KR101904165B1

KR101904165B1 - 치약용 조성물

Info

Publication number: KR101904165B1
Application number: KR1020177006627A
Authority: KR
Inventors: 타카유키 이타쿠라; 리미코 타키카와; 마리코 오부키; 리에 타카마츠
Original assignee: 가부시키가이샤 상기
Priority date: 2015-01-16
Filing date: 2016-01-14
Publication date: 2018-10-05
Also published as: JP6755453B2; CA2960007A1; EP3246014A4; WO2016114137A1; US20170189287A1; CN107072935A; US10039698B2; RU2017107232A; CA2960007C; JPWO2016114137A1; RU2017107232A3; EP3246014A1; RU2686753C2; KR20170045246A

Abstract

본 발명은, 탈회한 치아 에나멜질의 재석회화 효과가 높은 치약용 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은. 왁스와 인산 칼슘을 함유하고, 상기 인산 칼슘의 함유량이 0.001~33 질량%인 것을 특징으로 하는 치약용 조성물이다.

Description

치약용 조성물{TOOTHPASTE COMPOSITION}

본 발명은, 치아의 재석회화(再石灰化) 효과를 갖는 치약용 조성물에 관한 것이다.

우식은, 스트렙토코쿠스ㆍ무탄스균 등의 충치균이, 치아 표면에 부착되어 치석을 형성하는 것으로부터 시작되어, 치석 중에서 충치균이 음식을 대사함으로써 생산되는 유기산이, 치아 에나멜질을 탈회(脫灰)하여, 초기 우식 상태가 된다. 타액은, 이 탈회부를, 타액 중의 칼슘이나 인의 작용으로 재석회화하여, 치아를 원래 상태로 되돌리는 기능을 갖고 있다. 재석회화에 의해, 탈회한 치아를 충분히 재생할 수 있으면, 우식의 발생을 억제하는 것이 가능해진다.

따라서, 치아의 재석회화를 촉진하기 위해, 불화물이나, 인산 칼슘 중 한 종류로, 치아의 무기 성분과 유사한 결정 구조를 갖는 하이드록시 아파타이트를 배합한 치약제가 제조 판매되고 있다.

그러나, 타액이나, 불화물 또는 하이드록시 아파타이트를 배합한 치약제의 사용만으로는 탈회부의 재석회화가 충분하지 않아, 재석회화를 충분히 구현할 수 있는 치약제 등의 구강용 조성물의 개발이 요구되고 있다.

따라서, 입자 지름이 0.05㎛~1.0㎛인 하이드록시 아파타이트나 인산삼칼슘을 배합한, 치아 표면의 아주 작은 요철의 수복, 보호, 충치 예방, 치아질 강화, 미백 효과를 높일 수 있는 구강용 치약제(특허 문헌 1)나, 하이드록시 아파타이트 미분말을 수용성 셀룰로오스 용액에 배합함으로써, 치면 위에 하이드록시 아파타이트 미분말을 오래 체류시킬 수 있는 구강용 조성물(특허 문헌 2)이나, 자일리톨 등의 당 알코올과 제2 인산 칼슘을 병용함으로써, 재석회화를 현저하게 촉진시킬 수 있는 구강용 조성물(특허 문헌 3)이나, 저결정성 하이드록시 아파타이트를 배합한, 구강 내 세균에 흡착하여 제균함으로써 구강 내의 질환, 불쾌감을 예방할 수 있는 구강용 조성물(특허 문헌 4)이나, 로열 젤리 또는 그 추출물에, 하이드록시 아파타이트 등의 칼슘 화합물을 배합한 치아의 미백, 재석회화에 의한 충치 예방, 치주병을 예방할 수 있는 구강용 조성물(특허 문헌 5)이나, 군청 조성물(ultramarine composition)에, 하이드록시 아파타이트 등의 칼슘 화합물을 배합한 치아의 재석회화 효과를 촉진하는 치약용 조성물(특허 문헌 6)이나, 미셀성 인산칼슘-포스포펩티드 복합체를 포함하는 항우식 기능을 갖는 재석회화 촉진제(특허 문헌 7)나, 불화물 이온을 포함하는 치약제를 이용하여 치아를 세정한 후에, 칼슘 이온을 포함하는 구강용 액체 조성물을 작용시킴으로써, 재석회화를 촉진, 우식을 억제할 수 있는 방법(특허 문헌 8)이나, 구강 내에서 물과 접촉하여 하이드록시 아파타이트로의 전화능력을 갖는 칼슘염 분말로서 인산삼칼슘을 배합한 pH5~8의 치약용 조성물(특허 문헌 9) 등이 제안되고 있다.

또한, 재석회화를 촉진하기 위해, 자일리톨과 인산 칼슘, 비결정성 인산 칼슘 또는 인산화 올리고당 칼슘을 배합한 추잉껌 등도 제조되고 있지만, 재석회화가 반드시 충분한 것은 아니다.

