CN101309956B

CN101309956B - 乙烯/α-烯烃共聚体制备的泡沫

Info

Publication number: CN101309956B
Application number: CN2006800084320A
Authority: CN
Inventors: M·A·普瑞多; R·D·考克尔; J·H·J·M·戴门; Y·W·张
Original assignee: Dow Global Technologies LLC
Current assignee: Dow Global Technologies LLC
Priority date: 2005-03-17
Filing date: 2006-03-15
Publication date: 2012-01-04
Anticipated expiration: 2026-03-15
Also published as: AU2006225106A1; WO2006099631A1; MY157904A; EP1861454A1; KR101382699B1; MX2007011346A; TWI375681B; JP5254778B2; CA2601199A1; KR20070119643A; CN101309956A; TW200635960A; JP2013064137A; BRPI0609814B1; JP5619107B2; BRPI0609814A2; JP2008533289A; AR055049A1; RU2007134426A; EP1861454B1

Abstract

可发泡组合物及泡沫包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体。该泡沫具有大于150至约500千克/米³的密度。该可发泡组合物进一步包含发泡剂及交联剂。该乙烯/α-烯烃共聚体是包含至少一软嵌段及至少一硬嵌段的多嵌段共聚物。制造该可发泡组合物及泡沫的方法；及还描述了由此泡沫制得的发泡制品。

Description

乙烯/α-烯烃共聚体制备的泡沫

技术领域

本发明涉及包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体的泡沫，及其制造方法与在各种应用(特别是鞋子应用)中的使用方法。

背景技术

硫化橡胶(例如，硫化苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、丁二烯橡胶(BR)，及天然橡胶(NR))是普遍的鞋底材料，因为其拥有所需性质(例如，耐磨性、拉伸强度、撕裂强度，及可挠性)的良好平衡。但是，硫化橡胶可能难以处理，且在发泡时会损失所需性质。

乙烯醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、聚烯烃(PO)，及其掺合物是用于制造用于鞋子应用的泡沫产物，例如，内底、中底、外底、单一底，及鞋底嵌件。配制这些泡沫一般需要所需性质间的替换，例如，耐压缩变定、回弹性、收缩性、硬度、磨耗性、可挠性、握持性，及破裂撕裂性质。例如，低泡沫密度在需要可挠性及良好握持性质的某些应用中是所需的。但是，低泡沫密度一般造成低压缩变定、低耐磨性，及高泡沫收缩。

具有低压缩变定(即，高的耐压缩变定)的泡沫在某些应用中(例如，鞋子制品(例如，鞋子、靴子、凉鞋等))是所需的。但是，获得低压缩变定一般需要增加泡沫密度、泡沫的交联密度及/或聚合物结晶度。增加泡沫的交联密度会增加泡沫收缩，且增加聚合物结晶性会减少回弹性且产生″较硬″的泡沫。此外，用于鞋子制品的泡沫的交联密度一般具有实际的上限，因为大部份的鞋子泡沫需保持足够热塑性以热成型为最终形状。

具有高回弹性的泡沫一般对于作为鞋子泡沫是所需的，以使至穿戴者的能量回复达最大。回弹性可通过减少聚合物结晶性及通过增加交联密度而增加。但是，低聚合物结晶性及高交联密度的结合会造成高的泡沫收缩及低的耐破裂撕裂性。

因为对于大部份鞋子应用的耐压缩变定及回弹性质的重要性，用于这些应用的泡沫一般以高于理想量固化。但是，如前所述，高固化量(即，高交联密度)会负面冲击泡沫的破裂撕裂及收缩性质。

基于上述理由，仍需应具有所需泡沫性质(例如，耐压缩变定、回弹性、收缩性、硬度、磨耗性、可挠性、握持性及/或破裂撕裂性质)的良好平衡的泡沫。

发明内容

前述需求可通过本发明的各方面而符合。一方面，本发明涉及一种泡沫，其包含至少一本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体，其中，泡沫的密度是大于150至约500千克/米³。在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的M_w/M_n，至少一熔点(T_m，℃)及密度(d，克/立方厘米)，其中，T_m及d的数值是对应于下列关系式：

T_m≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)²。

在另一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的M_w/M_n，且特征在于一熔化热(ΔH，J/g)及一以最高DSC峰及最高CRYSTAF峰间的温度差而定义的Δ量(ΔT，℃)，其中，ΔT与ΔH的数值具有下列关系式：

对于ΔH大于0且最高达130J/g时，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，

对于ΔH大于130J/g时，ΔT≥48℃，

其中，CRYSTAF峰是使用至少5％的累积聚合物决定，且若小于5％的聚合物具有可鉴别的CRTSTAF峰，则CRYSTAF温度是30℃。

在另一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体特征在于以乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜测量的于300％应变及1周期的弹性回复(Re，％)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中，当乙烯/α-烯烃共聚体实质上无交联相时，Re及d的数值满足下列关系式：

Re＞1481-1629(d)。

在另一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有在使用TREF分级时于40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于此级分具有比于相同温度间洗脱的可相比拟的无规乙烯共聚体级分的高至少5％的摩尔共聚单体含量，其中，此可相比拟的无规乙烯共聚体具有相同共聚单体，且具有乙烯/α-烯烃共聚体的10％内的熔体指数、密度及摩尔共聚单体含量 (以整个聚合物为基准计)。

在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体特征在于25℃时的储能模量，G’(25℃)，及100℃时的储能模量，G’(100℃)，其中，G’(25℃)对G’(100℃)的比例是约1∶1至约10∶1。

在另一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有在使用TREF分级时于40℃与130℃间洗脱的至少一分子级分，其特征在于此级分具有至少0.5至最高达约1的嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布(M_w/M_n)。在另一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有大于0且最高达约1.0的平均嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布(M_w/M_n)。

在一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体中的α-烯烃是苯乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1，5-己二烯，或其混合物。在另一个实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体是通过交联剂或辐射交联。在另一个实施方案中，泡沫是被交联及/或含有大于5％的凝胶，其是经由ASTM D-2765-84方法A获得。

在另一个实施方案中，泡沫进一步包含至少一添加剂，其中，添加剂是发泡剂、交联剂、稳定控制剂、成核剂、填料、颜料、抗氧化剂、酸清除剂、紫外线稳定剂、阻燃剂、润滑剂、加工助剂、挤塑助剂、发泡剂活化剂、共同试剂，或其混合物。在另一个实施方案中，泡沫进一步包含乙烯乙酸乙烯酯共聚物(EVA)。在另一个实施方案中，EVA对乙烯/α-烯烃共聚体的比例是约1∶10至约10∶1。

另一方面，本发明涉及可发泡的组合物，其包含本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体、发泡剂，及交联剂。

另一方面，本发明涉及发泡制品，其是自包含本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体的泡沫制造。在一个实施方案中，此发泡制品是鞋子制品。

本发明的另外方面及本发明各实施方案的特性及性质通过下列说明而变明显。

附图说明

图1显示本发明聚合物(以菱形表示)与传统无规共聚物(以圆形表示)及齐格勒-纳塔共聚物(以三角形表示)的熔点/密度关系。

图2显示各种聚合物的为DSC熔融焓的函数的ΔDSC-CRYSTAF的作图。菱形表示无规乙烯/辛烯共聚物；矩形表示聚合物实施例1-4；三角形表示聚合物实施例5-9；且圆形表示聚合物实施例10-19。符号”X”表示聚合物比较例A^*-F^*。

图3显示密度对自本发明共聚体(以矩形及圆形表示)及传统共聚物(以三角形表示，其是各种Dow

聚合物)制得的非取向膜的弹性回复的作用。矩形表示本发明的乙烯/丁烯共聚物；且圆形表示本发明的乙烯/辛烯共聚物。

图4是实施例5聚合物(以圆形表示)及比较聚合物比较例E^*及F^*(以符号“X”表示)的以TREF分级的乙烯/1-辛烯共聚物级分的辛烯含量对此级分的TREF洗脱温度的作图。菱形表示传统无规乙烯/辛烯共聚物。

图5是实施例5聚合物(曲线1)及聚合物比较例F^*(曲线2)的以TREF分级的乙烯/1-辛烯共聚物级分的辛烯含量对此级分的TREF洗脱温度的作图。矩形表示聚合物比较例F^*，且三角形表示实施例5。

图6是比较的乙烯/1-辛烯共聚物(曲线2)及乙烯/丙烯-共聚物(曲线3)及以不同量的链梭移剂制得的本发明的二乙烯/1-辛烯嵌段共聚物(曲线1)的为温度的函数的储能模量的对数的作图。

图7显示某些本发明聚合物(以菱形表示)与某些已知聚合物比较时的TMA(1mm)对挠曲模量的作图。三角形表示各种Dow 聚合物；圆形表示各种无规乙烯/苯乙烯共聚物；且矩形表示各种Dow

聚合物。

具体实施方式

一般定义

“聚合物”意指通过使单体(相同或不同形式)聚合制得的聚合化合物。一般的“聚合物”术语包含“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”等术语。

“共聚体”意指通过聚合至少二种不同单体而制造的聚合物。“共聚体”一般术语包含“共聚物”术语(其一般是用以指自二种不同单体制造的聚合物)与“三元共聚物”术语(其一般是用以指自三种不同单体制造的聚合物)。其也包含通过聚合四或更多种单体而制造的聚合物。

“乙烯/α-烯烃共聚体”术语一般是指包含乙烯及具有3或更多个碳原子的α-烯烃的聚合物。优选地，乙烯包含整个聚合物的主要摩尔分数，即，乙烯包含整个聚合物的至少约50摩尔％。更优选地，乙烯包含至少约60摩尔％，至少约70摩尔％，或至少约80摩尔％，且整个聚合物的实质上剩余物包含至少一其它共聚单体，其优选是具有3或更多个碳原子的α-烯烃。对于许多乙烯/辛烯共聚物，优选的组合物包含大于整个聚合物的约80摩尔％的乙烯含量，及整个聚合物的约10摩尔％至约15摩尔％(优选是约15摩尔％至约20摩尔％)的辛烯含量。在某些实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体不包含以低产量或以微量或以化学方法的副产物制造的那些。虽然乙烯/α-烯烃共聚体可与一或多种聚合物掺合，如此制造的乙烯/α-烯烃共聚体实质上是纯的，且一般是包含聚合反应方法的反应产物的主要组份。

乙烯/α-烯烃共聚体包含呈聚合形式的乙烯及一或多种可共聚合的α-烯烃共聚单体，特征在于数个化学或物理性质是不同的具二或更多种聚合化单体单元的嵌段或链段。即，乙烯/α-烯烃共聚体是嵌段共聚体，优选是多嵌段的共聚体或共聚物。“共聚体”及“共聚物”等术语在此可交换使用。在某些实施方案中，多嵌段共聚物可以下列化学式表示：

(AB)_n

其中，n是至少为1，优选是大于1的整数，例如，2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、80、90、100，或更高。“A”表示一硬嵌段或链段，且“B”表示一软嵌段或链段。优选地，A及B是以实质上线性方式连接，其是与实质上分枝或实质上星状的方式相反。在其它实施方案中，A嵌段及B嵌段是沿聚合物链无规地分布。换言之，嵌段共聚物一般不具有如下的结构。

AAA-AA-BBB-BB

在其它实施方案中，嵌段共聚物一般不具有包含不同共聚单体的第三种嵌段。在其它实施方案中，A嵌段及B嵌段的每一个具有在嵌段内实质上无规地分布的单体或共聚单体。换言之，A嵌段或B嵌段皆不包含二或更多的不同组成的次链段(或次嵌段)，例如，尖部链段，其具有与剩余嵌段的实质上不同的组成。

多嵌段聚合物典型地包含各种含量的“硬”及“软”链段。“硬”链段是指其间乙烯是以大于约95重量％且优选是大于约98重量％(其是以聚合物重量为基准计)的量存在的聚合化单元的嵌段。换言之，硬链段的共聚单体含量(非乙烯的单体的含量)是小于约5重量％，且优选是小于约2重量％(其是以聚合物重量为基准计)。在某些实施方案中，硬链段包含所有或实质上所有乙烯。另一方面，“软”链段是指其间共聚单体含量(非乙烯的单体的含量)是大于约5重量％，优选是大于约8重量％，大于约10重量％，或大于约15重量％(其是以聚合物重量为基准计)的聚合化单元的嵌段。在某些实施方案中，软链段的共聚单体含量可大于约20重量％，大于约25重量％，大于约30重量％，大于约35重量％，大于约40重量％，大于约45重量％，大于约50重量％，或大于约60重量％。

软链段一般可以嵌段共聚体总重量的约1重量％至约99重量％存在于嵌段共聚体，优选是嵌段共聚体总重量的约5重量％至约95重量％，约10重量％至约90重量％，约15重量％至约85重量％，约20重量％至约80重量％，约25重量％至约75重量％，约30重量％至约70重量％，约35重量％至约65重量％，约40重量％至约60重量％，或约45重量％至约55重量％。相反地，硬链段可以相似范围存在。软链段的重量百分数及硬链段的重量百分数可以自DSC或NMR获得的数据为基础计算。这些方法及计算是揭示于同时申请的美国专利申请案序号____(知道时补入)，代理人档案编号385063-999558，发明名称“乙烯/α-烯烃嵌段共聚体”(“Ethylene/α-Olefin Block Interpolymers”)，2006年3月15日申请，以Colin L.P.Shan、Lonnie Hazlitt等人的名，且转让给陶氏环球技术公司(Dow Global Technologies Inc.)，其揭示内容在此被全部并入以供参考。

“结晶”术语被使用时是指拥有一级相变或结晶熔融(Tm)(其是通过差式扫瞄量热术(DSC)或等效技术测定)的聚合物。此术语可与“半结晶”交换使用。“非结晶性”术语是指缺乏通过差式扫瞄量热术(DSC)或等效技术测定的结晶熔融的聚合物。

“多嵌段共聚物”或“链段共聚物”术语是指含有二或更多种优选是以线性方式连接的化学上不同的区域或链段(称为“嵌段”)的聚合物，即，具有化学上不同的单元且对于聚合化乙烯官能度是以尾对尾连接(而非侧向或接枝方式)的聚合物。在一优选实施方案中，嵌段是在并入其内的共聚单体的量或形式、密度、结晶量、由此组合物的聚合物引起的结晶尺寸、立构规整度(全同立构或间同立构)的形式或程度、区域规则性或区域不规则性、分枝量(包含长链分枝或超分枝)、均质性，或任何其它化学或物理性质上不同。多嵌段共聚物特征在于由于制造共聚物的独特方法造成的二多分散性指数(PDI或Mw/Mn)的独特分布、嵌段长度分布，及/或嵌段数分布。更特别地，当以连续方法制造时，聚合物所需地是拥有1.7至2.9的PDI，优选是1.8至2.5，更优选是1.8至2.2，且最优选是1.8至2.1。当以批式或半批式方法制造时，聚合物拥有1.0至2.9的PDI，优选是1.3至2.5，更优选是1.4至2.0，且最优选是1.4至1.8。

在下列描述中，无论“约”或“大约”等字是否一起使用，本文揭露的所有数值是大约值。此可以1％、2％、5％，或有时，10至20％变化。当具下限R^L及上限R^U的数值范围被揭示时，落于此范围内的任何数值被特别揭露。特别地，在此范围内的下列数值被特别揭露：R＝R^L+k^*(R^U-R^L)，其中，k是1％至100％范围的变量，且以1％为增量，即，k是1％、2％、3％、4％、5％...50％、51％、52％...95％、96％、97％、98％、99％，或100％。此外，以如上定义的二R值界定的任何数值范围也被特别揭露。

本发明的实施方案提供包含至少一本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体的泡沫，其中，泡沫具有大于150至约500千克/米³的密度。本文揭露的泡沫可由一种含有至少一乙烯/α-烯烃共聚体、发泡剂及交联剂的可发泡的组合物制造。泡沫拥有适于各种应用(例如，鞋子应用)的所需性质的良好平衡。在某些实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体是包含至少一软嵌段及至少一硬嵌段的多嵌段共聚物。在其它实施方案中，泡沫被交联。当交联时，泡沫具有大于约5重量％的凝胶含量，优选是约5至约90重量％，且更优选是约30至约70重量％，其是依据ASTM D-2765-84，方法A获得。

乙烯/α-烯烃共聚体

用于本发明实施例的乙烯/α-烯烃共聚体(也称为“本发明共聚体”或“本发明聚合物”)包含呈聚合化形式的乙烯及一或多种可共聚合的α-烯烃共聚单体，特征在于化学或物理性质是不同的数个具二或更多种聚合化单体单元的嵌段或链段(嵌段共聚体)，优选是多嵌段共聚物。乙烯/α-烯烃共聚体特征在于一或多种的如下所述的方面。

一方面，在本发明实施方案中使用的乙烯/α-烯烃共聚体具有约1.7至约3.5的M_w/M_n，及至少一熔点(T_m，℃)及密度(d，克/立方厘米)，其中，这些变量的数值是对应于下列关系式：

Tm＞-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)²，且优选是

Tm≥-6288.1+13141(d)-6720.3(d)²，且更优选是

Tm≥858.91-1825.3(d)+1112.8(d)²。

这些熔点/密度的关系是例示于图1。不同于传统的乙烯/α-烯烃的无规共聚物(其熔点是随减少的密度而减少)，本发明共聚体(以菱形表示)展现实质上与密度无关的熔点，特别是当密度是在约0.87g/cc至约0.95g/cc之间。例如，当密度范围为0.875g/cc至约0.945g/cc时，这些聚合物的熔点是在约110℃至约130℃的范围。在某些实施方案中，当密度范围是0.875g/cc至约0.945g/cc时，这些聚合物的熔点是在约115℃至约125℃的范围。

另一方面，乙烯/α-烯烃共聚体包含聚合化形式的乙烯及一或多种的α-烯烃，且特征在于以最高差式扫瞄量热术(“DSC”)峰的温度减去最高结晶化分析分级(“CRYSTAF”)峰的温度而定义的ΔT(℃)，及熔化热，J/g，ΔH)，且ΔT及ΔH满足下列关系式：

对于ΔH最高达130J/g时，

ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，且优选是

ΔT≥-0.1299(ΔH)+64.38，且更优选是

ΔT≥-0.1299(ΔH)+65.95。

此外，对于ΔH大于130J/g时ΔT是等于或大于48℃。CRYSTAF峰是使用至少5％的累积聚合物决定(即，峰需表示至少5％的累积聚合物)，且若小于5％的聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，则CRYSTAF温度是30℃，且ΔH是熔化热的数值，J/g。更优选地，最高的CRYSTAF峰含有至少10％的累积聚合物。图2显示本发明聚合物及比较例的图式数据。积分峰面积及峰温度是以仪器制造商提供的计算机化绘图程序计算。对于无规乙烯辛烯比较聚合物而显示的斜线是相对应于方程式ΔT＝-0.1299(ΔH)+62.81。

另一方面，当使用温度上升洗脱分级(“TREF”)分级时，乙烯/α-烯烃共聚体具有于40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比于相同温度间洗脱的可相比拟无规乙烯共聚体级分更高，优选是高至少5％，更优选是高至少10％的摩尔共聚单体含量，其中，可相比拟的无规乙烯共聚体含有相同共聚单体，且具有在嵌段共聚体的10％内的熔体指数、密度，及摩尔共聚单体含量(以整个聚合物为基准计)。优选地，可相比拟的共聚体的M_w/M_n也是在嵌段共聚体的10％内，及/或可相比拟的共聚体具有嵌段共聚体的10重量％内的总共聚单体含量。

