KR101177597B1 - 음향 감소 폴리머 중간층 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 폴리머 중간층 및 폴리머 중간층들을 포함하는 다층 유리 패널들의 분야에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 본 발명은 다수의 열가소성 시트들을 포함하는 폴리머 중간층들의 분야에 관한 것이다.

Description

음향 감소 폴리머 중간층{SOUND REDUCING POLYMER INTERLAYERS}
본 발명은 폴리머 중간층 및 폴리머 중간층들을 포함하는 다층 유리 패널들의 분야에 관한 것으로서, 보다 상세하게는, 본 발명은 다수의 열가소성 시트들을 포함하는 폴리머 중간층들의 분야에 관한 것이다.
폴리(비닐부티랄)(PVB)은 안전 유리 또는 폴리머 라미네이트와 같은 광투과 라미네이트에 중간층으로 사용될 수 있는 폴리머 시트의 제조에 통상적으로 사용된다. 안전 유리란 전형적으로 두 장의 유리 사이에 배치된 폴리(비닐부티랄) 시트를 포함하는 투명한 라미네이트를 의미한다. 안전 유리는 주로 건축용 및 자동차용 오프닝(opening)에서 투명한 장벽(barrier)을 제공하는데 사용된다. 이것의 주기능은 오프닝을 통한 침투 또는 유리 파편의 분산을 허용하지 않고, 이에 따라 밀폐공간 내에서 사물 또는 사람에 대한 손상 또는 상해를 최소화할 수 있는, 물체로부터의 타격에 의해 야기되는 것과 같은 에너지를 흡수하는 것이다. 안전 유리는 또한 소음을 완화시키고, UV 및/또는 IR 광투과를 감소시키고, 및/또는 창의 외관 및 창의 오프닝의 심미적인 매력을 강화하는 것과 같은, 다른 유리한 효과들을 제공하기 위해 사용될 수 있다.
안전유리에서 발견되는 열가소성 폴리머는, 유리를 통한 음향의 투과퍼센트 를 감소시키기 위해서 변형된 물리적인 특징을 하나 이상 갖고 있는 폴리(비닐부티랄)과 같은 열가소성 폴리머의 단일층을 포함할 수 있다. 종래의 음향 감소 시도는 낮은 유리전이온도를 갖는 열가소성 폴리머들을 사용하는 것을 포함하고 있었다. 다른 시도들은 다른 특징들을 갖는 두개의 인접한 열가소성 폴리머 층들을 사용하는 것을 포함하고 있었다(예컨대, 미국특허 제5,340,654호 및 제5,190,826호 및 미국특허출원 2003/0139520 A1 참고).
용이한 가공을 가능하게 하고 광학 특성에 부정적으로 영향을 미치지 않으면서, 다층 유리 패널들 및 특히 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 다층 유리 패널들의 음향 감소 특징들을 강화하기 위해서, 또 다른 개선된 조성물들 및 방법들이 요구된다.
발명의 요약
본 발명은 패널을 통해 투과된 음향의 양을 감소시키기 위한 다층 유리 패널 타입의 적용에 사용될 수 있는 다층 중간층들을 제공한다. 이러한 효과는 단일의 다층 중간층내에 조합된 두개 이상의 폴리머 시트들내의 가소제 농도의 차이를 유지함으로써 달성된다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따르면, 놀랍게도 우수한 음향 억제 특성들이 다층 중간층을 패널들내로 통합함으로써 다층 유리 패널들에 부여될 수 있다는 것이 발견되었고, 상기 중간층은 다른 가소제 농도를 갖는 두개의 폴리머 시트들을 포함한다. 본 명세서에 상세하게 기술된 바와 같이, 다른 가소제 농도를 안정하게 포함하도록 폴리머 시트들을 조성함으로써, 다층 유리 패널들을 통한 음향의 투과가 예컨대, 목적 주파수에 있어서, 또는 목적 주파수 영역에 있어서 2데시빌 이상 감소될 수 있다는 것이 발견되었다. 또한, 3개의 폴리머 시트층들을 갖는 구체예들이 용이하게 취급될 수 있도록 조성될 수 있고, 종래의 공정에 있어서의 종래의 중간층들에 대한 직접적인 대체물로서 사용될 수 있기 때문에, 본 발명의 중간층들은 그 적용분야에서 사용된 제조방법에 대한 어떠한 변형의 필요없이 많은 적용예들에 유용할 것이다. 예컨대, 자동차용 방풍유리의 적용예들은 최종 방풍유리를 형성하기 위해서 사용된 적층 공정들의 변경없이 본 발명의 중간층으로 대체될 수 있는 종래의 폴리머 중간층의 사용을 포함할 수 있다.
여기에서 사용된 바와 같은, "중간층"은 방풍유리 및 건축용 유리에서의 안전유리와 같은 다층 유리 용도들에 사용될 수 있는 어떤 열가소성 구조물이고, "다층(multiple layer)" 중간층은 두개 이상의 개별적인 층들이 단일 중간층으로 적층되는 공정을 통하여 일반적으로 조합됨으로써 형성되는 어떤 중간층이다.
본 발명의 여러 가지의 구체예들에 있어서, 다층 중간층은 서로 접촉하여 배치된 두개의 폴리머 시트들을 포함하고, 여기에서 각각의 폴리머 시트는 여기에 상세하게 기술된 바와 같은, 열가소성 폴리머를 포함한다. 열가소성 폴리머는 각각의 시트에서 동일하거나 다를 수 있다. 이들 구체예들에 있어서, 다른 가소제 농도로 각각의 폴리머 시트를 제조하고 나서, 두개의 층들을 함께 적층하여 단일의 다층 중간층을 형성함으로써 중간층에 음향 완화 효과가 부여된다. 폴리머 시트들의 조성은 하나의 폴리머 시트로부터 다른 폴리머 시트까지의 가소제의 네트 마이그레이션(net migration)이 무시할만한 수준거나 또는 제로이므로, 이로써 가소제의 차이가 유지된다.
여기에서 사용된 바와 같은, "가소제 함량"은 중량 기준당 중량으로, 수지 100부(phr)당 부로서 측정될 수 있다. 예컨대, 30g의 가소제가 100g의 폴리머 수지에 첨가되면, 그 후에 생성되는 가소화된 폴리머의 가소제 함량은 30phr이 될 것이다. 여기에 전반적으로 사용된 바와 같이, 폴리머 시트의 가소제 함량이 주어질 때에, 특정 시트의 가소제 함량은 특정 시트의 제조에 사용된 용융물 내에 있는 가소제의 phr을 기준으로 결정된다.
공지되지 않은 가소제 함량의 시트에 대하여, 적당한 용매, 또는 용매들의 혼합물이 시트로부터 가소제를 추출하기 위해서 사용되는 습윤 화학적인 방법을 통해서 가소제 함량이 결정될 수 있다. 샘플 시트의 중량 및 추출된 시트의 중량을 아는 것에 의하여, 가소제의 phr 함량이 계산될 수 있다. 두개의 폴리머 시트 중간층의 경우에 있어서, 하나의 폴리머 시트는 각각의 폴리머 시트 내의 가소제 함량이 측정되기 전에 다른 것으로부터 물리적으로 분리될 수 있다.
