KR102190238B1 - 수착제 도공액, 이 수착제 도공액을 도포하여 이루어지는 수착제 담지 금속판 및 이 수착제 담지 금속판을 가지는 열교환기 - Google Patents

수착제 도공액, 이 수착제 도공액을 도포하여 이루어지는 수착제 담지 금속판 및 이 수착제 담지 금속판을 가지는 열교환기 Download PDF

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Abstract

유기 고분자계 수착제를 사용한 수착제 담지 금속판에 있어서는, 수착제가 물을 포함함으로써 팽윤하는 특성을 가지고 있기 때문에, 물을 많이 포함하는 용매를 사용하여 도공액을 조합하여 금속판 상에 수착제 도막을 제작한 경우, 건조시의 수착제 수축에 의해 형성한 수착제 도막에 균열이 발생하는 문제가 있다. 또, 금속판과의 밀착성도 나쁘고, 수몰 등의 조건하에서 수착제 도막이 박리되어버린다는 문제가 있다. 본 발명은 이러한 종래기술의 현상황을 감안하여 창안된 것이며, 그 목적은 균열이나 박리의 문제가 발생하지 않는 수착제 도공액 및 이 도공액을 도포하여 이루어지는 금속판, 또한 열교환기를 제공하는 것에 있다.
카복실기 및 가교 구조를 가지는 유기 고분자로 이루어지는 유기 고분자계 수착제 입자, 이 수착제의 표면에 부착되어 있는 카티온성 폴리머, 바인더 수지, 알코올 및 물을 함유하는 수착제 도공액.

Description

수착제 도공액, 이 수착제 도공액을 도포하여 이루어지는 수착제 담지 금속판 및 이 수착제 담지 금속판을 가지는 열교환기{SORBENT COATING FLUID, SORBENT-SUPPORTING METAL PLATE OBTAINED BY APPLYING SORBENT COATING FLUID, AND HEAT EXCHANGER HAVING SORBENT-SUPPORTING METAL PLATE}
본 발명은 수착제 도공액, 이 수착제 도공액을 도포하여 이루어지는 수착제 담지 금속판 및 이 수착제 담지 금속판을 가지는 열교환기에 관한 것이다.
종래, 흡착제를 담지시킨 금속판의 용도로서는 흡착식 냉동기나 흡착식 공조기 등의 흡착식 열교환기가 알려져 있다. 이러한 종류의 흡착 열교환기는 예를 들면 특허문헌 1 및 2, 3에 개시되어 있다.
상기 흡착식 열교환기의 금속 기재에 담지되어 있는 흡착제로서 특허문헌 1에서는 실리카겔이나 제올라이트 등의 무기계 흡착제를 사용하고, 특허문헌 2, 3에서는 고분자 수착제가 사용되고 있다.
특허문헌 2, 3에서 개시되어 있는 유기 고분자계 수착제는 흡방습함으로써 팽윤, 수축하는 특성을 가지고 있다. 이 유연한 구조 때문에, 무기계 재료에서 보여지는 흡방습을 반복하는 것에 의한 구조 파괴에 의한 흡습 성능의 저하가 일어나지 않는다. 또, 무기계 흡착제에 비해 다량의 물을 흡수할 수 있다.
그러나, 유기 고분자계 수착제는 물을 포함함으로써 팽윤하는 특성을 가지고 있기 때문에, 물을 많이 포함하는 용매를 사용하여 도공액을 조합하고, 수착제 도막을 제작하고자 하면, 건조시에 유기 고분자계 수착제의 팽윤으로부터 수축 상태로의 체적 변화에 의해 형성한 수착제 도막에 균열이 발생하는 문제가 있다. 또, 기재와의 밀착성도 나쁘고, 수몰 등의 조건하에서는 수착제 도막이 박리되어버린다는 문제가 있었다. 전자의 문제에 대해, 특허문헌 3에서는 알코올 용매를 주용매로 사용하여 유기 고분자계 수착제를 수축 상태에서 열교환기에 담지하는 방법이 개시되어 있다. 그러나, 슬러리 중의 수분량을 엄밀히 컨트롤해야 한다. 또, 이 예에서는 담지하는 기재로의 밀착성에 관한 문제에 대해서 논의되어 있지 않다.
일본 특개 평5-322364호 공보 일본 특개 2006-200850호 공보 일본 특개 2010-270972호 공보
이상과 같이, 유기 고분자계 수착제를 사용한 수착제 담지 금속판에 있어서는, 수착제층의 균열이나 박리와 같은 문제가 있었다. 본 발명은 이러한 종래기술의 현상황을 감안하여 창안된 것이며, 그 목적은 균열이나 박리의 문제가 발생하지 않는 수착제 도공액 및 이 도공액을 도포하여 이루어지는 금속판, 또한 열교환기를 제공하는 것에 있다.
본 발명자들은 예의 검토를 진행한 결과, 물을 많이 포함하는 용매계에서, 유기 고분자계 수착제와 반대의 전하를 가지는 카티온성 폴리머를 존재시킴으로써 상기 목적이 달성되는 것을 알아내어, 본 발명에 도달했다.