另一方面，乙烯/α-烯烃共聚体特征在于对乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜测量的于300％应变及1周期的弹性回复(Re，％)，且具有密度(d，克/立方厘米)，其中，当乙烯/α-烯烃共聚体实质上无交联相时，Re及d的数值满足下列关系式：

Re＞1481-1629(d)；且优选是

Re≥1491-1629(d)；且更优选是

Re≥1501-1629(d)；且甚至更优选是

Re≥1511-1629(d)。

图3显示密度对自某些本发明共聚体及传统无规共聚物制得的非取向膜的弹性回复的作用。对于相同密度，本发明共聚体具有实质上较高的弹性回复。

在某些实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有高于10MPa的拉伸强度，优选是≥11MPa的拉伸强度，更优选是≥13MPa的拉伸强度，及/或在11厘米/分钟的十字头分离速率时是至少600％的断裂伸长，更优选是至少700％，高度优选是至少800％，且最高度优选是至少900％。

在其它实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有(1)1至50的储能模量比例，G’(25℃)/G’(100℃)，优选是1至20，更优选是1至10；及/或(2)小于80％的70℃压缩变定，优选是小于70％，特别是小于60％，小于50％，或小于40％，至降至0％的压缩定变。

在另外的实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有小于80％，小于70％，小于60％，或小于50％的70℃压缩变定。优选地，共聚体的70℃压缩变定是小于40％，小于30％，小于20％，且可下降至约0％。

在某些实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有小于85J/g的熔化热，及/或等于或小于100磅/英尺²(4800Pa)的丸粒粘着强度，优选是等于或小于50磅/英尺²(2400Pa)，特别是等于或小于5磅/英尺²(240Pa)，及低至0磅/英尺²(0Pa)。

在其它实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体包含呈聚合化形式的至少50摩尔％的乙烯，且具有小于80％(优选是小于70％或小于60％，最优选是小于40％至50％，及降至接近0％)的70℃压缩变定。

在某些实施方案中，多嵌段共聚物拥有拟合Schultz-Flory分布(而非Poisson分布)的PDI。共聚物进一步特征在于具有多分散嵌段分布及多分散的嵌段尺寸分布，且拥有最可能的嵌段长度分布。优选的多嵌段共聚物是含有4或更多的嵌段或链段(包含终端嵌段)的那些。更优选地，共聚物包含至少5、10或20的嵌段或链段(包含终端嵌段)。

共聚单体含量可使用任何适合技术测量，且优选以核磁共振(“NMR”)光谱术为主的技术。此外，对于具有相对较宽TREF曲线的聚合物或聚合物掺合物，聚合物所需地是先使用TREF分级成数个级分，每一级分具有10℃或更少的洗脱温度范围。即，每一洗脱级分具有10℃或更少的收集温度窗。使用此技术，该嵌段共聚体具有至少一具有比可相比拟共聚体的相对应级分更高摩尔共聚单体含量的此级分。

另一方面，本发明聚合物是一种烯烃共聚体，优选是包含呈聚合化形式的乙烯及一或多种可共聚合的共聚单体，特征在于化学或物理性质不同的具二或更多聚合化单体单元的多嵌段(即，至少二嵌段)或链段(嵌段共聚体)，最优选是多嵌段共聚物，该嵌段共聚体具有于40℃与130℃间洗脱的峰(但非仅一分子级分)(但未收集及/或隔离个别级分)，特征在于该峰具有当使用全宽度/半最大值(FWHM)面积计算展开时通过红外线光谱术估算的共聚单体含量，具有比于相同洗脱温度及使用全宽度/半最大值(FWHM)面积计算展开时的可相比拟无规乙烯共聚体峰更高，优选是高至少5％，更优选是高至少10％的平均摩尔共聚单体含量，其中，该可相比拟的无规乙烯共聚体具有相同共聚单体，且具有嵌段共聚体的10％内的熔体指数、密度，及摩尔共聚单体含量(以整个聚合物为基准计)。优选地，可相比拟的共聚体的M_w/M_n也是嵌段共聚体的10％内，及/或可相比拟的共聚体具有嵌段共聚体的10重量％内的总共聚单体含量。全宽度/半最大值(FWHM)计算是以ATREF红外线检测器的甲基对亚甲基响应面积[CH₃/CH₂]的比例为基础，其中，最高峰是自基线鉴别，然后，FWHM面积被决定。由使用ATREF峰测得的分布，FWHM面积被定义为T₁及T₂间的曲线下的面积，其中，T₁及T₂是在ATREF峰的左右，通过使峰高度除以2，然后绘一与基线呈水平的线与ATREF曲线的左右部份相交而决定的点。共聚单体含量的校正曲线是使用无规乙烯/α-烯烃共聚物，由NMR对TREF峰的FWHM面积比例计算共聚单体含量而获得。对于此红外线方法，校正曲线是对感兴趣的相同共聚单体形式产生。本发明聚合物的TREF峰的共聚单体含量可通过参考校正曲线使用TREF峰的其FWHM甲基∶亚甲基面积比例[CH₃/CH₂]而决定。

共聚单体含量可使用任何适合技术测量，且优选以核磁共振(NMR)光谱术为主的技术。使用此技术，该嵌段共聚体具有比相对应可比拟共聚体更高的摩尔共聚单体含量。

优选地，对于乙烯及1-辛烯的共聚体，嵌段共聚体具有的于40与130℃间洗脱的TREF级分的共聚单体含量是大于或等于(-0.2013)T+20.07量，更优选是大于或等于(-0.2013)T+21.07量，其中，T是被比较的TREF级分的峰洗脱温度数值，以℃测量。

图4是图示说明乙烯及1-辛烯的嵌段共聚体的实施例，其中，数种相比拟的乙烯/1-辛烯共聚体(无规共聚物)的共聚单体含量对TREF洗脱温度的作图被与代表(-0.2013)T+20.07的线(实线)拟合。方程式(-0.2013)T+21.07的线是以虚线描述。也描述本发明的数种嵌段乙烯/1-辛烯共聚体(多嵌段共聚物)的级分的共聚单体含量。所有嵌段共聚体级分具有比于相等洗脱温度的任一线明显更高的1-辛烯含量。此结果是本发明共聚体的特征，且被认为是由于聚合物链内不同嵌段存在的结果，其具有结晶及非结晶性质。

图5是图示如下探讨的实施例5及比较例F的聚合物级分的TREF曲线及共聚单体含量。二聚合物的40至130℃(优选是60至95℃)洗脱的峰被分级成三部份，每一部份是在小于10℃的温度范围洗脱。实施例5的实际数据是以三角形表示。本领域技术人员会了解适合的校正曲线可对含有不同共聚单体的共聚体建构，且作比较的线与由相同单体使用茂金属或其它均质催化剂组合物制得的比较共聚体(优选是无规共聚物) 获得的TREF值拟合。本发明的共聚体特征在于比自校正曲线于相同TREF洗脱温度决定的值更大的摩尔共聚单体含量，优选是大至少5％，更优选是大至少10％。

除本文所述的如上各方面及性质外，本发明聚合物特征可在于一或多种额外特性。一方面，本发明聚合物是一种烯烃共聚体，优选地是包含呈聚合化形式的乙烯及一或多种可共聚合的共聚单体，特征在于化学或物理性质不同的具二或更多聚合化单体单元的多嵌段或链段(嵌段共聚体)，最优选是多嵌段共聚物，当使用TREF增量分级时，该嵌段共聚体具有于40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于该级分具比于相同温度间洗脱的可相比拟无规乙烯共聚体级分更高，优选是高至少5％，更优选是高至少10、15、20或25％的摩尔共聚单体含量，其中，该可相比拟的无规乙烯共聚体包含相同共聚单体，优选地，其是相同共聚单体，及嵌段共聚体的10％内的熔体指数、密度，及摩尔共聚单体含量(以整个聚合物为基准计)。优选地，可相比拟共聚体的M_w/M_n也是嵌段共聚体的10％内，及/或可相比拟的共聚体具有嵌段共聚体的10重量％内的总共聚单体含量。

优选地，上述共聚体是乙烯及至少一α-烯烃的共聚体，特别是具有约0.855至约0.935克/厘米³的整体聚合物密度的共聚体，且更特别是具有大于约1摩尔％共聚单体的聚合物，嵌段共聚体具有的于40及130℃间洗脱的TREF级分的共聚单体含量是大于或等于(-0.1356)T+13.89量，更优选是大于或等于(-0.1356)T+14.93量，且最优选是大于或等于(-0.2013)T+21.07量，其中，T是被比较的TREF级分的峰ATREF洗脱温度数值，以℃测量。

优选地，对于上述的乙烯及至少一α-烯烃的共聚体，特别是具有约0.855至约0.935克/厘米³的整体聚合物密度的共聚体，且更特别是具有大于约1摩尔％共聚单体的聚合物，嵌段共聚体具有的于40及130℃间洗脱的TREF级分的共聚单体含量是大于或等于(-0.2013)T+20.07量，更优选是大于或等于(-0.2013)T+21.07，其中，T是被比较的TREF级分的峰洗脱温度数值，以℃测量。

另一方面，本发明聚合物是一种烯烃共聚体，优选地是包含呈聚合化形式的乙烯及一或多种可共聚合的共聚单体，特征在于化学或物理性质不同的具二或更多聚合化单体单元的多嵌段或链段(嵌段共聚体)，最优选是多嵌段共聚物，当使用TREF增量分级时，该嵌段共聚体具有于40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于每一级分具有至少约6摩尔％的共聚单体含量，具有大于约100℃的熔点。对于具有约3摩尔％至约6摩尔％的共聚单体含量的这些级分，每一级分具有约110℃或更高的DSC熔点。更优选地，具有至少1摩尔％共聚单体的这些聚合物级分具有相对应于如下方程式的DSC熔点：

Tm≥(-5.5926)(级分内的摩尔％共聚单体)+135.90。

另一方面，本发明聚合物是一种烯烃共聚体，优选地是包含呈聚合化形式的乙烯及一或多种可共聚合的共聚单体，特征在于化学或物理性质不同的具二或更多聚合化单体单元的多嵌段或链段(嵌段共聚体)，最优选是多嵌段共聚物，当使用TREF增量分级时，该嵌段共聚体具有于40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于每一级分具有大于或等于约76℃的ATREF洗脱温度，具有相对应于下列方程式的通过DSC测量的熔融焓(熔化热)：

熔化热(J/gm)≤(3.1718)(ATREF洗脱温度，℃)-136.58。

本发明嵌段共聚体具有当使用TREF增量分级时于40℃及130℃间洗脱的分子级分，特征在于具有于40℃且小于约76℃间的ATREFT洗脱温度的每一级分具有相对应于下列方程式的通过DSC测量的熔融焓(熔化热)：

熔化热(J/gm)≤(1.1312)(ATREF洗脱温度，℃)+22.97。

通过红外线检测器测量ATREF峰共聚单体组成

TREF峰的共聚单体组成可使用可得自Polymer Char，Valencia，Spain(http://www.polymerchar.com/)的IR4红外线检测器测量。

检测器的“组成模式”是装设测量感应器(CH₂)及组成感应器(CH₃)，其是2800-3000厘米^-1区域的固定式窄谱带红外线过滤器。测量感应器检测聚合物上亚甲基(CH₂)的碳(其与溶液内的聚合物浓度直接相关)，而组成感应器检测聚合物的甲基(CH₃)。组成讯号(CH₃)除以测量讯号(CH₂)的数学比例是对溶液内测量的聚合物的共聚单体含量具敏感性，且其响应是以已知乙烯α-烯烃共聚物标准物校正。

检测器当与ATREF仪器使用时提供TREF方法期间洗脱聚合物的浓度(CH₂)及组成(CH₃)讯号响应。聚合物特定校正可通过具已知共聚单体含量的聚合物的CH₃对CH₂的面积比例而产生(优选是以NMR测量)。聚合物的ATREF峰的共聚单体含量可通过应用个别CH₃及CH₂响应的面积比例的参考校正而估算(即，CH₃/CH₂面积比例对共聚单体含量)。

峰的面积可于应用适当基线后使用全宽度/半最大值(FWHM)计算积分TREF色谱的个别讯号响应而计算。全宽度/半最大值的计算是以ATREF红外线检测器的甲基对亚甲基响应面积比例[CH₃/CH₂]为基础，其中，最高峰是自基线鉴别，然后，FWHM面积被决定。对于使用ATREF峰测量的分布，FWHM面积是定义为T1与T2间曲线下的面积，其中，T1及T2是在ATREF峰的左右，通过使峰高度除以2，然后绘一与基线呈水平的线与ATREF曲线的左右部份相交而决定的点。

在此ATREF红外线方法中应用红外线光谱术测量聚合物的共聚单体含量原则上是相似于下列参考文献中所述的GPC/FTIR系统的那些：Markovich，Ronald P.；Hazlitt，Lonnie G.；Smith，Linley；“用于描述以乙烯为主的聚烯烃共聚物的凝胶渗透色谱术-傅立叶转换红外线光谱术的发展”(“Development of gel-permeation chromatography-Fouriertransform infrared spectroscopy for characterization of ethylene-basedpolyolefin copolymers”)，Polymer Materials Science and Engineering(1991)，65，98-100；及Deslauriers，P.J.；Rohlfing，D.C.；Shieh，E.T.；“使用尺寸排除色谱术及傅立叶转换红外线光谱术(SEC-FTIR)量化乙烯-1-烯烃共聚物内的短链分枝微结构”(“Quantifying short chain branchingmicrostructures in ethylene-1-olefin copolymers using size exclusionchromatography and Fourier transform infrared spectroscopy(SEC-FTIR)”)，Polymer(2002)，43，59-170，二者在此皆被全部并入以供参考。

在其它实施方案中，本发明的乙烯/α-烯烃共聚体特征在于大于0且最高达约1.0的平均嵌段指数(ABI)，及大于约1.3的分子量分布(M_w/M_n)。平均嵌段指数(ABI)是在20℃至110℃(5℃增量)的制备TREF获得的每一聚合物级分嵌段指数(“BI”)的重量平均：

ABI＝∑(w_iBI_i)

其中，BI_i是在制备TREF获得的本发明乙烯/α-烯烃共聚体的第i级分的嵌段指数，和w_i是第i分子级分的重量百分数。

对于每一聚合物级分，BI是以下列二方程式(二者皆产生相同BI值)之一定义：

BI = \frac{1 / T_{X} - 1 / T_{XO}}{1 / T_{A} - 1 / T_{AB}}

或

BI = - \frac{Ln P_{X} - {LnP}_{XO}}{{LnP}_{A} - {LnP}_{AB}}

其中，Tx是第i级分的ATREF洗脱温度(优选是以°K(Kelvin)表示)，Px是第i级分的乙烯摩尔分数，其可通过如上所述的NMR或IR测量。P_AB是整个乙烯/α-烯烃共聚体(分级前)的乙烯摩尔分数，其也可通过NMR或IR测量。T_A及P_A是纯“硬链段”(其是指共聚体的结晶链段)的ATREF洗脱温度及乙烯摩尔分数。以第一级近似法，若“硬链段”的实际值不可获得时，T_A及P_A值设定为高密度聚乙烯均聚物的那些。对于本文实施的计算，T_A是372°K，P_A是1。

T_AB是相同组成且具有P_AB乙烯摩尔分数的无规共聚物的ATREF温度。T_AB可自下列方程式计算：

LnP_AB＝α/T_AB+β

其中，α及β是可通过使用数种已知无规乙烯共聚物校正而决定。需注意α及β可随仪器而改变。此外，需以感兴趣的聚合物组成且也在作为分子级分的相似分子重量范围产生其本身的校正曲线。具有些微分子量作用。若校正曲线是自相似分子量范围获得，此作用基本上被忽略。在某些实施方案中，无规乙烯共聚物满足下列关系式：

LnP＝-237.83/T_ATREF+0.639

T_XO是相同组成且具有P_X乙烯摩尔分数的无规共聚物的ATREF温度。T_XO可自LnPx＝α/T_XO+β计算。相反地，P_XO是相同组成且具有Tx的ATREF温度的无规共聚物的乙烯摩尔分数，其可自LnPxo＝α/T_X+β计算。

一旦每一制备TREF级分的嵌段指数(BI)被获得，整个聚合物的重量平均嵌段指数(ABI)可被计算。在某些实施方案中，ABI是大于0但小于约0.3，或约0.1至约0.3。在其它实施方案中，ABI是大于约0.3且最高达约1.0。优选地，ABI需于约0.4至约0.7，约0.5至约0.7，或约0.6至约0.9的范围。在某些实施方案中，ABI是在约0.3至约0.9，约0.3至约0.8，或约0.3至约0.7，约0.3至约0.6，约0.3至约0.5，或约0.3至约0.4的范围。在其它实施方案中，ABI是在约0.4至约1.0，约0.5至约1.0，或约0.6至约1.0，约0.7至约1.0，约0.8至约1.0，或约0.9至约1.0的范围。

本发明乙烯/α-烯烃共聚体的另一特征是本发明乙烯/α-烯烃共聚体包含至少一可通过制备TREF获得的聚合物级分，其中，此级分具有大于约0.1且最高达约1.0的嵌段指数，及大于约1.3的分子量分布(M_w/M_n)。在某些实施方案中，此聚合物级分具有大于约0.6且最高达约1.0，大于约0.7且最高达约1.0，大于约0.8且最高达约1.0，或大于约0.9且最高达约1.0的嵌段指数。在其它实施方案中，此聚合物级分具有大于约0.1且最高达约1.0，大于约0.2且最高达约1.0，大于约0.3且最高达约1.0，大于约0.4且最高达约1.0，或大于约0.4且最高达约1.0的嵌段指数。在其它实施方案中，此聚合物级分具有大于约0.1且最高达约0.5，大于约0.2且最高达约0.5，大于约0.3且最高达约0.5，或大于约0.4且最高达约0.5的嵌段指数。在其它实施方案中，此聚合物级分具有大于约0.2且最高达约0.9，大于约0.3且最高达约0.8，大于约0.4且最高达约0.7，或大于约0.5且最高达约0.6嵌段指数。

对于乙烯及α-烯烃的共聚物，本发明聚合物优选地拥有(1)至少1.3(更优选是至少1.5，至少1.7，或至少2.0，且最优选是至少2.6)，最高达5.0的最大值(更优选是最高达3.5的最大值，特别是最高达2.7的最大值)的PDI；(2)80J/g或更少的熔化热；(3)至少50重量％的乙烯含量；(4)小于-25℃(更优选是小于-30℃)的玻璃化转变温度(T_g)；及/或(5)仅一T_m。

此外，本发明聚合物可，单独或与本文所揭露的任何其它性质结合地，具有在100℃的储能模量(G’)，使log(G’)大于或等于400kPa，优选是大于或等于1.0MPa。此外，本发明聚合物拥有于0至100℃范围为温度的函数的相对较平直的储能模量(图6例示)，此是嵌段共聚物的特征，且是烯烃共聚物(特别是乙烯及一或多种C_3-8脂族α-烯烃的共聚物)所末知。(此内容中的“相对较平直”术语是意指在50与100℃之间(优选是0与100℃间)logG’(帕斯卡)是以小于一数量级的量减少。

