KR101829083B1 - 풍화-안정화 아크릴로니트릴 공중합체 성형 조성물 - Google Patents

풍화-안정화 아크릴로니트릴 공중합체 성형 조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 a) 성분 A로서 0 내지 99.7 중량%의 하나 이상의 스티렌 공중합체; b) 성분 B로서 0.1 내지 10 중량%의 화학식 I, II, III, IV 및 V의 화합물 또는 그의 이성질체: c) 성분 C로서 0.2 내지 0.9 중량%의 화학식 VI의 화합물, d) 성분 D로서 0 내지 0.9 중량%의 화학식 VII의 혼합물, e) 성분 E로서 0 내지 0.5 중량%의 화학식 VIII의 화합물, 또는 0 내지 0.5 중량%의 화학식 IX (여기서 X = 화학식 1)의 화합물, 또는 0 내지 0.5 중량%의 화학식 X의 화합물, 또는 0 내지 0.5 중량%의 화학식 XI의 화합물, f) 성분 F로서, 성분 B, C, D 및 E와 다른, 0 내지 10 중량%의 하나 이상의 첨가제를 포함하고, 단 성분 D가 0 중량%인 경우, 성분 E가 0.01 내지 0.5 중량%의 화합물 VIII, IX, X 또는 XI 중 하나 이상이고, 여기서 중량%가 각각 성분 A 내지 F의 총 중량을 기준으로 하고 합해서 총 100 중량%를 구성하는 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다.

