JP6410708B2 - ポリビニルアセタール組成物 - Google Patents

Description

本発明はポリビニルアセタールを含有する組成物、該組成物からなるシート、およびその用途に関する。

ポリビニルブチラールに代表されるポリビニルアセタールは、さまざまな有機・無機基材に対する接着性や相溶性、有機溶剤への溶解性に優れており、種々の接着剤やセラミック用バインダー、各種インク、塗料等や、安全ガラス用中間膜として広範に利用されている。

近年、合わせガラス用中間膜用途においては、さまざまな高機能化製品の開発が行われている。例えば、合わせガラス用中間膜に高い遮音性能を付与する目的で、ポリビニルアセタールおよび可塑剤の含有量比が異なる等、組成の異なるポリビニルアセタール層を複数積層した、積層遮音合わせガラス用中間膜が開示されている（例えば、特許文献１、２参照）。当該合わせガラス用中間膜においては、一般に、各層に含まれる可塑剤量を変化させるため、各層で平均残存水酸基量が異なるポリビニルアセタールを使用する。

また、ポリビニルアセタールおよび可塑剤を含有する組成物からなる合わせガラス用中間膜では、合わせガラス用中間膜に要求される力学強度やガラスへの接着性に加え、低吸水性などの耐水性が求められる。トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）は低極性かつ高沸点で、ポリビニルアセタールと混合して得られる組成物、およびかかる組成物からなるシートは、力学強度、ガラスへの接着性、および耐水性等の合わせガラス用中間膜に要求される特性をバランスよく発現するため、この分野において可塑剤として特によく用いられる（例えば、特許文献３参照）。

ところで、合わせガラス用中間膜はその生産コストの観点から、一般に押出成形により作製される。前記積層遮音合わせガラス用中間膜は、共押出法により作製されるが、この方法で合わせガラス用中間膜を作製すると、トリムや、組成や厚さが不均一となり製品とできないオフスペック品が一定量発生する。

このようなトリムやオフスペック品は、一般に、再度溶融混練して押出成形することでリサイクルできる。しかし、トリムやオフスペック品として組成の異なるポリビニルアセタール組成物を混合して使用する場合には、得られる合わせガラス用中間膜が不透明になることがあった。特に前記積層遮音合わせガラス用中間膜では、各層を構成するポリビニルアセタール組成物において、平均残存水酸基量の異なるポリビニルアセタールを使用しているため、それらのポリビニルアセタールを相溶させることが困難であり、前記積層遮音合わせガラス用中間膜の作製過程で発生するトリムやオフスペック品をリサイクル使用して得られた合わせガラス用中間膜は、透明性に劣る問題があった。さらに、ポリビニルアセタール組成物が可塑剤としてトリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）を含有している場合には、前記のトリムやオフスペック品をリサイクル使用して得られる合わせガラス用中間膜が透明性に劣るという問題が顕著であった。

特開２０１１−２２５４４９号公報 特開２０１１−０８４４６８号公報 ＷＯ２０００／０１８６９８号明細書

しかして、本発明の目的は、平均残存水酸基量の異なるポリビニルアセタールを含む場合においても、従来、透明なシートとしてリサイクルすることが困難であった積層遮音合わせガラス用の中間膜のトリム、オフスペック品を原料とした場合であっても、透明性に優れるシートを成形できる、ポリビニルアセタール組成物を提供することにある。

本発明によれば、上記の目的は、平均残存水酸基量Ｘモル％（Ｘは正数である）のポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して、平均残存水酸基量Ｙモル％（Ｙは正数である）でかつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たすポリビニルアセタール（Ｂ）３〜１００質量部を含み、かつ、水酸基を有するポリエステル、および１分子のｍ価アルコール（ｍは１〜３の整数を表す）とｎ分子（ｎは１〜ｍの整数を表す）の１価カルボン酸とのエステル化合物である水酸基含有エステル化合物からなる群のいずれかから選択される化合物（Ｃ）をポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍含有するポリビニルアセタール組成物を提供することで好適に達成される。

本発明のポリビニルアセタール組成物において、Ｘが２０〜４０および／またはＹが１５〜４５であることが好ましく、ＸおよびＹの少なくとも１つが３３以下であることがより好ましく、ＸおよびＹの両方が３３以下であることがさらに好ましい。

本発明のポリビニルアセタール組成物に含まれる全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量が１９〜３３モル％であることが好ましい。

化合物（Ｃ）が、水酸基を有するポリエステルであることが好ましい。

水酸基を有するポリエステルが、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合重合体（Ｃ−１）であることが好ましい。

水酸基を有するポリエステルが、ヒドロキシカルボン酸またはラクトン化合物の重合体（Ｃ−２）であることが好ましい。

水酸基を有するポリエステルが、ポリカーボネートポリオール（Ｃ−３）であることが好ましい。

化合物（Ｃ）が、１分子のｍ価アルコール（ｍは１〜３の整数を表す）とｎ分子（ｎは１〜ｍの整数を表す）の１価カルボン酸とのエステル化合物である水酸基含有エステル化合物であることが好ましい。

１価カルボン酸が、リシノール酸を含有することが好ましい。

水酸基含有エステル化合物が、ひまし油であることが好ましい。

化合物（Ｃ）が、水酸基を１〜４個有する化合物であることが好ましい。

化合物（Ｃ）の水酸基価に基づく数平均分子量が２００〜２０００であることが好ましい。

化合物（Ｃ）の水酸基価が５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましい。

さらに、本発明のポリビニルアセタール組成物において、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して、アルコールとカルボン酸のエステル化合物であって水酸基を含まない化合物を０．０５〜０．５５質量倍含み、かつ前記水酸基を含まない化合物の含有量と、化合物（Ｃ）の含有量の合計が、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量の０．３〜０．６質量倍であることが好ましい。かかる場合に、アルコールとカルボン酸のエステル化合物であって水酸基を含まない化合物が、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）であることが好ましい。

本発明のポリビニルアセタール組成物において、ポリビニルアセタール（Ａ）が、粘度平均重合度１０００〜２５００のポリビニルアルコールをアセタール化して得られたものであることが好ましい。

さらに、本発明は、前記ポリビニルアセタール組成物からなるシート、および該シートを含む合わせガラスに関する。

本発明のポリビニルアセタール組成物によれば、平均残存水酸基量の異なるポリビニルアセタール（Ａ）およびポリビニルアセタール（Ｂ）を含む場合であっても、透明性に優れるシートが得られる。

本発明で使用する化合物（Ｃ）としては、水酸基を有するポリエステル、または１分子のｍ価アルコール（ｍは１〜３の整数を表す）とｎ分子（ｎは１〜ｍの整数を表す）の１価カルボン酸とのエステル化合物である水酸基含有エステル化合物（以下、単に水酸基含有エステル化合物と称する。）が挙げられる。

本発明で使用する水酸基を有するポリエステルとしては、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合重合体であって水酸基を有するポリエステル（Ｃ−１）（以下、単にポリエステル（Ｃ−１）と称する）、ヒドロキシカルボン酸またはラクトン化合物の重合体であって水酸基を有するポリエステル（Ｃ−２）（以下、単にポリエステル（Ｃ−２）と称する。）、水酸基を有するポリカーボネートポリオール（Ｃ−３）（以下、単にポリエステル（Ｃ−３）と称する。）が好ましい。以下これらについて順に説明する。

ポリエステル（Ｃ−１）は、多価カルボン酸と多価アルコールを多価アルコール過剰下で縮合重合させることにより得られる。多価カルボン酸としてはコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，２−シクロヘキサンジカルボン酸などの脂肪族２価カルボン酸；１，２，３−プロパントリカルボン酸、１，３，５−ペンタントリカルボン酸などの脂肪族３価カルボン酸；フタル酸、テレフタル酸などの芳香族２価カルボン酸；トリメリット酸などの芳香族３価カルボン酸などが挙げられるが、これらに限定されない。中でも脂肪族２価カルボン酸、特に炭素数６〜１０の脂肪族２価カルボン酸が、得られるポリエステルの耐熱性やポリビニルアセタールとの相溶性、およびポリビニルアセタールに対する可塑化効果に優れるため、好適である。また多価アルコールとしてはエチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，８−ノナンジオール、１，９−ノナンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、１，２−シクロヘキサンジメタノール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族２価アルコール；グリセリンなどの脂肪族３価アルコール；エリトリトール、ペンタエリトリトールなどの脂肪族４価アルコールなどが挙げられるが、これらに限定されない。中でも脂肪族２価アルコールが、ポリエステル（Ｃ−１）の耐侯性やポリビニルアセタールとの相溶性、およびポリビニルアセタールに対する可塑化効果に優れるため好適である。

