KR102291359B1 - 2종 이상의 수지들의 블렌드를 포함하는 중합체 중간층 - Google Patents

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Abstract

개선된 차음 및 광학 품질을 갖고, 열가소성 수지들의 블렌드 및 하나 이상의 고 굴절률 가소제로 구성된 중간층이 개시된다. 열가소성 수지들의 블렌드 및 고 굴절률 가소제의 사용은 상기 중간층의 다른 특징을 희생시키지 않고도 투과성 및 차음 특성을 개선한다.

Description

2종 이상의 수지들의 블렌드를 포함하는 중합체 중간층{POLYMER INTERLAYERS COMPRISING A BLEND OF TWO OR MORE RESINS}
본 발명은, 다층 패널용 중합체 중간층 및 하나 이상의 중합체 중간층 시트를 갖는 다층 패널 분야에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은, 2종 이상의 수지들의 블렌드를 포함하는 중합체 중간층 분야에 관한 것이다.
다층 패널은 일반적으로, 기판(예컨대 비제한적으로, 유리, 폴리에스터, 폴리아크릴레이트, 또는 폴리카보네이트)의 2개의 시트들과 이들 사이에 개재된 하나 이상의 중합체 중간층으로 구성된다. 적층된 다층 유리 패널은 통상적으로 건축물용 창 용도, 차량과 항공기의 창 및 광기전 태양 전지 패널에 사용된다. 앞선 2개의 용도는 통상적으로 적층된 안전 유리로 지칭된다. 적층된 안전 유리에서 중간층의 주된 기능은, 유리에 적용되는 충격 또는 힘으로부터 유발된 에너지를 흡수하고, 심지어 힘이 적용되어 유리가 파괴될 때에도 결합된 유리의 층들을 유지하고, 유리가 날카로운 조각으로 부서지는 것을 방지하는 것이다. 추가적으로, 중간층은 또한 유리에 훨씬 더 높은 차음 등급을 제공하고, UV 및/또는 IR 광 투과를 감소시키며, 관련 창의 심미적 매력을 향상시킬 수 있다. 광기전 용도와 관련하여, 중간층의 주요 기능은, 상업 및 주택 용도에서 전기를 생산하고 공급하는데 사용되는 광기전 태양 전지 패널을 캡슐화하는 것이다.
중간층은 단일(또는 단일체) 층, 하나보다 많은 단일 층의 조합, 공압출된 다층, 하나 이상의 단일 층과 하나 이상의 다층의 조합, 또는 다층 시트들의 조합일 수 있다.
필요한 충격 성능 및 광학 품질은 유지하면서, 유리 패널의 목적하는 최적의 차음을 달성하기 위해, 2종 이상의 강성 "스킨" 층들 사이에 개재된 하나 이상의 연질 "코어" 층을 갖는 다층 중간층을 이용하는 것은 통상적인 관행이 되었다. 중간층의 이러한 층들은 일반적으로, 중합체 수지(예컨대, 폴리(비닐 부티랄))를 하나 이상의 가소제와 혼합하고, 당업자에게 공지된 임의의 적용가능한 공정 또는 방법(예컨대, 비제한적으로, 압출)에 의해 혼합물을 용융 가공함으로써 제조되며, 층들은 공압출 및 적층과 같은 공정에 의해 조합된다. 다른 추가적인 성분들이 다양한 다른 목적을 위해 임의적으로 첨가될 수 있다. 중간층 시트가 형성된 후, 이는 전형적으로 수집되고, 수송, 저장, 및 하기 논의되는 바와 같은 다층 유리 패널에서의 차후의 용도를 위해 권취된다.
개선된 차음 특성을 갖는 단일 또는 단일체 중합체 중간층은 이전에 제조되었다. 차음 특성을 갖는 단일체 또는 단일 층 중간층을 제조하는 하나의 방법은, 낮은(예컨대, 17% 이하) 잔류 하이드록실 함량(%PVOH)을 갖는 단일 PVB 수지를 더 많은 양의 가소제(예컨대, 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)(3GEH))와 혼합하고, 이 혼합물을 압출하여 중합체 중간층을 형성하는 것이다. 다르게는, 차음 특성을 갖는 단일체 또는 단일 층 중간층은, 높은(예컨대, 18% 이상) 잔류 하이드록실 함량을 갖는 단일 PVB 수지를 더 많은 양의 가소제 또는 가소제들의 혼합물과 혼합함으로써 제조될 수 있으며, 이때 하나 이상의 가소제는 통상적인 가소제(예컨대, 3GEH)보다 PVB 수지를 가소화하는데 보다 효율적이다. 전자의 방법이 더욱 바람직한 접근법이다. 차음 특성을 갖는 결과적인 중합체 중간층은 전형적으로 25℃ 이하의 유리 전이 온도(Tg)를 나타낸다.
낮은 유리 전이 온도를 갖는 중간층은 더 우수한 차음 성능을 갖는 것으로 공지되어 있다. 더 낮은 유리 전이 온도를 갖는 중합체 중간층은 일반적으로 더 연질이며, 따라서 이러한 더 연질의 중합체 중간층으로 제조된 다층 유리 패널 또는 다른 적층체는 주위 온도(즉, 23℃)보다 상당히 더 낮은 온도에서 최대 충격 투과 저항성을 나타낸다. 이러한 이유에서, 다수의 용도에서 요구되는 내충격성 수준을 만족시키기 위해 더 두꺼운 중합체 중간층이 종종 필요하다. 이러한 더 연질의 중합체 중간층은 우수한 차음 특성을 갖지만, 또한 이의 성능 특성으로 인해 제조 및 적층이 어렵다.
다층 중간층, 예컨대 더 연질의 차음 코어 층 및 2개의 더 강성의 스킨 층을 갖는 3층 중간층(이는, 연질의 단일체 중간층 또는 더 연질의 스킨 층을 갖는 중간층에 비해 중간층의 개선된 취급성을 제공함)이 시판되고 있다. 3층 중간층은 전형적으로, 공압출 공정을 통해 연질의 단일체 차음 층을 2개의 강성 스킨 층으로 캡슐화함으로써 제조된다. 강성 스킨 층은 전형적으로 약 30℃ 이상의 유리 전이 온도(Tg)를 나타내며, 연질의 차음 코어 층은 전형적으로 25℃ 미만의 Tg를 가진다. 강성 스킨 층을 갖는 3층 중간층은 연질의 단일 층 또는 단일체 중간층에 비해 개선된 취급 및 가공 성능을 가지며, 이러한 다층 중간층은 또한 단일 층 또는 단일체 중간층보다 제조하기에 더 비싸다.
연질의 차음 코어 층의 존재로 인해, 다층 중간층에 고유의 결함이 존재한다. 다층 중간층에서의 하나의 고유의 결함은 반점이며, 이는, 최종 단일 구조에서 다층 중간층을 갖는 다층 적층체 유리 패널의 제조시에 존재한다. "반점"은, 불균일한 반점 또는 텍스처로서 나타나는 광학 왜곡(distortion) 또는 시각적 결함의 부적당한(objectionable) 형태이다. 반점은, 연질 층과 강성 층 사이의 계면에서의 소규모 표면 변화에 의해 유발되며, 이때 개별적인 층(또는 연질 층 및 강성 층)은 상이한 굴절률을 가진다. 다층 중간층에서의 다른 고유의 결함은, 다층 적층체 유리 패널(예컨대, 차량에 설치되는 바람막이 또는 건물의 창)의 제조시 연질 코어 층에서 발달하는 버블 또는 빙화(iceflower)(눈송이(snowflake)로도 공지됨)이다. 빙화는, 일반적으로 고온에서 버블(여기가 반경방향 팽창에 대한 저항이 작음)로부터 개시되고 반경방향으로 확장 및 분지되는 바람직하지 않은 광학 결함이다. 3층 중간층의 더 연질의 코어 층은 버블 핵형성에 대해 낮은 저항성을 가지며, 버블 핵형성 및 빙화 형성에 우호적이다.
다층 유리 패널에 단일 또는 단일체 중합체 중간층을 사용하면, 다층 차음 중간층에서 층들의 계면에서의 표면 변화에 의해 유발되는 반점의 존재를 제거할 수 있으며, 그 이유는, 하나의 층만 존재하기 때문이다(또한, 따라서 층들 사이에 계면이 없기 때문이다). 다층 유리 패널에서 단일체 중합체 중간층은 또한 빙화 및 다른 바람직하지 않은 광학 결함의 형성을 제거할 수 있다. 그러나, 상기 논의된 바와 같이, 우수한 차음 특성을 갖는 단일체 중간층은 제조하기 힘들며, 다층 유리 패널로 적층되기 힘들 수 있다.
상기 중합체 중간층이 다층 패널에 차음을 제공하든 안하든, 또는 상기 중합체가 다층 중간층 또는 단일체 중간층이든 아니든 간에, 반점 및 빙화에 더하여, 다층 패널의 투명도는 또다른 중요한 광학 품질이다. 투명도는, 하기 추가로 기술되는 바와 같이, 다층 패널에서 헤이즈의 수준을 측정함으로써 결정된다. 헤이즈의 수준은, 다층 패널이 투명하도록 매우 낮아야 한다.
중합체 중간층의 제조에 있어서, 달리 사용할 수 없고 비용을 들여 처리하게 되는(예컨대, 매립되는) 특정 양의 중간층 물질(예컨대, 등급 외(off grade) 물질 또는 테두리(trim))을 재순환시키는 것은 통상적인 관행이 되었다. 물질을 재순환시키는 이러한 관행은 흔히, 높은 헤이즈 및 낮은 가시광 투과율을 갖는 중합체 중간층을 제공하였다. 높은 헤이즈 또는 낮은 투명도는, 함께 배합되거나 혼합되는 중합체들 및/또는 가소제들의 차이에 의해 유발되며, 이는, 중합체들 또는 가소제들 간의 굴절률에 있어서 충분히 큰 차이가 존재하는 경우, 블렌드 또는 혼합물에서 광이 산란되도록 한다. 따라서, 상이한 조성을 갖는 중합체들의 블렌드 또는 혼합물 및/또는 가소제를 함유하면서 또한 높은 수준의 가시광 투과율 및 매우 낮은 헤이즈를 갖는 중간층, 특히 단일체 중간층의 개발이 당분야에 필요하다.
현재, 다층 중간층(예컨대, 3층 중간층)을 사용하여 고성능 적층체, 특히 개선된 차음 성능 특성을 갖는 적층체를 제공하는 것은 통상적이다. 그러나, 상기 논의된 바와 같이, 다층 중간층의 사용은 빈번히, 증가된 수준의 광학 결함 문제(예컨대, 반점 및 헤이즈)뿐만 아니라 다른 유형의 성능 결함(예컨대, 빙화)을 제공하며, 다층 중간층은 제조하는데 좀더 비싸다. 상기 논의된 바와 같이, 다층 중간층, 예컨대 강성 스킨 층을 갖는 3층 중간층은 전형적으로, 더 강성의 스킨 층에서는 약 30℃ 이상의 유리 전이 온도(Tg) 및 더 연질의 차음 코어 층에서는 25℃ 미만의 Tg를 나타낸다. 강성 스킨 층은 전형적으로, 더 높은 수준의 잔류 하이드록실 기를 갖는 수지를 함유하고, 연질 코어 층(들)은 전형적으로, 더 낮은 수준의 잔류 하이드록실 기를 갖는 수지를 함유한다. 강성 스킨 층(들)의 더 높은 Tg는 충격 특성뿐만 아니라 개선된 취급 및 가공 성능과 같은 기계적 특성을 제공하며, 더 연질의 코어 층(들)은 차음 성능을 제공한다.
낮은 유리 전이 온도 및 우수한 차음 성능을 갖는 단일체 중간층은 제조 및 적층이 어렵기 때문에, 우수한 차음 성능 및 개선된 취급 및 가공 성능을 둘 다 갖는 단일체 중간층을 개발하는 것이 당분야에서 또한 필요하다. 2종(또는 그 이상)의 수지 및 가소제를 함유하는 단일체 중간층을 제조하는 것이 유리하며, 이때 하나 이상의 수지는 더 낮은 수준의 잔류 하이드록실 기를 가져서 우수한 차음 성능을 제공하고, 하나 이상의 다른 수지는 더 높은 수준의 잔류 하이드록실 기를 가져서 기계적 특성(예컨대 충격 성능)뿐만 아니라 개선된 취급 및 가공 성능을 제공한다.
