KR101256202B1 - 점착 시트 - Google Patents

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Abstract

기재와 적어도 한쪽 표면에 형성된 점착제층을 포함하는 점착시트에 있어서, 상기 점착제층의 점착제가 아크릴산에스테르 공중합체와 시트레이트계 가소제를 포함하고, 상기 아크릴산 에스테르 공중합체의 유리전이온도가 -45℃ 이하이고, 상기 시트레이트계 가소제의 배합량이 상기 아크릴산에스테르 공중합체 100질량부(고형분)에 대하여, 1.0~50.0 질량부의 양이고, 싱기 점착제층의 점착제의 겔분율이 70% 이상인 것을 특징으로 하는 상기 점착시트를 개시한다. 본 발명에 따른 점착시트는 미(微)점착성으로 인해 재박리성을 가지고, 예를 들면, 공정 시트로서 이용하기에 적절하다.
점착시트, 가소제, 재박리성, 미점착성

Description

점착 시트{Adhesive Sheet}
본 발명은 점착시트에 관한 것이다. 본 발명의 점착시트는 적절한 점착성 및 뛰어난 재박리성을 가지기 때문에, 예를 들면, 플렉시블프린트기판(FPC)의 가공공정에서 공정시트로서, 또는, 광학용도의 반사필름 및 확산필름의 제거공정에서 공정시트로서 유리하게 사용할 수 있다.
플랙시블 프린트 기판(FPC)는 최근 박형화 및 소형화를 동반하고, 이들에 사용되는 동장적층판(CCL) 및 폴리이미도 필름 등의 필름의 박막화도 진행되고 있다. 따라서, 이들 필름 그 자체의 강성이 저하되고, FPC 제조 시의 가공이 곤란하게 된다. 그러므로, 이들 FPC용 필름을 가공전에 미리 공정시트에 부착시키는 것으로 전체적인 강성을 확보하고, 가공 시의 취급을 간편하게 하며, 동시에, 가공이 끝난 후에 공정시트를 박리하여 제거하는 것이 넓게 시행되고 있다.
또한, 동일한 것이 폴리에스테르 필름 등의 박막필름을 사용하는 광학용 부재에서도 시행되고 있다.
상기 공정시트로서는 가공공정 시의 점착성을 보존하는 것과 함께, 가공공정 후의 박리가 용이한 미점착성·재박리성 시트가 요구되고 있으며, 이러한 점착시트도 이미 제안되어 있다(예를 들면, 특허문헌 1 및 2)
그러나, 예를 들면, 상기 특허문헌 1에 기재된 플랙시블 시트 기판 유지용 보강시트에 있어서는, 점착제층에 다량의 가소제를 함유하는 염화비닐 수지를 사용하고 있어, 상기 다량 함유된 가소제에 의하여 피착체 오염이 심한 것 등의 결점이 있다. 또한, 상기 특허문헌 2에 기재된 점착 시트에 있어서는 점착제로서 프탈산에스테르계의 가소제를 함유하는 아크릴계 수지 점착제를 사용하고 있어, 프탈산에스테르계의 가소제가 피착체를 오염시키는 등의 결점이 있다.
특허문헌 1: 일본 특개평 11-112125호 공보
특허문헌 2: 일본 특개평 5-247216호 공보
상기와 같이, 종래부터 제안되고 있는 점착시트 중에는 점착제 중의 첨가물이 피착체 표면에 이행하여 피착체를 오염시키는 경우가 있었다. 또한, 종래부터 제안되어온 점착시트 중에는 점착력이 너무 강하여 짚핑(zipping; 당김이 일어나면서 벗겨짐)을 일으키는 것이 있었다. 짚핑이 일어나면, 피착체에 파괴나 변형이 일어난다. 한편,반대로, 점착력이 너무 낮으면, 피착체를 충분히 유지할수 없기 때문에, 공정용 점착시트(공정시트)로서 요구되고 있는 성능을 발휘할 수 없다. 더욱이, 피착체에 점착된 직후의 초기점착력은 적절한 점착력이라도, 점착 후에 장기간 경과한 경우의 경시안정성과 온도에 의한 변화에 따라 점착력이 증대하는 것이 있었다. 이와 같이, 점착력이 변화하면, 원하는 점착력을 얻을 수 없고, 박리시에 피착체 파괴를 일으키거나, 박리 후에 피착체 표면에 점착제가 잔유하는 풀잔유물이 발생하는 경우도 있었다.
