JPS60202174A - 接着剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、種−々の材質からなる被着材に適用して、仮
止めのための初期接着を可能とし、また他の水性接着剤
と併用することにより、初期接着に加えて永久接着をも
行なうことができ、しかも長期間にわたって樹脂分が水
媒体中に沈降または浮遊することがなく安定性を保つ接
着剤組成物を提供するものである。

本発明組成物は、後記の実施例その他からも明らかなよ
うに、天然木材、紙、布、ステンレススチール、ガラス
などの各種の素材で構成されろ被着材に対して、それ自
体の使用により仮接着することができ、また他の水性接
着剤たとえばホルマリン系縮合樹脂接着剤、酢酸ビニル
樹脂系接着剤、エチレン・酢酸ビニル共重合樹脂系接着
剤などと併用することによって、永久接着性と仮接着性
の両特性を兼備させることが可能であり、巾広い分野で
用いられるものであるが、以下においては、それらの中
でも主要な利用分野の一つである合板用接着剤に着目し
、本発明組成物をホルマリン系縮合樹脂接着剤と併用し
て、合板製造時の仮止めと永久接着とを意図する実施態
様を主体にして説明する。

従来合板用接着剤として使用されている接着剤としては
、尿素樹脂、メラミン樹脂、尿素−メラミン共縮合樹脂
、尿素−メラミシーベンゾグアナミン共縮合樹脂などの
アミン系樹脂接着剤が代表的であるが、その細石炭酸樹
脂、レゾルジアール樹脂、石炭酸−レゾルシノール共縮
合樹脂などのフェノール系樹脂接着剤も挙げられる。こ
れらの樹脂接着剤は樹脂と媒体としての水からなり、樹
脂はいずれもホルマリンとの脱水縮合反応によって製造
されるものであり、以下これらを総称して、ホルマリン
系縮合樹脂接着剤と略す。

これらの接着剤を用いる合板の製造は、通常次の工程に
より行なわれる。

工程１：生単板の製造（厚木原木材を薄く剥ぐ）工程２
：単板の乾燥（生単板をドライヤーで乾燥する） 工程ろ：単板の矧合せ（単板を所定サイズにカット、あ
るいは次の作業がし易い様に単板をそろえ−る） 工程４：接着剤の調製（攪拌機を用い、合成樹脂、増量
剤、触媒、増粘剤等を均一に攪拌、混和する） 工程５：接着剤塗布（接着剤を心根の両面に塗布し、単
板を心根の表裏に貼り合わせる）工程６：堆積（貼り合
わせた単板および心根のブロックを一定の数量になるま
で堆積する）工程７：冷圧締（コールドプレス）（堆積
した一定数量の単板ブロックを室温下でプレスする。こ
の工程で仮接着力により一応合板の形状をした単板ブロ
ックが出来上る）工程８：熱圧締（冷圧締した単板ブロ
ックをホットプレスの熱盤間に挿入し、これをホットプ
レスで加熱圧締し、接着剤を硬化させる） 工程９：仕上げ（熱圧締した合板を風を送って冷やし、
合板サイズにカットあるいは表面サンディング等の仕上
げをする） これらの工程のうち、工程７に於て仮接着性が悪い場合
には、単板同志がばらばらになったり、めくれ上ったり
し、合板を構成すべき単板が１体にブロック化されない
現象を生じる。この場合、次の工程であるホットプレス
へｑ〕挿入がスムーズにゆかず、作業に支障を来たすば
かりでなく、単板かめ（れ上ったまま熱圧締され、不良
品を発生する事になり、合板製造工程上大きな問題とな
る。

特に今日の合板の製造は自動化が進んで、コールドプレ
スした単体ブロックを、作業者が１枚ずつホットプレス
の熱盤間に入れるのではなく、機械によって自動挿入さ
れるのが普通である。従ってコールドプレス時の仮接着
性が悪いと、合板を構成する各単板がバラけてしまい、
自動化を計れないものとなってしまう。

すなわち工程７での仮接着の本来の目的は、コールドプ
レス中に接着剤の水分を単板に吸収させる事により、接
着剤をある程度乾燥させ、各単板と心根が互いに密着し
て、心根″と表裏単板とが甚しく剥離しないでホットプ
レスの熱盤間に挿入するのを円滑ならしめる手段にすぎ
ず、あくまで仮圧締の意味で行うのであるから、接着剤
がゲル化現象を起こさないうちに、なるべく短時間のコ
ールドプレスでホットプレス作業に移すべきである。

この仮接着性は単板の含水率が比較的低い場合は比較的
良好であるが、含水率が高く・場合、あるいは冬季など
の気温の低い場合などでは仮接着性が悪く、ホットプレ
ス後でも合板の剥離、ずれを生じ、不良合板となってし
まう。

こうしたコールドプレス時の合板の仮接着性を向上させ
る方法としては、例えば尿素樹脂等のアミン系樹脂接着
剤に水可溶性あるいは部分可溶性のポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）あるいはカルボキシルメチルセルロース（
ＣＭＣ）を添加し、接着剤の粘度を高めて仮接着性を付
与させる方法が公知であるが、アミノ系樹脂接着剤自体
の粘度が経時的に高（なり、貯蔵安定性が悪化するとい
う欠点を有し、この貯蔵安定性の悪化はＰＶＡ、ＣＭＣ
の添加量が多くなる程顕著になる傾向を示す。従ってこ
れらの添加量には限界があり、仮接着性の向上手段とし
ての効果は充分に期待できないものである。

本発明組成物は、たとえばこうした合板用接着剤として
使用されるホルマリン系縮合樹脂接着剤に添加すること
により、合板製造時のコールドプレス工程での単板の仮
接着性が飛躍的に増大する。

本発明組成物におけるアクリル系ポリマーは、ガラス転
移点が〜６０℃〜０℃の比較的軟らかい非水溶性のポリ
マーで、粒径が０．０１　組以上の粒子であり、該ポリ
マー粒子をそのまま大量に長期間貯蔵し・てお（と、粒
子同志の合一が起こり、不必要な大きさにブロッキング
したり、粒子全体が固まった大きなかたまりになってし
まう場合も出てくる。これを解決するためには該アクリ
ル系ポリマー粒子の表面を炭酸カルシウム、クレー、ス
テアリン酸カルシウム、小麦粉、微粉末ポリマー等の公
知のブロッキング防止剤で処理する方法がある。しかし
、この方法では該ポリマー粒子の表面が硬くなるため、
コールドプレス時の初期接着性が発現しないため適当で
ない。

簡便でかつ作業性の良好なブロッキング防止方法は、該
アクリル系ポリマーを水中に分散させる方法である。ま
た、該アクリル系ポリマーを水分散液とすることにより
、これを他の水性接着剤たとえばホルマリン系縮合樹脂
接着剤に添加する際より均一に配合できる。