당분야의 상기 문제 및 다른 문제로 인해, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 중합체 중간층이 특히 본원에 기술되며, 이때 상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 중합체 중간층은, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하며, 이때 상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이고, 상기 중합체 중간층은 25℃ 미만의 하나 이상의 유리 전이 온도(Tg)를 가진다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 단일체 중합체 중간층은, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하며, 이때 상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이다. 하나의 실시양태에서, 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 95:5 내지 5:95의 비, 또는 약 90:10 내지 10:90의 비, 또는 약 85:15 내지 15:85의 비, 또는 약 80:20 내지 20:80의 비, 또는 약 75:25 내지 25:75의 비, 또는 약 70:30 내지 30:70의 비, 또는 약 65:35 내지 35:65의 비, 또는 약 60:40 내지 40:60의 비, 또는 약 55:45 내지 45:55의 비, 또는 약 50:50의 비로 존재한다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 25℃ 미만의 하나 이상의 유리 전이 온도(Tg)를 가진다. 하나의 실시양태에서, 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되거나, 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 및 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트로부터 선택된다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 1.460 이상, 또는 1.470 이상, 또는 1.480 이상, 또는 1.490 이상, 또는 1.500 이상, 또는 1.510 이상, 또는 1.520 이상의 굴절률을 갖는 제 2의 고 굴절률 가소제를 추가로 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 추가로 포함한다. 하나의 실시양태에서, %헤이즈는, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 5.0% 미만이다. 하나의 실시양태에서, %헤이즈는, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 4.0% 미만, 또는 3.0% 미만, 또는 2.0% 미만, 또는 1.0% 미만, 또는 0.5% 미만이다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 가지며, 이때 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들 간의 차이는 5℃ 이상이다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 단일체 중합체 중간층은, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 가소제를 포함하며, 이때 상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이다. 하나의 실시양태에서, 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택된다. 하나의 실시양태에서, 가소제는 1.470 이상, 또는 1.480 이상, 또는 1.490 이상, 또는 1.500 이상, 또는 1.510 이상, 또는 1.520 이상의 굴절률을 가진다. 하나의 실시양태에서, 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 95:5 내지 5:95의 비, 또는 약 90:10 내지 10:90의 비, 또는 약 85:15 내지 15:85의 비, 또는 약 80:20 내지 20:80의 비, 또는 약 75:25 내지 25:75의 비, 또는 약 70:30 내지 30:70의 비, 또는 약 65:35 내지 35:65의 비, 또는 약 60:40 내지 40:60의 비, 또는 약 55:45 내지 45:55의 비, 또는 약 50:50의 비로 존재한다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 1.460 이상, 또는 1.470 이상, 또는 1.480 이상, 또는 1.490 이상, 또는 1.500 이상, 또는 1.510 이상, 또는 1.520 이상의 굴절률을 갖는 제 2의 고 굴절률 가소제를 추가로 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 제 2의 가소제를 추가로 포함하며, 이때 제 2의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 5.0% 미만, 또는 4.0% 미만, 또는 3.0% 미만, 또는 2.0% 미만, 또는 1.0% 미만, 또는 0.5% 미만의 %헤이즈를 가진다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 가지며, 이때 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들 간의 차이는 5℃ 이상이다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 단일체 중합체 중간층은, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하며, 이때 제 1 잔류 하이드록실 함량과 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이고, 상기 중합체 중간층의 굴절률은 1.480 이상이다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층의 굴절률은 1.485 이상이다. 하나의 실시양태에서, 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지는 95:5 내지 5:95의 비, 또는 약 90:10 내지 10:90의 비, 또는 약 85:15 내지 15:85의 비, 또는 약 80:20 내지 20:80의 비, 또는 약 75:25 내지 25:75의 비, 또는 약 70:30 내지 30:70의 비, 또는 약 65:35 내지 35:65의 비, 또는 약 60:40 내지 40:60의 비, 또는 약 55:45 내지 45:55의 비, 또는 약 50:50의 비로 존재한다. 하나의 실시양태에서, 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 제 2의 가소제를 추가로 포함하며, 이때 제 2의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 가진다.
실시양태들에서, 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 95:5 내지 5:95의 비, 또는 약 90:10 내지 10:90의 비, 또는 약 85:15 내지 15:85의 비, 또는 약 80:20 내지 20:80의 비, 또는 약 75:25 내지 25:75의 비, 또는 약 70:30 내지 30:70의 비, 또는 약 65:35 내지 35:65의 비, 또는 약 60:40 내지 40:60의 비, 또는 약 55:45 내지 45:55의 비, 또는 약 50:50의 비(즉, 약 동량의 2종의 수지)로 존재한다.
하나의 실시양태에서, 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 하나의 실시양태에서, 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택된다.
하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 1.460 이상, 또는 1.470 이상, 또는 1.480 이상, 또는 1.490 이상, 또는 1.500 이상, 또는 1.510 이상, 또는 1.520 이상의 굴절률을 갖는 제 2의 고 굴절률 가소제를 추가로 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 추가로 포함한다.
하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 5.0% 미만의 %헤이즈를 가진다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 4.0% 미만, 또는 3.0% 미만, 또는 2.0% 미만, 또는 1.0% 미만, 또는 0.5% 미만의 %헤이즈를 가진다.
하나의 실시양태에서, 제 1 잔류 하이드록실 함량과 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 3.0 중량% 이상, 또는 4.0 중량% 이상, 또는 5.0 중량% 이상, 또는 6.0 중량% 이상, 또는 7.0 중량% 이상, 또는 8.0 중량% 이상, 또는 9.0 중량% 이상, 또는 10.0 중량% 이상이다.
하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 가지며, 이때 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들 간의 차이는 5℃ 이상이다.
또다른 실시양태에서, 본 발명의 중합체 중간층은, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 가소제를 포함하며, 이때 상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이다. 하나의 실시양태에서, 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택된다. 실시양태들에서, 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 95:5 내지 5:95의 비, 또는 약 90:10 내지 10:90의 비, 또는 약 85:15 내지 15:85의 비, 또는 약 80:20 내지 20:80의 비, 또는 약 75:25 내지 25:75의 비, 또는 약 70:30 내지 30:70의 비, 또는 약 65:35 내지 35:65의 비, 또는 약 60:40 내지 40:60의 비, 또는 약 55:45 내지 45:55의 비, 또는 약 50:50의 비로 존재한다.
하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 1.460 이상의 굴절률을 갖는 제 2의 고 굴절률 가소제를 추가로 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 추가로 포함한다.
하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 5.0% 미만의 %헤이즈를 가진다.
하나의 실시양태에서, 제 1 잔류 하이드록실 함량과 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 3.0 중량% 이상, 또는 4.0 중량% 이상, 또는 5.0 중량% 이상, 또는 6.0 중량% 이상, 또는 7.0 중량% 이상, 또는 8.0 중량% 이상, 또는 9.0 중량% 이상, 또는 10.0 중량% 이상이다.
하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 가지며, 이때 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들 간의 차이는 5℃ 이상이다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 단일체 중합체 중간층은, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제를 포함하며, 이때 제 1 잔류 하이드록실 함량과 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 4.0 중량% 이상이고, 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지는 95:5 내지 5:95의 비로 존재하고, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 가지며, 이때 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들 간의 차이는 5℃ 이상이고, 하나 이상의 유리 전이 온도(Tg)는 25℃ 미만이다.
하나의 실시양태에서, 본 발명의 다층 중합체 중간층은, 본원에 개시된 바와 같은 중합체 중간층을 포함하는 제 1 중합체 층, 및 제 1 중합체 층보다 강성인 적어도 제 2 중합체 층을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 본 발명의 다층 중합체 중간층은, 본원에 개시된 바와 같은 중합체 중간층을 포함하는 제 1 중합체 층, 및 적어도 제 2 중합체 층 및 제 3 중합체 중간층을 포함하고, 이때 제 2 및 제 3 중합체 중간층은 제 1 중합체 층보다 강성이고, 제 1 중합체 층은 제 2 및 제 3 중합체 층 사이에 존재한다.
중합체 중간층의 제조 방법이 또한 개시되며, 상기 중합체 중간층은, 본원에 개시된 바와 같이, 2종 이상의 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 하나 이상의 고 굴절률 가소제의 블렌드를 포함한다.
다층 패널이 또한 개시된다. 상기 다층 패널은 하나 이상의 강성 기판, 및 본원에 개시된 바와 같은 중합체 중간층을 포함한다. 상기 패널은 개선된 광학 특성 및 차음 성능을 가진다.
특정 실시양태들에서, 강성 기판은 유리이다. 다른 실시양태들에서, 상기 패널은, 광전지를 캡슐화하는 중간층을 갖는 광전지를 추가로 포함할 수 있다.
본원에서는, 특히 2종 이상의 열가소성 수지들의 블렌드 및 하나 이상의 고 굴절률 가소제로 구성된 중합체 중간층이 개시된다. 상기 2종의 열가소성 수지는 상이한 잔류 하이드록실 함량(%PVOH(중량%)로 측정됨)을 가진다. 상기 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 가진다. 상이한 잔류 %PVOH 함량(중량%)을 갖는 수지들의 블렌드와 고 굴절률 가소제의 조합은 또한, 다른 특성의 희생 없이, 우수한 차음 및 충격 특성뿐만 아니라 개선된 투과성(또는 높은 가시광 투과율) 및 낮은 헤이즈를 갖는 중간층을 생성한다.
목적하는 최종 특성에 따라, 하나보다 많은 가소제들의 조합, 예를 들어 2종의 고 굴절률 가소제, 또는 하나의 고 굴절률 가소제와 더 낮은 굴절률을 갖는 하나의 통상적인 또는 다른 가소제도 사용될 수 있다. 이와 관련하여, 가소제(또는 가소제들의 조합) 및 상이한 수준의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 수지들의 조합(및 다른 통상적인 첨가제)은, 특정 굴절률을 갖도록 선택되는 경우, 적어도 투과성(가시광 투과율) 및 헤이즈로 측정되는 바와 같은 탁월한 광학 특성뿐만 아니라, 차음, 충격 및 다른 성능 특성을 갖는 중간층을 제공한다. 추가적으로, 우수한 차음 특성을 갖는 단일체 중간층과 관련된 이전의 취급 문제가 제거된다.
본 발명의 더 나은 이해를 제공하기 위해, 본원 전체에 걸쳐 사용되는 일부 용어가 설명될 것이다. 본원에서 용어 "중합체 중간층 시트," "중간층," 및 "중합체 용융물 시트"는 일반적으로 단일-층 시트 또는 다층 중간층을 지칭할 수 있다. "단일-층 시트"는, 그 명칭이 암시하는 바와 같이, 하나의 층으로 압출된 단일 또는 단일체 중합체 층이다. 반면에, 다층 중간층은 다층(별도로 압출된 층들, 공압출된 층들, 또는 별도로 공압출된 층들의 임의의 조합 포함)을 포함할 수 있다. 따라서, 다층 중간층은, 예를 들어 함께 조합된 2개 이상의 단일-층 시트("복층 시트"); 함께 공압출된 2개 이상의 층("공압출된 시트"); 함께 조합된 2개 이상의 공압출된 시트; 하나 이상의 단일-층 시트와 하나 이상의 공압출된 시트의 조합; 하나 이상의 복층 시트와 하나 이상의 공압출된 시트의 조합; 또는 필요한 경우 시트들의 임의의 다른 조합을 포함할 수 있다. 후술되는 실시양태가 상기 중합체 수지를 PVB로서 지칭하고 있지만, 당업자는 상기 중합체가 다층 패널에 사용하기 적합한 임의의 중합체일 수 있음을 이해할 것이다. 전형적인 중합체는, 비제한적으로, 폴리비닐 아세탈(PVA)(예컨대 폴리(비닐 부티랄)(PVB)), 폴리우레탄(PU), 폴리(에틸렌-코-비닐 아세테이트)(EVA), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리(비닐클로라이드-코-메타크릴레이트), 폴리에틸렌, 폴리올레핀, 에틸렌 아크릴레이트 에스터 공중합체, 폴리(에틸렌-코-부틸 아크릴레이트), 실리콘 탄성중합체, 에폭시 수지, 및 전술된 가능한 임의의 열가소성 수지로부터 유도된 산 공중합체, 예컨대 에틸렌/카복실산 공중합체 및 이의 이오노머, 및 전술된 것들의 조합을 포함한다. PVB, 폴리비닐 클로라이드, 및 폴리우레탄이 일반적으로 중간층에 유용한 중합체이고, 본원의 중간층과 조합으로 사용되는 경우, PVB가 특히 유용하다.
