KR20220038143A - 홀로그래픽 광학 요소와 함께 사용하기 위한 중합체 코팅 층 - Google Patents

홀로그래픽 광학 요소와 함께 사용하기 위한 중합체 코팅 층 Download PDF

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KR20220038143A
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프랑수아 앙드레 코란
스티븐 브이 홀드먼
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솔루티아인코포레이티드
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  • Laminated Bodies (AREA)
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Abstract

탁월한 특성을 나타내고, 접합체(laminate)(예를 들면, 홀로그래픽 광학 요소(HOE)를 포함하는 윈드쉴드(windshield), 윈도우 또는 기타 판유리(glazing)) 내로 혼입될 때 바람직한 광학 특성을 제공하는 타이 층 및 구조체가 개시된다. 상기 타이 층 및 구조체는, HOE 필름과 함께 및 임의적으로 추가의 중합체 층과 함께 접합체에 사용될 때, HOE 필름 특성을 유지하고 이를 손상시키지 않는다.

Description

홀로그래픽 광학 요소와 함께 사용하기 위한 중합체 코팅 층
본 발명은 일반적으로, 홀로그래픽 광학 요소를 캡슐화하고 보호하는 데 사용되는 중합체 코팅 또는 층, 예컨대 타이 층, 및 상기 층을 포함하는 접합체(laminate)에 관한 것이다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 일반적으로, 상기 중합체 코팅 또는 타이 층, 및 홀로그래픽 광학 요소를 포함하는 하나 이상의 층 및 상기 중합체 코팅 또는 타이 층을 포함하는 접합체에 관한 것이다.
일반적으로, 다층 유리 패널은, 2개의 유리판 사이에 개재된 중간층, 다층 중간층 또는 중간층들로 구성된 접합체를 포함한다. 몇몇 용도에서, 접합체는 단지 하나의 유리판 또는 다른 강성 기재를 포함할 수 있다. 접합된 다층 유리 패널은 통상적으로 건축 윈도우 용도, 운송 차량(자동차, 트럭, 기차, 보트, 비행기 포함) 및 광기전 태양광 패널에 사용된다. 맨 앞의 두 가지 용도에 사용되는 다층 유리 패널은 통상적으로 접합된 안전 유리로 지칭된다. 전형적으로, 접합된 안전 유리에서 중간층의 주요 기능은 유리에 가해지는 충격 또는 힘으로 인한 에너지를 흡수하고, 심지어 힘이 가해지는 경우에도 유리의 층들을 결합 상태로 유지하며, 유리가 깨졌을 경우 유리가 날카로운 느슨한 조각으로 부서지는 것을 방지하는 것이다. 이러한 안전상의 이점에 더하여, 상기 중간층은 추가적으로, 접합된 유리에 더 높은 차음 등급을 부여하고/하거나, UV 및 IR 투과율을 감소시키고/시키거나, 관련된 윈도우의 미적 매력을 향상시킬 수 있다.
전형적으로, 접합된 유리 용도에 사용되는 것으로 의도된 중간층은 일반적으로, 중합체 수지(예컨대, 폴리(비닐 아세탈))를 하나 이상의 가소제와 혼합하고, 이 혼합물을 당업자에게 공지된 임의의 적용가능 공정 또는 방법에 의해 중간층으로 용융 가공함으로써 제조된다. 이러한 중간층 또는 다층 중간층은, 형성된 후, 전형적으로 다층 유리 패널에 나중에 사용되기 전에 보관을 위해 롤에 권취된다. 코팅 또는 타이 층은 동일한 방식으로, 또는 당분야에 공지된 혼합 방법 및 장비를 사용하여 물질들을 함께 혼합하고 이어서 타이 층 또는 코팅을 코팅하거나 형성함으로써 생성될 수 있다.
중간층은 당분야에 공지된 다양한 기술을 사용하여 다층 유리 패널에 혼입될 수 있다. 예를 들어 이상, 하나의 중간층을 2개의 기재 사이에 배치할 수 있고, 임의의 과잉 중간층을 가장자리로부터 트라이밍하여, 조립체를 생성할 수 있다. 다수의 중간층을 2개의 기재 내에 또는 사이에 배치하여, 외부 유리 패널 및 다중 내부 중합체 중간층을 갖는 다중 층 스택을 생성하는 것은 드문 일이 아니다. 이러한 스택은, 일단 형성되면, 전형적으로 당업자에게 공지된 적용가능 공정 또는 방법에 의해, 예를 들면 닙 롤러, 진공 백, 진공 링 또는 다른 적합한 탈기 메커니즘을 통해, 계면 공기의 대부분을 제거하도록 처리된다. 추가적으로, 상기 중간층은, 당업자에게 공지된 임의의 방법에 의해 기재에 부분적으로 압착 결합될 수 있다. 마지막 단계에서는, 탈기 작업 동안 생성된 계면 결합이, 전형적으로 고온 및/또는 고압 접합 공정(이들 중 일부는 당업자에게 공지되어 있으며, 예컨대, 비제한적으로 오토클레이빙임)에 의해 더 영구적이 된다.
다른 실시양태에서, 더 얇은 층(예컨대, 코팅 또는 타이 층)은 단독으로 또는 다른 층과 조합으로 사용될 수 있다. 상기 코팅 또는 타이 층은 기재 층(예컨대, 보호 층)을 다른 층에 결합하기 위한 접착제로서 사용될 수 있다. 각종 다양한 물질이 접합 안전 유리의 기재 층으로 사용될 수 있지만, 접합 유리의 플라스틱 층으로서 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 사용하는 것으로 공지되어 있다. 다른 물질은 폴리에틸렌 나프탈레이트(PEN), 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드, 셀룰로스 에스터, 폴리에스터 등을 포함한다. 상기 기재 층은 이의 한 면 또는 양면에 적용된 접착제를 가질 수 있다. 접착제의 두께 변화 및 더 두꺼운 층(예컨대, 중합체 중간층)의 사용으로 인한 광학적 왜곡을 줄이기 위해, 더 얇은 층(예컨대, 코팅 또는 타이 층)을 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 또한, 더 얇은 접착제 층은, 플라스틱 층이 특정 유리 접합체에서 곡선 유리의 윤곽을 더 밀접하게 따르도록 하고 접합 공정 동안 플라스틱 층 또는 접착제 층의 접힘 또는 주름을 감소 또는 제거할 뿐만 아니라, 플라스틱 시트의 물결 모양 또는 애플소스 효과(applesauce effect)를 감소 또는 제거하고, 주름을 감소 또는 제거한다. 접합체에서의 공기 제거 문제를 돕기 위해, 상기 코팅 또는 타이 층은 엠보싱-처리되거나, 공기가 접합체 밖으로 흐르도록 하기 위해 상부에 각인된 표면을 가질 수 있다.
헤드업 디스플레이(HUD)와 같이 추가 기능이 필요한 더 고성능 접합체(예컨대, 윈드쉴드)가 등장하고 있다. 중합체 층은 이것이 혼입되는 유리 접합체의 광학 특성을 방해해서는 안 된다. 필요한 추가 기능을 제공하기 위해 추가적 물질이 고려되고 있다.
물질, 공구 세공 및 패턴화의 최근 개발은 홀로그래피를 참신한 제품에서 고급 기술 용도로 전환시키고 있다. 이러한 가능한 용도 중 하나는, 자동차 HUD 기술을 가능하게 하기 위한 각도 선택적 반사 요소로서 홀로그래픽 요소 또는 홀로그래픽 광학 요소(HOE)를 사용하는 것이다. 홀로그래피는, 고정식 디스플레이, 자동차 HUD 용도 및 사용자 헤드-장착식 안경/디스플레이와 같은 용도에 현재 제안된 홀로그래픽 요소의 사용과 함께 지난 10년 동안 점점 더 빠른 속도로 발전했다. 이러한 모든 경우에, 목적하는 광학 효과를 생성하는 데 필요한 홀로그래픽 요소 구조체의 유형과 패턴을 이해하면서 합리적인 공구 세트가 가정되었다. 그러나, 대부분의 경우, 상기 기술은 여전히 대규모화 초기 단계에 있으며, 단체들은 사용 기준에 대한 적절함을 충족시키는 프로토타입을 생산하기 위해 고군분투하고 있다.
초기 단계 개발 노력의 하나의 예는, 자동차 헤드업 디스플레이 용도에 홀로그래픽을 사용하는 것이다. 윈드쉴드 또는 윈드스크린에 내장된 HOE를 사용하여 대쉬-장착식(dash-mounted) 프로젝터로부터의 광을 반사하기 위해 홀로그래픽 기술을 사용하는 것이 제안되었다. 내장된 HOE는, 매우 좁은 각도 세트로부터의 광은 반사하고 대부분의 다른 각도로부터의 광은 통과시키도록 설계될 것이다. 결과는, 인-대쉬(in-dash) 프로젝터 시스템으로부터 들어오는 광은 반사하고 다른 모든 각도로부터의 광은 방해받지 않고 통과시키는 윈드쉴드 시스템이 될 것이다. 이는, 운전자가 대쉬로부터 투사되는 정보 이미지를 인지할 뿐만 아니라 차량 외부에서 무었이 일어나는지를 동시에 볼 수 있게 할 것이다.
이 분야의 초기 혁신가들은, 다른 각도에서 필름을 통해 광을 투과하는 능력을 유지하면서 각도-표적화된 투사광을 반사하는 능력을 둘 다 보여줄 수 있는 프로토타입 HOE 필름을 성공적으로 설계하고 생산하였다. 그러나, 상기 필름을 완성된 윈드스크린에 혼입할 때, 목적하는 광학 특성을 유지하는데 상당한 어려움이 있다. 최종 접합된 유리 구조체에 HOE 필름을 접합시키면, HOE에 의해 반사되는 광의 품질과 강도에 영향을 미치는 의도치 않은 물질 변화가 변함없이 야기된다. 더욱 구체적으로, 다수의 경우, 상업적으로 입수가능한 중간층을 HOE 필름과 조합하면, 가공성 및/또는 기능성 면에서 결함이 발생한다.
전술된 HOE 불량의 대부분은, 최종 부품(예컨대, 윈드스크린)을 제조하는데 사용되는 물질 및 공정과 다시 연관될 수 있다. HOE를 전통적 중간층 필름(예컨대, PVB 및 폴리우레탄(TPU) 중간층)에 직접 또는 이와 함께 접합하려는 시도는 반사 응답 강도의 현저한 감소(전형적으로 대략 50 내지 90%이지만, 다른 감소도 가능함)를 야기한다. 제한된 투과율을 갖는 강성 슈퍼스트레이트(superstrate)로 HOE를 캡핑하여 중합체 중간층으로부터 HOE를 단리하거나 보호하는 것은 반응의 강도를 유지하는 데 도움이 되지만, 비용에 영향을 미치며, 또한 반사 응답의 품질을 손상시키는(반사된 크기로 변화시키는) 수준으로 HOE 필름의 주름 및 얼룩을 야기하는 의도치 않은 결과를 제공할 수도 있다. 또한, 소성 시험 및/또는 HOE 주변에 포집된 가시적인 공기에 의해 입증된 바와 같이, 강성 중합체성 기재 캡 층을 추가하면 접합 품질이 손상될 수도 있다.
상업적으로 입수가능한 HOE 필름은 다양한 물질로 구성된다. 대부분의 경우, 상기 필름은, 강성 기재 상에 코팅된 특수하게 제형화된 탄성중합체성 광중합체 필름을 포함한다. 최종 반사 필름에서, HOE는 고 강도 광(예컨대, 1개 또는 복수개의 레이저)을 사용함으로써 목적하는 광학 효과를 위해 패턴화되어, 탄성중합체성 광중합체 필름 내에 저굴절률 및 고굴절률을 갖는 신중하게 설계된 영역을 생성하는 화학을 유도한다. 또한, 저굴절률 화합물(LRIC)(또는 복수개의 LRIC)은 흔히, 패턴화된 구조 내에서 굴절률 차이를 증가시키기 위해 광중합체 층에 혼입되어, HOE 응답의 강도를 유도한다.
LRIC는 전형적으로, 이동성이고 대부분의 중합체 필름에 전형적으로 적어도 부분적으로 혼화성인 단쇄 분자이다. 상기 LRIC를 포함하는 HOE를 상기 LRIC를 갖지 않는 중합체 필름에 접합하는 것은, 전형적으로 상기 LRIC의 일부를 접합 필름 내로 유도하는 농도 구배를 생성하며, 이는 전형적으로 HOE 반사 강도의 허용할 수 없는 감소를 제공한다. 초기 HOE와 인접 캡슐화 층 둘 다의 최종 농도 수준은 주로, (1) 각각의 층에서 LRIC의 상대적 용해도, 및 (2) 각각의 층의 상대적 두께에 의존할 것이다. 또한, 온도, 접촉 정도 및 시간이 최종 농도 수준을 결정하는데 역할을 할 수 있다.
유리 접합에 전형적으로 사용되는 캡슐화 필름, 코팅 또는 층(예컨대, PVB 또는 TPU)에서의 LRIC의 혼화성은, 상기 LRIC가 원래 HOE 필름으로부터 나와서 인접 필름 또는 층으로 순 전달되는(net transfer) 결과를 낳는다. 이러한 손실은, HOE 필름 내의 굴절률 구배를 감소시켜 반사 강도를 낮춘다. 강성 결정질 또는 고도로 정렬된 슈퍼스트레이트로 HOE 필름을 캡핑하면 LRIC 이동을 방지하여 상기 문제를 완화시키지만, 전술된 바와 같이, 이러한 캡핑은 흔히 다른 문제(예컨대, 비용, HOE 필름 주름 및 기포 형성 경향)를 야기하는 것으로 나타났다. 주름, 기포 형성, 및 HOE 필름으로부터 LRIC의 허용할 수 없는 손실을 방지하는 HOE 필름 캡슐화 시스템이 분명히 필요하다.
따라서, 전통적인 유리 접합체에서 기대되는 목적하는 성능을 제공하는 동시에, 접합체 내로 혼입된 HOE(또는 HOE 필름)의 광학적 및 물리적 특성을 손상시키지 않으면서 비용을 최소화할 수 있는, 접합체에서 캡슐화 필름(들)으로서 사용하기 위한 코팅(들) 또는 층(들)이 필요하다.
본 발명은 일반적으로, 탁월한 특성을 나타내고, 접합체(예컨대, 홀로그래픽 광학 요소(들)(HOE)를 함유하는 윈드쉴드, 윈도우 또는 다른 창유리)에 혼입될 때 바람직한 특성을 제공하는 타이 층 및 구조체에 관한 것이다. 상기 타이 층은, HOE 필름과 함께 및 임의적으로 추가의 중합체 층과 함께 접합체에 사용될 때, HOE 필름 특성을 유지하고 손상시키지 않는다.
본 발명의 실시양태는 첨부된 도면을 참조하여 본원에 기술된다.
도 1은, 2개의 중간층 사이에 캡슐화된 HOE 필름을 함유하는 유리 접합체의 하나의 실시양태의 단면도를 도시하는 것이다.
도 2는, HOE 필름과 중간층 사이에 접착제 층 또는 타이 층을 갖는, 2개의 중간층 사이에 캡슐화된 HOE 필름을 함유하는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시하는 것이다.
도 3은, 2개의 중간층 사이에 캡슐화된 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 포함하는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 또다른 단면도를 도시하는 것이다.
도 4는, HOE 필름에 인접한 보호 요소 기재 및 보호 요소 타이 층을 갖는 2개의 중간층 사이에 캡슐화된 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 함유하는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시하는 것이다.
