間混合し、その間ニーダー温度は約100℃〜約120℃の温度
で保持した。
次に、ニーダー温度を約90℃またはそれ以下に下げた。次いで、ニーダー中で混合した
混合物を、発泡剤及びフリーラジカル開始剤と混合した。次いで、温度を約90℃以下に保
つように冷却した金型を用いて混練物をペレット化した。
Figure 2021091906
Figure 2021091906
Figure 2021091906
Figure 2021091906
Figure 2021091906
例2:発泡前組成物の連続製造方法
発泡前組成物は、スチレン系コポリマー成分と不飽和オレフィン成分とをホッパー中で
予備混合し、二軸押出機に供給する連続法を用いて製造することができる。スチレン系コ
ポリマー成分及び不飽和オレフィン成分が供給される二軸押出機のゾーン(ZONE1)は、
約100℃〜約120℃の温度に保持される。発泡前組成物に含まれる場合、オプションのEVA
成分及び/または顔料は、スチレンコポリマー成分及び不飽和オレフィン成分と予め混合
される。
次に、ポリマーと不飽和オレフィンとの混合物に、1種以上の金属酸化物、1種以上の有
機酸、及び1種以上の架橋剤を添加する。使用する金属酸化物の粒径は1ミクロン未満であ
る。スチレン系共重合体成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及び金属
酸化物、有機酸、及び架橋剤の混合物を、二軸スクリュー押出機のZONE1中で、約100℃か
ら約120℃で完全に混合するまで混合する。
スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及び金属酸
化物、有機酸、及び架橋剤の混合物は、二軸スクリュー押出機のZONE2に移動し、そこで
は温度は約90℃以下である。次いで、スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、
EVA成分、及び金属酸化物、有機酸、及び架橋剤の混合物を、ZONE2中で、発泡剤及びフリ
ーラジカル開始剤と組み合わせる。
次に、スチレン系コポリマー成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及
び金属酸化物、有機酸、架橋剤、発泡剤及びフリーラジカル開始剤の混合物を、冷却して
約90℃以下に維持された金型を用いてペレット化する。ペレット化は水中で行うことがで
き、従ってペレット化ダイを出るときに結果のペレットを冷却する。
例3:発泡前組成物からの発泡体物品の成形
表1〜4に記載の発泡前組成物配合物を使用して実施例1に記載したバッチ法により製造
したペレットを、予備加熱した金型に射出成形(IM)し、その時の金型温度は約170℃か
ら約180℃である。金型温度は、軟化した組成物中の生成ガスを分解し、それを発泡させ
る化学発泡剤の分解温度を上回っていた。このモールド温度はフリーラジカル開始剤の開
始温度より高く、不飽和スチレンコポリマー成分を組成物の不飽和オレフィン成分と架橋
させる重合反応を生じさせた。
表5に示すように、発泡前組成物のいくつかを発泡させ、シングルステッププロセスで
射出成形(IM)して、圧縮成形工程なしで完成した成形発泡物品を製造したが、一方他の
発泡前組成物は発泡前組成物を最初に射出モールド成形してモールド発泡前体を形成し、
次いで発泡予備モールド成形体を焼きなましした後、焼きなましされたモールド発泡予備
成形体を圧縮成形して、完成した発泡モールド成形品(IM+CM)を製造した。
射出モールド成形され、続いて圧縮成形されて完成した発泡成形物品(IM+CM)を製造
する発泡前組成物については、射出成形発泡体予備成形物はアニーリングプロセスを通し
、それは発泡体予備成形物を約70℃〜約80℃の温度で約10〜約15分間加熱し、次に約60℃
〜約70℃の温度に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持する。次に予備成形物を約50℃
〜約60℃の温度に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持し、次に約45℃〜約55℃の温度
に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持する。アニールされたモールド成形発泡体予備
成形物を水(約35℃〜約40℃)で約10〜約15分間洗浄し、続いて24時間乾燥させた。
次に、焼きなましされた成形発泡体予備成形物を、圧縮成形前の初期の発泡、成形及び
焼きなまし状態に対して少なくとも1方向の寸法が少なくとも10%小さい圧縮モールド型
に入れた。圧縮モールド成形プロセスの間は、発泡体プリフォームは約130℃〜約150℃の
表面温度に加熱される。次に、発泡プレフォームを、約15分以下(例えば、約12分以下)
で約30℃の表面温度に冷却して、完成圧縮モールド成形発泡体物品を得る。
この実験では、上記のプロセスを使用して射出モールド成形発泡物品(IM)及び射出モ
ールド成形及び圧縮モールド成形発泡物品(IM+CM)を製造するためだけに発泡前組成物
を使用したが、本開示に記載の発泡前組成物は、当分野で公知の他のタイプのプロセスを
用いて発泡させ及び/または成形することができる。例えば、これらの発泡前組成物は、
厚板発泡体、粒子状(例えば、ビーズ)発泡体等を形成するために使用することができる
。これらの形態の発泡体は、多様な方法で使用することができる。例えば、厚板発泡体を
形成し、最終構成要素として形成されたものとして使用することができ、または圧縮成形
して最終構成要素を形成することができる。発泡前組成物のペレットは、個々の粒子状発
泡体を形成するために使用することができ、または発泡及びモールド成形して成形発泡物
品を形成することができる。
Figure 2021091906
Figure 2021091906
Figure 2021091906
Figure 2021091906
Figure 2021091906
例4:発泡物品の試験
表3及び表4に記載された配合物から形成された発泡物品の例はそれらの物理的特性(例
えば、比重、硬度、分割引き裂き、圧縮永久歪及びエネルギーリターン)を決定するため
に作られ試験された。種々の組成物についての発泡物品の結果を表5に報告する。
この実験の目的は、従来のエチレン酢酸ビニル(EVA)発泡体と比較して改良された分
割引き裂き値を有し、その他の点では履物用品の構成要素として我々にとって有益である
従来のEVA発泡体の物理的特性を維持した発泡前組成物を特定することであったが、実験
の発泡前組成物は、スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、及びオプションと
してEVA成分を使用することに基づいていた。いくつかの配合物を使用して、最初に射出
モールド成形し、次にアニールして圧縮モールド成形して最終発泡体成分(IM+CM)を生
成し、一方他の配合物を使用して発泡体を製造し、それを射出モールド成形して最終発泡
体成分(IM)を作成した。分割引き裂き値の目標範囲は、約2.5kg/cm〜約3.0kg/cm以上で
あった。比較として、従来のEVA発泡体の分割引き裂き値は約1.7である。最終発泡成分の
他の物理的特性の目標範囲は、約0.1〜約0.2の比重、約40〜約50のアスカーC硬度、約20
%〜約35%の圧縮永久歪み、少なくとも約60%の弾力を有することであった。これらの目
標範囲は、主として履物用品の構成要素として使用される従来のEVA発泡体の物理的特性
である0.080〜0.095の比重、34〜38のアスカーC硬度、75%の圧縮永久歪み、と約59の弾
力性に基づいている。
表5に報告された比重値を得るための試験方法は次の通りである。
