JPH1036577A - 難燃性樹脂便器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】難燃性及び耐候性を有する難燃性樹脂便器にお
いて、光沢性、耐薬品性及び成型時の耐熱性のいずれも
満足する合成樹脂便器の開発すること。 【解決手段】ポリオレフィン１００重量部、テトラブロ
モビスフェノールＳ系難燃剤及び／またはテトラブロモ
ビスフェノールＡ系難燃剤１〜３０重量部、三酸化アン
チモン０.２〜２０重量部、及び２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾェート等のサリチレート系紫外線吸収剤０.０１
〜５重量部からなり、ヒンダードアミン系化合物が実質
的に配合されていないポリオレフィン組成物よりなる難
燃性樹脂便器。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、難燃性及び耐候性
を有し、且つ光沢性、耐薬品性及び成型時の耐熱性が優
れた難燃性樹脂便器に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年の便器、特に洋式便器においては、
便座・便蓋に合成樹脂成形品が一般に用いられている。
しかし、従来の便器に陶器が使用されていることから、
合成樹脂成形品にも陶器同等の極めて高度な光沢性が要
求されている。

【０００３】また、最近では暖房機能、温水洗浄機能、
脱臭機能等の付加機能が施され、非常に便利になってい
る。この付加機能をコントロールする為のハウジングに
も合成樹脂が使用されている。しかし、この付加機能は
非常に便利ではあるが、反面種々の問題が起きている。
たとえば、ヒーター部へ汚水が浸透し、電源がショート
し、発火するということや、付加機能コントロール回路
の不良によるコントロールボックスの発火ということな
どが報告されている。

【０００４】このため、発火問題の対策として、コント
ロールボックスや便座用材料等の難燃化が行われてい
る。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】現在、便器用樹脂とし
てはＡＢＳ樹脂が主体で使用されているが、ＡＢＳ樹脂
は耐薬品性が悪く、各種のトイレ用洗剤によって、変
色、ヒビ割れ、劣化といった問題が提起されている。ま
た、便器の設置場所においては意外に光にさらされるこ
とが多い。また、さらに水のかかることも多く、便器用
樹脂材料には耐候性が求められている。このため、耐候
剤の添加が必要である。

【０００６】また、一般に難燃剤は熱的に不安定で、成
形時に難燃剤の分解によるヤケが起こり、変色するとい
った問題が起き、便器の商品性を損なうという欠点を有
する。そして、難燃剤と耐候剤を併用すれば、各々単独
で使用するのに比べ、成型時のヤケによる変色がさらに
大きくなり光沢も低下してくるという問題がある。この
際、耐候剤として、ヒンダードアミン系化合物を使用す
ると変色性がより大きく発生し好ましくない。

【０００７】特に、難燃性の良好な難燃剤として知られ
ているテトラブロモビスフェノールＳ系難燃剤やテトラ
ブロモビスフェノールＡ系難燃剤等の場合、これらの現
象は大きな問題となっていた。一方、成形時にこの様な
問題が起きない熱安定性の良いポリオレフィン用難燃剤
を使用すれば、光沢が失われ、便器としての要求が満足
されない。

【０００８】従って、難燃性及び耐候性を有する難燃性
樹脂便器において、光沢性、耐薬品性及び成型時の耐熱
性のいずれも高度に満足する合成樹脂便器の開発が大き
な課題であった。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記した課
題に鑑み鋭意研究した結果、ポリオレフィンに難燃剤と
特定の紫外線吸収剤を配合した材料で、便座、便蓋、コ
ントロールボックス等の便器を成形すると、成形時のヤ
ケがなく特に良好に成形ができるうえに、成形品の表面
光沢が良く、また、優れた耐薬品性、難燃性を有する便
器が得られることを見い出し、本発明を完成するに至っ
たものである。

