JP5685343B2 - 発泡成形品、発泡ソール、及びシューズ - Google Patents

Description

本発明は、発泡成形品、その発泡成形品を用いたソール及びシューズに関する。

スポーツ用シューズなどの各種シューズは、ソールを備えている。
前記ソールは、所定形状に形成した非発泡成形品からなる非発泡ソールと、所定形状に形成した発泡成形品からなる発泡ソールと、に大別できる。
前記発泡ソールを備えるシューズは、非発泡ソールを備えるシューズに比して、軽量であり、使用感に優れている。

特許文献１には、エチレンと炭素数３〜２０のα−オレフィンとのみからなる共重合体であって、ビニル基含量が０．０６〜１個であり、ＭＦＲ１０／ＭＦＲ２．１６が８．５以下であり、且つ、密度が０．８５０〜０．９１０ｇ／ｃｍ^３であるエチレン共重合体が開示されている。さらに、特許文献１においては、このエチレン共重合体を発泡させて得られる発泡ソールは、低比重で圧縮永久ひずみが小さくなると記述されている。

ところで、発泡ソールは、一般に、歩行時の使用者に衝撃が加わることを緩和するために、シューズに具備される部材である。つまり、発泡ソールは、使用感（使用者が感じるシューズの履き心地）を左右する部材と言える。その使用感は、発泡ソールの柔らかさが重要な因子となる。
しかしながら、従来の発泡ソール（発泡成形品）においては、様々な荷重の負荷により圧縮変形量が変化すると、柔らかさも大きく変化し得る。つまり、従来の発泡ソールは、様々な荷重に応じて、その硬度が大きく変化する。
このような発泡ソールを有するシューズを、例えば一般成人男性と児童とがそれぞれ着用すると、その使用者毎に、柔らかさの感じ方が異なってしまうという問題点がある。

特開２００８−３０８６１９（ＷＯ２００８／１５２９３５）

本発明の第１の課題は、適度な柔らかさを有し、圧縮変形下において、その硬度変化が小さい発泡成形品、並びにそれを用いた発泡ソール及びシューズを提供することである。
本発明の第２の課題は、比較的軽量で、シューズ用の部材として好適な発泡成形品、並びにそれを用いた発泡ソール及びシューズを提供することである。

本発明者らは、圧縮永久ひずみが小さい発泡成形品は、長期間に亘って、弾性力を維持でき且つ硬度変化が小さい、と考えていた。この考え自体は間違っているわけではないが、様々な発泡ソールを検討しているうちに、シューズの使用者毎に、柔らかさの感じ方が異なることに本発明者らは気付いた。
つまり、圧縮永久ひずみが小さい発泡成形品からなる発泡ソールであっても、ある使用者は柔らかく感じ、他の使用者は硬く感じることがある。

具体的には、通常、発泡ソールを有する１種のシューズが、工業的に大量生産され、それらが市場に流通される。その１種のシューズを、様々な人が使用する。例えば、一般成人男性は、児童に比べて体重が重い。
本発明者らの研究によれば、例えば、体重の重い人がシューズを着用して運動したとき、その使用者はソールが柔らかいと感じる傾向にある。他方、前記体重の重い人が着用するシューズと同じ発泡ソールを有するシューズを、体重の軽い人が着用して運動したときには、その使用者はソールが硬いと感じる傾向にある。
この原因に関して、本発明者らは鋭意研究したところ、それは、圧縮変形したときの（例えば、一般成人男性と児童が実際に使用したときなどの）、発泡ソールの弾性係数が一様でないことに起因すると考えられる。

図４は、従来の発泡ソール（（株）アシックス製、製品名「ソーティ＠ジャパンライト」のシューズに使用されているミッドソール）の、応力−ひずみ曲線を示すグラフ図である。弾性係数は、Ｅ＝Δσ／Δεから求められる。
図４から明らかなように、従来の発泡ソールは、ひずみ０％〜５％のようなひずみが小さいときには、弾性係数が大きく、一方、ひずみ４０％〜４５％のようなひずみが大きいときには、弾性係数が小さい。このことから、従来の発泡ソールは、ひずみが小さいときには硬くなり（弾性係数が大きくなり）、ひずみが大きいときにはそれに比して柔らかくなる（弾性係数が小さくなる）。体重が軽い人が使用したときなどには、発泡ソールには、相対的に小さな荷重が加わる（ひずみが小さい）。体重が重い人が使用したときなどには、発泡ソールには、相対的に大きな荷重が加わる（ひずみが大きい）。
発泡ソールの弾性係数がひずみ量に応じて大きく変化することと、使用者の状況に応じたシューズの使用感とは、相関関係にある。このような点は、本発明者らが初めて見出した事項である。
本発明者らは、上記のような知見を得て、本発明を完成した。

本発明の発泡成形品は、熱可塑性エラストマー、酢酸ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、合成ゴム、天然ゴム及び共重合体ゴムから選ばれる少なくとも１種の樹脂成分と、植物油及び鉱物油から選ばれる少なくとも１種と、を含む形成材料を発泡させた発泡体を有し、前記発泡体のアスカーＣ硬度が、１０以上であり、前記発泡体の、ひずみ０％における弾性係数（Ｅ０）に対するひずみ４０％における弾性係数（Ｅ４０）の比（Ｅ４０／Ｅ０）が、０．５以上である。
ここで、前記Ｅ０は、ひずみ０％における発泡体の弾性係数であり、前記Ｅ４０は、ひずみ４０％における発泡体の弾性係数である。前記比は、Ｅ４０／Ｅ０＝Ｅ４０÷Ｅ０、で求められる。