ポリエステル（Ｃ−１）は、従来公知の方法で製造することができる。例えば多価カルボン酸および多価アルコールを、必要に応じて適切な溶剤に溶解し、適当量の触媒を添加して縮合重合反応させる。触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸；チタン酸、テトラアルコキシチタン、チタンテトラカルボキシレートなどのチタン化合物、スズ化合物などのルイス酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、酢酸ナトリウムなどの有機塩基が挙げられる。反応の際に発生する水を留去したり、適宜反応温度を変化させたりしてもよい。反応終了後、触媒を失活させることで、ポリエステル（Ｃ−１）が得られる。多価カルボン酸と多価アルコールのモル比は、通常、１００／１００．５〜１００／１３０が好ましく、１００／１０１〜１００／１１５のモル比がより好ましい。

ポリエステル（Ｃ−２）は、ヒドロキシカルボン酸を縮合重合させることにより得られる。ヒドロキシカルボン酸としてはグリコール酸、乳酸、２−ヒドロキシブタン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、リシノール酸などが挙げられる。またこれらヒドロキシカルボン酸が分子内縮合したラクトン化合物も原料として使用できる。ラクトン化合物としては、β−ブチロラクトン、δ−バレロラクトン、ε−カプロラクトン、４−メチル−δ−バレロラクトンなどが挙げられるが、これらに限定されない。ラクトン化合物を用いる場合は開環重合によりポリエステル（Ｃ−２）を得ることができる。ポリエステル（Ｃ−２）の耐熱性、ポリビニルアセタールへの相溶化および可塑化効果の観点から、中でも６−ヒドロキシヘキサン酸またはε−カプロラクトンが好ましい。

ポリエステル（Ｃ−２）は、前記ヒドロキシカルボン酸、ラクトン化合物以外に１価アルコール、多価アルコールを原料として使用可能である。１価アルコールとしてはメタノール、エタノール、ブタノール、イソブタノール、ヘキサノール、２−エチル−１−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノールなどが使用可能であり、また多価アルコールとしては、上記多価カルボン酸と多価アルコールの交互共重合体であって水酸基を有するポリエステルの原料として使用可能な多価アルコールとして例示したものと同じものが挙げられる。

ポリエステル（Ｃ−２）は、従来公知の方法で製造することができる。すなわち、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン化合物、場合によりさらに１価アルコールまたは多価アルコールを必要に応じて適切な溶剤に溶解し、適当量の触媒を添加して反応させる。触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸；チタン酸、テトラアルコキシチタン、チタンテトラカルボキシレートなどのチタン化合物、スズ化合物などのルイス酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、酢酸ナトリウムなどの有機塩基が挙げられる。反応の際に発生する水を留去したり、適宜反応温度を変化させたりしてもよい。反応終了後、触媒を失活させることで、ポリエステル（Ｃ−２）が得られる。

ポリエステル（Ｃ−３）は、多価アルコールと炭酸エステル化合物を多価アルコール過剰下で縮合重合させることにより得られる。多価アルコールとしては、ポリエステル（Ｃ−３）の原料として例示した多価アルコールが挙げられる。炭酸エステル化合物としては、例えば、エチレンカーボネート、ジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。

ポリエステル（Ｃ−３）は、従来公知の方法で製造することができる。すなわち、多価アルコールおよび炭酸エステル化合物を、必要に応じて適切な溶剤に溶解し、適当量の触媒を添加して縮合重合反応させる。触媒としては、例えば、塩酸、硫酸、硝酸、リン酸などの無機酸；トリフルオロ酢酸、パラトルエンスルホン酸などの有機酸；チタン酸、テトラアルコキシチタン、チタンテトラカルボキシレートなどのチタン化合物、スズ化合物などのルイス酸；水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどの無機塩基；トリエチルアミン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、酢酸ナトリウムなどの有機塩基が挙げられる。反応の際に、炭酸エステル化合物と多価アルコールとのエステル交換反応で生成するアルコールを留去したり、適宜反応温度を変化させたりしてもよい。反応終了後、触媒を失活させることで、ポリエステル（Ｃ−３）が得られる。

本発明で使用する水酸基を有するポリエステルの融点は、ポリビニルアセタール組成物の製造時の取り扱い性の観点から、２０℃以下であることが好ましく、０℃以下であることがより好ましく、−２０℃未満であることがさらに好ましい。融点は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて測定することができる。このような水酸基を有するポリエステルを得るためには、原料の多価カルボン酸、多価アルコール、１価アルコール、ヒドロキシカルボン酸、ラクトン化合物が側鎖に炭化水素基などの分枝構造を有するものを選択すると良い。

本発明で使用する、１分子のｍ価アルコール（ｍは１〜３の整数を表す）とｎ分子（ｎは１〜ｍの整数を表す）の１価カルボン酸とのエステル化合物である水酸基含有エステル化合物について説明する。

水酸基含有エステル化合物を構成するｍ価アルコールとしては、例えば、メタノール、エタノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−ブタノール、２−エチル−１−ヘキサノール、アリルアルコールなどの１価アルコール（ｍ＝１）；エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，２−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，２−シクロヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、オリゴエチレングリコールなどの２価アルコール（ｍ＝２）；グリセリンなどの３価アルコール（ｍ＝３）などの脂肪族アルコール、フェノールなどの芳香族アルコールが挙げられるが、これらに限定されない。中でも入手が容易であり、耐候性に優れる点で脂肪族アルコール、特に炭素−炭素二重結合を有さない脂肪族アルコールが好ましい。また高沸点の水酸基含有エステル化合物を得る観点からはｍ価アルコールの炭素数は６〜１８であるのが好ましく、炭素数８〜１８であるのがより好ましく、またアルコールの価数の観点では、２価アルコール、３価アルコールが好ましく、中でも３価アルコールが好ましい。

また、１価カルボン酸としては、例えば、酢酸、ブタン酸、ヘキサン酸、２−エチルブタン酸、オクタン酸、２−エチルヘキサン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの水酸基を有さない１価カルボン酸；グリコール酸、乳酸、２−ヒドロキシブタン酸、３−ヒドロキシブタン酸、４−ヒドロキシブタン酸、６−ヒドロキシヘキサン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、リシノール酸などの水酸基を有する１価カルボン酸などが挙げられる。なお、１価カルボン酸が水酸基を有さない場合、ｎはｍより小さい数値となるが、１価カルボン酸が水酸基を有する場合は、ｎはｍと同じ数値をとりうる。これら１価カルボン酸の炭素数は４〜２０であるのが好ましく、炭素数４〜１８であるのがより好ましい。炭素数が上記範囲内であると、ポリビニルアセタールとの相溶性、およびポリビニルアセタールの可塑化効果に優れる傾向にある。中でも、安価に入手可能であり、得られる本発明のポリビニルアセタール組成物の耐候性に優れる観点からは、２−エチルヘキサン酸、ステアリン酸などの炭素−炭素二重結合を有さないカルボン酸が好ましく、また、低融点かつ低粘度の水酸基含有エステル化合物が得られる観点からは、リシノール酸、オレイン酸など、炭素−炭素二重結合を有するカルボン酸が好ましい。

本発明で使用する水酸基含有エステル化合物の具体例としては、リシノール酸メチル、リシノール酸ブチル、リシノール酸２−エチルヘキシル、リシノール酸（２−ヒドロキシエチル）、リシノール酸モノグリセリド、ジリシノール酸ジグリセリド、トリリシノール酸トリグリセリド、グリセリンジリシノール酸エステルモノオレイン酸エステル、オレイン酸（２−ヒドロキシエチル）、２−エチルヘキサン酸（２−ヒドロキシエチル）、リシノール酸｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル｝、２−エチルヘキサン酸｛２−［２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ］エチル｝、ひまし油などが挙げられるが、これらに限定されない。中でも、安価に入手可能であり、沸点が高くかつ融点が低いこと、および得られるポリビニルアセタール組成物が耐水性に優れる（低吸水性である）ことから、ｎ分子の１価カルボン酸の少なくとも１つがリシノール酸である水酸基含有エステル化合物が好ましく、特にひまし油が好適である。ひまし油とは、ひまの種子から得られるカルボン酸トリグリセリドであって、カルボン酸エステル部分の大部分、通常８０〜９５質量％がリシノール酸エステルであり、残りがパルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステルなどで構成される。