즉, 본 발명은 이하의 수단에 의해 달성된다.
(1) 카복실기 및 가교 구조를 가지는 유기 고분자로 이루어지는 유기 고분자계 수착제 입자, 이 수착제의 표면에 부착되어 있는 카티온성 폴리머, 바인더 수지, 알코올 및 물을 함유하는 수착제 도공액.
(2) 100중량부의 유기 고분자계 수착제에 대하여, 100~500중량부의 물을 함유하는 것을 특징으로 하는 (1)에 기재된 수착제 도공액.
(3) 카티온성 폴리머가 카티온성 유레테인 수지인 것을 특징으로 하는 (1) 또는 (2)에 기재된 수착제 도공액.
(4) 바인더 수지가 중성 유레테인 수지 또는 약 아니온성 유레테인 수지인 것을 특징으로 하는 (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 수착제 도공액.
(5) 폴리비닐알코올을 함유하는 것을 특징으로 하는 (1)~(4) 중 어느 하나에 기재된 수착제 도공액.
(6) (1)~(5) 중 어느 하나에 기재된 수착제 도공액을 도포하여 이루어지는 수착제층을 금속판 상에 가지는 수착제 담지 금속판이며, 또한 수착제층과 금속판 사이에 아니온성 프라이머층을 가지는 것을 특징으로 하는 수착제 담지 금속판.
(7) (6)에 기재된 수착제 담지 금속판을 가지는 열교환기.
본 발명을 사용함으로써, 물을 많이 포함하는 용매계에서도, 형성하는 수착제층의 깨짐을 억제하기 위해서 사용하는 바인더의 양을 적게 할 수 있고, 결과적으로 바인더 성분에 의한 유기 고분자계 수착제 입자의 흡습량이나 흡습 속도의 저하를 억제할 수 있다. 이 때문에, 장시간 다량으로 흡습시키는 배치식의 제습 시스템이나 단시간에 흡방습을 반복하는 데시컨트 로터 등에 유효하다. 또한, 유기 고분자계 수착제 입자 표면의 수화를 저감함으로써, 바인더와의 밀착성이나 기재와의 밀착성이 향상되어, 보다 균질한 수착제층을 형성할 수 있다.
●수착제에 대해서
본 발명에 채용하는 유기 고분자계 수착제 입자는 분자 중에 카복실기를 포함하고, 또한 가교 구조를 가지는 것이다. 유기 고분자계 수착제 입자 중에 존재하는 카복실기는 공기 중의 수분을 화학적으로 흡착하는 특성을 가지고 있다. 카복실기는 염형인 것이 바람직하고, 또, 쌍을 이루는 카티온에는 특별히 한정은 없고, 예를 들면 Li, Na, K, Rb, Cs 등의 알칼리 금속, Be, Mg, Ca, Sr, Ba 등의 알칼리 토류 금속, Cu, Zn, Al, Mn, Ag, Fe, Co, Ni 등의 그 밖의 금속, NH4, 아민 등의 유기의 양이온 등을 드는 것이 가능하다. 그 중에서도 흡방습 속도의 관점으로부터 알칼리 금속이나 알칼리 토류 금속의 양이온인 것이 바람직하다.
카복실기량으로서는 바람직하게는 1~10mmol/g, 보다 바람직하게는 3~10mmol/g이다. 카복실기량이 1mmol/g 미만인 경우에는 충분한 흡방습성능이 얻어지지 않는 경우가 있고, 10mmol/g을 넘는 경우에는 유기 고분자계 수착제 입자가 흡수하여 크게 팽윤한 겔 상태가 되며, 또한 얻어지는 수착제층에 있어서 팽윤 수축에 의한 체적 변화가 매우 커짐으로써, 수착제층의 내구성이 불충분하게 된다. 여기서, 카복실기량은 가교 구조를 가지는 수착제가 염형의 카복실기를 포함하는 경우에는, 이 폴리머의 카복실기를 모두 산형으로 했을 때의 폴리머 중량에 대한 카복실기의 mol량을 나타내는 것이다.
또, 유기 고분자계 수착제 입자가 가지는 가교 구조는 흡습, 또는 흡수했을 때에 일어나는 입자의 팽윤을 저감하는 것이다. 이러한 가교 구조로서는 흡습, 방습에 따라 물리적, 화학적으로 변성을 받지 않는 한에 있어서는 특별히 한정은 없고, 공유 결합에 의한 가교, 이온 가교, 폴리머 분자간 상호작용 또는 결정 구조에 의한 가교 등 어느 구조의 것이어도 된다. 그 중에서도 강고하며 안정적이라는 관점에서 공유 결합에 의한 가교 구조가 가장 바람직하다.
유기 고분자계 수착제 입자의 가교도에 대해서는 한정하는 것은 아니지만, 유기 고분자계 수착제 입자가 흡수, 또는 흡습할 때의 팽윤을 억제하기 위해서 후술하는 제조 방법에 있는 바와 같이, 가교 구조를 가교 모노머의 공중합에 의해 도입하는 경우, 하기 식으로 산출되는 가교도가 8 이상인 것이 바람직하다.
