JP2018504294A - 高いＴｇ及び高い弾性率を有する多層中間膜 - Google Patents

高いＴｇ及び高い弾性率を有する多層中間膜 Download PDF

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Abstract

低Ｍｗ／高Ｔｇ層及び高Ｍｗ層を有し、中間膜は高いＥ’弾性率及びより高いＴｇを有する多層中間膜構造体。高Ｔｇ層は、少なくとも５０℃のＴｇ及び１６０，０００以下の重量平均分子量を有する。高Ｍｗ層は１６０，０００より高い分子量を有する。本中間膜構造体は、その厚さを増加させる必要なしに増加した剛性を有し、増加したＴｇを有していて、屋外温度において良好な弾性率を必要とする用途において本構造体を用いることが可能である。【選択図】図３

Description

[0001]本発明は、多層ポリ（ビニルアセタール）中間膜、より詳しくは高いガラス転移温度を有し、より高い温度においてより剛性である多層ポリ（ビニルアセタール）中間膜に関する。より高いガラス転移温度及びより高い剛性を有する多層ポリ（ビニルアセタール）中間膜は、より高い周囲温度条件を経験するより厳しい構造用途における積層ガラスのための中間膜として用いることができる。
[0002]一般に、積層多層ガラスパネルとは、２つのガラス板の間にサンドイッチされているポリマーシート又は中間膜を含む積層体を指す。積層多層ガラスパネルは、建築用窓の用途、自動車、航空機、列車、及び他のモードの人及び商品の輸送手段の窓、及び光起電ソーラーパネルにおいて通常的に用いられている。初めの２つの用途は、通常は積層安全ガラスと呼ばれる。積層安全ガラスにおける中間膜の主要な機能は、ガラスに加えられる衝撃又は力から生起するエネルギーを吸収し、力が加えられてガラスが破損する場合であってもガラスの層を結合した状態で保持し、ガラスが鋭利な小片に分割されるのを阻止することである。更に、中間膜は、一般に、ガラスに非常により高い遮音等級を与え、ＵＶ及び／又はＩＲ光の透過を減少させ、関連する窓の美的魅力を増大させる。光起電用途に関しては、中間膜の主要な機能は、商業用途及び家庭用途において電気を生成及び供給するのに用いる光起電ソーラーパネルを封入することである。
[0003]中間膜は、一般に、ポリ（ビニルアセタール）のようなポリマー樹脂を１種類以上の可塑剤と混合し、押出など（しかしながらこれに限定されない）の当業者に公知の任意の適用可能なプロセス又は方法によって混合物をシートに溶融ブレンド又は溶融加工することによって製造される。場合によっては、種々の他の目的で他の更なる添加剤を加えることができる。中間膜シートが形成された後に、通常はそれを回収し、下記に記載するように、輸送及び貯蔵のため、並びにその後に多層ガラスパネルにおいて用いるためにロールにする。時には、適当な寸法及び厚さの中間膜シートを切断し、積重し、多層ガラスパネルにおいてその後に用いるためにかかる積重体で輸送する。
[0004]以下において、一般に中間膜と組み合わせた多層ガラスパネルを製造する方法の簡単な説明を与える。まず、モノリシック又は幾つかの共押出若しくは予備積層した複数の層（多層中間膜）のいずれかの少なくとも１つの中間膜シートをガラスパネルのような２つの基材の間に配置し、過剰の中間膜を縁部から切除してアセンブリを形成する。複数のモノリシック中間膜シートを２つの基材の間に配置して複数のモノリシック中間膜を有する多層ガラスパネルを形成することは稀ではない。また、幾つかの共押出又は予備積層した複数の層を含む多層中間膜シート、或いはモノリシック中間膜シートと組み合わせた多層中間膜シートを２つの基材の間に配置して、多層中間膜を有する多層ガラスパネルを形成することも稀ではない。次に、当業者に公知の適用可能なプロセス又は方法によって、例えばニップローラー、真空バッグ、真空リング、真空積層機、又は他の脱気メカニズムを用いてアセンブリから空気を除去する。更に、当業者に公知の任意の方法によって、中間膜を基材に部分的にプレス接着する。最後の工程においては、最終的な一体構造を形成するために、オートクレーブ処理など（しかしながらこれに限定されない）の当業者に公知の高温・高圧積層プロセスによってこの予備接着をより永久的にする。
[0005]ポリ（ビニルアセタール）構造中間膜であるSaflex（登録商標）DG41（約１７０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルブチラール）ポリマー（DG41））は、建築空間内における用途のために商業的に利用されている。DG41のガラス転移温度（Ｔｇ）は多くの建築用途に関して好適である（約４６℃）が、建築空間内において与えられる可能性がある全ての範囲の用途において活用するために中間膜のＴｇを上昇させることが望ましいであろう。より高いＴｇの製品は、連続してより高い温度に曝露されるより厳しい建築用途、特により高い周囲温度において高い弾性率を必要とするもののために好適である可能性があるので望ましい。
[0006]ポリ（ビニルアセタール）中間膜のＴｇを上昇させる１つの方法は、ポリ（ビニルアセタール）樹脂中の可塑剤の量を減少させることである。しかしながら、可塑剤の量を減少させると、ポリマー組成物の流動性が低下して加工が非常に困難になる。DG41は、既に、樹脂１００部あたり約２０部の可塑剤のそのより低いレベルの可塑剤レベルのために、他のより高度に可塑化されているポリマーと比べて押出において加工するのが困難である。DG41中における低い可塑剤レベルによってその流動性が低下して溶融流動性の低下がもたらされ、これは押出機のヘッド又はメルトポンプからダイプレートの背面への間の大きな圧力降下、並びに押出機産出量又は能力の対応する低下として現れる。DG41の加工は困難であるが、これは未だ許容しうるレベルである。しかしながら、可塑剤の量を更に減少させることによってポリ（ビニルアセタール）中間膜のＴｇを上昇させようと試みると、ポリマー組成物の流動性が大きく低下してその加工性が許容できなくなる可能性がある。
[0007]可塑剤のレベルを増加させることはポリマー流動性の向上を助け、それによって押出機内での加工が容易になって、これは押出機ヘッド又はメルトポンプからダイの背面への間のより低い圧力として現れる。しかしながら、可塑剤レベルを増加させると、中間膜のＴｇも低下する。
[0008]向上したＴｇ及び高いＥ’弾性率（層の剛軟性又は剛性の指標である）の両方を有し、良好な流動性を有するポリ（ビニルアセタール）熱可塑性樹脂を提供することが望ましいであろう。既に述べたように、加工条件は大きな圧力降下の影響を受けて産出能力の損失をもたらすので、Ｔｇの上昇は、単に可塑剤の量を減少させることによって達成することはできない。また、より高い中間膜の剛性を達成するために層の厚さを増加させる必要がないという柔軟性を与えることも望ましいであろう。
[0009]本発明者らは、上昇したＴｇ及びより高いＥ’弾性率を有し、所望の場合には多層中間膜の同じ厚さを維持するという柔軟性を有する多層中間膜を見出した。本組成物は高いメルトフローインデックスを有していて、それによってより流動性の組成物が与えられる。
[0010]ここで、
（Ａ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む高Ｍｗ層；及び
（Ｂ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）及び少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む高Ｔｇ層：
を含む多層中間膜構造体が提供される。高ガラス転移温度（Ｔｇ）の層は、望ましくは１９０℃において２．１６キログラムの荷重下で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックスを有する。
[0011]また、
（Ａ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含み、４６℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｍｗ層；及び
（Ｂ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及びポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり２部〜２０部の量の可塑剤を含み、少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｔｇ層；
を含む多層中間膜も提供される。
[0012]また、
（Ａ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含み、４６℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｍｗ層；
（Ｂ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及びポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり２部〜２０部の量の可塑剤を含み、少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｔｇ層；及び
（Ｃ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含み、４６℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｍｗ層；
を含み、
高Ｔｇ層は複数の高Ｍｗ層の間に配置されている多層中間膜も提供される。
[0013]図１は、多層中間膜を含むガラスパネルの図である。 [0014]図２は、中間層シートを製造するのに有用な組成物を押し出すための押出装置の図である。 [0015]図３は、異なるガラス転移温度（Ｔｇ）の値を有する種々のポリ（ビニルアセタール）樹脂（その幾つかは高ガラス転移温度（Ｔｇ）のコア層である）に関する弾性率によって求められる中間層の剛性を示すグラフである。
[0016]「多層中間膜」という用語は、ポリ（ビニルアセタール）樹脂の少なくとも２つの層である。複数の層は、別々に押出された層、共押出された層、又は別々の層と共押出された層の任意の組合せであってよい。而して、多層中間膜には、例えば、一緒に結合された２以上の単一層の中間膜（複数層中間膜）；一緒に共押出された２以上の層（共押出中間膜）；一緒に結合された２以上の共押出された中間膜；少なくとも１つの単一層の中間膜と少なくとも１つの共押出された中間膜の組合せ；及び少なくとも１つの複数層中間膜と少なくとも１つの共押出された中間膜の組合せ；を含めることができる。
[0017]多層中間膜は、互いと直接又は間接的に接触して、望ましくは互いと直接接触して配置されており、それぞれの層は下記においてより完全に詳説するポリマー樹脂を含む少なくとも２つのポリマー層（例えば、単一層、又は共押出された複数の層）を含む。３つ以上の層を用いる場合には、層の少なくとも３つは複数のスキン層及び１以上のコア層と呼ぶことができる。本明細書において用いる「スキン層」とは、一般に中間膜の外側層を指し、「１以上のコア層」とは一般に複数のスキン層の間に配置されている１以上の内側層を指す。１以上のコア層の少なくとも１つの面は、スキン層の少なくとも１つの面と直接接触していてよく、或いはポリマー層などを介してスキン層と間接的に接触していてよい。而して、１つの代表的な多層の態様は、高Ｍｗ／高Ｔｇ／高Ｍｗ（例えばスキン層／コア層／スキン層）、又は高Ｍｗ／高Ｔｇ（例えばスキン／コア）、高Ｍｗ／高Ｔｇ／高Ｍｗ／ポリマーフィルム（例えばスキン／コア／スキン／ポリマー）、又は高Ｍｗ／高Ｔｇ／高Ｔｇ／高Ｍｗ（例えばスキン／コア／コア／スキン）、又は高Ｍｗ／高Ｔｇ／高Ｔｇ／高Ｍｗ／ポリマー（例えば、スキン／コア／コア／スキン／ポリマー）、或いは高Ｍｗ／高Ｔｇ／高Ｍｗ／高Ｔｇ／高Ｍｗである。多層中間膜はまた、３つより多い層（例えば、層の少なくとも１つが高Ｍｗ層であり、１つが高Ｔｇ層である限りにおいて、４つ、５つ、６つ、又は１０以下の個々の層）を有していてもよい。多層中間膜は、２つ、３つ、４つ、又はそれ以上の高Ｍｗ層を含んでいてよく、それらの２以上は、互いと、又は高Ｔｇ層と、或いは他のタイプの層と直接接触していてよい。多層中間膜は、２つ、３つ、４つ、又はそれ以上の高Ｔｇ層を含んでいてよく、それらの２以上は、互いと、又は高Ｍｗ層と、或いは他のタイプの層と直接接触していてよい。望ましくは、少なくとも３つの層を有する多層中間膜構造体においては、少なくとも１つの高Ｔｇ層が２つの高Ｍｗ層の間に配置されており、又は言い得れば１以上のコア層を形成している。配置するとはその位置を意味し、層は必ずしも言及する層と直接接触している必要はない。望ましくは、少なくとも３つの層を有する多層中間膜構造体においては、多層は高Ｍｗ樹脂を有する少なくとも２つの外側層を有し、又は言い換えれば１以上のスキン層を形成する。
[0018]ここで、
（Ａ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む高Ｍｗ層；及び
（Ｂ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）及び少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む高Ｔｇ層：