따라서, 본 발명의 과제는 피착체로의 적절한 점착성을 가지면서도 점착 후에 장기간(예를 들면, 수개월)이 경과하여도 점착력의 변동이 작고, 추가적으로, 가열처리를 받아도 점착력 증가가 작으며, 짚핑을 일으키지 않고 용이하게 재박리가능하며, 또한 박리 후의 피착체 오염이 작은 점착 시트를 제공하는데 있다.
상기 과제는 본 발명에 의한 기재와 적어도 한쪽 표면에 형성된 점착제층을 포함하는 점착시트에 있어서, 상기 점착제층의 점착제가 아크릴산 에스테르 공중합체와 시트레이트계 가소제를 포함하고, 상기 아크릴산 에스테르 공중합체의 유리전이온도가 -45℃ 이하이며, 상기 시트레이트계 가소제의 배합량이 상기 아크릴산 에스테르 공중합체 100질량부(고형분)에 대하여, 1.0~50.0 질량부(고형분)의 양이고, 상기 점착제층의 점착제의 겔분율이 70%이상인 것을 특징으로 하는 상기 점착시트에 의하여 해결할 수 있다.
본 발명에 따른 점착시트의 바람직한 양태에 의하면, 시트레이트계 가소제는 아세틸트리부틸시트레이트이다.
본 발명에 따른 점착시트의 다른 바람직한 양태에 의하면, 점착제층의 점착제는 가교제를 첨가하여 가교한 것이다.
본 발명에 따른 점착시트의 또 다른 바람직한 양태에 의하면, 폴리에칠렌테레프탈레이트 필름에 부착 24시간 후의 점착력에 대하여, 부착 1주간 후의 점착력의 상승률이 50%이상이다.
본 발명에 따른 점착시트의 또 다른 바람직한 양태에 의하면, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 부착하고 24시간 후에 박리한 후의 해당 필름면의 접촉각은 점착제에 가소제가 함유되어 있지 않은 것과 비교한 변화율의 절대치가 10%이하이다.
본 발명의 점착시트는 기재와 그 표면의 적어도 한쪽 표면에 형성된 점착제층을 포함한다. 상기 기재로서는 예를 들면, 종이, 천연 또는 합성섬유재료(예를 들면, 직편물포 또는 부직포) 필름 혹은 시트, 또는 합성수지 필름 혹은 시트를 이용할 수 있다. 종이로서는, 높은 고해도(叩解度)의 그라신지(紙)나 트레이싱 페이퍼 등을 들 수 있다. 합성수지로서는 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 폴리초산비닐, 폴리부텐, 폴리아크릴산, 폴리메타크릴산, 폴리아크릴산에스테르, 폴리메타크릴산에스테르, 폴리비닐알콜, 폴리비닐포르말, 폴리비닐부티랄, 폴리아크릴로니트릴, 폴리카보네이트, 폴리아미드, 에틸렌-초산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산에스테르 공중합체, 폴리비닐아세탈, 에틸셀룰로오스, 트리초산셀룰로오스 또는 히드록시프로필셀룰로오스 등의 각종 수지를 들 수 있다. 또한, 이들 종이, 필름 또는 시트는 단독 또는 이들의 적층체로서 사용할 수 있다.
본 발명의 점착시트를 예를 들면, 정밀부품 공정시트로서 이용하는 경우에는, 촌법안정성이 좋은 폴리에스테르 필름을 기재로 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 기재의 두께는 일반적으로는 10~200㎛의 것이 사용하기 적절하다.
본 발명의 점착시트의 점착제층을 형성하는 점착제는 아크릴산에스테르 공중합체와 시트레이트계 가소제를 포함한다. 아크릴산에스테르 공중합체로서는 유리전이도(Tg)가 -45℃ 이하, 바람직하게는 -50℃ 이하, 더욱 바람직하게는 -50℃~-70℃ 의 것을 사용한다. 유리전이온도(Tg)가 -45℃ 보다 높으면, 피착체로부터 고속으로 박리할 경우에 짚핑이 일어나기 쉽다.
상기 아크릴산에스테르 공중합체는 탄소수 1~14의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산알킬에스테르의 2종이상을 공중합시키거나, 또는 탄소수 1~14의 알킬기를 가지는 (메타)아크릴산알킬에스테르 1종 또는 2종이상과 다른 단량체 1종 또는 2종 이상을 공중합시키는 것에 의하여 제조할 수 있다.