가교도=가교 모노머(mol)/전체 모노머(mol)×100
또, 본 발명에 채용하는 유기 고분자계 수착제 입자의 입자 직경으로서는 1~60μm인 것이 바람직하다. 그 중에서도 입자 직경이 5~50μm인 것이 바람직하다. 입자 직경이 지나치게 작으면, 각각의 입자를 결합시키기 위한 바인더 수지의 양이 증가해버림으로써 입자를 바인더 수지의 피막이 덮어버리게 되고, 결과적으로 흡습 속도의 저하를 일으킨다. 한편, 입자 직경이 지나치게 크면, 도공액 중에서의 용매에 대한 입자의 분산성이 저하되고, 균질한 도공이 곤란하게 되며, 또, 유기 고분자계 수착제 입자의 표면적 저하에 의한 흡습성능 저하가 발생해버린다.
이상에 서술한 가교 구조를 가지는 유기 고분자계 수착제 입자의 제조 방법으로서는, 이하와 같은 방법을 예시할 수 있다.
(1) 카복실기를 가지는 모노머와 가교 모노머의 공중합하는 방법
(2) 카복실기를 유도할 수 있는 모노머와 가교 모노머의 공중합체를 가수분해하는 방법
(3) 카복실기를 가지는 폴리머를 반응성 가교제에 의해 가교하는 방법
(4) 카복실기를 유도할 수 있는 관능기를 가진 폴리머를 반응성 가교제에 의해 가교하고, 가수분해하는 방법
(1)의 방법에 있어서, 카복실기를 가지는 모노머로서는 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 비닐프로피온산 등의 카복실산기를 가지는 단량체나, 이들 단량체의 카복실산염 등을 들 수 있다.
(2)의 방법에 있어서, 카복실기를 유도할 수 있는 모노머로서는 아크릴로나이트릴, 메타크릴로나이트릴 등의 나이트릴기를 가지는 단량체; 아크릴산, 메타크릴산, 말레산, 이타콘산, 비닐프로피온산 등의 카복실산기를 가지는 단량체의 무수물이나 에스터 유도체, 아마이드 유도체 등을 들 수 있다. 이들 모노머가 가지는 관능기는 가수분해를 받음으로써 카복실기로 변환된다.
또, 가교 모노머에 대해서는 분자 중에 2중 결합을 2개 이상 가진 모노머이면 특별히 한정은 없고, 예를 들면 글라이시딜메타크릴레이트, N-메틸올아크릴아마이드, 트라이알릴아이소사이아누레이트, 트라이알릴사이아누레이트, 다이비닐벤젠, 하이드록시에틸메타크릴레이트, 다이에틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 트라이에틸렌글라이콜다이(메타)아크릴레이트, 트라이메틸올프로페인트라이(메타)아크릴레이트, 메틸렌비스아크릴아마이드 등의 가교성 비닐 화합물을 들 수 있다. 그 중에서도 트라이알릴아이소사이아누레이트, 트라이알릴사이아누레이트, 다이비닐벤젠, 메틸렌비스아크릴아마이드에 의한 가교 구조는 그들을 함유하여 이루어지는 가교 공중합체에 시행하는 카복실기를 도입하기 위한 가수분해 시 등에도 화학적으로 안정적이기 때문에, 가수분해 공정을 거쳐 카복실기를 얻는 경우의 사용에서는 바람직하다.
또, 가수분해에 대해서는, 공중합에 의해 얻어진 가교 공중합체를 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨 등의 알칼리 금속 수산화물이나 암모니아 등의 염기성 수용액 중에서 가열 처리하는 방법 등을 채용할 수 있다. 여기서, 가수분해에 의해 생성되는 카복실기는 가수분해에 사용하는 약제에 대응하는 양이온과 염을 형성하므로, 원하는 염형도 고려하여 가수분해에 사용하는 약제를 선정하는 것이 바람직하다. 또한, 가수분해 후에 산에 의한 처리나 금속염 수용액에 의한 처리를 행함으로써, 카복실기의 염형을 바꾸는 것도 가능하다.
또, (4)의 방법에 있어서, 카복실기를 유도할 수 있는 관능기를 가진 폴리머는 예를 들면 상기 서술한 카복실기를 유도할 수 있는 모노머와 반응성 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 가지는 모노머를 공중합함으로써 얻을 수 있다. 반응성 가교제와 반응할 수 있는 관능기를 가지는 모노머는 사용하는 반응성 가교제의 종류에 따라서 선택하게 된다. 구체적인 방법으로서는 예를 들면 나이트릴기를 가지는 비닐 모노머의 함유량이 50중량% 이상으로 이루어지는 나이트릴계 중합체에 있어서, 나이트릴기와, 하이드라진계 화합물, 폴리아민 또는 폼알데하이드 등을 반응시켜 가교하고, 가교에 관여하지 않은 나이트릴기 등을 상기 (2)의 방법과 마찬가지로 가수분해하는 방법 등을 들 수 있다.