본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 두개의 폴리머 시트들의 가소제 함량은 적어도 8phr, 10phr, 12phr, 15phr, 18phr, 20phr, 또는 25phr만큼 차이가 난다. 각각의 시트는 예컨대 30~100phr, 40~90phr, 또는 50~80phr의 가소제 함량을 가질 수 있다.
본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리머 시트들의 열가소성 폴리머 성분들의 잔류 히드록실 함량이 다르고, 이는 안정한 가소제 함량 차이를 갖는 안정한 시트들의 제조를 가능하게 한다. 여기에서 사용된 바와 같은, 잔류 히드록실 함량(비닐 히드록실 함량 또는 폴리(비닐알코올)(PVOH) 함량으로서)은 공정이 완료된 후에 폴리머 사슬에 있는 사이드기들로서 남아 있는 히드록실기들의 양을 의미한다. 예컨대, 폴리(비닐부티랄)은 폴리(비닐아세테이트)를 폴리(비닐알코올)로 가수분해하고 나서, 폴리(비닐알코올)을 부틸알데히드와 반응시켜 폴리(비닐부티랄)을 형성함으로써 제조될 수 있다. 폴리(비닐아세테이트)의 가수분해 공정에 있어서, 전형적으로 모든 아세테이트 사이드기들이 히드록실기들로 전환되는 것은 아니다. 또한 부틸알데히드와의 반응은 전형적으로 모든 히드록실기들이 아세틸기들로 전환되는 결과가 얻어지는 것은 아니다. 결과적으로, 어떤 최종 폴리(비닐부티랄)에 있어서, 전형적으로 폴리머 사슬에 있는 사이드기들로서 잔류 아세테이트기들(비닐아세테이트기들과 같은) 및 잔류 히드록실기들(비닐히드록실기들과 같은)이 존재할 것이다. 여기에서 사용된 바와 같은, 잔류 히드록실 함량은 ASTM 1396에 따라 중량퍼센트 기준으로 측정된다.
본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 두개의 인접한 폴리머 시트들의 잔류 히드록실 함량은 적어도 1.8%, 2.0%, 2.2%, 2.5%, 3.0%, 4.0%, 5.0%, 7.5%, 또는 적어도 10%까지 차이가 날 수 있다. 이러한 차이는 더 큰 잔류 히드록실 함량을 갖는 시트의 잔류 히드록실 함량으로부터 더 낮은 잔류 히드록실 함량을 갖는 시트의 잔류 히드록실 함량을 빼는 것에 의해 계산된다. 예컨대, 제1의 폴리머 시트가 20중량%의 잔류 히드록실 함량을 갖고, 제2의 폴리머 시트가 17중량%의 잔류 히드록실 함량을 갖는다면, 두개의 시트들의 잔류 히드록실 함량의 차이는 3중량%이다.
주어진 타입의 가소제에 대하여, 폴리(비닐부티랄)에 있어서 가소제의 적합성(compatibility)은 히드록실 함량에 따라 대부분 결정된다. 전형적으로, 더 큰 잔류 히드록실 함량을 갖는 폴리(비닐부티랄)은 가소제의 적합성 또는 수용량을 감소시키는 결과를 가져올 것이다. 마찬가지로, 더 낮은 잔류 히드록실 함량을 갖는 폴리(비닐부티랄)은 가소제의 적합성 또는 수용량이 증가되는 결과를 가져올 것이다. 이들 특성들은 각각의 폴리(비닐부티랄) 폴리머의 히드록실 함량을 선택하고, 적당한 가소제 농도를 허용하도록 폴리머 시트들을 조성하여, 폴리머 시트들 사이에 가소제 함량의 차이를 안정적으로 유지하게 하기 위해서 사용될 수 있다.
당업계에 공지된 바와 같이, 잔류 히드록실 함량은 반응 시간, 반응물의 농도 및 제조 공정들에 있어서의 다른 변수들을 조절함으로써 조절될 수 있다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 두개의 시트들의 잔류 히드록실 함량은 다음과 같다: 제1의 시트는 25% 미만이고 제2의 시트는 23% 미만; 제1의 시트는 23% 미만이고 제2의 시트는 21% 미만; 제1의 시트는 21% 미만이고 제2의 시트는 19% 미만; 제1의 시트는 20% 미만이고 제2의 시트는 17% 미만; 제1의 시트는 18% 미만이고 제2의 시트는 15% 미만; 제1의 시트는 15% 미만이고 제2의 시트는 12% 미만. 이들 구체예들 중 어느 하나에 있어서, 두개의 층들 사이의 히드록실 함량의 차이에 대한 이전 단락들에 있어서 주어진 값들 중 어느 것이 사용될 수 있다.
여기에 사용된 바와 같은, 폴리머 시트의 인장파단응력(tensile break stress), 또는 인장강도는 JIS K6771에 기술된 방법에 따라서 정의되고 측정된다. 본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 두개의 폴리머 시트들은 다음과 같은 인장파단응력을 갖는데, 다음 리스트에 있는 제1의 폴리머 시트는 낮은 가소제 함량을 갖는 폴리머 시트이다: 제1의 폴리머 시트는 135kg/㎠보다 크고, 제2의 폴리머 시트는 120kg/㎠ 미만; 제1의 폴리머 시트는 150kg/㎠보다 크고, 제2의 폴리머 시트는 135kg/㎠ 미만; 제1의 폴리머 시트는 165kg/㎠보다 크고, 제2의 폴리머 시트는 150kg/㎠ 미만; 또는 제1의 폴리머 시트는 180kg/㎠보다 크고, 제2의 폴리머 시트는 165kg/㎠ 미만; 또는 일반적으로 두개의 폴리머 시트들의 인장파단응력의 차이는 적어도 15kg/㎠이다.
여기에서 사용된 바와 같은, 종래의 적층 유리는 종래의 중간층의 적층을 통해서 형성되고, 이는 전형적으로 상업용 적층 유리로서 오늘날 사용되고, 상기 종래의 중간층은 200kg/㎠ 이상의 인장파단응력을 갖는다. 본 발명의 목적을 위하여, 종래의 적층 유리는 "참조 적층 패널" 또는 "참조 패널"로서 언급된다.
본 발명의 중간층을 이루고 있는 유리 적층물을 특징짓기 위해서 사용된 바와 같은 방음에 있어서의 개선은 이전 단락에서 기술된 바와 같은 참조 적층 패널을 참고하여 결정된다. 두개의 외부 유리층들을 갖는 전형적인 적층물들에 있어서, "결합된 유리 두께"는 두개의 유리층들의 두께의 합이다; 3개 이상의 유리층들은 갖는 좀더 복잡한 적층물들에 있어서, 결합된 유리 두께는 3개 이상의 유리층들의 합으로 될 것이다.
