JP7151926B1 - 粘着剤組成物および粘着シート - Google Patents

Abstract

【課題】十分な粘着力、高いタック性を有し、剥離時に粘着剤が残りやすいＳＵＳ、鋼板などの高極性被着体であっても良好な再剥離性を示し、かつ貼付した状態で高温または湿熱条件下に長期保管した場合であっても十分な再剥離性を有する粘着剤組成物および粘着シート、また、貼付した状態で高温、高荷重の条件下においてもシートからの粘着剤のはみだしが少なく、高温下でも鋼板などの重量のある被着体同士を重ねて保管することのできる粘着剤組成物および粘着シートの提供。【解決手段】アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物の共重合体であるアクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系硬化剤とを含み、酸性基を有するモノマー（Ｂ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０１質量％以上６質量％以下であり、水酸基を有するモノマー（Ｃ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０５質量％以上１０質量％以下であり、ゲル分率が５５%以上である粘着剤組成物により解決される。【選択図】なし

Description

本発明は、粘着剤組成物および粘着シートに関する。

粘着剤から形成した粘着剤層を有する粘着シートは、接着剤と比べて取り扱いが容易であることから、表示用ラベルや固定用テープとして幅広い分野で使用されており、永久的に固定する強粘着力型と使用後に粘着シートを剥離する再剥離型に大きく分けられる。粘着剤として各樹脂系のものがあり、中でもアクリル系が広く用いられている。アクリル系粘着剤は、粘着力やタックといった粘着基本性能の制御がモノマー組成や相溶する添加剤の調整により容易であるメリットがある。

再剥離型のアクリル系粘着剤として、特許文献１には、アルキル基の炭素数が４～１２の（メタ）アクリル酸アクリルエステルを主成分単量体とし、これに少なくとも全単量体の３～２０重量％のカルボキシル基含有ラジカル重合性単量体が共重合されてなるアクリル系ポリマーを、分子内にカルボキシル基と反応する官能基を有する架橋剤により、ゲル分率８０重量％以上に架橋してなるアクリル系粘着剤層が特徴とする粘着剤組成物が開示されている。また、特許文献２には基材の片面に熱膨張性微小球、重量平均分子量が１０万～３０万で架橋剤と反応し得る３０以上の酸価を有するアクリル系粘着剤及び軟化点が９０℃以上、溶解パラメータ値（ＳＰ値）が８．９以上である粘着付与樹脂、架橋剤からなる粘着剤組成物を塗布して形成した粘着剤層を設けたことを特徴とする再剥離性粘着シートが開示されている。

特開２０００-３２８０１６号公報 特開２００３-１６０７６５号公報

しかしながら、特許文献１の粘着剤組成物は、被着体に貼り付けた状態で高温または湿熱条件下に長期間保管後に粘着シートを剥離すると粘着剤が被着体に残ってしまうという問題点があった。また、特許文献２の粘着シートは、常温での条件下では十分な再剥離性を確保することが難しく、高温下の条件での粘着力低下に伴う剥がれの問題や、高温下での長期保管後の再剥離性が十分ではないという課題があった。

そこで本発明が解決しようとする課題は、十分な粘着力、高いタック性を有し、剥離時に粘着剤が残りやすいＳＵＳ、鋼板などの高極性被着体であっても良好な再剥離性を示し、かつ貼付した状態で高温または湿熱条件下に長期保管した場合であっても十分な再剥離性を有する粘着剤組成物および粘着シート、また、貼付した状態で高温、高荷重の条件下においてもシートからの粘着剤のはみだしが少なく、高温下でも鋼板などの重量のある被着体同士を重ねて保管することのできる粘着剤組成物および粘着シートを提供することにある。

本発明者は、上記課題を解決するために、アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物の共重合体であるアクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系硬化剤を含み、酸性基を有するモノマー（Ｂ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０１質量％以上６質量％以下であり、水酸基を有するモノマー（Ｃ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０５質量％以上１０質量％以下であり、ゲル分率が５５％以上である粘着剤組成物を見出した。

即ち、本発明は以下の［１］～［４］に関する。

［１］アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物の共重合体であるアクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系硬化剤とを含み、酸性基を有するモノマー（Ｂ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０１質量％以上６質量％以下であり、水酸基を有するモノマー（Ｃ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０５質量％以上１０質量％以下であり、ゲル分率が５５％以上である粘着剤組成物に関する。

［２］アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）１００質量％中に占めるアルキル基の炭素数８～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）の含有率が５５質量％以上である前記［１］記載の粘着剤組成物に関する。

［３］式１で表される、１Ｈｚで測定した際の２５℃の損失弾性率と１５０℃の損失弾性率の比（Ｐ）の値が０．０２以上０．３以下である前記［１］または［２］記載の粘着剤組成物に関する。

Ｐ＝（１Ｈｚで測定した際の１５０℃の損失弾性率）/（１Ｈｚで測定した際の２５℃の損失弾性率) （式１）

［４］基材及び、前記［１］～［３］いずれか記載の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備える粘着シートに関する。

本発明によれば、十分な粘着力、高いタック性を有し、剥離時に粘着剤が残りやすいＳＵＳ、鋼板などの高極性被着体であっても良好な再剥離性を示し、かつ貼付した状態で高温または湿熱条件下に長期保管した場合であっても十分な再剥離性を有する粘着剤組成物および粘着シート、また、貼付した状態で高温、高荷重の条件下においてもシートからの粘着剤のはみだしが少なく、高温下でも鋼板などの重量のある被着体同士を重ねて保管することのできる粘着剤組成物および粘着シートを提供することができる。

以下、本発明の詳細を説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれることは言うまでもない。また、本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。

本明細書では、「（メタ）アクリル酸」、「（メタ）アクリレート」と表記した場合には、特に説明がない限り、それぞれ、「アクリル酸またはメタクリル酸」、「アクリレートまたはメタクリレート」を表すものとする。また、「（メタ）アクリル酸エステルモノマー」とは、「アクリル酸エステルモノマー」と「メタクリル酸エステルモノマー」の総称を指す。また、アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）を単にモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）を単にモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）を単にモノマー（Ｃ）と記載する場合がある。

本明細書において、「Ｍｗ」はゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）測定によって求めたポリスチレン換算の重量平均分子量である。「Ｍｎ」はＧＰＣ測定によって求めたポリスチレン換算の数平均分子量である。これらは、［実施例］の項に記載の方法にて測定することができる。

本明細書中に出てくる各種成分は特に注釈しない限り、それぞれ独立に１種単独で、あるいは２種以上を混合して用いてもよい。

＜アクリル酸エステル共重合体＞
アクリル酸エステル共重合体とは、（メタ）アクリル酸エステルモノマー等のエチレン性不飽和結合を有するモノマーの重合体を意味する。
本発明のアクリル酸エステル共重合体は、少なくともアルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物の共重合体であり、酸性基を有するモノマー（Ｂ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０１質量％以上６質量％以下であり、水酸基を有するモノマー（Ｃ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０５質量％以上１０質量％以下である。

モノマーは、アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）、その他モノマーに分類される。アクリル共重合体を構成するモノマーとしてはモノマー（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を必須成分とし、必要に応じその他モノマーを用いてもよい。

