JP3131708B2 - 酸素吸収シート - Google Patents
酸素吸収シートInfo
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素吸収シートに関す
る。さらに詳しくは、取扱いが容易であり、酸素吸収能
力を制御し、かつ液状物に接触した場合、内部よりの溶
出を抑えた酸素吸収シートに関する。
る。さらに詳しくは、取扱いが容易であり、酸素吸収能
力を制御し、かつ液状物に接触した場合、内部よりの溶
出を抑えた酸素吸収シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】脱酸素剤は食品をはじめ、種々の製品の
保存に際して酸素が好まれないような場合に、酸素の除
去を目的として多方面において使用されている。 酸素
吸収剤は通気性の素材面から酸素吸収を行なうために例
えば酸素吸収剤としては特開昭６２−２３４５４４号公
報に示されるような鉄粉などが好んで用いられている
が、粉体の酸素吸収剤、特に微粉のものは、空気中で酸
素を吸収し易く、特に鉄系の酸素吸収剤の場合は自然発
火性でさえあるため取り扱いが難しい面がある。
保存に際して酸素が好まれないような場合に、酸素の除
去を目的として多方面において使用されている。 酸素
吸収剤は通気性の素材面から酸素吸収を行なうために例
えば酸素吸収剤としては特開昭６２−２３４５４４号公
報に示されるような鉄粉などが好んで用いられている
が、粉体の酸素吸収剤、特に微粉のものは、空気中で酸
素を吸収し易く、特に鉄系の酸素吸収剤の場合は自然発
火性でさえあるため取り扱いが難しい面がある。
【０００３】通常の粉体の酸素吸収剤は特公昭６２−５
４７０４号公報に示されるように酸素吸収剤を適度の通
気度を持つ素材で包装する方法が知られている。しか
し、この方法は、素材の密封が完全でないと、粉体が外
部に漏れるという問題がある。また、酸素吸収剤は通気
性の素材面から酸素吸収を行なうために反応部で硬化す
る。このため、酸素吸収剤内部までの吸収反応が期待で
きず、結果的に酸素吸収剤の充填量に比例した酸素吸収
特性が発揮されないため、酸素吸収速度が制御できない
という問題があった。しかも、液状物に接触する可能性
のある部位に使用する場合には液状物が通気性の素材を
通じて浸透し、酸素吸収剤を溶出してしまうという問題
があった。
４７０４号公報に示されるように酸素吸収剤を適度の通
気度を持つ素材で包装する方法が知られている。しか
し、この方法は、素材の密封が完全でないと、粉体が外
部に漏れるという問題がある。また、酸素吸収剤は通気
性の素材面から酸素吸収を行なうために反応部で硬化す
る。このため、酸素吸収剤内部までの吸収反応が期待で
きず、結果的に酸素吸収剤の充填量に比例した酸素吸収
特性が発揮されないため、酸素吸収速度が制御できない
という問題があった。しかも、液状物に接触する可能性
のある部位に使用する場合には液状物が通気性の素材を
通じて浸透し、酸素吸収剤を溶出してしまうという問題
があった。
【０００４】取扱いが容易であり、酸素吸収能力を制御
した酸素吸収シートとしては、酸素吸収剤を樹脂に充填
して多孔質化する方法が特開平２−２０３９３７号公報
に示されているが、多孔質化した表面には酸素吸収剤が
露出しており、特に液体が接触する場合には酸素吸収剤
が溶出する可能性がある。 また、該酸素吸収シートの
酸素吸収性能を向上させようとする場合に、延伸倍率を
高めようとすると、より多孔性が増すために鉄粉と熱可
塑性樹脂の界面に液体が浸透しやすくなり、溶出性が高
まる可能性がある。
した酸素吸収シートとしては、酸素吸収剤を樹脂に充填
して多孔質化する方法が特開平２−２０３９３７号公報
に示されているが、多孔質化した表面には酸素吸収剤が
露出しており、特に液体が接触する場合には酸素吸収剤
が溶出する可能性がある。 また、該酸素吸収シートの
酸素吸収性能を向上させようとする場合に、延伸倍率を
高めようとすると、より多孔性が増すために鉄粉と熱可
塑性樹脂の界面に液体が浸透しやすくなり、溶出性が高
まる可能性がある。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上の通り従来技術で
は、粉体の酸素吸収剤を包装するとき包材から漏れた
り、酸素吸収能力が粉体の硬化により充分に制御できな
かったり、液状物に接触する可能性のある部位に使用す
る場合には液状物が通気性の素材を通じて浸透し、酸素