본 발명의 목적을 위하여, "일치 주파수(coincident frequency)"는 패널에 있어서 "일치 효과"에 기인한 음향 투과 손실에 있어서의 딥(dip)을 나타내는 주파수를 의미한다. 참조 패널의 일치 주파수는 전형적으로 2,000~6,000Hertz의 범위에 있고, 다음의 알고리즘으로부터 참조 패널에 있어서의 유리의 결합된 유리 두께와 동일한 두께를 갖는 일체의(monolithic) 유리 시트로부터 실험적으로 결정될 수 있다.
fc = 15,000/d
여기에서 "d"는 전체 유리의 밀리미터 두께이고, "fc"는 Hertz이다.
본 발명의 목적을 위하여, 방음 성능의 개선은 참조 패널의 일치 주파수(참조 주파수)에 있어서의 음향 투과 손실의 증가에 의해서 측정될 수 있다.
"음향 투과 손실"은 20℃의 고정 온도에서 ASTM E90(95)에 따라 본 발명의 적층물 또는 고정된 치수의 종래의 참조 패널에 대해 결정된다.
본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 본 발명의 다층 중간층들은, 두개의 창유리 시트들 사이에 적층될 경우에, 본 발명의 다층 중간층과 동등한 두께를 갖는 종래의 단일 중간층을 갖는 동등한 참조 패널에 비하여 적층 유리 패널을 통한 음향의 투과가 적어도 2데시빌(dB)만큼 감소된다.
본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 본 발명의 중간층들은, 두개의 유리 시트들 사이에 적층될 경우에, 동등한 참조 패널에 비해 참조 주파수에서 적어도 2dB, 좀더 바람직하게는 4dB, 더 바람직하게는 6dB 이상, 즉 8dB 이상 만큼 음향 투과 손실이 개선된다.
다층 유리 패널을 통한 음향 투과를 감소시키는 인접한 폴리머 시트들을 포함하는 중간층들을 제조하기 위한 이전의 시도들은, 이들 시트들 사이의 여러 가지 조성상의 변환에 의존하였다. 예시들은 미국특허 제5,190,826호를 포함하고, 이는 탄소 길이가 다른 아세탈들의 사용을 교시하고, 일본특허출원 제3124441A 및 미국특허출원 2003/0139520 A1은 중합 정도를 달리하는 것의 사용을 교시한다. 두개의 다른 출원들, 일본특허 제3,377,848호 및 미국특허 제5,340,654호는 조성상의 차이가 있는 두개의 인접한 시트들 중의 하나에 있어서 적어도 5몰%의 잔류 아세테이트 수준들의 사용을 교시한다.
이들 출원예들에서 사용된 접근방법들과 분명히 다른 본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 본 발명의 두개의 인접한 폴리머 시트들은 상기 기술한 바와 같이 다른 가소제 함량을 갖고, 각각은 또한 5몰% 미만, 4몰% 미만, 3몰% 미만, 2몰% 미만, 또는 1몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는다. 이들 잔류 아세테이트 농도는, 어떤 조합형태로, 상기에서 주어진 잔류 히드록실 함량과 함께 조합되어, 잔류 아세테이트 함량이 거의 없으면서 가소제 함량 및 잔류 히드록실 함량에 있어서 상기 기술된 차이가 있는 본 발명의 두개의 폴리머 시트들을 형성할 수 있다. 본 발명의 다층 중간층들의 다른 구체예들은 두개 이상의 폴리머 시트들을 갖는 중간층들을 포함하고, 여기에서 하나 이상의 추가적인 폴리머 시트들은 5몰% 미만, 4몰% 미만, 3몰% 미만, 2몰% 미만, 또는 1몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는다.
본 발명의 또 다른 구체예들은 더 높은 가소제 함량을 갖는 폴리머 시트와 접촉하여 배치된 제3의 폴리머 시트를 더 포함하는 상기 구체예들 중의 어느 하나를 포함한다. 이러한 제3의 폴리머 시트층의 추가는 결과적으로 다음의 구조를 갖는 3층 구조로 된다: 상대적으로 낮은 가소제 함량을 갖는 제1의 폴리머 시트//상대적으로 높은 가소제 함량을 갖는 제2의 폴리머 시트//제3의 폴리머 시트. 이러한 제3의 폴리머 시트는 제1의 폴리머 시트와 동일한 조성을 갖거나 또는 다를 수 있다.
여러 가지 구체예들에 있어서, 제3의 폴리머 시트는 제1의 폴리머 시트와 동일한 조성을 갖고, 이는 상대적으로 다루기 쉬운 2개의 시트들 사이에 적층된 상대적으로 다루기 어려운 폴리머 시트를 갖는 3층의 적층된 중간층을 제공하고, 이로써 본 발명의 중간층의 외부의 두개의 폴리머 시트들의 조성 또는 유사한 공정 특성들(예컨대, 블록킹 경향)을 갖게 되는 조성을 갖는, 이전의 단일의 폴리머 시트를 사용하던 현존하는 공정들에 직접 통합될 수 있다.
단일의 중간층으로 3개의 폴리머 시트들을 사용하는 다른 구체예들에 있어서, 제3의 폴리머 시트는 제1의 폴리머 시트와 다른 조성을 갖고, 제3의 폴리머 시트와 제2의 폴리머 시트 사이의 조성에 있어서의 차이들은 제1의 폴리머 시트와 제2의 폴리머 시트 사이의 차이들에 대해 상기에 주어진 차이들 중의 어느 하나일 수 있다. 예컨대, 하나의 예시적인 구체예는 다음과 같을 수 있다: 잔류 히드록실 함량이 20%인 제1의 폴리머 시트//잔류 히드록실 함량이 16%인 제2의 폴리머 시트//잔류 히드록실 함량이 18%인 제3의 폴리머 시트. 이러한 실시예에 있어서, 잔류 히드록실 함량이 제2의 폴리머 시트의 히드록실 함량보다도 2% 더 많다는 점에 있어서, 제3의 폴리머 시트는 적어도 제2의 폴리머 시트와 다르다는 점이 주목될 것이다. 물론, 여기에서 주목되는 다른 차이들 중의 어느 것이나, 단독으로 또는 조합하여, 제2의 폴리머층으로부터 제3의 폴리머층을 차별화시킬 수 있다.
여기에 기술된 3개의 층의 구체예들 이외에, 또 다른 구체예들은 3층 이상의 층들을 갖는 중간층들을 포함하는데, 이 경우 추가의 낮은 잔류 히드록실 시트들이 사용될 수 있고, 예컨대, 히드록실 함량 및 선택적으로 낮은 또는 미미한 잔류 아세테이트 함량을 변경시킴으로써 가소제 함량의 변경을 포함하는 폴리머 시트들이 반복적으로 사용될 수 있다. 그와 같은 방법으로 형성된 중간층들은, 예컨대 4, 5, 6 또는 최대 10개의 개별적인 층들을 가질 수 있다.