또한, 왁스를 함유시킴으로써, 치아에 광택을 부여하는 치약 조성물(특허 문헌 10, 특허 문헌 11)이나, 수렴성이 있는 화합물을 함유하는 구강용 조성물의 수렴성을 개선하는 방법(특허 문헌 12), 수렴성 및 금속맛을 갖는 치약 조성물에, 왁스를 배합함으로써, 수렴성 및 금속맛의 발현을 억제하는 방법(특허 문헌 13) 등이 제안되고 있다. 왁스는, 동식물체의 표면에 존재하여, 보호막의 역할을 하는 것이 많고, 정제하여, 광택내기, 화장품, 의약품 등에 이용되는 것이지만, 치아의 재석회화 작용은 갖지 않는다.

(특허 문헌 1)일본 특허공개공보 1997-202717호 (특허 문헌 2)일본 특허공개공보 1998-59814호 (특허 문헌 3)일본 특허공개공보 2000-128752호 (특허 문헌 4)일본 특허공개공보 2001-122748호 (특허 문헌 5)일본 특허공개공보 2005-314266호 (특허 문헌 6)일본 특허공개공보 2014-73989호 (특허 문헌 7)일본 특허공개공보 2006-213668호 (특허 문헌 8)일본 특허공개공보 2007-99632호 (특허 문헌 9)일본 특허공개공보 1995-223930호 (특허 문헌 10)일본 특허공개공보 1996-310929호 (특허 문헌 11)일본 특허공개공보 2000-143469호 (특허 문헌 12)일본 특허공개공보 1999-21219호 (특허 문헌 13)일본 특허공개공보 1999-349461호

본 발명의 과제는, 탈회한 치아 에나멜질의 재석회화 효과가 높은 치약용 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 열심히 검토한 결과, 하이드록시 아파타이트, 인산삼칼슘, 인산일수소칼슘 등의 인산 칼슘과 함께, 종래에, 광택 및 광채를 부여하는 효과나 수렴성을 개선하는 효과밖에 알려져 있지 않고, 단독으로는 재석회화 작용을 갖지 않는 왁스를, 치약용 조성물에 배합하면, 치아의 재석회화 효과가 현저하게 향상되는 것을 발견하여, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은 아래에 나타내는 사항에 의해 특정되는 것이다.

(1) 왁스와 인산 칼슘을 함유하고, 상기 인산 칼슘의 함유량이 0.001~33 질량%인 것을 특징으로 하는 치약용 조성물.

(2) 왁스의 함유량이, 0.0001~30 질량%인 것을 특징으로 하는 상기 (1)에 기재된 치약용 조성물.

(3) 인산 칼슘이, 하이드록시 아파타이트, 인산삼칼슘 및 인산일수소칼슘으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 종류인 것을 특징으로 하는 상기 (1) 또는 (2)에 기재된 치약용 조성물.

(4) 왁스가, 셸락납, 오우리큐리납(Ouricury wax), 카나바 왁스, 사탕수수 왁스, 표백밀랍, 표백 몬탄 왁스(BLEACHED MONTAN WAX), 쌀겨 왁스, 수소 첨가 쌀겨 왁스, 경랍, 탈수지 칸데리라 왁스, 칸데리라 왁스, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 미정질 왁스, 목랍, 오일시드 왁스, 라놀린, 밀랍, 충랍(Chinese insect wax) 및 케인 왁스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 종류인 것을 특징으로 하는 상기 (1)~(3) 중 어느 하나에 기재된 치약용 조성물.

(5) 튜브 치약제, 가루 치약제 또는 액체 치약제인 것을 특징으로 하는 상기 (1)~(4) 중 어느 하나에 기재된 치약용 조성물.

본 발명의 치약용 조성물은, 인산 칼슘의 재석회화 효과를 현저하게 높일 수 있다. 그러므로, 본 발명의 치약용 조성물은, 탈회한 치아 에나멜질의 재석회화에 매우 뛰어나고, 또한, 인산 칼슘의 함유량을 적게 해도 뛰어난 재석회화 효과를 얻을 수 있다.

도 1은 컨택트 마이크로 라디오 그램(CMR)에 의한 실시예 20의 치관부(齒冠部)의 컨트롤면과 처리면을 나타내는 사진이다.
도 2는 컨택트 마이크로 라디오 그램(CMR)에 의한 실시예 58의 치관부의 컨트롤면과 처리면을 나타내는 사진이다.
도 3은 도 1 및 도 2에 나타나는 사진을, 농묵(濃墨)을 이용해 그리면서 각 부의 상태에 대한 설명을 부가한 도면이다.

