JP6900917B2

JP6900917B2 - 粘着シート積層体

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Publication number: JP6900917B2
Application number: JP2018021992A
Authority: JP
Inventors: 小林　伸久; 伸久小林
Original assignee: Oji Holdings Corp; Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd; Oji Holdings Corp
Priority date: 2018-02-09
Filing date: 2018-02-09
Publication date: 2021-07-07
Anticipated expiration: 2038-02-09
Also published as: JP2019137772A

Description

本発明は、粘着シートと剥離シートとが積層された粘着シート積層体に関する。

粘着シート積層体は、粘着シートと剥離シートとを備える。粘着シートは、粘着シート用基材と、粘着シート用基材に積層された粘着層とを備える。剥離シートは、剥離シート用基材と、粘着層と接するポリオレフィン層とを備える。ポリオレフィン層は、例えば、低密度ポリエチレン樹脂層であり、低密度ポリエチレン樹脂層の表面は、塗布されたシリコーン樹脂の硬化物によって被覆されている（例えば、特許文献１を参照）。

特開平５−３２９９８５号公報

上述した粘着シート積層体では、剥離シートを剥がされた粘着シートが、板ガラスなどの被着体に貼りつけられる。この際、粘着シートの貼りつけられる期間が長いほど、被着体に貼りつけられた粘着シートにおいては、粘着力が経時的に低くなること、また、粘着力が経時的に高くなることを抑えることが望まれている。そのうえ、粘着シート積層体には、被着体に貼りつけられた粘着シートにおいて、粘着シートが剥がし易いことも求められている。
本発明は、被着体に貼りつけられた粘着シートにおいて剥がし易い粘着力を保持可能とした粘着シート積層体を提供することを目的とする。

上記課題を解決するための粘着シート積層体は、粘着シートと剥離シートとが積層された粘着シート積層体であって、前記粘着シートは、第１基材と、前記第１基材の一側面に位置する粘着層とを備え、前記粘着層の主成分は、アクリル系共重合体であり、前記粘着層における粘着剤組成物のゲル分率は、７５％以上であり、前記剥離シートは、紙からなる第２基材と、第１ポリオレフィン層と、第２ポリオレフィン層とを備え、前記第１ポリオレフィン層は、前記第２基材の一側面に位置し、かつ、前記第１ポリオレフィン層にてシリコーン塗工された表面での平滑度が、王研式で１００００秒以上であり、前記第２ポリオレフィン層は、前記第２基材の他側面に位置し、かつ、前記第２ポリオレフィン層において前記他側面と接する面とは反対側の表面での平滑度が、王研式で１００秒以上５０００秒以下であり、前記剥離シートは、前記第１ポリオレフィン層の表面と、前記粘着層とが接するように、前記粘着層に積層されている。

上記構成によれば、粘着層における粘着剤組成物のゲル分率が、７５％以上であるため、被着体と粘着層との接触する面積が、ゲル分率が低いことに起因して高まること、ひいては、粘着力が増加してしまうことを抑えることが可能となる。また、粘着層と接する第１ポリオレフィン層が、王研式で１００００秒以上の平滑度を備えるため、被着体と粘着層との接触する面積が、平滑度が低いことに起因して高まること、ひいては、粘着力が増加してしまうことを抑えることが可能となる。結果として、ゲル分率による粘着力の増加抑制と、平滑度による粘着力の増加抑制とが相まって、被着体に貼りつけられた粘着シートにおいて、剥がし易い粘着力を保持することが可能となる。

上記粘着シート積層体において、前記第１ポリオレフィン層を構成するポリオレフィンの融点が、１１０℃以上であってもよい。この構成によれば、第１ポリオレフィン層に粘着剤塗液を塗工して粘着層を形成する際に、粘着剤塗液を乾燥するための温度を確保することが容易となる。

上記粘着シート積層体において、前記第２基材は、前記第２基材のなかで前記第１ポリオレフィン層と接する側面に顔料層を備えてもよい。また、上記粘着シート積層体において、前記第２基材は、前記第２基材のなかで前記第１ポリオレフィン層と接する側面、および、当該側面とは反対側の側面に顔料層を備えてもよい。これらの構成によれば、顔料層による意匠性を高めることが可能であって、意匠性の高められた粘着シート積層体において、剥がし易い粘着力を保持することが可能ともなる。
上記粘着シート積層体において、前記第２基材は、キャストコート紙、または、アート紙であってもよい。

粘着シート積層体の一実施形態における断面構造を示す図。

以下、粘着シート積層体の一実施形態について図１を参照して説明する。
粘着シート積層体は、粘着シートと、剥離シートとの積層体である。粘着シートは、第１基材１１と、粘着層１２とを備える。剥離シートは、第２基材２１と、第１ポリオレフィン層２３と、第２ポリオレフィン層２２とを備える。粘着シート積層体では、粘着シートの粘着層１２と、第１ポリオレフィン層２３とが相互に接するように、粘着シートと剥離シートとが積層されている。