당업계에 공지된 바와 같은, 다른 종래의 층들이 본 발명의 중간층들에 통합될 수 있다. 예컨대, 금속층을 갖는 폴리(에틸렌테레프탈레이트)와 같은 폴리에스테르들과 같은 폴리머 필름들(여기에 상세하게 기술된 바와 같은), 적외선 반사 스택, 또는 그 위에 배치된 다른 성능층이 본 발명의 폴리머 시트들의 어느 두개의 층들 사이에 포함될 수 있다. 예컨대, 2층의 구체예에 있어서, 중간층은 다음의 배열(layout)로 제조될 수 있다: 상대적으로 높은 가소제 함량을 갖는 폴리머 시트//성능층을 갖는 폴리에스테르 필름//상대적으로 낮은 가소제 함량을 갖는 폴리머 시트. 일반적으로 폴리(비닐부티랄), 폴리에스테르 필름들, 프라이머층들, 및 하드코트층들과 같은 열가소성 추가층들이 바람직한 결과 및 특정 적용예에 따른 본 발명의 다층 중간층들에 추가될 수 있다.
본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 다른 가소제 함량을 갖는 두개의 폴리머 시트 중간층의 특징인 동일한 음향 감소 효과는 공압출 공정의 사용을 통한 단일 폴리머 시트에서 이루어진다. 당업계에 잘 알려진 바와 같이, 공압출은 시트 내에 영역들을 갖는 단일 폴리머 시트를 형성하기 위해서 사용될 수 있고, 여기에서 각각의 영역은 다층 시트들이 사용될 경우, 각각의 영역이 개별층일 수 있는 대략적인 형태를 이룬다. 두개 이상의 개별 폴리머 시트들이 서로 접촉하여 배치되고, 연속하여 단일 중간층으로 적층되는 본 발명의 각각의 중간층 구체예들에 대해서, 공압출된 폴리머 시트가 본 발명의 적층된 중간층에 있어서의 개별적인 층들에 상응하는 두개 이상의 구분된 영역들을 갖는 구체예 또한 존재한다. 또한, 다층 유리 패널들, 중간층들의 제조방법들, 및 개별 폴리머 시트들이 함께 적층되는 본 발명의 다층 유리 패널들을 제조하는 방법들 각각에 대해서, 다층 중간층 대신에 공압출된 폴리머 시트를 적용하는 유사한 구체예 또한 존재한다.
여기에 제공된 중간층들 이외에, 본 발명은 오프닝에 본 발명의 중간층들 중의 어느 것을 포함하는 다층 유리 패널을 배치하는 단계를 포함하는, 오프닝을 통한 음향의 레벨을 감소시키는 방법들 또한 제공한다.
본 발명은 또한, 본 명세서에 기술된 바와 같이 다른 조성들을 갖는 제1의 폴리머 시트 및 제2의 폴리머 시트를 형성하는 단계 및 상기 두개의 폴리머 시트들을 함께 적층하여 중간층을 형성하는 단계를 포함하는, 중간층의 제조 방법들 또한 포함한다.
본 발명은 또한 제1의 폴리머 시트, 제2의 폴리머 시트, 및 제3의 폴리머 시트를 형성하는 단계(여기에서, 제3의 폴리머 시트들은 여기에 기술된 바와 같은 제3층 구체예들에 따른 조성을 갖는다), 및 상기 3개의 폴리머 시트들을 함께 적층하여 중간층을 형성하는 단계를 포함하는, 중간층의 제조 방법을 포함한다.
본 발명은 또한 유리 또는 아크릴층들과 같은, 당업계에 공지된 바와 같은, 두개의 단단한, 투명한 패널들 사이에 본 발명의 중간층들 중의 어느 것을 적층하는 단계를 포함하는 다층 판유리의 제조 방법들을 포함한다.
본 발명은 또한, 본 발명의 다층 중간층을 포함하는, 방풍유리 및 건축용 창문들과 같은, 다층 유리 패널들을 포함한다.
본 발명은 또한, 본 발명의 다층 중간층을 포함하는, 방풍유리 및 건축용 창문들과 같은, 다층 유리 패널들을 포함한다. 또한 아크릴, 또는 유리 패널들을 대신할 다른 적당한 물질들과 같은 플라스틱들을 갖는 다층 판유리 패널들도 포함된다.
폴리머 필름
여기에서 사용된 바와 같은, "폴리머 필름"은 성능 향상층으로서 기능하는 상대적으로 얇고 단단한 폴리머층을 의미한다. 폴리머 필름들은, 직접 다층의 판유리 구조에 대해 필요한 침투저항성과 유리 보존성능들을 제공하지는 못하지만, 적외선 흡수 특성과 같은 성능 향상을 제공한다는 점에서 여기에서 사용된 바와 같은 폴리머 시트들과는 상이하다. 폴리(에틸렌테레프탈레이트)는 폴리머 필름으로서 가장 일반적으로 사용되고 있다.
여러 가지의 구체예들에 있어서, 폴리머 필름층은 0.013~0.20mm, 바람직하게는 0.025~0.1mm, 또는 0.04~0.06mm의 두께를 갖는다. 폴리머 필름층은 접착성 또는 적외선 복사 반사와 같은, 하나 이상의 특성들을 개선시키기 위하여 선택적으로 표면처리 또는 코팅될 수 있다. 이들 기능성 성능층들은, 예컨대, 태양 광선에 노출시, 적외선 태양열 복사를 반사시키기 위하여, 그리고 가시광선을 투과하기 위하여 다층-스택(multi-stack)을 포함한다. 이 다층-스택은 선행 기술에 공지되어 있고(예컨대, WO 88/01230 및 미국특허 제4,799,745호 참고), 예컨대, 하나 이상의 옹그스트롬 두께의 금속층들과 하나 이상의(예컨대, 두개의) 순서에 따라 배치된, 광학적으로 협력하는 절연체 층들을 포함할 수 있다. 또한 공지된 바와 같이(예컨대, 미국특허 제4,017,661호 및 제4,786,783호 참고), 금속층(들)은 어떤 관련된 유리층들의 서리제거 또는 안개제거를 위하여 가열시, 선택적으로 전기적으로 저항성이 있을 수 있다.
미국특허 제6,797,396호에 개시되어 있는, 본 발명과 함께 사용될 수 있는 추가적인 유형의 폴리머 필름은, 금속층들에 의해 야기될 수 있는 간섭의 발생없이 적외선 복사를 반사시키기 위해서 기능하는 다수의 비금속층들을 포함한다.
