KR101056598B1 - 산소-흡수 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 비교적 충분한 비율의 철, 산성화제 및 전해질을 포함하는 플라스틱 포장재의 성분으로서 사용하기 위한 산소-흡수 조성물에 관한 것이다.
산소-흡수 조성물, 산성화제, 전해질, 플라스틱 포장재

Description

산소-흡수 조성물 {Oxygen-Absorbing Composition}
본 발명은 수지와 배합되어 수지에 산소-흡수 특성을 부여하는 산소-흡수 조성물에 관한 것으로서, 이는 포장재를 포함하는 용기내의 산소를 흡수하려는 목적으로, 플라스틱 포장재로서 사용될 수 있다.
배경기술로서, 다양한 수지, 특히 폴리에틸렌 및 폴리에스테르 폴리-에틸렌-테레프탈레이트는 산소에 의해 해로운 영향을 받을 수 있는 다양한 식료품 및 물질용 용기로서 사용되어 왔다. 용기내 임의의 산소를 흡수할 수 있도록 산소-흡수제를 포장재 성분으로서 갖는 것이 바람직하다. 또한, 상기 산소-흡수제가 포장재 중에서 상당히 빠르게 작용하여, 산소가 용기내의 식품과 같은 상품의 특성에 실질적으로 영향을 미칠 수 있기 전에 산소를 흡수하는 것이 바람직할 것이다. 본 발명은 수지 포장재 성분으로서 사용하기 위한 상기 산소 흡수 조성물에 관한 것이다.
<발명의 요약>
본 발명의 목적은 산소를 상당히 빠르게 흡수하는 수지 포장재의 성분으로 사용하기 위한 개질된 산소-흡수 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 또다른 목적은 비교적 간단하고 플라스틱과 잘 배합되는 수지 포장재의 성분으로 사용하기 위한 개질된 산소-흡수 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 추가 목적은 용기 또는 포장의 물리적 특성을 손상시키지 않는 수지 포장재 성분으로 사용하기 위한 개질된 산소-흡수 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 다른 목적 및 부수적인 이점은 하기에서 알게될 것이다.
본 발명은 비교적 충분한 비율의 철, 산성화제 및 전해질을 포함하며, 수지와 배합되어 산소를 흡수하는 산소-흡수 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 비교적 충분한 비율의 철, 산성화제 및 전해질을 주성분으로 이루어지며, 수지와 배합되어 산소를 흡수하는 산소-흡수 조성물에 관한 것이다.
본 발명의 다양한 측면은 본 명세서의 하기 부분을 통해 보다 잘 이해될 것이다.
상기 언급한 바와 같이, 본 발명의 산소-흡수 조성물은 경질 플라스틱 용기 및 유연한 포장재(시트 및 필름 플라스틱을 포함)를 비롯한 수지 포장재의 성분으로 사용하기 위한 것이다.
본 발명의 산소-흡수 조성물은 비교적 충분한 비율의 철, 산성화제 (바람직하게는 중황산나트륨) 및 전해질 (바람직하게는 염화나트륨)을 포함한다. 당업계에 알려진 바와 같이, 전해질 존재하에서의 철은 산소-흡수제로서 기능한다. 조성물 중 산성화제는 산소-흡수를 빠르게 하는 산성 환경을 제공한다. 그러나, 이전에 바람직한 산소-흡수 특성을 갖는 수지를 생성하기 위해 철, 산성화제 및 전해질을 포함하는 산소-흡수 조성물을 수지 성분으로서 사용하였는지는 공지된 바 없다.
사용될 수 있는 철의 유형에는 수소 환원철, 특히 해면 등급, 어닐링된(annealed) 전해 환원철 및 카르보닐 철이 있다. 해면 등급의 수소 환원철이 다른 철보다 상당히 양호하게 기능하는 것으로 알려져 있기 때문에 바람직하다. 상기 양호하게 기능한다는 것은 해면 등급의 수소 환원철이 어닐링된 구형 전해 환원철의 표면보다 큰 조대 표면을 갖는다는 사실에 기인한다고 여겨진다. 그러나, 또한 상기 언급된 다양한 철 이외에 다른 유형의 철(비어닐링된 전해 환원철을 포함하나 이에 제한되지 않음)도 사용될 수 있다.