第１基材１１は、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタラート（ＰＥＴ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリスチレン（ＰＳ）、シリコーンから選択されるいずれか１種類の樹脂である。第１基材１１は、例えば、ポリエチレンテレフタラートフィルム（ＰＥＴフィルム）、あるいは、二軸延伸されたポリプロピレンフィルム（ＯＰＰフィルム）である。第１基材１１は、無延伸フィルムであってもよいし、一軸あるいは二軸延伸されたフィルムであってもよい。

粘着層１２を構成する粘着剤組成物の主成分は、アクリル酸エステル共重合体である。アクリル酸エステル共重合体は、共重合体モノマー組成物の重合体である。共重合体モノマー組成物は、モノマーとイソシアネート系架橋剤とを含む。共重合体モノマー組成物のモノマーは、例えば、アルキルアクリレートとアクリル酸とを含む。アルキルアクリレートは、例えば、２−エチルヘキシルアクリレートやブチルアクリレートである。共重合体モノマー組成物は、アルキルアクリレートとアクリル酸との他に、酢酸ビニルを含んでもよい。粘着層１２は、粘着剤塗液を剥離シートに塗工することによって形成される。粘着剤塗液の乾燥温度は、７０℃以上１１０℃以下が好ましい。粘着剤塗液の乾燥温度が７０℃以上であれば、粘着層１２において残留する溶剤量を抑えることが可能である。粘着剤塗液の乾燥温度が１１０℃以下であれば、粘着剤塗液の塗工されるラミネート面などで発泡が生じることを抑えることが可能ともなる。

第２基材２１は、例えば、キャストコート紙、アート紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、グラシン紙から選択されるいずれか１種類である。第２基材２１のなかで第１ポリオレフィン層２３と接する面（下面）は、顔料層を備えてもよい。第２基材２１のなかで第２ポリオレフィン層２２と接する面（上面）は、顔料層を備えてもよい。第２基材２１の原紙水分は、粘着シート積層体におけるカールの発生を抑えられる観点から、３％以上７％以下であることが好ましい。第２基材２１の原紙水分が３％以上であれば、剥離シートの端部からの吸湿に起因したカールが生じることが抑えられる。第２基材２１の原紙水分が７％以下であれば、第２基材２１とポリオレフィンとの接着性が低下することが抑えられる。

第１ポリオレフィン層２３を構成するポリオレフィンは、例えば、ポリエチレン、あるいは、ポリプロピレンである。第１ポリオレフィン層２３は、第２基材２１の下面に対する溶融ラミネートによって形成される。第１ポリオレフィン層２３を構成するポリオレフィンの融点は、例えば、１１０℃以上である。第１ポリオレフィン層２３の厚みは、例えば、２０μｍ以上である。第１ポリオレフィン層２３の表面２３Ｓ（下面）は、粘着層１２と接する面であり、シリコーン処理面である。シリコーン処理面は、シリコーン樹脂を塗工して乾燥することによって得られる。

第２ポリオレフィン層２２を構成するポリオレフィンは、例えば、ポリエチレン、あるいは、ポリプロピレンである。第２ポリオレフィン層２２は、第２基材２１の上面に対する溶融ラミネートによって形成される。第２ポリオレフィン層２２を構成するポリオレフィンの融点は、例えば、１００℃以上である。第２ポリオレフィン層２２の厚みは、例えば、２０μｍ以上である。なお、第２ポリオレフィン層２２を構成するポリオレフィンの融点は、第１ポリオレフィン層２３を構成するポリオレフィンの融点よりも低くてもよい。粘着層１２の形成に際して、シリコーン樹脂や粘着剤塗液を塗工する面は、第１ポリオレフィン層２３の表面２３Ｓである。この際、塗工面である第1ポリオレフィン層２３に熱風が当たり、乾燥時の表面温度も、塗工面である第1ポリオレフィン層２３の方が第２ポリオレフィン層２２よりも高くなる。上述した構成であれば、こうした乾燥に適した構成を提供することが可能でもある。

上記粘着層１２、第１ポリオレフィン層２３のシリコーン処理面、および、第２ポリオレフィン層２２の表面２２Ｓは、下記条件１、条件２、および、条件３を満たす。なお、第２ポリオレフィン層２２の表面２２Ｓは、第２ポリオレフィン層２２において第２基材２１と接する面とは反対側の面である。
［条件１］粘着層１２における粘着剤組成物のゲル分率が７５％以上である。
［条件２］第１ポリオレフィン層２３のシリコーン処理面（表面２３Ｓ）での王研式の平滑度が１００００秒以上である。
［条件３］第２ポリオレフィン層２２の表面２２Ｓでの王研式の平滑度が１００秒以上５０００秒以下である。
条件２、および、条件３における王研式の平滑度は、JAPAN TAPPI 紙パルプ試験方法No.5-2に準じた方法での測定値である。

［実施例］
粘着剤の塗液の製造に用いる共重合体モノマー組成物として３種類の組成物を準備した。組成Ａの共重合体モノマー組成物、および、組成Ｂの共重合体モノマー組成物は、モノマー、および、イソシアネート系架橋剤から構成される。組成Ｃの共重合体モノマー組成物は、モノマー、エポキシ化脂肪酸アルキルエステル可塑剤、および、イソシアネート系架橋剤から構成される。組成Ａのモノマー、および、組成Ｃのモノマーは、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、および、アクリル酸から構成される。組成Ｂのモノマーは、２−エチルヘキシルアクリレート、ブチルアクリレート、酢酸ビニル、および、アクリル酸から構成される。組成Ａ，Ｂ，Ｃの各々における各化合物の配合比を表１に示す。

