CN107263945B - 包括两种或者更多种树脂的共混物的聚合物中间层 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了包括热塑性树脂共混物和至少一种高折射率增塑剂、具有改善的声学和光学性能的中间层。使用热塑性树脂共混物和高折射率增塑剂改善了该中间层的透明度和声学性质而未牺牲其其他特性。

Description

包括两种或者更多种树脂的共混物的聚合物中间层
本申请是申请日为2014年6月10日、申请号为201480032739.9、发明名称为“包括两种或者更多种树脂的共混物的聚合物中间层”的中国发明专利申请的分案申请。
技术领域
本发明涉及用于多层板和具有至少一个聚合物中间层片的多层板的聚合物中间层领域。具体而言，本发明涉及包括两种或者更多种树脂的共混物的聚合物中间层领域。
背景技术
多层板一般包括两层基材片(例如，但不限于玻璃，聚酯、聚丙烯酸酯、或者聚碳酸酯)及夹在其间的一层或者更多层的聚合物中间层。层压多层玻璃板通常应用于建筑窗户用途和用于机动车辆窗户及飞机窗户，和用于光伏太阳能电池板。前两个用途通常被称为层压安全玻璃。层压安全玻璃中的中间层的主要功能是吸收由施予玻璃的冲击或者压力所产生的能量，以使得玻璃层即使在受到压力和玻璃破损的情况下仍结合在一起，并从而防止玻璃破碎为尖锐的碎片。此外，该中间层也赋予所述玻璃明显较高的隔音等级，降低UV和/或者IR光透射，并且增强相关窗户的美观。对于光伏用途来说，中间层的主要功能是封装在商业和家居用途中产生和供应电力的光伏太阳能电池板。
所述中间层可以是单一(或者单片)层，一个以上单一层的组合，共挤出的多层，至少一个单一层和至少一个多层的组合，或者多层片材的组合。
为了使玻璃板获得希望的和最佳的隔音效果，同时保持冲击性能和必要的光学性能，常规的做法是使用多层化中间层，其具有至少一个柔软的“核心”层，夹在两个较硬或者刚性的“皮”层之间。该中间层的这些层通常通过将聚合物树脂例如聚(乙烯醇缩丁醛)与一种或更多种增塑剂混合并且通过任何适用的工艺或者本领域技术人员已知的方法将所述混合物熔融处理为片材而制备，所述工艺或者方法包括但不限于挤出。通过诸如共挤出和层压的工艺使所述层结合。为了各种其他目的，可以任选地加入其他额外的组份。中间层片材形成以后，通常将其收好并卷起，以便运输和储存，以及如下文所述后续用于多层玻璃板。
先前已经生产了具有改善的声学性质的单一或者单片聚合物中间层。生产具有声学性质的单片或者单一层中间层的一种方法是通过将任一种具有低残余羟基含量(％PVOH)(例如17％或者更低)的单一PVB树脂中与较大量的增塑剂(例如三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(3GEH))混合，并且将混合物挤出以形成聚合物中间层。或者，能够通过将具有高残余羟基含量(例如18％或者更高)的单一PVB树脂与大量的增塑剂或者增塑剂混合物混合而生产单片或单一层中间层，在所述增塑剂混合物中，至少有一种增塑剂能够比常规增塑剂(例如3GEH)更有效地增塑PVB树脂。前一方法是更优选的方法。所形成的具有声学性质的聚合物中间层通常具有25℃或者更低的玻璃化转变温度Tg。
已知具有低玻璃化转变温度的中间层具有更佳的声衰减性能。具有较低玻璃化转变温度的聚合物中间层通常较柔软，因此由这些较柔软的聚合物中间层制造的多层玻璃板或者其他层合物在显著低于环境温度(比如23℃)的温度下具有最强的抗冲击力穿透性。鉴于此，为了满足许多应用所要求的抗冲击水平，经常需要较厚的聚合物中间层。虽然这种较柔软的聚合物中间层具有良好的声学性质，但由于其性能性质，其也难以制造和层压。
多层中间层例如具有较柔软的声衰减核心层和两个较硬的皮层的三层中间层(与柔软的单片中间层或者具有较柔软皮层的中间层相比，其赋予所述中间层改善的操作)可以商业化购得。通常通过共挤出工艺将柔软的单片隔音层与两片刚性的皮层封装起来而生产所述三层中间层。该刚性的皮层通常具有大约30℃或者更高的玻璃化转变温度Tg，并且该柔软的声衰减核心层通常具有低于25℃的Tg。虽然所述具有刚性皮层的三层中间层与柔软的单层或者单片中间层相比具有改善的操作和加工性能，但这些多层化中间层也比单一层或者单片中间层生产成本更高。
由于柔软的声衰减核心层的存在，所述多层中间层具有固有的缺陷。多层中间层中的一个固有缺陷是斑点，其存在于在最终的单元结构中具有多层中间层的多层层压玻璃板产品中。斑点是一种不良的光学畸变形式或者视觉缺陷，表现为不规则的点或者纹理。斑点是由于在柔软层和刚性层之间的交界面处小规模的表面变化而导致的，在交界面处个别层(或者所述柔软层和刚性层)具有不同的折射率。多层中间层中的其他固有缺陷是在多层层压玻璃板产品例如在车辆上安装的挡风玻璃或者建筑物窗户的柔软核心层中出现的气泡或者冰花纹(也称为雪花纹)。冰花纹是不希望的光学缺陷，其通常由气泡在高温下膨胀并在辐射方向分支而引起，辐射方向是抗辐射膨胀力最小的方向。三层中间层的较柔软核心层抗气泡成核能力低，且容易发生气泡成核和形成冰花纹。
将单一或者单片聚合物中间层应用于多层玻璃板中能够消除多层声衰减中间层中各层交界面处由于表面改变而导致的斑点的出现，因为仅只有一层(因此没有各层之间的交界面)。多层玻璃板中的单片聚合物中间层也能够消除冰花纹形成和其他不希望的光学缺陷。但是，如先前所讨论的那样，具有良好隔音性质的单片中间层难以制造和层压为多层玻璃板。
除了斑点和冰花纹，多层板的清晰度是另一个重要的光学性能，无论所述聚合物中间层能否为多层板赋予隔音效果，或者无论所述聚合物是多层中间层或者单片中间层。如下文进一步的描述，清晰度是通过测量多层板中的雾度水平而确定的。雾度水平必须非常低，只有这样多层板才是透明的。
在制造聚合物中间层的过程中，通常的做法是回收利用特定量的中间层材料(例如等外材料或者边角料)，否则这些材料将无法使用并且会耗费成本处理例如废渣填埋。这种回收利用材料的做法经常导致聚合物中间层具有高雾度和低可见光透射率。高雾度或者低清晰度是由于共混或者混合在一起的聚合物和/或者增塑剂之间的差异导致的，所述共混物或混合物中聚合物或者增塑剂之间存在足够大的折射率差异从而导致光散射。因此，本领域中需要开发一种中间层，特别是单片中间层，其中含有具有不同组成的聚合物共混物或混合物和/或增塑剂，同时也具有高水平的可见光透射率和非常低的雾度。
目前通常使用多层中间层(例如三层中间层)来提供高性能的层合物，特别是具有改善的声学性能性质的层合物。然而，如先前所讨论的那样，使用多层中间层经常导致光学缺陷问题增加，例如斑点和雾度，以及其他类型的性能缺陷，例如冰花纹，而且多层中间层生产成本较高。如先前所讨论的那样，多层中间层例如具有刚性皮层的三层中间层通常在较刚性的皮层中具有大约30℃或者更高的玻璃化转变温度，并且在较柔软的、声衰减核心层中具有低于25℃的Tg。所述刚性皮层通常含有具有高残余羟基水平的树脂，并且所述柔软核心层通常含有具有低残余羟基水平的树脂。所述刚性皮层较高的Tg提供诸如冲击的机械性能，以及改善的操作和加工性能，而较柔软的核心层提供声衰减性能。
由于具有低玻璃化转变温度和良好隔音性能的单片中间层难以制造和层压，因此本领域中进一步需要开发既具有良好声学性能又具有改善的操作和加工性能的单片中间层。生产含有两种(或者更多种)树脂和增塑剂的单片中间层是有利的，其中至少一种树脂具有较低残余羟基水平并提供良好的声学性能，并且至少另一种树脂具有较高残余羟基水平并提供诸如冲击的机械性能以及改善的操作和加工性能。
发明内容
鉴于本领域中的这些及其他问题，本文所述的尤其是一种聚合物中间层，其包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，和至少一种高折射率增塑剂，其具有至少1.460折射率，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比。在一个实施方案中，聚合物中间层包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和具有至少1.460折射率的增塑剂，其中所述聚合物中间层具有至少一个低于25℃的玻璃化转变温度(Tg)。
