KR101317694B1 - 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물 - Google Patents

잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR101317694B1
KR101317694B1 KR20060132208A KR20060132208A KR101317694B1 KR 101317694 B1 KR101317694 B1 KR 101317694B1 KR 20060132208 A KR20060132208 A KR 20060132208A KR 20060132208 A KR20060132208 A KR 20060132208A KR 101317694 B1 KR101317694 B1 KR 101317694B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
ink composition
component
inkjet recording
oil
meth
Prior art date
Application number
KR20060132208A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20070066969A (ko
Inventor
세이지 모치즈키
마코토 오츠키
마사히로 나카무라
유키오 스기타
미츠요시 다무라
후미에 야마자키
다마요 오카히라
Original Assignee
가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼
세이코 엡슨 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼, 세이코 엡슨 가부시키가이샤 filed Critical 가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼
Publication of KR20070066969A publication Critical patent/KR20070066969A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101317694B1 publication Critical patent/KR101317694B1/ko

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/36Inkjet printing inks based on non-aqueous solvents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00Inks
    • C09D11/30Inkjet printing inks
    • C09D11/38Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Ink Jet (AREA)

Abstract

본 발명은 종래에는 용해시키는 것이 곤란했던 아크릴 수지를 가용화시켜서 사용함으로써 양호한 인자 건조성과, 내찰과성과, 재용해성을 얻을 수 있는 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물을 개시한다. 본 발명의 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 글리콜에테르디알킬에테르류를 주용제로 하는 유성 잉크 조성물 중에 글리콜에테르디알킬에테르류 용제 속에서 래디컬 중합 개시제를 이용하여 용액 중합한 아크릴수지를 함유하는 것이다.
Figure R1020060132208
유성 잉크 조성물, 래디컬 중합 개시제, 아크릴수지, 인자 건조성, 내찰과성, 재용해성