몇몇 구체예들에 있어서, 폴리머 필름층은 광학적으로 투명하고(즉, 층의 한쪽 면에 근접한 대상들은 다른쪽 면으로부터 그 층을 통해서 보고 있는 특정 관찰자의 눈에 의해 편안하게 보여질 수 있다), 조성에 상관 없이, 인접한 폴리머 시트의 인장 모듈러스보다 더 큰, 몇몇의 구체예들에 있어서는 훨씬 더 큰 인장 모듈러스를 갖는다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리머 필름층은 열가소성 물질을 포함한다. 적당한 특성들을 갖는 열가소성 물질들 중에는, 나일론, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리카보네이트, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀, 셀룰로오스 아세테이트 및 트리아세테이트, 비닐클로라이드 폴리머 및 코폴리머 등이 있다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리머 필름층은, 폴리에스테르류, 예컨대 폴리(에틸렌테레프탈레이트) 및 폴리(에틸렌테레프탈레이트) 글리콜(PETG)을 포함하는, 주목할 만한 특성을 갖는 재-연신(re-stretched) 열가소성 필름들과 같은 물질들을 포함한다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리(에틸렌테레프탈레이트)가 사용되고, 여러 가지 구체예들에 있어서, 폴리(에틸렌테레프탈레이트)는 강도를 개선시키기 위해 양축으로 연신되고, 고온으로 처리시에 낮은 수축 특성을 제공하도록 열안정화되었다(예컨대, 150℃에서 30분 후에 양쪽 방향으로 2% 미만 수축).
본 발명과 함께 사용될 수 있는, 폴리(에틸렌테레프탈레이트) 필름에 대한 여러 가지 코팅 및 표면 처리 기술들이 공개된 유럽 특허출원 제0157030호에 개시되어 있다. 본 발명의 폴리머 필름들은 당업계에 공지된 바와 같이, 하드코트층 및/또는 흐림방지층을 또한 포함할 수 있다.
폴리머 시트
여기에서 사용된 바와 같은, "폴리머 시트"는 적층 판유리 구조물들에 대해서 단독으로 또는 한층 이상의 스택 형태로 적당한 투명 저항성 및 유리 보유특성을 제공하는 중간층으로서의 사용을 위해 적당한, 어떠한 적당한 방법에 의해 얇은 층으로 형성된 어떠한 열가소성 폴리머 조성물을 의미한다. 가소화된 폴리(비닐부티랄)은 폴리머 시트들을 형성하기 위해 가장 일반적으로 사용된다.
폴리머 시트는 어떠한 적합한 폴리머를 포함할 수 있고, 바람직한 구체예에 있어서, 폴리머 시트는 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함한다. 폴리머 시트의 폴리머 성분으로서 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 여기에서 주어진 본 발명의 구체예들 중에는, 폴리머 성분이 폴리(비닐부티랄)로 이루어지거나 또는 필수적으로 폴리(비닐부티랄)로 이루어진 다른 구체예가 포함된다. 이들 구체예들에 있어서, 여기에 개시된 다양한 첨가제들 중의 어느 것이나 폴리(비닐부티랄)로 이루어지거나 또는 필수적으로 폴리(비닐부티랄)로 이루어진 폴리머를 갖는 폴리머 시트와 함께 사용될 수 있다.
하나의 구체예에 있어서, 폴리머 시트는 부분적으로 아세탈화된 폴리(비닐알코올)들에 기초한 폴리머를 포함한다. 다른 구체예에 있어서, 폴리머 시트는 폴리(비닐부티랄), 폴리우레탄, 폴리비닐 클로라이드, 폴리(에틸렌비닐아세테이트), 이들의 조합 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 폴리머를 포함한다. 다른 구체예들에 있어서, 폴리머 시트는 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함한다. 또 다른 구체예들에 있어서, 폴리머 시트는 폴리(비닐부티랄) 및 하나 이상의 다른 폴리머들을 포함한다. 적당한 가소화 용량을 갖는 다른 폴리머들 또한 사용될 수 있다. 본 명세서에서, 폴리(비닐부티랄)에 대하여 (예컨대, 제한없이, 가소제들, 성분 퍼센트, 두께 및 특성-향상 첨가제들에 대하여), 특별히 주어진 바람직한 범위들, 값들 및/또는 방법들은, 이들이 적용될 수 있는 경우에는, 폴리머 시트들의 성분으로서 유용한 것으로 개시된 다른 폴리머들과 폴리머 블렌드들에도 또한 적용가능하다.
폴리(비닐부티랄)을 포함하는 구체예들에 관하여, 폴리(비닐부티랄)은, 산촉매의 존재하에서 폴리(비닐알코올)과 부티랄데히드를 반응시키고, 이어서 촉매의 중화, 수지의 분리, 안정화 및 건조를 포함하는 공지된 아세탈화 공정에 의해 제조될 수 있고, 여러가지 구체예들에 있어서, 본 명세서에 기술된 바와 같이, 잔류 히드록실 함량이 조절될 수 있음이 이해된다.
여러 가지의 구체예들에 있어서, 폴리머 시트는 적어도 30,000, 40,000, 50,000, 55,000, 60,000, 65,000, 70,000, 120,000, 250,000, 또는 350,000g/mole(또는 달톤(Daltons))의 분자량을 갖는 폴리(비닐부티랄)을 포함한다. 350달톤 이상 분자량을 더 증가시키기 위하여 소량의 디알데히드 또는 트리알데히드 또한 아세탈화 단계 동안 첨가될 수 있다(예컨대, 미국특허 제4,874,814호; 제4,814,529호; 제4,654,179호 참고). 여기에서 사용된 바와 같은 "분자량"은 중량평균 분자량을 의미한다.
만약 추가적인, 종래의 폴리머 시트들이 가소제 함량에 차이가 있는 상기 기술된 구체예들 중의 어느 것에 추가하여 사용된다면, 종래의 폴리머 시트들은 수지 100중량부(phr)당 20~60중량부, 25~60중량부, 20~80중량부, 또는 10~70중량부의 가소제를 포함할 수 있다. 물론 다른 양의 가소제들이 특별한 적용예를 위해 적절하게 사용될 수 있다. 몇몇의 구체예들에 있어서, 가소제는 20개 미만, 15개 미만, 12개 미만 또는 10개 미만의 탄소원자들을 갖는 탄화수소 단편을 갖는다.
폴리머 시트들을 형성하기 위해서, 어떤 적당한 가소제들이 본 발명의 폴리머 수지들에 첨가될 수 있다. 본 발명의 폴리머 시트들에 사용되는 가소제들은 다른 것들 중에서 다가산의 에스테르들 또는 다가 알코올의 에스테르들을 포함할 수 있다. 적당한 가소제들은, 예컨대, 트리에틸렌 글리콜 디-(2-에틸부티레이트), 트리에틸렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트), 트리에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 테트라에틸렌 글리콜 디헵타노에이트, 디헥실 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, 헥실 시클로헥실아디페이트, 헵틸 아디페이트와 노닐 아디페이트들의 혼합물들, 디이소노닐 아디페이트, 헵틸노닐 아디페이트, 디부틸 세바케이트, 오일-변성 세바식 알키드와 같은 폴리머 가소제들 및 미국특허 제3,841,890호에 개시된 바와 같은 포스페이트들과 아디페이트들의 혼합물들 및 미국특허 제4,144,217호에 개시된 바와 같은 아디페이트들 및 전술한 것들의 혼합물들 및 조합물들을 포함한다. 사용될 수 있는 다른 가소제들은 미국특허 제5,013,779호에 개시된 바와 같은, C4~C9 알킬 알코올들과 시클로 C4~C10 알코올들로부터 제조된 혼합 아디페이트 및 헥실 아디페이트와 같은, C6~C8 아디페이트 에스테르들이다. 바람직한 구체예들에 있어서, 가소제는 트리에틸렌 글리콜 디(2-에틸헥사노에이트)이다.