가소제 또는 가소제들의 혼합물, 및 상이한 잔류 하이드록실 함량을 갖는 수지들의 블렌드는, 상기 중합체 중간층이 투과성 및 투명도의 감소 없이 탁월한 차음 및 충격 특성을 갖도록 선택된다. 차음 특성을 개선하기 위해, 2종(또는 그 이상)의 수지는, 수지들의 잔류 하이드록실 함량 간의 차이가 2 중량% 이상, 또는 3 중량% 이상, 또는 4 중량% 이상, 또는 5 중량% 이상, 또는 6 중량% 이상, 또는 7% 이상, 또는 8 중량% 이상, 또는 9 중량% 이상, 또는 10 중량% 이상, 또는 15 중량% 이상, 또는 20 중량% 이상이 되고, 몇몇 실시양태에서는 25 중량% 초과, 예컨대 30 중량% 이하 또는 35 중량% 이하가 될 수 있도록 선택된다. 추가적으로, 수지들의 블렌드와 가소제(들) 간의 굴절률 차이를 최소화하기 위해 고 굴절률 가소제가 사용된다. 예를 들어, 시판되는 제품에서 수지의 굴절률과 가소제의 굴절률 간의 차이(ΔRI)는, 선택되는 특정 수지(들) 및 가소제에 따라 0.050 또는 심지어 0.070 이상일 수 있다. 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 사용하면, 굴절률 차이(ΔRI)를 최소화시킨다.
폴리(비닐 부티랄)("PVB") 수지 및 가소제를 포함하는 중간층에서는, 가소제가 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH"), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트, 및 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트, 및 이들의 혼합물과 같은 가소제로부터 선택되는 것이 통상적이었다. 이러한 가소제는 약 1.442 내지 약 1.449의 굴절률을 가진다. 비교하면, PVB 수지는 약 1.485 내지 1.495의 굴절률을 가진다. 본원에서, 약 1.450 이하의 굴절률을 갖는 가소제는 "통상적인 가소제"로 지칭된다. 다양한 특성 및 용도를 위해 제조된 중간층에 존재하는 3GEH(굴절률 = 1.442)가 가장 통상적인 가소제이다. 상이한 잔류 %PVOH 함량을 갖는(이때, 잔류 하이드록실 함량은 2 중량% 이상 변함) 2종 이상의 PVB 수지들의 블렌드에서, 가소제는 더 낮은 잔류 %PVOH 함량을 갖는 수지에 우선적으로 분배될 것이다. 이러한 차이로 인해, 통상적인 가소제(전술된 바와 같이,약 1.450 미만의 굴절률)를 사용하여 제조된 최종 중합체 중간층은 상이한 굴절률의 다중 도메인을 나타내며, 이는, 상이한 방향으로 굴절되는 광을 제공하여, 최종 생성물에서 헤이즈를 유발할 수 있다. 상이한 수준의 잔류 하이드록실 기를 갖는 2종(또는 그 이상)의 PVB 수지를 갖는 이러한 단일체 중간층를 제조하려는 이전의 시도에서, 생성 중간층은 높은 수준의 헤이즈 및 감소된 가시광 투과율(%T가시광)을 가지며, 이들은 둘 다 다층 적층체 유리 패널, 예컨대 바람막이에 바람직하지 않다.
수지들의 블렌드와 함께 사용되는 가소제의 굴절률을 증가시키면, 더 높은 잔류 %PVOH 함량을 갖는 가소화된 PVB 수지 및 더 낮은 잔류 %PVOH 함량을 갖는 가소화된 PVB 수지의 도메인들 간의 굴절률 차이가 최소화되어, 헤이즈의 형성을 감소 및 최소화할 수 있다. 또한, 더 높은 굴절률을 갖는 가소제 또는 가소제들의 혼합물을 선택함으로써, 상기 중합체 중간층이 투명해질 수 있다.
개선된 광학 품질을 갖는 중간층을 제조하기 위해 선택된 특정 가소제 또는 가소제들의 첨가를 논의하기 이전에, 일부 통상적인 성분들은 일반적인 중간층 및 본원의 중간층 둘 다 및 이들의 형성에서 발견된다.
PVB 수지는, 산 촉매의 존재 하에 폴리비닐 알코올("PVOH")을 부티르알데하이드와 반응시키고, 수지를 분리하고, 안정화시키고, 건조함으로써, 공지된 수성 또는 용매 아세탈화 공정에 의해 제조된다. 이러한 아세탈화 공정은, 예를 들어 미국 특허 제 2,282,057 호 및 제 2,282,026 호 및 문헌[Vinyl Acetal Polymers, in Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3rd edition, Volume 8, pages 381-399, by B.E. Wade (2003)]에 개시되어 있으며, 이들의 전체 개시내용을 본원에 참고로 인용한다. 상기 수지는 다양한 형태로, 예를 들어 솔루티아 인코포레이티드(Solutia Inc.)(이는 이스트만 케미칼 컴퍼니(Eastman Chemical Company)의 전액 출자 자회사임)로부터 부트바르(Butvar, 등록상표) 수지로서 시판된다.
본원에서 "PVB 중의 잔류 하이드록실 함량"(%PVOH(중량%)로 계산됨)은, 가공이 완료된 후 중합체 쇄 상에 남아 있는 하이드록실 기의 양을 지칭한다. 예를 들어, PVB는, 폴리(비닐 아세테이트)를 PVOH로 가수분해시키고, 이어서 PVOH를 부티르알데하이드와 반응시켜 제조될 수 있다. 폴리(비닐 아세테이트)를 가수분해시키는 공정에서, 전형적으로 아세테이트 측부 기가 모두 하이드록실 기로 전환되는 것은 아니다. 또한, 부티르알데하이드와의 반응이 전형적으로, 아세탈 기로 전환되는 모든 하이드록실 기를 제공하지는 않을 것이다. 결과적으로, 임의의 최종 PVB 수지에서는, 전형적으로 중합체 쇄 상의 측부 기로서 잔류 아세테이트 기(비닐 아세테이트 기로서) 및 잔류 하이드록실 기(비닐 하이드록실 기로서)가 존재할 것이다. 본원에서 잔류 하이드록실 함량은 ASTM 1396에 따라 중량% 기준으로 측정된다.
다양한 실시양태에서, PVB 수지는 %PVOH로서 측정된 약 8 내지 약 45 중량%의 하이드록실 기, 또는 %PVOH로서 측정된 약 10 내지 약 35 중량%의 하이드록실 기를 포함한다. 상기 수지는 또한, 폴리비닐 에스터(예컨대, 아세테이트)로서 측정된 30 중량% 미만의 잔류 에스터 기, 20 중량% 미만, 15 중량% 미만, 13 중량% 미만, 11 중량% 미만, 9 중량% 미만, 7 중량% 미만, 5 중량% 미만, 또는 1 중량% 미만의 잔류 에스터 기를 포함할 수 있고, 나머지량은 아세탈, 바람직하게는 부티르알데하이드 아세탈이지만, 임의적으로 다른 아세탈 기, 예를 들어, 2-에틸 헥산알 기, 또는 부티르알데하이드와 2-에틸 헥산알 기의 혼합이 존재한다.
다양한 실시양태에서, 상기 중간층이 2종 이상의 상이한 PVB 수지를 포함하는 경우, 상기 중합체 중간층에 사용되는 2종(또는 그 이상)의 상이한 PVB 수지의 잔류 하이드록실 함량은, 현재 제조되는 단일체 중간층에서 발견되지 않는 특정 성능 특성을 제공하도록 상이할 것이다. 예를 들어, 하나의 PVB 수지는, %PVOH로 측정된 약 8 내지 약 18 중량%의 잔류 하이드록실 기, %PVOH로 측정된 약 8 내지 약 16 중량%의 잔류 하이드록실 기, 또는 %PVOH로 측정된 약 8 내지 약 14 중량%의 잔류 하이드록실 기를 포함할 수 있다. 예를 들어, 제 2 PVB 수지는, %PVOH로 측정된 약 13 내지 약 45 중량%의 잔류 하이드록실 기, %PVOH로 측정된 약 15 내지 약 40 중량%의 잔류 하이드록실 기, 또는 %PVOH로 측정된 약 18 내지 약 35 중량%의 잔류 하이드록실 기; 또는 특정 실시양태의 경우, %PVOH로 측정된 약 20 내지 약 35 중량%의 잔류 하이드록실 기를 포함할 수 있다. 각각의 수지는 또한, 폴리비닐 에스터(예컨대, 아세테이트)로 계산된 30 중량% 미만의 잔류 에스터, 20 중량% 미만의 잔류 에스터 기, 15 중량% 미만, 13 중량% 미만, 11 중량% 미만, 9 중량% 미만, 7 중량% 미만, 5 중량% 미만, 또는 1 중량% 미만의 잔류 에스터 기를 포함할 수 있으며, 나머지량은 아세탈, 예컨대 부티르알데하이드 아세탈이지만, 상기 논의된 바와 같이, 임의적으로 다른 아세탈 기, 예를 들어, 2-에틸 헥산알 기, 또는 부티르알데하이드와 2-에틸 헥산알 아세탈의 혼합이 존재한다.
제시된 유형의 가소제의 경우, PVB 중합체 중의 가소제의 상용성은 대개 상기 중합체의 하이드록실 함량에 의해 결정된다. 더 많은 잔류 하이드록실 함량을 갖는 PVB는 전형적으로 감소된 가소제 상용성 또는 수용력(capacity)과 관련된다(즉, 더 적은 가소제가 혼입될 수 있으며, 생성된 가소화된 PVB가 더 강성이고, 더 높은 유리 전이 온도을 가짐). 반대로, 더 낮은 잔류 하이드록실 함량을 갖는 PVB는 전형적으로, 증가된 가소제 상용성 또는 수용력을 제공할 것이다(즉, 더 많은 가소제가 혼입될 수 있으며, 생성된 가소화된 PVB가 더 연질이고, 더 낮은 유리 전이 온도를 가짐). 일부 가소제 유형이 경우, 이러한 연관성은 역전될 수 있다. 상이한 수준의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 2종의 PVB 수지와 가소제가 함께 배합되는 경우, 더 낮은 잔류 하이드록실 함량을 갖는 PVB 수지 중에는 더 많은 가소제가 존재하고, 더 많은 잔류 하이드록실 함량을 갖는 PVB 수지 중에는 더 적은 가소제가 존재하도록 가소제가 분배될 것이며, 이는 궁극적으로, 2종의 PVB 수지 간의 평형 상태에 도달할 것이다. 중합체의 잔류 하이드록실 함량과 가소제의 상용성/수용력 간의 이러한 연관성은 상기 중합체 수지에 적절한 양의 가소제가 첨가되도록 한다. 이러한 연관성은 또한, 복수개의 PVB 수지들 간의 가소제 함량의 차이를 안정하게 유지하는 것을 도우며, 그렇지 않은 경우에는 가소제가 수지들 사이에서 이동할 것이다.
본원의 PVB 수지는 전형적으로, 저각 레이저 광 산란을 이용하여 측정시 50,000 돌턴 초과, 또는 500,000 돌턴 미만, 또는 약 50,000 내지 약 500,000 돌턴, 또는 약 70,000 내지 약 500,000 돌턴, 또는 더욱 바람직하게는 약 100,000 내지 약 425,000 돌턴의 분자량을 가진다. 본원에서 용어 "분자량"은 중량 평균 분자량을 의미한다.
