JP2019515057A - 発泡体組成物及びその使用 - Google Patents

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Abstract

発泡体を含む履物用品および運動用品の構成要素が提供される。様々な発泡体および発泡体構成要素ならびに発泡体を形成するための組成物が提供される。いくつかの態様では、発泡体および発泡体を含む構成要素は、例外的に高いエネルギーリターンを有し、一方、改善された耐久性および柔軟性をも有することができる。特に、発泡体を含むミッドソールが、履物用品に使用するために提供される。組成物および発泡体を製造する方法、ならびに発泡体構成要素の1つを含む履物物品を製造する方法が提供される。いくつかの態様では、発泡体および発泡体構成要素は、射出モールド成形または射出モールド成形とその後の圧縮モールド成形によって作製することができる。

Description

本出願は、同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2017年3月14日に出願された米国特許出願第15/458,564号、同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2017年3月14日に出願された米国特許出願第15/458,581号、同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2016年3月15日に出願された米国仮出願第62/308,694号、同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2016年4月29日に出願された米国仮出願第62/329,625号及び同時係属中の「発泡組成物及びその使用」と題され2016年12月5日に出願された米国仮出願第62/429,912号の優先権及びその利益を主張し、これらの内容はそれぞれ参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。
本開示は、概して、材料、特に履物及び関連産業のための材料及びその使用に関する。
履物のデザインには審美的な側面から、快適さと感触、性能と耐久性までの多様な要素が含まれる。履物のデザインやファッションは急速に変化しているが、スポーツシューズ市場での性能向上の要求は変わらない。これらの要求をバランスさせるために、履物デザイナーは、履物用品を構成する様々な構成要素に様々な材料及びデザインを採用する。
履物産業のために新しい設計及び材料が必要である。特に、例えば履物用品のためにソール中部または他の構成要素に使用されるときに改善されたクッション及びエネルギーリターンを提供するために履物産業において使用され得る改良された発泡組成物の必要性が依然として存在する。
種々の態様において、発泡させることができる、すなわち発泡組成物を製造するために使用することができる組成物が提供される。明確にするために、まだ発泡していない組成物は、場合によっては「発泡前」組成物と呼ばれる。発泡組成物は、例えば本開示に記載の「発泡前」組成物を発泡させることによって調製された組成物として提供される。運動靴のような履物用品、及びその構成要素は、1つ以上の発泡体組成物を含んで提供される。特に、本開示の様々な態様は、特に高いエネルギーリターンを有する履物用品のためのソールの構成要素を提供する。この特別に高いエネルギーリターンを有するソールの成分は、本開示に記載の発泡前組成物を発泡させることによって製造することができる。組成物及びそれから製造された構成要素の製造方法も提供される。
本開示がより詳細に説明される前に、本開示は記載される特定の態様に限定されず、当然のことながら変更され得ることが理解されるべきである。発泡組成物及びその成分の他のシステム、方法、特徴や利点は、以下の図面及び詳細な説明を検討すれば、当業者に明らかであり、または明らかになるであろう。このような付加的なシステム、方法、特徴及び利点の全ては、この説明に含まれ、本開示の範囲内であり、添付の請求項によって保護されることが意図されている。また本開示で使用される用語は、特定の態様のみを説明するためのものであり、限定することを意図するものではないことも理解されるべきである。当業者は、本開示に記載の態様の多くの変形及び適合を認識するであろう。これらの変形及び適合は、本開示の教示に含まれ、本開示の特許請求の範囲に包含されることが意図されている。
本開示のさらなる様相は、添付の図面と併せて以下に説明する詳細な説明を検討することにより容易に理解されるはずである。
図１は本発明の一態様によるソール構成要素を有する履物用品の立面図である。 図2は図1の履物用品のソールの構成要素の分解図である。 図3は図1の履物用品のソールの構成要素の底部の平面図である。 図4は履物用品のソールの構成要素に使用するためのインサートの底面図である。 図5は図4のインサートの上面図であり、第1の部分に挿入されてソールの構成要素を形成する。
履物用品
種々の態様において、履物用品が提供される。特に、上記の発泡体から全体的または部分的に製造され、以下でより詳細に説明される1つまたは複数の構成要素を含む履物用品が提供される。発泡体及びそれから製造された構成要素は、柔らかさ、耐久性や特別に高いエネルギーリターンを含む履物のための望ましい範囲の特性を有することができる。この履物用品は、原則として、どのような履物用品をも含むことができる。様々な態様において、履物用品は、靴、ブーツ、またはサンダルを含み得る。
最も一般的な履物用品は靴である。靴は、野球靴、バスケットボールシューズ、サッカーシューズ、フットボールシューズ、ランニングシューズ、クロストレーナーシューズ、チアリーディングシューズ、ゴルフシューズ等の運動靴を含むことができる。靴は、いくつかの態様では、滑り止めが付けられる。履物10の例示的な用品が図1に示されている。図1には運動靴が例示されているが、使用される用語のいくつかは、他の履物用品または他のスタイルの靴にも適用されることは容易に理解されるであろう。履物10は、アッパー12と、アッパー12に固定されたソール構成要素14とを含む。ソール構成要素14は、接着剤または他の適切な手段によってアッパー12に固定することができる。本開示で使用されるように、ソール構成要素14は、本開示に記載されたフォーム材料で全体的に形成されたモノリシック構成要素であるか、または複数のモノリシック構成要素で形成されたマルチ構成要素集合体であってその少なくとも1つのモノリシック構成要素が全体的に本開示に記載の発泡材料で形成されてもよい。履物10は、中または内側16と横または外側18とを有する。
アッパーは、いくつかの態様では、それがソール構成要素に取り付けられる時点まで未成形である。いくつかの態様では、アッパーは型を取った甲部である。本開示で使用される「型を取ったアッパー」は、1つ以上の機械的手段によってソールに取り付ける前に靴の形状に形成されたアッパーを指す。型を取ったアッパーは、アッパーの踵を形作るために形成されたヒールカウンターを含むことがある。型を取ったアッパーは、多くの場合ストロベルステッチを介して、アッパーに取り付けられたストロベルソックまたはストロベルボードを含むことがある。
一般に着用者の足と地面との間に配置されるソール構成要素14は、地面反力の減衰（すなわち、緩衝作用を与える）と、牽引力を提供し、回内等の足の動きを制御することができる。履物の従来の物品と同様に、ソール構成要素14は、アッパー12内に配置された中敷き（図示せず）を含むことができる。いくつかの態様では、ソール構成要素は中敷きまたはソックライナーであるか、または中敷きまたはソックライナーを含む多構成要素組立体であり、さらにアッパーに配置され全体的にまたは部分的に本開示に記載の発泡材料で形成される中敷きまたはソックライナーを含むこともある。本開示に記載された履物用品は、本開示に記載された発泡材で全体または一部が形成される中敷きまたはソックライナーを含むことができる。
靴やその他の履物の最も一般的な構成要素は、アッパー構成要素、下部構成要素、及び擦り合わせ構成要素の3種類の構成要素のうちの1つに分類することができる。アッパー構成要素は、縫合されるかまたは互いに接合されてアッパーを形成するすべての構成要素を集合的に指す。アッパーの材料は、一般的に通気性、順応性、重量、しなやかさや柔らかさ等の特性に寄与する。下部構成要素は、集合的に下部を形成するすべての構成要素を総称する。下部は、例えば、アウトソール及びミッドソールを含むことがある。アウトソールの材料及びデザインの選択は、例えば耐久性、牽引力、ならびに使用中の圧力分布に寄与する。ミッドソールの素材とデザインは、クッションやサポート等の要素に貢献する。押し込み構成要素には、アッパー、下部、または両方に取り付けることができるすべての追加コンポーネントが含まれる。押し込み構成要素は、例えば、小穴、つま先のふくらみ、土踏まず、爪、紐、ベルクロ、キャッチ（留め金）、バッカー（裏張り）、内張、詰め物、踵裏張り、踵甲皮、つま先キャップ等を含むことができる。
一般的な参考のために、履物10は、前足部20、中足部22、及び踵部24の3つの一般的な部分に分割することができる。部分20、22及び24は履物10の正確な領域の線引きを意図するものではない。むしろ、部分20、22、及び24は、以下の説明の間に参照フレームを提供する履物10の一般的な領域を表すことが意図されている。
本開示で使用される後方、前方、上部、下部、内方、下向き、上向き等のような方向の用語は、異なるように断らない限り、また以下の文脈から異なるのが自明であるのでない限り、履物10自体に関する方向を指す。図１に示されている履物は、着用者が着用したときに水平面上に配置されるので、実質的に水平に配置される。しかしながら、履物10はそのような向きに限定される必要はないことを理解されるべきである。このように、図1に示すように、後方は踵部24に向かう方向、すなわち図1の右側に向いている。当然のことながら、前方は前足部20の方に、すなわち図1に示すように左にあり、下方は図1に示されているように、ページの下側に向っている。上部は、図１に見られるようにページの上部に向かう要素を指し、底部は図1に示すように、ページの底に向かう要素を指す。内側は履物10の中心に向かい、外側は履物10の外周縁に向っている。
本開示で使用される後方、前方、上部、下部、内方、下向き、上向き等のような方向の用語は、異なるように断らない限り、また以下の文脈から異なるのが自明であるのでない限り、履物10自体に関する方向を指す。図１に示されている履物は、着用者が着用したときに水平面上に配置されるので、実質的に水平に配置される。しかしながら、履物10はそのような向きに限定される必要はないことを理解されるべきである。このように、図1に示すように、後方は踵部24に向かう方向、すなわち図1の右側に向いている。当然のことながら、前方は前足部20の方に、すなわち図1に示すように左にあり、下方は図1に示されているように、ページの下側に向っている。上部は、図１に見られるようにページの上部に向かう要素を指し、底部は図1に示すように、ページの底に向かう要素を指す。内側は履物10の中心に向かい、外側は履物10の外周縁に向っている。
図2に示すように、ソール構成要素14は、そこに形成された凹部28がある上面27を持つ第1の部分26からなる。上面27は、接着剤または他の適切な締結手段で上部12に固定される。複数の本質的に水平なリブ30は、第1の部分26の外側に形成される。ある態様においては、リブ30は内側面16の前足部20の中央部分から、第1の部分26に沿って後方に、踵部分24の周りに、そして第1の部分26の側部18の上を前方に、前足部20の中央部分に接続する。
第1部分26は、ソール構成要素14の外部牽引面を提供する。特定の態様において、別個の外側ソール構成要素を第1部分26の下面に固定することができることが理解される。
凹部28は踵部24から前足分20まで伸びる。ある態様において、凹所28の後面32は、踵部分24の後部の輪郭に実質的に従うように湾曲しており、凹所28の前面34は、第1の部分26を横切って横方向に延びている。
インサート36は、凹部28内に収容されている。インサート36は、凹部28の湾曲した後面32と嵌合する湾曲した後面38と、凹部28の横断面の前面34と嵌合する横断面の前面40とを有する。インサート36の上面42は、接着剤または他の適切な締結手段でアッパー12に接触して固定される。
図３に最もよく示されているように、第1の部分26の地面とかみ合う下面44は複数の突起46を含む。各突起46は溝48によって取り囲まれている。隣接する突起46の間に延びる複数の横方向スロット50が下面44に形成される。縦方向スロット52は、踵部分26から前足部分20まで下面44に沿って延びている。
図2に図示するように、インサート36は、ソール構成要素にクッション性または弾力性を提供することができる。第1の部分26はインサート36に構造と支持を与えることができる。この様な形態では、第１の部分26はインサート36と比較して、より高い密度及び/または硬度の材料、例えば、ゴム、熱可塑性ポリウレタン、を含む非発泡体材料そして発泡部材から形成することができる。特定の形態では、インサート36は、本開示に開示されている発泡部材から形成することができる。
図4及び図5は、本開示に記載されているソール構成要素において使用され得るインサート60の底面図及び上面図を示す。インサート60は、インサート36と似ているが、図4及び図5に示されているように、インサート60は、2つのタイプの材料62及び64から形成され、材料の少なくとも1つは、本開示に開示されるような発泡部材である。図4はインサート60の底面図を示し、図5は2つのタイプの材料62及び64から形成されたインサート60の上面図を示し、インサートは第1の部分66の内側に配置されてソール構成要素14を形成する。２以上のタイプの材料で、その少なくとも１つは本開示に開示される発泡部材であるインサートも使用することができる。図4及び図5に示す例では、第1の材料62の部分をインサートの踵領域に使用することができ、第2の材料64の部分をインサートのつま先領域に使用することができる。高密度材料は踵領域を支持するために使用され、低密度材料は爪先領域を支持するために使用され得る。例えば、第1の材料の密度は、第2の材料の密度よりも少なくとも0.02g/cm3大きくすることができる。インサートの2つの材料62及び64の部分の形状は、任意の適切な形状とすることができる。例えば、踵領域はくさび状にすることができる。2つのタイプの材料で形成されたインサートは、ランニングシューズやバスケットボールシューズに役立てることができる。
本開示に記載の組成物及び発泡体は、履物用品の様々な構成要素のいずれかを製造するために使用することができるが、特定の態様では、構成要素はミッドソール、アウトソール、インソール、タングパディング、カラーパディング等とそれらの組み合わせを含む。いくつかの態様では、その構成要素は、本開示に記載の発泡体を含む図１から図５に示されたソール構成要素14のようなソール構成要素である。いくつかの態様では、構成要素は、本開示に記載の発泡体を含む図４から図５に示されるインサート36またはインサート60等のインサートである。ソール構成要素のためのソール構成要素とインサートは、その一部または全部を本開示に記載の発泡体で作ることができる。ソール構成要素またはソール構成要素のためのインサートの任意の部分は本開示に記載の発泡体で作ることができる。例えば、ソール構成要素の第1の部分26（複数の突起46及び/または突起を取り囲む溝48等の地面とかみ合う下面44を任意に含む）、インサート36全体、インサート60の部分62または64、別個のアウトソール構成要素、またはそれらの任意の組み合わせは、本開示に記載されるような発泡体を含み得る。ソール構成要素及びインサートは、本開示で提供される組成物を発泡させることによって、例えば本開示に記載のように射出成形または射出成形とその後の圧縮成形をすることによって製造することができる。発泡体及び構成要素は、エネルギーリターンの強化、分割引き裂きの強化、比重の減少、またはそれらの組み合わせの1つまたは複数を含む改善された物理的特性を示すことができる。
分割引き裂きは、履物または運動用品の物品の構成要素のための発泡体にとって重要な物理的性質である。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は、約1.0kg/cm〜4.5kg/cm、約1.6kg/cm〜4.0kg/cm、約2.0kg/cm〜4.0kg/cm、約2.0kg/cm〜3.5kg/cm、または約2.5kg/cm〜3.5kg/cmの分割引き裂き値を有することができる。分割引き裂きは、以下の例に記載されているように測定することができる。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は圧縮成形され、圧縮成形発泡体または構成要素は、約0.08kg/cm〜4.0kg/cm、約0.9kg/cm〜3.0kg/cm、約1.0〜2.0kg/cm、約1.0kg/cm〜1.5kg/cm、または約2kg/cmの分割引き裂きを有することができる。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は射出成形され、発泡体または構成要素は約0.07kg/cm〜2.0kg/cm、または約0.8kg/cm〜1.5kg/cm、または約0.9〜1.2kg/cm、約1.5kg/cm〜2.2kg/cmの分割引き裂きを有することができる。
エネルギーリターンは、圧縮されたときに発泡体または成分が返すエネルギーのパーセンテージの尺度であり、重要な物理的特性である。これは特にランニングやその他の運動靴に当てはまる。いくつかの態様では、本開示で提供される発泡体及び成分は、約60％〜90％、約60％〜85％、約65％〜85％、または約70％〜85％のエネルギーリターンを有する。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は圧縮成形され、約60％〜95％（例えば、約60％〜85％、約65％〜80％、約65％〜75％、約70％〜約80％、約75％〜約80％、約75％〜約85％、約80％〜約95％、または約85％〜約95％）のエネルギーリターンを有することができる。エネルギーリターンは、以下の例で説明するように測定することができる。
発泡体及び成分は軽量であり得る。いくつかの態様では、発泡体及び成分は、約0.05〜0.25、約0.05〜0.2、約0.05〜0.15、約0.08〜0.15、約0.08〜0.20、約0.08〜0.25または約0.1〜0.15の比重を有することができる。いくつかの態様では、発泡体または構成要素は圧縮成形され、約0.15〜0.3、約0.2〜0.3または約0.15〜0.25の比重を有することができる。
いくつかの例では、本開示に記載された様々な実施例の発泡体及び構成要素を製造する方法は、発泡体を圧縮成形して、圧縮成形発泡体または圧縮成型構成要素を得ることをさらに含む。いくつかの態様では、本開示の発泡組成物から形成された圧縮成形発泡体予備成形物は、これらの成分を履物及び運動用品の物品に使用するのに特に有利にする物理的特性を有する圧縮成形発泡体構成要素を製造することができる。例えば、これらの圧縮成形された発泡体成分の物理的性質は、それらをミッドソールのようなクッション要素として使用するのを特に有用にする。
いくつかの態様では、圧縮成形発泡体または圧縮成形構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形発泡体構成要素を作製するために使用される他の同様の発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンよりもかなり大きくすることができる。他の発泡方法で発泡された発泡体予備成形物から形成された圧縮成形発泡体構成要素は、それらの予備成形物よりも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有することがあるが、圧縮成形発泡体予備成形物が本開示に記載の物理的発泡剤を利用した含浸プロセスを用いて発泡されるとさらに高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを達成することができる。圧縮成形発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形発泡体構成要素を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギー戻し量よりも大きくなり得る。特定の例では、圧縮成形発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成型発泡体構成要素の製造に使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルーリターンよりも少なくとも9パーセンテージポイント大きい。
圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンのこのより大きな増加は、他の発泡方法を使用して作製された発泡体予備成形物を使用して可能であるよりも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有する構成要素をもたらすことができる。本開示に記載された発泡方法を使用して、履物及び運動用品の物品のような消費財に使用するのに費用効果の高い材料及び方法を使用しながら、通常よりも高い弾力性を有する圧縮成形発泡体構成要素を製造することが可能であることが見出された。圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、45％より大きく、または50％より大きく、または55％より大きく、または60％より大きく、または65％より大きくなり得る。例えば、圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、45％〜95％、または50％〜90％、または55％〜90％、または60％〜80％、または50％〜85％、または55％〜75％、または60％〜75％になり得る。45％、または50％、または55％、または60％、または65％より大きい弾力性を有する圧縮成形発泡体構成要素は、履物用品に使用するのに特に有利であり得る。加えて、または組み合わせて、発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、75％未満、または70％未満、または65％未満、または60％未満であり得る。例えば、発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、40％〜80％、または55％〜75％、または50％〜70％または65％〜80％であり得る。
