JPH05116213A - 酸素吸収シート - Google Patents
酸素吸収シートInfo
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- JPH05116213A JPH05116213A JP3281308A JP28130891A JPH05116213A JP H05116213 A JPH05116213 A JP H05116213A JP 3281308 A JP3281308 A JP 3281308A JP 28130891 A JP28130891 A JP 28130891A JP H05116213 A JPH05116213 A JP H05116213A
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 熱可塑性樹脂と一次粒子径０．０１〜２０μ
ｍの粉体が５〜２００μｍに凝集した酸素吸収剤からな
る樹脂組成物をシート加工した後、少なくとも２．０〜
８．０倍の倍率で延伸されてなる酸素吸収シート。 【効果】 酸素吸収剤の外部への漏れがなく、酸素吸収
能力を任意に制御でき、充填包装という工程を必要とせ
ず、かつ非常に高い酸素吸収性能を示す酸素吸収シート
を提供する。
ｍの粉体が５〜２００μｍに凝集した酸素吸収剤からな
る樹脂組成物をシート加工した後、少なくとも２．０〜
８．０倍の倍率で延伸されてなる酸素吸収シート。 【効果】 酸素吸収剤の外部への漏れがなく、酸素吸収
能力を任意に制御でき、充填包装という工程を必要とせ
ず、かつ非常に高い酸素吸収性能を示す酸素吸収シート
を提供する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、酸素吸収シートに関す
る。さらに詳しくは、取扱いが容易であり、高い酸素吸
収性能を有する酸素吸収シートに関する。
る。さらに詳しくは、取扱いが容易であり、高い酸素吸
収性能を有する酸素吸収シートに関する。
【０００２】
【従来の技術】酸素吸収剤（脱酸素剤）は食品をはじ
め、種々の製品の保存に際して腐敗、酸化劣化、サビの
発生などを防止するために多方面において使用されてい
る。例えば酸素吸収剤としては特開昭６２−２３４５４
４号公報に示されるような鉄粉などが好んで用られてい
るが、粉体の酸素吸収剤、特に微粉のものは、空気中で
酸素を吸収し易く、特に鉄系の酸素吸収剤の場合は自然
発火性でさえあるため取り扱いが難しい面がある。通常
の粉体の酸素吸収剤は特公昭６２−５４７０４号公報に
示されるように酸素吸収剤を適度の通気度を持つ素材で
包装する方法が知られている。通常使用される粉体の酸
素吸収剤を通気度のある素材で包装する方法は、素材の
密封が完全でないと、粉体が外部に飛散し周囲を汚染す
るという問題がある。また、酸素吸収剤は通気性の素材
面から酸素吸収を行なうために反応部で硬化する。この
ため、酸素吸収剤内部までの吸収反応が期待できず、結
果的に酸素吸収剤の充填量に比例した酸素吸収特性が発
揮されないため、酸素吸収速度が制御できないという問
題があった。
め、種々の製品の保存に際して腐敗、酸化劣化、サビの
発生などを防止するために多方面において使用されてい
る。例えば酸素吸収剤としては特開昭６２−２３４５４
４号公報に示されるような鉄粉などが好んで用られてい
るが、粉体の酸素吸収剤、特に微粉のものは、空気中で
酸素を吸収し易く、特に鉄系の酸素吸収剤の場合は自然
発火性でさえあるため取り扱いが難しい面がある。通常
の粉体の酸素吸収剤は特公昭６２−５４７０４号公報に
示されるように酸素吸収剤を適度の通気度を持つ素材で
包装する方法が知られている。通常使用される粉体の酸
素吸収剤を通気度のある素材で包装する方法は、素材の
密封が完全でないと、粉体が外部に飛散し周囲を汚染す
