JP5469288B1 - 複層フィルム及びそれからなる合わせガラス用中間膜 - Google Patents
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Abstract
(A−B)/A<0.60 (1)
0.50×10−3≦b≦1.00×10−2 (2)
これにより、十分な吸音性を有し、加熱による着色が少なく、異物(未溶解分)が少ないうえに、リサイクル性にも優れたフィルムが提供される。
Description
(A−B)/A<0.60 (1)
0.50×10−3≦b≦1.00×10−2 (2)
A:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(I)又はポリビニルアセタール(II)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー(以下、GPCと略記することがある)測定したときの、示差屈折率検出器で測定されるピークトップ分子量
B:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(I)又はポリビニルアセタール(II)をGPC測定したときの、吸光光度検出器(測定波長280nm)で測定されるピークトップ分子量
b:ピークトップ分子量(B)における吸光度
である。
移動相:20mmol/lトリフルオロ酢酸ナトリウム含有ヘキサフルオロイソプロパノール(以下、ヘキサフルオロイソプロパノールをHFIPと略記することがある。)
試料濃度:1.00mg/ml
試料注入量:100μl
カラム:昭和電工株式会社製「GPC HFIP−806M」
カラム温度:40℃
流速:1.0ml/分
吸光光度検出器のセル長:10mm
である。
(A−C)/A<0.65 (3)
0.35×10−3≦c≦4.50×10−3 (4)
A:前記式(1)と同じ
C:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(I)又はポリビニルアセタール(II)をGPC測定したときの、吸光光度検出器(測定波長320nm)で測定されるピークトップ分子量
c:ピークトップ分子量(C)における吸光度
である。
(A−B)/A<0.60 (1)
0.50×10−3≦b≦1.00×10−2 (2)
式中、
A:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(III)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、示差屈折率検出器で測定されるピークトップ分子量
B:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(III)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、吸光光度検出器(測定波長280nm)で測定されるピークトップ分子量
b:ピークトップ分子量(B)における吸光度
である。
移動相:20mmol/lトリフルオロ酢酸ナトリウム含有HFIP
試料濃度:1.00mg/ml
試料注入量:100μl
カラム:昭和電工株式会社製「GPC HFIP−806M」
カラム温度:40℃
流速:1.0ml/分
吸光光度検出器のセル長:10mm
である。
(A−B)/A<0.60 (1)
0.50×10−3≦b≦1.00×10−2 (2)
A:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(I)又はポリビニルアセタール(II)をGPC測定したときの、示差屈折率検出器で測定されるピークトップ分子量
B:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(I)又はポリビニルアセタール(II)をGPC測定したときの、吸光光度検出器(測定波長280nm)で測定されるピークトップ分子量
b:ピークトップ分子量(B)における吸光度
である。
移動相:20mmol/lトリフルオロ酢酸ナトリウム含有HFIP
試料濃度:1.00mg/ml
試料注入量:100μl
カラム:昭和電工株式会社製「GPC HFIP−806M」
カラム温度:40℃
流速:1.0ml/分
吸光光度検出器のセル長:10mm
である。
(A−B)/A<0.60 (1)
(A−B)/A<0.55 (1’)
(A−B)/A<0.50 (1”)
0.50×10−3≦b≦1.00×10−2 (2)
1.00×10−3≦b≦8.00×10−3 (2’)
1.50×10−3≦b≦6.50×10−3 (2”)
(A−C)/A<0.65 (3)
(A−C)/A<0.60 (3’)
(A−C)/A<0.55 (3”)
0.35×10−3≦c≦4.50×10−3 (4)
0.50×10−3≦c≦3.50×10−3 (4’)
1.00×10−3≦c≦2.50×10−3 (4”)
P=([η]×10000/8.29)(1/0.62)
メルトフラクチャーを利用した押出リップエンボス法等が採用される。特に均一で微細な凹凸が形成されたエンボスフィルムを安定的に得るにはエンボスロ−ル法が好適である。
(A−B)/A<0.60 (1)
0.50×10−3≦b≦1.00×10−2 (2)
A:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(III)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、示差屈折率検出器で測定されるピークトップ分子量
B:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(III)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、吸光光度検出器(測定波長280nm)で測定されるピークトップ分子量
b:ピークトップ分子量(B)における吸光度
である。
PVAc−1
撹拌機、温度計、窒素導入チューブ、還流管を備え付けた6Lセパラブルフラスコに、あらかじめ脱酸素し、アセトアルデヒド(AA)を500ppm、アセトアルデヒドジメチルアセタール(DMA)を50ppm含有する酢酸ビニルモノマー(VAM)2555g;アセトアルデヒドジメチルアセタールを50ppm含有し、アセトアルデヒドの含有量が1ppm未満であるメタノール(MeOH)945g;酢酸ビニルモノマー中の酒石酸の含有量が20ppmとなる量の酒石酸1%メタノール溶液を仕込んだ。前記フラスコ内に窒素を吹き込みながら、フラスコ内の温度を60℃に調整した。なお、還流管には−10℃のエチレングリコール/水溶液を循環させた。ジn−プロピルパーオキシジカーボネートの0.55質量%メタノール溶液を調製し、18.6mLを前記フラスコ内に添加し重合を開始した。このときのジn−プロピルパーオキシジカーボネートの添加量は0.081gであった。ジn−プロピルパーオキシジカーボネートのメタノール溶液を20.9mL/時間の速度で重合終了まで逐次添加した。重合中、フラスコ内の温度を60℃に保った。重合開始から4時間後、重合液の固形分濃度が25.1%となった時点で、ソルビン酸を0.0141g(重合液中に未分解で残存するジn−プロピルパーオキシジカーボネートの3モル等量に相当する)含有するメタノールを1200g添加した後、重合液を冷却し重合を停止した。重合停止時の酢酸ビニルモノマーの重合率は35.0%であった。重合液を室温まで冷却した後、水流アスピレータを用いてフラスコ内を減圧することにより、酢酸ビニルモノマーおよびメタノールを留去し、ポリ酢酸ビニルを析出させた。析出したポリ酢酸ビニルにメタノールを3000g添加し、30℃で加温しつつポリ酢酸ビニルを溶解させた後、再び水流アスピレータを用いてフラスコ内を減圧することにより、酢酸ビニルモノマーおよびメタノールを留去してポリ酢酸ビニルを析出させた。ポリ酢酸ビニルをメタノールに溶解させた後、析出させる操作をさらに2回繰り返した。析出したポリ酢酸ビニルにメタノールを添加し、酢酸ビニルモノマーの除去率99.8%のポリ酢酸ビニル(PVAc−1)の40質量%のメタノール溶液を得た。
表1に記載した条件に変更したこと以外は、PVAc−1と同様の方法により、ポリ酢酸ビニル(PVAc−2〜PVAc−12)を得た。なお、表1中の「ND」は1ppm未満を意味する。得られた各ポリ酢酸ビニルの重合度をPVAc−1と同様にして求めた。その結果を表1に示す。
PVA−1
PVAc−1のポリ酢酸ビニルの40質量%のメタノール溶液に対して、総固形分濃度(けん化濃度)が30質量%となるように、メタノールおよびポリ酢酸ビニル中の酢酸ビニル単量体単位に対する水酸化ナトリウムのモル比が0.020となるように水酸化ナトリウムの8%メタノール溶液を撹拌下に加え、40℃でけん化反応を開始した。けん化反応の進行に伴ってゲル化物が生成した時点でゲルを粉砕し、粉砕後のゲルを40℃の容器に移し、けん化反応の開始から60分経過した時点で、メタノール/酢酸メチル/水(25/70/5質量比)の溶液に浸漬し、中和処理した。得られた膨潤ゲルを遠心分離し、膨潤ゲルの質量に対して、2倍の質量のメタノールを添加、浸漬し30分間放置した後、遠心分離する操作を4回繰り返し、60℃1時間、100℃で2時間乾燥してPVA−1を得た。
表2に示す条件に変更したこと以外はPVA−1と同様にして各PVAを合成した。得られたPVAの重合度、けん化度及び酢酸ナトリウムの含有量(ナトリウムの質量換算)をPVA−1と同様にして測定した。それらの結果を表2に示す。
表3に示す条件に変更したこと以外はPVA−1と同様にして各PVAを合成した。得られたPVAの重合度、けん化度及び酢酸ナトリウムの含有量(ナトリウムの質量換算)をPVA−1と同様にして測定した。それらの結果を表3に示す。
表4に示す条件に変更したこと以外はPVA−1と同様にして各PVAを合成した。得られたPVAの重合度、けん化度及び酢酸ナトリウムの含有量(ナトリウムの質量換算)をPVA−1と同様にして測定した。それらの結果を表4に示す。
表5に示す条件に変更したこと以外はPVA−1と同様にして各PVAを合成した。得られたPVAの重合度、けん化度及び酢酸ナトリウムの含有量(ナトリウムの質量換算)をPVA−1と同様にして測定した。それらの結果を表5に示す。
表6に示す条件に変更したこと以外はPVA−1と同様にして各PVAを合成した。得られたPVAの重合度、けん化度及び酢酸ナトリウムの含有量(ナトリウムの質量換算)をPVA−1と同様にして測定した。それらの結果を表6に示す。
表7に示す条件に変更したこと以外はPVA−1と同様にして各PVAを合成した。得られたPVAの重合度、けん化度及び酢酸ナトリウムの含有量(ナトリウムの質量換算)をPVA−1と同様にして測定した。それらの結果を表7に示す。
PVB−1