しかしながら、この水中分散方法でも長期静置中に、ポ
リマー粒子が水の下層に沈降したり、逆に水の上層に浮
遊したりする場合が多く、該アクリル系ポリマーを単に
水中に分散しただけでは、粒子同志のブロッキングを完
全には防止できない。

また、ブロッキングには至らないまでも、水分散液中の
ポリマー粒子の濃度が不均一となり、これに伴ない、ア
クリル系ポリマー水分散液の所定量を秤り取ってホルマ
リン系縮合樹脂接着剤に添加する際、その直前毎に攪拌
しないと均一なアクリル系ポリマー水分散液を採取でき
ないといった不都合も生ずる。

このため、本発明者らは更に鋭意研究を進めた結果、ア
クリル系ポリマー水分散液の物理的性質を調整すること
により、長期保存してもアクリル系ポリマー粒子を水中
に安定に分散させることができ、粒子の沈降や浮遊を防
止することができることを見い出し、本発明を完成する
に至った。

本発明組成物と併用して特に好適な水性接着剤は、本発
明組成物を固形分換算で１Ｑ重量％まで添加しても最終
の永久接着強度を低下させず、また湿潤状態のままで硬
化させることができる等の理由から、ホルマリン系縮合
樹脂接着剤である。

この接着剤は既述したように、例えば尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、塚素−メラミン共縮合樹脂、尿素−メラミン−
ベンゾグアナミン共縮合樹脂などのアミン系樹脂、石炭
酸樹脂、レゾルシノール樹脂、石炭酸−レゾルシノール
共縮合樹脂な′どのフェノール系樹脂と水との混合物で
あり、その組成は合板用接着剤の分野で常用されている
ところに従えばよい。中でも好ましい樹脂としてはアミ
ン系樹脂更に好適には尿素樹脂が挙げられる。

本発明におけるアクリル系ポリマーは非水溶性、ガラス
転移点−６０℃〜０℃、粒径０．０１　隨以上の各条件
をすべて満足するものでなければならない。これらの条
件を満足すべき理由は以下の通りである。

１）非水溶性（水に一膨潤する程度を含む）であること
・・・・・前述の如（、公知のＰＶＡ、ＣＭＣ等は本質
的に水溶性あるいは一部水可溶性であるので、ホルマリ
ン系縮合接着剤に添加した場合には系全体の粘度が経時
的に増大し、添加後の貯蔵安定性が欠ける等の欠点を有
する。これに対して水圧本質的に不溶性あるいは水に膨
潤する程度であれば、かかる問題は無く、貯蔵安定性に
すぐれた接着剤の供給が可能である。

２）ガラス転移点（Ｔｇ点）が−６０℃〜０℃であるこ
と・・・・・ 本発明におけるアクリル系ポリマーはコールドプレス時
の圧力によって容易に粒子が変形可　・能な、感圧性の
ある軟質のアクリル系ポリマーであることが必要であり
、この条件に適合するには、アクリル系ポリマーのＴｇ
点が一６０℃〜０℃であることが必要であり、好ましく
は−６０乏しく、コールドプレス時のプレス圧を太キく
しなければ粒子の変形が不十分で、かつ単板同志あるい
は単板と心根との密着性が不十分となり、たとえばホル
マリン系縮合樹脂接着剤と併用した場合は該接着剤単独
の場合に比べかえって初期接着性が悪化する。又、１ｇ
点が一６０℃未満の場合は、ポリマー粒子が軟らかすぎ
るため、コールドプレス時に圧着しても、各単板の自重
に耐え得る接着力が発揮されず、解圧後持ち上げると、
バラリと剥れたり、各単板がそったりする。特に冷圧後
は各単板が接着剤からの水を吸収しているため、自重は
一層大きくなっている。更にＴｇ点が一６０℃未満の場
合はポリマーが軟かすぎ、ポリマー粒子がブロッキング
して粗大粒子となり易く、塗工時にローラーの間隙につ
まる原因ともなる。

一般にポリマーのＴｇ点を実際に測定するには、−例と
して種々の温度での熱膨張を測定して比容積−温反曲線
の、２つの傾斜の異なる直線の交点としてＴｇ点をめる
方法がある。

しかし簡便的には、個々の単独ポリマー０）’ｌ’ｇ点
であるＴｇの値が知られている事より、次の計算式によ
って共重合体ポリマーのＴｇ点をめる事ができる（　Ａ
、Ｖ、Ｔｏｂｏｌｓｋｙ；Ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓａｎｄ
　５ｔｒｕｃｔｕｒｅ　ｏｆ　Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”Ｊｏ
ｈｎＷｉｌｅｙ＆５ｏｎｓ　、　Ｉｎｃ　、　Ｎｅｗ　
Ｙｏｏｋ　（’６０　）　）。

Ｔｇ　’Ｉ’ｇＡＴｇＢ ＣＡ：成分への重量分率 ＣＢ：成分Ｂの重量分率 ＴｇＡ：成分Ａ単独ポリマーのガラス転移点（０Ｋ） ’ｌ’ｇＢ　：成分Ｂ単独ポリマーのガラス転移点（０
Ｋ） Ｔｇ：成分Ａ、Ｂ共重合体ポリマーのガラス転移点（０
Ｋ） ここでＣｉ、　＋　ＣＢ　＝　１である。

本発明のアクリル系ポリマーにおけるＴｇ点は、上記式
により計算したものであり、ポリマーの組成によっては
架橋反応が起こる場合も有るが、架橋反応が起こってい
ないと想定して計算したものである。

代表的なアクリル系単独ポリマーのＴｇ点は下記のよう
である。

く単独ポリマー＞　＜Ｔｇか ポリメチルアクリレート　８℃ ポリメチルメタクリレート　１０５℃ ポリエチルアクリレート　−２６℃ ポリｎ−ブチルアクリレート　−５４℃４℃ポリミーブ
チルアクリレート　−２４℃ポリ２−エチルへキシルア
クリレート　−８５℃ポリアクリル酸　１０６℃ ポリメタクリル酸　１４４℃ ポリスチレン　１００℃ ポリ酢酸ビニル　３０℃ ポリアクリロニトリル　９６℃ ポリヒドロキシエチルメタクリレート　５５℃ポリアク
リルアミド　１６５℃ ３）粒径が０．０１　ｙａｒｎ以上であること・・・・
・本発明のアクリル系ポリマーの粒径は０．０１市以上
である事が必要であり、好ましくは０．０１ｕ〜１．０
朋、更に好ましくは０．０５朋〜０．５　ｍｍである。