본 발명의 치약용 조성물로서는, 왁스와 인산 칼슘을 함유하고, 상기 인산 칼슘의 함유량이 0.001~33 질량%인 것이면 특별히 제한되는 것은 아니고, 구체적으로, 튜브 치약제, 가루 치약제, 액체 치약제 등을 예시할 수 있다. 또한, 본 발명에서의 인산 칼슘으로서는, 인산의 칼슘염이면 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 하이드록시 아파타이트, 인산삼칼슘, 인산일수소칼슘 등을 들 수 있고, 이러한 인산 칼슘은, 각각 단독으로 이용할 수도 있고, 두 종류 이상을 병용하여 이용할 수도 있고, 수화물이나 인 및 칼슘의 일부가, 마그네슘, 아연, 티탄, 나트륨, 칼륨 등의 다른 원소로 치환된 것일 수도 있다. 본 발명에서의 인산 칼슘으로서는, 재석회화 촉진의 관점에서, 하이드록시 아파타이트, 인산삼칼슘 및 인산일수소칼슘으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 종류가 바람직하다.

본 발명에서의 인산 칼슘 중 하나인 하이드록시 아파타이트는, 통상적인 방법으로 합성되는 것 외에, 천연 경조직으로서 연어 등의 식용어의 어골, 돈골, 우골 등으로부터 얻어지는 것일 수도 있다. 통상적으로, 하이드록시 아파타이트는, 화학량론적으로는 Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂로 이루어지는 조성으로 나타나지만, Ca/P 몰비가 1. 67이 되지 않는 비화학량론적인 것이어도, 하이드록시 아파타이트의 성질을 나타내는 동시에 아파타이트 구조를 취할 수 있고, 예를 들어, Ca/P 몰비 1. 4~1. 8 정도의 합성 하이드록시 아파타이트도 본 발명에서의 하이드록시 아파타이트에 포함된다.

본 발명에서 사용되는 하이드록시 아파타이트는, 결정성, 저결정성, 비정질 중 어느 하나일 수도 있지만, 우식 예방 효과의 관점에서, 저결정성 또는 비정질의 하이드록시 아파타이트인 것이 바람직하다(이하, 저결정성 하이드록시 아파타이트 및 비정질의 하이드록시 아파타이트를 「아몰퍼스 하이드록시 아파타이트」라고 칭한다.). 그리고 「저결정성」이란, X선 회절 피크가, 고결정성 분체에 비해 폭넓은(broad) 결정질인 것을 말하고, 「비정질」이란, X선 회절 패턴이 폭넓은 후광(halo)을 나타내고, 결정의 특징을 나타내는 회절 패턴을 얻을 수 없는 것을 말한다. 이러한 아몰퍼스 하이드록시 아파타이트는, 예를 들어, 습식 합성법에 의해 합성된 아파타이트를 동결 건조 혹은 100℃ 이하의 온도에서 건조하고, 또는 300℃ 정도 이하의 온도에서 소성하여 얻을 수 있다.

본 발명의 치약용 조성물에서의 하이드록시 아파타이트의 함유량은, 치약용 조성물 전체의 0.001~33 질량%이며, 재석회화 효과, 사용감의 관점에서, 치약용 조성물 전체의 0.001~30 질량%인 것이 바람직하고, 0.01~20 질량%인 것이 보다 바람직하고, 0. 1~20 질량%인 것이 보다 더 바람직하다.

본 발명에서의 인산 칼슘 중 하나인 인산삼칼슘은, 제3 인산 칼슘이라고도 칭해지고, 화학식 Ca₃(PO₄)₂로 표현되는 조성물로, 의약품이나 화장품을 비롯하여, 식품, 잡화품, 석유 화학 공업 등 널리 일반적으로 사용되고 있다. 본 발명에서 사용되는 인산삼칼슘은, 예를 들어, 의약품 첨가물 규격, 의약 부외품 원료 규격, 화장품 종별 배합 성분 규격 등의 규격 적합품을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서의 인산 칼슘 중 하나인 인산일수소칼슘은, 제2 인산 칼슘이라고도 칭해지고, 화학식 CaHPO₄나, 그 이수화물인 CaHPO₄·2H₂O로 표현되는 조성물로, 의약품, 식품, 화장품, 공업용 원료 등 널리 일반적으로 사용되고 있다. 본 발명에서 사용되는 인산일수소칼슘은, 예를 들어, 식품 첨가물, 일본 약전, 의약 부외품 원료 규격 등의 규격 적합품을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서의 인산삼칼슘, 및 인산일수소칼슘의 함유량은, 치약용 조성물 전체의 0.001~33 질량%이며, 재석회화 효과, 사용감의 관점에서, 치약용 조성물 전체의 0.001~30 질량%인 것이 바람직하고, 0.01~20 질량%인 것이 보다 바람직하고, 0. 1~20 질량%인 것이 보다 더 바람직하다.