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた10リットルのガラス製容器に、イオン交換水を8100gとPVA−1を660g仕込み(PVA濃度7.5%)、内容物を95℃に昇温してPVAを完全に溶解させた。次に内容物を120rpmで攪拌しながら、10℃まで約30分かけて徐々に冷却した後、前記容器にn−ブチルアルデヒド384gと20%の塩酸540mLを添加し、ブチラール化反応を150分間行った。その後60分かけて60℃まで昇温し、60℃にて120分間保持した後、室温まで冷却した。析出した樹脂をイオン交換水で洗浄後、過剰量の水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和した。引き続き、イオン交換水で樹脂を再洗浄した後、乾燥してPVB−1を得た。
PVB−1のブチラール化度(アセタール化度)、酢酸ビニル単量体単位の含有量、及びビニルアルコール単量体単位の含有量はJIS K6728に従って測定した。ブチラール化度(アセタール化度)は68.2モル%、酢酸ビニル単量体単位の含有量は0.9モル%であり、ビニルアルコール単量体単位の含有量は30.9モル%であった。結果を表8にも示す。
VISCOTECH製「GPCmax」を用いてGPC測定を行った。示差屈折率検出器としてVISCOTECH製「TDA305」を用いた。紫外可視吸光光度検出器としてVISCOTECH製「UV Detector2600」を用いた。当該吸光光度検出器の検出用セルの光路長は10mmである。GPCカラムには昭和電工株式会社製「GPC HFIP−806M」を用いた。また、解析ソフトには、装置付属のOmniSEC(Version 4.7.0.406)を用いた。
上述の方法により準備された試料を20mmol/lトリフルオロ酢酸ナトリウム含有ヘキサフルオロイソプロパノール(以後「HFIP」と略記する)に溶解し、PVAの1.00mg/ml溶液を調製した。当該溶液を0.45μmのポリテトラフルオロエチレン製フィルターでろ過した後、測定に用いた。
試料濃度1.00mg/mlにおける吸光度=(1.00/α)×吸光度の測定値
標品として、Agilent Technologies製のポリメタクリル酸メチル(以下「PMMA」と略記する)(ピークトップ分子量:1944000、790000、467400、271400、144000、79250、35300、13300、7100、1960、1020、690)を測定し、示差屈折率検出器および吸光光度検出器のそれぞれについて、溶出容量をPMMA分子量に換算するための検量線を作成した。各検量線の作成には、前記解析ソフトを用いた。なお、本測定においてはポリメタクリル酸メチルの測定において、1944000と271400の両分子量の標準試料同士のピークが分離できる状態のカラムを用いた。
得られた粉末状のPVB−1を、圧力2MPa、230℃にて、3時間熱プレスすることにより、加熱されたポリビニルアセタール(フィルム)を得た。このときのフィルムの厚みは、760μmであった。これをGPC測定に供した。
得られた試料を上記方法によりGPC測定した。図1は、分子量と示差屈折率検出器で測定された値との関係、及び分子量と吸光光度検出器(測定波長280nm)で測定された吸光度との関係を示したグラフである。このときの分子量は、溶出容量から検量線を用いて換算されたもの(PMMA換算分子量)である。図1から求めた示差屈折率検出器で測定されたピークトップ分子量(A)は90000であり、吸光光度検出器(280nm)で測定されたピークトップ分子量(B)は68900であった。得られた値を下記式
(A−B)/A
に代入して得られた値は0.23であった。ピークトップ分子量(B)における吸光度(b)は2.21×10−3であった。図1中の、クロマトグラム(RI)から求めた数平均分子量Mnに対する重量平均分子量Mwの比Mw/Mnは3.4であった。これらの結果を表8にも示す。
(A−C)/A
に代入して得られた値は0.33であった。ピークトップ分子量(C)における吸光度(c)は1.26×10−3であった。これらの結果を表8にも示す。
原料PVAを表8に示すものに変更したこと以外はPVB−1と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。その結果を表8に示す。
n−ブチルアルデヒドの添加量を320gに変更したこと以外はPVB−1と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表8に示す。
n−ブチルアルデヒドの添加量を362gに変更したこと以外はPVB−1と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表8に示す。
n−ブチルアルデヒドの添加量を449gに変更したこと以外はPVB−1と同様にしてポリビニルブチラールの合成及び評価を実施した。その結果を表8に示す。
原料PVAを表8に示すものに変更したこと以外はPVB−1と同様にしてポリビニルブチラールの合成及び評価を実施した。その結果を表8に示す。
原料PVAを比較PVA−1に変更したこと以外は、PVB−6と同様にしてポリビニルブチラールの合成及び評価を実施した。その結果を表8に示す。
原料PVAを比較PVA−1に変更したこと以外は、PVB−8と同様にしてポリビニルブチラールの合成及び評価を実施した。その結果を表8に示す。
原料PVAを比較PVA−2に変更したこと以外は、PVB−6と同様にしてポリビニルブチラールの合成及び評価を実施した。その結果を表8に示す。
原料PVAを比較PVA−2に変更したこと以外は、PVB−8と同様にしてポリビニルブチラールの合成及び評価を実施した。その結果を表8に示す。