Description

잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물{OIL-BASED INK COMPOSITION FOR INKJET RECORDING}
도 1은 실시예에 의해 얻어진 중합체 1을 레이저 이온화 비행 시간형 질량 분석 장치(laser ionization time-of-flight mass spectrometer)에 의하여 측정했을 때의 데이터를 나타내는 도면이다.
잉크젯 기록 방식으로서는, 정전 유인력(electrostatic attration)을 이용하여 잉크를 토출시키는 방식(전계 제어 방식(electric-field control method)), 압전기 소자(piezoelectric element)의 구동 압력을 이용하여 잉크를 토출시키는 방식(드롭ㆍ온ㆍ디맨드 방식(drop-on-demand method) 또는 압력 펄스 방식(pressure pulse method)), 나아가 고열에 의하여 기포를 형성하고, 성장시킴으로써 발생하는 압력을 이용하여 잉크를 토출시키는 방식(버블 또는 서멀젯 방식(bubble or thermal jet method)) 등의 각종 잉크젯 기록 방식이 있으며, 이들 각 방식에 따르 면, 매우 고정밀도의 화상을 얻을 수 있는 것이 알려져 있다.
또한 이들 잉크젯 기록 방식에 사용되는 잉크로서는, 주용매로서 물을 이용하는 수성 잉크와 주용매로서 유기 용매를 이용하는 유성 잉크가 일반적으로 이용되고 있다. 수성 잉크를 이용하여 형성된 인쇄 화상은 일반적으로 내수성이 뒤떨어지고, 내수 표면을 갖는 기록 매체로의 인쇄가 곤란한 것에 대하여 유성 잉크는 내수성이 우수한 인쇄 화상을 제공할 수 있는 것과 함께, 내수성 표면을 갖는 기록 매체나 상질지(上質紙))로의 인쇄도 용이해지는 등의 잇점을 갖고, 특히 색재에 안료를 이용한 유성 잉크는 내광성에도 뛰어나 있다.
그러나 종래의 유성 잉크에서는 유기 용매로서, 일반적으로 톨루엔이나 크실렌 등의 방향족 탄화수소, 헥산이나 등유 등의 지방족 탄화수소, 메틸에틸케톤 등의 케톤류, 에틸아세테이트 등의 에스테르류, 또는 프로필렌글리콜모노메틸에테르아세테이트 등의 저비점 용제가 사용되고 있는데, 이들 유기 용매로 이루어지는 잉크를 사용하여 인자한 경우 이들 유기 용매는 비점이나 인화점이 낮고, 건조가 과도하게 빠르기 때문에 노즐이 막히기 쉽다는 문제점이 있다.
또한 잉크 보존 용기나 프린터 등의 장치나 부품에 사용되고 있는 플래스틱(예를 들면 폴리스티렌 수지나 ABS 수지 등)에 대한 용해ㆍ팽윤성의 이유에서 프린터 사양에 비용이 든다는 문제가 있으며, 또한 폴리염화비닐 기재에 인자한 경우 인자 품질, 인자의 건조성에 관하여 만족할 수 있는 것은 아니다.
그런데 글리콜에테르디알킬에테르류 용제는 고비점, 저증기압, 저악취이며 안전성이 높고, 작업 환경에 뛰어난 점에서 잉크 조성물의 용제로서 범용되어 온 저비점 용제보다도 우수하다고 할 수 있다. 그러나 글리콜에테르디알킬에테르류 용제는 종래 사용되어 온 저비점의 용제에 비하면 수지 용해성이 낮고, 시판의 고형 수지를 용해하여 사용하는 경우 사용 가능한 수지가 한정되어 있었다. 이 때문에 메타크릴산메틸호모폴리머 등 유리 전이 온도(Tg)가 높은 수지를 사용하는 것이 곤란하며, 그와 같은 아크릴수지를 사용한 경우에는 잉크의 보존 안정성이나 토출 안정성에 문제가 있었다.
그리고 용해성을 높이는 효과가 있는 아크릴계 모노머를 받아들여서 Tg를 내리거나, 또한 저분자량화하는 것으로 용해성을 향상시킨 아크릴수지로는 충분한 인자 건조성이나 내찰과성을 얻는 것이 곤란했다.
본 발명은 글리콜에테르디알킬에테르를 용제로서 이용하는 것과 함께, 종래에는 그와 같은 용매에 용해시키는 것이 곤란했던 아크릴수지를 가용화시켜서 사용함으로써 양호한 인자 건조성과, 내찰과성과, 재용해성을 얻을 수 있는 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물을 제공하는 것을 과제로 한다.
본 발명은 상기 과제를 해결하는 것이다.
따라서 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)를 주용제로 하는 유성 잉크 조성물 중에, 글리콜에테르디알킬에테르류 용제 중에서 래디컬 중합 개시제를 이용하여 용액 중합시킨 아크릴수지(b성분)를 함유하는 것을 특징으로 하는 것이다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)가 하기 일반식(1)로 나타내어지는 폴리옥시에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시에틸렌글리콜디에틸에테르, 또는 폴리옥시에틸렌글리콜에틸메틸에테르인 것을 포함한다.
R1-(OC2H4)n-OR2 (1)
(여기에서 R1 및 R2는 각각 독립하여 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, n은 2∼4의 정수를 나타낸다)
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 유성 잉크 조성물 중에, 아크릴수지의 말단에 용제 분자가 결합한 구조를 갖는 반응 생성물이 존재하는 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 아크릴수지(b성분)가 비닐 방향족 화합물, 메타크릴산알킬에스테르, 메타크릴산아랄킬에스테르, 메타크릴산알콕시알킬에스테르, 메타크릴산히드록시알킬에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산디알킬아미노알킬에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 래디컬 중합성 모노머로부터 얻어진 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 아크릴수지(b성분)가 메타크릴산메틸에스테르의 중합체 또는 메타크릴산메틸에스테르 100중량부와 메타크릴산부틸에스테르 또는 메타크릴산에톡시에틸에스테르 또는 메타크릴산벤질에스테르 0.01∼15중량부로 이루어지는 공중합체로 이루 어지는 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 아크릴수지(b성분)는 Tg가 80℃ 이상의 것인 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 아크릴수지(b성분)는 중량 평균 분자량이 10000∼100000인 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 유성 잉크 조성물이 색재(c성분)를 더 함유하는 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 유성 잉크 조성물 중에 염화비닐 공중합수지 및 섬유소계 수지의 적어도 1종의 수지 성분(d성분)을 더 함유하는 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 유성 잉크 조성물 중에 락톤류(e성분)를 더 함유하는 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기 유성 잉크 조성물 중에 분산제(f성분)를 더 함유하는 것을 포함한다.
이와 같은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 바람직한 형태로서 상기의 래디컬 중합 개시제가 하이드로퍼옥사이드계, 디알킬퍼옥사이드계, 퍼옥시에스테르계, 디아실퍼옥사이드계, 퍼옥시카보네이트계, 퍼옥시케탈계, 케톤퍼옥사이드계 유기과산화물로부터 선택되는 1종류 또는 2종류 이상으로 이루어지는 것을 포함한다.
그리고 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물의 제조 방법은, 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)와, 글리콜에테르디알킬에테르류 용제 중에서 래디컬 중합 개시제를 이용하여 용액 중합시킨 아크릴수지(b성분)를 배합하는 것을 특징으로 하는 것이다.
본 발명에 따르면, 저증기압, 저악취이며 안전성이 높고, 작업 환경이 우수한 글리콜에테르디알킬에테르류의 용제 중에서 알킬 수지를 중합함으로써 종래에는 사용이 곤란했던 조성의 아크릴 수지를 얻는 것이 가능하게 되었다.
본 발명에 의한 이 잉크젯용 유성 잉크 조성물은 폴리염화비닐 기재로의 인자에 적합하고, 발색성, 인쇄 안정성, 인자 건조성, 내찰과성, 재용해성이 우수하다.
다음으로 본 발명을 실시하기 위한 가장 좋은 형태를 들어서 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
<글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)>
본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물에 있어서의 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)로서는, 바람직하게는 하기 일반식(1)로 나타내어지는 폴리옥시에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시에틸렌글리콜디에틸에테르, 또는 폴리옥시에틸렌글리콜에틸메틸에테르를 이용할 수 있다.
R1-(OC2H4)n-OR2 (1)
(여기에서 R1 및 R2는 각각 독립하여 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, n은 2∼4의 정수를 나타낸다)
이들 글리콜에테르디알킬에테르는 1종류를 단독으로 이용할 수 있고, 또한 2종류 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 이와 같은 글리콜에테르디알킬에테르는 고비점, 저증기압의 것이기 때문에 작업 환경에 뛰어난 것이다.
상기 (a성분)은 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물의 주용제로서 유성 잉크 조성물 중의 전 용제량 100중량%의 5∼100중량%, 바람직하게는 10∼100중량%를 차지할 수 있다.
<아크릴수지(b성분)>
본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물에 있어서의 아크릴수지(b성분)는 구체적으로는, 글리콜에테르디알킬에테르류 용제 중에서 래디컬 중합 개시제를 이용하여 용액 중합시킨 아크릴수지이다. 이와 같은 본 발명의 아크릴수지(b성분)는 상기 (a성분)과 양호한 상용성을 갖는 것으로서, 상기 (a성분)과의 용액을 용이하게 조제할 수 있는 것이다.
이 아크릴수지(b성분)를 이용함으로써 용액을 용이하게 조제할 수 있고, 폴리염화비닐 기재로의 인자에 적합한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물을 제공할 수 있다.
