CN114409993A - 泡沫组合物及其用途 - Google Patents

泡沫组合物及其用途 Download PDF

Info

Publication number
CN114409993A
CN114409993A CN202210055718.5A CN202210055718A CN114409993A CN 114409993 A CN114409993 A CN 114409993A CN 202210055718 A CN202210055718 A CN 202210055718A CN 114409993 A CN114409993 A CN 114409993A
Authority
CN
China
Prior art keywords
foam
composition
olefin
foamed
component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202210055718.5A
Other languages
English (en)
Inventor
侯赛因·A·巴格达迪
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nike Innovate CV USA
Original Assignee
Nike Innovate CV USA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nike Innovate CV USA filed Critical Nike Innovate CV USA
Priority claimed from PCT/US2017/022350 external-priority patent/WO2017160870A1/en
Publication of CN114409993A publication Critical patent/CN114409993A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B1/00Footwear characterised by the material
    • A43B1/10Footwear characterised by the material made of rubber
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/04Plastics, rubber or vulcanised fibre
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/02Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the material
    • A43B13/12Soles with several layers of different materials
    • A43B13/125Soles with several layers of different materials characterised by the midsole or middle layer
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/14Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
    • A43B13/141Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form with a part of the sole being flexible, e.g. permitting articulation or torsion
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/14Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
    • A43B13/16Pieced soles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/14Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
    • A43B13/18Resilient soles
    • A43B13/181Resiliency achieved by the structure of the sole
    • A43B13/186Differential cushioning region, e.g. cushioning located under the ball of the foot
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/14Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
    • A43B13/18Resilient soles
    • A43B13/187Resiliency achieved by the features of the material, e.g. foam, non liquid materials
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/14Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
    • A43B13/18Resilient soles
    • A43B13/187Resiliency achieved by the features of the material, e.g. foam, non liquid materials
    • A43B13/188Differential cushioning regions
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B13/00Soles; Sole-and-heel integral units
    • A43B13/14Soles; Sole-and-heel integral units characterised by the constructive form
    • A43B13/22Soles made slip-preventing or wear-resisting, e.g. by impregnation or spreading a wear-resisting layer
    • A43B13/223Profiled soles
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B5/00Footwear for sporting purposes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B5/00Footwear for sporting purposes
    • A43B5/06Running shoes; Track shoes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B7/00Footwear with health or hygienic arrangements
    • A43B7/14Footwear with health or hygienic arrangements with foot-supporting parts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C35/00Heating, cooling or curing, e.g. crosslinking or vulcanising; Apparatus therefor
    • B29C35/02Heating or curing, e.g. crosslinking or vulcanizing during moulding, e.g. in a mould
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34Auxiliary operations
    • B29C44/36Feeding the material to be shaped
    • B29C44/38Feeding the material to be shaped into a closed space, i.e. to make articles of definite length
    • B29C44/42Feeding the material to be shaped into a closed space, i.e. to make articles of definite length using pressure difference, e.g. by injection or by vacuum
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/34Auxiliary operations
    • B29C44/56After-treatment of articles, e.g. for altering the shape
    • B29C44/5627After-treatment of articles, e.g. for altering the shape by mechanical deformation, e.g. crushing, embossing, stretching
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D35/00Producing footwear
    • B29D35/12Producing parts thereof, e.g. soles, heels, uppers, by a moulding technique
    • B29D35/122Soles
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0061Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof characterized by the use of several polymeric components
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/04Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent
    • C08J9/06Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof using blowing gases generated by a previously added blowing agent by a chemical blowing agent
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0807Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons only containing more than three carbon atoms
    • C08L23/0815Copolymers of ethene with aliphatic 1-olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • C08L23/0846Copolymers of ethene with unsaturated hydrocarbons containing other atoms than carbon or hydrogen atoms
    • C08L23/0853Vinylacetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14Copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L53/00Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L53/02Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
    • C08L53/025Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes modified
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A43FOOTWEAR
    • A43BCHARACTERISTIC FEATURES OF FOOTWEAR; PARTS OF FOOTWEAR
    • A43B7/00Footwear with health or hygienic arrangements
    • A43B7/14Footwear with health or hygienic arrangements with foot-supporting parts
    • A43B7/1405Footwear with health or hygienic arrangements with foot-supporting parts with pads or holes on one or more locations, or having an anatomical or curved form
    • A43B7/1415Footwear with health or hygienic arrangements with foot-supporting parts with pads or holes on one or more locations, or having an anatomical or curved form characterised by the location under the foot
    • A43B7/144Footwear with health or hygienic arrangements with foot-supporting parts with pads or holes on one or more locations, or having an anatomical or curved form characterised by the location under the foot situated under the heel, i.e. the calcaneus bone
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2201/00Foams characterised by the foaming process
    • C08J2201/02Foams characterised by the foaming process characterised by mechanical pre- or post-treatments
    • C08J2201/026Crosslinking before of after foaming
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2207/00Foams characterised by their intended use
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2331/00Characterised by the use of copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, or carbonic acid, or of a haloformic acid
    • C08J2331/02Characterised by the use of omopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08J2331/04Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2423/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2423/00Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2423/02Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2423/10Homopolymers or copolymers of propene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2453/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2453/02Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • C08K2003/2296Oxides; Hydroxides of metals of zinc
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C08L2205/035Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend containing four or more polymers in a blend

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Physical Education & Sports Medicine (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Footwear And Its Accessory, Manufacturing Method And Apparatuses (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本申请涉及一种泡沫组合物及其用途。提供了包含泡沫的用于鞋类物品和运动装备的组件。提供了多种泡沫和泡沫组件以及用于形成泡沫的组合物。在某些方面中,泡沫以及包含泡沫的组件能够具有特别高的能量返回,同时还具有改进的耐久性和柔软性。特别地,提供了包含泡沫的鞋中底,用于在鞋类物品中使用。提供了制造组合物和泡沫的方法以及制造包含泡沫组件中的一种的鞋类物品的方法。在某些方面中,泡沫和泡沫组件能够通过注塑成型或注塑成型然后压缩成型来制造。