在一个实施方案中，一种单片聚合物中间层包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和具有至少1.460折射率的增塑剂。在一个实施方案中，所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于大约95：5和5：95之间的比例，或者以介于大约90：10和10：90之间的比例，或者以介于大约85：15和15：85之间的比例，或者以介于大约80：20和20：80之间的比例，或者以介于大约75：25和25：75之间的比例，或者以介于大约70：30和30：70之间的比例，或者以介于大约65：35和35：65之间的比例，或者以介于大约60：40和40：60之间的比例，或者以介于大约55：45和45：55之间的比例，或者大约50：50存在。在一个实施方案中，所述聚合物中间层具有至少一个低于25℃的玻璃化转变温度(Tg)。在一个实施方案中，所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯，和其混合物，或者，所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯,和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯。在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括第二高折射率增塑剂，其具有至少1.460，或者至少1.470，或者至少1.480，或者至少1.490，或者至少1.500，或者至少1.510，或者至少1.520的折射率。在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括具有低于大约1.450的折射率的增塑剂。在一个实施方案中，根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，百分比雾度低于5.0％。在一个实施方案中，根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，所述百分比雾度低于4.0％，或者低于3.0％，或者低于2.0％，或者低于1.0％，或者低于0.5％。在一个实施方案中，所述聚合物中间层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)并且所述至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少5℃。在一个实施方案中，一种单片聚合物中间层包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和至少一种具有至少1.460折射率的增塑剂，其选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯，和其混合物。在一个实施方案中，所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯，和三丙二醇二苯甲酸酯。在一个实施方案中，所述增塑剂具有至少1.470，或者至少1.480，或者至少1.490，或者至少1.500，或者至少1.510，或者至少1.520的折射率。在一个实施方案中，所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于大约95：5和5：95之间的比例，或者以介于大约90：10和10：90之间的比例，或者以介于大约85：15和15：85之间的比例，或者以介于大约80：20和20：80之间的比例，或者以介于大约75：25和25：75之间的比例，或者以介于大约70：30和30：70之间的比例，或者以介于大约65：35和35：65之间的比例，或者以介于大约60：40和40：60之间的比例，或者以介于大约55：45和45：55之间的比例，或者大约50：50存在。在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括第二高折射率增塑剂，其具有至少1.460，或者至少1.470，或者至少1.480，或者至少1.490，或者至少1.500，或者至少1.510，或者至少1.520的折射率。在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括第二增塑剂，其中所述第二增塑剂具有低于大约1.450的折射率。在一个实施方案中，根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，所述聚合物中间层具有低于5.0％的百分比雾度，或者，根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，低于4.0％，或者低于3.0％，或者低于2.0％，或者低于1.0％，或者低于0.5％。在一个实施方案中，所述聚合物中间层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)并且至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少5℃。
在一个实施方案中，一种单片聚合物中间层包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和具有至少1.460折射率的增塑剂，其中所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。在一个实施方案中，所述聚合物中间层的折射率是至少1.485。在一个实施方案中，所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于95：5和5：95之间的比例，或者以介于大约90：10和10：90之间的比例，或者以介于大约85：15和15：85之间的比例，或者以介于大约80：20和20：80之间的比例，或者以介于大约75：25和25：75之间的比例，或者以介于大约70：30和30：70之间的比例，或者以介于大约65：35和35：65之间的比例，或者以介于大约60：40和40：60之间的比例，或者以介于大约55：45和45：55之间的比例，或者大约50：50存在。在一个实施方案中，所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯，和其混合物。在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括第二增塑剂，其中所述第二增塑剂具有低于大约1.450的折射率。
在实施方案中，所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于大约95：5和5：95之间的比例，或者以介于大约90：10和10：90之间的比例，或者以介于大约85：15和15：85之间的比例，或者以介于大约80：20和20：80之间的比例，或者以介于大约75：25和25：75之间的比例，或者以介于大约70：30和30：70之间的比例，或者以介于大约65：35和35：65之间的比例，或者以介于大约60：40和40：60之间的比例，或者以介于大约55：45和45：55之间的比例，或者以大约50：50的比例(即两种树脂以大约相等的量)存在。
在一个实施方案中，所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯，和其混合物。在一个实施方案中，所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯，2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯。
在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括第二高折射率增塑剂，其具有至少1.460，或者至少1.470，或者至少1.480，或者至少1.490，或者至少1.500，或者至少1.510，或者至少1.520的折射率。在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括具有低于大约1.450的折射率的增塑剂。