粒径が０．．０１ｍｍ未満の小さいものではコールドプ
レス時に単板の微細孔内に粒子が入り込み、単板表頁に
有効に分散されず、例えばホルマリン系縮合樹脂接着剤
に対し１０重量％（固形分換算）未満の如き少量の添加
では有効に作用せず、一方１０重量％以上添加した場合
は、コールドプレス時の仮接着性は向上するが、接着剤
が軟らかくなり、ホットプレスで接着剤を硬化しても、
最終の接着強度が低下する。又、１．０龍を越える大き
な粒子を添加した場合、塗布時に塗布ローラーの間隙よ
りも該粒子が大きくなる恐れがあり、ローラーの間隙を
通過することが出来ない等、初期接着性に有効に作用す
ることができなくなる場合があるので好ましくない。本
発明のアクリル系ポリマーの粒子の形状は、球形、楕円
形、角形、不定型いずれでも良く、形状は任意であり、
また太きさも総ての粒子が均一の大きさである必要がな
く、事実、実施例でも明らかな如く、ポリマーの粒子の
大きさは均一ではなく適当な分布をしたものである。ま
た該ポリマー粒子は単一粒子として存在しているのが好
ましいが、数個の粒子が合一した合一粒子の粒径がＱ、
　０１　ｍｍ〜１．Ｏ朋未萌く有れば好ましい。

本発明におけるアクリル系ポリマーの好ましい具体例を
挙けると、例えばエチルアクリレート、ブチルアクリレ
ート、インブチルアクリレート、２−エチルへキシルア
クリレート等の炭素数２〜８のアルキル基を有するアク
リレートの１種または２種以上を主成分とする重合体で
あり、例えば２−エチルへキシルアクリレート等の如（
、それ自体のホモポリマーでは前記条件を満足しない場
合等、必要に応じて、生成するポリマーが前記条件を満
足する範囲内で、該アルキルアクリレートにこれと共重
合可能な他の単量体を共重合させた共重合体を使用する
こともできる。

該アルキル、アクリレートと共重合可能な他の単量体と
しては、例えばメチルアクリレート、メチルメタクリレ
ート、ラウリルメタクリレ−）、酢！ビニル、スチレン
、アクリロニトリルなどのビニル単量体、アクリル酸、
メタクリル酸、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２
−ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルメタク
リレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド、アクリルア
ミド、３−クロロ−２−ヒドロキシプロピルメタクリレ
ートなどのカルボキシル基、ヒドロキシル基、グリシジ
ル基、アミド基等の極性基含有単量体、ジアリルフタレ
ート、ジビニルベンゼン、エチレングリコールジアクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなど
の架橋性単量体などが挙げられる。

上記アクリル系ポリマーのうち、更に好ましいポリマー
として、例えばブチルアクリレートを主体とし、これに
所望のＴｇ点の範囲になる様アクリロニトリル、メチル
メタクリレート等のビニル系単量体および合板への接着
性を上げるためアクリル酸、メタクリル酸、２−ヒドロ
キシエチルメタクリレート等カルボキシル基あるいはヒ
ドロキシル基等の極性基含有単量体等を共重合させたア
クリル系ポリマー等が挙げられる。

本発明におけるアクリル系ポリマーの製造には、公知の
方法が使用できる。例えは、アクリル系モノマーをＰＶ
Ａ等の適当な分散剤の存在下で水中で懸濁重合したもの
；トルエン、酢酸エチル等の溶剤中でアクリル系モノマ
ーを溶液重合し、これをメタノール、水等の貧溶媒に緯
入し、ポリマーを析出させたものを粉砕したもの等が挙
げられるが、これのみの方法に限定されるものではない
。

本発明に係わる接着剤組成物は、上述のごとき粒子状ア
クリル系ポリマー水分散液からなり、かつその比重と粘
度を下記のとおりの特定範囲に維持することＫより、ア
クリル系ポリマー粒子を水中に安定に分散化させたもの
である。

１１）水分散液の比重を粒子状アクリル系ポリマーの比
重±０．０（１１（１５℃／４℃）とする。

（２）水分散液の粘度を６００ｃｐｓ／２５℃、６０ｒ
ｐｍ以上とする。

（３）水分散液の比重を粒子状アクリル系ポリマーの比
重±０．００２（１５℃／４℃）とし、かつ粘度を３０
０　ｃｐｓ／　２５℃、　６　Ｏｒｐｍ以上とする。

以上三つの条件のいずれも有効であるが、最も好ましい
のは前記（３）の条件であり、次いで好ましいのは前記
（２）の条件である。というのは、アクリル系ポリマー
粒子の安定分散化に対して、粘度は広い範囲で有効であ
るのに対し、比重のみの場合は狭い範囲で厳密に調整し
なければならないからである。前記（３）の比重と粘度
の両方を調整する場合、粘度を５００　ｃｐｓ以上にし
た後の浮ひようによる比重測定は不正確または不可能で
あるので、比重調整を粘度調整より先に行なうことが好
ましい。

カラス転移点が一６０℃〜０℃で粒径が０．０１龍以上
である非水溶性アクリル系ポリマーの水分散液の比重が
、上記範囲の下限より小さいとアクリル系ポリマー粒子
がすみやかに水の下層に沈降し、一方上限を越えると逆
にアクリル系ポリマ−粒子がすみやかに水の上層に浮遊
するので、いずれも不適当である。

重合によって得られる粒子状アクリル系ポリマー水分散
液の比重は、その水分散液中の固型分（大部分はアクリ
ル系ポリマー粒子からなる）や、アクリル系ポリマーの
原料モノマー組成、分散剤の種類や添加量等によって異
なるので、その調整が必要であり、特に比重の調整だけ
で安定性を具備させる際は厳密な調整が要求される。一
方比重調整を粘度調整と併用する場合は、比重調整のみ
の場合はどの厳密な比重調整は要しない。

粒子状アクリル系ポリマー水分散液を重合により製造す
る際の分散剤の種類・添加量によっては、水分散液の比
重がアクリル系ポリマー粒子の比重より大きくなりすぎ
て、アクリル系ポリマー粒子が水の上層に浮遊する場合
がある。その場合は粒子状アクリル系ポリマーの比重よ
り小さい比重の物質たとえば、水、メチルアルコール、
エチルアルコールなどを水分散液に比重調整用薬剤とし
て適当量加え、水分散液の比重を下げ所定の比重範囲に
することができる。

逆に、水分散液の比重が粒子状アクリル系ポリマーの比
重より小さくなりすぎると、アクリル系ポリマー粒子が
水の下層に沈降することとなる。

このような場合は、水分散液に適当な薬剤を加えて水分
散液の比重を上げ、所定の比重範囲にすることができる
。その際、比重調整用薬剤を一度に添加すると、その薬
剤粉末が水中で凝固する場合があるので、アクリル系ポ
リマー水分散液を攪拌状態にしながら比重調整用薬剤を
徐々に添加するのが好ましい。