発泡体の比重は、発泡体予備成形物または圧縮モールド成形発泡体成分から採取した3
つの代表的な試料を試験することによって決定した。サンプルの重量に適切な精度の天秤
を使用して、空気中及びサンプルが22℃±2℃の蒸留水中に完全に沈められたときに、各
サンプルの重量を測定した。なお計量する前に発泡体サンプルの表面に付着した空気の泡
はいずれも除去した。比重(S.G.)は、水中の試料の重量を取ってそれを空気中の試料の
重量から差し引き、次いでその値を大気中の試料の重量で割って計算した。なお、全ての
重量はグラムでの重量である。
分割引き裂き試験
表5に示された発泡体物品の分割引裂き値を得るために用いた試験方法は次の通りであ
る。
4つの打ち抜き加工で作られた長方形の厚板シートあるいはモールドで作成された発泡
体、各2.54cm×15.24cm×10±1mm(厚さ)の寸法のサンプルを用意した。試験される発泡
体材料が表皮を有する場合、材料は、4つのサンプルを調製する前にその表皮を除去した
。試料の中央に一端から3cmの長さの切り込みを入れた。次に、5つの連続する2cmの部分
をサンプル上にマーキングした。
引張試験装置のクロスヘッド速度を50mm/分に設定した。サンプルの分離された各端部
は、試験装置の上部グリップ及び下部グリップにクランプされた。分離は両方のグリップ
の中間に置かれた。サンプルの各セクションは、元の隣接する切断エッジが直線を形成し
クランプの中心に合わさるようにクランプ内に保持された。
必要に応じて、いつも試料の中心で発泡材料を分離するために、鋭利なナイフで切れ目
を入れて助けた。ナイフで切断した結果の読みは捨てられた。各試料の5つの部分のそれ
ぞれの最低値をkg/cmで記録した。各試料について5つの値を記録し、次いで5つの値の平
均を得て報告した。試料の部分の一つに直径2mmを超える気泡が存在する部分が含まれて
いた場合、気泡を含む部分の値は平均値に含めなかった。試料の1つ以上の部分で2mmを超
える直径を有する気泡を含むのが見出された場合、別の試料を試験した。
デュロメーター硬度試験
表5に報告された発泡体物品の硬度値を得るために用いた試験は以下の通りである。
平板発泡体の場合、サンプルはアスカーCデュロメータ試験のために最低6mmの厚さが必
要であった。必要であれば、発泡体サンプルを積み重ねて最小厚さを構成した。発泡体サ
ンプルは、サンプルの端から最低12mm、他の測定点から少なくとも12mm離れて全ての測定
を行うのに十分な大きさであった。試験された領域は、直径が少なくとも6mmの領域で平
らであり平行であった。表5で試験したサンプルについては、約35cm×13cm×1.8cmの寸法
を有する標準試料を使用し、最低5回の硬度測定を行い、重量1kgのヘッドを用いて試験し
た。
圧縮永久歪み
表5に報告された発泡体物品の圧縮永久歪み値を得るために用いた試験は以下の通りで
ある。
発泡体試料を2枚の金属板の間で元の厚さの50%まで圧縮し、50℃のオーブンに6時間入
れた。その後、サンプルを冷却し、圧縮前の圧縮厚さと圧縮後の厚さとの間の差を、静的
な圧縮永久歪みの尺度として使用した。
表5に報告された試験のために、一方の面に表皮を有し、厚さが10mmの成形された盾状
板を用いて試料を得た。次いで、サンプルを切断する前に、盾状板を10+/-0.5mmの厚さに
薄く剥いで表皮を除去した。両面に表皮を有する圧縮モールド成形発泡体材料は、一方の
面のみに表皮が残るように、一方の面から表皮を削り取った。直径2.54cmの円5個を盾状
板から機械穿孔して、試験されるサンプルを得た。
圧縮永久歪み試験装置は、圧縮装置の各平行面の組毎に圧縮装置の平行な面の間に配置
された圧縮リングとスペーサーバーを持った2つの平らな鋼板からなる。圧縮装置の各平
行面には、同じ厚さ(試験片の厚さに基づいて4.5mmまたは5.0mm)の4つの圧縮リングを
使用した。圧縮永久歪率は、以下の式を用いて計算した。
%永久歪み =((オリジナルゲージ-最終ゲージ)/(オリジナルゲージの50%))×10
0
各試験片の中央領域をマーキングし、上に荷重をかけずにAMESゲージを用いて試験片を
測定した。
エネルギーリターン試験
表5に報告された発泡体物品のエネルギーリターン値を得るために用いた試験は以下の
通りである。
発泡体物品のエネルギーリターンは、垂直リバウンド装置を使用するASTM D 2632 92を
使用して測定した。
Figure 2021091906
Figure 2021091906
Figure 2021091906
Figure 2021091906
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結果
射出モールド成形及び圧縮モールド成形(IM+CM)を使用して製造された13の最終モー
ルド成形発泡物体のうちの4つは2.5より大きな分割引裂き値を有し、射出モールド成形プ
ロセスだけ(IM)を使用して製造された11の最終モールド成形発泡物品のうち8つは2.5よ
り大きな分割引裂き値を有した。予期せぬことに、目標分割引き裂き値を有した発泡モー
ルド成形物品を製造した組成物の12はまた、予想より有意に高い弾性値を有していた。具
体的には、組成物H、I、L、N、O、P、Q、R、S、U、V及びXは、67%〜82%の範囲の弾性値
を有していた。しかし、それらの全ての物理的性質が目標範囲以内に有する最終発泡成分
を製造するのは2つの発泡前組成物のみ(組成物U及びX)であることが見出された。これ
ら2つの組成物の弾力性値は、従来のEVAフォームよりも14%以上大きいことが判明した。
一般に、予想外に高い弾力性値を有する最終発泡成分を製造した発泡前組成物は、約10
樹脂百分率(phr)〜約22phrのスチレンコポリマー成分、及び約45phr〜約80phrの不飽和
オレフィン成分を含む。これらの発泡前組成物のいくつかは、約31phr〜約36phrのEVA成
分を含み、他のものはEVA成分を含まない。一般に、目標の分割引き裂き値及び予想外に
高い弾性値を有する最終発泡成分を生成した発泡前組成物は、約0.17〜約0.30の範囲の不
飽和オレフィン成分のphrに対するスチレンコポリマー成分のphrの比を有していた。EVA
成分を含む発泡前組成物の場合、EVA成分のphrに対するスチレン系コポリマー成分のphr
の比は、約0.37〜約0.70の範囲であった。EVA成分のphrに対する不飽和オレフィン成分の
phrの比は、約2.2〜約2.3の範囲であった。EVA成分を含む発泡前組成物の場合、3つの比
の合計は約2.7〜約3.3の範囲であった。
本開示の上記の態様は、実施の単なる可能な例であり、本開示の原理を明確に理解する
ためにのみ記載されていることが強調される。本開示の精神及び原理から実質的に逸脱す
ることなく、本開示の上記の態様に多くの変形及び修正を加えることができる。そのよう
な改変及び変形の全ては、本開示の範囲内であり本明細書に含まれると考えられる。
本開示は、以下の項目の節を検討することにより、よりよく理解される、これらは請求
項と混同されてはならない。
1.組成物であって、
A-B-Aブロックコポリマーであって、
その各Aブロックは次の化学式で示される繰り返し単位
Figure 2021091906
から構成され、ここで各R1は独立に水素、ハロゲン、水酸基、または1から18の
炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基であり、
各R2は独立に無しまたは1から8の炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基で
あり、
Bブロックはエチレンと約3〜8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとのラ
ンダムコポリマーであり、
さらにこのA-B-AブロックコポリマーはA-B-Aブロックコポリマーの重量に対して約10重量%から約40重量%のAブロックを含むものと、
オレフィン系ブロックコポリマーであって、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチ
レンと約6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、
さらにオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンに富む1 以上のブロックと、第2アル
ファ-オレフィンに富む1以上のブロックを持つものと、そして
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、それはエチレンと約3から18個の炭
素原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、
さらにアルファ-オレフィン連結ポリマーは連結ポリマーの重量に対する組成物に
含まれるA-B-Aブロックコポリマーの比IIが約1.00から約5.00であるものと、
から構成されるもの。
2.項目1に記載の組成物であって、その比IIが約1.50から約4.00であるもの。
3.組成物であって、
A-B-Aブロックコポリマーであって、
その各Aブロックは次の化学式で示される繰り返し単位
Figure 2021091906
から構成され、ここで各R1は独立に水素、ハロゲン、水酸基、または1から18の
炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基であり、
各R2は独立に無しまたは1から8の炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基で
あり、
そのBブロックはエチレンと約3〜8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンと
のランダムコポリマーであり、
さらにこのA-B-AブロックコポリマーはA-B-Aブロックコポリマーの重量に対して約10
重量%から約40重量%のAブロックを含むものと、
オレフィン系ブロックコポリマーであって、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチ
レンと約6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、
さらにオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンに富む1以上のブロックと、第2アルフ
ァ-オレフィンに富む1以上のブロックを持つものと、そして
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、それはエチレンと約3から18個の炭素
原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーであるものと、
から構成されるもの。
4.項目1から3のいずれか1項目に記載の組成物であって、その各R1は、水素、または1
から5の炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基であり
5.項目1から3のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのR2は無しであるもの。
6.組成物であって、
A-B-Aブロックコポリマーであって、
その各Aブロックはスチレン繰り返し単位で構成され、
そのBブロックはエチレンと約3〜8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンと
のランダムコポリマーであり、
さらにこのA-B-AブロックコポリマーはA-B-Aブロックコポリマーの全重量に対して約
10重量%から約40重量%のAブロックを含むものと、
オレフィン系ブロックコポリマーであって、そのオレフィン系ブロックコポリマーは、
エチレンと6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり
、さらにそのオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンに富む1以上のブロックと、第
2アルファ-オレフィンに富む1以上のブロックを持つものと、そして
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、それはエチレンと第3アルファ-オレフィ
ンとのコポリマーであり、その第3アルファ-オレフィンは3から18個の炭素原子を有し
、そのアルファ-オレフィン連結ポリマーはそのアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重
量に対して約15重量%から約40重量%のアルファ-オレフィンモノマー成分を持つものと、
から構成されるもの。
7.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのアルファ-オレフィン
連結ポリマーはそのアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量に対して約15重量%から約
40重量%のアルファ-オレフィンモノマー成分を持つもの。
8.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって。そのAブロックが本質的に
ポリスチレンからなるもの。
9.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのBブロックが本質的に
エチレンとオクテンのコポリマーからなるもの。
10.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのBブロックが本質的
にエチレンとブタジエンとのコポリマーからなるもの。
11.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物は第1のアル
ファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含み、
その第1のアルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2のアルファ-オレフィン連結ポリマ
ーは、エチレンと1-ブテンのコポリマーであり、それぞれのコポリマー中には異なる比率
のエチレン対1-ブテンのモノマー成分を含有するもの。
12.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物の総重量に
対して約5重量比率から約15重量比率のA-B-Aブロックコポリマー、約10重量比率から約20
重量比率のオレフィンブロックコポリマー、および約25重量比率から約35重量比率のアル
ファ-オレフィン連結ポリマー、から構成されるもの。
13. 項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、さらにエチレン酢酸ビ
ニルコポリマーを含み、そのエチレン酢酸ビニルコポリマーはその重量に対して約10重量
%から約45重量%の酢酸ビニル成分をもつもの。
14.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのA-B-Aブロックコポ
リマーは少なくとも部分的にあるいは完全に水素化されているもの。