在一个实施方案中，根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，所述聚合物中间层具有低于5.0％的百分比雾度。在一个实施方案中，根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，所述聚合物中间层具有低于4.0％，或者低于3.0％，或者低于2.0％，或者低于1.0％，或者低于0.5％的百分比雾度。
在一个实施方案中，所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少3.0重量百分比，或者至少4.0重量百分比，至少5.0重量百分比，至少6.0重量百分比，至少7.0重量百分比，至少8.0重量百分比，至少9.0重量百分比，至少10.0重量百分比。
在一个实施方案中，所述聚合物中间层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)并且所述至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少5℃。
在另一个实施方案中，一种聚合物中间层包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和至少一种具有至少1.460折射率的增塑剂，所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯，和其混合物。在一个实施方案中，所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、和三丙二醇二苯甲酸酯。在一个实施方案中，所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于大约95：5和5：95之间的比例，或者以介于大约90：10和10：90之间的比例，或者以介于大约85：15和15：85之间的比例，或者以介于大约80：20和20：80之间的比例，或者以介于大约75：25和25：75之间的比例，或者以介于大约70：30和30：70之间的比例，或者以介于大约65：35和35：65之间的比例，或者以介于大约60：40和40：60之间的比例，或者以介于大约55：45和45：55之间的比例，或者大约50：50存在。
在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括具有至少1.460折射率的第二高折射率增塑剂。在一个实施方案中，所述聚合物中间层进一步包括具有低于大约1.450的折射率的增塑剂。
在一个实施方案中，根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，所述聚合物中间层具有低于5.0％的百分比雾度。
在一个实施方案中，所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少3.0重量百分比，或者至少4.0重量百分比、至少5.0重量百分比、至少6.0重量百分比、至少7.0重量百分比、至少8.0重量百分比、至少9.0重量百分比、至少10.0重量百分比。
在一个实施方案中，所述聚合物中间层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)并且至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少5℃。
在一个实施方案中，一种单片聚合物中间层包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少4.0重量百分比，并且其中所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于95：5和5：95之间的比例存在；和至少一种具有至少1.460折射率的增塑剂，其中所述聚合物中间层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)并且至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少5℃，并且其中至少一个玻璃化转变温度(Tg)低于25℃。
在一个实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：包括本发明的聚合物中间层的第一聚合物层，和比所述第一聚合物层更具刚性的至少一种第二聚合物层。在一个实施方案中，一种多层聚合物中间层包括：包括本发明的聚合物中间层的第一聚合物层，和至少一种第二聚合物层和至少一种第三聚合物中间层，其中所述第二和第三聚合物中间层比所述第一聚合物层更具刚性，并且其中所述第一聚合物层位于所述第二和第三聚合物层之间。
如本文所述，还公开了一种制造聚合物中间层的方法，其中所述聚合物中间层包括至少两种聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的共混物和至少一种高折射率增塑剂。
还公开了一种多层板。所述多层板包括至少一种刚性基材，和本发明的聚合物中间层。所述板具有改善的光学性质和声学性能。
在某些实施方案中，所述刚性基材是玻璃。在其他实施方案中，所述板可能进一步包括光伏电池，中间层用于封装所述光伏电池。
具体实施方式
本文所述的尤其是包括两种或者更多种热塑性树脂的共混物和至少一种高折射率增塑剂的聚合物中间层。所述两种热塑性树脂具有不同的残余羟基含量(以按重量计的％PVOH测量)。所述增塑剂具有至少1.460的折射率值。将按重量计具有不同残余％PVOH含量的树脂共混物与高折射率增塑剂组合还产生了具有良好声学和冲击性能以及增加的透明度(或者高可见光透射率)和低雾度、同时不牺牲其他特性的中间层。
也可以使用一种以上增塑剂的组合，例如，比如两种高折射率增塑剂，或者一种高折射率增塑剂和一种常规的或者其他具有较低折射率的增塑剂，这取决于所希望的最终性能。在这方面，经选择具有特定折射率的增塑剂(或者增塑剂组合)，以及具有不同残余羟基含量水平的树脂(和其他常规添加剂)的组合，能产生至少根据透明度(可见光透射率)和雾度测量具有优越光学性质，以及声学、冲击和其他性能性质的中间层。此外，先前与具有良好声学性质的单片中间层相关联的操作问题也消除了。
为了更好地理解本发明，对于本申请全文中使用的一些术语进行解释。本文所使用的术语“聚合物中层片材”“中间层”和“聚合物熔融片材”通常指代单层片材或多层中间层。“单层片材”，顾名思义,是挤出为一层的单一或单片聚合物层。另一方面，多层化中间层可能包括多层，包括单独挤出的层、共挤出层，或者单独和共挤出层的任意组合。因此，所述多层化中间层可以包括，比如：组合在一起的两层或更多层单一层片材(“复层片材”)；一起共挤出的两层或更多层(“共挤出片材”)；组合在一起的两层或更多层共挤出片材；至少一层单一层片材和至少一层共挤出片材的组合；至少一层复层片材和至少一层共挤出片材的组合，或者所希望的其他任何片材组合。尽管本文如下描述的实施方案用PVB指代聚合物树脂，但本领域普通技术人员能够理解所述聚合物可以是适用于多层板中的任何聚合物。代表性的聚合物包括，但不限于聚乙烯缩醛(PVA)(例如聚乙烯缩丁醛(PVB))、聚氨酯(PU)、聚(乙烯-乙酸乙烯酯)(EVA)、聚氯乙烯(PVC)、聚(氯乙烯-甲基丙烯酸酯)、聚乙烯、聚烯烃、乙烯丙烯酸酯共聚物、聚(乙烯-丙烯酸丁酯)、有机硅弹性体、环氧树脂、和酸性共聚物例如乙烯/羧酸共聚物和其离聚物、上述任意可能热塑性树脂的衍生物、上述物质的组合，以及类似物。PVB、聚氯乙烯和聚氨酯是通常可用于中间层的聚合物；当与本发明的中间层联合使用时，PVB尤其有益。
选择增塑剂或者增塑剂混合物以及具有不同残余羟基含量的树脂的共混物，以使得所述聚合物中间层具有优越的声学和冲击性质，同时不降低透明度和清晰度。为了改善声学性质，选择所述两种(或多种)树脂，以使得所述树脂的残余羟基含量之间的差值是至少2重量百分比(wt％)，或者至少3wt％，或者至少4wt％，或者至少5wt％，或者至少6wt％，或者至少7wt％，或者至少8wt％，或者至少9wt％，或者至少10wt％，或者至少15wt％，或者至少20wt％，并且在有些实施方案中能够大于25wt％，例如高达30wt％或者高达35wt％。此外，使用高折射率增塑剂以使得所述树脂共混物和所述增塑剂之间的折射率减少到最低。例如，市售产品中所述树脂的折射率和所述增塑剂的折射率之间的差值(δRI)可能是0.050或者甚至是0.070或更多，取决于所选择的特定树脂和增塑剂。使用至少一种高折射率增塑剂使得所述折射率差值(δRI)可以达到最小值。