왁스란, 일반적으로 고위 지방산과 1가 또는 2가의 고급 알코올로 이루어지는 에스테르이며, 고체 또는 액체에서 유지와 유사하지만, 산화나 가수분해에 대해 안정적이다. 관용적으로는 상기 정의에 들어가지 않는 것, 예를 들어, 탄화수소인 파라핀의 별명인 석랍이나, 거의 지방으로 이루어지는 목랍도 왁스에 포함된다. 왁스는 또 액체 왁스와 고체 왁스로 분류되고, 고체 왁스는 더욱이 식물 왁스와 동물 왁스로 나뉘어진다. 이 경우, 식물 왁스에는 카나바 왁스, 칸데리라 왁스, 쌀겨 왁스, 목랍, 자당납 등이 있고, 그리고 동물 왁스에는 밀랍, 경랍, 백랍 등이 있다. 본 발명에서의 왁스란, 관용적인 광의의 의미에서의 왁스이다.

본 발명에서의 왁스로서는, 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 셸락납, 오우리큐리납, 카나바 왁스, 사탕수수 왁스, 표백밀랍, 표백 몬탄 왁스(BLEACHED MONTAN WAX), 쌀겨 왁스, 수소 첨가 쌀겨 왁스, 경랍, 탈수지 칸데리라 왁스, 칸데리라 왁스, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 미정질 왁스, 목랍, 오일시드 왁스, 라놀린, 밀랍, 충랍(Chinese insect wax), 케인 왁스, 자당납, 백랍 등을 들 수 있고, 그 중에서, 카나바 왁스, 칸데리라 왁스, 쌀겨 왁스, 밀랍 및 목랍를 바람직하게 예시할 수 있다. 이들 왁스는, 각각 단독으로 이용할 수도 있고, 두 종류 이상을 병용하여 이용할 수도 있다.

카나바 왁스는, 야자의 한 종류로부터 채취한 천연 왁스이다. 본 발명에서 사용되는 카나바 왁스는, 담황색에서 담갈색인 것까지 사용할 수 있고, 구체적으로는, 특성 카나바 왁스 1호：s. kato & co. 제품, 세라리카 카나바 왁스：CERARICA NODA Co.,Ltd. 제품, 폴리싱 왁스 105：freund corp 제품 등을 예시할 수 있다.

또한, 칸데리라 왁스는, 칸데리라초의 줄기로부터 얻어지는 천연 왁스이다. 본 발명에서 사용되는 칸데리라 왁스는, 담황색에서 담갈색인 것까지 사용할 수 있고, 구체적으로는, 정제 칸데리라 왁스 MK-4：yokozeki-yushi 제품, 세라리카 칸데리라 왁스：CERARICA NODA Co.,Ltd. 제품이나, Miki Chemical Industry & Co., Ltd. 제품, yamakei 제품, 정제 칸데리라 왁스 특호：CERARICA NODA Co.,Ltd. 제품 등을 예시할 수 있다.

본 발명에 사용하는 이들 왁스는, 예를 들어, 일본 약전 규격, 식품 첨가물 규격, 화장품 원료 기준, 의약 부외품 원료 규격 등의 규격 적합품을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.

본 발명에서의 왁스의 배합량은, 특별히 제한되지 않지만, 재석회화 촉진 효과, 사용감의 관점에서, 치약용 조성물 전체의 0.0001~30 질량%인 것이 바람직하고, 0.001~20 질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.01~10 질량%인 것이 보다 바람직하고, 0.01~5 질량%인 것이 보다 더 바람직하다. 본 발명에서는, 치약용 조성물에, 인산 칼슘에 더하여, 왁스를 함유시키므로, 인산 칼슘 단독의 경우에 비해 현저하게 재석회화 효과를 향상시킬 수 있다. 그러므로, 본 발명의 치약용 조성물은, 탈회한 치아 에나멜질의 재석회화에 매우 뛰어나다. 또한, 인산 칼슘의 함유량을 적게 해도, 인산 칼슘의 함유량이 많은 경우와 동일 또는 그 이상의 재석회화 효과를 얻을 수 있으므로, 사용감을 향상시키는 관점이나 다른 배합물의 관계에서, 필요에 따라 치약용 조성물 중의 인산 칼슘의 함유량을 적게 할 수 있다.

본 발명의 치약용 조성물은, 상술한 성분에 더하여, 치약용 조성물에 통상적으로 사용되는 연마제, 증점제, 결합제 등의 첨가제, 습윤제, 발포제, 향료, 감미료, 방부제 및 각종 유효 성분 등을 함유할 수 있다. 이들 성분의 구체적인 예를 하기에 나타낸다. 이들 하기에 나타내는 성분에 더하여, 추가로 그 목적, 조성물의 종류 등에 따른 적절한 성분을 배합할 수 있다.