철, 중황산나트륨 및 염화나트륨을 포함하는 바람직한 조성물에서, 철은 약 50 내지 98 중량％, 보다 바람직하게는 약 75 내지 95 중량％, 가장 바람직하게는 약 80 내지 90 중량％의 양으로 존재할 수 있다.
대부분의 철의 크기는 약 150 내지 1 미크론, 보다 바람직하게는 약 100 내지 5 미크론, 가장 바람직하게는 약 50 내지 5 미크론이다.
중황산나트륨은 약 1 내지 30 중량％, 보다 바람직하게는 약 4 내지 20 중량％, 가장 바람직하게는 약 5 내지 18 중량％의 양으로 존재할 수 있다.
대부분의 중황산나트륨의 크기는 약 150 내지 1 미크론, 보다 바람직하게는 약 100 내지 5 미크론, 가장 바람직하게는 약 50 내지 5 미크론이다. 그러나, 목적하는 경우, 중황산나트륨 또는 임의의 다른 산성화제는 용액으로서 철에 도포될 수 있고, 그후 용매를 제거하여 철에 산성화제의 침착이 잔류하게 할 수 있다.
중황산나트륨이 조성물 중의 바람직한 산성화제이면, 중황산칼륨도 시험되어 충분히 기능하는 것으로 밝혀졌다. 또한, 다른 산 및 산 염도 충분히 산성화제로서 기능할 것이다. 여기에는, 이에 제한되지는 않지만, 푸마르산, 나트륨 디아세테이트, 시트르산, 및 아세트산의 나트륨염이 포함된다. 이러한 기타 산성화제는 이들의 상대 분자량 및 산성도에 따라 상기 동일한 크기 범위일 수 있고 중황산나트륨에 대해 비례하게 사용될 수 있다.
바람직한 전해질인 염화나트륨은 약 0.1 중량％ 이상의 양으로 존재할 수 있으나, 단, 다른 성분들과 충분히 잘 혼합되어 목적하는 전해 작용을 생성하기 위해, 보다 바람직하게는 약 0.5 내지 4 중량％, 가장 바람직하게는 약 1 내지 3 중량％의 양으로 존재할 수 있다. 수행상 문제로서, 목적하는 전해 작용을 생성하기 위해 단지 최소량의 염이 필요하며, 임의의 과량의 염은 단지 실제로 산소를 흡수하는 철을 대체하게 된다.
대부분의 염화나트륨의 입도는 약 150 내지 1 미크론, 보다 바람직하게는 약 100 내지 5 미크론, 가장 바람직하게는 약 50 내지 5 미크론일 수 있다. 그러나, 목적하는 경우, 염화나트륨 또는 임의의 기타 전해질은 용액으로서 철에 도포될 수 있고, 그후 용매를 제거하여 철에 전해질 침착이 잔류하게 할 수 있다. 또한, 전해질 및 산성화제는 동일한 용매에 의해 운반되어, 동시에 철에 도포될 수 있다.
염화나트륨이 바람직한 전해질인 경우, 다른 전해질 (염화칼륨, 요오드화나트륨 및 염화칼슘을 포함하나 이에 제한되지는 않음)은 동일한 크기 범위일 수 있고, 염화나트륨에 대해 상기 언급된 동일한 비율로 사용될 수 있다.
폴리에틸렌 및 폴리-에틸렌-테레프탈레이트과 배합되었을 때 충분히 기능하는 것으로 밝혀진 조성물은 실제 시험에서는 (1) 철 80 중량％, 중황산나트륨 16 중량％ 및 염화나트륨 4 중량％, 및 (2) 철 90 중량％, 중황산나트륨 8 중량％ 및 염화나트륨 2 중량％를 포함하였다.