Description

풍화-안정화 아크릴로니트릴 공중합체 성형 조성물 {WEATHERING-STABILIZED ACRYLONITRILE COPOLYMER MOLDING COMPOSITIONS}
본 발명은 고-광택 내후성 아크릴로니트릴 공중합체를 포함하는, 보다 특히 자동차 외부 영역 용도용 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다.
매우 다양한 종류의 안정화 열가소성 성형 조성물이 공지되어 있고, 많은 용도에 유리한 그의 특성 프로파일을 기반으로 폭넓게 이용될 수 있다.
예를 들어, US-A-4 877 826에서는 폴리알킬 글리콜로 안정화된 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 중의 그라프트 EPDM 및/또는 아크릴레이트 고무의 내후성 스티렌 중합체 블렌드를 서술한다. 이 실시양태의 단점은 낮은 초기 광택 및 낮은 내후성이다.
US-A-5 580 928에서는 자동차 외부 영역용 말레산 무수물-올레핀 공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체의 혼합물을 개시한다. 이 실시양태의 단점은 성형 조성물의 심각한 황변 현상 및 그의 낮은 풍화 안정성이다.
US-A-4,692,486에서는 사용된 각 안정화제 성분의 양이 0.1 중량% 미만이거나 이와 같은, 폴리프로필렌, 폴리우레탄 및 폴리스티렌을 위한 본 명세서의 화학식 VI 및 VIII의 화합물을 포함한 안정화제 혼합물을 개시한다.
DE-A-103 16 198에서는 폴리프로필렌을 예로서 강조한, 매우 다양한 종류의 임의의 열가소성 중합체를 위한 안정화제 혼합물을 개시한다. 안정화제 혼합물은 삼원 혼합물이다. 이 안정화제 혼합물의 세 성분에 관해, 다수의 가능한 일반적인 그리고 특정 화합물이 각 경우로 서술되어 있다. 단지 많은 가능성 중 하나로서, 서술된 안정화제 혼합물에는 본 명세서의 화학식 VI, VII 및 VIII의 화합물을 또한 포함한 혼합물이 포함된다. 혼합물 중 각각의 세 안정화제 성분은 유기 물질을 기준으로 바람직하게는 0.05 중량% 내지 1 중량%의 양으로 존재할 수 있다. 이 실시양태의 단점은 풍화 동안의 심각한 색 변화, 및 광택 감소이다.
따라서, 본 발명의 목적은 아크릴로니트릴 공중합체를 기재로 한 개선된 고-광택 성형 조성물을 제공하는 것이었다.
따라서,
a) 성분 A로서 0 중량% 내지 99.7 중량%의 하나 이상의 스티렌 공중합체,
b) 성분 B로서 0.1 중량% 내지 10 중량%의 화학식 I, II, III, IV 및 V의 화합물 또는 그의 이성질체,
<화학식 I>
Figure 112013011530716-pct00001
<화학식 II>
Figure 112013011530716-pct00002
<화학식 III>
Figure 112013011530716-pct00003
<화학식 IV>
Figure 112013011530716-pct00004
<화학식 V>
Figure 112013011530716-pct00005
c) 성분 C로서 0.2 중량% 내지 0.9 중량%의 화학식 VI의 화합물,
<화학식 VI>
Figure 112013011530716-pct00006
d) 성분 D로서 0 중량% 내지 0.9 중량%의 화학식 VII의 혼합물,
<화학식 VII>
Figure 112013011530716-pct00007
e) 성분 E로서 0 중량% 내지 0.5 중량%의 화학식 VIII의 화합물,
<화학식 VIII>
Figure 112013011530716-pct00008
또는 0 중량% 내지 0.5 중량%의 화학식 IX의 화합물,
<화학식 IX>
Figure 112013011530716-pct00009
또는 0 중량% 내지 0.5 중량%의 화학식 X의 화합물,
<화학식 X>
Figure 112013011530716-pct00010
또는 0 중량% 내지 0.5 중량%의 화학식 XI의 화합물,
<화학식 XI>
Figure 112013011530716-pct00011
f) 성분 F로서, 성분 B, C, D 및 E와 다른, 0 중량% 내지 10 중량%의 하나 이상의 첨가제
를 포함하고, 단 성분 D의 양이 0 중량%인 경우, 성분 E는 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 0.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.27 중량% 내지 0.5 중량%의 화합물 VIII, IX, X 또는 XI 중 하나 이상이고, 여기서 중량%가 각 경우에 성분 A 내지 F의 총 중량을 기준으로 하고 그 합은 100 중량%인 신규하고 개선된 열가소성 성형 조성물이 발견되었다.
각각의 개별 성분 및 그의 비율의 선택의 결과로서, 본 발명의 성형 조성물은, 공지된 안정화 성형 조성물에 비해 더 개선된 내후성, 즉 더 개선된 내열성, 내광성 및/또는 산소 저항성을 갖는다.
하기에 본 발명의 제품, 방법 및 용도가 서술되어 있다.