本发明共聚体进一步特征在于在至少90℃的温度时的1mm热机械分析透入深度，及3kpsi(20MPa)至13kpsi(90MPa)的挠曲模量。另外，本发明共聚体可具有在至少104℃的温度时的1mm热机械分析透入深度，及至少3kpsi(20MPa)的挠曲模量。其特征可在于具有小于90mm³的耐磨性(或体积损失)。图7显示本发明聚合物与其它已知聚合物相比较的TMA(1mm)对挠曲模量。本发明聚合物具有比其它聚合物显著较好的可挠性-耐热性平衡。

另外，乙烯/α-烯烃共聚体可具有0.01至2000克/10分钟，优选是0.01至1000克/10分钟，更优选是0.01至500克/10分钟，且特别是0.01至100克/10分钟的熔体指数(I₂)。在某些实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体具有0.01至10克/10分钟，0.5至50克/10分钟，1至30克/10分钟，1至6克/10分钟，或0.3至10克/10分钟的熔体指数(I₂)。在某些实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体的熔体指数是1克/10分钟，3克/10分钟，或5克/10分钟。

聚合物可具有1,000克/摩尔至5,000,000克/摩尔，优选是1000克/摩尔至1,000,000克/摩尔，更优选是10,000克/摩尔至500,000克/摩尔，且特别是10,000克/摩尔至300,000克/摩尔的分子量(M_w)。本发明聚合物的密度可为0.80至0.99克/厘米³，且对于含乙烯的聚合物优选是0.85克/厘米³至0.97克/厘米³。在某些实施方案中，乙烯/α-烯烃聚合物的密度范围是0.860至0.925克/厘米³，或0.867至0.910克/厘米³。

制造这些聚合物的方法已描述于下列专利申请案：美国临时申请案第60/553,906号案，2004年3月17日申请；美国临时申请案第60/662,937号案，2005年3月17日申请；美国临时申请案第60/662,939号案，2005年3月17日申请；美国临时申请案第60/5662938号案，2005年3月17日申请；PCT申请案第PCT/US2005/008916号案，2005年3月17日申请；PCT申请案第PCT/US2005/008915号案，2005年3月17日申请；及PCT申请案第PCT/US2005/008917号案，2005年3月17日申请，这些全部在此被完全并入以供参考。例如，一此种方法包含使乙烯及选择性的一或多种非乙烯的可加成聚合的单体在加成聚合反应条件下与包含下述的催化剂组合物接触：

自混合下述而形成的混合物或反应产物：

(A)具有高共聚单体并入指数的第一烯烃聚合反应催化剂，

(B)具有催化剂(A)的共聚单体并入指数的小于90％，优选是小于50％，最优选是小于5％的共聚单体并入指数的第二烯烃聚合反应催化剂，及

(C)链梭移剂。

代表性的催化剂及梭移剂如下。

催化剂(A1)是[N-(2，6-二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-异丙基苯基)(α-萘撑-2-二基(6-吡啶-2-二基)甲烷)]铪二甲基，其是依据WO03/40195、2003US0204017、USSN 10/429,024(2003年5月2日申请)及WO 04/24740的教示制造。

催化剂(A2)是[N-(2，6-二(1-甲基乙基)苯基)酰胺基](2-甲基苯基)(1，2-苯撑基-(6-吡啶-2-二基)甲烷)]铪二甲基，其是依据WO03/40195、2003US0204017、USSN 10/429,024(2003年5月2日申请)及WO 04/24740的教示制造。

催化剂(A3)是双[N，N”’-(2，4，6-三(甲基苯基)酰胺基)乙二胺]铪二苯甲基。

催化剂(A4)是双((2-酰氧基-3-(二苯并-1H-比咯-1-基)-5-(甲基)苯基)-2-苯氧基甲基)环己烷-1，2-二基锆(IV)二苯甲基，其实质上是依据US-A-2004/0010103的教示制备。

催化剂(B1)是1，2-双-(3，5-二-叔丁基苯撑基)(1-(N-(1-甲基乙基)亚胺基)甲基)(2-酰氧基)锆二苯甲基

催化剂(B2)是1，2-双-(3，5-二-叔丁基苯撑基)(1-(N-(2-甲基环己基)-亚胺基)甲基)(2-酰氧基)锆二苯甲基

催化剂(C1)是(叔丁基酰胺基)二甲基(3-N-吡咯基-1，2，3，3a，7a-η-茚-1-基)硅烷钛二甲基，其实质上依据USP 6,268,444号案的技术制造：

催化剂(C2)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1，2，3，3a，7a-η-茚-1-基)硅烷钛二甲基，其是实质上依据US-A-2003/004286的教示制造：

催化剂(C3)是(叔丁基酰胺基)二(4-甲基苯基)(2-甲基-1，2，3，3a，8a-η-s-茚-1-基)硅烷钛二甲基，其是实质上依据US-A-2003/004286的教示制造：

催化剂(D1)是双(二甲基二硅氧烷)(茚-1-基)锆二氯化物，可得自Sigma-Aldrich：

梭移剂使用的梭移剂包含二乙基锌、二(异丁基)锌、二(正己基)锌、三乙基铝、三辛基铝、三乙基镓、异-丁基铝双(二甲基(叔丁基)硅氧烷)、异丁基铝双(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)、正辛基铝二(吡啶-2-甲氧化物)、双(正十八烷基)异丁基铝、异丁基铝双(二(正戊基)酰胺)、正辛基铝双(2，6-二-叔丁基苯氧化物、正-辛基铝二(乙基(1-萘基)酰胺)、乙基铝双(叔丁基二甲基硅氧化物)、乙基铝二(双(三甲基甲硅烷基)酰胺)、乙基铝双(2，3，6，7-二苯并-1-氮杂环庚烷酰胺)、正辛基铝双(2，3，6，7-二苯并-1-氮杂环庚烷酰胺)、正辛基铝双(二甲基(叔丁基)硅氧化物、乙基锌(2，6-二苯基苯氧化物)，及乙基锌(叔丁氧化物)。

优选地，前述方法是采用连续溶液方法，使用不能相互转化的数种催化剂形成嵌段共聚物，特别是多嵌段共聚物，优选是二或更多种单体(特别是乙烯及C_3-20烯烃或环烯烃，且最特别是乙烯及C_4-20α-烯烃)的线性多嵌段共聚物。即，催化剂在化学上是不同的。在连续溶液聚合反应条件下，此方法理想上是适于以高单体转化率聚合单体混合物。在这些聚合反应条件下，与链增长相比，由链梭移剂至催化剂的梭移变有利，且多嵌段共聚物(特别是线性多嵌段共聚物)以高效率形成。

本发明共聚体可与经由依序的单体添加、流动性催化剂、阴离子性或阳离子性活聚合反应技术制造的传统无规共聚物、聚合物的物理掺合物，及嵌段共聚物不同。特别地，与相等结晶性或模量的相同单体及单体含量的无规共聚物相比，本发明共聚体具有较好(较高)的耐热性(以熔点测量)、较高TMA透入温度、较高的高温拉伸强度，及/或较高的高温扭矩储能模量(通过动态机械分析决定)。与含有相同单体及单体含量的无规共聚物相比，本发明共聚体具有较低的压缩变定(特别是在高温时)、较低的应力松弛、较高的耐蠕变性、较高的撕裂强度、较高的耐粘着性、由于较高结晶化(固化)温度造成的较快变定、较高回复性(特别是在高温时)、较好的耐磨性、较高的回缩力，及较好的油及填料接受性。

本发明共聚体也展现独特的结晶化及分枝分布的关系。即，本发明共聚体在使用CRYSTAF及DSC测量的最高峰温度(其是熔化热的函数)间具有相对较大的差异，特别是与相等整体密度的含有相同单体及单体含量的无规共聚物或聚合物的物理掺合物(例如，高密度聚合物及较低密度共聚物的掺合物)相比时。认为本发明共聚体的独特特征是由于聚合物主链内嵌段中的共聚单体的独特分布。特别地，本发明共聚体可包含交错的具不同共聚单体含量的嵌段(包含均聚物嵌段)。本发明共聚体也可包含具不同密度或共聚单体含量的聚合物嵌段的数量及/或嵌段尺寸的分布，其是Schultz-Flory型分布。此外，本发明共聚体也具有独特的峰熔点及结晶温度分布，其实质上是与聚合物密度、模量及形态无关。在一优选实施方案中，聚合物的微结晶顺序证明可与无规或嵌段共聚物可区别的特性球晶及薄片，即使于小于1.7或甚至小于1.5，降至小于1.3的PDI值时。

此外，本发明共聚体可使用影响嵌段程度或量的技术制造。即，每一聚合物嵌段或链段的共聚单体量及长度可通过控制催化剂及梭移剂的比例及形式与聚合反应温度及其它聚合反应变量而改变。此现象的一惊人益处是发现当嵌段度增加时，形成聚合物的光学性质、撕裂强度，及高温回复性质被改良。特别地，当聚合物的平均嵌段数增加时，浊度减少，而清晰度、撕裂强度及高温回复性质增加。通过选择具有所需链转移能力(高梭移速率具有低链终止度)的梭移剂及催化剂的组合，其它形式的聚合物终止可有效地被抑制。因此，在依据本发明实施例的乙烯/α-烯烃共聚单体混合物的聚合反应中观察到极少(若有的话)的β-氢化物去除，且形成的结晶嵌段是高度(或实质上完全)的线性，拥有极少或无长链分枝。

具高结晶链端部的聚合物可依据本发明实施方案选择性地制造。在弹性体的应用中，降低以非结晶性嵌段终止的聚合物量会降低结晶区域上的分子间稀释作用。此结果可通过选择对氢或其它链终止剂具有适当响应的链梭移剂及催化剂而获得。特别地，若产生高结晶性聚合物的催化剂比造成产生较低结晶性聚合物链段(例如，经由较高共聚单体并入，区域性错误，或无规立构聚合物的形成)的聚合物更易链终止(例如，通过使用氢)，高度结晶的聚合物链段会优先位于聚合物的终端部份。不仅形成的端基是结晶的，而且在终止时，形成高结晶性聚合物的催化剂位置再次可用于重新起始聚合物形成。因此，起始形成的聚合物是另一高结晶性的聚合物链段。因此，形成的多嵌段共聚物的二端优先地是高结晶性的。

用于本发明实施例的乙烯α-烯烃共聚体优选是乙烯与至少一C₃-C₂₀α-烯烃的共聚体。特别优选乙烯与C₃-C₂₀α-烯烃的共聚物。共聚体可进一步包含C₄-C₁₈二烯烃及/或烯基苯。用于与乙烯进行聚合反应的适当不饱和共聚单体包含，例如，乙烯不饱和单体、共轭或非共轭的二烯、聚烯、烯基苯等。这些共聚单体的例子包含C₃-C₂₀α-烯烃，例如，丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等。特别优选1-丁烯及1-辛烯。其它适合的单体包含苯乙烯、以卤素或烷基取代的苯乙烯、乙烯基苯并环丁烷、1，4-己二烯、1，7-辛二烯，及环烷(例如，环戊烯、环己烯，及环辛烯)。

虽然乙烯/α-烯烃共聚体是优选聚合物，但其它的乙烯/烯烃聚合物也可被使用。本文使用的烯烃是指具有至少一碳-碳双键的以不饱和烃为主的化合物家族。依催化剂选择而定，任何烯烃可用于本发明实施例。优选地，适当的烯烃是含有乙烯基不饱和的C₃-C₂₀脂族及芳香族化合物，与环状化合物，例如，环丁烯、环戊烯、二环戊二烯，及降冰片烯，不受限地包含于5及6位置以C₁-C₂₀烃基或环烃基取代的降冰片烯。也包含这些烯烃的混合物，与这些烯烃与C₄-C₄₀二烯烃化合物的混合物。

烯烃单体的例子不受限地包含丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯，及1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4，6-二甲基-1-庚烯、4-乙烯基环己烯、乙烯基环己烷、降冰片二烯、亚乙基降冰片烯、环戊烯、环己烯、二环戊二烯、环辛烯、C₄-C₄₀二烯，不受限地包含1，3-丁二烯、1，3-戊二烯、1，4-己二烯、1，5-己二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，其它C₄-C₄₀α-烯烃等。在某些实施方案中，α-烯烃是丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯，或其混合物。虽然任何含有乙烯基的烃可能可用于本发明实施方案，但实际上的问题(例如，单体可获得性、成本，及使未反应单体轻易自形成聚合物移除的能力)在单体的分子量变太高时会变得更有问题。

本文所述的聚合反应方法是适于制造包含单偏乙烯基芳香族单体(包含苯乙烯、邻-甲基苯乙烯基、对-甲基苯乙烯基、叔丁基苯乙烯等)的烯烃聚合物。特别地，包含乙烯及苯乙烯的共聚体可依循本文的技术制造。选择性地，具有改良性质的包含乙烯、苯乙烯及C₃-C₂₀α烯烃，选择性地包含C₄-C₂₀二烯的共聚物可被制造。

适合的非共轭二烯单体可为具有6至15个碳原子的直链、分枝或环状的烃二烯。适合的非共轭二烯的例子不受限地包含直链非环状二烯，例如，1，4-己二烯、1，6-辛二烯、1，7-辛二烯、1，9-癸二烯，分枝链非环状二烯，例如，5-甲基-1，4-己二烯；3，7-二甲基-1，6-辛二烯；3，7-二甲基-1，7-辛二烯，及二氢杨梅烯及二氢薴烯的混合异构体，单环非环状二烯，例如，1，3-环戊二烯；1，4-环己二烯；1，5-环辛二烯，及1，5-环十二碳二烯，多环非环稠合及桥接的环二烯，例如，四氢茚、甲基四氢茚、二环戊二烯、二环-(2，2，1)-庚-2，5-二烯；烯基、亚烷基、环烯基及环亚烷基的降冰片烯，例如，5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)；5-丙烯基-2-降冰片烯、5-异亚丙基-2-降冰片烯、5-(4-环戊烯基)-2-降冰片烯、5-环亚己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯，及降冰片二烯。典型地用以制造EPDM的二烯中，特别优选的二烯是1，4-己二烯(HD)、5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)、5-偏乙烯基-2-降冰片烯(VNB)、5-亚甲基-2-降冰片烯(MNB)，及二环戊二烯(DCPD)。特别优选的二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯(ENB)，及1，4-己二烯(HD)。

一类可依据本发明实施方案制造的所需聚合物是乙烯、C₃-C₂₀α-烯烃(特别是丙烯)及选择性一或多种二烯单体的弹性体共聚体。用于本发明实施方案的优选α-烯烃是以化学式CH₂＝CHR^*指示，其中，R^*是1至12个碳原子的线性或分枝的烷基。适合的α-烯烃的例子不受限地包含丙烯、异丁烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯，及1-辛烯。特别优选的α-烯烃是丙烯。以丙烯为主的聚合物在本领域一般是称为EP或EPDM聚合物。用于制造这些聚合物(特别是多嵌段EPDM型聚合物)的适合二烯包含含有4至20个碳原子的共轭或非共轭的直链或分枝链状、环状，或多环状的二烯。优选的二烯包含1，4-戊二烯、1，4-己二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、环己二烯，及5-亚丁基-2-降冰片烯。特别优选的二烯是5-亚乙基-2-降冰片烯。

因为含有二烯的聚合物包含交替式的含有较大或较小量的二烯(包含无)及α-烯烃(包含无)的链段或嵌段，二烯及α-烯烃的总量于无损失其后聚合物性质而降低。即，因为二烯及α-烯烃单体是优先被并入于聚合物的一形式嵌段内，而非均匀或随机地并入在整个聚合物内，因此，可被更有效率地利用，且其后，聚合物的交联密度可被优选地控制。这些可交联弹性体及固化产物具有有利性质，包含较高的拉伸强度及较好的弹性回复。

在某些实施方案中，以二催化剂制造的并入不同共聚单体量的本发明共聚体具有95∶5至5∶95的由此形成的嵌段重量比例。弹性体聚合物所需地具有20至90％的乙烯含量，0.1至10％的二烯含量，及10至80％的α-烯烃含量，其是以聚合物总重量为基准计。进一步优选地，多嵌段弹性体聚合物具有60至90％的乙烯含量，0.1至10％的二烯含量，及10至40％的α-烯烃含量，其是以聚合物总重量为基准计。优选的聚合物是高分子量聚合物，其具有10,000至约2,500,000，优选是20,000至500,000，更优选是20,000至350,000的重均分子量(Mw)，及小于3.5，更优选是小于3.0的多分散性，及1至250的门尼(Mooney)粘度(ML(1+4)125℃)。更优选地，这些聚合物具有65至75％的乙烯含量，0至6％的二烯含量，及20至35％的α-烯烃含量。

乙烯/α-烯烃共聚体可通过在其聚合物结构内并入至少一官能团而官能化。例示的官能团可不受限地包含乙烯不饱和单及二官能性的羧酸、乙烯不饱和单及二官能性羧酸酐、其盐及其酯。这些官能团可接枝至乙烯/α-烯烃共聚体，或可与乙烯及选择性的额外共聚单体共聚合形成乙烯、官能性共聚单体及选择性的其它共聚单体的共聚体。用于使官能团接枝至聚乙烯上的手段描述于，例如，美国专利第4,762,890、4,927,888及4,950,541号案，这些专利案的揭示内容在此被全部并入以供参考。一特别有用的官能团是马来酸酐。

存在于官能性共聚体内的官能团的量可改变。官能团典型地可以至少约1.0重量％，优选是至少约5重量％，且更优选是至少约7重量％的量存在于共聚物型的官能化共聚体。官能团典型地是以小于约40重量％，优选是小于约30重量％，且更优选是小于约25重量％的量存在于共聚物形式的官能化共聚体。

泡沫的制造

本文揭露的泡沫可由包含至少一发泡剂、至少一交联剂，及至少一本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体的可发泡组合物制造。选择性地，可发泡组合物可进一步包含至少一第二聚合物组份、至少一其它添加剂，或其混合物。适合的其它添加剂的非限制性例子包含接枝引发剂、交联催化剂、发泡剂活化剂(例如，氧化锌、硬脂酸锌等)、共同试剂(例如，氰尿酸三烯丙酯)、塑化剂、着色剂或颜料、稳定控制剂、成核剂、填料、抗氧化剂、酸清除剂、紫外线稳定剂、阻燃剂、润滑剂、加工助剂、挤塑助剂，及其混合物。

本文揭露的泡沫可采用本领域所知的任何物理形式，例如，球形、圆柱形、碟形、立方体形、棱镜形、片形、厚板形、泡沫板材或不规则形状。此外，其可为注射成型制品、压缩成型制品，或挤塑制品。其它有用形式可为可膨胀或可发泡的颗粒、可模制的泡沫颗粒，或珠材，及通过膨胀及/或聚结与熔接这些颗粒而形成的物件。

在某些鞋子应用中，例如，内底、中底、外底、单一底，及鞋底嵌件，本文揭露的泡沫可被实质上交联。当泡沫含有大于5％凝胶(经由ASTM D-2765-84方法A)时，泡沫实质上被交联。在某些实施方案中，本文揭露的泡沫含有大于约5％的凝胶，大于约10％的凝胶，大于约15％的凝胶，大于约20％的凝胶，大于约25％的凝胶，大于约30％的凝胶，大于约35％的凝胶，或大于约40％的凝胶，其是经由ASTM D-2765-84方法A获得。在其它实施方案中，本文揭露的泡沫含有小于约95％的凝胶。在进一步的实施方案中，本文揭露的泡沫含有小于约85％的凝胶。在进一步实方案中，本文揭露的泡沫含有小于约75％的凝胶。