유리에 대한 시트의 부착성을 제어하기 위해, 다양한 부착성 조절제("ACA")가 본원의 중간층에 사용될 수 있다. 본원의 중간층의 다양한 실시양태에서, 상기 중간층은 100 부의 수지 당 약 0.003 내지 약 0.15 부의 ACA; 100 부의 수지 당 약 0.01 내지 약 0.10 부의 ACA; 및 100 부의 수지 당 약 0.01 내지 약 0.04 부의 ACA를 포함할 수 있다. 이러한 ACA는, 비제한적으로 미국 특허 제 5,728,472 호(이의 개시내용 전체를 본원에 참고로 인용함)에 개시된 ACA, 잔량의 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 마그네슘 비스(2-에틸 부티레이트), 및/또는 마그네슘 비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다.
다른 첨가제를 중간층에 혼입시켜 최종 제품에서의 그의 성능을 향상시키고 중간층에 추가적인 특정 특성을 부여할 수 있다. 이러한 첨가제는, 비제한적으로, 당업자에게 공지되어 있는 다른 첨가제 중에서 염료, 안료, 안정화제(예를 들어, 자외선 안정화제), 산화방지제, 블록킹 방지제, 난연제, IR 흡수제 또는 차단제[예를 들어, 산화주석인듐, 산화주석안티몬, 육붕화란탄(LaB6) 및 산화텅스텐세슘], 가공 보조제, 유동성 향상 첨가제, 윤활제, 충격 개질제, 핵 형성제, 열 안정화제, UV 흡수제, 분산제, 계면활성제, 킬레이트제, 커플링제, 접착제, 프라이머, 보강 첨가제 및 충전제를 포함한다.
본원의 중간층의 다양한 실시양태에서, 중간층은 10 phr(100부의 수지 당 부) 초과의 가소제(들), 또는 120 phr 미만, 또는 10 내지 약 120 phr, 또는 약 20 내지 90 phr, 또는 약 30 내지 70 phr의 가소제(들), 또는 실시양태들에서, 약 30 내지 65 phr의 가소제(들)을 포함할 수 있다. 물론, 특정 용도 및 목적하는 특성에 필요한 경우, 다른 양도 사용될 수 있다.
본원에서 중간층 중의 가소제 또는 임의의 다른 성분의 양은, 100부의 수지 당 부(phr)로서, 중량 당 중량 기준으로 측정될 수 있다. 예를 들어, 30 g의 가소제가 100 g의 중합체 수지에 첨가되면, 생성된 가소화된 중합체의 가소제 함량은 30 phr일 것이다. 본원에서, 중간층의 가소제 함량이 제시되는 경우, 가소제 함량은, 중간층을 제조하는데 사용되거나 중간층 중에 존재하는 혼합물 또는 용융물 중의 가소제의 phr을 참조로 결정된다.
몇몇 실시양태에서, 통상적인 가소제가 고 굴절률 가소제와 함께 사용될 수 있다. 전술된 바와 같이, 적합한 통상적인 가소제의 예는, 예를 들어 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH"), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트, 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 몇몇 실시양태에서, 통상적인 가소제는 3GEH이다. 전술된 바와 같이, 통상적인 가소제의 굴절률은 전형적으로 약 1.442 내지 약 1.449이고, 3GEH의 굴절률은 약 1.442이다.
상기 논의된 바와 같이, 상이한 잔류 하이드록실 함량을 갖는 2종(또는 그 이상)의 수지들의 블렌드를 포함하는 중합체 중간층 중의 가소제의 굴절률을 증가시키면, 수지와 가소제 간의 굴절률의 차이가 최소화되어, 중합체 중간층에서 헤이즈의 양이 최소화되고 높은 수준의 투과성을 유지할 수 있다. 굴절률 차이를 최소화하는 하나의 방법은 더 높은 굴절률의 가소제를 사용하는 것이다. 사용될 수 있는 더 높은 굴절률을 갖는 가소제의 유형 또는 부류의 예는, 비제한적으로, 폴리아디페이트(약 1.460 내지 약 1.485의 RI); 에폭사이드, 예컨대 에폭사이드화된 대두유(약 1.460 내지 약 1.480의 RI); 프탈레이트 및 테레프탈레이트(약 1.480 내지 약 1.540의 RI); 벤조에이트 및 톨루에이트(약 1.480 내지 약 1.550의 RI); 및 다른 특수 가소제(약 1.490 내지 약 1.520의 RI)를 포함한다. 적합한 가소제의 예는, 비제한적으로, 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특히 적합한 가소제의 예는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 및 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트이다. 폴리(비닐 부티랄) 수지의 굴절률은 약 1.485 내지 1.495이다. 몇몇 실시양태에서, 고 굴절률 가소제는 약 1.460 이상, 또는 약 1.470 이상, 또는 약 1.480 이상, 또는 1.490 이상, 또는 1.500 이상, 또는 1.510 이상, 또는 1.520 이상 또는 그 이상의 굴절률을 가진다. 실시양태들에서, 가소제들의 혼합물이 사용되며, 가소제 혼합물의 굴절률은 1.460 이상, 또는 약 1.470 이상, 또는 약 1.480 이상, 또는 약 1.490 이상, 또는 1.490 초과이다.
본원에서, 본원 전체에 사용되는 가소제 또는 수지의 굴절률(굴절 지수로도 공지됨)은 589 nm의 파장 및 25℃에서 ASTM D542에 따라 측정되거나, 공개 문헌에 기록되어 있거나 보고된 바와 같이 ASTM D542에 따라 측정된다.
가소제는, 중합체의 쇄들 사이에 함입되고, 이들의 간격을 벌리고("자유 부피"를 증가시키고), 이에 따라 중합체 수지의 유리 전이 온도(Tg)를 상당히 낮추어(전형적으로, 0.5 내지 4℃/phr), 물질을 더 연질로 만든다. 이와 관련하여, 중간층 중의 가소제의 양은 유리 전이 온도(Tg)에 영향을 주도록 조절될 수 있다. 유리 전이 온도(Tg)는, 중합체의 유리질 상태로부터 고무질 상태로의 전이를 나타내는 온도이다. 일반적으로, 더 많은 양의 가소제 부하량은 더 낮은 Tg를 제공할 것이다. 통상적인 중간층은 일반적으로 차음(소음 감소) 중간층의 경우 약 0℃ 내지 허리케인 및 항공기 중간층 용도의 경우 약 45℃ 범위의 Tg를 가진다.
중간층의 유리 전이 온도는 또한 중간층의 강성과 관련되며, 일반적으로 30℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 중간층은 바람막이 강도 및 비틀림 강성을 증가시킨다. 반면에, 더 연질의 중간층(일반적으로, 30℃보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 중간층을 특징으로 함)은 방음 효과(즉, 차음 특성)에 기여한다. 본원의 중간층은 복수개의 유리 전이 온도, 예컨대 약 -40℃ 내지 약 20℃, 또는 약 20℃ 이하, 또는 약 15℃ 이하, 또는 약 0℃ 내지 10℃의 제 1 Tg, 및 약 25℃ 내지 약 65℃ 이상, 또는 약 25℃ 초과, 또는 약 30℃ 이상, 또는 약 35℃ 이상, 또는 약 35℃ 내지 60℃, 또는 약 65℃ 이하의 제 2 Tg를 가진다. 몇몇 실시양태에서, 본원의 중합체 중간층은, 수지와 가소제의 굴절률 차이가 최소화되도록 2종(또는 그 이상)의 수지와 고 굴절률 가소제의 조합을 이용함으로써, 이러한 두가지 유리한 특성(즉, 강도 및 차음)을 조합한다. 이러한 구성은 단지 예시적인 것이며, 어떠한 방식으로도, 본원에 의해 고려되는 중간층 구성의 유형을 제한하는 것으로 의도되지 않는다.
본원에 기술된 중합체 중간층 시트는, 다층 패널(예컨대, 유리 적층체 또는 광전지 모듈 또는 태양전지 패널)에 사용될 수 있는 중합체 중간층 시트를 제조하는데 있어서 당업자에게 공지된 임의의 적합한 공정에 의해 제조될 수 있는 것으로 생각된다. 예를 들어, 상기 중합체 중간층 시트는 용액 캐스팅, 압축 성형, 사출 성형, 용융 압출, 용융 취입 또는 당업자에게 공지되어 있는 중합체 중간층 시트의 생성 및 제조를 위한 임의의 다른 절차를 통해 중합체 중간층 시트를 제조될 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 복수개의 중합체 중간층이 사용되는 실시양태에서, 이러한 복수개의 중합체 중간층은 공압출, 취입 필름, 침지 코팅, 용액 코팅, 블레이드, 패들, 에어-나이프, 인쇄, 분말 코팅, 분무 코팅 또는 당업자에게 공지되어 있는 다른 공정을 통해 제조될 수 있는 것으로 생각된다. 당업자에게 공지된 모든 중합체 중간층 시트 제조 방법이, 본원에 기술된 중합체 중간층 시트를 제조하기에 가능한 방법으로 생각되지만, 본원은 압출 및 공압출 공정을 통해 제조된 중합체 중간층 시트에 초점을 맞출 것이다. 본 발명의 최종 다층 유리 패널 적층체는 당분야에 공지된 공정을 사용하여 형성된다.
일반적으로, 압출은, 이의 가장 기본적인 의미에서, 고정된 단면 프로파일의 물체를 생성하는데 사용되는 공정이다. 이는, 최종 제품의 목적하는 단면의 다이를 통해 물질을 밀거나 인출함으로써 달성된다.
일반적으로, 압출 공정에서는, 열가소성 수지 및 가소제(전술된 임의의 열가소성 수지 및 가소제 포함)가 예비-혼합되고, 압출기 장치 내로 공급된다. 첨가제, 예컨대 ACA, 착색제 및 UV 억제제(액체, 분말 또는 펠릿 형태)가 흔히 사용되며, 압출기 장치에 도달하기 이전에 열가소성 수지 또는 가소제(들)과 혼합될 수 있다. 이러한 첨가제는 열가소성 중합체 수지 내에, 및 인장에 의해 결과적인 중합체 중간층 시트 내에 혼입되어, 중합체 중간층 시트의 특정 특성 및 최종 다층 유리 패널 제품에서 이의 성능을 개선한다.
일반적으로, 상기 중합체 중간층 시트의 두께 또는 게이지는 약 10 mil 내지 100 mil(약 0.25 mm 내지 약 2.54 mm), 약 10 mil 내지 90 mil(약 0.25 mm 내지 약 2.29 mm), 약 15 mil 내지 60 mil(약 0.38 mm 내지 약 1.52 mm), 약 20 mil 내지 약 50 mil(약 0.51 내지 1.27 mm), 및 약 15 mil 내지 약 35 mil(약 0.38 내지 약 0.89 mm) 범위이다.
이러한 임의의 실시양태에서, 가소제(들)는 임의의 전술된 것일 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 이러한 수지 및 가소제는, 중간층이 매우 낮은 헤이즈 및 우수한 차음 특성을 갖도록 선택된다. 몇몇 실시양태에서, 가소제는, 수지와 가소제 간의 ΔRI가 최소화되도록, 예컨대 약 0.070 미만, 0.065 미만, 0.060 미만, 0.055 미만, 또는 0.050 미만, 0.045 미만, 0.040 미만, 0.035 미만, 또는 0.030 미만, 0.025 미만, 0.020 미만, 0.015 미만, 또는 0.010 미만, 또는 약 0.000(또는 유의적인 차이 없음)이 되도록 선택된다. 몇몇 실시양태에서, 가소제는, 가소제의 굴절률이 수지보다 더 높도록, 예를 들어, 굴절률이 1.495 초과, 또는 1.500 초과, 또는 1.510 초과, 또는 1.520 초과, 또는 1.530 초과, 또는 1.540 초과일 수 있도록 선택된다. 다양한 실시양태에서, 고 굴절률 가소제(들)는, 가소제의 굴절률이 약 1.460 초과, 또는 약 1.470 초과, 또는 약 1.480 초과, 또는 1.490 초과, 또는 1.500 초과, 또는 1.510 초과, 또는 1.520 초과가 되도록 선택된다. 몇몇 실시양태에서, 고 굴절률 가소제는 제 2의 고 굴절률 가소제 및/또는 통상적인 가소제와의 조합으로 사용되며, 몇몇 실시양태에서, 통상적인 가소제는, 포함되는 경우, 트라이에틸렌 글리콜 다이메틸 헥사노에이트)("3GEH")이다.