前記発泡成形品は、アスカーＣ硬度が１０以上で且つ前記比（Ｅ４０／Ｅ０）が０．５以上の発泡体を有する。かかる発泡成形品は、適度な柔らかさを有し、様々な圧縮変形下において、その硬度変化が小さい。
このような発泡成形品を発泡ソールとして備えるシューズによれば、それを着用する使用者の、柔らかさの感じ方のバラツキが生じ難くなる。

本発明の好ましい発泡成形品は、前記樹脂成分が、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、酢酸ビニル系樹脂及びオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも１種である。
本発明の好ましい発泡成形品は、前記発泡体のアスカーＣ硬度が、６０以下である。
本発明のさらに好ましい発泡成形品は、前記形成材料の、周波数１０Ｈｚ、２３℃における貯蔵弾性率が１５ＭＰａ以下である。
本発明のさらに好ましい発泡成形品は、前記発泡体の比重が、０．７以下である。

本発明の別の局面によれば、発泡ソールが提供される。
この発泡ソールは、上記いずれかの発泡成形品を有する。
本発明の別の局面によれば、シューズが提供される。
このシューズは、上記発泡ソールを有する。

本発明の発泡成形品は、適度な柔らかさを有し、さらに、圧縮変形下において、硬度変化が小さい。
かかる発泡成形品を、例えば、発泡ソールとして使用した場合、様々な使用者に対して良好な使用感を与えることができる。

本発明のシューズの第１の実施形態を示す側面図。 図１のＩＩ−ＩＩ線で切断した拡大断面図であって、シューズ本体の上部を省略した拡大断面図。 本発明のシューズの第２の実施形態を示す側面図。 従来の発泡ソールの応力−ひずみ曲線を示すグラフ図。

本発明の発泡成形品は、樹脂成分を含む形成材料を含む発泡体を有し、前記発泡体のアスカーＣ硬度が、１０以上であり、前記発泡体の、ひずみ０％における弾性係数（Ｅ０）に対するひずみ４０％における弾性係数（Ｅ４０）の比Ｅ（４０／Ｅ０）が、０．５以上である。
本発明によれば、使用感に優れたシューズを提供できる。

以下、本発明の発泡成形品、発泡ソール及びシューズについて、具体的に説明する。
なお、本明細書において、「ＸＸＸ〜ＹＹＹ」という表記は、「ＸＸＸ以上ＹＹＹ以下」を意味する。
また、本明細書において、ひずみ０％における弾性係数を、単に「Ｅ０」と、ひずみ４０％における弾性係数を、単に「Ｅ４０」と、ひずみ０％における弾性係数に対するひずみ４０％における弾性係数の比を、単に「Ｅ４０／Ｅ０」と、それぞれ略記する場合ある。

［本発明の発泡成形品の用途］
本発明の発泡成形品は、任意の用途に使用できる。
本発明の発泡成形品の用途としては、例えば、ソールなどのシューズの構成部材；テニスラケットなどの打撃具のグリップ、サポーター、プロテクターなどの運動用具の構成部材；などが挙げられる。
好ましくは、本発明の発泡成形品は、シューズの構成部材として使用される。シューズの構成部材としては、例えば、アウトソール、ミッドソール及びインソールなどのソール；アッパーなどのシューズ本体；シャンクなどの補強部などが挙げられる。
また、本発明の発泡成形品は、シューズの構成部材の一部分であってもよい。この場合、履き心地をコントロールできることから、前記発泡成形品を、大きな荷重が加わるシューズ部分に使用することが好ましい。例えば、前記発泡成形品は、ソールの前足部（母趾球直下部など）やソールの踵部などに好適に使用される。また、前記発泡成形品は、他の材料と組み合わせて使用することもできる。例えば、前記発泡成形品は、他の材料との積層構造（その構造中に発泡成形品が１層以上含まれる）として好適に使用される。

好ましくは、本発明の発泡成形品は、発泡ソールとして使用される。
本発明の発泡ソールは、例えば、シューズのアウターソールとして使用され、シューズ本体の下面に設けられる。また、本発明の発泡ソールは、シューズのミッドソールとして使用され、例えば、シューズ本体とアウターソールの間に配置される。
本発明の発泡ソールは、シューズ本体の下面の全体的に設けられる。また、前記発泡ソールを、シューズ本体の下面の一部分に設けてもよい。
また、本発明の発泡ソールは、上述したようなアウターソールやミッドソールとして使用される場合に限られず、例えば、シューズのシャンクのような補強部として用いることも可能である。前記シャンクは、土踏まず部分に配置される底部材である。

前記発泡ソールは、任意の形状に形成される。例えば、前記発泡ソールは、ほぼ板状、ほぼ凸状（例えば、円錐台状等）、凹凸形状が形成された板状などに形成される。上述したミッドソール、アウターソール又はシャンクなどの用途に応じて、発泡成形品を所定形状に形成することにより、本発明の発泡ソールが得られる。

前記発泡ソールは、例えば、接着剤などの取り付け手段を用いて、シューズ本体に固定的に取り付けられる。
接着剤としては、特に限定されず、従来公知の溶剤型接着剤、エマルジョン型接着剤、レーザー接着剤、感熱接着剤などが挙げられる。前記溶剤型接着剤は、有機溶剤中にバインダー樹脂を溶解又は分散させた接着剤であり、前記エマルジョン型接着剤は、水中にバインダー樹脂を分散させた接着剤である。レーザー接着剤は、レーザー光の照射によって接着性を発現する接着剤である。感熱接着剤は、加熱することによって接着性を発現する接着剤である。