Description

泡沫组合物及其用途
本申请是申请日为2017年3月14日,申请号为201780016880.3,发明名称为“泡沫组合物及其用途”的申请的分案申请。
相关申请的交叉引用
本申请要求以下的优先权和权益:2017年3月14日提交的具有序列号15/458,564的名称为“FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF”的共同未决的美国发明专利申请;2017年3月14日提交的具有序列号15/458,581的名称为“FOAM COMPOSITIONS AND USESTHEREOF”的共同未决的美国发明专利申请;2016年3月15日提交的具有序列号62/308,694的名称为“FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF”的共同未决的美国临时申请;2016年4月29日提交的具有序列号62/329,625的名称为“FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF”的共同未决的美国临时申请;以及2016年12月5日提交的具有序列号62/429,912的名称为“FOAM COMPOSITIONS AND USES THEREOF”的共同未决的美国临时申请,其内容各自通过引用以其整体被并入。
技术领域
本公开内容通常涉及材料,且特别地涉及用于鞋类和相关工业的材料及其用途。
背景技术
鞋类设计涉及从美学方面到舒适和感觉、到性能和耐久性的多种因素。虽然鞋类设计和时尚可能迅速变化,但在运动鞋市场中对提高性能的需求是不变的。为了平衡这些需求,鞋类设计师对构成鞋类物品的各种组件采用了多种材料和设计。
附图说明
当结合附图时,在阅读下文描述的详细描述之后,本公开内容的另外方面将容易理解。
图1是根据本发明的一个方面的具有鞋底组件的鞋类物品的正视图。
图2是图1的鞋类物品的鞋底组件的分解图。
图3是图1的鞋类物品的鞋底组件的底部的平面图。
图4是用于鞋类物品的鞋底组件的插入件的仰视图。
图5是图4的插入件的俯视图,图4的插入件插入第一部分以形成鞋底组件。
具体实施方式
需要用于鞋业的新的设计和材料。具体来说,仍然需要改进的泡沫组合物,例如,能够用于鞋业以在用于鞋类物品的鞋中底或其他组件中时提供改进的缓冲和能量返回的泡沫组合物。
在多个方面,提供了可以发泡的、即可用来产生泡沫组合物的组合物。为清楚起见,在某些情况下,尚未发泡的组合物可被称为“预发泡”组合物。还提供了泡沫组合物,例如,已经通过使本文所述的“预发泡”组合物发泡所制造的组合物。还提供了包含一种或更多种泡沫组合物的诸如运动鞋的鞋类物品及其组件。特别地,本公开内容的多个方面描述了具有极高的能量返回的用于鞋类物品的鞋底组件。具有极高的能量返回的鞋底组件可通过使本文所述的预发泡组合物发泡来制造。还提供了制造该组合物以及由该组合物制造的组件的方法。
在更详细地描述本公开内容之前,应理解的是,此公开内容不限于所描述的特定方面,并因此当然可以改变。在考察以下附图和详细描述之后,泡沫组合物及其组件的其他系统、方法、特征和优点对于本领域技术人员将是明显的或将变得明显。意图所有这些另外的系统、方法、特征和优点被包括在此说明书中、在本公开内容的范围内且由所附的权利要求保护。还应理解的是,本文使用的术语仅为了描述特定方面的目的,而不意图是限制性的。本领域技术人员将认识到本文所描述的方面的许多变体和改编。这些变体和改编意图被包括在此公开内容的教导中并且被本文的权利要求所包含。
鞋类物品
在很多方面,提供了鞋类物品。特别地,提供了以下鞋类物品:其包含一个或更多个完全或部分地由上文提及的且下文更详细地描述的泡沫制造的组件。泡沫和由其制造的组件可以具有用于鞋类的一系列理想的性质,包括柔软性、耐久性和极高的能量返回。鞋类物品原则上可包括任何鞋类物品。在很多方面,鞋类物品可包括鞋子、靴子或凉鞋。
最常见的鞋类物品就是鞋子。鞋子可以包括运动鞋,例如棒球鞋、篮球鞋、足球鞋、橄榄球鞋、跑鞋、交叉训练鞋(cross-trainer shoe)、啦啦队鞋、高尔夫球鞋及类似物。在某些方面中,鞋子可为有楔的。示例性的鞋类物品10在图1中示出。虽然图1中举例说明了运动鞋,但将容易理解的是,所采用的一些术语也将适用于其他鞋类物品或其他类型的鞋子。鞋类10包括鞋面12,以及固定到鞋面12的鞋底组件14。鞋底组件14可以通过粘合剂或任何其他合适的方式固定到鞋面12。如本文使用的,鞋底组件14可以是完全由如本文所述的泡沫材料形成的整体组件(monolithic component)或者由多于一个的整体组件形成的多组件组合体,其中整体组件中的至少一个是完全由如本文所述的泡沫材料形成的。鞋类10具有内侧(medial side)或内侧(inner side)16和外侧(lateral side)或外侧(outer side)18。
在某些方面中,鞋面直到其被附接到鞋底组件时才形成。在某些情况中,鞋面是入楦鞋面(lasted upper)。如本文使用的“入楦鞋面”是指在通过一种或更多种机械方式附接到鞋底之前形成鞋形状的鞋面。入楦鞋面可包括脚跟稳定器(heel counter),脚跟稳定器被形成为使鞋面的鞋跟成形。入楦鞋面可包括中底布(strobel sock)或通常通过斯托贝尔针(strobel stitch)附接到鞋面的斯托贝尔板(strobel board)。
鞋底组件14通常设置在穿着者的脚和地面之间,提供地面反作用力的衰减(即,赋予缓冲)、附着摩擦力,并且可以控制脚的运动,例如内旋。与传统的鞋类物品一样,鞋底组件14可包括位于鞋面12内的鞋内底(未示出)。在某些方面中,鞋底组件是鞋内底或鞋垫,或者是包括鞋内底或鞋垫的多组件组合体,它还可包括位于鞋面内的鞋内底或鞋垫,其中鞋内底或鞋垫完全或部分地由本文所述的泡沫材料形成。本文所述的鞋类物品可包括完全或部分地由本文所述的泡沫材料形成的鞋内底或鞋垫。
鞋子和其他鞋类的最常见的组件可以被分为三种类型的组件之一:上部组件、下部组和研磨组件。上部组件总体地指被缝合或以其他方式结合在一起以形成鞋面的所有组件。鞋面中的材料通常有助于诸如透气性、顺应性、重量和柔顺性或柔软性的特性。下部组件总体地指总体地形成下部的所有组件。下部可包括例如鞋外底和鞋中底。外底材料的选择和设计例如有助于耐久性、附着摩擦力以及使用期间的压力分布。鞋中底材料和设计有助于诸如缓冲和支撑的因素。研磨组件包括可以附接到上部、下部或两者的所有附加组件。研磨组件可包括例如孔眼、鞋头衬、鞋板(shank)、鞋钉、鞋带、尼龙搭扣(velcro)、扣件、补强内里、衬里、衬垫、鞋跟补强(heel backing)、鞋跟护条(heel foxing)、鞋头横饰(toecap)等。
为了一般参考的目的,鞋类10可以被分成三个一般部分:鞋前部部分20、鞋中部部分22和鞋跟部分24。部分20、22和24不意图给鞋类10的精确区域划界。相反,部分20、22和24意图表示在下面的讨论过程中提供参考框架的鞋类10的一般区域。
除非另有说明,或者另外从下面的上下文中清楚,本文所使用的方向术语,例如向后、向前、顶部、底部、向内、向下、向上等,是指相对于鞋类10本身的方向。鞋类在图1中被示出为基本上水平地布置,因为当被穿着者穿上时,其将被放置在水平表面上。然而,应理解的是,鞋类10不必限于这一取向。因此,在图1中,向后是朝向鞋跟部分24,即如图1中看到的朝向右边。自然地,向前是朝向鞋前部部分20,即如图1中看到的朝向左边,并且向下是如图1中看到的朝向页面的底部。顶部是指如图1中看到的朝向页面顶部的元件,而底部是指如图1中看到的朝向页面底部的元件。向内是朝向鞋类10的中心,且向外是朝向鞋类10的外周边缘。
如图2中可以看到的,鞋底组件14包括第一部分26,第一部分26具有上表面27,上表面27具有形成在其中的凹槽28。上表面27通过粘合剂或其他合适的紧固方式被固定到鞋面12。多于一个基本上水平的肋状物30在第一部分26的外部上形成。在某些方面中,肋状物30从内侧16上的鞋前部部分20的中心部分沿着第一部分26向后延伸,围绕鞋跟部分24延伸,并且在第一部分26的外侧18上向前延伸到鞋前部部分20的中心部分。
第一部分26提供了鞋底组件14的外部牵引表面。在某些方面中,应理解的是,单独的鞋外底组件可以被固定到第一部分26的下表面。
凹槽28从鞋跟部分24延伸到鞋前部部分20。在某些方面中,凹槽28的后表面32是弯曲的以基本上遵循鞋跟部分24的后部轮廓,并且凹槽28的前表面34横向延伸穿过第一部分26。
插入件36容纳在凹槽28中。插入件36具有与凹槽28的弯曲的后表面32相配合的弯曲的后表面38以及与凹槽28的横向前表面34相配合的横向前表面40。插入件36的上表面42与鞋面12接触并用粘合剂或其他合适的紧固方式固定到鞋面12。
如图3中最佳地看到的,第一部分26的接合地面的下表面44包括多于一个的突出部46。每个凸出部46由沟槽48围绕。多于一个的横向狭槽50在下表面44中形成,在相邻的凸出部46之间延伸。纵向狭槽52沿着下表面44从鞋跟部分24延伸到鞋前部部分20。
如图2中所阐明的,插入件36可在鞋底组件中提供缓冲或弹性。第一部分26可为插入件36提供结构和支撑。在这些方面中,第一部分26可以由与插入件36相比具有更高密度和/或更高硬度的材料形成,诸如例如非泡沫材料(包括橡胶和热塑性聚氨酯)和泡沫材料。在某些方面中,插入件36可由如本文公开的泡沫材料形成。
图4和5示出了插入件60的仰视图和俯视图。该插入件60可用于如本文所述的鞋底组件中。插入件60类似于插入件36,但是如图4和5中所阐明的,插入件60由两种类型的材料62和64形成,其中至少一种材料是如本文公开的泡沫。图4示出了插入件60的仰视图,而图5示出了由两种类型的材料62和64形成的插入件60的俯视图,其中插入件放置在第一部分66内以形成鞋底组件14。还可使用具有多于两种类型的材料的插入件,至少一种材料是如本文公开的泡沫。在图4和5中所阐明的实例中,第一种材料62的一部分可用于插入件的脚跟区域,且第二种材料64的一部分可用于插入件的脚趾区域。较高密度的材料可用于支撑脚跟区域,而较低密度的材料可用于支撑脚趾区域。例如,第一种材料的密度可以比第二种材料的密度大至少0.02g/cm3。插入件的两种材料62和64的部分的形状可为任何合适的形状。例如,脚跟区域可呈楔形物的形状。由两种类型的材料形成的插入件可用于跑鞋以及篮球鞋。
虽然本文所述的组合物和泡沫可用于制造鞋类物品的各种组件的任何一种,但在特定方面中,所述组件包括鞋中底、鞋外底、鞋内底、鞋舌衬垫(tongue padding)、鞋领衬垫及其组合。在某些方面中,该组件是鞋底组件,例如图1-5中描绘的鞋底组件14,其包含本文所述的泡沫。在某些方面中,该组件是插入件,例如插入件36或图4-5图描绘的插入件60,其包含本文所述的泡沫。鞋底组件和用于鞋底组件的插入件可部分地或全部地由本文所述的泡沫制造。鞋底组件或用于鞋底组件的插入件的任何部分可由本文所述的泡沫制造。例如,鞋底组件的第一部分26(任选地包括接合地面的下表面44,例如多于一个的突出部46和/或围绕突出部的沟槽48)、整个插入件36、插入件60的部分62或64、单独的鞋外底组件或其任何组合可包括如本文所述的泡沫。鞋底组件和插入件可以通过使本文提供的组合物发泡来制造,例如如本文所述的通过注塑成型或通过注塑成型然后压缩成型。泡沫和组件可以表现出改进的物理性质,包括增强的能量返回、增强的剖层撕裂,降低的比重或其组合中的一种或更多种。
剖层撕裂是用于鞋类物品或运动装备的组件的泡沫的重要物理性质。在某些方面中,泡沫或组件可具有约1.0kg/cm至4.5kg/cm、约1.6kg/cm至4.0kg/cm、约2.0kg/cm至4.0kg/cm、约2.0kg/cm至3.5kg/cm、或约2.5kg/cm至3.5kg/cm的剖层撕裂值。剖层撕裂可以如下面实施例中描述的来测量。在某些方面中,泡沫或组件是压缩成型的,并且压缩成型的泡沫或组件可具有约0.08kg/cm至4.0kg/cm、约0.9kg/cm至3.0kg/cm、约1.0kg/cm至2.0kg/cm、约1.0kg/cm至1.5kg/cm、或约2kg/cm的剖层撕裂。在某些方面中,泡沫或组件是注塑成型的,并且泡沫或组件可具有约0.07kg/cm至2.0kg/cm、或约0.8kg/cm至1.5kg/cm、或约0.9kg/cm至1.2kg/cm、约1.5kg/cm至2.2kg/cm的剖层撕裂。
能量返回是泡沫或组件在被压缩时返回的能量的百分比的度量,它是重要的物理性质,对于跑鞋和其他运动鞋来说尤其如此。在某些方面中,本文提供的泡沫和组件具有约60%至90%、约60%至85%、约65%至85%、或约70%至85%的能量返回。在某些方面中,泡沫或组件是压缩成型的,并且可具有约60%至95%(例如,约60%至85%;约65%至80%;约65%至75%;约70%%至80%;或约75%至80%;约75%至85%;约80%至95%;或约85%至95%)的能量返回。能量返回可以如以下实施例中描述的来测量。
泡沫和组件可为轻质的。在某些方面中,泡沫和组件可具有约0.05至0.25、约0.05至0.2、约0.05至0.15、约0.08至0.15、约0.08至0.20、约0.08至0.25,或约0.1至0.15的比密度。在某些方面中,泡沫或组件是压缩成型的,并且可以具有约0.15至0.3、约0.2至0.3、或约0.15至0.25的比密度。
在一些实例中,用于制造本文所述各种实例的泡沫和组件的工艺还包括将泡沫压缩成型,以得到压缩成型的泡沫或压缩成型的组件。在某些方面中,由本公开内容的泡沫组合物形成的压缩成型的发泡的预成型件能够产生具有如下物理性质的压缩成型的泡沫组件,该物理性质使得这些组件特别地有利用于鞋类物品和运动装备。例如,这些压缩成型的泡沫组件的物理性质使它们特别地适合用作缓冲元件,例如鞋中底。
在某些方面中,压缩成型的泡沫或压缩成型的组件的弹性和/或能量返回可显著大于用于制造压缩成型的泡沫组件的在其他方面相同的泡沫预成型件的弹性和/或能量返回。虽然由使用其他发泡(blowing)方法发泡的预成型件形成的压缩成型的泡沫组件有时具有比它们的预成型件更大的弹性和/或能量返回,但是,当使如本文所述的利用物理发泡剂使用浸渍工艺发泡的泡沫预成型件压缩成型时,可以实现甚至更大的弹性和/或能量返回的增加。该压缩成型的泡沫组件的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩成型的泡沫组件的泡沫预成型件的弹性和/或能量返回大至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。在特定的实例中,压缩成型的泡沫组件的弹性和/或能量返回比用于制造压缩成型的泡沫组件的泡沫预成型件的弹性和/或能量返回大至少9个百分点。
因此,此压缩成型的泡沫组件的弹性和/或能量返回的更大的增加可导致具有比使用利用其他发泡方法制造的泡沫预成型件可能获得的更高的弹性和/或能量返回的组件。使用本文所述的发泡方法,已发现生产具有高于普通的弹性的压缩成型的泡沫组件,同时使用用于诸如鞋类物品和运动装备的消费品的成本有效的材料和方法是可能的。该压缩成型的泡沫组件的弹性和/或能量返回可以大于45%、或大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于65%。例如,压缩成型的泡沫组件的弹性和/或能量返回可为45%至95%、或50%至90%、或55%至90%、或60%至80%、或50%至85%、或55%至75%、或60%至75%。具有大于45%、或50%、或55%、或60%、或65%的弹性的压缩成型的泡沫组件可特别地有利用于鞋类物品。另外地或组合地,泡沫预成型件的弹性和/或能量返回可小于75%、或小于70%、或小于65%、或小于60%。例如,泡沫预成型件的弹性和/或能量返回可为40%至80%、或55%至75%、或50%至70%、或65%至80%。
在特定的实例中,当压缩成型的泡沫组件具有大于45%、或大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于65%的弹性和/或能量返回时,压缩成型的泡沫组件的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩成型的泡沫组件的泡沫预成型件的弹性和/或能量返回高至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。
本领域存在几种测量泡沫(例如泡沫预成型件和泡沫组件)的弹性和/或能量返回的方法。一种测量泡沫的弹性的方法是基于ASTM D 2632-92,其是对固体橡胶材料的测试。为了用于泡沫,测试样品如ASTM D2632-92中所述的来制备,但使用泡沫样品代替固体橡胶样品。此测试使用柱塞,该柱塞在由垂直杆引导时从高处落到测试样品上。下落高度被分成100等份,并且使用此100份尺度测量柱塞回弹的高度,以确定样品的弹性。还可以使用可选择的方法,该方法使用标准重量的球落在样品上,并且测量球的回弹高度,以确定样品的弹性。
当将泡沫用于鞋类物品或运动装备的组件时,泡沫的比重也是要考虑的重要物理性质。本公开内容的泡沫和组件可具有0.02g/cm3至0.22g/cm3、或0.03g/cm3至0.12g/cm3、或0.04g/cm3至0.10g/cm3、或0.11g/cm3至0.12g/cm3、或0.10g/cm3至0.12g/cm3、0.15g/cm3至0.2g/cm3;0.15g/cm3至0.30g/cm3的比重。可选择地或另外,泡沫预成型件可具有0.01g/cm3至0.10g/cm3、或0.02g/cm3至0.08g/cm3、或0.03g/cm3至0.06g/cm3;0.08g/cm3至0.15g/cm3;或0.10g/cm3至0.12g/cm3的比重。例如,压缩成型的泡沫组件的比重可为0.15g/cm3至0.2g/cm3,并且泡沫预成型件的比重可为0.10g/cm3至0.12g/cm3。泡沫或组件可以被压缩成型。
在特定的实例中,当压缩成型的泡沫组件具有大于45%、或大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于65%的弹性和/或能量返回时,压缩成型的泡沫组件的弹性和/或能量返回可比用于制造压缩成型的泡沫组件的泡沫预成型件的弹性和/或能量返回高至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点,并且压缩成型的泡沫可具有0.02g/cm3至0.15g/cm3、或0.03g/cm3至0.12g/cm3、或0.04g/cm3至0.10g/cm3、或0.11g/cm3至0.12g/cm3,0.15g/cm3至0.2g/cm3;或0.15g/cm3至0.30g/cm3的比重。
泡沫或组件的比重可通过测试取自泡沫预成型件或压缩成型的泡沫组件的至少3个代表性样品(例如,2英寸×2英寸样品或1英寸×1英寸样品)、或至少3个整体泡沫预成型件或压缩成型的泡沫组件来确定。使用具有用于样品重量的适当精确度的天平,在空气中确定每个样品的重量,以及当样品被完全浸没在22℃±2℃的温度的蒸馏水中时,在去除任何粘附到称重的泡沫样品表面的气泡之后确定每个样品的重量。然后,通过以下来计算比重(S.G.):取样品在水中的重量并从样品在空气中的重量减去样品在水中的重量,并且然后将此值除以样品在空气中重量,其中所有重量是以克计的重量。
泡沫的压缩永久变形是用作鞋类物品或运动装备的组件的泡沫的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩成型的泡沫或压缩成型的组件可具有40%至100%的压缩永久变形。例如,压缩永久变形可为45%至90%、或40%至80%、或50%至75%。
压缩永久变形可以通过制备泡沫预成型件的具有标准厚度(例如,10mm)的样品来测量。可以将具有小于标准厚度的厚度的组件堆叠来制备具有标准厚度的样品。将样品装入金属压板中,并压缩至原始厚度的50%的高度(例如,5mm)。将样品侧放在50℃烘箱中持续6小时。在6小时结束时,将样品从烘箱和金属压板中取出并允许其冷却持续30分钟。一旦被冷却,测量样品的厚度。百分比压缩永久变形(C.S.)通过以下来计算:(a)从原始样品厚度中减去最终样品厚度;和(b)从原始样品厚度中减去50%压缩的厚度;(c)将(a)除以(b);以及(d)将结果乘以100以获得百分比压缩永久变形(其中所有厚度以毫米来测量)。
硬度是待用于鞋类物品或运动装备的泡沫或组件的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩成型的泡沫或组件可具有至少20Asker C、或至少30Asker C、或至少40Asker C、或至少50Asker C的硬度。例如,压缩成型的泡沫或压缩成型的组件可具有20Asker C至70Asker C、或20Asker C至40Asker C、或30Asker C至35Asker C、或25AskerC至65Asker C、或30Asker C至50Asker C、或40Asker C至70Asker C、或35Asker C至55Asker C、或50Asker C至65Asker C的硬度。泡沫预成型件可具有小于40Asker C、或小于30Asker C、或小于20Asker C的硬度。例如,泡沫预成型件的硬度可为15Asker C至50AskerC、或20Asker C至50Asker C、或20Asker C至40Asker C、或20Asker C至30Asker C。硬度可在泡沫的平坦区域上(例如,至少6mm厚)使用Asker C硬度计来测量。
在特定的实例中,当压缩成型的泡沫组件具有大于45%、或大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于65%的弹性和/或能量返回时,压缩成型的泡沫组件的弹性和/或能量返回可比用于制造压缩成型的泡沫组件的泡沫预成型件的弹性和/或能量返回高至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点,并且压缩成型的泡沫组件可具有至少20Asker C、或至少30Asker C、或至少40Asker C、或至少50Asker C的硬度。此外,压缩成型的泡沫可具有0.02g/cm3至0.15g/cm3、或0.03g/cm3至0.12g/cm3、或0.04g/cm3至0.10g/cm3、或0.11g/cm3至0.12g/cm3,0.15g/cm3至0.2g/cm3;或0.15g/cm3至0.30g/cm3的比重。
剖层撕裂是用于鞋类物品或运动装备的泡沫或组件的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩成型的泡沫或组件可具有0.08kg/cm至4.0kg/cm、或0.9kg/cm至3.0kg/cm、或1.0kg/cm至2.0kg/cm、或1.0kg/cm至1.5kg/cm、或约2kg/cm的剖层撕裂。可选择地或另外、泡沫预成型件可具有0.07kg/cm至2.0kg/cm、或0.8kg/cm至1.5kg/cm、或0.9kg/cm至1.2kg/cm、或约1.5kg/cm至约2.2kg/cm的剖层撕裂。
泡沫预成型件和压缩成型的泡沫组件的剖层撕裂可使用ASTM D3574-95来测量。尽管此方法是针对粘合的和模塑的聚氨酯泡沫,但是它可以用于根据本公开内容的任何泡沫材料。泡沫样品具有10mm±1mm的厚度。如果泡沫预成型件或压缩成型的泡沫组件具有外表层,则外表层不应存在于测试样品上。在样品的一端的中心设置3cm长的切口,并且沿着样品边缘在5个连续的2cm的部分中作标记。如在ASTM D3574-95中描述的来测试样品。
压缩成型的泡沫组件的撕裂强度可以在4kg/cm至10kg/cm的范围内。
泡沫的抗拉强度是另一个重要的物理特性。泡沫或组件可具有5kg/cm2至25kg/cm2、或10kg/cm2至23kg/cm2、或15kg/cm2至22kg/cm2的抗拉强度。抗拉强度可以在泡沫的模切样品上测量,该模切样品呈标准尺寸的哑铃的形状,例如2.5cm宽×11.5cm长,具有3mm至4mm的最小厚度。哑铃遵循ASTM D412,模具C中描述的形状。将样品对称地装入并使用长行程引伸计例如Instron 2603-080(其允许最小1000%的应变以及25mm的标距长度和至少为0.1mm的分辨率)进行测试。记录样品的破坏点(测试期间当负载值最初下降时的点)处的拉伸值。该泡沫或组件可以被压缩成型。
在确定泡沫是否适合用作鞋类物品或运动装备的组件时,要考虑的另一个物理性质是其300%的伸长率。压缩成型的泡沫或组件可具有至少125%、或至少150%的伸长率。
本文描述的一些实例涉及通过包括以下的工艺/方法制造的泡沫制品(例如,用于制造至少鞋类或运动装备的部分的制品):形成预发泡组合物,预发泡组合物包含:包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物;和C4-C100不饱和烯烃;使预发泡组合物的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物和C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物交联,形成交联的预发泡组合物;以及将预发泡组合物、交联的预发泡组合物发泡,或将预发泡组合物和交联的预发泡组合物两者发泡,以得到泡沫制品。在一些实例中,交联和发泡可基本上同时发生。在一些实例中,用于形成发泡制品的工艺还包括将预发泡组合物注塑成型,并且交联在注塑成型期间发生。在一些实例中,交联的组合物、或预发泡组合物和交联的组合物两者在模具中发泡。在一些实例中,交联在注塑成型期间发生(例如,交联基本上在模具中发生)。
在一些实例中,本文所述的各种实例的泡沫制品还可包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或至少一种烯烃嵌段共聚物,每个术语如本文所定义的。诸如鞋中底的组件可具有多种有益的性质。
已发现,对于许多实例,压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回(也被称为能量返回)可以显著地大于用于制造压缩成型的泡沫制品的泡沫制品的弹性和/或能量返回。虽然使用其他发泡方法形成的压缩成型的泡沫制品有时具有比相应的泡沫制品更大的弹性和/或能量返回,但是,当如本文所述的利用物理发泡剂使用浸渍工艺形成压缩成型的泡沫制品时,可以实现甚至更大的弹性和/或能量返回的增加。该压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回可比用于制造压缩成型的泡沫制品的泡沫制品的弹性和/或能量返回高至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。在特定的实例中,压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回是比用于制造压缩成型的泡沫制品的泡沫制品的弹性和/或能量返回高至少9个百分点。
因此,此压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回的更大增加可导致具有比使用利用其他发泡方法制造的泡沫制品可能获得的弹性和/或能量返回更高的弹性和/或能量返回的组件。使用本文所述的发泡方法,已发现生产具有高于普通的弹性的压缩成型的泡沫制品,同时使用用于诸如鞋类物品和运动装备的消费品的成本有效的材料和方法是可能的。该压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回可以大于45%、或大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于65%。例如,压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回可为45%至95%、或50%至90%、或55%至90%、或60%至80%、或50%到85%、或55%到75%、或60%到75%。具有大于45%、或50%、或55%、或60%、或65%的弹性的压缩成型的泡沫制品可特别地有利用于鞋类物品。另外地或组合地,泡沫制品的弹性和/或能量返回可小于75%、或小于70%、或小于65%、或小于60%。例如,泡沫制品的弹性和/或能量返回可为40%至80%、或55%至75%、或50%至70%、或65%至80%。
在特定的实例中,当压缩成型的泡沫制品具有大于45%、或大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于65%的弹性和/或能量返回时,压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回可以比用于制造压缩成型的泡沫制品的泡沫制品的弹性和/或能量返回高至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点。
当将泡沫用于鞋类物品或运动装备的组件时,泡沫制品的比重也是要考虑的重要物理性质。本公开内容的压缩成型的泡沫制品可具有0.02g/cm3至0.22g/cm3、或0.03g/cm3至0.12g/cm3、或0.04g/cm3至0.10g/cm3、或0.11g/cm3至0.12g/cm3、或0.10g/cm3至0.12g/cm3、0.15g/cm3至0.2g/cm3;0.15g/cm3至0.30g/cm3的比重。可选择地或另外,泡沫制品可具有0.01g/cm3至0.10g/cm3、或0.02g/cm3至0.08g/cm3、或0.03g/cm3至0.06g/cm3;0.08g/cm3至0.15g/cm3;或0.10g/cm3至0.12g/cm3的比重。例如,压缩成型的泡沫制品的比重可为0.15g/cm3至0.2g/cm3,并且泡沫制品的比重可为0.10g/cm3至0.12g/cm3
在特定的实例中,当压缩成型的泡沫制品具有大于45%、或大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于65%的弹性和/或能量返回时,压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回可比用于制造压缩成型的泡沫制品的泡沫制品的弹性和/或能量返回高至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点,并且压缩成型的泡沫制品可具有0.02g/cm3至0.15g/cm3、或0.03g/cm3至0.12g/cm3、或0.04g/cm3至0.10g/cm3、或0.11g/cm3至0.12g/cm3,0.15g/cm3至0.2g/cm3;或0.15g/cm3至0.30g/cm3的比重。
泡沫制品的压缩永久变形是用作鞋类物品或运动装备的组件的泡沫的另一个重要物理性质。根据本公开内容,压缩成型的泡沫制品可具有40%至100%的压缩永久变形。例如,压缩永久变形可为45%至90%、或40%至80%、或50%至75%。
硬度是用作鞋类物品或运动装备的泡沫制品的另一个重要的物理性质。根据本公开内容,压缩成型的泡沫制品可具有至少20Asker C、或至少30Asker C、或至少40Asker C、或至少50Asker C的硬度。例如,压缩成型的泡沫制品可具有20Asker C至70Asker C、或20Asker C至40Asker C、或30Asker C至35Asker C、或25Asker C至65Asker C、或30AskerC至50Asker C、或40Asker C至70Asker C、或35Asker C至55Asker C、或50Asker C至65Asker C的硬度。泡沫制品可具有小于40Asker C、或小于30Asker C、或小于20Asker C的硬度。例如,泡沫制品的硬度可为15Asker C至50Asker C、或20Asker C至50Asker C、或20Asker C至40Asker C、或20Asker C至30Asker C。硬度可在泡沫的平坦区域上(例如,至少6mm厚)使用Asker C硬度计来测量。
在特定的实例中,当压缩成型的泡沫制品具有大于45%、或大于50%、或大于55%、或大于60%、或大于65%的弹性和/或能量返回时,压缩成型的泡沫制品的弹性和/或能量返回可比用于制造压缩成型的泡沫制品的泡沫制品的弹性和/或能量返回高至少6个百分点、或至少7个百分点、或至少8个百分点、或至少9个百分点、或至少10个百分点、或至少12个百分点,并且压缩成型的泡沫制品可具有至少20Asker C、或至少30Asker C、或至少40Asker C、或至少50Asker C的硬度。此外,压缩成型的泡沫制品可具有0.02g/cm3至0.15g/cm3、或0.03g/cm3至0.12g/cm3、或0.04g/cm3至0.10g/cm3、或0.11g/cm3至0.12g/cm3,0.15g/cm3至0.2g/cm3;或0.15g/cm3至0.30g/cm3的比重。
压缩成型的泡沫或制品的撕裂强度可以在4kg/cm至10kg/cm的范围内。泡沫或制品的抗拉强度是另一个重要的物理特性。压缩成型的泡沫制品可具有5kg/cm2至25kg/cm2、或10kg/cm2至23kg/cm2、或15kg/cm2至22kg/cm2的抗拉强度。
在确定泡沫制品是否适合用作鞋类物品或运动装备的组件时,要考虑的另一个物理性质是其300%的伸长率。压缩成型的泡沫制品可具有至少125%、或至少150%的伸长率。
各种实例包括制造鞋类物品或用于鞋类物品的组件的方法。在一些实例中,制造鞋类物品的方法包括使本文所述的组合物发泡,以得到泡沫制品;将泡沫制品压缩成型,以制造用于鞋类物品的压缩成型的组件。该组件可以是鞋中底,并且该方法可以包括:提供用于鞋类物品的鞋面和鞋外底;以及将压缩成型的鞋中底、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。在一些实例中,制造鞋类物品的方法包括将压缩成型的泡沫制品、鞋面和鞋外底组合以制造鞋类物品。
在某些方面中,本公开内容涉及压缩成型的泡沫以及涉及形成用于鞋类物品或运动装备以及其他应用的压缩成型的泡沫的方法。在一些实例中,该方法可为包括以下的工艺:提供(例如,制备)泡沫预成型件的方法,并且然后将泡沫预成型件压缩成型,以形成压缩成型的泡沫。
除了其它方面,本发明人还已经认识到,本文所述的各种实例的压缩成型的泡沫具有改进的物理特性,诸如例如,改进的弹性和/或能量返回。
在一些实例中,该方法的一个步骤包括提供(例如,制备或获得)如本文所公开的预发泡组合物。例如,可以使用本领域已知的任何方法制备预发泡组合物,包括使用合适的捏合机,合适的单螺杆挤出机或合适的双螺杆挤出机。挤出机(例如,单螺杆或双螺杆)可用于提供预发泡组合物。挤出机可以具有马达,以在挤出机内部转动螺杆。螺杆可为单螺杆或双螺杆,单螺杆或双螺杆由具有适合于混合或捏合所使用的具体材料的各种尺寸和螺距的单个元件制成。在一些实例中,挤出机具有双螺杆。