［実施例１］
組成Ａの共重合体モノマー組成物を、トルエンとアセトンとの混合溶液中で重合させた。この際、混合溶液におけるトルエンの容量とアセトンの容量との比を９０：１０とし、混合溶液を６０℃に加熱して、８時間にわたり共重合を進行させた。そして、固形分の濃度が４０ｗｔ％であるアクリル酸共重合体を得た。次いで、アクリル酸エステル共重合体を１００重量部として、４重量部の架橋剤をアクリル酸エステル共重合体に添加し、アジテーターで攪拌することによって、実施例１の粘着剤塗液を得た。この際、架橋剤として、イソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン株式会社製コロネート２０１４）を用いた。

また、両側面に顔料層を有したキャストコート紙の一側面に、融点が１２６℃のポリエチレンを、厚みが２０μｍとなるように溶融ラミネートし、同時に超ミラータイプのクーリングロールによって冷却、および、製膜化し、実施例１の片面ラミネート紙を得た。この際、キャストコート紙として、坪量１６４ｇ／ｍ^２（王子製紙株式会社製）を用いた。ポリエチレンとして、ＬＷ０１（東ソー株式会社製）を用いた。

次いで、実施例１の片面ラミネート紙のラミネート面に、シリコーン樹脂を塗工して乾燥し、それによって、シリコーン処理面（表面２３Ｓ）を得た。この際、シリコーン樹脂として、ＬＴＣ−４５０Ａ（東レ・ダウコーニング株式社製）を用い、乾燥後の重量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗工した。

次いで、シリコーン処理面とは反対側の側面に、厚みが２０μｍとなるように、融点が１１１℃のポリエチレンを溶融ラミネートし、同時にセミマットタイプのクーリングロールによって冷却、および、製膜化し、それによって、シリコーン処理面とは反対側の面（表面２２Ｓ）を形成し、実施例１の剥離シートを得た。この際、ポリエチレンとして、ＬＣ５２２（日本ポリエチレン株式会社製）を用いた。そして、実施例１の剥離シートにおいて、表面２３Ｓの王研式での平滑度は、３２０００秒であり、表面２２Ｓであるポリエチレンラミネート面の王研式での平滑度は、４００秒であった。

次いで、実施例１の剥離シートにおける表面２３Ｓに、実施例１の粘着剤塗液をコンマコーターで塗布して乾燥し、それによって、実施例１の粘着層を得た。この際、乾燥後の重量で１５ｇ／ｍ^２となるように、実施例１の粘着剤塗液を塗工し、粘着剤塗液を１００℃で１分間にわたり乾燥させた。次いで、片面に易接着コート層が設けられた５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルム（ＰＥＴフィルム／Ｔ１１Ｓ：東レフィルム株式会社製）を第１基材として用いた。そして、ＰＥＴフィルムにおいて易接着コート層と粘着層との間に空気が入らないように、易接着コート層と粘着層とを貼り合わせて、保管用の粘着シート積層体を形成した。その後、２３℃５０％ＲＨの環境で保管用の粘着シート積層体を７日間にわたり保管し、それによって、実施例１の粘着シート積層体を得た。この粘着シート積層体の粘着シートをはがした剥離シートの表面２３Ｓの平滑度は３００００秒であり、表面２２Ｓであるポリエチレンラミネート面の平滑度は３６０秒であった。

［実施例２］
実施例１におけるイソシアネート系架橋剤の添加部数を、２．５部に変更し、それ以外の構成を実施例１と同じくして、実施例２の粘着剤塗液を得た。そして、実施例２の粘着剤塗液を乾燥重量で３０ｇ／ｍ^２となるように、実施例２の粘着剤塗液を塗工し、これ以外を実施例１と同じくして、実施例２の粘着シート積層体を得た。

［実施例３］
実施例１における保管用の粘着シート積層体の保管条件を、５℃のドライ雰囲気で１４日間に変更し、それ以外の構成を実施例１と同じくして、実施例３の粘着シート積層体を得た。

［実施例４］
実施例１における共重合体モノマー組成を、組成Ｂに変更し、かつ、イソシアネート系架橋剤の添加部数を、６重量部に変更し、これら以外の構成を実施例１と同じくして、実施例４の粘着シート積層体を得た。

［実施例５］
実施例１のキャストコート紙を、片面に顔料層を有したキャストコート紙に変更し、顔料層を有した側面に、融点が１２６℃のポリエチレンを、厚みが２０μｍとなるように溶融ラミネートし、同時にセミミラータイプのクーリングロールにて冷却、および、製膜化し、実施例５の片面ラミネート紙を得た。この際、キャストコート紙として、坪量１６４ｇ／ｍ^２（王子製紙株式会社製）を用いた。ポリエチレンとして、ＬＷ０１（東ソー株式会社製）を用いた。