吸収剤を溶出してしまうという問題があった。本発明の
目的は取り扱いが容易で酸素吸収剤の外部への漏れがな
く、酸素吸収能力を任意に制御でき、かつ、液体による
酸素吸収剤の溶出を抑えた酸素吸収シートを提供するこ
とである。
は、粉体の酸素吸収剤を包装するとき包材から漏れた
り、酸素吸収能力が粉体の硬化により充分に制御できな
かったり、液状物に接触する可能性のある部位に使用す
る場合には液状物が通気性の素材を通じて浸透し、酸素
吸収剤を溶出してしまうという問題があった。本発明の
目的は取り扱いが容易で酸素吸収剤の外部への漏れがな
く、酸素吸収能力を任意に制御でき、かつ、液体による
酸素吸収剤の溶出を抑えた酸素吸収シートを提供するこ
とである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、取り扱いが容易で酸素吸収剤の外部への漏れがな
く、酸素吸収能力を任意に制御できしかも液体によって
溶出しない酸素吸収剤について鋭意研究を続けてきた。
その結果、熱可塑性樹脂と酸素吸収剤とを混合し溶融成
形して得られたシートを特定条件で延伸加工し、その多
孔質シートに２３℃における酸素透過速度１００００ｃ
ｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以上の樹脂層を配することにより課題
を解決した良好な酸素吸収シートとなることを見いだし
本発明を完成するに至った。
鑑み、取り扱いが容易で酸素吸収剤の外部への漏れがな
く、酸素吸収能力を任意に制御できしかも液体によって
溶出しない酸素吸収剤について鋭意研究を続けてきた。
その結果、熱可塑性樹脂と酸素吸収剤とを混合し溶融成
形して得られたシートを特定条件で延伸加工し、その多
孔質シートに２３℃における酸素透過速度１００００ｃ
ｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以上の樹脂層を配することにより課題
を解決した良好な酸素吸収シートとなることを見いだし
本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂１５〜
７０重量％と鉄系酸素吸収剤３０〜８５重量％からなる
樹脂組成物を厚さ３０μｍ〜５ｍｍにシート加工した
後、少なくとも一軸方向に１．５〜８倍の倍率で延伸さ
れたシートに、その片面または両面に２３℃における酸
素透過速度が１００００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以上を有す
る樹脂層が配されてなる酸素吸収シートを提供するもの
である。本発明の酸素吸収シートは熱可塑性樹脂の中に
酸素吸収剤を溶融混練により均一に分散させ、得られた
シートを特定条件下で延伸することにより熱可塑性樹脂
シートに小さな空隙（ミクロボイド）を多数発生させて
多孔質化した層を持つものであって、該シート中に均一
に分散させた鉄系酸素吸収剤はミクロボイドを通じて酸
素と接触して酸素を吸収するものである。しかし、この
シートのままでは液状物がボイド中へ浸透してしまう。
従って、鉄系酸素吸収剤を配した樹脂層（以下、樹脂層
Ａという）の片面または両面に２３℃における酸素透過
速度１００００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以上の樹脂層（以
下、樹脂層Ｂという）を配することによって液状物の浸
透による鉄系酸素吸収剤の溶出を防止した酸素吸収シー
トを得るものである。
７０重量％と鉄系酸素吸収剤３０〜８５重量％からなる
樹脂組成物を厚さ３０μｍ〜５ｍｍにシート加工した
後、少なくとも一軸方向に１．５〜８倍の倍率で延伸さ
れたシートに、その片面または両面に２３℃における酸
素透過速度が１００００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以上を有す
る樹脂層が配されてなる酸素吸収シートを提供するもの
である。本発明の酸素吸収シートは熱可塑性樹脂の中に
酸素吸収剤を溶融混練により均一に分散させ、得られた
シートを特定条件下で延伸することにより熱可塑性樹脂
シートに小さな空隙（ミクロボイド）を多数発生させて
多孔質化した層を持つものであって、該シート中に均一
に分散させた鉄系酸素吸収剤はミクロボイドを通じて酸
素と接触して酸素を吸収するものである。しかし、この
シートのままでは液状物がボイド中へ浸透してしまう。
従って、鉄系酸素吸収剤を配した樹脂層（以下、樹脂層