도 5는, HOE 필름에 인접한 2개의 보호 요소 타이 층에 의해 캡슐화된 보호 요소 기재를 갖는 2개의 중간층 사이에 캡슐화된 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 함유하는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시하는 것이다.
도 6은, HOE 필름에 인접한 2개의 보호 요소 타이 층에 의해 캡슐화된 보호 요소 기재와 중간층 사이에 캡슐화된 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 포함하는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시하는 것이다.
도 7은, 코팅 또는 타이 층에 의해 보호되는 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 포함하는 단지 하나의 유리 또는 강성 층을 갖는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시하는 것이다.
도 8은, HOE에 인접한 2개의 보호 요소 타이 층에 의해 캡슐화된 보호 요소 기재에 의해 보호되는 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 포함하는 단지 하나의 유리 또는 강성 층을 갖는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시하는 것이다.
본 발명은 일반적으로, 탁월한 특성을 나타내고, 접합체(예컨대, 홀로그래픽 광학 요소(HOE)를 포함하는 윈드쉴드, 윈도우 또는 다른 판유리)에 혼입될 때 바람직한 광학 특성을 제공하는 타이 층 및 구조체에 관한 것이다. 상기 타이 층은, HOE 필름과 함께 및 임의적으로 추가적인 중합체 층과 함께 접합체에 사용될 때, HOE 필름 특성을 유지하고 손상시키지 않는다. 더욱 구체적으로, 본 발명은 일반적으로, LRIC를 포함하는 코팅 또는 타이 층, 및 적어도 하나의 HOE 필름을 포함하는 접합체에서의 상기 타이 층의 용도에 관한 것이다. 본 발명은 또한, 중합체 층 또는 중간층 및 HOE 필름을 포함하는 다층 중간층 또는 시트에 관한 것이며, 이때 상기 중합체 층 및 HOE 필름은 직접 접촉하고, 상기 다층 중간층은 접합체에 혼입될 수 있다. 하기에 더 상세히 논의되는 바와 같이, 상기 코팅 및 타이 층은, HOE 필름과 함께 사용될 수 있을 뿐만 아니라 내부에 혼입된 HOE 필름을 갖는 접합체를 형성할 수 있도록 제형화되고 선택된다. 본원에 기술된 코팅 및 타이 층은, 상기 접합체에서 추구되는 목적하는 광학 특성을 유지하면서 상기 접합체에 바람직한 특성을 제공할 수 있다.
상기 코팅 및 타이 층이 하나 이상의 LRIC과 함께 성공적으로 제형화될 수 있어서, 최종 분배 수준이 HOE 효과를 유지하게 할 수 있도록(즉, HOE의 효과 및 강도가 크게 감소되지 않음) HOE 필름이 타이 층 및 임의적 중간층과 조합될 수 있음이 발견되었다. 상기 타이 층의 하나 이상의 LRIC는 HOE의 LRIC와 동일하거나 상이할 수 있다. 또한, 특성을 추가로 향상시키기 위해 상기 타이 층의 화학적 및 물리적 성질이 개질될 수 있다.
본원에서 용어 "중간층"은, 다층 패널을 형성하기 위해 하나 이상의 강성 기재와 함께 사용하기에 적합할 수 있는 단층 또는 다층 중합체 시트를 지칭한다. 용어 "단일-시트" 및 "단일체(monolithic)" 중간층은, 하나의 단일 시트로 형성된 중간층을 지칭하고, 용어 "다중 층" 및 "다층" 중간층은, 서로 공압출되거나 또는 조립되거나 또는 접합되거나 또는 달리 커플링된 둘 이상의 시트를 갖는 중간층을 지칭한다. 본원에서 "타이 층"은, 적어도 2개의 다른 층을 함께 결합시키는 중간층의 층 또는 시트를 지칭한다. 타이 층은 코팅일 수 있고, 용어 "코팅" 및 "타이 층"은 본원에서 상호교환적으로 사용될 수 있다. 타이 층는 일반적으로 중합체 층 또는 중간 층보다 상당히 더 얇다.
용어 "다층 중간층"은, 2개 이상의 중합체 층을 포함하는 중합체 중간층을 지칭한다. 하기에서 추가로 논의되는 바와 같이, 다중 층은 개별적으로 압출된 층, 공압출된 층, 또는 개별적으로 및 공압출된 층의 임의의 조합일 수 있다. 따라서, 다층 중간층은, 예를 들어, 함께 조합된 2개 이상의 단일층 중간층("복수층 중간층"); 함께 공압출된 2개 이상의 층("공압출된 중간층"); 함께 조합된 2개 이상의 공압출된 중간층; 적어도 하나의 단일층 중간층과 적어도 하나의 공압출된 중간층의 조합; 및 적어도 하나의 복수층 중간층과 적어도 하나의 공압출된 중간층의 조합을 포함한다.
본원에서 "홀로그래픽 광학 요소(HOE)"는, 홀로그래픽 요소 기재 및 홀로래픽 요소 또는 필름(예컨대, 체적 홀로그램 또는 중합체성 체적 홀로그램)으로 지칭되는 기재를 적어도 포함하는 홀로그래픽 구성을 지칭한다. "홀로그래픽 광학 요소" 및 "홀로그래픽 요소"라는 용어는 상호교환적으로 사용될 수 있다. HOE 필름은, 광이 매체를 통해 이동하는 방식을 홀로그램 기술을 사용하여 변경하여, 전형적으로 반투명하고 특정 각도 세트에서는 광을 반사하지만 다른 각도에서는 광을 반사하지 않는 거울-유사 표면을 생성하는 중합체 필름이다.
상기 타이 층은 그 자체로 사용될 수 있거나, HOE 필름에 대한 기능적 지원(예를 들면, 피복, 부착, 보호 등)을 제공하는 캡슐화 층으로서의 또다른 필름(예컨대, HOE 필름)과 함께 사용될 수도 있다. 목적하는 용도 및 특성에 따라, 하나 초과의 캡슐화 층 및 필름이 사용될 수 있다. 예를 들어, 2개의 중간층을 사용하여 HOE 필름을 캡슐화할 수 있다(양쪽에서). 실시양태들에서, 하나의 타이 층은 LRIC를 포함할 수 있고, 제2 타이 층은 LRIC를 포함하지 않는 통상적인 타이 층일 수 있다. 다른 실시양태에서, 상기 타이 층 둘 다(또는 모두)가 LRIC를 포함할 수 있다.
상기 언급된 바와 같이, 상기 코팅 또는 타이 층을 임의적 중합체 층과 함께 사용하여 다층 중간층 및 접합체, 예를 들어 윈드스크린 또는 다수의 용도에 유용한 다른 접합된 유리 패널을 형성할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 상기 중합체 층은 열가소성 수지(예를 들면, 에틸렌 비닐 아세테이트, 열가소성 폴리우레탄, 이오노머, 폴리(비닐 아세탈), 및 이들의 혼합물)로부터 형성될 수 있다. 다양한 구성 및 유형의 중합체 층이 하기에 자세히 기술된다.
특정 중합체 타이 층을 HOE와 조합으로 사용하면, 유리 접합체에 유익한 특성을 제공할 수 있다. 포함된 HOE 층이 존재하는 경우, 층들의 조합 및 구조에 따라, 가소제가 HOE 층으로 또는 이로부터 분배되거나 이동함으로써 HOE 층의 층 두께 및 특성을 변화시킬 수 있어서, 특수하게 제형화된 특정 유형의 중간층이 바람직할 수 있다. 가소제 분배가 또한 중합체 층(들)의 특성을 변경할 수 있다.
일반적으로, 상기 타이 층(및 임의의 임의적 중합체 층)은, 상기 층의 총 중량을 기준으로 1 중량% 이상, 2 중량% 이상, 3 중량% 이상, 4 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 45 중량% 이상, 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상, 90 중량% 이상, 95 중량% 이상, 또는 99 중량% 이상의 하나 이상의 열가소성 수지를 포함할 수 있다. 추가적으로 또는 대안적으로, 상기 층은, 상기 층의 총 중량을 기준으로 99 중량% 이하, 95 중량% 이하, 90 중량% 이하, 80 중량% 이하, 70 중량% 이하, 60 중량% 이하, 또는 50 중량% 이하의 하나 이상의 열가소성 수지를 포함할 수 있지만, 필요한 경우, 다른 양이 사용될 수도 있다. 상기 층을 생성하는데 사용될 수 있는 층 및 열가소성 수지의 유형은 하기에 추가로 설명된다.
다양한 실시양태에서, 타이 층(들) 및 HOE 층(들)은 서로 직접 접촉할 수 있거나, 다른 층을 통해 서로 인접하여 간접적으로 배치될 수 있다. 하나 이상의 실시양태에서, 하나 이상의 중합체 층 및 하나 이상의 HOE 층은, 중간층 또는 접합체를 형성할 때 서로 직접 접촉한다. 이러한 실시양태에서, 상기 타이 층(들) 및 HOE 층은 바람직하게는 서로 직접 결합되지만, 이러한 결합을 향상시키기 위해 접착제가 사용될 수 있다. 일반적으로, 상기 결합은, 층들이 서로 겹쳐지고 다층 중간층이 모든 층의 유리 전이 온도 초과로 가열될 때 형성되는 결합일 수 있다. 이는, 예를 들어 층들을 서로 겹치고 열 및/또는 압력을 사용하거나, 층을 공압출하거나, 이 둘 다의 조합에 의해 일어날 수 있다.
다양한 실시양태에서, 본원에 기술된 임의적 중합체 층은, 서로 직접 접촉하여 배치된 2개 이상의 중합체 층(예를 들어, 단일 층 또는 공압출된 다중 층)을 포함할 수 있다. 다층 중간층에 3개 이상의 층이 사용되는 경우, 층들 중 몇몇은 스킨 층으로 지칭될 수 있고, 이들 중 하나 이상은 코어 층으로 지칭될 수 있다. 본원에서 "스킨 층"은 일반적으로 중간층의 외부 층을 지칭하고, "하나 이상의 코어 층"은 일반적으로 스킨 층들 사이에 배치된 하나 이상의 내부 층(들)을 지칭한다. 코어 층의 적어도 한 면은 스킨 층의 적어도 한 면과 직접 접촉할 수 있거나, 타이 층, 코팅 또는 접착제를 통해 스킨 층과 간접적으로 접촉할 수 있다.
다층 중간층 실시양태의 예시적인 층 구성은 다음을 포함한다: 스킨/코어/스킨, 스킨/코어, 스킨/코어/코어/스킨, 및 스킨/코어/코어/코어/스킨 뿐만 아니라, 당업자에게 공지된 바와 같은 다른 실시양태도 가능하다.
도 1은, 다층 중간층(16)을 형성하는 HOE 필름 층(12)과 2개의 중합체 층(14)을 포함하는 예시적인 접합체(10)를 도시한다. 도 1에 도시된 바와 같이, 완전한 중간층 구조체(16)가 2개의 강성 기재(18)(예컨대, 유리) 사이에 개재된다.
도 2는, 다층 중간층(16)을 형성하는 HOE 층(12), 2개의 중합체 층(14), 및 2개의 타이 층(20)을 포함하는 예시적인 접합체(10)를 도시한다. 도 2에 도시된 바와 같이, 중간층(16)은 2개의 강성 기재(18)(예컨대, 유리) 사이에 개재된다.
본원에 기술된 다층 중간층은 또한 3개 초과의 층(예를 들어, 4개 이상, 5개 이상, 6개 이상, 또는 10개 이상의 개별 층)을 가질 수 있다. 다양한 실시양태에서, 상기 다층 중간층 구조체는 2개, 3개, 4개 또는 그 이상의 중합체 층을 함유할 수 있고, 이들 중 2개 이상은 서로, HOE 층과 또는 다른 유형의 층과 직접 접촉할 수 있다. 상기 층은 다양한 두께를 가질 수 있으며, 이는 상기 층이 사용되는 중간층 또는 접합체의 유형에 의해 대체로 결정되며, 목적하는 임의의 두께일 수 있다.
다양한 실시양태에서, 임의의 층 또는 중간층의 두께 또는 게이지는, 목적하는 특성 및 용도에 따라, 약 0.5 mil 이상, 약 1 mil 이상, 약 2 mil 이상, 약 3 mil 이상, 약 4 mil 이상, 약 5 mil 이상, 약 6 mil 이상, 약 7 mil 이상, 약 8 mil 이상, 약 9 mil 이상, 약 10 mil 이상, 약 15 mil 이상, 약 20 mil 이상, 약 25 mil 이상, 약 30 mil 이상, 약 35 mil 이상, 약 40 mil 이상, 약 45 mil 이상, 약 50 mil 이상, 약 55 mil 이상, 약 60 mil 이상, 또는 그 이상일 수 있다. mm 단위로는, 상기 중합체 층 또는 중간층의 두께는 약 0.025 mm 이상, 약 0.05 mm 이상, 약 0.075 mm 이상, 약 0.10 mm 이상, 약 0.125 mm 이상, 약 0.150 mm 이상, 약 0.175 mm 이상, 약 0.20 mm 이상, 약 0.225 mm 이상, 약 0.25 mm 이상, 약 0.38 mm 이상, 약 0.51 mm 이상, 약 0.64 mm 이상, 약 0.76 mm 이상, 약 0.89 mm 이상, 약 1.02 mm 이상, 약 1.15 mm 이상, 약 1.28 mm 이상, 약 1.52 mm 이상, 또는 그 이상일 수 있다.
본원에 기술된 타이 층 및 임의적 중합체 층은 하나 이상의 가소제를 추가로 포함할 수 있다. 상기 중합체 층을 형성하는 열가소성 수지(들)의 특정 조성에 따라, 가소제는 1 phr(수지 백부당 파운드) 이상, 2 phr 이상, 3 phr 이상, 4 phr 이상, 5 phr 이상, 10 phr 이상, 15 phr 이상, 20 phr 이상, 25 phr 이상, 30 phr 이상, 35 phr 이상, 40 phr 이상, 45 phr 이상, 50 phr 이상, 55 phr 이상, 60 phr 이상 또는 그 이상의 양으로 존재할 수 있다. 실시양태들에서, 가소제의 양은 120 phr 이하, 110 phr 이하, 105 phr 이하, 100 phr 이하, 95 phr 이하, 90 phr 이하, 85 phr 이하, 75 phr 이하, 70 phr 이하, 65 phr 이하, 60 phr 이하, 55 phr 이하, 50 phr 이하, 45 phr 이하, 또는 40 phr 이하일 수 있지만, 특정 물질 및 목적하는 특성에 따라 다른 양이 사용될 수도 있다.
다양한 실시양태에서, 상기 타이 층 및 임의의 임의적 중간층은, 상기 층의 중량을 기준으로 2 중량% 이상, 5 중량% 이상, 8 중량% 이상, 10 중량% 이상, 13 중량% 이상, 15 중량% 이상, 18 중량% 이상, 또는 20 중량% 이상의 하나 이상의 가소제를 함유할 수 있다. 추가적으로 또는 대안적으로, 상기 중합체는, 상기 중합체 층의 중량을 기준으로 100 중량% 이하, 80 중량% 이하, 70 중량% 이하, 60 중량% 이하, 50 중량% 이하, 40 중량% 이하, 30 중량% 이하, 25 중량% 이하, 또는 20 중량% 이하의 하나 이상의 가소제를 함유할 수 있다.