在包括聚(乙烯缩丁醛)(“PVB”)树脂和增塑剂的中间层中，所述增塑剂通常选自如下增塑剂：例如三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己醇环己醇酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚醇壬醇酯、己二酸二(丁氧基乙酯)、和己二酸二[2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯]、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯、和其混合物。这些增塑剂具有大约1.442至大约1.449的折射率。相比之下，PVB树脂具有约1.485至1.495的折射率。如本文所用，具有大约1.450或更低折射率的增塑剂被称为“常规增塑剂”。3GEH(折射率＝1.442)是在为各种性质和用途而制造的中间层中最普遍存在的增塑剂。在具有不同残余％PVOH含量，其中残余羟基含量变化至少2重量百分比的两种或更多种PVB树脂的共混物中，增塑剂将优先分配在具有较低残余％PVOH含量的树脂中。鉴于这种差异，使用常规增塑剂(如上文所述折射率小于大约1.450)生产的聚合物中间层终产品呈现具有不同折射率的多个区域，其导致光在不同方向上折射，从而在终产品中形成雾度。在先前尝试生产的具有两种(或更多种)含有不同残余羟基水平的PVB树脂的这种单片中间层中，所获得的中间层具有高水平的雾度和降低的可见光透射率(％Tvis)，这两方面都是多层层压玻璃板例如挡风玻璃中不希望出现的。
增加与树脂共混物同时使用的增塑剂的折射率能够使得具有较高残余％PVOH含量的增塑PVB树脂区域与具有较低残余％PVOH含量的增塑PVB树脂区域之间的折射率差异减到最小，从而使得雾度的形成降低或减到最少。通过选择具有较高折射率的增塑剂或增塑剂混合物，还能够将所述聚合物中间层制成透明的。
在阐述加入经选择用以生产具有改善光学性质的中间层的特别增塑剂之前，中间层中存在的一些常规组份及其形成，这些组份既普遍存在也存在于本发明的中间层中。
PVB树脂由已知的水性或溶剂缩醛化工艺，通过在酸催化剂存在下使聚乙烯醇(“PVOH”)与丁醛反应、分离、稳定、和干燥该树脂而制备。这样的缩醛化工艺公开于比如美国专利第2,282,057号和第2,282,026号中，以及Encyclopedia of Polymer Science&Technology(第三版，第8卷，第381-399页，B.E.Wade(2003))中的Vinyl Acetal Polymers中，其全部公开内容以引用方式并入本文中。所述树脂可以各种形式商购，比如，以树脂购自Solutia Inc.(其为伊士曼化学公司的一个全资子公司)。
本文所用PVB中的残余羟基含量(以按重量计的％PVOH计算)是指加工完成后保留在聚合物链上的羟基的数量。比如，PVB可通过将聚(乙酸乙烯酯)水解为PVOH，然后使PVOH与丁醛反应而制备。在聚(乙酸乙烯酯)水解过程中，通常并非所有的乙酸酯侧基皆转化成羟基。此外，与丁醛的反应通常不会使所有羟基皆转化成缩醛基团。因此，在任何最终的PVB树脂中，在聚合物链上通常存在作为侧基的残余乙酸酯基团(乙酸乙烯酯基团)及残余羟基(乙烯基羟基)。本文所用残余羟基含量是根据ASTM 1396以重量百分数基准来测量的。
在各实施方案中，所述PVB树脂包括以％PVOH计算大约8至大约45重量百分比(wt％)的羟基，或者以％PVOH计算大约10至大约35重量百分比(wt％)的羟基。所述树脂也能够包括以聚乙烯酯(比如乙酸酯)计算低于30wt％的残余酯基，低于20wt％、低于15wt％、低于13wt％、低于11wt％、低于9wt％、低于7wt％、低于5wt％、或者低于1wt％的残余酯基，其余的部分是缩醛，优选丁醛的缩醛，但是任选地为其他的缩醛基，例如2-乙基己醛基，或者丁醛基和2-乙基己醛基的混合物。
在各实施方案中，其中所述中间层包括至少两种不同的PVB树脂，用于聚合物中间层中的所述两种(或多种)不同的PVB树脂的残余羟基含量不同，以提供在目前生产的单片中间层中不存在的特定性能特性。一种PVB树脂比如能够包括以％PVOH计算大约8至大约18重量百分比(wt％)的残余羟基、以％PVOH计算大约8至大约16重量百分比(wt％)的残余羟基，以％PVOH计算大约8至大约14重量百分比(wt％)的残余羟基。第二种PVB树脂比如能够包括以％PVOH计算大约13至大约45重量百分比(wt％)的残余羟基、以％PVOH计算大约15至大约40wt％的残余羟基，以％PVOH计算大约18至大约35wt％的残余羟基；或者，对于特定实施方案而言，以％PVOH计算大约20至大约35wt％的残余羟基。各树脂还能够包括以聚乙烯酯(比如乙酸酯)计算低于30wt％的残余酯基，低于20wt％的残余酯基，低于15wt％、低于13wt％、低于11wt％、低于9wt％、低于7wt％、低于5wt％、或者低于1wt％的残余酯基，其余的部分是缩醛，例如丁醛的缩醛，但是任选地为其他的缩醛基，例如如前文所述的2-乙基己醛缩醛基，或者丁醛缩醛基和2-乙基己醛缩醛基的混合物。
对于给定类型的增塑剂而言，PVB聚合物中该增塑剂的相容性很大程度上由聚合物的羟基含量决定。具有较高残余羟基含量的PVB通常与降低的增塑剂相容性或容量(即能够纳入更少的增塑剂)相关，并且所获得的增塑PVB刚性更强并具有较高的玻璃化转变温度。相反地，具有较低残余羟基含量的PVB通常将增加增塑剂相容性或容量(即能够纳入更多的增塑剂)，并且所获得的增塑PVB更柔软并具有较低的玻璃化转变温度。对于有些增塑剂类型，这样的相关性可能会反转。当两种具有不同残余羟基含量水平的PVB树脂和增塑剂混合在一起，增塑剂将分配，使得具有较低残余羟基含量的PVB树脂中存在较多的增塑剂，和具有较高残余羟基含量的PVB树脂中存在较少的增塑剂，并且在所述两种PVB树脂之间会最终达到一个平衡状态。聚合物的残余羟基含量和增塑剂相容性/容量之间的这种相关性允许向聚合物树脂中加入适量的增塑剂。该相关性也有助于稳定地维持多层PVB树脂之间增塑剂含量的差值，否则其中的增塑剂将在树脂之间转移。
根据使用低角度激光散射分子排阻色谱的测量，本发明的PVB树脂通常具有大于50,000道尔顿的分子量，或者小于500,000道尔顿，或者大约50,000至大约500,000道尔顿，或者大约70,000至大约500,000道尔顿，或者更优选大约100,000至大约425,000道尔顿。本文所用术语“分子量”是指重均分子量。
本发明的中间层中可以使用各种粘附性控制剂(“ACA”)以控制片材对玻璃的粘附性。在本发明中间层的各实施方案中，所述中间层能够包括每100份树脂大约0.003至大约0.15份ACA；每100份树脂大约0.01至大约0.10份ACA；和每100份树脂大约0.01至大约0.04份ACA。这样的ACA包括但不限于美国专利第5,728,472号(其全文以引用方式并入本文)中公开的ACA、残余乙酸钠、乙酸钾、双(2-乙基丁酸)镁、和/或双(2-乙基己酸)镁。
可以将其他添加剂纳入所述中间层以增强其在终产品中的性能并赋予中间层特定的额外特性。这样的添加剂包括但不限于染料、颜料、稳定剂(例如紫外稳定剂)、抗氧化剂、抗粘连剂、阻燃剂、IR吸收剂或阻断剂(例如氧化铟锡、氧化锑锡、六硼化镧(LaB6)和氧化铯钨)、加工助剂、流动增强剂、润滑剂、抗冲击改性剂、成核剂、热稳定剂、UV吸收剂、分散剂、表面活性剂、螯合剂、偶联剂、粘合剂、底漆、增强助剂、和填料，以及本领域普通技术人员已知的其他添加剂。
在本发明中间层的各实施方案中，所述中间层能够包括大于10phr(每100份树脂中的份数)的增塑剂，或者小于120phr、或者10至大约120phr、或者大约20至90phr、或者大约30至70phr的增塑剂，或者在实施方案中，大约30至65phr的增塑剂。当然，为了特定的用途和希望的性质，可以使用其他合适的量。
本文所用增塑剂或者所述中间层中其他任何组份的量能够以重量/重量基准计，按每100份树脂中的份数(phr)来衡量。比如，若将30克增塑剂添加到100克聚合物树脂中，则所获得增塑聚合物的增塑剂含量应为30phr。如本文所用，当给定中间层的增塑剂含量时，增塑剂含量是根据用于生产该中间层或者在该中间层中的混合物或熔体中的增塑剂的phr而确定。