이와 같은 (b성분)은 바람직하게는 비닐방향족화합물, 메타크릴산알킬에스테르, 메타크릴산아랄킬에스테르, 메타크릴산알콕시알킬에스테르, 메타크릴산히드록시알킬에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산디알킬아미노알킬에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 래디컬 중합성 모노머로부터 얻을 수 있다. 이와 같은 (b성분)은 발색성, 인쇄 안정성, 인자 건조성, 내찰과성, 재용해성이 모두 우수한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물을 제공할 수 있다.
본 발명에 있어서의 래디컬 중합성 모노머로서는, 래디컬 중합 가능한 에틸렌성 이중 결합을 분자 속에 적어도 1개 갖고, 후술하는 용매 속에 있어서 래디컬 중합 개시제의 공존하에서 중합 가능한 것이면 각종 모노머를 이용할 수 있다.
그와 같은 래디컬 중합성 모노머로서는, 예를 들면 (가) 스티렌, (나) 스티렌의 α-, o-, m-, p-알킬, 니트로, 시아노, 아미드, 에스테르유도체,
(다) (메타)아크릴산, (메타)아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산-n-프로필, (메타)아크릴산-iso-프로필, (메타)아크릴산-n-부틸, (메타)아크릴산-sec-부틸, (메타)아크릴산-iso-부틸, (메타)아크릴산-tert-부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산네오펜틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산-2-에틸헥실, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산-iso-옥틸, (메타)아크릴산노닐, (메타)아크릴산-iso-노닐, (메타)아크릴산도데실, (메타)아크릴산트리데실, (메타)아크릴산스테아릴, (메타)아크릴산시클로펜틸, (메타)아크릴산시클로헥실, (메타)아크릴산-2-메틸시클로헥실, (메타)아크릴산디시클로펜타닐, (메타)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸, (메타)아크릴산디시클로헥실, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴 산아다만틸, (메타)아크릴산알릴, (메타)아크릴산프로파길, (메타)아크릴산페닐, (메타)아크릴산나프틸, (메타)아크릴산안트라세닐, (메타)아크릴산안트라니노닐, (메타)아크릴산피페로닐, (메타)아크리산살리실, (메타)아크릴산푸릴, (메타)아크릴산푸르푸릴, (메타)아크릴산테트라히드로푸릴, (메타)아크릴산테트라히드로푸르푸릴, (메타)아크릴산피라닐, (메타)아크릴산벤질, (메타)아크릴산페네틸, (메타)아크릴산크레실, (메타)아크릴산글리시딜, 4-히드록시부틸(메타)아크릴레이트글리시딜에테르, (메타)아크릴산-3, 4-에폭시시클로헥실메틸, (메타)아크릴산-3, 4-에폭시시클로헥실에틸, (메타)아크릴산-1, 1, 1-트리플루오로에틸, (메타)아크릴산퍼플루오로에틸, (메타)아크릴산퍼플루오로-n-프로필, (메타)아크릴산퍼플루오로-iso-프로필, (메타)아크릴산헵타데카플루오로데실, (메타)아크릴산트리페닐메틸, (메타)아크릴산쿠밀, (메타)아크릴산3-(N, N-디메틸아미노)프로필, (메타)아크릴산-2-히드록시에틸, (메타)아크릴산-2-히드록시프로필, (메타)아크릴산-2, 3-디히드록시프로필, (메타)아크릴산-4-히드록시부틸, (메타)아크릴산메톡시에틸, (메타)아크릴산에톡시에틸, (메타)아크릴산부톡시에틸, (메타)아크릴산-2-시아노에틸, (메타)아크릴산디메틸아미노에틸, (메타)아크릴산디에틸아미노에틸, (메타)아크릴산트리메톡시실릴프로필, (메타)아크릴산트리에톡시실릴프로필, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란 등의 (메타)아크릴산에스테르류,
(라) (메타)아크릴산아미드, (메타)아크릴산N, N-디메틸아미드, (메타)아크릴산N, N-디에틸아미드, (메타)아크릴산N, N-디프로필아미드, (메타)아크릴산N, N- 디-iso-프로필아미드, (메타)아크릴산부틸아미드, (메타)아크릴산스테아릴아미드, (메타)아크릴산시클로헥실아미드, (메타)아크릴산페닐아미드, (메타)아크릴산벤질아미드, (메타)아크릴산안트라세닐아미드 등의 (메타)아크릴산아미드,
(마) (메타)아크릴산아닐리드, (메타)아크릴로일니트릴, 아크로레인, 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐, 불화비닐리덴, N-비닐피롤리돈, 비닐피리딘, N-비닐카르바졸, 비닐이미다졸, 아세트산비닐 등의 비닐화합물,
(바) N-벤질말레이미드, N-페닐말레이미드, N-시클로헥실말레이미드, N-라우린말레이미드, N-(4-하이드록시페닐)말레이미드 등의 모노말레이미드,
(사) N-(메타)아크릴로일프탈이미드 등의 프탈이미드를 들 수 있다. 또한 “(메타)아크릴”이란, “아크릴” 및 “메타크릴”의 양자를 의미하는 것이다.
이들 모노머의 일부는 미츠비시 레이욘(주), 닛폰유시(주), 미츠비시 화학(주), 히타치 가세이 공업(주) 등으로부터 입수할 수 있다.
또한 본 발명에서는 상기에서 예시한 래디컬 중합성 모노머의 1종류를 단독으로 이용할 수도 있고, 상기에서 예시한 래디컬 중합성 모노머의 2종류 이상을 조합하여 이용할 수도 있다. 또한 상기 래디컬 중합성 모노머와 공중합 가능한 다른 모노머를 필요에 따라서 병용할 수 있다. 따라서 본 발명에 의하여 제조되는 중합체 조성물에는 상기 래디컬 중합성 모노머의 단독 중합체 및 공중합체 및 이들과 다른 모노머의 공중합체로 이루어지는 것이 포함된다.
특히 바람직한 공중합체는 메타크릴산메틸에스테르 100중량부와 메타크릴산부틸에스테르, 또는 메타크릴산에톡시에틸에스테르, 또는 메타크릴산벤질에스테르 0. 01∼15중량부, 바람직하게는 0. 1∼15중량부, 더욱 바람직하게는 0. 5∼12중량부로 이루어지는 공중합체이다. 이와 같은 공중합체는 특히 양호한 인자물의 물성을 갖는 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물을 제공할 수 있다.
아크릴수지(b성분)의 분자량 및 유리 전이 온도(Tg)는 임의인데, 본 발명에서는 중량 평균 분자량이 500∼150000, 특히 10000∼100000인 것이 바람직하고, 또한 유리 전이 온도(Tg)가 60℃ 이상, 특히 80℃ 이상인 것이 바람직하다. 중량 평균 분자량 또는 Tg가 상기 범위 내인 것에 의해 재용해성과 양호한 인자물의 물성이 얻어진다는 효과가 특히 현저해진다.
<래디컬 중합 개시제>
본 발명에서 사용되는 래디컬 중합 개시제는 하이드로퍼옥사이드계, 디알킬퍼옥사이드계, 퍼옥시에스테르계, 디아실퍼옥사이드계, 퍼옥시카보네이트계, 퍼옥시케탈계, 케톤퍼옥사이드계 유기과산화물이 좋고, 구체적으로는 하기 화합물을 들 수 있다. 또한 하기에 있어서, 화합물명의 위첨자로 “*”가 붙여진 것은 본 발명에 있어서 특히 바람직한 화합물이다.
(가) 하이드로퍼옥사이드류, 예를 들면 t-부틸하이드로퍼옥사이드, 1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸하이드로퍼옥사이드, p-멘탄하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필벤젠하이드로퍼옥사이드 등,
(나) 디알킬퍼옥사이드류, 예를 들면 디-t-부틸퍼옥사이드, 디-t-헥실퍼옥사이드, t-부틸쿠밀퍼옥사이드, 디쿠밀퍼옥사이드, 2, 5-디메틸-2, 5-디(t-부틸퍼옥시)헥산, 2, 5-디메틸-2, 5-디(t-부틸퍼옥시)헥신-3, 디(2-t-부틸퍼옥시이소프로필)벤젠 등,
(다) 퍼옥시에스테르류, 예를 들면 1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸퍼옥시네오데카노에이트, α-쿠밀퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시네오데카노에이트, 1-시클로헥실-1-메틸에틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시네오헵타노에이트, t-헥실퍼옥시피바레이트, t-부틸퍼옥시피바레이트, 1, 1, 3, 3-테트라메틸부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-헥실퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥실모노카보네이트, t-아밀퍼옥시-3, 5, 5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시-3, 5, 5-트리메틸헥사노에이트, t-부틸퍼옥시아세테이트, t-부틸퍼옥시이소부티레이트, t-부틸퍼옥시벤조에이트, t-부틸퍼옥시-3-메틸벤조에이트, t-헥실퍼옥시벤조에이트, 디-t-부틸퍼옥시트리메틸아디페이트, 디-t-부틸퍼옥시헥사히드로테레프탈레이트, t-부틸퍼옥시말레인산, t-부틸퍼옥시라우 레이트, t-부틸퍼옥시이소프로필모노카보네이트, t-헥실퍼옥시이소프로필모노카보네이트, 2, 5-디메틸-2, 5-디(2-에틸헥사노일퍼옥시)헥산, 2, 5-디메틸-2, 5-디(3-메틸벤조일퍼옥시)헥산, 2, 5-디메틸-2, 5-디(벤조일퍼옥시)헥산 등,
(라) 디아실퍼옥사이드류, 예를 들면 디이소부티릴퍼옥사이드, 디(3, 5, 5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디라우로일퍼옥사이드, 디벤조일퍼옥사이드, 디-n-옥타노일퍼옥사이드, 디스테아로일퍼옥사이드, 디호박산퍼옥사이드, 디(4-메틸벤조일)퍼옥사이드 등,
(마) 퍼옥시카보네이트류, 예를 들면 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시이소프로필카보네이트, 1, 6-비스(t-부틸퍼옥시카르보닐옥시)헥산, 디(3-메톡시부틸)퍼옥시디카보네이트, 디-sec-부틸퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시2-에틸헥실카보네이트, 디(2-에틸헥실)퍼옥시디카보네이트, 디-1-메틸헵틸퍼옥시디카보네이트, 디(4-t-부틸시클로헥실)퍼옥시디카보네이트 등,
(바) 퍼옥시케탈류, 예를 들면 2, 2-디(4, 4-디-t-부틸퍼옥시시클로헥실)프로판, 2, 2-디(t-부틸퍼옥시)부탄, 1, 1-디(t-부틸퍼옥시)시클로헥산, 1, 1-디(t-부틸퍼옥시)-2-메틸시클로헥산, 1, 1-디(t-부틸퍼옥시)-3, 3, 5-트리메틸시 클로헥산, 1, 1-디(t-헥실퍼옥시)시클로헥산, 1, 1-디(t-헥실퍼옥시)-3, 3, 5-트리메틸시클로헥산, n-부틸-4, 4-디(t-부틸퍼옥시)발러레이트 등,
(사) 케톤퍼옥사이드류, 예를 들면 아세틸아세톤퍼옥사이드, 시클로헥사논퍼옥사이드, 메틸시클로헥사논퍼옥사이드 등을 들 수 있다.