本文揭露的泡沫或可发泡组合物可具有150至约600千克/米³，150至约500千克/米³，150至约400千克/米³，150至约350千克/米³，约150至约300千克/米³，或约150至约250千克/米³的密度。在某些实施方案中，本文揭露的泡沫具有150至约500千克/米³的密度。在其它实施方案中，本文揭露的泡沫具有175至约500千克/米³的密度。在进一步实施方案中，本文揭露的泡沫具有200至约500千克/米³的密度。本文揭露的泡沫可具有约0.05至约5.0mm，约0.2至约2.0mm，约0.1至约1.5mm，约0.1至约1.0mm，或约0.2至约0.6mm的平均孔洞尺寸(依据ASTM D3576)。

本文揭露的泡沫或可发泡组合物可为闭孔或开孔。在本文揭露，当泡沫含有80％或更多的闭孔或小于20％开孔(依据ASTM D2856-A)时，泡沫是闭孔泡沫。在某些实施方案中，本文揭露的泡沫可具有小于约1％的开孔，小于约10％的开孔，小于约20％的开孔，小于约30％的开孔，小于约40％的开孔，小于约50％的开孔，小于约60％的开孔，小于约10％的开孔，小于约70％的开孔，小于约80％的开孔，或小于约 90％的开孔。在其它实施方案中，本文揭露的泡沫可具有约10％与约90％间的开孔，约10％与约50％间的开孔，约50％与约90％间的开孔，或约10％与约30％间的开孔。

在某些实施方案中，可发泡组合物包含本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体。在其它实施方案中，可发泡组合物包含一包含乙烯/α-烯烃共聚体及第二聚合物组份的聚合物掺合物(其后称为“聚合物掺合物”)。第二聚合物组份的一些非限制性例子包含EVA、聚烯烃(例如，聚乙烯，及聚丙烯)、可发泡聚合物(例如，聚苯乙烯、ABS、SBS等)，及其混合物。在某些实施方案中，第二聚合物组份是EVA、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、ABS、SBS，或其混合物。第二聚合物组份可在添加至可发泡组合物前与乙烯/α-烯烃共聚体掺合。在某些实施方案中，第二聚合物组份是在未与乙烯/α-烯烃共聚体预先掺合而直接添加至可发泡组合物。

聚合物掺合物内的乙烯/α-烯烃共聚体对第二聚合物组份的重量比例可为约1∶99与约99∶1之间，约1∶50与约50∶1之间，约1∶25与约25∶1之间，约1∶10与约10∶1之间，约1∶9与约9∶1之间，约1∶8与约8∶1之间，约1∶7与约7∶1之间，约1∶6与约6∶1之间，约1∶5与约5∶1之间，约1∶4与约4∶1之间，约1∶3与约3∶1之间，约1∶2与约2∶1之间，约3∶7与约7∶3之间，或约2∶3与约3∶2之间。

在某些实施方案中，第二聚合物组份是聚烯烃。可与乙烯/α-烯烃共聚体部份或完全兼容的任何聚烯烃可被使用。适合聚烯烃的非限制性例子包含聚乙烯；聚丙烯；聚丁烯(例如，聚丁烯-1)；聚戊烯-1；聚己烯-1；聚辛烯-1；聚癸烯-1；聚-3-甲基丁烯-1；聚-4-甲基戊烯-1；聚异戊二烯；聚丁二烯；聚-1，5-己二烯；自烯烃衍生的共聚体；自烯烃及其它聚合物(例如，聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚胺甲酸酯等)衍生的共聚体；及其混合物。在某些实施方案中，聚烯烃是均聚物，例如，聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚戊烯-1、聚-3-甲基丁烯-1、聚-4-甲基戊烯-1、聚异戊二烯、聚丁二烯、聚-1，5-己二烯、聚己烯-1、聚辛烯-1，及聚癸烯-1。

适合聚乙烯的某些非限制性例子包含超低密度聚乙烯(ULDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、高分子量高密度聚乙烯(HMW-HDPE)、超高分子量聚乙烯(UHMW-PE)，及其混合物。聚丙烯的某些非限制性例子包含低密度聚丙烯(LDPP)、高密度聚丙烯(HDPP)、高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)，及其混合物。在某些实施方案中，第二聚合物组份是或包含高熔体强度聚丙烯(HMS-PP)、低密度聚乙烯(LDPE)，或其混合物。

适于制造本文揭露的泡沫的发泡剂包括但不限于无机发泡剂、有机发泡剂、化学发泡剂，及其混合物。一些发泡剂是揭示于Sendijarevic等人的“聚合物泡沫及泡沫技术”(Polymeric Foams And FoamTechnology)，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第2版，第18章，505-547页(2004)，在此被并入以供参考。

适合的无机发泡剂的非限制性例子包含二氧化碳、氮、氩、水、空气、氮，及氦。适合的有机发泡剂的非限制性例子包含具有1-6个碳原子的脂族烃、具有1-3个碳原子的脂族醇，及具有1-4个碳原子的完全及部份卤化的脂族烃。适合的脂族烃的非限制性例子包含甲烷、乙烷、丙烷、正丁烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷等。适合的脂族醇的非限制性例子包含甲醇、乙醇、正丙醇，及异丙醇。适合的完全及部份卤化的脂族烃的非限制性例子包含氟碳化物、氯碳化物，及氯氟碳化物。适合的氟碳化物的非限制性例子包含氟化甲烷、全氟甲烷、氟化乙烷、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，1，2-四氟-乙烷(HFC-134a)、五氟乙烷、二氟甲烷、全氟乙烷、2，2-二氟丙烷、1，1，1-三氟丙烷、全氟丙烷、二氯丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟环丁烷。适合的部份卤化的氯碳化物及氯氟碳化物的非限制性例子包含氯化甲烷、二氯甲烷、氯化乙烷、1，1，1-三氯乙烷、1，1-二氯-1-氟乙烷(HCFC-141b)、1-氯-1，1二氟乙烷(HCFC-142b)、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷(HCFC-123)，及1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷(HCFC-124)。适合的完全卤化的氯氟碳化物的非限制性例子包含三氯单氟甲烷(CFC-11)、二氯二氟甲烷(CFC-12)、三氯三氟乙烷(CFC-113)、1，1，1-三氟乙烷、五氟乙烷、二氯四氟乙烷(CFC-114)、一氯七氟丙烷，及二氯六氟丙烷。适合的化学发泡剂的非限制性例子包含偶氮二碳酰胺、偶氮二异丁腈、苯磺酰肼、4，4-氧苯磺酰基-半卡巴肼、对-甲苯磺酰基半卡巴肼、偶氮二羧酸钡、N，N′-二甲基-N，N′-二亚硝基对苯二酰胺，及三肼基三嗪。在某些实施方案中，发泡剂是偶氮二碳酰胺异丁烷、CO₂，或其混合物。

本文揭露的可发泡组合物中的发泡剂含量可为约0.1至约20重量％，约0.1至约10重量％，或约0.1至约5重量％，其是以乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物的重量为基准计。在其它实施方案中，发泡剂的量是每千克共聚体或聚合物掺合物为约0.2至约5.0摩尔，每千克共聚体或聚合物掺合物为约0.5至约3.0摩尔，或每千克共聚体或聚合物掺合物为约1.0至约2.50摩尔。

本文揭露的泡沫可被穿孔以促进或加速发泡剂从泡沫孔洞及/或空气渗入泡沫孔洞内。在某些实施方案中，泡沫被穿孔形成自一表面至另一表面延伸经过整个泡沫或部分经过泡沫的通道。通道可间隔最高达约2.5厘米或最高达约1.3厘米。通道可存在于实质上整个泡沫表面，且优选是均一地分散于表面。在其它实施方案中，泡沫可使用如下所述形式的稳定控制剂且与穿孔结合而加速发泡剂渗透或释放，同时维持尺寸稳定的泡沫。泡沫穿孔的教示是揭示于美国专利第5,424,016及5,585,058号案，二者在此皆被并入以供参考。

本文揭露的可发泡组合物包含交联剂。可交联本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物的任何交联剂可被使用。交联剂可以与发泡剂相同的方式并入于乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物内。可发泡组合物或泡沫内的交联剂含量可为约大于0至约10重量％，约0.1至约7.5重量％，或约1至约5重量％，其是以乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物的重量为基准计。

当交联剂被使用时，泡沫的交联作用可通过活化可发泡组合物内的交联剂而诱发。交联剂可通过使其曝置于高于其分解温度的温度而活化。另外，交联剂可通过使其曝置于造成自交联剂产生自由基的辐射而活化。相似地，本文揭露的泡沫的发泡或膨胀可通过活化可发泡组合物内的发泡剂而诱发。在某些实施方案中，发包剂是通过使其曝置于高于其活化温度的温度而活化。一般，交联及发泡的活化可同时或依序发生。在某些实施方案中，活化是同时发生。在其它实施方案中，交联作用的活化先发生，且发泡作用的活化是在其后发生。在进一步的实施方案中，发泡作用的活化先发生，且交联作用的活化在其后发生。

可发泡组合物可于小于150℃的温度制造或加工处理，以避免发泡剂及交联剂分解。当辐射交联被使用时，可发泡组合物可于小于160℃的温度制造或加工处理，以避免发泡剂分解。在某些实施方案中，可发泡组合物可经由具所需形状的模具挤塑或加工处理形成可发泡结构。其次，可发泡结构可于高温(例如，约150℃至约250℃)膨胀及交联，以活化发泡剂及交联剂而形成泡沫结构。在某些实施方案中，可发泡结构可被照射以使聚合物材料交联，然后，可在如上所述的高温膨胀。

某些适合交联剂已揭示于Zweifel Hans等人的“塑料添加剂手册”(“Plastics Additives Handbook”)，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第14章，725-812页(2001)；化学技术百科全书(Encyclopedia of Chemical Technology)，第17册，第2版，IntersciencePublishers(1968)；及Daniel Seern的“有机过氧化物”(“OrganicPeroxides”)，第1册，Wiley-Interscience，(1970)，其所有在此被并入以供参考。在某些实施方案中，在本文揭露的可发泡组合物或泡沫内无交联剂。

适合交联剂的非限制性例子包含过氧化物、酚、叠氮化物、醛-胺反应产物、经取代的尿素、经取代的胍；经取代的黄原酸盐；经取代的二硫氨甲酸盐；含硫化合物，例如，噻唑、次磺酰胺、二硫化双甲硫羰酰胺、对醌二肟、二苯并对醌二肟、硫；咪唑；硅烷，及其混合物。

适合的有机过氧化物交联剂的非限制性例子包含烷基过氧化物、芳基过氧化物、过氧酯、过氧碳酸酯、二酰基过氧化物、过氧缩酮、环状过氧化物，及其混合物。在某些实施方案中，有机过氧化物是过氧化二异丙苯、叔丁基异亚丙基过氧苯、1，1-二-叔丁基过氧-3，3，5-三甲基环己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己烷、叔丁基-枯基-过氧化物、二-叔丁基过氧化物、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基过氧)己炔，或其混合物。在一个实施方案中，有机过氧化物是过氧化二异丙苯。有关于有机过氧化物交联剂的其它教示揭示于C.P.Park的“聚烯烃泡沫”(“PolyolefinFoam”)，聚合物泡沫及技术手册的第9章(Chapter 9 of Handbook ofPolymer Foams and Technology)，D.Klempner及K.C.Frisch编辑，Hanser Publishers，198-204页，Munich(1991)，在此被并入以供参考。

适合的叠氮化物交联剂的非限制性例子包含叠氮基甲酸酯，例如，四亚甲基双(叠氮基甲酸酯)；芳香族聚叠氮化物，例如，4，4′-二苯基甲烷二叠氮化物；及磺基叠氮化物，例如，p，p′-氧双(苯磺酰基叠氮化物)。叠氮化物交联剂的揭示可于美国专利第3,284,421及3,297,674号案发现，二者在此被并入以供参考。

聚(磺酰基叠氮化物)是具有至少二个可与本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体反应的磺酰基叠氮化物基团(即，-SO₂N₃)的任何化合物。在某些实施方案中，聚(磺酰基叠氮化物)具有X-R-X结构，其中，每一X是-SO₂N₃，且R表示未经取代或惰性取代的烃基、烃基醚或含硅的基团。在某些实施方案中，R基具有足够的碳、氧，或硅(优选是碳)原子，以使磺酰基叠氮化物基充份分离，而使乙烯/α-烯烃共聚体与磺酰基叠氮化物基间容易反应。在其它实施方案中，R基是在磺酰基叠氮化物基间具有至少1，至少2，或至少3个碳、氧，或硅(优选是碳)原子。“惰性取代”术语是指以不会非所需地干扰所需反应或形成的交联聚合物的所需性质的原子或基团取代。此基团包含氟、脂族或芳香族醚、硅氧烷等。R的适合结构的非限制性例子包含芳基、烷基、烷芳基、芳烷基、硅烷基、杂环基，及其它惰性基团。在某些实施方案中，R基在磺酰基间包含至少1个芳基。在其它实施方案中，R基包含至少2个芳基(例如，当R是4，4′二苯基醚，或4，4′-二苯基)。当R是一芳基时，优选是此基团具有大于1个环，如在萘撑基双(磺酰基叠氮化物)的情况。在某些实施方案中，聚(磺酰基)叠氮化物包含1，5-戊烷双(磺酰基叠氮化物)、1，8-辛烷双(磺酰基叠氮化物)、1，10-癸烷双(磺酰基叠氮化物)、1，10-十八烷双(磺酰基叠氮化物)、1-辛基-2，4，6-苯三(磺酰基叠氮化物)、4，4′-二苯基醚双(磺酰基叠氮化物)、1，6-双(4′-磺叠氮基苯基)己烷、2，7-萘撑基双(磺酰基叠氮化物)，及每分子含有平均1至8个氯原子及约2至5个磺酰基叠氮化物基团的氯化脂族烃的混合磺酰基叠氮化物，及其混合物。在其它实施方案中，聚(磺酰基叠氮化物)包含氧-双(4-磺酰基叠氮化物基苯)、2，7-萘撑基双(磺酰基叠氮化物基)、4，4′-双(磺酰基叠氮化物基)联苯、4，4′-二苯基醚双(磺酰基叠氮化物)，及双(4-磺酰基叠氮化物基苯基)甲烷，及其混合物。

适合的醛-胺反应产物的非限制性例子包含甲醛-氨、甲醛-氯乙烷-氨、乙醛-氨、甲醛-苯胺、丁醛-苯胺、庚醛-苯胺，及其混合物。

适合的经取代尿素的非限制性例子包含三甲基硫尿素、二乙基硫尿素、二丁基硫尿素、三戊基硫尿素、1，3-双(2-苯并噻唑基巯基甲基)尿素、N，N-二苯基硫尿素，及其混合物。

适合的经取代胍的非限制性例子包含二苯基胍、二-邻-甲苯基胍、二苯基胍酞酸酯、二儿茶醇硼酸盐的二-邻-甲苯基胍盐，及其混合物。

适合的经取代黄原酸盐的非限制性例子包含乙基黄原酸锌、异丙基黄原酸钠、丁基黄原酸二硫化物、异丙基黄原酸钾、丁基黄原酸锌，及其混合物。

适合的二硫氨基甲酸盐的非限制性例子包含铜二甲基-、锌二甲基-、碲二乙基-、镉二环己基-、铅二甲基-、硒二丁基-、锌五亚甲基-、锌二癸基-、锌异丙基辛基-二硫氨基甲酸盐，及其混合物。

适合噻唑的非限制性例子包含2-巯基苯并噻唑、巯基噻唑基硫醇锌、2-苯并噻唑基-N，N-二乙基硫基氨基甲酰基硫化物、2，2′-二硫双(苯并噻唑)，及其混合物。

适合咪唑的非限制性例子包含2-巯基咪唑啉、2-巯基-4，4，6-三甲基二氢嘧啶，及其混合物。

适合亚磺酰胺的非限制性例子包含N-叔丁基-2-苯并噻唑-、N-环己基苯并噻唑-、N，N-二异丙基苯并噻唑-、N-(2，6-二甲基吗啉代)-2-苯并噻唑-、N，N-二乙基苯并噻唑-亚磺酰胺，及其混合物。

适合二硫化四烷基秋兰姆的非限制性例子包含N，N′-二乙基-、四丁基-，N，N′-二异丙基二辛基-、四甲基-、N，N′-二环己基-、N，N′-四月桂基二硫化四烷基秋兰姆，及其混合物。

在某些实施方案中，交联剂是硅烷。可与本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物有效接枝及/或交联的任何硅烷可被使用。适合硅烷交联剂的非限制性例子包括包含乙烯不饱和烃基(例如，乙烯基、烯丙基、异丙烯基、丁烯基、环己烯基，或γ-(甲基)丙烯基氧烯丙基)及可水解基团(例如，烃基氧、烃基氧，及烃基胺基)的不饱和硅烷。适合可水解基团的非限制性例子包含甲氧基、乙氧基、甲酰基氧、乙酰氧基、丙酰氧基、烷基及芳基胺基。在其它实施方案中，硅烷是可接枝至共聚体的不饱和烷氧基硅烷。一些这些硅烷及其制造方法是更完整地描述于美国专利第5,266,627号案，其在此被并入以供参考。在进一步实施方案中，硅烷交联剂是乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基三乙酰氧基硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷，及其混合物。

硅烷交联剂的量可广泛变化，其是依乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物的性质、所用的硅烷、加工处理条件、接枝引发剂的量、最终应用，及其它因素而定。当乙烯基三甲氧基硅烷(VTMOS)被使用时，VTMOS的量一般是至少约0.1重量％，至少约0.5重量％，或至少约1重量％，其是以硅烷交联剂及共聚体或聚合物掺合物的混合重量为基准计。

选择性地，本文揭露的可发泡组合物可包含接枝引发剂。本领域技术人员能以乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物的特性(例如，分子量、分子量分布、共聚单体含量，及促进交联的共同试剂、添加剂等的存在)为基础而轻易选择接枝引发剂的量。

选择性地，本文揭露的可发泡组合物可包含催化剂。可促进乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物的交联的任何交联催化剂可被使用。适合催化剂的非限制性例子包含有机碱、羧酸，及有机金属化合物。在某些实施方案中，催化剂包含有机钛酸盐，及铅、钴、铁、镍、锌及锡的络合物或羧酸盐。在其它实施方案中，催化剂是或包含二月桂酸二丁基锡、马来酸二辛基锡、二乙酸二丁基锡、二辛酸二丁基锡、乙酸亚锡、辛酸亚锡、环烷酸铅、辛酸锌、环烷酸钴，或其混合物。在进一步实施方案中，催化剂是或包含羧酸锡，例如，二月桂酸二丁基锡及马来酸二辛基锡。

另外，本文揭露的泡沫或可发泡组合物的交联可使用辐射产生。适合辐射的非限制性例子包含电子束或β射线、γ射线、X-射线，或中子射线。辐射被认为通过在聚合物内产生可于其后结合及交联的基而活化交联作用。有关于辐射交联的另外教示是揭示于C.P.Park，supra，198-204页，其在此被并入以供参考。在某些实施方案中，泡沫或可发泡组合物是未通过辐射而交联。