［モノマー（Ａ）］
モノマー（Ａ）は、アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーである。アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマーとしては、アルキル基の炭素数が８～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）とアルキル基の炭素数が１～７の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ２）に分類される。アルキル基の炭素数が８～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）を用いることが好ましく、（ａ１）と（ａ２）を併用することがより好ましい。アルキル基の炭素数が８～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）を用いることでタックと再剥離性を高いレベルで両立することができる。

モノマー（ａ１）としては、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ノニル、（メタ）アクリル酸イソノニル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸イソデシル（メタ）アクリル酸ラウリル等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸２-エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウリルが再剥離性の点から好ましい。

モノマー（ａ１）の含有率は、特に限定されないが、アクリル酸エステル共重合体を構成するモノマー混合物１００質量％中、５５質量％以上であることが好ましく、６５質量％以上がより好ましい。上限値の制限は特にないが、強いて設定するならば９０質量％以下が好ましく、８０質量％以下がより好ましい。この範囲にすることで高いタック性と再剥離性を両立することができる。

モノマー（ａ２）としては、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ペンチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸ヘプチル等が挙げられる。 これらの中でもアクリル酸ブチル、アクリル酸（イソ）ブチルが各種被着体に対しても良好な粘着力を発現する点から好ましい。

［モノマー（Ｂ）］
モノマー（Ｂ）は、酸性基を有するモノマーである。モノマー（Ｂ）を用いることで、各種被着体に対して良好な粘着力、凝集力を発現することができる。

モノマー（Ｂ）としては、例えば（メタ）アクリル酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチル－コハク酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチルヘキサヒドロフタル酸、２－（メタ）アクリロイロキシエチル-フタル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、メサコン酸等の不飽和結合を有するカルボン酸や、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルアシッドフォスフェート、等が挙げられ、得られる粘着剤組成物の凝集力、他モノマーとの共重合性の点から、（メタ）アクリル酸、２－カルボキシエチル（メタ）アクリレートが好ましい。

モノマー（Ｂ）の含有率は、アクリル酸エステル共重合体を構成するモノマー混合物１００質量％中０.０１質量％以上６質量％以下であり、０.１質量％以上４質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上３.５質量％以下がより好ましく、１質量％以上３質量％以下が特に好ましい。モノマー（Ｂ）の含有率が、０．０５質量％以上であることで、高い粘着力と凝集力を付与することができる。また、モノマー（Ｂ）の含有率が６質量％以下であることで、粘着シートを被着体から剥離した後も、被着体への粘着剤組成物の付着を抑制することができる。

［モノマー（Ｃ）］
モノマー（Ｃ）は、水酸基を有するモノマーである。モノマー（Ｃ）を用いることで、イソシアネート系硬化剤との反応点となり、高温または湿熱条件下においても良好な再剥離性を付与することができる。

水酸基を有するモノマーとしては、例えば、２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、３－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートやヒドロキシメチルアクリルアミド、ヒドロキシエチルアクリルアミド等のヒドロキシ（メタ）アクリルアミドが挙げられる。イソシアネート系硬化剤との反応性や得られる凝集力の観点から２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートが好ましい。

モノマー（Ｃ）の含有率は、アクリル酸エステル共重合体を構成するモノマー混合物１００質量％中０.０５質量％以上１０質量％以下であり、０.０７質量％以上１．８質量％以下であることが好ましく、０．０８質量％以上１質量％以下がより好ましい。モノマー（Ｃ）の含有率が、０．０５質量％以上であることで、硬化剤反応時に高い凝集力を付与することができる。モノマー（Ｂ）の含有率が１０質量％以下であることで、硬化剤配合後の溶液の著しい粘度上昇を抑制することができるとともに、良好な再剥離性を付与することができる。

［その他モノマー］
その他モノマーは、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）以外の、モノマーである。その他モノマーとしては、特に限定されず、モノマー（Ａ）、モノマー（Ｂ）、モノマー（Ｃ）と共重合可能なモノマーを適宜選択することができるが、例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、酪酸ビニル等のカルボン酸ビニルモノマー、スチレン、アクリロニトリル等のその他のビニルモノマー、イソボニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレートなどの脂環式構造を有するモノマー、フェニル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、ビフェニル（メタ）アクリレートなどの芳香環を有するモノマー、２－メトキシエチルアクリレート、２－エトキシエチルアクリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリプロピレングリコール（メタ）アクリレートなどのアルコキシ（ポリ）アルキレンオキサイドを有するモノマー、無水マレイン酸やイタコン酸無水物といった分子内に重合性の不飽和結合を有する酸無水物、アミノ基を有するモノマー、その他の窒素原子を有するモノマー、エポキシ基を有するモノマー、イソシアナト基を有するモノマー等が挙げられる。

アミノ基を有するモノマーとしては、例えば、モノメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノエチル（メタ）アクリレート、モノメチルアミノプロピル（メタ）アクリレート、モノエチルアミノプロピル（メタ）アクリレート等の、モノアルキルアミノエステル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

その他の窒素原子を有するモノマーとしては（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、アクリロイルモルフォリン等が挙げられる。

エポキシ基を有するモノマーとしては、例えば、グリシジル（メタ）アクリレート、メチルグリシジル（メタ）アクリレート、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート、６－メチル－３，４－エポキシシクロヘキシルメチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

イソシアナト基を有するモノマーとしては、例えば、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。

［アクリル酸エステル共重合体の製造方法］
アクリル酸エステル共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、例えば公知のラジカル重合反応で、上記のモノマー混合物を重合させて得ることができる。反応は無溶剤下でも構わないが、合成安定性およびハンドリングの観点から溶剤を使用することが好ましい。また、分子量制御の観点から、ラジカル重合開始剤（以下、「重合開始剤」と略記することがある）を使用することが好ましい。その他、連鎖移動剤等の公知の添加剤を用いてもよい。
溶剤としては、後述する溶剤が使用できる。

重合開始剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ－ブチルパーベンゾエート、クメンヒドロパーオキシドやジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｎ－プロピルパーオキシジカーボネート、ジ（２－エトキシエチル）パーオキシジカーボネート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシネオデカノエート、ｔｅｒｔ－ブチルパーオキシビバレート、（３，５，５－トリメチルヘキサノイル）パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等の有機過酸化物や、２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス(２－メチルブチロニトリル)、１，１’－アゾビス（シクロヘキサン１－カルボニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）、２，２’－アゾビス（２，４－ジメチル－４－メトキシバレロニトリル）、ジメチル２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリック酸）、２，２’－アゾビス（２－ヒドロキシメチルプロピオニトリル）、２，２’－アゾビス［２－（２－イミダゾリン－２－イル）プロパン］等のアゾ系化合物が挙げられる。

連鎖移動剤としては、例えば、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸ノニル、チオグリコール酸－２－エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、１－メチル－４－イソプロピリデン－１－シクロヘキセン、α－ピネン、β－ピネン等が挙げられる。特に、チオグリコール酸エステル類、２，４－ジフェニル－４－メチル－１－ペンテン、１－メチル－４－イソプロピリデン－１－シクロヘキセン、α－ピネン、β－ピネン等が、得られる重合体が低臭気となる点で好ましい。

アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量Ｍｗは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値で、２０万～２００万であることが好ましく、３０万～１００万であることがより好ましく、４０万～９０万であることが更に好ましく、５０万～８０万であることが特に好ましい。重量平均分子量が２０万以上であると、十分な凝集力を得ることができる。重量平均分子量が２００万以下であると、粘度の増加を抑制でき、良好な塗工適性を得ることができる。

アクリル酸エステル共重合体の分子量分散度Ｍｗ／Ｍｎは、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）による標準ポリスチレン換算値で、２．０～１２であることが好ましく、４～１０であることがより好ましい。分子量分散度が上記範囲であることによって、粘着力と凝集力を両立させることができる。なお、Ｍｎは数平均分子量を意味する。

アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度（Ｔｇ）は、特には限定されないが、－７０～－２５℃であることが好ましく、－６５～－３０℃であることがより好ましい。ガラス転移温度が－７０℃以上であると、十分な凝集力が得ることができる。ガラス転移温度が－２５℃以下であると良好な粘着力を発現できる。

なお、本発明においてアクリル酸エステル共重合体（Ａ）のガラス転移温度（Ｔｇ）は、下記式（２）（Ｆｏｘ式）に基づいて計算された値である。
１／Ｔｇ＝Ｗ１／Ｔｇ１＋Ｗ２／Ｔｇ２＋・・・＋Ｗｎ／Ｔｇｎ （式２）
［式（１）中、Ｔｇはアクリル酸エステル共重合体（Ａ）のＴｇ（単位：Ｋ）、Ｔｇｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はラジカル重合性モノマーｉがホモポリマーを形成した際のＴｇ（単位：Ｋ）、Ｗｉ（ｉ＝１、２、・・・ｎ）はラジカル重合性モノマーｉの全モノマー成分中の質量分率を表す。なお、ホモポリマーのＴｇは文献値やカタログ値などの公表値を使用する。]
上記式（２）は、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）が、モノマー１、モノマー２、・・・、モノマーｎのｎ種類のモノマー成分から構成される場合の計算式である。

＜イソシアネート系硬化剤）＞
本発明の粘着剤組成物は、硬化剤として、イソシアネート系硬化剤を含む。イソシアネート系硬化剤は、アクリル酸エステル共重合体に含まれる水酸基を有するモノマー（Ｃ）と架橋点を形成することで、高い粘着力と、凝集力を発現することができる。

イソシアネート系硬化剤は、例えば、トリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、水添ジフェニルメタンジイソシアネート、テトラメチルキシリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリフェニルメタントリイソシアネート、およびポリメチレンポリフェニルイソシアネート等のジイソシアネートと、トリメチロールプロパン等のポリオール化合物とのアダクト体、ならびにそのビュレット体、ならびにそのイソシアヌレート体、ならびに上記ジイソシアネートと、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、アクリルポリオール、ポリブタジエンポリオール、およびポリイソプレンポリオール等の内のいずれかのポリオールとのアダクト体などの分子内に３個以上のイソシアネート基を有する化合物；またはこれらのアロファネート体等の分子内に２個のイソシアネート基を有する化合物等が挙げられる。これらの中でも、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、キシリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、ヘキサメチレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体が粘着物性を容易に調整できるため好ましく、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体が特に好ましい。なお、イソシアネート基の個数は平均個数である。

イソシアネート系硬化剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、０．１～１０質量部であることが好ましく、１～９部がより好ましく、１．５～７部が特に好ましい。イソシアネート系硬化剤の含有量が、０．１質量部以上であると、十分な凝集力が得られ、１０質量部以下であると剥離時のジッピングを抑制することができる。

本発明の粘着剤組成物は、さらに、イソシアネート系硬化剤以外の、他の硬化剤を併用できる。他の硬化剤は、例えば金属キレート系硬化剤、エポキシ系硬化剤またはアジリジン系硬化剤等が挙げられる。これらの硬化剤を含むことで、粘着剤組成物の凝集力がさらに高まり耐熱性が向上する。

金属キレート系硬化剤としては公知のものを使用でき、例えば、アルミニウム、鉄、銅、亜鉛、スズ、チタン、ニッケル、アンチモン、マグネシウム、バナジウム、クロム、ジルコニウム等の多価金属と、アセチルアセトン、アセト酢酸エチル等の配位子との配位化合物等が挙げられる。長期間での貯蔵安定性の観点から、多価金属は、アルミニウムであることが好ましく、配位子は、アセチルアセトンおよびアセト酢酸エステルの少なくともいずれかであることが好ましい。

金属キレート系硬化剤は、例えば、アルミニウムイソプロピレート、モノｓｅｃ－ブトキシアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムｓｅｃ－ブチレート、アルミニウムエチレート等のアルミニウムアルコキシド、
エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムトリス（エチルアセトアセテート）、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）等のアルミニウムキレート、
チタンテトライソプロポキシド、チタンテトラノルマルブトキシド、チタンブトキシダイマー、チタンテトラ－２－エチルヘキソキシド等のチタンアルコキシド、
チタンイソプロポキシビス（アセチルアセトネート）、チタンテトラアセチルアセトネート、チタンジイソプロポキシビス（エチルアセトアセテート）、リン酸エステルチタン錯体、チタンオクチレングリコレート等のチタンキレート、
ジルコニウムテトラノルマルプロポキシド、ジルコニウムテトラノルマルブトキシド等のジルコニウムアルコキシド、
ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムトリブトキシモノアセチルアセトネート、ジルコニウムテトラアセチルアセトネート、ジルコニウムジブトキシビス（エチルアセトアセテート）等のジルコニウムキレート、
ステアリン酸ジルコニウム等のジルコニウムアシレートが挙げられる。

これらの中でも、架橋性、粘着力、透明性、貯蔵安定性の点から、アルキルアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセテートビス（エチルアセトアセテート）、アルミニウムトリス（アセチルアセトネート）が好ましい。

エポキシ硬化剤は、例えば、ビスフェノールＡ－エピクロロヒドリン型のエポキシ系樹脂、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、Ｎ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジル－ｍ－キシリレンジアミン、１、３－ビス（Ｎ、Ｎ’－ジグリシジルアミノメチル）シクロヘキサン、およびＮ，Ｎ，Ｎ'，Ｎ'－テトラグリシジルアミノフェニルメタン等が挙げられる。

アジリジン硬化剤は、例えばＮ，Ｎ’－ジフェニルメタン－４，４'－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、Ｎ，Ｎ’－トルエン－２，４－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、ビスイソフタロイル－１－（２－メチルアジリジン）、トリ－１－アジリジニルホスフィンオキサイド、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレン－１，６－ビス（１－アジリジンカルボキサイト）、２，２’－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート］、トリメチロールプロパントリ－β－アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタントリ－β－アジリジニルプロピオネート、およびトリス－２，４，６－（１－アジリジニル）－１、３、５－トリアジン等が挙げられる。

他の硬化剤の含有量は、特に限定されないが、アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、１０質量部以下であることが好ましく、５質量部以下であることが更に好ましい。

本発明の粘着剤組成物は、粘着剤のポットライフを向上させる目的で、公知の触媒作用抑制剤を添加することができる。
触媒作用抑制剤として具体的には、ケト－エノール互変異性体形成化合物等が挙げられる。ケト－エノール互変異性体形成化合物はケト－エノール互変異性体を形成できる化合物であり、アセチルアセトン、アセト酢酸エステル、マロン酸エステル等が好ましい。