本発明で使用する化合物（Ｃ）は、水酸基を有することが好ましい。化合物（Ｃ）１分子あたりの水酸基の数は特に限定されないが、４個以下であることが好ましく、３個以下であることがより好ましい。化合物（Ｃ）１分子あたりの水酸基の数が４個以下であると、化合物（Ｃ）がポリビニルアセタールへの相溶性に優れる傾向にある。

本発明で使用する化合物（Ｃ）の分子量は特に限定されないが、水酸基価に基づく数平均分子量が２００〜２０００であることが好ましく、２２０〜１７００であることがより好ましく、２４０〜１５００であることがさらに好ましい。水酸基価に基づく数平均分子量が２００より小さいと、化合物（Ｃ）の沸点が十分に高くない場合があり、揮発性が高いことが問題になることがある。水酸基価に基づく数平均分子量が２０００より大きいと、化合物（Ｃ）とポリビニルアセタールとの相溶性が不十分となることがある。水酸基価に基づく数平均分子量は、（化合物（Ｃ）１分子あたりの水酸基の数）／（化合物（Ｃ）１ｇあたりの水酸基の物質量［ｍｏｌ／ｇ］）＝１０００×（化合物（Ｃ）１分子あたりの水酸基の数）／（（化合物（Ｃ）の水酸基価）／５６）で得られる値である。ここで、化合物（Ｃ）を２種類以上混合して使用する場合の化合物（Ｃ）１分子あたりの水酸基の数は、その混合物に含まれる化合物（Ｃ）１分子あたりの平均値を指す。なお、本発明における数平均分子量は、適量のポリプロピレンオキシドサンプルをテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）に溶解してＧＰＣ（ゲルパーミッションクロマトグラフィー）を測定し、ポリスチレン換算で求めた値である。

本発明で使用する化合物（Ｃ）は、水酸基を有するポリエステル、および水酸基含有エステル化合物からなる群のいずれかから選択される１種類を単独で用いても良いし、２種類以上を併用しても良い。２種類以上を併用する場合は、その含有量比も特に限定されない。

本発明で使用する化合物（Ｃ）の水酸基価は特に限定されないが、ポリビニルアセタール組成物の透明性、ポリビニルアセタールへの相溶性、可塑化効果に優れ、化合物（Ｃ）のブリード（滲み出し）を抑制する観点から、５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、７０〜５００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましく、１００〜４００ｍｇＫＯＨ／ｇであることがさらに好ましい。水酸基価が５０ｍｇＫＯＨ／ｇより小さいと、本発明のポリビニルアセタール組成物から得られるシートの透明性が低下することがあり、一方、水酸基価が６００ｍｇＫＯＨ／ｇを超えると、化合物（Ｃ）とポリビニルアセタールとの相溶性が低下して、シートの透明性が低下したり、またシートから化合物（Ｃ）がブリード（滲み出し）することがある。ここで、本明細書における水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ１５５７−１（２００７）に記載された方法で測定をして得られる値である。なお、化合物（Ｃ）を水酸基を有するポリエステル、および水酸基含有エステル化合物からなる群のいずれかから選択される２種類以上混合して使用する場合の水酸基価は、その混合物（本発明のポリビニルアセタール組成物中と同じ混合比率の化合物（Ｃ）の混合物）の水酸基価を指す。

本発明のポリビニルアセタール組成物における化合物（Ｃ）の含有量は、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍、好ましくは０．０８〜０．７質量倍、より好ましくは０．１〜０．６質量倍である。化合物（Ｃ）の含有量が０．０５質量倍より少ないと、得られるポリビニルアセタール組成物から得られるシートの透明性が低下する。一方、０．７５質量倍より多いと、ポリビニルアセタールと化合物（Ｃ）との相溶性が低下することがある。

本発明のポリビニルアセタール組成物では、１００質量部のポリビニルアセタール（Ａ）に対してポリビニルアセタール（Ｂ）を３〜１００質量部含み、４〜７０質量部含むことが好ましく、５〜５０質量部含むことがより好ましい。ポリビニルアセタール（Ｂ）の含有量がポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して３〜１００質量部の範囲であると、本発明の効果が顕著となる。

また、ポリビニルアセタール（Ａ）の平均残存水酸基量がＸモル％（Ｘは正数である）、ポリビニルアセタール（Ｂ）の平均残存水酸基量がＹモル％（Ｙは正数である）であって、かつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３の関係を満たすことで、本発明の効果を奏するポリビニルアセタール組成物が得られる。本発明では、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）とは、ポリビニルアセタール組成物中において、その含有量の多いものをポリビニルアセタール（Ａ）とし、含有量の少ないものをポリビニルアセタール（Ｂ）とする。本発明のポリビニルアセタール組成物は、ポリビニルアセタール（Ａ）および（Ｂ）以外のポリビニルアセタールが、本発明の効果を損なわない範囲でさらに含まれていてもよい。その場合、全ポリビニルアセタールに占めるポリビニルアセタール（Ａ）の割合は、好ましくは４０質量％以上、より好ましくは４５質量％以上、さらに好ましくは５０質量％以上であると良い。

本発明のポリビニルアセタール組成物において、ＸおよびＹはそれぞれ正数であり、かつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たしていれば特に限定されないが、Ｘは２０〜４０であることが好ましく、２３〜３７がより好ましく、２５〜３３であることがさらに好ましい。またＹは１５〜４５であることが好ましく、１７〜４０がより好ましく、さらに１９〜３３であることがさらに好ましい。また、本発明のポリビニルアセタール組成物が低吸水性（耐水性）に優れるという観点からは、Ｘは３３以下であることが好ましく、３２以下がより好ましく、３１以下がさらに好ましい。Ｙは３３以下であることが好ましく、３２以下がより好ましく、３１以下であることがさらに好ましい。また、ポリビニルアセタール組成物の耐水性を向上させる観点からは、ＸおよびＹの少なくとも１つが３３以下であることが好ましく、ＸおよびＹの両方が３３以下であることがより好ましい。

また、本発明の｜Ｘ−Ｙ｜は３以上であるが、好ましくは３．５以上１５以下、最適には７以上１２以下である。｜Ｘ−Ｙ｜が前記範囲内であると、本発明の効果がより顕著となる。

本発明のポリビニルアセタール組成物に含まれる全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は特に限定されないが、力学強度、取り扱い性、耐水性の観点からは、１９〜３３モル％であることが好ましく、２１〜３２モル％であることがより好ましく、２３〜３１モル％であることがさらに好ましい。前記範囲内であれば、本発明のポリビニルアセタール組成物の力学強度、耐水性がバランスよく優れる傾向にある。

また、ポリビニルアセタール（Ａ）のビニルエステル単位量は特に限定されないが、０．０１〜２モル％であることが好ましく、０．１〜１．５モル％であることがさらに好ましい。ビニルエステル単位量が０．０１モル％より少ないものは安価に得ることが困難であり、また本発明のポリビニルアセタール組成物の主要成分であるポリビニルアセタール（Ａ）に含まれるビニルエステル単位量が２モル％を超えると、本発明のポリビニルアセタール組成物の耐候性が低下することがある。

また、本発明で使用するポリビニルアセタール（Ｂ）のビニルエステル単位量は特に限定されないが、０．０１〜２０モル％であることが好ましく、０．１〜２０モル％であることがより好ましく、０．１〜１０モル％であることがさらに好ましい。ビニルエステル単位量が０．０１モル％より少ないものは安価に得ることが困難であり、また２０モル％を越えると、本発明のポリビニルアセタール組成物の耐候性が低下することがある。

本発明のポリビニルアセタール（Ａ）、ポリビニルアセタール（Ｂ）の平均残存水酸基量、ビニルエステル単位量、および全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は、例えばＪＩＳ Ｋ６７２８など、従来公知の方法に従ってポリビニルアセタール（Ａ）、ポリビニルアセタール（Ｂ）、全ポリビニルアセタールの分析を行うことで測定できる。なお全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は、本発明のポリビニルアセタール組成物に含まれる全てのポリビニルアセタール（あるいは本発明のポリビニルアセタール組成物中のものと同じ混合比率のポリビニルアセタール）をＪＩＳ Ｋ６７２８など従来公知の方法で分析して得られる残存水酸基量（ビニルアルコール：モル％）の値である。