접착 조절제들(ACAs) 또한 바람직한 접착성을 부여하기 위하여 본 발명의 폴리머 시트들에 포함될 수 있다. 이들 제제들은 예컨대, 3개의 폴리머 시트 구체예에 있어서 외부 시트들에 통합될 수 있다. 미국특허 제5,728,472호에 개시된 ACA들 중의 어떤 것이 사용될 수 있다. 또한, 잔류 소듐아세테이트 및/또는 포타슘아세테이트는 산 중화반응에 사용된 관련 수산화물의 양을 변경함으로써 조절될 수 있다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 본 발명의 폴리머 시트들은, 소듐아세테이트에 추가하여, 마그네슘 비스(2-에틸부티레이트)를 포함한다(화학 초록 번호 79992-76-0). 마그네슘염은 유리에 대한 폴리머 시트의 접착을 조절하기 위한 유효량으로 포함될 수 있다.
첨가제들은 최종 생성물 내에서 그 성능을 향상시키기 위해 플리머 시트 내로 통합될 수 있다. 이러한 첨가제들은, 제한되지는 않지만, 선행기술에 공지된 바와 같은, 가소제들, 염료들, 안료들, 안정화제들(예컨대, 자외선 안정화제들), 산화방지제들, 방염제들, 다른 IR흡수제들, 안티 블로킹제들, 상기 첨가제들의 조합물들 등을 포함한다.
자외 또는 근적외 스펙트럼내의 광을 선택적으로 흡수하는 제제들이 어떤 적합한 폴리머 시트들에 첨가될 수 있다. 사용될 수 있는 제제들은 인듐 틴 옥사이드, 안티모니 틴 옥사이드, 또는 란타늄 헥사보라이드(LaB6)와 같은 염료들 및 안료들을 포함할 수 있다.
본 발명의 폴리머 시트들 및 다층 중간층들을 제조하기 위해서 어떤 적당한 방법이 사용될 수 있다. 폴리(비닐부티랄)을 제조하기 위한 적당한 공정들의 상세한 내용들은 당업자들에게는 공지되어 있다(예컨대, 미국특허 제2,282,057호 및 제2,282,026호 참고). 하나의 구체예에 있어서, B.E. Wade의 백과사전(2003), Polymer Science & Technology, 3판, Volume 8, 381~399page 중의, Vinyl Acetal Polymers에 기술된 용매방법이 사용될 수 있다. 다른 구체예에 있어서, 여기에 기술된 수성 방법이 사용될 수 있다. 폴리(비닐부티랄)은 예컨대 ButvarTM 수지로서 St. Louis, Missouri주재의 Solutia Inc. 제품이 여러 가지 형태로 상업적으로 구입가능하다.
여기에서 사용된 바와 같은, "수지"는 폴리머 전구체들의 산촉매 반응과 이어지는 중화반응으로부터의 결과로 얻어진 혼합물로부터 회수된 폴리머(예컨대, 폴리(비닐부티랄)) 성분을 의미한다. 수지는 일반적으로 폴리머, 예컨대 폴리(비닐부티랄) 이외에 예컨대 아세테이트, 염 및 알코올들과 같은 다른 성분들을 가질 수 있다. 여기에서 사용된 바와 같은 "용융물"은 수지와 가소제 및 임의로 다른 첨가제들과 용융된 혼합물을 의미한다.
폴리(비닐부티랄) 층을 형성하는 한 가지 예시적인 방법은 수지, 가소제 및 첨가제들을 포함하는 용융 폴리(비닐부티랄)을 압출시키고, 강제로 용융물을 시트 다이(예컨대, 수직 넓이보다 한 면에서 실질적으로 더 큰 오프닝을 갖는 다이)를 통해 통과시키는 것을 포함한다. 폴리(비닐부티랄) 층을 형성하는 다른 예시적인 방법은, 다이로부터 용융물을 롤러상에 캐스팅하고, 수지를 고체화하고, 이어서 시트로서 고체화된 수지를 회수하는 것을 포함한다. 다른 구체예에 있어서, 층의 한쪽 또는 양쪽 면에서의 표면 조직은 다이 오프닝의 표면을 조절함으로써 또는 롤러 표면의 조직을 제공함으로써 조절될 수 있다. 층 조직을 조절하기 위한 다른 기술들은 물질들의 파라미터들의 변경(예컨대, 수지 및/또는 가소제의 물함량, 용융 온도, 폴리(비닐부티랄)의 분자량 분포 또는 상기 계수들의 조합)을 포함한다. 게다가, 층은 적층 공정 동안에 층의 탈기를 용이하게 하기 위해서 일시적인 표면 불규칙성을 규정하는 일정 간격의 돌출부들을 포함하도록 배열될 수 있고, 그 후 적층 공정의 온도 및 압력의 상승에 의해 용융물이 층으로 사출되며, 결과적으로 매끄러운 표면이 생성된다.
다층 중간층의 제작은 3개의 폴리머 시트층을 독립적으로 제조하고 나서, 압력 및 열과 같은 적당한 조건하에서 3개의 시트들을 함께 적층하여 단일의 다층 중간층을 제공하는, 당업계에 공지된 기술을 사용함으로써 이루어질 수 있다.
다른 가소제 함량을 갖는 영역들을 포함하는 본 발명의 폴리머 시트들은 당업계에 공지된 어떤 방법에 의하여 제조될 수 있다. 전형적인 방법에 있어서, 폴리머 수지, 가소제, 및 어떤 바람직한 첨가제들을 포함하는 둘 이상의 용융물들이 독립적으로 형성되고 공압출되어 사용된 각각의 용융물에 상응하는 영역들을 갖는 단일 폴리머 시트를 형성한다. 예컨대, 정의된 가소제 함량을 갖는 제1의 용융물과 제1의 용융물의 가소제 함량보다 20phr 적은 가소제 함량을 갖는 제2의 용융물을 공압출하여, 각각 대략적으로 개별 시트의 형태를 갖는 제1의 영역 및 제2의 영역을 갖는 폴리머 시트를 형성할 수 있고, 상기 제2의 영역은 제1의 용융물의 가소제 함량보다 안정적으로 20phr 적은 가소제 함량을 갖는다.
여러가지 구체예들에 있어서, 본 발명의 폴리머 시트들은 0.1~2.5mm, 0.2~2.0mm, 0.25~1.75mm, 및 0.3~1.5mm의 두께를 가질 수 있다. 다층 중간층의 각각의 폴리머 시트들은 예컨대, 대략 동일한 두께를 가질 수 있고, 함께 부가될 때, 상기 주어진 전체 두께 범위의 결과로 된다. 물론, 다른 구체예들에 있어서, 층들의 두께는 다를 수 있고, 함께 부가되어 상기 주어진 전체 두께로 될 수 있다.