탄소수 1~14의 알킬기를 가지는 아크릴산에스테르 단량체로서는, 예를 들면 (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산 n-프로필, (메타)아크릴산이소프로필, (메타)아크릴산 n-부틸, (메타)아크릴산이소부틸, (메타)아크릴산펜틸, (메타)아크릴산시크로헥실, (메타)아크릴산2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산이소옥틸 또는 (메타)아크릴산라우릴 등을 들 수 있으며, 이들을 단독 또는 2종류 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
상기 아크릴산에스테르 공중합체는 관능기를 가지는 단량체와의 공중합체일 수도 있다. 아크릴산에스테르 단량체와 공중합 가능한 관능기를 가지는 단량체로서는 예를 들면, 카르복실기를 가지는 (메타)아크릴산, 말레인산, 이타콘산, 혹은 크로톤산 또는 히드록실기를 가지는 (메타)아크릴산-2-히드록시에틸, (메타)아크릴산-2-히드록시프로필 혹은 2-히드록시비닐에스테르 또는 아미노기를 가지는 (메타)아크릴산 N,N-디메틸아미노에틸, 혹은 (메타)아크릴산N-t-부틸아미노에틸 또는 에폭시기를 가지는 (메타)아크릴산그리시딜 등을 들 수 있다.
상기 아크릴산에스테르 공중합체는 또한, 그외의 단량체와의 공중합체일 수도 있다. 예를 들면, 초산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 에틸렌, 프로필렌, 이소부틸렌 등의 올레핀류; 염화비닐, 비니리덴크로리드 등의 할로겐화 올레핀류; 스틸렌, α-메틸스틸렌 등의 스틸렌계 단량체; 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 니트릴계 단량체 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종류 이상을 조합하여 사용하여도 좋다.
본 발명의 점착시트의 점착제층을 형성하는 점착제는 시트레이트계 가소제(구연산에스테르계 가소제)를 함유한다. 시트레이트계 가소제로서는 트리에틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트, 트리부틸시트레이트, 아세틸트리부틸시트레이트(ATBC) 또는 아세틸트리옥틸시트레이트를 들 수 있다. 아세틸트리부틸시트레이트 및 아세틸트리옥틸시트레이트는 이들 보다 분자량이 작은 트리에틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트 또는 트리부틸시트레이트 등과 비교하면, 피착체 오염이 한층 적은 점에서 바람직하다. 또한, 아세틸트리부틸시트레이트나 트리에틸시트레이트, 아세틸트리에틸시트레이트 혹은 트리부틸시트레이트는 이들보다 분자량이 높은 아세틸트리옥틸시트레이트 등과 비교하면, 점착제와의 상용성(相容性)이 우수하다는 점에서 바람직하다. 또한, 이들의 피착체 오염 및 점착제와의 상용성에서 아세틸트리부틸시트레이트가 보다 바람직하다.
본 발명에서 사용되는 상기 점착제에 있어서, 상기 시트레이트계 가소제의 배합량은 상기 아크릴산에스테르 공중합체 100질량부(고형분)에 대하여, 1.0~50.0 질량부(고형분)의 양, 바람직하게는 2.0~40.0 질량부(고형분)의 양이다. 상기 시트레이트계 가소제의 배합량이 1.0질량부 미만이 되면, 짚핑이 발생하기 쉽고, 50.0 질량부를 초과하면, 피착체 오염 및 기재와의 밀착이 나쁘게된다.
본 발명의 점착시트의 점착제층에 함유된 가소제가 피착제를 오염시키는 정도는 피착체 표면의 접촉각의 변화에 의하여 평가할 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 점착시트를 공정시트로서 사용하고, 가공공정의 종료 후에 피착체로부터 박리한 후에 가소제가 피착체에 잔유하면, 피착체 표면의 접촉각이 변화하기 때문에, 상기 변화의 정도를 측정하여 오염의 정도를 평가할 수 있다. 즉, 가소제 오염은 프렉시블프린트 기판(FPC)의 동장적층판(CCL)이나 폴리이미도 필름, 광학용 부재에 사용되는 폴리에스테르 필름의 접착불량이나, 전자부품의 전도성에 악영향을 미치는 등의 가능성이 있다.