在有些实施方案中，可以将常规增塑剂与高折射率增塑剂联合使用。如上文所述，合适的常规增塑剂的实例包括，比如，三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)、三乙二醇二-(2-乙基丁酸酯)、三乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二庚酸酯、四乙二醇二(2-乙基己酸酯)、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己醇环己醇酯、己二酸二异壬酯、己二酸庚醇壬醇酯、己二酸二(丁氧基乙酯)、和己二酸二[2-(2-丁氧基乙氧基)乙酯]、癸二酸二丁酯、癸二酸二辛酯，和其混合物。在有些实施方案中，常规增塑剂为3GEH。如上所述，常规增塑剂的折射率通常为从大约1.442至大约1.449，并且3GEH的折射率为大约1.442。
如上文所讨论的，在包括两种(或多种)具有不同残余羟基含量的树脂混合物的聚合物中间层中增加增塑剂的折射率能够使得树脂和增塑剂之间的折射率差值达到最小，从而使得所述聚合物中间层中的雾度量最小化并且保持高透明度。使折射率差值最小化的一种方法是使用高折射率增塑剂。可以采用的具有较高折射率的增塑剂类型或种类的实例包括但不限于聚己二酸酯型(大约1.460至大约1.485的RI)；环氧化物例如环氧化大豆油(大约1.460至大约1.480的RI)；邻苯二甲酸酯和对苯二甲酸酯(大约1.480至大约1.540的RI)、苯甲酸酯和甲苯甲酸酯(大约1.480至大约1.550的RI)；和其他专门的增塑剂(大约1.490至大约1.520的RI)。合适的增塑剂的实例包括但不限于二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯，和其混合物。特别合适的增塑剂实例是二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、和2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯。聚(乙烯醇缩丁醛)树脂的折射率是约1.485至1.495。在有些实施方案中，高折射率增塑剂具有至少大约1.460、或者至少大约1.470、或者至少大约1.480、或者至少1.490、或者至少1.500、或者至少1.510、或者至少1.520或更高的折射率。在实施方案中，使用增塑剂混合物，并且所述增塑剂混合物的折射率为至少1.460、或者至少大约1.470、或者至少大约1.480、或者至少大约1.490、或者高于1.490。
如本文所用，本文全文使用的增塑剂或树脂的折射率(也称为折射指数)要么根据ASTM D542在589nm波长和25℃下测定，要么如公开文献中根据ASTM D542的记载或报道。
增塑剂发生效果是通过其本身嵌入聚合物链之间，将他们隔开(增加“自由体积”)并因而显著降低所述聚合物树脂的玻璃化转变温度(Tg)(通常以0.5至4℃/phr),使得材料软化。在这方面，能够调整中间层中增塑剂的量，以影响玻璃化转变温度(Tg)。玻璃化转变温度(Tg)是标志着聚合物从玻璃化状态向橡胶化状态转变的温度。一般而言，较高的增塑剂加入量将导致较低的Tg。常规中间层一般具有在大约0℃(针对声学(降低噪音)的中间层)至大约45℃(针对用于战斗驱逐机和飞机的中间层)范围内的Tg。
中间层的玻璃化转变温度还与所述中间层的刚度相关，并且一般而言，玻璃化转变温度越高，则中间层的越具有刚性。一般而言，具有30℃或更高玻璃化转变温度的中间层能够增加挡风玻璃的强度和抗扭刚度。另一方面，较柔软的中间层(一般是以具有低于30℃的玻璃化转变温度为特征的中间层)有助于提供声音衰减效果(即声学特性)。本发明的中间层具有多个玻璃化转变温度，例如一个Tg为大约-40℃至大约20℃、或者大约20℃或更低、或者大约15℃或更低、或者大约0℃至10℃，以及第二个Tg为大约25℃至大约65℃或更高、或者大约25℃或更高、或者大约30℃或更高、或者大约35℃或更高、或者大约35℃至60℃、或者大约65℃或更低。在有些实施方案中，本发明的聚合物中间层通过利用两种(或更多种)树脂与高折射率增塑剂的组合，使得所述树脂和所述增塑剂之间的折射率差值达到最小，从而将这两种优越的性质(即强度和声学)结合起来。这些结构仅是示例性的，并且绝不旨在限制本发明考虑在内的中间层结构的类型。
可以预期，本发明的聚合物中间层片材可以通过本领域普通技术人员已知的，用于制造能够用于多层板(例如玻璃层合物或光伏组件或太阳能电池板)中的聚合物中间层片材的任何合适的方法来制造。例如，可以预期该聚合物中间层片材可以通过溶液铸膜、压模成型、注塑成型、熔体挤出、熔喷或者本领域普通技术人员已知用于生产和制造聚合物中间层片材的任何其他程序来形成。此外，在使用多层聚合物中间层的实施方案中，可以预期这些多层聚合物中间层可以通过共挤出、吹塑成膜、浸渍涂覆、溶液涂覆、刀涂、桨涂、气刀涂覆、印刷、粉末涂覆、喷涂或本领域普通技术人员已知的其他方法来形成。虽然本领域普通技术人员已知用于生产聚合物中间层片材的所有方法都可以预期作为用于生产本发明聚合物中间层片材的可能方法，但本申请将侧重于通过挤出和共挤出工艺而生产的聚合物中间层片材。本发明最终的多层玻璃板层合物使用本领域中已知的工艺形成。
一般而言，挤出最基本的含义是指用于制造具有固定横截面轮廓的物体的一种工艺。这通过将材料推过或拉过具有终产品希望的横截面的模头而实现。
一般而言，在挤出工艺中，将包括上文所述这些树脂和增塑剂中的任何种类在内的热塑性树脂和增塑剂预混合并且送入挤出机设备。经常使用添加剂例如ACA、着色剂和UV抑制剂(以液体、粉末、或颗粒形式)，并且能够在送入挤出机设备之前将其混合入热塑性树脂或增塑剂中。这些添加剂被纳入热塑性聚合物树脂，并且相应地被纳入所获得的聚合物中间层片材中，以增强所述聚合物中间层片材的特定性质和其在多层玻璃板终产品中的性能。
一般而言，所述聚合物中间层片材的厚度将在从大约10密耳至100密耳(大约0.25毫米至大约2.54毫米)、大约10密耳至90密耳(大约0.25毫米至大约2.29毫米)、大约15密耳至60密耳(大约0.38毫米至大约1.52毫米)、大约20密耳至大约50密耳(大约0.51至1.27毫米)、和大约15密耳至大约35密耳(大约0.38至大约0.89毫米)范围内。
在这些实施方案的任何方案中，所述增塑剂可以是上文所述增塑剂中的任何一种。在有些实施方案中，选择所述树脂和增塑剂，以使得所述中间层具有非常低的雾度和良好的声学性质。在有些实施方案中，选择所述增塑剂，以使得所述树脂和增塑剂之间的δRI达到最小值，例如大约小于0.070、小于0.065、小于0.060、小于0.055、或者小于0.050、小于0.045、小于0.040、小于0.035，或者小于0.030、小于0.025、小于0.020、小于0.015、或者小于0.010、或者大约0.000(或者没有显著差异)。在有些实施方案中，选择所述增塑剂，以使得所述增塑剂的折射率比树脂高，比如，所述折射率可能大于1.495、或者大于1.500、或者大于1.510、或者大于1.520、或者大于1.530、或者大于1.540。在各实施方案中，选择所述高折射率增塑剂，以使得所述增塑剂的折射率大于大约1.460、或者大于大约1.470、或者大于大约1.480、或者大于1.490、或者大于1.500、或者大于1.510、或者大于1.520。在有些实施方案中，将所述高折射率增塑剂与第二高折射率增塑剂和/或常规增塑剂联合使用，并且在有些实施方案中，如果包括常规增塑剂，则该常规增塑剂是三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)(“3GEH”)。
虽然本发明公开了包括两种或更多种具有不同羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和具有至少1.460折射率的至少一种增塑剂的单片聚合物中间层，但本领域普通技术人员能够理解，包括至少一层本发明的单片聚合物中间层的多层中间层的实施方案也包含在本发明的范围内。比如，多层中间层例如三层中间层可以包括一层柔软核心层和两层刚性皮层，并且所述柔软核心层能够选自本发明的各实施方案，连同两层刚性层以提供斑点改善和冰花纹水平降低的多层中间层，同时提供优越的视觉性质和声学性能。