この目的に使われる比重調整用薬剤は、次の様な条件を
具備していることが望ましい。

（１１水溶性であること。

（２）水溶液のＰＨが中性付近であること。

（３）水分散液の比重を上げるのに少量添加で有効なこ
と。

（４）ホルマリン系縮合樹脂接着、剤の安定性を阻害せ
ず、合板製造に用いたとき、コールドプレス時の初期接
着性およびホットプレス時の接着剤の硬化を阻害しない
こと。

（５）安価であること。

これらの条件を具備した比重調整用薬剤としては、水溶
性無機塩類で水溶液のＰＨが中性付近のものが好ましく
、具体的な例としては次の様な物質がある。

なお（）内は各塩類の１０重量％水溶液の比重であり、
特記しない限り比重は、２０℃における水溶液の質量と
、それと同体積の４℃の蒸溜水の質量との比（比重２０
℃／４℃）で示す。

ＮａＣ１！塩化ナトリウム（１，０７０７）　、　ＫＣ
Ｉ塩化カリウム、（１，０６３３）　２ＭｇＣ１ｔ塩化
マクネシウＡ　（１，０８１６）　、　ＣａＣｌ２塩化
カルシウム（１，０８３５）　、　ＫＢｒ臭化カリウＡ
（１，０７４０）。

Ｎａ、ＳＯ，硫酸ナトリウム（’　１．０９１５　）　
’　ｒ　Ｋ２Ｓｏ４硫酸カリウム（１，０８１７）、ぬ
ｚｓｏ、硫酸マグネシウム（１，１０５４）　、　Ｎａ
ＮＯ３硝酸ナトリウム（１，ｏ６７４　）、−ＫＮＯｓ
硝酸カリウム（１，０６２７）。

Ｍｇ（ＮＯ３）２硝酸マグネシウム（１，［］７（Ｓ２
）。

Ｃａ（ＮＯｓ）、・硝酸カルシウム（比重１８℃／４℃
１．０７７１）。

これらの中でも、無水塩がふつうに存在し少量の添加で
有効な点から、硫酸す）　ＩＪウムがもっとも好ましい
。

上記の他に、次の様な無機塩類または有機酸塩類も、ホ
ルマリン系縮合樹脂接着剤、またはそれに添加される塩
化アンモニウム等の触媒等に悪影響を与えない範囲内で
使用できる。

水溶液がアルカリ性を示すもの： Ｎａ　、Ｃ０３炭酸ナトリウム（１，１０２９）　、に
、ＣＯｓ炭酸カリウム（１，０９０４）　、　Ｎａ、Ｐ
Ｏ，リン酸三ナトリウム（比重１５℃／４℃１．１０８
３　）　。

ＣＨ，ＣＯＯＮａ　酢酸ナトリウム（１，０４９５）。

ＣＨ３ＣＯ０Ｋａ　酢酸カリウム（比重１８℃／４℃１
．０４９７）。

（σＨ，Ｃ００）、Ｃａ酢酸カルシウム（比重１８℃／
４℃１．０５６３　）　、に、Ｃ２０，シュ’；を酸カ
リウム（比重１８℃／４℃１．０７５３　’） 水溶液が酸性を示すもの： ＡｌＣｌ、塩化アルミニウム（比重１８℃７４℃１、０
９００　）　、　ＣｕＣ／２塩化第二銅（１，０９＜５
）。

ｍ、（ｓｏ４）、硫酸アルミニウム（比重１９℃／４℃
１．１０５　）　、　Ｃｕ５Ｏ，硫酸第二銅（ｔ　１　
ｏ　７　、）　。

ｈｅｃＮｏｓ）ｓ硝酸アルミニウム（比重１８℃／４℃
１、０８１１　）　＝　Ｃｕ（ＮＯｓ）を硝酸第二銅（
１，０８７）ホルマリン系縮合樹脂接着剤の触媒となる
アンモニウム塩： ＮＨ，ＣＩ！塩化アンモニウム（１，０２８（Ｓ）。

（ＮＨ４）２８０４硫酸アンモニウム（１，０５７４）
。

ＣＨ３ＣＯ０ＮＨ，酢酸アンモニウム（比重１５℃／４
’Ｃ１，０２０２）’、（ＮＨ４）２ｃｔ０４シユウ酸
アンモニウム（比重２５℃／４℃１．０１５３　）水分
散液の最適比重および比重調整に要する薬剤の添加量は
、□薬剤の添加量を変えることにより比重を種々変化さ
せた粒子状アクリル系ポリマー水分散液を透明容器に入
れ、長期間静置し目視観察することによって、粒子状ア
クリル系ポリマーが沈降も浮遊もしない比重をめること
により、容易に決定できる。

本発明における一水分散液の比重はＪＩＳ　Ｚ８８０４
（液体比重測定方法）に規定されている浮ひようによる
方法で１５℃において測定し、メニスカスの最上端を読
み（上級祝電）、浮ひょうの読みをそのまま比重１５℃
／４℃としたものである。

比重１５℃／４℃；１５℃の粒子状アクリル系ポリマー
水分散液の質量と、それと同体積の４℃の蒸溜水の質量
とのイ〃お、浮びようとしては、比重１５℃／４℃で１
．０００〜１０６０または１、０６０〜１．１２０を目
盛ったものを使用する。

また本発明における粒子状のアクリル系ポリマーの比重
は、ＪＩＳ　Ｚ８８０７−１９７６（固体比重測定方法
）に規定されている比重びんによる測定方法に準じて下
記のとおり行なう。

（１）アクリル系ポリマー水分散液を静置してポリマー
粒子層と水層とに分層させポリマー粒子を分離するか、
あるいは水分散液をＰ遇するかして水を取り除く。

（２）水を取り除いた粒子状のアクリル系ポリマーを薄
く広げて８０℃で２４時間乾燥する。

（３）よく洗浄し乾燥した比重びんな室温になるまでデ
シケータ−中に放置した後正確に秤量する（Ｗｌ）。

（４）粒子状のアクリル系ポリマー乾燥品を比重びんに
手分はど入れた後、正確に秤量する（Ｗ２）。

り５）さらにその比重びんに蒸溜水を粒子状のアクリル
系ポリマーが十分に浸るように入れ、あわを完全に除く
。必要があれば、真空ポンプまたは真空デシケータ−を
用いてあわの除去を完全なものにする。