将构成本文所述的各种实例的预发泡组合物的各种组分(例如,包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物、C4-C100不饱和烯烃、以及任选地选自乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的一种或更多种另外的组分、烯烃嵌段共聚物;发泡剂;交联剂,及其任意组合)通过端口加入到挤出机中。在一些实例中,本文所述的各种实例的预发泡组合物可以在例如挤出机的区段中在第一交联温度至少部分地交联,以形成交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物),交联的预发泡组合物在一些实例中可为热塑性的交联的预发泡组合物。各种其他组分(例如,颜料、填料和发泡剂)可以通过端口添加到挤出机中,并与预发泡组合物和/或交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)混合或捏合。
构成本文所述各种实例的预发泡组合物的各种组分可以作为熔体或作为制成适当尺寸的固体颗粒(例如碎片或粒料)加入,固体颗粒在其与例如交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)混合或捏合时在区段中熔化。
可以加热挤出机或混合器的内容物,以除了其它方面,还实现预发泡组合物的交联,从而获得交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)。在其他实例中,加热可以触发发泡(foaming)(即,发泡(blowing))(例如,通过化学发泡剂触发),从而将交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)转化为泡沫组合物,该泡沫组合物具有足够的热塑性以从挤出机10挤进或注射到模具中。可选择地,交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)可以使用物理发泡剂在挤出机中发泡。并且,在一些实例中,还可以存在化学发泡剂,使得当存在加热时,加热可以触发化学发泡剂。
在一些实例中,可将预发泡组合物在接近或处于使得交联可以发生的交联温度的温度、但在足以低于将触发发泡的温度的温度,作为熔体加入。然后,可以将挤出机的温度升高到接近或处于化学发泡剂的触发温度的温度,从而得到泡沫组合物。
可以控制预发泡组合物被交联以得到交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)的程度,使得交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)保持热塑性并且如果需要的话可与多种其他组分(例如颜料、填料和发泡剂)混合。这可以通过多种方式来实现,例如,通过控制用于交联的时间量;通过控制交联温度;通过在所需的交联点使温度降低,以停止或减缓进一步的交联;或者通过这些的组合。例如,用于交联的时间量可以通过控制螺杆速度,通过使端口8位于更靠近或更远离端口6的位置,或通过这些的组合来控制。
在一些实例中,随着交联密度的增加,交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)可形成相分离的域,其中,例如,包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的交联聚合物的苯乙烯类链段相分离成主要富含苯乙烯类的域。
交联的预发泡组合物(例如,至少部分地交联的预发泡组合物)或泡沫组合物,它们中的每种是足够热塑性的以从挤出机挤进或注射到模具中,它们在与马达相对的挤出机的末端被挤出。在一些实例中,真空端口可用于去除挥发物,例如水、可能作为溶剂已与某些材料一起被引入的挥发性有机液体、交联反应副产物、或发泡剂副产物。挤出物可以经由通过模具(未示出)挤出来成型。例如,挤出物(例如交联的预发泡组合物或泡沫组合物)可以以线的形式(其随后被造粒)、以管的形式、或以片的形式被挤出。可使用冷却的模具来进行造粒。另外或可选择地,造粒可在水下进行,从而在所得粒料离开造粒模具时将其冷却。
在一些实例中,本文所述的各种实例的泡沫预成型件通过以下获得:使用发泡剂,将预发泡组合物、交联的组合物、或预发泡组合物和交联的组合物两者在至少一个维度(例如,垂直维度)上发泡约150%至约240%(例如,从约150%至约220%、约150%至约200%、约175%至约225%、约180%至约230%、从约160%至约240%)。
在一些实例中,本文所述的各种实例的泡沫预成型件使用涉及以下的工艺制造:用在第一浓度或第一压力的物理发泡剂浸渍预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合(例如,在预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合的软化温度或以上)。
如本文所用的,术语“浸渍”通常是指将物理发泡剂溶解或悬浮在预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合中。然后,被浸渍的预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合可以被发泡,或者可以被冷却(当适用时)和再软化(当适用时)用于稍后发泡。
在一些情况下,被浸渍的预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合是通过降低物理发泡剂的浓度或压力而发泡的。物理发泡剂的浓度的降低可以从预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合释放额外量的被浸渍的物理发泡剂(例如,用于引起预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合中最初形成的微孔的二次膨胀),以使预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合进一步发泡,形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物)。
除了注塑成型之外,本公开内容的预发泡组合物可以使用本领域已知的各种工艺发泡和任选地模塑。例如,预发泡组合物可用于形成平板泡沫,具有各种形状和尺寸的颗粒(例如珠粒)泡沫等。然后,这些多种形式的泡沫可以不同方式使用。例如,板状泡沫可以直接用作成品泡沫制品,可以被成形(例如,切割或修整)以形成成品泡沫制品,或者可以被压缩成型以形成成品泡沫制品。泡沫可以经受作为形成成品泡沫制品的一部分的退火工艺。预发泡组合物的粒料可用于形成单个的颗粒泡沫,或者可被发泡和模塑以形成由彼此固定的单个的泡沫的部分构成的整体模塑泡沫制品。
本文所述的各种实例的泡沫组合物(例如泡沫预成型件)可通过用于由热塑性材料形成制品的任何已知方法被进一步成形或模塑。
用于形成压缩成型的泡沫的方法的另一个步骤包括:提供泡沫预成型件,该泡沫预成型件已使用任何合适的发泡工艺(例如,使用物理和/或化学发泡剂发泡)发泡,并且然后将泡沫预成型件压缩成型,以形成压缩成型的泡沫。
在一些实例中,泡沫预成型件通过包括以下的工艺制备:(i)软化预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合(例如,通过在预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合的软化温度处或以上的第一温度加热);(ii)与软化同时地或顺序地(当适用时),使预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合与足以将一定量的物理发泡剂驱动到预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合中的第一浓度或第一压力的物理发泡剂接触;(iii)将物理发泡剂的浓度或压力改变(例如,降低压力或浓度)为有效地使预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合发泡的第二浓度或第二压力,从而形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物);以及(iv)在该改变之后,冷却(当适用时)泡沫组合物(例如,冷却至低于泡沫组合物的软化温度的温度),以形成具有初始高度的泡沫预成型件。在一些实例中,该方法使用包含交联的预发泡组合物的组合物、基本上由交联的预发泡组合物组成的组合物、或由交联的预发泡组合物组成的组合物进行。
在其他实例中,泡沫预成型件通过以下来制备:(i)用第一浓度的化学发泡剂接触(例如,溶解或悬浮)预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合,在某些实例中,在预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合的软化温度处或以上进行;(ii)触发化学发泡剂,以使预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合发泡,从而形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物);以及(iii)在一些实例中,在触发之后,将泡沫组合物冷却至低于其软化温度的温度,以形成具有初始高度的泡沫预成型件。在一些实例中,该工艺使用包含交联的预发泡组合物的组合物、基本上由交联的预发泡组合物组成的组合物、或由交联的预发泡组合组成的组合物进行。在一些实例中,化学发泡剂的“触发”通过任何合适的方法进行,包括将包含一定浓度的化学发泡剂的预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合加热至足以“触发”化学发泡剂的温度,其中,化学发泡剂的浓度有效地使预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合发泡,从而形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物)。
在一些实例中,该接触包括在约10MPa至约100MPa(例如,约30MPa至约100MPa、约20MPa至约80MPa、约30MPa至约60MPa、或约40MPa至约70MPa)的压力接触。
在一些实例中,无论泡沫预成型件是使用物理发泡剂还是化学发泡剂来制备,发泡组合物(例如,呈泡沫预成型件的形式)都可以被压缩成型。例如,发泡组合物可以通过以下来压缩成型:将泡沫预成型件放置在具有小于泡沫预成型件的初始高度的高度的压缩模具中,并关闭模具,从而将泡沫预成型件压缩到模具的高度。与压缩同时地或顺序地,泡沫预成型件可在闭合的压缩模具中加热。在压缩成型期间,闭合的模具中泡沫预成型件的至少一部分的温度可升高到泡沫组合物的软化温度的±30℃内的温度。可以通过加热闭合的模具来升高温度。在升高温度之后,当泡沫预成型件保持关闭在压缩模具中时,可以降低泡沫预成型件的至少一部分的温度。温度可以通过冷却闭合的模具来降低。该降低可以将泡沫预成型件的至少一部分的温度降低至低于发泡组合物的软化温度至少35℃的温度,从而形成压缩成型的泡沫。在冷却之后,可以打开压缩模具,并且可以从压缩模具中移除压缩成型的泡沫。
本文预期的一些实例涉及根据本文所述的组合物和工艺制造的鞋类物品或运动装备的压缩成型的组件。
本文预期的其他实例涉及制造鞋类物品或运动装备的方法。例如,该方法可包括:提供根据本公开内容的鞋类物品的压缩成型的泡沫组件,以及将该组件与鞋类鞋面和鞋外底组合以形成鞋类物品。类似地,该方法可包括:提供根据本公开内容的运动装备制品的压缩成型的泡沫组件,以及将压缩成型的泡沫组件与其他组件组合以形成运动装备的成品。
制备本文所述的压缩成型的泡沫(和压缩成型的泡沫制品)的一种方法包括:形成泡沫预成型件,以及将泡沫预成型件压缩成型以制备压缩成型的泡沫。在一些实例中,本文所述的各种实例的泡沫预成型件通过以下获得:使用发泡剂,将预发泡组合物、交联的组合物、或预发泡组合物和交联的组合物两者在至少一个维度(例如,垂直维度)上发泡约150%至约240%(例如,从约150%至约220%;约150%至约200%;约175%至约225%,约180%至约230%,或约160%至约240%)。在一些实例中,已发泡的预发泡组合物、交联的组合物、或该预发泡组合物和该交联的组合物两者可在至少一个维度上压缩成型到约120%至约200%(例如,从约120%至约180%;约130%至约190%;约150%至约200%;或约160%至约190%)。
因此例如,如果预发泡组合物、交联的组合物、或预发泡组合物和交联的组合物两者的发泡为约200%,则发泡的预发泡组合物、交联的组合物、或该预发泡组合物和该交联的组合物两者可以通过压缩成型至约180%而压缩净20%。在另一个实例中,如果将预发泡组合物、交联的组合物、或预发泡组合物和交联的组合物两者发泡成20mm(高度)×10cm(宽度)×5cm(深度)的板,并且将该板在高度方向上压缩20%,则压缩成型的板将具有18mm(高度)×10cm(宽度)×5cm(深度)的尺寸。在一些实例中,压缩成型基本上被保持。
在一些实例中,泡沫预成型件使用涉及以下的工艺制造:用在第一浓度或第一压力的物理发泡剂浸渍预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合(例如,在预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合的软化温度处或以上)。然后,被浸渍的预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合可以被发泡,或者可以被冷却(当适用时)和再软化(当适用时)用于稍后发泡。在一些情况下,被浸渍的预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合是通过降低物理发泡剂的浓度或压力而发泡的。物理发泡剂的浓度的降低可以从预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合释放额外量的被浸渍的物理发泡剂,以使预发泡组合物、交联的预发泡组合物或其组合进一步发泡,形成泡沫组合物(例如,具有闭孔结构的泡沫组合物)。
在一些实例中,压缩成型工艺是通过在闭合的压缩模具中加热泡沫预成型件来进行的。将泡沫预成型件加热至接近其软化温度的温度,以允许泡沫保持压缩模具的形状。例如,泡沫预成型件可以被加热到在其软化温度的±30℃内、或在其软化温度的±20℃内、或在其软化温度的±10℃内,或在其软化温度的±5℃内的温度。例如,泡沫预成型件可以被加热到约100℃至约250℃、或约140℃至约220℃、或约100℃至约150℃、或约130℃至约150℃的温度。
用于形成压缩模具的材料可以是能够承受在该工艺期间使用的温度的任何材料,例如机械加工的金属,包括铝。压缩模具可以使用两个构件例如顶部模具和底部模具来制造。根据待模塑的泡沫组件的形状,可以使用多构件模具,以便更容易地从模具中释放压缩成型的泡沫。
压缩模具中的泡沫预成型件的压缩成型可导致在最终压缩成型的泡沫组件上形成闭合的表皮。然而,在压缩成型过程中,应注意不要使泡沫预成型件经受使得超过期望量的泡沫的闭孔结构塌陷的条件。避免使超过期望量的闭孔结构塌陷的一种方法是控制聚合物组合物的温度,例如,通过控制模具的温度。例如,在压缩成型步骤期间,压缩模具中的泡沫预成型件的加热可以进行100秒至1,000秒、或150秒至700秒的时间。
一旦泡沫预成型件已在压缩模具中在适当的温度加热持续期望的时间长度以将预成型件软化至期望的水平,就将软化的预成型件冷却至例如低于其软化温度至少35℃、或低于其软化温度至少50℃、或低于其软化温度至少80℃的温度,以使软化的泡沫再固化,从而形成压缩成型的泡沫。一旦被冷却,就将压缩成型的泡沫组件从压缩模具中移除。在加热之后,压缩模具中的泡沫预成型件的冷却可以进行持续50秒至1,000秒的时间、或持续100秒至400秒的时间。
组合物
在各个方面中,提供了可被发泡的组合物,即可用于形成泡沫组合物的组合物。在某些方面中,这些组合物被称为“预发泡组合物”。在某些方面中,该组合物可用于产生柔软的且具有使其可用于鞋类的高能量返回的泡沫组合物。该组合物可用于使用本领域已知的多种方法中的任何一种来产生泡沫。在某些方面中,使用注塑成型、或者注塑成型然后压缩成型技术来产生泡沫。发泡组合物可包括如上所述的鞋类物品的组件。
当用于形成泡沫时,本文所述的组合物在某些方面中产生具有令人惊奇的高能量返回/弹性值的泡沫。当用于形成泡沫时,这些组合物还在某些方面中产生具有高剖层撕裂值的泡沫。在某些方面中,该组合物可用于产生具有其他有益性质的泡沫,包括有益于用于鞋类的附加性质,包括作为缓冲组件。本公开内容的组合物可使用各种方法来发泡和/或模塑。在一个实例中,可使聚合物组合物发泡作为注塑成型工艺的一部分。任选地,可将注塑成型的泡沫随后压缩成型。注塑成型的泡沫的压缩成型可以改变聚合物泡沫的性质,例如降低泡沫的压缩永久变形,这对于在鞋类相关应用中使用的泡沫可能是有益的。由本公开内容的聚合物组合物形成的泡沫可以在不被压缩成型的情况下用于与鞋类相关的应用中。
在某些方面中,提供了一种组合物,该组合物包含:A-B-A嵌段共聚物,其中,每个A嵌段具有苯乙烯类重复单元,B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,第一α-烯烃具有3至8个碳原子(例如,3个、4个、5个、6个、7个或8个碳原子),并且其中,该A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的总重量的按重量计约10%至50%、约10%至40%、约15%至40%、或约15%至30%的A嵌段;烯属嵌段共聚物,其中该烯属嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,第二α-烯烃具有约4至14个、约6至12个、或约6至10个碳原子,并且其中,该烯属嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段以及一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中该α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,第三α-烯烃具有约2至24个、约3至24个、约3至18个或约6至18个碳原子,并且其中,该α-烯烃连接聚合物具有基于α-烯烃连接聚合物的总重量的按重量计约10%至50%、约10%至40%、约15%至40%、或约15%至30%的α-烯烃单体含量。
在某些方面中,提供了一种组合物,该组合物包含:A-B-A嵌段共聚物,其中,每个A嵌段包含根据下式的重复单元:
Figure BDA0003476403410000241
重复单元中每次出现的R1独立地为氢、卤素、羟基、或者具有1至18个、1至15个、1至12个、3至18个、3至15个或3至12个碳原子的取代或未取代的烷基基团;重复单元中每次出现的R2独立地为不存在或是具有1至15个、1至12个、1至8个、3至8个、3至12个、或3至15个碳原子的取代或未取代的烷基基团;其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,第一α-烯烃具有约3至12个、3至10个或3至8个碳原子;并且其中,A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的总重量的按重量计约10%至50%、约10%至40%、约15%至40%或约15%至30%的A嵌段;烯属嵌段共聚物,其中该烯属嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,第二α-烯烃具有约4至14个、约6至12个或约6至10个碳原子,并且其中,该烯属嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段以及一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中该α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,第三α-烯烃具有约2至24个、约3至24个、约3至18个或约6至18个碳原子;其中组合物中存在的A-B-A嵌段共聚物的总重量份与组合物中存在的连接聚合物的总重量份的比率II是约1.00至5.00、约1.00至4.00、约1.50至4.00、约1.50至3.50、约1.00至3.00或约2.00至4.00。
在某些方面中,提供了一种组合物,该组合物包含:A-B-A嵌段共聚物,其中每个A嵌段包含根据下式的重复单元:
Figure BDA0003476403410000251
重复单元中每次出现的R1独立地为氢、卤素、羟基、或者具有1至18个、1至15个、1至12个、3至18个、3至15个、3至12个、1至8个、3至8个、1至5个或3至5个碳原子的取代或未取代的烷基基团;重复单元中每次出现的R2独立地为不存在或是具有1至15个、1至12个、1至8个、3至8个、3至12个、3至15个、1至8个、1至5个或1至3个碳原子的取代或未取代的烷基基团;其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,第一α-烯烃具有约3至12个、3至10个或3至8个碳原子;并且其中,A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的总重量的按重量计约10%至50%、约10%至40%、约15%至40%、或约15%至30%的A嵌段;烯属嵌段共聚物,其中该烯属嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,第二α-烯烃具有约4至14个、约6至12个或约6至10个碳原子,并且其中该烯属嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段以及一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及α-烯烃连接聚合物,其中该α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,第三α-烯烃具有约2至24个、约3至24个、约3至18个或约6至18个碳原子。
在某些方面中,α-烯烃连接聚合物具有基于α-烯烃连接聚合物的总重量的按重量计约10%至50%、约10%至45%、约15%至45%、约15%至40%、或约20%至40%的α-烯烃单体含量。
在某些方面中,每个A嵌段包含大量的聚苯乙烯。例如,每个A嵌段可包含基于A嵌段中重复单元的数目的至少80%、90%或更多的苯乙烯类重复单元。在某些方面中,每个A嵌段基本上由聚苯乙烯组成。
在某些方面中,每个B嵌段包括乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,第一α-烯烃具有4、5、6、7或8个碳原子。在某些方面中,B嵌段基本上是乙烯和辛烯的无规共聚物,或者是乙烯和丁二烯的无规共聚物。
在某些方面中,组合物中可以存在多于一种的α-烯烃连接聚合物。例如,在某些方面中,组合物包含第一α-烯烃连接聚合物和第二α-烯烃连接聚合物,其中,第一α-烯烃连接聚合物和第二α-烯烃连接聚合物是乙烯和1-丁烯的共聚物,各自在共聚物中具有不同的乙烯与1-丁烯单体含量的比率。
在某些方面中,组合物包含基于组合物的总重量的约5重量份至约15重量份的A-B-A嵌段共聚物、约10重量份至约20重量份的烯属嵌段共聚物、以及约25重量份至约35重量份的α-烯烃连接聚合物。
在某些方面中,组合物包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,该乙烯-醋酸乙烯酯共聚物具有基于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量的按重量计约10%至约45%的醋酸乙烯酯含量。
在多个方面中,组合物还包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,该乙烯-醋酸乙烯酯共聚物具有基于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量的按重量计约5%至55%、约5%至50%、约10%至50%、约10%至45%、或约15%至40的醋酸乙烯酯含量。
A-B-A嵌段共聚物可以是至少部分氢化的或完全氢化的。在某些方面中,A-B-A嵌段共聚物具有约40%至99%、约50%至99%、约50%至95%、约50%至90%、约50%至80%、或约60%至80%的氢化度。
在某些方面中,提供了一种组合物,该组合物包含部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物、烯属嵌段共聚物、以及α-烯烃连接聚合物。部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物可包含一个或更多个具有芳香族重复单元的A嵌段、一个或更多个具有脂肪族重复单元的B嵌段,以及在芳香族重复单元和脂肪族重复单元的一者或两者上存在的一个或更多个第一烯属不饱和基团(first ethylenically unsaturated group)。在某些方面中,芳香族重复单元是苯乙烯类重复单元。烯属嵌段共聚物可以是第一α-烯烃和不同于第一α-烯烃的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯属嵌段共聚物包含一个或更多个第二烯属不饱和基团。α-烯烃连接聚合物可包含一个或更多个脂肪族侧链。
在某些方面中,部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物可具有A-B嵌段结构或A-B-A嵌段结构,其中A嵌段和B嵌段如本文所述。例如,每个A嵌段可独立地包含一个或更多个芳香族重复单元例如苯乙烯。每个B嵌段可以是包含一个或更多个第一烯属不饱和单元的脂肪族聚合物嵌段。
芳香族重复单元可包括多种芳香族单元中的任何一种。芳香族重复单元可包括具有多于一个的芳香族侧链的脂肪族主链。
在某些方面中,提供了一种组合物,该组合物包含:至少一种含有苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物;和至少一种C4-C100不饱和烯烃。苯乙烯类重复单元可包括聚苯乙烯嵌段。含有苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物可以是包括聚苯乙烯的嵌段和非苯乙烯类聚合物嵌段的嵌段共聚物。在一些实例中,聚合物可包含选自聚酯、聚-C2-C8-亚烷基单元、聚醚单元、聚碳酸酯单元、聚酰胺单元、聚酮单元、聚硅氧烷单元及其任何组合的组的非苯乙烯类重复单元。苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元(例如,聚酯、聚-C2-C8-亚烷基单元、聚醚单元、聚碳酸酯单元、聚酰胺单元、聚酮单元、聚硅氧烷单元及其任何组合)可以是以任何顺序。本文还考虑两种或更多种包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的混合物。
如本文所使用的,除非上下文另有规定,当相同类型的组分中的两种被称为“不同的”时,这意味着一种组分具有与另一种组分不同的化学组成。例如,第二α-烯烃与第一α-烯烃不同是指第二α-烯烃具有与第一α-烯烃的化学式不同的化学式。
在一些具体实例中,组合物包括包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物,其中该聚合物包含聚酯的嵌段单元。在一些实例中,包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含聚-C2-C8-亚烷基单元。在一些实例中,本文所述的多种实例的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含聚乙烯单元。在一些实例中,本文所述的多种实例的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含聚丙烯单元。在其他实例中,本文所述的多种实例的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含聚丁烯单元。还在其他实例中,本文所述的多种实例的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含聚丁二烯单元。还在其他实例中,本文所述的多种实例的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含聚异戊二烯单元。聚合物的非苯乙烯类重复单元可包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、聚异戊二烯或其任何组合,并且可以任何顺序存在于聚合物中。
在一些实例中,当本文所述的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含聚乙烯时,包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的聚乙烯含量是约50mol%至约80mol%(例如,约50mol%至约75mol%;约60mol%至约80mol%;约55mol%至约70mol%;约65mol%至约80mol%;或约70mol%至约80mol%)。
在一些实例中,包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物是PSq-X1 n-X2 m-X3 p嵌段共聚物,其中:PS表示聚苯乙烯;X1是聚-C2-C8-亚烷基;X2是聚-C2-C8-亚烷基;X3是聚醚、聚酯、聚碳酸酯、聚酰胺、聚酮或聚硅氧烷;下标q、n、m和p表示摩尔分数;1>q>0,n为0至1,m为0至1,且p为0至1,条件是q+n+m+p=1;并且PS、X1、X2和X3嵌段的顺序可以是无规的或按所示的顺序。在一些实例中,X1是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、或聚异戊二烯。在其他实例中,X2是聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚丁二烯、或聚异戊二烯。
本文考虑的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的一些实例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-聚丁烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-乙烯-聚丁烯-苯乙烯嵌段共聚物;苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物;及其组合。
一般而言,嵌段共聚物,例如本文所述的A-B-A嵌段共聚物或包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物,可以是至少部分地不饱和的(例如,包含烯属不饱和度)。因此,例如,至少一个重复单元可包含烯属不饱和度。在本文所使用的,,术语“部分不饱和的”(例如,包含烯属不饱和度)通常意指聚合物可具有约20mol%至约60mol%的不饱和度(例如,约20mol%至约50mol%、约20mol%至约30mol%、约25mol%至约45mol%、约30mol%至约50mol%、约20mol%至约40mol%、或约25mol%至约40mol%的不饱和度,例如烯属不饱和度)。但应理解的是,由于包含苯乙烯类重复单元的聚合物包含苯环的事实,因此聚合物将是“部分不饱和的”。
一般而言,部分不饱和度使得在例如包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物之间(分子间的和分子内的);在C4-C100不饱和烯烃之间(分子间的和分子内的);以及在包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物与C4-C100不饱和烯烃之间形成共价交联是可能的。
一般而言,嵌段共聚物,例如本文所述的A-B-A嵌段共聚物或包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物,具有约25,000g/mol至约1.5x106g/mol的重均分子量(MW)(例如,约250,000g/mol至约1.5x106g/mol、约25,000g/mol至约100,000g/mol;约50,000g/mol至约200,000g/mol、约75,000g/mol至约150,000g/mol;约100,000g/mol至约300,000g/mol;约250,000g/mol至约750,000g/mol;约300,000g/mol至约800,000g/mol;约250,000g/mol至约650,000g/mol;约500,000g/mol至约1.5x106g/mol;约750,000g/mol至约1.5x106g/mol;或约650,000g/mol至约1.3x106g/mol)。
包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的一些实例包括从德克萨斯州的休斯顿的Kraton Performance Polymers Inc.可获得的那些聚合物,例如,包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的
Figure BDA0003476403410000291
D苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物;包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的
Figure BDA0003476403410000292
D苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯/苯乙烯-异戊二烯-丁二烯-苯乙烯聚合物(SIS)/(SIBS);包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的