特定の例において、圧縮成形発泡体構成要素の弾性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形発泡体構成要素が45％以上、または50％超、または55％超、または60％超、または65％超の弾性及び/またはエネルギーリターンを持つとき、少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント以上圧縮成形発泡体構成要素を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンより大きくなり得る。
発泡体（例えば、発泡体予備成形物及び発泡体構成要素）の弾力性及び/またはエネルギーリターンを測定するいくつかの方法が当該技術分野に存在する。発泡体の弾力性を測定する1つの方法は、固体ゴム材料の試験であるASTM D 2632-92に基づいている。発泡体で使用するために、試験サンプルは、ASTM D2632-92に記載されているように調製されるが、固体ゴムのサンプルの代わりに発泡体のサンプルを使用する。この試験は、垂直ロッドによって案内されながらある高さから試験サンプル上に落とされるプランジャーを使用する。落下高さを100等分し、プランジャーが跳ね返った高さを100刻みのスケールで測定し、サンプルの弾力性を測定する。標準重量のボールをサンプルの上に落とし、ボールの跳ね返った高さを測定してサンプルの弾力性を決定する代替方法も使用することができる。
発泡体の比重は、履物または運動用品の物品の構成要素に発泡体を使用する場合に考慮すべき重要な物理的性質でもある。本開示の発泡体及び構成要素は、0.02g/cm3〜0.22g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、または0.10g/cm3〜0.12g/cm3、0.15g/cm3〜0.2g/cm3、0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。これに代えてまたはそれに加えて、発泡体予備成形物は、0.01g/cm3〜0.10g/cm3、または0.02g/cm3〜0.08g/cm3、または0.03g/cm3〜0.06g/cm3、または0.08g/cm3〜0.15g/cm3、または0.10g/cm3〜0.12g/cm3の比重を有することができる。例えば、圧縮成形発泡体構成要素の比重は0.15g/cm3〜0.2g/cm3であり得て、発泡体予備成形物の比重は0.10g/cm3〜0.12g/cm3であり得る。発泡体または構成要素は圧縮成形することができる。
特定の例において、圧縮成形された発泡体構成要素が45％以上、または50％以上、または55％以上、または60％以上、または65％以上の弾力性及び/またはエネルギーリターンを持つとき、圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形された発泡体構成要素を製造するのに用いる発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンより少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント以上となり得る。そして圧縮成形された発泡体は0.02g/cm3〜0.15g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、0.15g/cm3〜0.2g/cm3、0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。
発泡体または構成要素の比重は、発泡体プリフォームまたは圧縮モールド成形発泡体構成要素（例えば、2インチ×2インチのサンプルまたは1インチ×1インチのサンプル）から取った少なくとも3つの代表的なサンプル、または少なくとも3つ全ての発泡体予備成形物または圧縮成形発泡体構成要素を試験することによって決定することができる。サンプルの重量に対して適切な精度の天秤を使用して、各サンプルの重量を空気中で、および試料が22℃±2℃の蒸留水中に完全に浸漬されたときに発泡体サンプル重量の表面に付着した気泡を除去した後に、測量する。次いで、比重（SG）を、水中の試料の重量を取って空気中の試料の重量から差し引くことにより計算し、この値を空気中の試料の重量で割って計算する。なお全ての重量はグラム単位で測量する。
発泡体の圧縮永久歪みは、履物または運動用品の物品の構成要素として使用される発泡体のための別の重要な物理的特性である。本開示によれば、圧縮成形発泡体または圧縮成形構成要素は、40％〜100％の圧縮永久歪みを有することができる。例えば、圧縮永久歪みは、45％〜90％、または40％〜80％、または50％〜75％であり得る。
圧縮永久歪みは、発泡体予備成形物の標準厚さ（例えば、10mm）のサンプルを調製することによって測定することができる。標準よりも薄い厚さを有する構成要素は積み重ねることにより、標準厚さの試料を作製することができる。試料を金属圧縮板に充填し、元の厚さの50％の高さ（例えば、5mm）に圧縮する。サンプルを側面を下にして50℃のオーブンに6時間入れる。6時間の終わりに、試料をオーブン及び金属圧縮プレートから取り出し、30分間冷却させる。一旦冷却されると、サンプルの厚さが測定される。圧縮永久歪み率(C.S.)は、（a）元のサンプル厚さから最終サンプル厚さを減算し、（b）元のサンプル厚さから50％圧縮厚さを引いた値を求め、（c）（a）を（b ）で割り、そして（d）結果に100を掛けて圧縮永久歪み率（すべての厚さはミリメートル単位で測定される）を得る。
硬度計（デュロメーター）は、履物または運動用品の物品に使用される発泡体または構成要素の別の重要な物理的特性である。本開示によれば、圧縮成形された発泡体または構成要素は、少なくとも20アスカーC、または少なくとも30アスカーC、または少なくとも40アスカーC、または少なくとも50アスカーCの硬度計を有することがある。例えば、圧縮成形された発泡体または圧縮成形された構成要素の硬度計は、20アスカーC〜70アスカーC、または20アスカーC〜40アスカーC、または30アスカーC〜35アスカーC、または25アスカーC〜65アスカーC、または30アスカーC〜50アスカーC、または40アスカーC〜70アスカーC、または35アスカーC〜55アスカーC、または50アスカーC〜65アスカーCを持つことがある。発泡体予備成形物は、40アスカーC未満、または30アスカーC未満、または20アスカーC未満の硬度計を有することができる。例えば、発泡体予備成形物のデュロメーターは、15アスカーC〜50アスカーC、または20アスカーC〜50アスカーC、または20アスカーC〜40アスカーC、または20アスカーC〜30アスカーCであり得る。硬度計は、アスカーCデュロメーターを用いて少なくとも6mmの厚みを持つ発泡体の平らな領域で測定される。
特定の例では、圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンが45％以上、または50％以上、または55％以上、または60％以上、または65％以上であるとき、圧縮成形された発泡体構成要素の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形発泡体構成要素を製造するために使用される発泡体予備成形物の弾力性及び/またはエネルギーリターンより少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント大きくなり得て、圧縮成形発泡体構成要素は、少なくとも20アスカーC、または少なくとも30アスカーCまたは少なくとも40アスカーC、または少なくとも50アスカーCを持ち得る。加えて、圧縮成形発泡体は、0.02g/cm3〜0.15g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、または0.15g/cm3〜0.2g/cm3;または0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。
分割引き裂きは、履物または運動用品の物品に使用される発泡体または構成要素のためのもう一つの重要な物理的性質である。本開示によれば、圧縮成形発泡体または構成要素は、0.08kg/cm〜4.0kg/cm、または0.9kg/cm〜3.0kg/cm、または1.0〜2.0kg/cm、または1.0kg/cm〜1.5kg/cm、または約2kg/cmの分割引き裂きを有することがある。これに代えてまたはそれに加えて、発泡体予備成形物は、0.07kg/cm〜2.0kg/cm、または0.8kg/cm〜1.5kg/cm、または0.9kg/cm〜1.2kg/cm、または約1.5kg/cm〜約2.2kg/cmの分割引き裂きを有することがある。
発泡体予備成形物及び圧縮成形発泡体構成要素の分割引き裂きは、ASTM D3574-95を使用して測定できる。この方法は、結合及び成形されたウレタンフォームに向けられているが、本開示による任意の発泡体材料にも使用することができる。10mm±1mmの厚さを有する発泡体のサンプル。発泡体予備成形物または圧縮成形発泡体構成要素が外皮を有する場合、外皮は試験試料上に存在してはならない。試料の一端の中央に3cmの長さの切り込みを置き、試料の端に沿って連続する５つの2cmの部分にマークを付ける。サンプルは、ASTM D3574-95に記載されているように試験する。
圧縮成形された発泡体成分の引き裂き強さは、4kg/cm〜10kg/cmの範囲であり得る。
発泡体の引張り強度は、もう１つの重要な物理的特性である。本発泡体または構成要素は、5kg/cm2〜25kg/cm2、または10kg/cm2〜23kg/cm2、または15kg/cm2〜22kg/cm2の引張り強さを有することができる。引張り強さは、標準厚さの亜鈴の形状、例えば幅2.5cm×長さ11.5cm、最小厚さ3〜4mmの発泡体の打ち抜き試料で測定することができる。亜鈴は、ASTM D412、ダイCに記載されている形状に従う。サンプルは、Instron 2603-080のような長距離伸び計を使用して対称的にロードされ、25mmのゲージ長で最低1000％の引張りが可能であり、分解能は少なくとも0.1mmである。試料の破損点での引っ張り値（荷重値が最初に降下する試験中の点）が記録される。発泡体または構成要素は圧縮成形されていてもよい。
ある発泡体が履物または運動用品の物品の構成要素として使用するのに適しているか否かを判断する際に考慮すべきもう一つの物理的特性は、その300％の伸びである。圧縮成形された発泡体または構成要素は、少なくとも125kg/cm2、または少なくとも150kg/cm2の伸びを有することができる。
本開示に記載されるいくつかの例は、次に述べるプロセス/方法によって製造された発泡物（例えば、履物または運動用品の少なくとも一部を製造するために使用される物品）に関するものであり、その発泡体物品を得るためのプロセス/方法は、スチレン繰返し単位及び非スチレン系繰り返し単位からなるポリマーからなる発泡前組成物、及びC4〜C100不飽和オレフィンを形成する工程、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位からなるポリマーと、発泡前組成物のC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーとを架橋させて架橋発泡前組成物を形成する工程、そして発泡前組成物、架橋発泡前組成物を発泡させるか、または発泡前組成物と架橋発泡前組成物の両方を発泡させるかする工程からなる。いくつかの例では、架橋及び発泡は、実質的に同時に起こり得る。いくつかの例では、発泡体物品を形成するためのプロセスは、さらに発泡前組成物を射出成形し、架橋は射出成形中に起こることを含む。いくつかの例では、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を金型内に吹き込む。いくつかの例では、架橋は射出成形中に起こる（例えば、架橋は実質的に金型内で生じる）。
いくつかの実施例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡物品は、本開示で定義されるように、少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または少なくとも1つのオレフィンブロックコポリマーをさらに含むことができる。ミッドソール等のコンポーネントは、さまざまな有益な特性を持つことができる。
多くの例では、圧縮成形された発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターン（エネルギーリターンとも称される）は、圧縮成形された発泡物品を製造するために使用される発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンよりも著しく大きくなり得ることが発見されている。他の発泡方法を使用して形成された圧縮成形発泡物品は、対応する発泡物品よりも大きな弾力性及び/またはエネルギーリターンを有することがあるが、本開示に記載したように、物理的発泡剤を用い含浸を用いて発泡された発泡物品を圧縮成形する場合、さらに大きな弾力性及び/またはエネルギーリターンが達成され得る。圧縮成形発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形された発泡体物品を製造するために使用される発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンよりも高くなり得る。特定の例では、圧縮成形発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成型発泡体物品を製造するために使用される発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンよりも少なくとも9パーセンテージポイント高い。
したがって、圧縮成形された発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンのこのより大きな増加は、他の発泡法を用いて製造された発泡体物品を使用して可能であるよりも高い弾力性及び/またはエネルギーリターンを有する構成要素をもたらすことができるはずである。本開示に記載の発泡方法を使用して、履物及び運動用品の物品のような消費財に使用するのに費用対効果の高い材料及び方法を使用しながら、通常よりも高い弾力性を有する圧縮成形発泡体物品を製造することが可能であることが見出された。圧縮成形発泡体物品の弾性及び/またはエネルギーリターンは、45％より大きく、または50％より大きく、または55％より大きく、または60％より大きく、または65％より大きくすることができる。例えば、圧縮成形発泡体物品の弾性及び/またはエネルギーリターンは、45％〜95％、または50％〜90％、または55％〜90％、または60％〜80％、または50％〜85％、または55％〜75％、または60％〜75％であり得る。45％、または50％、または55％、または60％、または65％より大きい弾性を有する圧縮成形発泡体物品は、履物物品に使用するのに特に有利であり得る。加えて、または組み合わせて、発泡体物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、75％未満、または70％未満、または65％未満、または60％未満であり得る。例えば、発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、40％〜80％、または55％〜75％、または50％〜70％または65％〜80％であり得る。
特定の例では、圧縮成形発泡物品が45％以上、または50％以上、または55％以上、または60％以上、または65％以上の弾力性及び/またはエネルギーリターンを有するときに、圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント圧縮成形発泡物品を製造するために使用される発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンより大きくなり得る。
発泡物品の比重もまた、履物または運動用品の物品の構成要素のために発泡体を使用する場合に考慮すべき重要な物理的性質である。本開示の圧縮成形発泡物品は0.02g/cm3〜0.22g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、または0.10g/cm3〜0.12g/cm3、0.15g/cm3〜0.2g/cm3、0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。これに代えてまたはそれに加えて、発泡物品は、0.01g/cm3〜0.10g/cm3、または0.02g/cm3〜0.08g/cm3、または0.03g/cm3〜0.06g/cm3、または0.08g/cm3〜0.15g/cm3、または0.10g/cm3〜0.12g/cm3の比重を有することができる。例えば、圧縮成形発泡物品の比重は、0.15g/cm3〜0.2g/cm3であってもよく、発泡物品の比重は、0.10g/cm3〜0.12g/cm3であってもよい。
特定の例において、圧縮成形された発泡物品が45％以上、または50％以上、または55％以上、または60％以上、または65％以上の弾力性及び/またはエネルギーリターンを持つとき、圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形された発泡物品を製造するのに用いる発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンより少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント以上となり得る、そして圧縮成形された発泡物品は0.02g/cm3〜0.15g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、または0.15g/cm3〜0.2g/cm3、または0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。
発泡物品の圧縮永久歪みは、履物または運動用品の物品の構成要素として使用される発泡体のための別の重要な物理的性質である。本開示によれば、圧縮成形された発泡物品は、40％〜100％の圧縮永久歪みを有することができる。例えば、圧縮永久歪みは、45％〜90％、または40％〜80％、または50％〜75％であり得る。
硬度は、履物または運動用品の物品として使用される発泡物品のもう一つの重要な物理的性質である。本開示によれば、圧縮成形発泡物品は、少なくとも20アスカーC、少なくとも30アスカーC、または少なくとも40アスカーC、または少なくとも50アスカーCの硬度を有することができる。例えば、圧縮成形された発泡物品の硬度は、20アスカーC〜70アスカーC、または20アスカーC〜40アスカーC、または30アスカーC〜35アスカーC、または25アスカーC〜65アスカーC、または30アスカーC〜50アスカーC、40アスカーC〜70アスカーC、35アスカーC〜55アスカーC、50アスカーC〜65アスカーCの値を有することができる。発泡物品は40アスカーC未満、30アスカーC未満、20アスカーC未満の硬度を有することがある。例えば、発泡体予備成形物の硬度は15アスカーC〜50アスカーC、または20アスカーC〜50アスカーC、または20アスカーC〜40アスカーC、または20アスカーC〜30アスカーCであり得る。硬度は例えば少なくとも6mmの厚さのフォームの平坦な領域でアスカーCデュロメーターを用いて測定することができる。
特定の例において、圧縮モールド成形された発泡物品が45％以上、または50％以上、または55％以上、または60％以上、または65％以上の弾力性及び/またはエネルギーリターンを持つとき、圧縮成形された発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンは、圧縮成形された発泡物品を製造するのに用いる発泡物品の弾力性及び/またはエネルギーリターンより少なくとも6パーセンテージポイント、または少なくとも7パーセンテージポイント、または少なくとも8パーセンテージポイント、または少なくとも9パーセンテージポイント、または少なくとも10パーセンテージポイント、または少なくとも12パーセンテージポイント以上となり得る、そして圧縮成形された発泡物品は少なくとも２０アスカーC、または少なくとも３０アスカーC、または少なくとも４０アスカーC、または少なくとも５０アスカーCを有することができる。加えて、圧縮モールド成形された発泡物品は0.02g/cm3〜0.15g/cm3、または0.03g/cm3〜0.12g/cm3、または0.04g/cm3〜0.10g/cm3、または0.11g/cm3〜0.12g/cm3、または0.15g/cm3〜0.2g/cm3、または0.15g/cm3〜0.30g/cm3の比重を有することができる。
圧縮成形された発泡体または物品の引き裂き強さは、4kg/cm〜10kg/cmの範囲であり得る。発泡体または物品の引張強さは、別の重要な物理的特性である。圧縮成形された発泡体物品は、5kg/cm2〜25kg/cm2、または10kg/cm2〜23kg/cm2、または15kg/cm2〜22kg/cm2の引張強さを有することができる。
発泡物品が履物用品または運動用品の物品の構成要素として使用するのに適しているか否かを決定する際に考慮すべき別の物理的特性は、その300％の伸びである。圧縮成形された発泡体物品は、少なくとも125kg/cm2、または少なくとも150kg/cm2の伸びを有することができる。
様々な例には、履物用品または履物用品の構成要素の製造方法が含まれる。いくつかの例では、履物用品を製造する方法は、本開示に記載の組成物を発泡させて発泡物品を得る工程と、発泡物品を圧縮成形して履物用品のための圧縮成形構成要素を製造する方法を含む。その構成要素は、ミッドソールとすることができ、この方法は、履物用品のための上部及びアウトソールを提供するステップと、前記圧縮成型されたミッドソールと、前記上部と、前記アウトソールとを組み合わせて、履物用品を作製する工程とを含む。いくつかの例では、履物用品を製造する方法は、履物用品を製造するために圧縮成形された発泡物品、上部及びアウトソールを組み合わせることを含む。
いくつかの態様において、本開示は、圧縮成形発泡体、及び他の用途の中でも、履物または運動用品の物品のための圧縮成形発泡体を形成する方法に関する。いくつかの例では、この方法は、発泡体予備成形物を提供（例えば、調製）し、次いで発泡体予備成形物を圧縮成形して圧縮成形発泡体を形成することを含むプロセスであり得る。