상기 기술된 폴리머 시트의 파라미터들은 폴리(비닐부티랄) 타입 층인 본 발명의 다층 구조에 있어서 어떤 층에나 적용된다.
폴리머 시트의 특성들을 개선 및/또는 측정하기 위해 사용될 수 있는 여러가지 기술들을 다음 단락에 기술한다.
폴리머 시트, 및 특히 폴리(비닐부티랄) 층의 투명도는, 시트를 통해 통과하는 직접적인 입사 광선으로부터 산란된 빛의 정량화인, 헤이즈값을 측정하는 것에 의해 결정될 수 있다. 헤이즈%는 다음의 기술에 따라서 측정될 수 있다. 헤이즈의 양을 측정하기 위한 장치인 헤이즈미터 모델 D25(Hunter Associates(Reston, VA)사 제품)는 2도의 관찰자 각도에서, 발광체 C를 사용하여, ASTM D1003-61(1997년에 재-승인)-공정 A에 따라서 사용될 수 있다. 본 발명의 여러 가지 구체예들에 있어서, 헤이즈%는 5% 미만, 3% 미만, 그리고 1% 미만이다.
가시 투과도는 국제표준 ISO 9050:1990에 기술된 방법에 의해, Perkin Elmer사 제품인 Lambda 900과 같은 UV-Vis-NIR 스펙트로포토미터를 사용하여 정량화될 수 있다. 여러 가지 구체예들에 있어서, 본 발명의 폴리머 시트를 통한 투과도는 적어도 60%, 적어도 70% 또는 적어도 80%이다.
펌멜(Pummel) 접착력은 다음의 기술에 따라 측정될 수 있고, 여기에서 "펌멜"은 유리에 대한 폴리머 시트의 접착력을 정량화하기 위해서 참조되고, 다음의 기술이 펌멜을 결정하기 위해서 사용된다. 두겹의 유리 적층물 샘플들을 표준 오토클레이브 적층 조건들하에서 제조한다. 적층물들을 약 -18℃(0℉)로 냉각시키고, 유리를 깨기 위하여 수동으로 해머로 연타했다. 폴리(비닐부티랄) 층에 부착되지 않은 모든 깨진 유리를 제거한 후에, 폴리(비닐부티랄) 층에 부착되어 남아있는 분량의 유리를 표준 세트와 시각적으로 비교한다. 표준은 폴리(비닐부티랄) 층에 부착되어 남아있는 유리의 양의 다양한 정도에 상응한다. 구체적으로는, 펌멜 표준값 0(zero)에서는, 폴리(비닐부티랄) 층에 부착되어 남아있는 유리는 전혀 없다. 유리의 펌멜 표준값 10에서는, 유리의 100%가 폴리(비닐부티랄) 시트에 부착되어 남아있다. 본 발명의 폴리(비닐부티랄) 층들은 예컨대, 3~10의 펌멜값을 갖는다.
JIS K6771에 기술된 방법에 따른 폴리머 시트에 대한 인장파열응력이 결정될 수 있다.
다양한 양의 3GEH(트리에틸렌 글리콜 디-(2-에틸헥사노에이트))로 제조된 기록된 잔류 히드록실 함량을 갖는 폴리(비닐부티랄) 및 그들의 시트 두께들이 표 1에 작성되어 있다. 이들 시트들은 모두 본 발명의 중간층들을 구성하기 위해서 사용되거나 또는 참조 패널들 제조용의 종래의 중간층으로서 사용된다. 모든 시트들에 있어서, 잔류 아세테이트 함량들은 무시할 만하거나 또는 1몰% 미만이다.
Figure 112007066509489-pct00001
종래의 중간층들 및 본 발명의 중간층들의 예들을 표 2에 나타낸다.
Figure 112007066509489-pct00002
* 중간층들은 모두 냉각온도, 일반적으로 10℃, 또는 실온, 일반적으로 20~23℃에서 저장된다.
종래의 적층 유리, 즉, 참조 패널들, 및 참조 패널들에 비해 방음 성능에 있어서 개선된 중간층들을 포함하는 적층 유리의 예들을 표 3에 나타낸다.
Figure 112007066509489-pct00003
* 유리 적층물들은 각각의 유리 시트들이 동일한 두께를 갖는 두장의 대칭 창유리 시트들을 포함한다.
**STL = 음향 투과 손실.
본 발명에 의하여, 음향 투과를 감소시키고, 취급이 용이하며, 방풍유리 및 건축용 창문들에 사용되는 적층 유리 패널들과 같은 다층 구조물들내로 쉽게 통합되는 다층 중간층들을 제공할 수 있다.
본 발명은 예시적인 구체예들을 참고하여 설명되었지만, 본 발명의 범위를 벗어나지 않고도 여러 가지의 변화가 이루어지고, 균등물이 이들 구성요소를 대체할 수 있음이 당업자들에게는 이해될 것이다. 추가적으로, 많은 변형들은 이들의 본질적인 범위를 벗어나지 않고도 본 발명이 교시하는 특정의 상황 또는 재료들을 적용하기 위하여 수행될 수 있다. 따라서, 본 발명은 본 발명을 실시하기 위하여 고려된 최상의 모드로서 개시된 특별한 구체예들에 한정되는 것은 아니며, 본 발명은 첨부된 청구범위의 범위 내에 속하는 모든 구체예들을 포함하는 것으로 해석된다.
나아가, 본원을 통하여 주어진 것과 같은 각각의 성분들에 대하여 특정된 값을 가지는 하나의 구체예를 형성하기 위하여, 양립가능한 경우에 본 발명의 어떠하 하나의 성분에 대하여 주어진 어떠한 범위, 값 또는 특징은 본 발명의 어떠한 다른 성분에 대하여 주어진 어떠한 범위, 값 또는 특징과 상호 교환되어 사용될 수 있음이 이해될 것이다. 예를 들어, 본 발명의 범위 내이지만 예시되지 않은 다양한 변형예를 형성하기 위하여, 적당한 경우, 폴리머 시트는 어떠한 범위로 주어진 가소제의 함량에 추가하여 어떠한 범위로 주어진 잔류 아세테이트 함량을 포함하여 형성될 수 있다.
요약서 또는 특허청구범위에 주어진 도면의 참조 번호들은 예시 목적만을 위한 것으로 어느 도면에 나타난 하나의 특정 구체예에 대해 본원을 제한하기 위해서 해석되어서는 안된다.
도면들은 다른 언급이 없다면 비례하여 그리지 않은 것으로 이해된다.
본원에서 언급된 논문, 특허, 특허출원 및 서적을 포함하는 각각의 참고문헌은 그것의 전체가 참고문헌으로 본원에 통합된다.

Claims (36)

  1. 다음을 포함하는 폴리머 중간층:
    가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 제1의 폴리머 시트;
    가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 제2의 폴리머 시트,
    여기에서 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제1의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 10부 더 많고, 상기 제2의 폴리머 시트는 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 2% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖고, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트는 서로 직접 접촉하고, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트 각각은 5몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는다; 및
    상기 제2의 폴리머 시트와 직접 접촉하여 배치된 제3의 폴리머 시트,
    여기에서 상기 제3의 폴리머 시트는 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하고, 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제3의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 10부 더 많다.