바람직한 조성물은 해면 등급의 수소 환원철 90 중량％, 중황산나트륨 8 중량％ 및 염화나트륨 2 중량％로 이루어졌다. 철은 명칭 "USA 표준체 ASTM 규격 E-11"을 갖는 325 메쉬 스크린을 통과하는 입도를 가졌다. 상기 철의 입도 분석에서 11.8％는 10 미크론 미만, 27.03％는 36 미크론 초과, 평균 28.25 미크론이었다. 그러나, 입도의 분포는 배치(batch)마다 다양할 것이다. 어닐링된 전해 환원철이 또한 상기 조성물에서 충분한 것으로 밝혀졌다. 중황산나트륨은 325 메쉬 스크린을 통과하는 크기로 분쇄되었다. 중황산나트륨의 평균 크기는 8 미크론이고, 최대 크기는 20 미크론이었다. 325 메쉬 크기의 염화나트륨을 상업적으로 구입할 수 있고, 1％는 200 메쉬 (74 미크론) 초과, 95％는 325 메쉬 (43 미크론) 미만의 입도 분포를 가졌다.
실시예 I
펠렛화된(pelletized) 다우렉스(Dowlex) 2517 선형 저밀도 폴리에틸렌을 오븐에서 용융시켰다. 일단 용융되면, 하기 산소-흡수 블렌드 2.5 중량％를 그안에 치밀하게 혼합하였다. 산소-흡수 블렌드는 325 메쉬 스크린을 통과하는 해면 등급의 수소 환원철 90 중량％로 이루어져 있고, 11.8％는 10 미만 미크론, 27.03％는 36 미크론 초과이며, 평균은 28.25 미크론인 크기 분포를 가졌다. 또한, 산소-흡수 블렌드는 중황산나트륨 8 중량％ 및 염화나트륨 2 중량％를 함유하며, 이들 둘다의 크기 범위는 상기 문단에 설명하였다. 산소-흡수 조성물을 용융된 폴리에틸 렌과 혼합하기 전에, 이를 호바트(Hobart) 믹서기에서 블렌딩하였다. 산소-흡수 블렌드는 블렌딩 후에 밀링(mill)하지 않았다. 용융된 폴리에틸렌과 산소-흡수제의 치밀하게 혼합된 조성물 25 g을 275℉에서 설정된 인더스트리 테크사(Industry Tech)제 핫 플레이트에 놓았다. 0.5 인치의 코팅 로드(rod)를 이용하여, 상기 핫 플레이트에 따라 코팅 로드를 끌어당김으로써 필름을 제조하여, 산소-흡수제를 함유한 용융 폴리에틸렌으로부터 필름을 형성하였다. 방출 라이너(release liner)를 핫 플레이트상에 놓은 후에, 용융 수지와 산소-흡수제의 조성물을 핫 플레이트상에 놓아 완성된 필름이 핫 플레이트에 고착되지 않도록 하였다.
상기 필름을 하기 방식에 따라 산소-흡수에 대하여 시험하였다. 상기 산소-흡수 필름 15 g을 2축 배향된 나일론으로 제조된 8-인치 × 8-인치 장벽의 천공(pouch)에 놓았다. 또한, 3-인치 × 3-인치의 습윤 압지(blotter paper) 조각을 수분원으로서 천공에 놓아 두어 산소-흡수 반응을 위한 수분을 제공하도록 하였다. 이후, 천공을 밀폐하였다. 이후, 산소 0.4％ 및 질소 99.6％를 함유한 기체 500 cc를 천공상의 격벽을 통하여 상기 천공에 충전시켰다. 천공 외부의 원래 공기 전부를 진공으로 하는 것이 불가능하기 때문에, 천공 중 산소 함량은 모콘 팩 체크사(Mocon Pac Check)의 모델 450 헤드 스페이스 어날라이저(Head Space Analyzer)를 이용하여 측정하였을 때 1.5 중량％였다. 초기 산소 기록을 취한 다음, 며칠 동안 매일 기록을 취하여 산소-흡수 속도를 측정하였다. 산소-흡수를 표 I에 나타낸다.
실시예 II
산소-흡수 블렌드를 하기 절차에 따라 밀링하는 것을 제외하고는, 본 실시예 를 상기 실시예 I에 기재된 바와 동일한 방식으로 수행하였다. 실시예 I에 기재된 바와 같은 동일한 조성물을 호바트 믹서기에서 블렌딩하지는 않았지만, 포버그(Forberg) 믹서기에서 블랜딩하였고, 그후 철, 중황산나트륨 및 염화나트륨을 함께 제트 밀(jet mill)에서 밀링하여 입도를 3 내지 80 미크론 범위의 평균 25 미크론으로 추가 감소시켰다. 산소-흡수를 표 I에 나타낸다.