본 발명이, 상이한 하이드록실 함량을 갖는 2종 이상의 폴리(비닐 부티랄) 수지들의 블렌드와 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제를 포함하는 단일체 중합체 중간층을 개시하고 있지만, 당업자가 이해하는 바와 같이, 본원에 개시된 단일체 중합체 중간층의 하나 이상의 층을 포함하는 다층 중간층의 실시양태도 본 발명에 포함된다. 예를 들어, 다층(예컨대, 3층) 중간층은 연질 코어 층 및 2개의 강성 스킨 층을 포함할 수 있고, 이러한 연질 코어는 2개의 강성 층과 함께 본 발명의 다양한 실시양태로부터 선택되어, 개선된 반점 및 감소된 수준의 빙화를 갖는 다층 중간층을 제공하면서, 탁월한 시각적 특성 및 차음 성능을 제공할 수 있다.
본원에서, 다층 패널은 단일 기판, 예컨대 유리, 아크릴, 또는 폴리카보네이트와 그 상부에 배치된 중합체 중간층 시트, 및 가장 통상적으로, 상기 중합체 중간층 위쪽에 추가로 배치된 중합체 필름을 포함할 수 있다. 중합체 중간층 시트와 중합체 필름의 조합은 통상적으로 당분야에서 이중층으로 지칭된다. 이중층 구조를 갖는 전형적인 다층 패널은, (유리) // (중합체 중간층 시트) // (중합체 필름)이며, 이때 중합체 중간층 시트는 전술된 바와 같은 복수개의 중간층을 포함할 수 있다. 중합체 필름은, 중합체 중간층 시트를 단독으로 사용하여 통상적으로 수득되는 것보다 더 우수한 광학 특성을 제공하며 성능 개선 층으로서 기능하는 평활한 박형의 강성 기판을 제공한다. 중합체 필름은, 중합체 필름 자체는 필요한 내침투성 및 유리 보유 특성을 제공하지 않지만 성능(예컨대 적외선 흡수 특성) 개선을 제공한다는 점에서, 본원에 사용되는 중합체 중간층 시트와 다르다. 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)("PET")가 가장 통상적으로 사용되는 중합체 필름이다. 일반적으로, 본원에서 중합체 필름은 중합체 시트보다 더 얇으며, 예컨대 약 0.001 내지 0.25 mm 두께이다.
본원의 중간층은, 2개의 기판, 바람직하게는 한쌍의 유리 시트(또는 당분야에 공지된 다른 경질 물질, 예컨대 폴리카보네이트 또는 아크릴) 및 이러한 2개의 기판 사이에 배치된 중간층을 포함하는 다층 패널에 사용될 것이다. 이러한 구조의 예는, (유리) // (중합체 중간층 시트) // (유리)일 것이며, 이때 중합체 중간층 시트는, 상이한 잔류 하이드록실 함량을 갖는 2종(또는 그 이상)의 PVB 수지와 고 굴절률 가소제(또는 가소제들의 조합)의 혼합물을 포함하며, 이때 2종의 PVB 수지의 하이드록실 함량의 차이는 2 중량% 이상이고, 수지와 가소제(들)의 굴절률 차이는 바람직한 범위 이내이다. 달리 말하면, 2종의 수지의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 중량% 이상이고/이거나, 수지와 가소제 간의 ΔRI는 최소화되고(0.070 미만, 또는 0.050 미만), 가소제는, 다층 패널의 투명도가 탁월할(최소의 헤이즈 및 탁월한 투과성을 가질) 뿐만 아니라 우수한 충격 및 차음 특성을 갖도록 고 굴절률(약 1.460 이상) 가소제이다. 다층 패널의 이러한 예는 어떠한 방식으로든 제한적인 것으로 의도되지 않으며, 당업자는, 본원의 중간층을 사용하여 전술된 구조 이외에 다른 다수의 구조가 만들어질 수 있음을 쉽게 알 것이다.
전형적인 유리 적층 공정은 하기 단계를 포함한다: (1) 2개의 기판(예컨대, 유리) 및 중간층의 조립체를 제조하고; (2) 짧은 기간 동안 IR 복사 또는 대류 수단을 통해 상기 조립체를 가열하고; (3) 상기 조립체를 탈기를 위한 제 1 압력 닙 롤에 통과시키고; (4) 상기 조립체를 약 60℃ 내지 약 120℃로 2회 가열하여, 상기 조립체에 충분한 임시적인 부착성을 제공함으로써, 중간층의 모서리를 밀봉하고; (5) 상기 조립체를 제 2 압력 닙 롤에 통과시켜, 중간층의 모서리를 추가로 밀봉하고, 추가의 취급성을 제공하고; (6) 상기 조립체를 135℃ 내지 150℃의 온도 및 150 psig 내지 200 psig의 압력에서 약 30 내지 90분 동안 오토클레이빙한다.
당분야에 공지되어 있고 상업적으로 실시되는, 중간층-유리 인터페이스의 탈기(단계 2 내지 5)에 사용하기 위한 다른 방법은 진공 백 및 진공 링 공정을 포함하며, 여기서는 진공을 사용하여 공기를 제공한다.
투명도는, 본원에 개시된 중합체 중간층을 기술하는데 사용되는 매개변수이다. 투명도는 헤이즈 값 또는 %를 측정함으로써 결정된다. 물질의 필름 또는 시트를 통과할 때 산란되는 광은, 이러한 물질을 통해 물체를 관찰할 때 흐릿하고 뿌연 부분을 생성할 수 있다. 따라서, 헤이즈 값은, 입사광 대비 시료에 의해 산란된 광의 정량화이다. %헤이즈에 대한 시험은 헤이즈미터, 예컨대 헌터 어소시에이츠(Hunter Associates, 미국 버지니아주 레스톤)로부터 입수가능한 모델 D25를 사용하여, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 따라 수행된다. 상기 중합체 중간층을, 각각 2.3 mm 두께인 한쌍의 투명한 유리 시트(피츠버그 글래스 웍스 오브 펜실베니아(Pittsburgh Glass Works of Pennsylvania)로부터 시판됨)와 함께 적층하고, 헤이즈 값을 측정한다. 본원의 중간층은 약 5% 미만, 약 4% 미만, 약 3% 미만, 약 2% 미만, 약 1 % 미만, 또는 약 0.5% 미만의 %헤이즈를 가진다.
또한, 투과성 또는 %가시광 투과율(%T가시광)을 사용하여, 본원에 개시된 중합체 중간층을 기술한다. 투과성은 헤이즈미터, 예컨대 헌터 어소시에이츠로부터 입수가능한 모델 D25를 사용하여, 10°의 관찰자 각도에서 광원 D65를 사용하여 측정한다. 상기 중합체 중간층을, 각각 2.3 mm 두께인 한쌍의 투명한 유리 시트(피츠버그 글래스 웍스 오브 펜실베니아로부터 시판됨)와 함께 적층하고, %T가시광을 측정한다. 본원의 중합체 중간층은, ACA, UV 안정화제, 및 산화방지제의 첨가제만 함유하는 중간층의 경우 85 초과의 %T가시광, 또는 추가의 첨가제, 예컨대 전술된 바와 같은 안료, IR 흡수제 또는 차단제를 함유하는 중간층의 경우 80% 초과의 %T가시광을 가진다. 필요한 경우, 높은 수준의 안료 및/또는 염료를 함유하는 중합체 중간층, 예컨대 대량 착새된 중합체 중간층은 더 낮은 %T가시광을 가질 수 있다.
또한, 유리 전이 온도를 사용하여 본원의 중합체 중간층을 기술한다. 유리 전이 온도(Tg)는, 동역학적 열분석법(DMTA)에 의해 결정한다. DMTA는, 제시된 주파수 및 온도 스윕 속도에서 온도의 함수로서 시편의 저장(탄성) 모듈러스(G')(Pa), 손실(점성) 모듈러스(G")(Pa) 및 tanδ(=G"/G')를 측정한다. 본원에서는 1 Hz의 주파수 및 3℃/min의 온도 스윕 속도를 사용한다. 이어서, Tg는, 온도 눈금(℃) 상의 tanδ 피크의 위치에 의해 결정한다.
굴절률(RI)은 ASTM D542에 따라 측정한다. 보고되는 RI 값은 589 nm 및 25℃에서 수득된다.
손실 계수(η)는, ISO 16940에 기술된 바와 같은 기계적 임피던스 측정법(Mechanical Impedance Measurement)에 의해 측정된다. 한쌍의 2.3 mm의 투명한 유리를 갖는 25 mm 너비 및 300 mm 길이의 적층된 유리 막대 시료를 제조하고, 진동 진탕기(브뤼엘 앤드 크재르(Bruel and Kjaer))에 의해 상기 막대의 중심 점에서 자극한다. 임피던스 헤드(브뤼엘 앤드 크재르)를 사용하여, 상기 막대가 진동하도록 자극하는 힘 및 진동 속도를 측정하고, 내셔널 인스트루먼츠(National Instrument) 데이터 수집 및 분석 시스템 상에서 결과적인 전달 함수를 보고한다. 제 1 진동 모드에서의 손실 계수는 하프-파워(half-power) 방법을 사용하여 계산한다.
본 발명은 또한, 하기 개시되는 실시양태 1 내지 12를 포함한다.
실시양태 1은, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하는 단일체 중합체 중간층이며, 이때 상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이다.
실시양태 2는, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하는 단일체 중합체 중간층이며, 이때 상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이고, 상기 중합체 중간층의 굴절률은 1.480 이상이다.
실시양태 3은, 실시양태 1 및 2 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
실시양태 4는, 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지; 제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖고 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 가소제를 포함하는 단일체 중합체 중간층이며, 이때 상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이는 2.0 중량% 이상이다.
실시양태 5는, 실시양태 1 내지 4 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 상기 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 95:5 내지 5:95의 비로 존재한다.
실시양태 6은, 실시양태 1 내지 5 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 중합체 중간층은 25℃ 미만의 하나 이상의 유리 전이 온도(Tg)를 가진다.
실시양태 7은, 실시양태 1 내지 6 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 및 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트로부터 선택된다.
실시양태 8은, 실시양태 1 내지 7 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 중합체 중간층은 1.460 이상의 굴절률을 갖는 제 2의 고 굴절률 가소제를 추가로 포함한다.
실시양태 9는, 실시양태 1 내지 8 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 중합체 중간층은 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 추가로 포함한다.
실시양태 10은, 실시양태 1 내지 9 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 %헤이즈는, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 5.0% 미만이다.
실시양태 11은, 실시양태 1 내지 10 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 가지며, 이때 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들 간의 차이는 5℃ 이상이다.
실시양태 12는, 실시양태 1 내지 11 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 중합체 중간층의 굴절률은 1.485 이상이다.
실시예
상이한 잔류 하이드록실 함량(%PVOH)을 갖는 수지들의 블렌드 및 더 높은 굴절률 가소제 또는 가소제들의 혼합물을 사용하는 경우, 단일체 중간층에서 헤이즈 수준의 상당한 개선(또는 감소)은, 상이한 잔류 하이드록실 함량(%PVOH)을 갖는 2종의 수지들의 블렌드 및 고 굴절률 가소제(들)를 사용하여 제조된 단일체 중간층을, 상이한 잔류 하이드록실 함량(%PVOH)을 갖는 2종의 수지들의 블렌드 및 고 굴절률 가소제(들)를 갖지 않는 단일체 중간층과 비교함으로써 가장 쉽게 이해될 수 있다. 본 실시예는, 상이한 잔류 하이드록실 함량(%PVOH)을 갖는 수지들의 블렌드가 고 굴절률 가소제와 조합으로 사용되는 경우, 개선되거나 더 낮은 수준의 헤이즈 및 더 높은 투과성(또는 %가시광 투과율)을 다른 유리한 품질과 함께 보여준다.