アセト酢酸エステルは、例えばアセト酢酸メチル、アセト酢酸エチル、アセト酢酸イソプロピル。アセト酢酸ブチル、アセト酢酸イソブチル、アセト酢酸ｔｅｒｔ－ブチル等が挙げられる。

マロン酸エステルは、例えばマロン酸ジメチル、マロン酸ジエチル、マロン酸ジブチル等が挙げられる。
これらの中でもケト－エノール互変異性体形成化合物は、乾燥時の揮発し易さからアセチルアセトンが好ましい。

触媒作用抑制剤の含有量は、アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、０．０５～１０.０質量部であることが好ましく、０．１～５．０質量部であることがより好ましく、０．５～３．０質量部であることが更に好ましい。触媒作用抑制剤の配合量が０．０５質量部以上であるとポットライフが良好であり、１０．０質量部以下であると良好な初期硬化性が得られる。

＜溶剤＞
本発明の粘着剤組成物は、溶剤を含んでもよい。
溶剤を配合するタイミングは特に問わず、アクリル酸エステル共重合体の製造時に使用してもよく、粘着剤組成物の製造時に粘度を調整する希釈溶剤として使用してもよい。溶剤は、塗工の際のレベリング性、および乾燥性、ならびに環境、および人体への影響などの観点で選択できる。溶剤は、脂肪族炭化水素、脂環族炭化水素、芳香族炭化水素、エステル、ケトン、アルコール等が好ましい。

溶剤としては、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤、トルエン、キシレン、アニソール等の炭化水素系溶剤、メタノール、エタノール、ノルマルプロパノール、イソプロパノール等のアルコール溶剤が挙げられるが、粘着剤組成物のポットライフの観点から、エステル系溶剤および／またはアルコール溶剤を含むことが好ましい。

溶剤の使用量としては、アクリル酸エステル共重合体１００重量部に対して、１０重量質量部以上含むことが好ましく、３０重量質量部以上含むことがより好ましい。上限値としては特に制限はされないが、塗工性の観点から２０００質量部以下であることが好ましい。

＜粘着付与樹脂＞
本発明の粘着剤組成物は、さらに粘着付与樹脂を含むことができる。粘着付与樹脂は、溶液重合の際に使用する方法、アクリル酸エステル共重合体に配合する方法等任意の方法で使用できる。粘着付与樹脂は、溶液重合の際に使用すると連鎖移動剤として作用しアクリル酸エステル共重合体の分子量調整が容易になる。また、アクリル酸エステル共重合体に配合すると粘着力をより向上できる。

粘着付与樹脂の軟化点は、７０℃～１７０℃が好ましく、７５℃～１６０℃がより好ましく、１００℃～１５０℃が更に好ましい。
粘着付与樹脂の軟化点が上記範囲であることで粘着力と凝集力を高いレベルで両立し易くなる。なお、軟化点は、ＪＩＳ ＳＫ５９０２に規定されている乾球法に従って測定した軟化温度である。

粘着付与樹脂としては、以下の例には限定されないが、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂、重合ロジンエステル系樹脂、テルペン系樹脂、テルペンフェノール系樹脂、クマロン系樹脂、クマロンインデン系樹脂、スチレン系樹脂、キシレン系樹脂、フェノール系樹脂、石油系樹脂等が挙げられる。これらの中でもアクリル酸エステル共重合体（Ａ）との相溶性が良く粘着性能がより向上できる点から、ロジン系樹脂、重合ロジン系樹脂、ロジンエステル系樹脂および重合ロジンエステル系樹脂、石油樹脂、スチレン系樹脂が好ましい 粘着付与樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。

粘着付与樹脂の含有量としては、アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、１～６０質量部が好ましく、１．５～２０質量部がより好ましく、２～１０質量部がさらに好ましい。粘着付与樹脂を１質量部以上添加することで粘着力を底上げすることが可能であり、６０質量部以下にすることで再剥離性を維持することができる。

＜可塑剤＞
剥離時のジッピングを抑制する目的で、本発明の粘着剤組成物はさらに必要に応じて、可塑剤を含むことができる。可塑剤としては特に制限されないが、アクリル酸エステル共重合体との相溶性等の観点から、有機酸エステルが好ましい。

一塩基酸または多塩基酸とアルコールとのエステルとしては、例えば、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソステアリル、ステアリン酸イソセチル、オレイン酸オクチルドデシル、フタル酸ジブチル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジベンジル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジイソデシル、アジピン酸ジイソステアリル、セバシン酸ジブチル、セバシン酸ジイソセチル、アセチルクエン酸トリブチル、トリメリット酸トリブチル、トリメリット酸トリオクチル、トリメリット酸トリヘキシル、トリメリット酸トリオレイル、およびトリメリット酸トリイソセチル等が挙げられる。

その他の酸とアルコールとのエステルとしては、例えば、ミリストレイン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、イソパルミチン酸、およびイソステアリン酸等の不飽和脂肪酸または分岐酸と、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、およびソルビタン等のアルコールとのエステルが挙げられる。

一塩基酸または多塩基酸とポリアルキレングリコールとのエステルとしては、例えば、ジヘキシル酸ポリエチレングリコール、ジ－２－エチルヘキシル酸ポリエチレングリコール、ジラウリル酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、およびアジピン酸ジポリエチレングリコールメチルエーテル等が挙げられる。

リン酸エステル系可塑剤としては、例えば、トリクレジルホスフェート（ＴＣＰ）、トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）、トリ－２－エチルヘキシルホスフェート（ＴＯＰ）、トリキシレニルホスフェート（ＴＸＰ）、トリエチルホスフェート（ＴＥＰ）等が挙げられる。

エポキシ系可塑剤としては、エポキシ化大豆油、エポキシ化アマニ油、エポキシ化ステアリン酸オクチル、エポキシ化脂肪酸ブチル及びエポキシ化アマニ油脂肪酸ブチル等が挙げられる。

可塑剤の分子量（式量またはＭｎ）は、好ましくは２５０～１０００、より好ましくは４００～９００、特に好ましくは５００～８５０である。分子量が２５０以上であれば粘着層の耐熱性が良好となり、分子量が１０００以下であれば十分なジッピング抑制効果が得られる。

可塑剤の含有量としては、特には制限されないが、アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、０．０１～３０質量部が好ましく、４～２０質量部以下がより好ましい。可塑剤の含有量が０．０１質量部以上であれば十分な剥離時のジッピング抑制効果が得られ、３０質量部以下であれば、粘着力の低下を抑制できる。

＜酸化防止剤＞
本発明の粘着剤組成物はさらに必要に応じて、酸化防止剤を含むことができる。
酸化防止剤としては、ラジカル捕捉剤および過酸化物分解剤等が挙げられる。ラジカル捕捉剤としては、フェノール系化合物およびアミン系化合物等が挙げられる。過酸化物分解剤としては、硫黄系化合物およびリン系化合物等が挙げられる。