실시예 III
산소-흡수 블렌드가 해면 등급의 수소 환원철 80 중량％, 중황산나트륨 16 중량％ 및 염화나트륨 4 중량％로 이루어지는 것을 제외하고는, 본 실시예를 상기 실시예 I에 기재된 바와 동일한 방식으로 수행하였다. 산소-흡수를 표 I에 나타낸다.
실시예 IV
산소-흡수 블렌드를 실시예 III에 나타낸 바와 동일하게 한 것을 제외하고는, 본 실시예를 상기 실시예 II에 기재된 바와 동일한 방식으로 수행하였다. 산소-흡수를 표 I에 나타낸다.
밀링되지 않고 호바트 믹서기에서 블렌딩된 "철 + NaCl"(철 및 염화나트륨으로 이루어짐)로 표기된 컬럼에 따라 실시예 I, II, III 및 IV의 산소-흡수 특징을 하기 표 I에 나타낸다. 이후, 철 및 염화나트륨을 용융 폴리에틸렌과 배합하고, 그 다음 필름을 제조하여, 실시예 I의 절차에 따라 산소-흡수능을 시험하였다. 염화나트륨은 상기 기재된 바와 같이 325 메쉬 크기를 갖고, 철은 평균 28 미크론의 크기를 가졌다.
산소-흡수 (CC)
(폴리에틸렌 중 산소-흡수 블렌드)
실시예 I II III IV 철 + 2％ NaCl
초기 O2 함량 (cc) 6.90 7.75 8.35 8.55 7.35
제1일 1.3 2.5 2.2 2.85 .98
제4일 3.27 5.83 5.41 5.59 2.35
제8일 4.72 7.03 6.67 7.78 3.21
제12일 5.07 7.14 6.74 8.29 3.41
제15일 5.31 7.14 6.85 8.32 3.63
중황산나트륨을 사용한 실시예를 표 I에서의 철 + NaCl 컬럼과 비교하면, 산성화제가 산소-흡수를 매우 향상시킴을 알 수 있다. 또한, 표 I로부터, 산소-흡수 조성물을 밀링한 실시예 II 및 IV의 산소-흡수가 산소-흡수 조성물을 밀링하지 않은 실시예 I 및 III보다 각각 더 큰 것을 알 수 있다.
실시예 V
수지가 폴리에스테르, 즉 폴리-에틸렌-테레프탈레이트(상업상 보리디안(VORIDIAN) CB-12로도 공지됨)인 것을 제외하고는, 본 실시예를 실시예 I과 동일한 방식으로 수행하였다. 산소-흡수 특징은 표 II에 나타낸다.
실시예 VI
수지가 실시예 V에 나타낸 폴리에스테르인 것을 제외하고는, 본 실시예를 실시예 II와 동일한 방식으로 수행하였다. 산소-흡수 특징은 표 II에 나타낸다.
실시예 VII
수지가 실시예 V에 나타낸 폴리에스테르인 것을 제외하고는, 본 실시예를 실시예 III과 동일한 방식으로 수행하였다. 산소-흡수 특징은 표 II에 나타낸다.
실시예 VIII
수지가 실시예 V에 나타낸 폴리에스테르인 것을 제외하고는, 본 실시예를 실시예 IV와 동일한 방식으로 수행하였다.
밀링되지 않고 호바트 믹서기에서 블렌딩된 "철 + NaCl"(철 및 염화나트륨으로 이루어짐)로 표기된 컬럼에 따라 실시예 V, VI, VII 및 VIII의 산소-흡수 특징을 하기 표 II에 나타낸다. 이후, 철 및 염화나트륨을 용융 폴리에틸렌과 배합하고, 그 다음 필름을 제조하여, 실시예 I의 절차에 따라 산소-흡수능을 시험하였다. 염화나트륨은 상기 기재된 바와 같이 325 메쉬 크기를 갖고, 철은 평균 28 미크론의 크기를 가졌다.