【００１０】即ち、本発明は、ポリオレフィン１００重
量部、テトラブロモビスフェノールＳ系難燃剤及び／ま
たはテトラブロモビスフェノールＡ系難燃剤１〜３０重
量部、三酸化アンチモン０.２〜２０重量部、及びサリ
チレート系紫外線吸収剤０.０１〜５重量部からなり、
ヒンダードアミン系化合物が実質的に配合されていない
ポリオレフィン組成物よりなる難燃性樹脂便器である。

【００１１】本発明に用いられるポリオレフィンとして
はエチレン、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、
４−メチルペンテン−１、ヘキセン−１等のα−オレフ
ィンの単独重合体、上記のα−オレフィン同士のランダ
ムあるいはブロック共重合体、または、これらの単独重
合体または共重合体の混合物等をあげることができる。
上記の共重合体には、共重合体の性質を損なわない範囲
で、例えば、２０モル％以下でα−オレフィン以外のモ
ノマー、例えば、エチレン−酢酸ビニルなどが共重合成
分として含まれていても良い。また上記混合物の物性を
損なわない範囲で、例えば、２０重量％以下でポリオレ
フィン以外の重合体、例えば、ポリアミドなどが混合さ
れていてもよい。

【００１２】また、本発明で使用される難燃剤は、テト
ラブロモビスフェノールＳ系難燃剤及び／またはテトラ
ブロモビスフェノールＡ系難燃剤であり、通常は、下記
の一般式であらわされる。

【００１３】

【化１】

【００１４】式中のＲが同種または異種の少なくとも２
個以上の臭素原子と結合するアルキル基であれば特に限
定されず、その炭素数は２〜２０、好ましくは２〜５
で、それに結合される臭素原子数は多いほど難燃効果が
良好である。具体的には、ビス（ジブロモプロピルエー
テル）−テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（ジブロ
モエチルエーテル）−テトラブロモビスフェノールＡ、
ビス（ジブロモブチルエーテル）−テトラブロモビスフ
ェノールＡ、ビス（トリブロモブチルエーテル）−テト
ラブロモビスフェノールＡ、ビス（テトラブロモブチル
エーテル）−テトラブロモビスフェノールＡ、等のテト
ラブロモビスフェノールＡ誘導体、ビス（ジブロモプロ
ピルエーテル）−テトラブロモビスフェノールＳ、ビス
（ジブロモエチルエーテル）−テトラブロモビスフェノ
ールＳ、ビス（ジブロモブチルエーテル）−テトラブロ
モビスフェノールＳ、ビス（トリブロモブチルエーテ
ル）−テトラブロモビスフェノールＳ、ビス（テトラブ
ロモブチルエーテル）−テトラブロモビスフェノールＳ
等のテトラブロモビスフェノールＳ誘導体などがあげら
れ、本発明においては、これらを単独または混合して使
用することができる。当該難燃剤の配合量は、ポリオレ
フィン１００重量部に対し、１〜３０重量部である必要
があり、好ましくは１．５〜２０重量部である。特に高
い難燃性区分のＶ−０を求める場合は８〜１５重量部が
好ましい。当該難燃剤の配合量が下限値より少ない場合
は充分な難燃性が得られず、また上限値よりも多い場合
は光沢性、耐衝撃性の低下、比重の増加等があるだけで
なく、安定的混練作業が困難となり好ましくない。

【００１５】また、三酸化アンチモンは、市販品をその
まま使用できる。三酸化アンチモンの配合量は、ポリオ
レフィン１００重量部に対し、０．２〜２０重量部であ
る必要があり、好ましくは０．３〜１５重量部である。
三酸化アンチモンの配合量が上記下限値よりも少ない場
合は充分な難燃性が得られず、また上記上限値より多い
場合は難燃性の向上が見られぬうえに、比重の増加や光
沢性の低下があり好ましくない。

【００１６】また、サリチレート系紫外線吸収剤を使用
することが本発明の必須条件である。それ以外の紫外線
吸収剤では、十分な耐変色性の向上効果が得られない。
ここで、サリチレート系紫外線吸収剤としては、通常、
下記の一般式