（６）蒸溜水をさらに加えて比重びんに満たし、恒温水
そうに入れて、１５℃の一定温度に保つ。

（７）蒸溜水および粒子状のアクリル系ポリマーが一定
温度（１５℃）になった後、蒸溜水のメニスカスを標線
に合わせ比重びんを取り出す。

（８）比重びんをよ（ふいた後、室温になるまで放置し
正確に秤量する（Ｗ３）。

（９ン同じ比重びんに蒸溜水だけを満たし、一定温度１
５℃にし、メニスカスを標線に合わせ、よくふいた後、
室温になるまで放置し、正確に秤量する（Ｗ４）。

この測定は、あらかじめ行なってよい。

四粒子状アクリル系ポリマーの比重１５℃／４℃を、次
の式を用いて算出する。

Ｗ、：空気中で比重びんを秤量して得た数置。

Ｗ、：空気中で粒子状のアクリル系ポリマーが入った比
重びんを秤量して得た数値。

Ｗ８：空気中で粒子状のアクリル系ポリマーと１５℃の
蒸溜水が入った比重びんを 秤量して得た数値。

Ｗ４：空気中で１５℃の蒸溜水が入った比重びんを秤量
して得た数値。

Ｓ　：１５℃の蒸溜水の比重０．９９９１ろ。

Ｓａ：空気の比重で０．［１０１２゜ 本発明のガラス転移点が一６０℃〜０℃で粒径が０．０
１　ｍｍ以上である非水溶性アクリル系ポリマーの水分
散液は、その粘度を適正に制御することによっても、粒
子状アクリル系ポリマーを効果的に水中に安定に分散化
させることができる。

粒子状アクリル系ポリマー水分散液の粘度が既述した限
定値を下層わると、その水分散液を長期保存中に粒子状
アクリル系ポリマーが水の下層に沈降したり、または水
の上層に浮遊したりする。

粒子状アクリル系ポリマー水分散液の粘度を大きくすれ
ばするほどポリマー粒子の沈降や浮遊を防ぐことができ
るが、極度に液の粘度を高めると、液の流動性が失われ
使用時の取扱いが困難となり、またたとえばホルマリン
系縮合樹脂接着剤に添加する際、容器から取り出しに（
かったり、均一にホルマリン系縮合樹脂接着剤と混ぜる
のに時間がかかったり、添加後の接着剤の粘度も高べな
り、単板への塗工がしにくいなど、作業性の点で問題を
生じるおそれがあるので、１００００　ｃｐｓまでとす
ることが好ましい。

粒子状アクリル系ポリマー水分散液の粘度調整剤として
は、次の様な条件を具備しているものが好適である。

（１）アクリル系ポリマー水分散液と相溶性がよいこと
。

（２）粘度調整後のＰＨが中性付近であること。

（３）少量の添加で有効なこと。

（４）合板製造時のコールドプレス時の初期接着性およ
びホットプレス時の接着剤の硬化を阻害しないこと。

（５）調整後の水分散液の粘度が長期保存中に大きく変
化しないこと。

（６）安価であること。

これらの条件を具備した粘度調整剤としては公知の増粘
剤、たとえばポリビニルアルコール系、ポリビニルエー
テル系、セルローズ系、ポリアクリルアミド系の各水溶
性増粘剤、ポリアクリル酸およびその塩などの水溶性増
粘剤があり、その形態は粉末、水溶液、またはエマルジ
ョン等のいずれであってもよい。ポリアクリル酸および
その塩の場合、あらかじめアルカリ性または中性にしで
ある増粘剤も使用できるし、非水溶性アクリル系ポリマ
ーがアクリル酸、メタクリル酸等のカルボキシル基含有
単量体を共重合したものもある場合、アルカリ増粘型エ
マルジョン増粘剤も使用できる。

水分散液の最適粘度および粘度調整に要する増粘剤やア
ルカリの添加量は、増粘剤やアルカリの添加量を変える
ことにより粘度を種々変化させた粒子状アクリル系ポリ
マー水分散液を透明容器に入れ、長期間静置後、目視観
察しまたは上層部、中間層部、下層部の固形分濃度の差
異の有無と程度を測定することＫよって、粒子状アクリ
ル系ポリマーが沈降も浮遊もしない粘度をめることによ
り、容易に決定できる。

本発明における水分散液の粘度は、ＪＩＳ　Ｋ６３８１
　（天然ゴムラテックス）により測定する。

器機としては東京計器■製　単一円筒回転式粘度計ＢＭ
型を使用し、測定温度２″５℃、６Ｏｒｐｍ、Ｎ１２〜
４０−ターにより、回転開始１分後に測定する操作を２
回繰返元し、その平均値を水分散液の粘度とする。本発
明における粘度はｃｐｓ　／　２５℃で示される。

なお、粒子状アクリル系ポリマーがアクリル酸、メタク
リル酸のごときカルボキシル基含有単量体を共重合単量
体として用いたものであり、そのためＰＨが酸性を呈す
るアクリル系ポリマー水分散液については、比重調整の
前または後、あるいは粘度調整の前または後に、アンモ
ニア水のような中和剤で水分散液のＰＨを約７前後に中
和する方が、ホルマリン系縮合樹脂接着剤と併用したと
きこれに悪影響を与えない点で好ましい。

本発明におけるアクリル系ポリマー水分散液の固型分（
不揮発分）は２０〜５０重量％が適切である。

本発明組成物をホルマリン系縮合樹脂接着剤と併用する
ときのアクリル系ポリマー水分散液の配合割合は、好ま
しくはホルマリン系縮合樹脂接着剤の固型分１００重量
部に対してアクリル系ポリマー水分散液の固型分０．２
５〜１０重量部、更に好ましくは０．５〜５重量部であ
る。アクリル系ポリマー水分散液の固型分が０．２５重
量部未満では合板のコールドプレス時の初期接着性に有
効に作用しない恐れがあり、又１０重量部を越えると初
期接着性は良好であるが、ホットプレスにより接着剤を
硬化した際、最終接着力が低下する恐れがあり、また多
量のアクリル系ポリマー水分散液の添加は接着剤のコス
トアップともなり好ましいとはいえない。なおホルマリ
ン系縮合樹脂接着剤の固形分（不揮発分）は、４０〜８
０重量％程度が適している。

一般に尿素樹脂、メラミン樹脂等のホルマリン系縮合樹
脂接着剤を合板用接着剤として使用する場合には、該合
成樹脂接着剤の他に、小麦粉、米粉等の増量剤、塩化ア
ンモニウム等の触媒、水、増粘剤等を均一に混合して、
液のＰＨ１粘度等を調整して使用するのが標準の使用方
法であり、本発明組成物を配合した上記接着剤に、これ
らの添加成分を本発明の目的を損な”わない範囲内で添
加する事は何ら差し支えない。

以上詳述した如（、本発明はアクリル系ポリマー水分散
液の長−期安定貯蔵を可能にし、それのホルマリン系縮
合樹脂接着剤への添加を容易ならしめるとともに、本発
明接着剤組成物は合板の製造における初期接着性（仮接
着性）を格段に向上させ、合板製造における一連の工程
を支障なくかつ効率よ〈実施する事を可能としたもので
あり、かつ貯蔵に際し粘度変化、ゲル化等の経時変化の
ない優れた接着剤組成物である。又、本発明接着剤組成
物により製造された合板は熱、光、空気、湿気等の影響
を受けても長期に亘り変質せず、耐候性、耐水性に優れ
た安定な品質を保持している。