を含む多層中間膜構造体が提供される。
[0019]高Ｍｗ及び高Ｔｇ層の両方の中のポリ（ビニルアセタール）樹脂は熱可塑性樹脂であるが、高Ｍｗ層及び高Ｔｇ層中のポリ（ビニルアセタール）樹脂は、異なるタイプのポリ（ビニルアセタール）樹脂であってよく、或いは下記に更に記載するように異なる特性を有していてよい。これらの製造方法は限定されない。ポリ（ビニルアセタール）樹脂は、公知の水性又は溶剤アセタール化プロセスによって、例えばＰＶＯＨを酸触媒の存在下においてブチルアルデヒドのようなアルデヒドと反応させ、樹脂を分離、安定化、及び乾燥することによって製造することができる。かかるアセタール化プロセスは、例えば米国特許第２，２８２，０５７号明細書及び米国特許第２，２８２，０２６号明細書、並びにVinyl Acetal Polymers, Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3版, vol.8, p.381-399 (2003)（これらの全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）において開示されている。
[0020]ポリ（ビニルアセタール）樹脂は、通常は、残留ヒドロキシル含量、エステル含量、及びアセタール含量を有する。本明細書において用いる残留ヒドロキシル含量（ＰＶＯＨとして計算）とは、ポリマー鎖上に残留しているヒドロキシル基を有する部分の重量％を指す。例えば、ポリ（ビニルアセタール）は、ポリ（酢酸ビニル）をＰＶＯＨに加水分解し、次にＰＶＯＨを、ブチルアルデヒド、プロピオンアルデヒドなどのようなアルデヒド、望ましくはブチルアルデヒドと反応させて、ビニルブチラール繰り返し単位を有するポリマーを形成することによって製造することができる。ポリ（酢酸ビニル）を加水分解するプロセスにおいては、通常はアセテート側基の全部がヒドロキシル基に転化する訳ではない。更に、ブチルアルデヒドとの反応によって、通常はＰＶＯＨ上の全てのヒドロキシル基がアセタール基に転化する訳ではない。したがって、いずれの最終ポリ（ビニルブチラール）においても、通常は、ポリマー鎖上の側基としてアセテート基（酢酸ビニル基として）のような残留エステル基及び残留ヒドロキシル基（ビニルヒドロキシル基として）、並びにアセタール（例えばブチラール）基（ビニルアセタール基として）が存在する。本明細書において用いる残留ヒドロキシル含量は、ＡＳＴＭ−１３９６にしたがって重量％基準で測定される。
[0021]ポリビニルブチラール構造の例を用いて、重量％がどのように、関係するペンダント基に結合している部分単位を基準としているかを更に示す。
[0022]ポリビニルブチラールの上記の構造を考慮すると、ブチラール又はアセタール含量はポリマー中の単位Ａの重量％を基準とし、ＯＨ含量はポリマー中の単位Ｂ（ポリビニルＯＨ部分又はＰＶＯＨ）の重量％を基準とし、アセテート又はエステル含量はポリマー中の単位Ｃの重量％を基準とする。
[0023]特に、与えられたタイプの可塑剤に関して、ポリマー中における可塑剤の相溶性は主としてポリマーのヒドロキシル含量によって決定される。通常は可塑剤の疎水性はポリマー鎖上に存在する親水性基がより少ないことにより合致しているために、より大きな残留ヒドロキシル含量を有するポリマーは、通常は低下した可塑剤相溶性又は容量と相関している。これとは逆に、より少ない残留ヒドロキシル含量を有するポリマーは、通常は増加した可塑剤相溶性又は容量をもたらす。一般に、ポリマーの残留ヒドロキシル含量と可塑剤相溶性／容量の間のこの相関を操作及び利用して、適切な量の可塑剤をポリマー樹脂に加えることを可能にして、複数の中間層の間の可塑剤含量の差を安定に維持することができる。
[0024]組成物又は層を製造するために用いるポリ（ビニルアセタール)樹脂のヒドロキシル基含量は特に限定されないが、好適な量は、少なくとも約６重量％、又は少なくとも約８重量％、又は少なくとも約１０重量％、又は少なくとも約１１重量％、又は少なくとも約１２重量％、又は少なくとも約１３重量％、又は少なくとも約１４重量％、又は少なくとも約１５重量％、又は少なくとも約１６重量％、或いは少なくとも約１７重量％で、それぞれの場合において約３５重量％以下のＰＶＯＨである。例えば、ＰＶＯＨとして計算される好適なヒドロキシル基の重量％の範囲としては、約６重量％〜３５重量％、又は６重量％〜３０重量％、又は６重量％〜２５重量％、又は６重量％〜２３重量％、又は６重量％〜２０重量％、又は６重量％〜１８重量％、又は６重量％〜１７重量％、又は６重量％〜１６重量％、又は６重量％〜１５重量％、又は７重量％〜３５重量％、又は７重量％〜３０重量％、又は７重量％〜２５重量％、又は７重量％〜２３重量％、又は７重量％〜２０重量％、又は７重量％〜１８重量％、又は７重量％〜１７重量％、又は７重量％〜１６重量％、又は７重量％〜１５重量％、又は８重量％〜３５重量％、又は８重量％〜３０重量％、又は８重量％〜２５重量％、又は８重量％〜２３重量％、又は８重量％〜２０重量％、又は８重量％〜１８重量％、又は８重量％〜１７重量％、又は８重量％〜１６重量％、又は８重量％〜１５重量％、又は９重量％〜３５重量％、又は９重量％〜３０重量％、又は９重量％〜２５重量％、又は９重量％〜２３重量％、又は９重量％〜２０重量％、又は９重量％〜１８重量％、又は９重量％〜１７重量％、又は９重量％〜１６重量％、又は９重量％〜１５重量％、又は１０重量％〜３５重量％、又は１０重量％〜３０重量％、又は１０重量％〜２５重量％、又は１０重量％〜２３重量％、又は１０重量％〜２０重量％、又は１０重量％〜１８重量％、又は１０重量％〜１７重量％、又は１０重量％〜１６重量％、又は１０重量％〜１５重量％、又は１１重量％〜３５重量％、又は１１重量％〜３０重量％、又は１１重量％〜２５重量％、又は１１重量％〜２３重量％、又は１１重量％〜２０重量％、又は１１重量％〜１８重量％、又は１１重量％〜１７重量％、又は１１重量％〜１６重量％、又は１１重量％〜１５重量％、又は１２重量％〜３５重量％、又は１２重量％〜３０重量％、又は１２重量％〜２５重量％、又は１２重量％〜２３重量％、又は１２重量％〜２０重量％、又は１２重量％〜１８重量％、又は１２重量％〜１７重量％、又は１２重量％〜１６重量％、又は１２重量％〜１５重量％、又は１３重量％〜３５重量％、又は１３重量％〜３０重量％、又は１３重量％〜２５重量％、又は１３重量％〜２３重量％、又は１３重量％〜２０重量％、又は１３重量％〜１８重量％、又は１３重量％〜１７重量％、又は１３重量％〜１６重量％、又は１３重量％〜１５重量％、又は１４重量％〜３５重量％、又は１４重量％〜３０重量％、又は１４重量％〜２５重量％、又は１４重量％〜２３重量％、又は１４重量％〜２０重量％、又は１４重量％〜１８重量％、又は１４重量％〜１７重量％、又は１４重量％〜１６重量％、又は１４重量％〜１５重量％、又は１５重量％〜３５重量％、又は１５重量％〜３０重量％、又は１５重量％〜２５重量％、又は１５重量％〜２３重量％、又は１５重量％〜２０重量％、又は１５重量％〜１８重量％、又は１５重量％〜１７重量％、又は１５重量％〜１６重量％、又は１６重量％〜３５重量％、又は１６重量％〜３０重量％、又は１６重量％〜２５重量％、又は１６重量％〜２３重量％、又は１６重量％〜２０重量％、又は１６重量％〜１８重量％、又は１６重量％〜１７重量％、又は１７重量％〜３５重量％、又は１７重量％〜３０重量％、又は１７重量％〜２５重量％、又は１７重量％〜２３重量％、又は１７重量％〜２０重量％、或いは１７重量％〜１８重量％が挙げられる。所望の場合には、ヒドロキシル価はかかる範囲の下限であってよい。一般に、より低いヒドロキシル価を有するポリ（ビニルアセタール）ポリマーは、より多くの可塑剤を吸収し、且つそれをより効率的に吸収する能力を有する。
[0025]本組成物又はシートを製造するために用いるポリ（ビニルアセタール）樹脂はまた、ポリビニルエステル、例えばアセテートとして計算して２０重量以下、又は１７重量％以下、或いは１５重量％以下の残留エステル基、例えば１３重量％以下、又は１１重量％以下、又は９重量％以下、又は７重量％以下、又は５重量％以下、或いは４重量％以下の残留エステル基を含んでもいてよく、残りはアセタール、好ましくはブチルアルデヒドアセタールであるが、場合によっては他のアセタール基、例えば２-エチルヘキサナール基を少量で含む（例えば、米国特許第５，１３７，９５４号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）を参照）。重量％での残留エステル基の好適な範囲としては、０重量％〜２０重量％、又は０重量％〜１７重量％、又は０重量％〜１５重量％、又は０重量％〜１３重量％、又は０重量％〜１１重量％、又は０重量％〜９重量％、又は０重量％〜７重量％、又は０重量％〜５重量％、又は０重量％〜４重量％、又は０重量％〜２０重量％、又は０重量％〜１７重量％、又は０重量％〜１５重量％、又は０重量％〜１３重量％、又は０重量％〜１１重量％、又は０重量％〜９重量％、又は０重量％〜７重量％、又は０重量％〜５重量％、又は０重量％〜４重量％、又は１重量％〜２０重量％、又は１重量％〜１７重量％、又は１重量％〜１５重量％、又は１重量％〜１３重量％、又は１重量％〜１１重量％、又は１重量％〜９重量％、又は１重量％〜７重量％、又は１重量％〜５重量％、又は１重量％〜４重量％、又は１重量％〜２０重量％、又は１重量％〜１７重量％、又は１重量％〜１５重量％、又は１重量％〜１３重量％、又は１重量％〜１１重量％、又は１重量％〜９重量％、又は１重量％〜７重量％、又は１重量％〜５重量％、又は１重量％〜４重量％、又は２重量％〜２０重量％、又は２重量％〜１７重量％、又は２重量％〜１５重量％、又は２重量％〜１３重量％、又は２重量％〜１１重量％、又は２重量％〜９重量％、又は２重量％〜７重量％、又は２重量％〜５重量％、又は２重量％〜４重量％、又は３重量％〜２０重量％、又は３重量％〜１７重量％、又は３重量％〜１５重量％、又は３重量％〜１３重量％、又は３重量％〜１１重量％、又は３重量％〜９重量％、又は３重量％〜７重量％、又は３重量％〜５重量％、又は３重量％〜４重量％、又は３重量％〜２０重量％、又は３重量％〜１７重量％、又は３重量％〜１５重量％、又は３重量％〜１３重量％、又は３重量％〜１１重量％、又は３重量％〜９重量％、又は３重量％〜７重量％、又は３重量％〜５重量％、又は３重量％〜４重量％、又は４重量％〜２０重量％、又は４重量％〜１７重量％、又は４重量％〜１５重量％、又は４重量％〜１３重量％、又は４重量％〜１１重量％、又は４重量％〜９重量％、又は４重量％〜７重量％、又は４重量％〜５重量％、又は６重量％〜２０重量％、又は６重量％〜１７重量％、又は６重量％〜１５重量％、又は６重量％〜１３重量％、又は６重量％〜１１重量％、或いは６重量％〜９重量％が挙げられる。残留ヒドロキシル基の測定と同様に、残留エステル基（例えばアセテート）の重量％は、その上にペンダントアセテート基などのアセテート基が結合しているポリマー骨格中の部分を基準とする。
[0026]本発明において用いるポリ（ビニルアセタール）樹脂はまた、重量％で、少なくとも５０重量％、又は少なくとも５５重量％、又は少なくとも６０重量％、又は少なくとも６５重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％、或いは少なくとも９０重量％で、それぞれの場合において９４重量％以下のアセタール含量も有していてよい。好適な範囲としては、５０〜９４、又は５０〜９３、又は５０〜９２、又は５０〜９１、又は５０〜９０、又は５０〜８９、又は５０〜８８、又は５０〜８６、又は５０〜８５、又は５５〜９４、又は５５〜９３、又は５５〜９２、又は５５〜９１、又は５５〜９０、又は５５〜８９、又は５５〜８８、又は５５〜８６、又は５５〜８５、又は６０〜９４、又は６０〜９３、又は６０〜９２、又は６０〜９１、又は６０〜９０、又は６０〜８９、又は６０〜８８、又は６０〜８６、又は６０〜８５、又は６５〜９４、又は６５〜９３、又は６５〜９２、又は６５〜９１、又は６５〜９０、又は６５〜８９、又は６５〜８８、又は６５〜８６、又は６５〜８５、又は７０〜９４、又は７０〜９３、又は７０〜９２、又は７０〜９１、又は７０〜９０、又は７０〜８９、又は７０〜８８、又は７０〜８６、又は７０〜８５、又は７５〜９４、又は７５〜９３、又は７５〜９２、又は７５〜９１、又は７５〜９０、又は７５〜８９、又は７５〜８８、又は７５〜８６、又は７５〜８５、又は８０〜９４、又は８０〜９３、又は８０〜９２、又は８０〜９１、又は８０〜９０、又は８９〜８９、又は８０〜８８、又は８０〜８６、又は８０〜８５、８５〜９４、又は８５〜９３、又は８５〜９２、又は８５〜９１、又は８５〜９０、又は８５〜８９、又は８５〜８８、又は８５〜８６、又は９０〜９４、又は９０〜９３、或いは９０〜９２が挙げられる。
[0027]ＯＨ、エステル、及びアセタールの範囲の組合せは特に限定されない。範囲の組合せの幾つかは、下表１においてチェックした欄に対応するものであってよい。
[0028]アセタール基は、ビニルプロピナール基、ビニルブチラール基などであってよく、望ましくはビニルブチラール基である。