【００１７】

【化２】

【００１８】（式中、Ｒは

【００１９】

【化３】

【００２０】であり、Ｒ’は

【００２１】

【化４】

【００２２】であり、Ｒ¹、Ｒ²及びＲ³は、各々独立に
水素原子またはメチル基、エチル基、ｔ−ブチル基等の
好ましくは炭素数は２〜２０、さらに好ましくは２〜５
のアルキル基を示す）で示されるようなものが挙げられ
る。具体的には、２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−
３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾェー
ト、４’−ｔ−ブチルフェニルサリチレート、４’−オ
クチルフェニルサリチレート等が挙げられる。これらサ
リチレート系紫外線吸収剤の配合量は、ポリオレフィン
１００重量部に対して、０.０１〜５重量部、好ましく
は０.０３〜３重量部である。紫外線吸収剤の配合量が
下限値より少ない場合は、充分な耐候性が発揮できな
い。また、上限値より多い場合は、それ以上の耐候性の
向上が見られず、好ましくない。

【００２３】本発明の難燃性樹脂便器の素材となるポリ
オレフィン組成物は、前記した成分の他に、本発明の効
果を損なわない範囲で、必要に応じて従来公知の安定
剤、銅害防止剤、無機・有機の各種顔料、帯電防止剤、
滑剤、核剤、中和剤、分散剤、充填材等を添加してもよ
い。但し、該ポリオレフィン組成物は、光安定剤として
知られるヒンダードアミン系化合物は実質的に配合され
ないことが必要である。ヒンダードアミン系化合物が配
合される場合、成型時のヤケによる変色が生じ光沢等も
低下する。ここで、ヒンダードアミン系化合物として
は、例えば、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、ポリ［｛６−（１，１，
３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］等が挙げられ
る。

【００２４】本発明の難燃性樹脂便器材料を調製する場
合の各成分の配合順番、混合方法などは特に制限され
ず、一般的にタンブラー式ブレンダー、Ｖ型ブレンダ
ー、ヘンシェルミキサー、リボンミキサー等を用いて常
法により行われる。

【００２５】これを直接、射出成形機や押出成形機にて
成形する場合もあるが、一般的には、単軸押出機、二軸
押出機又はタンデム押出機等の一般的押出機を用いて一
度ペレタイズした後成形される。

【００２６】成形方法は従来公知の方法が何等制限なく
使用できる。例えば、押出成形によりシートを作成し、
これを真空成形、プレス成形等の二次加工により得る事
も挙げられる。又、一般的には射出成形にて得る方法が
挙げられる。

【００２７】尚、本発明において便器とは、便座、便
蓋、およびコントロールボックス等の付属器も含む。

【００２８】

【発明の効果】本発明の難燃性樹脂便器は、難燃性及び
耐候性を有する他、光沢性、耐薬品性及び成型時の耐熱
性が特に優れたものである。従って、極めて商品価値の
高い便器が得られ、産業上極めて有用である。

【００２９】

【実施例】本発明を更に具体的に説明するために以下に
実施例および比較例を掲げて説明するが、本発明はこれ
らの実施例に制限されるものではない。なお実施例およ
び比較例で示した記号は以下の通りである。