그 중에서도 디알킬퍼옥사이드계, 퍼옥시에스테르계, 디아실퍼옥사이드계 유기과산화물이 바람직하다.
이들 래디컬 중합 개시제는 1종류를 단독으로 이용해도, 2종류 이상을 조합하여 이용해도 된다.
<다른 성분>
본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 상기의 필수 성분(a성분 및 b성분)에 추가하여 필요에 따라서 다른 성분을 포함할 수 있다. 필요에 따라서 포함할 수 있는 다른 성분으로서는, 예를 들면 색재(c성분), 염화비닐 공중합수지 및 섬유소계 수지의 적어도 1종의 수지 성분(d성분), 락톤류(e성분) 및 분산제(f성분)를 들 수 있다.
색재(c성분)로서는, 종래의 유성 잉크 조성물에 통상 이용되고 있는 무기 안료 또는 유기 안료 등의 안료, 염료의 단독, 또는 혼합하여 이용할 수 있다. 안료로서는, 카본블랙, 카드뮴레드, 몰리브덴레드, 크롬옐로, 카드뮴옐로, 티탄옐로, 산화크롬, 비리디안, 티탄코발트그린, 울트라마린블루, 프러시안블루, 코발트블루, 디케토피롤로피롤, 안트라퀴논, 벤즈이미다졸론, 안트라피리미딘, 아조계 안료, 프탈로시아닌계 안료, 퀴나크리돈계 안료, 이소인돌리논계 안료, 디옥사진계 안료, 트렌계 안료, 페릴렌계 안료, 페리논계 안료, 티오인디고계 안료, 퀴노프탈론계 안료, 또는 금속착체안료 등을 이용할 수 있다. 염료로서는, 예를 들면 아조염료, 금속착염염료, 나프톨염료, 안트라퀴논염료, 인디고염료, 카보늄염료, 퀴논이민염료, 크산틴염료, 시아닌염료, 퀴놀린염료, 니트로염료, 니트로소염료, 벤조퀴논염료, 나프토퀴논염료, 프탈로시아닌염료, 또는 금속프탈로시아닌염료를 이용할 수 있으며, 특히 유용성(oil soluble) 염료가 바람직하다. 이들 안료 또는 염료를 단독으로 이용하거나, 또는 그들 2종 또는 그 이상의 조합으로 사용할 수도 있는데, 내후성의 관점에서는 안료가 바람직하다.
염화비닐 공중합수지 및 섬유소계 수지의 적어도 1종의 수지 성분(d성분)으로서는, 예를 들면 스티렌아크릴수지, 염화비닐아세트산비닐공중합체수지, 셀룰로오스아세테이트부티레이트 등의 섬유소계 수지, 비닐톨루엔-α-메틸스티렌공중합체수지 등의 단독, 또는 그들의 혼합물을 이용할 수 있다. 이들 (d성분)을 이용함으로써 유성 잉크 조성물의 점도 조정, 또한 기록 매체로서 이용되는 염화비닐기재로의 정착성을 더욱 개선할 수 있다.
락톤류(e성분)로서는, 5원환 구조의 γ-락톤이나 6원환 구조의 δ-락톤, 7원환 구조의 ε-락톤 등이 있으며, 예를 들면 γ-부티로락톤, γ-발레로락톤, γ-헥사락톤, γ-헵타락톤, γ-옥타락톤, γ-노나락톤, γ-데카락톤, γ-운데카락톤, δ-바레로락톤, δ-헥사락톤, δ-헵타락톤, δ-옥타락톤, δ-노나락톤, δ-데카락톤, δ-운데카락톤, ε-카프로락톤의 단독, 또는 그들의 혼합물을 이용할 수 있다. 락톤계 용제는 본 발명의 바람직한 형태에 있어서는, 5원환의 γ-락톤류이며, 더욱 바람직한 형태에 있어서는, γ-부티로락톤, γ-발레로락톤이다. 락톤류(e성분)를 이용함으로써 폴리염화비닐기재에 대한 인쇄 품질을 더욱 개선할 수 있다.
분산제(f성분)로서는, 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물에서 이용되고 있는 임의의 분산제를 이용할 수 있다. 분산제로서는, 유기 용매의 용해도 파라미터가 8∼11인 때에 유효하게 작용하는 분산제를 이용하는 것이 바람직하다. 이러한 분산제로서는, 히노악토KF1-M, T-6000, T-7000, T-8000, T-8350P, T-8000EL(다케후 파인 케미컬(주)제) 등의 폴리에스테르계 고분자 화합물, solsperse 20000, 24000, 32000, 32500, 33500, 34000, 35200(루브리졸사제), disperbyk-161, 162, 163, 164, 166, 180, 190, 191, 192(비크ㆍ케미사제), 플로렌DOPA-17, 22, 23, G-700(교에이샤 화학(주)사제), 아지스퍼PB 821, PB711(아지노모토 파인 테크노(주)사제), LP4010, LP4050, LP4055, POLYMER400, 401, 402, 403, 450, 451, 453(EFKA케미컬즈사제)의 단독, 또는 그들의 혼합물을 이용할 수 있다.
본 발명의 유성 잉크 조성물에 있어서의 분산제의 함유량은 잉크 조성물 중의 색재(특히 안료)의 함유량에 대하여 5∼200중량%, 바람직하게는 30∼120중량%이며, 분산해야 할 색재에 따라서 적절히 선택하면 된다.
또한 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물에는, 필요에 따라서 산화 방지제나 자외선 흡수제 등의 안정제, 계면 활성제 등을 첨가할 수 있다. 바람직한 산화 방지제로서는, BHA(2, 3-디부틸-4-옥시아니솔), BHT(2, 6-디-t-부틸- p-크레졸) 등을 들 수 있고, 그 배합량은 유성 잉크 조성물 속 0. 01∼3. 00중량%가 바람직하다. 또한 자외선 흡수제로서는, 벤조페논계 화합물 및 벤조트리아졸계 화합물을 들 수 있으며, 그 배합량은 유성 잉크 조성물 속 0. 01∼0. 5중량%가 바람직하다. 또한 계면 활성제로서는, 음이온(anion)계, 양이온(cation)계, 양성 또는 비이온계의 어느 쪽의 계면 활성제도 이용할 수 있다.
계면 활성제의 배합량은 유성 잉크 조성물 속의 0. 5∼4. 0중량%가 바람직하다.
<잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물의 제조 방법>
본 발명에 의한 중합체 조성물의 제조 방법은 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)와 글리콜에테르디알킬에테르류 용제 중에서 래디컬 중합 개시제를 이용하여 용액 중합시킨 아크릴수지(b성분)를 배합하는 것으로 이루어지는 것이다.
본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물이 (a성분) 및 (b성분) 이외의 성분, 예를 들면 상기의 (c성분)∼(f성분) 등으로 이루어지는 경우에는 이들 각 성분 등을 배합함으로써 제조할 수 있다.
각 성분의 배합 순서 및 배합 방법은 임의이며, 예를 들면 제조 공정의 각 단계에 있어서의 배합물의 성상이나 제조 상의 용이함 등을 고려하여 정할 수 있다. 예를 들면 각 성분은 1종류씩 독립하여 배합할 수도 있고, 각 성분의 공급 및 배합을 정리해서 실시하여 각 성분의 배합물을 한 번에 얻는 것도 가능하다. 또한 2종 또는 3종 이상의 성분을 미리 배합한 후에 남은 다른 성분과 배합할 수도 있 다. 이 때 2종 또는 3종 이상의 성분을 미리 배합해 두는 경우에는 미리 배합하는 성분의 양은 각 성분의 전량이어도, 각 성분의 소요량의 일부분이어도 된다.
특히 안료(c성분)의 분산 상태가 양호한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물을 용이하게 제조하는 데는, 안료(c성분)와, 분산제(f성분)와, 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)의 소요량의 일부분을 배합하고, 그 후 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)의 잔부 및 다른 성분과 배합하는 것이 바람직하다. 여기에서 안료(c성분)와, 분산제(f성분)와, 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)의 소요량의 일부분과 배합할 때는 볼밀, 비드밀, 초음파, 또는 제트밀 등으로 혼합을 실시하여 이들로 이루어지는 안료 분산액을 조제하는 것이 바람직하다.
<잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물>
본 발명의 유성 잉크 조성물은 20℃에 있어서의 점도가 2∼10mPaㆍs, 바람직하게는 3∼5mPaㆍs가 되도록 조제하는 것이 바람직하다. 그리고 표면 장력이 바람직하게는 20∼50mN/m으로 되도록 조제하는 것이 바람직하다. 표면 장력이 20mN/m 미만이 되면 잉크 조성물이 잉크젯 기록용 프린터 헤드의 표면에 퍼지거나, 또는 누출되어버려서 잉크 방울의 토출이 곤란해지는 일이 있다. 또한 표면 장력이 50mN/m을 넘으면 기록 매체의 표면에 적절히 퍼지지 않아서 양호한 인쇄를 할 수 없는 일이 있다.
본 발명의 유성 잉크 조성물은 발잉크 처리(ink repellent treatment)된 토출 노즐 표면에 대하여 불활성이라는 잇점을 갖기 때문에 예를 들면 발잉크 처리된 토출 노즐 표면을 갖는 잉크젯 기록용 프린터 헤드로부터 토출되는 잉크젯 기록 방법에 유리하게 이용할 수 있다.
본 발명의 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 기록 매체의 종류에 무관하게 이용될 수 있는데, 본 발명의 효과가 특히 현저하게 얻어지는 것은 플라스틱 기재, 특히 경질 또는 연질 폴리염화비닐 기재이다. 폴리염화비닐 기재로서는, 필름, 시트 등이 예시된다. 본 발명의 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 종래의 유성 잉크 조성물에서는 곤란하였던 폴리염화비닐 기재에 있어서의 무처리 표면으로의 인자를 가능하게 하는 것으로서, 종래의 수용층을 갖는 기록 매체와 같이 고가의 기록 매체의 사용을 불필요하게 하는 우수한 효과를 나타낸다. 또한 본 발명에 의한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은, 물론 잉크 수용성 수지에 의해 표면 처리된 기록 매체에 대해서도 우수한 인쇄성을 갖는다.
실시예
이하 실시예에 의하여 본 발명을 구체적으로 설명하는데, 이들은 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
분석에는 수지 용액으로부터 수지만을 헥산으로 정제한 샘플을 사용했다.
도소(주)제의 “HLC-8220GPC”으로 폴리스티렌을 표준으로 한 겔 침투 크로마토그래프(GPC)에 의해 분자량 측정을 실시했다.
[중합체의 합성]
하기에 있어서, 제조된 중합체 1∼6의 분석에는 수지 용액으로부터 수지만을 헥산으로 정제한 샘플을 사용했다. 또한 분자량 측정은 폴리스티렌을 표준으로 한 GPC측정을 실시했다. 시마즈 제작소(주)제의 시차 주사 열량계“DSC-50”으로 유리 전이 온도(Tg)를 측정했다.
중합체 1의 합성
100℃로 유지된 디에틸렌글리콜디에틸에테르 300g 중에 메타크릴산메틸 200g과 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 3.6g의 혼합물을 1.5시간에 걸쳐서 적하했다. 적하 종료 후 100℃에서 2시간 반응시킨 후 냉각하여 무색 투명의 메타크릴산메틸의 중합체 용액을 얻었다. Tg는 105℃이었다.
GPC측정을 실시한 바, 중합체 1의 중량 평균 분자량은 30000이었다.