るという問題がある。また、酸素吸収剤は通気性の素材
面から酸素吸収を行なうために反応部で硬化する。この
ため、酸素吸収剤内部までの吸収反応が期待できず、結
果的に酸素吸収剤の充填量に比例した酸素吸収特性が発
揮されないため、酸素吸収速度が制御できないという問
題があった。
【０００３】酸素吸収剤の包装方法としては特開昭５５
−１１６４３６号公報に、粘着剤を塗布したシートに酸
素吸収剤を連続的に付着させ表面被覆をする方法が提案
されているが、少量の酸素吸収剤を正確にかつ高速で充
填することは極めて難しい上に高価な自動充填包装機が
必要である。
−１１６４３６号公報に、粘着剤を塗布したシートに酸
素吸収剤を連続的に付着させ表面被覆をする方法が提案
されているが、少量の酸素吸収剤を正確にかつ高速で充
填することは極めて難しい上に高価な自動充填包装機が
必要である。
【０００４】また、粒径１〜５０μｍ程度の酸素吸収剤
を樹脂に配合して延伸することにより多孔質化する技術
については特開平２−２２９８４０号公報に示されてい
るが、粒径が小さいと破断伸びが低下するために延伸性
が低下すると同時に発生するミクロボイドが小さくなる
ために多孔質性が低下する。粒径が大きいと酸素吸収剤
の表面積が低下するために酸素吸収性能が低下するとい
う問題があった。
を樹脂に配合して延伸することにより多孔質化する技術
については特開平２−２２９８４０号公報に示されてい
るが、粒径が小さいと破断伸びが低下するために延伸性
が低下すると同時に発生するミクロボイドが小さくなる
ために多孔質性が低下する。粒径が大きいと酸素吸収剤
の表面積が低下するために酸素吸収性能が低下するとい
う問題があった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】以上の通り従来技術で
は、粉体の酸素吸収剤を包装するとき包材から漏れた
り、酸素吸収能力が粉体の硬化により充分に制御できな
かったり、粉体の酸素吸収剤を高速充填包装という難し
い工程が必要であるという問題がある。また、酸素吸収
剤を混合して多孔質化する酸素吸収シートにおいても酸
素吸収性能が粉末に比べて低いという問題点があった。
は、粉体の酸素吸収剤を包装するとき包材から漏れた
り、酸素吸収能力が粉体の硬化により充分に制御できな
かったり、粉体の酸素吸収剤を高速充填包装という難し
い工程が必要であるという問題がある。また、酸素吸収
剤を混合して多孔質化する酸素吸収シートにおいても酸
素吸収性能が粉末に比べて低いという問題点があった。
【０００６】本発明の目的は取り扱いが容易で酸素吸収
剤の外部への漏れがなく、酸素吸収能力を任意に制御で
き、充填包装という工程を必要とせず、かつ、非常に高
い酸素吸収性能を示す酸素吸収シートである。
剤の外部への漏れがなく、酸素吸収能力を任意に制御で
き、充填包装という工程を必要とせず、かつ、非常に高
い酸素吸収性能を示す酸素吸収シートである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題に
鑑み、取り扱いが容易で酸素吸収剤の外部への漏れがな
く、酸素吸収能力を任意に制御できしかも高い酸素吸収
能力を持つ酸素吸収剤について鋭意研究を続けてきた。
その結果、酸素吸収剤に凝集体を用いて熱可塑性樹脂と
混合し溶融成形して得られたフィルムを特定条件で延伸
加工することにより良好な延伸開孔性と高い酸素吸収性
を持つシートとなることを見いだし本発明を完成するに
至った。
鑑み、取り扱いが容易で酸素吸収剤の外部への漏れがな
く、酸素吸収能力を任意に制御できしかも高い酸素吸収
能力を持つ酸素吸収剤について鋭意研究を続けてきた。
その結果、酸素吸収剤に凝集体を用いて熱可塑性樹脂と
混合し溶融成形して得られたフィルムを特定条件で延伸
加工することにより良好な延伸開孔性と高い酸素吸収性