본 발명에 있어서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름을 피착체로서 이용한 경우의 접촉각 변화율을 지표로서 이용한다. 구체적으로는, 점착시트 샘플을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 부탁하고, 24시간 경과 후에 박리한 후의 상기 필름 표면의 접촉각에 대하여, 점착제가 가소제를 함유하는 경우의 접촉각(가소제 함유 접촉각)과 점착제가 가소제를 함유하지 않는 경우의 접촉각(가소제 불포함 접촉각)으로부터, 이하의 식(1):
A=[(B-C)/C]×100 (1)
(식중, A는 접촉각 변화율이고, B는 가소제함유 접촉각이며, C는 가소제 불포함 접촉각이다)
에 의하여 산출한다.
본 발명의 점착시트에 있어서, 상기 접촉각 변화율(A)의 절대치를 10% 이하로 억제할 수 있고, 바람직하게는 7% 이하로 억제할 수 있다. 더욱 바람직하게는 5% 이하로 억제할 수 있다. 상기 접촉각 변화율(A)의 절대치가 10%를 초과하는 점착제를 사용하면, 파착체가 전자부품으로서 사용되는 경우에는 그 후의 접착가공에 있어서, 접착불량이 발생하거나, 전자부품의 도전성이 악영향을 받을 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 점착제층의 점착제는 가교제를 첨가하여 가교한 것이 바람직하다. 가교제로서는 이소시아네이트계, 에폭시계 또는 금속킬레이트계 등의 각종 가교제를 사용할 수 있다. 이들 중에서도 유리전이온도(Tg)가 낮은 관능기를 가지는 단량체인 아크릴산 2-히드록실에틸(Tg:-15℃)이나 아크릴산 4-히드록실부틸(Tg:-80℃)과 반응할 수 있는 헥사메틸렌디이소시아네이트, 트리렌디이소시아네이트 또는 자일렌디이소시아네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명의 점착시트에서 사용하는 상기 점착제층의 두께는 특별히 한정되는 것은 아니나, 통상 3~30㎛, 바람직하게는 5~20㎛이다. 상기 점착제층은 공지의 방법, 예를 들면, 나이프코터, 롤나이프코터, 리버스코터, 다이코터, 그라비아코터 또는 바코터 등을 사용하여, 상기 점착제를 기재에 직접도포한 후, 건조시켜 점착제층을 형성시켜도 좋다. 혹은 박리시트의 박리제층면에 상기 점착제를 상술한 바와 같은 방법으로 도포하고, 건조시킨 상기 박리시트의 표면에 점착제층을 형성시킨 후, 상기 기재에 점착제층을 전이시켜도 좋다.
본 발명에 있어서는, 폴리에틸렌프탈레이트 필름을 피착체로서 사용한 경우의 점착력의 상승율을 지표로 하고 있다.
본 발명에서 사용한 상기 점착시트의 점착력은 JIS Z 0237의 점착력 측정법에 준하여, 폴리에틸렌프탈레이트 필름을 피착체로하여, 180°의 각도 및 박리속도 300mm/mim의 조건에서 측정한 경우에, 바람직하게는 10~200mN/25mm, 보다 바람직하게는 15~100mN/25mm이다. 상기 점착력이 10mN/25mm 미만이 되면, 점착시트가 뜰 수 있으며, 200mN/25mm 이상을 넘으면, 실제로 플렉시블프린트 기판(FPC)이나 광학용 부재에 사용할 경우, 박리 시에 피착제인 박막필름이 파괴될 수 있다.
본 발명에서 사용되는 상기 점착제의 점착력은, 우수한 경시안정성을 가진다. 본 발명에 있어서, 점착력의 경시안정성은 점착제 샘플을 담지하는 점착시트 샘플을 폴리에틸렌프탈레이트 필름에 23℃ 및 50% RH의 조건 하에서 질량 2kg의 고무롤러를 1회 왕복시켜서 점착시키고, 동일한 조건 하에서 24시간 또는 1주간 방치한 후, JIS Z 0237의 점착력의 측정법에 준하여, 점착시트 샘플을 180°의 각도 및 박리속도 300mm/min의 조건으로 박리한 점착력을 측정하고, 상승율(%)를 이하의 조계산식(2):
D=[(E-F)/F]×100 (2)
[식중, D는 상승율(%)이고, E는 점착시키고 1주일 후의 점착력이며, F는 점착시키고 24시간 후의 점착력이다]
으로 계산한다.
본 발명의 점착시트에 있어서는, 상기 상승율(%)을 50% 이하로 억제할 수 있으며, 바람직하게는 30% 이하로 억제할 수 있다. 상기 상승율(%)이 50%를 넘는 점착제를 사용하면, 박리시에 피착체가 파괴될 수 있다.