산소-흡수 (cc)
(폴리-에틸렌-테레프탈레이트 중 산소-흡수 블렌드)
실시예 V VI VII VIII 철 + 2％ NaCl
초기 O2 함량 (cc) 8.05 8.25 8.30 8.15 8.65
제1일 .08 .23 .12 .23 0
제4일 .25 .42 .17 .45 .03
제8일 .37 .55 .20 .77 .03
제11일 .38 .67 .25 .93 .08
제15일 .38 .78 .28 1.08 .15
제19일 .42 .87 .30 1.25 .15
중황산나트륨을 사용한 실시예를 표 II에서의 철 + NaCl 컬럼과 비교하면, 산성화제가 산소-흡수를 매우 향상시킴을 알 수 있다. 또한, 표 II로부터, 산소-흡수 조성물을 밀링한 실시예 VI 및 VIII의 산소-흡수가 산소-흡수 조성물을 밀링하지 않은 실시예 V 및 VII보다 각각 더 큰 것을 알 수 있다.
상기 표 I 및 II에서, 및 하기 표 III 및 IV에서, 일(day)의 의미는 각 일 후 흡수된 산소의 양을 나타낸다.
실시예 IX
본 실시예를 실시예 II와 동일한 방식으로 수행하였고, 모든 파라미터는 천공 중의 원래 산소 함량이 상이한 것을 제외하고는 동일하였다.
실시예 X
각각의 산소-흡수 조성물 성분을 별도 밀링한 다음, 호바트 믹서기에서 블렌딩한 것을 제외하고는, 본 실시예를 실시예 II 및 IX와 동일한 제법으로 수행하였다. 상기 언급한 바와 같이, 실시예 II 및 IX에서는 산소-흡수 조성물 중에서 성분들을 함께 밀링하였다. 별도 밀링 후에, 철의 크기 범위는 평균 22 미크론이었다. 중황산나트륨의 크기 범위는 평균 8 미크론이었다. 염화나트륨의 크기 범위는 평균 8 미크론이었다.
밀링되지 않고 호바트 믹서기에서 블렌딩된 "철 + NaCl" (철 및 염화나트륨으로 이루어짐)로 표기된 컬럼에 따라 실시예 IX 및 X의 산소-흡수 특징을 하기 표 III에 나타낸다. 이후, 철 및 염화나트륨을 용융 폴리에틸렌과 배합하고, 그 다음 필름을 제조하여, 실시예 I의 절차에 따라 산소-흡수능을 시험하였다. 염화나트륨은 상기 기재된 바와 같이 325 메쉬 크기를 갖고, 철은 평균 28 미크론의 크기를 가졌다.
산소-흡수 (cc)
(폴리에틸렌 중 산소-흡수 블렌드)
실시예 IX X 철 + 2％ NaCl
초기 O2 함량 (cc) 8.35 8.48 8.63
제1일 2.13 1.57 .37
제4일 6.02 5.34 .88
제8일 8.35 8.01 2.08
산소-흡수 조성물의 성분을 함께 밀링한 표 I로부터의 실시예 II와 산소-흡수 조성물의 성분을 별도 밀링한 표 III의 실시예 X를 비교하면, 보다 초기에는, 실시예 II에서의 산소-흡수가 실시예 X에서보다 빠르다는 것을 알 수 있다. 또한, 이러한 사실은 실시예 IX 및 X의 비교로부터도 알 수 있다.
중황산나트륨을 사용한 실시예를 표 III에서의 철 + NaCl 컬럼과 비교하면, 산성화제가 산소-흡수를 매우 향상시킴을 알 수 있다.
상기 특정 시험에서는 염화나트륨 2 중량％를 사용하여 최적의 결과를 위해 충분한 전해질이 존재하도록 하지만, 다른 산소-흡수제를 사용한 경험에서는 충분한 전해질 기능을 달성하는데 있어서 매우 적은 백분율의 전해질 염화나트륨이 실제로 요구되는 것으로 나타나고, 따라서, 0.2 중량％ 만큼 및 심지어 이보다 낮은 백분율로 주변에 실제로 사용될 수 있는 것으로 여겨진다.
상기 특정 시험에서는 중황산나트륨이 8 중량％만큼 낮은 양으로 사용되는 반면, 보다 적은 양이 사용될 수 있지만, 산소-흡수의 속도는 아마도 감소될 것이다.