次いで、実施例５の片面ラミネート紙のラミネート面に、実施例１と同じくして、シリコーン処理面を形成した。そして、以降の工程を実施例１と同じくして、実施例５の剥離シートを得た。実施例５の剥離シートにおいて、表面２３Ｓの王研式での平滑度は、１３０００秒であり、表面２２Ｓの王研式での平滑度は、１２０秒であった。また、これら以外の構成を実施例１と同じくして、実施例５の粘着シート積層体を得た。この粘着積層体の粘着シートをはがした剥離シートの表面２３Ｓの平滑度は１４０００秒であり、表面２２Ｓの平滑度は１４０秒であった。

［実施例６］
実施例１のキャストコート紙を、片面に顔料層を有したアート紙に変更し、顔料層を有した側面に、融点が１１１℃のポリエチレンを、厚みが２０μｍとなるように溶融ラミネートし、同時に超ミラータイプのクーリングロールにて冷却、および、製膜化し、実施例６の片面ラミネート紙を得た。この際、アート紙として、Ｎアート８４．９ｇ／ｍ^２（王子製紙株式会社製）を用いた。ポリエチレンとして、ＬＷ０１（東ソー株式会社製）を用いた。次いで、実施例６の片面ラミネート紙のラミネート面に、実施例１と同じくして、シリコーン処理面を形成した。

次いで、シリコーン処理面とは反対側の面に、厚みが２０μｍとなるように、融点が１１１℃のポリエチレンを溶融ラミネートし、同時にセミミラータイプのクーリングロールによって冷却、および、製膜化し、実施例６の剥離シートを得た。この際、ポリエチレンとして、ＬＣ５２２（日本ポリエチレン株式会社製）を用いた。実施例６の剥離シートにおいて、表面２３Ｓの王研式での平滑度は１８０００秒であり、表面２２Ｓの平滑度は５０００秒であった。

次いで、アクリル系粘着剤に２重量部のイソシアネート系架橋剤を添加し、アジテーターで攪拌して、実施例６の粘着剤塗液を得た。この際、アクリル系粘着剤として、ＫＰ−１９０９（日本カーバイド工業株式会社製）を用い、イソシアネート系架橋剤として、ＣＫ−１０３（日本カーバイド株式会社製）を用いた。次いで、実施例６の剥離シートにおける表面２３Ｓに、実施例６の粘着剤塗液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ^２となるように、コンマコーターで塗布し、１００℃で１分間にわたり乾燥させた。そして、以降の工程を実施例１と同じくして、実施例６の粘着シート積層体を得た。この粘着積層体の粘着シートをはがした剥離シートの表面２３Ｓの平滑度は１２０００秒であり、表面２２Ｓの平滑度は４０００秒であった。

［比較例１］
粘着剤に、２重量部のアジリジン系架橋剤、および、４重量部の可塑剤を添加し、アジテーターで攪拌して、比較例１の粘着剤塗液を得た。この際、粘着剤として、ＢＰＳ−５３３０（トーヨーケム株式会社製）を用い、アジリジン系架橋剤として、ＢＸＸ−５１３４（トーヨーケム株式会社製）を用い、可塑剤として、アセチルクエン酸トリブチルエステル（旭化成ファインケム株式会社製）を用いた。

次いで、実施例１の剥離シートにおける表面２３Ｓに、比較例１の粘着剤塗液を、乾燥重量で２０ｇ／ｍ^２となるように、コンマコーターで塗布し、１００℃で１分間にわたり乾燥させた。次いで、片面に易接着コート層が設けられた５０μｍのＰＥＴフィルム（Ｔ１１Ｓ：東レフィルム株式会社製）を第１基材として用いた。そして、以降の工程を実施例１と同じくして、比較例１の粘着シート積層体を得た。

［比較例２］
実施例１のキャストコート紙を、両面に顔料層を有したアート紙に変更し、顔料層を有した一方の側面に、融点が１２６℃のポリエチレンを、厚みが２０μｍとなるように溶融ラミネートし、同時にセミミラータイプのクーリングロールにて冷却、および、製膜化し、比較例２の片面ラミネート紙を得た。この際、アート紙として、Ｎアート８４．９ｇ／ｍ^２（王子製紙株式会社製）を用いた。ポリエチレンとして、ＬＷ０１（東ソー株式会社製）を用いた。

次いで、比較例２の片面ラミネート紙のラミネート面に、実施例１と同じくして、シリコーン処理面を形成した。そして、以降の工程を実施例１と同じくして、比較例２の剥離シートを得た。比較例２の剥離シートにおいて、表面２３Ｓの王研式での平滑度は、９０００秒であり、表面２２Ｓの王研式での平滑度は、２５０秒であった。

次いで、実施例１の粘着剤塗液の生成において、イソシアネート系架橋剤の配合を１．５重量部に変更し、それ以外は実施例１と同じくして、比較例２の粘着剤塗液を得た。そして、比較例２の剥離シートにおける表面２３Ｓに、比較例２の粘着剤塗液をコンマコーターで塗布して乾燥し、それ以降の工程を実施例１と同じくして、比較例２の粘着シート積層体を得た。この粘着積層体の粘着シートをはがした剥離シートの表面２３Ｓの平滑度は８６００秒であり、表面２２Ｓの平滑度は３６０秒であった。