본 발명의 성형 조성물은, 총 100 중량%를 구성하는, 성분 A, B, C, D, E 및 F의 총 중량을 기준으로,
a) 77.7 중량% 내지 99.7 중량%, 바람직하게는 80 중량% 내지 99.2 중량%, 보다 바람직하게는 96.2 중량% 내지 99.2 중량%의 성분 A,
b) 0.1 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 5 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 내지 2 중량%의 성분 B,
c) 0.2 중량% 내지 0.9 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 0.7 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 내지 0.6 중량%의 성분 C,
d) 0 중량% 내지 0.9 중량%, 바람직하게는 0.2 중량% 내지 0.7 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 내지 0.4 중량%의 성분 D (단, 성분 D의 양이 0 중량%인 경우 (즉, 성분 D가 존재하지 않는 경우), 성분 E가 화합물 VIII, IX, X 또는 XI 중 하나의 0.01 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 0.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 내지 0.5 중량%임),
e) 0 중량% 내지 0.5 중량%, 바람직하게는 0.1 중량% 내지 0.5 중량%, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 내지 0.4 중량%의 성분 E, 및
f) 0 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 8 중량%, 보다 바람직하게는 0 중량% 내지 5 중량%의 성분 F를 포함한다.
성분 C 대 성분 D의 중량비는 일반적으로는 4:1 내지 0.25:1, 바람직하게는 4:1 내지 1:1, 보다 바람직하게는 3:1 내지 1:1의 범위이다.
성분 D 대 E의 중량비는 일반적으로는 2:1 내지 0.5:1의 범위이다.
성분 A:
성분 A로서, 본 발명의 열가소성 성형 조성물은 하나 이상의 아크릴로니트릴 공중합체를 포함한다. 공중합체에, 아크릴로니트릴 이외에, 임의의 바람직한 적합한 공단량체가 존재할 수 있다. 공중합체는 바람직하게는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, 알파-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐말레이미드-스티렌 공중합체 또는 N-페닐말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체이다.
성분 A로서, 이론상 당업자에게 공지되고 문헌에 서술된 모든 공중합체를 사용할 수 있는데, 그것들은 다음과 같다: 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐말레이미드-스티렌-아크릴로니트릴 삼원공중합체 또는 그의 혼합물, 단 이러한 혼합물은 85 ㎖/g 미만이거나 이와 같은 점도수 VN (디메틸포름아미드의 0.5 중량% 농도 용액의 형태로 25℃에서 DIN 53727에 따라 측정됨; 이 측정 방법은 또한 하기에 명시된 모든 점도수 VN에 적용됨)을 갖는다.
바람직한 성분 A는 50 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 85 중량%, 보다 특히 65 중량% 내지 81 중량%의 스티렌 및 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량%, 보다 특히 19 중량% 내지 35 중량%의 아크릴로니트릴, 및 또한 0 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 4 중량%, 보다 특히 0 중량% 내지 3 중량%의 추가의 단량체로부터 합성되는데, 여기서 중량%는 각 경우에에 성분 A의 중량을 기준으로 하고 합해서 100 중량%를 구성한다.
추가로 바람직한 성분 A는 50 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 80 중량%, 보다 특히 65 중량% 내지 78 중량%의 α-메틸스티렌 및 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량%, 보다 특히 22 중량% 내지 35 중량%의 아크릴로니트릴, 및 또한 0 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 4 중량%, 보다 특히 0 중량% 내지 3 중량%의 추가의 단량체로부터 합성되는데, 여기서 중량%는 각 경우에에 성분 A의 중량을 기준으로 하고 합해서 100 중량%를 구성한다.