以下本発明をより具体的に説明する為に、参考例、実施
例、比較例を示すが、本発明はこれに限定されるもので
はない。

なお、特に記載のない限り、各側における部数および％
は重量基準であられす。

参考例１ 還流冷却器、温度計、攪拌機を備えた反応釜に、水３２
５部、ポリビニルアルコール〔クラレ■製商品名ポバー
ル４２０　）　０．２部を仕込み、反応釜内を窒素置換
したのち、７５℃に昇温し、これにブチルアクリレート
（以下ＢＡと略す）８５部、２−エチルへキシルアクリ
レート（以下ＨＡと略ｊ）７部、メチルメタクリレート
（以下ＭＭＡと略す）５部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート（以下ＨＥＭＡと略す）３部を均一に混合し
、これに触媒としてアゾビスイソブチロニトリル１部を
添加溶解したものを激しく攪拌しながらチャージし、７
５℃で６時間重合したのち、釜内温度を８０℃に昇温し
、更に６時間反応を続行したものを冷却し、ポリマー粒
子が球状に近い固型分２４．１％のポリマー水分散液を
得た。このポリマーの粒径分布は表−１の如くであり、
Ｔｇ点は一５０℃、比重は１．０６４（１５℃／４℃）
であった。

表−１ポリマーの粒径分布 （平均粒径：０１８朋、最大粒径０．２６順、最少粒径
ｏ、　０８　ｍａｒ　） 参考例２ クラン■のポバール４２０の量を０．５部に変更する他
は参考例１と同様に水中懸濁重合を行ない、平均粒径０
．０７　ｔｎｗ、最大粒径０．３１Ｍｘ、最少粒径０．
０１ｍの粒径分布を有するＴｇ点−５０℃で比重１．０
６４（１５℃／４℃）であるポリマーの水分散液を得た
（固型分２４．２％）。

参考例６ Ｂｉ１２部、アクリロニトリル（以下ＡＮと略す）３部
、ＨＥＭＡ３部のモノマー混合物を使用する他は参考例
１と同様に水中懸濁重合を行ない、平均粒径０．１６ｉ
ｓｔ、最大粒径０．３７　ｍｍ、最少粒径０、０５　Ｉ
Ｉ＋の粒子径分布を有するＴｇ点−４９℃で比重１．０
６３（１５℃／４℃）であるポリマーの水分散液を得た
（固型分２３．５％）。

参考例４ Ｂｉ２５部、ＡＮ１３部、アクリル酸（以下ＡＡと略す
）４部から成るモノマー混合物を参考例１と同様に水中
懸濁重合を行ない、平均粒径０．１８朋、最大粒径０６
７龍、最少粒径０．０７朋の粒径分布を有するＴｇ点−
６８℃で比重１．０６０（１５℃／４℃）であるポリマ
ーの水分散液を得た（固型分２３．７％）。

参考例５ Ｂｉ１２部、ＡＮ１５部、ＭＭＡ１５部、ＨＥＭＡ３部
、ＡＡｏ、５部から成るモノマー混合物を使用し、参考
例１のクラレボバール４２０の代りにポリアクリル酸〔
東亜合成化学工業■製、商品名アロンＡ−１０Ｋ）を４
部使用する他は参考例１と同様に水中懸濁重合を行ない
、平均粒径０．３３順、最大粒径０６２Ｍ、最少粒径０
．１２ｍの粒径分布を有する、Ｔｇ点−２′５℃で比重
１．０５８（１５℃／４℃）であるポリマーの水分散液
を得た（固型分２２．３％）。

参考例６ Ｂｉ２０部、ノーチルアクリレート２０部、ＭＭＡ２０
部、Ｎ−メチロールアクリルアミド０．５部、ＡＡＳ部
から成るモノマー混合物を参考例１と同様に重合し、平
均粒径０．２５　ｍｓ＋、最大粒径０．４０鰭、最少粒
径０．０７１ｍの粒径分布を有するＴｇ点−１３℃で比
重１．０５６　（１５℃／４℃）であるポリマーの水分
散液を得た（固型分２２．５％）。

参考例７ 参考例４のモノマー混合物を使用し、クラレ■製ポバー
ル４２００代りにポリアクリル酸（アロンＡ−１０Ｋ）
８部を使用する他は参考例１と同様に水中懸濁重合を行
い、平均粒径０．０７ｍ、最大粒径０．３７ｍ、最少粒
径００１諺の粒径分布を有するＴ１１点−３８℃で比重
１，０５８（１５℃／４℃）であるポリマーの水分散液
を得た（固型分２３．４係）。

実施例１ 参考例７で得たポリマー（その比重１５℃／４℃は１．
０５８　）の水分散液の比重１５℃／４℃は１、　［］
　６２で、静置して拮＜とポリマー粒子が水の上層へ浮
遊する。１これに水を添加して比重１５℃／４℃を１．
０５８に下げたところ、該ポリマー水分散液は室温で１
週間静置しても、ポリマー粒子が沈降も浮遊もしなかっ
た。

実施例２．比較例１〜３− 参考例１で得たポリマー（その比重１５℃／４℃は１．
０６４　）の水分散液の比重１５℃／４℃は１．０１０
であり、これを攪拌しながら種々の量のシュウ酸カリウ
ム１水塩を徐々に添加することにより比重１５℃／４℃
１．０６２、ｔ０６３，１，０６４゜１．０６５，１，
０６６め水分散液をそれぞれ得た。

これらの水分散液を透明容器に入れ、室温で１週間静置
後ポリマー粒子の挙動を目視で観察し、表−２に示す結
果を得た。

表−２ 実施例５〜１０．比較例４〜６ 参考例６で得たポリマー水分散液を攪拌しながら、種々
の量のポリアクリル酸エステル系アルカリ増粘型エマル
ジョン増粘刺〔東亜合成化学工業■製部品名アロンＢ−
５００）を徐々に添加した後、２５％アンモニア水でそ
れぞれの水分散液のＰＨをＺＯに中和することにより、
粘度６００゜４５０．６００，７５０，１５００，５０
００゜６ｏｏｏ、１２０００（単位はいずれもｃｐｓ／
２５℃、６０　ｒｐｍ）の水分散液をそれぞれ得た。こ
れらの水分散液を透明容器に入れ室温で３０日間靜直置
後目視で観察し、また上層部・中間層部・下層部それぞ
れの水分散液の一部分を採取して固型分濃度を測定する
ことにより、ポリマー粒子挙動を調べたところ、表−６
の結果を得た。

表−３ 実施例１１〜２２．比較例７〜１４ 参考例６で得たポリマー（その比重１５℃／４℃は１□
０５６）の水分散液の比重１５°Ｃ／４℃はｔ０１５で
ある。

このポリマー水分散液に、これを攪拌しながら種々の量
の無水硫酸ナトリウムを徐々に添加した後、２５チアン
モニア水でそれぞれの水分散液のＰＨなＺＯに中和する
ことにより、比重１５℃／４℃が１．０５２．　１，０
５４．　１，０５６．　１，０５８゜１、０６０の水分
散液をそれぞれ得た。