を持つシートとなることを見いだし本発明を完成するに
至った。
【０００８】すなわち、本発明は、熱可塑性樹脂１５〜
７０重量％に対して一次粒子径０．０１〜２０μｍの粉
体が５〜２００μｍに凝集した酸素吸収剤３０〜８５重
量％からなる樹脂組成物をシート加工した後、少なくと
も一軸方向に２．０〜８．０倍の倍率で延伸された酸素
吸収シートである。
７０重量％に対して一次粒子径０．０１〜２０μｍの粉
体が５〜２００μｍに凝集した酸素吸収剤３０〜８５重
量％からなる樹脂組成物をシート加工した後、少なくと
も一軸方向に２．０〜８．０倍の倍率で延伸された酸素
吸収シートである。
【０００９】本発明の酸素吸収シートは、熱可塑性樹脂
の中に凝集体の酸素吸収剤を溶融混練により均一に分散
させて得た樹脂組成物をシート加工し、得られたフィル
ムまたはシートを特定条件下で延伸することによりフィ
ルムまたはシートに小さな空隙（ミクロボイド）を多数
発生させて多孔質化したものであって、該フィルムまた
はシート中に均一に分散させた酸素吸収剤はミクロボイ
ドを通じて大気と接触しており大気中の酸素を効果的に
吸収し得ると同時に凝集体の酸素吸収剤を用いることに
より表面積を極めて増加させて高い酸素吸収性能を発現
せしめるものである。
の中に凝集体の酸素吸収剤を溶融混練により均一に分散
させて得た樹脂組成物をシート加工し、得られたフィル
ムまたはシートを特定条件下で延伸することによりフィ
ルムまたはシートに小さな空隙（ミクロボイド）を多数
発生させて多孔質化したものであって、該フィルムまた
はシート中に均一に分散させた酸素吸収剤はミクロボイ
ドを通じて大気と接触しており大気中の酸素を効果的に
吸収し得ると同時に凝集体の酸素吸収剤を用いることに
より表面積を極めて増加させて高い酸素吸収性能を発現
せしめるものである。
【００１０】本発明の酸素吸収シート用の樹脂組成物中
に粉体として使用する酸素吸収剤の一次粒子径は、０．
０１〜２０μｍである。一次粒子径が０．０１μｍ未満
の場合は凝集させるのが困難であり２０μｍを超える場
合は凝集の効果が不十分である。また、酸素吸収剤の凝
集体としての粒径が５μｍ未満の場合は多孔質化する場
合の延伸倍率が低下し破断してしまい、２００μｍを超
える場合は薄肉加工性が劣ると同時に凝集の効果も低下
するために好ましくない。
に粉体として使用する酸素吸収剤の一次粒子径は、０．
０１〜２０μｍである。一次粒子径が０．０１μｍ未満
の場合は凝集させるのが困難であり２０μｍを超える場
合は凝集の効果が不十分である。また、酸素吸収剤の凝
集体としての粒径が５μｍ未満の場合は多孔質化する場
合の延伸倍率が低下し破断してしまい、２００μｍを超
える場合は薄肉加工性が劣ると同時に凝集の効果も低下
するために好ましくない。
【００１１】樹脂組成物中の酸素吸収剤の含有量は、３
０〜８５重量％である。酸素吸収剤の含有量が３０重量
％未満の場合はミクロボイドの発生が少ないため大気と
連通するミクロボイドも少なくなり、その結果大気中の
酸素を吸収する能力が極めて低く実用に供し得ない。一
方、８５重量％を超す場合は得られる酸素吸収シートが
著しく脆くなって実用に供し得ない。
０〜８５重量％である。酸素吸収剤の含有量が３０重量
％未満の場合はミクロボイドの発生が少ないため大気と
連通するミクロボイドも少なくなり、その結果大気中の
酸素を吸収する能力が極めて低く実用に供し得ない。一
方、８５重量％を超す場合は得られる酸素吸収シートが
著しく脆くなって実用に供し得ない。
【００１２】熱可塑性樹脂と酸素吸収剤からなる延伸前
の樹脂組成物のシート厚さは用途目的により様々である
が、１０μｍ未満の場合は所望の酸素吸収能力を得るた
めに非常に大面積の酸素吸収シートを使用しなければな
らないケースもあり包装される食品本体より大きく目立