개시된 중간층(시료 D1 내지 D29) 및 통상적인(또는 대조군) 중간층(시료 C1 내지 C12)은, 다른 통상의 첨가제, 예컨대 ACA, UV 안정화제 또는 흡수제 및 산화방지제와 함께, 하나 이상의 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 하나 이상의 가소제의 혼합물(하기 표에 도시된 바와 같은 양으로)을 혼합 및 용융-압출함으로써 제조한다. 폴리(비닐 부티랄) 수지, PVB-1 , PVB-2 및 PVB-3은 각각 상이한 중량%의 잔류 하이드록실 기(%PVOH)를 가졌다. 사용되는 양 및 결과는 하기 표에 도시되는 바와 같다.
하기 표 1, 2a, 2b, 3a 및 3b에 사용되는 물질은 다음과 같다:
PVB-1: 21 중량%의 잔류 하이드록실 함량 및 약 2%의 비닐 아세테이트 잔기를 갖는 폴리비닐 부티랄 수지,
PVB-2: 11 중량%의 잔류 하이드록실 함량 및 약 2%의 비닐 아세테이트 잔기를 갖는 폴리비닐 부티랄 수지,
PVB-3: 9.5 중량%의 잔류 하이드록실 함량 및 약 2%의 비닐 아세테이트 잔기를 갖는 폴리비닐 부티랄 수지,
3GEH: 트라이에틸렌 글리콜 비스(2-에틸헥사노에이트); 25℃에서의 RI = 1.442,
가소제 1: 10:34의 중량 비의 3GEH와 벤조플렉스(Benzoflex, 등록상표) 2088(벤조산 에스터들의 혼합물)의 블렌드; 25℃에서의 RI = 1.513,
가소제 2: 벤조플렉스(등록상표) 131(이소데실 벤조에이트); 25℃에서의 굴절률 = 1.490,
가소제 3: 벤조플렉스(등록상표) 9-88(다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트); 25℃에서의 굴절률 = 1.530,
가소제 4: 벤조플렉스(등록상표) 181(2-에틸헥실 벤조에이트); 25℃에서의 굴절률 = 1.489.
통상적인 가소제(대조군 또는 통상적인 중간층의 경우) 또는 상이한 고 굴절률 가소제(본 발명의 중간층의 경우) 및 2종의 상이한 PVB 수지(PVB-1(높은 %PVOH 수준을 가짐), 및 PVB-2(더 낮은 %PVOH 수준을 가짐))를 사용하여, 통상적인 중간층 및 본 발명의 중간층 둘 다의 시료를 전술된 방법에 따라 제조하였다. 하나의 PVB 수지만 갖는 대조군 또는 기준선 시료를 또한 제조하였다. 중간층 시료들을 헤이즈, 투과성(%T가시광) 및 굴절률에 대해 시험하였다. 시험된 조성 및 시험 결과를 하기 표 1에 도시한다.
[표 1]
Figure 112016002251753-pct00001
표 1은, 2종의 PVB 수지를 통상적인 가소제(예컨대 3GEH)와 점점 더 높은 비로 배합할 경우, 통상적인 가소제를 갖는 단지 하나의 PVB 수지를 갖는 시료에 비해, 또는 수지들의 블렌드와 고 굴절률 가소제를 갖는 시료에 비해, 헤이즈는 상당히 증가하고 투과성 또는 %T가시광은 상당히 감소함을 보여준다. 표 1에 도시된 바와 같이, 단지 하나의 수지(PVB-1) 및 통상적인 가소제를 갖는 통상적인 중간층 시료 C0은는 탁월한 광학 특성을 가진다(매우 낮은 헤이즈 및 높은 %T가시광). PVB-2의 양이 10 내지 60%인 수지들의 블렌드(시료 C1 내지 C5)를 제조하기 위해 PVB-2가 첨가되면, 헤이즈 수준이 상당히 증가하기 때문에 중간층이 매우 흐려진다. 또한, 블렌드에서 PVB-2의 양이 중가하면, 중간층의 굴절률이 감소한다.
본 발명의 중간층(D1 내지 D5 및 D7 내지 D10)의 실시예는, 2종의 상이한 수지(PVB-1 및 PVB-2)를, 블렌드 중의 PVB-2의 낮은 양으로부터 높은 양으로(90:10 내지 40:60의 PVB-1:PVB-2) 상이한 수준으로 배합하는 경우, 상기 중합체 중간층의 투과성 또는 %T가시광이 아주 적게 변하거나 전혀 변하지 않고, 블렌드에서 PVB-2의 양을 증가시킬 경우 헤이즈가 단지 약간만 증가함을 보여준다. 시료 DO 및 D6은, 단지 하나의 가소제(가소제 1)(이는 10:34 중량 비의 3GEH와 벤조플렉스(등록상표) 2088의 블렌드이며, 25℃에서 1.513의 굴절률을 가짐)를 사용하여, 우수한 중간층이 제조될 수 있음을 보여준다. 시료 DO 및 D6의 굴절률은 CO의 굴절률보다 더 높다. 추가적으로, 증가된 양의 PVB-2를 블렌드에 첨가하면, 2종의 수지의 블렌드의 중간층의 굴절률이 약간 변하거나 변하지 않는다.
통상적인 중간층 및 본 발명의 중간층 둘 다의 추가적인 시료를, 상이한 고 굴절률 가소제 및 제 3 수지(PVB-3, 이는 PVB-2보다 더 낮은 %PVOH를 가짐)를 사용하여, 표 1에서 시료 제조에 사용된 방법에 따라 제조하였다. 시료를 헤이즈, 투과성(%T가시광), 굴절률뿐만 아니라, 유리 전이 온도(Tg) 및 손실 계수(η)에 대해서 다시 시험하였다. 시험된 조성을 하기 표 2a에 도시하며, 시험 결과를 하기 표 2b에 도시한다.
[표 2a]
Figure 112016002251753-pct00002
[표 2b]
Figure 112016002251753-pct00003
표 2b 역시, 상이한 잔류 %PVOH 수준을 갖는 2종의 PVB 수지를 통상적인 가소제(예컨대 3GEH)와 점점 더 높은 비로 배합하면, 단지 하나의 PVB 수지와 통상적인 가소제를 갖는 시료에 비해, 또는 수지들의 블렌드와 고 굴절률 가소제를 갖는 시료에 비해, 헤이즈는 상당히 증가하고 투과성 또는 %T가시광은 상당히 감소함을 보여준다. 표 2b에 도시된 바와 같이, 통상적인 중간층 시료 CO(표 1로부터)(이는 수지(PVB-1) 및 통상적인 가소제(3GEH)를 포함함) 및 C8(이는 단지 PVB-2 및 3GEH를 포함함)은 탁월한 광학 특성(매우 낮은 헤이즈 및 높은 %T가시광)을 가진다. PVB-2가 40 및 60%의 PVB-2의 양으로(시료 C7 및 C8) 수지들의 블렌드 제조에 첨가되면, 헤이즈가 상당히 증가하기 때문에, 생성 중간층은 매우 흐려진다. 또한, PVB-2 및 3GEH의 양이 증가하면, 중간층의 굴절률은 감소한다.
본 발명의 중간층(D11 내지 D17)의 실시예는, 상이한 잔류 %PVOH 함량을 갖는 2종의 상이한 수지들(PVB-1과 PVB-2 또는 PVB-1과 PVB-3)을 블렌드 중의 40% 또는 60%의 PVB-2 수준(60:40 내지 40:60의 PVB-1:PVB-2 또는 PVB-1:PVB-3 비)으로 배합하는 경우, 상기 중합체 중간층의 투과성 또는 %T가시광은 아주 약간 변하거나 전혀 변하지 않으며, PVB-2의 양이 증가함에 따라, 통상적인 가소제만 존재하는 경우보다 헤이즈가 훨씬 덜 증가함을 보여준다.
시료 D11은, 100%의 PVB-2 수지 및 단지 하나의 고 굴절률 가소제(가소제 2; 20℃에서 1.490의 굴절률을 갖는 벤조플렉스(등록상표) 131)를 사용하는 경우, 우수한 중간층이 제조될 수 있음을 보여준다. 시료 D11의 굴절률은, 사용되는 가소제의 굴절률과 동일하며, 시료 C8(이는 단지 PVB-2만 포함함)의 굴절률보다 상당히 더 높다(1.490 대 1.469). 추가적으로, 블렌드에 첨가되는 PVB-2 또는 PVB-3의 양을 증가시키면, 동일한 고 굴절률 가소제를 사용하는 경우, 수지들의 블렌드를 포함하는 중간층의 굴절률이 약간 변하거나 변하지 않는다.
2종의 수지들의 블렌드를 갖고 동일한 고 굴절률 가소제를 사용하는 시료들의 쌍과, 상이한 고 굴절률 가소제를 사용하는 시료들의 쌍의 비교는, 우수한 광학 특성을 갖는 중간층이 제조될 수 있음을 보여준다. 시료 D12 및 D13과 시료 D14 및 D15 또는 시료 D16 및 D17의 비교는, 가소제의 굴절률이 변하면, 이러한 조성물로부터 제조된 중간층의 굴절률도 변하며, 사용되는 가소제의 굴절률에 가까워짐을 보여준다. 수지들의 블렌드 및 가소제 수준을 둘 다 변화시키면, 표 2b에 도시된 바와 같이, 결과적인 헤이즈 및 투과성에 영향을 주게 된다.
시료 C0, C6 내지 C8 및 D11 내지 D17의 유변학적 분석을 수행하여, 제조된 중간층의 유리 전이 온도를 결정하였다. 표 2b는, 2종의 수지들의 블렌드를 갖는 각각의 시료의 경우 2개의 상이한 Tg 값의 존재함을 보여준다. 약 6℃ 이하에서의 제 1 Tg는 가소화된 PVB-2의 유리 전이 온도에 대응하고, 약 30℃에서의 제 2 Tg는 가소화된 PVB-1의 유리 전이 온도에 대응한다.
기계적 임피던스 측정을 수행하여, 동일한 중간층 시료를 사용하여 제조된 적층된 유리 막대의 손실 계수를 결정하였다. 수지들의 블렌드 및 고 굴절률 가소제를 갖는 시료는, 적어도 통상적인 가소제를 사용하여 제조된 시료만큼 우수하고 통상적인 중간층 시료 CO(이는, 단지 하나의 수지(PVB-1) 및 통상적인 가소제를 포함함)보다 더 높고 시료 C8(단지 PVB-2 및 3GEH를 포함함; 통상적인 단일체 차음 중간층)에 필적하는 손실 계수를 가졌다. 표들의 데이터는, 투과성을 유지하고 낮은 헤이즈를 가지면서, 우수한 충격 및 차음 성능을 둘 다 갖는 단일체 중합체 중간층이 제조될 수 있음을 보여준다.
통상적인 중간층 및 본 발명의 중간층 둘 다의 추가적인 시료를, 상이한 고 굴절률 가소제 및 PVB-1과 PVB-2 또는 PVB-3의 블렌드를 사용하여, 표 1에서 시료 제조에 사용되는 방법에 따라 제조하였다. 3가지 상이한 가소제 수준에서 40:60 및 60:40의 비의 수지들의 블렌드를 갖는 시료들을 제조하였다. 시료들을 헤이즈, 투과성(%T가시광), 굴절률뿐만 아니라, 유리 전이 온도(Tg) 및 진동 감쇠 손실 계수(η)에 대해 다시 시험하였다. 시험된 조성을 하기 표 3a에 도시하며, 시험 결과를 하기 표 3b에 도시한다.