[0029]高Ｍｗ層又は少なくとも１つのスキン層は、サイズ排除クロマトグラフィーによってCotts及びOuanoの低角レーザー光散乱（ＳＥＣ／ＬＡＬＬＳ）法を用いてテトラヒドロフラン中で測定して、１６０，０００より高く、好ましくは少なくとも１６５，０００、又は少なくとも１７０，０００、又は少なくとも１７５，０００、又は少なくとも１８０，０００、或いは少なくとも１８５，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有し、これはそれぞれの場合において約２５０，０００ダルトン以下であってよい。「分子量」という用語は重量平均分子量（Ｍｗ）を意味する。本明細書において示す分子量を求める方法には、移動相としてヘキサフルオロイソプロパノール（０．８ｍＬ／分）を用いることが含まれる。約２０ミリグラムの樹脂を２５ｍＬのフラスコ中に秤量投入し、１０ｍＬの移動相を加えることによってそれぞれの試料を調製する。次に、ポリマーが完全に溶解するまでフラスコを自動振盪装置内に配置する。Viscotek GPCmax（自動サンプラー、ポンプ、及び脱気装置を有する）、Viscotek３重検出器TDA302（ＲＡＬＬ／ＬＡＬＬＳ、粘度計、及びＤＲＩの組み合わせ）を、カラムオーブン（Malvern Instruments, Malvern,英国から商業的に入手できる）と共に含む３検出器システムを用いて分析を行う。分離は、４５℃に維持したタイプＩ−ＭＢ（１つの低及び２つの高範囲分子量）を含む３つのViscotek混合床カラムによって行う。報告された９３．４５８の分子量、０．６１５の固有粘度、及び０．１８７５の屈折率の微分（ｄｎ／ｄｃ）の値を有する狭いポリ（メチルメタクリレート）標準試料（Viscotekから商業的に入手できる）を用いて、検出器装置全体を較正する。ＰＶＢに関しては、移動相の屈折率は１．２６４９であり、０．１８９のｄｎ／ｄｃ値を用いる。データの計算のために、Viscotek Omnisec 4.7.0ソフトウエア（Malvern Instrumentsから商業的に入手できる）を用いる。
[0030]高Ｔｇ層又は１以上のコア層は、１６０，０００以下、又は１５５，０００以下、又は１５０，０００以下、又は１４５，０００以下、又は１４０，０００以下、又は１３５，０００以下、又は１３０，０００以下、又は１２５，０００以下、又は１２０，０００以下、又は１１５，０００以下、又は１１０，０００以下、又は１０５，０００以下、又は１００，０００以下、又は９５，０００以下、又は９０，０００以下、又は８５，０００以下、或いは８０，０００以下で、それぞれの場合において少なくとも４５，０００、又は少なくとも５０，０００のＭｗを有する。
[0031]高Ｔｇ層中において用いることができるより低分子量のポリ（ビニルアセタール）樹脂によって、同等か又はより低い押出圧力を維持しながら、可塑剤の量を減少させる（これによってポリ（ビニルアセタール）樹脂のＴｇが上昇する）ことが可能になる。用いる可塑剤の量を低下させることによって、Ｅ’（貯蔵）弾性率を増加させることもできる。単に可塑剤の量を低下させて従来の分子量のポリ（ビニルアセタール）樹脂のＴｇを上昇させると、樹脂を加工するのが過度に困難になる可能性がある。同等の可塑剤装填量においてポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量とＴｇの間に相関関係は必ずしも存在しない可能性があるが、ポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量を低下させ、可塑剤の量を低下させることによって、増加したＥ’弾性率も与えながら高いＴｇ値を有する熱可塑性樹脂を適切に加工することが可能になることが分かった。而して、高Ｔｇの用途に関してはより低い分子量（Ｍｗ）のポリ（ビニルアセタール）樹脂を用いることが望ましいことが分かった。
[0032]高Ｔｇ層又は１以上のコア層に関して好適なＭｗの範囲の例としては、４５，０００〜１６０，０００、又は４５，０００〜１５５，０００、又は４５，０００〜１５０，０００、又は４５，０００〜１４５，０００、又は４５，０００〜１４０，０００、又は４５，０００〜１３５，０００、又は４５，０００〜１３０，０００、又は４５，０００〜１２５，０００、又は４５，０００〜１２０，０００、又は４５，０００〜１１５，０００、又は４５，０００〜１１０，０００、又は４５，０００〜１０５，０００、又は４５，０００〜１００，０００、又は４５，０００〜９５，０００、又は４５，０００〜９０，０００、５０，０００〜１６０，０００、又は５０，０００〜１５５，０００、又は５０，０００〜１５０，０００、又は５０，０００〜１４５，０００、又は５０，０００〜１４０，０００、又は５０，０００〜１３５，０００、又は５０，０００〜１３０，０００、又は５０，０００〜１２５，０００、又は５０，０００〜１２０，０００、又は５０，０００〜１１５，０００、又は５０，０００〜１１０，０００、又は５０，０００〜１０５，０００、又は５０，０００〜１００，０００、又は５０，０００〜９５，０００、又は５０，０００〜９０，０００、又は６０，０００〜１６０，０００、又は６０，０００〜１５５，０００、又は６０，０００〜１５０，０００、又は６０，０００〜１４５，０００、又は６０，０００〜１４０，０００、又は６０，０００〜１３５，０００、又は６０，０００〜１３０，０００、又は６０，０００〜１２５，０００、又は６０，０００〜１２０，０００、又は６０，０００〜１１５，０００、又は６０，０００〜１１０，０００、又は６０，０００〜１０５，０００、又は６０，０００〜１００，０００、又は６０，０００〜９５，０００、又は６０，０００〜９０，０００、７０，０００〜１６０，０００、又は７０，０００〜１５５，０００、又は７０，０００〜１５０，０００、又は７０，０００〜１４５，０００、又は７０，０００〜１４０，０００、又は７０，０００〜１３５，０００、又は７０，０００〜１３０，０００、又は７０，０００〜１２５，０００、又は７０，０００〜１２０，０００、又は７０，０００〜１１５，０００、又は７０，０００〜１１０，０００、又は７０，０００〜１０５，０００、又は７０，０００〜１００，０００、又は７０，０００〜９５，０００、又は７０，０００〜９０，０００、８０，０００〜１６０，０００、又は８０，０００〜１５５，０００、又は８０，０００〜１５０，０００、又は８０，０００〜１４５，０００、又は８０，０００〜１４０，０００、又は８０，０００〜１３５，０００、又は８０，０００〜１３０，０００、又は８０，０００〜１２５，０００、又は８０，０００〜１２０，０００、又は８０，０００〜１１５，０００、又は８０，０００〜１１０，０００、又は８０，０００〜１０５，０００、又は８０，０００〜１００，０００、又は８０，０００〜９５，０００、又は８０，０００〜９０，０００、９０，０００〜１６０，０００、又は９０，０００〜１５５，０００、又は９０，０００〜１５０，０００、又は９０，０００〜１４５，０００、又は９０，０００〜１４０，０００、又は９０，０００〜１３５，０００、又は９０，０００〜１３０，０００、又は９０，０００〜１２５，０００、又は９０，０００〜１２０，０００、又は９０，０００〜１１５，０００、又は９０，０００〜１１０，０００、又は９０，０００〜１０５，０００、又は９０，０００〜１００，０００、又は１００，０００〜１６０，０００、又は１００，０００〜１５５，０００、又は１００，０００〜１５０，０００、又は１００，０００〜１４５，０００、又は１００，０００〜１４０，０００、又は１００，０００〜１３５，０００、又は１０５，０００〜１６０，０００、又は１０５，０００〜１５５，０００、又は１０５，０００〜１５０，０００、又は１０５，０００〜１０５，０００、又は１０５，０００〜１４０，０００、又は１０５，０００〜１３５，０００、又は１０５，０００〜１３０，０００、１１０，０００〜１６０，０００、又は１１０，０００〜１５５，０００、又は１１０，０００〜１５０，０００、又は１１０，０００〜１４５，０００、又は１１０，０００〜１４０，０００、又は１１０，０００〜１３５，０００、或いは１１０，０００〜１３０，０００が挙げられる。
[0033]高Ｍｗ層及び高Ｔｇ層の組成物は、主としてポリ（ビニルアセタール）タイプの樹脂である。この点に関し、高Ｍｗ層及び高Ｔｇ層、並びに場合によっては任意の１以上の更なる層の組成物は、少なくとも６０重量％、又は少なくとも６５重量％、又は少なくとも７０重量％、又は少なくとも７５重量％、又は少なくとも８０重量％、又は少なくとも８５重量％、又は少なくとも９０重量、或いは少なくとも９５重量％で、それぞれの場合において９８重量％以下の量のポリ（ビニルアセタール）を含む。それぞれの場合において、ポリ（ビニルアセタール）樹脂は、望ましくはポリビニルブチラール（ＰＶＢ）樹脂である。
[0034]高Ｍｗ層及び高Ｔｇ層、並びに場合によっては１以上の更なる層の組成物はまた、少なくとも１種類の可塑剤も含む。可塑剤は、それ自体をポリマーの鎖の間にはめ込んでそれらを離隔させ（「自由体積」を増加させ）、これによってポリマー樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を大きく（通常は０．５℃〜４℃／ｐｈｒ）低下させて、材料をより軟質及びより流動性にすることによって機能する。この点に関し、中間膜中における可塑剤の量を調節してガラス転移温度の値に影響を与えることができる。ガラス転移温度は、中間膜のガラス状態から弾性状態への転移を示す温度である。一般に、可塑剤装填量がより高いとより低いＴｇがもたらされる。従来のこれまで用いられていた多層中間膜は、一般に音響（ノイズ減少）中間膜に関する約０℃、乃至ハリケーン用、構造用、及び航空機用中間膜用途に関する４６℃までの範囲のＴｇを有し、これはＴｇ範囲の上限においては加工するのが困難である。中間膜のガラス転移温度はまた、中間膜の剛性とも相関し；ガラス転移温度がより高いと中間膜はより剛性になる。一般に、３０℃以上のガラス転移温度を有する中間膜は、積層ガラスの強度及びねじれ剛性を増加させる。他方において、より軟質の中間膜（一般に３０℃より低いガラス転移温度を有する中間膜によって特徴付けられる）は、音響減衰効果（即ち吸音特性）に寄与する。
[0035]高Ｔｇ層又は１以上のコア層は、有利には、少なくとも４６℃、又は少なくとも４６．５℃、又は少なくとも４７℃、又は少なくとも５０．０℃、又は少なくとも５１℃、又は少なくとも５２℃、又は少なくとも５３℃、又は少なくとも５４℃、又は少なくとも５５℃、又は少なくとも５６℃、又は少なくとも５７℃、又は少なくとも５８℃、又は少なくとも５９℃、或いは少なくとも６０℃のＴｇを有する。上限は特に限定されない。これは、８０℃以下、又は７５℃以下、又は７０℃以下、或いは６５℃以下であってよい。好適な範囲としては、４６℃〜８０℃、又は４６℃〜７８℃、又は４６℃〜７５℃、又は４６℃〜７３℃、又は４６℃〜７０℃、又は４６℃〜６８℃、又は４６℃〜６５℃、又は４６℃〜６３℃、又は４６．５℃〜８０℃、又は４６．５℃〜７８℃、又は４６．５℃〜７５℃、又は４６．５℃〜７３℃、又は４６．５℃〜７０℃、又は４６．５℃〜６８℃、又は４６．５℃〜６５℃、又は４６．５℃〜６３℃、又は４７℃〜８０℃、又は４７℃〜７８℃、又は４７℃〜７５℃、又は４７℃〜７３℃、又は４７℃〜７０℃、又は４７℃〜６８℃、又は４７℃〜６５℃、又は４７℃〜６３℃、又は５０℃〜８０℃、又は５０℃〜７８℃、又は５０℃〜７５℃、又は５０℃〜７３℃、又は５０℃〜７０℃、又は５０℃〜６８℃、又は５０℃〜６５℃、又は５０℃〜６３℃、５１℃〜８０℃、又は５１℃〜７８℃、又は５１℃〜７５℃、又は５１℃〜７３℃、又は５１℃〜７０℃、又は５１℃〜６８℃、又は５１℃〜６５℃、又は５１℃〜６３℃、５３℃〜８０℃、又は５３℃〜７８℃、又は５３℃〜７５℃、又は５３℃〜７３℃、又は５３℃〜７０℃、又は５３℃〜６８℃、又は５３℃〜６５℃、又は５３℃〜６３℃、５５℃〜８０℃、又は５５℃〜７８℃、又は５５℃〜７５℃、又は５５℃〜７３℃、又は５５℃〜７０℃、又は５５℃〜６８℃、又は５５℃〜６５℃、又は５５℃〜６３℃、５７℃〜８０℃、又は５７℃〜７８℃、又は５７℃〜７５℃、又は５７℃〜７３℃、又は５７℃〜７０℃、又は５７℃〜６８℃、又は５７℃〜６５℃、或いは５７℃〜６３℃が挙げられる。
[0036]ガラス転移温度は、以下の手順を用いて流動測定動的分析によって求められる。ポリ（ビニルアセタール)シートを、直径２５ミリメートル（ｍｍ）の試料ディスクに成形する。ポリ（ビニルアセタール）試料ディスクを、Rheometrics Dynamic Spectrometer IIの２つの直径２５ｍｍの平行プレート試験治具の間に配置する。ポリ（ビニルアセタール）試料の温度を２℃／分の速度で−２０℃から７０℃に上昇させながら、ポリ（ビニルアセタール）試料ディスクを剪断モードにおいて１ヘルツの振動数で試験する。温度に依存してプロットしたｔａｎδ（減衰）の最大値の位置を用いてＴｇを求める。実験は、この方法が±１℃の範囲内で再現可能であることを示している。
[0037]本明細書において用いる中間膜中の可塑剤又は任意の他の成分の量は、重量／重量基準での樹脂１００部あたりの部（ｐｈｒ）として測ることができる。例えば、３０グラムの可塑剤を１００グラムのポリマー樹脂に加える場合には、得られる可塑化ポリマーの可塑剤含量は３０ｐｈｒになる。本明細書において用いるように中間膜の可塑剤含量が与えられている場合には、可塑剤含量は中間膜を製造するために用いた溶融体中における可塑剤のｐｈｒに関連して決定される。