또한, 본 발명에서 사용되는 상기 점착제는 가열처리(예를 들면, 60℃~180℃의 가열처리)를 하여도 점착력 상승이 크지 않다. 가열처리에 의하여 점착력이 크게 상승하지 않기 때문에, 공정시트로서의 용도가 한정되지도 않는다.
본 발명에서 사용되는 상기 점착제는 겔 분율이 70% 이상, 바람직하게는 80%이상이고, 상기 겔 분율의 경시안정성도 우수하다. 겔 분율이 70% 미만이면, 피착체에 점착 후, 점착력의 상승율이 커질 수 있다.
상기 점착제 층의 점착제는 점착시트용의 점착제에 일반적으로 포함되어 있는 첨가제, 예를 들면, 점착부여제, 산화방지제, 자외선흡수제, 착색제 또는 대전방지제 등도 필요에 따라 포함할 수 있다.
본 발명에 의한 점착시트는 상기 점착제층을 박리재에 의하여 보호할 수 있다. 박기재로서는 종래 공지의 점착시트 또는 점착라벨에 사용되고 있는 것을 그대로 사용할 수 있다. 예를 들면, 실리콘계, 알키드계 또는 불소계 등의 박리제를 박리재의 기재인 폴리라미지(紙)[폴리에틸렌을 모아붙인 상질지(上質紙)], 그라신지, 코트지, 폴리에스테르 필름 또는 폴리프로필렌 필름에 도포한 것을 사용할 수 있다.
이하, 실시예 및 비교예에 의하여 본 발명을 구체적으로 설명하나, 이들이 본 발명의 범위를 한정하는 것은 아니다.
<<실시예 1>>
아크릴산2-에틸헥실 92.8 질량%와 아크릴산 2-히드록시에틸 7.0 질량%와 아크릴산 0.2 질량%를 공중합하여 제조한 아크릴산에스테르 공중합체 100질량부(고형분)에 가교제로서 헥사메틸렌디이소시아네이트를 가지는 지방족계 이소시아네이트[일본폴리우레탄 공업(주)사 제조:코코네트HX] 9.0 질량부(고형분)과 가교제로서 아세틸트리부틸시트레이트(ATBC)[田岡화학공업(주)사 제조] 2.5 질량부(고형분)을 배합하고, 충분히 교반하여 도공용 점착제액을 얻었다. 상기 도공액을 롤나이프코터에서 건조 후의 두께가 10㎛가 되도록, 두께 75㎛의 투명 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[三稜화학폴리에스테르필름(주)사 제조; PET75T-100G]의 한쪽 면에 도공하고, 90℃에서 1분간 가열건조시켰다. 이렇게 형성된 점착층의 위에, 추가로 실리콘계 박리층을 설치한 폴리에스테르 박리필름[三稜화학폴리에스테르필름(주)사 제조; MRF#25]의 박리층면 쪽과 접합시켜 점착시트를 제작하였다.
<<실시예 2>>
실시예 1에 있어서, 가소제로서의 아세틸트리부틸시트레이트의 사용량을 37.5 질량부(고형분)으로 하는 것 이외에는 실시예 1의 조작을 반복하여, 점착시트 를 수득하였다.
<<실시예 3>>
실시예 1에 있어서, 아크릴산에스테르 공중합체로서 아크릴산 2-에틸헥실 68.6 질량%, 아크릴산메틸 30.0 질량%, 메타아클릴산그리시딜 0.2 질량% 및 아크릴산 1.2 질량%를 공중합하여 제작한 아크릴산에스테르 공중합체를 사용하고, 가소제로서의 아세틸트리부틸시트레이트의 사용량을 12.5 질량부(고형분)으로 하는 것 이외에는 실시예 1의 조작을 반복하여, 점착시트를 얻었다.
<<비교예 1>>
실시예 1에 있어서, 가소제로서의 아세틸트리부틸시트레이트를 사용하지 않은 것 이외에는 실시예 1의 조작을 반복하여 비교용 점착시트를 얻었다.
<<비교예 2>>
실시예 1에 있어서, 가소제로서의 아세틸트리부틸시트레이트의 사용량을 60.0 질량부(고형분)으로 한 것 이외에는 실시예 1의 조작을 반복하여 비교용 점착시트를 얻었다.
<<비교예 3>>
실시예 1에 있어서, 가교제로서의 헥사메틸렌디이소시아네이트를 가지는 지 방족 이소시아네이트[일본폴리우레탄 공업(주)사 제조:코코네트HX]의 사용량을 3.0 질량부(고형분)로 하는 것 이외에는 실시예 1의 조작을 반복하여 비교용 점착시트를 얻었다.