辐射剂量一般依许多因素而定。本领域技术人员可以欲被照射制品的厚度及几何与乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物的特性(例如，分子量、分子量分布、共聚单体含量、促进交联的共同试剂、添加剂(例如，油)等的存在)为基础而可轻易选择适合辐射量。一般，剂量不超过用以产生所需交联量所需的剂量。在某些实施方案中，剂量造成泡沫内大于5％的凝胶，其是经由ASTM D-2765-84方法A获得。

在某些实施方案中，双固化系统(其包含选自交联剂及辐射的至少二活化方法)可被有效地使用。例如，所需地可使用与硅烷交联剂结合的过氧化物交联剂；与辐射结合的过氧化物交联剂、与硅烷交联剂结合的含硫交联剂等。

本领域技术人员可以所需交联程度、聚合物特性(例如，分子量、分子量分布、共聚单体含量、促进交联的共同试剂、其它添加剂等的存在)为基础而可轻易选择交联剂量。因为明确地考虑乙烯/α-烯烃共聚体可在交联前与其它聚合物(例如，EVA及聚烯烃)掺合，因此本领域技术人员可使用本文的揭露作为使探讨的特定聚合物的交联剂量达最优选的参考点。

选择性地，本文揭露的泡沫或可发泡组合物可包含至少一其它添加剂。可改良及/或控制泡沫结构或制品的加工处理性、外观、物理、化学及/或机械性质的任何泡沫添加剂可被使用。适合的其它添加剂的非限制性例子包含接枝引发剂、交联催化剂、发泡剂活化剂(例如，氧化锌、硬脂酸锌等)、共同试剂(例如，氰尿酸三烯丙酯)、塑化剂、着色剂或颜料、稳定控制剂、成核剂、填料、抗氧化剂、酸清除剂、紫外线(UV)稳定剂、阻燃剂、润滑剂、加工助剂、挤塑助剂，及其混合物。其它添加剂的总量范围可为泡沫总重量的大于0至约80％，约0.001％至约70％，约0.01％至约60％，约0.1％至约50％，约1％至约40％，或约10％至约50％。某些适合添加剂已描述于Zweifel Hans等人的“塑料添加剂手册”(“Plastics Additives Handbook”)，Hanser GardnerPublications，Cincinnati，Ohio，第5版(2001)，其在此被全部并入以供参考。

本文揭露的泡沫或可发泡组合物可选择性地包含稳定控制剂或透气改性剂。可促进泡沫尺寸稳定性的任何稳定控制剂可被使用。适合的稳定控制剂的非限制性例子包含C_10-24脂肪酸的酰胺及酯。这些试剂描述于美国专利第3,644,230及4,214,054号案，二者在此被并入以供参考。在某些实施方案中，稳定控制剂包含硬脂基硬脂酰胺、丙三醇单硬脂酸酯、丙三醇单山嵛酸酯、山梨糖醇单硬脂酸酯，及其混合物。一般，稳定控制剂的量是每100重量份聚合物为约0.1至约10重量份，约0.1至约5重量份，或约0.1至约3重量份。在某些实施方案中，稳定控制剂是丙三醇单硬脂酸酯。

本文揭露的泡沫或可发泡组合物可选择性地包含成核剂。可控制泡沫尺寸的任何成核剂可被使用。适合成核剂的非限制性例子包含无机物质，例如，碳酸钙、滑石、粘土、氧化钛、硅石、硫酸钡、硅藻土、柠檬酸、碳酸氢钠、碳酸钠，及其混合物。在某些实施方案中，成核剂是柠檬酸及碳酸氢钠的混合物，或柠檬酸及碳酸钠的混合物。在其它实施方案中，成核剂是Clariant Corporation，Charlotte，NC的

CF 20。使用的成核剂的量范围可为每100重量份聚合物为0.01至5重量份。

在某些实施方案中，本文揭露的泡沫或可发泡组合物包含抗氧化剂。可避免泡沫内的聚合物组份及有机添加剂氧化的任何抗氧化剂可添加至本文揭露的泡沫。适合抗氧化剂的非限制性例子包含芳香族或位阻胺，例如，烷基二苯基胺、苯基-α-萘基胺、以烷基或芳烷基取代的苯基-α-萘基胺、烷基化的对-苯二胺、四甲基-二胺基二苯基胺等；酚，例如，2，6-二-叔丁基-4-甲基酚；1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3′，5′-二-叔丁基-4′-羟基苯甲基)苯；四[(亚甲基(3，5-二-叔丁基-4-羟基氢肉桂酸酯))甲烷(例如，IRGANOX^TM 1010，是得自Ciba Geigy，New York)；丙烯酰基改性的酚；十八烷基-3，5-二-叔丁基-4-羟基肉桂酸酯(例如，IRGANOX^TM1076，其可购自Ciba Geigy)；亚磷酸酯及亚膦酸酯；羟基胺；苯并呋喃酮衍生物；及其混合物。若被使用，泡沫中的抗氧化剂量可为泡沫总重量的约大于0至约5重量％，约0.0001至约2.5重量％，约0.001至约1重量％，或约0.001至约0.5重量％。某些抗氧化剂已描述于Zweifel Hans等人的“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser GardnerPublications，Cincinnati，Ohio，第5版，第1章，1-140页(2001)，其在此被并入以供参考。

在其它实施方案中，本文揭露的泡沫或可发泡组合物包含紫外线稳定剂。可避免或降低泡沫受紫外线辐射而降解的任何紫外线稳定剂可添加至本文揭露的泡沫。适合的紫外线稳定剂的非限制性例子包含二苯酮、苯并三唑、芳基酯、N，N’-草酰二苯胺、丙烯酯、甲脒、碳黑、位阻胺、镍猝灭剂、位阻胺、酚抗氧化剂、金属盐、锌化合物，及其混合物。使用时，泡沫内的紫外线稳定剂的量可为泡沫总重量的约大于0至约5重量％，约0.01至约3重量％，约0.1至约2重量％，或约0.1至约1重量％。某些紫外线稳定剂是描述于Zweifel Hans等人的“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第2章，141-426页(2001)，在此被并入以供参考。

在进一步实施方案中，本文揭露的泡沫或可发泡组合物包含着色剂或颜料。可改变泡沫对人类眼睛的外观的任何着色剂或颜料可添加至本文揭露的泡沫。适合的着色剂或颜料的非限制性例子包含无机颜料，例如，金属氧化物，例如，氧化铁、氧化锌，及二氧化钛，混合的金属氧化物、碳黑，有机颜料，例如，蒽醌、二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮、偶氮及单偶氮化合物、芳基酰胺、苯并咪唑酮、BONA色淀、二酮吡咯并吡咯、二恶唑、二偶氮化合物、二芳基化物、黄烷土酮、阴丹酮、异二氢吲哚酮、异二氢吲哚、金属络合物、单偶氮盐、萘酚、b-萘酚、萘酚AS、萘酚色淀、苝、紫环酮、酞菁、皮蒽酮、喹吖啶酮，及喹酞酮，及其混合物。若使用时，泡沫中的着色剂或颜料的量可为泡沫总重量的约大于0至约10重量％，约0.1至约5重量％，或约0.25至约2重量％。某些着色剂是描述于Zweifel Hans等人的“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第15章，813-882页(2001)，在此被并入以供参考。

选择性地，本文揭露的泡沫或可发泡组合物可包含填料。可用以调整体积、重量、费用及/或技术性能等的任何填料可添加至本文揭露的泡沫。适合填料的非限制性例子包含滑石、碳酸钙、白垩、硫酸钙、粘土、高岭土、硅石、玻璃、热解法硅石、云母、硅灰石、长石、硅酸铝、硅酸钙、氧化铝、水合氧化铝(例如，氧化铝三水合物)、玻璃微球、陶瓷微球、热塑物微球、重晶石、木粉、玻璃纤维、碳纤维、大理石粉、水泥粉、氧化镁、氢氧化镁、氧化锑、氧化锌、硫酸钡、二氧化钛、钛酸盐，及其混合物。在某些实施方案中，填料是硫酸钡、滑石、碳酸钙、硅石、玻璃、玻璃纤维、氧化铝、二氧化钛，或其混合物。在其它实施方案中，填料是滑石、碳酸钙、硫酸钡、玻璃纤维，或其混合物。若使用，泡沫中的填料含量可为泡沫总重量的约大于0至约80重量％，约0.1至约60重量％，约0.5至约40重量％，约1至约30重量％，或约10或约40重量％。某些填料已揭示于美国专利第6,103,803号案及Zweifel Hans等人的“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第17章，901-948页(2001)，二者在此被并入以供参考。

选择性地，本文揭露的泡沫或可发泡组合物可包含润滑剂。可用以改性熔融可发泡组合物的流变性，改良模塑发泡制品的表面光洁度，及/或促进填料或颜料的分散等的任何润滑剂可添加至本文揭露的泡沫。适合润滑剂的非限制性例子包含脂肪醇及其二羧酸酯、短链醇的脂肪酸酯、脂肪酸、脂肪酸酰胺、金属皂、低聚脂肪酸酯、长链醇的脂肪酸酯、褐煤蜡、聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、天然及合成的石蜡、氟聚合物，及其混合物。使用时，泡沫内的润滑剂量可为泡沫总重量的约大于0至约5重量％，约0.1至约4重量％，或约0.1至约3重量％。某些适合的润滑剂已揭示于Zweifel Hans等人的“塑料添加剂手册(PlasticsAdditives Handbook)”，Hanser Gardner Publications，Cincinnati，Ohio，第5版，第5章，511-552页(2001)，在此被并入以供参考。

选择性地，本文揭露的泡沫或可发泡组合物可包含抗静电剂。可增加泡沫的导性及避免静电荷累积的任何抗静电剂可添加至本文揭露的泡沫。适合的抗静电剂的非限制性例子包含导电性填料(例如，碳黑、金属颗粒，及其它导电性颗粒)、脂肪酸酯(例如，丙三醇单硬脂酸酯)、乙氧基化烷基胺、二乙醇酰胺、乙氧基化醇、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、季铵盐、烷基甜菜碱，及其混合物。使用时，泡沫中的抗静电剂量可为泡沫总重量的约大于0至约5重量％，约0.01至约3重量％，，或约0.1至约2重量％。一些适合的抗静电剂已揭示于Zweifel Hans等人的“塑料添加剂手册(Plastics Additives Handbook)”，Hanser GardnerPublications，Cincinnati，Ohio，第5版，第10章，627-646页(2001)，在此被并入以供参考。

制造聚烯烃泡沫的方法是描述于C.P.Park的″聚烯烃泡沫″(Polyolefin Foam)，聚合物泡沫及技术手册(Handbook of PolymerFoams and Technology)的第9章，D.Klempner及K.C.Frisch编辑，Hanser Publishers，Munich(1991)，在此被并入以供参考。

可发泡组合物的成份可在本领域技术人员所知的任何适合的混合或掺合装置内混合或掺合。然后，可发泡组合物的成份可在低于发泡剂及交联剂的分解温度的温度时混合，以确保所有成份被均匀混合且保持完整。在可发泡组合物被相对较均匀地混合后，组合物被成型，然后，曝置于条件(例如，热、压力、剪切等)持续一段足够时间以活化发泡剂及交联剂而制造泡沫。

在某些实施方案中，可发泡组合物的成份可通过本领域技术人员所知的任何混合或掺合装置混合及熔融掺合。适合的混合或掺合装置的非限制性例子包含挤塑机、混合机、掺合机、研磨机、分散机、均质机等。在其它实施方案中，在可发泡组合物加热成熔融形式前，发泡剂是与乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物干式掺合。在进一步实施方案中，发泡剂是在可发泡组合物呈熔融相时添加。在某些实施方案中，本文揭露的可发泡组合物是经由模具挤塑，其间交联剂被活化。其次，经挤塑的可发泡组合物可曝置于高温以活化发泡剂而形成泡沫。

本文揭露的泡沫可通过传统的挤塑发泡方法制造。泡沫一般可通过使乙烯/α-烯烃共聚体或聚合物掺合物加热形成塑化或熔融的聚合物材料，在其内并入发泡剂形成可发泡组合物，及使可发泡组合物经由模具挤塑形成泡沫产物而制造。与发泡剂混合前，乙烯/α-烯烃共聚体可加热至其玻璃化转变温度或熔点或更高的温度。发泡剂可通过本领域所知的任何装置(例如，以挤塑机、混合机、掺合机等)并入或混入熔融的乙烯/α-烯烃共聚体。发泡剂可在足以避免熔融的乙烯/α-烯烃共聚体大量膨胀及使发泡剂一般在其内均匀分散的高温与熔融的乙烯/α-烯烃共聚体混合。选择性地，在塑化或熔融前，成核剂可被掺合于共聚体熔融物内，或与乙烯/α-烯烃共聚体干式掺合。可发泡组合物可冷却至较低温度以使泡沫结构的物理特性达最优选。然后，可发泡组合物可经由具所需形状的模具挤塑或运送至降低或较低压力的区域，形成泡沫结构。较低压力区域可为低于可发泡组合物在经由模具挤塑前被维持的压力。较低压力可为超大气压或次大气压(真空)，但优选是大气压程度。

在某些实施方案中，本文揭露的泡沫是通过使乙烯/α-烯烃共聚体经由多喷丝孔模具挤塑而以聚结股材形式形成。喷丝孔可被配置成使相邻的熔融挤塑物流间的接触于发泡处理期间发生，且接触表面彼此以足够粘着力粘着，造成单一泡沫结构。离开模具的熔融挤塑物流可采用股材或型材的形式，其可所需地发泡、聚结，及彼此粘着形成单一结构。所需地，聚结的个别股材或型材在单一结构中需维持粘着，以避免股材在制造、成型及使用泡沫期间遭遇的应力下脱层。用于以聚结股材形式制造泡沫结构的装置及方法揭示于美国专利第3,573,152及4,824,720号案，二者在此皆被并入以供参考。

在某些实施方案中，本文揭露的泡沫是通过累积挤塑方法形成，此可见于美国专利第4,323,528号案，其在此被并入以供参考。在累积挤塑方法中，具有大的侧截面积的低密度泡沫是通过下述制造：1)在压力下，在可发泡组合物的粘度是足以在可发泡组合物能膨胀时保留发泡剂的温度时，形成乙烯/α-烯烃共聚体及发泡剂的可发泡组合物；2)使可发泡组合物挤塑在维持于不使可发泡组合物发泡的温度及压力的维持区域内，此维持区域具有界定至使可发泡组合物发泡的较低区域内的喷丝孔开口的出口模具，及关闭模具喷丝孔的可开启的闸门；3)周期性地开启闸门；4)通过可移动的撞头实质上同时地施加机械压力至可发泡组合物，以使其以比在模具喷丝孔内大量发泡发生时的更大且比截面积或形状大量不规则性发生的更少的速率，自维持区域经由模具喷丝孔注射进入较低压力区域内；5)使注射的可发泡组合物以在至少一方向未受限地膨胀而制造泡沫结构。

在某些实施方案中，本文揭露的泡沫是形成适于模塑成制品的未交联的泡沫珠材。为制造泡沫珠材，个别的乙烯/α-烯烃共聚体颗粒(例如，颗粒状的乙烯/α-烯烃共聚体丸粒)是：(1)悬浮在实质上不可溶于其内的液体介质，例如，水；(2)在高压釜或其它加压容器内，在高压及高温时，通过使发泡剂引入液体介质内而以发泡剂浸渍；及(3)快速地排放至大气压或降低压力的区域膨胀形成泡沫珠材。此方法是充分教示于美国专利第4,379,859及4,464,484号案，其在此被并入以供参考。

在上述方法的衍生中，在与发泡剂浸渍前，苯乙烯单体可被浸渍于悬浮的乙烯/α-烯烃共聚体丸粒内而与乙烯/α-烯烃共聚体形成接枝共聚体。形成的接枝共聚体可被冷却，及实质上未膨胀地自容器排放。然后，珠材通过传统的膨胀聚苯乙烯珠材模塑方法膨胀及模塑。制造某些接枝共聚体珠材的方法是描述于美国专利第4,168,353号案，其在此被并入以供参考。

泡沫珠材可通过本领域技术人员所知的任何方法模塑成制品。在某些实施方案中，泡沫珠材被注至模具，通过压缩模具而压制，且以例如水蒸气的热源加热使泡沫珠材产生聚结及熔接而形成制品。在其它实施方案中，在注至模具前，泡沫珠材在高压及高温时以空气或其它发泡剂浸渍。在进一步的实施方案中，泡沫珠材在注至模具前被加热。然后，珠材可通过本领域所知的适合的模塑方法模塑成块材或成型制品。某些方法教示于美国专利第3,504,068及3,953,558号案，及C.P.Park，supra，191页，197-198页，及227-229页，其在此皆被并入以供参考。

在某些实施方案中，本文揭露的泡沫可通过压缩成型或注射成型制造。在其它实施方案中，泡沫是通过在高于过氧化物及发泡剂的分解温度的温度下压缩成型，及在模具打开时之后膨胀而制造。在进一步的实施方案中，泡沫是通过在低于过氧化物及发泡剂的分解温度的温度下，使乙烯/α-烯烃共聚体的熔融物注射成型于高于过氧化物及发泡剂分解温度的温度的模具内，其后在模具打开后进行后膨胀而制造(约160至约190℃)。

在某些实施方案中，微孔热塑性硫化物(″TPV″)泡沫可使用超临界流体(例如，CO或N₂)制造。这些技术教示于美国专利第5,158,986；5,160,674；5,334,356；5,866,053；6,169,122；6,284,810；及6,294,115号案，其在此被全部并入以供参考。其内揭示的方法可在改良或未改良下用于本发明的实施方案。以本文揭露的本发明聚合物为主的TPV组合物是教示于美国临时申请案第60/718,186号案(2005年9月16日申请)，其在此被全部并入以供参考。这些TPV组合物可用于本发明实施方案以制造微孔的TPV泡沫。

泡沫成份的掺合

泡沫的成份，即，乙烯/α-烯烃共聚体、发泡剂、选择性的第二聚合物组份(即，EVA、聚乙烯，及聚丙烯)，及添加剂(例如，交联剂)，可使用本领域技术人员所知的方法混合或掺合。适合掺合方法的非限制性例子包含熔融掺合、溶剂掺合、挤塑等。

在某些实施方案中，泡沫的成份是通过Guerin等人在美国专利第4,152,189号案描述的方法熔融掺合。首先，所有溶剂(若有的话)通过在约5托(667Pa)至约10托(1333Pa)的压力，加热至约100℃至约200℃或约150℃至约175℃适当高温而自成份移除。其次，各成份以所需比例称重于容器内，且泡沫通过使容器的内容物在搅拌时加热至熔融态而形成。

在其它实施方案中，泡沫的成份使用溶剂掺合而加工处理。首先，所需泡沫的成份溶于适合溶剂，然后，混合物被混合或掺合。其次，溶剂被移除以提供泡沫。

在进一步的实施方案中，可提供分散混合、分布混合，或分散及分布混合的组合的物理掺合装置可用于制造均质掺合物。批式及连续式的物理性掺合方法皆可被使用。批式方法的非限制性例子包含使用

混合设备(例如，BRABENDER PREP

可得自C.W.Brabender Instruments，Inc.，South Hackensack，N.J.)或

内部混合及轧式研磨(可得自Farrel Company，Ansonia，Conn.)设备的方法。连续方法的非限制性例子包含单螺杆挤塑、双螺杆挤塑、碟式挤塑、梭移式单螺杆挤塑，及带针套筒单螺杆挤塑的方法。在某些实施方案中，添加剂可在乙烯/α-烯烃共聚体、选择性的第二聚合物组份或泡沫体挤塑期间经由供料斗或供料喉添加至挤塑机。通过挤塑而混合或掺合聚合物已描述于C.Rauwendaal，“聚合物挤塑(Polymer Extrusion)”，Hanser Publishers，New York，NY，322-334页(1986)，其在此被并入以供参考。