Ａという）の片面または両面に２３℃における酸素透過
速度１００００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以上の樹脂層（以
下、樹脂層Ｂという）を配することによって液状物の浸
透による鉄系酸素吸収剤の溶出を防止した酸素吸収シー
トを得るものである。
【０００８】樹脂層Ｂを配する方法としては樹脂層Ａを
作成しておいて熱接着、または接着層を介して貼合する
方法や延伸前に共押出やラミネートなどの方法で多層化
しておいて同時に延伸する方法が挙げられる。また、樹
脂層Ａと樹脂層Ｂを熱接着、または接着層を介して貼合
する場合には予め樹脂層Ｂの樹脂層Ａと接する面に樹脂
層Ｂの酸素透過度を損わない範囲で印刷をしておいても
よい。 本発明の酸素吸収シートにおいて樹脂層Ａにお
ける酸素吸収剤の含有量が３０重量％未満の場合はミク
ロボイドの発生が少ないため酸素を吸収する能力が極め
て低く実用に供し得ない。一方、８５重量％を超す場合
は得られる樹脂層Ａが脆くなって実用に供し得ない。
作成しておいて熱接着、または接着層を介して貼合する
方法や延伸前に共押出やラミネートなどの方法で多層化
しておいて同時に延伸する方法が挙げられる。また、樹
脂層Ａと樹脂層Ｂを熱接着、または接着層を介して貼合
する場合には予め樹脂層Ｂの樹脂層Ａと接する面に樹脂
層Ｂの酸素透過度を損わない範囲で印刷をしておいても
よい。 本発明の酸素吸収シートにおいて樹脂層Ａにお
ける酸素吸収剤の含有量が３０重量％未満の場合はミク
ロボイドの発生が少ないため酸素を吸収する能力が極め
て低く実用に供し得ない。一方、８５重量％を超す場合
は得られる樹脂層Ａが脆くなって実用に供し得ない。
【０００９】樹脂層Ａと樹脂層Ｂのシート厚さは用途目
的により様々であるが、樹脂層Ａが３０μｍ未満の場合
は所望の酸素吸収能力を得るために非常に大面積の酸素
吸収シートを使用しなければならないケースもあり包装
される食品本体より大きく目立ってしまうという問題が
生じる。一方、５ｍｍを超す場合は、シート加工後の延
伸においてシートを均一な延伸温度にすることが難しく
均一な延伸ができなかったり、延伸応力が非常に大きく
なり通常の装置では無理な場合もある。 得られたシー
トの延伸倍率は、１．５〜８倍であり、１．５倍未満で
はミクロボイドの発生が少なく均一分散された酸素吸収
剤が大気と十分に接触できないため実用に十分な酸素吸
収能力を得ることができず、また、８倍を超えると得ら
れる樹脂層Ａは引裂などのフィルム強度が著しく低下
し、わずかな外力で破損するため実用に供しえない。
的により様々であるが、樹脂層Ａが３０μｍ未満の場合
は所望の酸素吸収能力を得るために非常に大面積の酸素
吸収シートを使用しなければならないケースもあり包装
される食品本体より大きく目立ってしまうという問題が
生じる。一方、５ｍｍを超す場合は、シート加工後の延
伸においてシートを均一な延伸温度にすることが難しく
均一な延伸ができなかったり、延伸応力が非常に大きく
なり通常の装置では無理な場合もある。 得られたシー
トの延伸倍率は、１．５〜８倍であり、１．５倍未満で
はミクロボイドの発生が少なく均一分散された酸素吸収
剤が大気と十分に接触できないため実用に十分な酸素吸
収能力を得ることができず、また、８倍を超えると得ら
れる樹脂層Ａは引裂などのフィルム強度が著しく低下
し、わずかな外力で破損するため実用に供しえない。
【００１０】本発明において片面または両面に配する樹
脂層Ｂの樹脂組成物としては２３℃における酸素透過速
度１００００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以上のものが挙げられ
る。これは、本酸素吸収シートにおける樹脂層Ｂの厚み
での測定値である。２３℃における酸素透過速度が１０
０００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ未満の場合は酸素吸収速度が
非常に遅くなり実用的ではない。ここで酸素透過速度
は、ＪＩＳ−Ｋ７１２６に準じて測定した。
脂層Ｂの樹脂組成物としては２３℃における酸素透過速
度１００００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ以上のものが挙げられ
る。これは、本酸素吸収シートにおける樹脂層Ｂの厚み
での測定値である。２３℃における酸素透過速度が１０
０００ｃｃ／ｍ2 ・ｄａｙ未満の場合は酸素吸収速度が