本発明者らは、とりわけ、本開示に記載の様々な実施例の圧縮成形発泡体が、例えば、改善された弾力性及び/またはエネルギーリターン等の物理的特性を改善したことを認識した。
いくつかの例では、本方法の1つの工程は、本開示に開示された発泡前組成物を提供する（例えば、調製するまたは取得する）工程を含む。例えば、発泡前組成物は、適切な混練機、適切な一軸スクリューまたは二軸スクリュー押出機を使用することを含む、当技術分野で公知の任意の方法を用いて調製することができる。発泡前組成物を提供するために、押出機（例えば、一軸または二軸スクリュー）を使用することができる。押出機は、押出機の内部でスクリューを回転させるモーターを有することができる。スクリューは、使用される特定の材料を混合または混練するのに適した様々なサイズ及びピッチの個々の要素からなる一軸スクリューまたは二軸スクリューであってもよい。いくつかの例では、押出機は二軸スクリューを有する。
本開示に記載の種々の例の発泡前組成物を構成する種々の成分（例えば、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマー、C4〜C100不飽和オレフィン、及び任意にエチレン-酢酸ビニルコポリマーから選ばれた1以上のさらなる成分、オレフィンブロックコポリマー、発泡剤、架橋剤、及びそれらの任意の組み合わせ）を、ポートを通して押出機に添加する。いくつかの例では、本開示に記載される様々な実施例の発泡前組成物は、例えば押出機のセクションにおいて第1の架橋温度で少なくとも部分的に架橋されて、架橋発泡前組成物（例えば、少なくとも部分的に架橋された発泡前組成物）となるものもあり、それは、いくつかの例では、熱可塑性架橋発泡前組成物である。挿入口を介して押出機に種々の他の成分（例えば、顔料、充填剤及び発泡剤）を添加し、発泡前組成物及び/または架橋発泡前組成物（例えば、少なくとも架橋した発泡前組成物）と混合または混練することができる。
本開示に記載された様々な実施例の発泡前組成物を構成する様々な成分は、混合物として、またはそれらが混合されるときに断面が溶融される溶融物または適切な大きさの固体粒子、例えばチップまたはペレットとして添加され得る、例えば架橋された発泡前組成物（例えば、少なくとも部分的に架橋された発泡前組成物）と混練される。
押出機またはミキサーの内容物を加熱して、とりわけ発泡前組成物を架橋させて架橋発泡前組成物（例えば、少なくとも部分的に架橋した発泡前組成物）を得ることができる。他の例では、加熱は、発泡（すなわち、吹き込み）（例えば、化学発泡剤の誘発による）を引き起こし、それによって架橋発泡前組成物（例えば、少なくとも部分的に架橋した発泡前組成物）を押し出されるあるいは押出機10から鋳型に注入されるのに十分な熱可塑性がある発泡体組成物に転換する。あるいはその代りに架橋した発泡前組成物（例えば、少なくとも部分的に架橋した発泡前組成物）は、物理的発泡剤を用いて押出機内で発泡させることができる。また、いくつかの例では、化学発泡剤も存在し得て、加熱があるときに、加熱によって化学発泡剤がトリガーされ得る。
いくつかの例では、発泡前組成物は、架橋が起こりうる架橋温度に近いあるいはその温度で、ただし発泡を引き起こす温度より十分低い温度で溶融物として添加されてもよい。次いで、押出機の温度を、化学的発泡剤のトリガー温度に近いか、またはトリガー温度まで上昇させて、発泡体組成物を得ることができる。
発泡前組成物が架橋されて架橋発泡前組成物（例えば、少なくとも部分的に架橋された発泡前組成物）を与える度合いは、架橋発泡前組成物（例えば、少なくとも部分架橋発泡前組成物）が、熱可塑性のままであり、必要に応じて様々な他の成分（例えば、顔料、充填剤、及び発泡剤）と混合することができるように制御され得る。これは、様々な方法で、例えば、架橋温度を制御することによって架橋のための時間の量を制御することにより、あるいは架橋の所望の点で温度低下を起こして架橋を停止させるかまたはさらなる架橋を遅らせることにより、またはこれらの組み合わせによって、達成することができる。例えば、架橋のための時間の量は、スクリュー速度を制御することによって、あるいはポート8をポート6の近くにまたはポート6から遠くに配置することによって、あるいはこれらの組み合わせによって制御することができる。
いくつかの例では、架橋密度が増加するにつれて、架橋発泡前組成物（例えば、少なくとも部分的に架橋された発泡前組成物）は、相分離領域を形成することができ、例えば、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位からなる架橋ポリマーのスチレンセグメントは、主としてスチレンリッチな領域に相分離する。
押出機から押出されるか、または押出機から型に射出されるのに十分な熱可塑性がある架橋発泡前組成物（例えば、少なくとも部分的に架橋された発泡前組成物）または発泡組成物は、モーターに押し出された反対側の端で押し出される。いくつかの例では、真空ポートを使用して、揮発性物質、例えば水と、いくつかの材料、架橋反応副生成物または発泡剤副生成物の溶媒として導入された揮発性有機液体を除去することができる。押出成形物は、ダイ（図示せず）を通して押し出されることによって成形されてもよい。例えば、押出成形物（例えば、架橋発泡前組成物または発泡体組成物）は、ストランドの形態で押し出され、その後、チューブの形態で、またはシートの形態でペレット化される。ペレット化は、冷却されたダイを用いて行うことができる。それに加えてまたはこれに代えて、ペレット化は水中で実施されることができ、得られたペレットがペレット化ダイを出る際に冷却される。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を、発泡剤を用いて少なくとも1つの次元（例えば、垂直方向の寸法）で、約150％〜約240％（例えば、約150％〜約220％、約150％〜約200％、約175％〜約225％、約180％〜約230％または約160％〜約240％）で発泡させて得られる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架橋予備成形物またはそれらの組み合わせを（例えば、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを軟化させる温度あるいはそれより高い温度で）第1の濃度または第1の圧力で物理的発泡剤と混合することによって含浸させるプロセスを用いて作製される。
本開示で使用される「含浸」という用語は、一般に、物理的発泡剤を発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせに溶解または懸濁させることを意味する。次いで、含浸された発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させるか、または冷却して（適用可能な場合）、後で発泡させるために（適用可能な場合）再軟化させることができる。
いくつかの例では、含浸された発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせは、物理的発泡剤の濃度または圧力を低下させることによって形成される。物理的発泡剤の濃度の低下は、（例えば、発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせにおける元々形成されたマイクロセルの二次的な膨張を生じさせるため）発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせから含浸された物理発泡剤の追加量を開放し、さらに発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させ、発泡体組成物（例えば、独立気泡構造を有する発泡組成物）を形成する。
射出成形に加えて、本開示の発泡前組成物は、当該技術分野で公知の様々なプロセスを用いて発泡させ、オプションで鋳型成形することができる。例えば、発泡前組成物は、スラブフォーム、様々な形状及びサイズの微粒子（例えば、ビーズ）発泡体等を形成するために使用することができる。これらの様々な形態の発泡体は、異なる方法で使用することができる。例えば、スラブフォームは、完成した発泡物品として直接使用することができ、完成した発泡物品を成形するために整形（例えば、切断またはトリミング）することができ、または完成した発泡物品を成形するために圧縮成形することができる。発泡体は、完成した発泡体物品の成形の一部として、焼きなまし工程を受けることができる。発泡前組成物のペレットは、個々の粒状発泡体を形成するために使用することができ、または発泡させて鋳型成形し、互いに連結固定された発泡体の個々の部分から構成される一体成形発泡物品を形成することができる。
本開示に記載された様々な実施例のフォーム組成物（例えば発泡予備成形物）は、熱可塑性材料から物品を成形するための既知の方法のいずれかによりさらに整形または鋳型成形することができる。
圧縮成形発泡体の形成方法の別の工程は、任意の適切な発泡プロセス（例えば、物理発泡剤及び/または化学発泡剤を用いた発泡）を使用して発泡された発泡予備成形物を提供し、次いで、発泡予備成形物を圧縮成形して圧縮成形発泡体を形成することを含む。
いくつかの例では、発泡体予備成形物は、次からなるプロセスによって準備される（i）発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを軟化させる（例えば、発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせの軟化温度又はそれ以上の温度の第1の温度で加熱することによって）工程、（ii）軟化（適用可能な場合）と同時または順次に、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせに物理的発泡剤のある量を働かせるのに十分な物理的発泡剤の第1の濃度または第1の圧力で、発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組み合わせに接触させる工程、（iii）物理的発泡剤の濃度または圧力（例えば、圧力または濃度を低下させること）を、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させるのに有効な第2の濃度または第2の圧力に変更し、それによって発泡組成物（例えば、独立気泡構造を有する発泡組成物）を形成する工程、そして（iv）変化に次いで、発泡組成物を（例えば、発泡組成物の軟化温度より低い温度に冷却する）冷却し（適用可能な場合）、初期高さを有する発泡プレフォームを形成する工程。いくつかの例では、このプロセスは架橋発泡前組成物を構成する、本質的にそれからなる、またはそれからなる組成物で行われる。
他の実施例では、発泡体予備成形物は次によって作成される、（i）発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを化学発泡剤の第1の濃度で、いくつかの例では、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせの軟化温度又はそれ以上の温度で接触（例えば、溶解または懸濁）させること、（ii）化学発泡剤を誘発して発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させ、それによって発泡組成物（例えば、独立気泡構造を有する発泡組成物）を形成すること、（iii）いくつかの例では、その誘発に続いて、発泡体組成物を例えばその軟化温度より低い温度に冷却して、初期高さを有する発泡体予備成形物を形成すること、いくつかの例では、このプロセスは架橋発泡前組成物のそれから構成される、本質的にそれからなる、またはそれからなる組成物で行われる。いくつかの例では、化学発泡剤の「誘発」は、ある濃度の化学発泡剤を含む発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを化学発泡剤を誘発させるのに十分な温度まで加熱することを含む任意の適切な方法によって行われ、化学発泡剤の濃度は発泡前組成物、架橋された発泡前組成物またはそれらの組合せを発泡させるのに効果あるようにし、それによって発泡体組成物（例えば、独立気泡を有する発泡体組成物）を形成する。
いくつかの例では、接触は圧力が約10MPa〜約100MPa（例えば、約30MPa〜約100MPa、約20MPa〜約80MPa、約30MPa〜約60MPaまたは約40MPa〜約70MPa）での接触である。
いくつかの例では、発泡体予備成形物が物理的発泡剤または化学発泡剤を使用して調製されるかどうかにかかわらず、発泡体組成物（例えば発泡体予備成形物の形態）を圧縮成形することができる。例えば、発泡体予備成形物を、発泡体予備成形物の初期高さよりも低い高さを有する圧縮モールド内に配置し、モールドを閉じ、それによって発泡体予備成形物をモールドの高さまで圧縮することによって、発泡体予備成形物を圧縮成形することができる。圧縮と同時にまたは逐次的に、発泡予備成形物を閉じた圧縮モールド内で加熱することができる。圧縮成形の間に、閉じたモールド内の発泡予備成形物の少なくとも一部の温度は、発泡体予備成形物の軟化温度の±30℃以内の温度まで上昇させることができる。閉じたモールドを加熱することによって温度を上昇させることができる。温度の上昇後、発泡体予備成形物が圧縮成形モールド内で閉じたままである間に、発泡予備成形物の少なくとも一部の温度を下げることができる。閉じたモールドを冷却することによって温度を下げることができる。この低下は、発泡体組成物の軟化温度よりも少なくとも35℃低い温度に発泡プレフォームの少なくとも一部の温度を低下させ、それによって圧縮成形発泡体を形成することができる。冷却後、圧縮成形モールドを開け、圧縮成形発泡体を圧縮成形モールドから取り出すことができる。
本開示で考案されるいくつかの例は、本開示に記載の組成物及び方法に従って製造された履物用品または運動用品の物品の圧縮成形構成要素に関する。
本開示で考案される他の例は、履物または運動用品の物品を製造する方法に関する。例えば、この方法は、本開示による履物用品の圧縮成形発泡体構成要素を提供し、履物用品を形成するためにその構成部品を履物用アッパー及びアウトソールと組み合わせることを含むことができる。同様に、この方法は、本開示による運動用品の物品の圧縮成形発泡体構成要素を提供することと、圧縮成形発泡体構成要素を他の構成要素と組み合わせて運動用品の完成品を形成することとを含むことができる。
本開示に記載の圧縮成形発泡体（及び圧縮成形発泡体物品）を製造する1つの方法は、発泡体予備成形物を成形し、この発泡体予備成形物を圧縮成形して圧縮成形発泡体を作製する工程を含む。いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を発泡剤を使用して、少なくとも1次元で（例えば高さの次元で）約150％〜約240％（例えば、約150％〜約220％、約150％〜約200％、約175％〜約225％、約180％〜約230％または約160％〜約240％）に発泡させることで得られる。いくつかの例では、発泡させた発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方を少なくとも1つの次元で約120％〜約200％（例えば、約120％〜約180％;約130％〜約190％、約150％〜約200％、または約160％〜約190％）にまで圧縮成形されることができる。
従って、例えば、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方の発泡が約200％である場合、発泡した発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方は、正味約20％の圧縮成形によって約180％まで圧縮成形することができる。別の例では、発泡前組成物、架橋組成物、または発泡前組成物及び架橋組成物の両方が20mm（高さ）×10cm（幅）×5cm（深さ）のスラブに発泡し、かつスラブは高さ方向に20％圧縮成形される場合、圧縮成形スラブは18 mm（高さ）×10cm（幅）×5cm（深さ）の寸法となる。いくつかの例では、圧縮成形は実質的に維持される。
いくつかの例では、発泡体予備成形物は、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを（例えば、発泡前組成物、架橋発泡前体組成物またはそれらの組み合わせの軟化温度であるいはそれ以上の温度で）、第1の濃度または第1の圧力で物理的発泡剤を含浸させることを含むプロセスを用いて製造される。次いで、含浸された発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させるか、または冷却して（適用可能な場合）、後に再軟化させて（適用可能な場合）発泡させることができる。いくつかの例では、含浸された発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせは、物理的発泡剤の濃度または圧力を低下させることによって発泡をさせる。物理的発泡剤の濃度を減少させることにより、発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせから、含浸された物理発泡剤のさらなる量を放出し、さらに発泡前組成物、架橋発泡前組成物またはそれらの組み合わせを発泡させ、発泡体組成物（例えば、独立気泡構造を有する発泡体組成物）を形成する。
いくつかの例では、圧縮成形プロセスが、閉鎖圧縮モールド内で発泡体予備成形物を加熱することによって行われる。発泡体予備成形物は、発泡体が圧縮成形モールドの形状を保持できるように、その軟化温度に近い温度に加熱される。例えば、発泡体予備成形物は、軟化温度の±30℃以内、または軟化温度の±20℃以内、または軟化温度の±10℃以内、または軟化温度の±5℃以内の温度まで加熱される。例えば、発泡体予備成形物は、約100℃〜約250℃、または約140℃〜約220℃、または約100℃〜約150℃、または約130℃〜約150℃の温度まで加熱することができる。
圧縮成形モールドを形成するために使用される材料は、アルミニウムを含む機械加工された金属のような、プロセス中に使用される温度に耐えることができる任意の材料とすることができる。圧縮成形モールドは、上モールド及び下モールド等の2つの部材を使用して作成することができる。成形される発泡体構成要素の形状に応じて、圧縮成形された発泡体をより容易に金型から解放するために、複数片のモールドを使用することができる。
圧縮成形における発泡体予備成形物の圧縮モールド成形は、最終圧縮成型発泡体構成要素上に形成された閉じたスキンをもたらすことができる。しかし、圧縮成形中に、発泡体予備成形物に所望量の発泡体の独立気泡構造が崩壊するような状態に曝されないように注意する必要がある。望ましい量の独立気泡構造を崩壊させることを防ぐ1つの方法は、例えば、モールドの温度を制御することによって、ポリマー組成物の温度を制御することである。例えば、圧縮成形工程の間、圧縮成形中の発泡体予備成形物の加熱は、100秒〜1000秒、または150秒〜700秒の時間行うことができる。
発泡体予備成形物が圧縮成形型内で適切な温度で望ましい時間加熱されて、予備成形物を所望のレベルに軟化させると、軟化した予備成形物は冷却される、それは、例えば、その軟化温度より少なくとも35℃低い、またはその軟化温度より少なくとも50℃低い、またはその軟化温度より少なくとも80℃低い温度まで冷却されて、軟化した発泡体を再凝固させ、それによって圧縮成形発泡体を形成する。一旦冷却されると、圧縮成形された発泡体構成要素が圧縮成形モールドから外される。加熱に続いて、圧縮成形中の発泡体予備成形物の冷却は、50秒〜1,000秒の時間、または100秒〜400秒の時間行われ得る。
組成物
種々の態様において、組成物は成形できるよう提供される、すなわち発泡体組成物を成形するために使用することができる。いくつかの態様では、これらの組成物は、「発泡前組成物」と呼ばれる。いくつかの態様では、その組成物は、軟質であり高いエネルギーリターンを持ち履物に有用な発泡組成物を生成するのに用いることができる。その組成物は、当技術分野で公知の様々な方法のいずれかを用いて発泡体を生成するために使用することができる。いくつかの態様では、その発泡体は、射出成形または射出成形に続いて圧縮成形技術を用いて生成される。発泡体組成物は、上記のような履物用品の構成要素、例えば、図１Ａ−１Ｂに示されるミッドソール146を含むことができる。
本開示に記載される組成物は、成形物を形成するために使用される場合、いくつかの態様において、驚くほど高いエネルギーリターン/弾力値を有する成形物を生成した。これらの組成物はまた、発泡体を形成するために使用される場合、いくつかの態様において、高い分割引き裂き値を有する発泡体を生成する。いくつかの態様では、その組成物は、クッション構成要素として含む履物に使用するのに有益な追加の特性を含み、他の有益な特性を有する発泡体を製造するために使用することができる。本開示の組成物は、様々な方法を用いて発泡及び/またはモールド成形することができる。一例では、ポリマー組成物は、射出成形プロセスの一部として発泡させることができる。場合によっては、射出モールド成形発泡体をその後圧縮成形することができる。射出モールド成形発泡体の圧縮成形は、発泡体の圧縮永久歪を低下させるようなポリマー発泡体の特性を改変することができ、履物関連用途に使用される発泡体に有益であり得る。本開示のポリマー組成物から形成される発泡体は、圧縮モールド成形されずに履物関連用途に使用することができる。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックの各々がスチレン反復単位を有し、Bブロックがエチレンと3〜8個（例えば３，４，５，６，７あるいは８個）の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンのランダムコポリマーであり、A-B-A-ブロックコポリマーは、A-B-Aブロックコポリマーの全重量に対して約10重量％〜50重量％、約10重量％〜40重量％、約15重量％〜40重量％または約15重量％〜30重量%のAブロックを含むものと、オレフィン系ブロックコポリマーであって、そのオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンと約4〜約14個、約6〜約12個または約6〜約10個の炭素原子を有する第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポリマーは、1以上のエチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-オレフィンが豊富な1つ以上のブロックを持つものと、アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、そのアルファ-オレフィン連結ポリマーはエチレンと約2〜24個、約3〜24個、約3〜18個または約6〜18個の炭素原子を有する第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、アルファ-オレフィン連結ポリマーと、アルファ-オレフィン結合ポリマーは、全アルファ-オレフィン連結ポリマーの重量を基にして約10重量％〜50重量％、約10重量％〜40重量％、約15重量％〜40重量％または約15重量％〜30重量％のアルファ-オレフィンモノマーを含有するものを含んで提供される。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックのそれぞれは、以下の式による繰り返しユニットを含み、