[표 3a]
Figure 112016002251753-pct00004
[표 3b]
Figure 112016002251753-pct00005
표 3b에 도시된 바와 같이, 모든 통상적인 중간층(C6, C7 및 C9 내지 C12)의 헤이즈는 매우 높았으며, %T가시광은 목적한 것보다 더 낮았다. 추가적으로, 이들의 굴절률은 본 발명의 중간층의 굴절률보다 더 낮았다. 본 발명의 중간층의 경우, 헤이즈 및 %T가시광이 통상적인 중간층보다 훨씬 우수하였다.
결론적으로, 본원에 기술된, 상이한 잔류 하이드록실 함량(%PVOH)을 갖는 2종(또는 그 이상)의 PVB 수지들의 블렌드 및 고 굴절률 가소제(들)를 포함하는 중간층은, 단지 하나의 수지 및 더 낮은 굴절률을 갖는 통상적인 가소제 또는 당분야에서 이전에 사용된 수지들의 블렌드 및 통상적인 가소제로부터 제조된 중간층보다 이점을 가진다. 일반적으로, 더 높은 굴절률의 가소제(단독으로 또는 통상적인 가소제 및/또는 제 2의 고 굴절률 가소제와의 조합으로)를 사용하면, 상당히 개선된 수준의 투과성(%T가시광) 및 우수한 투명도(즉, 낮은 헤이즈)뿐만 아니라 우수한 차음 및 충격 성능, 및 이에 따라 개선된 품질의 단일체 중간층을 제공한다. 다른 이점은 당업자에게 용이하게 자명할 것이다.
본 발명이, 현재 바람직한 실시양태인 것으로 생각되는 것을 비롯한 특정 실시양태의 설명과 관련하여 개시되었으나, 상세한 설명은 예시적인 것으로 의도되며, 본원의 범주를 한정하는 것으로 이해되어서는 안된다. 당업자가 이해하는 바와 같이, 본원에 상세하게 기재된 실시양태 이외의 실시양태도 본 발명에 포함된다. 본 발명의 진의 및 범주로부터 벗어나지 않으면서, 기재된 실시양태가 변형 및 변화될 수 있다.
양립가능한 경우, 본원의 임의의 단일 구성요소에 대해 제시된 임의의 범위, 값 또는 특징이, 본원의 임의의 다른 구성요소에 대해 제시된 임의의 범위, 값 또는 특징과 상호교환적으로 사용되어, 본원 전체에 걸쳐 제시되는 바와 같이, 각각의 구성요소에 대해 한정된 값을 갖는 실시양태를 형성할 수 있음이 또한 이해될 것이다. 예를 들어, 임의의 제시된 범위의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄)을 포함하고, 또한 제시된 임의의 범위의 가소제를 포함하는 중간층을 형성하여, 본 발명의 범주 이내이지만 나열하기에는 번거로운 다수의 순열을 형성할 수 있다. 또한, 달리 언급되지 않는 한, 종류 또는 카테고리(예컨대, 프탈레이트 또는 벤조에이트)에 대해 제공된 범위가 종류 또는 카테고리의 일원 내의 화학종(예컨대 다이옥틸 테레프탈레이트)에도 적용될 수 있다.

Claims (20)

  1. 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지;
    제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및
    1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제
    를 포함하는 단일체(monolithic) 중합체 중간층으로서, 이때,
    상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이가 2.0 중량% 이상이고,
    상기 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 상기 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지가 95:5 내지 5:95의 비로 존재하고,
    상기 단일체 중합체 중간층이 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 갖는, 단일체 중합체 중간층.
  2. 삭제
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 단일체 중합체 중간층이 25℃ 미만의 유리 전이 온도(Tg)를 하나 이상 갖는, 단일체 중합체 중간층.
  4. 삭제
  5. 삭제
  6. 제 1 항에 있어서,
    1.460 이상의 굴절률을 갖는 제 2의 고 굴절률 가소제를 추가로 포함하는 단일체 중합체 중간층.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 단일체 중합체 중간층이, 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 추가로 포함하는, 단일체 중합체 중간층.
  8. 제 1 항에 있어서,
    %헤이즈가, 2°의 관찰자 각도에서 광원(Illuminant) C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 5.0% 미만인, 단일체 중합체 중간층.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들 간의 차이가 5℃ 이상인, 단일체 중합체 중간층.
  10. 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지;
    제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및
    1.460 이상의 굴절률을 갖고, 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는 하나 이상의 가소제
    를 포함하는 단일체 중합체 중간층으로서, 이때,
    상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이가 2.0 중량% 이상이고,
    상기 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 상기 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지가 95:5 내지 5:95의 비로 존재하고,
    상기 단일체 중합체 중간층이 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 갖는, 단일체 중합체 중간층.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 가소제가 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택되는, 단일체 중합체 중간층.
  12. 삭제
  13. 제 10 항에 있어서,
    1.460 이상의 굴절률을 갖는 제 2의 고 굴절률 가소제를 추가로 포함하는 단일체 중합체 중간층.
  14. 제 10 항에 있어서,
    %헤이즈가, 2°의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 의해 측정시 5.0% 미만인, 단일체 중합체 중간층.
  15. 제 10 항에 있어서,
    상기 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들 간의 차이가 5℃ 이상인, 단일체 중합체 중간층.
  16. 제 1 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지;
    제 2 잔류 하이드록실 함량을 갖는 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및
    1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제
    를 포함하는 단일체 중합체 중간층으로서,
    상기 제 1 잔류 하이드록실 함량과 상기 제 2 잔류 하이드록실 함량 간의 차이가 2.0 중량% 이상이고,
    상기 단일체 중합체 중간층의 굴절률이 1.480 이상이고,
    상기 제 1 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 상기 제 2 폴리(비닐 부티랄) 수지가 95:5 내지 5:95의 비로 존재하고,
    상기 단일체 중합체 중간층이 2개 이상의 상이한 유리 전이 온도(Tg)들을 갖는, 단일체 중합체 중간층.
  17. 제 16 항에 있어서,
    상기 단일체 중합체 중간층의 굴절률이 1.485 이상인, 단일체 중합체 중간층.
  18. 삭제
  19. 제 17 항에 있어서,
    상기 가소제가 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물로부터 선택되는, 단일체 중합체 중간층.
  20. 제 17 항에 있어서,
    1.450 미만의 굴절률을 갖는 제 2의 가소제를 추가로 포함하는 단일체 중합체 중간층.
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KR1020167000566A KR102291359B1 (ko) 2013-06-10 2014-06-10 2종 이상의 수지들의 블렌드를 포함하는 중합체 중간층
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US (9) US9254625B2 (ko)
EP (2) EP3007898B1 (ko)
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MX (1) MX2015015913A (ko)
PL (1) PL3007898T3 (ko)
PT (1) PT3007898T (ko)
WO (2) WO2014200993A1 (ko)

Families Citing this family (76)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10173396B2 (en) 2012-03-09 2019-01-08 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
WO2014147841A1 (ja) * 2013-03-22 2014-09-25 株式会社クラレ 透明性に優れる組成物
JP6410708B2 (ja) * 2013-03-22 2018-10-24 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物
US9254625B2 (en) * 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US20150224750A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 E I Du Pont De Nemours And Company Sound-deadening multilayer polymeric structures
RU2666563C2 (ru) * 2014-02-20 2018-09-11 Секисуй Кемикал Ко., Лтд. Промежуточный слой для многослойного стекла и многослойное стекло
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US20160096350A1 (en) * 2014-10-02 2016-04-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9849654B2 (en) 2014-10-29 2017-12-26 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising a compatibilizer
US9758662B2 (en) 2014-12-08 2017-09-12 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9724899B2 (en) 2014-12-08 2017-08-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
WO2016094209A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9963583B2 (en) 2014-12-08 2018-05-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
PL3230370T3 (pl) * 2014-12-08 2021-01-25 Solutia Inc. Kompozycje, warstwy i międzywarstwy żywicy poli(acetalu winylu) o ulepszonych właściwościach optycznych
US9926431B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9669605B2 (en) 2014-12-08 2017-06-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
WO2016094204A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
WO2016094203A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9840617B2 (en) 2014-12-08 2017-12-12 Solutia Inc. Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
KR102530333B1 (ko) * 2014-12-08 2023-05-08 솔루티아인코포레이티드 개선된 광학 특성을 갖는 조성물, 층 및 중간층을 위한 폴리(비닐 아세탈) 수지 배합물
US10005899B2 (en) * 2014-12-08 2018-06-26 Solutia Inc. Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9587086B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Eastman Chemical Company Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US20160159051A1 (en) 2014-12-08 2016-06-09 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
JP2016188371A (ja) * 2015-03-27 2016-11-04 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物、該組成物からなるシートおよびその用途
US10428167B2 (en) 2015-04-05 2019-10-01 Solutia Inc. Esterified poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
EP3095601B1 (en) * 2015-05-22 2023-07-05 Kuraray Europe GmbH Penetration resistant laminated glass manufactured with interlayer film layers having reduced adhesion and low plasticizer content
EP3348532A4 (en) * 2015-09-11 2019-07-24 Sekisui Chemical Co., Ltd. INTERMEDIATE FILM FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS
WO2017062239A1 (en) * 2015-10-09 2017-04-13 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
US10286638B2 (en) 2015-10-19 2019-05-14 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having enhanced properties
US9931821B2 (en) 2015-10-19 2018-04-03 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having enhanced properties
EP3419824A1 (en) * 2016-02-23 2019-01-02 Solutia Inc. Interlayers having enhanced optical properties
JP6540539B2 (ja) * 2016-02-24 2019-07-10 Ａｇｃ株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US10525675B2 (en) * 2016-03-04 2020-01-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
EP3438067A4 (en) * 2016-03-30 2019-10-09 Sekisui Chemical Co., Ltd. INTERMEDIATE LAYER FOR COMPOSITE GLASS AND VERBUNDGLAS
US10737470B2 (en) 2016-06-21 2020-08-11 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10611906B2 (en) 2016-06-21 2020-04-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10926516B2 (en) 2016-06-21 2021-02-23 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10668691B2 (en) 2016-06-21 2020-06-02 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10589495B2 (en) 2016-06-21 2020-03-17 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US20180104932A1 (en) * 2016-10-19 2018-04-19 Solutia Inc. Asymmetric laminates comprising asymmetric multiple layer interlayer
US9812111B1 (en) 2016-10-19 2017-11-07 Solutia Inc. Sound insulation panels having high interlayer thickness factors
EP3532290B1 (en) 2016-10-28 2022-01-05 Kuraray Europe GmbH Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate
CN110114217A (zh) * 2016-12-29 2019-08-09 首诺公司 具有增强性质的多层夹层
US10507635B2 (en) 2017-01-03 2019-12-17 The Boeing Company Methods and apparatus to form venting pathways in pressure sensitive adhesives for laminate stacks
EP3572477A4 (en) * 2017-01-17 2020-10-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. FILLING-BONDING MATERIAL, FILLING-BONDING MATERIAL EQUIPPED WITH A PROTECTIVE SHEET, LAMINATE BODY, OPTICAL DEVICE AND PROTECTIVE PANEL FOR OPTICAL DEVICE
US10845516B2 (en) * 2017-02-20 2020-11-24 Canon Kabushiki Kaisha Diffractive optical element
US11220562B2 (en) 2017-10-10 2022-01-11 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
KR102612630B1 (ko) * 2018-02-02 2023-12-14 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 차량 윈도우 설치에 유용한 접착제
US10717862B2 (en) 2018-07-11 2020-07-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
CN110049411B (zh) * 2018-12-29 2021-01-15 瑞声科技(新加坡)有限公司 振膜及发声器件
JP7164081B2 (ja) * 2019-01-18 2022-11-01 三井化学株式会社 エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物
JPWO2020175178A1 (ja) * 2019-02-25 2021-12-23 株式会社クラレ 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US20220152985A1 (en) * 2019-02-27 2022-05-19 Kuraray Europe Gmbh Laminated glass having areas with different refractive indices
US10913403B2 (en) 2019-03-18 2021-02-09 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Glass and exterior panel design for low noise transmission
US10676578B1 (en) * 2019-05-10 2020-06-09 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Interlayer film and laminated glass comprising the same
KR102198239B1 (ko) 2019-05-24 2021-01-05 에스케이씨 주식회사 접합용 적층필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
KR102223184B1 (ko) 2019-05-24 2021-03-03 에스케이씨 주식회사 접합용 적층필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
KR102223922B1 (ko) 2019-05-31 2021-03-04 에스케이씨 주식회사 접합용 적층필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
KR20220025826A (ko) * 2019-06-26 2022-03-03 이스트만 케미칼 컴파니 글리콜 에터 아릴 에스터 가소제
EP3815893A1 (en) * 2019-10-30 2021-05-05 Kuraray Europe GmbH Laminated glass with interlayer film using polyvinyl acetal with improved polyvinyl alcohol content
KR102253130B1 (ko) * 2019-11-13 2021-05-14 에스케이씨 주식회사 플라스틱 중간막, 이를 포함하는 적층체 및 이를 포함하는 이동수단
WO2023250305A1 (en) * 2022-06-21 2023-12-28 Solutia Inc. Interlayer having improved lamination processability
CN115895100B (zh) * 2023-03-08 2023-06-16 天津华德科技有限公司 一种增益流延膜、制备方法及其应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100809198B1 (ko) 2001-01-09 2008-02-29 쿠라라이 유럽 게엠베하 가소화된 폴리비닐 부티랄, 그의 제조방법 및 적층 안전유리에 사용될 필름 제조를 위한 그의 용도

Family Cites Families (103)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2282026A (en) 1939-04-29 1942-05-05 Du Pont Treatment of polyvinyl acetal resins
US2282057A (en) 1939-04-29 1942-05-05 Du Pont Purification and stabilization of polyvinyl acetal resins
US2456366A (en) 1946-07-26 1948-12-14 Du Pont Plasticized polyvinyl acetal compositions
US3644594A (en) 1969-04-22 1972-02-22 Monsanto Co Polyvinyl acetal interlayers containing copolymeric additives
US4165397A (en) 1974-09-27 1979-08-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repair of glass laminates
US4144217A (en) 1978-01-30 1979-03-13 Monsanto Company Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers
DE2820780A1 (de) * 1978-05-12 1979-11-15 Dynamit Nobel Ag Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen
FR2496089A1 (fr) 1980-12-11 1982-06-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
US4874814A (en) 1985-07-02 1989-10-17 Monsanto Company Cross-linked polyvinyl butyral
JPS6341137A (ja) * 1986-08-07 1988-02-22 昭和電工株式会社 合わせガラス用中間膜
US4968744A (en) 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Polyvinyl butyral polyblend
JP2562237B2 (ja) * 1990-05-14 1996-12-11 積水化学工業株式会社 遮音性合わせガラス用中間膜
DE69107117T2 (de) 1990-05-14 1995-09-21 Sekisui Chemical Co Ltd Zwischenlagen zur Verwendung in schallisolierenden Verbundgläsern.