중합체 1에 대하여 MALDI TOF-MS(레이저 이온화 비행 시간형 질량 분석 장치)(시마즈 제작소(주)제 AXIMA-CFR plus, 매트릭스; 디라티놀(dilatinol), 양이온화제(cationization agnet); NaI)로 질량수를 측정한 바, 이하와 같은 결과를 얻었다(도 1).
검출 피크의 일부를 나타낸다.
질량수 1085, 1123, 1185, 1223, 1285, 1323(이들 수치는 Na로 이온화한 폴리머의 질량을 나타낸다)
이들 검출 피크 중 “1085, 1185, 1285”가 용매 유래 구조를 말단에 갖는 중합체의 Na이온의 질량수와 일치한다. 또한 “1123, 1223, 1323”은 래디컬 중합 개시제t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 유래 구조를 말단에 갖는 중합체가 Na로 이온화된 화합물의 질량수와 일치한다.
중합체 2의 합성
메타크릴산메틸 200g과 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 1.8g의 혼합물을 사용하여 중합체 1과 똑같은 합성 방법에 의해 무색 투명의 메타크릴산메틸의 중합체 용액을 얻었다(Tg 105℃, 분자량 50000).
중합체 3의 합성
메타크릴산메틸 180g과 t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.9g의 혼합물을 사용하여 중합체 1과 똑같은 합성 방법에 의해 무색 투명의 메타크릴산메틸의 중합체 용액을 얻었다(Tg 105℃, 분자량 90000).
중합체 4의 합성
메타크릴산메틸 180g과, 메타크릴산n-부틸 20g과, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 3.6g의 혼합물을 사용하여 중합체 1과 똑같은 합성 방법에 의해 무색 투명의 메타크릴산메틸과 메타크릴산n-부틸의 공중합체 용액을 얻었다(Tg 94℃, 분자량 30000).
중합체 5의 합성
메타크릴산메틸 180g과, 메타크릴산2-에톡시에틸 20g과, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 3.6g의 혼합물을 사용하여 중합체 1과 똑같은 합성 방법에 의해 무색 투명의 메타크릴산메틸과 메타크릴산2-에톡시에틸의 공중합체 용액을 얻었다(Tg 85℃, 분자량 30000).
중합체 6의 합성
메타크릴산메틸 180g과, 메타크릴산벤질 20g과, t-부틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 3.6g의 혼합물을 사용하여 중합체 1과 똑같은 합성 방법에 의해 무색 투명의 메타크릴산메틸과 메타크릴산벤질의 공중합체 용액을 얻었다(Tg 91℃, 분자량 30000).
중합체 7의 합성
용매를 톨루엔으로 한 이외는 중합체 1의 합성 방법과 똑같이 실시하여 무색 투명의 메타크릴산메틸의 중합체 용액을 얻었다(Tg 105℃, 분자량 30000).
[실시예]
하기의 실시예 및 비교예에 있어서 색재로서는, “Pigment Red 122”를 이용했다.
분산제는 루브리졸사제 “솔스퍼스32000”(폴리에스테르계 화합물)을 사용했 다. 바인더수지(아크릴수지)로서 본 발명의 수지를 사용했다.
또한 점도는 안톤파르사제“AMVn”점도계를 사용하여 측정했다. 안료 입자의 입경은 닛키소(주)제“마이크로트랙UPA150”을 사용했다.
<실시예 1>
하기 조성의 용매를 사용했다.
ㆍ디에틸렌글리콜디에틸에테르 41.5중량부
ㆍ테트라에틸렌글리콜디메틸에테르 25.0중량부
ㆍγ-부티로락톤 25.0중량부
상기 조성의 용매의 일부에 색재 3.0중량부와 분산제 1.5중량부를 첨가하고, 디졸버에서 3000rpm으로 1시간 교반한 후 지르코니아 비즈(2㎜)를 충전한 비드밀로 예비 분산(preliminarily dispersion)했다. 얻어진 안료 입자의 평균 입경은 5㎛ 이하이었다.
또한 지르코니아 비즈(0.3㎜)를 충전한 나노밀로 본 분산(regular dispersion)을 실시하고, 안료 분산액을 얻었다. 이 본 분산에 의해 얻어진 안료 입자의 평균 입경은 150n㎛이었다. 얻어진 안료 분산액을 4000rpm으로 교반하면서 바인더수지로서 중합체 1을 4.0중량부와 상기에서 제작한 혼합 용매의 잔부를 첨가하여 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물 V1(점도: 4.0mPaㆍs(20℃))을 조제했다.
<실시예 2>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 중합체 2를 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물 V2(점도: 4.2mPaㆍs(20℃))를 조제했다.
<실시예 3>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 중합체 3을 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물 V3(점도: 4.5mPaㆍs(20℃))을 조제했다.
<실시예 4>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 중합체 4를 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물 V4(점도: 3.8mPaㆍs(20℃))를 조제했다.
<실시예 5>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 중합체 5를 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물 V5(점도: 3.8mPaㆍs(20℃))를 조제했다.
<실시예 6>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 중합체 6을 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 본 발명의 잉크젯 기록용 잉크 조성물 V6(점도: 3.8mPaㆍs(20℃))을 조제했다.
<비교예 1>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 중합체 7을 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 잉크젯 기록용 잉크 조성물 Y1(점도: 4.1mPaㆍs(20℃))을 조제했다.
<비교예 2>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 미츠비시 레이욘(주)제“다이아나르BR83”을 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 잉크젯 기록용 잉크 조성물 Y2(점도: 4.3mPaㆍs(20℃))를 조제했다.
<비교예 3>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 롬 앤드 하스사제“파라로이드B60”을 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 잉크젯 기록용 잉크 조성물 Y3(점도: 3.8mPaㆍs(20℃))을 조제했다.
<비교예 4>
실시예 1에 있어서의 중합체 1에 대신하여 롬 앤드 하스사제“파라로이드B99N”을 사용한 이외는 실시예 1과 똑같은 방법에 의하여 잉크젯 기록용 잉크 조성물 Y4(점도: 3.7mPaㆍs(20℃))를 조제했다.
[잉크젯 기록용 잉크 조성물의 평가]
상기의 실시예에서 얻어진 잉크 조성물 V1∼V6 및 비교예에서 얻어진 잉크 조성물 Y1∼Y4에 대하여 하기의 평가법으로 평가를 실시했다.
얻어진 결과는 표 1에 나타난 바와 같다.
발색성 세이코엡슨(주)제 잉크젯 프린터“MJ-8000C”로 마크택사제 염화비닐필름“JT5829R”에 전면 인자를 실시하고, 그 농도를 반사 농도계로 측정했다.
평가 A: OD값≥1.6
평가 B: OD값<1.6
평가 C: 도막 백화
건조성 전면 인자를 실시하고, 건조하기까지의 시간을 계측했다.
평가 A: 1분 이내
평가 B: 3분 이내
평가 C: 3분 이상
재용해성 잉크 조성물을 패트리 접시에 놓고, 60℃에서 1주일 방치하여 건조 고화해 있는 잉크에 다시 잉크를 적하하고, 그 재용해(분산)성을 확인했다.
평가 A: 신속히 재용해한다(5분 이내)
평가 B: 재용해하지만, 시간이 걸린다(5분 이상)
평가 C: 재용해하지 않는 부분이 남는다
내찰과성 전면 인자를 실시하고, 인자면을 JIS L0849 마찰 시험기I형으로 100 왕복 후의 외관을 관찰했다.
평가 A: 인자면의 악화가 거의 보이지 않는다.
평가 B: 인자면의 악화는 약간 있지만, 의장성은 손상되지 않는다.
평가 C: 농도가 저하하여 악화되어 있다.
인자 안정성 실온하에서 연속 인자를 실시하고, 도트 누락, 잉크 비행의 방향 오류(directional failure of ink flight) 및 잉크의 비산의 유무를 관찰했다.
평가 A: 연속 48시간의 연속 시험 기간 내에서 도트 누락, 잉크 비행의 방향 오류, 또는 잉크의 비산의 발생이 10회 미만이었다.
평가 B: 연속 48시간의 연속 시험 기간 내에서 도트 누락, 잉크 비행의 방향 오류, 또는 잉크의 비산의 발생이 10회 이상 20회 미만이었다.
평가 C: 연속 48시간의 연속 시험 기간 내에서 도트 누락, 잉크 비행의 방향 오류, 또는 잉크의 비산의 발생이 20회 이상이었다.
표 1
실험예 발색성 건조성 재용해성 내찰과성 인자 안정성
실시예 1(V1) A A A A A
실시예 2(V2) B A A A A
실시예 3(V3) B A A A B
실시예 4(V4) A A A B A
실시예 5(V5) A A A A A
실시예 6(V6) A A A A A
비교예 1(Y1) B A B A C
비교예 2(Y2) C A C A C
비교예 3(Y3) A C C C B
비교예 4(Y4) A B B C A
표 1에서 본 발명의 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물은 평가 항목의 모두에 양호했다. 한편 비교예 1, 2는 발색성과 재용해성 및 인자 안정성이 뒤떨어져 있었다. 또한 비교예 3, 4는 건조성, 재용해성 및 내찰과성이 뒤떨어져 있었다.
상기의 결과로부터 본 발명의 잉크는 지금까지의 일반적인 수지보다도 용해성이 매우 뛰어나고, 또한 발색이나 건조성 등의 인자 적성도 양호한 것이 확인되었다.
종래에는 고비점, 저증기압, 저악취이며 안정성이 높고, 작업 환경이 우수한 글리콜에테르디알킬에테르류에서는 용해성이 낮기 때문에 사용이 곤란했던, 메타크릴산호모폴리머 등 Tg가 높은 수지를 사용하는 것이 가능하게 되었다.
본 발명에 따르면, 폴리염화비닐기재로의 인자에 적합하고, 발색성, 인쇄 안정성, 인자 건조성, 내찰과성, 재용해성이 매우 우수한 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물로서 유효하게 사용할 수 있다.