本発明で使用するポリビニルアセタールは通常、ポリビニルアルコールを原料として製造される。上記ポリビニルアルコールは従来公知の手法、すなわち酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエステル化合物を重合し、得られた重合体をけん化することによって得ることができる。カルボン酸ビニルエステル化合物を重合する方法としては、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法など、従来公知の方法を適用することができる。重合開始剤としては、重合方法に応じて、アゾ系開始剤、過酸化物系開始剤、レドックス系開始剤などを適宜選択できる。けん化反応は、従来公知のアルカリ触媒または酸触媒を用いた加アルコール分解反応、加水分解反応などを適用できる。

また、前記ポリビニルアルコールは本発明の主旨に反しない限り、カルボン酸ビニルエステル化合物と他の単量体とを共重合させた共重合体をけん化したものであってもよい。他の単量体としては、例えば、エチレン、プロピレン、ｎ−ブテン、イソブチレンなどのα−オレフィン；アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸ｉ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシル、アクリル酸オクタデシルなどのアクリル酸エステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｉ−ブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸オクタデシルなどのメタクリル酸エステル；アクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミド、Ｎ−エチルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン、その塩およびその４級塩、Ｎ−メチロールアクリルアミドおよびその誘導体などのアクリルアミドおよびその誘導体；メタクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−エチルメタクリルアミド、メタクリルアミドプロパンスルホン酸およびその塩、メタクリルアミドプロピルジメチルアミン、その塩およびその４級塩、Ｎ−メチロールメタクリルアミドおよびその誘導体などのメタクリルアミドおよびその誘導体；メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ｉ−ブチルビニルエーテル、ｔ−ブチルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、ステアリルビニルエーテルなどのビニルエーテル；アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのニトリル；塩化ビニル、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル；塩化ビニリデン、フッ化ビニリデンなどのハロゲン化ビニリデン；酢酸アリル、塩化アリルなどのアリル化合物；マレイン酸エステルまたはマレイン酸無水物、ビニルトリメトキシシランなどのビニルシリル化合物；酢酸イソプロペニル、などが挙げられるがこれらに限定されない。これらの他の単量体を共重合させる場合には、通常、カルボン酸ビニルエステル化合物に対して１０モル％未満の割合で用いられる。

本発明に用いられるポリビニルアセタールの原料となるポリビニルアルコールの粘度平均重合度は特に限定されず、用途に応じて適宜選択されるが、１５０〜３，０００のものが好ましく、２００〜２，５００のものがより好ましい。特に本発明のポリビニルアセタール組成物の主要成分であるポリビニルアセタール（Ａ）およびポリビニルアセタール（Ｂ）の原料として使用するポリビニルアルコールの粘度平均重合度は、１０００〜２５００であることが好ましく、１５００〜２５００であることがより好ましく、１６５０〜２３００であることがさらに好ましい。ポリビニルアルコールの粘度平均重合度が１０００より少ないと、得られる組成物の力学強度が低下することがあり、２５００より多いと得られる組成物の取り扱い性が低下する傾向にある。

本発明に用いられるポリビニルアセタールは、例えば次のような方法によって得ることができるが、これに限定されない。まず濃度３〜３０質量％のポリビニルアルコール水溶液を、８０〜１００℃の温度範囲で保持した後、その温度を１０〜６０分かけて徐々に冷却する。温度が−１０〜３０℃まで低下したところで、アルデヒドおよび酸触媒を添加し、温度を一定に保ちながら、３０〜３００分間アセタール化反応を行う。その後反応液を３０〜２００分かけて２０〜８０℃の温度まで昇温し、その温度を１〜６時間保持する。次に反応液を、必要に応じてアルカリなどの中和剤を添加して中和し、樹脂を水洗、乾燥することにより、本発明で用いるポリビニルアセタールが得られる。

アセタール化反応に用いる酸触媒としては特に限定されず、有機酸および無機酸のいずれでも使用可能であり、例えば、酢酸、パラトルエンスルホン酸、硝酸、硫酸、塩酸等が挙げられる。これらの中でも塩酸、硫酸、硝酸が好ましく用いられる。

アセタール化反応に用いるアルデヒドは特に限定されないが、炭素数１〜８のアルデヒドを用いることが好ましい。炭素数１〜８のアルデヒドとしては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、ｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド、ｎ−ヘキシルアルデヒド、２−エチルブチルアルデヒド、ｎ−オクチルアルデヒド、２−エチルヘキシルアルデヒド、ベンズアルデヒド等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、２種以上が併用されてもよい。これらの中でも炭素数２〜５のアルデヒド、特にｎ−ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒド等炭素数４のアルデヒドが入手容易であり、アセタール化反応後に残存するアルデヒドの水洗や乾燥による除去が容易で、また得られるポリビニルアセタールの力学特性に優れるため、好ましく用いられる。すなわち、本発明で用いるポリビニルアセタール（Ａ）およびポリビニルアセタール（Ｂ）はいずれも、ｎ−ブチルアルデヒドを用いてアセタール化反応して得られるポリビニルブチラールであることが好ましい。

本発明のポリビニルアセタール組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、従来公知の酸化防止剤、紫外線吸収剤、その他添加剤を含んでいてもよい。

本発明のポリビニルアセタール組成物を合わせガラス用中間膜など、ガラスとの接着性を適切に調節して使用する用途に用いる場合、接着性改良剤（接着性調整剤）を添加しても良い。接着性改良剤としては、例えば、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸マグネシウム、酪酸マグネシウムなどのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩といった、従来公知の接着性改良剤を使用できる。その添加量も特に限定されず、例えばパンメル試験により得られるパンメル値が目的に応じた値になるように添加量を調節することができる。

本発明のポリビニルアセタール組成物は本発明の効果を損なわない範囲で、ポリビニルアセタールの可塑剤として公知である化合物を含有していてもよい。特に本発明のポリビニルアセタール組成物の低吸水性を向上させる観点からは、ポリビニルアセタールの可塑剤として公知である、水酸基を含まない化合物を含有していることが好ましい。かかる水酸基を含まない化合物としては、アルコールとカルボン酸のエステル化合物であって水酸基を含まない化合物が、ポリビニルアセタールとの相溶性およびポリビニルアセタールへの可塑化効果に優れ、得られる本発明のポリビニルアセタール組成物が低吸水性になるため好適である。

アルコールとカルボン酸のエステル化合物であって水酸基を含まない化合物としては、例えば、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、テトラエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）、アジピン酸ジ（ブトキシエチル）、アジピン酸ジ（ブトキシエトキシエチル）などが挙げられる。これらの中でも、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）が、入手が容易で沸点が高く、得られるポリビニルアセタール組成物が低吸水性となり、力学強度やガラスへの接着性に優れることから好ましい。

本発明のポリビニルアセタール組成物が前記水酸基を含まない化合物をさらに含有する場合、その含有量は特に限定されないが、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．５５質量倍であることが好ましく、０．０８〜０．４６質量倍であることがより好ましく、０．１〜０．４４質量倍であることがさらに好ましい。水酸基を含まない化合物の含有量が、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して、０．０５質量倍より少ないと、本発明の組成物に柔軟性を付与する効果が不十分であることがあり、０．５５質量倍より多いと前記水酸基を含まない化合物が本発明の組成物からブリード（滲み出し）することがあり好ましくない。

特に、本発明のポリビニルアセタール組成物を、シート状に成形して合わせガラス用中間膜として使用する場合、化合物（Ｃ）の含有量と、前記水酸基を含まない化合物の含有量との合計質量は、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．３〜０．６質量倍であることが好ましく、０．３２〜０．５５質量倍であることがより好ましく、０．３３〜０．５２質量倍であることがさらに好ましい。化合物（Ｃ）と水酸基を含まない化合物との合計質量がポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．３質量倍より少ないと、得られるポリビニルアセタール組成物の柔軟性が劣ることがあり、一方、０．６質量倍より多いと十分な力学強度が得られないことがある。また、本発明のポリビニルアセタール組成物を合わせガラス用中間膜として使用する場合、動的粘弾性測定（後述する実施例参照）で求められるｔａｎδが最大になる温度（ｔａｎδピーク温度）は、通常、６０℃以下であることが好ましく、５０℃以下であることがより好ましく、４０℃以下であることがさらに好ましい。

本発明のポリビニルアセタール組成物は、ポリビニルアセタール（Ａ）、ポリビニルアセタール（Ｂ）、化合物（Ｃ）、必要に応じて前記した水酸基を含まない化合物、添加剤の所定量を従来公知の方法で混合することにより得られる。混合方法としては、例えばミキシングロール、プラストミル、押出機などを用いた溶融混練、あるいは各成分を適当な有機溶剤に溶解した後、溶剤を留去する方法などが挙げられるが、これらに限定されない。