상기 타이 층 및 중합체 층에 유용한 저굴절률 화합물 또는 가소제는, 다른 물질(예컨대, HOE 필름 층의 물질)과 상용성일 수 있고 저굴절률을 갖는 가소제를 포함한다. 저굴절률 화합물은 본원에서 흔히 가소제로 지칭되지만, "가소제"로 지칭될 수 없지만 굴절률을 조정하는데 도움이 될 저굴절률을 갖는 다른 화합물이 또한 사용될 수 있다. 이의 예는, 비제한적으로, LRIC, 예를 들면 플루오로우레탄(또는 불화된 우레탄) 및 불화된 에스터를 포함한다. 플루오로우레탄은, 예를 들어, 이소시아네이트를 불화된 알코올과 반응시킴으로써 수득될 수 있다. 유용한 LRIC의 예는, 미국 특허 제8,999,608 B2호에 개시된 플루오로우레탄일 수 있으며, 상기 특허의 개시 내용을 본원에 참고로 인용한다. 실시양태들에서, 상기 LRIC는 약 1.45 미만, 또는 약 1.40 미만, 또는 약 1.35 미만, 약 1.30 미만, 또는 약 1.25 미만의 굴절률을 가진다. 실시양태들에서, 가능한 한 낮은 굴절률을 갖는 LRIC가 바람직하다.
몇몇 실시양태에서, 상기 중합체 중간층 및 중합체성 체적 홀로그램은, 층들 간의 가소제 분배가 유사하도록 유사한 물질 특성을 가지며, 상기 코팅 또는 타이 층 내의 가소제의 양은 상기 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제 농도의 -25 중량% 내지 +25 중량% 범위 이내인 양이다. 실시양태들에서, 상기 중합체 중간층은 원래의 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제 농도의 -15 중량% 내지 +15 중량%, -10 중량% 내지 +10 중량%, 또는 -5 중량% 내지 +5 중량% 범위의 가소제 농도를 포함한다.
층들 간의 가소제 분배가 유사하지 않도록 상기 코팅 또는 타이 층 및 중합체성 체적 홀로그램이 상이한 물질 특성을 갖는 다른 실시양태에서, 상기 중합체 중간층 중 가소제 양은 원래의 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제의 총량보다 더 적거나 더 많을 수 있으며, 층들 간의 상대적 가소제 분배에 대한 이해를 통해 결정될 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 중합체 중간층 중 가소제 양은, 상기 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제 농도의 1 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 50 중량% 이상, 60 중량% 이상, 70 중량% 이상, 80% 중량% 이상 또는 90 중량% 이상인 양이다. 다른 실시양태에서, 상기 중합체 중간층 중 가소제는, 상기 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제 농도의 101 중량% 이상, 110 중량% 이상, 120 중량% 이상, 130 중량% 이상, 140 중량% 이상, 150 중량% 이상, 200 중량% 이상, 300 중량% 이상, 400 중량% 이상, 500 중량% 이상 또는 그 이상인 양이다.
대부분의 실시양태에서, 상기 코팅 또는 타이 층은, 완전히 캡슐화된 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제 수준이, 원래의 비-접합된 또는 비-캡슐화된 중합체성 체적 홀로그램에 존재하는 출발 가소제 수준의 70% 이상, 또는 80% 이상, 또는 90% 이상이 되도록, 가소제 흡인(uptake)을 최소화하도록 제형화된다.
실시양태들에서, 상기 코팅 또는 타이 층은 가소제 또는 가소제 블렌드를 포함하며, 이때 상기 가소제 또는 가소제 블렌드는, 원래의 중합체성 체적 홀로그램의 가소제 또는 가소제 블렌드의 굴절률의 -0.1 내지 +0.1 범위 내의 굴절률을 갖도록 선택된다. 실시양태들에서, 상기 가소제 또는 가소제 블렌드는, 원래의 중합체성 체적 홀로그램에서 가소제 또는 가소제 블렌드의 굴절률의 -0.05 내지 +0.05 범위, 또는 -0.02 내지 +0.02 범위 내의 굴절률을 갖도록 선택된다.
가소제(들)의 사용이 최종 부품의 목적하는 특성에 부정적인 영향을 미치지 않거나, 상기 중합체 층(들)과 HOE를 포함하는 접합체 또는 다른 장치의 최종 특성이 목적하는 성능 범위를 벗어나게 하지 않는 한, 추가적인 가소제가 상기 코팅 또는 타이 층에 사용될 수 있거나, 특히 HOE와 인접하지 않거나 접촉하지 않는 코팅 또는 타이 층에 사용될 수 있다. 가소제는 당분야에 공지된 임의의 것일 수 있다. 가소제는 구조상 단량체성 또는 중합체성일 수 있다. 다양한 실시양태에서, 가소제는, 30개 이하, 25개 이하, 20개 이하, 15개 이하, 12개 이하, 또는 10개 이하 및 6개 이상의 탄소 원자의 탄화수소 분절을 갖는 화합물일 수 있다. 상기 중간층에 사용하기에 적합한 통상적인 가소제는, 예를 들어, 특히, 다염기산 또는 다가 알코올의 에스터를 포함한다. 적합한 가소제는, 예를 들어 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH"), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 부틸 리시놀레에이트, 피마자유, 다이부톡시 에틸 프탈레이트, 다이에틸 프탈레이트, 다이부틸 프탈레이트, 트라이옥틸 포스페이트, 코코넛 오일 지방산의 트라이에틸 글리콜 에스터, 폴리에틸렌 옥사이드 로진 유도체의 페닐 에터, 오일-개질된 세바스산 알키드 수지, 트라이크레실 포스페이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 특정 실시양태에서, 가소제는 3GEH이다.
추가적으로, 다른 가소제(예컨대, 고굴절률 가소제)가 특히, 단독으로 또는 다른 가소제와 조합으로, HOE에 인접하지 않거나 접촉하지 않는 층에 사용될 수도 있다. 본원에서 용어 "고굴절률 가소제"는, 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 지칭한다. 고굴절률 가소제는 하나 이상의 층의 굴절률을 증가 또는 감소시킬 수 있으며, 이는 상기 중간층의 광학 특성, 예컨대 반점, 헤이즈 및/또는 투명도를 개선할 수 있다. 실시양태들에서, 사용하기에 적합한 고 RI 가소제는, 상기 논의된 바와 같이 측정시 1.460 이상, 1.470 이상, 1.480 이상, 1.490 이상, 1.500 이상, 1.510 이상, 1.520 이상 및/또는 1.600 이하, 1.575 이하 또는 1.550 이하의 굴절률을 가질 수 있다.
상기 코팅 또는 타이 층이 고 RI 가소제를 포함하는 경우, 상기 가소제는 상기 층에 단독으로 존재할 수 있거나 하나 이상의 추가의 가소제와 배합될 수 있다. 고굴절률 가소제의 유형 또는 부류의 예는, 비제한적으로, 폴리아디페이트(1.460 내지 1.485의 RI); 에폭사이드, 예컨대 에폭시화된 대두유(1.460 내지 1.480의 RI); 프탈레이트 및 테레프탈레이트(1.480 내지 1.540의 RI); 벤조에이트 및 톨루에이트(1.480 내지 1.550의 RI); 및 기타 특수 가소제(1.490 내지 1.520의 RI)를 포함할 수 있다. 적합한 고 RI 가소제의 특정 예는, 비제한적으로, 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 부톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에틸 벤조에이트, 부톡시에톡시에톡시에틸 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스페놀 A 비스(2-에틸헥사오네이트), 다이-(부톡시에틸) 테레프탈레이트, 다이-(부톡시에톡시에틸) 테레프탈레이트, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 실시양태들에서, 고 RI 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 및/또는 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트로부터 선택될 수 있다. 다양한 실시양태에서, 가소제는 벤조에이트, 프탈레이트, 포스페이트, 아릴렌-비스(다이아릴 포스페이트), 및 이소프탈레이트 중 적어도 하나로부터 선택될 수 있다.
다른 유용한 가소제는 트라이페닐 포스페이트, 트라이크레실 포스페이트, 크레실다이페닐 포스페이트, 옥틸다이페닐 포스페이트, 다이페닐바이페닐 포스페이트, 트라이옥틸 포스페이트, 트라이부틸 포스페이트, 다이에틸 프탈레이트, 다이메톡시에틸 프탈레이트, 다이메틸 프탈레이트, 다이옥틸 프탈레이트, 다이부틸 프탈레이트, 다이-2-에틸헥실 프탈레이트, 부틸벤질 프탈레이트, 다이벤질 프탈레이트, 부틸 프탈릴 부틸 글리콜레이트, 에틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트, 메틸 프탈릴 에틸 글리콜레이트, 트라이에틸 시트레이트, 트라이-n-부틸 시트레이트, 아세틸트라이에틸 시트레이트, 아세틸-트라이-n-부틸 시트레이트, 및 아세틸-트라이-n-(2-에틸헥실) 시트레이트를 포함한다.
가소제들의 혼합물도 사용될 수 있다. 예를 들어, 하나 이상의 LRIC와 하나 이상의 통상적인 가소제의 혼합물이 사용될 수 있다. 대안적으로, 둘 이상의 LRIC가 단독으로 또는 다른 비-통상적인 가소제와 함께 사용될 수 있다.
상기 코팅 또는 타이 층 뿐만 아니라 임의의 추가적 중합체 층을 형성하는 데 사용될 수 있는 열가소성 수지의 유형은 하기에서 더 자세히 설명된다.
EVA 층
다양한 실시양태에서, 본원에 기술된 코팅 또는 타이 층 중 하나 이상은 에틸렌 비닐 아세테이트("EVA") 수지를 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어질 수 있다. 이러한 실시양태들에서, 상기 층은 또한 "EVA 층"으로 지칭될 수 있다. 이러한 물질은, 예를 들어 에바레이어(EVALAYER) EV070C 투명 EVA 필름(인터레이어 솔루션스(Interlayer Solutions)로부터) 및 비스타솔라(VISTASOLAR)(등록상표) 520.68 필름(티피아이 올 시즌스 캄파니 리미티드(TPI All Seasons Co., LTD)로부터) 뿐만 아니라 기타 공급처로부터 상업적으로 입수가능하다.
적어도 하나의 층이 EVA를 포함하는 실시양태에서, 상기 층은 하나 이상의 LRIC를 포함할 수 있다. 상기 EVA 층은 또한, 특성 및 기타 층(존재하는 경우)에 따라, 필요한 경우, 다른 가소제를 포함할 수도 있다. 임의의 LRIC를 비롯한 가소제의 양은 이전에 개시된 것과 동일한 범위일 수 있다.
목적하는 특성에 따라, 상이한 수준의 비닐 아세테이트 공단량체를 갖는 EVA를 사용할 수 있다. 특정 실시양태에서, 상기 EVA는 70 중량% 이상, 80 중량% 이상, 또는 90 중량% 이상 및/또는 99 중량% 이하, 98 중량% 이하, 또는 95 중량% 이하의 비닐 아세테이트 함량을 포함한다. 다른 실시양태에서, 상기 비닐 아세테이트 함량은 70 중량% 미만, 예를 들어 약 10 중량% 이상, 또는 약 15 중량% 이상, 또는 약 20 중량% 이상, 또는 약 25 중량% 이상 및/또는 약 45 중량% 이하, 약 40 중량% 이하, 약 35 중량% 이하, 또는 약 20 중량% 내지 약 40 중량%, 또는 약 25 중량% 내지 약 35 중량%일 수 있지만, 목적하는 용도 및 특성에 따라 상이한 양이 사용될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 상기 EVA는, 실시양태들에서, 실란 첨가제, 퍼옥사이드 첨가제, 공-활성화제, UV 차단제, 및/또는 산화방지제를 함유할 수 있는 제형화된 EVA를 포함할 수 있다. 대안적으로, 상기 EVA는, 제형화된 EVA에 함유된 상기 열거된 성분 중 하나 이상(예컨대, 퍼옥사이드 첨가제)이 빠진 "비-제형화된" EVA(이 경우, 상기 EVA는 더 이상 열적으로 반응성이 아님)를 포함할 수 있다. 다양한 실시양태에서, 상기 EVA는 말레에이트화될 수 있다.
상기 EVA 층은, 단독으로 또는 본원에 기술된 다른 중합체 층, 코팅 또는 타이 층과 함께 사용되어, 다양한 유형의 다층 중간층(이는 다른 유형의 층, 예를 들면 폴리(비닐 아세탈) 층, 예컨대 폴리비닐 부티랄("PVB") 층을 포함할 수 있음)을 생성할 수 있다. 예시적인 다층 중간층 실시양태는, 비제한적으로, EVA/HOE/EVA, PVB/EVA/HOE/EVA/PVB, PVB/HOE/EVA, 및 PVB/HOE/EVA/PVB를 포함한다.
이론에 얽매이고자 하지 않으면서, 상기 EVA 층은 또한 폴리(비닐 아세탈) 층과 HOE 층(들) 또는 필름(들) 사이에서 타이 층으로서 기능할 수 있고, 이들 두 층 간의 결합을 향상시킬 수 있다고 생각된다. 이러한 실시양태에서, 상기 EVA 층은 폴리(비닐 아세탈)과 HOE 층(들) 사이에 적어도 부분적으로 개재될 수 있다. 다른 실시양태에서, 상기 EVA는 타이 층이 아닌 별도의 층일 수 있다.
EVA 층 및 하나 이상의 다른 중합체 층을 포함하는 다층 중간층은 당분야에 공지된 임의의 방법을 사용하여 생성될 수 있다. 예를 들어, 각각의 층은 당분야에 공지된 기술을 사용하여 개별적으로 형성되고, 이어서 함께 접합될 수 있다. 대안적으로, EVA 층 및 다른 중합체 층을 포함하는 다층 중간층은 공압출을 통해 생성될 수 있다.
EVA의 가교 특성으로 인해, EVA 층을 형성할 때 EVA가 완전히 가교되는 것을 피하는 것이 일반적으로 바람직하다. 전형적으로, 부분적으로 가교된 EVA는 다른 중합체 층과 공압출되어 다층 중간층을 여전히 형성할 수 있다. 따라서, EVA를 완전히 가교하지 않는 압출 온도를 사용하는 것이 바람직할 수 있다.
열가소성 폴리우레탄 층
다양한 실시양태에서, 본원에 기술된 코팅 또는 타이 층은 열가소성 폴리우레탄("TPU") 수지를 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어질 수 있다. 이러한 실시양태에서, 상기 중합체 층은 또한 "TPU 층"으로 지칭될 수 있다. 하나의 예는 제품 A4700NAT(코베스트로 엘엘씨-스페셜티 필름스(Covestro LLC - Specialty Films)(이전 명칭: 디어필드 우레탄(Deerfield Urethane))로부터 상업적으로 입수가능하다. 다양한 실시양태에서, 상기 TPU는 지방족 이소시아네이트-폴리에터 또는 폴리에스터 우레탄을 포함할 수 있다. 추가적으로, 특정 실시양태에서, 상기 TPU는 또한, 열 및 UV 광에 노출시 TPU에 추가적인 안정성을 제공하기 위해, UV 안정화제 및 산화방지제 뿐만 아니라 기타 첨가제를 포함할 수 있다.
상기 코팅 또는 타이 층이 TPU를 포함하는 실시양태에서, 상기 층은 하나 이상의 LRIC를 포함할 수 있다. 상기 TPU 층은 또한, 특성 및 기타 층(존재하는 경우)에 따라, 필요한 경우, 다른 가소제를 포함할 수도 있다. 임의의 LRIC를 비롯한 가소제의 양은 이전에 개시된 것과 동일한 범위일 수 있다.