R1のある場所の各々は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシルまたは1〜18、1〜15、1〜12、3〜18、3〜15または3〜12個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基であり、R2のある場所の各々は、独立して、何もないかまたは1〜15、1〜12、1〜8、3〜8、3〜12または3〜15個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、Bブロックは、エチレンと約3〜12、3〜10または3〜8個の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンのランダムコポリマーであり、A-B-Aブロックコポリマーは、A-B-Aブロックコポリマーの全重量に基づいて約10重量％〜50重量％、約10重量％〜40重量％、約15重量％〜40重量％または約15重量％〜30重量％のAブロックを含むものと、オレフィンブロックコポリマーであって、そのオレフィンブロックコポリマーはエチレンと約4〜約14、約6〜約12または約6〜約10個の炭素原子を有する第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポリマーは、1以上のエチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-オレフィンが豊富な1つ以上のブロックとを持つものと、アルファ-オレフィン結合ポリマーであって、そのアルファ-オレフィン結合ポリマーは、エチレンと約2〜24、約3〜24、約3〜18または約6〜18個の炭素原子を有する第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、組成物中に存在する結合ポリマーの全重量比率に対する組成物に存在するA-B-Aブロックコポリマーの全重量比率の比IIが、約1.00〜5.00、約1.00〜4.00、約1.50〜4.00、約1.50〜3.50、約1.00〜3.00または約2.00〜4.00であるものを含んで提供される。
いくつかの態様では、組成物は、A-B-Aブロックコポリマーであって、Aブロックのそれぞれは、以下の式による繰り返しユニットを含み、
R1のある場所の各々は、独立して、水素、ハロゲン、ヒドロキシルまたは1〜18、1〜15、1〜12、3〜18、3〜15、3〜12、1〜8、3〜8、1〜5または3〜5個の炭素原子を有する置換もしくは非置換アルキル基であり、R2のある場所の各々は、独立して、何もないかまたは1〜15、1〜12、1〜8、3〜8、3〜12、3〜15、1〜8、1〜5または1〜3個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、Bブロックは、エチレンと約3〜12、3〜10または3〜8個の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンのランダムコポリマーであり、A-B-Aブロックコポリマーは、A-B-Aブロックコポリマーの全重量に基づいて約10重量％〜50重量％、約10重量％〜40重量％、約15重量％〜40重量％または約15重量％〜30重量％のAブロックを含むものと、オレフィンブロックコポリマーであって、そのオレフィンブロックコポリマーはエチレンと約4〜約14、約6〜約12または約6〜約10個の炭素原子を有する第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、オレフィンブロックコポリマーは、1以上のエチレンが豊富なブロックと、第2のアルファ-オレフィンが豊富な1つ以上のブロックとを持つものと、アルファ-オレフィン結合ポリマーであって、そのアルファ-オレフィン結合ポリマーは、エチレンと約2〜24、約3〜24、約3〜18または約6〜18個の炭素原子を有する第3のアルファ-オレフィンとのコポリマーであるものを含んで提供される。
いくつかの態様では、アルファ-オレフィン連結ポリマーはアルファ-オレフィン連結ポリマーの全重量に基づいて約10重量％〜50重量％、約10重量％〜45重量％、約15重量％〜45重量％、約15重量％〜40重量％または約20〜40重量％のアルファ-オレフィンモノマーを含有する。
いくつかの態様では、各Aブロックは多量のポリスチレンを含む。例えば、Aブロックの各々は、Aブロック中の繰り返し単位の数に基づいて少なくとも80％、90％またはそれ以上のスチレン反復単位を含むことがある。いくつかの態様において、Aブロックの各々は、本質的にポリスチレンからなる。
いくつかの態様では、Bブロックの各々は、エチレンと4、5、6、7または8個の炭素原子を有する第1のアルファ-オレフィンとのランダムコポリマーを含む。いくつかの態様では、Bブロックは本質的にエチレンとオクテンのランダムコポリマーであるか、またはエチレンとブタジエンのランダムコポリマーである。
いくつかの態様では、組成物中に存在する１つ以上のアルファ-オレフィン連結ポリマーが存在し得る。例えば、いくつかの態様において、組成物は、第1のアルファ-オレフィン連結ポリマー及び第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含み、第1のアルファ-オレフィン連結ポリマー及び第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーは、エチレンと1-ブテンのコポリマーであり、それぞれは、コポリマー中のエチレン対1-ブテンモノマー含量の異なる比を有する。
いくつかの態様では、組成物は、組成物の全重量に対して、A-B-Aブロックコポリマー約5重量部〜約15重量部、オレフィンブロックコポリマー約10重量部〜約20重量部、及び約25重量部〜約35重量部のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含む。
いくつかの態様では、組成物は、エチレン-酢酸ビニルコポリマーの重量に対して、約10〜約45重量％の酢酸ビニル含有量を有するエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含む。
様々な態様において、組成物はまた、エチレン-酢酸ビニルコポリマーの重量を基にして約5重量％〜55重量％、約5重量％〜50重量％、約10重量％〜50重量％、約10重量％〜45重量％または約15重量％〜40重量％の酢酸ビニル含量を有するエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含む。
A-B-Aブロックコポリマーは、少なくとも部分的にまたは完全に水素化されていてもよい。いくつかの態様では、A-B-Aブロックコポリマーの水素化率は、約40％〜99％、約50％〜99％、約50％〜95％、約50％〜90％、約50％〜80％または約60％〜80％である。
いくつかの態様では、組成物は、部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマー、オレフィンブロックコポリマー、及びアルファ-オレフィン連結ポリマーを含んで提供される。部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、芳香族繰り返し単位を有する1つ以上のAブロック、脂肪族繰り返し単位を有する1つ以上のBブロック、及び芳香族繰り返し単位と脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ以上の第1エチレン性不飽和基を含むことがある。いくつかの態様では、芳香族繰り返し単位はスチレン繰り返し単位である。オレフィンブロックコポリマーは、第1のアルファ-オレフィンと、第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであってもよく、オレフィンブロックコポリマーは、1つ以上の第2のエチレン性不飽和基を含む。アルファ-オレフィン連結ポリマーは、1つ以上の脂肪族側鎖を含むことができる。
いくつかの態様では、部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーはA-Bブロック構造またはA-B-Aブロック構造を有することができ、Aブロック及びBブロックは本開示に記載の通りである。例えば、Aブロックの各々は、独立して、1つ以上のスチレン等の芳香族繰り返し単位を含むことができる。Bブロックの各々は、1つ以上の第1のエチレン性不飽和単位を含む脂肪族ポリマーブロックであり得る。
芳香族繰り返し単位は、様々な芳香族単位のいずれかを含むことができる。芳香族繰り返し単位は、複数の芳香族側鎖を有する脂肪族骨格を含むことができる。
いくつかの態様では、組成物は、スチレン系繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含む少なくとも1種のポリマーと、少なくとも1つのC4〜C100不飽和オレフィンとを含んで提供される。スチレン繰返し単位は、ポリスチレンのブロックを含むことができる。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含有するポリマーは、ポリスチレンブロック及び非スチレンポリマーブロックを含むブロックコポリマーであってもよい。いくつかの例では、ポリマーは、ポリエステル、ポリ-C2〜C8-アルキレン単位、ポリエーテル単位、ポリカーボネート単位、ポリアミド単位、ポリケトン単位、ポリシロキサン単位、及びそれらの任意の組合せからなるグループから選択される非スチレン繰り返し単位を含むことができる。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位（例えば、ポリエステル、ポリ-C2~C8-アルキレン単位、ポリエーテル単位、ポリカーボネート単位、ポリアミド単位、ポリケトン単位、ポリシロキサン単位、及びそれらの任意の組み合わせ）は、任意の順序であってよい。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む2つ以上のポリマーの混合物もまた本開示中に考慮される。
本開示中で使用される場合、文脈によって別途指示されない限り、同じタイプの成分の2つが「異なる」と言われる場合、これは、一方が他方と異なる化学組成物を有することを意味する。例えば、第1のアルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンは、第2のアルファ-オレフィンが、第1のアルファ-オレフィンの化学式とは異なる化学式を有することを意味する。
いくつかの特定の例では、組成物は、スチレン繰り返し単位及び非スチレン繰り返し単位を含むポリマーを含み、ポリマーはポリエステルのブロック単位を含む。いくつかの例では、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリ-C2-C8-アルキレン単位を含む。いくつかの例では、本開示に記載の種々の実施例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリエチレンの単位を含む。いくつかの例では、本開示に記載の種々の例のスチレン系繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含むポリマーは、ポリプロピレンの単位を含む。他の例では、本開示に記載の種々の例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリブチレンの単位を含む。さらに他の例では、本開示に記載の種々の例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリブタジエンの単位を含む。さらに他の例において、本開示に記載の種々の実施例のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、ポリイソプレンの単位を含む。ポリマーの非スチレン繰返し単位は、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、またはそれらの任意の組み合わせを含むことができ、任意の順序でポリマー中に存在することができる。
いくつかの例では、本開示に記載のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーがポリエチレンを含む場合、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのポリエチレン含量は、約50モル％〜約80モル％（例えば、約50モル％〜約75モル％、約60モル％〜約80モル％、約55モル％〜約70モル％、約65モル％〜約80モル％、または約70モル％〜約80モル％）である。
いくつかの例では、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、PSq-X1 n-X2 m-X3 pブロックコポリマーであり、PSはポリスチレンを表し、X1はポリ-C2-C8-アルキレンであり、X2はポリ-C2-C8-アルキレンであり、X3はポリエーテル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリケトンまたはポリシロキサンであり、添え字q、n、m及びpはモル分数を表し、1>q>0、nは0〜1であり、mは0〜1であり、pは0〜1であり、q+n+m+p=1とし、PS、X1、X2、及びX3ブロックの順序は、ランダムであっても、図示の順序であってもよい。いくつかの例では、X1はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエンまたはポリイソプレンである。他の例では、X2はポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリブタジエンまたはポリイソプレンである。
本開示で意図されるスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのいくつかの例には、スチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-ポリブチレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-エチレン-ポリブチレン-スチレンブロックコポリマー、スチレン-イソプレン-ブタジエン-スチレンブロックコポリマー、及びそれらの組み合わせを含む。
一般に、本開示に記載のA-B-Aブロックコポリマーまたはスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマー等のブロックコポリマーは、少なくとも部分的に不飽和であってもよい（例えば、エチレン不飽和を含む）。従って、例えば、繰り返し単位の少なくとも1つは、エチレン性不飽和を含むことができる。本開示で使用される場合、用語「部分的に不飽和」（例えばエチレン不飽和を含む）は、一般に、ポリマーが約20モル％〜約60モル％の不飽和を有することができることを意味する（例えば、約20モル％〜約50モル％、20モル％〜約30モル％、約25モル％〜約45モル％、約30モル％〜約50モル％、約20モル％〜約40モル％または約25モル％〜約40モル％不飽和、例えばエチレン性不飽和）。しかし、スチレン繰返し単位を含むポリマーがフェニル環を含むという事実から、それらは「部分的に不飽和」であると理解されるべきである。
一般に、部分不飽和は、例えば、スチレン繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位（分子間及び分子内）を含むポリマーと、C4〜C100不飽和オレフィン（分子間及び分子内）と、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンとの間で共有結合性架橋結合を形成することを可能にする。
一般に、A-B-Aブロックコポリマーまたは本開示に記載のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマー等のブロックコポリマーの重量平均分子量（MW）は、約25,000g/モル〜約1.5x106g/モル（例えば、約250,000g/モル〜約1.5x106g/モル、約25,000g/モル〜約100,000g/モル、約50,000g/モル〜約200,000g/モル、75,000g/モル〜約150,000g/モル、約100,000g/モル〜約300,000g/モル、約250,000g/モル〜約750,000g/モル、約300,000g/モル〜約800,000g/モル、約250,000g/モル〜約650,000g/モル、約500,000g/モル〜約1.5x106g/モル、約750,000g/モル〜約1.5x106g/モルまたは約650,000g/モル〜約1.3x106g/モル）である。
スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのいくつかの例には、テキサス州ヒューストンのKraton Performance Polymers Inc.から入手できるスチレン繰り返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むKRATON（登録商標）Dスチレン-ブタジエン-スチレンポリマー（SBS）と、スチレン繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位を含むKRATON（登録商標）Dスチレン-イソプレン-スチレン/スチレン-イソプレン-ブタジエン-スチレンポリマー（SIS）/（SIBS）、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むKRATON（登録商標）Gスチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン/スチレン-エチレン-プロピレン-スチレン（SEBS/SEPS）ポリマーと、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むKRATON（登録商標）FG無水マレイン酸接合のスチレン-エチレン-ブタジエン-スチレン（SEBS）ポリマーとを含む。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのいくつかの例にはまた、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むSEPTON（登録商標）水素化ポリマー（例えば、SEPTON（登録商標）4055、SEPTON（登録商標）8006、SEPTON（登録商標）4077、及びSEPTON（登録商標）4099）が日本、東京のクラレ株式会社から入手可能である。スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーの他の例には、旭化成株式会社から入手可能な水素化SEBSブロックコポリマー（例えば、TUFTEC（登録商標）P1083を含む様々な等級のTUFTEC（登録商標）水素化SEBSブロックコポリマー）が含まれる。いかなる特定の理論にも束縛されるものではないが、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーの水素化のレベルは、いくつかの例でスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーのエチレン性不飽和のレベルに影響を及ぼし（例えば、低下させる）、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーの結晶化度及び/または剛性に影響を及ぼす可能性があると考えられている。従って、例えば、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む部分的水素化ポリマー（例えば、約50〜約80％水素化されたもの）は、それらの非水素化で対応する物｛例えば約50％未満が水素化されている物）よりも結晶性が低くより固い。
一態様では、本開示に記載の様々な例の発泡前組成物は、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含む任意の適切な量のポリマーを含むことができる。いくつかの例では、発泡前組成物は、約5重量％〜約50重量％（例えば、約5重量％〜約20重量％、約15重量％〜約40重量％、約10重量％〜約45重量％、約25重量％〜約50重量％、または約20重量％〜約45重量％）のスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーから構成される。さらに、またはこれに代えて、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、約5モル％〜約50モル％（例えば、約5モル％〜約20モル％、約約15モル％〜約40モル％、約10モル％〜約45モル％、約25モル％〜約50モル％または約20モル％〜約45モル％）のスチレン繰返し単位の含有量を含む。さらに、またはこれに代えて、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーは、約50モル％〜約95モル％（例えば、約50モル％〜約80モル％、約60モル％〜約90モル％、約70モル％〜約95モル％または約75モル％〜約95モル％）の非スチレン繰返し単位の含有量を含む。ある例では、スチレン繰返し単位の含有量と非スチレン繰返し単位の含有量の合計は100モル％である。