15.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのA-B-Aブロックコポ
リマーは約50%から約80%の水素化率を持つもの。
16.項目1から3と6のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのA-B-Aブロックコポ
リマーは少なくとも約60%から約80%の水素化率を持つもの。
17.組成物であって、
部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーであって、
芳香族繰り返し単位を含む1つ以上のAブロック、
脂肪族繰り返し単位を含む1つ以上のBブロック、および
芳香族繰り返し単位および脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ以上
の第1のエチレン不飽和基
から構成されるものと、
オレフィンブロックコポリマーであって、それは第1アルファ-オレフィンと、第1アル
ファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、1つ以上
の第2のエチレン不飽和基を含むものと、そして
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、1つ以上の脂肪族側鎖を含むものと
から構成されるもの。
18.組成物であって、
その各々が1つ以上の芳香族ブロック、1つ以上の脂肪族ブロック、および1つ以上の第1
のエチレン不飽和単位を独立に含む1つ以上の部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマ
ーと、
1つ以上のオレフィンブロックコポリマーであって、その各々は第2のエチレン性不飽和
単位を含むものと、そして
1種以上のアルファ-オレフィン連結ポリマーと、
から構成されるもの。
19.項目17または18のいずれかに記載の組成物であって、さらに1つ以上のエチレ
ン酢酸ビニルコポリマーを含むもの。
20.項目17または18のいずれかに記載の組成物であって、その部分的に水素化され
た熱可塑性弾性ブロックコポリマーはA-Bブロック構造またはA-B-Aブロック構造から構成
されており、
各Aブロックは1つ以上の芳香族繰り返し単位を含み、
各Bブロックは脂肪族ポリマーブロックであり1つ以上の第1エチレン不飽和単位を含むも
の。
21.項目17または18のいずれかに記載の組成物であって、その部分的に水素化され
た熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、その部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロック
コポリマーの総重量に対して約10重量%から約40重量%のAブロックを含むもの。
22.項目17または18のいずれかに記載の組成物であって、その芳香族繰り返し単位
はスチレン繰り返し単位を含むもの。
23.項目17または18のいずれかに記載の組成物であって、その芳香族繰り返し単位
は、複数の芳香族側鎖を有する脂肪族主鎖から構成されるもの。
24.項目17または18のいずれかに記載の組成物であって、その脂肪族繰り返し単位
は、約2から10個の炭素原子を有する1つ以上の置換または非置換アルキル側鎖を含むもの

25.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
オレフィンブロックコポリマーはエチレンと第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーで
あるもの。
26.項目17または18のいずれかに記載の組成物であって、その第2のアルファ-オレ
フィンが6から12個の炭素原子を有するもの。
27.項目17または18のいずれかに記載の組成物であって、そのオレフィン性ブロッ
クコポリマーが、前記第1のアルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックおよび前記第2
のアルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックを有するもの。
28.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
組成物が、組成物の全重量を基にして約5重量比率から約20重量比率のA-B-Aブロックコポ
リマーまたは部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むもの。
29.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
組成物が、その組成物の全重量を基にして約5重量比率から約10重量比率の前記A-B-Aブロ
ックコポリマーまたは部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むも
の。
30.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
組成物が、その組成物の総重量に対して約5重量比率から約20重量比率のオレフィン性ブ
ロックコポリマーを含むもの。
31.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
組成物が、その組成物の全重量を基にして約10重量比率から約15重量比率のオレフィンブ
ロックコポリマーを含むもの。
32.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
組成物が、その組成物の全重量に基づいて約15重量比率から約35重量比率の前記アルファ
-オレフィン連結ポリマーを含むもの。
33.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
組成物が、その組成物の総重量に基づいて約20重量比率から約30重量比率の前記アルファ
-オレフィン連結ポリマーを含むもの。
34.項目19に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の総重量に基づいて
約20重量比率から約45重量比率のエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含むもの。
35.項目19に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の総重量に対して、約
30重量比率から約40重量比率の前記エチレン-酢酸ビニルコポリマーを含むもの。
36.項目1から3、6,17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、さら
にフリーラジカル開始剤および化学発泡剤の一方または両方を含むもの。
37.項目36に記載の組成物であって、さらにそのフリーラジカル開始剤は、ジクミル
ペルオキシド、n-ブチル-4,4-ジ(t-ブチルペルオキシ)バレレート、1,1-ジ(t-ブチル
ペルオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオ
キシ)ヘキサン、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-アミルペルオキシド、t-ブチルペルオ
キシド、t-ブチルクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tブチルペルオキシ)ヘキ
シン-3、ジ(2-t-ブチル-ペルオキシイソプロピル)ベンゼン、ジラウロイルペルオキシ