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた10リットルのガラス製容器に、イオン交換水を8234g、PVA−6を526g仕込み(PVA濃度6.0%)、内容物を95℃に昇温して完全に溶解させた。次に内容物を120rpmで攪拌しながら、15℃まで約30分かけて徐々に冷却した後、前記容器にn−ブチルアルデヒド307gと20%の塩酸540mLを添加し、ブチラール化反応を120分間行った。その後60分かけて60℃まで昇温し、60℃にて120分間保持した後、室温まで冷却した。析出した樹脂をイオン交換水で洗浄後、過剰量の水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和した。引き続き、イオン交換水で再洗浄、乾燥してポリビニルブチラールを得た。
原料PVAを表9に示すものに変更したこと以外は、PVB−9と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表9に示す。
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた10リットルのガラス製容器に、イオン交換水を8322g、PVA−7を438g仕込み(PVA濃度5.0%)、内容物を95℃に昇温してPVAを完全に溶解させた。次に内容物を120rpmで攪拌しながら、20℃まで約30分かけて徐々に冷却した後、前記容器にn−ブチルアルデヒド256gと20%の塩酸540mLを添加し、ブチラール化反応を120分間行った。その後60分かけて60℃まで昇温し、60℃にて120分間保持した後、室温まで冷却した。析出した樹脂をイオン交換水で洗浄後、過剰量の水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和した。引き続き、イオン交換水で再洗浄、乾燥してPVBを得た。
原料PVAを表10に示すものに変更したこと以外は、PVB−10と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表10に示す。
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた10リットルのガラス製容器に、イオン交換水を8100g、PVA−8を660g仕込み(PVA濃度7.5%)、内容物を95℃に昇温して完全に溶解させた。次に内容物を120rpmで攪拌しながら、15℃まで約30分かけて徐々に冷却した後、前記容器にn−ブチルアルデヒド432gと20%の塩酸540mLを添加し、ブチラール化反応を90分間行った。その後30分かけて45℃まで昇温し、45℃にて180分間保持した後、室温まで冷却した。析出した樹脂をイオン交換水で洗浄後、過剰量の水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和した。引き続き、イオン交換水で再洗浄、乾燥してPVBを得た。
原料PVAを表11に示すものに変更したこと以外は、PVB−11と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表11に示す。
n−ブチルアルデヒドの添加量を458gに変更したこと以外はPVB−11と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表11に示す。
原料PVAを表11に示すものに変更したこと以外は、PVB−11と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表11に示す。
原料PVAを表11に示すものに変更したこと以外は、PVB−15と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表11に示す。
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた10Lリットルのガラス製容器に、イオン交換水を8234g、PVA−12を526g仕込み(PVA濃度6.0%)、内容物を95℃に昇温してPVAを完全に溶解させた。次に内容物を120rpmで攪拌しながら、15℃まで約60分かけて徐々に冷却した後、前記容器にn−ブチルアルデヒド344gと20%の塩酸540mLを添加し、ブチラール化反応を90分間行った。その後30分かけて45℃まで昇温し、45℃にて180分間保持した後、室温まで冷却した。析出した樹脂をイオン交換水で洗浄後、過剰量の水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和した。引き続き、イオン交換水で再洗浄、乾燥してPVBを得た。
原料PVAを表12に示すものに変更したこと以外は、PVB−16と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表12に示す。
還流冷却器、温度計、イカリ型攪拌翼を備えた10リットルのガラス製容器に、イオン交換水を8234g、PVA−13を438g仕込み(PVA濃度5.0%)、内容物を95℃に昇温してPVAを完全に溶解させた。次に内容物を120rpmで攪拌しながら、15℃まで約60分かけて徐々に冷却した後、前記容器にn−ブチルアルデヒド265gと20%の塩酸540mLを添加し、ブチラール化反応を90分間行った。その後30分かけて45℃まで昇温し、45℃にて180分間保持した後、室温まで冷却した。析出した樹脂をイオン交換水で洗浄後、過剰量の水酸化ナトリウム水溶液を添加して中和した。引き続き、イオン交換水で再洗浄、乾燥してPVBを得た。