Figure BDA0003476403410000293
G苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯/苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEBS/SEPS)聚合物;以及包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的
Figure BDA0003476403410000301
FG马来酸酐接枝的苯乙烯-乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)聚合物。包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的一些实例还包括从日本东京的KurarayCo.,Ltd.可获得的
Figure BDA0003476403410000302
氢化的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物(例如,
Figure BDA0003476403410000303
4055;
Figure BDA0003476403410000304
8006;
Figure BDA0003476403410000305
4077;和
Figure BDA0003476403410000306
4099)。包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的其他实例包括从Asahi KaseiChemicals Corporation可获得的氢化SEBS嵌段共聚物(例如,各种级别的
Figure BDA0003476403410000307
氢化SEBS嵌段共聚物,包括
Figure BDA0003476403410000308
P1083)。虽然不受任何具体理论的限定,但认为包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的氢化水平,其在一些实例中影响(例如,降低)包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的烯属不饱和度的水平,可影响包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的结晶度和/或刚性。因此,例如,部分氢化的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物(例如,为约50%至约80%氢化的那些聚合物)可以是比其非氢化的对应物(例如,小于约50%氢化的那些聚合物)更少结晶的且更刚性的。
在一个方面中,本文所述的各种实例的预发泡组合物可以包含任何合适量的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物。在一些实例中,预发泡组合物包含约5wt.%至约50wt.%(例如,约5wt.%至约20wt.%;约15wt.%至约40wt.%;约10wt.%至约45wt.%;约25wt.%至约50wt.%;或约20wt.%至约45wt.%)的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物。另外或可选择地,包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含约5mol%至约50mol%(例如,约5mol%至约20mol%;约15mol%至约40mol%;约10mol%至约45mol%;约25mol%至约50mol%;或约20mol%至约45mol%)的苯乙烯类重复单元的含量。另外或可选择地,包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物包含约50mol%至约95mol%(例如,约50mol%至约80mol%、约60mol%至约90mol%、约70mol%至约95mol%、或约75mol%至约95mol%)的非苯乙烯类重复单元的含量。在一些情况下,苯乙烯类重复单元的含量和非苯乙烯类重复单元的含量之和为100mol%。
在特定的实例中,本文所述的预发泡组合物包含约5份每百份树脂(phr)至约45phr的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物组分(即,苯乙烯类共聚物组分)。预发泡组合物可包含约10phr至约40phr的苯乙烯类共聚物组分。预发泡组合物可包含约12phr至约35phr的苯乙烯类共聚物组分。预发泡组合物可包含约15phr至约35phr的苯乙烯类共聚物组分。预发泡组合物可包含约10phr至约30phr的苯乙烯类共聚物组分。预发泡组合物可包含约10phr至约25phr的苯乙烯类共聚物组分。预发泡组合物可包含约10phr至约22phr的苯乙烯类共聚物组分。
如本文所使用的,苯乙烯类共聚物组分应理解为是指预发泡组合物中存在的单独具有苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的所有聚合物。因此,预发泡组合物中的苯乙烯类共聚物组分的浓度是指组合物中存在的每种包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的总浓度。在一些预发泡组合物中,苯乙烯类共聚物组分可以仅由单一的包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物形成。在其他预发泡组合物中,苯乙烯类共聚物组分可以由多于一种的聚合物形成,每种聚合物具有苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元两者。
本文所述的预发泡组合物还包含至少一种C4-C100不饱和烯烃。C4-C100不饱和烯烃可以是C8-C50-不饱和烯烃。C4-C100不饱和烯烃可以是C12-C30-不饱和烯烃。C4-C100不饱和烯烃可以是C16-C100-不饱和烯烃。C4-C100不饱和烯烃可以是C50-C100-不饱和烯烃。在本文所使用的,Cx-Cy命名法应理解为指定不饱和烯烃的碳长度,而非不饱和度的位置。本文还考虑了两种或更多种C4-C100不饱和烯烃的混合物。在一些实例中,C4-C100不饱和烯烃可以是预聚物(例如单体);线性低聚物;聚合物。
如本文所使用的,术语“不饱和烯烃”应理解为包括任何以下的C4-C100烯烃,该C4-C100烯烃包含至少一个末端C-C双键以及总共约4至约100个(例如,8至50个;12至30个;4至20个;10至50个;30至90个;20至100个;50至75个;或20至80个)总碳原子。另外的碳碳双键可以存在于不饱和烯烃中。C4-C100不饱和烯烃的实例包括丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和1-十八碳烯。在其他实例中,C4-C100不饱和烯烃可以是烷基或环烷基取代的不饱和烯烃。在本文所使用的,术语“不饱和烯烃”还应理解为包括任何包含多于一个的聚合单元的C4-C100烯烃,其中该聚合单元的至少一部分包括至少一个末端C-C双键以及总共约4个至约100个(例如,8至50个;12至30个;4至20个;10至50个;30至90个;20至100个;50至75个;或20至80个)总碳原子。换言之,不饱和烯烃可以是不饱和烯烃聚合物或共聚物,包括不饱和烯烃嵌段共聚物。另外的碳碳双键可以存在于不饱和烯烃聚合物或共聚物中。不饱和烯烃共聚物的实例包括从纽约Rye Brook的Mitsui Chemicals America,Inc.可获得的
Figure BDA0003476403410000321
不饱和烯烃共聚物(例如,
Figure BDA0003476403410000322
DF110和
Figure BDA0003476403410000323
DF605乙烯/不饱和烯烃共聚物);以及
Figure BDA0003476403410000324
Figure BDA0003476403410000325
烯烃嵌段共聚物,两者均从密歇根州Midland的The Dow Chemical Company可获得(例如,
Figure BDA0003476403410000326
9107烯烃嵌段共聚物)。
在一些实例中,本文所述的多种实例的预发泡组合物可包含:一种或更多种包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物,一种或更多种C4-C100不饱和烯烃,以及一种或更多种烯烃嵌段共聚物。
在一些实例中,C4-C100不饱和烯烃可包含一个或更多个杂原子(例如,-O-、NR1-、-S(O)q-(其中q是0至2的整数)及其组合)。这种杂原子中断的C4-C100不饱和烯烃的实例包括烯丙基醚和烯丙基封端的聚乙二醇。
在特定的实例中,本文所述的预发泡组合物包含约30phr至约90phr的C4-C100不饱和烯烃组分(即,不饱和烯烃组分)。预发泡组合物可包含约35phr至约85phr的不饱和烯烃组分。预发泡组合物可包含约40phr至约80phr的不饱和烯烃组分。预发泡组合物可包含约45phr至约75phr的不饱和烯烃组分。预发泡组合物可包含约40phr至约85phr的不饱和烯烃组分。预发泡组合物可包含约45phr至约85phr的不饱和烯烃组分。预发泡组合物可包含约43phr至约82phr的不饱和烯烃组分。
在本文所使用的,不饱和烯烃组分应理解为是指预发泡组合物中存在的所有C4-C100不饱和烯烃。因此,预发泡组合物中不饱和烯烃组分的浓度是指组合物中存在的每种C4-C100不饱和烯烃的总浓度,包括所有的C4-C100不饱和烯烃单体、C4-C100不饱和烯烃低聚物、C4-C100不饱和烯烃聚合物和C4-C100不饱和烯烃共聚物。在一些预发泡组合物中,不饱和烯烃组分可仅由单一的C4-C100不饱和烯烃形成,诸如例如单一的C4-C100不饱和烯烃共聚物。在其他预发泡组合物中,不饱和烯烃组分可由多于一种的C4-C100不饱和烯烃形成,诸如例如多于一种的C4-C100不饱和烯烃共聚物。
除了包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物和C4-C100不饱和烯烃之外,本文所述的多种实例的组合物还可包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。并且,在一些情况下,至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包含两种不同的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
在一些实例中,至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是无规共聚物。在其他实例中,至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包含乙烯含量。还在其他实例中,至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物是至少部分不饱和的(例如,包含烯属不饱和度)。在一些实例中,预发泡组合物包含约20wt.%至约60wt.%(例如,约25wt.%至约50wt.%;约30wt.%至约50wt.%;约40wt.%至约60wt.%;约30wt.%至约60wt.%;或约45wt.%至约60wt.%)的至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。合适的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包括从特拉华州(DE)Wilmington的E.I.DuPont de Nemours Co.可获得的
Figure BDA0003476403410000331
40L-03乙烯-醋酸乙烯酯树脂。其他合适的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包括从中国台湾的USI Corporation可获得的
Figure BDA0003476403410000332
UE659和
Figure BDA0003476403410000333
UE3300乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
在一些实例中,预发泡组合物包含约1wt.%至约10wt.%的第一乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和约5wt.%至约50wt.%的第二乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,其中wt.%量是相对于预发泡组合物的重量。
在一个实例中,当至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包括至少两种不同的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物时,则该至少两种不同的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物可以在至少醋酸乙烯酯含量上不同。因此,例如,第一乙烯-醋酸乙烯酯共聚物可包含约15mol%至约40mol%(例如,约15mol%至约30mol%;约25mol%至约35mol%;或约20mol%至约40mol%)的醋酸乙烯酯,并且第二乙烯-醋酸乙烯酯共聚物包含约15mol%至约30mol%(例如,约15mol%至约25mol%;约20mol%至约30mol%;或约15mol%至约30mol%)的醋酸乙烯酯。
在特定的实例中,本文所述的预发泡组合物不包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)。换句话说,本文所述的预发泡组合物可不含EVA组分。
可选择地,本文所述的预发泡组合物可包含约5phr至约50phr的EVA组分。预发泡组合物可包含约10phr至约45phr的EVA组分。预发泡组合物可包含约20phr至约45phr的EVA组分。预发泡组合物可包含约25phr至约40phr的EVA组分。预发泡组合物可包含约25phr至约35phr的EVA组分。预发泡组合物可包含约30phr至约37phr的EVA组分。在本文所使用的,EVA组分应理解为是指预发泡组合物中存在的所有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。因此,预发泡组合物中EVA组分的浓度是指组合物中存在的每种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的总浓度。在一些预发泡组合物中,EVA组分可仅由单一的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物形成。在其他预发泡组合物中,EVA组分可由多于一种的不同的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物形成。
已发现预发泡组合物的组分的特定比率产生具有有益性质的泡沫。如本文所使用的且除非上下文另有指示或规定,第一组分与第二组分的比率应理解为第一组分的每百份树脂的份数(phr)除以组合物中存在的第二组分的phr。在某些方面中,给出了比率的总和,其应理解为意指所描述的具体比率的总和。
组合物可以是具有约0.1至约1.0的苯乙烯类共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率的组合物。苯乙烯类共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率可以是约0.05至约0.40。苯乙烯类共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率可以是约0.1至约0.3。苯乙烯类共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率可以是约0.15至约0.32。
组合物可以是具有约0.2至约2.0的苯乙烯类共聚物组分与EVA组分的比率的组合物。苯乙烯类共聚物组分与EVA组分的比率可以是约0.3至约1.0。苯乙烯类共聚物组分与EVA组分的比率可以是约0.3至约0.8。苯乙烯类共聚物组分与EVA组分的比率可以是约0.35至约0.72。
组合物可以是具有约2.0至约4.0的不饱和烯烃组分与EVA组分的比率的组合物。不饱和烯烃组分与EVA组分的比率可以是约1.5至约3.0。不饱和烯烃组分与EVA组分的比率可以是约1.5至约2.5。不饱和烯烃组分与EVA组分的比率可以是约2.0至约2.5。
当组合物包含EVA组分时,组合物可以具有约1.5至约4.5的苯乙烯类共聚物组分与不饱和烯烃组分的比率、苯乙烯类共聚物组分与EVA组分的比率以及不饱和烯烃组分与EVA组分的比率的总和。组合物的所述比率的总和可以是约2.0至约4.5。组合物的所述比率的总和可以是约2.2至约3.8。组合物的所述比率的总和可以是约2.5至约3.5。
已发现,在某些方面中,组合物中存在的A-B-A嵌段共聚物的总重量份与组合物中存在的连接聚合物的总重量份的比率II对所期望的发泡组合物的柔软性和能量返回有极大的影响。在某些方面中,具有改进的柔软性和能量返回的泡沫组合物可以由具有以下比率II的组合物形成:该比率II是约1.00至5.00、约1.00至4.00、约1.50至4.00、约1.50至3.50、约1.00至3.00、或约2.00至4.00。
本文所述的多种实例的组合物还可包含发泡剂、自由基引发剂或其组合。
发泡剂可以是本领域已知的任何合适类型的物理发泡剂,包括氮气、二氧化碳、烃类(例如,丙烷、戊烷、异戊烷和环戊烷)、氯氟烃、稀有气体(例如,氦(He)、氖(Ne)、氩(Ar)、氪(Kr)、和氙(Xe))和/或其混合物。在一个实例中,发泡剂包含氮。发泡剂可以以任何可流动的物理状态来供应,例如气体、液体或超临界流体。根据一个实例,发泡剂源提供发泡剂(例如,二氧化碳、氮气和甲醇),其在接触(例如注入到)本文所述的多种实例的预发泡组合物时,例如当预发泡组合物在挤出机(例如双螺杆挤出机)中形成时,处于超临界流体状态。
可选择地,发泡剂可以是本领域已知的任何合适类型的化学发泡剂,包括碳酸盐(例如,碳酸铵和碱金属的碳酸盐)、偶氮化合物、重氮化合物及其组合。化学发泡剂包括2,2'-偶氮二(2-氰基丁烷)、2,2'-偶氮二(甲基丁腈)、偶氮二甲酰胺、对,对-氧代双(苯磺酰肼)、对甲苯磺酰氨基脲、对甲苯磺酰肼及其组合。在化学发泡剂的情况下,气态产物(例如氮气)和其他副产物通过化学反应形成,通过该过程或通过反应聚合物的放热来促进。由于发生发泡反应形成作为发泡气体(blowing gas)的低分子量化合物,因此还可以释放额外的放热。
在一些实例中,本文所述的组合物可能需要约130℃至约210℃(例如,约150℃至约190℃,或165℃至约195℃—例如挤出机和/或模具可被加热至的温度)的温度(例如,来自加热),以“触发”化学发泡剂“分解”,以产生将本文所述的多种实例的预发泡组合物转变为本文所述的多种实例的泡沫组合物的所必需的气体。
发泡剂的实例包括UNICELL商标的发泡剂,例如UNICELL-D600 MT,从韩国首尔的Dongjin Semichem Co.,Ltd.可获得。
在一些实例中,可以使用物理发泡剂和化学发泡剂的组合。
本文所述的多个实例的预发泡组合物还可包含金属氧化物、有机酸、填料、成核剂及其组合。金属氧化物的实例包括氧化锌、二氧化钛及其组合。有机酸的实例包括诸如硬脂酸的C3-C30-链烷酸(例如,C14-C30-链烷酸如脂肪酸),以及两种或更多种C3-C30-链烷酸的组合。碳酸钙是可以用作填料和成核剂两者的材料的实例。
本文所述的多种实例的预发泡组合物还可包含一种或更多种交联剂。交联剂的实例包括脂肪族不饱和酰胺,例如亚甲基双丙烯酰基-、-甲基丙烯酰胺或者亚乙基双丙烯酰胺;多元醇或烷氧基化多元醇与烯属不饱和酸的脂肪族酯,例如丁二醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、或乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯或三羟甲基丙烷的二(甲基)丙烯酸酯或三(甲基)丙烯酸酯;三羟甲基丙烷的二丙烯酸酯和三丙烯酸酯;丙三醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯以及季戊四醇的丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯;烯丙基化合物,例如(甲基)丙烯酸烯丙酯、烷氧基化(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、马来酸二烯丙酯、聚烯丙基酯、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、包含至少两个乙烯基基团的聚硅氧烷、四烯丙氧基乙烷、三烯丙基胺以及四烯丙基乙二胺。还可以使用交联剂的混合物。
本文所述的多种实例的预发泡组合物还可以包含一种或更多种自由基引发剂,例如有机过氧化物、重氮化合物(例如,在美国专利第6,303,723号中描述的那些,该专利通过引用如同在本文完全阐述一样被并入)、或两种或更多种自由基引发剂的组合。可用作自由基引发剂的有机过氧化物的实例包括:过氧化二异丙苯;正丁基-4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸酯;1,1-二(叔丁基过氧基)3,3,5-三甲基环己烷;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷;二叔丁基过氧化物;二叔戊基过氧化物;叔丁基过氧化物;叔丁基异丙苯基过氧化物;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔;二(2-叔丁基-过氧基异丙基)苯;过氧化二月桂酰;过氧化二苯甲酰;叔丁基氢过氧化物;及其组合。
本文所述的多种实例的预发泡组合物在约25℃的温度可以是固体或液体。
本文所述的多种实例的预发泡组合物可被交联以形成交联的预发泡组合物。预发泡组合物可使用各种方法交联,该方法包括化学交联方法或使用光化辐射的交联方法(例如,热辐射、紫外线、电子束和γ辐射)。在一些实例中,此类组合物含有包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物,该聚合物与包含C4-C100不饱和烯烃的烯烃的嵌段的C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物交联。包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物与C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物之间的交联可直接发生在包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物的分子与C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物的分子之间,例如没有“外部”交联剂,该“外部”交联剂例如一种或更多种本文所述的交联剂。包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元的聚合物与C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物之间的交联也可以使用“外部”交联剂,例如一种或更多种本文所述的交联剂来发生。
本领域普通技术人员还将认识到,在包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元分子的聚合物的部分或C4-C100不饱和烯烃嵌段共聚物的部分之间可发生分子内交联。此交联可在“外部”交联剂存在或不存在下发生,该“外部”交联剂例如一种或更多种本文所述的交联剂。
在一些实例中,本文所述的多种实例的预发泡组合物可在发泡剂(例如,如本文所述的化学发泡剂或物理发泡剂)的存在下交联,以形成交联的预发泡组合物。
在一些实例中,本文所述的多种实例的交联的预发泡组合物可以是固体或液体,但在约25℃或更高的温度(例如,在约25℃至约220℃的温度以及约500kPa至约100MPa的压力)通常是固体(例如,热塑性固体)。在一些实例中,本文所述的多种实例的泡沫组合物在约25℃或更高的温度(例如,在约25℃至约220℃的温度以及约500kPa至约100MPa的压力)通常是固体(例如,热塑性固体)。
在一些实例中,本文所述的多种实例的交联的预发泡组合物还可包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或至少一种烯烃嵌段共聚物,每个术语如本文所定义的。
本文还考虑泡沫组合物,并且泡沫组合物可互换地被称为“泡沫预成型件”。在本文所使用的,术语“泡沫组合物”是指:
-在交联前、交联后或基本上与交联同时发泡(例如,使用发泡剂(物理的和/或化学的)发泡)的交联的预发泡组合物;或
-预发泡组合物和交联的预发泡组合物的组合(例如,预发泡组合物和交联的预发泡组合物的组合,其中在混合两种这样的组合物之后,或在部分交联预发泡组合物之后形成所述组合之后使该组合发泡(例如,使用发泡剂(物理的和/或化学的)发泡),使得一些交联的预发泡组合物在原位形成)。
在一些实例中,本文所述的多种实例的泡沫组合物还可包含至少一种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和/或至少一种烯烃嵌段共聚物,每个术语如本文所定义的。
本文所述的多种实例的一些泡沫组合物(例如,包含与C4-C100不饱和烯烃交联的聚合物的泡沫组合物,该聚合物包含苯乙烯类重复单元和非苯乙烯类重复单元)可形成固体(例如,热塑性)泡沫材料。这些热塑性泡沫材料可用作“泡沫预成型件”,并且泡沫预成型件可随后被压缩成型。本公开内容的泡沫组合物可具有约0.08g/cm3至约0.15g/cm3(例如,约0.10g/cm3至约0.12g/cm3)的密度。在一些实例中,此类泡沫预成型件具有约60%至约85%(例如,约65%至约80%;约65%至约75%;约70%至约80%;或约75%至约80%)的能量返回。
本文所述的多种实例的一些泡沫组合物(例如,泡沫预成型件)可被压缩成型,以形成压缩成型的泡沫。这种压缩成型的泡沫可具有约0.15g/cm3至约0.30g/cm3(例如,约0.15g/cm3至约0.2g/cm3)的密度。
定义
除非另外定义,否则本文使用的所有技术术语和科学术语具有与本公开内容所属技术领域的普通技术人员通常理解的相同的含义。还应理解的是,术语,例如在常用词典中定义的那些,应被解释为具有与它们在本说明书的上下文和相关领域中的含义相一致的含义,并且除非本文明确地定义,否则不应在理想化或过度格式化的意义上解释。
本说明书中引用的所有出版物、专利和专利申请被引用以公开和描述与所引用的出版物相关的方法和/或材料。所有此类出版物、专利和专利申请在此通过引用被并入,如同每个单独的出版物或专利被具体地和单独地指出以通过引用被并入一样。这种通过引用的并入被明确地限制为所引用的出版物、专利和专利申请中描述的方法和/或材料,并且不会从所引用的出版物、专利和专利申请扩展到任何词典定义。在本说明书中也没明确重复的所引用的出版物、专利和专利申请中的任何词典定义不应如此处理,并且不应被解读为定义所附权利要求中出现的任何术语。
尽管与本文描述的那些类似或等同的任何方法和材料也可用于本公开内容的实践或测试,但现在描述优选的方法和材料。为简洁和/或清楚,本领域熟知的功能或构造可能未详细描述。除非另有指示,本公开内容的方面将采用纳米技术、有机化学、材料科学和工程学及类似技术的技术,这些技术在本领域技术范围内。这些技术在文献中被充分地说明。
应注意的是,比率、浓度、量和其他数值数据在本文中可以范围格式表示。在陈述的范围包括一个或两个极限的情况下,排除这些所包括的极限的一个或两个的范围也被包括在公开内容中,例如,短语“x到y”包括从'x'到'y'的范围以及大于'x'且小于'y'的范围。该范围也可以表示为上限,例如,“约x、y、z或更小”,并且应解释为包括“约x”、“约y”和“约z”的特定范围以及“小于x”、“小于y”和“小于z”的范围。同样,短语“约x、y、z或更大”应解释为包括“约x”、“约y”和“约z”的特定范围以及“大于x”、“大于y”和“大于z”的范围。另外,短语“约'x'到'y'”,其中'x'和'y'是数值,包括“约'x'到约'y'”。应理解的是,使用这种范围格式是为了方便和简洁,并因此应该以灵活的方式理解为不仅包括明确陈述为范围极限的数值,但是还包括包含在该范围内的所有单个数值或子范围,如同每个数值和子范围被明确地陈述。为了说明,例如,“约0.1%至5%”的数值范围应被解释为不仅包括明确陈述的约0.1%至约5%的值,但是还包括在所指示的范围内的单个值(例如,1%、2%、3%和4%)和子范围(例如,0.5%、1.1%、2.4%、3.2%和4.4%)。
如本文所使用的,术语“约”可包括根据数值的重要数字的传统舍入。在某些方面中,术语“约”在本文中用于意指与指定值10%、5%、2.5%、1%、0.5%、0.1%、0.01%或更小的偏差。
如本文所使用的,冠词“一(a)”和“一(an)”当应用于说明书和权利要求中描述的本公开内容的方面中的任何特征时,意指一个或更多个。“一(a)”和“一(an)”的使用不将含义限制为单个特征,除非这一限制被明确陈述。在单数或复数名词或名词短语之前的冠词“该(the)”表示一个特别指定的特征或多于一个特别指定的特征,并且取决于使用其的上下文,可以具有单数或复数的含义。
如本文所使用的,术语“单元”可用来指单独的(共聚)单体单元,使得例如,苯乙烯类重复单元是指聚合物中的单独的苯乙烯类(共聚)单体单元。此外,术语“单元”还可用来指聚合物嵌段单元,使得例如,“苯乙烯类重复单元”也可指聚苯乙烯嵌段;“聚乙烯单元”是指聚乙烯的嵌段单元;“聚丙烯单元”是指聚丙烯的嵌段单元;“聚丁烯单元”是指聚丁烯的嵌段单元,等等。这种用法从上下文将是清楚的。
实施例
现已描述了本公开内容的方面,通常,以下实施例描述本公开内容的另外一些方面。虽然结合以下实施例和相应的文本以及附图描述了本公开内容的方面,但是不意图将本公开内容的方面限制于此描述。相反,意图是覆盖包括在本公开内容的精神和范围内的所有替代、修改和等同物。
材料
除非另有指示,否则在整个实施例中提及的材料在下表1中描述。当使用ASTMD638测量时,来自Asahei Kasei的部分氢化的SEBS嵌段共聚物(以商品名
Figure BDA0003476403410000411
销售)全部具有大于650%的断裂伸长率。P1083(和研究级JT-83)具有约20%的苯乙烯含量,而P5051具有约47%的苯乙烯含量。来自KRATON Polymers的SEBS共聚物(
Figure BDA0003476403410000412
G1651E)具有约30%-33%的苯乙烯含量。
Figure BDA0003476403410000413
聚烯烃弹性体是乙烯和辛烯的共聚物,而
Figure BDA0003476403410000414
连接聚合物是乙烯和1-丁烯的无规共聚物。对于表1中未列出供应商的材料(例如硬脂酸),这些材料通常从多个供应商可获得。
表1.实施例中使用的材料
Figure BDA0003476403410000415
表1(续).实施例中使用的材料
Figure BDA0003476403410000421
实施例1:制备能够被发泡的组合物的分批工艺
制备表3和4中描述的预发泡组合物,其是发泡之前的组合物。根据实施例1,首先使用表2中所示的组分来配混一些预发泡组合物,以形成预发泡基础组合物(PFBC)1和PFBC2。然后将这些PFBC用于制备表3a-3c、4中所示的泡沫组合物。表5中描述了泡沫组合物的性质。在一些情况下,通过添加另外的材料,如表3a-3c、4和5中所示的进一步改进PFBC 1或PFBC 2。其他制剂被直接制备,不需要首先形成预发泡基础组合物。
表2:用于制造预发泡组合物的预发泡基础组合物的组成
Figure BDA0003476403410000431
预发泡组合物使用分批工艺来形成,其中将部分氢化的SEBS嵌段共聚物和烯烃聚合物在捏合机中混合持续约20分钟。在此时间期间,将捏合机温度维持在约100℃至约120℃的温度。在一些实施例中,将乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(组合物的EVA组分)和/或颜料加入到部分氢化的SEBS嵌段共聚物和烯烃聚合物的混合物中。
接着,在存在的情况下,将一种或更多种金属氧化物、一种或更多种有机酸和一种或更多种交联剂加入到混合物中。将包含部分氢化的SEBS嵌段共聚物和烯烃聚合物以及(如果存在)EVA连同金属氧化物、有机酸和交联剂的组合混合物在捏合机中混合持续约20分钟,同时捏合机温度保持在约100℃至约120℃的温度。
接着,将捏合机温度降低至约90℃或以下。然后将捏合机中的组合混合物与发泡剂和自由基引发剂混合。然后使用被冷却以维持约90℃或以下的温度的模具使捏合的混合物经受造粒。
表3a.泡沫A至D的组成(对比)
Figure BDA0003476403410000441
表3b.泡沫E至T的组成(对比)
Figure BDA0003476403410000451
表3b(续).泡沫E至T的组成(对比)
Figure BDA0003476403410000452
表3b(续).泡沫E至T的组成(对比)
Figure BDA0003476403410000461
表3c.泡沫U、V’和W’的组成
组成 U V' W'
材料 重量份 重量份 重量份
PFBC 1(MB1) 100.0 100.0 100.0
ZnO 1.0 1.0 1.0
ST/AC 1.0 1.0 1.0
TAC-GR50 0.4 1.0 0.6
D600MT 8.8 8.4 7.9
DCP 0.0 0.0 0.0
101-45GE 0.8 0.2 0.6
总重量份 112.0 111.6 111.1
实施例2:制备预发泡组合物的连续工艺