ってしまうという問題が生じる。一方、５ｍｍを超す場
合は、シート加工後の延伸においてシートを均一な延伸
温度にすることが難しく均一な延伸ができなかったり、
延伸応力が非常に大きくなり通常の装置では無理な場合
もある。
の樹脂組成物のシート厚さは用途目的により様々である
が、１０μｍ未満の場合は所望の酸素吸収能力を得るた
めに非常に大面積の酸素吸収シートを使用しなければな
らないケースもあり包装される食品本体より大きく目立
ってしまうという問題が生じる。一方、５ｍｍを超す場
合は、シート加工後の延伸においてシートを均一な延伸
温度にすることが難しく均一な延伸ができなかったり、
延伸応力が非常に大きくなり通常の装置では無理な場合
もある。
【００１３】得られたシートの延伸倍率は、通常、２．
０〜８．０倍とする。２．０倍未満ではミクロボイドの
発生が少なく均一分散された酸素吸収剤が大気と十分に
接触できないため実用に十分な酸素吸収能力を得ること
ができない。また、８．０倍を超えると得られる酸素吸
収シートは引裂などのフィルム強度が著しく低下し、わ
ずかな外力で破損するため実用に供しない。
０〜８．０倍とする。２．０倍未満ではミクロボイドの
発生が少なく均一分散された酸素吸収剤が大気と十分に
接触できないため実用に十分な酸素吸収能力を得ること
ができない。また、８．０倍を超えると得られる酸素吸
収シートは引裂などのフィルム強度が著しく低下し、わ
ずかな外力で破損するため実用に供しない。
【００１４】本発明に用いられる酸素吸収剤である鉄粉
と電解質において、鉄粉には鉄系副成分として炭化鉄や
鉄の酸化物などを表面に含み、該副成分の含有量が、
０．１〜２０重量％のものが用いられる。電解質は鉄粉
の酸素吸収速度を促進するものであり、例えばハロゲン
化物、炭酸塩、硫酸塩または水酸化物等である。これら
の種類の中で好ましいのはハロゲン化物であり、さらに
好ましくはCaCl2、NaCl、MgCl2 等である。電解質は前
記鉄粉の一次粒子を凝集するために使用しても良いし、
鉄粉との単なるブレンドで使用しても良い。また、電解
質の添加量は０．１〜１０重量％が好ましく、特に吸湿
性樹脂、吸湿性化合物と組合せて使用することが好まし
い。
と電解質において、鉄粉には鉄系副成分として炭化鉄や
鉄の酸化物などを表面に含み、該副成分の含有量が、
０．１〜２０重量％のものが用いられる。電解質は鉄粉
の酸素吸収速度を促進するものであり、例えばハロゲン
化物、炭酸塩、硫酸塩または水酸化物等である。これら
の種類の中で好ましいのはハロゲン化物であり、さらに
好ましくはCaCl2、NaCl、MgCl2 等である。電解質は前
記鉄粉の一次粒子を凝集するために使用しても良いし、
鉄粉との単なるブレンドで使用しても良い。また、電解
質の添加量は０．１〜１０重量％が好ましく、特に吸湿
性樹脂、吸湿性化合物と組合せて使用することが好まし
い。
【００１５】本発明で使用される熱可塑性樹脂として
は、例えば、高圧法で得られる分岐低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
等のα−オレフィンホモポリマー、エチレンと炭素数３
〜１８の少なくとも一種のα−オレフィンとの共重合
体、プロピレンとエチレンおよび／またはブテン−１と
の共重合体、エチレンと酢酸ビニルおよび／または（メ
タ）アクリル酸エステル類などエチレン性不飽和結合を
有する有機カルボン酸誘導体との共重合体などから選ば
れる一種または二種以上の混合物が挙げられる。特にエ
チレンと炭素数４〜１２の少なくとも一種のα−オレフ
ィンとの共重合体、エチレンおよび／またはブテン−１
とプロピレンとのランダムおよびブロック共重合体、酢
酸ビニルおよび／または（メタ）アクリル酸エステルと
エチレンとの共重合体、エチレンとアクリル酸との共重
合体の金属塩が好ましい。