마찬가지로 바람직한 성분 A는 50 중량% 내지 90 중량%, 바람직하게는 60 중량% 내지 80 중량%, 보다 특히 65 중량% 내지 78 중량%의 N-페닐말레이미드 및 10 중량% 내지 50 중량%, 바람직하게는 20 중량% 내지 40 중량%, 보다 특히 22 중량% 내지 35 중량%의 스티렌 및 아크릴로니트릴 각각, 및 또한 0 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 0 중량% 내지 4 중량%, 보다 특히 0 중량% 내지 3 중량%의 추가의 단량체로부터 합성되는데, 여기서 중량%는 각 경우에에 성분 A의 중량을 기준으로 하고, 합해서 100 중량%를 구성한다.
마찬가지로 바람직한 성분 A는 이들 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, α-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체, N-페닐말레이미드-스티렌 공중합체, 및 N-페닐말레이미드-아크릴로니트릴-스티렌 삼원공중합체의 혼합물이다.
상기 명시된 추가의 단량체로서 모든 공중합성 단량체, 예컨대, 예를 들어 p-메틸스티렌, tert-부틸스티렌, 비닐나프탈렌, 알킬 아크릴레이트 및/또는 알킬 메타크릴레이트, 예를 들어 C1- 내지 C8-알킬 라디칼을 갖는 것들, N-페닐말레이미드 또는 그의 혼합물을 사용할 수 있다.
성분 A의 공중합체는 공지된 방법에 의해 제조될 수 있다. 이들은, 예를 들어 라디칼 중합에 의해, 보다 특히 유화, 현탁, 용액 또는 벌크 중합에 의해 제조될 수 있다.
성분 B:
성분 B로서, 본 발명의 열가소성 성형 조성물은 화학식 I, II, III, IV 및/또는 V의 화합물을 하나 이상 포함한다.
<화학식 I>
Figure 112013011530716-pct00012
<화학식 II>
Figure 112013011530716-pct00013
<화학식 III>
Figure 112013011530716-pct00014
<화학식 IV>
Figure 112013011530716-pct00015
<화학식 V>
Figure 112013011530716-pct00016
이들 화합물은 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌과 아크릴로니트릴 공시약을 사용하여 제조될 수 있다. 그의 제조는 당업자에게 공지되어 있고 문헌 [Schellenberg et. al., Makromolekulare Chemie (1992), 193, 3063-3071]에 서술되어 있다. 이들은 또한 역 단량체/용매 혼합물로부터 연속적으로 작업된 스티렌 및/또는 α-메틸스티렌의 벌크/용액 중합으로 수득될 수 있다 (문헌 [Schellenberg et. al., Angewandte Makromolekulare Chemie (1991), 3138, 123-134]).
성분 C:
본 발명의 성형 조성물의 성분 C로서, 화학식 VI의 화합물을 사용한다.
<화학식 VI>
Figure 112013011530716-pct00017
이 입체 장애 아민 (CAS 번호 52829-07-9) 및 그의 제조는 당업자에게 공지되어 있고 문헌 (예를 들어, US-A-4 396 769 및 그 안에 인용된 참고 문헌 참조)에 서술되어 있다. 그것은 바스프 에스이(BASF SE)에 의해 티누빈(Tinuvin)® 770 명칭 하에 시판된다.
성분 D:
본 발명의 성형 조성물의 성분 D로서, 화학식 VII의 혼합물을 사용한다.
<화학식 VII>
Figure 112013011530716-pct00018
이 입체 장애 아민 (CAS 번호 167078-06-0) 및 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리놀 및 스테아르산 및/또는 팔미트산으로부터의 그의 제조는 당업자에게 공지되어 있고 문헌 [Carlsson et. al., Can. Journal of Polymer Science, Polymer Chemistry Edition (1982), 20(2), 575-82]에 서술되어 있다. 그것은 사이텍 인더스트리즈(Cytec Industries)에 의해 시아소르브(Cyasorb)® 3853 명칭 하에 시판된다.
성분 E:
본 발명의 성형 조성물의 성분 E로서, 화학식 VIII의 화합물을 사용할 수 있다.
<화학식 VIII>
Figure 112013011530716-pct00019
이 입체 장애 아민 (CAS 번호 71878-19-8) 및 그의 제조는 당업자에게 공지되어 있고 문헌 (예를 들어, EP-A-93 693 및 그 안에 인용된 참고 문헌 참조)에 서술되어 있다. 그것은 바스프 에스이에 의해 키마스소르브(Chimassorb)® 944 명칭 하에 시판된다.
본 발명의 성형 조성물의 추가의 성분 E로서, 화학식 IX의 화합물을 사용할 수 있다.
<화학식 IX>
Figure 112013011530716-pct00020
이 입체 장애 아민 (CAS 번호 101357-37-3) 및 그의 제조는 당업자에게 공지되어 있고 문헌 (예를 들어, US-A-5 208 132 및 그 안에 인용된 참고 문헌 참조)에 서술되어 있다. 그것은 아데카(ADEKA)에 의해 아데카 스탭(Adeka Stab)® LA-68 명칭 하에 시판된다.