本発明のポリビニルアセタール組成物を成形（例えば押出成形、プレス成形など）して得られるシートは透明性に優れ、特に合わせガラス用中間膜用途に好適に使用される。

前記したシートの厚さは特に限定されないが、通常、０．０１〜５ｍｍの範囲が好ましく、０．０５〜３ｍｍの範囲がより好ましく、０．１〜１．６ｍｍの範囲がさらに好ましい。

本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合、本発明のシートと積層させるガラスは特に限定されず、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入り板ガラス、熱線吸収板ガラスなどの無機ガラスのほか、ポリメタクリル酸メチル、ポリカーボネートなどの従来公知の有機ガラス等を制限なく使用できる。これらは無色、有色、あるいは透明、非透明のいずれであってもよい。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。また、ガラスの厚みは特に限定されないが、通常、１００ｍｍ以下であることが好ましい。

本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合、シートの表面の形状は特に限定されないが、凹凸構造を形成させたシートであると、当該シートとガラスとを熱圧着する際の泡抜け性に優れるため好ましい。

本発明のシートを用いて得られる合わせガラスもまた、本発明を構成する。かかる合わせガラスは従来公知の方法で製造できる。例えば、真空ラミネーター装置を用いる方法、真空バッグを用いる方法、真空リングを用いる方法、ニップロールを用いる方法等が挙げられる。また上記方法により仮圧着した後に、オートクレーブに投入して本接着する方法も挙げられる。

本発明のシートを合わせガラス用中間膜として使用する場合、本発明の特徴を最大限発現させる観点からは、無機粒子であって分散性の劣るものが、添加されていないかまたは透明性を損なわない程度の少量添加されているポリビニルアセタール組成物を使用して作製されたシートであることが極めて好ましい。そのようなシートを用いて得られる本発明の合わせガラスのヘイズは０．１〜３％であることが好ましく、０．１〜１．５％であることがより好ましく、０．１〜１％であることがさらに好ましく、かかるヘイズ値の範囲を達成するために、本発明のシートと積層させるガラスのヘイズも前記範囲であることが極めて好ましい。

以下に、実施例等により本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何ら限定されない。

（製造例１）
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた５リットルガラス容器に、イオン交換水３６００ｇ、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１：粘度平均重合度１７００、けん化度９９モル％）４００ｇを仕込み、９５℃に昇温してポリビニルアルコールを完全に溶解させた。得られた溶液を１２０ｒｐｍで攪拌下、１０℃まで約３０分かけて徐々に冷却後、ブチルアルデヒド２３０ｇおよび２０質量％塩酸水溶液２００ｍＬを添加し、ブチラール化反応を５０分間行った。その後、６０分かけて６５℃まで昇温し、６５℃にて１２０分間保持した後、室温まで冷却した。得られた樹脂をイオン交換水で洗浄後、水酸化ナトリウム水溶液を添加して残存する酸を中和し、さらに過剰の水で洗浄、乾燥してポリビニルブチラール（ＰＶＢ−１）を得た。得られたＰＶＢ−１をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６９．０モル％、ビニルエステル単位の含有量は１．０モル％であり、平均残存水酸基量は３０．０モル％であった（表１参照）。

（製造例２）
ブチルアルデヒドの使用量を２５０ｇに、また２０質量％塩酸水溶液の使用量を２８０ｍＬに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−２を得た。ＰＶＢ−２をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７５．８モル％、ビニルエステル単位の含有量は１．０モル％であり、平均残存水酸基量は２３．２モル％であった（表１参照）。

（製造例３）
ブチルアルデヒドの使用量を２０６ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−３を得た。ＰＶＢ−３をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６１．７モル％、ビニルエステル単位の含有量は０．９モル％であり、平均残存水酸基量は３７．４モル％であった（表１参照）。

（製造例４）
ＰＶＡ−１の代わりに４００ｇのＰＶＡ−２（粘度平均重合度１７００、けん化度８７モル％）を使用し、またブチルアルデヒドの使用量を２５８ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−４を得た。ＰＶＢ−４をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７３．８モル％、ビニルエステル単位の含有量は６．８モル％であり、平均残存水酸基量は１９．４モル％であった（表１参照）。

（製造例５）
ＰＶＡ−１の代わりに４００ｇのＰＶＡ−３（粘度平均重合度１７００、けん化度９１モル％）を使用し、またブチルアルデヒドの使用量を２３０ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−５を得た。ＰＶＢ−５をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６６．８モル％、ビニルエステル単位の含有量は８．４モル％であり、平均残存水酸基量は２４．８モル％であった（表１参照）。

（製造例６）
ＰＶＡ−１の代わりに４００ｇのＰＶＡ−４（粘度平均重合度１７００、けん化度９０モル％）を使用し、またブチルアルデヒドの使用量を２３８ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−６を得た。ＰＶＢ−６をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７０．３モル％、ビニルエステル単位の含有量は９．０モル％であり、平均残存水酸基量は２０．７モル％であった（表１参照）。

（製造例７）
ブチルアルデヒドの使用量を２１２ｇに変更した以外は製造例１と同様にしてＰＶＢ−７を得た。ＰＶＢ−７をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は６５．２モル％、ビニルエステル単位の含有量は０．８モル％であり、平均残存水酸基量は３４．０モル％であった（表１参照）。

（製造例８）
ブチルアルデヒドの使用量を２７０ｇに変更した以外は製造例６と同様にしてＰＶＢ−８を得た。ＰＶＢ−８をＪＩＳ Ｋ６７２８に従って分析したところ、平均ブチラール化度（平均アセタール化度）は７３．９モル％、ビニルエステル単位の含有量は９．１モル％であり、平均残存水酸基量は１７．０モル％であった（表１参照）。

（実施例１）
ＰＶＢ−１を１００質量部、ＰＶＢ−２を１５質量部、ポリエステル−１（ＰＥｓ−１：アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの縮合重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：５００、平均水酸基価：２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）４０質量部をビーカー内で撹拌し、混合した後、得られた混合物をラボプラストミルで溶融混練（１５０℃、７分）して、ポリビニルアセタール組成物−１を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．１モル％である。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示す。

（シート吸水性評価）
ポリビニルアセタール組成物−１を１０ｃｍ×１０ｃｍ×０．８ｍｍの型枠内で熱プレスしてシート−１を得た。シート−１を２５℃、６０％ＲＨで２４時間調湿したところ、その吸水率は２．０質量％であった。なお吸水率は、調湿後のシート−１のサンプル０．５ｇを、三菱化学アナリティック製カールフィッシャー水分計（容量法水分計：ＫＦ−２００と、水分気化装置：ＶＡ−２００を組み合わせて使用）で、２００℃で１０分間加熱し、その間に気化した水分を定量することで測定した。結果を表３に示す。

（高湿度保管時の白濁、ブリード評価）
シート−１を、２３℃、９０％ＲＨの条件で２週間処理し、処理後のシートの白濁有無、シート−１に含まれる成分のブリードの有無を確認したが、白濁およびブリードはいずれも見られなかった。結果を表３に示す。

（動的粘弾性）
シート−１を３ｍｍ幅で切断し、動的粘弾性測定を行った（引っ張りモード、周波数０．３Ｈｚ、−２０℃から測定を開始し、３℃／分で昇温した。１００℃まで昇温したところで測定を終了した）。測定範囲内でｔａｎδが最大になる温度（ｔａｎδピーク温度）は２５℃であった。結果を表３に示す。

（合わせガラスの作製）
シート−１を１０ｃｍ×１０ｃｍ×３．２ｍｍのフロートガラス（ヘイズ０．１％程度）２枚に挟んでバキュームバック内で仮圧着後、オートクレーブで１４０℃、１２ＭＰａ、４０分処理して合わせガラス−１を得た。得られた合わせガラス−１のヘイズを測定したところ、０．４％であった。結果を表３に示す。