は、例えば、高圧法で得られる分岐低密度ポリエチレ
ン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン
等のα−オレフィンホモポリマー、エチレンと炭素数３
〜１８の少なくとも一種のα−オレフィンとの共重合
体、プロピレンとエチレンおよび／またはブテン−１と
の共重合体、エチレンと酢酸ビニルおよび／または（メ
タ）アクリル酸エステル類などエチレン性不飽和結合を
有する有機カルボン酸誘導体との共重合体などから選ば
れる一種または二種以上の混合物が挙げられる。特にエ
チレンと炭素数４〜１２の少なくとも一種のα−オレフ
ィンとの共重合体、エチレンおよび／またはブテン−１
とプロピレンとのランダムおよびブロック共重合体、酢
酸ビニルおよび／または（メタ）アクリル酸エステルと
エチレンとの共重合体、エチレンとアクリル酸との共重
合体の金属塩が好ましい。
【００１６】さらにはエチレンと炭素数４〜１２のα−
オレフィンとの共重合体であって、密度が０．８７０〜
０．９１５ｇ／ｃｍ3 、２５℃におけるキシレンの抽出
成分の重量平均分子鎖長が１０００〜９０００オングス
トロームで該抽出成分を１８〜４５重量％含む低密度ポ
リエチレンが好ましく、該低密度ポリエチレンを少なく
とも１０重量％以上含むように他の熱可塑性樹脂と混合
して使用することもできる。また、該共重合体は、特開
昭５９−２３００１１号公報等公知の技術によって製造
することができる。
オレフィンとの共重合体であって、密度が０．８７０〜
０．９１５ｇ／ｃｍ3 、２５℃におけるキシレンの抽出
成分の重量平均分子鎖長が１０００〜９０００オングス
トロームで該抽出成分を１８〜４５重量％含む低密度ポ
リエチレンが好ましく、該低密度ポリエチレンを少なく
とも１０重量％以上含むように他の熱可塑性樹脂と混合
して使用することもできる。また、該共重合体は、特開
昭５９−２３００１１号公報等公知の技術によって製造
することができる。
【００１７】本発明の酸素吸収シートを得るための組成
物の中には、本発明の効果を実質的に損なわない範囲で
酸化防止剤、分散剤、帯電防止剤、消臭剤等を配合させ
ることができる。
物の中には、本発明の効果を実質的に損なわない範囲で
酸化防止剤、分散剤、帯電防止剤、消臭剤等を配合させ
ることができる。
【００１８】本発明の酸素吸収シートの製造方法は、例
えば以下の通りである。まず、熱可塑性樹脂と一次粒子
が凝集してなる酸素吸収剤、必要に応じては分散剤や安
定剤などを、ロール型またはバンバリー型の混練機ある
いは一軸または二軸押出機などを用いる通常の方法で混
合あるいは混練して組成物を得る。次いでこの組成物か
らインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工
等の通常の成形方法によってフィルムあるいはシートを
製造し、得られたフィルムあるいはシートを延伸する
が、延伸は一軸または二軸で行なう。一軸延伸の場合は
通常ロール延伸が好ましいがチューブラー延伸で行なっ
てもよい。また、延伸は一段でも二段以上でも可能であ
り、二軸延伸の場合は同時二軸延伸でも可能であるし、
縦方向の延伸を行なった後に横方向を延伸する逐次二軸
延伸でも可能である。
えば以下の通りである。まず、熱可塑性樹脂と一次粒子
が凝集してなる酸素吸収剤、必要に応じては分散剤や安
定剤などを、ロール型またはバンバリー型の混練機ある
いは一軸または二軸押出機などを用いる通常の方法で混
合あるいは混練して組成物を得る。次いでこの組成物か
らインフレーション加工、カレンダー加工、Ｔダイ加工
等の通常の成形方法によってフィルムあるいはシートを
製造し、得られたフィルムあるいはシートを延伸する
が、延伸は一軸または二軸で行なう。一軸延伸の場合は
通常ロール延伸が好ましいがチューブラー延伸で行なっ