<<비교예 4>>
실시예 1에 있어서, 가소제로서의 아세틸트리부틸시트레이트 2.5 질량부(고형분)을 사용하는 대신에, 프탈산디옥틸(DOP)[田岡화학공업(주)사 제조] 12.5 질량부를 사용하는 것 이외에는 실시예 1의 조작을 반복하여 비교용 점착시트를 얻었다.
실시예 1에 있어서, 아크릴산에스테르 공중합체로서 아크릴산 2-에틸헬실 62.8 질량%, 초산비닐 30.0 질량%, 아크릴산 2-히드록시에틸 7.0 질량% 및 아크릴산 0.2 질량%를 공중합하여 제조한 아크릴산에스테르 공중합체를 사용하고, 가소제로서 아세틸트리부틸시트레이트의 사용량을 12.5 질량부(고형분)으로 한 것 이외에는, 실시예의 조작을 반복하는 것에 의하여, 비교용 점착시트를 얻었다.
[물성평가]
(1) 점착력측정
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착시트(25mm×250mm의 촌법으로 컷트)로부터 박리필름을 제거한 점착시트의 점착제층면을 스텐레스판에 양면점착테이프로 고정한 두께 75㎛의 투명 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[三稜화학폴리에스테르필름 (주)사 제조; PET75T-100G]에 23℃ 및 50% RH 의 조건 하에서 질량 2kg의 고무롤러를 1회 왕복시켜 접착시켰다. 접착 후, 동일조건에서 24시간 또는 1주간 방치한 후, JIS Z 0237의 점착력 측정법에 준하여, 점착시트를 180°각도 및 박리속도 300mm/min의 조건으로 박리하여 점착력을 측정하였다. 또한, 상승율(%)을 하기 계산식(3):
d=[(e-f)/f]×100 (3)
[식중, d는 상승율(%)이고, e는 접착시키고 1주일 후의 점착력이며, f는 접착시키고 24시간 후의 점착력이다]
으로 계산하였다. 이들 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다.
(2)겔분율 측정
실시예 및 비교예에서 제작한 도공용 점착제액을 각각 동일한 도공량으로 박리시트[린텍(주)사 제조:SP-PET 3811]의 박리제층면에 도포하고, 약 90℃에서 약 1분간 건조시켜, 건조점착제층을 얻었다. 추가적으로 별도의 박리시트[三稜화학폴리에스테르필름(주)사 제조;MRF#25]의 박리제층 면을 점착제층의 위에 접착시켰다. 40℃에서 10일간 방치하여 시즈닝을 수행한 후, 상기 건조점착제층으로부터 건조점착제 샘플 약 0.2g을 취하여, 그 질량(초기질량)을 정확하게 측량하였다. 다음으로, 상기 건조점착제 샘플을 테트론메쉬[#380; NBC(주)사 제조; UXSCREEN150-035/380TW]에 통과시키고, 초산에틸을 용매로하여 속실렛 추출에 의하여 16시간 환류하여 점착제샘플의 비겔분을 추출하여, 겔분의 질량을 측정하고, 초기 질량과 비 교하여 겔분율을 측정하였다. 결과를 표 1 및 표 2에 나타내었다.
(3) 박리력측정
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착시트의 기재 쪽을 양면점착 테이프로 스텐레스판에 고정시켰다.두께 75㎛의 투명 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[三稜화학폴리에스테르필름(주)사 제조; PET75T-100G]을 50mm×100mm의 촌법으로 컷트한 박리시험 필름조각을 준비하였다. 점착시트의 박리시트를 제거하고 노출시킨 점착제층 면에 23℃ 및 50% RH으 조건 하에서 상기 박리시험 필름 조각을 질량 2kg의 고무롤러를 1회 왕복시켜 접착시켰다. 접착 후, 동일한 조건 하에서 24시간 방치한 후, JIS Z 0237의 점착력 측정법에 준하여, 박리시험 필름 조작을 180°의 각도 및 박리속도 100mm/min의 조건으로 박리하여 박리력을 측정하였다. 또한, 박리시의 짚핑에 대하여는 박리음으로 확인하였다. 표 1 및 표 2의 [박리력]란에 있어서, z는 짚핑이 일어난 것을 나타낸다.