［比較例３］
実施例１のキャストコート紙を、片面に顔料層を有したキャストコート紙に変更し、顔料層を有した側面に、融点が１２６℃のポリエチレンを、厚みが２０μｍとなるように溶融ラミネートし、同時に超ミラータイプのクーリングロールにて冷却、および、製膜化して、比較例３の片面ラミネート紙を得た。この際、キャストコート紙として、坪量１６４ｇ／ｍ^２（王子製紙株式会社製）を用いた。ポリエチレンとして、ＬＷ０１（東ソー株式会社製）を用いた。

次いで、比較例３の片面ラミネート紙のラミネート面に、実施例１と同じくして、シリコーン処理面を形成した。次いで、シリコーン処理面とは反対側の面に、厚みが２０μｍとなるように、融点が１１１℃のポリエチレンを溶融ラミネートし、同時にマットタイプのクーリングロールによって冷却、および、製膜化し、比較例３の剥離シートを得た。この際、ポリエチレンとして、ＬＣ５２２（日本ポリエチレン株式会社製）を用いた。そして、比較例３の剥離シートにおいて、表面２３Ｓの王研式での平滑度は、３２０００秒であり、表面２２Ｓの王研式での平滑度は、５０秒であった。また、以降の工程を実施例１と同じくして、比較例３の粘着シート積層体を得た。この粘着積層体の粘着シートをはがした剥離シートの表面２３Ｓの平滑度は３００００秒であり、表面２２Ｓの平滑度は５０秒であった。

［比較例４］
実施例１のキャストコート紙を、片面に顔料層を有したキャストコート紙に変更し、顔料層を有した側面に、融点が１２６℃のポリエチレンを、厚みが２０μｍとなるように溶融ラミネートし、同時に超ミラータイプのクーリングロールにて冷却、および、製膜化し、比較例４の片面ラミネート紙を得た。この際、キャストコート紙として、坪量１６４ｇ／ｍ^２（王子製紙株式会社製）を用いた。ポリエチレンとして、ＬＷ０１（東ソー株式会社製）を用いた。
次いで、実施例１と同じくして片面ラミネート紙のラミネート面に、シリコーン樹脂を塗工して乾燥し、それによって、シリコーン処理面（表面２３Ｓ）を得た。この際、シリコーン樹脂として、ＬＴＣ−４５０Ａ（東レ・ダウコーニング株式社製）を用い、乾燥後の重量が１．０ｇ／ｍ^２となるように塗工した。さらに、シリコーン処理面とは反対側の側面に、厚みが２０μｍとなるように、融点が１１１℃のポリエチレンを溶融ラミネートし、同時にセミミラータイプのクーリングロールによって冷却、および、製膜化し、それによって、シリコーン処理面とは反対側の面（表面２２Ｓ）を形成し、比較例４の剥離シートを得た。この際、ポリエチレンとして、ＬＣ５２２（日本ポリエチレン株式会社製）を用いた。そして、実施例１の剥離シートにおいて、表面２３Ｓの王研式での平滑度は、３２０００秒であり、表面２２Ｓの王研式での平滑度は、６５００秒であった。また、以降の工程を実施例１と同じくして、比較例４の粘着シート積層体を得た。この粘着積層体の粘着シートをはがした剥離シートの表面２３Ｓの平滑度は３０００秒であり、表面２２Ｓの平滑度は５８００秒であった。

［比較例５］
実施例１のキャストコート紙を、片面に顔料層を有したキャストコート紙に変更し、顔料層を有した側面に、融点が１０７℃のポリエチレンを、厚みが２０μｍとなるように溶融ラミネートし、同時に超ミラータイプのクーリングロールにて冷却、および、製膜化し、比較例５の片面ラミネート紙を得た。この際、ポリエチレンとして、ＬＣ６０７Ｋ（日本ポリエチレン株式会社製）を用いた。そして、以降の工程を実施例１と同じくして、比較例５の剥離シートを得た。比較例５の剥離シートにおいて、表面２３Ｓの王研式での平滑度は、３２０００秒であり、表面２２Ｓの王研式での平滑度は、１２０秒であった。

次いで、実施例１の粘着剤塗液の生成において、イソシアネート系架橋剤の配合を１．５重量部に変更し、それ以外は実施例１と同じくして、比較例５の粘着剤塗液を得た。そして、比較例５の剥離シートにおける表面２３Ｓに、比較例５の粘着剤塗液をコンマコーターで塗布して乾燥し、それ以降の工程を実施例１と同じくして、比較例５の粘着シート積層体を得た。この粘着積層体の粘着シートをはがした剥離シートの表面２３Ｓの平滑度は７０００秒であり、表面２２Ｓの平滑度は１００秒であった。

［比較例６］
実施例１のキャストコート紙を、上質紙に変更し、かつ、融点が１０７℃のポリエチレンを、厚みが２０μｍとなるように上質紙の片面に溶融ラミネートし、同時に超ミラータイプのクーリングロールにて冷却、および、製膜化し、それによって、比較例６の片面ラミネート紙を得た。この際、上質紙として、坪量１０３ｇ／ｍ^２（王子製紙株式会社製）を用い、ポリエチレンとして、ＬＣ６０７Ｋ（日本ポリエチレン株式会社製）を用いた。そして、以降の工程を実施例１と同じくして、比較例６の剥離シートを得た。比較例６の剥離シートにおいて、表面２３Ｓの王研式での平滑度は、７０００秒であり、表面２２Ｓの王研式での平滑度は、３０秒であった。