当泡沫需要一或多种添加剂时，添加剂的所需量可以一注料或数个注料添加至乙烯/α-烯烃共聚体、第二聚合物组份，或聚合物掺合物。此外，添加可以任何顺序发生。在某些实施方案中，添加剂是先添加且与乙烯/α-烯烃共聚体混合或掺合，然后，含添加剂的共聚体与第二聚合物组份掺合。在其它实施方案中，添加剂是先被添加及与第二聚合物组份混合或掺合，然后，含添加剂的第二聚合物组份与乙烯/α-烯烃共聚体掺合。在进一步的实施方案中，乙烯/α-烯烃共聚体先与第二聚合物组份掺合，然后，添加剂与聚合物掺合物掺合。

下列实施例被呈现以例示本发明实施方案。所有数值是大约值。当示以数值范围时，需了解所述范围外的实施方案可仍落于本发明范围内。每一实施例所述的特别细节可在需要时解释为本发明的特征。

实施例

测试方法

在下列实施例中，下列分析技术被使用：

用于样品1-4及A-C的GPC方法

装设设定为160℃的加热针的自动化处理液体的机械臂被用以添加足够的以300ppm Ionol稳定化的1，2，4-三氯苯至每一干燥的聚合物样品，产生30毫克/毫升的最后浓度。小的玻璃搅拌棒被置入每一管内，且样品在以250rpm旋转的加热轨道摇动器上加热至160℃持续2小时。然后，浓缩的聚合物溶液使用自动化处理液体的机械臂及设定为160℃的加热针稀释至1毫克/毫升。

Symyx Rapid GPC系统被用以决定每一样品的分子量数据。设定为2.0毫升/分钟流速的Gilson 350泵被用以经由呈串联式放置且加热至160℃的三个Plgel 10微米(μm)混合式B 300mm×7.5mm管柱，泵取作为移动相的以300ppm Ionol稳定化以氦吹扫的1，2-二氯苯。Polymer LabsELS 1000检测器与设定为250℃的蒸发器、设定为165℃的喷雾器，及于60-80psi(400-600kPa)氮气压力设定为1.8 SLM的氮流速使用。聚合物样品加热至160℃，且每一样品使用处理液体的机械臂及加热针注射至250μl回路内。使用二切换式回路及重迭注射的一系列分析聚合物样品被使用。样品数据被收集且使用Symyx Epoch^TM软件分析。峰以手工积分且分子量信息是以对聚苯乙烯标准物校正曲线未经校正地报导。

标准CRYSTAF方法

分枝分布是通过结晶化分析分级(CRYSTAF)使用可购得 PolymerChar，Valencia，Spain的CRYSTAF 200单元决定。样品溶于160℃的1，2，4三氯苯(0.66毫克/毫升)持续1小时，且于95℃稳定化45分钟。以0.2℃/分钟的冷却速率，取样温度范围是95至30℃。红外线检测器用于测量聚合物溶液浓度。累积的可溶性浓度是在温度下降聚合物结晶时测量。累积分布的分析衍化反映聚合物的短链分布。

CRYSTAF峰温度及面积是通过包含于CRYSTAF软件(2001.b.版，PolymerChar，Valencia，Spain)的峰分析模块鉴别。CRYSTAF峰发现惯例是以dW/dT曲线的最大值及衍化曲线的鉴别峰的任一侧上的最大正弯曲间的面积而鉴别峰温度。为计算CRYSTAF曲线，优选的处理参数是以70℃的温度极限及高于0.1温度极限且低于0.3温度极限的平滑参数。

DSC标准方法(排除样品1-4及A-C)

差式扫描量热术结果是使用装设RCS冷却附件及自动取样器的TAI Q1000型DSC决定。50毫升/分钟的氮吹扫气体流被使用。样品在压制机内于约175℃压成薄膜并熔融，然后，以空气冷却至室温(25℃)。然后，3-10毫克的材料切成6mm直径的碟状物，准确地称重，置于轻铝锅内(约50毫克)，然后，卷曲关闭。样品的热行为以下列温度分布研究。样品快速加热至180℃，且维持等温3分钟以移除任何先前的热历史。然后，样品以10℃/分钟的冷却速率冷却至-40℃，且于-40℃维持3分钟。然后，样品以10℃/分钟加热速率加热至150℃。冷却及第二次加热曲线被记录。

DSC熔融峰是以相对于-30℃与熔融终止之间绘出的线性基线的热流速(W/g)最大值测量。熔化热是使用线性基线以-30℃及熔融终止间的熔融曲线下的面积测量。

GPC方法(排除样品1-4及A-C)

凝胶渗透色谱系统是由Polymer Laboratories PL-210型或PolymerLaboratories PL-220型仪器的任一所组成。管柱及旋转格室于140℃操作。三个Polymer Laboratories 10-微米混合式-B管柱被使用。溶剂是1，2，4-三氯苯。样品在50毫升的含有200ppm丁基化羟基甲苯(BHT)的溶剂内以0.1克聚合物的浓度制备。样品通过于160℃轻微搅拌2小时而制备。所用的注射体积是100微升，且流速是1.0毫升/分钟。

GPC管柱组的校正是以21个窄分子量分布的聚苯乙烯标准物(分子量范围是580至8,400,000，且是以6个“鸡尾酒式”混合物配置，且各个分子量间具有至少10个分隔)实施。标准物是购自PolymerLaboratories(Shropshire，UK)。聚苯乙烯标准物对于等于或大于1,000,000的分子量是在50毫升溶剂内以0.025克制备，且对于小于1,000,000分子量是在50毫升溶剂内以0.05克制备。聚苯乙烯标准物是于80℃溶解，并温和搅拌30分钟。窄标准物混合物先操作，且为了减少最高分子量组份以使降解达最小。聚苯乙烯标准物的峰分子量使用下列方程式(如Williams及Ward，J.Polym，Sci，Polym.Let.，6，621(1968)所述)转化成聚乙烯分子量：

M_聚乙烯＝0.431(M_聚苯乙烯)

聚乙烯等化分子量计算是使用Viscotek TriSEC软件3.0版实施。

压缩变定

压缩变定是依据ASTM D 395测量。样品是通过堆栈3.2mm、2.0mm及0.25mm厚的25.4mm直径的圆碟形物至达成12.7mm总厚度为止而制备。碟形物自以在下列条件下以热压机模塑的12.7厘米×12.7厘米的压模成型板材切割：于190℃以0压力持续3分钟，其后于190℃以86MPa持续2分钟，其后以86MPa的冷流水冷却压制机内部。

密度

用于测量密度的样品是依据ASTM D 1928制备。测量是使用ASTM D792，方法B于1小时的样品压制内为的。

挠曲/割线模量/储能模量

样品使用ASTM D 1928压模成型。挠曲及2％割线模量是依据ASTM D-790测量。储能模量是依据ASTM D 5026-01或等效技术测量。

光学性质

0.4mm厚的膜使用热压机(Carver #4095-4PR1001R型)压模成型。丸粒被置于聚四氟乙烯片材之间，在55psi(380kPa)于190℃加热3分钟，其后于1.3MPa进行3分钟，然后，于2.6MPa进行3分钟。然后，膜在压制机内以1.3MPa的流动冷水冷却1分钟。经压模成型的膜被用于光学测量、拉伸行为、回复，及应力松弛。

透明度是使用ASTM D 1746指定的BYK Gardner Haze-gard测量。

45°光泽是使用ASTM D-2457指定的BYK Gardner GlossmeterMicrogloss 45°测量。

内部浊度是使用以ASTM D 1003程序A为基础的BYK GardnerHaze-gard测量。矿物油被施用于膜表面以移除表面刮痕。

机械性质-拉伸，滞后现象，撕裂

单轴张力的应力-应变行为是使用ASTM D 1708微拉伸样本而测量。样品是以Instron于21℃以500％分钟^-1拉伸。拉伸强度及断裂伸长是以5样品的平均报导。

100％及300％的滞后现像是使用ASTM D 1708微拉伸样品以Instron^TM仪器自周期性载荷至100％及300％应变而决定。样品是于21℃时以267％分钟^-1载荷及卸荷3周期。于300％及80℃的周期性实验使用环境室进行。在80℃实验中，在测试前，样品在测试温度平衡45分钟。于21℃，300％应变的周期性实验，第一次卸荷周期的150％应变的收缩应力被记录。所有实验的回复百分数自第一次卸荷周期使用载荷回至基线时的应变计算。回复百分数定义为：

其中，ε_f是周期性载荷取得的应变，且ε_s是第一次卸荷周期期间载荷回至基线时的应变。

应力松弛是使用装设环境室的Instron^TM仪器于50％应变及37℃测量12小时。计量几何是76mm×25mm×0.4mm。在环境室内于37℃平衡45分钟后，样品以333％分钟^-1拉伸至50％应变。应力以时间的函数记录12小时。12小时后的应力松弛百分数使用下列方程式计算：

其中，L₀是时间为0时50％应变的载荷，且L₁₂是在12小时后50％应变的载荷。

拉伸切口撕裂实验是在具有0.88g/cc或更少的密度的样品上使用INSTRON^TM仪器进行。几何是由76mm×13mm×0.4mm的计量段组成，且在样品长度一半处具有切入样品内的2mm切口。样品于21℃以508mm分钟^-1拉伸至断裂。撕裂能量以应力-拉伸曲线最高达最大载荷时的应变下的面积计算。至少3样品的平均被报导。

TMA

热机械分析(透入温度)是在30mm直径×3.3mm厚的压模成型碟状物(于180℃及10MPa模塑压力进行5分钟，然后以空气骤冷而形成)上进行。所用仪器是TMA 7，其是Perkin-Elmer的TMA 7的品牌。在此测试中，具1.5mm半径尖部的探针(P/N N519-0416)是以1N力量施用至样品碟形物表面。温度是以5℃/分钟自25℃上升。探针透入距离是以温度的函数测量。实验在探针已透入样品内1mm时结束。

DMA

动态机械分析(DMA)是在压模成型的碟状物(其是在热压制机内以180℃及10MPa压力进行5分钟，然后，在压制机内以90℃/分钟的水冷却而形成)上测量。测试是使用装设用于扭力测试的双悬臂梁设备的ARES控制式应变流变计(TA Instruments)进行。

1.5mm的板材被压制并切成32×12mm尺寸的条材。样品二端部夹置在间隔10mm(夹持间隔ΔL)的装置间，且接受-100℃至200℃的连续温度阶段(每阶段是5℃)。在每一温度，扭力模量G’是以10拉德/秒(rad/s)的角度频率测量，应变振幅维持于0.1％与4％之间，以确保扭矩是足够且测量维持于线性系统。

10克的起始静态力被维持(自动张力模式)以避免于热膨胀发生时样品内松弛。因此，夹持间隔ΔL随温度而增加，特别是高于聚合物样品的熔点或软化点时。测试在最大温度时或当装置间的间隙达65mm时停止。

熔体指数

熔体指数，或I₂，是依据ASTM D 1238，条件190℃/2.16千克测量。熔体指数，或I₁₀，也依据ASTM D 1238，条件190℃/10千克测量。

ATREF

分析温度上升洗脱分级(ATREF)分析是依据美国专利第4,798,081号案及Wilde，L.；Ryle，T.R.；Knobeloch，D.C.；Peat，I.R.；聚乙烯及乙烯共聚物内的分枝分布的决定(“Determination of Branching Distributions inPolyethylene and Ethylene Copolymers”)，J.Polym.Sci.，20，441-455(1982)(其在此被全部并入以供参考)所述的方法进行。欲被分析的组合物溶于三氯苯，且在含有惰性载体(不锈钢丸粒)的管柱内通过以0.1℃/分钟的冷却速率使温度缓慢降至20℃而结晶。管柱是装设红外线检测器。然后，ATREF色谱曲线通过使洗脱溶剂(三氯苯)的温度以1.5℃/分钟的速率从20℃缓慢增加至120℃使结晶的聚合物样品自管柱洗脱出而产生。

¹³C NMR分析

样品是通过使约3克的四氯乙烷-d²/邻二氯苯的50/50混合物添加至在10mm NMR管件内的0.4克样品而制备。样品是通过使管件及其内容物加热至150℃而溶解及均质化。数据是使用JEOL ECLIPSE^TM400MHz光谱计或Varian Unity PLUS^TM 400MHz光谱计(相对应于100.5MHz的¹³C共振频率)收集。数据使用每一数据文件4000个瞬变且具有6秒脉冲重复延迟而获得。为达成用于量化分析的最小信噪比，数个数据文件被一起添加。光谱宽度是25,000Hz，且最小文件尺寸是32K数据点。样品于130℃以10mm宽谱带探针分析。共聚单体并入是使用Randall三单元组方法(Randall，J.C.；JMS-Rev.Macromol.Chem.Phys.，C29，201-317(1989)，在此被全部并入以供参考)决定。

通过TREF的聚合物分级

大尺度的TREF分级是通过于160℃搅拌4小时使15-20克的聚合物溶于2升1，2，4-三氯苯(TCB)而进行。聚合物溶液通过15psig(100kPa)氮气而迫使其至以30-40筛目(600-425μm)球状技术质量的玻璃珠(可得自Potters Industries，HC 30Box 20，Brownwood，TX，76801)及不锈钢，0.028”(0.7mm)直径的切线丸粒(可得自Pellets，Inc.63 Industrial Drive，North Tonawanda，NY，14120)的60∶40(v∶v)混合物充填的3英寸×4英尺(7.6厘米×12厘米)钢管柱。管柱浸渍于起始设定为160℃的热控制油套管内。管柱先弹道式冷却至125℃，然后，以0.04℃/分钟缓慢冷却至20℃，且维持1小时。新的TCB是以约65毫升/分钟引入，同时温度是以0.167℃/分钟增加。

来自制备TREF管柱的约2000毫升的多份洗脱物收集于16个站(热级分收集器)内。聚合物在每一级分内使用旋转式蒸发器浓缩至约50至100毫升的聚合物溶液留下为止。浓缩的溶液在添加过量甲醇、过滤及冲洗(约300-500毫升的甲醇，包含最终冲先)前静置隔夜。过滤步骤是在3位置真空辅助过滤站使用5.0μm聚四氟乙烯涂覆的滤纸(可得自Osmonics Inc.，Cat#Z50WP04750)而实施。经过滤的级分在60℃真空炉内干燥隔夜，且在进一步测试前于分析天平上称重。

熔体强度

熔体强度(MS)通过使用装设具约45度入口角度的2.1mm直径的20∶1模具的毛细流变计测量。样品在190℃平衡10分钟后，活塞以1英寸/分钟(2.54厘米/分钟)的速度操作。标准测试温度是190℃。样品以2.4mm/秒²的加速度单轴向地拉伸至位于模具下100mm的一组加速夹。所需的拉伸力是以夹辊的导出速度的函数而记录。测试期间达到的最大拉伸力以熔体强度定义。在展现拉伸共振的聚合物熔融物的情况中，拉伸共振开始前的拉伸力被取得作为熔体强度。熔体强度是以厘牛顿(“cN”)记录。

催化剂

“隔夜”术语被使用时是指约16-18小时的时间，“室温”术语是指20-25℃的温度，且“混合烷”术语是指可自ExxonMobil Chemical Company的商品名为ISOPAR

的可购得的C_6-9脂族烃的混合物。在此情况中，本文的化合物名称不与其结构代表式相合，将以结构代表式为准。所有金属络合物的合成及所有筛选实验的制备是在干燥氮氛围内使用干燥箱技术进行。使用的所有溶剂是HPLC等级，且在使用前干燥。

MMAO是指经改性的甲基铝氧烷，可购自Akzo-Noble Corporation的以三异丁基铝改性的甲基铝氧烷。

催化剂(B1)的制备以如下进行。

a)制备(1-甲基乙基)(2-羟基-3，5-二(叔丁基)苯基)甲基亚胺

3，5-二-叔丁基水杨醛(3.00克)添加至10毫升的异丙基胺。溶液快速变成亮黄色。在环境温度搅拌3小时后，挥发性物质于真空下移除，产生亮黄色结晶固体(97％产率)。

b)制备1，2-双(3，5-二-叔丁基苯撑基)(1-(N-(1-甲基乙基)亚胺基)甲基)(2-酰氧基)锆二苯甲基

在5毫升甲苯内的(1-甲基乙基)(2-羟基-3，5-二(叔丁基)苯基)亚胺(605毫克，2.2毫摩尔)的溶液缓慢添加至在50毫升甲苯内的Zr(CH₂Ph)₄(500毫克，1.1毫摩尔)的溶液。形成的暗黄色溶液搅拌30分钟。溶液于减压下移除，产生呈红棕色固体的所需产物。

催化剂(B2)的制备是以如下进行。

a)制备(1-(2-甲基环己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亚胺

2-甲基环己基胺(8.44毫升，64.0毫摩尔)溶于甲醇(90毫升)，且二-叔丁基水杨醛(10.00克，42.67毫摩尔)被添加。反应混合物搅拌3小时，然后，冷却至-25℃持续12小时。形成的黄色固体沉淀物通过过滤收集，且以冷甲醇(2×15毫升)清洗，然后，在减压下干燥。产量是11.17克的黄色固体。¹H NMR与呈异构体混合物的所需产物一致。

b)制备双-(1-(2-甲基环己基)乙基)(2-酰氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亚胺基)锆二苯甲基

在200毫升甲苯内的(1-(2-甲基环己基)乙基(2-酰氧基-3，5-二(叔丁基)苯基)亚胺(7.63克，23.2毫摩尔)的溶液缓慢添加至于600毫升甲苯内的Zr(CH₂Ph)₄(5.28克，11.6毫摩尔)的溶液。形成的暗黄色溶液于25℃搅拌1小时。溶液以680毫升甲苯进一步稀释，产生具有0.00783M浓度的溶液。

共催化剂1四(五氟苯基)硼酸盐的甲基二(C_14-18烷基)铵盐(其后称为脂肪族伯胺硼酸盐)的混合物，其是实质上如美国专利第5,919,9883号案的实施例2所揭示般，通过长链三烷基胺(ARMEEN^TMM2HT，可得自Akzo-Nobel，Inc.)、HCl及Li[B(C₆F₅)₄]反应而制备。

共催化剂2双(三(五氟苯基)-铝烷)-2-十一烷基咪唑烷的混合C_14-18烷基二甲基铝盐，依据美国专利第6,395,671号案的实施例16制备。

梭移剂所用的梭移剂包含二乙基锌(DEZ，SA1)、二(异丁基)锌(SA2)、二(正己基)锌(SA3)、三乙基铝(TEA，SA4)、三辛基铝(SA5)、三乙基镓(SA6)、异丁基铝双(二甲基(叔丁基)硅氧烷)(SA7)、异丁基铝双(二(三甲基甲硅烷基)酰胺)(SA8)、正辛基铝二(吡啶-2-甲氧化物)(SA9)、双(正十八烷基)异丁基铝(SA10)、异丁基铝双(二(正戊基)酰胺)(SA11)、正辛基铝双(2，6-二-叔丁基苯氧化物)(SA12)、正辛基铝二(乙基(1-萘基)酰胺)(SA13)、乙基铝双(叔丁基二甲基硅氧化物)(SA14)、乙基铝二(双(三甲基硅烷基)酰胺)(SA15)、乙基铝双(2，3，6，7-二苯并-1-氮杂环庚烷酰胺)(SA16)、正辛基铝双(2，3，6，7-二苯并-1-氮杂环庚烷酰胺)(SA17)、正辛基铝双(二甲基(叔丁基)硅氧化物(SA18)、乙基锌(2，6-二苯基苯氧化物)(SA19)，及乙基锌(叔丁氧化物)(SA20)。