상기 TPU 층은, 상기 HOE 층(들) 및 본원에 기술된 다른 중합체 층과 함께 사용되어, 다양한 유형의 다층 중간체(이는 또한 폴리(비닐 아세탈) 또는 PVB 층을 포함할 수 있음)를 생성할 수 있다. 예시적인 다층 중간층 실시양태는, 비제한적으로, TPU/HOE/TPU, PVB/TPU/HOE/TPU/PVB, PVB/HOE/TPU 및 PVB/HOE/TPU/PVB를 포함한다.
이론에 얽매이고자 하지 않으면서, 상기 TPU 층은 또한, 상이한 물질(예컨대, HOE)의 다른 층 및 필름과 폴리(비닐 아세탈) 층 사이에서 타이 층으로서 기능할 수 있으며, 이들 두 층 간의 결합을 향상시킬 수 있다고 생각된다. 이러한 실시양태에서, 상기 TPU 층은 상기 폴리(비닐 아세탈) 층과 상기 HOE 층(들) 또는 필름 사이에 적어도 부분적으로 개재될 수 있다. 다른 실시양태에서, 상기 TPU는 타이 층이 아닌 별도의 층일 수 있다.
TPU 층 및 다른 중합체 층을 함유하는 다층 중간층은 당분야에 공지된 임의의 방법을 사용하여 생성될 수 있다. 예를 들어, 각각의 층은 당분야에 공지된 기술을 사용하여 개별적으로 형성되고, 이어서 함께 접합될 수 있다. 대안적으로, TPU 층 및 다른 중합체 층을 함유하는 다층 중간층은 공압출을 통해 생성될 수 있다.
이오노머 층
다양한 실시양태에서, 본원에 기술된 코팅 또는 타이 층은 이오노머 수지를 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어질 수 있다. 이러한 실시양태에서, 상기 중합체 층은 또한 "이오노머 층"으로 지칭될 수 있다.
일반적으로, 상기 이오노머 수지는 부분적으로 중화된 산-에틸렌 공중합체를 포함할 수 있다. 또한, 상기 이오노머 수지는, 상기 중합체의 총 중량을 기준으로, 예를 들어 0.1 내지 30 중량%, 1 내지 25 중량%, 또는 5 내지 20 중량% 범위의 산 작용기를 가질 수 있다. 하나 이상의 실시양태에서, 상기 이오노머 수지는, 0.1 중량% 이상, 1 중량% 이상, 5 중량% 이상, 10 중량% 이상, 15 중량% 이상 및/또는 30 중량% 이하, 25 중량% 이하, 또는 20 중량% 이하의, 하나 이상의 아크릴산으로부터의 산 작용기를 가질 수 있다. 상기 아크릴산은, 예를 들어 아크릴산, 말레산, 말레산 무수물, 메타크릴산, 이타콘산, 퓨마르산, 모노메틸 말레산, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
또한, 다양한 실시양태에서, 상기 에틸렌 공중합체는 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 이러한 실시양태에서, 상기 메타크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 부틸 아크릴레이트, 부틸 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 비닐 아세테이트, 및 이들의 혼합물을 포함할 수 있다. 이오노머 수지는 미국 특허 제8,399,097호 및 미국 특허 제8,399,098호에 추가로 기술되어 있으며, 이들 특허의 개시 내용 전체를 본원에 참고로 인용한다.
상기 코팅 또는 타이 층이 이오노머를 포함하는 실시양태에서, 상기 층은 적어도 하나의 LRIC를 포함할 수 있다. 상기 이오노머 층은 또한, 특성 및 기타 층(존재하는 경우)에 따라, 필요한 경우, 다른 가소제를 함유할 수 있다. 임의의 LRIC를 비롯한 가소제의 양은 이전에 개시된 것과 동일한 범위일 수 있다.
상기 이오노머 층은 본원에 기술된 다른 코팅 또는 타이 층 뿐만 아니라 다른 중합체 층 및 HOE 층(들)과 함께 사용되어, 다양한 유형의 다층 중간층(이는 또한 폴리(비닐 아세탈) 층을 포함할 수 있음)을 생성할 수 있다. 예시적인 다층 중간층 실시양태는, 비제한적으로, 이오노머/HOE/이오노머, PVB/이오노머/HOE/이오노머/PVB, PVB/HOE/이오노머 및 PVB/HOE/이오노머/PVB를 포함한다.
이오노머 층 및 다른 코팅 또는 타이 층을 함유하는 다층 중간층은 당분야에 공지된 임의의 방법을 사용하여 생성될 수 있다. 예를 들어, 각각의 층은 당분야에 공지된 기술을 사용하여 개별적으로 형성되고, 이어서 함께 접합될 수 있다. 대안적으로, 이오노머 층 및 다른 중합체 층을 함유하는 다층 중간층은 공압출을 통해 생성될 수 있다.
폴리(비닐 아세탈) 층
다양한 실시양태에서, 본원에 기술된 코팅 또는 타이 층은 폴리(비닐 아세탈) 수지(예컨대, 폴리비닐 부티랄)를 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어질 수 있다. 상기 폴리(비닐 아세탈) 층은 본원에 기술된 다른 코팅, 타이 층 또는 중합체 층과 함께 사용되어, 다양한 유형의 다층 중간층을 생성할 수 있다. 예시적인 다층 중간층 실시양태는, 비제한적으로, PVB/접착 코팅(또는 타이 층)/HOE/접착 코팅(또는 타이 층)/PVB, PVB/기타 중합체/HOE/기타 중합체/PVB, PVB/HOE/기타 중합체, PVB/HOE/PVB 및 PVB/HOE/기타 중합체/PVB를 포함한다.
폴리(비닐 아세탈) 수지는, 공지된 방법, 예를 들어 미국 특허 제2,282,057호 및 제2,282,026호 뿐만 아니라 문헌[Wade, B. 2016, Vinyl Acetal Polymers, Encyclopedia of Polymer Science and Technology. 1-22 (online, copyright 2016 John Wiley & Sons, Inc.)]에 기술된 방법에 따라, 촉매의 존재 하에 폴리(비닐 알코올)과 하나 이상의 알데하이드의 아세탈화에 의해 형성될 수 있다.
폴리(비닐 아세탈) 수지는 전형적으로 잔류 하이드록실 함량, 에스터 함량 및 아세탈 함량을 가진다. 본원에서 "잔류 하이드록실 함량(PVOH로서 계산됨)"은, 중합체 쇄에 남아 있는 하이드록실 기를 갖는 잔기의 중량%를 지칭한다. 예를 들어, 폴리(비닐 아세탈)은, 폴리(비닐 아세테이트)를 PVOH로 가수분해시키고 이어서 PVOH를 알데하이드(예컨대, 부티르알데하이드, 프로피온알데하이드 등), 바람직하게는 부티르알데하이드와 반응시켜 비닐 부티랄 반복 단위를 갖는 중합체를 제조함으로써 제조될 수 있다. 폴리(비닐 아세테이트)를 가수분해시키는 과정에서, 전형적으로 모든 아세테이트 측부 기가 하이드록실 기로 전환되는 것은 아니다. 예를 들어, 부티르알데하이드와의 반응이 전형적으로 PVOH 상의 모든 하이드록실 기를 아세탈 기로 전환시키는 것은 아니다. 결과적으로, 임의의 완성된 폴리비닐 부티랄에는, 전형적으로 중합체 쇄 상의 측부 기로서의 잔류 에스터 기(예컨대, 아세테이트 기(비닐 아세테이트 기로서)) 및 잔류 하이드록실 기(비닐 하이드록실 기로서), 및 아세탈(예컨대, 부티랄) 기(비닐 아세탈 기로서)가 존재할 것이다. 본원에서 잔류 하이드록실 함량은, ASTM 1396에 따라 중량% 기준으로 측정된다.
다양한 실시양태에서, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 폴리비닐 부티랄 수지를 포함하며, 이는 또한 본원에서 "PVB"로 상호교환적으로 지칭된다. 폴리비닐 부티랄 구조의 예는, 중량%가, 관련 펜던트 기에 결합된 잔기 단위를 어떻게 기준으로 하는지를 추가로 설명하는 데 사용된다.
Figure pct00001
폴리비닐 부티랄의 상기 구조를 보면, 부티랄 또는 아세탈 함량은 상기 중합체에서 단위 A의 중량%를 기준으로 하고, OH 함량은 상기 중합체(폴리비닐 OH 잔기 또는 PVOH)에서 단위 B의 중량%를 기준으로 하며, 아세테이트 또는 에스터 함량은 상기 중합체에서 단위 C의 중량%를 기준으로 한다.
상기 폴리(비닐 아세탈) 수지의 하이드록실 기 함량은 특별히 제한되지 않지만, 적합한 양은 6 중량% 이상, 8 중량% 이상, 10 중량% 이상, 11 중량% 이상, 12 중량% 이상, 13 중량% 이상, 14 중량% 이상, 15 중량% 이상, 16 중량% 이상, 또는 17 중량% 이상의 PVOH이며, 각각의 경우 35 중량% 또는 그 이상까지의 PVOH이다. 몇몇 실시양태에서, 상기 폴리(비닐 아세탈)은 15 중량% 미만, 또는 14 중량% 미만, 13 중량% 미만, 12 중량% 미만, 11 중량% 미만, 10 중량% 미만, 9 중량% 미만, 또는 8 중량% 미만의 잔류 하이드록실 함량을 가질 수 있다. 일반적으로, 더 적은 하이드록실 중량%를 갖는 폴리(비닐 아세탈) 수지는 더 많은 가소제를 흡수하고 더 효율적으로 흡수하는 능력을 가진다.
상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 또한, 폴리비닐 에스터, 예를 들어 아세테이트로서 계산시, 20 중량% 이하, 17 중량% 이하, 15 중량% 이하, 13 중량% 이하, 11 중량% 이하, 9 중량% 이하, 7 중량% 이하, 5 중량% 이하, 또는 4 중량% 이하의 잔류 에스터 기를 포함할 수 있으며, 잔량은 아세탈, 예컨대 부티르알데하이드 아세탈이지만, 임의적으로, 다른 아세탈 기, 예컨대 2-에틸 헥산알 기를 소량 포함한다(미국 특허 제5,137,954호 참조). 잔류 하이드록실 기 측정에서와 같이, 잔류 에스터 기의 중량%(즉, 잔류 아세테이트 함량)는, 펜던트 아세테이트 기를 비롯하여 아세테이트 기가 연결된 중합체 골격의 잔기를 기준으로 한다.
본 발명에 사용된 폴리(비닐 아세탈) 수지는 또한 50 중량% 이상, 55 중량% 이상, 60 중량% 이상, 65 중량% 이상, 70 중량% 이상, 75 중량% 이상, 80 중량% 이상, 85 중량% 이상, 또는 90 중량% 이상의 아세탈 함량을 가질 수 있다. 추가적으로 또는 대안적으로, 상기 아세탈 함량은 94 중량% 이하, 93 중량% 이하, 92 중량% 이하, 91 중량% 이하, 90 중량% 이하, 89 중량% 이하, 88 중량% 이하, 86 중량% 이하, 85 중량% 이하, 84 중량% 이하, 83 중량% 이하, 82 중량% 이하, 80 중량% 이하, 78 중량% 이하, 77 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하 또는 65 중량% 이하일 수 있다.
상기 폴리(비닐 아세탈) 수지의 아세탈 기는 비닐 프로핀일 기 또는 비닐 부티랄 기를 포함할 수 있다. 하나 이상의 실시양태에서, 상기 아세탈 기는 비닐 부티랄 기를 포함한다. 몇몇 실시양태에서, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 임의의 알데하이드 잔기를 포함할 수 있고, 몇몇 실시양태에서, 하나 이상의 C4 내지 C8 알데하이드 잔기를 포함할 수 있다. 적합한 C4 내지 C8 알데하이드의 예는, 예를 들어 n-부티르알데하이드, i-부티르알데하이드, 2-메틸발레르알데하이드, n-헥실 알데하이드, 2-에틸헥실 알데하이드, n-옥틸 알데하이드, 및 이들의 조합물을 포함할 수 있다. 본원에 기술된 층 및 중간층에 사용되는 폴리(비닐 아세탈) 수지는, 상기 수지의 알데하이드 잔기의 총 중량을 기준으로, 20 중량% 이상, 30 중량% 이상, 40 중량% 이상, 50 중량% 이상, 60 중량% 이상, 70 중량% 이상 또는 그 이상의 하나 이상의 C4 내지 C8 알데하이드 잔기를 포함할 수 있다. 대안적으로 또는 추가적으로, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 99 중량% 이하, 90 중량% 이하, 85 중량% 이하, 80 중량% 이하, 75 중량% 이하, 70 중량% 이하 또는 65 중량% 이하의 하나 이상의 C4 내지 C8 알데하이드를 포함할 수 있다. C4 내지 C8 알데하이드는 상기 열거된 군으로부터 선택될 수 있거나, n-부티르알데하이드, i-부티르알데하이드, 2-에틸헥실 알데하이드, 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다.
상기 폴리(비닐 아세탈) 수지의 중량 평균 분자량은 특별히 제한되지 않는다. 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지는 20,000 이상, 30,000 이상, 40,000 이상, 50,000 이상, 60,000 이상, 또는 70,000 이상의 중량 평균 분자량(Mw)을 가질 수 있고, 특별한 상한은 없지만, 전형적으로 300,000 달톤 이하가 적합하며, 몇몇 경우, 더 높은 분자량이 사용될 수 있고, 각각의 경우, 당업자에게 공지된 바와 같이, 코츠 및 오우아노(Cotts and Ouano)의 저각 레이저 광 산란(SEC/LALLS) 방법을 사용한 크기 배제 크로마토그래피로 테트라하이드로퓨란 중에서 측정된다.
폴리(비닐 아세탈) 층 및 하나 이상의 다른 중합체 층을 함유하는 다층 중간층은 당분야에 공지된 임의의 방법을 사용하여 생성될 수 있다. 예를 들어, 각각의 층은 당분야에 공지된 기술을 사용하여 개별적으로 형성되고, 이어서 함께 접합될 수 있다. 대안적으로, 폴리(비닐 아세탈) 층 및 하나 이상의 다른 중합체 층을 함유하는 다층 중간층은 공압출을 통해 생성될 수 있다.
다양한 실시양태에서, 상기 HOE 층은 다른 중합체 층(예컨대, 음향 중간층)과 함께 사용될 수 있다. 흔히, 바람직한 특성(예컨대, 음향 성능)의 세트를 나타내는 중합체는 다른 바람직한 특성(예컨대, 내충격성 또는 강도)이 부족하다. 따라서, 특성들의 바람직한 조합을 달성하기 위해, 바람직한 음향 성능을 나타내는 폴리(비닐 아세탈) 층 및 충격 강도 및 내성을 제공하는 하나 이상의 다른 중합체 층을 함유하는 다층 중간층이 생성될 수 있다. 하나 이상의 실시양태에서, 상기 음향 중간층은, -30℃ 이상, -25℃ 이상, -20℃ 이상, -15℃ 이상, -10℃ 이상, - 5℃ 이상, 또는 0℃ 이상 및/또는 40℃ 미만, 30℃ 미만, 25℃ 미만, 20℃ 미만, 15℃ 미만, 10℃ 미만, 또는 5℃ 미만의 Tg를 갖는 폴리(비닐 아세탈) 층을 포함할 수 있다.
또한, 다양한 실시양태에서, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지 또는 폴리(비닐 아세탈) 층은 향상된 음향 특성(예를 들어, 비교용 폴리(비닐 n-부티랄) 수지 층에 비해 개선된 tanδ)을 나타낼 수 있다. "tanδ"는, DMTA(동적 기계적 열적 분석)에 의해 측정된, 시편의 저장 모듈러스(G')(Pa 단위)에 대한 손실 모듈러스(G")(Pa 단위)의 비이다. DMTA는, 전단 모드 하에 1Hz의 진동 주파수 및 3℃/min의 온도 스윕 속도로 수행된다. 유리 전이 온도에서 G"/G' 곡선의 피크 값이 tanδ 값이다. 더 높은 tanδ 값은 더 높은 감쇠를 나타내며, 이는 더 우수한 음향 감쇠 또는 음향 성능으로 해석될 수 있다.
또한, 다양한 실시양태에서, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지 또는 폴리(비닐 아세탈) 층은 0.10 이상, 0.15 이상, 0.17 이상, 0.20 이상, 0.25 이상, 0.27 이상, 0.30 이상, 0.33 이상, 또는 0.35 이상의 감쇠 손실 계수 또는 손실 계수를 나타낼 수 있다. 손실 계수는, ISO 표준 16940에 기술된 바와 같이 기계적 임피던스 측정에 의해 측정된다. 손실 계수를 측정하기 위해, 중합체 샘플을, 각각 2.3 mm의 두께를 갖는 두 장의 투명 유리 사이에 접합하고, 25 mm의 폭 및 300 mm의 길이가 되도록 제조한다. 이어서, 접합된 샘플을, 브뤼엘 앤 키예르(Bruel and Kjær)(네덜란드 내룸 소재)로부터 상업적으로 입수가능한 진동 진탕기를 사용하여 중심점에서 여기시키고, 임피던스 헤드를 사용하여, 막대를 여기시켜 진동하는 데 필요한 힘과 상기 진동의 속도를 측정한다. 결과적인 전달 함수를 내셔날 인스트루먼트(National Instrument)의 데이터 획득 및 분석 시스템 상에서 기록하고, 첫 번째 진동 모드에서의 손실 계수를 반력법(half power method)을 사용하여 계산한다.
몇몇 실시양태에 따르면, 상기 폴리(비닐 아세탈) 수지 또는 폴리(비닐 아세탈) 층은, 예를 들어, 상기 중간층을 통과할 때의 음향 투과 감소(즉, 음향 투과 손실)에 의해 제시되는 바와 같이, 바람직한 음향 특성을 나타낼 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 음향 중간층은, 20℃에서 ASTM E90에 따라 측정시, 일치 주파수(coincident frequency)에서 34 dB 이상, 34.5 dB 이상, 35 dB 이상, 35.5 dB 이상, 36 dB 이상, 36.5 dB 이상 또는 37 dB 이상의 음향 투과 손실을 나타낼 수 있다. 이러한 음향 투과 시험 동안, 상기 중간층은 2개의 2.3 mm 투명 유리 시트 사이에 접합되고, 상기 시험은 3,150 Hz의 기준 주파수에서 수행된다.
다양한 실시양태에서, 본원에 기술된 코팅 또는 타이 층에 더하여, 본원에 기술된 중합체 층들 중 하나 이상이 타이 층일 수 있다. 상기 타이 층은, EVA, TPU, 이오노머, 폴리비닐 아세테이트, 에틸렌 비닐 알코올, 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택된 열가소성 수지를 포함하거나, 이로 본질적으로 이루어지거나, 또는 이로 이루어질 수 있다.
타이 층 및 HOE 층을 함유하는 다층 중간층은 당분야에 공지된 임의의 방법을 사용하여 생성될 수 있다. 예를 들어, 각각의 층은 당분야에 공지된 기술을 사용하여 개별적으로 형성되고, 이어서 함께 접합될 수 있다. 대안적으로, 타이 층 및 HOE 층을 함유하는 다층 중간층은 또한 임의의 적합한 방법(예컨대, 압출 코팅, 침지 코팅, 용액 코팅, 블레이드, 패들, 에어-나이프, 인쇄, 분말 코팅, 분무 코팅 및 이들의 조합)에 따라 생성될 수 있다.
필요한 경우, 추가적인 접착제 코팅 또는 접착 촉진제가 본원에 기술된 HOE 층과 함께 사용되어, 상기 HOE 층과 상기 다층 중간층 중의 다양한 다른 층들 간의 결합을 향상시킬 수 있다. 이러한 실시양태에서, 상기 접착제 코팅은 상기 중간층(들)과 상기 HOE 층 사이에 적어도 부분적으로 개재 및/또는 배치될 수 있다. 실시양태들에서, 상기 접착 촉진제는 실란 접착 촉진제일 수 있다.
중간층의 제조 방법
본 발명의 다양한 실시양태에 따른 중간층은 중간층 제조 분야의 당업자에게 공지된 임의의 적합한 공정에 의해 제조될 수 있으며, 이의 제조 방법에 국한되지 않는다. 예를 들어, 상기 타이 층, 중합체 층 또는 중간층은 압출 또는 공압출에 의해 형성될 수 있는 것으로 고려된다. 압출 공정에서, 하나 이상의 열가소성 수지, 가소제, 및 임의적으로, 전술된 바와 같은 하나 이상의 첨가제를 사전 혼합하여 압출 장치에 공급할 수 있다. 압출 장치는, 압출된 시트를 생성하기 위해 열가소성 조성물에 특정 프로파일 형상을 부여하도록 구성된다. 이어서, 승온 상태에 있는 압출 시트를 냉각시켜, 중합체 시트를 형성할 수 있다. 상기 시트가 냉각되고 경화되면, 후속적 저장, 운송 및/또는 중간층으로서의 사용을 위해 절단 및 압연할 수 있다.
공압출은 여러 층의 중합체 물질을 동시에 압출하는 공정이다. 일반적으로, 이러한 유형의 압출은 2개 이상의 압출기를 사용하여, 상이한 점도 또는 다른 특성의 상이한 열가소성 용융물의 일정한 부피 처리량을 공압출 다이를 통해 목적하는 최종 형태로 용융시키고 전달한다. 공압출 공정에서 압출 다이를 떠나는 다중 중합체 층의 두께는 일반적으로, 압출 다이를 통한 용융물의 상대 속도의 조정에 의해 및 각각의 용융된 열가소성 수지 물질을 처리하는 개별 압출기의 크기에 의해 제어될 수 있다.
압출 공정은, 물질 및 용도에 따라, 당업자에게 공지된 온도에서 수행될 수 있다. 본원에 기술된 타이 층, 중합체 층 및 중간층은 임의의 적합한 방법에 따라 생성될 수 있다. 생성된 수지 조성물은 임의의 적합한 방법, 예컨대, 비제한적으로, 용액 캐스팅, 압축 성형, 사출 성형, 용융 압출, 용융 취입 및 이들의 조합에 따라 시트 또는 층으로 형성될 수 있다. 상기 층 또는 중간층이, 2개 이상의 층 또는 시트를 포함하는 다층 중간층인 경우, 이러한 다층 중간층은 또한 임의의 적합한 방법(예컨대, 공압출, 취입 필름, 용융 취입, 침지 코팅, 용액 코팅, 블레이드, 패들, 에어-나이프, 인쇄, 분말 코팅, 분무 코팅 및 이들의 조합)에 따라 생성될 수 있다.
대안적으로, 상기 중간층의 각각의 타이 층 및/또는 중합체 층은 개별적으로 형성되거나 시트로 압출될 수 있고, 상기 시트는 적층되어 목적하는 순서의 접합된 구조체를 형성하고, 이어서 열 및 압력 하에 압축되어, 다층 중간층을 형성할 수 있다. 본 발명의 다양한 실시양태에서, 상기 타이 층, 중합체 층 또는 중간층은 압출 또는 공압출에 의해 형성될 수 있다. 압출 공정에서, 하나 이상의 열가소성 중합체, 가소제, 및 임의적으로, 하나 이상의 첨가제가 사전 혼합되어, 압출 장치에 공급될 수 있으며, 이때 상기 층 또는 중간층은 다이로부터 용융 및 압출되어, 압출된 시트를 제공할 수 있다. 대안적으로, 하나 이상의 층은 구입되거나, 당분야에 공지된 공정을 사용하여 별도로 제조될 수 있다.
최종 제품의 성능을 향상시키고 상기 중간층에 특정 추가 특성을 부여하기 위해, 상기 접합체 또는 중간층을 형성하는 데 사용되는 전술된 층 중 임의의 하나에 다른 첨가제가 혼입될 수 있다. 이러한 첨가제는, 비제한적으로, 특히, 당업자에게 공지된 첨가제 중에서, 접착 조절제, 블로킹 방지제, 염료, 안료, 안정화제(예컨대, 자외선 안정화제), 산화방지제, 난연제, IR 흡수제 또는 차단제(예컨대, 인듐 주석 산화물, 안티몬 주석 산화물, 란탄 6붕화물(LaB6) 및 세슘 텅스텐 산화물), 가공 보조제, 유동 향상 첨가제, 윤활제, 충격 보강제, 핵형성제, 열 안정화제, UV 흡수제, 분산제, 계면활성제, 킬레이트제, 커플링제, 접착제, 프라이머, 강화 첨가제, 및 충전제를 포함한다.
액체, 분말 또는 펠렛 형태의 첨가제가 흔히 사용되며, 이는 압출기 장치에 도달하기 전에 열가소성 수지 또는 가소제 내로 혼합되거나, 압출기 장치 내부에서 열가소성 수지와 합쳐질 수 있다. 이러한 첨가제가 상기 조성물 및 더 나아가 결과적인 중간층에 혼입되어, 중간층의 특정 특성 및 다층 유리 패널 제품에서의 이의 성능을 향상시킨다.
HOE 층을 포함하는 접합체
전술된 타이 층 및 중간층은 개선된 특성을 가질 수 있으며, 특정 필름(예컨대, HOE 필름)에 유용하다. 적어도 하나의 LRIC를 포함하는 상기 타이 층은 당분야에 공지된 공정(예컨대, 캡슐화)을 통해 HOE 필름과 조합될 수 있다. 실시양태들에서, 상기 HOE 필름은, 한 면(예컨대, 상기 HOE 필름의 HOE 면) 또는 양면에 적어도 하나의 LRIC를 포함하는 타이 층(및 임의적 중간층)을 가질 수 있다. 다른 실시양태에서, 상기 HOE 필름은, 상기 HOE 필름의 HOE 면에 적어도 하나의 LRIC 및 상기 HOE 필름의 기재 면의 다른 타이 층을 포함하는 타이 층을 가질 수 있다.
층들의 다른 조합이 가능하며, 예를 들면, 추가의 중간층, 다중 층 중간층, 및/또는 전술된 바와 같은 기능적 특성을 갖는 중간층이 사용될 수 있다.
특성 및 최종 용도
형성된 구조체는 다수의 용도(예컨대, 하나 이상의 강성 기재를 포함하는 접합체 또는 패널)에 사용될 수 있다. 본원에 기술된 HOE 필름, 타이 층 및 중간층으로 제조된 패널(예컨대, 2개의 유리 기재 사이에 접합된 중간층을 포함하는 유리 패널)은 우수한 광학 투명도를 가질 수 있다. 유리 기재 사이에 접합된 타이 층 및 중간층의 투명도는, 다층 중간층을 포함하는 시트 유리 패널을 투과하지 않는 광의 정량화인 헤이즈 값을 측정함으로써 결정할 수 있다. 헤이즈%는, 하기 기술에 따라 측정할 수 있다. 헤이즈의 양을 측정하기 위한 장치(헤이즈 측정기, 헌터 어소시에이츠(Hunter Associates)(미국 버지니아주 레스톤 소재)로부터 입수가능한 모델 D25(Reston, VA))를, ASTM D1003-61(1977년 재승인)-절차 A에 따라, 광원(illuminant) C를 사용하여, 2°의 관찰자 각도에서 사용할 수 있다. 윈드쉴드와 같은 다양한 실시양태에서, 본원에 기술된 중간층은, ASTM D1003-61에 따라 측정시 10% 미만, 9% 미만, 8% 미만, 7% 미만, 6% 미만, 5% 미만, 4% 미만, 3% 미만, 2% 미만, 1.5% 미만, 1% 미만, 0.75% 미만 또는 0.5% 미만의 헤이즈를 나타낼 수 있다. 다른 실시양태에서, 광학 특성은 그다지 중요하지 않을 수 있거나, 더 적은 투명도가 요구되는 경우에는 더 높은 헤이즈 수준이 바람직하거나 허용가능할 수 있다.
광학 성능을 결정하는 데 사용되는 또다른 매개변수는 투명도(transparency) 또는 시각적 투과율(visual transmittance)이며, 이는, ASTM D1003, 절차 B에 따라, 분광 광도계(예컨대, 헌터랩 울트라스캔(HunterLab UltraScan) XE)를 사용하고, 광원 C를 사용하여, 2°의 관찰자 각도에서 측정된다. 본원에 제공된 값은, 각각 2.3 mm의 두께를 갖는 2개의 투명 유리 시트(피츠버그 글래스 웍스 오브 펜실베니아(Pittsburgh Glass Works of Pennsylvania)로부터 시판됨) 사이에 접합된 중합체 샘플을 분석함으로써 수득된 것이다. 높은 시각적 투과율이 바람직한 몇몇 실시양태에서, 본 발명의 수지 조성물, 층 및 중간층은 50% 이상, 70% 이상, 80% 이상, 81% 이상, 82% 이상, 83% 이상, 84% 이상, 85% 이상, 85.5% 이상, 86% 이상, 86.5% 이상, 87% 이상, 87.5% 이상, 88% 이상, 90% 이상 또는 그 이상의 시각적 투과율(%)을 가질 수 있다. 더 낮은 시각적 투과율이 필요한 용도의 경우, 시각적 투과율(%)은 50% 미만일 수 있다.
황색도 지수("YI")는 광학 품질의 또다른 척도이다. 중합체 시트의 황색도 지수는, ASTM 방법 E313(이전 명칭 D-1925)에 따라, 헌터랩 울트라스캔 XE를 사용하여(조명 C, 2°의 관찰자 각도), 2개의 2.3 mm 투명 유리 사이에 30 게이지(30 mil 또는 0.76 mm)의 시트 샘플을 접합(및 오토클레이빙)함으로써, 가시광 스펙트럼 내의 분광 광도계의 광 투과율로부터 측정된다. 다양한 실시양태에서, 상기 중간층은, ASTM E313에 따라 20 미만, 18 미만, 16 미만, 14 미만, 12 미만, 10 미만, 8 미만, 6 미만, 5 미만, 4 미만, 3 미만, 2 미만, 1.5 미만, 1.0 미만, 0.75 미만, 0.5 미만, 0.4 미만 또는 0.3 미만의 황색도 지수를 나타낼 수 있다.
본 발명의 실시양태에 따른 HOE 필름, 타이 층 및 임의적 중간층을 포함하는 구조체는 하나 이상의 기재(예컨대, 강성 기재)를 포함하는 다층 패널 또는 접합체에 사용될 수 있다. 본원에서 "강성"은 일반적으로 다른 층에 대해 상대적이다. 임의의 적합한 강성 기재가 사용될 수 있고, 몇몇 실시양태에서, 유리, 폴리카보네이트, 2축 배향 PET, 코폴리에스터, 아크릴, 폴리아마이드, 셀룰로스 트라이아세테이트, 및 이들의 조합물로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 상기 강성 기재가 중합체성 물질을 포함하는 경우, 상기 중합체성 물질은 경질 코트 표면 층을 포함하거나 포함하지 않을 수 있다. 몇몇 실시양태에서, 상기 다층 패널 또는 접합체는, 사이에 수지 중간층이 배치된 한 쌍의 강성 기재를 포함한다. 다른 실시양태에서, 상기 다층 패널은, 사이에 HOE 층을 포함하는 중간층 및 강성 기재를 포함하며, 임의적으로, 필요한 경우, 타이 층, 접착제 코팅 및/또는 접착 촉진제를 포함한다.
다양한 실시양태에서, 본 발명의 타이 층 및 중간층을 포함하는 구조체는, 2개의 기재(전형적으로, 한 쌍의 유리 기재)를 포함하는 다층 패널에 가장 통상적으로 이용될 것이며, 이때 HOE 필름, 타이 층 및 중간층은 상기 2개의 기재 사이에 배치된다. 다층 패널의 이러한 예는 어떠한 방식으로도 제한적인 것으로 의도되지 않으며, 당업자는 전술된 것 이외의 수많은 구성물이 본 발명의 중간층으로 제조될 수 있음을 쉽게 인식할 수 있을 것이다.
본원에 기술된 타이 층 또는 코팅 및 임의적 중합체 중간층을 포함하는 구성은, 당분야에 공지된 기술을 사용하여 유리 사이에 접합될 수 있다. 전형적인 유리 접합 공정은 하기 단계를 포함한다: (1) 1 또는 2개의 기재(예컨대, 유리)와 중간층(들), 타이 층(들) 및 HOE 필름의 조립체를 제조하는 단계; (2) 상기 조립체를 IR 복사 또는 대류 수단을 통해 짧은 기간 동안 가열하는 단계; (3) 상기 조립체를 1차 탈기를 위해 압력 닙 롤 내로 통과시키는 단계; (4) 상기 조립체를, 중간층의 엣지를 밀봉하기에 충분한 임시 접착을 제공하기 위해 적절한 온도(예컨대, 약 50℃ 내지 약 120℃)에서 두 번째 가열하는 단계; (5) 상기 조립체를, 중간층의 엣지를 추가로 밀봉하고 추가의 취급성을 허용하기 위해, 제2 압력 닙 롤 내로 통과시키는 단계; 및 (6) 상기 조립체를 적절한 온도 및 압력(예컨대, 80 내지 150℃의 온도 및 15 psig 내지 200 psig의 압력)에서 약 30분 내지 90분 동안 오토클래이빙하는 단계. 당분야에 공지되어 있고 상업적으로 실행되는 중간층-유리 계면의 탈기(상기 단계 2 내지 5)에 사용하기 위한 다른 수단은, 공기를 제거하기 위해 진공이 사용되는 진공 백 및 진공 링 공정을 포함한다. 대안적 접합 공정은, 먼저 조립체의 공기를 제거하고 후속적으로 접합체를 충분히 높은 온도 및 진공에서 마감처리하는 진공 접합기(laminator)의 사용을 포함한다.
전술된 본 발명의 바람직한 형태는 단지 예시로서 사용되어야 하며, 본 발명의 범주를 해석하기 위한 제한적인 의미로 사용되어서는 안 된다. 당업자는, 본 발명의 진의를 벗어나지 않고, 전술된 예시적인 실시양태에 대한 변경을 용이하게 수행할 수 있다. 본 발명은 이의 실시양태의 하기 실시예에 의해 추가로 설명될 수 있지만, 이러한 실시예는 단지 예시의 목적으로 포함되고, 달리 구체적으로 제시되지 않는 한, 본 발명의 범주를 제한하려는 의도가 아님이 이해될 것이다.
실시예
하기 기술되는 구성을 갖는 다양한 접합체는, 수적법(hand lay-up method)을 통해, (다양한 두께와 상이한 가소제 유형 및 양을 갖는 상이한 물질, 예컨대 PVB, TPU, EVA, 이오노머 등의) 별도의 필름 및 타이 층을 HOE 필름 또는 층과 함께 배치하여 생성할 수 있다. 상기 코팅 또는 타이 층은, 임의의 공지된 산업적 방법을 사용하여, 예를 들면 접착제 물질(예컨대, PVB 수지)을 유기 용매를 함유하는 용액에 용해시키거나 접착제 물질의 수용액을 형성하고 이 용액을 롤-투-롤(roll-to-roll) 슬롯 다이 공정에 적용하고 이어서 오븐에서 유기 용매 또는 물을 증발시킴으로써 적용될 수 있다. 대안적으로, 상기 물질은, 다른 코팅 또는 침착 기술에 의해, 단독으로, 현탁액으로서, 또는 당업자에게 공지된 또다른 물질에 용해되어 적용될 수 있다. 상기 HOE 필름은, 광이 매체를 통해 이동하는 방식을 홀로그램 기술을 사용하여 변경하는 단일 요소 중합체 필름이며, 특정 각도 세트에서 광을 반사하는(그러나, 임의의 다른 각도에서는 광을 반사하지 않는) 거울-유사 표면을 생성하기 위해, 함께 이어지는 일련의 연속적인 광학 요소로 구성된다. 이어서, 상기 코팅(들) 또는 타이 층(들) 및 보호 기재, HOE 필름 및 임의적 중합체 층(들)로 형성된 구조체는, 2개의 어닐링된 유리 시트(예컨대, 각각 2.3 mm의 두께를 갖는 유리 시트) 사이에 접합될 수 있다. 접합 공정은 진공 접합기를 사용하여 모든 샘플을 접합하며, 이는, (1) 기재, 중간층 및 HOE 필름을 기술된 순서로 조립하여 진공 백에 두는 단계, (2) 실온에서 20분 동안 진공을 적용하고 이어서 105℃에서 추가로 60분 동안 적용하는 단계; 및 (3) 샘플을 진공 백에서 꺼내고 40분 동안 125℃ 및 13bar의 유지 조건으로 오토클래이빙하는 단계를 포함한다. 하기 추가로 기술되는 바와 같이, 이러한 접합 기술을 사용하여 여러 샘플을 생성할 수 있다.
통상적인 가소제(예컨대, 3GEH 가소제)와 함께 제형화된 2개의 중합체 중간층(예컨대, PVB) 및 상기 2개의 PVB 층 사이에 캡슐화된 HOE 필름을 사용하여, 유리/PVB/HOE/PVB/유리 구성을 갖는 접합체를 제조할 수 있다. 이어서, 진공 백 탈기 공정 및 이어서 당분야에 공지된 표준 오토클레이빙 접합 공정으로 접합체 스택을 접합하였다. 완성된 구성은, 초기에 프로그램화된 파장 근처의 피크 반사를 갖는 작업 체적 홀로그램을 포함할 것이다. 홀로그램의 신호 강도는, 홀로그래픽 요소 또는 체적 홀로그램을 캡슐화하는 PVB 층 및 체적 홀로그램 층의 전체 두께에 걸친 재분배 후에, HOE 층의 LRIC 가소제의 더 낮은 농도로 인해 감소할 것이다.
또한, 하기에 기술되는 구성을 갖는 예시적인 접합체를, 코팅 또는 타이 층, HOE 필름 및 임의적 중합체 층을 사용하고 이 구조체를 하기 제시되는 바와 같이 1 또는 2개의 강성 기재 사이에 접합하여, 동일한 방식으로 제조할 수 있다.
대조 실시예
도 3은, 타이 층 또는 코팅 및 보호 기재 없이 2개의 중간층 사이에 캡슐화된 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 함유하는 유리 접합체의 대조군 실시양태를 도시한다. 도 3에 도시된 바와 같이, 중간층(2, 8)은 HOE 필름(홀로그래픽 요소(6) 및 홀로그래픽 요소 기재(7)로 구성됨)을 캡슐화하여 다층 구조체를 형성하고, 전체 다층 구조체는 2개의 강성 기재(1 및 9)(예컨대, 유리) 사이에 개재된다.
실시예 1
도 4는, HOE 필름에 인접한 보호 요소 기재 및 보호 요소 타이 층을 갖는 2개의 중간층 사이에 캡슐화된 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 포함하는 유리 접합체의 하나의 실시양태의 단면도를 도시한다. 도 4에 도시된 바와 같이, 보호 타이 층(5)은 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 배치되고, 보호 기재(4)는 타이 층(5) 및 중간층(2)에 인접한다. 중간층(2, 8)은 HOE 필름(홀로그래픽 요소(6) 및 홀로그래픽 요소 기재(7)로 구성됨), 타이 층(5) 및 보호 기재(4)를 캡슐화하여 다층 구조체를 형성하고, 전체 다층 구조체는 2개의 강성 기재(1, 9)(예컨대, 유리) 사이에 개재된다.
도 4에 도시된 실시양태에서, 중간층은 임의의 중합체 필름, 예를 들면 PVB, TPU, EVA, 이오노머 또는 전술된 바와 같은 임의의 중합체일 수 있다. 보호 타이 층(5)은, 하나의 면에서는 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 이와 직접 접촉하고, 다른 면에서는 보호 기재(4)에 인접하여 이와 직접 접촉한다. 상기 타이 층은, HOE 필름(또는 홀로그래픽 요소(6))과 보호 기재(4) 간에 필요한 접착을 제공할 임의의 물질, 예를 들면 PVB, TPU, EVA, 이오노머 또는 당분야에 공지된 기타 중합체일 수 있다. 타이 층(5)은 LRIC, 예컨대 (비스(2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-도데카플루오로헵틸)(2,2,4-트라이메틸헥산-1,6-다이일)비스카바메이트 가소제(플루오로 LRIC 가소제)를 포함한다. 또한, 필요한 경우, 층들 간의 접착을 개선하기 위해, 접착 촉진제를 사용할 수도 있다. 보호 기재(4)는, 가소제(또는 기타 물질)가 상기 중간층으로부터 상기 홀로그래픽 요소로 이동하는 것을 방지하고 상기 홀로그래픽 요소(6)의 상기 LRIC 및 기타 물질이 상기 홀로그래픽 요소 밖으로 이동하여 상기 HOE 필름의 효율성을 감소시키는 것을 방지하기 위한 장벽 또는 보호 층을 제공한다. 보호 기재(4)는 전술된 바와 같은 임의의 물질, 예컨대 PET, PEN, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드, 셀룰로스 에스터, 폴리에스터 등일 수 있다. 상기 보호 기재는 홀로그래픽 요소 기재(7)와 동일한 물질일 수 있거나, 상이할 수 있다.
실시예 2
도 5는, HOE 필름에 인접한 2개의 보호 요소 타이 층에 의해 캡슐화된 보호 요소 기재를 갖는 2개의 중간층 사이에 캡슐화된 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 함유하는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시한다. 도 5에 도시된 바와 같이, 보호 타이 층(5)은 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 배치되고, 보호 기재(4)는 타이 층(5)에 인접한다. 제2 타이 층(3)은 보호 기재(4) 및 중간층(2)에 인접하여 이들 사이에 존재한다. 중간층(2, 8)은 HOE 필름(홀로그래픽 요소(6) 및 홀로그래픽 요소 기재(7)로 구성됨), 타이 층(3 및 5) 및 보호 기재(4)를 캡슐화하여 다층 구조체를 형성하고, 전체 다층 구조체는 2개의 강성 기재(1 및 9)(예컨대, 유리) 사이에 개재된다.
도 5에 도시된 실시양태에서, 중합체 중간층(2, 8)은 임의의 중합체 필름, 예를 들면 PVB, TPU, EVA, 이오노머 또는 전술된 바와 같은 임의의 중합체일 수 있다. 보호 타이 층(5)은, 하나의 면에서는 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 이와 직접 접촉하고, 다른 면에서는 보호 기재(4)에 인접하여 이와 직접 접촉한다. 타이 층(5)은, HOE 필름(또는 홀로그래픽 요소(6))과 보호 기재(4) 간에 필요한 접착을 제공할 임의의 물질, 예컨대 PVB, TPU, EVA, 이오노머 또는 당분야에 공지된 다른 중합체일 수 있다. 상기 타이 층은 LRIC(예컨대, 플루오로 LRIC 가소제)를 포함한다. 필요한 경우, 층들 간의 접착력을 향상시키기 위해 접착 촉진제를 사용할 수도 있다. 보호 기재(4)는, 가소제(또는 다른 물질)가 상기 중간층으로부터 상기 홀로그래픽 요소로 이동하는 것을 방지하고 홀로그래픽 요소(6)의 LRIC 및 기타 물질이 상기 홀로그래픽 요소 밖으로 이동하는 것을 방지하여 이에 따라 HOE 필름의 효율성을 감소시키는 장벽 또는 보호 층을 제공한다. 보호 타이 층(3)은 보호 타이 층(5)과 동일할 수 있거나, 상이할 수 있다. 추가적으로, 보호 타이 층(3)은, 보호 기재(4)에 인접하기 때문에, 상이한 또는 추가의 가소제를 포함할 수 있으며, 이는 홀로그래픽 요소(6)로의 가소제의 원치 않는 이동을 방지할 것이다. 보호 기재(4)는 전술된 임의의 물질, 예컨대 PET, PEN, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드, 셀룰로스 에스터, 폴리에스터 등일 수 있다. 상기 보호 기재는 홀로그래픽 요소 기재(7)과 동일한 물질일 수 있거나, 상이할 수 있다.
실시예 3
도 6은, HOE 필름에 인접한 2개의 보호 요소 타이 층에 의해 캡슐화된 보호 요소 기재와 중간층 사이에 캡슐화된 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 함유하는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시한다. 도 6에 도시된 바와 같이, 보호 타이 층(5)은 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 배치되고, 보호 기재(4)는 타이 층(5)에 인접한다. 제2 타이 층(3)은 보호 기재(4)에 인접한다. 중간층(8)은 홀로그래픽 요소 기재(7)에 인접한다. 타이 층(3) 및 중간층(8)은 HOE 필름(홀로그래픽 요소(6) 및 홀로그래픽 요소 기재(7)로 구성됨), 타이 층(5) 및 보호 기재(4)를 캡슐화하여 다층 구조체를 형성하고, 전체 다층 구조체는 2개의 강성 기재(1, 9)(예컨대, 유리) 사이에 개재된다.
도 6에 도시된 실시양태에서, 중간층(8)은 임의의 중합체 필름, 예를 들면 PVB, TPU, EVA, 이오노머 또는 전술된 바와 같은 임의의 중합체일 수 있다. 보호 타이 층(5)은 한 면에서는 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 이와 직접 접촉하고, 다른 면에서는 보호 기재(4)에 인접하여 이와 직접 접촉한다. 타이 층(5)은, HOE 필름(또는 홀로그래픽 요소(6))과 보호 기재(4) 간에 필요한 접착을 제공할 임의의 물질, 예컨대 PVB, TPU, EVA, 이오노머 또는 당분야에 공지된 다른 중합체일 수 있다. 상기 타이 층은 LRIC(예컨대, 플루오로 LRIC 가소제)를 포함한다. 필요한 경우, 층들 간의 접착력을 향상시키기 위해 접착 촉진제를 사용할 수도 있다. 보호 기재(4)는, 가소제(또는 다른 물질)가 상기 중간층으로부터 상기 홀로그래픽 요소로 이동하는 것을 방지하고 홀로그래픽 요소(6)의 LRIC 및 기타 물질이 홀로그래픽 요소 밖으로 이동하는 것을 방지하여 이에 따라 상기 HOE 필름의 효율성을 감소시키는 장벽 또는 보호 층을 제공한다. 보호 타이 층(3)은 보호 타이 층(5)과 동일하거나 상이할 수 있다. 추가적으로, 보호 타이 층(3)은, 보호 기재(4)에 인접하기 때문에, 상이한 또는 추가의 가소제를 포함할 수 있으며, 이는 홀로그래픽 요소(6)로의 가소제의 원치 않는 이동을 방지할 것이다. 보호 기재(4)는 전술된 임의의 물질, 예컨대 PET, PEN, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드, 셀룰로스 에스터, 폴리에스터 등일 수 있다. 상기 보호 기재는 홀로그래픽 요소 기재(7)와 동일한 물질일 수 있거나, 상이할 수 있다.