본 발명의 성형 조성물의 추가의 성분 E로서, 화학식 X의 화합물을 사용할 수 있다.
<화학식 X>
Figure 112013011530716-pct00021
이 입체 장애 아민 (CAS 번호 82451-48-7) 및 그의 제조는 당업자에게 공지되어 있고 문헌 (예를 들어, US-A-4 331 586 및 그 안에 인용된 참고 문헌 참조)에 서술되어 있다. 그것은 사이텍 인더스트리즈에 의해 시아소르브® UV-3346 명칭 하에 시판된다.
본 발명의 성형 조성물의 추가의 성분 E로서, 화학식 XI의 화합물을 사용할 수 있다.
<화학식 XI>
Figure 112013011530716-pct00022
이 입체 장애 아민 (CAS 번호 192268-64-7) 및 그의 제조는 당업자에게 공지되어 있고 문헌 (예를 들어, EP-A-782 994 및 그 안에 인용된 참고 문헌 참조)에 서술되어 있다. 그것은 바스프에 의해 키마스소르브® 2020 명칭 하에 시판된다.
성분 F:
성분 A, B, C, D 및 E 이외에, 본 발명의 성형 조성물은 플라스틱 혼합물에 통상적이고 전형적인, 성분 C, D 및 E와 다른 하나 이상의 첨가제 또는 보조제를 포함할 수 있다.
이러한 첨가제 및 보조제의 예는 다음을 포함한다: 열 안정성을 개선시키고, 내광성을 향상시키고, 가수분해 내성과 내화학성을 증가시키기 위한 염료, 안료, 착색제, 정전기방지제, 산화방지제, 안정화제, 열 분해에 길항하는 제제, 및 더욱 특히 성형물 또는 형상품의 제조에 유용한 윤활제. 이들 추가의 보조제는 제조 작업의 임의 단계에, 그러나 바람직하게는 보조제의 안정화 효과 (또는 다른 특정 효과)가 이른 단계에 이용되도록 이른 시점 적시에 계량투입될 수 있다. 열 안정화제 및 산화방지제는 통상적으로 원소 주기율표의 I족 금속 (예컨대, Li, Na, K, Cu)으로부터 유도되는 금속 할라이드 (클로라이드, 브로마이드, 아이오다이드)이다.
성분 F로서 적합한 안정화제는 통상의 장애 페놀, 뿐만 아니라 비타민 E 및 유사 구조의 화합물이다. 또한, 벤조페논, 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸 및 기타 화합물도 적합하다. 이들은 통상적으로 (본 발명의 성형 조성물의 총 중량을 기준으로) 0 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 2 중량%의 양으로 사용된다.
적합한 윤활제 및 이형제는 스테아르산, 스테아릴 알콜, 스테아르산 에스테르, 및 일반적으로 더 고 지방산, 그의 유도체, 및 12 내지 30개의 탄소 원자를 갖는 해당하는 지방산 혼합물이다. 이들의 첨가 양은 - 존재하는 경우 - (본 발명의 성형 조성물의 총 중량을 기준으로) 0.05 중량% 내지 1 중량%의 범위에 있다.
실리콘 오일, 올리고머 이소부틸렌 또는 유사 물질 또한 보조제로서 고려되고; 통상적인 양은 - 존재하는 경우 - (본 발명의 성형 조성물의 총 중량을 기준으로) 0.05 중량% 내지 5 중량%이다. 안료, 염료, 색상 증백제, 예컨대 울트라마린 블루, 프탈로시아닌, 티타늄 디옥시드, 카드뮴 술피드 및 페릴렌테트라카르복실산의 유도체도 마찬가지로 사용할 수 있다.
가공 보조제 및 안정화제, 윤활제 및 정전기방지제는 (본 발명의 성형 조성물의 총 중량을 기준으로) 통상적으로는 0 중량% 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.01 중량% 내지 2 중량%의 양으로 사용된다.
본 발명의 성형 조성물은 임의의 바람직한 방식으로 임의의 공지된 방법에 따라 성분들로부터 제조될 수 있다. 그러나, 성분들을, 예를 들어 160 내지 400℃, 바람직하게는 180 내지 280℃ 범위의 온도에서 용융 혼합에 의해, 예를 들어 성분들의 결합된 압출, 혼련 또는 롤링에 의해 블렌딩하는 것이 바람직한데, 한 바람직한 실시양태에서는 성분들을 각 제조 단계에서 수득된 반응 혼합물로부터 미리 완전히 또는 부분적으로 단리시켰다.
본 발명의 성형 조성물은 포일 또는 성형물으로 가공처리될 수 있다. 이들 포일 또는 성형물은 보다 특히 자동차 외부 영역, 즉 풍화 작용 하에 사용하기에 적합하다. 본 발명의 성형 조성물은 A, B, C 또는 D 칼럼 커버, 스포일러, 창 주변부, 트림 스트립, 커버 후드 또는 커버 플레이트에서 사용되거나, 또는 라디에이터 그릴, 안테나 커버, 사이드 미러, 전방등 또는 후방등의 부품으로서 사용되기에 적합하다.
이들 포일 또는 성형물은 공지된 열가소성 가공처리 기법에 따라 본 발명의 성형 조성물로부터 제조될 수 있다. 보다 특히, 이들은 압출 또는 사출 성형에 의해 제조될 수 있다.
공지된 안정화 성형 조성물과 비교한 경우, 본 발명의 성형 조성물은 더 개선된 내후성, 즉 더 개선된 내열성, 내광성 및/또는 산소 저항성을 나타낸다.
본 발명은 하기 실시예와 관련해서 보다 상세히 설명된다.
실시예:
측정 방법:
내후성의 척도로서, 시험 견본 (60×60×2 ㎜, 260℃의 용융 온도 및 60℃의 금형 온도에서 금형 패밀리에서 ISO 294에 따라 제조됨)에 ISO 4892/2, 방법 A, 외부에 따라 제노테스트(Xenotest) 풍화 시험을 실시하였다. 표 1에 명시된 풍화 시간 이후에, 모든 샘플의 표면 광택도를 60˚의 시야각으로부터 DIN 67530에 따라 측정하였다.
색 공간 변화량 ΔE:
내후성의 추가의 척도로서, DIN 52 336에 따른 색 공간 변화량 ΔE를 DIN 6174에 따라 ΔL, ΔA 및 ΔB로부터 산출하였다.
출발 물질
바로 앞에 "C-"를 갖는 성분 또는 제품은 본 발명의 것이 아니고 비교 기능을 한다.
성분 A (또는 비교용 C-A)로서, 다음을 사용하였다.
A-i: SEC-MALLS (문헌 [Chi-san Wu, Handbook of size exclusion chromatography and related techniques, Volume 91, Chapter 21, Page 19])를 사용하여 측정된 바와 같은 104,000의 분자량을 갖고 35% 아크릴로니트릴 (CAS 번호 107-13-1) 및 65% 스티렌 (CAS 번호 100-42-5)을 포함한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체.
A-ii: SEC-MALLS (문헌 [Chi-san Wu, Handbook of size exclusion chromatography and related techniques, Page 19])를 사용하여 측정된 바와 같은 92,000의 분자량을 갖고 30.5% 아크릴로니트릴 및 69.5% 알파-메틸스티렌 (CAS 번호 98-83-9)을 포함한 알파-메틸스티렌-아크릴로니트릴 공중합체.
C-A-iii: 25% 아크릴로니트릴 및 75% 스티렌을 포함한 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체와의 블렌드로 1:1 중량비의 두 성분을 갖는 말레산 무수물-이소프렌 공중합체. 말레산 무수물-이소프렌 공중합체 및 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 각각 50 중량%로 존재한다. 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체는 SEC-MALLS를 사용하여 측정된 바와 같은 171,000의 분자량을 갖는다.
C-A-iv: 바스프 에스이에 의해 폴리스티롤(Polystyrol)® 158K 명칭 하에 상업적으로 시판되는 폴리스티렌.
성분 B (또는 비교용 C-B)로서, 다음을 사용하였다.
B-i: 1:2:60 비의 화학식 III의 화합물 대 화학식 IV의 화합물 대 화학식 V의 화합물.
B-ii: 3:1 비의 화학식 I의 화합물 대 화학식 II의 화합물.
C-B-iii: 3:1:7:70:20 비의 화학식 I, II, III, IV 및 V의 화합물.
성분 C (또는 비교용 C-C)로서, 다음을 사용하였다.
C-i: 바스프 에스이에 의해 티누빈® 770 명칭 하에 상업적으로 시판되는, 화학식 VI의 화합물.
C-C-ii: 바스프 에스이에 의해 티누빈® 765 명칭 하에 상업적으로 시판되는, 화학식 XII의 화합물.
<화학식 XII>
Figure 112013011530716-pct00023
성분 D (또는 비교용 C-D)로서, 다음을 사용하였다.
D-i: 사이텍 인더스트리즈에 의해 시아소르브® 3853 명칭 하에 상업적으로 시판되는, 화학식 VII의 화합물.
성분 E (또는 비교용 C-E)로서, 다음을 사용하였다.
E-i: 바스프 에스이에 의해 키마스소르브® 944 명칭 하에 상업적으로 시판되는, 화학식 VIII의 화합물.
E-ii: 아데카에 의해 아데카 스탭® LA-68 명칭 하에 상업적으로 시판되는, 화학식 IX의 화합물.
E-iii: 사이텍 인더스트리즈에 의해 시아소르브® UV-3346 명칭 하에 상업적으로 시판되는, 화학식 X의 화합물.
성분 F (또는 비교용 C-F)로서, 다음을 사용하였다.
F-i: 캐보트 코포레이션(Cabot Corporation)에 의해 상업적으로 시판되는, 블랙 펄스(Black Pearls) 880 유형의 카본 블랙.
F-ii: 2:1 비의 안트라퀴논 및 피라졸론 옐로우.
성형 조성물 및 성형물의 제조:
성분 A, B, C 및 D (각각의 중량부에 대해서는 표 1 참조)를 베르너 앤드 플라이더러(Werner & Pfleiderer)로부터의 ZSK53 이축 압출기에서 250℃에서 균질화하고, 수조로 압출시켰다. 압출물을 펠릿화하고 건조시켰다. 펠릿을 사용하여 250℃의 용융 온도 및 60℃의 금형 표면 온도에서 사출-성형기 상에서 시험 견본을 생성하였고, 표 1에 명시된 특성을 확인하였다.
Figure 112013011530716-pct00024
실시예는 본 발명의 성형 조성물이, 공지된 안정화 성형 조성물과 비교한 경우, 더 개선된 내후성, 즉 더 개선된 내열성, 내광성 및/또는 산소 저항성을 나타냄을 증명한다. 조성은 중량 분율로 나타내고, 약어 WT는 풍화 시간을 의미한다.