次いで、実施例１の粘着剤塗液の生成において、組成Ｃの共重合体モノマー組成物を用い、それ以外は実施例１と同じくして、比較例６の粘着剤塗液を得た。この際、エポキシ化脂肪酸アルキルエステルとして、Ｄ−３２（ＡＤＥＫＡ株式会社製）を用いた。そして、比較例６の剥離シートにおける表面２３Ｓに、比較例６の粘着剤塗液をコンマコーターで塗布して乾燥し、それ以降の工程を実施例１と同じくして、比較例６の粘着シート積層体を得た。この粘着積層体の粘着シートをはがした剥離シートの表面２３Ｓの平滑度は１２００秒であり、表面２２Ｓの平滑度は３０秒であった。

［評価］
実施例１から実施例６、および、比較例１から比較例６の各粘着シート積層体について、剥離力、初期粘着力、１６８時間経過後の粘着力、剥がし易さ、ブロッキング性、および、意匠性の測定を行った。各測定の結果を、剥離シートの平滑度と共に、表２、および、表３に示す。

［初期粘着力］
JIS R 3202に記載のＡ級フロート板ガラス（５ｍｍ）を、初期粘着力の試験板として用いた。各粘着シート積層体の粘着シートを剥離シートからはがし、剥離シートから剥がされた粘着シートを、初期粘着力の試験片として用いた。
各試験片を試験板に貼着し、各試験片をゴムローラーで押圧した。この際、２Ｋｇの荷重を加えながら、ゴムローラーで一往復させた。そして、貼着してから３０分が経過した後に、JIS Z0237に準じて、２３℃で５０％ＲＨの環境下で、剥離速度３００ｍｍ／分での１８０度引きはがし粘着力（Ｎ／ｍ）を測定した。

［経時粘着力］
JIS R 3202に記載のＡ級フロート板ガラス（５ｍｍ）を、経時粘着力の試験板として用いた。各粘着シート積層体の粘着シートを剥離シートからはがし、剥離シートから剥がされた粘着シートを、経時粘着力の試験片として用いた。
各試験片を試験板に貼着し、各試験片をゴムローラーで押圧した。この際、２Ｋｇの荷重を加えながら、ゴムローラーで一往復させた。次いで、試験板に貼着された状態の各試験片を、６０℃で９０％ＲＨの環境下に、１６８時間にわたり保存した。そして、保存後の各試験片を、２３℃で５０％ＲＨの環境下に、２時間にわたり静置し、その後、同環境下で、剥離速度３００ｍｍ／分での１８０度引きはがし粘着力（Ｎ／ｍ）を測定した。

［平滑度］
各粘着シート積層体における剥離シートを形成したときに、表面２３Ｓの平滑度、および、表面２２Ｓの平滑度を、王研平滑度計を用いて測定した。また、各粘着シート積層体において粘着シートから剥離シートをはがし、同剥離シートにおける表面２３Ｓの平滑度、および、表面２２Ｓの平滑度を、王研式平滑度計を用いて測定した。

［剥がし易さ］
JIS R 3202に記載のＡ級フロート板ガラス（５ｍｍ）を、剥がし易さの試験板として用いた。各粘着シート積層体の粘着シートを剥離シートからはがし、剥離シートから剥がされた粘着シートを、剥がし易さの試験片として用いた。

Ａ４サイズの各試験片を、２３℃で５０％ＲＨの環境下で試験板に貼着し、６０℃で９０％ＲＨの環境下に、１６８時間にわたり保存した。そして、保存後の各試験片について、粘着シートの手剥がし性に関わる、男女１０人を対象としたモニターテストを実施し、下記評価基準に基づいて、剥がし易さを評価した。モニターテストでは、手剥がし性を３段階（３点：容易に剥がせる、２点：やや剥がし易い、１点：剥がしにくい）の官能試験で評価した。
○ ：１０人の平均が２．６点以上。
△ ：１０人の平均が２．０点以上、２．６点未満。
× ：１０人の平均が２．０点未満。

［ゲル分率］
５０ｍｍ×５０ｍｍのサイズを有した各粘着シート積層体から粘着シートをはがし、剥がされた粘着シートを、ゲル分率の試験片として用いた。予め計量された不織布製袋に粘着シートを貼着した後、酢酸エチル溶液を収容したガラス瓶の中に、粘着シートが貼着された不織布製袋を入れた。そして、不織布製袋を５０℃で２０時間にわたり処理して乾燥後の重量を測定し、処理前後における粘着層の重量比からゲル分率を算出した。

［ブロッキング性］
剥離シートにおける表面２２Ｓと、表面基材面とを貼り合わせて、２５ｇ／ｃｍ^２の荷重を加えた状態で、７０℃の環境下で２０時間にわたり放置した。次いで、表面２２Ｓと表面基材面との間において、２３℃で５０％ＲＨの環境下でのJIS Z 0237に準拠する接着力を、剥離速度０．３ｍ／分で引張り試験機によって測定し、測定の結果を下記基準で評価した。
○：接着力が２Ｎ／ｍ以下であり、かつ、表面基材面と表面２２Ｓとにブロッキングの跡が認められない。
×：接着力が２Ｎ／ｍを越える、もしくは、表面基材面と表面２２Ｓとにブロッキングの跡が認められる。