연마제로서는, 탄산칼슘, 피로인산칼슘, 연마성 침강 실리카, 연마성 겔 실리카 등의 실리카, 규산 칼슘, 규산 알루미늄, 산화 알류미늄, 수산화 알루미늄, 알루미나, 제올라이트, 산화 티탄, 규산 지르코늄, 불용성 메타인산나트륨, 제3 인산 마그네슘, 탄산마그네슘, 황산칼슘, 황산마그네슘, 폴리 메타크릴산 메틸, 벤토나이트, 합성 수지 등을 예시할 수 있다.

증점제로서는, 하이드록시 에틸 셀룰로오스, 카르복시 메틸 셀룰로오스 나트륨, 카라기난, 카르복시비닐폴리머, 잔탄검, 젤라틴, 풀루란, 알긴산나트륨, 폴리 아크릴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 로커스트빈검, 구아검, 하이드록시 프로필 메틸 셀룰로오스 등을 예시할 수 있다.

결합제로서는, 메틸 셀룰로오스, 알긴산프로필렌 글리콜 에스테르, 풀루란, 트래거캔스검, 잔탄검, 펙틴, 퍼셀레란(Furcelleran), 키토산, 폴리에틸렌 옥사이드, 폴리비닐 피롤리돈, 폴리 아크릴산, 폴리메타아크릴산, 펩톤, 카제인, 콜라겐, 알부민, 아라비아검, 카라야검, 유드라짓(EUDRAGIT), 에틸 셀룰로오스, 아세트산 셀룰로오스, 폴리 아크릴산 나트륨, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세탈·디메틸 아미노 아세테이트, 셀룰로오스 아세테이트·디부틸 하이드록시 프로필 에테르 등을 예시할 수 있다.

유화제로서는, 폴리옥시 에틸렌 경화 피마자유, 모노 스테아르산 소르비탄, 글리세린 지방산 에스테르, 프로필렌 글리콜 지방산 에스테르, 알킬글리세릴에테르, 폴리옥시 에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리소르베이트, 폴리옥시 에틸렌, 라우로마크로골(Lauromacrogol), 알킬 황산나트륨, 알킬 인산 에스테르, 알킬 벤젠 설폰산 나트륨, N－아실사르코신산 나트륨, N－아실 글루타민산염, 자당 지방산 에스테르, 알킬글루코사이드류, 알킬 디메틸 아민 옥사이드, 알킬 베타인류 등을 예시할 수 있다.

유지 성분으로서는, 유동 파라핀, 세틸알코올, 및 스테아릴 알코올 등의 고급 알코올, 이소프로필 미리스테이트 등의 지방산 에스테르, 라놀린, 지방산류, 미리스트산 옥틸 도데실, 아디프산디이소프로필, 이소스테아르산 헥사데실, 올레산 데실 등의 에스테르 화합물, 스쿠알란, 스쿠알렌, 중쇄 지방산 트리글리세라이드, 실리콘 등을 예시할 수 있다.

알코올로서는, 에탄올, 프로필 알코올, 이소프로필 알코올, 부탄올, 이소부탄올 등의 저급 알코올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌 글리콜, 디프로필렌글리콜, 1, 3－부틸렌 글리콜, 글리세린, 1, 5－펜타디올, 소르비톨, 폴리에틸렌 글리콜 등의 다가 알코올 등을 예시할 수 있다.

계면활성제로서는, 비이온성 계면활성제로서, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 데칸글리세린 지방산 에스테르, 폴리 글리세린 지방산 에스테르, 라우르산 데카글리세릴, 프로필렌 글리콜·펜타에리트리톨 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 글리세린 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 소르비톨 지방산 에스테르, 폴리에틸렌 글리콜 지방산 에스테르, 자당 지방산 에스테르, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 글리콜, 폴리옥시 프로필렌 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌 폴리옥시 프로필렌 알킬 에테르, 폴리옥시 에틸렌 알킬 페닐 에테르, 폴리옥시 에틸렌 피마자유·경화 피마자유, 폴리옥시 에틸렌 라놀린·라놀린 알코올·밀랍 유도체, 폴리옥시 에틸렌 알킬 아민·지방산 아미드, 폴리옥시 에틸렌 알킬 페닐 포름알데히드 축합물, 단일쇄장 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 등을 예시할 수 있고, 음이온성 계면활성제로서 라우릴 황산나트륨, 미리스틸 황산나트륨, 알킬 황산염, 폴리옥시 에틸렌 알킬 황산염, N－아실 아미노산 및 그 염, N－아실메틸타우린 및 그 염, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 아세트산염, 알킬설포카복실산염, α－올레핀 설폰산염, 알킬 인산염, 폴리옥시 에틸렌 알킬 에테르 인산염 등을 예시할 수 있고, 양이온성 계면활성제로서 알킬 암모늄, 알킬 벤질 암모늄 염 등을 예시할 수 있고, 양성 계면활성제로서 아세트산 베타인, 이미다졸리늄베타인, 레시틴 등을 예시할 수 있다.