フェノール系化合物としては、例えば、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール、ブチル化ヒドロキシアニソール、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－エチルフェノール、ステアリン－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔ－ブチルフェノール）、３，９－ビス［１，１－ジメチル－２－［β－（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］エチル］２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、ベンゼンプロパン酸，３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシ－，Ｃ７－Ｃ９側鎖アルキルエステル、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキス－［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ビス［３，３’－ビス－（４’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチルフェニル）ブチリックアシッド］グリコールエステル、１，３，５－トリス（３’，５’－ジ－ｔ－ブチル－４’－ヒドロキシベンジル）－Ｓ－トリアジン－２，４，６－（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）トリオン、およびトコフェロール等が挙げられる。

硫黄系酸化防止剤としては、ジラウリル３，３’－チオジプロピオネート、ジミリスチル３，３’－チオジプロピオネート、およびジステアリル３，３’－チオジプロピオネート等が挙げられる。

リン系化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、４，４’－ブチリデン－ビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルジトリデシル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（オクタデシルホスファイト）、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（モノノニルフェニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフェニル）ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、１０－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン－１０－オキサイド、１０－デシロキシ－９，１０－ジヒドロ－９－オキサ－１０－ホスファフェナントレン、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、および２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト等が挙げられる。

酸化防止剤を用いることで、アクリル酸エステル共重合体の熱劣化を防ぐことができ耐熱性を向上できる。
酸化防止剤の添加量は特に制限されず、アクリル酸エステル共重合体１００質量部に対して、０．０１～５質量部が好ましく、０．１～３質量部がより好ましく、０．２～２質量部が更に好ましい。

酸化防止剤としては、透明性と重合禁止効果の点から、ラジカル捕捉剤であるフェノール系化合物が好ましい。フェノール系化合物は、アクリル酸エステル共重合体（Ａ）の合成時残留モノマー成分が継時で低分子量成分を生成し耐熱性を低下させるのを効果的に抑制することができる。

本発明の粘着剤組成物は、さらに、触媒、帯電防止剤（ＡＳ剤）、紫外線吸収剤、光安定剤、潤滑剤、腐食防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、加水分解防止剤、防黴剤、増粘剤、充填剤（タルク、炭酸カルシウム、および酸化チタン等）、シランカップリング剤、重合禁止剤、消泡剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、防曇剤、滑剤、染料、ワックス、乳剤、磁性体、誘電特性調整剤等の公知の添加剤を必要に応じて配合することができる。

≪粘着剤組成物≫
本発明における粘着剤組成物は、アルキル基の炭素数が1～１２である（メタ）アルキルアクリル酸エステルモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物の共重合体であるアクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系硬化剤とを含む。また、酸性基を有するモノマー（Ｂ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０１質量％以上６質量％以下であり、水酸基を有するモノマー（Ｃ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０５質量％以上１０質量％以下であり、ゲル分率が５５%以上である。

＜ゲル分率＞
ゲル分率は下記式（３）により算出される値である。
（ゲル分率）＝｛（Ｗ２－Ｗ０－Ｗ３）／（Ｗ１－Ｗ０－Ｗ３）｝×１００ （式３）
Ｗ０：金網の重量
Ｗ１：金網＋試験片の重量
Ｗ２：金網＋試験片の乾燥後の重量
Ｗ３：試験片の基材の重量
ゲル分率の測定方法は、実施例の欄に詳細を記載する。

本発明の粘着剤組成物のゲル分率は５５％以上１００％以下であり、７０％以上９８％以下が好ましく、８０％以上９５％以下がより好ましい。ゲル分率が５５％以上であることで高温下での保管後でも良好な再剥離性を発現することができる。

＜粘弾性＞
本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、損失正接（ｔａｎδ）は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）社製粘弾性測定装置「Ａｒｅｓ－Ｇ２」を用い、周波数：１Ｈｚ、ひずみ０．１％、温度：－５０℃～２００℃（昇温速度１０℃／分）の条件で温度依存性測定を実施し、２５℃、１５０℃での値を用いた。

本発明の粘着剤組成物は式１で表される、１Ｈｚで測定した際の２５℃の損失弾性率と１５０℃の損失弾性率の比（Ｐ）の値が０．０２以上０．３以下であり、０．０３以上０．１５以下が好ましく、０．０４以上０，０７以下がより好ましく、０．０５以上０．０６以下が特に好ましい。（Ｐ）の値がこの範囲にあることで貼り付け時に良好な粘着力、タックを発現できるとともに、高温下の条件で長期間貼付した状態でも良好な再剥離性を示し、かつ高温下で荷重がかかった場合でも粘着剤の染み出しを抑えることができる。

（Ｐ）＝（１Ｈｚで測定した際の１５０℃の損失弾性率）/（１Ｈｚで測定した際の２５℃の損失弾性率) （式１）

本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層の２５℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）は特に限定されないが１５，０００Ｐａ以上９０，０００Ｐａ以下が好ましく、３０，０００Ｐａ以上６５，０００Ｐａ以下がより好ましい。１５，０００Ｐａ以上であることで十分な凝集力を得られ、９０，０００Ｐａ以下であることで使用時に良好な粘着力を得ることができる。

本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層の１５０℃の貯蔵弾性率（Ｇ’）は特に限定されないが１０，０００Ｐａ以上５０，０００Ｐａ以下が好ましい。１５，０００Ｐａ以上であることで高温下においてもはみだしの少ない粘着剤が得られ、５０，０００Ｐａ以下であることで高温下においても良好な粘着力を得ることができる。

本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層の２５℃の損失弾性率（Ｇ’’）は特に限定されないが１０，０００Ｐａ以上４０，０００Ｐａ以下が好ましく、１５，０００Ｐａ以上３０，０００Ｐａ以下がより好ましい。１０，０００Ｐａ以上であることで十分な粘着力、タックを得られ、４０，０００Ｐａ以下であることで使用時に良好な再剥離性を得ることができる。

本発明の粘着剤組成物から形成される粘着剤層の１５０℃の損失弾性率（Ｇ’’）は特に限定されないが８００Ｐａ以上８，０００Ｐａ以下が好ましく、９００Ｐａ以上２，５００Ｐａ以下がより好ましい。８００Ｐａ以上であることで高温下でも十分な粘着力、タックを得られ、８，０００Ｐａ以下であることで高温下でも良好な再剥離性を得ることができる。

＜粘着剤組成物の製造方法＞
本発明の粘着剤組成物の製造方法は、特に制限されない。
アクリル酸エステル共重合体に対して、イソシアネート系硬化剤、および溶剤、および必要に応じて任意成分を添加混合することで、本発明の粘着剤組成物を製造することができる。

本発明の粘着剤組成物は、不揮発分濃度が３０～７５質量％が好ましく、３８～６５質量％がより好ましく、４０～６０質量％が更に好ましい。粘着剤組成物の不揮発分濃度を高く設定することで、相対的に溶剤の含有量を抑制できるため、塗工時の乾燥コスト抑制、ならびに環境および人体への負荷を抑制できる。

粘着剤組成物の粘度は、２５℃における粘度が１，０００～２０，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１，５００～１０，０００ｍＰａ・ｓがより好ましく、２，５００～７，０００ｍＰａ・ｓが更に好ましい。粘着剤組成物の粘度が上記範囲にあることによって塗工性が向上し、表面が平滑な粘着剤層が得やすくなる。なお、粘度は、２５℃雰囲気下、Ｂ Ｌ型粘度計を使用して、＃３ローター、回転数１２ｒｐｍで回転開始１分後に測定した粘度である。