Claims (13)

  1. 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)를 주용제로 하는 유성 잉크 조성물 중에 글리콜에테르디알킬에테르류 용제 중에서 래디컬 중합 개시제를 이용하여 용액 중합시킨 아크릴 수지(b성분)를 함유하고, 상기 유성 잉크 조성물 중에, 아크릴 수지의 말단에 용제 분자가 결합한 구조를 갖는 반응 생성물이 존재하는 것을 특징으로 하는
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)가 하기 일반식(1)
    R1-(OC2H4)n-OR2 (1)
    (여기에서 R1 및 R2는 각각 독립하여 메틸기 또는 에틸기를 나타내고, n은 2∼4의 정수를 나타낸다)
    로 나타내어지는 폴리옥시에틸렌글리콜디메틸에테르, 폴리옥시에틸렌글리콜디에틸에테르, 또는 폴리옥시에틸렌글리콜에틸메틸에테르인
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  3. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴 수지(b성분)가 비닐방향족화합물, 메타크릴산알킬에스테르, 메타크릴산아랄킬에스테르, 메타크릴산알콕시알킬에스테르, 메타크릴산히드록시알킬에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산디알킬아미노알킬에스테르로 이루어지는 군으로부터 선택된 래디컬 중합성 모노머로부터 얻어진 것인
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  4. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴 수지(b성분)가 메타크릴산메틸에스테르의 중합체 또는 메타크릴산메틸에스테르 100중량부와 메타크릴산부틸에스테르 또는 메타크릴산에톡시에틸에스테르 또는 메타크릴산벤질에스테르 0.01∼15중량부로 이루어지는 공중합체인
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  5. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴수지(b성분)는 Tg가 80℃ 이상의 것인
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  6. 제 1 항에 있어서,
    상기 아크릴수지(b성분)는 중량 평균 분자량이 10000∼100000인
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  7. 제 1 항에 있어서,
    상기 유성 잉크 조성물이 색재(c성분)를 더 함유하는
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  8. 제 1 항에 있어서,
    상기 유성 잉크 조성물 중에 염화비닐 공중합수지 및 섬유소계 수지의 적어도 1종의 수지 성분(d성분)을 더 함유하는
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  9. 제 1 항에 있어서,
    상기 유성 잉크 조성물 중에 락톤류(e성분)를 더 함유하는
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  10. 제 1 항에 있어서,
    상기 유성 잉크 조성물 중에 분산제(f성분)를 더 함유하는
    잉크젯 기록용 잉크 조성물.
  11. 제 1 항에 있어서,
    상기의 래디컬 중합 개시제가 하이드로퍼옥사이드계, 디알킬퍼옥사이드계, 퍼옥시에스테르계, 디아실퍼옥사이드계, 퍼옥시카보네이트계, 퍼옥시케탈계, 케톤퍼옥사이드계 유기과산화물로부터 선택되는 1종류 또는 2종류 이상으로 이루어지는
    잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물.
  12. 글리콜에테르디알킬에테르류(a성분)와, 글리콜에테르디알킬에테르류 용제 중에서 래디컬 중합 개시제를 이용하여 용액 중합시킨 아크릴 수지(b성분)를 배합하고, 글리콜에테르디알킬에테르류 용제 중에서 래디컬 중합 개시제를 이용하는 용액 중합에 의해 아크릴 수지의 말단에 용제 분자가 결합한 구조를 갖는 반응 생성물이 형성되는 것을 특징으로 하는
    잉크젯 기록용 잉크 조성물의 제조 방법.
  13. 삭제
KR20060132208A 2005-12-22 2006-12-21 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물 KR101317694B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2005-00369799 2005-12-22
JP2005369799A JP4869707B2 (ja) 2005-12-22 2005-12-22 インクジェット記録用油性インク組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20070066969A KR20070066969A (ko) 2007-06-27
KR101317694B1 true KR101317694B1 (ko) 2013-10-15