［意匠性］
JIS R 3202に記載のＡ級フロート板ガラス（５ｍｍ）を、意匠性の試験板として用いた。各粘着シート積層体の粘着シートを剥離シートからはがし、剥離シートから剥がされた粘着シートを、意匠性の試験片として用いた。
Ａ４サイズの各試験片を、２３℃で５０％ＲＨの環境下で試験板に貼着し、貼着された試験片の外観を、下記評価基準に基づき評価した。
○ ：凹凸や曇りがなく綺麗である。
△ ：粘着層の凹凸や曇りがやや目立つ。
× ：粘着層の凹凸や曇りが目立ち、外観が悪い。

［評価結果］
表１が示すように、実施例１〜６の各粘着シート積層体において、ゲル分率は７９％以上９８％以下であり、条件１を満たすことが認められた。また、実施例１〜６の各粘着シート積層体において、表面２３Ｓの平滑度は、１２０００秒以上３００００秒以下であり、条件２を満たすことが認められた。また、実施例１〜６の各粘着シート積層体において、表面２２Ｓの平滑度は、１２０秒以上５０００秒以下であり、条件３を満たすことが認められた。

これら実施例１〜６の各粘着シート積層体では、１６８時間経過後の粘着力が、初期粘着力の１．８倍以下であり、経時での粘着力の増加、および、経時での粘着力の低下を抑えられることが認められた。また、実施例１〜６の各粘着シート積層体は、剥がし易さの評価において、いずれも２．０点以上であり、経時による粘着力の変化を抑えられ、かつ、剥がし易いことも認められた。さらに、実施例１〜６の各粘着シート積層体は、ブロッキング評価において、いずれも接着力が２Ｎ／ｍ以下であり、かつ、表面基材面と表面２２Ｓとにブロッキングの跡がないことが認められた。また、実施例１〜６の各粘着シート積層体は、意匠性評価において、いずれも凹凸や曇りがなく綺麗であることが認められた。

なお、実施例３の粘着シート積層体におけるゲル分率は、８８％であり、実施例１の粘着シート積層体におけるゲル分率（８５％）よりも高い。実施例３の粘着シート積層体は、それの保管条件を、実施例１の粘着シート積層体よりも低温、かつ、長期間に変更したものである。これら実施例１と実施例３との比較から、粘着シート積層体の保管条件によってもゲル分率を制御できることが認められた。粘着シート積層体を低温で保管すると、空気中の水分が少ないため、粘着層１２に残存する架橋剤と水分との反応が進行しにくくなり、残存する架橋剤が自己架橋することでゲル分率が高くなると考えられる。一方、粘着シート積層体を高温で保管すると、空気中の水分と残存する架橋剤とが反応して失活し易くなるため、架橋剤の自己架橋は生成しにくく、ゲル分率の上昇は少ない。

表３が示すように、比較例１の粘着シート積層体において、表面２３Ｓの平滑度は３００００秒であり、条件２を満たし、かつ、表面２２Ｓの平滑度は、３６０秒であり、条件３を満たすことが認められた。一方、比較例１の粘着シート積層体では、粘着層のゲル分率が５８％であり、７５％に満たないこと、すなわち、条件１を満たさないことが認められた。

この比較例１の粘着シート積層体では、ブロッキング評価において、２Ｎ／ｍ以下であり、かつ、表面基材面と表面２２Ｓとにブロッキングの跡がないことが認められた。また、比較例１の粘着シート積層体では、意匠性評価において、凹凸や曇りがなく綺麗であることが認められた。一方、比較例１の粘着シート積層体では、１６８時間経過後の粘着力が、初期粘着力の３倍以上であり、経時での粘着力について、大幅な増加が認められた。また、比較例１の粘着シート積層体では、剥がし易さの評価において、２．０点未満であり、剥がし難いことも認められた。結果として、実施例１〜６と、比較例１との比較から、条件１を満たすことによって、経時での粘着力の変化が抑えられ、かつ、剥がし易さを得られることが認められた。

比較例２、５、６の各粘着シート積層体において、粘着層のゲル分率は、５８％以上６９％以下であり、いずれも７５％に満たないこと、すなわち、条件１を満たさないことが認められた。また、比較例２、５、６の各粘着シート積層体において、表面２３Ｓの平滑度は、１２００秒以上８６００秒以下であり、いずれも条件１を満たさないことが認められた。さらに、比較例６の粘着シート積層体において、表面２２Ｓの平滑度は、３０秒であり、条件３を満たさないことが認められた。

これらの比較例２、５、６の粘着シート積層体では、ブロッキング評価において、いずれも２Ｎ／ｍ以下であり、かつ、表面基材面とシリコーン処理面とにブロッキングの跡がないことが認められた。一方、比較例２、５、６の粘着シート積層体では、意匠性評価において、粘着層１２の凹凸や曇りが目立ち、外観が悪いことが認められた。