各水分散液をそれぞれ攪拌しながら、繊維亀グリコール
酸ナトリウム（ンジウムカルボキシメチルセルロース）
系増粘剤〔第一工業製薬■製、商品名セロゲンＷＳＣ）
の４チ水溶液の種々の量を徐々に添加することにより粘
度１５０，３００゜４５０．６００（単位はいずれもｃ
ｐｓ／２５℃、６０ｒｐｍ）　の水分散液をそれぞれ得
た。これらの水分散液を透明容器に入れ室温で５０日間
靜静置、目視により観察し、また上層部・中間層部・下
層部それぞれの水分散液の一部分を採取して、固型分濃
度を測定することにより、ポリマー粒子の挙動を調べだ
ところ、表−４の結果を得た。

表−４ 実施例２３〜２８．比較例１５ 下記条件で合板の接着を実施した。

〈接着条件〉 大きさ　２０ｚＸ２０ｃＩＲ 塗布量＝２４５〜２５５　、ｌｉ’　／　ｒｒｌ堆積時
間：１５分、４組重ね 冷　圧：　１０ｋｐ／ｃｄテ２　Ｄ分 散　置：２０分／２５℃ 熱　圧：１１５℃Ｘ　１　ｇ　Ｑ／ａｄ　Ｘ　５５秒仮
接着性：冷圧解圧１０分後に合板を持ち上げて垂直にし
、メ０秒後のハクリ面積 率で表示（０チは全く剥離しないこ とを示す。秒数値（Ｓ）のものはその秒数でハクリ率１
００％になったもの を示す）。

引張剪断力（ｋｙ／ｃＩｆｔ：　ＪＡＳ　２類接着力試
験に準する。（６０℃の温水に３時間浸 漬後、湿潤下で測定） 参考例１〜６で得たポリマー水分散液をそれぞれ攪拌し
ながら、種々の量の硫酸アルミニウム１８水塩を徐々に
添加した後、２５チアンモニア水でそれぞれの水分散液
のＰＨをＺＯに中和することにより、参考例１の水分散
液から比重１５℃／４’ＣＩ、　０６４の水分散液を、
参考例２の水分散液から比重１５℃／４℃１．０６４の
水分散液を、参考例３の水分散液から比重１５℃／４℃
ｔ０６３の水分散液を、参考例４の水分散液から比重１
５℃／４℃ｔ０６０の水分散液を、参考例５の水分散液
から比重１５℃／４℃−０５８の水分散液を、また参考
例６の水分散液から比重１５℃／４℃１、０５６の水分
散液をそれぞれ得た。

更にこれらの比重を調整した水分散液をそれぞれ攪拌し
ながら、ポリアクリル酸ソーダ系増粘剤〔東亜合成化学
工業■製部品名アロンＡ−２ＯＬ）を徐々に添加するこ
とにより粘度２０００　ｃｐｓ７２５℃６Ｏｒｐｍ　の
水分散液をそれぞれ得た。

各水分散液はいずれも長期間にわたって安定であった。

尿素樹脂接着剤〔東邦理化工業■表向品名ＴＡ−２１３
５００部に小麦粉９０部、米粉４０部、水８０部および
塩化アンモニウム６．７部を混ぜ、上記のとおり比重を
調整し粘度を２０００ｃｐｓ／２５℃、６Ｏｒｐｍに調
整して得た各ポリマー水分散液２５部を添加したものに
ついて、前記条件で合板の接着を実施し、仮接着性、引
張剪断力を測定し表−５の結果を得た。粒子状アクリル
系ポリマー水分散液を添加しない場合についても同様の
試験を行い、比較例１５として記載した。

なお表中、仮接着性の項目で上段は表板／６板、下段は
裏板／石板間のハクリ率を示す（以下同じ）。

表−５ 実施例２９〜６２．比較例１６　゛１ 参考例４で得たポリマー（その比重１５℃／４℃は１，
０６０である）の水分散液を攪拌しながら、　゛硫酸マ
グネシウム７水塩を徐々に添加した後、２５チアンモニ
ア水でその水分散液のＰＨをＺＯＫ中和することにより
比重１５℃／４℃ｔ０６０の水分散液を得た。更にこの
水分散液を攪拌しながら、ポリビニルエーテルカリウム
塩系増粘剤〔協和醗酵工業■商品名エバナールＶＥ−１
００１を徐々に添加することにより、粘度５００ｃｐｓ
／２５℃６０ｒｐｍの水分散液を得た。水分散液は長期
間にわたって安！、脂接着剤〔東邦理化工業■製部品名
ＴＡ−５７８）を使用し、表−６の如き処方で、上記の
とおり比重と粘度を調整した水分散液の添加量を種々変
えた場合の仮接着性、引張剪断力を実施例２３〜２８の
く接着条件〉と同様に測定し、表−６の結果を得た。

表−６ 実施例３３．比較例１７ 参考例４で得たポリマー（その比重１５℃／４℃は１．
０６０　）の水分散液を攪拌しながら、無水硫酸ナトリ
ウムを徐々に添加した後、２５チアンモニア水でＰ　Ｈ
７，０に中和することにより比重１５℃／４℃１．０６
０の水分散液を得た。この水分散液は長期間安定であっ
た。

また、別に尿素樹脂接着剤〔東邦理化工業■製部品名Ｔ
Ａ−２１３に水を添加することにより比重１５℃／４℃
ｔ０６０の尿素樹脂接着剤を得た。

上記の尿素樹脂接着剤５００部に、上記のポリマー水分
散液２５部を添加したものを透明容器に入れ、室温で１
週間静置後ポリマー粒子の挙動を目視で観察したが、ポ
リマー粒子は沈降も浮遊もしていなかった。

１週間静置後の上記混合物５２５部に、小麦粉９０部、
米粉４０部、水８０部、および塩化アンモニウム６．７
部を添加混合したものについて、実施例２６〜２日のく
接着条件〉と同様の方法により仮接着性と引張剪断力を
測定し、表−７の結果を得た。

また、ポリマー水分散液を添加しない場合についても同
様の試験を行い、比較例１７として示す結果を得た。

表−７ 実施例３４〜３８．比較例１８〜１９ 参考例６で得たポリマー水分散液を攪拌しながら、ポリ
アクリル酸エステル系アルカリ増粘型エマルジョン増粘
剤〔東亜合成化学工業■製、商品名アロンＢ−！１００
）を徐々に添加した後、２５チアンモニア水で水分散液
のＰＨをＺＯに中和することにより、粘度６０００ｃｐ
ｓ／２５℃、６０ｒｐｍの水分散液を得た。該水分散液
は長期間安定であった。この水分散液に、東邦理化工業
■製の尿素樹脂接着剤〔商品名ＴＡ−５７８）、あるい
は同社製酢酸ビニル樹脂系エマルジョン接着剤〔商品名
ＢＡ−９０４５１を配合し、または配合しない表−８の
如き処方の接着剤について、仮接着性を実施例２３〜２
８のく接着条件〉と同様に測定し、表−８の結果を得た
。