Family

ID=37847144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR20060132208A KR101317694B1 (ko) 2005-12-22 2006-12-21 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물

Country Status (6)

Country Link
US (1) US8008368B2 (ko)
EP (1) EP1801171B1 (ko)
JP (1) JP4869707B2 (ko)
KR (1) KR101317694B1 (ko)
CN (1) CN1986658A (ko)
DE (1) DE602006010159D1 (ko)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2007332348A (ja) * 2006-05-16 2007-12-27 The Inctec Inc インクジェットプリンター用油性インク組成物
EP1857514B1 (en) * 2006-05-16 2009-11-11 The Inctec Inc. Oil-based ink compositions for inkjet printers
ATE437926T1 (de) 2006-05-19 2009-08-15 Agfa Graphics Nv Stabile, nicht wässrige tintenstrahldruckfarben
EP1857511B1 (en) * 2006-05-19 2011-09-07 Agfa Graphics N.V. Stable non-aqueous inkjet inks
JP2008101050A (ja) * 2006-10-17 2008-05-01 Seiko Epson Corp インクジェット記録用油性インク組成物およびその検査方法
GB2443711A (en) * 2006-10-19 2008-05-14 Hitachi Maxell Oil based pigment ink composition
JP4882663B2 (ja) 2006-10-20 2012-02-22 東洋インキScホールディングス株式会社 非水性インクジェットインキ、およびインキセット
US8440744B2 (en) 2007-03-29 2013-05-14 The Inctec Inc. Oil-based white ink jet recording composition and process for producing the same
JP5560529B2 (ja) * 2008-02-15 2014-07-30 東洋インキScホールディングス株式会社 インキ組成物
JP5470945B2 (ja) 2008-03-24 2014-04-16 東洋インキScホールディングス株式会社 分散剤、並びに、それを用いた顔料組成物、顔料分散体、及びインクジェットインキ
JP5544070B2 (ja) * 2008-03-24 2014-07-09 株式会社Dnpファインケミカル 油性インクセット
JP5270205B2 (ja) * 2008-03-24 2013-08-21 株式会社Dnpファインケミカル インクジェット記録用油性緑色インク組成物およびインクジェット記録用油性インクセット
EP2341109B1 (en) 2008-09-05 2017-11-29 Toyo Ink Mfg. Co., Ltd Ink composition
JP5802381B2 (ja) * 2010-11-17 2015-10-28 株式会社ミマキエンジニアリング インクジェット記録装置
US9331295B2 (en) * 2011-12-20 2016-05-03 Seiko Epson Corporation Film-forming ink, film-forming method, method of manufacturing light emitting element, light emitting element, light emitting device, and electronic apparatus
JP6106917B2 (ja) * 2011-12-20 2017-04-05 セイコーエプソン株式会社 成膜用インク、成膜方法および発光素子の製造方法
KR102082161B1 (ko) * 2012-02-06 2020-02-27 가부시키가이샤 디엔피 파인 케미칼 잉크젯 잉크용 안료 분산액, 활성 에너지선 경화형 잉크젯 잉크, 및 인쇄물
JP5645993B2 (ja) * 2013-04-05 2014-12-24 株式会社Dnpファインケミカル 油性インクセット
JP6268473B2 (ja) * 2014-03-03 2018-01-31 セイコーエプソン株式会社 非水系インクジェットインク組成物およびこれを用いたインクジェット記録方法
JP6586731B2 (ja) * 2015-02-18 2019-10-09 セイコーエプソン株式会社 溶剤系インクジェットインク組成物
JP6604001B2 (ja) * 2015-02-24 2019-11-13 セイコーエプソン株式会社 インクジェットインク組成物及びインクジェット記録方法、インクセット
JP6829064B2 (ja) * 2016-12-09 2021-02-10 サカタインクス株式会社 非水性インクジェット用インク組成物
JP7434875B2 (ja) 2018-12-26 2024-02-21 株式会社リコー 液体組成物、収容容器、多孔質樹脂製造装置、多孔質樹脂製造方法、担持体形成用組成物、白色インク、分離層形成用組成物、及び反応層形成用組成物
JPWO2023054473A1 (ko) * 2021-09-30 2023-04-06
WO2023054474A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 株式会社Dnpファインケミカル 非水系粘着性組成物、記録方法、記録物の製造方法、組成物のセット、装置、及び記録物
WO2023054472A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 株式会社Dnpファインケミカル 非水系粘着性組成物、記録方法、記録物の製造方法、組成物のセット、及び記録物
JP7288545B2 (ja) 2021-10-21 2023-06-07 株式会社Dnpファインケミカル インク組成物、インクセット、記録方法、記録物の製造方法、及び記録物