如本文所用，多层板能够包括单一基材，例如玻璃、丙烯酸系树脂、或者聚碳酸酯，聚合物中间层片材布置于其上，而且最普遍的是将聚合物薄膜进一步布置在所述聚合物中间层上方。本领域中通常将聚合物中间层片材和聚合物薄膜的组合称为双层。具有双层构造的典型多层板是：(玻璃)//(聚合物中间层片材)//(聚合物薄膜)，其中聚合物中间层片材能够如上文所述包括多层中间层。所述聚合物薄膜提供光滑、薄、刚性的基材，其所赋予的光学特性比通常由聚合物中间层片材单独获得的更优良，并且起增强性能层的作用。聚合物薄膜与本文所用的聚合物中间层片材的区别在于聚合物薄膜本身不能提供必需的抗穿透性和玻璃滞留性质，而仅提供诸如红外吸收特性的性能改进。聚(对苯二甲酸乙二醇酯)(“PET”)是最常用的聚合物薄膜。一般而言，如本文所用聚合物薄膜比聚合物片材薄，例如从大约0.001至0.25毫米厚。
本申请的中间层将最普遍应用于多层板，所述多层板包括两层基材，优选一对玻璃片材(或者其他刚性材料，例如本领域中已知的聚碳酸酯或者丙烯酸系树脂)，并在所述两层基材之间布置所述中间层。这样的构造的实例会是：(玻璃)//(聚合物中间层片材)//(玻璃)，其中所述聚合物中间层片材包括两种(或更多种)具有不同残余羟基含量的PVB树脂的混合物和高折射率增塑剂(或者增塑剂组合)，其中所述两种PVB树脂的羟基含量之间的差值为至少2wt％，并且其中所述树脂和增塑剂之间的折射率差值是在希望的范围内。另需说明的是，所述两种树脂的残余羟基含量之间的差值是至少2wt％，和/或所述树脂和增塑剂之间的δRI减少到最低(低于0.070，或者低于0.050)，并且所述增塑剂是高折射率增塑剂(至少大约1.460),以使得所述多层板具有优越的清晰度(具有最小化的雾度和优越的透明度)，以及良好的冲击和声学性质。多层板的这些实施例绝不旨在限制，因为本领域普通技术人员能够容易地认识到，除了上文所述的那些构造以外，还有大量构造能够由本发明的中间层来制造。
代表性的玻璃层压工艺包括如下步骤：(1)组装两层基材(比如玻璃)和中间层；(2)通过IR辐射或对流装置短期加热所述组件；(3)使所述组件通过压辊以第一次脱气；(4)第二次加热所述组件达大约60℃至大约120℃，从而赋予所述组件足够的临时黏着力以密封所述中间层的边缘；(5)使所述组件通过第二压辊以进一步密封所述中间层的边缘并允许进一步操作；和(6)在介于135℃和150℃之间的温度和介于150psig和200psig之间的压力下用高压釜处理所述组件大约30至90分钟。
本领域中已知并且商业上实践的用于中间层-玻璃交界面脱气(步骤2至5)的其他方法包括真空袋和真空环工艺，其中使用真空来排除空气。
清晰度是用于描述本发明的聚合物中间层的一个参数。清晰度是通过测量雾度值或雾度百分比而确定的。在透过材料观察物体时，穿过薄膜或材料片时发生散射的光能够产生朦胧或模糊的区域。因此，雾度值是相对于入射光，由样品散射的光的量化。使用雾度测量仪，例如购自Hunter Associates(Reston,VA)的D25型，进行百分比雾度的检测，并且依据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量。使用各自为2.3毫米厚的一对透明玻璃片材(商购自宾夕法尼亚州的Pittsburgh Glass Works)层压所述聚合物中间层，并且测量雾度值。本发明的中间层具有低于大约5％、低于大约4％、低于大约3％、低于大约2％、低于大约1％、或者低于大约0.5％的的百分比雾度。
透明度或百分比可见光透射率(％Tvis)也用于描述本发明的聚合物中间层。使用雾度测量仪，例如购自Hunter Associates(Reston,VA)的D25型，测量透明度，并且使用光源D65以10度观察角测量。使用各自为2.3毫米厚的一对透明玻璃片材(商购自宾夕法尼亚州的Pittsburgh Glass Works)层压所述聚合物中间层，并且测量％Tvis。本发明的聚合物中间层具有大于85的％Tvis(对于仅含有添加剂ACA、UV稳定剂、和抗氧化剂的中间层)，或者大于80％的％Tvis(对于含有额外添加剂例如上文提到的颜料、IR吸收剂或阻断剂的中间层)。含有高水平颜料和/或染料的聚合物中间层可能具有希望的较低％Tvis值，例如在大量涂色或着色的聚合物中间层中。
玻璃化转变温度也用于描述本发明的聚合物中间层。玻璃化转变温度(Tg)通过动态力学热分析(DMTA)来测量。DMTA以帕斯卡为单位测量储能(弹性)模量(G')，以帕斯卡为单位测量损耗(粘性)模量(G")，样本的tanδ(＝G”/G’)作为在给定频率和温度扫描速度下的温度的函数。本文中使用1Hz的频率和3℃/min的温度扫描速率。然后通过以℃为单位的温度刻度上tanδ峰的位置来确定Tg。
根据ASTM D542测量折射率(RI)。所报道的RI值在589nm和25℃下获得。
根据ISO 16940中描述的机械阻抗测量法测量耗损系数(η)。制备25毫米宽、300毫米长，并且具有一对2.3毫米透明玻璃的层压玻璃棒样品，并且在所述玻璃棒的中心点由激震器激震(Brüel and Kjaer)。使用抗阻头(Brüel and Kjaer)测量激震所述玻璃棒震动的力和震动的速率，并且将所获得的转移函数记录在国家仪器数据采集和分析系统中。使用半功率法计算第一震动模式的损耗系数。
本发明还包括如下所述的实施方案1至12。
实施方案1是一种单片聚合物中间层，其包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和具有至少1.460折射率的增塑剂。
实施方案2是一种单片聚合物中间层，其包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和具有至少1.460折射率的增塑剂，其中所述聚合物中间层的折射率是至少1.480。
实施方案3是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至2中任意实施方案的特征，其中所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯、和其混合物。
实施方案4是一种单片聚合物中间层，其包括：第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量；第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和具有至少1.460折射率的至少一种增塑剂，其选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯、和其混合物。
实施方案5是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至4中任意实施方案的特征，其中所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于大约95：5和5：95之间的比例存在。
实施方案6是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至5中任意实施方案的特征，其中所述聚合物中间层具有至少一个低于25℃的玻璃化转变温度(Tg)。
实施方案7是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至6中任意实施方案的特征，其中所述增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯和三丙二醇二苯甲酸酯，以及2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯。
实施方案8是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至7中任意实施方案的特征，其进一步包括具有至少1.460折射率的第二高折射率增塑剂。
实施方案9是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至8中任意实施方案的特征，其进一步包括具有低于大约1.450折射率的增塑剂。