原料PVAを表13に示すものに変更したこと以外は、PVB−17と同様にしてPVBの合成及び評価を実施した。結果を表13に示す。
[層(X)の作製]
合成したPVB−1の粉体50質量部、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート19質量部とを、株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル「Cモデル」を用い、170℃、50rpmにて5分間溶融混練した。溶融混練中、容器内に窒素(100mL/分)を吹き込み続けた。なお、溶融混練中、原料混合物からの発煙はなかった。得られた混練物を150℃、5MPa、30分間熱プレスして、厚み320μmのフィルムを作製した。
合成したPVB−11の粉体43質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート26質量部とを上記ラボプラストミルを用い、170℃、50rpmにて5分間溶融混練した。溶融混練中、容器内に窒素(100mL/分)を吹き込み続けた。得られた混練物を150℃、5MPa、30分間熱プレスして、厚み120μmのフィルムを作製した。
層(X)及び層(Y)を層(X)/層(Y)/層(X)の順に重ね、厚さ760μmの型枠で135℃、10kg/cm2の条件でプレスして、層(X)(320μm)/層(Y)(120μm)/層(X)(320μm)からなる積層フィルムを得た。
得られた積層フィルムを2枚の透明なガラス板(20cm×20cm)の間に挟み、ガラス板とフィルムの間の空気を押出しながら110℃にてプレスロールを通すことにより予備接着を行った。予備接着後の積層体をオートクレーブにて135℃、1.2MPaで30分間静置することにより合わせガラスを作製(合計20枚)した。拡大鏡を用いて得られた合わせガラス中の異物の数を目視観察によりカウントした。合わせガラス20枚中の合計異物数を求め、以下の判定基準で評価した。結果を表14に示す。
A:0(個/20枚)
B:1(個/20枚)
C:2〜3(個/20枚)
D:4〜8(個/20枚)
E:9以上(個/20枚)
上記「積層フィルムの作製」で得られた積層フィルムを、230℃、圧力2MPa、3時間熱処理した。熱処理前の積層フィルムと当該熱処理後の積層フィルムの黄色度をそれぞれ測定し、両者の黄色度の差(ΔYI)から以下の判定基準で着色性を評価した。測定は、スガ試験機株式会社製SMカラーコンピュータ「SM−T−H」を用い、JIS K 7105に従って行った。結果を表14に示す。
A:0.5未満
B:0.5以上1.0未満
C:1.0以上2.0未満
D:2.0以上3.0未満
E:3.0以上
上記「積層フィルムの作製」にて得られた積層フィルムを1cm×1cmの大きさにカットした。カットした積層フィルム100質量部に対して、未使用のPVB−1の粉体70質量部、及び可塑剤として、ひまし油(グリセリントリカルボン酸エステルであって、カルボン酸エステル部分の86質量%がリシノール酸エステルであり、13質量%がパルミチン酸エステル、ステアリン酸エステル、オレイン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステルのいずれかであり、1質量%がその他のカルボン酸エステルで構成;1分子あたりの水酸基の数2.6個、水酸基価160mgKOH/g、水酸基価に基づく数平均分子量910)30質量部の比率にて、株式会社東洋精機製作所製ラボプラストミル「Cモデル」を用い、180℃、50rpmにて5分間溶融混練した。混錬後のサンプルを熱プレス(170℃、30分)して、20cm×20cm、厚み760μmの単層フィルムを得た。
上記の「回収物を用いた単層フィルムの作製」で得られた単層フィルムを、230℃、圧力2MPa、3時間熱処理した。熱処理前の単層フィルムと当該熱処理後の単フィルムの黄色度をそれぞれ測定し、両者の黄色度の差(ΔYI)から以下の判定基準で着色性を評価した。測定は、スガ試験機株式会社製SMカラーコンピュータ「SM−T−H」を用い、JIS K 7105に従って行った。結果を表14に示す。
A:0.5未満
B:0.5以上1.0未満
C:1.0以上2.0未満
D:2.0以上3.0未満
E:3.0以上
上記の(回収再利用単層PVBフィルムの作製)で得られた単層フィルムを、上記(フィルム中の未溶解分)と同様の方法で合わせガラス1枚を作製した。得られた合わせガラスをスガ試験機社製、ヘーズメーター(HZ−1)を使用し、合わせガラス−1のヘイズを測定し、以下の評価基準にて評価した。結果を表14に示す。
A:0.5未満
B:0.5以上1.0未満
C:1.0以上2.0未満
D:2.0以上3.0未満
E:3.0以上
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表14に示すものに変更したこと以外は実施例1と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表14に示す。
層(X)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表14に示すものに変更し、層(X)および層(Y)の作製に用いる可塑剤をジブトキシエチルアジペートに変更したこと以外は、実施例1と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表14に示す。