실제 사용에 있어서, 실시예 I 내지 VIII에 기재된 바와 같은 선택된 산소-흡수 수지 조성물의 유형을 펠렛화하고, 병, 시트, 필름, 트레이 및 다양한 종류의 용기와 같은 최종 생성물의 형성 동안 동일한 각각의 기본 수지에 첨가하였다. 따라서, 최종 생성물 중 산소-흡수제의 백분율은 상기 실시예에 나타낸 것보다 훨씬 더 적을 것이다. 그러나, 특정 예에서는, 상기 구체적으로 기재된 실시예 I 내지 VIII의 수지 조성물을 전농도로 사용하여 최종 생성물을 제조할 수 있다는 것이 인식될 것이다.
상기 조성물 중의 시험되는 수지가 선형 저밀도 폴리에틸렌 및 폴리-에틸렌-테레프탈레이트인 경우, 산소-흡수 조성물은 또한 중밀도 및 고밀도 폴리에틸렌과도 함께 작용할 것이고, 폴리프로필렌, 나일론, 폴리비닐 알콜, 우레탄, 아크릴, 폴리염화비닐 및 폴리스티렌, 및 이들의 다양한 블렌드 및 공중합체를 포함하지만 이에 제한되지는 않는 다른 수지와 함께 이들의 특이적 투과성에 따라 다양한 정도로 함께 작용할 것이다.
철, 중황산나트륨 및 염의 범위가 상기 열거된 경우, 상기 범위가 밀링되지 않은 실시양태 및 밀링된 실시양태 둘다에 적절한 것으로 여겨질 것이다.
본 발명의 바람직한 실시양태를 개시하는 경우, 본 발명은 이에 제한되지는 않지만, 한편 하기 청구항의 범주에 있을 것이다.

Claims (111)

  1. 철, 중황산나트륨 및 중황산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 전해성 산성화제, 및 전해질을 포함하며, 상기 철, 전해성 산성화제, 및 전해질이 배합된 다음 함께 밀링되고, 상기 철, 전해성 산성화제, 및 전해질 각각의 대부분의 크기 범위가 3 내지 80 미크론이고 평균 입자 크기가 25 미크론 이하인, 일 성분으로서 수지와 배합되어 산소를 흡수하는 산소-흡수 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 철이 50 내지 98 중량％의 양으로 존재하고, 상기 전해성 산성화제가 1 내지 30 중량％의 양으로 존재하며, 상기 전해질이 0.1 중량％ 이상의 양으로 존재하는 산소-흡수 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 철이 75 내지 95 중량％의 양으로 존재하고, 상기 전해성 산성화제가 4 내지 20 중량％의 양으로 존재하며, 상기 전해질이 0.5 내지 4 중량％의 양으로 존재하는 산소-흡수 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기 철이 80 내지 90 중량％의 양으로 존재하고, 상기 전해성 산성화제가 5 내지 18 중량％의 양으로 존재하며, 상기 전해질이 1 내지 3 중량％의 양으로 존재하는 산소-흡수 조성물.
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  7. 제2항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 대부분의 상기 철의 크기 범위가 50 내지 5 미크론이고, 대부분의 상기 전해성 산성화제의 크기 범위가 50 내지 5 미크론이며, 대부분의 상기 전해질의 크기 범위가 50 내지 5 미크론인 산소-흡수 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 철이 어닐링된 전해 환원철, 수소 환원철 및 카르보닐 철로 이루어진 군으로부터 선택되는 것인 산소-흡수 조성물.
  9. 제8항에 있어서, 상기 철이 50 내지 98 중량％의 양으로 존재하고, 상기 전해성 산성화제가 1 내지 30 중량％의 양으로 존재하며, 상기 전해질이 0.1 중량％ 이상의 양으로 존재하는 산소-흡수 조성물.
  10. 제8항에 있어서, 상기 철이 75 내지 95 중량％의 양으로 존재하고, 상기 전해성 산성화제가 4 내지 20 중량％의 양으로 존재하며, 상기 전해질이 0.5 내지 4 중량％의 양으로 존재하는 산소-흡수 조성물.
  11. 제8항에 있어서, 상기 철이 80 내지 90 중량％의 양으로 존재하고, 상기 전해성 산성화제가 5 내지 18 중량％의 양으로 존재하며, 상기 전해질이 1 내지 3 중량％의 양으로 존재하는 산소-흡수 조성물.