非常に遅くなり実用的ではない。ここで酸素透過速度
は、ＪＩＳ−Ｋ７１２６に準じて測定した。
【００１１】樹脂層Ｂを構成する樹脂としては例えば、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン
等のα−オレフィンホモポリマー、エチレンと炭素数３
〜１８の少なくとも一種のα−オレフィンとの共重合
体、ポリ−４−メチルペンテン−１、シリコンゴム、ポ
リジメチルシロキサン、ポリスチレンなどが挙げられ
る。これらは単独また組み合わせて使用することができ
る。
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリブテン
等のα−オレフィンホモポリマー、エチレンと炭素数３
〜１８の少なくとも一種のα−オレフィンとの共重合
体、ポリ−４−メチルペンテン−１、シリコンゴム、ポ
リジメチルシロキサン、ポリスチレンなどが挙げられ
る。これらは単独また組み合わせて使用することができ
る。
【００１２】樹脂層Ａに用いられる樹脂組成物の熱可塑
性樹脂としては、例えば、高圧法で得られる分岐低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン等のα−オレフィンホモポリマー、エチレン
と炭素数３〜１８の少なくとも一種のα−オレフィンと
の共重合体、プロピレンとエチレンおよび／またはブテ
ン−１との共重合体、エチレンと酢酸ビニルおよび／ま
たはアクリル酸エステル・メタアクリル酸エステル類な
どエチレン性不飽和結合を有する有機カルボン酸誘導体
との共重合体などが挙げられ、これらは単独または混合
して用いることができる。さらに好ましくはエチレンと
炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体であっ
て、密度が０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 、２５℃
におけるキシレンの抽出成分の重量平均分子鎖長が１０
００〜９０００オングストロームで該抽出成分を１８〜
４５重量％含むものおよび該共重合体を少なくとも１０
重量％以上含む熱可塑性樹脂が挙げられる。また、該共
重合体は、特開昭５９−２３００１１号公報等公知の技
術によって製造することができる。
性樹脂としては、例えば、高圧法で得られる分岐低密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリブテン等のα−オレフィンホモポリマー、エチレン
と炭素数３〜１８の少なくとも一種のα−オレフィンと
の共重合体、プロピレンとエチレンおよび／またはブテ
ン−１との共重合体、エチレンと酢酸ビニルおよび／ま
たはアクリル酸エステル・メタアクリル酸エステル類な
どエチレン性不飽和結合を有する有機カルボン酸誘導体
との共重合体などが挙げられ、これらは単独または混合
して用いることができる。さらに好ましくはエチレンと
炭素数４〜１２のα−オレフィンとの共重合体であっ
て、密度が０．８７０〜０．９１５ｇ／ｃｍ3 、２５℃
におけるキシレンの抽出成分の重量平均分子鎖長が１０
００〜９０００オングストロームで該抽出成分を１８〜
４５重量％含むものおよび該共重合体を少なくとも１０
重量％以上含む熱可塑性樹脂が挙げられる。また、該共
重合体は、特開昭５９−２３００１１号公報等公知の技
術によって製造することができる。
【００１３】樹脂層Ａの樹脂組成物に用いられる鉄系酸
素吸収剤としては、一般に酸素吸収剤として使用される
ものを用いることができ、例えば、鉄、還元鉄が挙げら
れこれらには副成分として炭化鉄や鉄の酸化物などを含
んでいてもよく、該副成分の含有量は、通常０．１〜２
０重量％程度である。鉄系酸素吸収剤は、通常、粉末で
用いられ、その形状は高い酸素吸収性能を得るために、
一次粒子が凝集していることが好ましく、一次粒子径は
通常、０．０１〜２０μｍであり、凝集粒子径は、通
常、５〜２００μｍくらいのものが用いられ、より好ま
しくは１０〜１５０μｍである。
素吸収剤としては、一般に酸素吸収剤として使用される
ものを用いることができ、例えば、鉄、還元鉄が挙げら
れこれらには副成分として炭化鉄や鉄の酸化物などを含
んでいてもよく、該副成分の含有量は、通常０．１〜２
０重量％程度である。鉄系酸素吸収剤は、通常、粉末で
用いられ、その形状は高い酸素吸収性能を得るために、
一次粒子が凝集していることが好ましく、一次粒子径は