●카티온성 폴리머에 대해서
카티온성 폴리머는 분자 중에 적어도 하나 이상의 1~3급 아미노기, 혹은 4급 암모늄기를 가지고, 수용액 중에 있어서 폴리머쇄가 이온화함으로써 플러스로 대전할 수 있는 폴리머이다. 이 플러스로 대전한 폴리머가 아니온성 폴리머인 유기 고분자계 수착제 입자의 표면에 이온적으로 결합하고, 그 결과로서 유기 고분자계 수착제 입자 표면의 수화를 저감하고, 바인더 수지 성분과의 밀착성도 향상시킬 수 있다고 생각된다.
카티온성 폴리머는 유기 고분자계 수착제 입자 표면을 덮음으로써, 이 입자의 수화를 저감하고, 또한 바인더 수지와 이 입자의 밀착성을 향상시키는 역할을 담당하는 점에서, 수용액 중에서 플러스로 대전하기 쉬운 4급 암모늄기를 관능기에 가지고 있는 것이 바람직하다. 또, 카티온성 폴리머가 수용성 혹은 재분산성을 가지는 것인 경우는, 수착제층의 내수성이 우려되기 때문에, 건조한 후에 물에 재분산되지 않는 수계 에멀전인 것이 바람직하다. 그 중에서도 바인더 수지와의 밀착성, 투습성 등이 우수한 카티온성 유레테인 수지가 바람직하다.
카티온성 폴리머의 첨가량은 수착제 100중량부에 대하여 1~30중량부이며, 5~20중량부인 것이 특히 바람직하다. 첨가량이 적어지면 밀착성의 저하가 일어나고, 반대로 첨가량이 많아지면 유기 고분자계 수착제 입자의 비율이 감소하기 때문에, 형성한 수착제층의 흡습 속도의 저하가 일어난다.
●바인더에 대해서
카티온성 폴리머만으로는 유기 고분자계 수착제 입자끼리를 결합하는 힘이 약하고, 형성되는 수착제층이 무르게 되어, 수몰 등의 조건하에서 수착제층의 유지가 곤란한 경우가 있다. 이 때문에 바인더 수지는 유기 고분자계 수착제 입자와 카티온성 폴리머의 밀착성을 가지고, 또, 금속판 상에 도포된 프라이머층과의 밀착성을 가지는 것인 것이 바람직하다. 또한 이 바인더 수지는 형성된 수착제층 중에 있어서의 유기 고분자계 수착제 입자의 건조시의 수축과 습윤시의 팽윤에 대한 체적 변화에 추종할 수 있는 것이 바람직하고, 이러한 관점으로부터 유리 전이점이 50℃ 이하인 것이 바람직하다. 이러한 바인더 수지가 될 수 있는 수지로서 유레테인 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있고, 도공액 중에서 카티온성 폴리머와 응집체를 형성하기 어렵다는 관점으로부터 중성 또는 약 아니온성의 수지가 바람직하다. 그 중에서도 밀착성, 투습성이 우수하고, 도공액 중에서의 분산성이 좋은 수계 유레테인 수지가 특히 바람직하다.
바인더 수지의 비율은 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여 20~100중량부이고, 30~50중량부인 것이 특히 바람직하다. 바인더 수지의 비율이 지나치게 많으면 유기 고분자계 수착제 입자를 덮는 바인더 수지 부분이 많아져버려 흡습 속도의 저하를 일으키는 경우가 있고, 지나치게 적으면 수착제층의 깨짐이나 밀착성의 저하를 일으키는 경우가 있다.
수착제 도공액의 도포량을 적게 하면 균질한 수착제층 형성이 곤란하게 되지만, 바인더 수지에 폴리비닐알코올과 같은 접착성, 조막성이 좋은 폴리머를 첨가함으로써, 수착제 도공액의 조막성을 향상시킬 수 있다. 폴리비닐알코올을 사용하는 경우이면, 그 첨가량은 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여 1~10중량부이며, 바람직하게는 2~8중량부이다. 첨가량이 지나치게 많으면 수착제 도공액의 점도가 지나치게 높아져 도포가 곤란하게 되거나, 흡습 속도가 저하되거나 하는 경우가 있고, 반대로 지나치게 적으면 조막성 향상의 효과가 충분히 얻어지지 않는 경우가 있다.
●알코올 및 물에 대해서
알코올 용매는 수착제 도공액의 희석, 탈포, 건조 속도의 향상을 주된 목적으로 하여 첨가되는 것이다. 수착제 도공액을 조합할 때에 사용되는 알코올의 종류에 대해서는 특별히 한정하지 않지만, 고급 알코올이 될수록 수분산하고 있는 수지가 용해되기 쉽고, 도공액의 점도가 증가하여 도공성이 나빠질 가능성이 있기 때문에, 저급 알코올인 에탄올, 메탄올을 주성분으로 한 구성으로 하는 것이 바람직하고, 또한 기재와의 젖음성을 고려하면 에탄올을 주성분으로 하는 것이 바람직하다.