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表14に示すものに変更したこと以外は、実施例1と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表14に示す。
回収物に添加する可塑剤をそれぞれ表14に示すものに変更したこと以外は、実施例1と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表14に示す。
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表14に示すものに変更したこと以外は実施例1と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表14に示す。
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表14に示すものに変更し、層(X)および層(Y)の作製に用いる可塑剤をジブトキシエチルアジペートに変更したこと以外は、実施例1と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表14に示す。
[層(X)の作製]
フィルムの厚みを310μmに変更したこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
合成したPVB−16の粉体36.6質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート27.4質量部とを溶融混練に用いたことと、フィルムの厚みを140μmに変更したこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
層(X)及び層(Y)を層(X)/層(Y)/層(X)の順に重ね、厚さ760μmの型枠で135℃、10kg/cm2の条件でプレスして、層(X)(310μm)/層(Y)(140μm)/層(X)(310μm)からなる積層フィルムを得た。
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表15に示すものに変更したこと以外は実施例12と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表15に示す。
[層(X)の作製]
フィルムの厚みを300μmに変更したこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
合成したPVB−17の粉体32質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート32質量部とを溶融混練に用いたことと、フィルムの厚みを160μmに変更したこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
層(X)及び層(Y)を層(X)/層(Y)/層(X)の順に重ね、厚さ760μmの型枠で135℃、10kg/cm2の条件でプレスして、層(X)(300μm)/層(Y)(160μm)/層(X)(300μm)からなる積層フィルムを得た。
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表16に示すものに変更したこと以外は実施例13と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表16に示す。
[層(X)の作製]
合成したPVB−9の粉体46質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート23質量部とを溶融混練に用いたこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
合成したPVB−16の粉体36.6質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート27.4質量部とを溶融混練に用いたこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
層(X)及び層(Y)を層(X)/層(Y)/層(X)の順に重ね、厚さ760μmの型枠で135℃、10kg/cm2の条件でプレスして、層(X)(320μm)/層(Y)(120μm)/層(X)(320μm)からなる積層フィルムを得た。
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表17に示すものに変更したこと以外は実施例14と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表17に示す。
[層(X)の作製]
合成したPVB−9の粉体46質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート23質量部とを溶融混練に用いたことと、フィルムの厚みを310μmに変更したこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
合成したPVB−17の粉体32質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート32質量部とを溶融混練に用いたことと、フィルムの厚みを140μmに変更したこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