≪粘着シート≫
粘着シートは、基材と、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層とを備える。粘着剤層は、基材の片面または両面に形成することができる。必要に応じて、粘着剤層の露出面は、剥離シートで被覆することができる。なお、剥離シートは、粘着シートを被着体に貼着する際に剥離される。

粘着剤組成物を塗工するに際し、前述した溶剤を用いて粘度を調整することもできるし、粘着剤組成物を加熱して粘度を低下させることもできる。

基材としては特に制限されず、樹脂シート、紙、および金属箔等が挙げられる。基材は、これら基材の少なくとも一方の面に任意の１つ以上の層が積層された積層シートであってもよい。基材の粘着層を形成する側の面には、必要に応じて、コロナ放電処理およびアンカーコート剤塗布等の易接着処理が施されていてもよい。

樹脂シートの構成樹脂としては特に制限されず、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等エステル系樹脂；ポリエチレン（ＰＥ）およびポリプロピレン（ＰＰ）等のオレフィン系樹脂；ポリ塩化ビニル等のビニル系樹脂；ナイロン６６等のアミド系樹脂；ウレタン系樹脂（発泡体を含む）；これらの組合せ等が挙げられる。
ポリウレタンシートを除く樹脂シートの厚みは特に制限されず、好ましくは１５～３００μｍである。ポリウレタンシート（発泡体を含む）の厚みは特に制限されず、好ましくは２０～５００００μｍである。

紙としては特に制限されず、普通紙、コート紙、およびアート紙等が挙げられる。
金属箔の構成金属としては特に制限されず、アルミニウム、銅、およびこれらの組合せ等が挙げられる。

剥離シートとしては特に制限されず、樹脂シートまたは紙等の基材シートの表面に剥離剤塗布等の公知の剥離処理が施された公知の剥離シートを用いることができる。

粘着シートは、公知方法にて製造することができる。
はじめに、基材の表面に本発明の粘着剤組成物を塗工して、本発明の粘着組成物剤からなる塗工層を形成する。塗布方法は公知方法を適用でき、ロールコーター法、コンマコーター法、ダイコーター法、リバースコーター法、シルクスクリーン法、およびグラビアコーター法等が挙げられる。
次に、塗工層を乾燥および硬化して、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を形成する。加熱乾燥温度は特に制限されず、６０～１５０℃程度が好ましい。粘着剤層の厚み（乾燥後の厚み）は用途によって異なるが、好ましくは０．１～２００μｍである。
次に必要に応じて、公知方法により粘着剤層の露出面に剥離シートを貼着する。
以上のようにして、片面粘着シートを製造することができる。
上記操作を両面に行うことで、両面粘着シートを製造することができる。

上記方法とは逆に、剥離シートの表面に本発明の粘着剤組成物を塗工して、本発明の粘着剤組成物からなる塗工層を形成し、次いで塗工層を乾燥および硬化して、本発明の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を形成し、粘着層の露出面に基材シートを積層してもよい。

粘着シートの製造方法は好ましくは、基材上に粘着剤を塗工する塗工工程と、形成された塗工層を加熱乾燥処理して粘着剤組成物の硬化物を含む粘着層を形成する加熱工程と、得られた粘着シートを巻芯に巻取って粘着シートロールの形態とする巻取工程と、粘着シートロールを養生する養生工程とを含む。

以下、合成例、本発明に係る実施例、および比較例について説明する。なお、以下の記載において、特に明記しない限り、「部」は質量部を意味し、「％」は質量％を意味し、「ＲＨ」は相対湿度を意味するものとする。

［重量平均分子量（Ｍｗ）の測定］
重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）法により測定した。測定条件は以下の通りとした。なお、Ｍｗはポリスチレン換算値である。
＜測定条件＞
装置：島津製作所社製、ＬＣ－ＧＰＣシステム「Ｐｒｏｍｉｎｅｎｃｅ」、
カラム：東ソー社製ＧＭＨＸＬ ４本、東ソー社製ＨＸＬ-Ｈ １本を直列に連結、
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩＤ－１０Ａ）、
溶媒：テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、
流速：１ｍＬ／分、
溶媒温度：４０℃、
試料濃度：０．２％、
試料注入量：１００μＬ

＜アクリル酸エステル共重合体の製造＞
（合成例１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１７．２部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７９万であった。

（合成例２）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、アクリル酸４－ヒドロキシブチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１７．２部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７７万であった。

（合成例３）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸２－カルボキシエチル０．８４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１６．４部、アクリル酸２－カルボキシエチル１．９６部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始した後、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８２万であった。

（合成例４）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル７．２部、アクリル酸エチル１０部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始した後、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８８万であった。

（合成例５）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル１２部、アクリル酸イソノニル７．５部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル２８部、アクリル酸イソノニル１７．５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１７．２部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始した後、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８１万であった。

（合成例６）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１９．１５部、アクリル酸０．０５部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８０万であった。

（合成例７）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１８．４部、アクリル酸０．８部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８０万であった。

（合成例８）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１８．２部、アクリル酸１部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８０万であった。

（合成例９）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．８４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１６．４部、アクリル酸１．９６部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８１万であった。

（合成例１０）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸１．０５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１５．７部、アクリル酸２．４５部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８２万であった。

（合成例１１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸１．６５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１３部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１５．７部、アクリル酸３．８５部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８５万であった。

（合成例１２）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．０２部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．０３部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１７．９５部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７９万であった。

（合成例１３）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．０４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．０３部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１７．９３部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７９万であった。

（合成例１４）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．０８部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．０７部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１７．８５部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７８万であった。

（合成例１５）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．５部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１７．１部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７９万であった。

（合成例１６）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．８部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．７部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１６．５部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７９万であった。

（合成例１７）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３５部、メタクリル酸ラウリル１１部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル２部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１６部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８１万であった。

（合成例１８）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル６５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル１５部、メタクリル酸ラウリル５部、アクリル酸ブチル３２．２部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１５部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８３万であった。

（合成例１９）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル６５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル１５部、メタクリル酸ラウリル１５部、アクリル酸ブチル２２．２部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル１０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１５部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８０万であった。

（合成例２０）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル６５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル２２．２部、メタクリル酸ラウリル１５部、アクリル酸ブチル１５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル１０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１５部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７７万であった。

（合成例２１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル４０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３４部、メタクリル酸ラウリル５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル３５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル２８．２部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７０万であった。

（合成例２２）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル４５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル１５部、メタクリル酸ラウリル４２部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル２０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにアクリル酸ブチル１０．２部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７２万であった。

（合成例２３）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル３０部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル４０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル１６部、メタクリル酸ラウリル３６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．４部、酢酸エチル５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込み、容器Ｂにメタクリル酸ラウリル１０部、アクリル酸ブチル５．２部、アクリル酸１．４部、酢酸エチル５部仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。その際、同時に容器Ｂの内容物を容器Ａへ２．０時間かけて撹拌しながら供給した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８０万であった。

（合成例２４）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル１３．５部、メタクリル酸ラウリル１．５部、アクリル酸ブチル１４．２部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．２４部、酢酸エチル５０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３１．５部、メタクリル酸ラウリル３．５部、アクリル酸ブチル３３部、アクリル酸１．４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．５６部、酢酸エチル３０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８３万であった。