特定の例において、本開示に記載の発泡前組成物は、100部の樹脂あたり約5部（phr）から約45phrのスチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位成分とを含むポリマー（すなわち、スチレンコポリマー成分）を含む。発泡前組成物は、約10phr〜約40phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約12phr〜約35phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約15phr〜約35phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約30phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約25phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約22phrのスチレンコポリマー成分を含むことができる。
本開示で使用される場合、スチレン系コポリマー成分は、スチレン繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位の両方を個々に有する発泡前組成物中に存在するすべてのポリマーを指すと理解される。従って発泡前組成物中のスチレン系コポリマー成分の濃度は、組成物中に存在するスチレン繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含む各ポリマーの濃度の総計を指す。いくつかの発泡前組成物において、スチレン系コポリマー成分は、スチレン繰り返し単位及び非スチレン系繰り返し単位を含む単一のポリマーのみで形成することができる。他の発泡前組成物では、スチレン系コポリマー成分は、各々がスチレン系繰り返し単位と非スチレン系繰り返し単位の両方を有する複数のポリマーから形成することができる。
本開示に記載の発泡前組成物はまた、少なくとも1つのC4〜C100不飽和オレフィンも含む。C4〜C100不飽和オレフィンは、C8〜C50-不飽和オレフィンであってもよい。C4〜C100不飽和オレフィンは、C12〜C30-不飽和オレフィンであってもよい。C4〜C100不飽和オレフィンは、C16〜C100-不飽和オレフィンであってもよい。C4〜C100不飽和オレフィンは、C50〜C100-不飽和オレフィンであってもよい。本開示で使用されるCx-Cy命名法は、不飽和の位置ではなく、不飽和オレフィンの炭素長を特定すると理解される。2種以上のC4〜C100不飽和オレフィンの混合物も本開示中に企図される。いくつかの例では、C4〜C100不飽和オレフィンは、プレポリマー（例えば、モノマー）、線状オリゴマー、１つのポリマーであり得る。
本開示で使用される「不飽和オレフィン」という用語は、少なくとも1つの末端C-C二重結合及び合計約4〜約100個（例えば、8〜50、12〜30、4〜20、10〜50、30〜90、20〜100、50〜75または20〜80個）の総炭素原子を有する任意のC4-C100オレフィンを包含する。追加の炭素-炭素二重結合が不飽和オレフィン中に存在することができる。C4〜C100不飽和オレフィンの例としては、プロペン、1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサデセン、そして1-オクタデセンを含む。他の例では、C4〜C100不飽和オレフィンは、アルキル置換またはシクロアルキル置換不飽和オレフィンであり得る。本開示で使用される「不飽和オレフィン」という用語は、複数の重合単位を含む任意のC4〜C100オレフィンを包含し、重合単位の少なくとも一部は少なくとも1つの末端C-C二重結合を含み、合計で約4から約100個（例えば、8〜50、12〜30、4〜20、10〜50、30〜90、20〜100、50〜75または20〜80）の総炭素原子を有する。つまり、不飽和オレフィンは、不飽和オレフィンブロックコポリマーを含む不飽和オレフィンポリマーまたはコポリマーであってもよい。追加の炭素-炭素二重結合が、不飽和オレフィンポリマーまたはコポリマー中に存在することができる。不飽和オレフィンコポリマーの例には、ニューヨーク州ライブルックのMitsui Chemicals America, Inc.から入手可能なTAFMER（登録商標）不飽和オレフィンコポリマー（例えばTAFMER（登録商標）DF110及びTAFMER（登録商標）DF605エチレン/不飽和オレフィンコポリマー）及びミシガン州ミッドランドのThe Dow Chemical Companyから入手可能なENGAGE（登録商標）及びINFUSE（登録商標）オレフィンブロックコポリマー（例えば、INFUSE（登録商標）9107オレフィンブロックコポリマー）がある。
いくつかの例では、本開示に記載される様々な例の発泡前組成物は、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位からなる1つ以上のポリマー、1つ以上のC4〜C100不飽和オレフィン、及び1以上のオレフィンブロックコポリマーを含む。
いくつかの例では、C4〜C100不飽和オレフィンは、1つ以上のヘテロ原子（例えば、-O-、NR1-、-S(O)q-（qは0〜2の整数である）とそれらの組み合わせ）から構成される。そのようなヘテロ原子で中断されたC4〜C100不飽和オレフィンの例には、アリルエーテル及びアリル末端ポリエチレングリコールが含まれる。
特定の例では、本開示に記載の発泡前組成物は、約30phr〜約90phrのC4〜C100不飽和オレフィン成分（すなわち、不飽和オレフィン成分）を含む。発泡前組成物は、約35phr〜約85phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約40phr〜約80phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約45phr〜約75phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約40phr〜約85phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約45phr〜約85phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。発泡前組成物は、約43phr〜約82phrの不飽和オレフィン成分を含むことができる。
本開示で使用される場合、不飽和オレフィン成分は、発泡前組成物中に存在する全てのC4-C100不飽和オレフィンを指すと理解される。従って、発泡前組成物中の不飽和オレフィン成分の濃度は組成物に含まれる各々のC4〜C100不飽和オレフィンの濃度の合計を指し、それにはC4〜C100不飽和オレフィンモノマー、C4〜C100不飽和オレフィンオリゴマー、C4〜C100不飽和オレフィンポリマー及びC4〜C100不飽和オレフィンコポリマーが含まれる。いくつかの発泡前組成物では、不飽和オレフィン成分は、単一のC4〜C100不飽和オレフィンのみ、例えば単一のC4〜C100不飽和オレフィンコポリマーで形成することがある。他の発泡前組成物では、不飽和オレフィン成分は、複数のC4〜C100不飽和オレフィン、例えば、複数のC4〜C100不飽和オレフィンコポリマーで形成することがある。
本開示に記載の様々な実施例の組成物はまた、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位、及びC4〜C100不飽和オレフィンを含むポリマーに加えて、少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマーを含むことができる。そして、場合によっては、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、2種の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む。
いくつかの例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーはランダムコポリマーである。他の例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、エチレン含有物を含む。さらに他の例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、少なくとも部分的に不飽和である（例えば、エチレン不飽和を含む）。いくつかの例では、発泡前組成物は、約20重量％〜約60重量％（例えば、約25重量％〜約50重量％、約30重量％〜約50重量％、約40重量％〜約60重量％、約30重量％〜約60重量％または約45重量％〜約60重量％）の少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む。適切なエチレン酢酸ビニルコポリマーは、デラウエア州ウイルミントンのE.I. DuPont de Nemours Co.から入手可能なEVLAX（登録商標）40L-03エチレン酢酸ビニル樹脂を含む。他の適切なエチレン酢酸ビニルコポリマーには、台湾、ROC のUSI Corporationから入手可能なEVATHENE（登録商標）UE659及びEVATHENE（登録商標）UE3300エチレン酢酸ビニルコポリマーが含まれる。
いくつかの例では、発泡前組成物は、約1〜約10重量％の第1のエチレン酢酸ビニルコポリマー及び約5〜約50重量％の第2のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含み、重量%の量は発泡前組成物の重量に対する相対的なものである。
一例では、少なくとも1種のエチレン酢酸ビニルコポリマーが2種の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーを含む場合、少なくとも2種の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーは少なくとも酢酸ビニル含量が異なることができる。従って、例えば、第1エチレン酢酸ビニルコポリマーは、約15〜約40モル％の酢酸ビニル（例えば、約15〜約30モル％、約25〜約35モル％または約20モル％〜約40モル％）を含み、第2のエチレン酢酸ビニルコポリマーは、約15〜約30モル％（例えば、約15〜約25モル％、約20モル％〜約30モル％または約15モル％〜約30モル％）の酢酸ビニルを含むことがある。
特定の例において、本開示に記載の発泡前組成物は、エチレン酢酸ビニルコポリマー（EVA）を含まない。つまり、本開示に記載の発泡前組成物は、EVA成分がないことがある。
あるいは、本開示に記載の発泡前組成物は、約5phr〜約50phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約10phr〜約45phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約20phr〜約45phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約25phr〜約40phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約25phr〜約35phrのEVA成分を含むことができる。発泡前組成物は、約30phr〜約37phrのEVA成分を含むことができる。本開示で使用される場合、EVA成分は、発泡前組成物中に存在する全てのエチレン酢酸ビニルコポリマーを指すと理解される。従って、発泡前組成物中のEVA成分の濃度は、組成物中に存在する各エチレン酢酸ビニルコポリマーの濃度の総計を指す。いくつかの発泡前組成物では、EVA成分は、単一のエチレン酢酸ビニルコポリマーのみから形成することができる。他の発泡前組成物において、EVA成分は、複数の異なるエチレン酢酸ビニルコポリマーから形成することができる。
発泡前組成物の成分の特定の比率は、有益な特性を有する発泡体を生成することが見出されている。本開示で使用される場合、他に指示されない限り、第2成分に対する第1成分の比率は、組成物中に存在する第2成分のphrで除した第1成分の樹脂100部あたりの部（phr）と理解される。いくつかの態様では、比の合計が提示され、これは記載された特定の比の合計を意味すると理解される。
組成物は、不飽和オレフィン成分に対するスチレン系コポリマー成分の比が約0.1〜約1.0である組成物であってもよい。この不飽和オレフィン成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.05〜約0.40であり得る。この不飽和オレフィン成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.1〜約0.3であり得る。この不飽和オレフィン成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.15〜約0.32であり得る。
組成物は、EVA成分に対するスチレン系コポリマー成分の比が約0.2〜約2.0である組成物であり得る。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.3〜約1.0であり得る。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.3〜約0.8であり得る。このEVA成分に対するスチレンコポリマー成分の比は、約0.35〜約0.72であり得る。
組成物は、EVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比が約2.0〜約4.0である組成物であってもよい。このEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約1.5〜約3.0であり得る。このEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約1.5〜約2.5であり得る。このEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比は、約2.0〜約2.5であり得る。
組成物がEVA成分を含む場合、組成物は、不飽和オレフィン成分に対するスチレン系コポリマー成分の比、EVA成分に対するスチレン系コポリマー成分の比、及びEVA成分に対する不飽和オレフィン成分の比の合計として約1.5〜約4.5を持つ。組成物のその比率の合計は、約2.0〜約4.5であり得る。組成物のその比率の合計は、約2.2〜約3.8であり得る。組成物のその比率の合計は、約2.5〜約3.5であり得る。
いくつかの態様では、組成物中に存在する連結ポリマーの全重量比率に対する組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーの全重量比率の比IIは、発泡体組成物に望まれる柔らかさ及びエネルギーリターンに大きな影響を持つことが見出された。いくつかの態様では、改善された柔軟性及びエネルギーリターンを有する発泡体組成物が、比IIとして約1.00〜5.00、約1.00〜4.00、約1.50〜4.00、約1.50〜3.50、約1.00〜3.00または約2.00〜4.00を有する組成物から形成することができる。
本開示に記載の様々な実施例の組成物はまた、発泡剤、フリーラジカル開始剤またはそれらの組み合わせを含むことができる。
発泡剤は、当業界で公知の任意の適切なタイプの物理発泡剤であり得て、それには窒素、二酸化炭素、炭化水素（例えば、プロパン、ペンタン、イソペンタン及びシクロペンタン）、クロロフルオロカーボン、希ガス（例えば、ヘリウム（He）、ネオン（Ne）、アルゴン（Ar）、クリプトン（Kr）及びキセノン（Xe））及び/またはそれらの混合物を含む。一例では、発泡剤は窒素を含む。発泡剤は、気体、液体、または超臨界流体等の流動可能な物理的状態で供給されてもよい。一例によれば、発泡剤源は、本開示に記載される様々な例の発泡前組成物に接触（例えば、注入）されると、例えば発泡前組成物が押出機（例えば、二軸スクリュー押出機）中で形成される場合に、超臨界流体状態となる発泡剤（例えば、二酸化炭素、窒素及びメタノール）を提供する。
あるいは、発泡剤は、炭酸塩（例えば、炭酸アンモニウム及びアルカリ金属の炭酸塩）、アゾ化合物、ジアゾ化合物及びそれらの組み合わせを含む当該分野で公知の任意の適切なタイプの化学発泡剤であり得る。化学発泡剤としては、2,2’-アゾビス（2-シアノブタン）、2,2’-アゾビス（メチルブチロニトリル）、アゾジカルボンアミド、p,p’-オキシビス（ベンゼンスルホニルヒドラジド）、p-トルエンスルホニルセミカルバジド、p-トルエンスルホニルヒドラジド及びそれらの組み合わせが挙げられる。化学的発泡剤の場合、ガス状生成物（例えば、窒素ガス）及び他の副生成物は、プロセスによって、または反応するポリマーの発熱によって促進される化学反応によって形成される。発泡ガスとして作用する低分子化合物を形成することにより発泡反応が起こるので、付加的な発熱もまた放出され得る。
いくつかの例では、本開示に記載の組成物は、温度として（例えば、加熱から）約130℃〜約210℃（例えば、約150℃〜約190℃または165℃〜195℃−押出機及び/またはモールド型を加熱することができる温度として）を必要とし、必要なガスを生成するために化学発泡剤を分解の誘因とし、本開示に記載された様々な実施例の発泡前組成物を、本開示に記載されている様々な実施例の発泡体組成物に変換する。
発泡剤の例には、韓国ソウルのDongjin Semichem Co., Ltd.から入手可能である例えばUNICELL-D600 MTのようなUNICELLブランドの発泡剤が含まれる。
いくつかの例では、物理発泡剤と化学発泡剤との組み合わせを使用することができる。
本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物はまた、金属酸化物、有機酸、充填剤、核形成剤及びそれらの組み合わせを含むことができる。金属酸化物の例としては、酸化亜鉛、二酸化チタン及びそれらの組み合わせが挙げられる。有機酸の例には、ステアリン酸のようなC3〜C30アルカン酸（例えば、脂肪酸等のC14〜C30アルカン酸）及び2つ以上のC3〜C30アルカン酸の組み合わせが含まれる。炭酸カルシウムは、充填剤及び核形成剤の両方として使用することができる材料の例である。
本開示に記載の様々な例の発泡前組成物はまた、1種以上の架橋剤を含むことができる。架橋剤の例には、脂肪族不飽和アミド類として、例えばメチレンビスアクリル-または-メタクリルアミドまたはエチレンビスアクリルアミド、次にポリオールまたはアルコキシル化ポリオールとエチレン性不飽和酸との脂肪族エステル類として、例えばブタンジオールまたはエチレングリコールのジ（メタ）アクリレートまたはトリ（メタ）アクリレート、ポリグリコールまたはトリメチロールプロパン、次にトリメチロールプロパンのジ-及びトリアクリレートエステル、次にグリセロール及びペンタエリスリトールのアクリレート及びメタクリレートエステル、次にアリル組成物として、アリル（メタ）アクリレート、アルコキシル化されたアリル（メタ）アクリレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、マレイン酸ジアリルエステル、ポリアリルエステル、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、少なくとも2個のビニル基を含むポリシロキサン、テトラアリルオキシエタン、テトラアリルオキシエタン、トリアリルアミン、そしてテトラアリルエチレンジアミンが挙げられる。架橋剤の混合物も使用することができる。
本開示に記載される様々な実施例の発泡前組成物はまた、1つ以上のラジカル開始剤を含むことができ、その例は有機過酸化物、ジアゾ化合物（例えば、米国特許第6,303,723号に記載されており、それは本開示に完全に記載されているかのように参照することによって組み込まれている）、または2種以上のフリーラジカル開始剤の組み合わせである。フリーラジカル開始剤として使用することができる有機過酸化物の例には、ジクミルペルオキシド、n-ブチル-4,4-ジ（t-ブチルペルオキシ）バレレート、1,1-ジ（t-ブチルペルオキシ）3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-アミルペルオキシド、t-ブチルパーオキサイド、t-ブチルクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジ（2-t-ブチル-ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルヒドロペルオキシド及びそれらの組み合わせを含む。
本開示に記載される様々な実施例の発泡前組成物は、約25℃の温度で固体または液体であり得る。
本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物を架橋して、架橋発泡前組成物を形成することができる。発泡前組成物は、化学架橋法または化学線照射（例えば、熱放射線、UV光、電子線及びガンマ線）を用いる架橋法を含む種々の方法を使用して架橋することができる。いくつかの例では、このような組成物は、スチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマー、C4〜C100不飽和-オレフィンのブロックを含むC4〜C100不飽和-オレフィンブロックコポリマーで架橋されたポリマーを含む。スチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーとの間の架橋は、例えば、本開示に記載の1種以上の架橋剤のような「外部」架橋剤を用いないで、スチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーの分子間に直接的に生じてもよい。スチレン繰返し単位と非スチレン繰返し単位とを含むポリマーとC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーとの間の架橋は、本開示に記載の1種以上の架橋剤のような「外部」架橋剤を用いて行うこともできる。
当業者は、スチレン繰返し単位を含むポリマーの部分と非スチレン繰返し単位分子またはC4〜C100不飽和オレフィンブロックコポリマーの部分との間に分子内架橋が起こり得ることを認識できる。この架橋は、本開示に記載の1種以上の架橋剤等の「外部」架橋剤の存在下または非存在下で行うことができる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡前組成物は架橋され得て発泡剤（例えば、本開示に記載の化学発泡剤または物理発泡剤）の存在下で架橋発泡前組成物を形成することができる。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の架橋発泡前組成物は、固体または液体であることができるが、一般には約25℃以上の温度（例えば、約25℃〜約220℃の温度及び約500kPa〜約100MPaの圧力において）で固体（例えば、熱可塑性固体）である。いくつかの例では、本開示に記載の様々な例の発泡体組成物は、一般に、約25℃以上の温度（例えば、約25℃〜約220℃の温度及び約500kPa〜約100MPaの圧力）で固体（例えば、熱可塑性固体）である。