实施方案10是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至9中任意实施方案的特征，其中根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，百分比雾度低于5.0％。
实施方案11是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至10中任意实施方案的特征，其中所述聚合物中间层具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)并且所述至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少5℃。
实施方案12是一种聚合物中间层，其包括实施方案1至11中任意实施方案的特征，其中所述聚合物中间层的折射率是至少1.485。
实施例
通过将使用具有不同残余羟基含量(％PVOH)的两种树脂的共混物连同高折射率增塑剂而制造的单片中间层与不具有不同残余羟基含量(％PVOH)的两种树脂的共混物连同高折射率增塑剂的单片中间层进行对比，可以容易地感受到单片中间层在使用具有不同残余羟基含量(％PVOH)的两种树脂的共混物连同高折射率增塑剂或增塑剂混合物时其雾度水平的显著改善(或减少)。这些实施例阐明了在将高折射率增塑剂与具有不同残余羟基含量(％PVOH)的树脂的共混物组合使用时雾度水平的改善或降低，以及透明度(百分比可见光透射率)的增加，连同其他有利的性质。
本发明的中间层(样品D1至D29)和常规(或对照)中间层(样品C1至C12)通过混合并熔融挤出一种或一种以上聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和一种或一种以上增塑剂的混合物而制备，使用量如表中所示，连同其他的常规添加剂例如ACA、UV稳定剂或吸收剂、和抗氧化剂。聚(乙烯醇缩丁醛)树脂、PVB-1、PVB-2和PVB-3各自具有不同的残余羟基重量百分比(％PVOH)。使用量及结果如下表中所示。
下表1、2A、2B、3A和3B的实施例中所使用的材料如下：
PVB-1：含有21wt％残余羟基含量、大约2％乙酸酯残余的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
PVB-2：含有11wt％残余羟基含量、大约2％乙酸酯残余的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
PVB-3：含有9.5wt％残余羟基含量、大约2％乙酸酯残余的聚乙烯醇缩丁醛树脂。
3GEH：三乙二醇二-(2-乙基己酸酯)；25℃下RI＝1.442。
增塑剂1：3GEH和2088(苯甲酸酯混合物)以10：34重量比的共混物；25℃下RI＝1.513。
增塑剂2：131(苯甲酸异癸酯)；25℃下折射率＝1.490。
增塑剂3：9-88(二丙二醇二苯甲酸酯)；25℃下折射率＝1.530。
增塑剂4：181(苯甲酸2-乙基己酯)；25℃下折射率＝1.489。
常规的和本发明的中间层样品都按照上文所述的方法制造，使用常规增塑剂(对于对照或常规中间层)或者不同的高折射率增塑剂(对于本发明的中间层)以及两种不同的PVB树脂(具有高％PVOH水平的PVB-1和具有低％PVOH水平的PVB-2)。还制造了仅使用一种PVB树脂的对照或基准样品。测试所述中间层样品的雾度、透明度(％Tvis)和折射率。所测试的组成和测试结果显示于下表1中。
表1
表1显示，与具有仅一种PVB树脂和常规增塑剂的样品相比，或者与具有树脂共混物和高折射率增塑剂的样品相比，随着两种PVB树脂以逐渐递增的比例与常规增塑剂(例如3GEH)共混，雾度显著增加，并且透明度或％Tvis显著降低。如表1所示，包括仅一种树脂(PVB-1)和常规增塑剂的常规中间层样品C0具有优越的光学性质(非常低的雾度，高％Tvis)。当加入PVB-2以10至60％PVB-2的量制备树脂共混物(样品C1至C5)时，所述中间层由于雾度水平显著增加而变得非常模糊。此外，随着共混物中PVB-2的量增加，中间层的折射率降低。
本发明中间层的实施例D1至D5和D7至D10显示，当将PVB-1和PVB-2两种不同的树脂按照PVB-2在共混物中的量从低到高(PVB-1：PVB-2的比例为90：10至40：60)以不同水平共混时，所述聚合物中间层的透明度或％Tvis变化非常微弱或者没有变化，并且随着PVB-2在共混物中的量增加，雾度仅稍微增加。样品D0和D6显示，仅使用增塑剂1(其是3GEH和2088以10：34重量比的共混物，并且在25℃具有1.513的折射率)一种增塑剂就能够制造良好的中间层。此外，样品D0和D6的折射率比C0的折射率高。另外，随着加入共混物中的PVB-2的量逐渐增加，两种树脂共混物的中间层的折射率只有很少变化至没有变化。
常规的和本发明的中间层的额外样品都根据用于制造表1中样品的方法制造，使用不同的高折射率增塑剂和第三种树脂(PVB-3，其具有比PVB-2低的％PVOH)。再次测试这些样品的雾度、透明度(％Tvis)、折射率、以及玻璃化转变温度(Tg)和损耗系数(η)。所测试的组成显示于表2A中，并且测试的结果显示于如下的表2B中。
表2A
表2B
表2B再次显示，与具有仅一种PVB树脂和常规增塑剂的样品相比，或者与具有树脂共混物和高折射率增塑剂的样品相比，随着具有不同残余％PVOH水平的两种PVB树脂以逐渐递增的比例与常规增塑剂(例如3GEH)共混，雾度显著增加，并且透明度或％Tvis显著降低。如表2B所示，包括仅一种树脂(PVB-1)和常规增塑剂(3GEH)的常规中间层样品C0(来自表1)，以及包括仅PVB-2和3GEH的C8具有优越的光学性质(非常低的雾度，高％Tvis)。当加入PVB-2以40和60％PVB-2的量制备树脂共混物(样品C7和C8)时，所获得中间层由于雾度显著增加而变得非常模糊。此外，随着PVB-2和3GEH的量增加，中间层的折射率降低。
本发明中间层的实施例D11至D17显示，当将PVB-1和PVB-2或者PVB-1和PVB-3两种具有不同残余％PVOH含量的不同树脂以PVB-2在共混物中占40％或60％水平(PVB-1：PVB-2或者PVB-1：PVB-3的比例为60：40至40：60)共混时，所述聚合物中间层的透明度或％Tvis变化非常微弱或者没有变化，并且随着PVB-2的量增加，雾度比仅使用常规增塑剂的情况增加得少得多。
样品D11表明，使用100％PVB-2树脂和仅一种高折射率增塑剂增塑剂2(131，在20℃下具有1.490折射率)就能够制备良好的中间层。样品D11的折射率与所使用增塑剂的折射率相同，并且比仅包括PVB-2(1.490vs.1.469)的样品C8的折射率高很多。此外，随着加入共混物中的PVB-2或PVB-3的量逐渐递增，在使用相同的高折射率增塑剂的情况下，包括树脂共混物的中间层的折射率变化非常微弱至没有变化。
将具有两种树脂共混物并使用相同的高折射率增塑剂的样品对与使用不同高折射率增塑剂的样品对进行对比显示能够制备具有良好光学性质的中间层。将样品D12和D13与D14和D15或者D16和D17进行对比显示，随着增塑剂的折射率改变，由该组份制备的中间层的折射率也改变，并且与所使用增塑剂的折射率接近。如表2B所示，改变树脂共混物和增塑剂水平都可以对所获得的雾度和透明度产生影响。
对样品C0、C6至C8和D11至D17进行流变分析，以确定所产生中间层的玻璃化转变温度。表2B显示具有两种树脂共混物的样品各自具有两种不同的Tg值。第一Tg大约6℃或低于6℃，对应于增塑PVB-2的玻璃化转变温度，并且第二Tg大约30℃，对应于增塑PVB-1的玻璃化转变温度。
进行机械阻抗测量以确定用相同的中间层样品所生产的层压玻璃棒的损耗系数。包括树脂共混物和高折射率增塑剂的样品具有的损耗系数至少与由常规增塑剂制备的样品同样良好，并且比仅包括一种树脂(PVB-1)和常规增塑剂的常规中间层样品C0高，以及与仅包括PVB-2和3GEH(常规单片声学中间层)的C8相当。表中的数据显示，能够制备具有良好的冲击和声学性能的单片聚合物中间层，同时保留透明性并具有低雾度。
常规的和本发明的中间层的额外样品都根据用于制造表1中样品的方法制造，使用不同的高折射率增塑剂和PVB-1与PVB-2或PVB-3的混合物。使用按照40:60和60:40比例共混的树脂以三种不同的增塑剂水平制备样品。再次测试这些样品的雾度、透明度(％Tvis)、折射率、以及玻璃化转变温度(Tg)和震动衰减损耗系数(η)。所测试的组成显示于表3A中，并且测试的结果显示于如下的表3B中。