（合成例２５）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル８．４部、メタクリル酸ラウリル０．９部、アクリル酸ブチル１４部、アクリル酸エチル６部、アクリル酸０．６部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．３部、酢酸エチル５０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル１９．６部、アクリル酸ブチル３２．９部、メタクリル酸ラウリル２．１部、アクリル酸エチル１４部、アクリル酸１．４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．７部、酢酸エチル３０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は７０万であった。

（比較合成例１）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル１３．５部、メタクリル酸ラウリル１．５部、アクリル酸ブチル１４部、アクリル酸０．８部、酢酸エチル６０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３１．５部、アクリル酸ブチル３３．２部、メタクリル酸ラウリル３．５部、アクリル酸２．０部、酢酸エチル３０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８１万であった。

（比較合成例２）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル１３．５部、メタクリル酸ラウリル１．５部、アクリル酸ブチル１４部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル０．６部、酢酸エチル６０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３１．５部、アクリル酸ブチル３４部、メタクリル酸ラウリル３．５部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１．４部、酢酸エチル３０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８１万であった。

（比較合成例３）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル１３．５部、メタクリル酸ラウリル１．５部、アクリル酸ブチル１０．５部、アクリル酸２．７部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１．８部、酢酸エチル５５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３１．５部、アクリル酸ブチル２４．５部、メタクリル酸ラウリル３．５部、アクリル酸６．３部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル４．２部、酢酸エチル１５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８８万であった。

（比較合成例４）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル１３．５部、メタクリル酸ラウリル１．５部、アクリル酸ブチル９．３部、アクリル酸１．２部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル４．５部、酢酸エチル５５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３１．５部、アクリル酸ブチル２１．７部、メタクリル酸ラウリル３．５部、アクリル酸２．８部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１０．５部、酢酸エチル１０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８５万であった。

（比較合成例５）
撹拌機、温度計、還流冷却管、窒素導入管を備えた反応容器（以下、単に「反応容器」と称することがある）に、アクリル酸２－エチルヘキシル１３．５部、メタクリル酸ラウリル１．５部、アクリル酸ブチル７．８部、アクリル酸２．７部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル４．５部、酢酸エチル５５部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ後、反応容器内の空気を窒素ガスで置換した。更に、撹拌機を備えた容器Ａに、アクリル酸２－エチルヘキシル３１．５部、アクリル酸ブチル１８．２部、メタクリル酸ラウリル３．５部、アクリル酸６．３部、メタクリル酸２－ヒドロキシエチル１０．５部、酢酸エチル１０部、２，２'－アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）０．０２部を仕込んだ。次いで、反応容器内を窒素雰囲気下で撹拌しながら、８０℃まで加熱し、反応を開始し、容器Ａの内容物を滴下ポンプで２時間かけて滴下した。窒素雰囲気下にて還流温度で８時間重合反応を行った。反応終了後、冷却し、酢酸エチルを加えて希釈し、不揮発分３５％のアクリル酸エステル共重合体溶液を得た。また、アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ)は８７万であった。

表１記載の略語を下記に示す。
２ＥＨＡ：アクリル酸２－エチルヘキシル
ＩＮＡ：アクリル酸イソノニル
ＬＭＡ：メタクリル酸ラウリル
ＥＡ：アクリル酸エチル
ＢＡ：アクリル酸ブチル
ＡＡ：アクリル酸
ＢＣＥＡ：アクリル酸２－カルボキシエチル
ＨＥＭＡ：メタクリル酸２－ヒドロキシエチル
４ＨＢＡ：アクリル酸４－ヒドロキシブチル

（実施例１）
＜粘着剤組成物の製造＞
アクリル酸エステル共重合体（合成例１）１００部に対し、イソシアネート系硬化剤としてとしてＴＤＩ-ＴＭＰ２．５部を不揮発分換算にてそれぞれ配合し、更に、溶剤として酢酸エチルを不揮発分が３０％となるように加え、均一になるよう混合して粘着剤組成物を得た。

＜粘着シートの製造＞
得られた粘着剤組成物を、厚さ３８μｍの剥離性シート（ポリエチレンテレフタレート製）以下「剥離性フィルム基材」という）の剥離処理面上に、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように上記で得られた粘着剤組成物を塗工し、熱風オーブンにて１００℃、９０秒間乾燥して粘着剤層を作製した。乾燥後、厚さ５０μｍの基材（ポリエチレンテレフタレート製）にラミネートし、さらに２３℃－５０％ＲＨで７日間養生し、粘着シートを得た。

（実施例２～３２、比較例１～７）
アクリル酸エステル共重合体および各種添加剤を表２の組成および配合量（質量部）に変更した以外は、実施例１の粘着シートと同様の方法でそれぞれの粘着剤組成物、および粘着シートを製造した。
ただし、実施例５、２１、２２、２７～３２は参考例である。

使用した材料は、以下の通りである。
＜イソシアネート系硬化剤＞
ＴＤＩ-ＴＭＰ：トリレンジイソシアネートとトリメチロールプロパンのアダクト体
＜その他の硬化剤＞
Ａｚｄ：アジリジン系硬化剤、（株）ケミタイトＰＺ－３３、日本触媒社製
＜可塑剤＞
ＡＴＢＣ：アセチルクエン酸トリブチル

［評価項目および評価方法］
得られた粘着剤組成物および粘着シートを用いて、下記の方法で評価した。

（ゲル分率）
塗工後、２３℃－５０％ＲＨの雰囲気下で７日間養生した粘着シートから幅３０ｍｍ長さ１００ｍｍの試験片を切り出した。試験片から剥離シートを剥離し、露出した粘着層を３００メッシュのステンレススチール製金網に貼り付け、試験片が剥がれないように金網を折りたたみ、試験片を包んだ状態で酢酸エチルに浸漬し、５０℃で２４時間静置した。浸漬後、金網を取り出し、少量の酢酸エチルで洗浄し、１００℃で３０分間乾燥した後、重量を測定した。ゲル分率は下記式（３）により算出した。
（ゲル分率）＝｛（Ｗ２－Ｗ０－Ｗ３）／（Ｗ１－Ｗ０－Ｗ３）｝×１００ （式３）
Ｗ０：金網の重量
Ｗ１：金網＋試験片の重量
Ｗ２：金網＋試験片の乾燥後の重量
Ｗ３：試験片の基材の重量

（粘弾性）
厚さ３８μｍの剥離性シート（ポリエチレンテレフタレート製）以下「剥離性フィルム基材」という）の剥離処理面上に、乾燥後の厚みが２５μｍとなるように上記で得られた粘着剤組成物を塗工し、熱風オーブンにて１００℃、９０秒間乾燥して粘着剤層を作製した。乾燥後、厚さ７５μｍの別の剥離性シート（ポリエチレンテレフタレート製）以下「剥離性フィルム基材」という）にラミネートし、２３℃－５０％ＲＨの雰囲気下で７日間養生し、「剥離性シート／粘着剤層／剥離性シート」という構成の２枚の剥離性シートで挟まれた粘着剤層を作成した。次いで、片方の剥離性シートを剥がし、粘着剤層が重なるように積層を繰り返し、厚みが１ｍｍの粘着剤層を得た。オートクレーブで気泡を除去した後、直径８ｍｍの円柱形に型抜きして貯蔵弾性率測定用の試験片を作成し、両側の剥離シートを剥離し、粘弾性を測定した。粘着剤層の貯蔵弾性率（Ｇ’）、損失弾性率（Ｇ’’）、損失正接（ｔａｎδ）は、ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ（株）社製粘弾性測定装置「Ａｒｅｓ－Ｇ２」を用いて周波数：１Ｈｚ、ひずみ０．１％、温度：－５０℃～２００℃（昇温速度１０℃／分）の条件で温度依存性測定を実施した。得られた２５℃、１５０℃での損失弾性率（Ｇ’’）値を用い下記（式１）からＰの値を算出した。
Ｐ＝（１Ｈｚで測定した際の１５０℃の損失弾性率）/（１Ｈｚで測定した際の２５℃の損失弾性率) （式１）