可以使用连续工艺制备预发泡组合物,其中将苯乙烯类共聚物组分和不饱和烯烃组分在料斗中预混合,并进料到双螺杆挤出机中。将双螺杆挤出机中苯乙烯类共聚物组分和不饱和烯烃组分被进料到其中的区域(区域1)保持在约100℃至约120℃的温度。当包含在预发泡组合物中时,任选的EVA组分和/或颜料与苯乙烯类共聚物组分和不饱和烯烃组分预混合。
接着,将一种或更多种金属氧化物,一种或更多种有机酸以及一种或更多种交联剂加入到聚合物和不饱和烯烃的混合物中。所使用的金属氧化物的粒度小于1微米。将苯乙烯类共聚物组分、不饱和烯烃组分、任选的EVA组分以及金属氧化物、有机酸和交联剂的组合混合物在约100℃至约120℃的温度在双螺杆挤出机的区域1中混合,直至充分混合。
将苯乙烯类共聚物组分、不饱和烯烃组分、任选的EVA组分以及金属氧化物、有机酸和交联剂的组合混合物移到双螺杆挤出机的区域2,其中温度为约90℃或以下。然后将苯乙烯类共聚物组分、不饱和烯烃组分、EVA组分以及金属氧化物、有机酸和交联剂的组合混合物在区域2中与发泡剂和自由基引发剂混合。
接着,使用被冷却以维持在约90℃或以下的温度的模具,使苯乙烯类共聚物组分、不饱和烯烃组分、任选的EVA组分以及金属氧化物、有机酸、交联剂、发泡剂和自由基引发剂的混合物随后经历造粒。造粒可在水下进行,从而当所得粒料离开造粒模具时将它们冷却。
实施例3:由预发泡组合物形成泡沫制品
将根据实施例1中所述的分批工艺,使用表1-4中所述的预发泡组合物配方制造的粒料注塑成型(IM)到预热模具中,其中模具温度是约170℃至约180℃。模具温度高于化学发泡剂的分解温度,化学发泡剂在软化的组合物中分解并产生气体并且使其发泡。模具温度也高于自由基引发剂的引发温度,产生聚合反应,聚合反应使不饱和苯乙烯类共聚物组分与组合物的不饱和烯烃组分交联。
如表5中所指示的,一些预发泡组合物在单步过程中被发泡和注塑成型(IM),以产生成品模塑泡沫制品而无压缩成型步骤,而其他预发泡组合物使用如下工艺被发泡和模塑:该方法中,首先将预发泡组合物注塑成型以形成模塑的泡沫预成型件,然后将模塑的泡沫预成型件退火,并且然后将退火的模塑的泡沫预成型件压缩成型(IM+CM)以产生成品模塑泡沫制品。
对于被注塑成型并随后压缩成型以产生成品模塑泡沫制品(IM+CM)的预发泡组合物,使注塑成型的泡沫预成型件经过退火过程,在退火过程中将泡沫预成型件加热至约70℃至约80℃的温度持续约10分钟至约15分钟的时间;然后冷却至约60℃至约70℃的温度并在此温度保持约10分钟至约15分钟;接着将预成型件冷却至约50℃至约60℃的温度并在此温度保持约10分钟至约15分钟;然后冷却至约45℃至约55℃的温度并在此温度保持约10分钟到15分钟。然后将退火的模塑的泡沫预成型件用水(约35℃至约40℃)洗涤持续约10分钟至约15分钟,并随后干燥持续24小时。
然后,将退火的模塑的泡沫预成型件放入压缩模具中,该退火的模塑的泡沫预成型件相对于压缩成型之前其初始发泡的、模塑的和退火的状态在一个维度上至少小10%。在压缩成型的过程中,将泡沫预成型件加热至约130℃至约150℃的表面温度。然后,在约15分钟或更短(例如,在约12分钟或更短)内将泡沫预成型件冷却至约30℃的表面温度,以得到成品压缩成型的泡沫制品。
虽然此实验使用预发泡组合物仅用于使用上述工艺产生注塑成型的泡沫制品(IM)以及注塑成型并压缩成型的泡沫制品(IM+CM),但本文所述的预发泡组合物可以使用本领域已知的其他类型的工艺来发泡和/或模塑。例如,这些预发泡组合物可被用于形成平板泡沫、颗粒(例如珠粒)泡沫等。然后,这些形式的泡沫可以多种方式使用。例如,可以形成平板泡沫,并然后可以将平板泡沫按所形成的来用作最终组件,或者可以将平板泡沫压缩成型以形成最终组件。预发泡组合物的粒料可用于形成单独的颗粒泡沫,或可被发泡和模塑以形成模塑的泡沫制品。
表4.用于泡沫的组成和组分比率
Figure BDA0003476403410000491
NT:没有测试
N/A:不适用
(c):对比实施例
表4(续).用于泡沫的组成和组分比率
Figure BDA0003476403410000501
NT:没有测试
N/A:不适用
(c):对比实施例
表4(续).用于泡沫的组成和组分比率
Figure BDA0003476403410000511
NT:没有测试
N/A:不适用
(c):对比实施例
表4(续).用于泡沫的组成和组分比率
Figure BDA0003476403410000521
NT:没有测试
N/A:不适用
(c):对比实施例
表4(续).用于泡沫的组成和组分比率
Figure BDA0003476403410000531
NT:没有测试
N/A:不适用
(c):对比实施例
实施例4:泡沫制品的测试
制造和测试由表3和4中所述的配方形成的泡沫制品的实施例,以确定它们的物理性质(例如比重、硬度、剖层撕裂、压缩永久变形和能量返回)。表5中报告了各种配方的泡沫制品的结果。
此实验的目的是鉴定具有与常规乙烯-醋酸乙烯酯(EVA)泡沫相比改进的剖层撕裂值、但是另外保持了常规EVA泡沫的作为鞋类物品的组件对我们有益的物理性质的预发泡组合物。实验性的预发泡组合物是基于使用苯乙烯类共聚物组分、不饱和烯烃组分和任选的EVA组分。一些配方被用来产生这样的泡沫,该泡沫首先被注塑成型并然后退火和压缩成型以产生最终的泡沫组件(IM+CM),而其他配方被用来产生这样的泡沫,该泡沫被注塑成型以产生最终的泡沫组件(IM)。剖层撕裂值的目标范围是约2.5kg/cm至约3.0kg/cm或更大。作为比较,常规EVA泡沫的剖层撕裂值是约1.7。最终的泡沫组件的其他物理性质的目标范围是:约0.1至约0.2的比重;约40至约50的Asker C硬度;约20%至约35%的压缩永久变形;以及至少约60%的弹性。这些目标范围主要基于用作鞋类物品的组件的常规EVA泡沫的物理性质,其具有0.080至0.095的比重,34至38的Asker C硬度,75%的压缩永久变形,以及约59的弹性。
用于获得表5中报告的比重值的测试方法如下。
泡沫的比重是通过测试取自泡沫预成型件或压缩成型的泡沫组件的3个代表性样品来确定的。对于样品的重量使用具有适当精确度的天平,确定每个样品在空气中的重量以及当样品被完全浸没在22℃±2℃的温度的蒸馏水中时的重量(在去除任何粘附到称重前的泡沫样品表面的气泡之后)。然后通过以下来计算比重(S.G.):取样品在水中的重量,并从样品在空气中的重量减去样品在水中的重量,并然后将此值除以样品在空气中重量,其中所有重量是以克计的重量。
剖层撕裂测试
用于获得如表5中所示的泡沫制品的剖层撕裂值的测试方法如下。
准备四个平板或模塑的泡沫的模切的矩形样品,各自测量为2.54cm x 15.24cm x10±1mm(厚度)。如果待测试的泡沫材料具有表皮,则在准备四个样品之前将材料除去其表皮。在样品一端的中心制造3cm长的切口。然后在样品上标记五个连续的2cm部分。
将拉伸测试装置的十字头速度设定为50mm/min。将样品的每个分开的端部夹在测试装置的上夹和下夹中。将分离设置在两个夹之间的中部。将样品的每个部分以这样的方式保持在夹具中:该方式使得初始相邻的切口边缘形成连接夹具中心的直线。
根据需要,用锋利的刀辅助切割,以使泡沫材料在样品的中心保持分离。由用刀切割引起的读数被丢弃。以kg/cm记录每个样品的五个部分的每一个的最低值。对每个样品记录五个值,并且然后获得和报告五个值的平均值。如果样品的一部分包括具有直径大于2mm的气泡的部分,则包括气泡的部分的值不包括在平均值中。如果发现样品的超过一个的部分包括具有直径大于2mm的气泡,则测试另一个样品。
硬度计硬度测试
用于获得表5中报告的泡沫制品的硬度值的测试如下。
对于扁平泡沫,样品厚度最小为6mm,用于Asker C硬度计测试。如有必要,将泡沫样品堆叠以构成最小厚度。泡沫样品是足够大的以允许所有测量在距离样品边缘至少12mm处并且距离任何其他测量至少12mm进行。测试区域是平坦且平行的,具有直径至少6mm的面积。对于表5中测试的样品,使用具有约35cm x 13cm x 1.8cm的尺寸的标准样品,并且采取五次硬度测量的最小值,并且使用1kg压头重量来测试。
压缩永久变形
用于获得表5中报告的泡沫制品的压缩永久变形值的测试如下。
将泡沫样品在两个金属板之间压缩至其原始厚度的50%,并置于50℃的烘箱中持续6小时。然后将样品冷却,并将其压缩前和压缩后的厚度之间的差值用作静态压缩永久变形的量度。
对于表5中报告的测试,使用在一侧上具有表皮并且厚度为10mm的模塑的板来获得样品。然后将板切削成10+/-0.5mm的厚度,以在切割样品之前去除表皮。将在两侧上具有表皮的压缩成型的泡沫材料从一侧切削表皮,使得表皮仅保留在一侧上。然后从板上用机械钻孔出五个2.54cm直径的圆形,以获得待测试的样品。
压缩永久变形测试装置包括两个扁平钢板,其设置在压缩装置的平行面之间,具有用于每组平行面的压缩环和隔离杆。将具有相同厚度的四个压缩环(4.5mm或5.0mm,基于样本厚度)用于压缩装置的每个平行面。
使用以下等式计算百分比压缩永久变形:
%永久变形=((原始厚度-最终厚度)/(50%原始厚度))x100
每个样本的中心区域被标记并用于使用顶部上没有负载的AMES测量仪(AMESgage))测量样本。
能量返回测试
用于获得表5中报告的泡沫制品的能量返回值的测试如下。
使用ASTM D 2632 92(其使用垂直回弹装置)确定泡沫制品的能量返回。
表5.泡沫制品的加工方法和性质
组合物 A B C D E
加工方法 2 2 2 2 2
物理性质
IM泡沫
比重 0.1185 0.1166 0.1171 0.1153 0.11
硬度(Asker C) 32-33 33-34 32-33 28-30 41-42
剖层撕裂(kg/cm) 1.79-1.75 1.61-1.78 1.58-1.62 1.52-1.56 1.3
压缩永久变形(%) 72-73 70-71 72-74 70-71 51-53
能量返回(平板)(%) NA
IM+CM泡沫
比重 0.2048 0.2089 0.2021 0.2042 0.16-0.17
硬度(Asker C) 49-50 50-51 49-50 56-58 53-54
剖层撕裂(kg/cm) 2.7-2.8 2.6-2.8 2.8-2.9 2.4-2.5 2
压缩永久变形(%) 43-45 39-40 49-50 38-39 21
能量返回(平板)(%) 50-51 49-50 53-54 47-48 68
NT:没有测试
NA:不适用
1:将预发泡组合物注塑成型以形成最终的泡沫制品
2:将预发泡组合物注塑成型以形成泡沫预成型件,并且然后将泡沫预成型件压缩成型以形成最终的泡沫制品
表5(续).泡沫制品的加工方法和性质
组合物 F G H I J
加工方法 2 2 1 2 2
物理性质
IM泡沫
比重 0.09 0.1 0.15 0.11 0.159
硬度(Asker C) 32-34 34-35 52-53 43-45 50-51
剖层撕裂(kg/cm) 1.9 2 2.5-2.6 1.6 2.98-3.06
压缩永久变形(%) 71-72 74-76 35-55 69 49-51
能量返回(平板)(%) 60 83-89 71 64 64-65
IM+CM泡沫
比重 0.13-0.14 NT NA 0.18 NT
硬度(Asker C) 43-48 NT NA 55-59 NT
剖层撕裂(kg/cm) 2.3 NT NA 2.5-2.6 NT
压缩永久变形(%) 39-41 NT NA 21-22 NT
能量返回(平板)(%) 68 NT NA 69 NT
NT:没有测试
NA:不适用
1:将预发泡组合物注塑成型以形成最终的泡沫制品
2:将预发泡组合物注塑成型以形成泡沫预成型件,并且然后将泡沫预成型件压缩成型以形成最终的泡沫制品
表5(续).泡沫制品的加工方法和性质
组合物 K L M N O
加工方法 2 1 2 1 2
物理性质
IM泡沫
比重 0.15 0.17 0.167 0.17 0.13
硬度(Asker C) 46-48 54-55 52-54 54-55 42-44
剖层撕裂(kg/cm) 2.73-3.01 2.6-2.7 3.0-3.1 2.7-2.8 2
压缩永久变形(%) 59-61 26-32 43-46 28-33 71
能量返回(平板)(%) 67-72 69-70 61-63 69-72 65
IM+CM泡沫
比重 NT NA NT NA 0.17-0.18
硬度(Asker C) NT NA NT NA 54-57
剖层撕裂(kg/cm) NT NA NT NA 3.0-3.1
压缩永久变形(%) NT NA NT NA 28
能量返回(平板)(%) NT NA NT NA 69
NT:没有测试
NA:不适用
1:将预发泡组合物注塑成型以形成最终的泡沫制品
2:将预发泡组合物注塑成型以形成泡沫预成型件,并且然后将泡沫预成型件压缩成型以形成最终的泡沫制品
表5(续).泡沫制品的加工方法和性质
组合物 P Q R S T
加工方法 2 1 1 1 1
物理性质
IM泡沫
比重 0.11 0.17 0.16 0.15 0.11
硬度(Asker C) 42-43 54-55 51-52 49-51 33-36
剖层撕裂(kg/cm) 2 3.4 2.6 2.8-3.0 1.4-1.7
压缩永久变形(%) 66-72 38-39 37-43 40-50 63-70
能量返回(平板)(%) NA 68 71-73 74-76 84-87
IM+CM泡沫
比重 0.17 NA NA NA NA
硬度(Asker C) 52-55 NA NA NA NA
剖层撕裂(kg/cm) 3.1 NA NA NA NA
压缩永久变形(%) 31-37 NA NA NA NA
能量返回(平板)(%) 67-70 NA NA NA NA
NT:没有测试
NA:不适用
1:将预发泡组合物注塑成型以形成最终的泡沫制品
2:将预发泡组合物注塑成型以形成泡沫预成型件,并且然后将泡沫预成型件压缩成型以形成最终的泡沫制品
表5(续).泡沫制品的加工方法和性质
组合物 U V’ W’
加工方法 1 1 1
物理性质
IM泡沫
比重 0.18 0.19 0.19
硬度(Asker C) 42-45 42-44 43-45
剖层撕裂(kg/cm) 2.5-2.6 2.6-2.7 2.6
压缩永久变形(%) 29-33 32-34 31-32
能量返回(平板)(%) 78-80 80 79-82
IM+CM泡沫
比重 NA NA NA
硬度(Asker C) NA NA NA
剖层撕裂(kg/cm) NA NA NA
压缩永久变形(%) NA NA NA
能量返回(平板)(%) NA NA NA
NT:没有测试
NA:不适用
1:将预发泡组合物注塑成型以形成最终的泡沫制品
2:将预发泡组合物注塑成型以形成泡沫预成型件,并且然后将泡沫预成型件压缩成型以形成最终的泡沫制品
结果
在使用注塑成型和压缩成型(IM+CM)产生的13个最终模塑的泡沫制品中的四个具有大于2.5的剖层撕裂值,并且在仅使用注塑成型工艺(IM)产生的11个最终模塑的泡沫制品中的8个具有大于2.5的剖层撕裂值。出乎意料的是,产生具有目标剖层撕裂值的模塑的泡沫制品的配方中的12种还具有显著高于预期的弹性值。具体地,配方H、I、L、N、O、P、Q、R、S、U、V和X具有范围从67%至82%的弹性值。然而,仅发现2个预发泡组合物产生其所有物理性质在目标范围内的最终泡沫组件(配方U和X)。发现这两种配方的弹性值比常规EVA泡沫的弹性值高超过14个百分点。
通常,产生具有出乎意料的高弹性值的最终泡沫组件的预发泡组合物包括约10份每百份树脂(phr)至约22phr的苯乙烯类共聚物组分,和约45phr至约80phr的不饱和烯烃组分。这些预发泡组合物中的一些还包含约31phr至约36phr的EVA组分,而其他的则不含EVA组分。通常,产生具有目标剖层撕裂值和出乎意料的高弹性值的最终泡沫组件的预发泡组合物具有范围从约0.17至约0.30的苯乙烯类共聚物组分的phr与不饱和烯烃组分的phr的比率。对于包含EVA组分的预发泡组合物,苯乙烯类共聚物组分的phr与EVA组分的phr的比率在从约0.37至约0.70的范围内。不饱和烯烃组分的phr与EVA组分的phr的比率在从约2.2至约2.3的范围内。对于包含EVA组分的预发泡组合物,所有这些比率的总和在从约2.7至约3.3的范围内。
应该强调的是,本公开内容的上述方面仅仅是可能的实施方式的实施例,并且仅为了清楚理解本公开内容的原理而陈述。可以对本公开内容的上述方面做出许多变化和修改,而基本上不背离本公开内容的精神和原理。所有这些修改和变化意图在本文中包括在本公开内容的范围内。
在阅读以下条款后将更好地理解本公开内容,以下条款不应与权利要求相混淆。
1.一种组合物,包含:
A-B-A嵌段共聚物,其中每个A嵌段包含根据下式的重复单元:
Figure BDA0003476403410000621
重复单元中每次出现的R1独立地为氢、卤素、羟基、或者具有1至18个碳原子的取代或未取代的烷基基团,
重复单元中每次出现的R2独立地为不存在或是具有1至8个碳原子的取代或未取代的烷基基团,
其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中第一α-烯烃具有3至8个碳原子;
并且其中,A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的总重量的按重量计约10%至约40%的A嵌段;
烯属嵌段共聚物,其中烯属嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中第二α-烯烃具有6至12个碳原子,并且其中烯属嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;
α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,其中第三α-烯烃具有3至18个碳原子;
其中组合物中存在的A-B-A嵌段共聚物的总重量份与组合物中存在的连接聚合物的总重量份的比率II是约1.00至约5.00。
2.根据条款1所述的组合物,其中比率II是约1.50至约4.00。
3.一种组合物,包含:
A-B-A嵌段共聚物,其中每个A嵌段包含根据下式的重复单元:
Figure BDA0003476403410000631
重复单元中每次出现的R1独立地为氢、卤素、羟基、或者具有1至18个碳原子的取代或未取代的烷基基团,
重复单元中每次出现的R2独立地为不存在或是具有1至8个碳原子的取代或未取代的烷基基团,
其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中第一α-烯烃具有约3至8个碳原子;
并且其中,A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的总重量的按重量计约10%至约40%的A嵌段;
烯属嵌段共聚物,其中烯属嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中第二α-烯烃具有6至12个碳原子,并且其中烯属嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及
α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,其中第三α-烯烃具有3至18个碳原子。
4.根据条款1-3中任一项所述的组合物,其中每次出现的R1是氢或具有1至5个碳原子的取代或未取代的烷基基团。
5.根据条款1-3中任一项所述的组合物,其中R2不存在。
6.一种组合物,包含:
A-B-A嵌段共聚物,其中每个A嵌段包含苯乙烯类重复单元,B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中第一α-烯烃具有3至8个碳原子,并且其中,A-B-A嵌段共聚物包含基于A-B-A嵌段共聚物的总重量的按重量计约10%至约40%的A嵌段;
烯属嵌段共聚物,其中烯属嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中第二α-烯烃具有6至12个碳原子,并且其中烯属嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段;以及
α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物。其中第三α-烯烃具有3至18个碳原子,并且其中,α-烯烃连接聚合物具有基于α-烯烃连接聚合物的总重量的按重量计约15%至约40%的α-烯烃单体含量。
7.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中α-烯烃连接聚合物具有基于α-烯烃连接聚合物的总重量的按重量计约15%至约40%的α-烯烃单体含量。
8.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中每个A嵌段基本上由聚苯乙烯组成。
9.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中B嵌段基本上由乙烯和辛烯的共聚物组成。
10.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中B嵌段基本上由乙烯和丁二烯的共聚物组成。
11.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中组合物包含第一α-烯烃连接聚合物和第二α-烯烃连接聚合物,
其中第一α-烯烃连接聚合物和第二α-烯烃连接聚合物是乙烯和1-丁烯的共聚物,各自在共聚物中具有不同的乙烯与1-丁烯单体含量的比。
12.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量,约5重量份至约15重量份的A-B-A嵌段共聚物,约10重量份至约20重量份的烯属嵌段共聚物,以及约25重量份至约35重量份的α-烯烃连接聚合物。
13.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,还包含乙烯-醋酸乙烯酯共聚物,乙烯-醋酸乙烯酯共聚物具有基于乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的重量的按重量计约10%至约45%的乙烯-醋酸乙烯酯含量。
14.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中A-B-A嵌段共聚物是至少部分氢化的或完全氢化的。
15.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中A-B-A嵌段共聚物具有约50%至约80%的氢化度。
16.根据条款1-3和6中任一项所述的组合物,其中A-B-A嵌段共聚物具有至少60%至约80%的氢化度。
17.一种组合物,包含:
部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物,所述部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物包括:
一个或更多个包含芳香族重复单元的A嵌段,
一个或更多个包含脂肪族重复单元的B嵌段,以及
在芳香族重复单元和脂肪族重复单元中的一者或两者上存在的一个或更多个第一烯属不饱和基团;
烯属嵌段共聚物,其中烯属嵌段共聚物是第一α-烯烃和不同于第一α-烯烃的第二α-烯烃的共聚物,并且其中烯属嵌段共聚物包含一个或更多个第二烯属不饱和基团;以及
α-烯烃连接聚合物,其中α-烯烃连接聚合物包含一个或更多个脂肪族侧链。
18.一种组合物,包含:
一种或更多种部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物,所述一种或更多种部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物中的每一种独立地包含一个或更多个芳香族嵌段、一个或更多个脂肪族嵌段和一个或更多个第一烯属不饱和单元;
一种或更多种烯属嵌段共聚物,所述一种或更多种烯属嵌段共聚物中的每一种包含第二烯属不饱和单元;以及
一种或更多种α-烯烃连接共聚物。
19.根据条款17或条款18所述的组合物,还包含一种或更多种乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
20.根据条款17或条款18所述的组合物,其中部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物包含A-B嵌段结构或A-B-A嵌段结构,
其中每个A嵌段包含一个或更多个芳香族重复单元,并且
其中B嵌段是包含一个或更多个第一烯属不饱和单元的脂肪族聚合物嵌段。
21.根据条款17或条款18所述的组合物,其中部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物包含基于部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物的总重量的按重量计约10%至约40%的A嵌段。
22.根据条款17或条款18所述的组合物,其中芳香族重复单元包含苯乙烯类重复单元。
23.根据条款17或条款18所述的组合物,其中芳香族重复单元包含具有多于一个的芳香族侧链的脂肪族主链。
24.根据条款17或条款18所述的组合物,其中脂肪族重复单元包含一个或更多个具有约2至10个碳原子的取代或未取代的烷基侧链。
25.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中烯属嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物。
26.根据条款17或条款18所述的组合物,其中第二α-烯烃具有约6至12个碳原子。
27.根据条款17或条款18所述的组合物,其中烯属嵌段共聚物具有一个或更多个富含第一α-烯烃的嵌段和一个或更多个富含第二α-烯烃的嵌段。
28.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的约5重量份至约20重量份的A-B-A嵌段共聚物或部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物。
29.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的约5重量份至约10重量份的A-B-A嵌段共聚物或部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物。
30.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的按重量计约5重量份至约20重量份的烯属嵌段共聚物。
31.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的按重量计约10重量份至约15重量份的烯属嵌段共聚物。
32.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的约15重量份至约35重量份的α-烯烃连接聚合物。
33.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的约20重量份至约30重量份的α-烯烃连接聚合物。
34.根据条款19所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的约20重量份至约45重量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
35.根据条款19所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的约30重量份至约40重量份的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物。
36.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,还包含自由基引发剂和化学发泡剂中的一者或两者。
37.根据条款36所述的组合物,其中自由基引发剂选自由以下组成的组:过氧化二异丙苯;正丁基-4,4-二(叔丁基过氧基)戊酸酯;1,1-二(叔丁基过氧基)3,3,5-三甲基环己烷;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)己烷;二叔丁基过氧化物;二叔戊基过氧化物;叔丁基过氧化物;叔丁基异丙苯基过氧化物;2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基过氧基)-3-己炔;二(2-叔丁基-过氧基异丙基)苯;过氧化二月桂酰;过氧化二苯甲酰;叔丁基氢过氧化物;及其组合。
38.根据条款36所述的组合物,其中组合物包含选自由以下组成的组的自由基引发剂:过氧化物、重氮化合物及其组合。
39.根据条款36所述的组合物,其中组合物包含选自由以下组成的组的化学发泡剂:碳酸盐、碳酸氢盐、羧酸、偶氮化合物、异氰酸盐、过硫酸盐、过氧化物及其组合。
40.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物包含基于组合物的总重量的约5重量份至约10重量份的A-B-A嵌段共聚物或部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物。
41.根据条款1-3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物是预发泡组合物。
42.一种组合物,该组合物是通过使条款1-41中任一项所述的组合物部分交联的工艺来制造的。
43.根据条款42所述的组合物,其中部分交联的组合物具有约50%至约99%的交联度。
44.一种组合物,该组合物包含根据条款1-41中任一项所述的组合物的交联反应产物,其中该组合物是泡沫组合物。
45.一种组合物,该组合物是通过包括使根据条款1-41中任一项所述的组合物交联和发泡的工艺来制造的。
46.根据条款45所述的组合物,其中交联步骤和发泡步骤大致同时发生。
47.根据条款45或条款46所述的组合物,其中该工艺包括将预发泡组合物注塑成型到注塑模具中,并在注塑模具中使预发泡组合物交联。
48.根据条款47所述的组合物,其中在交联的过程中注塑模具是在约150℃至约190℃的温度。
49.根据条款48所述的组合物,其中该组合物被压缩成型以产生泡沫组合物。
50.根据条款49所述的组合物,其中该工艺还包括使泡沫制品退火,并且然后将泡沫制品压缩成型,将其尺寸在至少一个维度上相对于其在压缩成型之前的初始发泡和模塑状态减小至少10%。
51.根据条款44-50中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物包含约30%至约90%的交联度。
52.根据条款44-50中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约0.08至约0.15的比重。
53.根据条款44-50中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约60%至约85%的能量返回。
54.根据条款44-50中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约1.6kg/cm至约4.0kg/cm的剖层撕裂。
55.根据条款44-50中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约2.5kg/cm至约3.5kg/cm的剖层撕裂。
56.根据条款44-50中任一项所述的组合物,其中泡沫组合物具有约40C至60C的Asker C硬度。
57.一种制造泡沫材料的方法,该方法包括使根据条款1-56中任一项所述的组合物发泡以产生发泡组合物,并使发泡组合物交联以形成泡沫材料。
58.根据条款57所述的方法,其中交联步骤和发泡步骤大致同时发生。
59.根据条款57所述的方法,包括将预发泡组合物注塑成型到注塑模具中以形成发泡组合物,并在注塑模具中使发泡组合物交联。
60.根据条款59所述的方法,其中在交联的过程中注塑模具是在约150℃至约190℃的温度。
61.根据条款59所述的方法,其中将发泡组合物压缩成型以产生泡沫材料。
62.根据条款59所述的方法,还包括使泡沫材料退火,并且然后将泡沫材料压缩成型,将其尺寸在至少一个维度上相对于其在压缩成型之前的初始发泡和模塑状态减小至少10%。
63.一种用于鞋类物品的鞋底组件,该鞋底组件包含根据条款44-56中任一项所述的泡沫组合物。
64.一种用于鞋类物品的鞋底组件,该鞋底组件是通过包括使根据条款1-44中任一项所述的预发泡组合物注塑成型和交联的工艺来制造的。
65.根据条款64所述的鞋底组件,其中该工艺还包括将交联的组合物压缩成型以产生鞋底组件。
66.根据条款63-65中任一项所述的鞋底组件,其中鞋底组件是鞋中底。
67.根据条款63-65中任一项所述的鞋底组件,其中鞋底组件包含约30%至约90%的交联度。
68.根据条款63-65中任一项所述的鞋底组件,其中鞋底组件具有约0.08至约0.15的比重。
69.根据条款63-65中任一项所述的鞋底组件,其中鞋底组件具有约60%至约85%的能量返回。
70.根据条款63-65中任一项所述的鞋底组件,其中鞋底组件具有约1.6kg/cm至约4.0kg/cm的剖层撕裂。
71.根据条款63-65中任一项所述的鞋底组件,其中鞋底组件具有约2.5kg/cm至约3.5kg/cm的剖层撕裂。
72.根据条款63-65中任一项所述的鞋底组件,其中鞋底组件具有约40C至60C的Asker C硬度。
73.根据条款63-65中任一项所述的鞋底组件,其中鞋类物品是鞋子。
74.根据条款73所述的鞋底组件,其中该鞋子选自由以下组成的组:运动鞋、网球鞋、交叉训练鞋、儿童鞋、礼服鞋和休闲鞋。
75.一种鞋类物品,包括根据条款63-74中任一项所述的鞋底组件。
76.根据条款75所述的鞋类物品,其中鞋底组件是鞋中底,并且,
其中鞋类物品还包括鞋面和鞋外底。
77.根据条款75所述的鞋类物品,其中该鞋类物品是鞋子。
78.根据条款77所述的鞋类物品,其中该鞋子选自由以下组成的组:运动鞋、网球鞋、交叉训练鞋、儿童鞋、礼服鞋和休闲鞋。
79.一种制造鞋类物品的方法,该方法包括将根据条款63-74中任一项所述的鞋底组件固定到鞋面和鞋外底中的一者或两者上。
80.根据条款3、6、17和18中任一项所述的组合物,其中组合物中存在的A-B-A嵌段共聚物或部分氢化的热塑性弹性体嵌段共聚物的总重量份与组合物中存在的连接聚合物的总重量份的比率II是约1.00至约5.00。
81.根据条款80所述的组合物,其中比率II是约1.50至约4.00。