（実施例２）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−３を１５質量部使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２、シート−２、合わせガラス−２を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３１．０モル％であった。得られたシート−２および合わせガラス−２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例３）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を１５質量部使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３、シート−３、合わせガラス−３を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．６モル％であった。得られたシート−３および合わせガラス−３を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例４）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を５質量部使用し、ＰＥｓ−１の使用量を３９質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４、シート−４、合わせガラス−４を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．５モル％であった。得られたシート−４および合わせガラス−４を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例５）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を４０質量部使用し、ＰＥｓ−１の使用量を５０質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５、シート−５、合わせガラス−５を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２７．０モル％であった。得られたシート−５および合わせガラス−５を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例６）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を８０質量部使用し、ＰＥｓ−１の使用量を６０質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６、シート−６、合わせガラス−６を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２５．３モル％であった。得られたシート−６および合わせガラス−６を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例７）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−５を１５質量部使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７、シート−７、合わせガラス−７を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．３モル％であった。得られたシート−７および合わせガラス−７を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例８）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−６を１５質量部使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−８、シート−８、合わせガラス−８を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．８モル％であった。得られたシート−８および合わせガラス−８を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例９）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−７を１５質量部使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−９、シート−９、合わせガラス−９を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３０．５モル％であった。得られたシート−９および合わせガラス−９を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１０）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−８を１５質量部使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１０、シート−１０、合わせガラス−１０を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．３モル％であった。得られたシート−１０および合わせガラス−１０を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１１）
ＰＥｓ−１の使用量を７０質量部に変更した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１１、シート−１１、合わせガラス−１１を得た。得られたシート−１１および合わせガラス−１１を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１２）
ＰＶＢ−１の代わりにＰＶＢ−７を１００質量部、またＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−３を６０質量部使用し、ＰＥｓ−１の使用量を５６質量部に変更した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１２、シート−１２、合わせガラス−１２を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３５．３モル％であった。得られたシート−１２および合わせガラス−１２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１３）
ＰＥｓ−１の使用量を３０質量部に変更した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１３、シート−１３、合わせガラス−１３を得た。得られたシート−１３および合わせガラス−１３を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１４）
ＰＥｓ−１の使用量を１１質量部に変更した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１４、シート−１４、合わせガラス−１４を得た。得られたシート−１４および合わせガラス−１４を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１５）
ＰＥｓ−１の使用量を２０質量部に変更し、さらにトリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（以下、３Ｇ８と称する）を２０質量部添加した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１５、シート−１５、合わせガラス−１５を得た。得られたシート−１５および合わせガラス−１５を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１６）
ＰＥｓ−１の使用量を１２質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３０質量部添加した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１６、シート−１６、合わせガラス−１６を得た。得られたシート−１６および合わせガラス−１６を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１７）
ＰＥｓ−１の使用量を８質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３３質量部添加した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１７、シート−１７、合わせガラス−１７を得た。得られたシート−１７および合わせガラス−１７を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１８）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−２（ＰＥｓ−２：アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの縮合重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：９２０、平均水酸基価：１２２ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）を５０質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１８、シート−１８、合わせガラス−１８を得た。得られたシート−１８および合わせガラス−１８を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例１９）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−３（ＰＥｓ−３：アジピン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの縮合重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：１５７０、平均水酸基価：７１ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）を５０質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−１９、シート−１９、合わせガラス−１９を得た。得られたシート−１９および合わせガラス−１９を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例２０）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−４（ＰＥｓ−４：セバシン酸と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの縮合重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：６００、平均水酸基価：１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）を４５質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２０、シート−２０、合わせガラス−２０を得た。得られたシート−２０および合わせガラス−２０を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例２１）
ＰＥｓ−１の代わりにＰＥｓ−２を２５質量部使用し、さらに３Ｇ８を２０質量部添加した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２１、シート−２１、合わせガラス−２１を得た。得られたシート−２１および合わせガラス−２１を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例２２）
ＰＥｓ−１の代わりに、ポリエステル−５（ＰＥｓ−５：アジピン酸と１，９−ノナンジオールの縮合重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：７１０、平均水酸基価：１５８ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）を４５質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２２、シート−２２、合わせガラス−２２を得た。得られたシート−２２および合わせガラス−２２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例２３）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−６（ＰＥｓ−６：アジピン酸／セバシン酸＝１／１（質量比）混合物と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの縮合重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：６４０、平均水酸基価：１７５ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：４２℃未満）を４０質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２３、シート−２３、合わせガラス−２３を得た。得られたシート−２３および合わせガラス−２３を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例２４）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−７（ＰＥｓ−７：アジピン酸／テレフタル酸＝１／１（質量比）混合物と３−メチル−１，５−ペンタンジオールの縮合重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：５００、平均水酸基価：２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）を４０質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２４、シート−２４、合わせガラス−２４を得た。得られたシート−２４および合わせガラス−２４を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例２５）
ＰＥｓ−１の代わりにＰＥｓ−６を２０質量部使用し、さらに３Ｇ８を２０質量部添加した以外は、実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２５、シート−２５、合わせガラス−２５を得た。得られたシート−２５および合わせガラス−２５を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表２に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表３に示す。

（実施例２６）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−８（ＰＥｓ−８：１，２−シクロヘキサンジメタノールにε−カプロラクトンを付加開環重合させた重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：５００、平均水酸基価：２２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：１０℃）を４２質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２６、シート−２６、合わせガラス−２６を得た。得られたシート−２６および合わせガラス−２６を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例２７）
ＰＥｓ−８の使用量を６０質量部に変更した以外は実施例２６と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２７、シート−２７、合わせガラス−２７を得た。得られたシート−２７および合わせガラス−２７を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例２８）
ＰＥｓ−８の使用量を１５質量部に変更した以外は実施例２６と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２８、シート−２８、合わせガラス−２８を得た。得られたシート−２８および合わせガラス−２８を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例２９）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−９（ＰＥｓ−９：１，２−シクロヘキサンジメタノールにε−カプロラクトンを付加開環重合させた重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：８００、平均水酸基価：１４０ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：１８℃）を４８質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−２９、シート−２９、合わせガラス−２９を得た。得られたシート−２９および合わせガラス−２９を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例３０）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−１０（ＰＥｓ−１０：エチレングリコールにε−カプロラクトンを付加開環重合させた重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：５８０、平均水酸基価：１９３ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：１３℃）を４２質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３０、シート−３０、合わせガラス−３０を得た。得られたシート−３０および合わせガラス−３０を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例３１）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−１１（ＰＥｓ−１１：２−エチル−１−ヘキサノールにε−カプロラクトンを付加開環重合させた重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：１、水酸基価に基づく数平均分子量：４５０、平均水酸基価：１２４ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：８℃）を４０質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３１、シート−３１、合わせガラス−３１を得た。得られたシート−３１および合わせガラス−３１を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例３２）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−１２（ＰＥｓ−１２：グリセリンにε−カプロラクトンを付加開環重合させた重合体であるポリエステルトリオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：３、水酸基価に基づく数平均分子量：５５０、平均水酸基価：３０５ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：２４℃）を４５質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３２、シート−３２、合わせガラス−３２を得た。得られたシート−３２および合わせガラス−３２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例３３）
ＰＥｓ−１の代わりにＰＥｓ−８を４０質量部使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３３、シート−３３、合わせガラス−３３を得た。得られたシート−３３および合わせガラス−３３を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例３４）
ＰＥｓ−１の代わりにＰＥｓ−８を４０質量部使用した以外は実施例９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３４、シート−３４、合わせガラス−３４を得た。得られたシート−３４および合わせガラス−３４を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例３５）
ＰＥｓ−１の代わりにＰＥｓ−８を２０質量部添加した以外は実施例１５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３５、シート−３５、合わせガラス−３５を得た。得られたシート−３５および合わせガラス−３５を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例３６）
ＰＥｓ−８の使用量を１０質量部に変更し、３Ｇ８の使用量を３０質量部に変更した以外は実施例３５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３６、シート−３６、合わせガラス−３６を得た。得られたシート−３６および合わせガラス−３６を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表４に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表５に示す。

（実施例３７）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−１３（ＰＥｓ−１３：３−メチル−１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝９／１（質量比）の混合物とジエチルカーボネートを縮合重合させた重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：６００、平均水酸基価：１８７ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）を４２質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３７、シート−３７、合わせガラス−３７を得た。得られたシート−３７および合わせガラス−３７を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表６に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表７に示す。

（実施例３８）
ＰＥｓ−１３の使用量を６０質量部に変更した以外は実施例３７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３８、シート−３８、合わせガラス−３８を得た。得られたシート−３８および合わせガラス−３８を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表６に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表７に示す。

（実施例３９）
ＰＥｓ−１３の使用量を１６質量部に変更した以外は実施例３８と同様にしてポリビニルアセタール組成物−３９、シート−３９、合わせガラス−３９を得た。得られたシート−３９および合わせガラス−３９を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表６に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表７に示す。