[0038]高Ｍｗ層又は任意の１以上のスキン層は、少なくとも１５ｐｈｒ、又は少なくとも１７ｐｈｒ、又は少なくとも２０ｐｈｒ、又は少なくとも２３ｐｈｒ、又は少なくとも２５ｐｈｒ、又は少なくとも２７ｐｈｒ、又は少なくとも３０ｐｈｒ、又は少なくとも３２ｐｈｒ、或いは少なくとも３５ｐｈｒの可塑剤、及び８０ｐｈｒ以下、又は７０ｐｈｒ以下、又は６０ｐｈｒ以下、又は５０ｐｈｒ以下、又は４５ｐｈｒ以下、又は４０ｐｈｒ以下、又は３５ｐｈｒ以下、或いは３０ｐｈｒ以下の可塑剤を含んでいてよい。高Ｍｗ層又は任意の１以上のスキン層内の可塑剤の好適な範囲（ｐｈｒ）としては、１５ｐｈｒ〜８０ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜４５ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜３５ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、２０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜４５ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜３５ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、２５ｐｈｒ〜８０ｐｈｒ、又は２５ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、又は２５ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、又は２５ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、又は２５ｐｈｒ〜４５ｐｈｒ、又は２５ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、又は２５ｐｈｒ〜３５ｐｈｒ、又は２５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、３０ｐｈｒ〜８０ｐｈｒ、又は３０ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、又は３０ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、又は３０ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、又は３０ｐｈｒ〜４５ｐｈｒ、又は３０ｐｈｒ〜４０ｐｈｒ、又は３０ｐｈｒ〜３５ｐｈｒ、又は３５ｐｈｒ〜３０ｐｈｒ、３５ｐｈｒ〜８０ｐｈｒ、又は３５ｐｈｒ〜７０ｐｈｒ、又は３５ｐｈｒ〜６０ｐｈｒ、又は３５ｐｈｒ〜５０ｐｈｒ、又は３５ｐｈｒ〜４５ｐｈｒ、或いは３５ｐｈｒ〜４０ｐｈｒの可塑剤が挙げられる。
[0039]高Ｍｗ層のＴｇは特に限定されない。これは、所望の場合には少なくとも１つの高Ｔｇ層のＴｇよりも低く、場合によっては５０℃未満、又は４６℃未満であってよい。高Ｍｗ層又はスキン層の随意的により低いＴｇは、より高いガラス／中間膜の接着性、又は衝撃エネルギーを吸収するより良好な能力に寄与することができる。場合によっては、１以上の又は全部の高Ｍｗ層或いは１以上又は全部のスキン層のＴｇは、５５℃以下、又は５２℃以下、又は４９℃以下、又は４８℃以下、又は４７℃以下、又は４６℃以下、又は４６℃未満、又は４５℃以下、又は４４℃以下、又は４３℃以下、又は４２℃以下、又は４１℃以下、又は４０℃以下、又は３９℃以下、又は３８℃以下、又は３７℃以下、又は３６℃以下、又は３７℃以下、又は３６℃以下、又は３５℃以下、又は３４℃以下、又は３３℃以下、又は３２℃以下、又は３１℃以下、或いは３０℃以下で、それぞれの場合において少なくとも２５℃である。
[0040]高Ｍｗ層又は１以上のスキン層のＴｇは、所望の場合には、高Ｔｇ層又は１以上のコア層のＴｇよりも少なくとも１℃、又は少なくとも２℃、又は少なくとも３℃、又は少なくとも４℃、又は少なくとも５℃、又は少なくとも６℃、又は少なくとも７℃、又は少なくとも８℃、又は少なくとも９℃、又は少なくとも１０℃、又は少なくとも１１℃、又は少なくとも１２℃、又は少なくとも１３℃、又は少なくとも１４℃、又は少なくとも１５℃、又は少なくとも１６℃、又は少なくとも１７℃、又は少なくとも１８℃低くてよい。
[0041]高Ｔｇ層又は任意の１以上のコア層は、ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部、又は少なくとも８部、又は少なくとも１０部、又は少なくとも１３部、又は少なくとも１５部、又は少なくとも１７部、或いは少なくとも２０部で、２８部以下、又は２５部以下、又は２３部以下、又は２０部以下、又は１８部以下、又は１７部以下、又は１５部以下、又は１３部以下、又は１０部以下、又は９部以下、又は８部以下、或いは７部以下の可塑剤を含む。層内の可塑剤の好適な範囲（ｐｈｒ）としては、５ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は５ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１３ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜９ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜８ｐｈｒ、又は５ｐｈｒ〜７ｐｈｒ、８ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は８ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１３ｐｈｒ、又は８ｐｈｒ〜１０ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は１０ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、又は１０ｐｈｒ〜１３ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は１３ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は１３ｐｈｒ〜１５ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は１５ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、又は１５ｐｈｒ〜１７ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜２０ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ乃至２０ｐｈｒ未満、又は１７ｐｈｒ〜１９ｐｈｒ、又は１７ｐｈｒ〜１８ｐｈｒ、２０ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜２５ｐｈｒ、又は２０ｐｈｒ〜２３ｐｈｒ、又は２３ｐｈｒ〜２８ｐｈｒ、或いは２３ｐｈｒ〜２５ｐｈｒが挙げられる。
[0042]望ましくは、高Ｔｇ層（又は１以上のコア層）は、高Ｍｗ層（又は１以上のスキン層）よりも少ない可塑剤を有する。高Ｔｇ層又は１以上のコア層中に存在する可塑剤の量を減少させることは、Ｔｇの増加に寄与し、高Ｍｗ層又はスキン層中の（高Ｔｇ層又は１以上のコア層と比べて）より多い量の可塑剤はガラスへの接着性の増加を助けるので、高Ｔｇ層又は１以上のコア層中においては、１以上の高Ｍｗ層又はスキン層中に存在する可塑剤の量よりも少ない可塑剤を用いることが望ましい。望ましくは、高Ｔｇ層又は１以上のコア層は、高Ｍｗ層又は１以上のスキン層中に存在するよりも少なくとも２ｐｈｒ、又は少なくとも４ｐｈｒ、又は少なくとも５ｐｈｒ、又は少なくとも７ｐｈｒ、又は少なくとも９ｐｈｒ、又は少なくとも１０ｐｈｒ、又は少なくとも１１ｐｈｒ、又は少なくとも１２ｐｈｒ、又は少なくとも１５ｐｈｒ、又は少なくとも１７ｐｈｒ、又は少なくとも１９ｐｈｒ、或いは少なくとも２０ｐｈｒ少ない可塑剤を有する。
[0043]高Ｔｇ層又は１以上のコア層中の可塑剤の量の調節はより低い分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）ポリマーを用いることによって可能であり、可塑剤の減少した量によって、より高いＴｇの層又は１以上のコア層を製造することが可能であり、一方、より低い分子量のポリ（ビニルアセタール）樹脂によって、許容し得る速度で高Ｔｇ層又はコア層を製造することも可能である。Ｔｇの増加によってまた、高Ｔｇ層又は１以上のコア層のＥ’弾性率も向上し、したがって多層中間膜全体のＥ’弾性率も向上する。高Ｔｇ層又は１以上のコア層中における分子量及び可塑剤の量の選択の間の調節によって、種々の特性を生かすことが可能であり、大きな加工及び用途の範囲が開かれる。例えば、特定の用途が高い最終Ｔｇを必要としていない場合には、本発明によって可塑剤の量を増加させて、少なくとも４６℃の組成物のＴｇを維持しながら、ポリマーの流動性を更に向上させて押出機の産出量（能力）を増加させることが可能である。或いは、流動性を増加させることによって、押出温度を低下させながら押出機の能力又は産出量を一定に維持して、それによってエネルギーコストを節約することができる。押出温度は、ダイヘッドへの入口におけるポリマーの温度である。これらの目標がいずれも最重要ではなく、中間膜のＴｇを最大にすることが所望の場合には、上記に記載したように、可塑剤の量を範囲の下限まで減少させて、２４０℃を超えず、又は更には２３５℃を超えず、或いは更には２３０℃を超えない押出温度において穏当なポリマーの流動性を維持しながら、より低分子量のポリマーを使用することを可能にすることができる。押出温度を２４０℃を超えない温度に維持することによって、望ましくない分解副生成物の形成が最小になる。
[0044]任意の層中において用いる可塑剤のタイプは特に限定されない。可塑剤は、３０個以下、又は２５個以下、又は２０個以下、又は１５個以下、又は１２個以下、或いは１０個以下の炭素原子で、それぞれの場合において少なくとも６個の炭素原子の炭化水素セグメントを有する化合物であってよい。これらの中間膜において用いるのに好適な通常の可塑剤としては、中でも多塩基酸又は多価アルコールのエステルが挙げられる。好適な可塑剤としては、例えば、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）（３ＧＥＨ）、トリエチレングリコールジ（２−エチルブチレート）、トリエチレングリコールジヘプタノエート、テトラエチレングリコールジヘプタノエート、ジヘキシルアジペート、ジオクチルアジペート、ヘキシルシクロヘキシルアジペート、ジイソノニルアジペート、ヘプチルノニルアジペート、ジブチルセバケート、ブチルリシノレエート、ヒマシ油、ジブトキシエチルフタレート、ジエチルフタレート、ジブチルフタレート、トリオクチルホスフェート、ココナツ油脂肪酸のトリエチルグリコールエステル、ポリエチレンオキシドロジン誘導体のフェニルエーテル、オイル変性セバシン酸アルキド樹脂、トリクレシルホスフェート、及びこれらの混合物が挙げられる。望ましい可塑剤は３ＧＥＨである。
[0045]本発明の組成物において、高屈折率可塑剤を単独か又は他の可塑剤と組み合わせて用いることができる。高屈折率可塑剤の例としては、中でも多塩基酸又は多価アルコールのエステル、ポリアジペート、エポキシド、フタレート、テレフタレート、ベンゾエート、トルエート、メリテート、及び他の特別な可塑剤が挙げられるが、これらに限定されない。高屈折率可塑剤の例としては、ジプロピレングリコールジベンゾエート、トリプロピレングリコールジベンゾエート、ポリプロピレングリコールジベンゾエート、イソデシルベンゾエート、２−エチルヘキシルベンゾエート、ジエチレングリコールベンゾエート、プロピレングリコールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールジベンゾエート、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオールベンゾエートイソブチレート、１，３−ブタンジオールジベンゾエート、ジエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、トリエチレングリコールジ−ｏ−トルエート、ジプロピレングリコールジ−ｏ−トルエート、１，２−オクチルジベンゾエート、トリ−２−エチルヘキシルトリメリテート、ジ−２−エチルヘキシルテレフタレート、ビスフェノールＡビス（２−エチルヘキサノエート）、エトキシル化ノニルフェノール、及びこれらの混合物が挙げられるが、これらに限定されない。より好ましい高屈折率可塑剤の例は、ジプロピレングリコールジベンゾエート、及びトリプロピレングリコールジベンゾエートである。