pH 조정제로서는, 시트르산 및 그 염, 인산 및 그 염, 말산 및 그 염, 글루콘산 및 그 염, 말레산 및 그 염, 아스파라긴산 및 그 염, 글루콘산 및 그 염, 숙신산 및 그 염, 글루쿠론산 및 그 염, 푸마르산 및 그 염, 글루타민산 및 그 염, 아디프산 및 그 염, 염산 등의 무기산, 불화 수소산, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨 등의 수산화 알칼리 금속, 트리에탄올 아민, 디에탄올 아민, 디이소프로판올아민 등의 아민류 등을 예시할 수 있다.

안정화제로서는, 비타민 C, 비타민 E 및 이들의 유도체, 아황산 나트륨, 피로 아황산 나트륨, 아황산 수소 나트륨, 부틸 하이드록시 톨루엔, 디부틸 하이드록시 톨루엔, 부틸 하이드록시 아니솔, 에데트산 혹은 그 염류 등을 예시할 수 있다.

습윤제로서는, 글리세린, 프로필렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 소르비톨, 자일리톨, 에틸렌글리콜, 1, 3－부틸렌 글리콜, 이소프로필렌 글리콜 등의 다가 알코올 등을 예시할 수 있다.

발포제로서는, 라우릴 황산나트륨, N－라우로일사코신나트륨, 비이온성 계면활성제 등을 예시할 수 있다.

향료로서는, 멘톨, 페퍼민트, 스피아민트 등의 정유, 유칼리유, 오렌지유, 레몬유, 윈터그린유, 클로브유, 박하유, 티미유, 세이지유, 카르본, 리날로올, 오이게놀, 아네톨, 허브 민트 등을 예시할 수 있다.

감미제로서는, 사카린 나트륨, 아스파탐, 스테비오사이드, 네오헤스페리딜디히드로칼콘, 글리시리진, 아스파르틸페닐알라닌메틸에스테르, 아세설팜칼륨, 페릴라르틴, p－메톡시신나믹알데히드, 자일리톨 등을 예시할 수 있다.

방부제로서는, 파라옥시 벤조산에스테르, 염산 알킬디아미노에틸글리신, 메틸파라벤, 에틸파라벤, 벤조산나트륨 등을 예시할 수 있다.

기타 약효 성분으로서는, 알란토인, 아세트산 토코페롤, 이소프로필 페놀, 트리클로산, 클로르헥시딘, 클로로필, 후라보노이드, 트라넥삼산, 히노키 티올, 염화 세틸피리디늄, 불화 나트륨, 불화 제 1 주석, 모노플루오로 인산 나트륨, 덱스트라나아제, 뮤타나아제, 프로테아제, 아미노 카프로산, 글리시리진산, 글리시레틴산류, 아즈렌, 알란토인, 염화 리소자임, 황백 추출물, 폴리 인산류, 염화 나트륨 등을 예시할 수 있다.

그리고 이들 임의 성분의 배합량은, 본 발명의 효과를 방해하지 않고, 약제학적으로 허용할 수 있는 범위에서 적절히 사용된다. 본 발명의 치약용 조성물은, 튜브 치약제, 가루 치약제, 액체 치약제 등의 치약용 조성물을 제조하는 통상적인 방법으로 제조할 수 있다. 또한, 본 발명의 치약용 조성물의 제조에 있어서, 왁스 및 하이드록시 아파타이트, 인산삼칼슘, 인산일수소칼슘 등의 인산 칼슘 및 기타 성분은, 제조 과정 중 어떠한 과정에서 첨가해도 된다.

실시예

각종 왁스 조성물과 하이드록시 아파타이트, 인산삼칼슘, 또는 인산일수소칼슘을 배합한 튜브 치약제(실시예 1~123) 및 액체 치약제(실시예 124~135)를 조제하여, 재석회화 시험을 수행했다.

［왁스 조성물］

왁스 조성물은, 카나바 왁스(폴리싱 왁스 105：freund corp), 칸데리라 왁스(정제 칸데리라 왁스 특호：CERARICA NODA Co.,Ltd.), 쌀겨 왁스(NC-1720：CERARICA NODA Co.,Ltd.), 밀랍(탈취 정제 밀랍 고산：CERARICA NODA Co.,Ltd.), 목랍(목랍-100：CERARICA NODA Co.,Ltd.)을 사용했다.