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  14. 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, 대부분의 상기 철의 크기 범위가 50 내지 5 미크론이고, 대부분의 상기 전해성 산성화제의 크기 범위가 50 내지 5 미크론이며, 대부분의 상기 전해질의 크기 범위가 50 내지 5 미크론인 산소-흡수 조성물.
  15. 밀링된 철, 중황산나트륨 및 중황산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 밀링된 전해성 산성화제, 및 밀링된 전해질을 포함하고, 상기 밀링된 철, 밀링된 전해성 산성화제 및 밀링된 전해질 각각의 대부분의 크기 범위가 3 내지 80 미크론이며 평균 입자 크기가 25 미크론 이하이고, 상기 밀링된 철, 밀링된 전해성 산성화제 및 밀링된 전해질이 이전의 물의 첨가 없이 밀링되는, 일 성분으로서 수지와 배합되어 산소를 흡수하는 산소-흡수 조성물.
  16. 밀링된 철, 중황산나트륨 및 중황산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 밀링된 전해성 산성화제, 및 밀링된 전해질을 포함하고, 상기 밀링된 철, 밀링된 전해성 산성화제 및 밀링된 전해질 각각의 대부분의 크기 범위가 3 내지 80 미크론이고 평균 입자 크기가 25 미크론 이하인, 일 성분으로서 수지와 배합되어 산소를 흡수하는 산소-흡수 조성물.
  17. 제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 철, 전해성 산성화제 및 전해질이 개별적으로 밀링된 다음 배합된 산소-흡수 조성물.
  18. 제15항 또는 제16항에 있어서, 상기 철, 전해성 산성화제 및 전해질이 배합된 다음 함께 밀링된 산소-흡수 조성물.
  19. 수지; 및
    밀링된 철, 밀링된 전해질, 및 중황산나트륨 및 중황산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 밀링된 전해성 산성화제를 포함하고, 상기 밀링된 철, 밀링된 전해성 산성화제 및 밀링된 전해질 각각의 대부분의 크기 범위가 3 내지 80 미크론이고 평균 입자 크기가 25 미크론 이하인, 상기 수지의 성분으로서의 산소 흡수 조성물
    을 포함하는 배합물.
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  22. 밀링된 철, 중황산나트륨 및 중황산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 밀링된 전해성 산성화제, 및 밀링된 전해질을 포함하고, 상기 밀링된 철이 크기 범위가 3 내지 80 미크론이고 평균 입자 크기가 25 미크론 이하인 철을 포함하는, 일 성분으로서 수지와 배합되어 산소를 흡수하는 산소-흡수 조성물.
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  24. 밀링된 철 50 내지 98 중량％, 중황산나트륨 및 중황산칼륨으로 이루어진 군으로부터 선택되는 밀링된 전해성 산성화제 1 내지 30 중량％, 밀링된 전해질 0.1 중량％ 이상을 포함하고, 상기 밀링된 철, 밀링된 전해질 및 밀링된 전해성 산성화제 모두가 대부분의 크기 범위가 3 내지 80 미크론이고 평균 입자 크기가 25 미크론 이하인, 일 성분으로서 수지와 배합되어 산소를 흡수하는 산소-흡수 조성물.
  25. 삭제
  26. 제24항에 있어서, 대부분의 상기 밀링된 철의 크기 범위가 50 내지 5 미크론이고, 대부분의 상기 밀링된 전해성 산성화제의 크기 범위가 50 내지 5 미크론이며, 대부분의 상기 밀링된 전해질의 크기 범위가 50 내지 5 미크론인 산소-흡수 조성물.
  27. 제1항, 제15항 및 제16항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 밀링된 철이 해면 등급의 수소 환원철(sponge grade hydrogen reduced iron)인, 수지와 배합되는 산소-흡수 조성물.
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  29. 제19항에 있어서, 상기 밀링된 철, 밀링된 전해성 산성화제 및 밀링된 전해질이 이전의 물의 첨가없이 밀링된 것인 배합물.
  30. 제19항 또는 제29항에 있어서, 상기 밀링된 철이 해면 등급의 수소 환원철인 배합물.
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