ド、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルヒドロペルオキシド、およびそれらの組み合わ
せからなる群から選択されるもの。
38.項目36に記載の組成物であって、過酸化物、ジアゾ化合物、およびそれらの組み
合わせからなる群から選択されるフリーラジカル開始剤を含むもの。
39.項目36に記載の組成物であって、炭酸塩、重炭酸塩、カルボン酸、アゾ化合物、
イソシアネート、過硫酸塩、過酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択さ
れる化学発泡剤を含むもの。
40.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
組成物の全重量に対して約5重量比率から約10重量比率のA-B-Aブロックコポリマーま
たは部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むもの。
41.項目1から3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その
組成物は発泡前組成物であるもの。
42.項目1から41のいずれか1項目に記載の組成物を部分的に架橋するプロセスで作
成される組成物。
43.項目42に記載の組成物であって、その部分的に架橋された組成物は約50%から約9
9%の架橋度をもつもの。
44.項目1から41のいずれか1項目に記載の組成物の架橋反応の生産物からなる組成
物であって、その組成物は発泡体組成物であるもの。
45.項目1から41のいずれか1項に記載の組成物を架橋させ及び発泡させるプロセス
で作成される組成物。
46.項目45に記載の組成物であって、架橋および発泡工程がほぼ同時に起こるもの。
47.項目45または46に記載の組成物であって、そのプロセスは発泡前組成物を射出
モールドに射出成形するステップと、発泡前組成物を射出成形モールド内で架橋するステ
ップを含むもの。
48.項目47に記載の組成物であって、射出成形モールドが、架橋中に約150℃から約1
90℃の温度であるもの。
49.項目48に記載の組成物であって、その圧縮は圧縮モールド成形して発泡体組成物
を製造するもの。
50.項目49に記載の組成物であって、そのプロセスはさらに発泡体組成物を焼きなま
し、次いで発泡体組成物を圧縮モールド成形し、圧縮モールド成形前の初期の発泡及びモ
ールド状態に対して少なくとも1つの次元の寸法を少なくとも10%減少させるもの。
51.項目44から50のいずれか1項に記載の組成物であって、その組成物は約30%か
ら約90%の架橋度を含むもの。
52.項目44から50のいずれか1項に記載の組成物であって、その発泡体組成物が約
0.08から約0.15の比重を有するもの。
53.項目44から50のいずれか1項に記載の組成物であって、その発泡体組成物が約
60%から約85%のエネルギーリターンを有するもの。
54.項目44から50のいずれか1項に記載の組成物であって、その発泡体組成物が約
1.6kg/cmから約4.0kg/cmの分割引裂きを有するもの。
55.項目44から50のいずれか1項に記載の組成物であって、その発泡体組成物が約
2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割引裂きを有するもの。
56.項目44から50のいずれか1項に記載の組成物であって、その発泡体組成物のア
スカーC硬度が約40から60Cであるもの。
57.発泡体材料を製造する方法であって、その方法は項目1から56のいずれか1項に
記載の組成物を発泡させて発泡体組成物を生成することと、その発泡体組成物を架橋させ
て発泡体材料を形成することを含む方法。
58.項目57に記載の方法であって、架橋および発泡工程がほぼ同時に起こる方法。
59.項目57に記載の方法であって、発泡前組成物を射出モールドに射出モールド成形
して発泡体組成物を形成することと、発泡体組成物を射出成形モールド内で架橋すること
を含む方法。
60.項目59に記載の方法であって、射出成形モールドが、架橋中に約150℃から約190
℃の温度である方法。
61.項目59に記載の方法であって、発泡体組成物を圧縮成形して前記発泡体材料を製
造する方法。
62.項目59に記載の方法であって、さらに発泡体材料を焼きなまし、次いで発泡体組
成物を圧縮モールド成形して圧縮モールド成形前の初期の発泡及びモールド状態に対して
相対的に少なくとも1つの次元の寸法を少なくとも10%減少させることから構成される方
法。
63.履物用品のソール構成要素であって、そのソール構成要素は項44-56のいずれ
か1項に記載の発泡体組成物を含む構成要素。
64.履物用品のソール構成要素であって、項目1から44のいずれか1項に記載の発泡
前組成物を射出モールド成形して架橋する工程を含む方法によって製造されたもの。
65.項目64に記載のソール構成要素であって、その工程が、さらに架橋された組成物
を圧縮モールド成形してソール構成要素を製造する工程を含むもの。
66.項目63から65のいずれか1項に記載のソール構成要素であって、そのソール構
成要素はミッドソールであるもの。
67.項目63から65のいずれか1項に記載のソール構成要素であって、そのソール構
成要素が約30%から約90%の架橋度を含むもの。
68.項目63から65のいずれか1項に記載のソール構成要素であって、そのソール構
成要素が約0.08から約0.15の比重を有するもの。
69.項目63から65のいずれか1項に記載のソール構成要素であって、そのソール構
成要素が約60%から約85%のエネルギーリターンを有するもの。
70.項目63から65のいずれか1項に記載のソール構成要素であって、そのソール構
成要素が約1.6kg/cmから約4.0kg/cmの分割引裂きを有するもの。
71.項目63から65のいずれか1項に記載のソール構成要素であって、そのソール構
成要素が約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割引裂きを有するもの。
72.項目63から65のいずれか1項に記載のソール構成要素であって、そのソール構
成要素のアスカーC硬度が約40から60Cであるもの。
73.項目63から65のいずれか1項に記載のソール構成要素であって、その履物用品
が靴であるもの。
74. 項目73に記載のソール構成要素であって、その靴が、運動靴、テニス靴、クロ
ストレーナー靴、子供靴、ドレス靴、およびカジュアル靴からなる群から選択されるもの

75.項目63から74のいずれか一項に記載のソール構成要素を含む履物用品。
76.項目75に記載の構成要素を含む履物用品であって、そのソール構成要素がミッド
ソールであり、
その履物用品は、さらに靴のアッパーと靴のアウトソールとを備えているもの
77.項目75に記載の構成要素を含む履物用品であって、その履物用品が靴であるもの

78.項目77に記載の履物用品であって、その靴は、運動靴、テニス靴、クロストレー
ナー靴、子供用靴、ドレス靴、およびカジュアル靴からなる群から選択されるもの。
79.履物用品を製造する方法であって、その方法は項目63から74のいずれか1項に
記載のソール構成要素をアッパーとアウトソールの一つ又は両方に添付することを含む方
法。
80.項目3、6、17、と18のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物
中に存在する架橋ポリマーの総重量比率に対する組成物中に存在するA-B-Aブロックコポ
リマーまたは部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量比率の比
IIが約1.00から5.00であるもの。