通常、０．０１〜２０μｍであり、凝集粒子径は、通
常、５〜２００μｍくらいのものが用いられ、より好ま
しくは１０〜１５０μｍである。
【００１４】本発明の鉄系酸素吸収剤には、電解質を併
用することができる。電解質は鉄系酸素吸収剤の酸素吸
収速度を促進するものであり、例えばハロゲン化物、炭
酸塩、硫酸塩、水酸化物等が挙げられる。これらの種類
の中で好ましいのはハロゲン化物であり、さらに好まし
くはＣａＣｌ2 、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ2 等である。電解
質は前記鉄系酸素吸収剤の粒子にコーティングして使用
しても良いし、ブレンドして使用してもよい。電解質の
添加量は、鉄系酸素吸収剤に対して通常、０．１〜１０
重量％である。
用することができる。電解質は鉄系酸素吸収剤の酸素吸
収速度を促進するものであり、例えばハロゲン化物、炭
酸塩、硫酸塩、水酸化物等が挙げられる。これらの種類
の中で好ましいのはハロゲン化物であり、さらに好まし
くはＣａＣｌ2 、ＮａＣｌ、ＭｇＣｌ2 等である。電解
質は前記鉄系酸素吸収剤の粒子にコーティングして使用
しても良いし、ブレンドして使用してもよい。電解質の
添加量は、鉄系酸素吸収剤に対して通常、０．１〜１０
重量％である。
【００１５】本発明の酸素吸収シートを得るために樹脂
層Ａおよび樹脂層Ｂの樹脂組成物の中には、本発明の効
果を実質的に損なわない範囲で酸化防止剤、分散剤、帯
電防止剤、消臭剤等を配合させることができる。 本発
明の酸素吸収シートの製造方法は、例えば以下の通りで
ある。まず、熱可塑性樹脂と鉄系酸素吸収剤、必要に応
じては電解質、分散剤や安定剤などを、ロール型または
バンバリー型の混練機あるいは一軸または二軸押出機な
どを用いる通常の方法で混合あるいは混練して樹脂層Ａ
に用いる樹脂組成物を得ることができる。
層Ａおよび樹脂層Ｂの樹脂組成物の中には、本発明の効
果を実質的に損なわない範囲で酸化防止剤、分散剤、帯
電防止剤、消臭剤等を配合させることができる。 本発
明の酸素吸収シートの製造方法は、例えば以下の通りで
ある。まず、熱可塑性樹脂と鉄系酸素吸収剤、必要に応
じては電解質、分散剤や安定剤などを、ロール型または
バンバリー型の混練機あるいは一軸または二軸押出機な
どを用いる通常の方法で混合あるいは混練して樹脂層Ａ
に用いる樹脂組成物を得ることができる。
【００１６】次いで得られた樹脂組成物と樹脂層Ｂに用
いられる樹脂を多層Ｔダイ加工等の通常の成形方法によ
って多層シートを製造し、得られたシートを延伸する
が、延伸は一軸または二軸で行なう。一軸延伸の場合は
通常ロール延伸が好ましいがチューブラー延伸で行なっ
てもよい。また、延伸は一段でも二段以上でも可能であ
り、二軸延伸の場合は同時二軸延伸でも可能であるし、
縦方向の延伸を行なった後に横方向を延伸する逐次二軸
延伸でも可能である。また、樹脂層Ａに用いる組成物を
Ｔダイ加工等の通常の成形方法によってシート化し、延
伸した後に樹脂層Ｂを接着または熱融着によって配する
方法でも可能である。
いられる樹脂を多層Ｔダイ加工等の通常の成形方法によ
って多層シートを製造し、得られたシートを延伸する
が、延伸は一軸または二軸で行なう。一軸延伸の場合は
通常ロール延伸が好ましいがチューブラー延伸で行なっ
てもよい。また、延伸は一段でも二段以上でも可能であ
り、二軸延伸の場合は同時二軸延伸でも可能であるし、
縦方向の延伸を行なった後に横方向を延伸する逐次二軸
延伸でも可能である。また、樹脂層Ａに用いる組成物を
Ｔダイ加工等の通常の成形方法によってシート化し、延
伸した後に樹脂層Ｂを接着または熱融着によって配する
方法でも可能である。
【００１７】
【発明の効果】本発明の酸素吸収シートは酸素吸収能力
および酸素吸収速度の制御性に優れ、特に、液体に接触
した場合の溶出防止性に優れるという点から、液体ビン
のヘッドスペースの脱酸素剤用途などに極めて有用であ
る。
および酸素吸収速度の制御性に優れ、特に、液体に接触
した場合の溶出防止性に優れるという点から、液体ビン
のヘッドスペースの脱酸素剤用途などに極めて有用であ
る。
【００１８】
【実施例】以下、実施例により詳細に説明するが、本発
明はこれら実施例により限定されるものではない。実施
例および比較例に示した酸素吸収量、溶出性は以下の基
準で判断した。 酸素吸収量：酸素吸収量は酸素１７０ｃｃに対し、酸素
吸収シートを３．７ｇの割合で密閉容器に存在させ、２
４時間後の酸素吸収量を測定したものである。測定は、