Claims (12)

1.一种用于鞋类物品的鞋底组件,所述鞋底组件是通过包括使预发泡组合物注塑成型和交联的工艺制造的,其中所述预发泡组合物包含:
A-B-A嵌段共聚物,其中每个A嵌段包含根据下式的重复单元:
Figure FDA0003476403400000011
重复单元中每次出现的R1独立地为氢、卤素、羟基、或者具有1至18个碳原子的取代或未取代的烷基基团,
重复单元中每次出现的R2独立地为不存在或是具有1至8个碳原子的取代或未取代的烷基基团,
其中B嵌段是乙烯和第一α-烯烃的无规共聚物,其中所述第一α-烯烃具有3至8个碳原子;
并且其中,所述A-B-A嵌段共聚物包含基于所述A-B-A嵌段共聚物的总重量的按重量计10%至40%的A嵌段;
烯属嵌段共聚物,其中所述烯属嵌段共聚物是乙烯和第二α-烯烃的共聚物,其中所述第二α-烯烃具有6至12个碳原子,并且其中所述烯属嵌段共聚物具有一个或更多个富含乙烯的嵌段和一个或更多个富含所述第二α-烯烃的嵌段;以及
α-烯烃连接聚合物,其中所述α-烯烃连接聚合物是乙烯和第三α-烯烃的共聚物,其中所述第三α-烯烃具有3至18个碳原子。
2.根据权利要求1所述的鞋底组件,其中所述工艺还包括将交联的组合物压缩成型以产生所述鞋底组件。
3.根据权利要求1或2所述的鞋底组件,其中所述鞋底组件包含30%至90%的交联度。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的鞋底组件,其中所述鞋底组件具有0.08至0.15的比重。
5.根据权利要求1-3中任一项所述的鞋底组件,其中所述鞋底组件具有60%至85%的能量返回。
6.根据权利要求1-3中任一项所述的鞋底组件,其中所述鞋底组件具有1.6kg/cm至4.0kg/cm的剖层撕裂。
7.根据权利要求1-3中任一项所述的鞋底组件,其中所述鞋底组件具有2.5kg/cm至3.5kg/cm的剖层撕裂。
8.根据权利要求1-3中任一项所述的鞋底组件,其中所述鞋底组件具有40C至60C的Asker C硬度。
9.根据权利要求1-8中任一项所述的鞋底组件,包括将所述预发泡组合物注塑成型到注塑模具中以形成发泡组合物,并在所述注塑模具中使所述发泡组合物交联。
10.根据权利要求9所述的鞋底组件,其中在交联的过程中所述注塑模具是在150℃至190℃的温度。
11.根据权利要求9所述的鞋底组件,其中将所述发泡组合物压缩成型以产生泡沫材料。
12.根据权利要求9所述的鞋底组件,还包括使所述发泡组合物退火,并且然后将所述发泡组合物压缩成型,将其尺寸在至少一个维度上相对于其在压缩成型之前的初始发泡和模塑状态减小至少10%。
CN202210055718.5A 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途 Pending CN114409993A (zh)