또, 수착제 도공액 중에 있어서의 알코올의 함유율은 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여 20~500중량부이며, 특히 100~300중량부인 것이 바람직하다. 한편, 수착제 도공액 중에 포함되는 물은 카티온성 폴리머 및 바인더 수지 성분에 유래하는 물과, 수착제 도공액을 조정할 때에 첨가하는 물의 합계가 수착제 100중량부에 대하여 100~500중량부이며, 바람직하게는 100~300중량부이다. 수착제 도공액 중에 포함되는 물이 지나치게 많으면, 기재와의 밀착성의 저하, 건조 속도의 저하, 2회 도공 이상의 도포시에는 앞서 담지되어 있는 수착제층이 흡수하여 팽윤함으로써 액빠짐이 곤란하게 된다는 문제가 발생한다.
●도공액에 대해서
본 발명의 수착제 도공액은 상기 서술해 온 유기 고분자계 수착제 입자, 카티온성 폴리머, 바인더 수지, 물, 알코올을 필수 성분으로하여 이루어지는 것이다. 또, 상기 필수 성분 이외에 흡습 성능을 저해하지 않는 한, 항균제, 방부제 등이 첨가되어 있어도 된다. 수착제 도공액의 조합 방법으로서는 물과 알코올로 이루어지는 분산매에 유기 고분자계 수착제 입자를 분산시키고, 다음에 카티온성 폴리머를 첨가하여 충분히 교반한 후, 바인더 수지를 첨가하여 조합하는 방법을 들 수 있다. 그 밖의 첨가제를 사용하는 경우는 상기 서술한 조합 후 등에 이들을 첨가할 수 있다.
●금속판에 대해서
금속판의 재질은 특별히 한정하는 것은 아니며, 알루미늄판, 철판, 스테인레스판, 구리판 등을 들 수 있다. 수착제층을 담지한 금속판을 열교환기 등에 사용하는 경우에 있어서는, 열전도율의 높이나 경량이며 저렴한 것 등으로부터 알루미늄판을 사용하는 것이 특히 바람직하다. 상기 서술한 수착제 도공액의 도포 방법에 관해서는, 수착제 도공액을 함침하여 원심분리하는 방법, 바코터, 블레이드 등을 사용하여 도포하는 방법, 또는 분무하는 방법 등을 들 수 있다. 도포량에 대해서는 특별히 한정하지 않지만, 도포량이 지나치게 많으면 수착제층의 깨짐이 발생하기 쉬워지는 것이나, 반대로 지나치게 적으면 균질한 수착제층 형성이 곤란하게 되기 때문에, 도포량, 즉 건조 후의 담지량으로서는 20~200g/m2가 바람직하고, 50~150g/m2가 보다 바람직하다.
●아니온성 프라이머층에 대해서
아니온성 프라이머층은 금속판으로의 수착제층의 밀착성을 향상시키는 것이다. 즉, 금속판 상에 아니온성 프라이머층을 가지고 있지 않는 경우에는 수착제 도공액에 대한 젖음성이 부족하여, 균일한 도포가 곤란하다. 또한, 형성된 수착제층과 금속판의 밀착성도 낮아진다.
또, 아니온성 프라이머층을 가지는 금속판이라도, 수착제 도공액에 카티온성 폴리머의 첨가가 행해지고 있지 않은 경우, 금속판과 수착제층의 밀착성은 대폭 저하되는 점에서, 수착제층과 아니온성 프라이머층은 전기적 인력에 의해 밀착성을 발현하고 있는 것이라고 상정된다.
금속판 상에 아니온성 프라이머층을 형성시키는 방법으로서는 특별히 한정은 없고, 도포 등의 방법을 채용할 수 있다. 여기서, 금속판에 도포하는 아니온성 프라이머는 금속판 표면 전체를 덮도록 도포되어 있는 것이 바람직하고, 그 도포량으로서는 바람직하게는 1~15g/m2, 보다 바람직하게는 2~10g/m2이다.
이러한 아니온성 프라이머층을 형성하는 아니온성 프라이머로서는 금속판으로의 밀착성과 수착제층과의 밀착성을 겸비하고, 또한 내수성, 내식성을 가지고 있는 것이 바람직하다. 구체적으로는 유레테인 수지, 아크릴 수지, 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
●열교환기에 대해서
본 발명의 열교환기로서는 예를 들면 상기 방법으로 제작된 수착제 담지 금속판을 핀으로 가공하고, 이것을 다른 부재와 함께 조립한 열교환기, 또는 형상이 완성된 열교환기에 상기 방법으로 수착제층을 담지시킨 열교환기 등을 들 수 있다. 이러한 열교환기의 형상으로서는 특별히 한정은 없고, 예를 들면, 콜게이트 가공된 금속판을 권취하여 얻어지는 로터형이나 적층하여 얻어지는 블록형, 또는 0.5~5.0mm의 간격으로 배열된 다수의 핀에 전열관을 관통시킨 구조 등을 들 수 있다.
실시예
이하 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 본 발명은 이하의 실시예에 한정되는 것은 아니다. 또한, 실시예 중의 부 및 백분율은 언급이 없는 한 중량 기준으로 나타낸다. 우선, 각 특성의 평가 방법 및 평가 결과의 표기 방법에 대해서 설명한다.
[평균 입자 직경]
시마즈세이사쿠쇼제 레이저 회절식 입도 분포 측정 장치 「SALD-200V」를 사용하여 물을 분산매로 하여 측정하고, 체적 기준으로 나타낸 입자 직경 분포로부터 평균 입자 직경을 구했다.