［하이드록시 아파타이트］

교반 하의 수산화 칼슘 현탁액 중에, 30 질량% 농도의 인산 수용액을, pH10이 될 때까지 적하하여, 생성된 겔상 물질을 실온에서 1일간 방치하여 숙성했다. 그 후, 겔상 물질을 유리 필터로 여과하고, 남은 물질을 100℃의 공기 중에서 건조를 수행함으로써, 하이드록시 아파타이트 분말을 얻었다. 얻어진 하이드록시 아파타이트 분말은, 최대 입경이 약 40 μm, 최소 입경이 약 0.05 μm, 평균 입경이 약 5 μm였다. 이 하이드록시 아파타이트 분말을 사용했다.

［인산삼칼슘］

인산삼칼슘은, 인산삼칼슘(식품 첨가물：Taihei Chemical Industrial Co., Ltd.)을 사용했다.

［인산일수소칼슘(제2 인산 칼슘)］

인산일수소칼슘은, 인산 수소 칼슘(식품 첨가물：YONEYAMA CHEMICAL INDUSTRY CO.,LTD.)을 사용했다.

또한 비교예로서 각종 왁스 조성물 배합, 하이드록시 아파타이트 배합, 인산삼칼슘 배합, 인산일수소칼슘 배합된 튜브 치약제, 액체 치약제를 조제하여 재석회화 시험을 수행했다.

1. 튜브 치약제

[표 1]

[표 2]

[표 3]

[표 4]

[표 5]

[표 6]

[표 7]

[표 8]

[표 9]

[표 10]

[표 11]

[표 12]

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[표 18]

[표 19]

[표 20]

[표 21]

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[표 23]

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[표 28]

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[표 30]

[표 31]

[표 32]

[표 33]

[표 34]

[표 35]

2. 액체 치약제

[표 36]

[표 37]

[표 38]

[표 39]

[표 40]

[표 41]

［재석회화 시험 방법］

재석회화 효과를 확인하기 위해, 미리 제작한 인공 초기 우식 시험 시료를 이용했다. 인공 초기 우식 시험 시료의 제작은, 소 앞니, 치관부 순면(脣面) 에나멜질을 이용했다. 에나멜질 표면을 ＃1000, ＃2400, ＃4000의 연마지로 연마했다. 연마된 에나멜질 표면의 시험 대상 부위를 Nail Enamel(Shiseido Japan Co., Ltd. 제품)로 약 5×3 mm의 윈도우를 제작하고, 0. 1 M 락트산 완충액(pH4. 8, 3.0mmM CaCl₂, 1. 8mmM KH₂PO₄, 1.0% CMC)에 37℃, 4일간 침지시켜, 인공 초기 우식을 제작했다. 그리고 시험의 대조군(control)에는, 약 5×3 mm의 윈도우 중, 치관 두정부(頭頂部)측의 반을 추가로 NailEnamel(Shiseido Japan Co., Ltd. 제품)로 마스킹하여, 비교 대상 부위(대조군)로 했다. 또한, 튜브 치약제, 액체 치약제를 정제수와 혼합해 현탁용액으로 한 것을 시험 용액(피검물질)으로 했다.

재석회화 시험은, 상기에서 제작한 인공 초기 우식 시험체를 각각의 시험 용액에 12일간 침지한 후, 시험체를 마이크로 커터로 치축(齒軸)에 대해 평행이 되도록 약 500 μm 두께로 절단하고, 그 후, 이 절편을 ＃1000, ＃2400, ＃4000의 연마지를 이용하여 주수 하(注水下)에서 약 100 μm 두께의 평행 박절편(薄切片)이 되도록 연마를 수행했다.

연마 후, 치아의 재석회화 효과의 확인을 수행하기 위해, 컨택트 마이크로 라디오 그램(CMR) 촬영을 수행했다(도 1 및 도 2 참조). 도면 중의 「컨트롤면」이란, 실시예 및 비교예의 치약용 조성물이 어느 정도 재석회화 효과를 갖는지를 비교 대상으로 하기 위한 부분으로, 인공 초기 우식 상태를 유지한 것이다. 인공 초기 우식(약 5×3 mm의 윈도우) 영역 중, 반이 되는 부분이다. 도면 중의 「처리면」이란, 실시예 및 비교예의 시험 용액(피검물질)을 작용시킨 부분이다.

또한, 인공 초기 우식 부위의 재석회화의 효과에 대해, 컴퓨터를 이용하여 해석을 수행했다.

컴퓨터에서의 화상 해석은, Angmer의 식(B.Angmer, D.Carlstrom and J.E..Glas : Studies on Ultrastructure of Dental Enemel IV : The Mineralization of normal Human Enamel, J. Ultrastructure.Res. 8, 12-23, 1963)을 바탕으로 재석회화한 미네랄량을 산출하고, Damato의 방법(F.A. Damato, R.Stang and K.W.Stephen : Effect of Fluoride Concentration on Reminerelization of Carious Enamel : an in vitro pH-CyclingStudy, Caries Res, 24, 174-180, 1990)에 따라, 각 절편의 컨트롤면과 처리면의 미네랄 상실량(△Z)(%volume mineral·μm)을 산출했다. 그리고 재석회화율은, 아래의 식에 의해 산출했다.