Applications Claiming Priority (8)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201662308694P 2016-03-15 2016-03-15
US62/308,694 2016-03-15
US201662329625P 2016-04-29 2016-04-29
US62/329,625 2016-04-29
US201662429912P 2016-12-05 2016-12-05
US62/429,912 2016-12-05
PCT/US2017/022350 WO2017160870A1 (en) 2016-03-15 2017-03-14 Foam compositions and uses thereof
CN201780016880.3A CN109526201B (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途

Related Parent Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780016880.3A Division CN109526201B (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN114409993A true CN114409993A (zh) 2022-04-29

Family

ID=59848241

Family Applications (4)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110630775.7A Pending CN113416374A (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途
CN201780016880.3A Active CN109526201B (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途
CN202210055718.5A Pending CN114409993A (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途
CN201780017104.5A Active CN109475199B (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202110630775.7A Pending CN113416374A (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途
CN201780016880.3A Active CN109526201B (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780017104.5A Active CN109475199B (zh) 2016-03-15 2017-03-14 泡沫组合物及其用途

Country Status (9)

Country Link
US (12) US10947372B2 (zh)
EP (2) EP3429386B1 (zh)
JP (4) JP2019514451A (zh)
KR (2) KR102559492B1 (zh)
CN (4) CN113416374A (zh)
DE (1) DE212017000086U1 (zh)
GB (1) GB2564307B (zh)
MX (1) MX2018009604A (zh)
WO (1) WO2017160874A1 (zh)

Families Citing this family (61)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USD734008S1 (en) * 2013-03-22 2015-07-14 Reebok International Limited Shoe
WO2017046936A1 (ja) * 2015-09-18 2017-03-23 株式会社アシックス 靴底用部材、及び、靴
US10947372B2 (en) * 2016-03-15 2021-03-16 Nike, Inc. Foam compositions and uses thereof
CN109788824B (zh) * 2016-10-10 2021-06-29 耐克创新有限合伙公司 用于鞋类物品的具有第一和第二鞋中底本体的鞋底结构
USD815825S1 (en) * 2017-01-13 2018-04-24 Dynasty Footwear, Ltd. Shoe outsole
EP4218476A1 (en) 2017-08-31 2023-08-02 NIKE Innovate C.V. Sole structure of an article of footwear
US11937664B2 (en) 2017-08-31 2024-03-26 Nike, Inc. Sole structure of an article of footwear and related methods
USD816965S1 (en) * 2017-10-11 2018-05-08 Skechers U.S.A., Inc. Ii Shoe outsole bottom
USD818254S1 (en) * 2017-10-12 2018-05-22 Skechers U.S.A., Inc. Ii Shoe outsole bottom
US11607007B2 (en) * 2017-11-02 2023-03-21 Oofos, Inc. Insole and outsole two-piece shoe
US10716359B2 (en) 2018-01-23 2020-07-21 Nike, Inc. Sole structure for article of footwear
US11072697B2 (en) * 2018-01-31 2021-07-27 Sidnei Winston NASSER Injectable polymer composition, shoe strip and method of manufacture
WO2019210288A1 (en) 2018-04-27 2019-10-31 Nike Innovate C.V. Methods for compression molding foam articles
USD862854S1 (en) * 2018-05-04 2019-10-15 Reebok International Limited Shoe
USD871738S1 (en) * 2018-05-18 2020-01-07 Nike, Inc. Shoe
USD862855S1 (en) * 2018-05-18 2019-10-15 Nike, Inc. Shoe
USD871734S1 (en) * 2018-05-25 2020-01-07 Nike, Inc. Shoe
WO2019236500A1 (en) * 2018-06-04 2019-12-12 Nike Innovate C.V. Two part sole structures and uses thereof
WO2020008396A1 (en) * 2018-07-06 2020-01-09 U-Invest S.R.L. Antifatigue professional work shoe
CN108948535A (zh) * 2018-08-02 2018-12-07 界首市盛泽鞋业有限公司 一种防静电鞋底材料的制备方法
US11930882B2 (en) 2018-08-08 2024-03-19 Nike, Inc. Midsole structure of an article of footwear including mesh
WO2020117829A1 (en) 2018-12-03 2020-06-11 Nike Innovate C.V. High energy return foam compositions having improved abrasion resistance and uses thereof
USD862060S1 (en) * 2018-12-05 2019-10-08 Skechers U.S.A., Inc. Ii Shoe outsole bottom
JP7217689B2 (ja) * 2018-12-20 2023-02-03 アクシュネット カンパニー 全表面型トラクション領域を伴うアウトソールを具備するゴルフ靴
USD861308S1 (en) * 2019-01-29 2019-10-01 Skechers U.S.A., Inc. Ii Shoe midsole periphery and bottom
TWI773892B (zh) * 2019-04-18 2022-08-11 豐泰企業股份有限公司 用物理性製造的發泡鞋部件及其製造方法
CN110054830A (zh) * 2019-05-08 2019-07-26 泉州泰亚鞋业有限公司 多色多物性真空罩eva发泡鞋底及其制造方法
USD912947S1 (en) * 2019-07-17 2021-03-16 Cole Haan Llc Shoe
USD913668S1 (en) * 2019-07-17 2021-03-23 Cole Haan Llc Shoe
USD913655S1 (en) * 2019-07-17 2021-03-23 Cole Haan Llc Shoe
USD922741S1 (en) * 2019-07-17 2021-06-22 Cole Haan Llc Shoe
USD922742S1 (en) * 2019-07-17 2021-06-22 Cole Haan Llc Shoe
USD912948S1 (en) * 2019-07-17 2021-03-16 Cole Haan Llc Shoe
EP3772293A1 (de) * 2019-08-06 2021-02-10 Matthias Wolfgang Wexler Schuh und verfahren zur herstellung eines schuhs
US20210078276A1 (en) * 2019-09-12 2021-03-18 Nike, Inc. Foam compositions and uses thereof
EP3795630A3 (en) 2019-09-19 2021-04-28 TSRC Corporation Thermoplastic elastomer composition, foamed material and manufacturing method thereof
USD934547S1 (en) 2019-10-11 2021-11-02 Target Corporation Outsole tread
USD966667S1 (en) 2019-10-11 2022-10-18 Target Brands, Inc. Footwear
USD986570S1 (en) 2019-10-11 2023-05-23 Target Brands, Inc. Footwear
CN113045816B (zh) * 2019-12-27 2024-01-09 株式会社爱世克私 缓冲体和鞋
CA3105086A1 (en) * 2020-01-17 2021-07-17 Totes Isotoner Corporation Footwear sole, boot and sandal
USD1001436S1 (en) * 2020-03-06 2023-10-17 Ecco Sko A/S Sole
WO2021202318A1 (en) * 2020-03-29 2021-10-07 Nike Innovate C.V. Sole structure of an article of footwear
US11622602B2 (en) * 2020-08-18 2023-04-11 Puma SE Article of footwear having a sole plate
FR3114097B1 (fr) 2020-09-15 2023-11-24 Arkema France Composition moussable de polymères comprenant un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers ramifié
FR3114096B1 (fr) 2020-09-15 2023-08-25 Arkema France Mousse de polymères comprenant un copolymère à blocs polyamides et à blocs polyéthers
EP4209145A4 (en) * 2020-10-09 2023-10-04 ASICS Corporation SHOE SOLE AND SHOE INCLUDING SAME
USD1022420S1 (en) 2020-12-03 2024-04-16 Puma SE Shoe
CN112778621B (zh) * 2020-12-31 2023-01-10 安踏(中国)有限公司 一种用于制备运动鞋底用高弹记忆eva复合发泡材料的组合物及制备方法
WO2022163170A1 (ja) * 2021-01-28 2022-08-04 株式会社アシックス 射出成形品および靴
EP4331825A3 (en) * 2021-02-24 2024-04-10 Nike Innovate C.V. Foamed articles and methods of making the same
USD948188S1 (en) * 2021-06-09 2022-04-12 Nike, Inc. Shoe
USD949536S1 (en) * 2021-06-09 2022-04-26 Nike, Inc. Shoe
DE102021117332A1 (de) * 2021-07-05 2023-01-05 Nora Systems Gmbh Verfahren zur Herstellung eines Gegenstandes, insbesondere eines orthopädischen Gegenstands, wie einer Schuheinlage, mit einem mehrere Elemente aufweisenden elastisch komprimierbaren Verbundkörper, sowie Kombination von Gegenständen
CN113462070B (zh) * 2021-08-09 2022-09-02 安踏(中国)有限公司 一种超吸冲高回弹发泡材料、其制备方法及应用
US11986051B2 (en) 2021-09-14 2024-05-21 Nike, Inc. Foamed articles and methods of making the same
EP4369977A1 (en) 2021-09-21 2024-05-22 Nike Innovate C.V. Foamed articles and methods of making the same
CN113954283B (zh) * 2021-10-26 2022-07-19 东莞市成信发泡胶有限公司 一种环保型鞋子的发泡成型工艺
WO2023086114A1 (en) * 2021-11-12 2023-05-19 Nike Innovate C.V. Foamed articles and methods of making the same
WO2023127746A1 (ja) * 2021-12-27 2023-07-06 日本ゼオン株式会社 発泡体および緩衝材
EP4306576A1 (en) 2022-07-13 2024-01-17 Borealis AG Crosslinked hppe copolymer for foam applications