[카복실기량]
충분히 건조한 시료 1g을 정칭하고(X[g]), 이것에 200ml의 물을 가한 후, 50℃로 가온하면서 1N 염산 수용액을 첨가하여 pH2로 함으로써, 시료에 포함되는 카복실기를 모두 H형 카복실기로 하고, 다음에 0.1N NaOH 수용액으로 상법에 따라 적정 곡선을 구했다. 이 적정 곡선으로부터 H형 카복실기에 소비된 NaOH 수용액 소비량(Y[ml])을 구하고, 다음 식에 의해 시료 중에 포함되는 카복실기량을 산출했다.
카복실기량[mmol/g]=0.1Y/X
[포화 흡습률]
우선, 수착제층의 포화 흡습률은 다음 방법에 의해 얻어진 값을 말한다. 미리 중량을 측정한 알루미늄판(프라이머 처리를 포함함)(Wp[g])에, 실시예와 마찬가지의 방법으로 수착제층을 형성하고, 이 수착제 담지 알루미늄판을 측정 시료로 한다. 이 수착제 담지 알루미늄판을 열풍 건조기로 120℃, 1시간 건조시키고 중량을 측정한다(Wds[g]), 다음에 시료를 온도 20℃에서 상대습도 65%RH로 조정된 항온항습기에 16시간 방치하고, 흡습한 시료의 중량을 측정한다(Wws[g]). 이상의 결과를 기초로 포화 흡습률을 다음 식에 의해 산출한다.
포화 흡습률(중량%)={(Wws-Wds)/(Wds-Wp)}×100
[흡습 속도]
흡습 속도의 측정은 다음과 같이 행했다. 5×8cm의 알루미늄판에 수착제층을 도포량 50g/m2가 되도록 도포하고, 흡습 속도용 샘플로 했다. 얻어진 샘플을 120℃에서 1시간 건조한 후, 20℃, 65%RH의 항온항습기 내에서 1분간 흡습시킨다. 이 때의 건조 후, 1분간 흡습 후의 샘플 중량의 차로부터 흡습량을 측정했다.
[수몰에 의한 수착제층의 잔존율(수착제층의 밀착성)]
수착제층의 기재에 대한 밀착성을 나타내는 지표로서의 수몰에 있어서의 잔존율은 다음과 같이 측정한다. 5×8cm 사이즈의 알루미늄판(프라이머 처리를 포함함)(Wp[g])에 수착제층을 도포량 50g/m2가 되도록 담지하고, 120℃, 1시간 건조시킨 후, 건조 중량을 측정한다(Wds1[g]). 얻어진 수착제 담지 알루미늄판에 대하여, 50℃ 수욕에 1시간 침지하고, 다음에 120℃, 1시간의 조건으로 건조를 행하는 조작을 5회 반복하여 행한 후, 건조 중량을 측정한다(Wds2[g]). 이상의 결과를 기초로 잔존율을 다음 식에 의해 산출한다.
잔존율(%)={(Wds2-Wp)/(Wds1-Wp)}×100
이 값은 수착제 담지 알루미늄판의 내수성을 나타내는 수치이며, 이 값이 큰 쪽이 내수성이 높다고 판단할 수 있다. 또, 아울러 시험 전 및 시험 후의 수착제층의 표면 상태를 하기의 기준에 따라 육안으로 평가하고, 수착제층의 형상 유지성도 포함하여 종합적으로 내수성을 평가했다.
◎ : 깨짐이 없음
○ : 깨짐이 거의 없음
△ : 깨짐이 약간 존재함
× : 깨짐이 많음
[유기 고분자계 수착제 입자의 제조]
아크릴로나이트릴 55부, 아크릴산메틸 10부, 다이비닐벤젠 35부로 이루어지는 모노머 혼합물을 0.5부의 과황산암모늄을 포함하는 수용액 300부에 첨가하고, 다음에 피로아황산나트륨 0.6부를 가하여, 교반기가 부착된 중합조에서 65℃, 2시간 중합했다. 얻어진 입자 15부를 물 85부 중에 분산하고, 이것에 수산화나트륨 10부를 첨가하고, 90℃에서 2시간 가수분해 반응을 행한 후, 세정, 탈수, 건조를 행하고, 유기 고분자계 수착제 입자를 얻었다. 이 입자의 가교도는 19, 평균 입자 직경은 30μm, 카복실기량은 6.3mmol/g이었다.
[실시예 1]
120℃에서 16시간 이상 건조시킨 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여, 물을 130중량부, 에탄올을 127중량부 가하여 교반한다. 이 혼합액에 카티온성 폴리머로서 수분산형 유레테인 수지 「수퍼플렉스 620」(고형분 30%, 다이이치코교세이야쿠제)을 33중량부 가하여 한시간 교반을 행했다. 이것에 40% 고형분에 희석한 수분산형 중성 유레테인 수지 「수퍼플렉스 E-2000」(고형분 50%, 유리 전이점 -38℃, 다이이치코교세이야쿠제)을 77중량부 첨가하고, 충분히 교반을 행하여 도공액을 얻었다. 도공액 중의 물의 비율은 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여 200중량부였다.