比較例２の粘着シート積層体では、１６８時間経過後の粘着力が、初期粘着力の２倍以上であり、経時での粘着力について、大幅な増加が認められた。また、比較例２の粘着シート積層体では、剥がし易さの評価において、２．０点未満であり、剥がし難いことも認められた。また、比較例５の粘着シート積層体では、剥がし易さの評価において、２．０点以上であるものの、１６８時間経過後の粘着力が、初期粘着力の４倍以上であり、経時での粘着力について、大幅な増加が認められた。また、比較例６の粘着シート積層体では、剥がし易さの評価において、２．６点以上であるものの、１６８時間経過後の粘着力が、初期粘着力の１／２４であり、経時での粘着力について、大幅な減少が認められた。結果として、実施例１〜６と、比較例２，５，６との比較から、条件１〜３の全てを満たすことによって、経時での粘着力の変化が抑えられ、かつ、剥がし易さを得られ、意匠性を高められることが認められた。

比較例３、４の各粘着シート積層体において、粘着層のゲル分率は、８５％であり、いずれも７５％以上を満たすこと、すなわち、条件１を満たすことが認められた。また、比較例３，４の各粘着シート積層体において、表面２３Ｓの平滑度は、３００００秒であり、いずれも条件１を満たすことが認められた。一方、比較例３，４の粘着シート積層体において、表面２２Ｓの平滑度は、５０秒と５８００秒とであり、いずれも条件３を満たさないことが認められた。

これらの比較例３、４の粘着シート積層体では、１６８時間経過後の粘着力が、初期粘着力の１．３倍以下であり、経時での粘着力の増加、および、経時での粘着力の低下を抑えられることが認められた。また、比較例３，４の各粘着シート積層体は、剥がし易さの評価において、いずれも２．６点以上であり、経時による粘着力の変化を抑えられ、かつ、剥がし易いことも認められた。一方、比較例３の粘着シート積層体では、粘着層の凹凸や曇りが目立ち、外観が悪いことが認められた。比較例４の粘着シート積層体では、ブロッキング評価において、接着力が２Ｎ／ｍを越える、もしくは、表面基材面とシリコーン処理面とにブロッキングの跡があることが認められた。結果として、実施例１〜６と、比較例３，４との比較から、条件３を満たすことによって、良好なブロッキング性が得られ、かつ、意匠性を高められることが認められた。

以上、上記実施形態によれば、以下に記載する効果が得られる。
（１）条件１を満たす構成であれば、被着体と粘着層１２との接触する面積が、ゲル分率が低いことに起因して高まること、ひいては、粘着力が増加してしまうことを抑えることが可能となる。

（２）条件２を満たす構成であれば、被着体と粘着層１２との接触する面積が、平滑度が低いことに起因して高まること、ひいては、粘着力が増加してしまうことを抑えることが可能ともなる。

（３）条件３を満たす構成であれば、良好なブロッキング性が得られ、かつ、意匠性を高めることが可能ともなる。

（４）第１ポリオレフィン層２３を構成するポリオレフィンの融点が、１１０℃以上である構成によれば、第１ポリオレフィン層２３に粘着剤塗液を塗工して粘着層１２を形成する際に、粘着剤塗液を乾燥するための温度として、例えば、１００℃を用いることが容易となる。

（５）第２基材２１が顔料層を備える構成であれば、粘着シート積層体の意匠性を高めることが可能であって、意匠性の高められた粘着シート積層体において、剥がし易い粘着力を保持することが可能ともなる。

１１…第１基材、１２…粘着層、２１…第２基材、２２…第２ポリオレフィン層、２３…第１ポリオレフィン層。

Claims

粘着シートと剥離シートとが積層された粘着シート積層体であって、
前記粘着シートは、第１基材と、前記第１基材の一側面に位置する粘着層とを備え、
前記粘着層の主成分は、アクリル系共重合体であり、
前記粘着層における粘着剤組成物のゲル分率は、７５％以上であり、
前記剥離シートは、紙からなる第２基材と、第１ポリオレフィン層と、第２ポリオレフィン層とを備え、
前記第１ポリオレフィン層は、前記第２基材の一側面に位置し、かつ、前記第１ポリオレフィン層にてシリコーン塗工された表面での平滑度が、王研式で１００００秒以上であり、
前記第２ポリオレフィン層は、前記第２基材の他側面に位置し、かつ、前記第２ポリオレフィン層において前記他側面と接する面とは反対側の表面での平滑度が、王研式で１００秒以上５０００秒以下であり、
前記剥離シートは、前記第１ポリオレフィン層の表面と、前記粘着層とが接するように、前記粘着層に積層されている
粘着シート積層体。
前記第１ポリオレフィン層を構成するポリオレフィンの融点が、１１０℃以上である
請求項１に記載の粘着シート積層体。
前記第２基材は、前記第２基材のなかで前記第１ポリオレフィン層と接する側面に顔料層を備える
請求項１または２に記載の粘着シート積層体。
前記第２基材は、前記第２基材のなかで前記第１ポリオレフィン層と接する側面、および、当該側面とは反対側の側面に顔料層を備える
請求項１または２に記載の粘着シート積層体。
前記第２基材は、キャストコート紙、または、アート紙である
請求項１から４のいずれか一項に記載の粘着シート積層体。