[수학식 1]

표 42~45는, 이러한 컴퓨터 화상 해석법에 의해 치약용 조성물의 재석회화 효과를 확인한 결과이다.

1. 튜브 치약제

[표 42]

[표 43]

　2. 액체 치약제

[표 44]

[표 45]

비교예 1~45, 및 비교예 78~89에 나타난 바와 같이, 각종 왁스 조성물 단독으로는, 치아의 재석회화 효과는 거의 없다.

이에 반해, 비교예 46~71, 및 비교예 90~101에 나타나는 하이드록시 아파타이트, 인산삼칼슘, 또는 인산 수소일칼슘 단독의 경우에 비해, 각종 왁스를 첨가한 경우에는, 치아의 재석회화 효과의 상승적인 향상 효과가 보여진다. 그리고 아래에 기재된 합계 재석회화율이란, 각 비교예에서의 재석회화율을 더한 값이다.

구체적으로, 예를 들어,

실시예 9(재석회화율：31.9%)와 비교예 13 및 비교예 52(합계 재석회화율：13.1%),

실시예 26(재석회화율：31.4%)과 비교예 23 및 비교예 50(합계 재석회화율：11.8%),

실시예 37(재석회화율:16. 4%)과 비교예 37 및 비교예 49(합계 재석회화율：9.6%),

실시예 49(재석회화율：15.1%)와 비교예 34 및 비교예 46(합계 재석회화율：3.6%),

실시예 58(재석회화율：15.1%)과 비교예 16 및 비교예 60(합계 재석회화율：7.3%),

실시예 76(재석회화율：17.5%)과 비교예 19 및 비교예 58(합계 재석회화율：5.3%),

실시예 82(재석회화율：26.1%)와 비교예 4 및 비교예 56(합계 재석회화율：2.3%),

실시예 93(재석회화율：8.0%)과 비교예 45 및 비교예 69(합계 재석회화율：3.8%),

실시예 105(재석회화율：11.7%)와 비교예 30 및 비교예 67(합계 재석회화율：3.8%),

실시예 108(재석회화율：12.5%)과 비교예 7 및 비교예 66(합계 재석회화율：2.7%),

실시예 128(재석회화율：33.1%)과 비교예 80 및 비교예 94(합계 재석회화율：6.1%),

실시예 131(재석회화율：18.5%)과 비교예 83 및 비교예 97(합계 재석회화율：3.5%),

실시예 134(재석회화율：13.5%)와 비교예 84 및 비교예 100(합계 재석회화율：2.2%),

등의 비교로부터 그 상승 효과는 분명하다.

그러나, 비교예 72~77에 나타나는 각종 인산 칼슘을 35% 배합한 치약제에 각종 왁스를 배합한 경우에서는, 각각의 인산 칼슘을 단독으로 35% 배합한 치약제에 비해, 상승적인 치아의 재석회화 효과는 보이지 않았다.

본 발명의 치약용 조성물은, 치아의 재석회화에 매우 뛰어나, 튜브 치약제, 가루 치약제, 액체 치약제 등의 각종 치약제, 및 기타 구강 내 치아의 재석회화 용도로 이용할 수 있어, 산업상 유용성은 높다.

Claims

왁스와 인산 칼슘을 함유하고, 상기 인산 칼슘의 함유량이 0.001~33 질량%이고,
상기 인산 칼슘이 하이드록시 아파타이트 및 인산삼칼슘으로 이루어진 군에서 선택되는 적어도 하나 이상인 것을 특징으로 하는, 치약용 조성물.
제 1항에 있어서,
왁스의 함유량이, 0.0001~30 질량%인 것을 특징으로 하는, 치약용 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
왁스가, 셸락납, 오우리큐리납(Ouricury wax), 카나바 왁스, 사탕수수 왁스, 표백밀랍, 표백 몬탄 왁스(BLEACHED MONTAN WAX), 쌀겨 왁스, 수소 첨가 쌀겨 왁스, 경랍, 탈수지 칸데리라 왁스, 칸데리라 왁스, 몬탄 왁스, 파라핀 왁스, 미정질 왁스, 목랍, 오일시드 왁스, 라놀린, 밀랍, 충랍(Chinese insect wax) 및 케인 왁스로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 한 종류인 것을 특징으로 하는, 치약용 조성물.
제 1항 또는 제 2항에 있어서,
튜브 치약제, 가루 치약제 또는 액체 치약제인 것을 특징으로 하는, 치약용 조성물.
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