５℃にて行なった。密閉容器とは、目盛り付きのガラス
製の円筒容器を水面上に立てたもので、酸素が吸収され
ると減少した容量が水によって置換される仕組となって
いる。 溶出汚染防止性：酸素吸収シートを水に浸漬して鉄系酸
素吸収剤の溶出状態を目視で観察して以下の基準で評価
した。 ○：水の変色またはシート表面の変色が全く見られな
い。 ×：水の変色またはシート表面の変色が見られる。 重量平均分子鎖長：ＣＸＳ成分の重量平均分子鎖長は、
東洋曹達（株）製のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）８１１型にカラムとしてＧＭＨ６−ＨＤを２本取り
つけ、１３０℃の条件下でポリスチレンを基準として測
定した。 密度：樹脂の密度はＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して密度
勾配管法により２３℃で測定した。
明はこれら実施例により限定されるものではない。実施
例および比較例に示した酸素吸収量、溶出性は以下の基
準で判断した。 酸素吸収量：酸素吸収量は酸素１７０ｃｃに対し、酸素
吸収シートを３．７ｇの割合で密閉容器に存在させ、２
４時間後の酸素吸収量を測定したものである。測定は、
５℃にて行なった。密閉容器とは、目盛り付きのガラス
製の円筒容器を水面上に立てたもので、酸素が吸収され
ると減少した容量が水によって置換される仕組となって
いる。 溶出汚染防止性：酸素吸収シートを水に浸漬して鉄系酸
素吸収剤の溶出状態を目視で観察して以下の基準で評価
した。 ○：水の変色またはシート表面の変色が全く見られな
い。 ×：水の変色またはシート表面の変色が見られる。 重量平均分子鎖長：ＣＸＳ成分の重量平均分子鎖長は、
東洋曹達（株）製のゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰ
Ｃ）８１１型にカラムとしてＧＭＨ６−ＨＤを２本取り
つけ、１３０℃の条件下でポリスチレンを基準として測
定した。 密度：樹脂の密度はＪＩＳ−Ｋ６７６０に準拠して密度
勾配管法により２３℃で測定した。
【００１９】実施例１ 酸素吸収剤含有層の樹脂組成物（以下、組成物ａとい
う）として、線状低密度ポリエチレンとして重量平均分
子鎖長が３７００オングストロームであるＣＸＳ成分を
２１重量％含み、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 であるエ
チレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業（株）製、
エクセレン ＶＬ２００、ＭＦＲ＝２．０）２５重量
％、酸素吸収剤として一次粒子径７μｍ、凝集粒子径１
０６μｍの鉄粉（電解質として塩化カルシウムを２ｗｔ
％含み、鉄成分としては還元鉄９５重量％、鉄の酸化物
５重量％からなる）７５重量％よりなると分散剤として
ステアリン酸亜鉛を樹脂組成物１００重量部に対して
１．０重量部とを森田精機（株）製のタンブラーミキサ
ーＭＴ５０型によって予め混合した後、得られた混合物
を神戸製鋼 （株）製のＢＲ型バンバリーによって１２
０〜１５０℃で５分間混練して組成物を得た。 この組
成物を田辺プラスチック社製３０mmφ押出機によりＴダ
イ成形し、１７０℃の加工温度にて厚さ１ｍｍのシート
（樹脂層Ａ）を得た。得られた樹脂層Ａに、樹脂層Ｂと
してスミカセン Ｆ２０８−０（低密度ポイエチレン、
住友化学工業株式会社製 密度 ０．９２２g/cm3 、Ｍ
ＦＲ＝１．５）を１５μｍの厚さで表裏両面に溶融ラミ
ネートして多層シートを得た。この多層シートを日本製
鋼（株）のロール延伸機により６０℃で縦方向に３．８
倍に延伸し目的の酸素吸収多層シートを得、酸素吸収特
性を５℃の条件で測定した。 結果は表１に示すように
高い酸素吸収能力を持ち、溶出汚染防止性にも優れた酸
素吸収シートとなった。
う）として、線状低密度ポリエチレンとして重量平均分
子鎖長が３７００オングストロームであるＣＸＳ成分を
２１重量％含み、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 であるエ
チレン−ブテン−１共重合体（住友化学工業（株）製、
エクセレン ＶＬ２００、ＭＦＲ＝２．０）２５重量
％、酸素吸収剤として一次粒子径７μｍ、凝集粒子径１
０６μｍの鉄粉（電解質として塩化カルシウムを２ｗｔ
％含み、鉄成分としては還元鉄９５重量％、鉄の酸化物