(4) 접촉각 측정
상기 실시예 1에서 얻은 점착시트의 점착제층(가소제 함유)을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[三稜화학폴리에스테르필름(주)사 제조; PET75T-100G](피착체 필름)에 23℃ 및 50% RH의 조건 하에서 상기 박리시험 필름 조각을 질량 2kg의 고무롤러를 1회 왕복시켜 접착시키고, 23℃ 및 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 상기 점착제층을 상기 피착체 필름으로부터 박리하였다. 상기 피착체 필름 표 면에 이온교환수를 적하하고, 접촉각계(協和계면화학(주) 제조]로 접촉각(이하, 가소제함유 접촉각)을 측정하였다.
동일하게, 상기 비교예 1에서 얻어진 점착시트의 점착제층(가소제불포함)을 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[三稜화학폴리에스테르필름(주)사 제조; PET75T-100G](피착체 필름)에 23℃ 및 50% RH의 조건 하에서 상기 박리시험 필름 조각을 질량 2kg의 고무롤러를 1회 왕복시켜 접착시키고, 23℃ 및 50% RH의 조건 하에서 24시간 방치한 후, 상기 점착제층을 상기 피착체 필름으로부터 박리하였다. 상기 피착체 필름 표면에 이온교환수를 적하하고, 접촉각계(協和계면화학(주) 제조]로 접촉각(이하, 가소제불포함 접촉각)을 측정하였다.
다음으로, 접촉각 변화율을 하기에 나타낸 식(4):
a=[(b-c)/c]×100 (4)
(식중, a는 접촉각 변화율이고, b는 가소제 함유 접촉각이며, c는 가소제 불포함 접촉각이다)
으로 산출하였다.
추가로, 상기 실시예 2~3 및 비교예 2~5에서 얻은 점착시트의 점착제층(가소제함유)에 관하여, 동일한 조작에 의하여 가소제 함유 접촉각을 측정하였다. 또한, 이들 점착시트(가소제함유)에 관하여, 각각 점착제층에 가소제를 함유하지 않은 것만이 다른 점착시트를 동일한 방법으로 제작하여, 점착시트의 점착제층(가소제 불포함)에 관하여, 동일한 조작에 의하여 피착체 필름 표면의 가소제 불포함 접촉각을 측정하였다. 상기 가소제 함유 접촉각과 가소제불포함 접촉각으로부터 접촉각 변화율을 동일하게 계산하였다.
(5)밀착성 측정
실시예 및 비교예에서 얻어진 점착시트로부터 박리 필름을 제거하고, 점착시트의 점착제층면에 점착제층 쪽에서 기재의 방향으로 커터나이프로 기반목(바둑판눈금)과 같이 1mm간격으로 가로 11줄 및 세로 11줄의 상호 직교하는 선을 기재에 닿는 정도의 깊이로 새겨 넣었다. 따라서, 10mm×10mm의 정방형 영역(이하, 새겨넣은 영역) 내에, 1mm×1mm의 작은 정방형 100개가 형성된다. 이렇게 형성된 새겨넣은 영역의 위에 셀로판테이프[니치방(주)사 제조:CT-12S]를 접착시켜, 힘차게 박리한 후에, 새겨넣은 영역의 상태를 눈으로 관찰하여, 하기 기준으로 밀착성을 평가하였다.
○: 셀로판테이프로의 점착제 전이가 보이지 않고, 직교하는 새겨넣은 선의 주변에도 이상이 관찰되지 않음.
△: 셀로판테이프로의 점착제 전이는 보이지 않으나, 직교하는 새겨넣은 선의 주변에 약간의 점착제층의 박리가 관찰됨.
×: 셀로판테이프로의 점착제 전이가 보임.
실시예 1 실시예 2 실시예 3
아크릴산에스테르공중합체
Tg(℃)		 -66.7 -66.7 -50.0
접착 24시간 후 점착력
(mN/25mm)		 61 20 84
접착 1주일 후 점착력
(mN/25mm)		 73 25 88
상승율(%) 19.7 25.0 4.8
박리력(mN/25mm) 1118 880 2475
겔분율(%) 97.0 86.5 81.4
가소제를 첨가하지 않은 경우의 접촉각(°) 62.9 92.9 60.5
접촉각(°) 61.5 60.8 58.4
접촉각 변화율(%) -2.2 -3.3 -3.5
밀착성 ○ ○ ○
비교예 1 비교예 2 비교예3 비교예 4 비교예 5
아크릴산에스테르공중합체
Tg(℃)		 -66.7 -66.7 -66.7 -66.7 -43.3
접착 24시간 후 점착력
(mN/25mm)		 110 15 330 69 62
접착 1주일 후 점착력
(mN/25mm)		 130 20 545 70 64
상승율(%) 18.2 33.3 65.2 1.4 3.2
박리력(mN/25mm) 1760z 850 5320 1220 1400z
겔분율(%) 97.0 84.2 67.5 92.5 81.8
가소제를 첨가하지 않은 경우의 접촉각(°) - 62.9 62.9 62.9 66.3
접촉각(°) 62.9 56.2 63.0 70.1 68.4
접촉각 변화율(%) 0 -10.7 0.2 11.4 3.2
밀착성 ○ × ○ ○ △
표 1 및 표 2로 부터 알 수 있듯이, 실시예 1~3의 점착시트는 점착력의 경시안정성, 박리성 및 피착체의 비오염성이 우수하였다.