てもよい。また、延伸は一段でも二段以上でも可能であ
り、二軸延伸の場合は同時二軸延伸でも可能であるし、
縦方向の延伸を行なった後に横方向を延伸する逐次二軸
延伸でも可能である。
【００１９】
【発明の効果】本発明により、取扱いが容易であり、酸
素吸収剤の外部への漏れがなく、しかも高い酸素吸収能
力をもつ酸素吸収シートを提供することができる。
素吸収剤の外部への漏れがなく、しかも高い酸素吸収能
力をもつ酸素吸収シートを提供することができる。
【００２０】
【実施例】以下、実施例によって詳細に説明するが、本
発明はこれによって限定されるものではない。実施例お
よび比較例に示した物性の測定法は以下の通りである。
発明はこれによって限定されるものではない。実施例お
よび比較例に示した物性の測定法は以下の通りである。
【００２１】酸素吸収速度：酸素吸収速度は酸素１７０
ｃｃに対し、酸素吸収シートを３．７ｇの割合で密閉容
器に存在させ、２４時間後の酸素吸収量を測定したもの
である。測定は５℃で行なった。密閉容器とは、目盛り
付きのガラス製の円筒容器を水面上に立てたもので酸素
が吸収されると減少した容量が水によって占有される仕
組みとなっている。
ｃｃに対し、酸素吸収シートを３．７ｇの割合で密閉容
器に存在させ、２４時間後の酸素吸収量を測定したもの
である。測定は５℃で行なった。密閉容器とは、目盛り
付きのガラス製の円筒容器を水面上に立てたもので酸素
が吸収されると減少した容量が水によって占有される仕
組みとなっている。
【００２２】重量平均分子鎖長：ＣＸＳ成分の重量平均
分子鎖長は、東洋曹達（株）製のゲル浸透クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）８１１型にカラムとしてＧＭＨ６−Ｈ
Ｄを２本取りつけ、１３０℃の条件下でポリスチレンを
基準として測定した。
分子鎖長は、東洋曹達（株）製のゲル浸透クロマトグラ
フィー（ＧＰＣ）８１１型にカラムとしてＧＭＨ６−Ｈ
Ｄを２本取りつけ、１３０℃の条件下でポリスチレンを
基準として測定した。
【００２３】密度：樹脂の密度はＪＩＳ Ｋ６７６０−
１９８１に準拠して密度勾配管法により２３℃で測定し
た。
１９８１に準拠して密度勾配管法により２３℃で測定し
た。
【００２４】一次粒子径：凝集粒子を一次粒子に分解す
るために、エタノール中に粒子を分散させ超音波振とう
処理を行なう。これを島津製作所製レーザー回折式粒度
分布測定装置（ＳＡＬＤ−１１００型）にて、粒度分布
を測定し、最小粒子から体積を積算し、全体積の５０％
に達する粒子径を求める。その後、再び超音波振とう処
理をし、粒度分布を測定し前の測定値との変化が１％以
下になるまで繰り返し行い、その粒子径を一次粒子径と
した。
るために、エタノール中に粒子を分散させ超音波振とう
処理を行なう。これを島津製作所製レーザー回折式粒度
分布測定装置（ＳＡＬＤ−１１００型）にて、粒度分布
を測定し、最小粒子から体積を積算し、全体積の５０％
に達する粒子径を求める。その後、再び超音波振とう処
理をし、粒度分布を測定し前の測定値との変化が１％以
下になるまで繰り返し行い、その粒子径を一次粒子径と
した。
【００２５】凝集粒子径：島津製作所製レーザー回折式
粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−１１００型）にて、凝集
粒子の粒度分布を測定し、最小粒子から体積を積算し、
全体積の５０％に達する粒子径を求め、これを凝集粒子
径とした。
粒度分布測定装置（ＳＡＬＤ−１１００型）にて、凝集
粒子の粒度分布を測定し、最小粒子から体積を積算し、
全体積の５０％に達する粒子径を求め、これを凝集粒子
径とした。
【００２６】実施例１ 線状低密度ポリエチレンとして重量平均分子鎖長が３７
００オングストロームであるＣＸＳ成分を２１重量％含