５重量％からなる）７５重量％よりなると分散剤として
ステアリン酸亜鉛を樹脂組成物１００重量部に対して
１．０重量部とを森田精機（株）製のタンブラーミキサ
ーＭＴ５０型によって予め混合した後、得られた混合物
を神戸製鋼 （株）製のＢＲ型バンバリーによって１２
０〜１５０℃で５分間混練して組成物を得た。 この組
成物を田辺プラスチック社製３０mmφ押出機によりＴダ
イ成形し、１７０℃の加工温度にて厚さ１ｍｍのシート
（樹脂層Ａ）を得た。得られた樹脂層Ａに、樹脂層Ｂと
してスミカセン Ｆ２０８−０（低密度ポイエチレン、
住友化学工業株式会社製 密度 ０．９２２g/cm3 、Ｍ
ＦＲ＝１．５）を１５μｍの厚さで表裏両面に溶融ラミ
ネートして多層シートを得た。この多層シートを日本製
鋼（株）のロール延伸機により６０℃で縦方向に３．８
倍に延伸し目的の酸素吸収多層シートを得、酸素吸収特
性を５℃の条件で測定した。 結果は表１に示すように
高い酸素吸収能力を持ち、溶出汚染防止性にも優れた酸
素吸収シートとなった。
【００２０】実施例２ 樹脂層Ｂをポリウレタン（デスモラック ４１２５ 住
友バイウレタン製）とし、ポリウレタンの酢酸エチル５
０％溶液を乾燥後１０μｍの厚さになるように塗布し乾
燥することにより配したこと以外は実施例１と同様に加
工を行ない、目的の酸素吸収シートを得た。 結果とし
て、ラミネート面からは溶出は見られず、酸素吸収性能
も実施例１とほぼ同等の性能を持つ酸素吸収シートであ
った。
友バイウレタン製）とし、ポリウレタンの酢酸エチル５
０％溶液を乾燥後１０μｍの厚さになるように塗布し乾
燥することにより配したこと以外は実施例１と同様に加
工を行ない、目的の酸素吸収シートを得た。 結果とし
て、ラミネート面からは溶出は見られず、酸素吸収性能
も実施例１とほぼ同等の性能を持つ酸素吸収シートであ
った。
【００２１】実施例３ 鉄系酸素吸収剤として一次粒子径７μｍ、凝集粒子径４
０μｍの鉄粉（組成は実施例１の鉄粉と同様）を用いた
こと以外は実施例１と同様に行ない、酸素吸収性能およ
び、溶出汚染防止性も実施例１とほぼ同等の性能を持つ
酸素吸収シートを得た。
０μｍの鉄粉（組成は実施例１の鉄粉と同様）を用いた
こと以外は実施例１と同様に行ない、酸素吸収性能およ
び、溶出汚染防止性も実施例１とほぼ同等の性能を持つ
酸素吸収シートを得た。
【００２２】実施例４ 樹脂層Ａに用いる樹脂をニポロンハード４０１０（高密
度ポリエチレン、東洋曹達製 密度０．９６３g/cm3 、
ＭＦＲ＝５．５）とし、予め樹脂層Ａを１３０℃にて縦
方向に５．０倍に延伸した後、樹脂層Ｂとして実施例２
で用いたポリウレタンの酢酸エチル５０％溶液を乾燥後
１０μｍの厚さになるように塗布し乾燥することにより
配したこと以外は実施例１と同様に加工を行ない、酸素
吸収能および溶出汚染防止性とも実施例１とほぼ同等の
酸素吸収シートを得た。
度ポリエチレン、東洋曹達製 密度０．９６３g/cm3 、
ＭＦＲ＝５．５）とし、予め樹脂層Ａを１３０℃にて縦
方向に５．０倍に延伸した後、樹脂層Ｂとして実施例２
で用いたポリウレタンの酢酸エチル５０％溶液を乾燥後
１０μｍの厚さになるように塗布し乾燥することにより
配したこと以外は実施例１と同様に加工を行ない、酸素
吸収能および溶出汚染防止性とも実施例１とほぼ同等の
酸素吸収シートを得た。
【００２３】比較例１ 鉄系酸素吸収剤含有層と樹脂層Ｂをラミネートした後
に、延伸加工を行なわないこと以外は、実施例１と同様
に加工を行ないシートを得た。 結果として、シートが
多孔質化せず酸素吸収能に非常に乏しいシートとなっ
た。
に、延伸加工を行なわないこと以外は、実施例１と同様
に加工を行ないシートを得た。 結果として、シートが
多孔質化せず酸素吸収能に非常に乏しいシートとなっ
た。
【００２４】比較例２ 鉄系酸素吸収剤含有層の厚みを７．０ｍｍとした以外は
実施例１と同様に加工を行ないシートを得ようとした
が、延伸時に破断を生じ酸素吸収多層シートを得ること
は出来なかった。
実施例１と同様に加工を行ないシートを得ようとした
が、延伸時に破断を生じ酸素吸収多層シートを得ること
は出来なかった。
【００２５】比較例３ 酸素吸収剤含有層の組成を熱可塑性樹脂１０重量％、鉄
系酸素吸収剤９０重量％とした以外は実施例１と同様に
加工を行ないシートを得ようとしたが、酸素吸収剤含有
層を組成物とすることが出来ず、シート化することが出
来なかった。
系酸素吸収剤９０重量％とした以外は実施例１と同様に