다음에, 알루미늄판에 아니온성 프라이머로서 아니온성 유레테인 수지인 수퍼플렉스 170(다이이치코교세이야쿠제)을 담지량 5g/m2가 되도록 도포를 행했다.
이 알루미늄판 상에 바코터를 사용하여 상기 수착제 도공액을 표 1의 도포량이 되도록 도포를 행했다. 도포 후, 실온에서 예비 건조를 행한 후, 120℃에서 1시간 건조를 행하고, 수착제 담지 알루미늄판을 얻었다. 얻어진 수착제 담지 알루미늄판의 평가 결과를 표 1에 나타낸다. 표 1로부터 알 수 있는 바와 같이, 얻어진 수착제 담지 알루미늄판에 있어서는, 수착제층의 깨짐이 적고, 수몰 시험 후에도 양호한 표면 상태를 가지는 것이었다.
[실시예 2]
120℃에서 16시간 이상 건조시킨 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여, 물을 105중량부, 에탄올을 168중량부 가하여 교반한다. 이 혼합액에 카티온성 폴리머로서 수분산형 유레테인 수지 「수퍼플렉스 620」(고형분 30%, 다이이치코교세이야쿠제)을 34중량부 가하여 1시간 교반을 행했다. 이것에 40% 고형분에 희석한 수분산형 중성 유레테인 수지 「수퍼플렉스 E-2000」(고형분 50%, 다이이치코교세이야쿠제)을 75중량부 첨가한 후, 10% 폴리비닐알코올 수용액을 30중량부 가하고, 충분히 교반을 행하여 도공액을 얻었다. 얻어진 도공액을 사용하고, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 수착제 담지 알루미늄판을 제작했다. 표 1에 나타내는 바와 같이 얻어진 수착제 담지 알루미늄판은 실시예 1과 마찬가지로 높은 밀착성을 나타내고, 또한 수몰 시험 후에 있어서도 양호한 표면 상태를 가지는 것이었다. 또, 실시예 2에서는 도포량 25/m2의 저 부착량 영역에 있어서도, 실시예 1보다 표면 상태가 양호하며, 높은 조막성을 가지는 것이었다.
[실시예 3]
120℃에서 16시간 이상 건조시킨 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여, 물을 99중량부, 에탄올을 160중량부 가하여 교반한다. 이 혼합액에 15% 폴리알릴아민 수용액을 67중량부 가하여 1시간 교반을 행했다. 이것에 40% 고형분에 희석한 수분산형 중성 유레테인 수지 「수퍼플렉스 E-2000」(고형분 50%, 다이이치코교세이야쿠제)을 75중량부 첨가하여 충분히 교반을 행하여 도공액을 얻었다. 얻어진 도공액을 사용하고, 실시예 1과 마찬가지의 방법으로 수착제 담지 알루미늄판을 제작했다. 표 1에 나타내는 바와 같이, 얻어진 수착제 담지 알루미늄판은 실시예 1, 2와 마찬가지로 도포 건조 후의 수착제층의 깨짐은 거의 없고, 수몰 시험을 반복한 경우에도 수착제층의 박리를 일으키지 않는 것이었다. 또한, 수몰 시험을 반복하면, 실시예 1, 2에 비해 수착제층에 깨짐이 발생하기 쉽게 되는 경향이 있었지만, 이것은 수용성 폴리머인 폴리알릴아민이 수몰 시험에 의해 유기 고분자계 수착제 입자 표면으로부터 이탈했기 때문이라고 생각된다.
[비교예 1]
알루미늄판을 프라이머 처리하지 않는 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 수착제 담지 알루미늄판을 제작했다. 표 1에 나타내는 바와 같이, 얻어진 수착제 담지 알루미늄판은 실시예 1과 대략 동등한 표면 상태였지만, 수몰 시험에서는 수착제층이 완전히 박리하고, 아니온성 프라이머 처리를 행하지 않은 경우에서는 수착제층과 알루미늄판은 밀착성이 없는 것이 확인되었다.
[비교예 2]
120℃에서 16시간 이상 건조시킨 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여, 물을 155중량부, 에탄올을 135중량부 가하여 교반한다. 이 혼합액에 40% 고형분에 희석한 수분산형 중성 유레테인 수지 「수퍼플렉스 E-2000」(고형분 50%, 다이이치코교세이야쿠제)을 75중량부 첨가하여 도공액을 얻었다. 실시예 1과 마찬가지로 도공액 중의 물의 비율은 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여 200중량부로 했다. 얻어진 도공액을 사용하고, 실시예 1에 따라 수착제 담지 알루미늄판을 제작했다. 표 1에 나타내는 바와 같이, 비교예 2에서 얻어진 수착제 담지 알루미늄판은 카티온성 폴리머를 사용하고 있지 않기 때문에, 건조 시 공정에 있어서 수착제층의 깨짐이 다수 관측되었다. 또, 수몰 시험을 반복함으로써 더욱 수착제층이 물러져, 기재로부터의 탈락이 관측되었다.