[0046]可塑剤を使用することに加えて、種々の接着制御剤（ＡＣＡ）を、ポリ（ビニルアセタール）樹脂と共に、高Ｍｗ層及び高Ｔｇ層、並びに場合によっては１以上の更なる層中において用いることができる。多層中間膜配合物中のＡＣＡは、ガラスへの中間膜の接着性を制御して、ガラス積層体の衝撃に対するエネルギー吸収性を与える。本発明の中間膜の種々の態様においては、中間膜に、樹脂１００部あたり約０．００３部〜約０．１５部のＡＣＡ；樹脂１００部あたり約０．０１部〜約０．１０部のＡＣＡ；及び樹脂１００部あたり約０．０１部〜約０．０４部のＡＣＡ；を含ませることができる。かかるＡＣＡとしては、米国特許第５，７２８，４７２号明細書（その全ての開示事項を参照として本明細書中に包含する）に開示されているＡＣＡ、残留酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、マグネシウムビス（２−エチルブチレート）、及び／又はマグネシウムビス（２−エチルヘキサノエート）が挙げられるが、これらに限定されない。
[0047]また、中間膜のブロッキングのレベルを減少させるために、本発明の組成物にアンチブロッキング剤を加えることもできる。アンチブロッキング剤は当該技術において公知であり、中間膜の特性に悪影響を与えない任意のアンチブロッキング剤を用いることができる。中間膜の光学特性、又は中間膜のガラスへの接着特性に悪影響を与えないで多層中間膜などにおいてうまく用いることができる特に好ましいアンチブロッキング剤は、脂肪酸アミド（例えば米国特許第６，８２５，２５５号明細書（その全ての開示事項を本明細書中に包含する）を参照）である。
[0048]最終生成物におけるその性能を向上させ、幾つかの更なる特性を中間膜に与えるために、他の添加剤を組成物中に導入することができる。かかる添加剤としては、当業者に公知の添加剤の中でも、染料、顔料、安定剤（例えば紫外線安定剤）、酸化防止剤、難燃剤、ＩＲ吸収剤又は遮断剤（例えばインジウムスズオキシド、アンチモンスズオキシド、六ホウ化ランタン（ＬａＢ６）、及びセシウムタングステンオキシド）、加工助剤、流動向上添加剤、潤滑剤、耐衝撃性改良剤、成核剤、熱安定剤、ＵＶ吸収剤、ＵＶ安定剤、分散剤、界面活性剤、キレート剤、カップリング剤、接着剤、プライマー、強化添加剤、及び充填剤が挙げられるが、これらに限定されない。
[0049]多層中間膜構造体中の高Ｔｇ層、又はコア層、或いは高Ｔｇ中間層において用いる中間層シートは、１９０℃において２．１６キログラムの荷重下で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。ポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量及び可塑剤の量を調節して、１９０℃において２．１６キログラムの荷重下で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のＭＦＩを与えることができる。これらのＭＦＩレベルにおいては、高Ｔｇ中間層組成物／溶融した熱可塑性材料は、穏当に流動性であり、押出中に商業的に許容しうる産出量の範囲内である。低下した分子量の樹脂を有する組成物の高いＭＦＩによって、向上した剛性及びＴｇを有するシートを与えながらより幅広い加工の範囲が与えられる。ＭＦＩは、それぞれグラム／１０分として表して少なくとも０．６５グラム／１０分であり、或いは少なくとも０．７０グラム／１０分、又は少なくとも０．８０グラム／１０分、又は少なくとも０．９０グラム／１０分、又は少なくとも１グラム／１０分、又は少なくとも１．１グラム／１０分、又は少なくとも１．２グラム／１０分、又は少なくとも１．４グラム／１０分、又は少なくとも１．５グラム／１０分、又は少なくとも１．８グラム／１０分、又は少なくとも２グラム／１０分、又は少なくとも３グラム／１０分、又は少なくとも５グラム／１０分、又は少なくとも７グラム／１０分、或いは少なくとも１０グラム／１０分であってよい。特に上限はないが、機械強度の維持のように実施を考慮すると、ＭＦＩは、４０を超えてはならず、又は３０を超えてはならず、或いは２５グラム／１０分を超えてはならない。ＭＦＩが過度に低いと、商業的に有用な速度における加工性が過度に困難になる。ＭＦＩが過度に高いと、シートの機械特性が低下する可能性がある。好適な範囲としては、０．６５グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は０．６５グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は０．６５グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は０．７グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は０．７グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は０．７グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は０．８グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は０．８グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は０．８グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は０．９グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は０．９グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は０．９グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は１グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は１グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は１グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は１．１グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は１．１グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は１．１グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は１．２グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は１．２グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は１．２グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は１．４グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は１．４グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は１．４グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は１．５グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は１．５グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は１．５グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は１．８グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は１．８グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は１．８グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は２グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は２グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は２グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は３グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は３グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は３グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は５グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は５グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は５グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は７グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は７グラム／１０分〜３０グラム／１０分、又は７グラム／１０分〜２５グラム／１０分、又は１０グラム／１０分〜４０グラム／１０分、又は１０グラム／１０分〜３０グラム／１０分、或いは１０グラム／１０分〜２５グラム／１０分が挙げられる。ＭＦＩは、ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８−１３手順Ａにしたがって求められる。
[0050]高Ｔｇ層又は１以上のコア層の熱可塑性組成物は、１２０センチポアズ（ｃｐｓ）以下の溶液粘度を有していてよい。ポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量及び可塑剤の量を調節して、１２５ｃｐｓ以下の高Ｔｇ熱可塑性組成物（樹脂及び可塑剤を含む）の溶液粘度を与えることができる。ここで用いる溶液粘度は、シート試料をるつぼ内に一晩配置して乾燥し；式：シート重量＝３．１９５（１００＋ｐｈｒ）／１００によってシート試料の重量を求め；３９．５７グラムのメタノールを有する４オンスのボトル内にシートを配置して溶解し；ボトルを２０±０．１℃の一定温度の水浴中に１時間（しかしながら１．５時間を超えない）配置し；水浴中に粘度計（例えばCannon No.400）を５分間配置して平衡にし；ピペットによって１０ｍＬの溶液を粘度計に移し；粘度計の印の間の溶液流量を計測し；次に時間（秒）に粘度計ファクター（Cannon No.400に関しては１．０３８）をかけて粘度（ｃｐｓ）を求めることによって求められる。高Ｔｇ組成物又は１以上のコア層及び熱可塑性組成物の好適な溶液粘度としては、ｃｐｓで１２５以下、１２０以下、又は１１０以下、又は１００以下、又は９０以下、又は８５以下、又は８０以下、又は７０以下、又は６５以下、又は６０以下、又は５５以下、又は５０以下、又は４５以下、又は４０以下、又は３５以下、或いは３０以下が挙げられる。更には又は或いは、溶液粘度は少なくとも５ｃｐｓ又は少なくとも１０ｃｐｓである。溶液粘度の好適な範囲としては、ｃｐｓで５ｃｐｓ〜１２５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜１２５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜１２０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜１２０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜１１０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜１１０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜１００ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜１０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜９５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜９５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜９０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜９０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜８５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜８５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜８０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜８０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜７０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜７０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜６５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜６５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜６０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜６０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜５５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜５５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜５０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜５０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜４５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜４５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜４０ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜４０ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜３５ｃｐｓ、又は１０ｃｐｓ〜３５ｃｐｓ、又は５ｃｐｓ〜３０ｃｐｓ、或いは１０ｃｐｓ〜３０ｃｐｓが挙げられる。