加工を行ないシートを得ようとしたが、酸素吸収剤含有
層を組成物とすることが出来ず、シート化することが出
来なかった。
【００２６】比較例４ 樹脂層Ｂを設けないこと以外は、実施例１と同様に加工
して酸素吸収シートを得た。 結果として、酸素吸収性
能は同等であったが、耐溶出性に劣り湿潤下では使用に
耐えないシートとなった。
して酸素吸収シートを得た。 結果として、酸素吸収性
能は同等であったが、耐溶出性に劣り湿潤下では使用に
耐えないシートとなった。
【００２７】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 久米 孝典 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 (72)発明者 榊原 孝 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友 化学工業株式会社内 審査官 平井 裕彰 (56)参考文献 特開 平２−72851（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−229840（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−203937（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) B32B 1/00 - 35/00 B29C 55/00 - 55/30
Claims (2)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂１５〜７０重量％と、一次粒
子径０．０１〜２０μｍの一次粒子が粒子径５〜２００
μｍに凝集してなる鉄粉系酸素吸収剤３０〜８５重量％
からなる熱可塑性樹脂組成物を厚さ３０μｍ〜５ｍｍに
シート加工した後、少なくとも一軸方向に１．５〜８倍
の倍率で延伸されたシートに、その片面または両面に２
３℃における酸素透過速度が１００００ｃｃ／ｍ2・ｄ
ａｙ以上を有する樹脂層が配されてなることを特徴とす
る酸素吸収シート。 - 【請求項２】電解質が樹脂組成物に含まれていることを
特徴とする請求項１記載の酸素吸収シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04123297A JP3131708B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | 酸素吸収シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04123297A JP3131708B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | 酸素吸収シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05318675A JPH05318675A (ja) | 1993-12-03 |
| JP3131708B2 true JP3131708B2 (ja) | 2001-02-05 |
Family
ID=14857057
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04123297A Expired - Fee Related JP3131708B2 (ja) | 1992-05-15 | 1992-05-15 | 酸素吸収シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3131708B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH10264279A (ja) * | 1997-03-25 | 1998-10-06 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | 片側吸収型脱酸素多層体とその製造方法 |
-
1992
- 1992-05-15 JP JP04123297A patent/JP3131708B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05318675A (ja) | 1993-12-03 |
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