前記発泡ソールは、取り付け手段を用いてシューズ本体に取り付ける場合に限られない。例えば、発泡ソールの一部をレーザー溶融させて接着力を発揮させ、その発泡ソール自体の接着力によって、発泡ソールがシューズ本体に取り付けられていてもよい。
また、前記発泡ソールは、固定的に取り付けられる場合に限られない。例えば、発泡ソールを所定形状に形成し、これをシューズ本体に嵌め込むことによって、発泡ソールがシューズ本体に着脱可能に取り付けられていてもよい。

［本発明のシューズの構成及び用途］
図１及び図２は、本発明のシューズの第１の実施形態を示す。
このシューズ１ａは、シューズ本体２ａと、シューズ本体２ａの下面に設けられたミッドソール３ａと、ミッドソール３ａの下面に配置されたアウターソール５ａと、を備えている。ミッドソール３ａは、シューズ本体２ａの下面形状とほぼ同じ形状に形成され、アウターソール５ａは、ミッドソール３ａの下面形状とほぼ同じ形状に形成されている。アウターソール５ａの下面には、図２に示すように、所望の凹凸が形成されている。もっとも、アウターソール５ａの下面が平坦状に形成されていてもよい（図示せず）。

ミッドソール３ａの上面は、接着剤などを用いてシューズ本体２ａの下面に接着され、アウターソール５ａの上面は、接着剤などを用いてミッドソール３ａの下面に接着されている（接着剤は、図示していない）。このシューズ１ａを使用した際には、アウトソール５ａの下面が地面に接する。

前記シューズ１ａのアウターソール５ａとして、本発明の発泡ソールが用いられる。或いは、前記シューズ１ａのミッドソール３ａとして、本発明の発泡ソールが用いられる。或いは、前記シューズ１ａのミッドソール３ａ及びアウターソール５ａとして、本発明の発泡ソールがそれぞれ用いられる。

図３は、本発明のシューズの第２の実施形態を示す。
このシューズ１ｂは、シューズ本体２ｂと、シューズ本体２ｂの下面に設けられたミッドソール３ｂと、ミッドソール３ｂの下面前方に配置された第１アウターソール５１ｂと、ミッドソール３ｂの下面後方に配置された第２アウターソール５２ｂと、を備えている。ミッドソール３ｂは、シューズ本体２ｂの下面形状とほぼ同じ形状に形成され、第１アウターソール５１ｂ及び第２アウターソール５２ｂは、それぞれミッドソール３ｂの下面形状よりも小さな形状に形成されている。

ミッドソール３ｂの上面は、接着剤などを用いてシューズ本体２ｂの下面に接着され、第１及び第２アウターソール５１ｂ，５２ｂの上面は、接着剤などを用いてミッドソール３ｂの下面にそれぞれ接着されている（接着剤は、図示していない）。このシューズ１ｂを使用した際には、第１及び第２アウトソール５１ｂ，５２ｂの各下面が地面に接し、ミッドソール３ｂの下面の一部分が地面に接し得る。

前記シューズ１ｂの第１アウターソール５１ｂ及び／又は第２アウターソール５２ｂとして、本発明の発泡ソールが用いられる。或いは、前記シューズ１ｂのミッドソール３ｂとして、本発明の発泡ソールが用いられる。或いは、前記シューズ１ｂのミッドソール３ｂ並びに第１及び第２アウターソール５１ｂ，５２ｂとして、本発明の発泡ソールがそれぞれ用いられる。

前記ミッドソール３ａ及び３ｂの各厚みは特に限定されない。適切なクッション性をシューズに付与するために、ミッドソール３ａ及び３ｂの各厚みは、例えば、２ｍｍ以上であり、好ましくは２ｍｍ〜１０ｍｍである。
上記アウトソール５ａ、第１アウターソール５１ｂ及び第２アウターソール５２ｂの各厚みは、特に限定されない。適切なクッション性をシューズに付与するために、アウトソール５ａ、第１アウターソール５１ｂ及び第２アウターソール５２ｂの各厚みは、例えば、２ｍｍ以上であり、好ましくは２ｍｍ〜２０ｍｍである。
なお、本発明のシューズは、図示したように、シューズ本体が足の甲のほぼ全体を保護する構造に限られず、シューズ本体が足の甲の一部を保護するような構造（例えば、サンダルなど）でもよい。

本発明のシューズの用途は、特に限定されない。本発明のシューズは、例えば、サッカーシューズ、ラグビーシューズなどの各種球技用シューズ；ジョギングシューズ、マラソンシューズなどのランニング用シューズ；陸上競技用シューズ；一般運動用シューズ；ウォーキング用シューズ；ビーチサンダルなどに用いることができる。
本発明によれば、比較的比重の小さい発泡ソール（つまり、軽量な発泡ソール）を提供できる。かかる発泡ソールを備える本発明のシューズは、球技用シューズ、ランニング用シューズ、陸上競技用シューズ又はウォーキング用シューズとして好適である。

［発泡成形品（発泡ソール）の特徴］
本発明の発泡成形品は、樹脂成分を含む形成材料を発泡することによって得られた発泡体を、所定形状に形成することによって得られる。
前記発泡体は、アスカーＣ硬度が１０以上で、且つ、ひずみ０％における弾性係数（Ｅ０）に対するひずみ４０％における弾性係数（Ｅ４０）の比（Ｅ４０／Ｅ０）が、０．５以上である。
好ましくは、前記発泡体は、アスカーＣ硬度が６０以下である。さらに、前記発泡体は、比重が０．７以下である。
また、前記樹脂成分を含む形成材料の、周波数１０Ｈｚ、２３℃における貯蔵弾性率は、好ましくは１５ＭＰａ以下である。