[0051]アンチブロッキング剤、着色剤、及びＵＶ抑制剤（液体、粉末、又はペレット形態）のような共添加剤がしばしば用いられ、これらは押出機装置に到達する前に熱可塑性樹脂又は可塑剤中に混合することができ、或いは押出機装置の内部で熱可塑性樹脂と混合することができる。これらの添加剤は、熱可塑性組成物中、及び拡大解釈すると得られる多層中間膜中に導入して、中間膜の幾つかの特性及び多層ガラスパネル製品（又は光起電モジュール）におけるその性能を向上させる。
[0052]本多層中間膜は、中間膜の製造の当業者に公知の任意の好適なプロセスによって製造することができる。例えば、本多層中間膜は、浸漬被覆、溶液キャスト、圧縮成形、射出成形、溶融押出、メルトブロー、又は当業者に公知の中間膜を生成及び製造するための任意の他の手順によって形成することができると意図される。
[0053]押出プロセスの幾つかの態様においては、共押出プロセスを用いることができる。共押出は、ポリマー材料の複数の層を同時に押出すプロセスである。一般に、このタイプの押出は、一定の体積の処理量の異なる粘度又は他の特性の複数の異なる熱可塑性樹脂溶融体を、溶融し、共押出ダイを通して供給して所望の最終形態にするために２以上の押出機を用いる。共押出プロセスにおいて押出ダイから排出される複数のポリマー層の厚さは、一般に、押出ダイを通る溶融体の相対速度を調節すること、及びそれぞれの溶融した熱可塑性樹脂材料を処理する個々の押出機の寸法によって制御することができる。
[0054]高Ｍｗ層及び高Ｔｇ層は、互いと直接接触していてよく、或いは他の層を介して互いに隣接して間接的に配置することができる。望ましくは、高Ｍｗ層の少なくとも１つ及び高Ｔｇ層の少なくとも１つは、互いと直接接触している。望ましくは、複数の高Ｍｗ層及び複数の高Ｔｇ層は互いと直接結合している。結合は、望ましくは複数の層を互いに積層し、この多層中間膜を全ての層のＴｇよりも高い温度に加熱する場合に起こる熱結合である。これは、冷たい層を互いに積層するか、または層を共押出することによって起こすことができる。
[0055]上記したように、より高いＥ’弾性率を得るために本発明の多層中間膜の厚さを増加させる必要はない。したがって、多層中間膜中のそれぞれの中間膜シートの厚さ又はゲージは、およそ少なくとも５ミル、又は少なくとも１０ミル、或いは少なくとも１５ミルであり、所望のように厚くすることができる。シートは、所望の用途に応じて９０ミル、又は１２０ミル、或いはそれ以上の厚さにすることができる。範囲の例としては、約５ミル〜１２０ミル（０．１２ｍｍ〜３．０３ｍｍ）、又は１５ミル〜９０ミル（約０．３８ｍｍ〜約２．２８６ｍｍ）、又は約３０ミル〜約６０ミル（約０．７６２ｍｍ〜１．５２ｍｍ）、或いは約１５ミル〜約３５ミル（約０．３７５ｍｍ〜約０．８９ｍｍ）が挙げられる。多層中間膜構造体の厚さ又はゲージは、どのくらい多くのシートを積層又は共押出するかによって定まり、特に限定されないが、一般に、特定の用途のために所望に応じて３０ミルより大きく、又は６０ミル（１．５２ｍｍ）より大きい。
[0056]本発明の多層中間膜はまた、現時点では、ウォーキング又はランニングのようなファクターによって引き起こされる定期的な断続的ストレスを受けるか、或いは３５℃を超える可能性がある温度条件下で荷重がかかる屋外用途のように、より高い温度において良好な弾性率を維持することが必要な用途において用いることもできる。本発明の多層中間膜が適している用途の例としては、屋外階段、屋外プラットホーム、舗道又は歩道のスカイライト、手すり、カーテンウォール、フローリング、及び他の厳しい構造用途が挙げられる。
[0057]本多層中間膜は多層パネル中に含ませることができる。ここで用いる多層パネルには、ガラス、アクリル樹脂、又はポリカーボネートのような単一の基材を含ませることができ、その上に多層中間膜シートが配置され、最も通常的には多層中間膜の上に薄いポリマーフィルムが更に配置される。多層中間膜シートとポリマーフィルムの組み合わせは、当該技術において一般に二重層と呼ばれる。二重層構造を有する代表的な多層パネルは、ガラス／多層中間膜／ポリマーフィルムであり、ここでは多層中間膜に少なくとも２つの上述の中間層を含ませることができる。ポリマーフィルムは、平滑で薄くて剛性の基材を提供し、これは多層中間膜単独によって通常得られるものよりも良好な光学特性を与え、性能向上層として機能する。ポリマーフィルムは、それ自体は必要な貫通抵抗及びガラス保持特性を与えないが、赤外吸収特性のような性能の向上を与えるという点で、ポリマーフィルムは本発明において用いる多層中間膜と異なる。ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）が最も通常的に用いられるポリマーフィルムである。一般に、本発明において用いるポリマーフィルムは、厚さ約０．００１ｍｍ〜０．２ｍｍのように多層中間膜よりも薄い。
[0058]更に、本多層パネルは当該技術においてソーラーパネルと通常呼ばれているものであってよく、このパネルは光起電セルを更に含み、この用語は１つ又は複数の多層中間膜によって封入されているものと当業者に理解される。かかる場合においては、中間膜はしばしば光起電セルの上に積層され、ガラス／多層中間膜／光起電セル／多層中間膜／ガラス又はポリマーフィルムのような構造を有する。
[0059]本発明の中間膜は、最も通常的には２つの基材、好ましくは２つの１対のガラス中間層を含み、２つの基材の間に中間膜が配置されている多層パネルにおいて用いられる。かかる構造の例はガラス／多層中間膜／ガラスであり、この場合には多層中間膜は上述の多層中間膜を構成していてよい。更に、ガラス／多層中間膜／ポリマーフィルム／ガラスのように、多層パネルにポリマーフィルムを含ませることができる。これらの多層パネルの例はいかなるようにも限定を意図してはおらず、当業者は本発明の中間膜を用いて上記に記載したもの以外の数多くの構造を形成することができることを容易に認識するであろう。
[0060]かかるガラス板構造を図１に更に示す。ガラスパネル１は、一対のガラス基材２、並びに、第１の高Ｍｗ層４、高Ｔｇ層５、及び第２の高Ｍｗ層６を含む多層中間膜３を含む。ガラスパネルはまた、多層中間膜３及びポリマーフィルム８から構成される二重層構造７も含む。この場合の多層中間膜３は、２つの高Ｍｗ層の間に配置されている高Ｔｇ層を含む。高Ｔｇ層５の第１の面は第１の高Ｍｗ層４の１つの面と直接接触しており、高Ｔｇ層５の第２の面はまた第２の高Ｍｗ層６の１つの面と直接接触している。
[0061]通常のガラス積層プロセスは、以下の工程：（１）２つの基材（例えばガラス）及び中間膜を組み立ててアセンブリにし；（２）ＩＲ放射材又は対流手段によってアセンブリを短時間加熱し；（３）アセンブリを、第１の脱気のために加圧ニップロール中に通し；（４）アセンブリに対して約５０℃〜約１２０℃への２回目の加熱を行って、中間膜の縁部を封止するのに十分な一時的接着をアセンブリに与え；（５）アセンブリを第２の加圧ニップロールに通して、中間膜の端部を更に封止して更なる取扱いを可能にし；そして（６）アセンブリを、１３５℃〜１５０℃の間の温度及び１５０ｐｓｉｇ〜２００ｐｓｉｇの間の圧力において約３０分〜９０分間オートクレーブ処理する；工程を含む。
[0062]当該技術において公知であり、商業的に実施されている中間膜−ガラス界面の脱気（工程２〜５）において用いるための他の手段としては、空気を除去するために真空を用いる真空バッグ及び真空リングプロセスが挙げられる。
[0063]別の積層プロセスは、まずアセンブリを脱気し、次に積層体を十分に高い温度及び真空において仕上げ処理する真空積層装置を用いることを含む。
[0064]高Ｔｇ中間層シートは、中間層シートの製造の当業者に公知の任意の好適なプロセスによって製造することができる。例えば、高Ｔｇ中間層シートは、浸漬被覆、溶液キャスト、圧縮成形、射出成形、溶融押出、メルトブロー、又は当業者に公知の中間層シートを生成及び製造するための任意の他の手順によって形成することができると意図される。
[0065]１つの方法においては、高Ｔｇ中間層シートは任意の通常のシート押出装置によって製造することができる。押出機は一軸又は二軸押出機であってよい。ここで、
（ｉ）ダイ、及びバレルを有する押出機を含む押出システムを与え；
（ｉｉ）ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤をバレル中に供給し、ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含む溶融した熱可塑性組成物を押出機及びダイに通して押出されたシートを生成させ、ここで溶融した熱可塑性樹脂のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５ｇ／１０分であり；そして
（ｉｉｉ）シートを冷却して、少なくとも４６．０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する中間層シートを生成させる；
ことによって高Ｔｇ中間層ポリ（ビニルアセタール）シートを製造することができる方法も提供される。
[0066]図２を参照して、本発明の方法を更なる特徴と共に更に示す。
[0067]示されているように、押出機１、フィルター２、ダイ４、及びフィルター２とダイ４の間に配置されているメルトポンプ３から構成されている押出システムが提供される。
[0068]押出機装置１においては、ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤並びに上記に記載の他の添加剤を含む熱可塑性組成物１０の粒子を、供給システム１１（例えばホッパー）を通して押出機１のバレル１２中に供給し、加熱部材１３によって加熱して、バレル１２内において温度及び組成が概して均一である溶融した熱可塑性組成物を形成する。一般に、押出プロセスにおいては、上記に記載した任意の樹脂及び可塑剤などの熱可塑性樹脂及び可塑剤を予め混合して押出機装置中に供給する。例えば、まず熱可塑性ポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤並びに場合によっては他の添加剤を混合してプレミックスを形成することによってプレミックスを得て、プレミックスをバレル１２に供給することでプレミックスを押出機１中に供給することを本発明方法に含ませることができる。この方法は、一軸押出機を用いる場合に特に有用である。或いは、押出機のバレル１２に供給される少なくとも２つの流れ（１つの流れはポリ（ビニルアセタール）熱可塑性樹脂を含み、第２の流れは可塑剤を含む）を与えて（図示せず）、２つの流れを押出機のバレルの内部で混合することができる。この技術は、二軸押出機を用いる場合に特に有用である。押出機の内部において可塑剤の存在下でポリ（ビニルアセタール）樹脂を溶融することによって、少なくとも２つの流れを押出機の内部で混合することができる。
[0069]熱可塑性材料の粒子は、モーター１５によって駆動される回転スクリュー１４の作用によってバレル１２内を送られ、剪断力と熱の組合せによって、バレル１２内において熱可塑性材料の固形物が溶融して、溶融した熱可塑性組成物になり、これをフィルター２を通して送って粒子を濾去する。フィルター２の通過は圧力降下を引き起こし、これを補償するために、ギアポンプのようなメルトポンプ３をフィルター２とダイ４の間に配置することができる。押出機ダイ４は熱可塑性材料押出プロセスの構成要素であり、これによって最終の高Ｔｇ中間層シート生成物にその外形が与えられる。連続プロファイルが存在する限りにおいては、ダイによって複数の形状を最終の高Ｔｇ中間層シートに与えることができる。