いくつかの例では、本開示に記載される様々な例の架橋発泡前組成物は、各々が本開示で定義されるように、さらに少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または少なくとも1つのオレフィンブロックコポリマーを含むことができる。
発泡体組成物もまた本開示で考慮され「発泡体予備成形物」と相互に入れ替えて呼ばれる。本開示で使用される「発泡体組成物」という用語は以下を指す。
- 架橋前、架橋後または架橋と実質的に同時に発泡した（例えば、発泡剤（物理的及び/または化学的）を用いて発泡される）架橋発泡前組成物、または
- 発泡前組成物と架橋発泡前組成物の組み合わせ（例えば、発泡前組成物と架橋発泡前組成物との組み合わせであって、その組み合わせが発泡されるが（例えば、発泡剤（物理的及び/または化学的）を用いて発泡される）、それは２つのそのような組成物を混合した後またはそのような発泡前組成物を部分的に架橋した後の何れかで組合せが形成された後であり、そのままでいくらかの架橋発泡前組成物が形成される）。
いくつかの例では、本開示に記載の様々な実施例の発泡体組成物は、さらに少なくとも1つのエチレン酢酸ビニルコポリマー及び/または少なくとも1つのオレフィンブロックコポリマーを含むことができ、その各々は本開示で定義される。
本開示に記載されている様々な例のいくつかの発泡体組成物（例えば、C4〜C100不飽和オレフィンで架橋されたスチレン繰返し単位及び非スチレン繰返し単位を含むポリマーを含む発泡体組成物）は、固体（例えば、熱可塑性）の発泡材料を形成する。これらの熱可塑性発泡材料は「発泡体予備成形物」として使用することができ、この発泡体予備成形物は引き続き圧縮モールド成形することができる。本開示の発泡体組成物は、約0.08g/cm3〜約0.15g/cm3（例えば、約0.10g/cm3〜約0.12g/cm3）の密度を有することができる。いくつかの例では、このような発泡体プリフォームは、エネルギーリターンとして約60％〜約85％（例えば、約65％〜約80％、約65％〜約75％、約70％〜約80％または約75％〜約80％）を持つ。
本開示に記載される様々な実施例のいくつかの発泡体組成物（例えば、発泡体予備成形物）は、圧縮モールド成形されて圧縮モールド成形発泡体を形成することができる。そのような圧縮モールド成形発泡体は、約0.15g/cm3〜約0.30g/cm3（例えば、約0.15g/cm3〜約0.2g/cm3）の密度を有することができる。
定義
他に定義されない限り、本開示中で使用される全ての技術用語及び科学用語は、本開示が属する技術分野の当業者によって一般的に理解されるのと同じ意味を有する。一般的に使用される辞書に定義されているような用語は、明細書及び関連技術の文脈における意味と一致する意味を有すると解釈されるべきであり、本開示において明確に定義されていない限り理想化されたまたは過度に正式な意味で解釈されるべきではない。
本開示に引用される全ての刊行物、特許及び特許出願は、それらの刊行物が引用されている方法及び/または材料を開示及び記載するために引用されている。そのような刊行物、特許及び特許出願は全て、あたかも個々の刊行物または特許が参照により組み込まれるように明確に及び個別に示されているかのように、参照により本開示に組み込まれる。参照によるそのような組み入れは、引用された刊行物、特許、及び特許出願に記載された方法及び/または材料に明示的に限定され、引用された刊行物、特許及び特許出願からの辞書的定義に及ぶものではない。本開示において明示的に繰り返されていない引用された刊行物、特許及び特許出願における辞書的定義は、そのように扱われるべきではなく、添付の特許請求の範囲に記載された用語を定義するものとして読まれるべきではない。
本開示に記載されたものと類似または同等のいずれの方法及び材料も本開示の実施または試験において使用することができるが、好ましい方法及び材料をここで説明する。当該技術分野において周知の機能または構成は、簡潔さ及び/または明瞭さのために詳細に説明されないことがある。本開示の態様は、特に明記しない限り、当業者の知識の範囲とされるナノテクノロジー、有機化学、材料科学及び工学等の技術を採用する。このような技術は文献に十分に説明されている。
比率、濃度、量、及び他の数値データは、本開示では範囲の形式で表すことがあることに留意されたい。記載された範囲が限度の一方または両方を含む場合、含まれる限度のいずれかまたは両方を抜いた範囲も本開示に含まれる、例えば語句「xからy」は、「x」から「y」までの範囲と、「x」より大きいと「y」より小さいの範囲を含む。範囲は上限としても表現する、例えば「約x、y、z、またはそれ以下」という語句は、「約x」、「約y」及び「約z」の特定の範囲ならびに「x未満」、「y未満」、「z未満」の範囲を含むと解釈されるべきである。同様に、「約x、y、z、またはそれ以上」という語句は、「約x」、「約y」及び「約z」の特定の範囲ならびに「xより大きい」、「yより大きい」、「zより大きい」範囲を含むと解釈されるべきである。さらに、「x」と「y」が数値であるとき「約「x」から「y」」というフレーズは「約「x」から約「y」」を含む。このような範囲フォーマットは、便宜及び簡潔さのために使用されているので、範囲の限界として明示的に記載された数値だけでなく、すべての個別の数値あるいはその範囲に含まれる部分的範囲を、あたかも各数値及び部分的範囲が明示的に記載されているかのように、含むよう柔軟に解釈されるべきであると理解されるべきである。例示すると、「約0.1％〜5％」の数値範囲は、約0.1％〜約5％の明示的に列挙された値だけでなく、個々の値（例えば、1％、2％、3％、及び4%）と示された範囲内の部分的範囲（例えば、0.5％、1.1％、2.4％、3.2％、及び4.4％）も含むと解釈されるべきである。
本開示で使用される「約」という用語は、数値の有効数字による従来の丸めを含むことができる。いくつかの態様において、約という用語は、本開示において、特定された値から10％、5％、2.5％、1％、0.5％、0.1％、0.01％またはそれ以下の偏差を意味するために使用される。
本開示で使用される冠詞「a」及び「an」は、明細書及び特許請求の範囲に記載された本開示の態様における任意の特徴に適用される場合、1つ以上を意味する。 「a」及び「an」の使用は、そのような制限が具体的に述べられていない限り、その意味を単一であるという特徴に限定するものではない。単数形または複数の名詞または名詞句に先行する「the」という冠詞は、特定の指定したものまたは特定の指定した複数のものを示し、それが使用される状況に応じて単数または複数の意味を有することができる。
本開示で使用される場合、例えばスチレン系繰り返し単位がポリマー中の個々のスチレン（コ）モノマー単位を指すように、用語「単位」は個々の（コ）モノマー単位を指すために使用することがある。さらに、用語「単位」は、例えば「スチレン反復単位」がポリスチレンブロックを指すことがあるように、ポリマーブロック単位を指すために使用することがあり、「ポリエチレンの単位」は、ポリエチレンのブロック単位を指し、「ポリプロピレンの単位」は、ポリプロピレンのブロック単位を指し、「ポリブチレンの単位」は、ポリブチレンのブロック単位等を指す等である。そのような使用は、文脈から明らかであろう。
本開示の態様を説明したので、一般に、以下の実施例は、本開示のいくつかの追加の態様を記載する。本開示の態様は、以下の実施例及び対応するテキスト及び図面に関連して記載されるが、本開示の態様をこの説明に限定する意図はない。反対に、本開示の精神及び範囲内に含まれるすべての代替物、修正物、及び等価物をカバーすることが意図される。
材料
実施例全体を通して言及される材料は、異なるように示されない限り、以下の表1に記載される。旭化成（商品名TUFTEC（登録商標）で市販されている）からの部分的に水素化されたSEBSブロックコポリマーはすべて、ASTM D638を用いて測定したときに650％を超える破断点伸びを有する。P1083（及び研究グレードJT-83）は約20％のスチレン含量を有するが、P5051は約47％のスチレン含量を有する。KRATON PolymersからのSEBSコポリマー（KRATON（登録商標）G1651E）は、約30％〜33％のスチレン含量を有する。ENGAGE（登録商標）弾性ポリオレフィンはエチレンとオクテンのコポリマーであり、TAFMER（登録商標）結合ポリマーはエチレンと1-ブテンのランダムコポリマーである。供給業者が表1に列挙されていない材料（例えば、ステアリン酸）については、これらの材料は、一般に、様々な供給業者から入手可能である。
例1：発泡可能な調製組成物のバッチプロセス
表3及び表4に記載されている発泡前の組成物である発泡前組成物を調製した。表2に示す成分を使用して発泡前組成物のいくつかをまず配合して、実施例1に従って発泡前ベース組成物（PFBC）1及びPFBC 2を形成した。これらのPFBCを次に表3、4に示す発泡体組成物の調製に使用した。その発泡体組成物の特性は表5に記述されている。いくつかの例では、PFC1またはPFBC2は、追加の材料を加えることによって表3、4及び5に示すようにさらに改質された。他の配合物を発泡前ベース組成物を最初に形成することなく、直接調製した。
発泡前組成物は、部分的に水素化されたSEBSブロックコポリマーとオレフィンポリマーとを約20分間ニーダー中で混合するバッチプロセスを用いて形成された。この間、ニーダー温度は約100℃〜約120℃の温度に維持した。いくつかの例では、エチレン酢酸ビニルコポリマー（組成物のEVA成分）及び/または顔料を、部分水素化SEBSブロックコポリマー及びオレフィンポリマーの混合物に添加した。
次に、1種以上の金属酸化物、1種以上の有機酸、及び1種以上の架橋剤を、存在する場合には、混合物に添加した。部分的に水素添加されたSEBSブロックコポリマー及びオレフィンポリマーならびに（存在する場合）EVAを金属酸化物、有機酸及び架橋剤とともに含む混合物をニーダー中で約20分間混合し、その間ニーダー温度は約100℃〜約120℃の温度で保持した。
次に、ニーダー温度を約90℃またはそれ以下に下げた。次いで、ニーダー中で混合した混合物を、発泡剤及びフリーラジカル開始剤と混合した。次いで、温度を約90℃以下に保つように冷却した金型を用いて混練物をペレット化した。
例2：発泡前組成物の連続製造方法
発泡前組成物は、スチレン系コポリマー成分と不飽和オレフィン成分とをホッパー中で予備混合し、二軸押出機に供給する連続法を用いて製造することができる。スチレン系コポリマー成分及び不飽和オレフィン成分が供給される二軸押出機のゾーン（ZONE1）は、約100℃〜約120℃の温度に保持される。発泡前組成物に含まれる場合、オプションのEVA成分及び/または顔料は、スチレンコポリマー成分及び不飽和オレフィン成分と予め混合される。
次に、ポリマーと不飽和オレフィンとの混合物に、1種以上の金属酸化物、1種以上の有機酸、及び1種以上の架橋剤を添加する。使用する金属酸化物の粒径は1ミクロン未満である。スチレン系共重合体成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及び金属酸化物、有機酸、及び架橋剤の混合物を、二軸スクリュー押出機のZONE1中で、約100℃から約120℃で完全に混合するまで混合する。
スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及び金属酸化物、有機酸、及び架橋剤の混合物は、二軸スクリュー押出機のZONE2に移動し、そこでは温度は約90℃以下である。次いで、スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、EVA成分、及び金属酸化物、有機酸、及び架橋剤の混合物を、ZONE2中で、発泡剤及びフリーラジカル開始剤と組み合わせる。
次に、スチレン系コポリマー成分、不飽和オレフィン成分、オプションのEVA成分、及び金属酸化物、有機酸、架橋剤、発泡剤及びフリーラジカル開始剤の混合物を、冷却して約90℃以下に維持された金型を用いてペレット化する。ペレット化は水中で行うことができ、従ってペレット化ダイを出るときに結果のペレットを冷却する。
例3：発泡前組成物からの発泡体物品の成形
表1〜4に記載の発泡前組成物配合物を使用して実施例1に記載したバッチ法により製造したペレットを、予備加熱した金型に射出成形（IM）し、その時の金型温度は約170℃から約180℃である。金型温度は、軟化した組成物中の生成ガスを分解し、それを発泡させる化学発泡剤の分解温度を上回っていた。このモールド温度はフリーラジカル開始剤の開始温度より高く、不飽和スチレンコポリマー成分を組成物の不飽和オレフィン成分と架橋させる重合反応を生じさせた。
表5に示すように、発泡前組成物のいくつかを発泡させ、シングルステッププロセスで射出成形（IM）して、圧縮成形工程なしで完成した成形発泡物品を製造したが、一方他の発泡前組成物は発泡前組成物を最初に射出モールド成形してモールド発泡前体を形成し、次いで発泡予備モールド成形体を焼きなましした後、焼きなましされたモールド発泡予備成形体を圧縮成形して、完成した発泡モールド成形品（IM+CM）を製造した。
射出モールド成形され、続いて圧縮成形されて完成した発泡成形物品（IM+CM）を製造する発泡前組成物については、射出成形発泡体予備成形物はアニーリングプロセスを通し、それは発泡体予備成形物を約70℃〜約80℃の温度で約10〜約15分間加熱し、次に約60℃〜約70℃の温度に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持する。次に予備成形物を約50℃〜約60℃の温度に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持し、次に約45℃〜約55℃の温度に冷却し、その温度で約10〜約15分間保持する。アニールされたモールド成形発泡体予備成形物を水（約35℃〜約40℃）で約10〜約15分間洗浄し、続いて24時間乾燥させた。
次に、焼きなましされた成形発泡体予備成形物を、圧縮成形前の初期の発泡、成形及び焼きなまし状態に対して少なくとも1方向の寸法が少なくとも10％小さい圧縮モールド型に入れた。圧縮モールド成形プロセスの間は、発泡体プリフォームは約130℃〜約150℃の表面温度に加熱される。次に、発泡プレフォームを、約15分以下（例えば、約12分以下）で約30℃の表面温度に冷却して、完成圧縮モールド成形発泡体物品を得る。
この実験では、上記のプロセスを使用して射出モールド成形発泡物品（IM）及び射出モールド成形及び圧縮モールド成形発泡物品（IM+CM）を製造するためだけに発泡前組成物を使用したが、本開示に記載の発泡前組成物は、当分野で公知の他のタイプのプロセスを用いて発泡させ及び/または成形することができる。例えば、これらの発泡前組成物は、厚板発泡体、粒子状（例えば、ビーズ）発泡体等を形成するために使用することができる。これらの形態の発泡体は、多様な方法で使用することができる。例えば、厚板発泡体を形成し、最終構成要素として形成されたものとして使用することができ、または圧縮成形して最終構成要素を形成することができる。発泡前組成物のペレットは、個々の粒子状発泡体を形成するために使用することができ、または発泡及びモールド成形して成形発泡物品を形成することができる。
例4：発泡物品の試験
表3及び表4に記載された配合物から形成された発泡物品の例はそれらの物理的特性（例えば、比重、硬度、分割引き裂き、圧縮永久歪及びエネルギーリターン）を決定するために作られ試験された。種々の組成物についての発泡物品の結果を表5に報告する。
この実験の目的は、従来のエチレン酢酸ビニル（EVA）発泡体と比較して改良された分割引き裂き値を有し、その他の点では履物用品の構成要素として我々にとって有益である従来のEVA発泡体の物理的特性を維持した発泡前組成物を特定することであったが、実験の発泡前組成物は、スチレンコポリマー成分、不飽和オレフィン成分、及びオプションとしてEVA成分を使用することに基づいていた。いくつかの配合物を使用して、最初に射出モールド成形し、次にアニールして圧縮モールド成形して最終発泡体成分（IM+CM）を生成し、一方他の配合物を使用して発泡体を製造し、それを射出モールド成形して最終発泡体成分（IM）を作成した。分割引き裂き値の目標範囲は、約2.5kg/cm〜約3.0kg/cm以上であった。比較として、従来のEVA発泡体の分割引き裂き値は約1.7である。最終発泡成分の他の物理的特性の目標範囲は、約0.1〜約0.2の比重、約40〜約50のアスカーC硬度、約20％〜約35％の圧縮永久歪み、少なくとも約60％の弾力を有することであった。これらの目標範囲は、主として履物用品の構成要素として使用される従来のEVA発泡体の物理的特性である0.080〜0.095の比重、34〜38のアスカーC硬度、75％の圧縮永久歪み、と約59の弾力性に基づいている。
表5に報告された比重値を得るための試験方法は次の通りである。
発泡体の比重は、発泡体予備成形物または圧縮モールド成形発泡体成分から採取した3つの代表的な試料を試験することによって決定した。サンプルの重量に適切な精度の天秤を使用して、空気中及びサンプルが22℃±2℃の蒸留水中に完全に沈められたときに、各サンプルの重量を測定した。なお計量する前に発泡体サンプルの表面に付着した空気の泡はいずれも除去した。比重（S.G.）は、水中の試料の重量を取ってそれを空気中の試料の重量から差し引き、次いでその値を大気中の試料の重量で割って計算した。なお、全ての重量はグラムでの重量である。
分割引き裂き試験
表5に示された発泡体物品の分割引裂き値を得るために用いた試験方法は次の通りである。
４つの打ち抜き加工で作られた長方形の厚板シートあるいはモールドで作成された発泡体、各2.54cm×15.24cm×10±1mm（厚さ）の寸法のサンプルを用意した。試験される発泡体材料が表皮を有する場合、材料は、4つのサンプルを調製する前にその表皮を除去した。試料の中央に一端から3cmの長さの切り込みを入れた。次に、5つの連続する2cmの部分をサンプル上にマーキングした。
引張試験装置のクロスヘッド速度を50mm/分に設定した。サンプルの分離された各端部は、試験装置の上部グリップ及び下部グリップにクランプされた。分離は両方のグリップの中間に置かれた。サンプルの各セクションは、元の隣接する切断エッジが直線を形成しクランプの中心に合わさるようにクランプ内に保持された。
必要に応じて、いつも試料の中心で発泡材料を分離するために、鋭利なナイフで切れ目を入れて助けた。ナイフで切断した結果の読みは捨てられた。各試料の5つの部分のそれぞれの最低値をkg/cmで記録した。各試料について5つの値を記録し、次いで5つの値の平均を得て報告した。試料の部分の一つに直径2mmを超える気泡が存在する部分が含まれていた場合、気泡を含む部分の値は平均値に含めなかった。試料の1つ以上の部分で2mmを超える直径を有する気泡を含むのが見出された場合、別の試料を試験した。
デュロメーター硬度試験
表5に報告された発泡体物品の硬度値を得るために用いた試験は以下の通りである。
平板発泡体の場合、サンプルはアスカーCデュロメータ試験のために最低6mmの厚さが必要であった。必要であれば、発泡体サンプルを積み重ねて最小厚さを構成した。発泡体サンプルは、サンプルの端から最低12mm、他の測定点から少なくとも12mm離れて全ての測定を行うのに十分な大きさであった。試験された領域は、直径が少なくとも6mmの領域で平らであり平行であった。表5で試験したサンプルについては、約35cm×13cm×1.8cmの寸法を有する標準試料を使用し、最低5回の硬度測定を行い、重量1kgのヘッドを用いて試験した。
圧縮永久歪み
表5に報告された発泡体物品の圧縮永久歪み値を得るために用いた試験は以下の通りである。
発泡体試料を2枚の金属板の間で元の厚さの50％まで圧縮し、50℃のオーブンに6時間入れた。その後、サンプルを冷却し、圧縮前の圧縮厚さと圧縮後の厚さとの間の差を、静的な圧縮永久歪みの尺度として使用した。
表5に報告された試験のために、一方の面に表皮を有し、厚さが10mmの成形された盾状板を用いて試料を得た。次いで、サンプルを切断する前に、盾状板を10+/-0.5mmの厚さに薄く剥いで表皮を除去した。両面に表皮を有する圧縮モールド成形発泡体材料は、一方の面のみに表皮が残るように、一方の面から表皮を削り取った。直径2.54cmの円5個を盾状板から機械穿孔して、試験されるサンプルを得た。
圧縮永久歪み試験装置は、圧縮装置の各平行面の組毎に圧縮装置の平行な面の間に配置された圧縮リングとスペーサーバーを持った2つの平らな鋼板からなる。圧縮装置の各平行面には、同じ厚さ（試験片の厚さに基づいて4.5mmまたは5.0mm）の4つの圧縮リングを使用した。圧縮永久歪率は、以下の式を用いて計算した。
％永久歪み =（（オリジナルゲージ-最終ゲージ）/（オリジナルゲージの50％））×100
各試験片の中央領域をマーキングし、上に荷重をかけずにAMESゲージを用いて試験片を測定した。
エネルギーリターン試験
表5に報告された発泡体物品のエネルギーリターン値を得るために用いた試験は以下の通りである。
発泡体物品のエネルギーリターンは、垂直リバウンド装置を使用するASTM D 2632 92を使用して測定した。
結果
射出モールド成形及び圧縮モールド成形（IM+CM）を使用して製造された13の最終モールド成形発泡物体のうちの4つは2.5より大きな分割引裂き値を有し、射出モールド成形プロセスだけ(IM)を使用して製造された11の最終モールド成形発泡物品のうち８つは2.5より大きな分割引裂き値を有した。予期せぬことに、目標分割引き裂き値を有した発泡モールド成形物品を製造した組成物の12はまた、予想より有意に高い弾性値を有していた。具体的には、組成物H、I、L、N、O、P、Q、R、S、U、V及びXは、67％〜82％の範囲の弾性値を有していた。しかし、それらの全ての物理的性質が目標範囲以内に有する最終発泡成分を製造するのは2つの発泡前組成物のみ（組成物U及びX）であることが見出された。これら2つの組成物の弾力性値は、従来のEVAフォームよりも14％以上大きいことが判明した。