实施例1-4，比较例A-C

一般的高物料通过量的平行聚合反应条件

聚合反应是使用可得自Symyx technologies，Inc.的高物料通过量的平行聚合反应反应器(PPR)进行，且实质上依据美国专利第6,248,540、6,030,917、6,362,309、6,306,658，及6,316,663号案而操作。乙烯共聚合反应是在130℃且在200psi(1.4MPa)以依需要的乙烯且使用1.2当量的共催化剂1(以所用的总催化剂为基准计)(当MMAO存在时是1.1当量)进行。一系列的聚合反应在含有48个呈6×8数组的个别反应器单元(其是装设预先称重的玻璃管)的平行压力反应器(PPR)内进行。每一反应器单元内的操作体积是6000μL。每一单元是控制温度及压力，且通过个别搅拌桨提供搅拌。单体气体及骤灭气体直接以管线送入PPR单元内，且通过自动阀控制。液体试剂以机械臂通过注射器添加至每一反应器单元，且储能器溶剂是混合烷。添加顺序是混合烷溶剂(4毫升)、乙烯、1-辛烯共聚单体(1毫升)、共催化剂1或共催化剂1/MMAO混合物、梭移剂，及催化剂或催化剂混合物。当共催化剂1及MMAO的混合物或二催化剂的混合物被使用时，试剂是在添加至反应器前立即在小玻璃瓶内预混合。当试剂在实验中省略时，上述其它添加顺序被维持。聚合反应进行约1-2分钟，至预定的乙烯消耗达成为止。以CO骤灭后，反应器被冷却，且玻璃管被拆卸。管件被转移至离心/真空干燥单元，且于60℃干燥12小时。含有干燥聚合物的管件被称重，且此重量与容器重量间的差产生聚合物净产量。结果是包含于表1。在表1及此申请的其它处，比较化合物是以星号(^*)表示。

实施例1-4证明通过本发明合成线性嵌段共聚物，其是由形成极窄的MWD证实，当DEZ存在时基本上是单峰共聚物，且缺乏DEZ时是双峰宽分子量分布的产物(个别制备的聚合物的混合物)。由于催化剂(A1)已知并入比催化剂(B1)更多的辛烯，本发明的形成共聚物的不同嵌段或链段是可以分枝或密度为基础而区别。

表1

¹每1000个碳的C₆或更高链的含量

²双峰分子量分布

发现相较于以缺乏梭移剂而制得的聚合物，依据本发明制造的聚合物具有相对较窄的多分散性(M_w/M_n)，及较大的嵌段共聚物含量(三聚物、四聚物，或更大)。

表1的聚合物的进一步特性数据是参考图式决定。更特别地，DSC及ATREF结果显示下述：

实施例1的聚合物的DSC曲线显示115.7℃的熔点(Tm)，且具158.1 J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于34.5℃显示最高峰，且具有52.9％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是81.2℃。

实施例2的聚合物的DSC曲线显示具109.7℃熔点(Tm)的峰，且具214.0J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于46.2℃显示最高峰，且具有57.0％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是63.5℃。

实施例3的聚合物的DSC曲线显示具120.7℃熔点(Tm)的峰，且具160.1J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于66.1℃显示最高峰，且具有71.8％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是54.6℃。

实施例4的聚合物的DSC曲线显示具104.5℃熔点(Tm)的峰，且具170.7J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于30℃显示最高峰，且具有18.2％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是74.5℃。

比较例A^*的DSC曲线显示90.0℃的熔点(Tm)，且具86.7J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于48.5℃显示最高峰，且具有29.4％的峰面积。这些数值皆与低密度的树脂一致。DSC Tm与Tcrystaf间的差是41.8℃。

比较例B^*的DSC曲线显示129.8℃的熔点(Tm)，且具237.0J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于82.4℃显示最高峰，且具有83.7％的峰面积。这些数值皆与高密度的树脂一致。DSC Tm与Tcrystaf间的差是47.4℃。

比较例C^*的DSC曲线显示125.3℃的熔点(Tm)，且具143.0J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于81.8℃显示最高峰，且具有34.7％的峰面积，且于52.4℃具有较低结晶峰。此二峰间的间隔是与高结晶及低结晶聚合物的存在一致。DSC Tm与Tcrystaf间的差是43.5℃。

实施例5-19，比较例D ^* -F ^* ，连续溶液聚合反应，催化剂A1/B2+DEZ

连续溶液聚合反应是在装设内部搅拌器的计算机控制的高压釜反应器进行。纯化的混合烷溶液(ISOPAR^TM E，可得自ExxonMobilChemical Company)、2.70磅/小时(1.22千克/小时)的乙烯、1-辛烯及氢(若使用)供应至装设用于温度控制的套管及内部热偶的3.8升反应器。至反应器的溶剂供料通过质流控制器测量。变速隔膜泵控制至反应器的溶剂流速及压力。在泵排放时，侧流被取得以提供用于催化剂及共催化剂1注射管线及反应器搅拌器的冲洗流。这些流动是通过Micro-Motion 质流计测量，且通过控制阀或通过手工调整针阀而控制。剩余溶剂与1-辛烯、乙烯，及氢(若被使用)混合，且供应至反应器。质流控制器被用使氢在需要时递送至反应器。在进入反应器前，溶剂/单体溶液的温度通过使用热交换器控制。此液流进入反应器底部。催化剂组份溶液使用泵及质流计计量，且与催化剂冲洗溶剂混合并引入反应器底部。反应器于500psig(3.45MPa)以满液体操作，并剧烈搅拌。产品经由反应器顶部的出口管线移除。反应器的所有出口管线是以水蒸气示踪且被隔绝。聚合反应是通过与任何稳定剂或其它添加剂一起添加小量的水至出口管线且使混合物通过静式混合器而停止。然后，产物流在脱挥发前通过热交换器而加热。聚合物产物通过使用脱挥发挤塑器及水冷式粒化器挤塑而回收。方法细节及结果包含于表2。选择的聚合物性质在表3提供。

形成的聚合物如先前实施例般以DSC及ATREF测试。结果如下：

实施例5的聚合物的DSC曲线显示具119.6℃熔点(Tm)的峰，且具60.0J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于47.6℃显示最高峰，且具有59.5％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是72.0℃。

实施例6的聚合物的DSC曲线显示具115.2℃熔点(Tm)的峰，且具60.4J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于44.2℃显示最高峰，且具有62.7％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是71.0℃。

实施例7的聚合物的DSC曲线显示具121.3℃熔点(Tm)的峰，且具69.1J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于49.2℃显示最高峰，且具有29.4％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是72.1℃。

实施例8的聚合物的DSC曲线显示具123.5℃熔点(Tm)的峰，且具67.9J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于80.1℃显示最高峰，且具有12.7％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是43.4℃。

实施例9的聚合物的DSC曲线显示具124.6℃熔点(Tm)的峰，且具73.5J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于80.8℃显示最高峰，且具有16.0％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是43.8℃。

实施例10的聚合物的DSC曲线显示具115.6℃熔点(Tm)的峰，且具60.7J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于40.9℃显示最高峰，且具有52.4％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是74.7℃。

实施例11的聚合物的DSC曲线显示具113.6℃熔点(Tm)的峰，且具70.4J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于39.6℃显示最高峰，且具有25.2％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是74.1℃。

实施例12的聚合物的DSC曲线显示具113.2℃熔点(Tm)的峰，且具48.9J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线显示无等于或高于30℃的峰。(用于进一步计算目的的Tcrystaf因此设定为30℃)。DSC Tm与Tcrystaf间的差是83.2℃。

实施例13的聚合物的DSC曲线显示具114.4℃熔点(Tm)的峰，且具49.4J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于33.8℃显示最高峰，且具有7.7％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是84.4℃。

实施例14的聚合物的DSC曲线显示具120.8℃熔点(Tm)的峰，且具127.9J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于72.9℃显示最高峰，且具有92.2％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是47.9℃。

实施例15的聚合物的DSC曲线显示具114.3℃熔点(Tm)的峰，且具36.2J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于32.3℃显示最高峰，且具有9.8％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是82.0℃。

实施例16的聚合物的DSC曲线显示具116.6℃熔点(Tm)的峰，且具44.9J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于48.0℃显示最高峰，且具有65.0％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是68.6℃。

实施例17的聚合物的DSC曲线显示具116.0℃熔点(Tm)的峰，且具47.0J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于43.1℃显示最高峰，且具有56.8％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是72.9℃。

实施例18的聚合物的DSC曲线显示具120.5℃熔点(Tm)的峰，且具141.8J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于70.0℃显示最高峰，且具有94.0％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是50.5℃。

实施例19的聚合物的DSC曲线显示具124.8℃熔点(Tm)的峰，且具174.8J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于79.9℃显示最高峰，且具有87.9％的峰面积。DSC Tm与Tcrystaf间的差是45.0℃。

比较例D^*的聚合物的DSC曲线显示具37.3℃熔点(Tm)的峰，且具31.6J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线显示无等于或高于30℃的峰。这些数值皆是与低密度的树脂一致。DSC Tm与Tcrystaf间的差是7.3℃。

比较例E^*的聚合物的DSC曲线显示具124.0℃熔点(Tm)的峰，且具179.3J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于79.3℃显示最高峰，且具94.6％峰面积。这些数值皆是与高密度的树脂一致。DSC Tm与Tcrystaf间的差是44.6℃。

比较例F^*的聚合物的DSC曲线显示124.8℃的熔点(Tm)，且具90.4J/g的熔化热。相对应的CRYSTAF曲线于77.6℃显示最高峰，且具有19.5％的峰面积。此二峰间的间隔是与高结晶及低结晶聚合物的存在一致。DSC Tm与Tcrystaf间的差是47.2℃。

物理性质测试

聚合物样品被评估例如耐高温性质(以TMA温度测试证实)、丸粒粘着强度、高温回复性、高温压缩变定及储能模量比例 (G’(25℃)/G’(100℃))的物理性质。数种可购得的产品被包含于此测试：比较例G^*是实质上线性的乙烯/1-辛烯共聚物(

可得自陶氏化学公司)，比较例H^*是弹性体的实质线性的乙烯/1-辛烯共聚物(

EG8100，可得自陶氏化学公司)，比较例I^*是实质线性的乙烯/1-辛烯共聚物(

PL1840，可得自陶氏化学公司)，比较例J^*是氢化的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯的三嵌段共聚物(KRATON^TMG1652，可得自KRATON Polymers)，比较例K^*是热塑性硫化物(TPV，含有分散在其内的聚烯烃掺合物的交联弹性体)。结果是呈现于表4。

表4高温机械性质

实施例	TMA-1mm透入(℃)	丸粒粘着强度磅英尺²(kPa)	G’(25℃)/ G’(100℃)	300％应变回复 (80℃)(％)	压缩变定 (70℃)(％)
						D^*	51	-	9	失败	-
E^*	130	-	18	-	-
						F^*	70	141(6.8)	9	失败	100
5	104	0(0)	6	81	49
						6	110	-	5	-	52
7	113	-	4	84	43
						8	111	-	4	失败	41
9	97	-	4	-	66
						10	108	-	5	81	55
11	100	-	8	-	68
						12	88	-	8	-	79
13	95	-	6	84	71
						14	125	-	7	-	-
15	96	-	5	-	58
						16	113	-	4	-	42
17	108	0(0)	4	82	47
						18	125	-	10	-	-
19	133	-	9	-	-
						G^*	75	463(22.2)	89	失败	100
H^*	70	213(10.2)	29	失败	100
						I^*	111	-	11	-	-
J^*	107	-	5	失败	100
						K^*	152	-	3	-	40

表4，比较例F^*(其是自使用催化剂A1及B1的同时聚合反应形成的二聚合物的物理掺合物)具有约70℃的1mm透入温度，而实施例5-9具有100℃或更高的1mm透入温度。此外，实施例10-19皆具有大于85℃的1mm透入温度，且大部份具有大于90℃或甚至大于100℃的1mm TMA温度。此显示相较于物理掺合物，新颖聚合物具有在较高温度时的较好尺寸稳定性。比较例J^*(商用SEBS)具有约107℃的良好1mm TMA温度，但其具有约100％的极差(高温70℃)压缩变定，且在高温(80℃)的300％应变回复也无法回复(样品破坏)。因此，此例示的聚合物具有即使在某些可购得的高性能热塑性弹性体也不可获得的独特的性质组合。

相似地，表4对于本发明聚合物是显示6或更少的低(良好)的储能模量比例，G’(25℃)/G’(100℃)，而物理掺合物(比较例F^*)具有9的储能模量比例，相似密度的无规乙烯/辛烯共聚物(比较例G^*)具有大于(89)数值等级的储能模量比例。所需地，聚合物的储能模量比例是尽可能接近1。这些聚合物是相对较不受温度影响，且自这些聚合物制得的制造制品可在宽温度范围有用地使用。此低储能模量比例及与温度无关的特征在弹性体应用中是特别有用，例如，在压敏性粘着组合物中。

表4的数据也证明本发明聚合物拥有改良的丸粒粘着强度。特别地，实施例5具有0MPa的丸粒粘着强度，意指与显示相当大粘着的比较例F^*及G^*相比，其在测试条件下自由流动。粘着强度是重要的，因为具有大粘着强度的聚合物的大量运送可造成产品在储能或运送时结块或粘结在一起，造成差的处理性质。

本发明聚合物的高温(70℃)压缩变定一般是良好的，意指一般是小于约80％，优选是小于约70％，且特别是小于约60％。相反地，比较例F^*、G^*、H^*及J^*皆具有100％的70℃压缩变定(最大可能值，表示无回复)。良好的高温压缩变定(低数值)对于例如垫片、窗框、O-型环等的应用是特别需要。

表5显示新颖聚合物与各种比较聚合物在环境温度时的机械性质结果。可看出本发明聚合物在依据ISO 4649测试时具有良好耐磨性，一般是显示小于约90mm³，优选是小于约80mm³，且特别是小于约50mm³的体积损失。在此测试中，较高数值表示较高体积损失，且因而是较低耐磨性。

本发明聚合物的通过拉伸切口撕裂强度测量的撕裂强度一般是1000mJ或更高，如表5所示。本发明聚合物的撕裂强度可高达3000mJ，或甚至高达5000mJ。比较聚合物一般具有不高于750mJ的撕裂强度。

表5也显示本发明聚合物具有比某些比较样品更优选的在150％应变时的回缩应力(由更高的回缩应力值证明)。比较例F^*、G^*及H^*具有400kPa或更少的在150％应变时的回缩应力值，而本发明聚合物具有500kPa(实施例11)至高达约1100kPa(实施例17)的在150％应变时的回缩应力值。具有高于150％回缩应力值的聚合物是相当有用于弹性应用，例如，弹性纤维及织物，特别是非织造的织物。其它应用包含尿片、卫生用品及医疗用衣物的束腰带应用，例如，垂悬带及弹性带。

表5也显示，例如，与比较例G^*相比较，本发明聚合物的应力松弛(于50％应变)也被改良(更少)。较低的应力松弛意指聚合物在体温时长时间维持弹性是所需的例如尿片及其它衣物的应用优选地维持其弹性。

光学测试

表6聚合物光学性质

实施例	内部浊度(％)	清晰度(％)	45°光泽(％)
				F^*	84	22	49
G^*	5	73	56
				5	13	72	60
6	33	69	53
				7	28	57	59
8	20	65	62
				9	61	38	49
10	15	73	67
				11	13	69	67
12	8	75	72
				13	7	74	69
14	59	15	62
				15	11	74	66
16	39	70	65
				17	29	73	66
18	61	22	60
				19	74	11	52
G^*	5	73	56
				H^*	12	76	59
I^*	20	75	59

表6中报导的光学性质是以实质缺乏取向的压塑膜为基础。聚合物的光学性质由于自聚合反应中使用的链梭移剂量变化而造成的结晶尺寸变化而可于宽范围变化。

多嵌段共聚物的萃取

实施例5、7及比较例E^*的聚合物的萃取研究被进行。在实验中，聚合物样品被称重于多孔玻璃萃取套管内，且装配在Kumagawa型萃取器内。具有样品的萃取器以氮气吹扫，且500毫升圆底烧瓶被注以350毫升的二乙基醚。然后，烧瓶装配至萃取器。醚在搅拌时加热。时间在醚开始冷凝于套管内时被记录，且萃取在氮气下进行24小时。此时，停止加热，且使溶液冷却。留在萃取器内的任何醚回到烧瓶。烧瓶内的醚在环境温度时于真空下蒸发，且形成的固体以氮气吹干。任何残质使用己烷连续清洗而转移至经称重的瓶内。然后，混合的己烷清洗物以另外的氮气吹扫而蒸发，且残质在40℃的真空下干燥隔夜。萃取器内的任何剩余醚以氮气吹干。

然后，注以350毫升己烷的第二个干净圆底烧瓶与萃取器连接。己烷被加热回流并搅拌，且在己烷第一次被注意到冷凝至套管内后于回流维持24小时。然后，停止加热，并使烧瓶冷却。萃取器内剩余的任何己烷转移回到烧瓶。己烷通过在环境温度时于真空下蒸发而移除，且烧瓶内剩余的任何残质使用连续的己烷清洗而转移至经称重的瓶内。烧瓶内的己烷通过氮气吹扫而蒸发，且残质在40℃时真空干燥隔夜。

萃取后留在套管内的聚合物样品自套管转移至经称重的瓶内，且在40℃真空干燥隔夜。结果包含于表7。

表7

样品	重量(克)	醚可溶物 (克)	醚可溶物 (％)	C₈ 摩尔％¹	己烷可溶物(克)	己烷可溶物(％)	C₈摩尔％¹	残余C₈摩尔％¹
									比较例F^*	1.097	0.063	5.69	12.2	0.245	22.35	13.6	6.5
实施例5	1.006	0.041	4.08	-	0.040	3.98	14.2	11.6
									实施例7	1.092	0.017	1.59	13.3	0.012	1.10	11.7	9.9

¹通过¹³CNMR决定

另外的聚合物实施例19A-F，连续溶液聚合反应，催化剂A1/B2+DEZ

连续溶液聚合反应是在计算机控制的充份混合反应器内进行。纯化的混合烷溶剂(ISOPAR^TME，可得自ExxonMobil Chemical Company)、乙烯、1-辛烯，及氢(若被使用)被混合且供应至27加仑的反应器。至反应器的供料通过质流控制器测量。进入反应器前，供料流的温度通过使用以乙二醇冷却的热交换器控制。催化剂组份溶液使用泵及质流计计量。反应器是在约550psig压力以满液体进行。离开反应器时，水及添加剂注射至聚合物溶液内。水使催化剂水解，并终止聚合反应。然后，后反应器溶液在二阶段脱挥发的制备中加热。溶剂及未反应的单体在脱挥发处理期间移除。聚合物熔融物被泵取至用于水下丸粒切割的模具。