81.項目80に記載の組成物であって、その比IIが約1.50から約4.00であるもの。

Claims (81)

  1. A-B-Aブロックコポリマーであって、
    各Aブロックは次の化学式で示される繰り返し単位
    Figure 2021091906

    を含み、ここで各R1は独立に水素、ハロゲン、水酸基、または1から18個の炭素
    原子を有する置換または非置換アルキル基であり、
    各R2は独立に存在しないまたは1から8個の炭素原子を有する置換または非置換ア
    ルキル基であり、
    Bブロックはエチレンと3から8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとの
    ランダムコポリマーであり、
    A-B-Aブロックコポリマーの総重量に対して約10重量%から約40重量%のAブロック
    を含む、A-B-A-ブロックコポリマーと、
    エチレンと6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーで
    あり、エチレンに富む1以上のブロックと、第2アルファ-オレフィンに富む1以上のブロッ
    クとを有する、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    エチレンと3から18個の炭素原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーで
    ある、アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、
    組成物に含まれる前記連結ポリマーの総重量に対する、組成物に含まれる前記A-B-
    Aブロックコポリマーの総重量の比IIが約1.00から約5.00である、アルファ-オレフィン連
    結ポリマーと、
    を含む、組成物。
  2. 前記比IIが約1.50から約4.00である、請求項1に記載の組成物。
  3. A-B-Aブロックコポリマーであって、
    各Aブロックは次の化学式で示される繰り返し単位
    Figure 2021091906
    を含み、ここで各R1は独立に水素、ハロゲン、水酸基、または1から18個の炭素
    原子を有する置換または非置換アルキル基であり、
    各R2は独立に存在しないまたは1から8個の炭素原子を有する置換または非置換ア
    ルキル基であり、
    Bブロックはエチレンと約3から8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンと
    のランダムコポリマーであり、
    A-B-Aブロックコポリマーの総重量に対して約10重量%から約40重量%のAブロック
    を含む、A-B-A-ブロックコポリマーと、
    エチレンと6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーで
    あり、エチレンに富む1つ以上のブロックと、第2アルファ-オレフィンに富む1つ以上のブ
    ロックとを有する、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    エチレンと3から18個の炭素原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーで
    ある、アルファ-オレフィン連結ポリマーと、
    を含む、組成物。
  4. 各R1は、水素、または1から5個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基である
    、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. R2は存在しない、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
  6. A-B-Aブロックコポリマーであって、
    各Aブロックはスチレン繰り返し単位を含み、
    Bブロックはエチレンと3から8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとのラ
    ンダムコポリマーであり、
    A-B-Aブロックコポリマーの総重量に対して約10重量%から約40重量%のAブロックを
    含む、A-B-Aブロックコポリマーと、
    エチレンと6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであ
    り、エチレンに富む1つ以上のブロックと、第2アルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロ
    ックを有する、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、エチレンと3から18個の炭素原子を有する
    第3アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、アルファ-オレフィン連結ポリマーの総
    重量に対して約15重量%から約40重量%のアルファ-オレフィンモノマー含量を有する、ア
    ルファ-オレフィン連結ポリマーと、
    を含む、組成物。
  7. 前記アルファ-オレフィン連結ポリマーは、前記アルファ-オレフィン連結ポリマーの総
    重量に対して約15重量%から約40重量%のアルファ-オレフィンモノマー含量を有する、請
    求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 各Aブロックがポリスチレンから本質的になる、請求項1から3および6のいずれか一項に
    記載の組成物。
  9. 前記Bブロックがエチレンとオクテンのコポリマーから本質的になる、請求項1から3お
    よび6のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記Bブロックがエチレンとブタジエンとのコポリマーから本質的になる、請求項1から
    3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 第1アルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2アルファ-オレフィン連結ポリマーを含
    み、
    前記第1アルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2アルファ-オレフィン連結ポリマー
    は、エチレンと1-ブテンのコポリマーであり、それぞれのコポリマー中には異なる比率の
    エチレン対1-ブテンのモノマー含量を有する、請求項1から3および6のいずれか一項に記
    載の組成物。
  12. 前記組成物の総重量に対して約5重量部から約15重量部のA-B-Aブロックコポリマー、約
    10重量部から約20重量部のオレフィン性ブロックコポリマー、および約25重量部から約35
    重量部のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含む、請求項1から3および6のいずれか一項
    に記載の組成物。
  13. エチレン酢酸ビニルコポリマーをさらに含み、前記エチレン-酢酸ビニルコポリマーは
    その重量に対して約10重量%から約45重量%の酢酸ビニル含量を有する、請求項1から3およ
    び6のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 前記A-B-Aブロックコポリマーは少なくとも部分的にあるいは完全に水素化されている
    、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 前記A-B-Aブロックコポリマーは約50%から約80%の水素化率を有する、請求項1から3お
    よび6のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 前記A-B-Aブロックコポリマーは少なくとも60%から約80%の水素化率を有する、請求項1
    から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 芳香族繰り返し単位を含む1つ以上のAブロック、
    脂肪族繰り返し単位を含む1つ以上のBブロック、および
    前記芳香族繰り返し単位および脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ
    以上の第1のエチレン性不飽和基
    を含む、部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーと、
    第1アルファ-オレフィンと、第1アルファ-オレフィンとは異なる第2アルファ-オレフィ
    ンとのコポリマーであり、1つ以上の第2エチレン性不飽和基を含む、オレフィン性ブロ
    ックコポリマーと、
    1つ以上の脂肪族側鎖を含むアルファ-オレフィン連結ポリマーと
    を含む、組成物。
  18. 各々が1つ以上の芳香族ブロック、1つ以上の脂肪族ブロック、および1つ以上の第1エチ
    レン性不飽和単位を独立に含む、1つ以上の部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロック
    コポリマーと、
    各々が第2エチレン性不飽和単位を含む、1つ以上のオレフィン性ブロックコポリマーと

    1種以上のアルファ-オレフィン連結ポリマーと
    を含む、組成物。
  19. 1つ以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマーをさらに含む、請求項17または18に記載の
    組成物。
  20. 前記部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、A-Bブロック構造また
    はA-B-Aブロック構造を含み、
    各Aブロックは1つ以上の芳香族繰り返し単位を含み、
    各Bブロックは1つ以上の第1エチレン性不飽和単位を含む脂肪族ポリマーブロックであ
    る、請求項17または18に記載の組成物。
  21. 前記部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、前記部分的に水素化さ
    れた熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量に対して約10重量%から約40重量%のAブ
    ロックを含む、請求項17または18に記載の組成物。
  22. 前記芳香族繰り返し単位はスチレン繰り返し単位を含む、請求項17または18に記載の組
    成物。
  23. 前記芳香族繰り返し単位は、複数の芳香族側鎖を有する脂肪族主鎖を含む、請求項17ま
    たは18に記載の組成物。
  24. 前記脂肪族繰り返し単位は、約2から10個の炭素原子を有する1つ以上の置換または非置
    換アルキル側鎖を含む、請求項17または18に記載の組成物。
  25. 前記オレフィン性ブロックコポリマーはエチレンと第2アルファ-オレフィンとのコポリ
    マーである、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  26. 前記第2アルファ-オレフィンが6から12個の炭素原子を有する、請求項17または18に記
    載の組成物。
  27. 前記オレフィン性ブロックコポリマーが、前記第1アルファ-オレフィンに富む1つ以上
    のブロックおよび前記第2アルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックを有する、請求
    項17または18に記載の組成物。
  28. 組成物の総重量に対して約5重量部から約20重量部のA-B-Aブロックコポリマーまたは部
    分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17およ
    び18のいずれか一項に記載の組成物。
  29. 組成物の総重量に対して約5重量部から約10重量部の前記A-B-Aブロックコポリマーまた
    は部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17
    および18のいずれか一項に記載の組成物。
  30. 組成物の総重量に対して約5重量部から約20重量部の前記オレフィン性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  31. 組成物の総重量に対して約10重量部から約15重量部のオレフィン性ブロックコポリマー
    を含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  32. 組成物の総重量に対して約15重量部から約35重量部の前記アルファ-オレフィン連結ポ
    リマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  33. 組成物の総重量に対して約20重量部から約30重量部の前記アルファ-オレフィン連結ポ
    リマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  34. 組成物の総重量に対して約20重量部から約45重量部のエチレン-酢酸ビニルコポリマー
    を含む、請求項19に記載の組成物。
  35. 組成物の総重量に対して約30重量部から約40重量部の前記エチレン-酢酸ビニルコポリ
    マーを含む、請求項19に記載の組成物。
  36. フリーラジカル開始剤および化学発泡剤の一方または両方をさらに含む、請求項1から3
    、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  37. 前記フリーラジカル開始剤は、ジクミルペルオキシド、n-ブチル-4,4-ジ(t-ブチルペ
    ルオキシ)バレレート、1,1-ジ(t-ブチルペルオキシ)3,3,5-トリメチルシクロヘキサン
    、2,5-ジメチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキサン、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ
    -t-アミルペルオキシド、t-ブチルペルオキシド、t-ブチルクミルペルオキシド、2,5-ジ
    メチル-2,5-ジ(t-ブチルペルオキシ)ヘキシン-3、ジ(2-t-ブチル-ペルオキシイソプロ
    ピル)ベンゼン、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルヒド
    ロペルオキシド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項36に記載
    の組成物。
  38. 過酸化物、ジアゾ化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるフリー
    ラジカル開始剤を含む、請求項36に記載の組成物。