（実施例４０）
ＰＥｓ−１の代わりにポリエステル−１４（ＰＥｓ−１４：３−メチル−１，５−ペンタンジオール／１，６−ヘキサンジオール＝９／１（質量比）の混合物とジエチルカーボネートの共重合させた重合体であるポリエステルジオール。ポリエステル１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：９５０、平均水酸基価：１１８ｍｇＫＯＨ／ｇ、示差走査熱量計で測定した融点：−２０℃未満）を５０質量部使用した以外は実施例３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４０、シート−４０、合わせガラス−４０を得た。得られたシート−４０および合わせガラス−４０を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表６に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表７に示す。

（実施例４１）
ＰＥｓ−８の代わりにＰＥｓ−１３を２０質量部使用した以外は実施例３５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４１、シート−４１、合わせガラス−４１を得た。得られたシート−４１および合わせガラス−４１を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表６に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表７に示す。

（実施例４２）
ＰＥｓ−８の代わりにＰＥｓ−１３を１０質量部使用した以外は実施例３６と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４２、シート−４２、合わせガラス−４２を得た。得られたシート−４２および合わせガラス−４２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表６に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表７に示す。

（比較例１）
ＰＥｓ−１の添加量を３質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３８質量部添加した以外は実施例３と同様にして比較例組成物−１、比較例シート−１、比較例合わせガラス−１を得た。得られた比較例シート−１および比較例合わせガラス−１を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表８に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表９に示す。

（比較例２）
ＰＥｓ−１を添加しない以外は比較例１と同様にして比較例組成物−２、比較例シート−２、比較例合わせガラス−２を得た。得られた比較例シート−２および比較例合わせガラス−２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表８に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表９に示す。

（比較例３）
ＰＥｓ−１を添加しなかったこと、また３Ｇ８を５０質量部添加した以外は実施例１２と同様にして比較例組成物−３、比較例シート−３、比較例合わせガラス−３を得た。得られた比較例シート−３および比較例合わせガラス−３を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表８に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表９に示す。

（比較例４）
ＰＥｓ−１を添加しなかったこと、また３Ｇ８を１１質量部添加した以外は実施例３と同様にして比較例組成物−４、比較例シート−４、比較例合わせガラス−４を得た。得られた比較例シート−４および比較例合わせガラス−４を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表８に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表９に示す。

（比較例５）
ＰＥｓ−１を添加しなかったこと、また３Ｇ８を７０質量部添加した以外は実施例３と同様にして比較例組成物−５、比較例シート−５、比較例合わせガラス−５を得た。得られた比較例シート−５および比較例合わせガラス−５を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表８に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表９に示す。

（比較例６）
ＰＥｓ−１の添加量を１００質量部にした以外は実施例３と同様にして比較例組成物−６を得た。比較例組成物−６では、ポリビニルアセタールとＰＥｓ−１が完全には相溶しておらず、ＰＥｓ−１がブリード（滲み出し）していた。ポリビニルアセタール組成物の組成を表８に示す。

（参考例４３）
ＰＶＢ−１を１００質量部、ＰＶＢ−２を１５質量部、ポリプロピレンオキシド−１（ＰＰＯ−１：１，２−プロピレングリコールにプロピレンオキシドを開環付加重合させたもの。ポリプロピレンオキシド１分子あたりの水酸基の数：２、水酸基価に基づく数平均分子量：４００、平均水酸基価：２８０ｍｇＫＯＨ／ｇ、プロピレンオキシド単位の含有量：１００質量％）３８質量部を使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４３、シート−４３、合わせガラス−４３を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．１モル％であった。

（参考例４５）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を１５質量部使用した以外は参考例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−４５、シート−４５、合わせガラス−４５を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．６モル％であった。

（参考例５３）
ＰＶＢ−１の代わりにＰＶＢ−７を１００質量部、またＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−３を６０質量部使用し、またＰＰＯ−１の使用量を５３質量部に変更した以外は参考例４３と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５３、シート−５３、合わせガラス−５３を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３５．３モル％であった。

（参考例５６）
ＰＰＯ−１の使用量を２０質量部に変更し、さらに３Ｇ８を２０質量部添加した以外は参考例４５と同様にしてポリビニルアセタール組成物−５６、シート−５６、合わせガラス−５６を得た。

（比較例８）
ＰＰＯ−１を添加しなかったこと、また３Ｇ８を４０質量部添加した以外は参考例５３と同様にして比較例組成物−８、比較例シート−８、比較例合わせガラス−８を得た。得られた比較例シート−８および比較例合わせガラス−８を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１１に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（比較例９）
ＰＰＯ−１を添加しなかったこと、また３Ｇ８を１３質量部添加した以外は参考例５６と同様にして比較例組成物−９、比較例シート−９、比較例合わせガラス−９を得た。得られた比較例シート−９および比較例合わせガラス−９を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１１に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例６７）
ＰＶＢ−１を１００質量部、ＰＶＢ−２を１５質量部、ひまし油（グリセリントリカルボン酸エステルであって、カルボン酸エステル部分の８６質量％がリシノール酸エステルであり、１３質量％がパルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステルのいずれかであり、１質量％がその他のカルボン酸エステルである。１分子あたりの水酸基の数：２．６、水酸基価に基づく数平均分子量：９１０、平均水酸基価：１６０ｍｇＫＯＨ／ｇ）５０質量部を使用した以外は実施例１と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６７、シート−６７、合わせガラス−６７を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．１モル％であった。得られたシート−６７および合わせガラス−６７を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例６８）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−３を１５質量部使用した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６８、シート−６８、合わせガラス−６８を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３１．０モル％であった。得られたシート−６８および合わせガラス−６８を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例６９）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を１５質量部使用した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−６９、シート−６９、合わせガラス−６９を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．６モル％であった。得られたシート−６９および合わせガラス−６９を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７０）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を５質量部使用し、ひまし油の使用量を４４質量部に変更した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７０、シート−７０、合わせガラス−７０を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．５モル％であった。得られたシート−７０および合わせガラス−７０を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７１）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を４０質量部使用し、ひまし油の使用量を５８質量部に変更した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７１、シート−７１、合わせガラス−７１を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２７．０モル％であった。得られたシート−７１および合わせガラス−７１を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７２）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−４を８０質量部使用し、ひまし油の使用量を７７質量部に変更した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７２、シート−７２、合わせガラス−７２を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２５．３モル％であった。得られたシート−７２および合わせガラス−７２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７３）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−５を１５質量部使用した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７３、シート−７３、合わせガラス−７３を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２９．３モル％であった。得られたシート−７３および合わせガラス−７３を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７４）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−６を１５質量部使用した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７４、シート−７４、合わせガラス−７４を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．８モル％であった。得られたシート−７４および合わせガラス−７４を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７５）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−７を１５質量部使用した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７５、シート−７５、合わせガラス−７５を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３０．５モル％であった。得られたシート−７５および合わせガラス−７５を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７６）
ＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−８を１５質量部使用した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７６、シート−７６、合わせガラス−７６を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は２８．３モル％であった。得られたシート−７６および合わせガラス−７６を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７７）
ひまし油の使用量を７０質量部に変更した以外は実施例６９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７７、シート−７７、合わせガラス−７７を得た。得られたシート−７７および合わせガラス−７７を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７８）
ＰＶＢ−１の代わりにＰＶＢ−７を１００質量部、またＰＶＢ−２の代わりにＰＶＢ−３を６０質量部使用し、またひまし油の使用量を６４質量部に変更した以外は実施例６７と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７８、シート−７８、合わせガラス−７８を得た。なお、全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量は３５．３モル％であった。得られたシート−７８および合わせガラス−７８を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例７９）
ひまし油の使用量を３５質量部に変更した以外は実施例６９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−７９、シート−７９、合わせガラス−７９を得た。得られたシート−７９および合わせガラス−７９を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例８０）
ひまし油の使用量を１３質量部に変更した以外は実施例６９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−８０、シート−８０、合わせガラス−８０を得た。得られたシート−８０および合わせガラス−８０を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例８１）
ひまし油の使用量を２５質量部に変更し、さらに３Ｇ８を２０質量部添加した以外は実施例６９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−８１、シート−８１、合わせガラス−８１を得た。得られたシート−８１および合わせガラス−８１を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例８２）
ひまし油の使用量を１５質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３０質量部添加した以外は実施例６９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−８２、シート−８２、合わせガラス−８２を得た。得られたシート−８２および合わせガラス−８２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例８３）
ひまし油の使用量を１０質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３５質量部添加した以外は実施例６９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−８３、シート−８３、合わせガラス−８３を得た。得られたシート−８３および合わせガラス−８３を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例８４）
ひまし油の代わりにリシノール酸メチル（水酸基価に基づく数平均分子量：３１２、水酸基価：１８０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０質量部使用した以外は実施例６９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−８４、シート−８４、合わせガラス−８４を得た。得られたシート−８４および合わせガラス−８４を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例８５）
リシノール酸メチルの代わりに２−エチルヘキサン酸（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）（水酸基価に基づく数平均分子量：２７６、水酸基価：２０３ｍｇＫＯＨ／ｇ）４０質量部使用した以外は実施例８４と同様にしてポリビニルアセタール組成物−８５、シート−８５、合わせガラス−８５を得た。得られたシート−８５および合わせガラス−８５を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（実施例８６）
ひまし油の代わりに２−エチルヘキサン酸（２−（２−（２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ）エチル）２５質量部使用し、さらに３Ｇ８を２０質量部添加した以外は実施例６９と同様にしてポリビニルアセタール組成物−８６、シート−８６、合わせガラス−８６を得た。得られたシート−８６および合わせガラス−８６を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１０に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（比較例１２）
ひまし油の添加量を３質量部に変更し、さらに３Ｇ８を３８質量部添加した以外は実施例６９と同様にして比較例組成物−１２、比較例シート−１２、比較例合わせガラス−１２を得た。得られた比較例シート−１２および比較例合わせガラス−１２を実施例１と同様に評価した。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１１に示し、シートおよび合わせガラスの評価結果を表１２に示す。