前記各弾性係数（Ｅ０）及び（Ｅ４０）は、発泡体の応力−ひずみ曲線から算出できる。発泡体の応力−ひずみ曲線は、測定対象の発泡体を直径１０ｍｍ×高さ１０ｍｍの円柱形状に形成して得られたサンプル片を、ひずみ速度０．０１ｍｍ／秒にて圧縮することによって得ることができる。
前記アスカーＣ硬度は、ＪＩＳ Ｋ ７３１２に準拠して、２３℃下で測定できる。
前記比重は、ＪＩＳ Ｋ ７３１１に準拠して、２３℃下で測定できる。
前記周波数１０Ｈｚ、２３℃における貯蔵弾性率は、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に準拠して測定できる。
具体的な測定方法は、下記実施例を参照されたい。

前記形成材料の、周波数１０Ｈｚ、２３℃における貯蔵弾性率は、好ましくは１３ＭＰａ以下であり、より好ましくは１０ＭＰａ以下である。このような貯蔵弾性率を有する形成材料を発泡させることにより、柔軟性に優れた発泡成形品を得ることができる。
前記形成材料の貯蔵弾性率の下限値は、理論上、零である。もっとも、現実的には、その貯蔵弾性率は０を超えている。実際に市場で入手できる形成材料は、その貯蔵弾性率が、例えば０．０１ＭＰａ以上のものである。

本発明の発泡体は、０．５以上の弾性係数の比（Ｅ４０／Ｅ０）を有し、好ましくは、０．５〜３．５の弾性係数の比（Ｅ４０／Ｅ０）を有し、より好ましくは、０．５〜３．０の前記比を有し、特に好ましくは、０．５〜２．７の前記比を有する。
ひずみ０％は、圧縮変形の初期ひずみ量に相当する。ひずみ４０％は、実際の使用時に想定される、圧縮変形のひずみ量に相当する。弾性係数の比（Ｅ４０／Ｅ０）は、初期時の弾性係数と、実際の使用時の弾性係数との変化を指標している。

前記発泡体は、無荷重時に、１０以上のアスカーＣ硬度を有し、好ましくは、１０〜６０のアスカーＣ硬度を有し、より好ましくは、１５〜６０のアスカーＣ硬度を有し、特に好ましくは、２０〜５０のアスカーＣ硬度を有する。
上記発泡体は、アスカーＣ硬度が１０以上なので、適度な柔らかさを有する（柔らか過ぎることがない）。特に、アスカーＣ硬度が１０〜６０の発泡体は、シューズの発泡ソールとして適切な柔らかさを有する。
アスカーＣ硬度が１０以上で且つ前記弾性係数の比（Ｅ４０／Ｅ０）が０．５以上の発泡体は、適度な柔らかさを有し、その使用時における柔らかさの変化が小さい。かかる発泡体を発泡ソールとして用いることにより、使用者に良好な使用感を与えることができるシューズを提供できる。

本発明の特徴について、より具体的に説明すると、次の通りである。
理論上、あらゆるひずみ量に対応した各弾性係数が一定である発泡体は、硬度変化（柔らかさの変化）がないと言える。
しかしながら、一般的な発泡体は、図４に示すような、応力−ひずみ曲線を示し、ひずみ量に応じて弾性係数が様々に変化する。
理論的には可能としても、現実的に、あらゆるひずみ量における各弾性係数が一定である発泡体を製造することはできない。

このような考えの下、本発明者らは、無荷重時のひずみ量に対応する弾性係数（Ｅ０）と、使用時に想定される大きな荷重がかかった時のひずみ量に対応する弾性係数（Ｅ４０）とに、着目した。

一方、前記弾性係数の比だけでは、発泡体の硬度変化が小さくならないことも重要である。これは、発泡体の内部に無数の気泡（セル）が存在し、発泡体に荷重が加わったときに、そのセルが潰れるからである。セルが潰れた発泡体は、弾力性を失い、硬度が上がってしまう。
このような事項から、本発明者らは、発泡体のＥ４０／Ｅ０を０．５以上とし、無荷重時の発泡体のアスカーＣ硬度を１０以上とすることにより、使用時において、硬度変化が大きくならないことを見出した。
さらに、無荷重時のアスカーＣ硬度が６０以下の発泡体は、適度な柔らかさを有し且つ硬度変化の小さい発泡体を構成できる。かかる発泡体を有する発泡成形品は、シューズのソールとして好適に利用できる。

［発泡成形品の形成材料］
本発明の発泡成形品（発泡ソール）は、前記樹脂成分を含む形成材料を発泡成形することよって得られる。
本発明の発泡成形品の形成材料は、前記樹脂成分を含み且つ発泡性を有するものであれば特に限定されない。好ましくは、前記形成材料の貯蔵弾性率は１５ＭＰａ以下である。前記形成材料の貯蔵弾性率が１５ＭＰａ以下である場合には、発泡体の弾性係数の比（Ｅ４０／Ｅ０）を０．５以上に制御しやすくなる。

前記形成材料は、樹脂成分と、必要に応じて、任意の適切な他の成分と、を含む。
前記樹脂成分としては、例えば、熱可塑性エラストマー、熱可塑性樹脂、ゴムなどが挙げられる。

前記熱可塑性エラストマーの種類としては、例えば、スチレンエチレンブチレンスチレンブロック共重合体(ＳＥＢＳ)などのスチレン系エラストマー；エチレン−酢酸ビニル共重合体系エラストマー；オレフィン系エラストマー；スチレンブタジエンスチレン共重合体（ＳＢＳ）、ウレタン系エラストマー；エステル系エラストマー；フッ素系エラストマー；シリコーン系エラストマー；ポリアミド系エラストマー；などが挙げられる。任意の部位が水素化されている熱可塑性エラストマーを用いてもよい。これらは、１種単独で、又は２種以上を併用できる。

前記熱可塑性樹脂の種類としては、例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）などの酢酸ビニル系樹脂；ポリスチレン、スチレンブタジエン樹脂、アクリロニトリルスチレン樹脂（ＡＳ樹脂）、アクリロニトリルブタジエンスチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）などのスチレン系樹脂；低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂；エチレン−αオレフィン共重合体、エチレン−ブテン共重合体などのαオレフィン系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのエステル系樹脂；６−ナイロンなどのアミド系樹脂；塩化ビニル系樹脂；ポリメタクリル酸メチルなどのアクリル系樹脂；などが挙げられる。任意の部位が水素化されている熱可塑性樹脂を用いてもよい。これらの熱可塑性樹脂は、１種単独で、又は２種以上を併用できる。

前記ゴムの種類としては、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、イソプレンゴム（ＩＲ）、クロロプレン（ＣＲ）などの合成ゴム；天然ゴム（ＮＲ）；スチレンブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）などの共重合体ゴム；などが挙げられる。これらのゴムは、１種単独で、又は２種以上を併用できる。

前記樹脂成分の配合量は、形成材料全量を１００質量部とした場合、例えば、３０質量部〜９９質量部であり、好ましくは、５０質量部〜９９質量部である。樹脂成分の量が余りに少ないと、実使用に耐えうる強度を有する発泡成形品が得られないおそれがある。

必要に応じて、前記樹脂成分に、軟化剤を添加することができる。前記樹脂成分だけで、貯蔵弾性率が１５ＭＰａ以下の形成材料を得ることができない場合、その樹脂成分に軟化剤を添加することにより、前記貯蔵弾性率の形成材料を容易に調製できる。
前記軟化剤は、特に限定されず、従来公知の樹脂用又はゴム用の軟化剤を用いることができる。軟化剤としては、例えば、ナフテン系のプロセス油、パラフィン系のプロセス油などの鉱物油；ひまし油、綿実油、あまみ油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、木ろう、パインオイル、オリーブ油などの植物油；などが挙げられる。これらの軟化剤は、１種単独で、または２種以上を併用できる。
これらの鉱物油及び植物油は、その平均分子量が５００〜５，０００程度であることが好ましい。

前記軟化剤が添加される場合、その軟化剤の配合量は、特に限定されないが、形成材料全量を１００質量部とした場合、例えば、０を超え７０質量部未満であり、好ましくは、０質量部を超え５０質量部未満である。軟化剤の量が余りに多いと、軟化剤がブリードするおそれがある上、相対的に樹脂成分の量が減るので、実使用に耐えうる強度を有する発泡成形品が得られないおそれがある。

前記形成材料の他の成分として、発泡剤、発泡助剤、架橋剤、各種の添加剤などを添加してもよい。架橋剤によって樹脂成分を架橋することにより、適度な柔軟性を有しつつ機械的強度に優れた発泡成形品を得ることができる。

本発明の発泡成形品を得る方法としては、特に限定されず、公知の方法が利用できる。中でも、高い機械強度を有する発泡成形品を形成できることから、押出発泡法、プレス発泡法又はインジェクション発泡法を用いることが好ましい。これらの方法を採用する場合、必要に応じて、発泡後、成形品が所定の比重になるように、熱プレス等で圧縮してもよい。

発泡には、化学的方法や物理的方法等がある。前記各々の方法にて製造する場合、無機系発泡剤又は有機系発泡剤などの化学的発泡剤、物理的発泡剤などの発泡剤を形成材料に添加などすることにより、前記材料内部に気泡が分布した成形品を得ることができる。

前記無機系発泡剤としては、炭酸ナトリウム、重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニウム、重炭酸アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウム、金属粉などが挙げられる。
前記有機系発泡剤としては、アゾジカルボンアミド（ＡＤＣＡ）、アゾビスホルムアミド、アゾビスイソブチロニトリル、アゾジカルボン酸バリウム、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソペンタメチレンテトラミン（ＤＮＰＴ）、Ｎ，Ｎ’−ジニトロソ−Ｎ，Ｎ’−ジメチルテレフタルアミド、ベンゼンスルホニルヒドラジド、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド、ｐ，ｐ’−オキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド（ＯＢＳＨ）、ｐ−トルエンスルホニルセミカルバジドなどが挙げられる。
前記物理的発泡剤としては、ペンタン、ブタン、ヘキサンなどの炭化水素；塩化メチル、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素；窒素、空気などのガス；トリクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、トリクロロトリフルオロエタン、クロロジフルオロエタン、ハイドロフルオロカーボンなどのフッ素化炭化水素；などが挙げられる。これらの発泡剤は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて使用してもよい。

また、物理的方法によって発泡成形品を製造する場合には、成形品の形成材料に適切な中空フィラーや熱膨張型マイクロバルーンなどを含めてもよいし、或いは、その形成材料をガス混練してもよい。

発泡を促進させるため、発泡剤と共に発泡助剤を用いてもよい。発泡助剤としては、尿素、尿素誘導体などが挙げられる。
前記発泡剤の配合量は、特に限定されず、適宜設計される。前記発泡剤の配合量は、形成材料全量を１００質量部とした場合、例えば、０．１質量部〜１０質量部である。

前記架橋剤は、特に限定されず、従来公知のものを用いることができる。架橋剤としては、例えば、有機過酸化物；硫黄；ジスルフィド類などの加熱により硫黄を生じる化合物；酸化マグネシウムなどの金属酸化物；などが挙げられる。好ましくは、有機過酸化物が用いられる。
有機過酸化物としては、例えば、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ジクミルパーオキサイド、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、ｔ−ブチルクミルパーオキサイドなどのジアルキルパーオキサイド類；１，１−ジーｔ−ブチルパーオキシ−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、４，４−ジ−ｔーブチルパーオキシバレリックアシッド−ｎ−ブチルエステルなどのパーオキシケタール類；ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類；などが挙げられる。
さらに、架橋を促進するため、架橋剤と共に公知の架橋促進剤を添加してもよい。
架橋剤の配合量は、特に限定されず、適宜設計される。前記架橋剤の配合量は、形成材料全量を１００質量部とした場合、例えば、０．１質量部〜５質量部である。

前記添加剤としては、熱安定剤、光安定剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤、着色剤、可塑剤、耐電防止剤、増粘剤、充填剤、ステアリン酸などが挙げられる。

［発泡成形品（発泡ソール）の製造］
前記樹脂成分を含む形成材料を、発泡成形する。
具体的には、前記樹脂成分、及び、必要に応じて、前記軟化剤、発泡剤、架橋剤、及び添加剤を所定量配合し、これを１００℃〜１５０℃に加熱しながら、ミキシングロール、加圧式ニーダー、押出機などを用いて混練する。
十分に混練した形成材料を、プレス金型内に充填し、例えば、１５０℃〜１７０℃に加熱しながら所定時間加圧することにより、樹脂成分を加硫させ且つ発泡剤を発泡させる。

発泡倍率は、特に限定されないが、例えば、１．２倍〜１０倍であり、好ましくは、１．５倍〜７倍である。
前記発泡倍率は、発泡倍率＝形成材料の発泡前の密度÷形成材料の発泡後の密度、により求められる。
前記形成材料を発泡させることにより、発泡体が得られる。得られた発泡体のアスカーＣ硬度は、６０以下が好ましく、さらに、５５以下がより好ましい。このような硬度を有する発泡成形品は、柔らかく使用感に優れている。
軽量化の観点から、前記発泡体の比重は、好ましくは０．７以下であり、より好ましくは０．６以下であり、さらに好ましくは０．５５以下である。また、発泡体の比重の下限は、出来るだけ小さいことが好ましい、発泡体の比重は、理論的には０を超える。一般的には、発泡体の比重は、０．１以上であり、好ましくは０．２以上である。

前記のように発泡させた発泡体をそのまま本発明の発泡成形品としてもよいし、或いは、前記発泡体を所望の形状に成形し、それを本発明の発泡成形品としてもよい。
本発明の発泡成形品の形状を、アウターソールなどの形状に適合するように２次加工することにより、本発明の発泡ソールを得ることができる。
また、前記発泡成形品の形状が発泡ソールの形状に合致している場合には（例えば、前記金型の形状がアウターソールなどの形状である場合）、前記発泡成形品をそのまま本発明の発泡ソールとして使用できる。

前記発泡ソールは、接着剤などを用いてシューズ本体に接着される。
接着剤として溶剤型接着剤又はエマルジョン型接着剤を用いた場合には、例えば、６０℃〜８０℃の熱風に曝して、前記接着剤を乾燥する。接着剤としてレーザー接着剤又は感熱接着剤を用いた場合には、前記接着剤をレーザー又は加熱装置によって加熱溶融させた状態で発泡ソールをシューズ本体に接着する。
また、前記発泡ソールは、シューズ本体に接着して使用する場合に限られず、着脱可能なシューズ用の部材として使用することもできる。例えば、前記発泡ソールをシューズのインソールとして用い、この発泡シールをシューズ本体に嵌め入れてもよい。
このようにして、本発明のシューズを得ることができる。

以下、実施例及び比較例を挙げ、本発明を更に詳述する。但し、本発明は、下記実施例に限定されるものではない。

［実施例、比較例及び参考例に使用した材料］
ＳＢＢＳ：スチレン−ブタジエン−ブチレン−スチレン共重合体エラストマー（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名「タフテック ＭＰ１０」）。スチレン量３０質量％、ブタジエン及びブチレン量７０質量％。
ＥＶＡ：エチレン−酢酸ビニル共重合体（東ソー（株）製、商品名「ウルトラセン６３４」）。ＭＦＲ＝４．３。
鉱油：パラフィンオイル（出光興産（株）製、商品名「ＰＷ９０」）。
加工助剤：ステアリン酸。
発泡剤：アゾジカルボンアミド。
発泡助剤：酸化亜鉛。
架橋剤：ジクミルパーオキサイド。

［実施例１］
表１に示す割合で、樹脂成分、鉱油、加工助剤、発泡剤、発泡助剤及び架橋剤を配合した。これらの各材料を、加圧ニーダー、ミキシングロールを用いて混練し、プレス金型内に充填し、約１６０℃に加熱しながら所定時間加圧することにより、縦２００ｍｍ、横２００ｍｍ、高さ１０ｍｍの直方体状の発泡体を作製した。
ただし、表１の各数値は、質量部表示である。

［実施例２乃至１２、１４乃至１９及び参考例１３］
表１に示す割合で、各材料を配合したこと以外は、上記実施例１と同様にして、発泡体を作製した。

［比較例１乃至比較例９］
表１に示す割合で、各材料を配合したこと以外は、上記実施例１と同様にして、発泡体を作製した。

上記各例で用いた形成材料の貯蔵弾性率、並びに、各例で作製された発泡体のそれぞれの、比重、ひずみ０％における弾性係数（表２においてＥ０と表示）、ひずみ４０％における弾性係数（表２においてＥ４０と表示）、及びアスカーＣ硬度（表２においてＨ０と表示）を、下記測定方法により、測定した。その結果を表２に示す。表２のＥ４０／Ｅ０は、測定されたＥ４０及びＥ０を、割り算した値である。