[비교예 3]
120℃에서 16시간 이상 건조시킨 유기 고분자계 수착제 입자 100중량부에 대하여, 물을 130중량부, 에탄올을 103중량부 가하여 교반한다. 이것에 카티온성 폴리머로서 수분산형 유레테인 수지 「수퍼플렉스 620」(고형분 30%, 다이이치코교세이야쿠제)을 100중량부 가하여 1시간 교반을 행하여 도공액을 얻었다. 얻어진 도공액을 사용하고, 실시예 1에 따라 수착제 담지 알루미늄판을 제작했다. 표 1에 나타내는 바와 같이, 비교예 3에서 얻어진 수착제 담지 알루미늄판은 실시예 1과 마찬가지로, 도포 건조 시점에서의 수착제층의 표면 상태는 양호했지만, 수몰 시험을 반복함으로써, 수착제층으로부터 유기 고분자계 수착제 입자의 탈락이 관측되었다. 이것은 바인더 수지를 가하지 않고, 카티온성 폴리머만으로는 유기 고분자계 수착제 입자끼리를 결합하는 힘이 약하기 때문이라고 생각된다.
Figure 112015055314738-pct00001

Claims (7)

  1. 카복실기 및 가교 구조를 가지는 유기 고분자로 이루어지는 유기 고분자계 수착제 입자, 이 수착제의 표면에 부착되어 있는 카티온성 폴리머, 바인더 수지, 알코올 및 물을 함유하는 수착제 도공액.
  2. 제 1 항에 있어서, 100중량부의 유기 고분자계 수착제에 대하여, 100~500중량부의 물을 함유하는 것을 특징으로 하는 수착제 도공액.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 카티온성 폴리머가 카티온성 유레테인 수지인 것을 특징으로 하는 수착제 도공액.
  4. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 바인더 수지가 중성 유레테인 수지 또는 약 아니온성 유레테인 수지인 것을 특징으로 하는 수착제 도공액.
  5. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 폴리비닐알코올을 함유하는 것을 특징으로 하는 수착제 도공액.
  6. 제 1 항 또는 제 2 항에 기재된 수착제 도공액을 도포하여 이루어지는 수착제층을 금속판 상에 가지는 수착제 담지 금속판이며, 또한, 수착제층과 금속판 사이에 아니온성 프라이머층을 가지는 것을 특징으로 하는 수착제 담지 금속판.
  7. 제 6 항에 기재된 수착제 담지 금속판을 가지는 열교환기.
KR1020157015255A 2013-03-21 2014-03-13 수착제 도공액, 이 수착제 도공액을 도포하여 이루어지는 수착제 담지 금속판 및 이 수착제 담지 금속판을 가지는 열교환기 KR102190238B1 (ko)

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JP2013057598A JP6094745B2 (ja) 2013-03-21 2013-03-21 収着剤塗工液、該収着剤塗工液を塗布してなる収着剤担持金属板および該収着剤担持金属板を有する熱交換器
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019118899A (ja) * 2018-01-10 2019-07-22 帝人フロンティア株式会社 吸湿性繊維構造体
WO2024143408A1 (ja) * 2022-12-28 2024-07-04 日本エクスラン工業株式会社 収着剤粒子が担持された伝熱フィン、該伝熱フィンを有する収着式熱交換モジュールおよびそれらの製造方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006200850A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Japan Exlan Co Ltd 収着式熱交換モジュールおよびその製法
JP2010270972A (ja) * 2009-05-21 2010-12-02 Daikin Ind Ltd 熱交換器及びその製造方法

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3017584B2 (ja) * 1990-12-21 2000-03-13 株式会社日本触媒 吸水体およびその製造方法、ならびに、吸水剤およびその製造方法
DE69133620D1 (de) * 1990-12-21 2009-09-10 Nippon Catalytic Chem Ind Wasserabsorbierendes Material und Verfahren zu seiner Herstellung sowie wasserabsorbierender Artikel und Verfahren zu seiner Herstellung
JP2660253B2 (ja) 1992-05-21 1997-10-08 鹿島建設株式会社 吸着式ヒートポンプ
JPH0994916A (ja) * 1995-10-03 1997-04-08 Kawasaki Steel Corp 有機複合被覆鋼板
JP4829416B2 (ja) * 2000-03-28 2011-12-07 関西ペイント株式会社 水性着色ベース熱硬化型塗料とそれを使用した塗膜形成方法
JP4635353B2 (ja) * 2001-03-06 2011-02-23 日本エクスラン工業株式会社 吸・放湿性に優れた塗装金属板
JP2009256495A (ja) * 2008-04-18 2009-11-05 Oji Paper Co Ltd ガスバリア性フィルム及びその製造方法
JP5860583B2 (ja) * 2010-01-29 2016-02-16 日本パーカライジング株式会社 金属表面処理剤及び金属表面処理方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006200850A (ja) * 2005-01-21 2006-08-03 Japan Exlan Co Ltd 収着式熱交換モジュールおよびその製法
JP2010270972A (ja) * 2009-05-21 2010-12-02 Daikin Ind Ltd 熱交換器及びその製造方法

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