US5169897A (en) 1991-07-30 1992-12-08 Eastman Kodak Company Binary acetal polymers useful in photosensitive compositions and lithographic printing plates
JP3050967B2 (ja) 1991-10-16 2000-06-12 積水化学工業株式会社 遮音性中間膜
JPH05138840A (ja) * 1991-11-26 1993-06-08 Sekisui Chem Co Ltd 遮音性中間膜
US5409734A (en) * 1992-01-10 1995-04-25 Hankuk Glass Industries, Inc. Making liquid suspension type light valve film
JPH05279088A (ja) * 1992-03-27 1993-10-26 Nippon Zeon Co Ltd 合わせガラスの製造方法
US5340654A (en) 1992-04-23 1994-08-23 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Interlayer film for laminated glass
JPH05310449A (ja) 1992-05-13 1993-11-22 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
JPH06273327A (ja) * 1993-03-18 1994-09-30 Sekisui Chem Co Ltd 可塑化樹脂膜中の可塑剤の定量方法及び可塑化樹脂膜の製造方法
US5290660A (en) 1993-04-23 1994-03-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dye permeable polymer interlayers
JPH08109048A (ja) * 1994-10-11 1996-04-30 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US5593786A (en) 1994-11-09 1997-01-14 Libbey-Owens-Ford Company Self-adhering polyvinyl chloride safety glass interlayer
JP3154645B2 (ja) 1995-01-23 2001-04-09 セントラル硝子株式会社 自動車用合せガラス
JP3204890B2 (ja) 1995-12-12 2001-09-04 積水化学工業株式会社 遮音性合わせガラス用中間膜及び遮音性合わせガラス
US5728472A (en) 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
DE69715567T3 (de) 1996-11-26 2016-08-04 Saint-Gobain Glass France S.A. Verwendung einer Verbundglasscheibe zur Dämmung von durch Festkörper geleiteten Schwingungen in einem Fahrzeug
DE69819616T2 (de) 1997-07-24 2004-09-30 Saint-Gobain Glass France Verbundglas-Windschutzscheibe zur gleichzeitigen Nutzung als Reflektor in einer head-up Anzeige
JP3788549B2 (ja) * 1997-09-30 2006-06-21 旭電化工業株式会社 ポリビニルブチラール樹脂組成物
US6372352B1 (en) 1998-03-04 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Delamination-resistant laminated glass structures
JP4331846B2 (ja) * 2000-01-19 2009-09-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US6903152B2 (en) * 2000-03-02 2005-06-07 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass and laminated glass
JP2002220534A (ja) * 2001-01-25 2002-08-09 Sekisui Chem Co Ltd 複合材料
US6733872B2 (en) 2001-03-01 2004-05-11 Asahi Glass Company, Limited Laminated glass
US6825255B2 (en) 2003-05-01 2004-11-30 Solutia Incorporated Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics
JP4339745B2 (ja) 2003-08-22 2009-10-07 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラス用中間膜
DE10343385A1 (de) 2003-09-19 2005-04-14 Kuraray Specialities Europe Gmbh Polyvinylacetal-haltige Zusammensetzungen, Folien und Verbundgläser sowie Verfahren zu deren Herstellung
US7625634B2 (en) 2004-07-06 2009-12-01 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass and laminated glass
US7510771B2 (en) * 2005-03-17 2009-03-31 Solutia Incorporated Sound reducing polymer interlayers
US7846532B2 (en) 2005-03-17 2010-12-07 Solutia Incorporated Sound reducing wedge shaped polymer interlayers
US20070036956A1 (en) 2005-08-15 2007-02-15 Solutia, Inc. Interlayers comprising an ultraviolet curable layer
DE602006021329D1 (de) 2005-10-03 2011-05-26 Kaneka Corp Nanopartikel enthaltende transparente polymernanokomposite und herstellungsverfahren dafür
US20070122629A1 (en) 2005-11-29 2007-05-31 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising ethylene-vinyl acetate copolymer
JP2007223883A (ja) 2005-12-26 2007-09-06 Asahi Glass Co Ltd 車両用合せガラス
JP5479664B2 (ja) 2006-03-31 2014-04-23 株式会社コーセー メイクアップ化粧料
US20070248809A1 (en) 2006-04-19 2007-10-25 Steven Vincent Haldeman Interlayers Comprising Stable Infrared Absorbing Agents
EP3208247B1 (en) 2006-05-12 2021-03-17 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
US20070289693A1 (en) 2006-06-15 2007-12-20 Anderson Jerrel C Thermoplastic resin compositions suitable for use in transparent laminates
US7842395B2 (en) * 2006-11-01 2010-11-30 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having a gradient region
EP1977885A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-08 Kuraray Europe GmbH Interlayer films for laminated glazing containing silica with specific refractive index
US20080254302A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-16 David Paul Bourcier Multiple layer polymer interlayers having a melt fractured surface
DE102007018992A1 (de) 2007-04-21 2008-10-23 Lanxess Deutschland Gmbh Stoffgemische auf Basis von Alkylbenzylestern
US20080268204A1 (en) * 2007-04-29 2008-10-30 David Paul Bourcier Multiple layer polymer interlayers having an embossed surface
US20080268270A1 (en) * 2007-04-30 2008-10-30 Wenjie Chen High impact polymer interlayers
US20080280076A1 (en) 2007-05-11 2008-11-13 Richard Allen Hayes Decorative safety glass
US20080286542A1 (en) 2007-05-17 2008-11-20 Richard Allen Hayes Decorative safety glass
US7968186B2 (en) 2007-07-03 2011-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films
DE102008001512A1 (de) 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Dünnschicht-Solarmodul als Verbundsicherheitsglas
EP2285566A2 (en) 2008-05-27 2011-02-23 Solutia Incorporated Thin film photovoltaic module
US7864431B2 (en) 2008-06-04 2011-01-04 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Windshield for use with head-up display and/or method of making the same
EP2153989B1 (de) * 2008-08-01 2021-09-29 Kuraray Europe GmbH Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften
US8551621B2 (en) 2008-09-30 2013-10-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
DE102009001939A1 (de) 2009-03-27 2010-09-30 Kuraray Europe Gmbh Folie für Verbundsicherheitsglas mit IR-absorbierenden Eigenschaften
JP2011068529A (ja) 2009-09-28 2011-04-07 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
JP4789025B2 (ja) 2009-12-25 2011-10-05 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US9238354B2 (en) 2009-12-25 2016-01-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, multilayer intermediate film for laminated glass, and laminated glass
EP2354716A1 (de) 2010-02-03 2011-08-10 Kuraray Europe GmbH Spiegel für solarthermische Kraftwerke enthaltend weichmacherhaltige Polyvinylacetalfolien
US8790784B2 (en) 2010-07-16 2014-07-29 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
EP2410027B1 (de) 2010-07-21 2013-01-02 Kuraray Europe GmbH Verwendung von Polyvinylisoacetalen in Druckfarbenformulierungen
JP5903378B2 (ja) 2010-09-30 2016-04-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US9311699B2 (en) 2010-11-30 2016-04-12 Solutia Inc. Clear mottle analyzer for multilayer laminates
CA2823204C (en) * 2010-12-30 2015-11-24 Emerald Kalama Chemical, Llc Blends of dibenzoate plasticizers
EP2674406B1 (en) 2011-02-10 2020-08-19 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass intermediate film and laminated glass
JP5717522B2 (ja) 2011-04-19 2015-05-13 積水化学工業株式会社 合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
EP2548729A1 (de) 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folien aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2548727A1 (de) 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2548728A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
KR101354439B1 (ko) * 2011-11-03 2014-01-29 에스케이씨 주식회사 차음성이 우수한 다층 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법
US10173396B2 (en) 2012-03-09 2019-01-08 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
US9833976B2 (en) 2012-03-09 2017-12-05 Solutia Inc. Defect resisting acoustic polymer interlayers
EP2732968A1 (de) 2012-11-16 2014-05-21 Kuraray Europe GmbH Penetrationsfeste Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften
WO2014147841A1 (ja) 2013-03-22 2014-09-25 株式会社クラレ 透明性に優れる組成物
JP5529345B1 (ja) 2013-03-22 2014-06-25 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US20150158275A1 (en) 2013-12-10 2015-06-11 Corning Incorporated Non-yellowing glass laminate structure
MX2017003991A (es) 2014-09-30 2017-07-07 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula interlaminar para vidrio laminado, y vidrio laminado.
US20160096350A1 (en) 2014-10-02 2016-04-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US20160168353A1 (en) 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Interlayers having enhanced optical properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100809198B1 (ko) 2001-01-09 2008-02-29 쿠라라이 유럽 게엠베하 가소화된 폴리비닐 부티랄, 그의 제조방법 및 적층 안전유리에 사용될 필름 제조를 위한 그의 용도

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AU2014278391B2 (en) 2017-06-08
KR102166194B1 (ko) 2020-10-15
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US20140363652A1 (en) 2014-12-11
US9914286B2 (en) 2018-03-13
JP6475702B2 (ja) 2019-02-27
CA2912575A1 (en) 2014-12-18
US20160101605A1 (en) 2016-04-14
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US9248626B2 (en) 2016-02-02
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MX2015015913A (es) 2016-03-09
AU2014278387A1 (en) 2015-12-24
EP3007899B1 (en) 2017-03-08
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US20140364549A1 (en) 2014-12-11
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