［比重の測定方法］
発泡体の比重は、ＪＩＳ Ｋ ７３１１に準拠し、電子比重計（アルファーミラージュ（株）製、製品名「ＭＤ−３００Ｓ」）を用いて、２３℃下で測定した。

［貯蔵弾性率の測定方法］
各例の発泡体の形成材料から発泡剤を除いたもの（つまり、樹脂成分、鉱油、加工助剤、発泡助剤及び架橋剤）を、表１に示す割合で配合した。これらの各材料を、加圧ニーダー、ミキシングロールを用いて混練し、１５０℃〜１８０℃に加熱しながら３０分間プレス成形し、約２ｍｍ厚の樹脂シートを作製した。この樹脂シートを、下記サンプル形状に裁断した。この樹脂シートの貯蔵弾性率を、ＪＩＳ Ｋ ７２４４−４に準拠し、下記条件で動的粘弾性を測定することにより算出した。かかる樹脂シートは、発泡体の気泡壁と同等の材料物性を有すると考えられるので、その樹脂シートの貯蔵弾性率を発泡体の形成材料の貯蔵弾性率として採用した。
測定機器：（株）ユービーエム製、動的粘弾性測定装置 Ｒｈｅｏｇｅｌ−Ｅ４０００。
サンプル形状：長さ３３±３ｍｍ、幅５±０．３ｍｍ、厚さ２±０．３ｍｍの短冊状。
測定モード：正弦波歪みの引張モード。
チャック間距離：２０±０．２ｍｍ。
温度：２３℃。
周波数：１０Ｈｚ。
荷重：自動静荷重。
動歪み：３〜５μｍ。

［Ｅ０及びＥ４０の測定方法］
発泡体のひずみ０％における弾性係数（Ｅ０）及びひずみ４０％における弾性係数（Ｅ４０）は、発泡体の応力−ひずみ曲線を得た後、その曲線のひずみ０％に対応する点における接線の傾き及びその曲線のひずみ４０％に対応する点における接線の傾きから求めた。Ｅ４０／Ｅ０は、Ｅ４０÷Ｅ０から算出し、小数点４桁目を四捨五入した。
前記発泡体の応力−ひずみ曲線は、発泡体を直径１０ｍｍ×高さ１０ｍｍの円柱形状に裁断し、そのサンプル片を、オートグラフ精密万能試験機（(株)島津製作所製、製品名「ＡＧ−５０ｋＮＩＳ ＭＳ型」）を用いて、２３℃下で、ひずみ速度０．０１ｍｍ／秒にて圧縮することによって得た。

［アスカーＣ硬度の測定方法］
発泡体のアスカーＣ硬度は、ＪＩＳ Ｋ ７３１２に準拠し、Ｃ型硬度計（高分子計器(株)、製品名「アスカーゴム硬度計Ｃ型」）を用いて、２３℃下で測定した。なお、測定サンプルは、（発泡体を裁断せず）直方体状の発泡体をそのまま用いた。このアスカーＣ硬度の測定は、無荷重時の発泡体の硬度の測定であり、その測定値は、表２のＨ０である。

［硬さ試験］
一般に、シューズの履き心地は、着用時に使用者が足底に感じる硬さで指標できる。
シューズの使用者として、一般成人男性（体重６０ｋｇ）と児童（体重２０ｋｇ）を想定し、それらの使用者の体重がシューズのソールに加わった場合を考える。前記一般成人男性が静止して立った状態のときに、前記ソールに加わる最大圧縮応力は、体重を踵部の面積で除した値から約０．１ＭＰａ（約１ｋｇｆ／ｃｍ^２）である。一方、前記児童は、体重が軽いことに加えて、足底（土踏まず）が未発達であり、足底の接地面積が大きい。これらの理由から、前記児童が静止して立った状態のときには、シューズのソールに加わる最大圧縮応力は、前記一般成人男性に比べて極めて小さい（成人男性の１／１０程度）。

このようなことから、成人男性がシューズを着用したときには、そのソールに０．１ＭＰａの荷重が加わり、児童がシューズを着用したときには、そのソールに実質的に荷重が加わらないと仮定した。そして、異なる使用者（成人男性と児童）が感じるシューズの履き心地を検証するため、下記硬さ試験を行った。

前記成人男性がシューズを着用した場合を想定し、上記各例で作製された発泡体（シューズのソールと仮定）に、０．１ＭＰａの荷重をかけて硬さを測定した。
具体的には、発泡体を、Ｃ型硬度計の加圧面と同面積（高さ１０ｍｍ）に裁断して、サンプル片を得た。このサンプル片の上からＣ型硬度計（高分子計器（株）、製品名「アスカーゴム硬度計Ｃ型」）の加圧面を載せ、前記サンプル片の全体に０．１ＭＰａ（約１ｋｇｆ／ｃｍ^２）の荷重を加えてこれを圧縮した。その圧縮時のサンプル片のアスカーＣ硬度を、前記Ｃ型硬度計を用いて、２３℃下で測定した。
その結果を表２に示す。なお、表２のＨ１は、前記圧縮時のアスカーＣ硬度を示す。