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1813025A (zh) * 2003-06-27 2006-08-02 三井化学株式会社 发泡体用树脂组合物及其用途
JP5719980B1 (ja) * 2014-09-30 2015-05-20 株式会社アシックス 靴底用部材、及び、靴
CN104927182A (zh) * 2015-06-28 2015-09-23 特步(中国)有限公司 一种茶香鞋中底材料

Family Cites Families (115)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3008363A (en) 1960-01-18 1961-11-14 Ernest E Cook Split sockets and wrenches for use therewith
JPS5519980B2 (zh) * 1973-05-04 1980-05-30
JPS5126140A (en) 1974-08-23 1976-03-03 Shinhachiro Nishizawa Kisekaeningyoyono chakui akusesarii tono seizohoho
JPS5719980A (en) 1980-07-09 1982-02-02 Hitachi Ltd Socket lamp
US4910886B1 (en) * 1983-02-28 1995-05-09 Atlantic Thermoplastics Co Inc Shock-absorbing innersole
US5269987A (en) 1992-12-22 1993-12-14 Reedy Michael E Process for producing alkenyl aromatic foams using a combination of atmospheric and organic gases and foams produced thereby
US6599597B1 (en) 1995-06-07 2003-07-29 Nike, Inc. Barrier membranes including a barrier layer employing aliphatic thermoplastic urethanes
DE19720975A1 (de) 1997-05-20 1998-11-26 Danubia Petrochem Polymere Polyolefinschaumstoffe hoher Wärmeformbeständigkeit
US6207754B1 (en) * 1997-05-29 2001-03-27 Exxon Chemical Patents, Inc. Low modulus thermoplastic olefin compositions
JPH11253201A (ja) 1998-03-13 1999-09-21 Aron Kasei Co Ltd 履物用エラストマー組成物
US6319441B1 (en) 1998-06-03 2001-11-20 Paul M. Yates Resilient cushion and method of manufacture
US6303723B1 (en) 1998-10-28 2001-10-16 Penn State Research Foundation Process for polymerization of allylic compounds
US7083849B1 (en) 1999-06-04 2006-08-01 3M Innovative Properties Company Breathable polymer foams
US6391438B1 (en) 1999-08-20 2002-05-21 Sealed Air Corporation Polyolefin foam/film composite structure and method for making same
CA2319904C (en) 1999-12-03 2004-02-10 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Gel insoles with lower heel and toe recesses having thin spring walls
DE60137941D1 (de) 2000-08-14 2009-04-23 Kuraray Co Polymerzusammensetzung
JP2003073494A (ja) * 2001-09-03 2003-03-12 Mitsui Chemicals Inc 発泡体の製造方法、その発泡体およびその用途
JP2008109152A (ja) 2001-12-28 2008-05-08 Toshiba Corp 発光素子の製造方法および発光素子
DE10221491A1 (de) 2002-05-14 2003-12-04 Kurz Leonhard Fa Optisch variables Flächenmuster
US20040180212A1 (en) 2003-03-14 2004-09-16 Sun Sasongko Adhesive coated slabs for sole manufacture in footwear assemblies
US7883769B2 (en) 2003-06-18 2011-02-08 3M Innovative Properties Company Integrally foamed microstructured article
US7409611B2 (en) * 2003-06-27 2008-08-05 Texas Instruments Incorporated Wrapper instruction/data register controls from test access or wrapper ports
US7159342B2 (en) 2003-08-18 2007-01-09 Schering-Plough Healthcare Products, Inc. Ball of foot shoe inserts
JP4473094B2 (ja) 2004-02-20 2010-06-02 リケンテクノス株式会社 熱可塑性エラストマー組成物及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物
TW200530303A (en) 2004-03-05 2005-09-16 Microcell Composite Company Method of manufacturing foaming material with three-dimensional prominent veins by utilizing thermoplastic elastomer
US7714071B2 (en) 2004-03-17 2010-05-11 Dow Global Technologies Inc. Polymer blends from interpolymers of ethylene/α-olefins and flexible molded articles made therefrom
US7097805B2 (en) 2004-06-09 2006-08-29 Microcell Composite Company Method for manufacturing slippery-proof foam materials having protruded threads
CA2588304C (en) 2004-12-09 2012-12-18 E.I. Du Pont De Nemours And Company Phase change material (pcm) compositions for thermal management
TWI375681B (en) 2005-03-17 2012-11-01 Dow Global Technologies Llc Foams made from interpolymers of ethylene/α-olefins
CN101277987B (zh) 2005-03-17 2011-03-23 陶氏环球技术公司 由乙烯/α-烯烃共聚体制备的聚合物掺合物以及由其制备的挠性模制品
US20060213600A1 (en) 2005-03-25 2006-09-28 Microcell Composite Company Open-cell foam manufacturing method for composite thermoplastic elastomer materials with a sandwich structure
TWI257850B (en) 2005-04-06 2006-07-11 Wang Kai Ming Have rubber, foam the material characteristic sole manufacturing approach
US20060249417A1 (en) 2005-04-21 2006-11-09 Merrick Jones Scented shoe and shoe packaging system
US8008363B2 (en) 2005-05-10 2011-08-30 Asics Corporation Shoe sole component
US8079184B2 (en) 2005-08-09 2011-12-20 W. R. Grace & Co.-Conn. Skid resistant surfaces
US20070129454A1 (en) 2005-12-05 2007-06-07 Tsrc Corporation Thermoplastic elastomer foaming material and the manufacturing method thereof
US9260578B2 (en) 2005-11-30 2016-02-16 Tsrc Corporation Thermoplastic elastomer foaming material
JP2007195944A (ja) * 2005-12-28 2007-08-09 Kihara Sangyo Kk カップインソール
TWM297647U (en) 2006-01-24 2006-09-21 Futurechem Internat Co Ltd Shoes with yellowish preventive and low density film
GB0606836D0 (en) * 2006-04-05 2006-05-17 Univ Wolverhampton The Shoe
TW200628089A (en) 2006-04-11 2006-08-16 Yi Chyi Plastic Industry Co Ltd Anti-counterfeit labeling structure of shoes and the manufacturing method of the same
US20070289162A1 (en) 2006-06-16 2007-12-20 Future Chen International Co., Ltd Footwear having non-yellowing film
CN101553146B (zh) 2006-08-03 2012-06-13 Msd消费保健品公司 凝胶鞋垫
DE602006016798D1 (de) 2006-09-11 2010-10-21 Lisa Lange Internat Sarl Zunge für Sportschuh und Verfahren zu deren Herstellung
TW200815642A (en) 2006-09-25 2008-04-01 tian-lai Zheng Method for producing color composite leather material
BRPI0700089B1 (pt) * 2007-01-11 2018-02-06 Alpargatas S.A Composição polimérica, vulcanizado espumado similar a borracha microporoso e solado de calçado espumado similar a borracha microporoso
US7810252B2 (en) 2007-02-09 2010-10-12 Nike, Inc. Laminate and method for making laminate
US20080229623A1 (en) 2007-03-23 2008-09-25 Giorgio Ferretti Aeration system and device for shoes
BRPI0701866A2 (pt) 2007-04-16 2008-12-02 Prisma Compostos Termoplastico processo de fabricaÇço de solado termoplÁstico de alto desempenho
GB0711361D0 (en) 2007-06-13 2007-07-25 Clark C & J Int Ltd An article of footwear
US8492447B2 (en) 2008-04-01 2013-07-23 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Closed cell propylene-ethylene foam
US20100048752A1 (en) * 2008-08-21 2010-02-25 Nova Chemicals Inc. Crosslinked polymer composition
RU2011116768A (ru) 2008-10-03 2013-03-20 ДАУ ГЛОБАЛ ТЕКНОЛОДЖИЗ ЭлЭлСи Композиции для износостойких пен и способы для их производства
US9080051B2 (en) 2009-02-27 2015-07-14 Peterson Chemical Technology, Inc. Gelatinous triblock copolymer elastomer particles in polyurethane flexible foams
US8209885B2 (en) 2009-05-11 2012-07-03 Brooks Sports, Inc. Shoe assembly with non-linear viscous liquid
CN105068168A (zh) 2009-12-01 2015-11-18 凸版印刷株式会社 显示体及带标签的物品
EP2345340B1 (de) * 2010-01-19 2017-10-11 Swiss Line Fashion AG Kinematische Schuhsohle sowie Schuh mit kinematischer Schuhsohle
FR2958506B1 (fr) * 2010-04-07 2012-09-21 Francois Hochart Semelle thermoformable.
US20110277351A1 (en) 2010-05-14 2011-11-17 Jim Scoledes Shoes for har-tru, clay and other similar granular surfaces
CN101904591A (zh) 2010-08-09 2010-12-08 镇江市丹徒区亨达利医护鞋服厂 一种护士鞋鞋底及其制造方法
CN102031010A (zh) 2010-11-17 2011-04-27 福州安健志远国际贸易有限公司 一种超轻改性热塑性橡胶te材料
WO2012092019A1 (en) * 2010-12-29 2012-07-05 W.R. Grace & Co.-Conn. Waterproofing membrane
JP2012159589A (ja) 2011-01-31 2012-08-23 Toppan Printing Co Ltd 表示体及びラベル付き物品
KR101179124B1 (ko) 2011-04-05 2012-09-07 구성진 접착공정이 없는 경량화 신발
GB2489977A (en) 2011-04-14 2012-10-17 Innover Ltd Membrane for gripping footwear
RU109377U1 (ru) 2011-04-19 2011-10-20 Виктор Евсеевич Евзович Съемная нескользящая подошва обуви
WO2012166500A1 (en) 2011-05-28 2012-12-06 Brown Shoe Company, Inc. Pressure relief system for footwear
JP5757566B2 (ja) 2011-07-26 2015-07-29 リケンテクノス株式会社 発泡成形用熱可塑性エラストマー組成物
JP2013035889A (ja) 2011-08-03 2013-02-21 Mitsubishi Chemicals Corp 熱可塑性エラストマー組成物及びエアバッグ収納カバー
US20130101826A1 (en) 2011-10-25 2013-04-25 Matthias M. Haug Composition, Foam and Article Made Therefrom
US9580551B2 (en) 2011-12-12 2017-02-28 Advanced Laser Materials, Llc Method and system for laser sintering with pretreated material
CN102532677A (zh) 2011-12-26 2012-07-04 晋江成昌鞋业有限公司 一种高弹性耐磨复合材料
US10051915B2 (en) 2012-01-18 2018-08-21 Asics Corporation Foamed sole and shoe
FR2988997B1 (fr) 2012-04-05 2014-04-11 Gibaud Dispositif de maintien de la partie arriere du pied, et orthese de cheville comprenant un tel dispositif
AU2012381265B2 (en) 2012-05-31 2015-02-12 Asics Corporation Molded foam article, foamed sole, and shoe
US20130340280A1 (en) * 2012-06-21 2013-12-26 Columbia Sportswear North America, Inc. Foam for footwear midsole and the like
WO2014000230A1 (en) 2012-06-28 2014-01-03 Dow Global Technologies Llc Crosslinked foams having high hardness and low compression set
US20140013625A1 (en) 2012-07-11 2014-01-16 Taylor Made Golf Company, Inc. Golf shoe
FR2993757B1 (fr) 2012-07-30 2015-02-27 Decathlon Sa Article chaussant comprenant une botte et un chausson interieur amovibles et procede de fabrication d'un tel article chaussant
KR102048446B1 (ko) * 2012-08-29 2019-11-25 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 에틸렌-기재 중합체 조성물 및 발포체
US20140068965A1 (en) 2012-09-11 2014-03-13 Brown Shoe Company, Inc. Gel pad for footwear
JP5997591B2 (ja) 2012-11-19 2016-09-28 旭化成株式会社 低温収縮性オーバーラップ包装用フィルム
JP6244210B2 (ja) 2013-03-04 2017-12-06 株式会社神戸製鋼所 粉末冶金用バインダー、および粉末冶金用混合粉末、並びに焼結体
CN105027579B (zh) 2013-03-06 2019-05-10 哈曼贝克自动系统制造有限责任公司 声换能器组件
CN103192573A (zh) 2013-03-16 2013-07-10 上虞舜美高分子材料有限公司 一种tpr软胶鞋垫的制造方法
CN103205026B (zh) 2013-04-02 2015-11-25 刘培珠 一种超轻高弹性橡胶鞋底材料及其制备方法
GB201311413D0 (en) * 2013-06-27 2013-08-14 Clark C & J Int Ltd An article of footwear
EP2873339A1 (en) 2013-11-18 2015-05-20 Wolfstar Clean room shoe sole
TWI673318B (zh) * 2013-11-29 2019-10-01 日商納美仕股份有限公司 環氧樹脂組成物、半導體密封劑及半導體裝置
US9498019B2 (en) * 2014-01-14 2016-11-22 Christopher L. Westmoreland Impact absorbing shoe
JP6802061B2 (ja) 2014-02-25 2020-12-16 ダイヤテックス株式会社 靴底、靴の中底、靴の本底及び靴
CN103804775B (zh) * 2014-03-06 2016-03-30 福州大学 一种无卤阻燃聚烯烃复合泡沫材料及其制备方法
US20150257473A1 (en) 2014-03-13 2015-09-17 Sunko Ink Co., Ltd. Integrated shoe and method of making the same
WO2015155011A1 (en) * 2014-04-07 2015-10-15 Basf Se Visible light-curing of photocurable compositions in ambient atmosphere
WO2015159245A1 (en) * 2014-04-15 2015-10-22 Sabic Global Technologies B.V. High heat polycarbonate compositions
US20170119094A1 (en) 2014-06-24 2017-05-04 Lubrizol Advanced Materials, Inc. Integrated Polyurethane Article
CN105367964B (zh) * 2014-08-08 2017-11-10 镕利兴业股份有限公司 用于形成吸震泡绵的组成物
KR101472929B1 (ko) 2014-08-12 2014-12-17 조성재 패턴이 움직이는 것 처럼 보이는 라벨
RU2673840C1 (ru) 2014-11-24 2018-11-30 Ппг Индастриз Огайо, Инк. Совместно реагирующие материалы и способы трехмерной печати
CN104448529A (zh) 2014-12-25 2015-03-25 贵人鸟股份有限公司 柔软高耐磨橡塑射出发泡材料的制作工艺
CN104403192A (zh) 2014-12-25 2015-03-11 贵人鸟股份有限公司 柔软高耐磨橡塑射出发泡材料
DE112016000297T5 (de) 2015-01-08 2017-11-23 Toppan Printing Co., Ltd. Anzeigekörper und Artikel
CN104817754A (zh) * 2015-03-27 2015-08-05 常州大学 一种高硬度-高弹性-耐磨复合发泡材料及制备方法
CN104788800B (zh) 2015-05-04 2017-07-04 安庆泰亚鞋业有限公司 介于闭孔与开孔之间的eva发泡鞋材及其制造方法
CN104910507B (zh) * 2015-06-24 2017-10-20 厦门联合信诺新材料有限公司 一种超耐磨橡胶发泡运动鞋材及其制造方法
CN105385015B (zh) * 2015-12-17 2018-03-30 茂泰(福建)鞋材有限公司 一种超轻eva鞋底及其制备方法
WO2017115417A1 (ja) 2015-12-28 2017-07-06 株式会社アシックス 靴用部材、靴、及びその製造方法
JP6608967B2 (ja) * 2016-01-26 2019-11-20 ベイジン ディディ インフィニティ テクノロジー アンド ディベロップメント カンパニー リミティッド 経路上輸送を監視するシステム及び方法
WO2017160870A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 Nike Innovate C.V. Foam compositions and uses thereof
WO2017160876A1 (en) 2016-03-15 2017-09-21 Nike Innovate C.V. Foam compositions and uses thereof
US10947372B2 (en) 2016-03-15 2021-03-16 Nike, Inc. Foam compositions and uses thereof
CN106117766B (zh) 2016-06-27 2018-08-24 湖北福力德鞋业有限责任公司 一种高回弹耐老化eva发泡材料及其制备方法
US11528958B2 (en) 2016-06-29 2022-12-20 Nike, Inc. Multi-layered structures and uses thereof
JP6402810B1 (ja) 2016-07-22 2018-10-10 株式会社リコー 立体造形用樹脂粉末、立体造形物の製造装置、及び立体造形物の製造方法
CN107501713B (zh) 2017-09-30 2020-06-23 特步(中国)有限公司 一种透光发泡鞋底组合物及采用该组合物制作鞋底的方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1813025A (zh) * 2003-06-27 2006-08-02 三井化学株式会社 发泡体用树脂组合物及其用途
JP5719980B1 (ja) * 2014-09-30 2015-05-20 株式会社アシックス 靴底用部材、及び、靴
CN104927182A (zh) * 2015-06-28 2015-09-23 特步(中国)有限公司 一种茶香鞋中底材料

Also Published As

Publication number Publication date
US11739201B2 (en) 2023-08-29
GB2564307B (en) 2021-09-29
US11149138B2 (en) 2021-10-19
GB2564307A (en) 2019-01-09
GB201815080D0 (en) 2018-10-31
US20230399499A1 (en) 2023-12-14
EP3838046A1 (en) 2021-06-23
US11780997B2 (en) 2023-10-10
US20170267848A1 (en) 2017-09-21
KR20220099579A (ko) 2022-07-13
CN113416374A (zh) 2021-09-21
US20170267849A1 (en) 2017-09-21
CN109475199A (zh) 2019-03-15
US20190276650A1 (en) 2019-09-12
US20170267850A1 (en) 2017-09-21
JP7198841B2 (ja) 2023-01-04
US10947372B2 (en) 2021-03-16
JP2019514451A (ja) 2019-06-06
US20180094129A1 (en) 2018-04-05
US20210139682A1 (en) 2021-05-13
JP2019515057A (ja) 2019-06-06
CN109475199B (zh) 2021-06-15
CN109526201B (zh) 2022-01-28
US9879133B2 (en) 2018-01-30
KR102559492B1 (ko) 2023-07-25
US10947371B2 (en) 2021-03-16
EP3429386A1 (en) 2019-01-23
EP3429386B1 (en) 2021-05-19
US20170267845A1 (en) 2017-09-21
WO2017160874A1 (en) 2017-09-21
KR20180125517A (ko) 2018-11-23
US20230203289A1 (en) 2023-06-29
US10344150B2 (en) 2019-07-09
US10927242B2 (en) 2021-02-23
US20210403688A1 (en) 2021-12-30
US20170267847A1 (en) 2017-09-21
US11643535B2 (en) 2023-05-09
US20170267846A1 (en) 2017-09-21
DE212017000086U1 (de) 2018-11-29
MX2018009604A (es) 2018-11-29
JP3229791U (ja) 2020-12-17
JP2021091906A (ja) 2021-06-17
WO2017160874A8 (en) 2018-11-22
CN109526201A (zh) 2019-03-26
KR102416920B1 (ko) 2022-07-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109526201B (zh) 泡沫组合物及其用途
EP3429385B1 (en) Foam compositions and uses thereof
US11986044B2 (en) High energy return foam compositions having improved abrasion resistance and uses thereof
WO2017160876A1 (en) Foam compositions and uses thereof

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination