KR102166194B1 - 개선된 광학 특성을 갖는 중합체 중간층 - Google Patents

개선된 광학 특성을 갖는 중합체 중간층 Download PDF

Info

Publication number
KR102166194B1
KR102166194B1 KR1020167000560A KR20167000560A KR102166194B1 KR 102166194 B1 KR102166194 B1 KR 102166194B1 KR 1020167000560 A KR1020167000560 A KR 1020167000560A KR 20167000560 A KR20167000560 A KR 20167000560A KR 102166194 B1 KR102166194 B1 KR 102166194B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
plasticizer
refractive index
delete delete
interlayer
Prior art date
Application number
KR1020167000560A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20160019927A (ko
Inventor
준 루
원지에 천
Original Assignee
솔루티아 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=51059654&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=KR102166194(B1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by 솔루티아 인코포레이티드 filed Critical 솔루티아 인코포레이티드
Publication of KR20160019927A publication Critical patent/KR20160019927A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102166194B1 publication Critical patent/KR102166194B1/ko

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
    • B32B27/22—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using plasticisers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/10009—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets
    • B32B17/10036—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the number, the constitution or treatment of glass sheets comprising two outer glass sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10605—Type of plasticiser
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
    • B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
    • B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
    • B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
    • B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
    • B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/306—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl acetate or vinyl alcohol (co)polymers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/42—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising condensation resins of aldehydes, e.g. with phenols, ureas or melamines
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/02—Physical, chemical or physicochemical properties
    • B32B7/023—Optical properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0016—Plasticisers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C08K5/103—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids with polyalcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/11—Esters; Ether-esters of acyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/12—Esters; Ether-esters of cyclic polycarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/13—Phenols; Phenolates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/02—2 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/03—3 layers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2250/00—Layers arrangement
    • B32B2250/24—All layers being polymeric
    • B32B2250/246—All polymers belonging to those covered by groups B32B27/32 and B32B27/30
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/412—Transparent
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/40—Properties of the layers or laminate having particular optical properties
    • B32B2307/418—Refractive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/546—Flexural strength; Flexion stiffness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/558—Impact strength, toughness
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/56—Damping, energy absorption
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
    • B32B2327/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2329/00—Polyvinylalcohols, polyvinylethers, polyvinylaldehydes, polyvinylketones or polyvinylketals
    • B32B2329/06—PVB, i.e. polyinylbutyral
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2419/00—Buildings or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/12—Photovoltaic modules
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/08—Cars
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/18—Aircraft
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2329/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal, or ketal radical; Hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Derivatives of such polymer
    • C08J2329/14—Homopolymers or copolymers of acetals or ketals obtained by polymerisation of unsaturated acetals or ketals or by after-treatment of polymers of unsaturated alcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24942—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including components having same physical characteristic in differing degree
    • Y10T428/24983—Hardness

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은, 열가소성 수지, 하나 이상의 고 굴절률 가소제, 및 임의적으로 통상적인 가소제로 이루어진 중간층에 관한 것이다. 열가소성 수지, 고 굴절률 가소화제, 및 임의적으로 통상적인 가소제의 사용은, 중간층의 다른 특성을 희생시키지 않고, 상이한 굴절률에 의해 유발되는 광학적 결함을 감소시키거나 최소화한다.

Description

개선된 광학 특성을 갖는 중합체 중간층{POLYMER INTERLAYERS HAVING IMPROVED OPTICAL PROPERTIES}
본 발명은, 다층 패널용 중합체 중간층 및 하나 이상의 중합체 중간층 시트를 갖는 다층 패널 분야에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은, 개선된 광학 특성을 갖는 중합체 중간층, 특히 고 굴절률 가소제를 포함하는 중합체 중간층 분야에 관한 것이다.
다층 패널은 일반적으로, 기판(예컨대 비제한적으로, 유리, 폴리에스터, 폴리아크릴레이트, 또는 폴리카보네이트)의 2개의 시트들과 이들 사이에 개재된 하나 이상의 중합체 중간층으로 구성된다. 적층된 다층 유리 패널은 통상적으로 건축물용 창 용도, 차량과 항공기의 창 및 광기전 태양 전지 패널에 사용된다. 앞선 2개의 용도는 통상적으로 적층된 안전 유리로 지칭된다. 적층된 안전 유리에서 중간층의 주된 기능은, 유리에 적용되는 충격 또는 힘으로부터 유발된 에너지를 흡수하고, 심지어 힘이 적용되어 유리가 파괴될 때에도 결합된 유리의 층들을 유지하고, 유리가 날카로운 조각으로 부서지는 것을 방지하는 것이다. 추가적으로, 중간층은 또한 유리에 훨씬 더 높은 차음 등급을 제공하고, UV 및/또는 IR 광 투과를 감소시키며, 관련 창의 심미적 매력을 향상시킬 수 있다. 광기전 용도와 관련하여, 중간층의 주요 기능은, 상업 및 주택 용도에서 전기를 생산하고 공급하는데 사용되는 광기전 태양 전지 패널을 캡슐화하는 것이다.
중간층은 단일 층, 하나보다 많은 단일 층의 조합, 공압출된 다층, 하나 이상의 단일 층과 하나 이상의 다층의 조합, 또는 다층 시트들의 조합일 수 있다.
유리 패널에 대한 특정한 특성 및 성능 특징을 달성하기 위해, 다층 또는 다중 중간층을 사용하는 것이 통상적인 관례였다. 본원에서, 용어 "다층" 또는 "다중층"은 하나 초과의 층을 갖는 중간층을 의미하고, 다층 및 다중층은 상호교환적으로 사용될 수 있다. 다층 중간층은 전형적으로 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 포함한다. 2개 초과의 견고하고 강성인 "스킨" 층 사이에 개재된 하나의 연질 "코어" 층을 갖는 중간층은, 유리 패널에 대한 차음 특성을 갖도록 고안되었다. 역 구조(즉 2개 초과의 연질 층 사이에 개재된 하나의 강성 층)를 갖는 중간층은, 유리 패널의 충격 성능을 개선하는 것으로 확인되었다. 다층 중간층의 예는 또한, 하나 이상의 "투명" 또는 무색 층 및 하나 이상의 컬러 층을 갖는 중간층을 포함한다. 다층 중간층의 다른 예는 상이한 색상을 갖는 2개 이상의 층을 갖는 중간층을 포함한다. 상기 컬러 층은 전형적으로 색소 또는 염료 또는 색소 및 염료의 몇몇 조합물을 포함한다. 중간층의 이러한 층들은 일반적으로, 중합체 수지(예컨대, 폴리(비닐 부티랄))를 하나 이상의 가소제와 혼합하고, 당업자에게 공지된 임의의 적용가능한 공정 또는 방법(예컨대, 비제한적으로 압출)에 의해 혼합물을 용융 가공함으로써 제조되며, 층들은 공압출 및 적층과 같은 공정에 의해 조합된다. 다른 추가적인 성분들이 다양한 다른 목적을 위해 임의적으로 첨가될 수 있다. 중간층 시트가 형성된 후, 이는 전형적으로 수집되고, 수송, 저장, 및 하기 논의되는 바와 같은 다층 유리 패널에서의 차후의 용도를 위해 권취된다.
고려되는 중합체 중간층은, 비제한적으로, 폴리비닐 아세탈(PVA)(예컨대 폴리비닐 부티랄(PVB)), 폴리우레탄(PU), 폴리(에틸렌-코-비닐아세테이트)(EVA), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리에틸렌, 폴리올레핀, 에틸렌 아크릴레이트 에스터 공중합체, 폴리(에틸렌-코-부틸 아크릴레이트), 실리콘 탄성중합체, 에폭시 수지, 및 전술된 가능한 임의의 열가소성 수지로부터 유도된 산 공중합체, 예컨대 에틸렌/카복실산 공중합체 및 이의 이오노머를 포함할 수 있다. 다층 적층물은 다층 유리 패널 및 다층 중합체 필름을 포함할 수 있다. 특정 실시양태에서, 상기 다층 적층물 내의 복수개의 중합체 필름은 함께 적층되어 다층 필름 또는 중간층을 제공할 수 있다. 특정 실시양태에서, 이들 중합체 필름은 코팅, 예컨대 금속, 실리콘 또는 당업계 숙련자에게 공지된 다른 적용가능한 코팅을 가질 수 있다. 다층 중합체 필름을 포함하는 개별적인 중합체 필름은 당업계 숙련자에게 공지된 접착제를 사용하여 함께 적층될 수 있다. 하기에서 다층 유리 패널을 일반적으로 중간층과 조합하여 제조하는 방식에 대해 간략히 기술한다. 먼저, 하나 이상의 중합체 중간층 시트(단일 또는 다층)를 2개의 기판 사이에 두고, 초과의 중간체를 모서리로부터 잘라내고, 어셈블리를 형성한다. 2개의 기판 사이에 복수개의 중합체 중간층 시트 또는 다층 중합체 중간층 시트(또는 이 둘의 조합)를 위치시켜 다층 중합체 중간층을 갖는 다층 유리 패널을 만들어 내는 것은 특별하지 않다. 이어서, 당업계 숙련자에게 공지된 적용가능한 공정 또는 방법(예컨대 닙 롤러(nip roller), 진공 백 또는 또 다른 탈기 매커니즘)에 의해 공기를 어셈블리로부터 제거한다. 추가적으로, 상기 중간층은 당업계 숙련자에게 공지된 임의의 방법에 의해 기판에 부분적으로 가압-접착된다. 마지막 단계에서, 최종 단일 구조(unitary structure)를 형성하기 위해, 상기 예비 접착을, 높은 온도 및 압력 적층 공정에 의해 또는 당업계 숙련자에게 공지된 임의의 다른 방법, 예컨대 비제한적으로, 오토클래빙(autoclaving)에 의해 더욱 영구적으로 만든다.
다층 중간층을 갖는 다층 적층 유리 패널의 제조에서의 하나의 문제점은 최종 단일 구조에 반점이 존재한다는 것이다. 용어 "반점(mottle)"은 최종 단일 구조에서의 부적당한(objectionable) 시각적 결함, 즉 광학적인 왜곡 형태의 고르지 않은 스팟의 출현을 의미한다. 달리 기술하면, 반점은 내부 중합체 중간층 또는 중합체 중간층들의 비균일한 왜곡된 계면을 반영하는 광학적 효과로부터 형성된 거칠기(graininess) 또는 텍스처(texture)의 정도이다.
하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 갖는 다층 중간층에서, 상기 반점은, 개별 층(또는 상기 연질 및 강성 층)이 상이한 굴절률을 갖는 층들 사이의 계면에서의 소규모 표면 변이에 의해 유발된다. 중합체 중간층이 제조되는 경우, 표면 조도(roughness)는, 용융 균열(melt fracture) 또는 엠보싱(embossing) 또는 둘 모두를 통하여 중합체 중간층의 최고 표면에서 형성된다. 상기 표면 조도는 중합체 중간층을 적층하는 동안 공기를 제거하는 것을 가능하게하고 개선하여 다층 유리 패널을 제조할 수 있고, 저장 중에 중합체 중간층이 블로킹되는 것을 방지할 수 있다. 한편, 이러한 표면 조도는 다층 중간층의 층들 사이의 계면에서의 소규모 표면 변이의 발달을 유발할 것이다.
중간층과 같은 물질의 굴절률은, 진공 중에서의 빛의 속도에 대한 물질을 통과하는 빛의 속도의 값이다. 층들 간에 굴절률 차이가 존재하는 경우, 층 계면에서의 광의 회절 때문에 표면 변이가 가시적이거나 또는 더욱 더 가시적인 결과가 생길 것이다. 반점은, 특히 층들 사이의 굴절률에서 충분하게 큰 차이가 존재하고 층들 사이에 약간의 계면 변이가 존재하는 경우, 임의의 다층 중간층에서 이론적으로 가능하다.
다층 적층 유리 패널의 최종 단일 구조에서의 반점의 존재는 문제가 될 수 있는데, 이는 다수의(대부분은 아님) 다층 적층 유리 패널의 최종 용도(예컨대, 차량, 항공 및 건축물 용도)에 특정 정도의 광학 품질이 필요하기 때문이다. 따라서, 상업적으로 허용가능한 수준의 반점을 갖는(즉, 반점의 정도가 낮은) 다층 적층 유리 패널의 제조가 다층 유리 패널 제조 기술에서 가장 중요하다.
적층물 내 반점의 정도를 확인하기 위해, 시험 적층물의 섀도우그래프(shadowgraph) 투사를 표준 적층물의 섀도우그래프의 세트와 병렬 정성 비교하는 것에 의해 반점의 심각도를 평가하고 분류하며, 이는 1 내지 4 범위의 반점 값의 시리즈 또는 스케일로 나타내고, 이때 1은 적은 반점의 기준(즉, 적은 수의 분열)을 나타내고, 4는 많은 반점의 기준(즉, 많은 수의 분열)(이는 광학적으로 부적당하다)을 나타낸다. 상기 시험 섀도우그래프 투사에 가장 잘 상응하는 표준 적층물 섀도우그래프 그림의 가시적인 해석을 기초로 하여, 상기 시험 적층물을 상응하는 표준 적층물의 반점 범주로 나눈다. 섀도우그래프 그림은 또한 디지털 이미지 분석 툴(tool)에 의해 분석되어 디지털화된 결과 또는 반점 등급을 제공할 수 있다.
다층 패널의 투명도는 또 다른 중요한 광학적 품질이다. 투명도는, 추가로 하기에 기술된 바와 같이, 다층 패널 내의 헤이즈의 수준을 측정함으로써 결정된다. 다층 패널이 투명하도록 헤이즈의 수준은 매우 낮아야 한다. 헤이즈뿐만 아니라, 중간층 내의 다른 광학적 품질 결함, 예컨대 가시적 광학적 결함이 존재하여, 이것이 광산란을 유발하고, 유리 패널에서의 광학적인 왜곡까지도 유발할 수 있는 가시적인 결함을 야기한다. 헤이즈 및 다른 가시적인 광학적인 결함 모두는, 물질들 예컨대 상이한 중합체 또는 가소제를 함께 블렌딩 또는 혼합하는 것으로 인해 광분산에 의해 유발되거나, 이러한 상이한 중합체 또는 가소제로부터의 오염(상이한 중합체 또는 가소제들 사이, 매트릭스와 오염물 사이, 또는 이 둘 다의 굴절률이 충분히 크게 차이 나는 경우)에 의해 유발된다.
요약하면, 광학적 품질 결함 예컨대 반점, 헤이즈 및 다른 가시적인 광학적 결함은 다층 유리 패널의 분야, 특히 더 높은 수준의 광학적 또는 가시적인 품질을 필요로 하는 제품에 사용되는 것들에서 통상적인 문제이다. 고성능 적층물을 제공하기 위해 다층 중간층을 사용하는 것은 현재 통상적이다. 그러나, 다층 중간층의 사용은 매우 종종 반점과 같은 광학적 결함 문제를 갖게 만든다. 따라서, 다층 중간층의 다른 광학적, 기계적, 및 음향 특성을 감소시키지 않고 반점의 형성을 억제하거나 예방하는 중간층, 및 특히 다층 중간층의 개발, 및 헤이즈 및 다른 가시적 광학적 결함으로부터 자유로운, 단일체성 및 다층 중간층을 비롯한 임의의 중합체 중간층의 개발에 대한 필요가 당업계에 존재한다.
본원에 기술된 당업계의 이들 및 다른 문제들 때문에, 다른 것들 중에서 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 중합체 중간층을 기술한다. 상기 중합체 중간층은 다층 중합체 중간층일 수 있다.
하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하고; 이때 상기 중간층은 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 당 약 5 내지 약 120 부의 고 굴절률 가소제 혼합물을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.470 이상의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.480 이상의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.490 이상의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.460 내지 약 1.560의 범위의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 수지의 굴절률 및 고 굴절률 가소제의 굴절률의 차이는 약 0.100 미만, 또는 약 0.075 미만이다. 하나의 실시양태에서, 수지의 굴절률 및 고 굴절률 가소제의 굴절률의 차이는 약 0.050 미만이다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 가소제를 포함하고, 이때 적어도 하나의 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 하나의 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택된다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가로 제2 가소제를 포함하고, 이때 상기 제2 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)이다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층의 굴절률은 1.480 이상이다.
하나의 실시양태에서, 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 가소제 혼합물을 포함하고; 이때 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 1.460이고; 중간층은 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 당 약 5 내지 약 120 부의 가소제 혼합물을 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 1.480 이상이다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층의 굴절률은 1.480 이상이다.
하나의 실시양태에서, 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하고; 이때 상기 중간체는 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 당 약 5 내지 약 120 부의 상기 고 굴절률 가소제 혼합물을 포함하고, 상기 중합체 중간층의 굴절률은 1.480 이상이다. 하나의 실시양태에서, 수지의 굴절률 및 고 굴절률 가소제의 굴절률의 차이는 약 0.100 미만, 또는 약 0.075 미만이다. 하나의 실시양태에서, 수지의 굴절률 및 고 굴절률 가소제의 굴절률의 차이는 약 0.050 미만이다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 가소제를 포함하고, 이때 적어도 하나의 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는다.
하나의 실시양태에서, 다층 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하고; 이때 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 포함하고, 상기 연질 층 및 강성 층의 굴절률의 차이(ΔRI)는 약 0.010 미만이다. 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.460 내지 약 1.560의 굴절률을 갖는다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 인접한 연질 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 wt% 이상이다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층은 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖는다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 가소제를 포함하고, 이때 적어도 하나의 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는다. 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 및 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트로부터 선택된다. 실시양태에서, 상기 다층 중합체 중간층은 추가로 제2 가소제를 포함하고, 이때 상기 제2 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)이다. 실시양태에서, 상기 다층 중합체 중간층은, 추가로 제2 강성 층을 포함하고 이때 상기 연질 층은 강성 층들 사이에 개재되거나, 또는 추가로 제2 연질 층을 포함하고 이때 상기 강성 층은 연질 층들 사이에 개재된다.
하나의 실시양태에서, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 중합체 중간층이 기술되어 있고; 상기 중간층은 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 당 약 5 내지 약 120 부의 고 굴절률 가소제를 포함한다. 실시양태에서, 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 갖고, 이때 상기 연질 층 및 강성 층 간의 굴절률 차이(ΔRI)는 약 0.010 미만이다.
실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.470 이상, 또는 약 1.480 이상, 또는 약 1.490 이상, 또는 약 1.500 이상, 또는 약 1.510 이상, 또는 약 1.520 이상의 굴절률을 갖는다.
실시양태에서, 수지의 굴절률 및 가소제의 굴절률의 차이는 약 0.100 미만, 또는 약 0.075 미만, 또는 약 0.070 미만, 또는 약 0.065 미만, 또는 약 0.060 미만, 또는 약 0.055 미만, 또는 약 0.050 미만, 또는 약 0.040 미만, 또는 약 0.030 미만, 또는 약 0.020 미만, 또는 약 0.010 미만, 또는 약 0.000일 수 있다.
실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함할 수 있고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖거나, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 가소제를 포함할 수 있고, 이때 적어도 하나의 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는다.
실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 1.480 이상, 또는 1.485 이상의 굴절률을 갖는다.
실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물로부터 선택되거나, 상기 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택될 수 있다.
실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가로 추가의 가소제를 포함할 수 있다. 실시양태에서, 상기 추가의 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)이다.
실시양태에서, 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 인접한 연질 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 wt% 이상이다.
또 다른 실시양태에서, 다층 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 하나 이상의 가소제(트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸 헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트, 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 및 다이옥틸 세바케이트로 이루어진 군으로부터 선택됨)를 포함하는 가소제 혼합물; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하고; 이때 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 1.460 이상이고; 이때 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 포함하고, 상기 연질 층 및 강성 층의 굴절률 간의 차이(ΔRI)는 약 0.010 미만이다. 실시양태에서, 상기 가소제 혼합물은 약 1.460 내지 약 1.560의 굴절률을 갖는다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 인접한 연질 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 약 2 wt%이다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층은 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는다. 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다. 실시양태에서, 상기 다층 중합체 중간층은, 추가로 제2 강성 층을 포함하고 이때 상기 연질 층은 강성 층들 사이에 개재되거나, 또는 추가로 제2 연질 층을 포함하고 이때 상기 강성 층은 연질 층들 사이에 개재된다.
또 다른 실시양태에서, 다층 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하고; 이때 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 2개 이상의 강성 층을 포함하고, 상기 연질 층은 강성 층 사이에 개재되고, 상기 연질 층 및 강성 층의 굴절률의 차이는 약 0.010 미만이다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 인접한 연질 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 wt% 이상이다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층은 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖는다.
또 다른 실시양태에서, 다층 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하고; 이때 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 갖고, 상기 연질 층 및 강성 층의 굴절률 간의 차이(ΔRI)는 약 0.010 미만이다.
또 다른 실시양태에서, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 하나 이상의 가소제(트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트로 이루어진 군으로부터 선택됨)를 포함하는 가소제 혼합물; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 중합체 중간층이 개시되고; 이때 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 1.460 이상이고; 상기 중간층은 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 당 약 5 내지 약 120 부의 가소제 혼합물을 포함하는, 중합체 중간층이 개시된다. 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.470 이상, 또는 약 1.480 이상, 또는 약 1.490 이상, 또는 약 1.500 이상, 또는 약 1.510 이상, 또는 약 1.520 이상의 굴절률을 포함한다. 실시양태에서, 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 약 1.470 이상, 또는 약 1.480 이상, 또는 약 1.490 이상이다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 1.480 이상, 또는 1.485 이상의 굴절률을 갖는다. 실시양태에서, 하나 이상의 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)이다. 특정 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물로부터 선택되거나, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택되거나, 하나의 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)로부터 선택되고, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택된다.
폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 다층 중합체 중간층이 또한 기술되고; 이때 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 갖고, 이때 상기 연질 층 및 강성 층의 굴절률의 차이는 약 0.010 미만이다. 실시양태에서, 상기 연질 층 및 강성 층의 굴절률의 차이는 약 0.009 미만, 약 0.008 미만, 약 0.007 미만, 약 0.006 미만, 약 0.005 미만, 약 0.004 미만, 약 0.003 미만, 약 0.002 미만, 약 0.001 미만, 또는 약 0.000이다. 상기 가소제는 약 1.470 이상, 또는 약 1.480 이상, 또는 약 1.490 이상, 또는 약 1.500 이상, 또는 약 1.510 이상, 또는 약 1.520 이상의 굴절률을 포함한다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 1.480 이상의 굴절률을 갖는다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은, 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖거나, 2개 이상의 상이한 가소제를 포함하고 이때 적어도 하나의 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖고 적어도 하나의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는다. 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있거나, 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트로부터 선택될 수 있다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가로 추가의 가소제를 포함할 수 있다. 하나의 실시양태에서, 상기 추가의 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)이다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가로 제2 강성 층을 포함할 수 있고, 상기 연질 층은 2개의 강성 층 사이에 개재된다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가로 제2 연질 층을 포함할 수 있고, 이때 상기 강성 층은 2개의 연질 층 사이에 개재된다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가의 연질 및/또는 강성 층을 포함할 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 (트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실 아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트, 및 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 가소제를 포함하는 가소제 혼합물; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는, 다층 중합체 중간층이 기술되고; 이때 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 약 1.460 이상이고; 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 포함하고, 연질 층 및 강성 층 간의 굴절률 차이는 약 0.010 미만이다. 상기 연질 층 및 강성 층 간의 굴절률 차이는 약 0.009 미만, 약 0.008 미만, 약 0.007 미만, 약 0.006 미만, 약 0.005 미만, 약 0.004 미만, 약 0.003 미만, 약 0.002 미만, 약 0.001 미만, 또는 약 0.000 미만일 수 있다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가로 제2 강성 층을 포함할 수 있고, 상기 연질 층은 2개의 강성 층 사이에 개재된다. 하나의 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가로 제2 연질 층을 포함할 수 있고, 이때 상기 강성 층은 2개의 연질 층 사이에 개재된다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 추가의 연질 및/또는 강성 층을 포함할 수 있다.
또 다른 실시양태에서, 다층 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하고; 이때 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 2개 이상의 강성 층을 포함하고, 이때 상기 연질 층은 강성 층 사이에 개재되고, 연질 층 및 강성 층 간의 굴절률 차이는 약 0.010 미만이다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 인접한 연질 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 wt% 이상이다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층은 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖는다.
하나의 실시양태에서, 다층 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제1 가소제를 포함하는 제1 층; 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제2 가소제를 포함하는 제2 층; 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제3 가소제를 포함하는 제3 층(제1 층 및 제2 층 사이에 개재됨)을 포함하고; 이때 제1, 제2 및 제3 가소제 중 하나 이상은 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 고 굴절률 가소제이고, 하나 이상의 층은 연질 층이고, 하나 이상의 층은 강성 층이고, 연질 층 및 강성 층의 굴절률의 차이(ΔRI)는 약 0.010 미만이다. 하나의 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.460 내지 약 1.560의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 인접한 연질 및 강성 층의 잔류 하이드록실 함량의 차이는 2 wt% 이상이다. 하나의 실시양태에서, 상기 연질 층은 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층은 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 다층 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 2개 이상의 고 굴절률 가소제는 동일한 층에 있다. 또 다른 실시양태에서, 상기 2개 이상의 고 굴절률 가소제는 상이한 층에 있다. 하나의 실시양태에서, 상기 다층 중간층은 2개 이상의 상이한 가소제를 포함하고, 이때 적어도 하나의 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 제1 및 제2 층은 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제를 포함하고, 상기 제3 층은 1.450 미만의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제를 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 제3 층은 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제를 포함하고, 상기 제1 및 제2 층은 1.450 미만의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제를 포함한다. 하나의 실시양태에서, 상기 제1 및 제2 층은 강성 층이고, 상기 제3 층은 연질 층이다. 하나의 실시양태에서, 상기 제1 및 제2 층은 연질 층이고, 상기 제3 층은 강성 층이다.
하나의 실시양태에서, 다층 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제1 가소제를 포함하는 제1 층; 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제2 가소제를 포함하는 제2 층; 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제3 가소제를 포함하는 제3 층(제1 층 및 제2 층 사이에 개재됨)을 포함하고; 이때 제1, 제2 및 제3 가소제 중 하나 이상은, 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 혼합물이고; 이때 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 1.460 이상이고; 상기 층 중 하나 이상은 연질 층이고, 상기 층 중 하나 이상은 강성 층이고, 상기 연질 층 및 강성 층의 굴절률의 차이(ΔRI)는 약 0.010 미만이다. 하나의 실시양태에서, 상기 가소제 혼합물은 약 1.460 내지 약 1.560의 굴절률을 갖는다. 하나의 실시양태에서, 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 인접한 연질 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 wt% 이상이다. 하나의 실시양태에서, 상기 연질 층은 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층은 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는다.
하나의 실시양태에서, 다층 중합체 중간층은, 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제1 가소제를 포함하는 제1 강성 층(이때 상기 제1 가소제는 5 phr 내지 60 phr의 양으로 존재함); 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제2 가소제를 포함하는 제2 강성 층(이때 상기 제2 가소제는 5 phr 내지 60 phr의 양으로 존재함); 및 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제3 가소제를 포함하는 제1 연질 층(이때 상기 제3 가소제는 10 phr 내지 120 phr의 양으로 존재함)을 포함하고, 이때 상기 제1 연질 층은 제1 강성 층 및 제2 연질 층 사이에 개재되고, 이때 제1, 제2 및 제3 가소제 중 하나 이상은 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 고 굴절률 가소제를 포함하고, 연질 층 및 강성 층 간의 굴절률 차이는 약 0.010 미만이다. 실시양태에서, 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 인접한 연질 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 wt% 이상이다. 실시양태에서, 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖는다. 실시양태에서, 상기 다층 중간층은 2개 이상의 상이한 가소제를 포함하고, 이때 적어도 하나의 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 가소제는 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는다.
다층 패널이 또한 개시된다. 상기 다층 패널은 하나 이상의 강성 기판, 및 본원에 개시된 바와 같은 중합체 중간층 또는 다중층 중합체 중간층을 포함한다. 상기 패널은 개선된 광학 특성을 가진다.
중합체 중간층의 제조 방법이 또한 기술되어 있고, 이때 상기 다층 중간층은 본원에 기술된 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함한다. 상기 중합체 중간층은 다층 중합체 중간층일 수 있다.
특정 실시양태들에서, 강성 기판은 유리이다. 다른 실시양태들에서, 상기 패널은, 광전지를 캡슐화하는 중간층을 갖는 광전지를 추가로 포함할 수 있다.
다른 것들 중에서 본원에 기술되는 것은, 열가소성 수지, 하나 이상의 고 굴절률 가소제, 및 임의적으로 통상의 가소제를 포함하는 개선된 광학 특성을 갖는 중간층이다. 또한, 중간층을 포함하는 다층 유리 패널, 및 상기 중합체 중간층의 제조 방법이 기술된다. 열가소성 수지, 및 약 1.460 이상, 또는 약 1.470 이상, 또는 약 1.470 초과, 또는 약 1.480 이상, 또는 약 1.480 초과, 또는 약 1.490 이상, 또는 약 1.490 초과, 또는 약 1.500 이상, 또는 약 1.500 초과, 또는 약 1.510 이상, 또는 약 1.520 초과의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제의 사용은, 다른 특징을 희생하지 않으면서 감소된 반점 및/또는 낮은 헤이즈를 갖는 중간층을 생성한다. 이와 관련하여, 하나 이상의 고 굴절률 가소제 또는 가소제의 조합의 사용은, 단지 통상의 가소제, 수지 및 다른 첨가제를 포함하는 중간층에 비해 특정 굴절률을 갖도록 선택되는 경우, 최소한의 반점 및 헤이즈에 의해 측정된 매우 우수한 광학적 특성을 갖는 중간층을 제공한다. 그 결과, 더 높은 품질, 광학적으로 투명한 다층 유리 패널이 제조되고, 더 적은 폐기물(scrap) 또는 평균 이하의 물질이 생성되고, 제조 효율이 개선된다. 본원에 기재된 바와 같이, 본원 전체에 사용된 가소제 또는 수지의 굴절률(또한 굴절 지수로도 공지됨)은 589 nm의 파장 및 25℃에서 ASTM D542에 따라 측정되거나 또는 ASTM D542에 따라 문헌에 보고된다.
다층 중간층, 예컨대 2개 이상의 층을 갖는 중간층(예컨대 3개의 층을 갖는 삼층 중간층)은, 보통 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 포함한다. 상기 연질 층은 종종 3개 이상의 층을 갖는 중간층에서 내부 또는 코어 층이다. 상기 연질 코어 층은 특히 음파 감쇠(acoustic attenuation)를 위해 고안될 수 있고, 상기 중합체 중간층은 더 강성인 스킨 또는 외부 층을 가질 수 있다. 폴리(비닐 부티랄)("PVB") 수지 및 가소제를 포함하는 중간층에서, 가소제가 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH"), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트, 및 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트, 및 이들의 혼합물의 군으로부터 선택되는 것이 통상적이다. 이들 가소제는 1.442 내지 1.449의 굴절률을 갖는다. 본원에서, 약 1.450 이하의 굴절률을 갖는 가소제는 "통상의 가소제"로 일컬어진다. 3GEH(굴절률 = 1.442)는 다양한 특성 및 제품을 위해 제조된 중간층에 존재하는 가장 통상적인 가소제이다. 통상의 가소제를 갖는 다층 중간층에서, 코어 및 스킨 층 내의 가소제(예컨대 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)(3GEH))는, 스킨 및 코어 층에서 사용된 특정 수지의 특성에 의해 지배적인 비율로, 종종 더욱 강성 또는 경화 층 상보다 더 연질인 층을 위해 분리시킨다(평형 상태에 도달하기 때문에). PVB 수지가 대략 1.485 내지 1.495의 굴절률을 갖고, 더 많은 가소제가 더욱 강성인 층보다 더욱 연질인 층에서 끝나기 때문에, 상기 더 연질인 층은 상기 강성 층보다 상이하고 더 낮은 굴절률을 가져서, 상기 층들 간의 굴절률("RI") 차이("ΔRI")를 만들어낸다. 굴절률에서의 이 같은 차이가 반점 또는 반점 결함으로 공지된 비바람직한 광학 결함의 원인이 되는 것으로 결정된다.
본 발명의 더 나은 이해를 제공하기 위해 본원 전체에 걸쳐 사용되는 일부 용어가 설명될 것이다. 본원에서 용어 "중합체 중간층 시트", "중간층", 및 "중합체 용융물 시트"는 일반적으로 단일-층 시트 또는 다층 중간층을 지칭할 수 있다. "단일-층 시트"는, 그 명칭이 암시하는 바와 같이, 하나의 층으로 압출된 단일 중합체 층이다. 반면에, 다층 중간층은 다층(별도로 압출된 층들, 공압출된 층들, 또는 별도로 공압출된 층들의 임의의 조합 포함)을 포함할 수 있다. 따라서, 다층 중간층은, 예를 들어 함께 조합된 2개 이상의 단일-층 시트("복층 시트"); 함께 공압출된 2개 이상의 층("공압출된 시트"); 함께 조합된 2개 이상의 공압출된 시트; 하나 이상의 단일-층 시트와 하나 이상의 공압출된 시트의 조합; 단일-층 시트 및 복층 시트의 조합; 및 하나 이상의 복층 시트 및 하나 이상의 공-압출된 시트의 조합을 포함할 수 있다. 본 발명의 다양한 실시양태에서, 다층 중간층은, 서로 직접 접촉되어 개재된 2개 이상의 중합체 층(예컨대 단일 층 또는 함께 공-압출되고/되거나 적층된 다층)을 포함하는 중간층이고, 이때 각각의 층은 하기 더욱 충분히 구체적인 중합체 수지를 포함할 수 있다. 본원에서 3개 이상의 층을 갖는 다층 중간층이고, "스킨 층"은 일반적으로 중간층의 외부 층에 관한 것이고, "코어 층"은 일반적으로 내부 층에 관한 것이다. 따라서, 하나의 예시적인 실시양태는, 스킨 층//코어 층//스킨 층일 수 있다. 본원에서 사용된 바와 같이, "강성 층" 또는 "더욱 강성인 층"은 일반적으로, 다른 층보다 더 강성이거나 더욱 견고하고, 일반적으로 다른 층보다 2℃ 이상 더 높은 유리 전이 온도를 갖는 층을 나타낸다. 본원에서, 상기 "연질 층" 또는 "더욱 연질인 층"은 일반적으로 다른 층보다 더욱 연질이고, 일반적으로 다른 층보다 2℃ 이상 더 낮은 유리 전이 온도를 갖는 층을 나타낸다. 상기 연질 층 및 강성 층은, 두 층 모두가 동일한 가소제를 포함하고 각각이 30 phr 부하량의 가소제를 포함하는 경우 구별될 수 있다. 상기 연질 층 및 강성 층은 또한, 상기 연질 및 강성 층이 서로 접촉되어 있고 상기 가소제가 층 간의 평형 상태를 유지하도록 분배되는 경우, 구별될 수 있다. 물론, 이러한 구별은 또한 상기 부하량이 가소제의 수지에 대한 상용성의 한계 범위 내에 있는 한 다른 가소제 부하량에서도 달성될 수 있다. 스킨 층//코어 층//스킨 층 구조를 갖는 다층 중간층에서, 일부 실시양태에서는, 상기 스킨 층이 더욱 강성이고 상기 코어 층이 더욱 연질일 수 있고, 다른 실시양태에서는, 상기 스킨 층이 더욱 연질이고 상기 코어 층이 더욱 강성일 수 있다. 하지만, 추가의 실시양태는 단지 2개의 층을 갖는 중간층 또는 3개 초과의 층(예컨대, 4, 5, 6, 또는 10개 이하 또는 그 이상의 개별 층)을 갖는 중간층을 포함한다는 것을 알아야 한다. 추가적으로, 사용되는 임의의 다층 중간층은 층의 조성, 두께, 또는 배치 등을 조정함으로써 변화될 수 있다. 예를 들어, 하나의 삼층 중합체 중간층 시트에서, 2개의 강성(또는 외부 또는 스킨) 층은 가소제 또는 가소제의 혼합물과 함께 폴리(비닐 부티랄)("PVB") 수지를 포함할 수 있고, 더 연질인(내부 또는 코어) 층은 동일하거나 상이한 가소제　및/또는 가소제의 혼합물과 함께 동일하거나 다른 PVB 수지 또는 상이한 열가소성 물질을 포함할 수 있다. 따라서, 상기 다층 중간층 시트의 상기 강성 또는 스킨 층 및 상기 연질 또는 코어 층은 동일한 열가소성 중합체 또는 상이한 열가소성 물질 및 동일하거나 상이한 가소제 또는 가소제로 이루어질 수 있는 것으로 생각된다. 상기 층 중 하나 또는 둘 모두가 바람직하게는 당업계 공지된 추가의 첨가제를 포함할 수 있다. 다층 중간층에서, 상기 강성 또는 스킨 층 및 연질 또는 코어 층 내의 가소제 또는 가소제의 혼합물은, 상기 강성 또는 스킨 층(들) 및 상기 연질 또는 코어 층(들) 간의 굴절률 차이를 최소화하고 반점이 감소되도록 선택된다. 예를 들어, 일부의 실시양태에서, 상기 연질 또는 코어 층의 굴절률 및 상기 강성 또는 스킨 층의 굴절률의 차이(ΔRI)는 0.010 미만, 또는 0.009 미만, 또는 0.008 미만, 또는 0.007 미만, 또는 0.006 미만, 또는 0.005 미만, 또는 0.004 미만, 또는 0.003 미만, 또는 0.002 미만, 또는 0.001 미만, 또는 약 0.000일 수 있다. 상기 ΔRI는 양수이거나 음수일 수 있거나, 층 사이의 차이의 절대값으로 수득될 수 있다. 일부의 실시양태에서, 상기 수지의 굴절률 및 상기 가소제의 굴절률의 차이(ΔRI)는 0.100 미만, 또는 0.075 미만, 또는 0.070 미만, 또는 0.065 미만, 또는 0.060 미만, 또는 0.055 미만, 또는 0.050 미만, 또는 0.040 미만, 또는 0.030 미만, 또는 0.020 미만, 또는 0.010 미만, 또는 약 0.000일 수 있다.
후술되는 실시양태가 상기 중합체 수지를 PVB로서 지칭하고 있지만, 당업자는 상기 중합체가 다층 패널에 사용하기 적합한 임의의 중합체일 수 있음을 이해할 것이다. 전형적인 중합체는, 비제한적으로, 폴리비닐 아세탈(PVA)(예컨대 폴리(비닐 부티랄)(PVB)), 폴리우레탄(PU), 폴리(에틸렌-코-비닐 아세테이트)(EVA), 폴리비닐클로라이드(PVC), 폴리(비닐클로라이드-코-메타크릴레이트), 폴리에틸렌, 폴리올레핀, 에틸렌 아크릴레이트 에스터 공중합체, 폴리(에틸렌-코-부틸 아크릴레이트), 실리콘 탄성중합체, 에폭시 수지, 및 전술된 가능한 임의의 열가소성 수지로부터 유도된 산 공중합체, 예컨대 에틸렌/카복실산 공중합체 및 이의 이오노머, 및 전술된 것들의 조합을 포함한다. PVB, 폴리비닐 클로라이드, 및 폴리우레탄이 일반적으로 중간층에 유용한 중합체이고, 고 굴절률 가소제를 포함하는 본원의 중간층과 조합으로 사용되는 경우, PVB가 특히 유용하다.
개선된 광학 품질을 갖는 중간층을 제조하기 위해 선택된 특정 가소제 또는 가소제들의 첨가를 논의하기 이전에, 일반적인 중간층 및 본원의 중간층 둘 다 및 이들의 형성에서 발견되는 일부 통상적인 성분들이 논의될 것이다.
PVB 수지는, 산 촉매의 존재 하에 폴리비닐 알코올("PVOH")을 부티르알데하이드와 반응시키고, 수지를 분리하고, 안정화시키고, 건조함으로써, 공지된 수성 또는 용매 아세탈화 공정에 의해 제조된다. 이러한 아세탈화 공정은, 예를 들어 미국 특허 제 2,282,057 호 및 제 2,282,026 호 및 문헌[Vinyl Acetal Polymers, in Encyclopedia of Polymer Science & Technology, 3rd edition, Volume 8, pages 381-399, by B.E. Wade (2003)]에 개시되어 있으며, 이들의 전체 개시내용을 본원에 참고로 인용한다. 상기 수지는 다양한 형태로, 예를 들어 솔루티아 인코포레이티드(Solutia Inc.)(이는 이스트만 케미칼 컴퍼니(Eastman Chemical Company)의 전액 출자 자회사임)로부터 부트바르(Butvar, 등록상표) 수지로서 시판된다.
본원에서 "PVB 중의 잔류 하이드록실 함량"(%PVOH(중량%)로 계산됨)은, 가공이 완료된 후 중합체 쇄 상에 남아 있는 하이드록실 기의 양을 지칭한다. 예를 들어, PVB는, 폴리(비닐 아세테이트)를 PVOH로 가수분해시키고, 이어서 PVOH를 부티르알데하이드와 반응시켜 제조될 수 있다. 폴리(비닐 아세테이트)를 가수분해시키는 공정에서, 전형적으로 아세테이트 측부 기가 모두 하이드록실 기로 전환되는 것은 아니다. 또한, 부티르알데하이드와의 반응이 전형적으로, 아세탈 기로 전환되는 모든 하이드록실 기를 제공하지는 않을 것이다. 결과적으로, 임의의 최종 PVB 수지에서는, 전형적으로 중합체 쇄 상의 측부 기로서 잔류 아세테이트 기(비닐 아세테이트 기로서) 및 잔류 하이드록실 기(비닐 하이드록실 기로서)가 존재할 것이다. 본원에서 잔류 하이드록실 함량은 ASTM 1396에 따라 중량% 기준으로 측정된다.
다양한 실시양태에서, 상기 PVB 수지는 %PVOH로 계산시, 약 8 내지 약 35 중량%(wt%), 약 13 내지 약 30 wt%, 약 8 내지 약 22 wt%, 또는 약 15 내지 약 22 wt%의 하이드록실 기를 포함하고; 특정 실시양태의 경우, %PVOH로 계산시, 약 17.75 내지 약 19.85 wt%의 하이드록실 기를 포함한다. 상기 수지는 또한, 폴리비닐 에스터, 예컨대 아세테이트로 계산시, 25 wt% 미만의 잔류 에스터 기, 20 wt% 미만의 잔류 에스터 기, 15 wt% 미만의 잔류 에스터 기, 13 wt% 미만, 11 wt% 미만, 9 wt% 미만, 7 wt% 미만, 5 wt% 미만, 또는 1 wt% 미만의 잔류 에스터 기를 포함하고, 나머지량은 아세탈, 예컨대 부틸알데하이드 아세탈이지만, 임의적으로 다른 아세탈 기, 예컨대 2-에틸 헥산알 아세탈 기, 또는 부틸알데하이드 아세탈과 2-에틸 헥산알 아세탈 기의 혼합물이다.
다양한 실시양태에서, 상기 중간층이 다층 중간층 예컨대 3층인 경우, 강성(또는 스킨) 층 및 연질(또는 코어) 층에 사용된 PVB 수지의 잔류 하이드록실 함량은 특정 성능 특성을 제공하기 위해 서로 상이할 수 있다. 상기 연질 층의 수지는, 예컨대, %PVOH로 계산시, 약 8 내지 약 21 wt%, 약 8 내지 약 18 wt%, 또는 약 8 내지 약 16 wt%, 또는 약 8 내지 약 14 wt%의 잔류 하이드록실 기를 포함할 수 있다. 상기 강성 층을 위한 수지는, 예컨대, %PVOH로 계산시, 약 13 내지 약 35 wt%, 약 16 내지 약 35 wt%, 또는 약 15 내지 약 22 wt%; 특정 실시양태에서는, 약 17.25 내지 약 22.25 wt%의 잔류 하이드록실 기를 포함한다. 다양한 실시양태에서, 인접한 강성 및 연질 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 wt% 이상, 또는 4 wt% 이상, 또는 6 wt% 이상, 또는 8 wt% 이상, 또는 10 wt% 이상이다. 상기 연질 층 또는 상기 강성 층 또는 상기 연질 층 및 강성 층 둘 모두를 위한 수지는 또한, 폴리비닐 에스터, 예컨대 아세테이트로 계산시, 25 wt% 미만의 잔류 에스터 기, 20 wt% 미만의 잔류 에스터 기, 15 wt% 미만, 13 wt% 미만, 11 wt% 미만, 9 wt% 미만, 7 wt% 미만, 5 wt% 미만, 또는 1 wt% 미만의 잔류 에스터 기를 포함하되고, 나머지량은 전술된 바와 같이 아세탈, 예컨대 부틸알데하이드 아세탈이지만, 임의적으로 다른 아세탈 기, 예컨대 2-에틸 헥산알 아세탈 기, 또는 부틸알데하이드 아세탈과 2-에틸 헥산알 아세탈 기의 혼합물이다.
다양한 실시양태에서, 상기 중간층이 예컨대 삼층과 같은 다층 중간층인 경우, 상기 스킨 층은, %PVOH로 계산시, 코어 층보다 더 높은 잔류 하이드록실 기를 가질 수 있거나, 상기 스킨 층은 상기 코어 층보다 더 강성일 수 있고; 다른 실시양태에서, 상기 스킨 층은, %PVOH로 계산시, 상기 코어 층보다 더 낮은 잔류 하이드록실 기를 가질 수 있거나, 상기 스킨 층은 더 연질일 수 있다. 2개 또는 3개 초과의 층이 존재하는 경우, 바람직한 특성 및 적용에 따라, 강성/연질/강성/연질의 임의의 조합, 예컨대, 연질/강성/연질/강성, 연질/강성/강성/연질, 강성/연질/연질/강성, 및 임의의 개수의 층이 사용될 수 있다.
제시된 유형의 가소제의 경우, PVB 중합체 중의 가소제의 상용성은 대개 상기 중합체의 하이드록실 함량에 의해 결정된다. 더 많은 잔류 하이드록실 함량을 갖는 PVB는 전형적으로(항상은 아니지만), 감소된 가소제 상용성 또는 수용력(capacity)과 관련된다(즉, 더 적은 가소제가 혼입될 수 있음). 반대로, 더 낮은 잔류 하이드록실 함량을 갖는 PVB는 전형적으로(항상은 아니지만), 증가된 가소제 상용성 또는 수용력을 제공할 것이다(즉, 더 많은 가소제가 혼입될 수 있음). 일부 가소제 유형이 경우, 이러한 연관성은 역전될 수 있다. 일반적으로, 중합체의 잔류 하이드록실 함량과 가소제의 상용성/수용력 간의 이러한 연관성은 상기 중합체 수지에 적절한 양의 가소제가 첨가되도록 할 것이고, 더욱 중요하게는 다층 사이의 가소제 함량의 차이를 안정하게 유지하는 것을 도울 것이다.
본원의 PVB 수지는 전형적으로, 저각 레이저 광 산란을 이용하여 측정시 50,000 돌턴 초과, 또는 500,000 돌턴 미만, 또는 약 50,000 내지 약 500,000 돌턴, 또는 약 70,000 내지 약 500,000 돌턴, 또는 더욱 바람직하게는 약 100,000 내지 약 425,000 돌턴의 분자량을 가진다. 본원에서 용어 "분자량"은 중량 평균 분자량을 의미한다.
유리에 대한 중간층 시트의 부착성을 제어하기 위해, 다양한 부착성 조절제("ACA")가 본원의 중간층에 사용될 수 있다. 본원의 중간층의 다양한 실시양태에서, 상기 중간층은 100 부의 수지 당 약 0.003 내지 약 0.15 부의 ACA; 100 부의 수지 당 약 0.01 내지 약 0.10 부의 ACA; 및 100 부의 수지 당 약 0.01 내지 약 0.04 부의 ACA를 포함할 수 있다. 이러한 ACA는, 비제한적으로 미국 특허 제 5,728,472 호(이의 개시내용 전체를 본원에 참고로 인용함)에 개시된 ACA, 잔량의 나트륨 아세테이트, 칼륨 아세테이트, 마그네슘 비스(2-에틸 부티레이트), 및/또는 마그네슘 비스(2-에틸헥사노에이트)를 포함한다.
다른 첨가제를 중간층에 혼입시켜 최종 제품에서의 그의 성능을 향상시키고 중간층에 추가적인 특정 특성을 부여할 수 있다. 이러한 첨가제는, 비제한적으로, 당업자에게 공지되어 있는 다른 첨가제 중에서 염료, 안료, 안정화제(예를 들어, 자외선 안정화제), 산화방지제, 블록킹 방지제, 난연제, IR 흡수제 또는 차단제[예를 들어, 산화주석인듐, 산화주석안티몬, 육붕화란탄(LaB6) 및 산화텅스텐세슘], 가공 보조제, 유동성 향상 첨가제, 윤활제, 충격 개질제, 핵 형성제, 열 안정화제, UV 흡수제, 분산제, 계면활성제, 킬레이트제, 커플링제, 접착제, 프라이머, 보강 첨가제 및 충전제를 포함한다.
본원의 중간층의 다양한 실시양태에서, 상기 중간층은 0 내지 약 100 이상, 0 또는 약 80, 약 0 내지 45, 약 10 내지 약 75, 약 15 내지 약 60, 약 15 내지 약 50, 약 25 내지 약 50, 약 10 내지 약 40, 약 15 내지 약 40, 약 25 내지 약 38, 약 29 내지 약 32, 및 약 30 phr(100 부의 수지 당 부)의 통상의 가소제를 포함할 수 있다. 물론, 특정 용도 및 바람직한 특성에 적합하게 다른 양이 사용될 수도 있다.
본원의 중간층의 다양한 실시양태에서, 상기 중간층은 5 phr 초과, 약 5 내지 약 120 phr, 약 5 내지 100, 약 10 내지 약 80 phr, 약 20 내지 약 70 phr, 약 30 내지 약 60 phr, 또는 120 phr 미만, 또는 110 phr 미만, 또는 100 phr 미만, 또는 90 phr 미만, 또는 80 phr 미만, 또는 70 phr 미만, 또는 60 phr 미만의 총 가소제를 포함한다. 총 가소제 함량이 상기에 기재되어 있지만, 상기 스킨 층 또는 코어 층 내의 가소제 함량은 상기 총 가소제 함량과는 상이할 수 있다. 또한, 상기 스킨 층 및 코어 층은 상기 기술된 범위에서 상이한 가소제 유형 및 가소제 함량을 포함할 수 있으며, 미국 특허 제 7,510,771 호에 기술된 바와 같이(이의 전체 개시내용이 본원에 참조로 인용됨), 평형 상태에서의 각각 개별적인 층의 가소제 함량은 층의 각각의 잔류 하이드록실 함량에 의해 결정된다. 예를 들어, 평형 상태에서, 상기 중간층은, 합쳐진 스킨 층 두께가 코어 층의 두께와 동일한 경우 약 54.3 phr의 중간층의 총 가소제 양을 위해, 각각, 38 phr 가소제를 갖는 2개의 스킨 층, 및 75 phr 가소제를 갖는 코어 층을 포함할 수 있다. 본원에서 중간층 중의 가소제 또는 임의의 다른 성분의 양은, 100부의 수지 당 부(phr)로서, 중량/중량 기준으로 측정될 수 있다. 예를 들어, 30 g의 가소제가 100 g의 중합체 수지에 첨가되면, 생성된 가소화된 중합체의 가소제 함량은 30 phr일 것이다. 본원에서, 중간층의 가소제 함량이 제시되는 경우, 가소제 함량은, 중간층을 제조하는데 사용되는 혼합물 또는 용융물 중의 가소제의 phr을 참조로 결정된다. 강성 층 및 연질 층을 갖는 다층 중간층의 실시양태에서, 상기 강성 층은 5 내지 60 phr의 가소제를 포함할 수 있고, 상기 연질 층은 10 내지 120 phr의 가소제를 포함할 수 있다.
일부의 실시양태에서, 상기 통상의 가소제는, 예컨대 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH"), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실 아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 다이옥틸 세바케이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트, 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부의 실시양태에서, 상기 통상의 가소제는 3GEH이다.
층들, 예컨대 연질 층 또는 코어 층 중 하나 이상의 층의 굴절률을 다른 층의 굴절률에 가깝게 증가시키는 것은, 층(예컨대 강성(또는 스킨) 및 연질(또는 코어) 층) 사이의 굴절률의 차이를 최소화할 수 있고, 이로써 다층 중간층 내의 반점을 최소화할 수 있다. 상기 층들 중 하나의 층의 굴절률을 증가시키는 하나의 방법은 고 굴절률 가소제를 사용하는 것이다. 본원에 사용된, "고 굴절률 가소제"라는 용어는 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제이다. 하나의 관습적이고 통상적으로 사용되는 가소제, 예컨대 3GEH의 굴절률은 약 1.442이다. 상기 나열된 통상의 가소제의 굴절률은 약 1.442 내지 약 1.449이다. 사용될 수 있는 고 굴절률을 갖는 가소제의 예는, 비제한적으로, 폴리아디페이트(약 1.460 내지 약 1.485의 RI); 에폭사이드, 예컨대 에폭사이드화된 대두유(약 1.460 내지 약 1.480의 RI); 프탈레이트 및 테레프탈레이트(약 1.480 내지 약 1.540의 RI); 벤조에이트(약 1.480 내지 약 1.550의 RI); 및 다른 특수 가소제(약 1.490 내지 약 1.520의 RI)를 포함한다. 폴리(비닐 부티랄) 수지의 굴절률은 대략 1.485 내지 1.495이다.
상기 고 굴절률 가소제의 예는, 비제한적으로, 다른 것들 중에서, 다염기산 또는 다가 알코올의 에스터, 폴리아디페이트, 에폭사이드, 프탈레이트, 테레프탈레이트, 벤조에이트, 톨루에이트, 멜리테이트 및 다른 특수 가소제이다. 적합한 가소제의 예는, 비제한적으로, 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물을 포함한다. 일부의 실시양태에서, 고 굴절률 가소제의 예는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 및 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트이다.
예컨대 강성 층 및 연질 층을 포함하는 다층 중간층에서, 상기 강성 층 및 연질 층은 각각, 층 간의 굴절률(ΔRI) 차이가 최소화되는 한, 하나 이상의 고 굴절률 가소제와 조합하여 통상의 가소제를 포함할 수 있거나, 단일 고 굴절률 가소제 단독으로 또는 고 굴절률 가소제들의 조합으로 포함할 수 있다. 상이한 층, 예컨대 연질 또는 강성 층의 용융물에 혼입되는 가소제의 농도는 하기에 기술되어 있다.
이러한 임의의 실시양태에서, 상기 가소제는 상기 기술된 임의의 것들일 수 있다. 실시양태에서, 상기 가소제는 상기 중간층의 층 간의 ΔRI이 최소화되거나(즉, 가능한 0.000과 가까움), 또는 0.010 미만, 또는 0.009 미만, 또는 0.008 미만, 또는 0.007 미만 또는 0.006 미만, 또는 0.005 미만, 또는 0.004 미만, 또는 0.003 미만, 또는 0.002 미만, 또는 0.001 미만, 또는 약 0.000이 되도록 선택된다. 다른 실시양태에서, 상기 가소제는, 수지와 가소제 간의 ΔRI가 0.075 미만, 또는 0.070 미만, 또는 약 0.065 미만, 또는 약 0.060 미만, 또는 0.055 미만, 또는 0.050 미만, 또는 0.040 미만, 또는 0.030 미만, 또는 0.020 미만, 또는 0.010 미만, 또는 약 0.000이 되도록 선택된다. 다양한 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 상기 가소제의 굴절률이 약 1.460 이상, 또는 약 1.470 초과, 또는 약 1.480 초과, 또는 약 1.490 초과, 또는 약 1.500 초과, 또는 약 1.510 초과, 또는 약 1.520 초과가 되도록 선택된다. 일부의 실시양태에서, 상기 고 굴절률 가소제는 통상의 가소제와 조합하여 사용되고, 일부의 실시양태에서, 포함되는 경우, 상기 통상의 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH")이다. 일부의 실시양태에서, 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 적어도 1.460 초과이다.
가소제는, 중합체의 쇄들 사이에 함입되고, 이들의 간격을 벌리고("자유 부피"를 증가시키고), 이에 따라 중합체 수지의 유리 전이 온도(Tg)를 상당히 낮추어(전형적으로, 0.5 내지 4℃/phr), 물질을 더 연질로 만든다. 이와 관련하여, 중간층 중의 가소제의 양은 유리 전이 온도(Tg)에 영향을 주도록 조절될 수 있다. 유리 전이 온도(Tg)는, 중합체의 유리질 상태로부터 고무질 상태로의 전이를 나타내는 온도이다. 일반적으로, 더 많은 양의 가소제 부하량은 더 낮은 Tg를 제공할 것이다. 통상적인 중간층은 일반적으로 차음(소음 감소) 중간층의 경우 약 0℃ 내지 허리케인 및 항공기 중간층 용도의 경우 약 45℃ 범위의 Tg를 가진다. 특정 실시양태에서, 특히 바람직한 Tg는 더 강성 층(들)의 경우 약 28℃ 내지 약 35℃의 범위이고, 더 연질 층(들)의 경우 -2℃ 내지 약 5℃이다.
중간층의 유리 전이 온도(Tg)는 또한 중간층의 강성과 관련되며, 일반적으로 유리 전이 온도가 높아질수록 중간층의 강성이 더 증가한다. 일반적으로 30℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 중간층은 바람막이(windshield) 강도 및 비틀림 강성을 증가시킨다. 반면에, 더 연질의 중간층(일반적으로, 30℃보다 낮은 유리 전이 온도를 갖는 중간층을 특징으로 함)은 방음 효과(즉, 차음 특성)에 기여한다. 본원의 중간층은 더 강성 층의 경우 약 30℃ 또는 초과, 또는 약 35℃ 또는 초과, 및 더 연질 층의 경우 약 10℃ 또는 미만, 또는 약 4℃ 또는 미만, 또는 약 -5℃ 또는 미만, 또는 약 -10℃ 또는 미만의 유리 전이 온도를 가질 수 있다. 일부의 실시양태에서, 본원의 다중 중간층은, 더 연질인 스킨 층과 적층된 더 경질이거나 강성인 스킨 층(예컨대, 강성//연질//강성), 및 더 강성인 코어 층과 적층된 더 연질인 스킨 층(예컨대, 연질//강성//연질)을 사용하면서도, 반점을 감소시키고/시키거나 최소화하거나 또는 없애도록 층의 굴절률을 매칭시킴으로써, 이들 2개의 유리한 특성(즉, 강도 및 차음)과 조합된다. 다양한 실시양태에서, 상기 다중 중간층은 일반적으로, 약 25℃ 내지 약 40℃, 약 20℃ 내지 약 35℃, 약 25℃ 내지 35℃, 약 25℃ 또는 초과, 약 30℃ 또는 초과, 및 약 35℃ 또는 초과의 유리 전이 온도를 갖는 더욱 강성인 층(들), 및 약 10℃ 또는 미만, 또는 약 4℃ 또는 미만, 또는 약 -5℃ 또는 미만, 또는 약 -10℃ 또는 미만의 유리 전이 온도를 갖는 더욱 연질인 층(들)을 포함한다. 예를 들어, 하기가 일부의 전형적인 다층 구조이다:
(Tg > 25℃)//(Tg < 10℃)//(Tg > 25℃) 또는 (강성//연질//강성);
(25℃ < Tg < 40℃)//(Tg < 10℃)//(25℃ < Tg < 40℃) 또는 (강성//연질//강성);
(Tg < 35℃)//(Tg > 350℃)//(Tg < 35℃) 또는 (연질//강성//연질); 및
(20℃ < Tg < 35℃)//(Tg > 35℃)//(20℃ < Tg < 35℃) 또는 (연질//강성//연질).
이들 구조는 본 발명의 개시내용에 의해 고려된 다층 구조의 유형을 단지 예시하려는 것이지 제한하려는 의도가 아니다.
추가적으로, 본원에 기술된 중합체 중간층 시트는, 다층 패널(예컨대, 유리 적층체 또는 광전지 모듈 또는 태양전지 패널)에 사용될 수 있는 중합체 중간층 시트를 제조하는데 있어서 당업자에게 공지된 임의의 적합한 공정에 의해 제조될 수 있는 것으로 생각된다. 예를 들어, 상기 중합체 중간층 시트는 용액 캐스팅, 압축 성형, 사출 성형, 용융 압출, 용융 취입 또는 당업자에게 공지되어 있는 중합체 중간층 시트의 생성 및 제조를 위한 임의의 다른 절차를 통해 중합체 중간층 시트를 제조될 수 있는 것으로 생각된다. 또한, 복수개의 중합체 중간층이 사용되는 실시양태에서, 이러한 복수개의 중합체 중간층은 공압출, 취입 필름, 침지 코팅, 용액 코팅, 블레이드, 패들, 에어-나이프, 인쇄, 분말 코팅, 분무 코팅 또는 당업자에게 공지되어 있는 다른 공정을 통해 제조될 수 있는 것으로 생각된다. 당업자에게 공지된 모든 중합체 중간층 시트 제조 방법이 본원에 기술된 중합체 중간층 시트를 제조하기에 가능한 방법으로 생각되지만, 본원은 압출 및 공압출 공정을 통해 제조된 중합체 중간층 시트에 초점을 맞출 것이다. 본 발명의 최종 다층 유리 패널 적층체 및 광전기 모듈은 당분야에 공지된 공정을 사용하여 형성된다.
일반적으로, 압출은, 이의 가장 기본적인 의미에서, 고정된 단면 프로파일의 물체를 생성하는데 사용되는 공정이다. 이는, 최종 제품의 목적하는 단면의 다이를 통해 물질을 밀거나 인출함으로써 달성된다.
일반적으로, 압출 공정에서는, 열가소성 수지 및 가소제(전술된 임의의 열가소성 수지 및 가소제 포함)가 예비-혼합되고, 압출기 장치 내로 공급된다. 첨가제, 예컨대 ACA, 착색제 및 UV 억제제(액체, 분말 또는 펠릿 형태)가 흔히 사용되며, 압출기 장치에 도달하기 이전에 열가소성 수지 또는 가소제(들)과 혼합될 수 있다. 이러한 첨가제는 열가소성 중합체 수지 내에, 및 인장에 의해 결과적인 중합체 중간층 시트 내에 혼입되어, 중합체 중간층 시트의 특정 특성 및 최종 다층 유리 패널 제품(또는 광전기 모듈)에서 이의 성능을 개선한다.
압출기 장치에서, 상기 열경화성 원료 물질 및 가소제의 입자 및 본원에 기술된 임의의 다른 첨가제가 추가로 혼합되고 용융되어 일반적으로 온도 및 조성이 균일한 용융물을 제공할 수 있다. 상기 용융물이 압출기 장치의 단부에 도달하면, 상기 용융물은 압출기 다이 내로 추진된다. 상기 압출기 다이는 상기 열경화성 압출 공정의 컴포넌트이고, 이는 최종 중합체 중간층 시트 생성물에 이의 프로파일을 제공한다. 일반적으로, 상기 다이는, 상기 용융물이 다이로부터 나오는 실린더형 프로파일로부터 생성물의 최종 프로파일 형상으로 고르게 흐르도록 고안된다. 연속적인 프로파일이 존재하는 한, 다이에 의해 최종 중합체 중간층 시트에 복수의 형상이 부여될 수 있다.
특히, 본 발명의 목적을 위해, 상기 중합체 중간층은 상기 압출기 다이 후의 상태에서 연속적인 프로파일로 용융물을 형성하며, 이는 "중합체 용융물 시트"로 일컬어질 것이다. 상기 공정의 이 단계에서, 상기 압출기 다이는 열가소성 수지에 특정 프로파일 형상을 부여하고, 따라서 중합체 용융 시트를 생성한다. 상기 중합체 용융물 시트는 내내 매우 점성이 있고, 일반적으로 용융된 상태로 존재한다. 상기 중합체 용융물 시트에서, 상기 용융물은, 상기 시트가 일반적으로 완전히 "고정(set)"되는 온도로 아직 냉각되지는 않았다. 따라서, 상기 중합체 용융물 시트가 압출기 다이를 벗어난 후, 본 발명에서 사용되는 열가소성 압출 공정에서의 다음 단계는 일반적으로 상기 중합체 용융물 시트를 냉각 장치로 냉각시키는 것이다. 이전에 사용된 공정에서 사용되는 냉각 장치는, 비제한적으로, 분사 제트, 팬, 냉각 배스, 및 냉각 롤러를 포함한다. 상기 냉각 단계는 상기 중합체 용융물 시트를 일반적으로 균일한 비-용융 냉각 온도의 중합체 중간층 시트로 고정하는 역할을 한다. 상기 중합체 용융물 시트와는 대조적으로, 상기 중합체 중간층 시트는 용융된 상태로 있지 않고 고도 점성이 아니다. 오히려, 이는 고정된 최종-형태의 냉각된 중합체 중간층 시트 생성물이다. 본 발명의 목적을 위해, 상기 고정되고 냉각된 중합체 중간층은 "중합체 중간층 시트"로 일컬어 질 것이다.
상기 압출 공정의 일부의 실시양태에서, 공-압출 공정이 사용될 수 있다. 공-압출은 복수개의 중합체 물질 층이 동시에 압출되는 공정이다. 일반적으로, 상기 유형의 압출은 2개 이상의 압출기를 사용하여, 상이한 점도 또는 다른 특성을 갖는 복수개의 상이한 열가소성 용융물의 일정한 부피 처리량을, 공-압출기 다이를 통해 바람직한 최종 형태로 용융시키고 전달한다. 상기 공-압출 공정에서 압출기 다이를 나오는 다중 중합체 층의 두께는 일반적으로, 압출기 다이를 통과하는 용융물의 상대적인 속도를 조절하고 각각의 용융된 열가소성 수지 물질을 처리하는 개별적인 압출기의 크기를 조정함으로써 조절될 수 있다.
일반적으로, 상기 중합체 중간층 시트의 두께, 또는 치수는 약 15 mil 내지 100 mil (약 0.38 mm 내지 약 2.54 mm), 약 15 mil 내지 60 mil (약 0.38 mm 내지 약 1.52 mm), 약 20 mil 내지 약 50 mil (약 0.51 내지 1.27 mm), 및 약 15 mil 내지 약 35 mil (약 0.38 내지 약 0.89 mm)의 범위일 것이다. 다양한 실시양태에서, 상기 다층 중간층의 각각의 층, 예컨대 스킨 및 코어 층은 약 1 mil 내지 99 mil (약 0.025 내지 2.51 mm), 약 1 mil 내지 59 mil (약 0.025 내지 1.50 mm), 1 mil 내지 약 29 mil (약 0.025 내지 0.74 mm), 또는 약 2 mil 내지 약 28 mil (약 0.05 내지 0.71 mm)의 두께를 가질 수 있다.
상기 기재된 바와 같이, 본 기술내용의 중간층은 단일층 시트 또는 다층 시트로 사용될 수 있다. 다양한 실시양태에서, 본 발명의 중간층(단일-층 시트 또는 다층 시트로서의)은 다층 패널 내로 혼입될 수 있다.
본원에서, 다층 패널은 단일 기판, 예컨대 유리, 아크릴, 또는 폴리카보네이트와 그 상부에 배치된 중합체 중간층 시트, 및 가장 통상적으로, 상기 중합체 중간층 위쪽에 추가로 배치된 중합체 필름을 포함할 수 있다. 중합체 중간층 시트와 중합체 필름의 조합은 통상적으로 당분야에서 이중층으로 지칭된다. 이중층 구조를 갖는 전형적인 다층 패널은, (유리)//(중합체 중간층 시트)//(중합체 필름)이며, 이때 중합체 중간층 시트는 전술된 바와 같은 복수개의 중간층을 포함할 수 있다. 중합체 필름은, 중합체 중간층 시트를 단독으로 사용하여 통상적으로 수득되는 것보다 더 우수한 광학 특성을 제공하며 성능 개선 층으로서 기능하는 평활한 박형의 강성 기판을 제공한다. 중합체 필름은, 중합체 필름 자체는 필요한 내침투성 및 유리 보유 특성을 제공하지 않지만 성능(예컨대 적외선 흡수 특성) 개선을 제공한다는 점에서, 본원에 사용되는 중합체 중간층 시트와 다르다. 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)("PET")가 가장 통상적으로 사용되는 중합체 필름이다. 일반적으로, 본원에서 중합체 필름은 중합체 시트보다 더 얇으며, 예컨대 약 0.001 내지 0.2 mm 두께이다.
또한, 상기 다층 패널은, 상기 중합체 중간층(들)에 의해 캡슐화된, 광전지를 추가로 포함하는 태양 전지 패널(이 용어는 당업계 숙련자에게 이해될 것임)로서 당업계에서 통상적으로 공지된 것일 수 있다. 이러한 경우, 상기 중간층은 보통, 예컨대 하기와 같은 구조로 광전지 위에 적층된다: (유리)//(중합체 중간층)//(광전지)//(중합체 중간층)//(유리 또는 중합체 필름).
본원의 중간층은, 2개의 기판, 바람직하게는 한쌍의 유리 시트(또는 당분야에 공지된 다른 경질 물질, 예컨대 폴리카보네이트 또는 아크릴) 및 이러한 2개의 기판 사이에 배치된 중간층을 포함하는 다층 패널에 사용될 것이다. 이러한 구조의 예는, (유리)//(중합체 중간층 시트)//(유리)일 것이며, 이때, 상기 중합체 중간층 시트는 상기 기재된 다중 중간층을 포함할 수 있고, 다층 중간층의 층은 굴절률 매칭 가소제 또는 하나 이상의 고 굴절률 가소제 또는 가소제들의 조합을 포함할 수 있으며, 이때 상기 혼합물 또는 조합물의 굴절률은 바람직한 범위 내에 든다. 달리 기술하면, 상기 층들 간의 ΔRI가 최소화되거나(0.010 미만), 또는 수지와 가소제 간의 ΔRI가 최소화되거나(0.100 미만, 또는 0.075 미만), 가소제가 고 굴절률(약 1.460 이상) 가소제여서, 다층 패널의 반점이 감소되고, 다층 패널의 투명도가 탁월(즉, 최소의 헤이즈를 가짐)하다. 다층 패널의 이러한 예는 어떠한 방식으로든 제한적인 것으로 의도되지 않으며, 당업자는, 본원의 중간층을 사용하여 전술된 구조 이외에 다른 다수의 구조가 만들어질 수 있음을 쉽게 알 것이다.
전형적인 유리 적층 공정은 하기 단계를 포함한다: (1) 2개의 기판(예컨대, 유리) 및 중간층의 조립체를 제조하고; (2) 짧은 기간 동안 IR 복사 또는 대류 수단을 통해 상기 조립체를 가열하고; (3) 상기 조립체를 탈기를 위한 제 1 압력 닙 롤에 통과시키고; (4) 상기 조립체를 약 60℃ 내지 약 120℃로 2회 가열하여, 상기 조립체에 충분한 임시적인 부착성을 제공함으로써, 중간층의 모서리를 밀봉하고; (5) 상기 조립체를 제 2 압력 닙 롤에 통과시켜, 중간층의 모서리를 추가로 밀봉하고, 추가의 취급성을 제공하고; (6) 상기 조립체를 135℃ 내지 150℃의 온도 및 150 psig 내지 200 psig의 압력에서 약 30 내지 90분 동안 오토클레이빙한다. 실제 단계뿐만 아니라 시간 및 온도는, 당업계 숙련자에게 공지된 바와 같이 필요에 따라 변할 수 있다.
당분야에 공지되어 있고 상업적으로 실시되는, 중간층-유리 인터페이스의 탈기(단계 2 내지 5)에 사용하기 위한 다른 방법은 진공 백 및 진공 링 공정을 포함하며, 여기서는 진공을 사용하여 공기를 제공한다.
반점(mottle)은 적층물의 광학적 품질의 하나의 척도이다. 이는 텍스처 또는 거칠기로서 나타내고, 반점의 수준이 너무 높거나 너무 심각한 경우, 가시적인 결함으로서 인식된다(따라서 부적당함). 상기 논의된 바와 같이, 반점은 시험 적층물의 섀도우그래프 투사를 표준 적층물 섀도우그래프의 세트와 병렬 정성적으로 비교하여 평가되고 분류되며, 1 내지 4의 범위의 반점 값의 시리즈 또는 스케일로 나타내고, 1은 적은 반점의 기준(즉, 적은 수의 분열)을 나타내고, 4는 많은 반점의 기준(즉, 많은 수의 분열)을 나타낸다. 많은 반점은, 특히 유리 패널 예컨대 윈드쉴드에서 일반적으로 광학적으로 부적당한 것으로 간주된다. 임의적으로, 0개의 반점(또는 반점이 없음)을 갖는 단일 층 중간층을 갖는 적층물이, 표준 세트의 크기보다 더 적은 반점 등급, 예컨대 1 보다 더 낮은 등급을 가진 시험 적층물에서의 반점의 평가를 용이하게 하기 위해 사용된다. "0"개 반점 적층물과 비슷한 섀도우그래프 투사를 보여주는 시험 적층물은 0의 반점 등급을 갖는다.
본원에 기술된 중합체 중간층을 기술하는데 사용되는 또 다른 변수는 투명도이고, 이는 헤이즈 값 또는 %를 측정함으로써 결정된다. 물질의 필름 또는 시트를 통과할 때 산란되는 광은, 이러한 물질을 통해 물체를 관찰할 때 흐릿하고 뿌연 부분을 생성할 수 있다. 따라서, 헤이즈 값은, 입사광 대비 시료에 의해 산란된 광의 정량화이다. %헤이즈에 대한 시험은 헤이즈미터, 예컨대 헌터 어소시에이츠(Hunter Associates, 미국 버지니아주 레스톤)로부터 입수가능한 모델 D25를 사용하여, 2C의 관찰자 각도에서 광원 C를 사용하여 ASTM D1003-61(1997년에 재승인됨)-절차 A에 따라 수행된다. 본원의 중간층은 약 5% 미만, 약 4% 미만, 약 3% 미만, 약 2% 미만, 약 1 % 미만, 또는 약 0.5% 미만의 %헤이즈를 가진다.
또한, 유리 전이 온도를 사용하여 본원의 중합체 중간층을 기술한다. 유리 전이 온도(Tg)는, 동역학적 열분석법(DMTA)에 의해 결정한다. DMTA는, 제시된 주파수 및 온도 스윕 속도에서 온도의 함수로서 시편의 저장(탄성) 모듈러스(G')(Pa), 손실(점성) 모듈러스(G")(Pa) 및 손실(감폭) 인자(LF 또는 tan(Δ))를 측정한다. 본원에서는 1 Hz의 주파수 및 3℃/min의 온도 스윕 속도를 사용한다. 이어서, Tg는, 온도 눈금(℃) 상의 손실 계수의 위치에 의해 결정한다.
펌멜(Pummel) 접착력은 본원에 기술된 중합체 중간층을 기술하는데 사용되는 또 다른 파라미터이다. 펌멜 접착 시험은 전 세계적으로 광범위하게 사용되고 30년에 걸쳐 표준 솔루티아 인코포레이티드(Solutia Inc., 이스트만 케미칼 컴퍼니의 자회사)의 절차가 되어 왔다. 이는 적층물 구조에서 중간층에 대한 유리의 접착력 수준을 측정한다. 유리에 대한 중간층의 접착력은 유리-중간층 구조물의 충격 저항성 및 장기간 안정성에 큰 영향을 미친다. 이 시험에서는, 적층물을 0℉(약 -18℃)로 냉각시키고 강판 상에서 1 lb(0.45kg)의 해머로 45도 각도에서 수동으로 쳤다. 이어서, 샘플을 실온이 되도록 한 후, 중간층에 부착되지 않은 부서진 유리를 모두 제거한다. 중간층에 부착된 채 남아있는 유리의 양을 표준 세트와 시각적으로 비교한다. 표준은, 다양한 정도의 유리가 중간층에 부착된 채 남아있는 스케일에 상응한다. 예컨대, 펌멜 표준값 0에서는, 중간층에 부착된 채 남아있는 유리가 본질적으로 없다. 한편, 펌멜 표준값 10에서는, 본질적으로 유리의 100%가 중간층에 부착된 채 남아있다. 펌멜 값은 유사 표본에 대해서 그룹화되고 평균낸다. 보고된 수치는 그룹에 대한 평균 펌멜 값 및 각각의 표면에 대한 펌멜 접착 등급의 최대 범위를 나타낸다. 본 발명의 중간층은 4 초과, 6 초과 및 8 초과의 펌멜 접착 등급을 갖는다.
상기 중간층의 굴절률(RI)은 ASTM D542에 따라 측정된다. 보고된 RI 값은 589 nm의 파장 및 25℃에서 수득된 것이다.
본 발명은 또한, 하기 개시되는 실시양태 1 내지 36을 포함한다.
실시양태 1은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 중합체 중간층이며; 이때 상기 중간층이 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 당 5 내지 120 부의 고 굴절률 가소제 혼합물을 포함한다.
실시양태 2는, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 중합체 중간층이며; 이때 상기 중간층이 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 당 약 5 내지 약 120 부의 고 굴절률 가소제 혼합물을 포함하고, 상기 중합체 중간층의 굴절률은 1.480 이상이다.
실시양태 3은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 다층 중합체 중간층이며; 이때 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 갖고, 상기 연질 층 및 상기 강성 층 간의 굴절률 차이(ΔRI)는 약 0.010 미만이다.
실시양태 4는, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 다층 중합체 중간층이며; 이때 상기 다층 중합체 중간층은 하나 이상의 연질 층 및 2개 이상의 강성 층을 포함하고, 상기 연질 층이 강성 층 사이에 개재되고, 연질 층 및 강성 층 간의 굴절률의 차이는 0.010 미만이다.
실시양태 5는, 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제1 가소제를 포함하는 제1 층; 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제2 가소제를 포함하는 제2 층; 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제3 가소제를 포함하는 제3 층(제1 층 및 제2 층 사이에 개재됨)을 포함하는 다층 중합체 중간층이며; 이때 제1, 제2 및 제3 가소제 중 하나 이상은 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 고 굴절률 가소제이고; 상기 층들 중 하나 이상이 연질 층이고 상기 층들 중 하나 이상이 강성 층이고, 연질 층 및 상기 강성 층의 굴절률 간의 차이(ΔRI)가 약 0.010 미만이다.
실시양태 6은, 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제1 가소제를 포함하는 제1 강성 층(이때 상기 제1 가소제는 5 phr 내지 60 phr의 양으로 존재함); 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제2 가소제를 포함하는 제2 강성 층(이때 상기 제2 가소제는 5 phr 내지 60 phr의 양으로 존재함); 및 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제3 가소제를 포함하는 제1 연질 층(이때 상기 제3 가소제는 10 phr 내지 120 phr의 양으로 존재함)을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 제1 연질 층이 제1 강성 층 및 제2 강성 층 사이에 개재되고; 제1, 제2 및 제3 가소제 중 하나 이상은 약 1.460 이상의 굴절률을 갖는 고 굴절률 가소제이고, 연질 층과 강성 층 간의 굴절률 차이는 약 0.010 미만이다.
실시양태 7은, 실시양태 1 내지 6 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.470 이상의 굴절률을 갖는다.
실시양태 8은, 실시양태 1 내지 7 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.480 이상의 굴절률을 갖는다.
실시양태 9은, 실시양태 1 내지 8 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.490 이상의 굴절률을 갖는다.
실시양태 10은, 실시양태 1 내지 9 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 수지의 굴절률 및 고 굴절률 가소제 간의 굴절률 차이는 약 0.075 미만이다.
실시양태 11은, 실시양태 1 내지 10 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 수지의 굴절률 및 고 굴절률 가소제의 굴절률의 차이는 약 0.050 미만이다.
실시양태 12는, 실시양태 1 내지 11 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 고 굴절률 가소제는 약 1.460 내지 약 1.560의 굴절률을 갖는다.
실시양태 13은, 실시양태 3 내지 12 중 어느 하나의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 연질 층이 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하되, 인접한 연질 층 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이가 2 wt% 이상이다.
실시양태 14는, 실시양태 3 내지 13 중 어느 하나의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 연질 층은 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층은 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는다.
실시양태 15는, 실시양태 1 내지 14 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하고, 이때 각각의 고 굴절률 가소제는 1.460 이상의 굴절률을 갖는다.
실시양태 16은, 실시양태 1 내지 14 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 중합체 중간층은 2개 이상의 가소제를 포함하고, 적어도 하나의 가소제가 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 가소제가 1.450 미만의 굴절률을 갖는다.
실시양태 17은, 실시양태 1 내지 16 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
실시양태 18은, 실시양태 1 내지 17 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 및 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트로부터 선택된다.
실시양태 19는, 실시양태 1 내지 18 중 어느 하나의 특징을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 중간층이 추가로 추가의 가소제를 포함하되, 상기 추가의 가소제는 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)이다.
실시양태 20은, 실시양태 3 내지 19 중 어느 하나의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 다층 중합체 중간층이, 추가로 제2 강성 층을 포함하고 이때 상기 연질 층이 강성 층들 사이에 개재되거나, 추가로 제2 연질 층을 포함하고 이때 상기 강성 층이 연질 층들 사이에 개재된다.
실시양태 21은, 실시양태 15의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제가 동일한 층에 있다.
실시양태 22는, 실시양태 15의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제가 상이한 층에 있다.
실시양태 23은, 실시양태 5 내지 22 중 어느 하나의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 제1 및 제2 층이 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하고, 상기 제3 층이 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 포함한다.
실시양태 24는, 실시양태 5 내지 22 중 어느 하나의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 제3 층이 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하고, 상기 제1 및 제2 층이 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 포함한다.
실시양태 25는, 실시양태 5 내지 24 중 어느 하나의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 제1 및 제2 층이 강성 층이고, 제3 층이 연질 층이다.
실시양태 26은, 실시양태 5 내지 24 중 어느 하나의 특징을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 제1 및 제2 층이 연질 층이고, 제3 층이 강성 층이다.
실시양태 27은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 가소제 혼합물을 포함하는 다층 중합체 중간층이며; 이때 상기 가소제 혼합물의 굴절률이 1.460 이상이고, 상기 중간층이 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 당 약 5 내지 약 120 부의 가소제 혼합물을 포함한다.
실시양태 28은, 폴리(비닐 부티랄) 수지; 및 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸부티레이트), 트라이에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트), 다이헥실 아디페이트, 다이옥틸 아디페이트, 헥실 사이클로헥실아디페이트, 다이이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 다이(부톡시에틸) 아디페이트, 비스(2-(2-부톡시에톡시)에틸) 아디페이트, 다이부틸 세바케이트, 및 다이옥틸 세바케이트로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 가소제; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 가소제 혼합물을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 가소제 혼합물의 굴절률이 1.460 이상이고; 상기 다층 중합체 중간층이 하나 이상의 연질 층 및 하나 이상의 강성 층을 포함하고, 연질 층 및 강성 층 간의 굴절률 차이는 약 0.010 미만이다.
실시양태 29는, 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제1 가소제를 포함하는 제1 층; 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제2 가소제를 포함하는 제2 층; 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제3 가소제를 포함하는 제3 층(제1 층 및 제2 층 사이에 개재됨)을 포함하는 다층 중합체 중간층이며; 이때 제1, 제2 및 제3 가소제 중 하나 이상은, 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 하나 이상의 가소제; 및 1.460 이상의 굴절률을 갖는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 혼합물이고, 상기 가소제 혼합물의 굴절률은 1.460 이상이고, 상기 층들 중 하나 이상은 연질 층이고 상기 층들 중 하나 이상은 강성 층이되, 연질 층과 강성 층 간의 굴절률 차이(ΔRI)는 약 0.010 미만이다.
실시양태 30은, 실시양태 27 내지 29의 임의의 특성을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 가소제 혼합물이 약 1.460 내지 약 1.560의 굴절률을 갖는다.
실시양태 31은, 실시양태 28 내지 30의 임의의 특성을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 연질 층은 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지이고, 상기 강성 층은 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지이되, 인접한 연질 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이는 2 wt% 이상이다.
실시양태 32는 실시양태 28 내지 31 중 임의의 특성을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 연질 층은 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층은 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는다.
실시양태 33은, 실시양태 27 내지 32 중 임의의 특성을 포함하는 중합체 중간층이며, 이때 상기 고 굴절률 가소제는 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 트라이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 폴리프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 이소데실 벤조에이트, 2-에틸헥실 벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 벤조에이트, 프로필렌 글리콜 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 벤조에이트 이소부티레이트, 1,3-부탄다이올 다이벤조에이트, 2,2,4-트라이메틸-1,3-펜탄다이올 다이벤조에이트, 다이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 트라이에틸렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 다이프로필렌 글리콜 다이-o-톨루에이트, 1,2-옥틸 다이벤조에이트, 트라이-2-에틸헥실 트라이멜리테이트, 다이-2-에틸헥실 테레프탈레이트, 비스-페놀 A 비스(2-에틸헥사노에이트), 에톡실화된 노닐페놀, 및 이들의 혼합물로부터 선택된다.
실시양태 34는, 실시양태 28 내지 33 중 임의의 특성을 포함하는 다층 중합체 중간층이며, 이때 상기 다층 중합체 중간층은 추가로 제2 강성 층을 포함하고 이때 상기 연질 층이 강성 층들 사이에 개재되거나, 추가로 제2 연질 층을 포함하고 이때 상기 강성 층이 연질 층들 사이에 개재된다.
실시양태 35는 실시양태 1 내지 34 중 임의의 중합체 중간층을 포함하는 다층 패널이다.
실시양태 36은 실시양태 1 내지 34 중 임의의 중합체 중간층의 제조 방법이다.
실시예
고 굴절률 가소제(들) 또는 가소제들의 혼합물을 사용하는 경우 다층 중간층에서의 반점 및 헤이즈 수준의 개선(또는 감소)은, 고 굴절률 가소제(들) 또는 고 굴절률 가소제(들)와 통상의 가소제의 조합물인 가소제를 갖는 다층(3층) 중간층("본원 중간층"으로 지정됨)을, 통상의 가소제, 예컨대 트라이에틸렌 글리콜 다이-(2-에틸헥사노에이트)("3GEH") 만을 갖는 다층 중간층("통상의 중간층"으로 지정됨)과 비교함으로써 가장 용이하게 이해될 수 있다. 상기 통상의 중간층은 표 1에 C1 내지 C7로 나타내었고, 상기 본원 중간층은 하기 표 2 내지 표 6에 나타내었다. 이들 실시예는, 고 굴절률 가소제(들)를 단독으로 또는 하나 이상의 가소제와 조합하여 사용하는 경우, 상기 층 간의 굴절률 차이(ΔRI)가 최소화되고 광학 품질(반점 및 헤이즈 또는 투명도)이 향상될 수 있음을 증명한다.
상기 본원 및 통상의 중간층은, 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 가소제, 및 다른 통상의 첨가제를 혼합시키고 혼합물을 용융-압출시켜서 제조된다. 사용된 가소제의 종류 및 양을 하기 표에 나타내었다. 가소제를 A, B, C, D, E 또는 F로 라벨링하고, 이때 C는 통상의 가소제, 3GEH이고, A, B, D, E 및 F는 각각 하기 및 하기 표에 나타낸 고 굴절률 가소제 또는 가소제들의 혼합물이다. 강성(스킨) 층에 사용된 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 18 내지 19 wt%의 잔류 하이드록실 함량 및 2%의 비닐 아세테이트 잔사를 갖고, 연질(코어) 층에 사용된 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 10 내지 11 wt%의 잔류 하이드록실 함량 및 2%의 비닐 아세테이트 잔사를 가졌다. 가소제의 양, 굴절률, 및 ΔRI 값을 하기 표 1 내지 표 6에 나타내었다.
사용된 가소제:
가소제 A: 다이옥틸 테레프탈레이트(RI - 1.487)
가소제 B: 30% 3GEH 및 70% 벤조플렉스 2088*의 혼합물(wt./wt.)(혼합물의 RI - 1.510, 벤조플렉스 2088 RI - 1.539)
가소제 C: 3GEH(RI - 1.442)(통상의 가소제)
가소제 D: 노닐페놀 테트라-에틸렌 글리콜(RI - 1.497)
가소제 E: 50% 3GEH 및 50% 벤조플렉스 2088*의 혼합물(wt./wt.)(혼합물의 RI - 1.491, 벤조플렉스 2088 RI - 1.539)
가소제 F: 25% 3GEH 및 75% 벤조플렉스 9-88**의 혼합물(wt./wt.)(혼합물의 RI - 1.507, 벤조플렉스 9-88 RI - 1.528)
[표 1] - 통상의 중간체
가소제 C: 3GEH(RI - 1.442)(통상의 가소제)
Figure 112016002245138-pct00001
[표 2]
가소제 A: 다이옥틸 테레프탈레이트(RI - 1.487)
Figure 112016002245138-pct00002
[표 3]
가소제 B: 30% 3GEH 및 70% 벤조플렉스 2088*의 혼합물(wt./wt.)
(혼합물의 RI - 1.510, 벤조플렉스 2088 RI - 1.539)
Figure 112016002245138-pct00003
*벤조플렉스 2088은 벤조에이트의 혼합물인 가소제이다.
[표 4]
가소제 D: 노닐페놀 테트라-에틸렌 글리콜(RI - 1.497)
Figure 112016002245138-pct00004
[표 5]
가소제 E: 50% 3GEH 및 50% 벤조플렉스 2088*의 혼합물(wt./wt.)
(혼합물의 RI - 1.491, 벤조플렉스 2088 RI - 1.539)
Figure 112016002245138-pct00005
*벤조플렉스 2088은 벤조에이트의 혼합물인 가소제이다.
[표 6]
가소제 F: 25% 3GEH 및 75% 벤조플렉스 9-88**(wt./wt.)
(혼합물의 RI - 1.507, 벤조플렉스 9-88 RI - 1.528)
Figure 112016002245138-pct00006
**벤조플렉스 9-88은 다이프로필렌 글리콜 다이벤조에이트 가소제이다.
표 1 내지 6은, 약 1.450 미만의 굴절률을 갖는 통상의 가소제(예컨대 3GEH)를 포함하는 통상의 중간체의 경우, 표 1에 나타낸 바와 같이, 연질(코어) 층에서의 가소제의 수준이 40 phr에서 100 phr로 증가할수록, 상기 연질(코어) 및 상기 강성(스킨) 층 사이의 ΔRI가 40 phr에서의 0.003로부터 100 phr에서의 0.012로 상당히 증가함을 보여준다. 이러한 상기 연질(코어) 및 상기 강성(스킨) 층 간의 ΔRI의 4배 증가는, 하기에서 추가로 기술된 바와 같이, 다층 글레이징 패널에서의 증가된 수준의 반점 또는 더 높은 반점 등급뿐만 아니라 더 높은 헤이즈로 해석될 것이다.
표 2 내지 6에 나타난 바와 같이, 굴절률이 약 1.460 초과(통상의 가소제의 RI 보다 더 높음)이도록, 고 굴절률 가소제 또는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하는 가소제의 혼합물이 사용되는 경우, 연질(코어) 층에서의 가소제의 수준이 증가할수록 연질(코어) 및 강성(스킨) 층 간의 ΔRI가 그다지 증가하지 않았다. 일부의 가소제의 경우, ΔRI는 변화하지 않았고, 다른 경우에는, 변화가 0.001 내지 0.004이었다. 일부의 경우, 상기 ΔRI는 본질적으로 동일하게 유지되거나 심지어 감소되었다. 표 2에서 보듯이, 가소제 A(1.487의 RI)가 사용되는 경우, 연질(코어) 층 내의 가소제의 양과 관계없이 ΔRI는 동일하였다(0.003). 표 3에 나타난 바와 같이, 가소제 B(통상의 가소제 및 고 굴절률 가소제의 혼합물, 이때 상기 혼합물은 약 1.510의 RI를 가짐)가 사용된 경우, ΔRI는, 연질(코어) 층 중 40 phr 가소제 B에서의 0.004로부터, 연질(코어) 층 중 80 phr에서의 0, 및 연질(코어) 층 중 100 phr에서의 0.002로 약간 변하였다. 표 4에서 보듯이 가소제 D(1.497의 RI)의 사용은 표 3에서와 비슷한 결과값을 갖고, 여기서는 ΔRI가 연질(코어) 층에서의 가소제 D의 수준에 따라 0.004에서 0.001로 약간 변화되었다. 표 5에서 알 수 있는 바와 같이, 통상의 가소제 대 고 굴절률 가소제(가소제 E)의 상이한 비율을 갖는 혼합물을 사용하면, 더욱 일정하지만 여전히 매우 낮은 ΔRI가 얻어졌으며, 여기서 ΔRI는 연질(코어) 층 중의 40 내지 70 phr의 가소제 수준에서 0.003이고, 연질(코어) 층 중의 80 내지 100 phr의 가소제 수준에서 0.002였다. 마지막으로, 상이한 가소제의 혼합물(가소제 F)의 사용은 표 3에서와 같이 ΔRI의 유사한 변화를 나타내었다. 고 굴절률 가소제가 사용되든 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 갖는 가소제의 혼합물이 사용되든 관계없이, ΔRI는 통상의 가소제(가소제 C)가 사용되는 경우보다 일관되게 더 낮았고 덜 변화되었다.
표 7에 나열된 다층 중간층은, 100 부의 폴리(비닐 부티랄) 수지와 가소제 또는 가소제 혼합물(상기 기술된 A, B, C, E 또는 F), 및 다른 통상적인 첨가제를 혼합하고 혼합물을 용융 공-압출함으로써 제조되었다. 강성(스킨) 층에 사용된 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 18 내지 19 wt% 잔류 하이드록실 함량 및 2%의 비닐 아세테이트 잔사를 갖고, 연질(코어) 층에 사용된 폴리(비닐 부티랄) 수지는 약 10 내지 11 wt% 잔류 하이드록실 함량 및 2%의 비닐 아세테이트 잔사를 가졌다. 표 7에서의 다층 중간층 모두, 강성(스킨) 및 연질(코어) 층을 위한 수지 및 가소제의 혼합물을 공-압출시켜 제조하여 표준 조건에서 다층 중간층 시트를 형성하였다. 표 7에서 모든 중간층에 대한 표면 조도 Rz는 약 42 내지 45 마이크론이었다. 사용된 가소제의 유형 및 양 및 층 각각의 굴절률을 표 7에 나타내었다. 추가적으로, 적층된 다층 유리 패널에서 다층 중간층 시트의 반점 수준을 측정하고 하기 표 7에 나타내었다. 하나의 통상의 중간층 및 하나의 예시적인 본원 중간층(각각 샘플 G1 및 G5)을 또한, 헤이즈 및 펌멜 접착력 수준에 대해 시험하여, 상기 중간층의 다른 성능 특성 및 특징이 고 굴절률 가소제(또는 하나 이상의 고 굴절률 가소제를 포함하고 혼합물에 대해 고 굴절률을 갖는, 가소제의 혼합물)의 혼입에 의해 불리하게 영향받지 않았음을 입증하였다.
[표 7]
Figure 112016002245138-pct00007
NT - 미시험
표 7은 본원 중간층 샘플(하나 이상의 고 굴절률을 포함하고 혼합물에 대해 고 굴절률을 갖는, 고 굴절률 가소제 또는 가소제의 혼합물을 포함함)의 경우, 상기 고 굴절률 가소제를 갖는 샘플에 대한 스킨 및 코어 층 간의 굴절률의 차이가, 통상의 가소제를 갖는 중간층의 강성(스킨) 및 연질(코어) 층 간의 굴절률의 차이보다 더 낮음(즉, 0.010 미만, 또는 심지어 0.004 미만, 또는 0.003 또는 미만)을 보여준다. 또한, 표 7에 나타낸 바와 같이, 본원 중간층의 반점은 1 미만, 또는 심지어 0 등급으로 매겨지고, 이는 통상적인 중간층에서의 반점 등급(4 초과임)보다 현저히 낮고, 따라서 개선된 광학 품질 및 매우 낮은 반점을 갖는 중간층 시트를 제공하였다.
헤이즈 및 펌멜 접착력 수준을, 하나의 통상의 중간층 및 하나의 본원 중간층(각각 샘플 G1 및 G5)에 대해 시험하였고, 이들 사이에는 아무런 차이가 없어, 고 굴절률 가소제의 사용으로 인한 역효과가 없는 것으로 나타났다.
결론적으로, 본원에 기술된 고 굴절률 가소제(들)를 포함하는 중간층은, 당분야에서 이전에 사용된 더 낮은 굴절률을 갖는 통상의 가소제를 사용하는 중간층보다 이점을 가진다. 일반적으로, 고 굴절률의 가소제(단독으로 또는 통상적인 가소제 및/또는 제 2의 고 굴절률 가소제와의 조합으로)를 사용하면, 상당히 감소된 수준의 반점 및 우수한 투명도(즉, 낮은 헤이즈), 및 이에 따라 개선된 광학 품질의 중간층을 제공한다. 다른 이점은 당업자에게 용이하게 자명할 것이다.
본 발명이, 현재 바람직한 실시양태인 것으로 생각되는 것을 비롯한 특정 실시양태의 설명과 관련하여 개시되었으나, 상세한 설명은 예시적인 것으로 의도되며, 본원의 범주를 한정하는 것으로 이해되어서는 안된다. 당업자가 이해하는 바와 같이, 본원에 상세하게 기재된 실시양태 이외의 실시양태도 본 발명에 포함된다. 본 발명의 진의 및 범주로부터 벗어나지 않으면서, 기재된 실시양태가 변형 및 변화될 수 있다.
양립가능한 경우, 본원의 임의의 단일 구성요소에 대해 제시된 임의의 범위, 값 또는 특징이, 본원의 임의의 다른 구성요소에 대해 제시된 임의의 범위, 값 또는 특징과 상호교환적으로 사용되어, 본원 전체에 걸쳐 제시되는 바와 같이, 각각의 구성요소에 대해 한정된 값을 갖는 실시양태를 형성할 수 있음이 또한 이해될 것이다. 예를 들어, 임의의 제시된 범위의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄)을 포함하고, 또한 제시된 임의의 범위의 가소제를 포함하는 중간층을 형성하여, 본 발명의 범주 이내이지만 나열하기에는 번거로운 다수의 순열을 형성할 수 있다. 또한, 달리 언급되지 않는 한, 종류 또는 카테고리(예컨대, 프탈레이트 또는 벤조에이트)에 대해 제공된 범위가 종류 또는 카테고리의 일원 내의 화학종(예컨대 다이옥틸 테레프탈레이트)에도 적용될 수 있다.

Claims (60)

  1. 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제1 가소제를 포함하는 제1 층;
    폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제2 가소제를 포함하는 제2 층; 및
    제1 층 및 제2 층 사이에 개재된, 폴리(비닐 부티랄) 수지 및 제3 가소제를 포함하는 제3 층
    을 포함하되, 이때,
    제1, 제2 및 제3 가소제 중 하나 이상이 1.460 이상의 굴절률을 갖는 고 굴절률 가소제이고;
    하나 이상의 층이 연질 층이고, 하나 이상의 층이 강성 층이고;
    상기 연질 층이 8 내지 21 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고;
    상기 강성 층이 16 내지 35 wt%의 잔류 하이드록실 함량을 갖는 폴리(비닐 부티랄) 수지를 포함하고;
    상기 연질 층의 유리 전이 온도가 상기 강성 층보다 2℃ 이상 더 낮고;
    인접한 연질 층 및 강성 층 간의 잔류 하이드록실 함량 차이가 2 wt% 이상이고;
    상기 연질 층 및 상기 강성 층 간의 굴절률의 차이(ΔRI)가 0.010 미만인, 다층 중합체 중간층.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 고 굴절률 가소제가 1.460 내지 1.560의 굴절률을 갖는, 다층 중합체 중간층.
  3. 삭제
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 연질 층이 10 phr 내지 120 phr의 가소제 함량을 갖고, 상기 강성 층이 5 phr 내지 60 phr의 가소제 함량을 갖는, 다층 중합체 중간층.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 다층 중합체 중간층이 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제를 포함하되, 이때 각각의 고 굴절률 가소제가 1.460 이상의 굴절률을 갖는, 다층 중합체 중간층.
  6. 제 5 항에 있어서,
    상기 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제가 동일한 층에 있는, 다층 중합체 중간층.
  7. 제 5 항에 있어서,
    상기 2개 이상의 상이한 고 굴절률 가소제가 상이한 층에 있는, 다층 중합체 중간층.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 다층 중합체 중간층이 2개 이상의 상이한 가소제를 포함하되, 이때 적어도 하나의 가소제가 1.460 이상의 굴절률을 갖고, 적어도 하나의 가소제가 1.450 미만의 굴절률을 갖는, 다층 중합체 중간층.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 제1 및 제2 층이 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하고, 상기 제3 층이 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하는, 다층 중합체 중간층.
  10. 제 8 항에 있어서,
    상기 제3 층이 1.460 이상의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하고, 상기 제1 및 제2 층이 1.450 미만의 굴절률을 갖는 가소제를 포함하는, 다층 중합체 중간층.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 및 제2 층이 강성 층이고, 상기 제3 층이 연질 층인, 다층 중합체 중간층.
  12. 제 1 항에 있어서,
    상기 제1 및 제2 층이 연질 층이고, 상기 제3 층이 강성 층인, 다층 중합체 중간층.
  13. 제 1 항에 있어서,
    제 1 항, 제 2 항 및 제 4 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 다층 중합체 중간층을 포함하는 다층 패널.
  14. 삭제
  15. 삭제
  16. 삭제
  17. 삭제
  18. 삭제
  19. 삭제
  20. 삭제
  21. 삭제
  22. 삭제
  23. 삭제
  24. 삭제
  25. 삭제
  26. 삭제
  27. 삭제
  28. 삭제
  29. 삭제
  30. 삭제
  31. 삭제
  32. 삭제
  33. 삭제
  34. 삭제
  35. 삭제
  36. 삭제
  37. 삭제
  38. 삭제
  39. 삭제
  40. 삭제
  41. 삭제
  42. 삭제
  43. 삭제
  44. 삭제
  45. 삭제
  46. 삭제
  47. 삭제
  48. 삭제
  49. 삭제
  50. 삭제
  51. 삭제
  52. 삭제
  53. 삭제
  54. 삭제
  55. 삭제
  56. 삭제
  57. 삭제
  58. 삭제
  59. 삭제
  60. 삭제
KR1020167000560A 2013-06-10 2014-06-10 개선된 광학 특성을 갖는 중합체 중간층 KR102166194B1 (ko)

Applications Claiming Priority (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201361833205P 2013-06-10 2013-06-10
US61/833,205 2013-06-10
US14/299,945 2014-06-09
US14/299,975 US20140363652A1 (en) 2013-06-10 2014-06-09 Polymer interlayers having improved optical properties
US14/299,975 2014-06-09
US14/299,945 US20140363651A1 (en) 2013-06-10 2014-06-09 Polymer interlayers having improved optical properties
US14/299,996 US9254625B2 (en) 2013-06-10 2014-06-09 Polymer interlayers having improved optical properties
US14/299,996 2014-06-09
PCT/US2014/041689 WO2014200989A2 (en) 2013-06-10 2014-06-10 Polymer interlayers having improved optical properties

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20160019927A KR20160019927A (ko) 2016-02-22
KR102166194B1 true KR102166194B1 (ko) 2020-10-15

Family

ID=51059654

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167000566A KR102291359B1 (ko) 2013-06-10 2014-06-10 2종 이상의 수지들의 블렌드를 포함하는 중합체 중간층
KR1020167000560A KR102166194B1 (ko) 2013-06-10 2014-06-10 개선된 광학 특성을 갖는 중합체 중간층

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020167000566A KR102291359B1 (ko) 2013-06-10 2014-06-10 2종 이상의 수지들의 블렌드를 포함하는 중합체 중간층

Country Status (12)

Country Link
US (9) US9254625B2 (ko)
EP (2) EP3007899B1 (ko)
JP (3) JP6475702B2 (ko)
KR (2) KR102291359B1 (ko)
CN (3) CN105283314B (ko)
AU (2) AU2014278387B2 (ko)
CA (2) CA2912575A1 (ko)
ES (1) ES2773976T3 (ko)
MX (1) MX2015015913A (ko)
PL (1) PL3007898T3 (ko)
PT (1) PT3007898T (ko)
WO (2) WO2014200993A1 (ko)

Families Citing this family (77)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10173396B2 (en) 2012-03-09 2019-01-08 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
EP2977402A4 (en) * 2013-03-22 2016-11-16 Kuraray Co COMPOSITION WITH EXCELLENT TRANSPARENCY
WO2014148360A1 (ja) * 2013-03-22 2014-09-25 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US20150224750A1 (en) * 2014-02-11 2015-08-13 E I Du Pont De Nemours And Company Sound-deadening multilayer polymeric structures
JP5855801B1 (ja) * 2014-02-20 2016-02-09 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US20160096350A1 (en) * 2014-10-02 2016-04-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809010B2 (en) * 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9849654B2 (en) 2014-10-29 2017-12-26 Solutia Inc. Polymer interlayers comprising a compatibilizer
US9926431B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9587086B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Eastman Chemical Company Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US10005899B2 (en) 2014-12-08 2018-06-26 Solutia Inc. Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
WO2016094203A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9840617B2 (en) 2014-12-08 2017-12-12 Solutia Inc. Blends of poly(vinyl acetal) resins for compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
JP6684799B2 (ja) * 2014-12-08 2020-04-22 ソルティア・インコーポレーテッド 向上した光学特性を有するポリ（ビニルアセタール）樹脂組成物、層、及び中間膜
US20160159051A1 (en) 2014-12-08 2016-06-09 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
KR102530333B1 (ko) * 2014-12-08 2023-05-08 솔루티아인코포레이티드 개선된 광학 특성을 갖는 조성물, 층 및 중간층을 위한 폴리(비닐 아세탈) 수지 배합물
US9758662B2 (en) 2014-12-08 2017-09-12 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9963583B2 (en) 2014-12-08 2018-05-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9724899B2 (en) 2014-12-08 2017-08-08 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9669605B2 (en) 2014-12-08 2017-06-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers and interlayers having enhanced properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
WO2016094204A1 (en) * 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
EP3230371B1 (en) * 2014-12-08 2023-08-30 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
JP2016188371A (ja) * 2015-03-27 2016-11-04 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物、該組成物からなるシートおよびその用途
US10428167B2 (en) 2015-04-05 2019-10-01 Solutia Inc. Esterified poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
EP3095601B1 (en) * 2015-05-22 2023-07-05 Kuraray Europe GmbH Penetration resistant laminated glass manufactured with interlayer film layers having reduced adhesion and low plasticizer content
EP3348533A4 (en) * 2015-09-11 2019-06-12 Sekisui Chemical Co., Ltd. INTERLAYER FILM FOR LAMINATED GLASS AND LAMINATED GLASS
WO2017062239A1 (en) * 2015-10-09 2017-04-13 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
US9931821B2 (en) 2015-10-19 2018-04-03 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having enhanced properties
US10286638B2 (en) 2015-10-19 2019-05-14 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having enhanced properties
WO2017146901A1 (en) * 2016-02-23 2017-08-31 Solutia Inc. Interlayers having enhanced optical properties
JP6540539B2 (ja) * 2016-02-24 2019-07-10 Ａｇｃ株式会社 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US10525675B2 (en) * 2016-03-04 2020-01-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
JP7084140B2 (ja) * 2016-03-30 2022-06-14 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US10737470B2 (en) * 2016-06-21 2020-08-11 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10611906B2 (en) 2016-06-21 2020-04-07 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10926516B2 (en) 2016-06-21 2021-02-23 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10668691B2 (en) 2016-06-21 2020-06-02 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US10589495B2 (en) 2016-06-21 2020-03-17 Solutia Inc. Polymeric interlayers and multiple layer panels made therefrom exhibiting enhanced properties and performance
US20180104932A1 (en) * 2016-10-19 2018-04-19 Solutia Inc. Asymmetric laminates comprising asymmetric multiple layer interlayer
US9812111B1 (en) 2016-10-19 2017-11-07 Solutia Inc. Sound insulation panels having high interlayer thickness factors
US20180117883A1 (en) 2016-10-28 2018-05-03 Kuraray America, Inc. Wedge-shaped multilayer interlayer and glass laminate
CN110114217A (zh) * 2016-12-29 2019-08-09 首诺公司 具有增强性质的多层夹层
US10507635B2 (en) * 2017-01-03 2019-12-17 The Boeing Company Methods and apparatus to form venting pathways in pressure sensitive adhesives for laminate stacks
KR20220146698A (ko) * 2017-01-17 2022-11-01 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 충전 접합재, 보호 시트 부착 충전 접합재, 적층체, 광학 디바이스 및 광학 디바이스용 보호 패널
US10845516B2 (en) * 2017-02-20 2020-11-24 Canon Kabushiki Kaisha Diffractive optical element
US11220562B2 (en) 2017-10-10 2022-01-11 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
US11718702B2 (en) * 2018-02-02 2023-08-08 Ddp Specialty Electronic Materials Us, Llc Adhesive useful for installing vehicle windows
US10717862B2 (en) 2018-07-11 2020-07-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced properties
CN110049411B (zh) * 2018-12-29 2021-01-15 瑞声科技(新加坡)有限公司 振膜及发声器件
JP7164081B2 (ja) * 2019-01-18 2022-11-01 三井化学株式会社 エステル化合物及びその製造方法、熱可塑性樹脂用可塑剤、並びに、熱可塑性樹脂組成物
CN113454041B (zh) * 2019-02-25 2023-06-20 可乐丽欧洲有限责任公司 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃
US20220152985A1 (en) * 2019-02-27 2022-05-19 Kuraray Europe Gmbh Laminated glass having areas with different refractive indices
US10913403B2 (en) 2019-03-18 2021-02-09 Toyota Motor Engineering & Manufacturing North America, Inc. Glass and exterior panel design for low noise transmission
US10676578B1 (en) 2019-05-10 2020-06-09 Chang Chun Petrochemical Co., Ltd. Interlayer film and laminated glass comprising the same
KR102223184B1 (ko) 2019-05-24 2021-03-03 에스케이씨 주식회사 접합용 적층필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
KR102198239B1 (ko) 2019-05-24 2021-01-05 에스케이씨 주식회사 접합용 적층필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
KR102223922B1 (ko) 2019-05-31 2021-03-04 에스케이씨 주식회사 접합용 적층필름 및 이를 포함하는 광투과적층체
CN114008119A (zh) * 2019-06-26 2022-02-01 伊士曼化工公司 二醇醚芳基酯增塑剂
EP3815893A1 (en) * 2019-10-30 2021-05-05 Kuraray Europe GmbH Laminated glass with interlayer film using polyvinyl acetal with improved polyvinyl alcohol content
KR102253130B1 (ko) * 2019-11-13 2021-05-14 에스케이씨 주식회사 플라스틱 중간막, 이를 포함하는 적층체 및 이를 포함하는 이동수단
CN112876705B (zh) 2019-11-29 2023-07-07 长春石油化学股份有限公司 聚合物膜及其应用
WO2023250305A1 (en) * 2022-06-21 2023-12-28 Solutia Inc. Interlayer having improved lamination processability
CN115895100B (zh) * 2023-03-08 2023-06-16 天津华德科技有限公司 一种增益流延膜、制备方法及其应用

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007269729A (ja) 2006-03-31 2007-10-18 Kose Corp メイクアップ化粧料
KR100809198B1 (ko) * 2001-01-09 2008-02-29 쿠라라이 유럽 게엠베하 가소화된 폴리비닐 부티랄, 그의 제조방법 및 적층 안전유리에 사용될 필름 제조를 위한 그의 용도
JP2010525967A (ja) * 2007-04-30 2010-07-29 ソリユテイア・インコーポレイテツド 耐衝撃性ポリマー中間層
JP2011068529A (ja) 2009-09-28 2011-04-07 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
JP2012224500A (ja) 2011-04-19 2012-11-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス

Family Cites Families (99)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2282057A (en) 1939-04-29 1942-05-05 Du Pont Purification and stabilization of polyvinyl acetal resins
US2282026A (en) 1939-04-29 1942-05-05 Du Pont Treatment of polyvinyl acetal resins
US2456366A (en) 1946-07-26 1948-12-14 Du Pont Plasticized polyvinyl acetal compositions
US3644594A (en) 1969-04-22 1972-02-22 Monsanto Co Polyvinyl acetal interlayers containing copolymeric additives
US4165397A (en) 1974-09-27 1979-08-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Repair of glass laminates
US4144217A (en) 1978-01-30 1979-03-13 Monsanto Company Plasticizer blends for polyvinyl butyral interlayers
DE2820780A1 (de) 1978-05-12 1979-11-15 Dynamit Nobel Ag Weichmacherhaltige folien aus teilacetalisierten polyvinylalkoholen
FR2496089A1 (fr) 1980-12-11 1982-06-18 Saint Gobain Vitrage Vitrage feuillete de securite
US4874814A (en) 1985-07-02 1989-10-17 Monsanto Company Cross-linked polyvinyl butyral
JPS6341137A (ja) * 1986-08-07 1988-02-22 昭和電工株式会社 合わせガラス用中間膜
US4968744A (en) 1988-11-07 1990-11-06 Monsanto Company Polyvinyl butyral polyblend
EP0457190B1 (en) 1990-05-14 1995-02-01 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayers for use in sound-insulating laminated glasses
JP2562237B2 (ja) * 1990-05-14 1996-12-11 積水化学工業株式会社 遮音性合わせガラス用中間膜
US5169897A (en) 1991-07-30 1992-12-08 Eastman Kodak Company Binary acetal polymers useful in photosensitive compositions and lithographic printing plates
JP3050967B2 (ja) 1991-10-16 2000-06-12 積水化学工業株式会社 遮音性中間膜
JPH05138840A (ja) * 1991-11-26 1993-06-08 Sekisui Chem Co Ltd 遮音性中間膜
US5409734A (en) * 1992-01-10 1995-04-25 Hankuk Glass Industries, Inc. Making liquid suspension type light valve film
JPH05279088A (ja) * 1992-03-27 1993-10-26 Nippon Zeon Co Ltd 合わせガラスの製造方法
US5340654A (en) 1992-04-23 1994-08-23 Sekisui Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha Interlayer film for laminated glass
JPH05310449A (ja) 1992-05-13 1993-11-22 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜及びそれを用いた合わせガラス
JPH06273327A (ja) * 1993-03-18 1994-09-30 Sekisui Chem Co Ltd 可塑化樹脂膜中の可塑剤の定量方法及び可塑化樹脂膜の製造方法
US5290660A (en) 1993-04-23 1994-03-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Dye permeable polymer interlayers
JPH08109048A (ja) * 1994-10-11 1996-04-30 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜および合わせガラス
US5593786A (en) 1994-11-09 1997-01-14 Libbey-Owens-Ford Company Self-adhering polyvinyl chloride safety glass interlayer
JP3154645B2 (ja) 1995-01-23 2001-04-09 セントラル硝子株式会社 自動車用合せガラス
JP3204890B2 (ja) 1995-12-12 2001-09-04 積水化学工業株式会社 遮音性合わせガラス用中間膜及び遮音性合わせガラス
US5728472A (en) 1996-11-14 1998-03-17 Monsanto Company Control of adhesion of polyvinyl butyral sheet to glass
EP0844075B2 (fr) 1996-11-26 2016-05-25 Saint-Gobain Glass France Utilisation d'un vitrage feuilleté pour l'amortissement des vibrations d'origine solidienne dans un véhicule
ATE254293T1 (de) 1997-07-24 2003-11-15 Saint Gobain Verbundglas-windschutzscheibe zur gleichzeitigen nutzung als reflektor in einer head-up anzeige
JP3788549B2 (ja) * 1997-09-30 2006-06-21 旭電化工業株式会社 ポリビニルブチラール樹脂組成物
US6372352B1 (en) 1998-03-04 2002-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Co. Delamination-resistant laminated glass structures
JP4331846B2 (ja) * 2000-01-19 2009-09-16 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP1743765B1 (en) * 2000-03-02 2013-08-14 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass and laminated glass
JP2002220534A (ja) * 2001-01-25 2002-08-09 Sekisui Chem Co Ltd 複合材料
US6733872B2 (en) 2001-03-01 2004-05-11 Asahi Glass Company, Limited Laminated glass
US6825255B2 (en) 2003-05-01 2004-11-30 Solutia Incorporated Polyvinyl butyral sheet having antiblocking characteristics
JP4339745B2 (ja) 2003-08-22 2009-10-07 積水化学工業株式会社 合わせガラス及び合わせガラス用中間膜
DE10343385A1 (de) 2003-09-19 2005-04-14 Kuraray Specialities Europe Gmbh Polyvinylacetal-haltige Zusammensetzungen, Folien und Verbundgläser sowie Verfahren zu deren Herstellung
JP5270837B2 (ja) 2004-07-06 2013-08-21 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
US7510771B2 (en) 2005-03-17 2009-03-31 Solutia Incorporated Sound reducing polymer interlayers
US7846532B2 (en) 2005-03-17 2010-12-07 Solutia Incorporated Sound reducing wedge shaped polymer interlayers
US20070036956A1 (en) 2005-08-15 2007-02-15 Solutia, Inc. Interlayers comprising an ultraviolet curable layer
KR20080068841A (ko) 2005-10-03 2008-07-24 카네카 코포레이션 나노입자를 함유하는 투명 중합체 나노복합재와 이의 제조방법
US20070122629A1 (en) 2005-11-29 2007-05-31 Solutia, Inc. Polymer interlayers comprising ethylene-vinyl acetate copolymer
JP2007223883A (ja) 2005-12-26 2007-09-06 Asahi Glass Co Ltd 車両用合せガラス
US20070248809A1 (en) 2006-04-19 2007-10-25 Steven Vincent Haldeman Interlayers Comprising Stable Infrared Absorbing Agents
EP3828150A1 (en) 2006-05-12 2021-06-02 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer film for laminated glass and laminated glass
US20070289693A1 (en) * 2006-06-15 2007-12-20 Anderson Jerrel C Thermoplastic resin compositions suitable for use in transparent laminates
US7842395B2 (en) * 2006-11-01 2010-11-30 Solutia Inc. Multiple layer interlayers having a gradient region
EP1977885A1 (en) * 2007-04-05 2008-10-08 Kuraray Europe GmbH Interlayer films for laminated glazing containing silica with specific refractive index
US20080254302A1 (en) * 2007-04-13 2008-10-16 David Paul Bourcier Multiple layer polymer interlayers having a melt fractured surface
DE102007018992A1 (de) 2007-04-21 2008-10-23 Lanxess Deutschland Gmbh Stoffgemische auf Basis von Alkylbenzylestern
US20080268204A1 (en) 2007-04-29 2008-10-30 David Paul Bourcier Multiple layer polymer interlayers having an embossed surface
US20080280076A1 (en) 2007-05-11 2008-11-13 Richard Allen Hayes Decorative safety glass
US20080286542A1 (en) 2007-05-17 2008-11-20 Richard Allen Hayes Decorative safety glass
US7968186B2 (en) 2007-07-03 2011-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Glass laminates comprising acoustic interlayers and solar control films
DE102008001512A1 (de) 2008-04-30 2009-11-05 Kuraray Europe Gmbh Dünnschicht-Solarmodul als Verbundsicherheitsglas
KR20110026428A (ko) 2008-05-27 2011-03-15 솔루티아인코포레이티드 박막 광발전 모듈
US7864431B2 (en) 2008-06-04 2011-01-04 Centre Luxembourgeois De Recherches Pour Le Verre Et La Ceramique S.A. (C.R.V.C.) Windshield for use with head-up display and/or method of making the same
EP2153989B1 (de) 2008-08-01 2021-09-29 Kuraray Europe GmbH Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften
US8551621B2 (en) 2008-09-30 2013-10-08 Sekisui Chemical Co., Ltd. Interlayer for laminated glass and laminated glass
DE102009001939A1 (de) 2009-03-27 2010-09-30 Kuraray Europe Gmbh Folie für Verbundsicherheitsglas mit IR-absorbierenden Eigenschaften
EP2518031B1 (en) 2009-12-25 2019-11-20 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass, multilayer intermediate film for laminated glass, and laminated glass
KR101880410B1 (ko) 2009-12-25 2018-07-19 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 합판 유리용 중간막 및 합판 유리
EP2354716A1 (de) 2010-02-03 2011-08-10 Kuraray Europe GmbH Spiegel für solarthermische Kraftwerke enthaltend weichmacherhaltige Polyvinylacetalfolien
EP2594539B1 (en) 2010-07-16 2016-05-18 Sekisui Chemical Co., Ltd. Intermediate film for laminated glass and laminated glass
PL2410027T3 (pl) 2010-07-21 2013-05-31 Kuraray Europe Gmbh Zastosowanie poliwinyloizoacetali w kompozycjach farb drukarskich
US8741439B2 (en) 2010-09-30 2014-06-03 Sekisui Chemical Co., Ltd. Laminated glass interlayer and laminated glass
US9311699B2 (en) 2010-11-30 2016-04-12 Solutia Inc. Clear mottle analyzer for multilayer laminates
HUE030481T2 (en) * 2010-12-30 2017-05-29 Emerald Kalama Chemical Llc Mixtures of dibenzoate plasticizers
JP5064606B2 (ja) 2011-02-10 2012-10-31 積水化学工業株式会社 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
EP2548729A1 (de) 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folien aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2548728A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
EP2548727A1 (de) * 2011-07-22 2013-01-23 Kuraray Europe GmbH Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal
KR101354439B1 (ko) * 2011-11-03 2014-01-29 에스케이씨 주식회사 차음성이 우수한 다층 폴리비닐아세탈 필름 및 이의 제조방법
US9833976B2 (en) 2012-03-09 2017-12-05 Solutia Inc. Defect resisting acoustic polymer interlayers
US10173396B2 (en) 2012-03-09 2019-01-08 Solutia Inc. High rigidity interlayers and light weight laminated multiple layer panels
EP2732968A1 (de) 2012-11-16 2014-05-21 Kuraray Europe GmbH Penetrationsfeste Mehrschichtfolien aus weichmacherhaltigem Polyvinylacetal mit schalldämpfenden Eigenschaften
WO2014147842A1 (ja) 2013-03-22 2014-09-25 株式会社クラレ ポリビニルアセタール組成物
EP2977402A4 (en) 2013-03-22 2016-11-16 Kuraray Co COMPOSITION WITH EXCELLENT TRANSPARENCY
US9254625B2 (en) 2013-06-10 2016-02-09 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved optical properties
US20150158275A1 (en) 2013-12-10 2015-06-11 Corning Incorporated Non-yellowing glass laminate structure
MX2017003991A (es) 2014-09-30 2017-07-07 Sekisui Chemical Co Ltd Pelicula interlaminar para vidrio laminado, y vidrio laminado.
US10252500B2 (en) 2014-10-02 2019-04-09 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US20160096350A1 (en) 2014-10-02 2016-04-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer resisting defect formation
US9355631B2 (en) 2014-10-15 2016-05-31 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9809010B2 (en) 2014-10-15 2017-11-07 Solutia Inc. Multilayer interlayer having sound damping properties over a broad temperature range
US9975315B2 (en) 2014-12-08 2018-05-22 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US20160168353A1 (en) 2014-12-08 2016-06-16 Solutia Inc. Interlayers having enhanced optical properties
US9884957B2 (en) 2014-12-08 2018-02-06 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809006B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Polymer interlayers having improved sound insulation properties
US9586387B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9815976B2 (en) 2014-12-08 2017-11-14 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9573329B2 (en) 2014-12-08 2017-02-21 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9522517B2 (en) 2014-12-08 2016-12-20 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809009B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Multiple layer interlayer having improved optical and sound insulation properties
US9925746B2 (en) 2014-12-08 2018-03-27 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9586386B2 (en) 2014-12-08 2017-03-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties
US9809695B2 (en) 2014-12-08 2017-11-07 Solutia Inc. Poly(vinyl acetal) resin compositions, layers, and interlayers having enhanced optical properties

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100809198B1 (ko) * 2001-01-09 2008-02-29 쿠라라이 유럽 게엠베하 가소화된 폴리비닐 부티랄, 그의 제조방법 및 적층 안전유리에 사용될 필름 제조를 위한 그의 용도
JP2007269729A (ja) 2006-03-31 2007-10-18 Kose Corp メイクアップ化粧料
JP2010525967A (ja) * 2007-04-30 2010-07-29 ソリユテイア・インコーポレイテツド 耐衝撃性ポリマー中間層
JP2011068529A (ja) 2009-09-28 2011-04-07 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス
JP2012224500A (ja) 2011-04-19 2012-11-15 Sekisui Chem Co Ltd 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス

Also Published As

Publication number Publication date
EP3007899A1 (en) 2016-04-20
JP6450374B2 (ja) 2019-01-09
US20160102181A1 (en) 2016-04-14
PL3007898T3 (pl) 2020-07-27
CN105283314A (zh) 2016-01-27
JP2016523222A (ja) 2016-08-08
JP6714066B2 (ja) 2020-06-24
US9248626B2 (en) 2016-02-02
CN105358321A (zh) 2016-02-24
KR102291359B1 (ko) 2021-08-18
US20160101605A1 (en) 2016-04-14
US20140363652A1 (en) 2014-12-11
US20170232719A1 (en) 2017-08-17
US20140364549A1 (en) 2014-12-11
WO2014200989A3 (en) 2015-03-05
PT3007898T (pt) 2020-04-20
CN107263945B (zh) 2019-08-20
AU2014278387A1 (en) 2015-12-24
EP3007898B1 (en) 2020-01-08
JP2016528314A (ja) 2016-09-15
US20140363651A1 (en) 2014-12-11
AU2014278391B2 (en) 2017-06-08
AU2014278387B2 (en) 2017-05-25
US9592653B2 (en) 2017-03-14
US10442168B2 (en) 2019-10-15
KR20160018772A (ko) 2016-02-17
AU2014278391A1 (en) 2015-11-19
US9636894B2 (en) 2017-05-02
US20180194120A1 (en) 2018-07-12
WO2014200989A8 (en) 2015-04-02
US9914286B2 (en) 2018-03-13
CA2912575A1 (en) 2014-12-18
JP6475702B2 (ja) 2019-02-27
WO2014200989A2 (en) 2014-12-18
WO2014200993A1 (en) 2014-12-18
CA2912592A1 (en) 2014-12-18
CN105283314B (zh) 2018-05-22
CN105358321B (zh) 2017-06-16
KR20160019927A (ko) 2016-02-22
US10065399B2 (en) 2018-09-04
CN107263945A (zh) 2017-10-20
EP3007899B1 (en) 2017-03-08
JP2019059239A (ja) 2019-04-18
US9254625B2 (en) 2016-02-09
ES2773976T3 (es) 2020-07-15
EP3007898A2 (en) 2016-04-20
US20170157905A1 (en) 2017-06-08
MX2015015913A (es) 2016-03-09
US20140364550A1 (en) 2014-12-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR102166194B1 (ko) 개선된 광학 특성을 갖는 중합체 중간층
KR102534524B1 (ko) 개선된 광학 및 방음 특성을 갖는 다층 중간층
US9849654B2 (en) Polymer interlayers comprising a compatibilizer
US20230132917A1 (en) Polymer interlayers having reduced yellow color
US20210394492A1 (en) Polymer interlayers having reduced color

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right