[0070]本発明の熱可塑性組成物は、望ましくはバレル１２内において２４０℃以下の温度にする。ポリ（ビニルアセタール）樹脂はより高い温度において分解副生成物を形成する傾向があるので、組成物が２４０℃より高い温度に遭遇すると、一般に黄色の相当な蓄積物が形成される危険性がある。溶融した熱可塑性ポリマー組成物は、望ましくは、バレル１２内において２４０℃以下、又は２３８℃以下、又は２３５℃以下、又は２３３℃以下、又は２３２℃以下、又は２３０℃以下、又は２２８℃以下、又は２２６℃以下、又は２２５℃以下、或いは２２０℃以下の温度で、それぞれの場合において少なくとも１５０℃の温度にする。
[0071]溶融した熱可塑性組成物は、メルトポンプ３の出口１６から送られて、ライン１７を通してダイ４に供給される。この図においては、熱可塑性組成物はメルトポンプの出口１６とダイ４への出口の間に圧力降下に遭遇し、この圧力降下の大きさによって押出プロセスの産出量及び能力が影響を受ける。熱可塑性組成物の流動性が増加するにつれて、押出装置の産出量も増加する。熱可塑性組成物の流動性は、メルトポンプとダイの出口の間の圧力降下によって現れる。本発明の熱可塑性組成物は少量の可塑剤を用いる場合であっても流動性である（これは低いＭｗを有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を用いることによって可能である）ので、高いＴｇを有する中間層シートを得ながら、商業的に許容しうる方法で熱可塑性樹脂を加工することが可能である。本発明方法においては、許容し得る押出速度で製造される４６℃以上又は５０．０℃以上のＴｇを有する中間層シートを同時に得ながら、メルトポンプの出口及びダイ出口を横切る穏当な圧力降下を得ることができる。
[0072]押出機内における熱可塑性組成物の流動性は、押出機内の条件において高いメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する組成物として表すことができる。本発明方法における熱可塑性組成物のＭＦＩは、１９０℃において２．１６キログラムの荷重で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分であってよい。
[0073]押出ダイによって溶融体を連続外形に成形した後の状態における中間層は、「押出されたシート」と呼ぶ。本プロセスのこの段階においては、押出ダイによって熱可塑性組成物に特定の外形形状が与えられ、これによって押出されたシートが生成する。押出されたシートは一貫して高粘着性である。押出されたシートの少なくとも一部又は全部は、ダイから排出される際には溶融している。押出されたシートにおいては、熱可塑性組成物は、ダイから排出される際には未だ、シートが概して完全に「固化」する温度には冷却されていない。而して、押出されたシートが押出ダイから排出された後は、一般に次の工程は、ポリマー溶融体シートを冷却装置５によって冷却して少なくとも４６．０℃のＴｇを有する高Ｔｇ中間層シートを形成することである。冷却装置としては、ジェット噴霧器、ファン、冷却浴、及び冷却ローラーが挙げられるが、これらに限定されない。冷却工程は、押出されたシートを概して均一な非溶融冷却温度の高Ｔｇ中間層シートに固化させるように働く。押出されたシートとは対比的に、この中間層シートは溶融状態ではない。むしろ、これは固化された最終形態の冷却された中間層シート生成物である。中間層シートを冷却して固化させたら、ナイフ６を用いてそれを切断し、ローラー／巻き取りシステム７によって引き取る。
[0074]本発明の多層中間膜の高Ｔｇ層又は１以上のコア層は、望ましくは少なくとも３００，０００，０００パスカル、又は少なくとも４００，０００，０００パスカル、又は少なくとも５００，０００，０００パスカル、又は少なくとも６００，０００，０００パスカル、又は少なくとも７００，０００，０００パスカル、或いは少なくとも８００，０００，０００パスカルの４０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を有する。特に上限はないが、実施上はモノリシック中間膜は、４０℃において３，０００，０００，０００パスカルのように高く、又は２，０００，０００，０００パスカルのように高く、或いは１，５００，０００，０００パスカルのように高いＥ’弾性率を得ることができる。
[0075]本発明の多層中間膜の高Ｔｇ層又は１以上のコア層は、望ましくはまた、或いは別の形態においては、少なくとも６，０００，０００パスカル、又は少なくとも７，０００，０００パスカル、又は少なくとも８，０００，０００パスカル、又は少なくとも９，０００，０００パスカル、又は少なくとも１０，０００，０００パスカル、又は少なくとも２０，０００，０００パスカル、又は少なくとも３０，０００，０００パスカル、又は少なくとも４０，０００，０００パスカル、又は少なくとも５０，０００，０００パスカル、又は少なくとも６０，０００，０００パスカル、又は少なくとも７０，０００，０００パスカル、又は少なくとも８０，０００，０００パスカル、又は少なくとも９０，０００，０００パスカル、或いは少なくとも１００，０００，０００パスカルの５０℃における貯蔵弾性率Ｅ’を有する。特に上限はないが、実施上は多層中間膜（又は多層中間膜の層）は、５０℃において１，０００，０００，０００パスカルのように高く、又は９００，０００，０００パスカルのように高く、或いは８００，０００，０００パスカルのように高いＥ’弾性率を得ることができる。
[0076]中間層又は多層中間膜の貯蔵弾性率Ｅ’は、ＡＳＴＭ−Ｄ５０２６−０６（２０１４年再認可）にしたがって測定される。Ｅ’弾性率は、RSA-II装置を用いて動的機械分析によって得られる。幅９ｍｍで厚さ０．７６５ｍｍの試料を、頂部及び底部においてクランプで固定して張力下に配置する。クランプの間の試料の長さは２２ｍｍである。０．０１％の強度の正弦波引張歪みを１Ｈｚの振動数で一定範囲の温度にわたって試料に加えて、得られる応力応答を測定する。応力／歪みの比から、材料の変形に対する抵抗性の指標である弾性率が得られる。振動引張変形に関しては、Ｅ’は複素弾性率の実数部であり、貯蔵弾性率と呼ばれる。オーブンチャンバーによって温度制御を与え、加熱速度は３℃／分である。
[0077]本発明の多層中間膜から製造されるガラスパネルは、低いポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量においても１ｍｍ以下である許容しうるレベルのクリープ抵抗を維持する能力を有する。本発明の多層中間膜を含むガラスパネルは、１００℃及び１０００時間において１ｍｍ以下、又は０．９ｍｍ以下、又は０．８ｍｍ以下、又は０．７ｍｍ以下、又は０．６ｍｍ以下、又は０．５ｍｍ以下、或いは０．４ｍｍ以下のクリープを示すことができる。
[0078]クリープを求める方法は、ガラスの２つのシート（１つのシートは６インチ×６インチ、他は６インチ×７インチの寸法を有する）の間に多層中間膜を積層することである。このガラスパネル試験片を、１００℃に設定したオーブン内において、ガラスの露出している１インチの部分によって吊下する。次に、試験片を所定の間隔で取り外し、測定して、ガラスの６インチ×６インチの片のどのくらい多くが６インチ×７インチのガラスに対してその元の位置から滑り落ちたかを求める。所定の間隔は、１００時間、２５０時間、５００時間、及び１０００時間である。
[0079]押出ダイを装備した１．２５インチの押出機を用いて、実験室押出試験を行った。押出システムには、押出機のヘッドにおいてフィルター、次にギアポンプ、次にダイが装備されており、ギアポンプの速度は全ての例に関して４４ｒｐｍにおいて一定に保持した。試験の経過中にわたって押出速度を測定したところ、全ての例に関して約４７ｇ／分〜４８ｇ／分であった。
[0080]全ての場合において、トリエチレングリコールジ（２−エチルヘキサノエート）可塑剤（３ＧＥＨ）を下表に記載するように種々のレベルで用いた。全ての場合において、同じ量の接着制御剤をプレミックス中で加えた。
[0081]ギアポンプの出口に圧力トランスデューサーを取り付けた。対照試料と比べたギアポンプにおける圧力は、ＰＶＢ樹脂の分子量を低下させる効果を示す。
[0082]対照のSaflex（登録商標）DG41シートを用いてＴｇを測定し、実験例と比較した。Saflex（登録商標）DG41−ＰＶＢは構造用途用の商業製品であり、市場において入手できるために用いた。
[0083]下表２に、それぞれの場合に関するギアポンプの出口における圧力並びに中間層のＴｇに対する樹脂のタイプ及び可塑剤装填量の効果を示す。ギアポンプ圧力は、押出環境中における熱可塑性樹脂の流動性の向上の指標である。
[0084]例２は、例１の対照シートと実質的に同等のガラス転移温度（４６．２℃と４６．１℃）を示すことが分かる。例３は例１及び２とほぼ同等のガラス転移温度（４５．８℃）を示し、これはＴｇがポリ（ビニルアセタール）樹脂の分子量（Ｍｗ）の関数ではないことを示している。同様に、例５と例６を比較することによっても、いずれも同じレベル（１０ｐｈｒ）で可塑化され、同様のＴｇ（５８．８℃と６０．１℃）を有するので、Ｔｇは樹脂分子量（Ｍｗ）の関数ではないことが示される。
[0085]しかしながら、これらの例は、より低い分子量の樹脂を用いると可塑剤の量を減少させることができ、これによって組成物のＴｇが上昇し、これは（より低い圧力降下によって示されるように）許容しうる値で達成することができることを示している。より低いＭｗを有する樹脂及びより少量の可塑剤を用いた例４、５、及び６は、高いＴｇ（５０℃を超える）を有するシートを生成する。更に、Ｔｇの上昇は、対照試料とほぼ同量又はそれより低い圧力降下によって示されるように、許容し得る値を犠牲にするものではない。
[0086]例１及び２よりも低いＭｗの樹脂及び同量の可塑剤を用いた例３は、樹脂の分子量によって、その１．４の（０．５７の例１と比べて）より高いＭＦＩ値によって示される向上した流動性のためにギアポンプにおけるより低い圧力が可能になることを示す。例６も、その２０の劇的により高いＭＦＩのために、ギアポンプにおける圧力低下は例１に対して約７９％であり、例２に対して約７８％であるという同じ論点を示している。
[0087]例４、５、及び６は、例２よりも低いか又はほぼ同等の圧力降下でより高いＴｇのモノリシックポリ（ビニルアセタール）中間膜を押出すことができることを示す。（例５において示されるように）可塑剤レベルの更なる低下のためにギアポンプにおける圧力が上昇し始めるにつれて、（例６において見られるように）樹脂の分子量を減少させ続けて低い可塑剤レベルを補償することによって熱可塑性樹脂の流動性を向上させることができる。この効果は、例５と同じ低い可塑剤レベルを有するが、なお、分子量の減少のために、その低い圧力要件及びより高いＭＦＩによって示されるように、全ての他の例と比べてギアポンプにおいて大きく向上した流動性を有する例６において見ることができる。
[0088]例３〜６は、より高いＭｗの樹脂を用いる対照例１と比べてより高いＭＦＩ値による向上した流動性の効果を示している。ＭＦＩは、可塑剤の量が減少するにつれて減少し始める（例３〜５）が、ＭＦＩは対照例よりも高いままであり、低い可塑剤レベルにおいてより低いＭｗを有する樹脂を用いることによって更に低下させることができる。
[0089]最後に、例６の非常に低い圧力は、例６の樹脂をより高い分子量（Ｍｗ）の樹脂とのブレンドで用いて、より高いＴｇの生成物を達成しながらプロセス条件を制御することができることを示唆している。
[0090]例１〜６において製造した中間層シートの流動特性も調べた。図３は、例３、４、５、及び６のシートが、３０℃以上、例えば４０℃及び５０℃、並びに３０℃〜６５℃、又は３０℃〜６０℃、或いは３０℃〜５５℃の範囲内の全ての温度において非常により高い貯蔵弾性率Ｅ’を有し、この差は４０℃〜５５℃又は４０℃〜５０℃において非常に大きかったことを示す。弾性率は５０℃〜５５℃の温度においてもより高く、これは、これらの配合物が室温よりも高い条件に曝露される可能性がある構造用途において対照例１及び２よりも良好に機能することを示唆している。
[0091]本発明は、本発明の実施に関して意図されるベストモードとして開示する特定の態様に限定されず、本発明は添付の特許請求の範囲内の全ての態様を包含すると意図される。
[0092]更に、本発明の任意の単一の構成要素に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴は、互換的な場合には、本発明の任意の他の構成要素に関して与えられている任意の範囲、値、又は特徴と互換的に用いて、本明細書全体にわたって与えられているそれぞれの構成要素に関して規定されている値を有する一態様を形成することができることが理解される。

Claims (47)

  1. （Ａ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む高Ｍｗ層；及び
    （Ｂ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）及び少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む高Ｔｇ層：
    を含む多層中間膜。