  39. 炭酸塩、重炭酸塩、カルボン酸、アゾ化合物、イソシアネート、過硫酸塩、過酸化物、
    およびそれらの組み合わせからなる群から選択される化学発泡剤を含む、請求項36に記載
    の組成物。
  40. 組成物の総重量に対して約5重量部から約10重量部のA-B-Aブロックコポリマーまた
    は部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17
    および18のいずれか一項に記載の組成物。
  41. 発泡前組成物である、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  42. 請求項1から41のいずれか一項に記載の組成物を部分的に架橋する方法で製造される組
    成物。
  43. 前記部分的に架橋された組成物は約50%から約99%の架橋度を有する、請求項42に記載の
    組成物。
  44. 発泡体組成物である、請求項1から41のいずれか一項に記載の組成物の架橋反応生成物
    を含む組成物。
  45. 請求項1から41のいずれか一項に記載の組成物を架橋させかつ発泡させる工程を含む方
    法で製造される組成物。
  46. 前記架橋および発泡工程がほぼ同時に起こる、請求項45に記載の組成物。
  47. 前記方法は前記発泡前組成物を射出モールドに射出成形する工程と、前記発泡前組成物
    を射出成形モールド内で架橋する工程を含む、請求項45または46に記載の組成物。
  48. 前記射出モールドが、架橋中に約150℃から約190℃の温度である、請求項47に記載の組
    成物。
  49. 圧縮モールド成形して発泡体組成物を製造する、請求項48に記載の組成物。
  50. 前記方法は、前記発泡体物品をアニールし、次いで前記発泡体物品を圧縮モールド成形
    し、圧縮モールド成形前の初期の発泡及びモールド状態に対して少なくとも1つの次元の
    寸法を少なくとも10%減少させる工程をさらに含む、請求項49に記載の組成物。
  51. 前記発泡体組成物は約30%から約90%の架橋度を含む、請求項44から50のいずれか一項
    に記載の組成物。
  52. 前記発泡体組成物が約0.08から約0.15の比重を有する、請求項44から50のいずれか一項
    に記載の組成物。
  53. 前記発泡体組成物が約60%から約85%のエネルギーリターンを有する、請求項44から50
    のいずれか一項に記載の組成物。
  54. 前記発泡体組成物が約1.6kg/cmから約4.0kg/cmの分割引裂きを有する、請求項44から50
    のいずれか一項に記載の組成物。
  55. 前記発泡体組成物が約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割引裂きを有する、請求項44から50
    のいずれか一項に記載の組成物。
  56. 前記発泡体組成物のアスカーC硬度が約40から60 Cである、請求項44から50のいずれか
    一項に記載の組成物。
  57. 請求項1から56のいずれか一項に記載の組成物を発泡させて発泡体組成物を生成するこ
    と、及び前記発泡体組成物を架橋させて発泡体材料を形成することを含む、発泡体材料を
    製造する方法。
  58. 前記架橋および発泡工程がほぼ同時に起こる、請求項57に記載の方法。
  59. 前記発泡前組成物を射出モールドに射出成形して発泡体組成物を形成する工程、および
    前記発泡体組成物を射出モールド内で架橋する工程を含む、請求項57に記載の方法。
  60. 前記射出モールドが、架橋中に約150℃から約190℃の温度である、請求項59に記載の方
    法。
  61. 前記発泡体組成物を圧縮モールド成形して前記発泡体材料を製造する、請求項59に記載
    の方法。
  62. 前記発泡体材料をアニールし、次いで前記発泡体材料を圧縮モールド成形して圧縮モー
    ルド成形前の初期の発泡及びモールド状態に対して少なくとも1つの次元の寸法を少なく
    とも10%減少させる工程をさらに含む、請求項59に記載の方法。
  63. 請求項44から56のいずれか一項に記載の発泡体組成物を含む、履物用品のソール構成要
    素。
  64. 請求項1から44のいずれか一項に記載の発泡前組成物を射出成形し、かつ架橋する工程
    を含む方法によって製造された、履物用品のソール構成要素。
  65. 前記架橋された組成物を圧縮モールド成形してソール構成要素を生成する工程をさらに
    含む、請求項64に記載のソール構成要素。
  66. ミッドソールである、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  67. 約30%から約90%の架橋度を含む、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成
    要素。
  68. 約0.08から約0.15の比重を有する、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成
    要素。
  69. 約60%から約85%のエネルギーリターンを有する、請求項63から65のいずれか一項に記
    載のソール構成要素。
  70. 約1.6kg/cmから約4.0kg/cmの分割引裂きを有する、請求項63から65のいずれか一項に記
    載のソール構成要素。
  71. 約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割引裂きを有する、請求項63から65のいずれか一項に記
    載のソール構成要素。
  72. アスカーC硬度が約40から60 Cである、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール
    構成要素。
  73. 前記履物用品が靴である、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  74. 前記靴が、運動靴、テニスシューズ、クロストレーナーシューズ、子供靴、ドレス靴、
    およびカジュアルシューズからなる群から選択される、請求項73に記載のソール構成要素
  75. 請求項63から74のいずれか一項に記載のソール構成要素を含む、履物用品。
  76. 前記ソール構成要素がミッドソールであり、
    アッパーとアウトソールとをさらに備える、請求項75に記載の履物用品。
  77. 靴である、請求項75に記載の履物用品。
  78. 前記靴は、運動靴、テニスシューズ、クロストレーナーシューズ、子供用靴、ドレス靴
    、およびカジュアルシューズからなる群から選択される、請求項77に記載の履物用品。
  79. 請求項63から74のいずれか一項に記載のソール構成要素をアッパーとアウトソールの一
    つまたは両方に貼ることを含む、履物用品を製造する方法。
  80. 組成物中に存在する架橋ポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するA-B-Aブロッ
    クコポリマーまたは部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部の
    比IIが約1.00から約5.00である、請求項3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物
  81. 前記比IIが約1.50から約4.00である、請求項80に記載の組成物。
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