層(X)及び層(Y)を層(X)/層(Y)/層(X)の順に重ね、厚さ760μmの型枠で135℃、10kg/cm2の条件でプレスして、層(X)(310μm)/層(Y)(140μm)/層(X)(310μm)からなる積層フィルムを得た。
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表18に示すものに変更したこと以外は実施例15と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表18に示す。
[層(X)の作製]
合成したPVB−10の粉体40.6質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート28.4質量部とを溶融混練に用いたこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
合成したPVB−17の粉体32質量部と、可塑剤としてトリエチレングリコール−ジ2−エチルヘキサノエート32質量部とを溶融混練に用いたこと以外は実施例1と同様にしてフィルムを作製した。
層(X)及び層(Y)を層(X)/層(Y)/層(X)の順に重ね、厚さ760μmの型枠で135℃、10kg/cm2の条件でプレスして、層(X)(320μm)/層(Y)(120μm)/層(X)(320μm)からなる積層フィルムを得た。
層(X)の作製に用いるPVB、層(Y)の作製に用いるPVB、回収物に添加するPVBをそれぞれ表19に示すものに変更したこと以外は実施例1と同様にして各フィルムの作製及び評価を実施した。その結果を表19に示す。
Claims (8)
- アセタール化度が55〜80モル%であり、ビニルエステル単量体単位の含有量が0.1〜1.5モル%であるポリビニルアセタール(I)を含有する層(X)と、
アセタール化度が70〜85モル%であり、ビニルエステル単量体単位の含有量が5〜15モル%であるポリビニルアセタール(II)を含有する層(Y)とを有し、
ポリビニルアセタール(I)及びポリビニルアセタール(II)がいずれも下記式(1)及び(2)を満たす複層フィルム。
(A−B)/A<0.60 (1)
0.50×10−3≦b≦1.00×10−2 (2)
式中、
A:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(I)又はポリビニルアセタール(II)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、示差屈折率検出器で測定されるピークトップ分子量
B:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(I)又はポリビニルアセタール(II)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、吸光光度検出器(測定波長280nm)で測定されるピークトップ分子量
b:ピークトップ分子量(B)における吸光度
である。 - ポリビニルアセタール(I)及びポリビニルアセタール(II)がいずれも下記式(3)及び(4)を満たす請求項1に記載の複層フィルム。
(A−C)/A<0.65 (3)
0.35×10−3≦c≦4.50×10−3 (4)
式中、
A:前記式(1)と同じ
C:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(I)又はポリビニルアセタール(II)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、吸光光度検出器(測定波長320nm)で測定されるピークトップ分子量
c:ピークトップ分子量(C)における吸光度
である。 - ポリビニルアセタール(I)及びポリビニルアセタール(II)がポリビニルブチラールである請求項1又は2に記載の複層フィルム。
- 層(X)及び層(Y)がそれぞれ可塑剤を含有する請求項1〜3のいずれかに記載の複層フィルム。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の複層フィルムからなる合わせガラス用中間膜。
- 請求項5に記載の合わせガラス用中間膜を用いて複数のガラス板を接着してなる合わせガラス。
- 請求項1〜4のいずれかに記載の複層フィルムの回収物を溶融混練してから製膜する単層フィルムの製造方法。
- 前記回収物、アセタール化度が55〜85モル%であり、ビニルエステル単量体単位の含有量が0.1〜15モル%であり、かつ下記式(1)及び(2)を満たすポリビニルアセタール(III)、及び可塑剤を溶融混練してから製膜する請求項7に記載の単層フィルムの製造方法。
(A−B)/A<0.60 (1)
0.50×10−3≦b≦1.00×10−2 (2)
式中、
A:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(III)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、示差屈折率検出器で測定されるピークトップ分子量
B:230℃において3時間加熱されたポリビニルアセタール(III)をゲルパーミエーションクロマトグラフィー測定したときの、吸光光度検出器(測定波長280nm)で測定されるピークトップ分子量
b:ピークトップ分子量(B)における吸光度
である。
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