处理细节及结果是包含于表8。选定的聚合物性质是于表9中提供。

比较例L-Q

比较例L是

8842(DuPont Dow Elastomers，Wilmington，DE的聚烯烃弹性体)及

2042(The Dow Chemical Company，Midland，MI的聚乙烯树脂)的70/30掺合物。比较例M是

8842及

2042的50/50掺合物。比较例N是

8100(TheDow Chemical Company，Midland，MI的聚烯烃塑性体)。比较例O是

8200(The Dow Chemical Company，Midland，MI的聚烯烃塑性体)。比较例P是

PF 1140(The Dow Chemical Company，Midland，MI的聚烯烃塑性体)。比较例Q是

460(DuPontIndustrial Polymers，Wilmington，DE的乙烯及乙酸乙烯酯的共聚物(EVA))。

聚合物性质的测量

本发明的聚合物19a、19b、19k及19l及比较例L-Q的Zn量、估算的整体密度、软链段％、软链段密度、硬链段％、估算的硬链段密度，及熔体指数例示于下列表10。聚合物19k及19l是乙烯及辛烯的共聚物，其是实质上相似于实施例1-19及实施例19a-h般制造。

聚合物19a、19b、19k及19l的Zn含量是通过标准产业程序测量。聚合物19a、19b、19k及19l与比较例L-Q的熔体指数(I₂)是依据ASTMD-1238，条件190℃/2.16千克测量。聚合物19a、19b、19k及19l的软链段％及硬链段％是个别以乙烯/α-烯烃共聚体内的α-烯烃及乙烯的％为基准计算。聚合物19a、19b、19k及19l的硬链段密度是以低密度聚乙烯的密度为基准估算。聚合物19a、19b、19k及19l的整体密度是以软链段％x软链段密度(即，0.855)与硬链段％x估算的硬链段密度(即，0.932)的总和而估算。比较例L-Q的密度是由供货商提供。

表10.聚合物19a、19b、19k及比较例L-Q的某些特性

聚合物例子	Zn含量 (ppm)	估算的整体密度 (g/cc)	软链段％	软链段密度 (g/cc)	硬链段％	估算的硬链段密度 (g/cc)	熔体指数
								19a	250	0.877	70％	0.855	30％	0.932	1
19d	500	0.877	70％	0.855	30％	0.932	5
								19k	Max	0.892	50％	0.855	50％	0.932	1
19l	250	0.866	85％	0.855	15％	0.932	1

比较例L

N/A

0.88

N/A

比较例M

N/A

0.892

N/A

比较例N

N/A

0.87

N/A

1

比较例O

N/A

0.877

N/A

5

比较例P

N/A

0.895

N/A

1.6

比较例Q

N/A

2.6

N/A＝不可获得

实施例20-27及比较例R-Z、AA及AB

实施例20-22及比较例R-V是具有如下表11中所示配方且依据表14所示条件制造的中密度泡沫。这些泡沫是自具相似聚合物密度的不同聚合物制造。这些例子被用以显示具有约0.300g/cc中度泡沫密度的交联泡沫的收缩％、耐压缩变定，及破裂撕裂强度的平衡。

实施例23-24及比较例W-Z与AA是具有表12所示配方且依据表14所示条件制造的低密度泡沫。这些泡沫是自具相似聚合物密度的不同聚合物制造。这些例子被用以显示具有约0.200g/cc的低泡沫密度的交联泡沫的收缩％、耐压缩变定，及破裂撕裂强度的平衡。

实施例25-27及比较例AB是具有如表13所示配方及依据相似于实施例20-24的条件加工处理的泡沫。这些泡沫是自EVA及EVA与乙烯/α-烯烃共聚体的不同掺合物制造。这些例子被用以显示具有约0.370g/cc的中泡沫密度的交联泡沫的收缩％、耐压缩变定，及破裂撕裂强度的平衡。

表11.实施例20-22及比较例R-V的配方

¹

1440是得自Hercules，Wilmington，DE的过氧化物。

²

AZ130是得自Uniroyal Chemical Co.，Middlebury，CN的偶氮二氨基甲酸酯。

³所用的氧化锌是美国的Zinc Corporation，Monaca，PA的

911。

⁴ 95T是Omya Inc.，Florence，VT的经表面处理的碳酸钙。

表12.实施例23-24及比较例W-Z与AA的配方

表13.实施例25-27及比较例AB的配方

表14.实施例20-27及比较例R-Z、AA及AB的处理条件

实施例20-27及比较例R-Z、AA及AB是在表14所列条件下依据下列程序制造。用于每一实施例的化合材料被滚筒混炼成片材。在用以填充模具的所需量的物料自片材切割后，材料在对流炉内预热至100℃持续10分钟。预热的材料置在180℃的模塑工具内，且压制机被关闭。其次，材料在所需固化时间期间于180℃固化。固化后，压制机被打开，且板材膨胀且在室温冷却。

实施例20-27及比较例R-Z、AA与AB的泡沫密度通过在蒸馏水中的阿基米德(Archimedes)测量以重量而计算。

泡沫性质的测量

实施例20-27、比较例R-Z、AA及AB的泡沫密度是依据ASTM D-792(其在此被并入以供参考)测量。实施例20-22及比较例R-V的泡沫密度是列示于表15。实施例23-24及比较例W-Z与AA的泡沫密度是列示于表16。实施例25-27与比较例AB的泡沫密度是列示于表19。

在50℃时24小时后泡沫样品的压缩变定性质是依据SATRA测试方法TM64(其在此被并入以供参考)测量。实施例20-22及比较例R-V的压缩变定结果及测试条件是列示于表15。实施例23-24及比较例W-Z与AA的压缩变定结果及测试条件是列示于表16。实施例25-27及比较例AB的压缩变定结果及测试条件是列示于19表。

泡沫样品的破裂撕裂性质是依据SATRA测试方法TM65(其在此被并入以供参考)测量。样品是以表皮测量。实施例20-22及比较例R-V的破裂撕裂结果是列示于表15。实施例23-24及比较例W-Z及AA的破裂撕裂结果是列示于表16。实施例25-27及比较例AB的破裂撕裂结果是列示于表19。

泡沫样品在70℃时6小时后及在50℃时24小时后的收缩百分数是依据SATRA测试方法PM70(其在此被并入以供参考)测量。实施例20-22及比较例R-V的收缩％结果及测试条件是列示于表15。实施例23-24及比较例W-Z与AA的收缩％结果及测试条件是列示于表16。实施例25-27及比较例AB收缩％结果及测试条件是列示于表19。

泡沫样品的最终拉伸强度及最终伸长率是依据ASTM D 412(在此被并入以供参考)测量。样品是在无表皮下测试拉伸强度。实施例20-22及比较例R-V的拉伸及伸长率结果是列示于表17。实施例23-24及比较例W-Z与AA的拉伸及伸长率结果是列示于表18。

泡沫样品的磨耗性是依据DIN 53516(在此被并入以供参考)测量。样品是具表皮而测量。实施例20-22及比较例R-V的磨耗结果是列示于表17。实施例25-27及比较例AB的磨耗结果是列示于表19。

泡沫样品的最终回弹性是依据DIN 53512(在此被并入以供参考)测量。样品是在无表皮下测试。实施例20-22及比较例R-V的最终回弹性结果是列示于表17。实施例23-24及比较例W-Z与AA的最终回弹性结果是列示于表18。

泡沫样品的肖氏A硬度值是依据ISO 868(其在此被并入以供参考)测量。探针及样品间的接触时间是3秒。样品是具表面而测试。实施例 20-22及比较例R-V的肖氏A硬度结果是列示于表17。实施例23-24及比较例W-Z与AA的肖氏A硬度结果是列示于表18。实施例25-27及比较例AB的肖氏A硬度结果是列示于表19。

Asker C是测量泡沫的硬度(或软度)，数值愈大，泡沫愈硬。50的Asker C硬度是典型的中底应用，而30的Asker C硬度是典型的鞋垫。泡沫样品的Asker C硬度是依据ASTM D 2240(其在此被并入以供参考)测量。样品是具表皮而测试。实施例20-22及比较例R-V的Asker C硬度结果是列示于表17。实施例23-24及比较例W-Z与AA的Asker C硬度结果是列示于表18。

表15

泡沫	密度 (g/cc)	50℃50％变形的压缩变定 24小时30分钟的回复	50℃50％变形的压缩变定24小时 24小时的回复	破裂撕裂 (N/mm)	收缩％ (70℃，6 小时)	收缩％(50℃ ，24小时)
							比较例R	0.310	61.6	61.5	3.09	5	1.4
比较例S	0.263	60.3	57.6	3.29	0.8	1.2
							比较例T-3	0.327	70.7	68.7	3.68	11	2.7
比较例U-2	0.308	58.6	53.3	3.6	2.4	1.8
							比较例V-2	0.327	46.7	44.1	5.71	1.8	1.8
实施例20	0.297	40.0	25.9	3.17	2.4	1.9
							实施例21	0.303	28.3	21.5	6.19	1.4	1.7
实施例22	0.353	32.5	27	4.81	1.11	/

表15的数据显示自本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体制得的实施例20-22提供比自

460、

1140及 8100制得的比较例R-V更好的压缩变定、破裂撕裂及收缩性质的平衡。

表16

泡沫	密度 (g/cc)	50℃50％变形的压缩变定24小时 30分钟的回复	50℃50％变形的压缩变定24小时 24小时的回复	破裂撕裂 (N/mm)	收缩％(70℃，6小时)	收缩％(50℃24 小时)
							比较例W	0.182	71.4	63.8	1.68	7	1.8
比较例X	0.157	75.5	69.3	2.89	2	1.5
							比较例Y-3	0.204	82.4	78.6	2.41	15	4.2
比较例Z-2	0.190	71.3	64.4	2.29	5	2.9
							比较例AA-2	0.185	65.4	58.7	2.97	2	1.8
实施例23	0.186	56.5	30.2	2.05	4	2.3
							实施例24	0.176	52	27.9	3.28	2	1.8

表16的数据显示自本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体制得的实施例23-24提供比自

460、

1140及

8100制得的比较例W-AA更好的压缩变定、破裂撕裂及收缩性质的平衡。

表17

泡沫	最终伸长率(％)	最终拉伸强度 (MPa)	磨耗 (mm³)	最终回弹性(％)	肖氏A 硬度	AskerC
							比较例R	225	2.96	361	42	55.2	72
比较例S	366	3.99	274	39	60	67.4
							比较例T-3	423	3.24	1093	59	36.3	53.8
比较例U-2	353	2.74	900	55.2	38.3	56.4
							比较例V-2	302	3.58	294	43.8	55.7	72.6
实施例20	317	2.13	816	54.2	36.2	53.6
							实施例21	352	3.68	252	51.6	54.1	71
实施例22	400	3.21	341	/	/	69.3

表17的数据显示自本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体制成的实施例20-22是比自

460制得的比较例R更具弹性；实施例21的耐磨性是相似于自Affinity 1140制得的比较例R及自

8842及

2042制得的比较例V；且实施例21提供比自

8100及8842制得的比较例T及U更好的耐磨性。

表18

泡沫	最终伸长率(％)	最终拉伸强度 (MPa)	最终回弹性(％)	肖氏A 硬度	AskerC
						比较例W	169	2.04	45.6	39.5	55
比较例X	319	2.7	44.2	34	48.8
						比较例Y-3	358	2.44	61	23.6	37.6
比较例Z-2	259	2.23	58.2	25.3	41
						比较例AA-2	240	2.45	50	38.7	55.8
实施例23	275	1.82	58.8	23.7	38.6
						实施例24	314	2.98	56.4	35.4	53.4

表18的数据显示自本文揭露的乙烯/α-烯烃共聚体制成的实施例24是比自

460制得的比较例W更具弹性，更高的伸长率及最终强度，比较例W具有相同硬度。自Affinity 1140制得的比较例Y及自 8842及

2042制得的比较例Z也展现高弹性及伸长率。实施例24证明硬度、伸长率、最终强度及硬度的良好平衡。

表19

泡沫	密度 (g/cc)	肖氏A 硬度	磨耗(mm3 体积损失)	收缩％(70℃，6小时)	50℃50％变形的压缩变定 6小时	破裂撕裂 (N/mm)
							比较例AB	0.371	63.3	300	3.25	66	4.25
实施例25	0.383	56.9	296.8	3.5	43.8	4.27
							实施例26	0.366	56.8	308.3	4.1	52.4	4.02
实施例27	0.369	44.9	636.6	4.5	39.7	3.25

自EVA及乙烯/α-烯烃共聚体制得的实施例25显示比相似收缩、磨耗及破裂撕裂的比较例AB更低的压缩变定。

虽然本发明已关于有限数量的实施方案作出说明，但一实施方案的特别特征不应被归于本发明的其它实施方案。单一实施方案并非本发明所有方面的代表。在某些实施方案中，组合物或方法可包含本文未被述及的数种化合物或步骤。在其它实施方案中，组合物或方法并不包含，或实质上无，本文未列举出的任何化合物或步骤。存在所需实施方案的变化及改良。最后，无论“约”或“大约”是否被用以描述数值，本文揭露的任何数值需被阐释为意指大约值。所附权利要求书欲涵盖落于本发明范围内的所有这些改良及变化。

Claims

1.一种泡沫，其包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，其中，该泡沫的密度为大于150至500千克/立方米，且其中，该乙烯/α-烯烃共聚体：

(a)具有1.7至3.5的M_w/M_n，至少一个熔点T_m，单位为℃，及密度d，单位为克/立方厘米，其中，T_m与d的数值对应于下列关系式：

T_m≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)²；或

(b)具有1.7至3.5的M_w/M_n，且特征在于熔化热ΔH，单位为J/g，及定义为最高DSC峰与最高CRYSTAF峰间的温度差的Δ量ΔT，单位为℃，其中，ΔT与ΔH的数值具有下列关系式：

当ΔH大于0且最高达130J/g时，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，

当ΔH大于130J/g时，ΔT≥48℃，

其中，该CRYSTAF峰是使用至少5％的累积聚合物决定，且若小于5％的该聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，则该CRYSTAF温度为30℃；或

(c)特征在于由该乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜测量的于300％应变及1个周期的弹性回复Re，单位为％，且具有密度d，单位为克/立方厘米，其中，当该乙烯/α-烯烃共聚体实质上无交联相时，Re与d的数值满足下列关系式：

Re＞1481-1629(d)；或

(d)具有在使用TREF分级时于40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比在相同温度间洗脱的可相比拟的无规乙烯共聚体级分的高至少5％的摩尔共聚单体含量，其中，该可相比拟的无规乙烯共聚体具有相同的共聚单体，且具有该乙烯/α-烯烃共聚体的10％内的熔体指数、密度和以整个聚合物为基准计的摩尔共聚单体含量；或

(e)具有于25℃时的储能模量，G’(25℃)，及100℃时的储能模量，G’(100℃)，其中，G’(25℃)对G’(100℃)的比例为1∶1至9∶1。

2.根据权利要求1的泡沫，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体具有1.7至3.5的M_w/M_n，及至少一个熔点T_m，单位为℃，及密度d，单位为克/立方厘米，其中，T_m与d的数值对应于下列关系式：

T_m≥858.91-1825.3(d)+1112.8(d)²。

3.根据权利要求1的泡沫，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体具有1.7至3.5的M_w/M_n，且特征在于熔化热ΔH，单位为J/g，及定义为最高DSC峰与最高CRYSTAF峰间的温度差的Δ量ΔT，单位为℃，其中，ΔT与ΔH的数值具有下列关系式：

当ΔH大于0且最高达130J/g时，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，

当ΔH大于130J/g时，ΔT≥48℃，

其中，该CRYSTAF峰是使用至少5％的累积聚合物决定，且若小于5％的该聚合物具有可鉴别的CRYSTAF峰，则该CRYSTAF温度为30℃。

4.根据权利要求1的泡沫，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体特征在于由该乙烯/α-烯烃共聚体的压塑膜测量的于300％应变及1个周期的弹性回复Re，单位为％，且具有密度d，单位为克/立方厘米，其中，当该乙烯/α-烯烃共聚体实质上无交联相时，Re与d的数值满足下列关系式：

Re＞1481-1629(d)。

5.根据权利要求1的泡沫，其中，Re与d的数值满足下列关系式：

Re＞1491-1629(d)。

6.根据权利要求1的泡沫，其中，Re与d的数值满足下列关系式：

Re＞1501-1629(d)。

7.根据权利要求1的泡沫，其中，Re与d的数值满足下列关系式：

Re＞1511-1629(d)。

8.一种泡沫，其包含至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，其中，该软质泡沫的密度为大于150至500千克/立方米，且其中，该乙烯/α-烯烃共聚体具有：

(a)至少一种在使用TREF分级时于40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有至少0.5且最高达1的嵌段指数，及大于1.3的分子量分布，M_w/M_n；或

(b)大于0且最高达1.0的平均嵌段指数，及大于1.3的分子量分布，M_w/M_n。

9.根据权利要求1或8的泡沫，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体具有在使用TREF分级时于40℃与130℃间洗脱的分子级分，特征在于该级分具有比在相同温度间洗脱的可相比拟的无规乙烯共聚体级分的高至少5％的摩尔共聚单体含量，其中，该可相比拟的无规乙烯共聚体具有相同的共聚单体，且具有该乙烯/α-烯烃共聚体的10％内的熔体指数、密度和以整个聚合物为基准计的摩尔共聚单体含量。

10.根据权利要求1或8的泡沫，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体具有在25℃时的储能模量，G’(25℃)，及100℃时的储能模量，G’(100℃)，其中，G’(25℃)对G’(100℃)的比例为1∶1至9∶1。

11.根据权利要求1或8的泡沫，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体中的该α-烯烃是苯乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、降冰片烯、1-癸烯、1，5-己二烯，或其混合物。

12.根据权利要求1或8的泡沫，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体利用交联剂或辐射来交联。

13.根据权利要求12的泡沫，其中，该泡沫含有大于5％的凝胶，其是经由ASTM D-2765-84方法A测得。

14.根据权利要求1或8的泡沫，进一步包含至少一种添加剂，其中，该添加剂是发泡剂、交联剂、稳定控制剂、成核剂、填料、颜料、抗氧化剂、酸清除剂、阻燃剂、润滑剂、助挤剂、发泡剂活化剂，或其混合物。

15.根据权利要求1或8的泡沫，进一步包含紫外线稳定剂。

16.根据权利要求1或8的泡沫，进一步包含加工助剂。

17.根据权利要求1或8的泡沫，进一步包含活性助剂。

18.根据权利要求1或8的泡沫，进一步包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。

19.根据权利要求18的泡沫，其中，该乙烯-醋酸乙烯酯共聚物对该乙烯/α-烯烃共聚体的比例为1∶10至10∶1。

20.一种可发泡组合物，其包含：

(i)发泡剂；

(ii)交联剂；及

(iii)至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体：

T_m≥-2002.9+4538.5(d)-2422.2(d)²；或

当ΔH大于0且最高达130J/g时，ΔT＞-0.1299(ΔH)+62.81，

当ΔH大于130J/g时，ΔT≥48℃，

Re＞1481-1629(d)；或

21.一种可发泡组合物，其包含：

(i)发泡剂；

(ii)交联剂；及

(iii)至少一种乙烯/α-烯烃共聚体，其中，该乙烯/α-烯烃共聚体具有：

22.一种发泡制品，包含权利要求1或8的泡沫。

23.根据权利要求22的发泡制品，其中，该发泡制品为鞋类用品。