Claims (10)

  1. a) 성분 A로서 77.7 중량% 내지 99.2 중량%의 하나 이상의 스티렌 공중합체,
    b) 성분 B로서 0.1 중량% 내지 10 중량%의 하기 화학식 I, II, III, IV 또는 V의 화합물 또는 그의 이성질체,
    <화학식 I>
    Figure 112017078154467-pct00025

    <화학식 II>
    Figure 112017078154467-pct00026

    <화학식 III>
    Figure 112017078154467-pct00027

    <화학식 IV>
    Figure 112017078154467-pct00028

    <화학식 V>
    Figure 112017078154467-pct00029

    c) 성분 C로서 0.2 중량% 내지 0.9 중량%의 하기 화학식 VI의 화합물,
    <화학식 VI>
    Figure 112017078154467-pct00030

    d) 성분 D로서 0.2 중량% 내지 0.9 중량%의 하기 화학식 VII의 혼합물,
    <화학식 VII>
    Figure 112017078154467-pct00031

    e) 성분 E로서 0 중량% 내지 0.5 중량%의 하기 화학식 VIII의 화합물,
    <화학식 VIII>
    Figure 112017078154467-pct00032

    또는 0 중량% 내지 0.5 중량%의 하기 화학식 IX의 화합물,
    <화학식 IX>
    Figure 112017078154467-pct00033

    (여기서 n은 1 이상임)
    또는 0 중량% 내지 0.5 중량%의 하기 화학식 X의 화합물,
    <화학식 X>
    Figure 112017078154467-pct00034

    (여기서 n은 1 이상임)
    또는 0 중량% 내지 0.5 중량%의 하기 화학식 XI의 화합물,
    <화학식 XI>
    Figure 112017078154467-pct00035

    (여기서 n은 1 이상임)
    f) 성분 F로서 0 중량% 내지 10 중량%의, 성분 C, D 및 E와 다른 하나 이상의 첨가제
    를 포함하고,
    여기서 성분 A는 아크릴로니트릴과, 스티렌 또는 α-메틸스티렌 또는 양쪽 모두와의 공중합체이고, 아크릴로니트릴의 중량 분율이 성분 A를 기준으로 15% 이상 40% 이하이고,
    중량%는 각 경우에 성분 A 내지 F의 총 중량을 기준으로 하고 그 합은 100 중량%이고,
    성분 C 대 성분 D의 중량비가 3:1 내지 1:1의 범위이고,
    1000시간의 풍화 시간 후, 60˚의 시야각으로부터 DIN 67530에 따라 측정된 광택도가 60 초과인 것인,
    열가소성 성형 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 성분 E가 0.1 중량% 내지 0.5 중량%의 화합물 VIII, IX, X 또는 XI 중 하나이고, 여기서 중량%는 각 경우에 성분 A 내지 F의 총 중량을 기준으로 하고 그 합은 100 중량%인 열가소성 성형 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 성분 E가 0.2 중량% 내지 0.5 중량%의 화합물 VIII, IX, X 또는 XI 중 하나이고, 여기서 중량%는 각 경우에 성분 A 내지 F의 총 중량을 기준으로 하고 그 합은 100 중량%인 열가소성 성형 조성물.
  4. 제1항 또는 제2항에 있어서, B의 중량 분율이 0.2 중량% 내지 2 중량%인 열가소성 성형 조성물.
  5. 제1항 또는 제2항에 있어서, 자동차의 외부 영역으로서 사용되는 열가소성 성형 조성물.
  6. 제5항에 있어서, A, B, C 또는 D 칼럼 커버, 스포일러, 창 주변부, 트림 스트립, 커버 후드 또는 커버 플레이트에서 사용되거나, 또는 라디에이터 그릴, 안테나 커버, 사이드 미러, 전방등 또는 후방등의 부품으로서 사용되는 열가소성 성형 조성물.
  7. 제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 D 및 E가 중량비 2:1 내지 0.5:1로 사용된 것인 열가소성 성형 조성물.
  8. 제1항 또는 제2항에 있어서, 자동차 외부 영역을 위한 고-광택 내화학성 표면을 갖는 성형물의 제조를 위해 사용되는 열가소성 성형 조성물.
  9. 삭제
  10. 삭제
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