（粘着力）
２３℃－５０％ＲＨの雰囲気下で５時間養生した後の粘着シートから幅２５ｍｍ長さ１５０ｍｍの試験片を切り出した。切り出した粘着シートから剥離性シートを剥がして露出した粘着剤層を、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）の表面に貼着し、２ｋｇロールを１往復して圧着した。その後、２３℃－５０％ＲＨの雰囲気下に２４時間放置した。次いで、ＪＩＳＺ０２３７に準拠し、引張試験機（テンシロン：オリエンテック社製）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着力（加熱前の粘着力）を測定した。評価基準は以下の通りである。
［評価基準］
◎：３Ｎ／２５ｍｍ以上、優良。
○：１Ｎ／２５ｍｍ以上３Ｎ／２５ｍｍ未満、良好。
△：０．６Ｎ／２５ｍｍ以上１Ｎ／２５ｍｍ未満、実用可。
×：０．６Ｎ／２５ｍｍ未満、実用不可。

（ボールタック）
得られた粘着シートを幅２５ｍｍ・縦２５０ｍｍの大きさに準備した。粘着シートから剥離性シートを剥がして傾斜角３０度の傾斜版に粘着面を上にして固定した。助走路用のＰＥＴフィルムを上部に貼り付け、助走１０ｃｍ糊面１０ｃｍとした試料にスチールボール（１/３２～３２/３２インチ）を転がし、糊面の中央付近に停止するボールの径の番号を記録した。測定は２３℃、相対湿度５０％雰囲気下で実施した。
２３℃、相対湿度５０％雰囲気下での評価基準
◎：ボール径が１１以上。非常に良好。
○：ボール径が８から１０。良好。
△：ボール径が５から７。実用可。
×：ボール径が４以下。実用不可。

（再剥離試験）
２３℃－５０％ＲＨの雰囲気下で７日間養生した後の粘着シートから幅２５ｍｍ長さ１５０ｍｍの試験片を切り出した。切り出した粘着シートから剥離性シートを剥がして露出した粘着剤層を、ステンレス板（ＳＵＳ３０４）の表面に貼着し、２ｋｇロールを１往復して圧着した。その後、２３℃－５０％ＲＨ、４０℃、６０℃、５５℃－８０％ＲＨの環境下に１０日間保管した。１０日後、試験片を２３℃－５０％ＲＨに３時間放置し、次いで、ＪＩＳＺ０２３７に準拠し、引張試験機（テンシロン：オリエンテック社製）を用いて、剥離速度３００ｍｍ／分、剥離角度１８０°の条件で粘着力（加熱前の粘着力）を測定し、測定後のステンレス板の状態を観察した。評価基準は以下の通りである。
［評価基準］
◎：ステンレス板への粘着剤の付着なし、優良。
○：ステンレス板への粘着剤の付着が貼り付け面積の０％を超え３％未満、良好。
△：ステンレス板への粘着剤の付着が貼り付け面積の３％以上５％未満、実用可。
×：ステンレス板への粘着剤の付着が貼り付け面積の５％以上、使用不可。

（はみだし試験）
２３℃－５０％ＲＨの雰囲気下で５時間または７日間養生した後の粘着シートを幅１０ｍｍ・縦１０ｍｍの大きさに準備した。粘着シートから剥離性シートを剥がして、上下を厚さ３８μｍの剥離性シート（ポリエチレンテレフタレート製）で挟み、プレス試験機を用いて６０℃の環境下、５０Ｋｇ／ｃｍ^２の圧力を加え、２時間放置した。試験終了後サンプルを取り出し試験片端部からはみ出している糊の幅を（最大値）測定した。
評価基準
◎：はみだしが０．２ｍｍ未満。非常に良好。
○：はみだしが０．２以上０．４ｍｍ未満。良好。
△：はみだしが０．４以上０．６ｍｍ未満。実用可。
×：はみだしが０．６ｍｍ以上。実用不可。

（貯蔵安定性）
硬化剤を配合後、均一に混合した粘着剤組成物を２３℃－５０％ＲＨの雰囲気下に静置し、下記式（４）から粘度の上昇率を算出した。
（粘度の上昇率）＝｛（硬化剤配合後７日後の粘度）/（硬化剤配合後１時間後の粘度）×１００｝ （式４）
［評価基準］
◎：粘度の上昇率が１５０％未満、優良。
○：粘度の上昇率が１５０％以上１６０％未満、良好。
△：粘度の上昇率が１６０％以上１７０％未満、実用可。
×：粘度の上昇率が１７０％以上、使用不可。

アルキル基の炭素数が１～１２である（メタ）アクリル酸エステルモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物の共重合体であるアクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系硬化剤を含む粘着剤組成物であり、酸性基を有するモノマー（Ｂ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０１質量％以上６質量％以下であり、水酸基を有するモノマー（Ｃ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０５質量％以上１０質量％以下であり、ゲル分率が５５％以上である、本発明の粘着剤組成物はいずれも粘着物性が良好であり、また各条件で長期間保管後の再剥離性が良好であり、高温高荷重下での粘着剤のはみだしも少なく、硬化剤配合後の貯蔵安定性にも優れた粘着シートを製造することができた。

Claims (2)

1. アルキル基の炭素数が１～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）、酸性基を有するモノマー（Ｂ）、水酸基を有するモノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物の共重合体であるアクリル酸エステル共重合体と、イソシアネート系硬化剤とを含み、
   アルキル基の炭素数が１～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（Ａ）１００質量％中に占めるアルキル基の炭素数８～１２である（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー（ａ１）の含有率が５５質量％以上９０質量％以下であり、
   酸性基を有するモノマー（Ｂ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０１質量％以上６質量％以下であり、
   水酸基を有するモノマー（Ｃ）の含有率は、モノマー混合物１００質量％中、０．０５質量％以上１０質量％以下であり、
   イソシアネート系硬化剤が、トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体を含み、
   ゲル分率が５５％以上９８％以下であり、
   かつ、式１で表される、１Ｈｚで測定した際の２５℃の損失弾性率と１５０℃の損失弾性率の比（Ｐ）の値が０．０４以上０．０７以下である粘着剤組成物。
   Ｐ＝（１Ｈｚで測定した際の１５０℃の損失弾性率）/（１Ｈｚで測定した際の２５℃の損失弾性率) （式１）
   
2. 基材及び、請求項１記載の粘着剤組成物の硬化物からなる粘着剤層を備える粘着シート。