실시예 4
도 7은, 코팅 또는 타이 층에 의해 보호되는 홀로그래픽 요소 및 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 포함하는 단지 하나의 유리 또는 강성 층을 갖는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시한다. 도 7에 도시된 바와 같이, 보호 타이 층(5)은 HOE 필름(홀로그래픽 요소(6) 및 홀로그래픽 요소 기재(7)를 포함함)에 인접하여 배치된다. 타이 층(5) 및 HOE 필름은, 강성 기재(1)(예컨대, 유리)에 결합되는 다층 구조체를 형성한다. 이어서, 도 7의 다층 구조체는 다른 용도에 사용되거나, 제2 강성 기재에 접합되거나, 필요한 경우, 또다른 장치에 접합될 수 있다.
도 7에 도시된 실시양태에서, 보호 타이 층(5)은 한 면에서는 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 이와 직접 접촉하고, 다른 면에서는 강성 기재(1)에 인접하여 이와 직접 접촉한다. 타이 층(5)은, HOE 필름(또는 홀로그래픽 요소(6))과 강성 기재(1) 간에 필요한 접착을 제공할 임의의 물질, 예를 들어 PVB, TPU, EVA, 이오노머 또는 당분야에 공지된 다른 중합체일 수 있다. 타이 층(5)은 LRIC(예컨대, 플루오로 LRIC 가소제)를 포함한다. 필요한 경우, 층들 간의 접착력을 향상시키기 위해 접착 촉진제를 사용할 수도 있다.
실시예 5
도 8은, HOE 필름에 인접한 2개의 보호 요소 타이 층에 의해 캡슐화된 보호 요소 기재에 의해 보호되는 홀로그래픽 요소 기재를 보여주는, HOE 필름을 포함하는 단지 하나의 유리 또는 강성 층을 갖는 유리 접합체의 또다른 실시양태의 단면도를 도시한다. 도 8에 도시된 바와 같이, 보호 타이 층(5)은 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 배치되고, 보호 기재(4)는 타이 층(5)에 인접한다. 제2 타이 층(3)은 보호 기재(4)에 인접한다. 타이 층(3, 5), 보호 기재(4) 및 HOE 필름은, 강성 기재(1)(예컨대, 유리 기재)에 결합되는 다층 구조체를 형성한다. 이어서, 도 8의 다층 구조체는 다른 용도에 사용되거나, 제2 강성 기재에 접합되거나, 필요한 경우, 다른 장치에 접합될 수 있다.
도 8에 도시된 실시양태에서, 보호 타이 층(5)은 한 면에서 홀로그래픽 요소(6)에 인접하여 이와 직접 접촉하고, 보호 기재(4)는 타이 층(5)에 인접한다. 제2 타이 층(3)은 보호 기재(4)에 인접한다. 타이 층(5)은, HOE 필름(또는 홀로그래픽 요소(6))과 강성 기재(1) 간에 필요한 접착을 제공할 임의의 물질, 예를 들어 PVB, TPU, EVA, 이오노머 또는 당분야에 공지된 기타 중합체일 수 있다. 타이 층(5)은 LRIC(예컨대, 플루오로 LRIC 가소제)를 포함한다. 보호 타이 층(3)은 보호 타이 층(5)과 동일할 수 있거나, 상이할 수 있다. 추가적으로, 보호 타이 층(3)은, 보호 기재(4)에 인접하기 때문에, 상이한 또는 추가의 가소제를 포함할 수 있으며, 이는 홀로그래픽 요소(6)로의 가소제의 원치 않는 이동을 방지할 것이다. 보호 기재(4)는 전술된 임의의 물질, 예컨대 PET, PEN, 폴리카보네이트, 폴리아마이드, 폴리이미드, 셀룰로스 에스터, 폴리에스터 등일 수 있다. 상기 보호 기재는 홀로그래픽 요소 기재(7)와 동일한 물질일 수 있거나, 상이할 수 있다. 필요한 경우, 층들 간의 접착력을 향상시키기 위해 접착 촉진제를 사용할 수도 있다.
전술된 바와 같이 LRIC 가소제를 타이 층에 통합하면, HOE 필름을 갖는 접합체를 제공할 것이며, 여기서 신호 강도가 유지될 수 있다. LRIC와 통상적인 가소제의 블렌드를 사용하면, 신호 강도가 약간 감소할 것이지만, 타이 층에 통상적인 가소제(예컨대, 3GEH)만 사용한 접합체에 비해 더 우수할 것이다.
플루오로 LRIC를 포함하지 않는 타이 층으로 생성된 구성은, 반사 신호 강도의 상당한 감소를 통해 실제로 관찰된 상당히 더 낮은 홀로그래픽 효율을 나타낼 것이다. LRIC(예컨대, 플루오로 LRIC)를 상기 코팅(들) 또는 타이 층(들)(및 임의적으로 중합체 층)에 혼입하면, 일반적으로 신호 강도를 유지할 수 있다. 이러한 효과는, 상기 타이 층에 충분한 플루오로 LRIC를 혼입하여, 그렇지 않은 경우 원래의 상기 HOE 필름으로부터 상기 타이 층 또는 코팅으로 플루오로 LRIC가 빠져 나가는 이동을 초래할 수 있는 농도 구배를 방지함으로써 달성된다. 이러한 효과는, 상이한 화학적 조성의 LRIC에서도 발생할 것이며, 상기 타이 층의 농도 수준이 상기 HOE 필름으로부터 상기 타이 층으로의 LRIC의 확산을 방지하는 방식으로 설계되는 한, HOE의 굴절률 목표는 유지될 수 있다.
또한, 제형을 변경하면, HOE 접합 이후 개선된 결과를 야기할 수 있다. 더 낮은 수준의 3GEH 가소제를 사용한 구성을 생성하면, 통상적인 가소제(예컨대, 3GEH)만 포함하는 타이 층 또는 코팅을 갖는 구성에 비해, HOE 신호 강도 손실을 덜 야기할 수 있다. 또한, PVB의 화학적 성질에 대한 변화도 유사한 개선을 야기할 수 있다. 그러나, 다수의 중합체 층에서, 제형 변경은 분배를 개선하는 데 도움이 될 수 있지만, HOE로부터 LRIC를 포함하지 않는 타이 층으로의 LRIC 손실을 완전히 방지하지는 못할 것이다. 그러나, 화학적 중간층 제형에 대한 개선이 LRIC의 첨가와 조합되는 경우 특히 효과적인 것으로 밝혀졌다.
또한, 타이 층(들) 및 HOE 필름에 존재하는 LRIC가 화학적으로 유사하고 굴절률에서 밀접하게 매칭되는 한, HOE에 존재하는 것과 다른 LRIC와 함께 타이 층을 제형화함으로써 유사한 개선이 달성될 수 있을 것으로 예상된다. 다른 화학 구조를 갖는 LRIC를 사용하여 동일한 효과를 달성할 수 있지만, HOE 필름 내에서 목적하는 격자 간격과 굴절률을 유지하는 분배 비를 달성하려면 신중하게 선택할 필요가 있을 것이다.
몇몇 HOE 필름은, LRIC를 사용하지 않고, 대신 중합체 격자의 굴절률에 의존하여, 홀로그래픽 효과를 달성하도록 제조된다. 이러한 경우, 격자 상들 간의 굴절률 차이를 증가시키기 위해, LRIC를 갖는 타이 층을 사용하여, 굴절률 조절제를 갖는 상기 HOE 필름을 공급할 수 있다. 이러한 접근 방식은 전체 홀로그램의 효율성을 높일 것이다.
LRIC가 없는 홀로그램 광중합체 필름을 설계함으로써, HOE 필름 공정의 제조를 단순화할 수도 있으며, 이러한 LRIC는 접합시 상기 타이 층 내로 제형화될 것임이 이해된다(즉, LRIC는 접합시 상기 타이 층으로부터 상기 HOE 필름으로 이동할 것임). 이는 상기 타이 층을 LRIC 전달 시스템으로 효과적으로 전환한다. 이러한 경우, 접합 후 LRIC 평형 이후 목적하는 수준으로 변하도록 설계된 초기 치수를 갖는 프린지를 생성하기 위해, HOE 패턴화 시스템이 변경되어야 할 것으로 예상된다.
정의
하기 내용이, 정의된 용어의 배타적인 목록으로 의도되지 않음을 이해해야 한다. 예를 들어, 문맥상 정의된 용어의 사용을 수반하는 경우와 같이, 다른 정의가 전술된 설명에서 제공될 수 있다.
본원에서 용어 "하나"는 하나 이상을 의미한다.
본원에서 용어 "및/또는"은, 2개 이상의 항목의 목록에 사용되는 경우, 열거된 항목들 중 임의의 하나가 단독으로 사용될 수 있거나, 상기 열거된 항목 중 둘 이상의 임의의 조합이 사용될 수 있음을 의미한다. 예를 들어, 해당 조성물이 성분 A, B, 및/또는 C를 함유하는 것으로 기술되는 경우, 상기 조성물은 A만; B만; C만; A와 B의 조합; A와 C의 조합, B와 C의 조합; 또는 A, B 및 C의 조합을 함유할 수 있다.
본원에서 용어 "포함하는" 및 "포함하다"는, 상기 용어 앞에 인용된 주제로부터 상기 용어 뒤에 인용된 하나 이상의 요소로 전환하는 데 사용되는 개방-종지형 전이 용어이며, 이때 상기 전이 용어 후에 열거되는 요소(들)가 상기 주제를 구성하는 유일한 요소일 필요는 없다. 본원에서 용어 "갖는" 및 "가지다"는, 상기 제공된 "포함하는" 및 "포함하다"와 동일한 개방-종지형 의미를 가진다. 본원에서 용어 "비롯한" 및 "포함된"은, 상기 제공된 "포함하는" 및 "포함하다"와 동일한 개방-종지형 의미를 가진다.
본원에서 용어 "약"은, 인용된 값의 10% 이내의 값을 지칭한다. 본원의 설명은, 본 발명과 관련된 특정 매개변수를 정량화하기 위한 수치 범위를 사용한다. 수치 범위가 제공되는 경우, 상기 범위는, 상기 범위의 하한 값만 인용하는 청구 제한뿐만 아니라 상기 범위의 상한 값만 언급하는 청구 제한에 대한 문언적 지지를 제공하는 것으로 해석될 수 있음을 이해해야 한다. 예를 들어, 10 내지 100의 개시된 수치 범위는 "10 초과"(상한 없음)를 인용하는 청구 및 "100 미만"(하한 없음)을 인용하는 청구에 대한 문언적 지지를 제공한다.
특정 실시양태에서, 접합된 구조체를 생성하는 제조 공정에 다중 중합체 층 또는 기재 층이 사용될 수 있다. 이러한 경우, 중합체 또는 기재 층은 제1 또는 제2 중합체 또는 기재 층으로서 기술될 수 있다. 본원에서 "제1", "제2" 등의 용어는 다양한 요소를 설명하기 위해 사용된 것이지만, 이러한 용소가 상기 용어에 의해 불필요하게 제한되어서는 안 된다. 상기 용어는 하나의 요소를 다른 요소와 구별하기 위해 사용될 뿐이며, 반드시 특정 순서 또는 심지어 특정 요소를 의미하는 것은 아니다. 예를 들어, 하나의 요소가, 모순되지 않게, 명세서에서는 "제1" 요소로 간주되고 청구범위에서는 "제2" 요소로 간주될 수 있다. 명세서 내에서 및 각각의 독립항에 대해 일관성이 유지되지만, 상기 명명법이 이들 사이에서 반드시 일관성을 갖도록 의도된 것은 아니다.
홀로그래픽 광학 요소를 캡슐화하는데 사용되는 다양한 타이 층 및 임의적 중합체 중간층 및 상기 타이 층을 포함하는 접합체의 예는, 비제한적으로, 하기를 포함한다. 당업자는, 필요한 경우, 다양한 조합 및 특성이 변경될 수 있음을 이해할 것이다.
중합체성 체적 홀로그램을 캡슐화하는데 타이 층이 사용될 수 있으며, 이때 상기 타이 층은 원래의 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제 농도의 -25 중량% 내지 25 중량% 범위 내의 총량의 가소제를 포함한다. 실시양태들에서, 상기 타이 층은 원래의 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제 농도의 -15 중량% 내지 15 중량%, 또는 -10 중량% 내지 10 중량%, 또는 -5 내지 5 중량% 범위 내의 총량의 가소제를 포함한다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은 폴리우레탄, 폴리(비닐 아세탈), 예컨대 폴리(비닐 부티랄), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 및 이오노머로부터 선택된 중합체, 탄성중합체, 또는 중합체 또는 탄성중합체의 블렌드를 포함한다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은, 상기 중합체성 체적 홀로그램의 가소제 또는 가소제 블렌드와 동일한 가소제 또는 가소제 블렌드를 포함한다. 다른 실시양태에서, 상기 타이 층은, 상기 중합체성 체적 홀로그램의 가소제 또는 가소제 블렌드와 상이한 하나 이상의 가소제 또는 가소제 블렌드를 포함한다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은 가소제 또는 가소제 블렌드를 포함하며, 이때 상기 가소제 또는 가소제 블렌드는, 상기 가소제 또는 가소제 블렌드의 굴절률의 -0.1 내지 +0.1 범위 내의 굴절률을 갖도록 선택된다. 실시양태들에서, 상기 가소제 또는 가소제 블렌드는, 원래의 상기 중합체성 체적 홀로그램 중 가소제 또는 가소제 블렌드의 굴절률의 -0.05 내지 +0.05 범위, 또는 -0.02 내지 +0.02 범위 내의 굴절률을 갖도록 선택된다.
실시양태들에서, 하나의 다층 구성은 상기 타이 층, 임의적 중합체 중간층 및 중합체성 체적 홀로그램을 포함하며, 이때 상기 타이 층은 상기 중합체성 체적 홀로그램과 직접 접촉한다. 다른 실시양태에서, 상기 다층 구성은 제2 타이 층을 포함한다. 상기 타이 층은 전술된 임의의 중합체를 포함할 수 있다. 다른 실시양태에서, 중합체 중간층이 또한 포함되며, 이때 상기 중합체 중간층은, 상기 중합체 중간층과 상기 타이 층 사이에 존재하는 보호 기재에 인접한다.
실시양태들에서, 상기 중합체 중간층은, 완전히 캡슐화된 중합체성 체적 홀로그램의 가소제 수준이 출발 가소제 수준의 50% 이상, 60% 이상, 70% 이상, 80% 이상, 또는 90% 이상이 되도록, 가소제 흡인을 최소화하도록 선택된다.