表3A
表3B
如表3B所示，所有常规中间层(C6、C7和C9至C12)的雾度非常高，并且％Tvis比所希望的低。此外，折射率比本发明中间层的折射率低。对于本发明的中间层，雾度和％Tvis比常规中间层更良好。
总之，本发明的包括两种(或更多种)具有不同残余羟基含量的PVB树脂共混物和高折射率增塑剂的中间层相对于自仅单一树脂和具有低折射率的常规增塑剂，或者自本领域中先前采用的树脂共混物和常规增塑剂制造的中间层具有优越性。一般而言，使用较高折射率的增塑剂(单独或者与常规增塑剂和/或第二高折射率增塑剂组合)导致显著改善的透明度(％Tvis)水平和良好的清晰度(即低雾度)，以及良好的声学和冲击性能，并且从而获得性质改善的单片中间层。其他优势对于本领域技术人员而言是非常明显的。
虽然本发明连同公开了对于特定实施方案的描述，包括那些目前被认为是优选的实施方案，但具体内容旨在具有说明性，并且不应该被理解为是对本发明范围的限制。本领域普通技术人员能够理解，除了具体公开的那些实施方案之外的其他实施方案也包括在本发明范围之内。在不偏离本发明的主旨和范围的情况下，可以对本文描述的实施方案进行修改和变动。
应进一步了解，针对本发明的任何单一组份给出的任何范围、数值、或性质，若相容的话，可与针对本发明任何其他组份给出的任何范围、数值或特性互换使用以形成对本文全文所给出的每一组份皆具有限定数值的实施方案。例如，除了包括以任何给出的范围存在的增塑剂外，还可以形成包括具有任何给定范围残余羟基含量的聚(乙烯醇缩丁醛)的中间层，以形成许多属于本发明范围内但无需赘述的排列。进一步，除非另有说明，针对属或种类例如邻苯二甲酸酯或苯甲酸酯提供的范围，也能够应用于属于所述属的种或者所述种类的成员，例如对苯二甲酸二辛酯。

Claims (20)

1.一种多层聚合物中间层，其包括：
第一聚合物层，其包括树脂的共混物，所述共混物包括：
第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量，
第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，和
第一增塑剂，
其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比，并且
其中所述共混物的折射率为至少1.480；和
比所述第一聚合物层更具刚性的至少一种第二聚合物层，其与所述第一聚合物层相邻。
2.根据权利要求1所述聚合物中间层，其中所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于95：5和5：95之间的重量比例存在。
3.根据权利要求1所述聚合物中间层，其中所述共混物具有至少一个高于25℃的玻璃化转变温度(Tg)。
4.根据权利要求1所述聚合物中间层，其中所述第一增塑剂是具有至少1.460折射率的高折射率增塑剂。
5.根据权利要求4所述聚合物中间层，其中所述共混物进一步包括附加增塑剂，其中所述附加增塑剂具有低于1.450的折射率。
6.根据权利要求1所述聚合物中间层，其中根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，所述聚合物中间层具有低于5.0％的百分比雾度。
7.根据权利要求1所述聚合物中间层，其中所述共混物具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)并且所述至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少5℃。
8.根据权利要求1所述聚合物中间层，进一步包括与所述第一聚合物层相邻的第三聚合物层，其中所述第一聚合物层位于所述第二聚合物层和所述第三聚合物层之间，
其中第二和第三聚合物层比所述第一聚合物层更具刚性。
9.一种多层聚合物中间层，其包括：
第一聚合物层，其包括树脂的共混物，所述共混物包括：
第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量，
第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，和
第一增塑剂，其中所述第一增塑剂是具有至少1.460折射率的高折射率增塑剂，
其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比；和
比所述第一聚合物层更具刚性的至少一种第二聚合物层，其与所述第一聚合物层相邻；
其中根据ASTM D1003-61(1977年重新核准)-程序A使用光源C以2度观察角测量，所述聚合物中间层具有低于5.0％的百分比雾度。
10.根据权利要求9所述聚合物中间层，其中所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于95：5和5：95之间的重量比例存在。
11.根据权利要求9所述聚合物中间层，其中所述共混物具有至少一个高于25℃的玻璃化转变温度(Tg)。
12.根据权利要求9所述聚合物中间层，其中所述高折射率增塑剂选自二丙二醇二苯甲酸酯、三丙二醇二苯甲酸酯、聚丙二醇二苯甲酸酯、苯甲酸异癸酯、苯甲酸2-乙基己酯、二乙二醇苯甲酸酯、苯甲酸丁氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙酯、苯甲酸丁氧乙氧乙氧乙酯、丙二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇二苯甲酸酯、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇苯甲酸异丁酸酯、1,3-丁二醇二苯甲酸酯、二乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、三乙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二丙二醇二-邻-甲苯甲酸酯、二苯甲酸1,2-辛酯、偏苯三酸三-2-乙基己酯、对苯二甲酸二-2-乙基己酯、双酚A二-2-乙基己酸酯、对苯二甲酸二丁氧基乙酯、对苯二甲酸二丁氧基乙氧基乙酯，和其混合物。
13.根据权利要求9所述聚合物中间层，其中所述共混物的折射率为至少1.480。
14.根据权利要求12所述聚合物中间层，其中所述共混物进一步包括附加增塑剂，其中所述附加增塑剂具有低于1.450的折射率。
15.根据权利要求9所述聚合物中间层，其中所述共混物具有至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)并且至少两个不同的玻璃化转变温度(Tg)之间的差值为至少5℃。
16.根据权利要求9所述聚合物中间层，进一步包括与所述第一聚合物层相邻的第三聚合物层，其中所述第一聚合物层位于所述第二聚合物层和所述第三聚合物层之间，
其中第二和第三聚合物层比所述第一聚合物层更具刚性。
17.一种多层聚合物中间层，其包括：
第一聚合物层，其包括树脂的共混物，所述共混物包括：
第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第一残余羟基含量，
第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂，其具有第二残余羟基含量，
其中所述第一残余羟基含量和所述第二残余羟基含量之间的差值是至少2.0重量百分比，和
第一增塑剂，其中所述第一增塑剂具有至少1.460的折射率，
其中所述共混物具有至少一个高于25℃的玻璃化转变温度(Tg)；和
比所述第一聚合物层更具刚性的至少一种第二聚合物层，其与所述第一聚合物层相邻；
其中所述聚合物中间层的折射率为至少1.480。
18.根据权利要求17所述聚合物中间层，其中所述聚合物中间层的折射率为至少1.485。
19.根据权利要求17所述聚合物中间层，其中所述第一聚(乙烯醇缩丁醛)树脂和所述第二聚(乙烯醇缩丁醛)树脂以介于95：5和5：95之间的重量比例存在。
20.根据权利要求17所述聚合物中间层，其中所述共混物进一步包括附加增塑剂，其中所述附加增塑剂具有低于1.450的折射率。
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