一般に、予想外に高い弾力性値を有する最終発泡成分を製造した発泡前組成物は、約10樹脂百分率（phr）〜約22phrのスチレンコポリマー成分、及び約45phr〜約80phrの不飽和オレフィン成分を含む。これらの発泡前組成物のいくつかは、約31phr〜約36phrのEVA成分を含み、他のものはEVA成分を含まない。一般に、目標の分割引き裂き値及び予想外に高い弾性値を有する最終発泡成分を生成した発泡前組成物は、約0.17〜約0.30の範囲の不飽和オレフィン成分のphrに対するスチレンコポリマー成分のphrの比を有していた。EVA成分を含む発泡前組成物の場合、EVA成分のphrに対するスチレン系コポリマー成分のphrの比は、約0.37〜約0.70の範囲であった。EVA成分のphrに対する不飽和オレフィン成分のphrの比は、約2.2〜約2.3の範囲であった。EVA成分を含む発泡前組成物の場合、3つの比の合計は約2.7〜約3.3の範囲であった。
本開示の上記の態様は、実施の単なる可能な例であり、本開示の原理を明確に理解するためにのみ記載されていることが強調される。本開示の精神及び原理から実質的に逸脱することなく、本開示の上記の態様に多くの変形及び修正を加えることができる。そのような改変及び変形の全ては、本開示の範囲内であり本明細書に含まれると考えられる。
本開示は、以下の項目の節を検討することにより、よりよく理解される、これらは請求項と混同されてはならない。
1．組成物であって、
A-B-Aブロックコポリマーであって、
その各Ａブロックは次の化学式で示される繰り返し単位
から構成され、ここで各R1は独立に水素、ハロゲン、水酸基、または１から１８の炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基であり、
各R2は独立に無しまたは１から８の炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基であり、
Bブロックはエチレンと約3〜8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとのランダムコポリマーであり、
さらにこのA-B-AブロックコポリマーはA-B-Aブロックコポリマーの重量に対して約10重量％から約40重量％のAブロックを含むものと、
オレフィン系ブロックコポリマーであって、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチレンと約6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、さらにオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンに富む1 以上のブロックと、第2アルファ-オレフィンに富む1以上のブロックを持つものと、そして
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、それはエチレンと約３から１８個の炭素原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、
さらにアルファ-オレフィン連結ポリマーは連結ポリマーの重量に対する組成物に含まれるA-B-Aブロックコポリマーの比IIが約1.00から約5.00であるものと、
から構成されるもの。
２．項目1に記載の組成物であって、その比IIが約1.50から約4.00であるもの。
３．組成物であって、
A-B-Aブロックコポリマーであって、
その各Ａブロックは次の化学式で示される繰り返し単位
から構成され、ここで各R1は独立に水素、ハロゲン、水酸基、または１から１８の炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基であり、
各R2は独立に無しまたは１から８の炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基であり、
そのBブロックはエチレンと約3〜8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとのランダムコポリマーであり、
さらにこのA-B-AブロックコポリマーはA-B-Aブロックコポリマーの重量に対して約10重量％から約40重量％のAブロックを含むものと、
オレフィン系ブロックコポリマーであって、オレフィン系ブロックコポリマーは、エチレンと約6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、さらにオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンに富む1以上のブロックと、第2アルファ-オレフィンに富む1以上のブロックを持つものと、そして
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、それはエチレンと約３から１８個の炭素原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーであるものと、
から構成されるもの。
４．項目1から3のいずれか1項目に記載の組成物であって、その各R1は、水素、または１から５の炭素原子を持つ置換または非置換アルキル基であり
５．項目1から3のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのR2は無しであるもの。
６．組成物であって、
A-B-Aブロックコポリマーであって、
その各Ａブロックはスチレン繰り返し単位で構成され、
そのBブロックはエチレンと約3〜8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとのランダムコポリマーであり、
さらにこのA-B-AブロックコポリマーはA-B-Aブロックコポリマーの全重量に対して約10重量％から約40重量％のAブロックを含むものと、
オレフィン系ブロックコポリマーであって、そのオレフィン系ブロックコポリマーは、エチレンと6から12個の炭素原子を有する第２アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、さらにそのオレフィン系ブロックコポリマーはエチレンに富む1以上のブロックと、 第2アルファ-オレフィンに富む1以上のブロックを持つものと、そして
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、それはエチレンと第3アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、その第3アルファ-オレフィンは３から１８個の炭素原子を有し、そのアルファ-オレフィン連結ポリマーはそのアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量に対して約15重量%から約40重量%のアルファ-オレフィンモノマー成分を持つものと、
から構成されるもの。
7．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのアルファ-オレフィン連結ポリマーはそのアルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量に対して約15重量%から約40重量%のアルファ-オレフィンモノマー成分を持つもの。
８．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって。そのAブロックが本質的にポリスチレンからなるもの。
９．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのBブロックが本質的にエチレンとオクテンのコポリマーからなるもの。
１０．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのBブロックが本質的にエチレンとブタジエンとのコポリマーからなるもの。
１１．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物は第1のアルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含み、
その第1のアルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2のアルファ-オレフィン連結ポリマーは、エチレンと1-ブテンのコポリマーであり、それぞれのコポリマー中には異なる比率のエチレン対1-ブテンのモノマー成分を含有するもの。
１２．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物の総重量に対して約5重量比率から約15重量比率のA-B-Aブロックコポリマー、約10重量比率から約20重量比率のオレフィンブロックコポリマー、および約25重量比率から約35重量比率のアルファ-オレフィン連結ポリマー、から構成されるもの。
１３. 項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、さらにエチレン酢酸ビニルコポリマーを含み、そのエチレン酢酸ビニルコポリマーはその重量に対して約10重量%から約45重量%の酢酸ビニル成分をもつもの。
１４．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのA-B-Aブロックコポリマーは少なくとも部分的にあるいは完全に水素化されているもの。
１５．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのA-B-Aブロックコポリマーは約50%から約80%の水素化率を持つもの。
１６．項目1から3と６のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのA-B-Aブロックコポリマーは少なくとも約60%から約80%の水素化率を持つもの。
１７．組成物であって、
部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーであって、
芳香族繰り返し単位を含む1つ以上のAブロック、
脂肪族繰り返し単位を含む1つ以上のBブロック、および
芳香族繰り返し単位および脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ以上の第1のエチレン不飽和基
から構成されるものと、
オレフィンブロックコポリマーであって、それは第1アルファ-オレフィンと、第1アルファ-オレフィンとは異なる第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであり、１つ以上の第2のエチレン不飽和基を含むものと、そして
アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、1つ以上の脂肪族側鎖を含むものと
から構成されるもの。
１８．組成物であって、
その各々が1つ以上の芳香族ブロック、1つ以上の脂肪族ブロック、および1つ以上の第1のエチレン不飽和単位を独立に含む1つ以上の部分水素化熱可塑性弾性ブロックコポリマーと、
1つ以上のオレフィンブロックコポリマーであって、その各々は第2のエチレン性不飽和単位を含むものと、そして
1種以上のアルファ-オレフィン連結ポリマーと、
から構成されるもの。
１９．項目１７または１８のいずれかに記載の組成物であって、さらに１つ以上のエチレン酢酸ビニルコポリマーを含むもの。
２０．項目１７または１８のいずれかに記載の組成物であって、その部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーはA-Bブロック構造またはA-B-Aブロック構造から構成されており、
各Aブロックは1つ以上の芳香族繰り返し単位を含み、
各Bブロックは脂肪族ポリマーブロックであり1つ以上の第1エチレン不飽和単位を含むもの。
２１．項目１７または１８のいずれかに記載の組成物であって、その部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、その部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量に対して約10重量％から約40重量％のAブロックを含むもの。
２２．項目１７または１８のいずれかに記載の組成物であって、その芳香族繰り返し単位はスチレン繰り返し単位を含むもの。
２３．項目１７または１８のいずれかに記載の組成物であって、その芳香族繰り返し単位は、複数の芳香族側鎖を有する脂肪族主鎖から構成されるもの。
２４．項目１７または１８のいずれかに記載の組成物であって、その脂肪族繰り返し単位は、約2から10個の炭素原子を有する1つ以上の置換または非置換アルキル側鎖を含むもの。
２５．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、そのオレフィンブロックコポリマーはエチレンと第2のアルファ-オレフィンとのコポリマーであるもの。
２６．項目１７または１８のいずれかに記載の組成物であって、その第2のアルファ-オレフィンが6から12個の炭素原子を有するもの。
２７．項目１７または１８のいずれかに記載の組成物であって、そのオレフィン性ブロックコポリマーが、前記第1のアルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックおよび前記第2のアルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックを有するもの。
２８．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、組成物の全重量を基にして約5重量比率から約20重量比率のA-B-Aブロックコポリマーまたは部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むもの。
２９．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の全重量を基にして約5重量比率から約10重量比率の前記A-B-Aブロックコポリマーまたは部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むもの。
３０．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の総重量に対して約5重量比率から約20重量比率のオレフィン性ブロックコポリマーを含むもの。
３１．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の全重量を基にして約10重量比率から約15重量比率のオレフィンブロックコポリマーを含むもの。
３２．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の全重量に基づいて約15重量比率から約35重量比率の前記アルファ-オレフィン連結ポリマーを含むもの。
３３．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の総重量に基づいて約20重量比率から約30重量比率の前記アルファ-オレフィン連結ポリマーを含むもの。
３４．項目１９に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の総重量に基づいて約20重量比率から約45重量比率のエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含むもの。
３５．項目19に記載の組成物であって、その組成物が、その組成物の総重量に対して、約30重量比率から約40重量比率の前記エチレン-酢酸ビニルコポリマーを含むもの。
３６．項目１から３、６，１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、さらにフリーラジカル開始剤および化学発泡剤の一方または両方を含むもの。
３７．項目３６に記載の組成物であって、さらにそのフリーラジカル開始剤は、ジクミルペルオキシド、n-ブチル-4,4-ジ（t-ブチルペルオキシ）バレレート、1,1-ジ（t-ブチルペルオキシ）3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-アミルペルオキシド、t-ブチルペルオキシド、t-ブチルクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（tブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジ（2-t-ブチル-ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルヒドロペルオキシド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるもの。
３８．項目３６に記載の組成物であって、過酸化物、ジアゾ化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるフリーラジカル開始剤を含むもの。
３９．項目３６に記載の組成物であって、炭酸塩、重炭酸塩、カルボン酸、アゾ化合物、イソシアネート、過硫酸塩、過酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される化学発泡剤を含むもの。
４０．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物の全重量に対して約５重量比率から約１０重量比率のA-B-Aブロックコポリマーまたは部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含むもの。
４１．項目１から３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物は発泡前組成物であるもの。
４２．項目１から４１のいずれか1項目に記載の組成物を部分的に架橋するプロセスで作成される組成物。
４３．項目４２に記載の組成物であって、その部分的に架橋された組成物は約50%から約99%の架橋度をもつもの。
４４．項目１から４１のいずれか1項目に記載の組成物の架橋反応の生産物からなる組成物であって、その組成物は発泡体組成物であるもの。
４５．項目１から４１のいずれか1項に記載の組成物を架橋させ及び発泡させるプロセスで作成される組成物。
４６．項目４５に記載の組成物であって、架橋および発泡工程がほぼ同時に起こるもの。
４７．項目４５または４６に記載の組成物であって、そのプロセスは発泡前組成物を射出モールドに射出成形するステップと、発泡前組成物を射出成形モールド内で架橋するステップを含むもの。
４８．項目４７に記載の組成物であって、射出成形モールドが、架橋中に約150℃から約190℃の温度であるもの。
４９．項目４８に記載の組成物であって、その圧縮は圧縮モールド成形して発泡体組成物を製造するもの。
５０．項目４９に記載の組成物であって、そのプロセスはさらに発泡体組成物を焼きなまし、次いで発泡体組成物を圧縮モールド成形し、圧縮モールド成形前の初期の発泡及びモールド状態に対して少なくとも１つの次元の寸法を少なくとも10％減少させるもの。
５１．項目４４から５０のいずれか１項に記載の組成物であって、その組成物は約30％から約90％の架橋度を含むもの。
５２．項目４４から５０のいずれか１項に記載の組成物であって、その発泡体組成物が約0.08から約0.15の比重を有するもの。
５３．項目４４から５０のいずれか１項に記載の組成物であって、その発泡体組成物が約60％から約85％のエネルギーリターンを有するもの。
５４．項目４４から５０のいずれか１項に記載の組成物であって、その発泡体組成物が約1.6kg/cmから約4.0kg/cmの分割引裂きを有するもの。
５５．項目４４から５０のいずれか１項に記載の組成物であって、その発泡体組成物が約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割引裂きを有するもの。
５６．項目４４から５０のいずれか１項に記載の組成物であって、その発泡体組成物のアスカーC硬度が約40から60Cであるもの。
５７．発泡体材料を製造する方法であって、その方法は項目１から５６のいずれか1項に記載の組成物を発泡させて発泡体組成物を生成することと、その発泡体組成物を架橋させて発泡体材料を形成することを含む方法。
５８．項目５７に記載の方法であって、架橋および発泡工程がほぼ同時に起こる方法。
５９．項目５７に記載の方法であって、発泡前組成物を射出モールドに射出モールド成形して発泡体組成物を形成することと、発泡体組成物を射出成形モールド内で架橋することを含む方法。
６０．項目５９に記載の方法であって、射出成形モールドが、架橋中に約150℃から約190℃の温度である方法。
６１．項目５９に記載の方法であって、発泡体組成物を圧縮成形して前記発泡体材料を製造する方法。
６２．項目５９に記載の方法であって、さらに発泡体材料を焼きなまし、次いで発泡体組成物を圧縮モールド成形して圧縮モールド成形前の初期の発泡及びモールド状態に対して相対的に少なくとも１つの次元の寸法を少なくとも10％減少させることから構成される方法。
６３．履物用品のソール構成要素であって、そのソール構成要素は項４４-５６のいずれか１項に記載の発泡体組成物を含む構成要素。
６４．履物用品のソール構成要素であって、項目１から４４のいずれか１項に記載の発泡前組成物を射出モールド成形して架橋する工程を含む方法によって製造されたもの。
６５．項目６４に記載のソール構成要素であって、その工程が、さらに架橋された組成物を圧縮モールド成形してソール構成要素を製造する工程を含むもの。
６６．項目６３から６５のいずれか１項に記載のソール構成要素であって、そのソール構成要素はミッドソールであるもの。
６７．項目６３から６５のいずれか１項に記載のソール構成要素であって、そのソール構成要素が約30％から約90％の架橋度を含むもの。
６８．項目６３から６５のいずれか１項に記載のソール構成要素であって、そのソール構成要素が約0.08から約0.15の比重を有するもの。
６９．項目６３から６５のいずれか１項に記載のソール構成要素であって、そのソール構成要素が約60％から約85％のエネルギーリターンを有するもの。
７０．項目６３から６５のいずれか１項に記載のソール構成要素であって、そのソール構成要素が約1.6kg/cmから約4.0kg/cmの分割引裂きを有するもの。
７１．項目６３から６５のいずれか１項に記載のソール構成要素であって、そのソール構成要素が約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割引裂きを有するもの。
７２．項目６３から６５のいずれか１項に記載のソール構成要素であって、そのソール構成要素のアスカーC硬度が約40から60Cであるもの。
７３．項目６３から６５のいずれか１項に記載のソール構成要素であって、その履物用品が靴であるもの。