ただしく接着条件〉の項の単板としては、実施例２３〜
２８のホワイトメランチーレッドラワンの他に、表板、
裏板、６板とも同種の下記単板を使用した場合について
も試験した。

各単板の大きさはいずれも２０ｃ＋＋ｔＸ２０ｃｍとし
た。

（１１６ｗｘ厚の杉板 （２）　４ｍ厚の段ボール板 （３１１ｍ厚の帆布 （４１０，３ｔｍ厚の８０８５０４−Ｃｐ板（５）２諺
厚のガラス板 比較例２０ ＨＡ７０部、ＢＡ２５部、ＡＡＳ部から成るモノマー混
合物を参考例１と同様に水中で懸濁重合した。この生成
ポリマーのＴｇ点は一７３℃であった。しかし重合中の
ポリマー粒子の合一が激しく、得られた水分散液中のポ
リマー粒子がダンゴ状になったため、接着剤組成物とし
て不適当であった。

比較例２１ ＢＡ４０部、スチレン４０部、酢酸ビニル１５部、メタ
クリル酸５部から成るモノマー混合物を参考例１と同様
に水中懸濁重合し、平均粒径０．２５諺、最大粒径０．
４５襲、最少粒径０．０８５ｍの粒径分布を有するＴｇ
点＋１２℃で比重１，０５５（１５℃／４℃）であるポ
リマーの水分散液を得た（固型分＝　２３．３係）。

この水分散液を攪拌しながら、硫酸アルミニウム１８水
塩を徐々に添加した後、２５％アンモニア水でその水分
散液のＰＨをＺＯに中和することにより、比重１５℃／
４℃１．０５　′５の水分散液を得た。更にこの水分散
液を攪拌しながら、ポリアクリル酸ソーダ系増粘剤〔東
亜合成化学工業■製部品名アロン２０Ｌ〕を徐々に添加
することにより、粒度２０００　ｃｐｓ／２５℃、６０
ｒｐｍの水分散液を得た。

この比重および粘度を調整して得た水分散液を用いて、
実施例２３〜２８と同じ配合処方で接着剤を調製し、実
施例２３〜２８のく接着条件〉と同様にして仮接着性と
引張剪断力を測定し、表＝９の如き結果を得た。

表−９ 比較例２２ 参考例３と同じモノマー混合物を使用し、クラレ■のポ
バール４２００代りに東亜合成化学工業■製アロンＡ−
１−ＯＫ１６部及び花王アトラス■製ラウリル硫酸ソー
ダ（エマール２Ｆペースト）０．０５部を使用する他は
参考例３と同様に水中で重合しれ。得られた水分散液中
のポリマーは比重１．０６１（１５℃／４℃）で乳白色
性を有し、平均粒子径０．００５ｍで最大粒径０．０１
３ｍ、最小粒径ｏ、　ｏ　ｏ　ｏ　ｓ諺の極めて粒径が
小さいものであった（水分散液の固型分２０．５　％　
）。

この水分散液化水を添加することによって比重１５℃／
４℃ｉ、ｏ６ｉの水分散液を得た。更にこの水分散液を
攪拌しながら、ポリアクリル酸ソーダ系増粘剤〔東亜合
成化学工業■製部品名アロン２０Ｌ〕を徐々に添加する
ことにより、粘度２０００ＣｐＵ／２５℃、６０ｒｐｍ
　の水分散液を得た。

この比重および粘度を調整して得た水分散液を用いて実
施例２３〜２８と同じ配合処方で接着剤を調製し、実施
例２３〜２８のく接着条件〉と同様にして仮接着性と引
張剪断力を測定し、表−１０の如き結果を得た。

表−１０ 手続補正書 昭和５９年１１月１２日 特許庁長官　志　賀　学　殿 １、事件の表示 昭和５９年特許願第　５７４４９号 ２、発明の名称 接着剤組成物 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 住所　東京都港区西新橋１丁目１４番１号４、補正の対
象 ５、補正の内容 （１）明細書第３頁下行目の「添加する際」の後に「、
」を加入する。

（２）明細書第３頁下行目、第１４頁５行目、第２９頁
８行目、第３１頁６行目の「固形分」を「固型分」と補
正する。

（３）明細書節１３頁７行目の「ポリｎ　ブチルアクリ
レート」を「ポリブチルアクリレ　［」と補正する。

（４）明細書同頁８行目の「ポリ１　ブチルアクリレー
ト」を「ポリイソブチルアクリレート」と補正する。

（５）明細書第３７頁６行目の「数置」を１数値」と補
正する。

（６）明細書第３７頁下から３行目の「実施例２」を「
実施例２〜４」と補正する。

（７）明細書第３８頁表−２の（横）項目欄中「室温１
週間放置後・・・」を「室温１週間静置後・・・」と補
正する。

（８）明細書同頁同表の（縦）項目欄中「比較例１　（
シュウ酸カリウム／水塩添加せず」を「比較例１　（シ
ュウ酸カリウム１水塩添加せず」と補正する。

（９）明細書第４３頁最下行のｒ　（ｋｇ／ｃｓＱ：　
Ｊ　ＡＳ」をｒ　（ｋｇ／ｃｍ）：　ＪＡＳＪと補正す
る。

（１０）明細書第４４頁最下行の「２５℃６０　ｒ　’
ｐｍ」を「２５°Ｃ１５，Ｑｒｐｍ’Ｊと補正する。

（１１）明細書第５３頁表−８（つづき）の（縦）項目
「仮接着性」・国の「ホワイトメランチレッドラワン」
を「ホワイトメランチーレソドラワン」と補正する。

（１１）明細書同頁同表の比較例１９のガラス板欄る。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １、　ガラス転移点が一６０℃〜０℃で粒径が０、０１
   　ｙｘｗ以上である非水溶性の粒子状アクリル系ポリマ
   ーの水分散液からなり、該分散液の比重が前記粒子状ア
   クリル系ポリマーの比重上０．００１（１５℃／４℃）
   の範囲内にあるか、該分散液の粘度が６００　ｃｐｓ／
   　２５℃、６０ｒｐｍ以上であるか、または該分散液の
   比重が前記粒子状アクリル系ポリマーの比重±０．００
   ２（１５℃／４℃）の範囲内にありかつ該分散液の粘度
   が３　Ｄ　Ｏｃｏｓ／　２５℃、６Ｄｒｐｍ以上である
   ことを特徴とする接着剤組成物。