（比較例１３）
ひまし油の添加量を１００質量部にした以外は実施例６９と同様にして比較例組成物−１３を得た。比較例組成物−１３では、ポリビニルアセタールとひまし油が完全には相溶しておらず、ひまし油がブリード（滲み出し）していた。ポリビニルアセタール組成物の組成を表１１に示す。

表３、５、７、９および１２より明らかな通り、本発明のポリビニルアセタール組成物は必須成分として、水酸基を有するポリエステル、および水酸基含有エステル化合物からなる群のいずれかから選択される化合物（Ｃ）を本発明で規定する範囲の質量部含有することにより、得られるシートは透明性に優れる。したがって、本発明のポリビニルアセタール組成物は、シート状に成形することで、合わせガラス用中間膜として好適に使用することができる。

また実施例１５〜１７、２１、２５、３５、３６、４１、４２、８１〜８３および８６は、平均残存水酸基量の異なるポリビニルアセタール２種類および３Ｇ８を含む積層遮音合わせガラス用中間膜のトリムまたはオフスペック品のリサイクルをシミュレートしたポリビニルアセタール組成物である。例えば、実施例１５のポリビニルアセタール組成物−１５は、「（ＰＶＢ−１を含む層）／（ＰＶＢ−４を含む層）／（ＰＶＢ−１を含む層）」からなる３層積層体のトリムまたはオフスペック品であって、該積層体全体でＰＶＢ−１を５０質量部、ＰＶＢ−４を１５質量部、３Ｇ８を２０質量部含有するポリビニルアセタール組成物とみなせるものに、さらにＰＶＢ−１を５０質量部、ＰＥｓ−１を２０質量部添加したポリビニルアセタール組成物に相当する。これらの結果から、積層遮音合わせガラス用中間膜のトリムまたはオフスペック品を原料とした場合であっても、本発明のポリビニルアセタール組成物を調製できる。そして、透明性に優れるシートを得ることができ、リサイクルが可能となることが分かる。

Claims (20)

1. 平均残存水酸基量Ｘモル％（Ｘは正数である）のポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して、平均残存水酸基量Ｙモル％（Ｙは正数である）でかつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たすポリビニルアセタール（Ｂ）３〜１００質量部を含み、かつ、水酸基を有するポリエステルである化合物（Ｃ）をポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍含有するポリビニルアセタール組成物。
2. 平均残存水酸基量Ｘモル％（Ｘは正数である）のポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して、平均残存水酸基量Ｙモル％（Ｙは正数である）でかつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たすポリビニルアセタール（Ｂ）３〜１００質量部を含み、かつ、１分子のｍ価アルコール（ｍは１〜３の整数を表す）とｎ分子（ｎは１〜ｍの整数を表す）の１価カルボン酸とのエステル化合物である水酸基含有エステル化合物である化合物（Ｃ）をポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍含有し、
   前記１価カルボン酸がリシノール酸を含有する、ポリビニルアセタール組成物。
3. 平均残存水酸基量Ｘモル％（Ｘは正数である）のポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して、平均残存水酸基量Ｙモル％（Ｙは正数である）でかつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たすポリビニルアセタール（Ｂ）３〜１００質量部を含み、かつ、１分子のｍ価アルコール（ｍは１〜３の整数を表す）とｎ分子（ｎは１〜ｍの整数を表す）の１価カルボン酸とのエステル化合物である水酸基含有エステル化合物である化合物（Ｃ）をポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍含有し、
   前記１価カルボン酸が２−エチルヘキサン酸である、ポリビニルアセタール組成物。
4. 平均残存水酸基量Ｘモル％（Ｘは正数である）のポリビニルアセタール（Ａ）１００質量部に対して、平均残存水酸基量Ｙモル％（Ｙは正数である）でかつ｜Ｘ−Ｙ｜≧３を満たすポリビニルアセタール（Ｂ）３〜１００質量部を含み、かつ、水酸基を有するポリエステル、および１分子のｍ価アルコール（ｍは１〜３の整数を表す）とｎ分子（ｎは１〜ｍの整数を表す）の１価カルボン酸とのエステル化合物である水酸基含有エステル化合物からなる群のいずれかから選択される化合物（Ｃ）をポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して０．０５〜０．７５質量倍含有し、
   ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して、アルコールとカルボン酸のエステル化合物であって水酸基を含まない化合物を０．０５〜０．５５質量倍含み、かつ前記水酸基を含まない化合物の含有量と、化合物（Ｃ）の含有量の合計が、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量の０．３〜０．６質量倍である、ポリビニルアセタール組成物。
5. Ｘが２０〜４０および／またはＹが１５〜４５である請求項１〜４のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
6. ＸおよびＹの少なくとも１つが３３以下である、請求項１〜４のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
7. ＸおよびＹの両方が３３以下である、請求項６に記載のポリビニルアセタール組成物。
8. ポリビニルアセタール組成物に含まれる全ポリビニルアセタールの平均残存水酸基量が１９〜３３モル％である、請求項１〜７のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
9. 前記水酸基を有するポリエステルが、多価カルボン酸と多価アルコールの縮合重合体（Ｃ−１）である、請求項１に記載のポリビニルアセタール組成物。
10. 前記水酸基を有するポリエステルが、ヒドロキシカルボン酸またはラクトン化合物の重合体（Ｃ−２）である、請求項１に記載のポリビニルアセタール組成物。
11. 前記水酸基を有するポリエステルが、ポリカーボネートポリオール（Ｃ−３）である、請求項１に記載のポリビニルアセタール組成物。
12. 水酸基含有エステル化合物が、ひまし油である、請求項２に記載のポリビニルアセタール組成物。
13. 化合物（Ｃ）が、水酸基を１〜４個有する化合物である、請求項１〜１２のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
14. 化合物（Ｃ）の水酸基価に基づく数平均分子量が２００〜２０００である、請求項１〜１３のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
15. 化合物（Ｃ）の水酸基価が５０〜６００ｍｇＫＯＨ／ｇである、請求項１〜１４のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
16. ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量に対して、アルコールとカルボン酸のエステル化合物であって水酸基を含まない化合物を０．０５〜０．５５質量倍含み、かつ前記水酸基を含まない化合物の含有量と、化合物（Ｃ）の含有量の合計が、ポリビニルアセタール（Ａ）とポリビニルアセタール（Ｂ）の合計質量の０．３〜０．６質量倍である、請求項１〜３のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
17. アルコールとカルボン酸のエステル化合物であって水酸基を含まない化合物が、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）である、請求項４又は１６に記載のポリビニルアセタール組成物。
18. ポリビニルアセタール（Ａ）が、粘度平均重合度１０００〜２５００のポリビニルアルコールをアセタール化して得られたものである、請求項１〜１７のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物。
19. 請求項１〜１８のいずれかに記載のポリビニルアセタール組成物からなるシート。
20. 請求項１９に記載のシートを含む合わせガラス。