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980070890A (ko) * 1997-01-27 1998-10-26 마쯔모또에이찌 포지형 포토레지스트 조성물
US20040266907A1 (en) * 2002-07-17 2004-12-30 Yukio Sugita Oil-based ink composition for ink-jet recording

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4529787A (en) * 1982-06-15 1985-07-16 S. C. Johnson & Son, Inc. Bulk polymerization process for preparing high solids and uniform copolymers
JPS6092368A (ja) * 1983-10-26 1985-05-23 Hitachi Ltd インクジエツト記録用白色インク
JPH05104737A (ja) * 1991-10-17 1993-04-27 Minolta Camera Co Ltd インクジエツト記録装置
AU659351B2 (en) * 1992-11-27 1995-05-11 Basf Corporation Copolymer dispersant composition for inorganic pigments
US5567761A (en) * 1993-05-10 1996-10-22 Guertin Bros. Coatings And Sealants Ltd. Aqueous two-part isocyanate-free curable, polyurethane resin systems
JPH0725938A (ja) * 1993-07-15 1995-01-27 Daicel Chem Ind Ltd 硬化性ビニル重合体およびその製造方法
DE4419906C2 (de) * 1994-06-07 1998-04-09 Dainippon Ink & Chemicals Anhydridgruppen enthaltende lösliche unvernetzte Polymere und ihre Verwendung
JP3441176B2 (ja) * 1994-08-01 2003-08-25 ダイセル化学工業株式会社 硬化性樹脂組成物
JPH10120962A (ja) * 1996-10-17 1998-05-12 Mitsubishi Pencil Co Ltd 油性インキ組成物
US6439709B1 (en) * 1998-09-04 2002-08-27 Trident International, Inc. Method for reducing cavitation in impulse ink jet printing device
JP3940523B2 (ja) * 1999-04-27 2007-07-04 セイコーエプソン株式会社 インクジェット方式カラーフィルタ用樹脂組成物、カラーフィルタおよびカラーフィルタの製造方法
JP2001192539A (ja) * 2000-01-13 2001-07-17 Jsr Corp 熱硬化性樹脂組成物、その硬化物およびその硬化物を含む回路基板
CN1250659C (zh) * 2001-01-15 2006-04-12 精工爱普生株式会社 喷墨记录用油性油墨组合物及喷墨记录方法
WO2003055953A1 (fr) * 2001-12-27 2003-07-10 Seiko Epson Corporation Composition d'encre
JP4672270B2 (ja) * 2003-02-14 2011-04-20 株式会社Dnpファインケミカル インクジェット記録用油性白色インキ
JP3701957B2 (ja) * 2003-06-12 2005-10-05 日立マクセル株式会社 油性顔料インク組成物
JP2005330460A (ja) * 2004-11-01 2005-12-02 Hitachi Maxell Ltd 油性顔料インク組成物
EP1911770A4 (en) * 2005-08-03 2009-07-22 Inctec Inc METHOD FOR PRODUCING A POLYMERIC COMPOSITION AND POLYMERIC COMPOSITION

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR19980070890A (ko) * 1997-01-27 1998-10-26 마쯔모또에이찌 포지형 포토레지스트 조성물
US20040266907A1 (en) * 2002-07-17 2004-12-30 Yukio Sugita Oil-based ink composition for ink-jet recording

Also Published As

Publication number Publication date
US8008368B2 (en) 2011-08-30
KR20070066969A (ko) 2007-06-27
JP2007169492A (ja) 2007-07-05
EP1801171A1 (en) 2007-06-27
US20070167538A1 (en) 2007-07-19
DE602006010159D1 (de) 2009-12-17
CN1986658A (zh) 2007-06-27
JP4869707B2 (ja) 2012-02-08
EP1801171B1 (en) 2009-11-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101317694B1 (ko) 잉크젯 기록용 유성 잉크 조성물
KR101340306B1 (ko) 잉크젯 기록용 유성 백색 잉크 및 그 제조 방법
JP4249230B2 (ja) インクジェット記録用油性白色インク及びその製造方法
US9296908B2 (en) Aqueous inkjet ink composition
KR101939326B1 (ko) 용제계 잉크젯 잉크
JP6151662B2 (ja) インクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法
JP6117016B2 (ja) インクジェット記録用油性インク組成物、及びインクジェット記録方法
JP5887628B2 (ja) インクジェット記録用インク組成物、印刷物の製造方法、及び、印刷方法
JP2009227813A (ja) インクジェット記録用油性緑色インク組成物およびインクジェット記録用油性インクセット
US7754784B2 (en) Oil-based ink compositions for inkjet printers
JP4249231B2 (ja) インクジェット記録用油性白色インク組成物及びその製造方法
JP2016160419A (ja) 非水系インクジェットインキ
JP2009256447A (ja) 光硬化型インク組成物、インクジェット記録方法、記録物、インクセット、インクカートリッジ、及び記録装置
JP6866711B2 (ja) 油溶性染料あるいは親油性顔料微粒子を水に分散するための色材分散剤、および水溶性インキ
JP2007332348A (ja) インクジェットプリンター用油性インク組成物
US9790387B2 (en) Non-aqueous ink jet ink composition
JP2009126915A (ja) インクジェットインキ組成物
JP2005068285A (ja) 水性インクおよびその製造方法
JP2020111683A (ja) 着色材料分散液

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20180928

Year of fee payment: 6