上述のとおり、前記児童がシューズを着用した場合には、ソールに実質的に荷重が加わらないと仮定した。このため、児童がシューズを着用した場合に想定される発泡体の硬さは、無荷重の状態における発泡体のアスカーＣ硬度に相当する。この無荷重の状態における発泡体のアスカーＣ硬度は、表２のＨ０である。

各発泡体の前記圧縮時の硬度（Ｈ１）と、非圧縮時の硬度（Ｈ０）と、の差が小さいほど、硬度変化（つまり、柔らかさの変化）が小さい。
表２に、Ｈ１−Ｈ０の値を明示している。

［評価］
Ｈ１−Ｈ０が±２０の範囲内であれば、使用感が良好と判断した。つまり、体重６０ｋｇの人が乗ったと仮定したときの硬度（Ｈ１）と、体重２０ｋｇの人が乗ったと仮定したときの硬度（Ｈ０）と、の差（Ｈ１−Ｈ０）が、±２０の範囲内であれば、大きな硬度変化ではない。このような発泡体をシューズのソールに使用したときには、各使用者のそれぞれの使用感に大きな差が生じないと言える。
実施例１乃至１２、１４乃至１９の発泡体は、Ｈ１−Ｈ０が±２０の範囲内にあり、これらの発泡体は、荷重の相違によって大きな硬度変化が生じなかった。なお、例えば、体重３０ｋｇの人や４０ｋｇの人を仮定した場合でも、実施例１乃至１２、１４乃至１９の発泡体は、同様に大きな硬度変化が生じないと推定できる。

実施例１及び５並びに参考例１３の発泡体は、荷重の相違によって大きな硬度変化が生じなかった。しかし、これらの実施例の発泡体は、無荷重時及び荷重時の何れもアスカーＣ硬度が６０を超えている。シューズのソールとして使用する場合には、実施例２乃至４、６乃至１２及び１４乃至１９の発泡体のように、無荷重時のアスカーＣ硬度が１０〜６０の範囲内であることが好ましい。

他方、比較例１乃至比較例９の発泡体は、Ｈ１−Ｈ０が±２０の範囲外にあり、これらの発泡体は、荷重の相違によって大きな硬度変化が生じた。
比較例１乃至３、８及び９の発泡体は、Ｅ４０／Ｅ０が０．５未満であるので、大きな硬度変化が生じた。
比較例４乃至７の発泡体は、Ｅ４０／Ｅ０が０．５以上であるが、Ｈ０が１０未満であるので、大きな硬度変化が生じた。これは、Ｈ０（無荷重時のアスカーＣ硬度）が１０未満の発泡体は、荷重が加わったときに発泡体内のセルが潰れることによって、硬くなってしまうことが原因と推定される。
なお、Ｅ４０／Ｅ０が０．５未満で且つＨ０が１０未満である発泡体については、データを取得していないが、このような発泡体も比較例１乃至９の発泡体と同様な結果になると推定される。

なお、本発明者らは、各例のＥ０及びＥ４０の測定と同時に、それらのひずみ２０％における弾性係数（Ｅ２０）、ひずみ３０％における弾性係数（Ｅ３０）、及びひずみ５０％における弾性係数（Ｅ５０）の測定値も得た。
そして、Ｅ２０／Ｅ０が０．２以上、Ｅ３０／Ｅ０が０．３以上及びＥ５０／Ｅ０が０．８以上である場合に、体重６０ｋｇの人が乗ったと仮定したときの硬度（Ｈ１）と、体重２０ｋｇの人が乗ったと仮定したときの硬度（Ｈ０）と、の差（Ｈ１−Ｈ０）が、±２０の範囲内であった。
このことからも、各ひずみ量における弾性係数の比とシューズの使用感には、所定の相関関係があることが判る。
それらの弾性係数の比の中で、本発明者らは、一般的な成人男性のシューズ実使用時にソールに生じるひずみ量である「ひずみ４０％」を用いた弾性係数の比（Ｅ４０／Ｅ０）を採用した。

本発明の発泡成形品は、例えば、シューズの構成部材、運動用具の構成部材などに利用できる。

１ａ，１ｂ シューズ
２ａ，２ｂ シューズ本体
３ａ，３ｂ ミッドソール
５ａ，５１ｂ，５２ｂ アウターソール

Claims (7)

1. 熱可塑性エラストマー、酢酸ビニル系樹脂、オレフィン系樹脂、合成ゴム、天然ゴム及び共重合体ゴムから選ばれる少なくとも１種の樹脂成分と、植物油及び鉱物油から選ばれる少なくとも１種と、を含む形成材料を発泡させた発泡体を有し、
   前記発泡体のアスカーＣ硬度が、１０以上であり、
   前記発泡体の、ひずみ０％における弾性係数Ｅ０に対するひずみ４０％における弾性係数Ｅ４０の比Ｅ４０／Ｅ０が、０．５以上である、発泡成形品。
2. 前記樹脂成分が、スチレン系エラストマー、オレフィン系エラストマー、酢酸ビニル系樹脂及びオレフィン系樹脂から選ばれる少なくとも１種である、請求項１に記載の発泡成形品。
3. 前記発泡体のアスカーＣ硬度が、６０以下である、請求項１又は２に記載の発泡成形品。
4. 前記形成材料の、周波数１０Ｈｚ、２３℃における貯蔵弾性率が１５ＭＰａ以下である、請求項１〜３のいずれか一項に記載の発泡成形品。
5. 前記発泡体の比重が、０．７以下である、請求項１〜４のいずれか一項に記載の発泡成形品。
6. 請求項１〜５のいずれか一項に記載の発泡成形品を有する発泡ソール。
7. 請求項６に記載の発泡ソールを有するシューズ。

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