  2. 제 1항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제1의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 15부 더 많은 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  3. 제 1항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트의 인장파단응력은 165kg/㎠보다 크고, 상기 제2의 폴리머 시트의 인장파단응력은 150kg/㎠ 미만인 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  4. 제 1항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트의 인장파단응력은 180kg/㎠보다 크고, 상기 제2의 폴리머 시트의 인장파단응력은 165kg/㎠ 미만인 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  5. 제 1항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트가 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 4% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  6. 제 1항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트가 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 8% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  7. 제 1항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량은 17.0% 미만이고, 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량은 20% 미만인 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  8. 제 1항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트 각각은 3몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  9. 제 1항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트 각각은 1몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  10. 다음을 포함하는 폴리머 중간층이 사이에 배치된 2개의 유리층들을 포함하는 다층 유리 패널:
    가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 제1의 폴리머 시트;
    가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 제2의 폴리머 시트,
    여기에서 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제1의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 10부 더 많고, 상기 제2의 폴리머 시트는 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 2% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖고, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트는 서로 직접 접촉하고, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트 각각은 5몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는다; 및
    상기 제2의 폴리머 시트와 직접 접촉하여 배치된 제3의 폴리머 시트,
    여기에서 상기 제3의 폴리머 시트는 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하고, 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제3의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 10부 더 많다.
  11. 제 10항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제1의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 15부 더 많은 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  12. 제 10항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트의 인장파단응력은 165kg/㎠보다 크고, 상기 제2의 폴리머 시트의 인장파단응력은 150kg/㎠ 미만인 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  13. 제 10항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트의 인장파단응력은 180kg/㎠보다 크고, 상기 제2의 폴리머 시트의 인장파단응력은 165kg/㎠ 미만인 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  14. 제 10항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트가 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 4% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  15. 제 10항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트가 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 8% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  16. 제 10항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량은 17.0% 미만이고, 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량은 20% 미만인 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  17. 제 10항에 있어서, 상기 제 2의 폴리머 시트와 접촉하여 배치된 제 3의 폴리머 시트를 더 포함하고, 상기 제3의 폴리머 시트는 제1의 폴리머 시트와 동일한 특성을 갖는 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  18. 제 10항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트 각각은 3몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  19. 제 10항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트 각각은 1몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 유리 패널.
  20. 다음을 포함하는 폴리머 중간층:
    잔류 히드록실 함량이 25중량% 미만인 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 제1의 폴리머 시트;
    잔류 히드록실 함량이 23중량% 미만인 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 제2의 폴리머 시트,
    여기에서 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제1의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 10부 더 많고, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트는 서로 직접 접촉하고, 상기 제1의 폴리머 시트는 상기 제2의 폴리머 시트의 잔류 히드록실 함량보다 적어도 2중량% 더 많은 잔류 히드록실 함량을 포함하고, 상기 제1의 폴리머 시트 및 상기 제2의 폴리머 시트 각각은 5몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는다; 및
    상기 제2의 폴리머 시트와 직접 접촉하여 배치된 제3의 폴리머 시트,
    여기에서 상기 제3의 폴리머 시트는 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하고, 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제3의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 10부 더 많다.
  21. 제 20항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)의 가소제의 양은 상기 제1의 폴리머 시트의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 15부 더 많은 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  22. 제 20항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트의 인장파단응력은 165kg/㎠보다 크고, 상기 제2의 폴리머 시트의 인장파단응력은 150kg/㎠ 미만인 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  23. 제 20항에 있어서, 상기 제1의 폴리머 시트의 인장파단응력은 180kg/㎠보다 크고, 상기 제2의 폴리머 시트의 인장파단응력은 165kg/㎠ 미만인 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  24. 제 20항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트가 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 4% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  25. 제 20항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트가 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 8% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  26. 제 20항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트가 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 17% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  27. 제 20항에 있어서, 상기 제2의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량은 17.0% 미만이고, 상기 제1의 폴리머 시트의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량은 20% 미만인 것을 특징으로 하는 폴리머 중간층.
  28. 다음을 포함하는 공압출된 폴리머 중간층:
    가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 제1의 폴리머층;
    가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하는 제2의 폴리머층,
    여기에서 상기 제2의 폴리머층에 있어서의 가소제의 양은 상기 제1의 폴리머층에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 10부 더 많고, 상기 제2의 폴리머층은 상기 제1의 폴리머층의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 2중량% 더 적은 잔류 히드록실 함량을 갖고, 상기 제 1의 폴리머층 및 상기 제 2의 폴리머층은 서로 직접 접촉하고, 상기 제1의 폴리머층 및 상기 제2의 폴리머층 각각은 5몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는다; 및
    상기 제2의 폴리머층과 직접 접촉하여 배치된 제3의 폴리머층,
    여기에서 상기 제3의 폴리머층은 가소화된 폴리(비닐부티랄)을 포함하고, 상기 제2의 폴리머층의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제3의 폴리머층의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 10부 더 많다.
  29. 제 28항에 있어서, 상기 제2의 폴리머층의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양은 상기 제1의 폴리머층의 상기 가소화된 폴리(비닐부티랄)에 있어서의 가소제의 양보다 100부당 적어도 15부 더 많은 것을 특징으로 하는 공압출된 폴리머 중간층.
  30. 제 28항에 있어서, 상기 제1의 폴리머층의 인장파단응력은 165kg/㎠보다 크고, 상기 제2의 폴리머층의 인장파단응력은 150kg/㎠ 미만인 것을 특징으로 하는 공압출된 폴리머 중간층.
  31. 제 28항에 있어서, 상기 제1의 폴리머층의 인장파단응력은 180kg/㎠보다 크고, 상기 제2의 폴리머층의 인장파단응력은 165kg/㎠ 미만인 것을 특징으로 하는 공압출된 폴리머 중간층.
  32. 제 31항에 있어서, 상기 제2의 폴리머층이 상기 제1의 폴리머층의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 4% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 공압출된 폴리머 중간층.
  33. 제 28항에 있어서, 상기 제2의 폴리머층이 상기 제1의 폴리머 층의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량보다 적어도 8% 더 적은 중량% 기준 잔류 히드록실 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 공압출된 폴리머 중간층.
  34. 제 28항에 있어서, 상기 제2의 폴리머층의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량은 17.0% 미만이고, 상기 제1의 폴리머층의 중량% 기준 잔류 히드록실 함량은 20% 미만인 것을 특징으로 하는 공압출된 폴리머 중간층.
  35. 제 28항에 있어서, 상기 제1의 폴리머층 및 상기 제2의 폴리머층 각각은 3몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 공압출된 폴리머 중간층.
  36. 제 28항에 있어서, 상기 제1의 폴리머층 및 상기 제2의 폴리머층 각각은 1몰% 미만의 잔류 아세테이트 함량을 갖는 것을 특징으로 하는 공압출된 폴리머 중간층.
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