  2. 高Ｔｇ層は、１９０℃において２．１６キログラムの荷重下で測定して少なくとも０．６５グラム／１０分のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  3. 高Ｔｇ層は１２０ｃｐを超えない溶液粘度を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  4. 高Ｔｇ層中のポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００を超えない、請求項１に記載の多層中間膜。
  5. 高Ｔｇ層はポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも５部の量の可塑剤を更に含む、請求項１に記載の多層中間膜。
  6. 高Ｔｇ層は、高Ｔｇ層中において１４０，０００を超えない重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及びポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり２部〜２０部の範囲の量の可塑剤を含む、請求項１に記載の多層中間膜。
  7. 高Ｔｇ層は、１５０，０００を超えない重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及びポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり約５部〜２０部の範囲の量の可塑剤を含み、少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、高Ｍｗ層は、少なくとも１８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂及び少なくとも２３ｐｈｒの量の可塑剤を含み、４６℃を超えないガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  8. 高Ｍｗ層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、高Ｔｇ層のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも少なくとも４℃低い、請求項１に記載の多層中間膜。
  9. 高Ｍｗ層及び高Ｔｇ層はそれぞれ可塑剤を有し、少なくとも１つの高Ｔｇ層は高Ｍｗ層よりも少なくとも７ｐｈｒ少ない可塑剤を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  10. 高Ｍｗ層は、少なくとも１８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）、少なくとも２０ｐｈｒの量の可塑剤、及び４６℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し、高Ｔｇ層は、１５０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）、２０ｐｈｒ未満の量の可塑剤、少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）、及び少なくとも１０，０００，０００パスカルの５０℃におけるＥ’弾性率を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  11. 少なくとも２つの高Ｍｗ層を含み、少なくとも２つの高Ｍｗ層の間に高Ｔｇ中間層が配置されている、請求項１に記載の多層中間膜。
  12. （Ａ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含み、４６℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｍｗ層；及び
    （Ｂ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及びポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり２部〜２０部の量の可塑剤を含み、少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｔｇ層；
    を含む多層中間膜。
  13. 高Ｔｇ層は１２０ｃｐｓを超えない溶液粘度を有し、高Ｔｇ層中のポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００を超えない、請求項１２に記載の多層中間膜。
  14. 高Ｔｇ層は、１５０，０００を超えない重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及びポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり約５部〜２０部の範囲の量の可塑剤を含み、少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し；
    高Ｍｗ層は、少なくとも１８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及び少なくとも２３ｐｈｒの量の可塑剤を含み、４６℃を超えないガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１２に記載の多層中間膜。
  15. 高Ｔｇ層は１２０ｃｐｓを超えない溶液粘度を有する、請求項１２に記載の多層中間膜。
  16. 高Ｍｗ層のＴｇは高Ｔｇ層のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも少なくとも４℃低い、請求項１２に記載の多層中間膜。
  17. （Ａ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含み、４６℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｍｗ層；
    （Ｂ）１６０，０００以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及びポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり２部〜２０部の量の可塑剤を含み、少なくとも４６℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｔｇ層；及び
    （Ｃ）１６０，０００より高い重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂及び可塑剤を含み、４６℃未満のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する高Ｍｗ層；
    を含み、
    高Ｔｇ層は複数の高Ｍｗ層の間に配置されている多層中間膜。
  18. 高Ｔｇ層は１２０ｃｐｓを超えない溶液粘度を有する、請求項１７に記載の多層中間膜。
  19. 少なくとも１つの高Ｍｗ層のガラス転移温度（Ｔｇ）は高Ｔｇ層のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも少なくとも４℃低い、請求項１７に記載の多層中間膜。
  20. 高Ｔｇ層は、１５０，０００を超えない重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及びポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり約５部〜２０部の範囲の量の可塑剤を含み、少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有し；
    少なくとも１つの高Ｍｗ層は、少なくとも１８０，０００の重量平均分子量（Ｍｗ）を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂、及び少なくとも２３ｐｈｒの量の可塑剤を含み、４６℃を超えないガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１７に記載の多層中間膜。
  21. 高Ｔｇ層は少なくとも５０℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  22. 高Ｔｇ層は少なくとも５２℃のガラス転移温度（Ｔｇ）を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  23. 高Ｔｇ層は少なくとも０．７のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項２に記載の多層中間膜。
  24. 高Ｔｇ層は少なくとも０．７のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項２に記載の多層中間膜。
  25. 高Ｔｇ層は少なくとも０．９のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項２に記載の多層中間膜。
  26. 高Ｔｇ層は少なくとも１のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項２に記載の多層中間膜。
  27. 高Ｔｇ層は少なくとも１．２のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項２に記載の多層中間膜。
  28. 高Ｔｇ層は少なくとも２のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する、請求項２に記載の多層中間膜。
  29. 高Ｔｇ層は１００ｃｐｓを超えない溶液粘度を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  30. 高Ｔｇ層及び高Ｍｗ層は少なくとも８０重量％のポリ（ビニルアセタール）樹脂を含む、請求項１に記載の多層中間膜。
  31. 高Ｔｇ層中のポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１５０，０００を超えない、請求項１に記載の多層中間膜。
  32. 高Ｔｇ層中のポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１４０，０００を超えない、請求項１に記載の多層中間膜。
  33. 高Ｔｇ層中のポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１２０，０００を超えない、請求項１に記載の多層中間膜。
  34. 高Ｔｇ層中のポリ（ビニルアセタール）樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は１００，０００を超えない、請求項１に記載の多層中間膜。
  35. 高Ｔｇ層中の可塑剤の量は、ポリ（ビニルアセタール）樹脂１００部あたり少なくとも８部である、請求項１に記載の多層中間膜。
  36. 高Ｍｗ層のガラス転移温度（Ｔｇ）は、高Ｔｇ層のガラス転移温度（Ｔｇ）よりも少なくとも８℃低い、請求項１に記載の多層中間膜。
  37. 高Ｔｇ層及び高Ｍｗ層中のポリ（ビニルアセタール）樹脂はポリビニルブチラールを含む、請求項１に記載の多層中間膜。
  38. ポリ（ビニルアセタール）樹脂は１４重量％〜２３重量％のヒドロキシル基含量を有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  39. ポリ（ビニルアセタール）樹脂のビニルブチラール基含量は少なくとも６０重量％である、請求項３８に記載の多層中間膜。
  40. 多層中間膜全体は１５ミル〜６０ミルの範囲の厚さを有する、請求項１に記載の多層中間膜。
  41. 多層中間膜全体は１５ミル〜６０ミルの範囲の厚さを有し、４０℃における高Ｔｇ中間層のＥ’弾性率は少なくとも３００，０００，０００パスカルであり、５０℃における高Ｔｇ中間層のＥ’弾性率は少なくとも１０，０００，０００パスカルである、請求項１に記載の多層中間膜。
  42. ４０℃におけるＥ’弾性率は少なくとも６００，０００，０００パスカルであり、５０℃におけるＥ’弾性率は少なくとも５０，０００，０００パスカルである、請求項４１に記載の多層中間膜。
  43. ４０℃における高Ｔｇ中間層のＥ’弾性率は少なくとも６００，０００，０００パスカルであり、５０℃における高Ｔｇ中間層のＥ’弾性率は少なくとも５０，０００，０００パスカルである、請求項１に記載の多層中間膜。
  44. 少なくとも２つの高Ｍｗ層を含み、少なくとも２つの高Ｍｗ層の間に高Ｔｇ中間層が配置されている、請求項１に記載の多層中間膜。
  45. 多層中間膜がガラス基材に積層されている、請求項１に記載の多層中間膜。
  46. 多層中間膜がガラスの２つの層の間に配置されている、請求項１に記載の多層中間膜。
  47. ガラス基材及びポリマーフィルムを更に含み、ポリマーフィルムはポリ（ビニルアセタール）とは異なるポリマーである、請求項１に記載の多層中間膜。
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