실시양태들에서, 상기 중합체 필름은 0.05 mm 내지 1.5 mm, 0.1 mm 내지 0.8 mm, 또는 0.2 mm 내지 0.4 mm 범위의 두께를 가진다.
실시양태들에서, 상기 코팅 또는 타이 층은 약 5 μm 이상, 10 μm 이상, 15 μm 이상, 20 μm 이상, 25 μm 이상, 30 μm 이상, 35 μm 이상, 40 μm 이상, 45 μm 이상, 또는 50 μm 이상의 두께를 가진다. 목적하는 특성 및 사용된 물질에 따라, 다른 두께가 사용될 수 있다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은 상기 타이 층은 접착 촉진제를 추가로 포함한다. 실시양태들에서, 상기 접착 촉진제는 실란 접착 촉진제를 포함한다. 실시양태들에서, 상기 접착 촉진제는 상기 타이 층 내로 혼입된다.
실시양태들에서, 중합체 중간층이 또한 포함되며, 상기 중합체 중간층은 추가적인 기능, 예를 들면 음향 감쇠 특징, 일정하거나 가변적인 쐐기각, 염료, 입자, 적외선 또는 태양열 흡수제, 또는 전자기 스펙트럼의 일부를 선택적으로 차단하는 층을 가진다.
실시양태들에서, 제1 및 제2 중합체 중간층이 포함되고, 몇몇 실시양태에서, 이들 중합체 중간층은 동일하다. 다른 실시양태에서, 상기 제1 및 제2 중합체 중간층은 상이하다. 실시양태들에서, 상기 제1 및 제2 중합체 중간층 중 적어도 하나는 다중 층 중간층이다.
실시예들에서, 2개 이상의 타이 층이 사용된다. 이들 타이 층는 동일거나 상이할 수 있다.
실시양태들에서, 상기 접합체는, 상기 제1 중합체 층과 상기 중합체성 체적 홀로그램 사이에 배치된 타이 층을 추가로 포함한다. 실시양태들에서, 상기 접합체는, 상기 제2 중합체 층과 상기 중합체성 체적 홀로그램 사이에 배치된 타이 층을 추가로 포함한다. 실시양태들에서, 상기 접합체는, 상기 제1 중합체 층과 상기 중합체성 체적 홀로그램 사이 및 상기 제2 중합체 층과 상기 중합체성 체적 홀로그램 사이 둘 다에 배치된 타이 층을 추가로 포함한다.
실시양태들에서, 중합체성 체적 홀로그램을 캡슐화하는 데 타이 층이 사용되며, 이때 상기 타이 층은, 상기 중합체 중간층과의 접합 및 저굴절률 화합물 평형 이후 상기 중합체성 체적 홀로그램의 광 개질 특성이 적어도 하나의 파장 범위에서 원래의 광 개질 특성의 크기의 70% 초과, 바람직하게는 80% 초과, 가장 바람직하게는 90% 초과가 되도록, 상기 중합체성 체적 홀로그램 필름과의 접합에 사용하기 위한 저굴절률 화합물의 농도를 포함한다.
실시양태들에서, 상기 구조체는 중합체성 체적 홀로그램 및 상기 중합체성 체적 홀로그램을 캡슐화하는데 사용되는 중합체 중간층을 포함하고, 이때 상기 타이 층은 초기에 소정 농도의 저굴절률 화합물을 포함하고, 이때 상기 타이 층과의 접합 및 저굴절률 화합물 평형 이후 상기 중합체성 체적 홀로그램의 광 개질 특성은 적어도 하나의 파장 범위에서 원래의 광 개질 특성의 크기의 70% 초과이다.
실시양태들에서, 상기 구조체는, 저굴절률 화합물을 갖지 않는 중합체성 체적 홀로그램 및 상기 중합체성 체적 홀로그램을 캡슐화하는데 사용되는 타이 층을 포함하고, 이때 상기 타이 층은 소정 농도의 저굴절률 가소제를 포함하고, 상기 타이 층과의 접합 및 저굴절률 화합물 평형 이후 상기 중합체성 체적 홀로그램의 광 개질 특성은 적어도 하나의 파장 범위에서 원래의 광 개질 특성의 크기의 70% 초과이다. 실시양태들에서, 상기 타이 층과의 접합 및 저굴절률 화합물 평형 이후 상기 중합체성 체적 홀로그램의 광 개질 특성은 적어도 하나의 파장 범위에서 원래의 광 개질 특성의 크기의 80% 초과, 90% 초과, 100% 초과, 200% 초과, 300% 초과, 400% 초과, 500% 초과, 600% 초과, 700% 초과, 800% 초과, 900% 초과 또는 1000% 초과이다.
실시양태들에서, 상기 구조체는 중합체성 체적 홀로그램 및 상기 중합체성 체적 홀로그램에 인접한 타이 층을 포함하고, 이때 상기 타이 층은 상기 중합체성 체적 홀로그램 중 저굴절률 화합물 농도의 -25 중량% 내지 +25 중량% 범위 내의 농도의 저굴절률 화합물을 포함한다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은 상기 구조체의 0 내지 50 중량% 범위 내의 총량의 가소제를 포함한다. 실시양태들에서, 상기 타이 층은, 폴리우레탄, 폴리(비닐 아세탈), 예컨대 폴리(비닐 부티랄), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 셀룰로스 에스터, 폴리올레핀 탄성중합체, 아크릴 수지, 폴리실록산 및 이오노머로부터 선택된 중합체, 탄성중합체, 또는 중합체 또는 탄성중합체의 블렌드를 포함한다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은, 상기 중합체성 체적 홀로그램의 저굴절률 화합물의 굴절률의 -0.1 내지 +0.1 범위 내의 굴절률을 갖도록 선택된 적어도 하나의 저굴절률 화합물을 포함한다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은 상기 중합체성 체적 홀로그램과 직접 접촉한다. 실시양태들에서, 상기 다층 중간층은 중합체 중간층을 추가로 포함하고, 이때 상기 중합체 중간층은, 상기 중합체 중간층과 상기 타이 층 사이에 존재하는 보호 기재에 인접한다. 실시양태들에서, 상기 중합체 중간층은 저굴절률 화합물을 포함하고, 상기 타이 층은, 상기 중합체 중간층의 저굴절률 화합물이 상기 중합체 중간층으로부터 상기 중합체성 체적 홀로그램으로, 상기 중합체성 체적 홀로그램으로부터 상기 중합체 중간층으로, 또는 상기 중합체 중간층으로부터 상기 중합체성 체적 홀로그램으로 및 상기 중합체성 체적 홀로그램으로부터 상기 중합체 중간층으로 이동하는 것을 허용한다. 실시양태들에서, 상기 중합체 중간층은, 상기 중합체성 체적 홀로그램의 저굴절률 화합물 수준이, 상기 중합체성 체적 홀로그램에 원래 포함된 저굴절률 화합물의 출발 수준의 50% 이상이 되도록 선택된다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은 제2 중합체 중간층을 포함한다. 실시양태들에서, 상기 다층 중간층은 제2 중합체 중간층을 포함하고, 상기 제1 및 제2 중합체 중간층 중 적어도 하나는 다층 중합체 중간층이다.
실시양태들에서, 상기 타이 층은, 상기 타이 층 및 상기 중합체성 체적 홀로그램을 포함하는 완전히 접합된 구조체의 적절한 기능을 위한 저굴절률 화합물의 50% 초과를 포함한다.
실시양태들에서, 상기 중합체 중간층 및 상기 중합체성 체적 홀로그램을 포함하는 완전히 접합된 구조체의 적절한 기능을 달성하기 위해, 굴절률 개질 가소제를 50% 초과, 바람직하게는 75% 초과, 바람직하게는 90% 초과의 수준으로 함유하는 중간층과의 접합에 사용하기 위한, 굴절률 개질 가소제 또는 가소제 블렌드 없이 생성된, 중합체성 체적 홀로그램 필름의 생성을 위해 설계된 비-패턴화된 광중합체 필름이 존재한다.
실시양태들에서, 상기 중합체 중간층 및 상기 중합체성 체적 홀로그램을 포함하는 완전히 접합된 구조체의 적절한 기능을 달성하기 위해, 굴절률 개질 가소제를 50% 초과, 바람직하게는 75% 초과, 바람직하게는 90% 초과의 수준으로 함유하는 중간층과의 접합에 사용하기 위한, 굴절률 개질 가소제 또는 가소제 블렌드가 없는 패턴화된 광중합체 필름이 존재한다.
실시양태들에서, 상기 중합체성 체적 홀로그램은 패턴화된 또는 비-패턴화된 광중합체 필름을 포함하고, 이때 상기 중합체성 체적 홀로그램은 제조시 가소제를 포함하지 않는다.
실시양태들에서, 상기 격자는, 접합 후 가소제 재평형 이후 목적하는 광학 응답을 달성하도록 패턴화된다. 실시양태들에서, 상기 격자의 광 개질 효율은 접합 후 가소제 재평형 이후에 25% 이상, 50% 이상, 75% 이상, 100% 이상, 500% 이상, 또는 1000% 이상 증가된다.
실시양태들에서, 상기 제조 방법은, 접합 및 저굴절률 화합물 평형 후에만 목적하는 패턴을 달성하도록 설계된 격자 패턴을 갖는, 중합체성 체적 홀로그램 필름 내의 굴절률 격자 세트를 생성하는 것을 포함한다.
실시양태들에서, 상기 기재는 유리, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 아크릴, 폴리에스터, 폴리아마이드 또는 셀룰로스 트라이아세테이트를 포함한다.
실시양태들에서, 상기 접합체는 하나 이상의 기재 및 본원에 기술된 임의의 다층 중간층을 포함한다.

Claims (20)

  1. 제1 중합체 층, 저굴절률 화합물을 포함하는 타이 층, 및 중합체성 체적 홀로그램(volume hologram)을 제공하는 단계,
    상기 제1 중합체 층, 상기 타이 층, 및 상기 중합체성 체적 홀로그램을 조립하여 조립체를 형성하는 단계,
    상기 제1 중합체 층에 인접한 적어도 제1 기재를 제공하는 단계, 및
    상기 조립체를 상기 적어도 제1 기재와 접합(laminating)하여 접합된 구조체를 형성하는 단계
    를 포함하는 제조 방법으로서,
    상기 접합된 구조체는, 상기 타이 층과의 접합 및 저굴절률 화합물 평형 이후 상기 중합체성 체적 홀로그램의 광 개질(modification) 특성이 적어도 하나의 파장 범위에서 상기 조립 전 상기 중합체성 체적 홀로그램의 원래의 광 개질 특성의 크기의 70% 초과가 되도록, 상기 중합체성 체적 홀로그램 내에 분배된 저굴절률 화합물 수준을 갖는, 제조 방법.
  2. 제1항에 있어서,
    초기의 상기 중합체성 체적 홀로그램이 저굴절률 화합물을 함유하지 않는, 제조 방법.
  3. 제1항에 있어서,
    초기의 상기 중합체성 체적 홀로그램이 적어도 하나의 저굴절률 화합물을 포함하는, 제조 방법.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 이상의 추가의 중합체 층을 추가로 포함하는 제조 방법.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합체성 체적 홀로그램이 제2 기재 상에 배치되는, 제조 방법.
  6. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    제2 기재를 추가로 포함하는 제조 방법.
  7. 제3항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 타이 층의 저굴절률 화합물이 상기 중합체성 체적 홀로그램의 저굴절률 화합물과 상이한, 제조 방법.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 타이 층에 인접한 중합체 필름을 추가로 포함하고,
    상기 중합체 필름은 상기 제1 중합체 층과 상기 타이 층 사이에 배치되는, 제조 방법.
  9. 제3항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 타이 층이 상기 중합체성 체적 홀로그램 중 저굴절률 화합물 농도의 -25 중량% 내지 +25 중량% 범위 내의 농도의 저굴절률 화합물을 포함하는, 제조 방법.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 타이 층이 상기 접합된 구조체의 0 중량% 초과 50 중량% 미만 범위 내의 총량의 저굴절률 화합물을 포함하는, 제조 방법.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 타이 층이, 폴리우레탄, 폴리(비닐 아세탈), 예컨대 폴리(비닐 부티랄), 에틸렌 비닐 아세테이트 공중합체, 폴리비닐 알코올, 셀룰로스 에스터, 폴리올레핀 탄성중합체, 아크릴 수지, 폴리실록산 및 이오노머로부터 선택된 중합체, 탄성중합체, 중합체 블렌드(blend) 또는 탄성중합체 블렌드를 포함하는, 제조 방법.
  12. 제3항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 타이 층의 저굴절률 화합물이 상기 중합체성 체적 홀로그램의 저굴절률 화합물의 굴절률의 -0.1 내지 +0.1 범위 내의 굴절률을 갖도록 선택되는, 제조 방법.
  13. 제8항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합체 필름이 상기 타이 층 및/또는 상기 중합체성 체적 홀로그램으로부터 상기 중합체 층으로의 상기 저굴절률 화합물의 이동을 방지하는, 제조 방법.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 타이 층이 접착 촉진제를 추가로 포함하는, 제조 방법.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 중합체 층의 적어도 일부가, 테이퍼링된 중간층, 음향 감쇠(acoustic dampening) 특성, 또는 전자기 스펙트럼의 일부를 선택적으로 차단하는 요소 중 적어도 하나를 갖거나,
    상기 중합체 층이 염료, 착색제, 안료, 입자, 또는 적외선 또는 태양열 흡수제 중 적어도 하나를 포함하는, 제조 방법.
  16. 제1항 내지 제15항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 저굴절률 화합물이 둘 이상의 상이한 저굴절률 화합물을 포함하는, 제조 방법.
  17. 제1항에 있어서,
    상기 중합체성 체적 홀로그램이, 패턴화된 또는 비-패턴화된 광중합체 필름을 포함하고,
    상기 중합체성 체적 홀로그램이 상기 조립 단계 이전에 저굴절률 화합물을 포함하지 않는, 제조 방법.
  18. 제1 중합체 층, 저굴절률 화합물을 포함하는 타이 층, 중합체성 체적 홀로그램, 및 제2 중합체 층을 제공하는 단계,
    상기 제1 중합체 층, 상기 타이 층, 상기 중합체성 체적 홀로그램 및 상기 제2 중합체 층을 조립하여 조립체를 형성하는 단계로서, 상기 중합체성 체적 홀로그램은 상기 타이 층과 상기 제2 중합체 층 사이에 존재하는, 단계
    적어도 제1 기재를 제공하는 단계, 및
    상기 조립체를 상기 적어도 제1 기재와 접합하여 접합된 구조체를 형성하는 단계
    를 포함하는 제조 방법으로서,
    상기 접합된 구조체는, 상기 타이 층과의 접합 및 저굴절률 화합물 평형 이후 상기 중합체성 체적 홀로그램의 광 개질 특성이 적어도 하나의 파장 범위에서 상기 조립 전 상기 중합체성 체적 홀로그램의 원래의 광 개질 특성의 크기의 70% 초과가 되도록, 상기 중합체성 체적 홀로그램 내에 분배된 저굴절률 화합물 수준을 갖는, 제조 방법.
  19. 제1항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 타이 층과의 접합 및 저굴절률 화합물 평형 이후 상기 중합체성 체적 홀로그램의 광 개질 특성이 적어도 하나의 파장 범위에서 상기 조립 전 상기 중합체성 체적 홀로그램의 원래의 광 개질 특성의 크기의 100% 초과인, 제조 방법.
  20. 제1항 내지 제19항 중 어느 한 항의 제조 방법에 의해 제조된 접합된 구조체.
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