(6) 열처리 후 점착력 측정
실시예 1 및 비교예 1에서 얻은 점착시트(25mm×250mm의 촌법으로 컷트)로부터 박리필름을 제거한 점착시트의 점착제층면을 스텐레스판에 양면점착테이프로 고정한 두께 75㎛의 투명 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름[三稜화학폴리에스테르필름(주)사 제조; PET75T-100G]에 23℃ 및 50% RH의 조건 하에서 질량 2kg의 고무롤러를 1회 왕복시켜 접착시켰다. 그 후, 150℃ 및 0% RH의 조건 하에서 30분간 방치하고, 이어서, 23℃ 및 50% RH의 조건 하에서 1시간 방치한 후, JIS Z 0237의 점착력 측정법에 준하여, 박리시험 필름 조작을 180°의 각도 및 박리속도 300mm/min의 조건으로 박리하여 박리력을 측정하였다.
실시예 1의 점착시트를 사용한 경우의 점착력은 120mN/25mm로, 열 처리 후의 점착력의 상승이 적은데 비하여, 비교예 1의 점착시트를 사용한 경우의 점착력은 280mn/25mm로 열처리 후의 점착력의 상승이 컸다.
본 발명에 따른 점착시트는 공정시트, 특히, 플렉시블프린트 기판(FPC)이나 광학용 부재에 사용하는 얇은 필름의 재박리용 공정시트로서 이용할 수 있다. 또한, 일반적인 미점착성 재박리시트로서도 넓게 이용할 수 있다.
본 발명의 점착시트는 피착체로의 적절한 점착성능을 가지고, 점착 후에 장기간(예를 들면, 수개월)이 경과하여도 점착력의 경시변화가 없고, 또한, 가열처리를 하여도 점착력 증가가 없으며, 짚핑없이 재박리가 가능하다. 따라서, 본 발명의 점착시트는 피착체의 파괴나 오염 등을 일으키지 않고, 재박리가 가능한 공정시트로서 유리하게 사용할 수 있다.
이상, 본 발명을 특정의 양태에 따라 설명하였으나, 당업자에게 자명한 변형이나 개량은 본 발명의 범위에 포함된다.

Claims (5)

  1. 기재와 적어도 한쪽 표면에 형성된 점착제층을 포함하는 점착시트에 있어서, 상기 점착제층의 점착제가 아크릴산에스테르 공중합체와 시트레이트계 가소제를 포함하고, 상기 아크릴산 에스테르 공중합체의 유리전이온도가 -45℃ 이하이며, 상기 시트레이트계 가소제의 배합량이 상기 아크릴산에스테르 공중합체 100질량부(고형분)에 대하여, 1.0~50.0 질량부(고형분)의 양이고, 상기 점착제층의 점착제의 겔분율이 70%이상인 것을 특징으로 하는 상기 점착시트.
  2. 제1항에 있어서, 시트레이트계 가소제는 아세틸트리부틸시트레이트인 것을 특징으로 하는 점착시트.
  3. 제1항에 있어서, 점착제층의 점착제는 가교제를 첨가하여 가교한 것임을 특징으로 하는 점착시트.
  4. 제1항에 있어서, 폴리에칠렌테레프탈레이트 필름에 부착 24시간 후의 점착력에 대하여, 부착 1주간 후의 점착력의 상승률이 50%이상인 것을 특징으로 하는 점착시트.
  5. 제1항에 있어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에 부착하고 24시간 후에 박리한 후의 해당 필름면의 접촉각은 점착제에 가소제가 함유되어 있지 않은 것과 비교한 변화율의 절대치가 10%이상인 것을 특징으로 하는 점착시트.
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