７４． 項目７３に記載のソール構成要素であって、その靴が、運動靴、テニス靴、クロストレーナー靴、子供靴、ドレス靴、およびカジュアル靴からなる群から選択されるもの。
７５．項目６３から７４のいずれか一項に記載のソール構成要素を含む履物用品。
７６．項目７５に記載の構成要素を含む履物用品であって、そのソール構成要素がミッドソールであり、
その履物用品は、さらに靴のアッパーと靴のアウトソールとを備えているもの
７７．項目７５に記載の構成要素を含む履物用品であって、その履物用品が靴であるもの。
７８．項目７７に記載の履物用品であって、その靴は、運動靴、テニス靴、クロストレーナー靴、子供用靴、ドレス靴、およびカジュアル靴からなる群から選択されるもの。
７９．履物用品を製造する方法であって、その方法は項目６３から７４のいずれか１項に記載のソール構成要素をアッパーとアウトソールの一つ又は両方に添付することを含む方法。
８０．項目３、６、１７、と１８のいずれか1項目に記載の組成物であって、その組成物中に存在する架橋ポリマーの総重量比率に対する組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分的に水素添加された熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量比率の比IIが約1.00から5.00であるもの。
８１．項目８０に記載の組成物であって、その比IIが約1.50から約4.00であるもの。

Claims (81)

  1. A-B-Aブロックコポリマーであって、
    各Aブロックは次の化学式で示される繰り返し単位
    を含み、ここで各R1は独立に水素、ハロゲン、水酸基、または1から18個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、
    各R2は独立に存在しないまたは1から8個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、
    Bブロックはエチレンと3から8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとのランダムコポリマーであり、
    A-B-Aブロックコポリマーの総重量に対して約10重量％から約40重量％のAブロックを含む、A-B-A-ブロックコポリマーと、
    エチレンと6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、エチレンに富む1以上のブロックと、第2アルファ-オレフィンに富む1以上のブロックとを有する、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    エチレンと3から18個の炭素原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーである、アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、
    組成物に含まれる前記連結ポリマーの総重量に対する、組成物に含まれる前記A-B-Aブロックコポリマーの総重量の比IIが約1.00から約5.00である、アルファ-オレフィン連結ポリマーと、
    を含む、組成物。
  2. 前記比IIが約1.50から約4.00である、請求項1に記載の組成物。
  3. A-B-Aブロックコポリマーであって、
    各Aブロックは次の化学式で示される繰り返し単位
    を含み、ここで各R1は独立に水素、ハロゲン、水酸基、または1から18個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、
    各R2は独立に存在しないまたは1から8個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基であり、
    Bブロックはエチレンと約3から8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとのランダムコポリマーであり、
    A-B-Aブロックコポリマーの総重量に対して約10重量％から約40重量％のAブロックを含む、A-B-A-ブロックコポリマーと、
    エチレンと6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、エチレンに富む1つ以上のブロックと、第2アルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックとを有する、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    エチレンと3から18個の炭素原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーである、アルファ-オレフィン連結ポリマーと、
    を含む、組成物。
  4. 各R1は、水素、または1から5個の炭素原子を有する置換または非置換アルキル基である、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
  5. R2は存在しない、請求項1から3のいずれか一項に記載の組成物。
  6. A-B-Aブロックコポリマーであって、
    各Aブロックはスチレン繰り返し単位を含み、
    Bブロックはエチレンと3から8個の炭素原子を有する第1アルファ-オレフィンとのランダムコポリマーであり、
    A-B-Aブロックコポリマーの総重量に対して約10重量％から約40重量％のAブロックを含む、A-B-Aブロックコポリマーと、
    エチレンと6から12個の炭素原子を有する第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、エチレンに富む1つ以上のブロックと、第2アルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックを有する、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    アルファ-オレフィン連結ポリマーであって、エチレンと3から18個の炭素原子を有する第3アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、アルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量に対して約15重量%から約40重量%のアルファ-オレフィンモノマー含量を有する、アルファ-オレフィン連結ポリマーと、
    を含む、組成物。
  7. 前記アルファ-オレフィン連結ポリマーは、前記アルファ-オレフィン連結ポリマーの総重量に対して約15重量%から約40重量%のアルファ-オレフィンモノマー含量を有する、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  8. 各Aブロックがポリスチレンから本質的になる、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  9. 前記Bブロックがエチレンとオクテンのコポリマーから本質的になる、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  10. 前記Bブロックがエチレンとブタジエンとのコポリマーから本質的になる、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  11. 第1アルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2アルファ-オレフィン連結ポリマーを含み、
    前記第1アルファ-オレフィン連結ポリマーおよび第2アルファ-オレフィン連結ポリマーは、エチレンと1-ブテンのコポリマーであり、それぞれのコポリマー中には異なる比率のエチレン対1-ブテンのモノマー含量を有する、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  12. 前記組成物の総重量に対して約5重量部から約15重量部のA-B-Aブロックコポリマー、約10重量部から約20重量部のオレフィン性ブロックコポリマー、および約25重量部から約35重量部のアルファ-オレフィン連結ポリマーを含む、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  13. エチレン酢酸ビニルコポリマーをさらに含み、前記エチレン-酢酸ビニルコポリマーはその重量に対して約10重量%から約45重量%の酢酸ビニル含量を有する、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  14. 前記A-B-Aブロックコポリマーは少なくとも部分的にあるいは完全に水素化されている、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  15. 前記A-B-Aブロックコポリマーは約50%から約80%の水素化率を有する、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  16. 前記A-B-Aブロックコポリマーは少なくとも60%から約80%の水素化率を有する、請求項1から3および6のいずれか一項に記載の組成物。
  17. 芳香族繰り返し単位を含む1つ以上のAブロック、
    脂肪族繰り返し単位を含む1つ以上のBブロック、および
    前記芳香族繰り返し単位および脂肪族繰り返し単位の一方または両方に存在する1つ以上の第1のエチレン性不飽和基
    を含む、部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーと、
    第1アルファ-オレフィンと、第1アルファ-オレフィンとは異なる第2アルファ-オレフィンとのコポリマーであり、１つ以上の第2エチレン性不飽和基を含む、オレフィン性ブロックコポリマーと、
    1つ以上の脂肪族側鎖を含むアルファ-オレフィン連結ポリマーと
    を含む、組成物。
  18. 各々が1つ以上の芳香族ブロック、1つ以上の脂肪族ブロック、および1つ以上の第1エチレン性不飽和単位を独立に含む、1つ以上の部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーと、
    各々が第2エチレン性不飽和単位を含む、1つ以上のオレフィン性ブロックコポリマーと、
    1種以上のアルファ-オレフィン連結ポリマーと
    を含む、組成物。
  19. １つ以上のエチレン-酢酸ビニルコポリマーをさらに含む、請求項17または18に記載の組成物。
  20. 前記部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、A-Bブロック構造またはA-B-Aブロック構造を含み、
    各Aブロックは1つ以上の芳香族繰り返し単位を含み、
    各Bブロックは1つ以上の第1エチレン性不飽和単位を含む脂肪族ポリマーブロックである、請求項17または18に記載の組成物。
  21. 前記部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーは、前記部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量に対して約10重量％から約40重量％のAブロックを含む、請求項17または18に記載の組成物。
  22. 前記芳香族繰り返し単位はスチレン繰り返し単位を含む、請求項17または18に記載の組成物。
  23. 前記芳香族繰り返し単位は、複数の芳香族側鎖を有する脂肪族主鎖を含む、請求項17または18に記載の組成物。
  24. 前記脂肪族繰り返し単位は、約2から10個の炭素原子を有する1つ以上の置換または非置換アルキル側鎖を含む、請求項17または18に記載の組成物。
  25. 前記オレフィン性ブロックコポリマーはエチレンと第2アルファ-オレフィンとのコポリマーである、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  26. 前記第2アルファ-オレフィンが6から12個の炭素原子を有する、請求項17または18に記載の組成物。
  27. 前記オレフィン性ブロックコポリマーが、前記第1アルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックおよび前記第2アルファ-オレフィンに富む1つ以上のブロックを有する、請求項17または18に記載の組成物。
  28. 組成物の総重量に対して約5重量部から約20重量部のA-B-Aブロックコポリマーまたは部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  29. 組成物の総重量に対して約5重量部から約10重量部の前記A-B-Aブロックコポリマーまたは部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  30. 組成物の総重量に対して約5重量部から約20重量部の前記オレフィン性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  31. 組成物の総重量に対して約10重量部から約15重量部のオレフィン性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  32. 組成物の総重量に対して約15重量部から約35重量部の前記アルファ-オレフィン連結ポリマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  33. 組成物の総重量に対して約20重量部から約30重量部の前記アルファ-オレフィン連結ポリマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  34. 組成物の総重量に対して約20重量部から約45重量部のエチレン-酢酸ビニルコポリマーを含む、請求項19に記載の組成物。
  35. 組成物の総重量に対して約30重量部から約40重量部の前記エチレン-酢酸ビニルコポリマーを含む、請求項19に記載の組成物。
  36. フリーラジカル開始剤および化学発泡剤の一方または両方をさらに含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  37. 前記フリーラジカル開始剤は、ジクミルペルオキシド、n-ブチル-4,4-ジ（t-ブチルペルオキシ）バレレート、1,1-ジ（t-ブチルペルオキシ）3,3,5-トリメチルシクロヘキサン、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジ-t-ブチルペルオキシド、ジ-t-アミルペルオキシド、t-ブチルペルオキシド、t-ブチルクミルペルオキシド、2,5-ジメチル-2,5-ジ（t-ブチルペルオキシ）ヘキシン-3、ジ（2-t-ブチル-ペルオキシイソプロピル）ベンゼン、ジラウロイルペルオキシド、ジベンゾイルペルオキシド、t-ブチルヒドロペルオキシド、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項36に記載の組成物。
  38. 過酸化物、ジアゾ化合物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択されるフリーラジカル開始剤を含む、請求項36に記載の組成物。
  39. 炭酸塩、重炭酸塩、カルボン酸、アゾ化合物、イソシアネート、過硫酸塩、過酸化物、およびそれらの組み合わせからなる群から選択される化学発泡剤を含む、請求項36に記載の組成物。
  40. 組成物の総重量に対して約５重量部から約１０重量部のA-B-Aブロックコポリマーまたは部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーを含む、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  41. 発泡前組成物である、請求項1から3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  42. 請求項1から41のいずれか一項に記載の組成物を部分的に架橋する方法で製造される組成物。
  43. 前記部分的に架橋された組成物は約50%から約99%の架橋度を有する、請求項42に記載の組成物。
  44. 発泡体組成物である、請求項1から41のいずれか一項に記載の組成物の架橋反応生成物を含む組成物。
  45. 請求項1から41のいずれか一項に記載の組成物を架橋させかつ発泡させる工程を含む方法で製造される組成物。
  46. 前記架橋および発泡工程がほぼ同時に起こる、請求項45に記載の組成物。
  47. 前記方法は前記発泡前組成物を射出モールドに射出成形する工程と、前記発泡前組成物を射出成形モールド内で架橋する工程を含む、請求項45または46に記載の組成物。
  48. 前記射出モールドが、架橋中に約150℃から約190℃の温度である、請求項47に記載の組成物。
  49. 圧縮モールド成形して発泡体組成物を製造する、請求項48に記載の組成物。
  50. 前記方法は、前記発泡体物品をアニールし、次いで前記発泡体物品を圧縮モールド成形し、圧縮モールド成形前の初期の発泡及びモールド状態に対して少なくとも１つの次元の寸法を少なくとも10％減少させる工程をさらに含む、請求項49に記載の組成物。
  51. 前記発泡体組成物は約30％から約90％の架橋度を含む、請求項44から50のいずれか一項に記載の組成物。
  52. 前記発泡体組成物が約0.08から約0.15の比重を有する、請求項44から50のいずれか一項に記載の組成物。
  53. 前記発泡体組成物が約60％から約85％のエネルギーリターンを有する、請求項44から50のいずれか一項に記載の組成物。
  54. 前記発泡体組成物が約1.6kg/cmから約4.0kg/cmの分割引裂きを有する、請求項44から50のいずれか一項に記載の組成物。
  55. 前記発泡体組成物が約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割引裂きを有する、請求項44から50のいずれか一項に記載の組成物。
  56. 前記発泡体組成物のアスカーC硬度が約40から60 Cである、請求項44から50のいずれか一項に記載の組成物。
  57. 請求項1から56のいずれか一項に記載の組成物を発泡させて発泡体組成物を生成すること、及び前記発泡体組成物を架橋させて発泡体材料を形成することを含む、発泡体材料を製造する方法。
  58. 前記架橋および発泡工程がほぼ同時に起こる、請求項57に記載の方法。
  59. 前記発泡前組成物を射出モールドに射出成形して発泡体組成物を形成する工程、および前記発泡体組成物を射出モールド内で架橋する工程を含む、請求項57に記載の方法。
  60. 前記射出モールドが、架橋中に約150℃から約190℃の温度である、請求項59に記載の方法。
  61. 前記発泡体組成物を圧縮モールド成形して前記発泡体材料を製造する、請求項59に記載の方法。
  62. 前記発泡体材料をアニールし、次いで前記発泡体材料を圧縮モールド成形して圧縮モールド成形前の初期の発泡及びモールド状態に対して少なくとも１つの次元の寸法を少なくとも10％減少させる工程をさらに含む、請求項59に記載の方法。
  63. 請求項44から56のいずれか一項に記載の発泡体組成物を含む、履物用品のソール構成要素。
  64. 請求項1から44のいずれか一項に記載の発泡前組成物を射出成形し、かつ架橋する工程を含む方法によって製造された、履物用品のソール構成要素。
  65. 前記架橋された組成物を圧縮モールド成形してソール構成要素を生成する工程をさらに含む、請求項64に記載のソール構成要素。
  66. ミッドソールである、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  67. 約30％から約90％の架橋度を含む、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  68. 約0.08から約0.15の比重を有する、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  69. 約60％から約85％のエネルギーリターンを有する、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  70. 約1.6kg/cmから約4.0kg/cmの分割引裂きを有する、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  71. 約2.5kg/cmから約3.5kg/cmの分割引裂きを有する、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  72. アスカーC硬度が約40から60 Cである、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  73. 前記履物用品が靴である、請求項63から65のいずれか一項に記載のソール構成要素。
  74. 前記靴が、運動靴、テニスシューズ、クロストレーナーシューズ、子供靴、ドレス靴、およびカジュアルシューズからなる群から選択される、請求項73に記載のソール構成要素。
  75. 請求項63から74のいずれか一項に記載のソール構成要素を含む、履物用品。
  76. 前記ソール構成要素がミッドソールであり、
    アッパーとアウトソールとをさらに備える、請求項75に記載の履物用品。
  77. 靴である、請求項75に記載の履物用品。
  78. 前記靴は、運動靴、テニスシューズ、クロストレーナーシューズ、子供用靴、ドレス靴、およびカジュアルシューズからなる群から選択される、請求項77に記載の履物用品。
  79. 請求項63から74のいずれか一項に記載のソール構成要素をアッパーとアウトソールの一つまたは両方に貼ることを含む、履物用品を製造する方法。
  80. 組成物中に存在する架橋ポリマーの総重量部に対する組成物中に存在するA-B-Aブロックコポリマーまたは部分的に水素化された熱可塑性弾性ブロックコポリマーの総重量部の比IIが約1.00から約5.00である、請求項3、6、17および18のいずれか一項に記載の組成物。
  81. 前記比IIが約1.50から約4.00である、請求項80に記載の組成物。
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