【００３０】１．樹脂 Ａ：プロピレンホモポリマー(株)トクヤマ製（ＭＦＲ：
４０ ｇ／１０ｍｉｎ） Ｂ：エチレン−プロピレンブロックコポリマー(株)トク
ヤマ製（ＭＦＲ：１０ｇ／１０ｍｉｎ、エチレン含有量
３．１ｗｔ％） Ｃ：ＡＢＳ樹脂 Ｄ：ポリスチレン ２．難燃剤 Ｅ：テトラブロモビスフェノールＳ−ビス（２，３−ジ
ブロモプロピル）エーテル Ｆ：テトラブロモビスフェノールＡ−ビス（２，３−ジ
ブロモプロピル）エーテル Ｇ：デカブロモジフェニルエーテル ３．難燃助剤 Ｈ：三酸化アンチモン ４．耐候剤 （紫外線吸収剤） Ｉ：２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル−３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシベンゾェート Ｊ：２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン Ｋ：２−（２’−ヒドロキシ−３’−ｔ−ブチル−５’
−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール （ヒンダードアミン系化合物） Ｌ：ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバケート Ｍ：ポリ［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝］ 実施例及び比較例 難燃性樹脂便器の調製及び試験方法は以下のようにして
行った。

【００３１】（１）予備混合 表１に示すようにポリオレフィン１００重量部に対し
て、難燃剤、難燃助剤、耐候剤、安定剤及び、酸化防止
剤（テトラキス−〔メチレン−３−（３，５−ジ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−プロピオネート〕メタ
ン）：０．１重量部、酸化防止剤（ジラウリルチオプロ
ピオネート）：０．２重量部、分散安定剤（ステアリン
酸アルミニウム）：０．２重量部を配合し、ヘンシェル
ミキサーで予備混合した。

【００３２】（２）ペレット化 上記混合物をベント付き５０ｍｍφ押出機を用いてペレ
ット化した。

【００３３】（３）効果試験 実施例および比較例は下記（ア）、（イ）、（ウ）、
（エ）および（オ）の試験を行い、結果を表１に示し
た。

【００３４】（ア）燃焼試験 ペレット化した材料を使用して、射出成形機によりＵＬ
９４規格に準拠した垂直燃焼試験片を成形した後、ＵＬ
９４規格に準拠して垂直燃焼試験を行い、燃焼性区分を
判定した。

【００３５】（イ）光沢性確認試験 ペレット化した材料を使用して射出成形機によりコント
ロールボックス及び便座を成形した後、成形品表面を観
察し、光沢性を５段階で評価した。

【００３６】◎ 高度な光沢有り ○ 光沢有り
△ 光沢若干あり × 光沢なし ×× 光沢全くなし （ウ）耐薬品性確認試験 射出成形機により成形したコントロールボックス及び便
座成形品から、耐薬品性確認試験用試験片を切り出し、
試験片をアセトン溶媒に２４時間浸した後、成形品表面
を観察し、耐薬品性能を３段階で評価した。

【００３７】○ クラック発生せずまたは表面溶出なし
△ 微細なクラック発生または少量の表面溶出あり
× クラック発生または表面溶出あり （エ）耐候性確認試験 ペレット化した材料を使用して、射出成形機によりコン
トロールボックス及び便座を成形した後、耐候性確認試
験用試験片を切り出し、スガ試験機製サンシャインウェ
ザーオメーター（フ゛ラックハ゜ネル温度＝６３℃）を使用し
て、表面微細クラックが発生するまでの時間を測定し
た。

【００３８】（オ）耐変色性確認試験（ヤケ性確認試
験） ペレット化した材料を使用して射出成形機によりコント
ロールボックス及び便座を成形した後、成形品表面を観
察し、変色性を３段階で評価した。

【００３９】○ 変色なし △ 変色若干有り
× 変色有り

【００４０】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/36 ＫＦＤ Ｃ０８Ｋ 5/36 ＫＦＤ Ｅ０３Ｄ 11/02 Ｅ０３Ｄ 11/02 Ｚ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオレフィン１００重量部、テトラブロ
   モビスフェノールＳ系難燃剤及び／またはテトラブロモ
   ビスフェノールＡ系難燃剤１〜３０重量部、三酸化アン
   チモン０.２〜２０重量部、及びサリチレート系紫外線
   吸収剤０.０１〜５重量部からなり、ヒンダードアミン
   系化合物が実質的に配合されていないポリオレフィン組
   成物よりなる難燃性樹脂便器。