み、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 であるエチレン−ブテ
ン−１共重合体（住友化学工業株式会社製、エクセレン
ＶＬ２００）２５重量％、酸素吸収剤として一次粒子
径７μｍ、凝集粒子径１０６μｍの鉄粉（電解質として
塩化カルシウムを２ｗｔ％含み、鉄成分としては Fe ９
５重量％およびFe2O3 ５重量％からなる）７５重量％と
分散剤とし てステ アリン酸亜鉛を樹脂組成物１００
重量部に対して１．０重量部とを森田精機（株）製のタ
ンブラーミキサーＭＴ５０型によって予め混合した後、
得られた混合物を神戸製鋼（株）製のＢＲ型バンバリー
によって１２０〜１５０℃で５分間混練して組成物を得
た。
００オングストロームであるＣＸＳ成分を２１重量％含
み、密度が０．９００ｇ／ｃｍ3 であるエチレン−ブテ
ン−１共重合体（住友化学工業株式会社製、エクセレン
ＶＬ２００）２５重量％、酸素吸収剤として一次粒子
径７μｍ、凝集粒子径１０６μｍの鉄粉（電解質として
塩化カルシウムを２ｗｔ％含み、鉄成分としては Fe ９
５重量％およびFe2O3 ５重量％からなる）７５重量％と
分散剤とし てステ アリン酸亜鉛を樹脂組成物１００
重量部に対して１．０重量部とを森田精機（株）製のタ
ンブラーミキサーＭＴ５０型によって予め混合した後、
得られた混合物を神戸製鋼（株）製のＢＲ型バンバリー
によって１２０〜１５０℃で５分間混練して組成物を得
た。
【００２７】この組成物を南千住製作所の６５ｍｍφ押
出機によりＴダイ成形し、２８０℃の加工温度にて厚さ
１ｍｍのシートを得た。このシートを日本製鋼（株）の
ロール延伸機により６０℃でＭＤに６．０倍に延伸し酸
素吸収シートを得た。結果は表１に示すように高い酸素
吸収能力を持つ酸素吸収シートとなった。
出機によりＴダイ成形し、２８０℃の加工温度にて厚さ
１ｍｍのシートを得た。このシートを日本製鋼（株）の
ロール延伸機により６０℃でＭＤに６．０倍に延伸し酸
素吸収シートを得た。結果は表１に示すように高い酸素
吸収能力を持つ酸素吸収シートとなった。
【００２８】実施例２ 酸素吸収剤として一次粒子径７μｍ、凝集粒子径３５μ
ｍの酸素吸収剤を用いて４．０倍延伸したこと以外は実
施例１と同様にして酸素吸収シートを得た。得られたシ
ートの酸素吸収性能は表１に示すように酸素吸収能力は
やや劣るが良好な酸素吸収性能を示すものであった。
ｍの酸素吸収剤を用いて４．０倍延伸したこと以外は実
施例１と同様にして酸素吸収シートを得た。得られたシ
ートの酸素吸収性能は表１に示すように酸素吸収能力は
やや劣るが良好な酸素吸収性能を示すものであった。
【００２９】実施例３ 熱可塑性樹脂をエチレン−ブテン−１共重合体（三井石
油化学工業株式会社製、タフマー Ａ−４０８５、ＭＦ
Ｒ＝３．６、密度０．８８ g/cm3）とし、延伸倍率を
４．０倍としたこと以外は実施例１と同様にして酸素吸
収シートを得た。得られたシートの酸素吸収性能は表１
に示すように酸素吸収能力は若干劣るが良好な酸素吸収
性能を示すものであった。
油化学工業株式会社製、タフマー Ａ−４０８５、ＭＦ
Ｒ＝３．６、密度０．８８ g/cm3）とし、延伸倍率を
４．０倍としたこと以外は実施例１と同様にして酸素吸
収シートを得た。得られたシートの酸素吸収性能は表１
に示すように酸素吸収能力は若干劣るが良好な酸素吸収
性能を示すものであった。
【００３０】比較例１ 酸素吸収剤として粒径３５μｍの凝集していない酸素吸
収剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして酸素吸収
シートを得た。得られたシートの酸素吸収性能は、樹脂
組成物の開孔性が悪いため、実施例１に比べてかなり劣
るシートとなった。
収剤を用いたこと以外は実施例１と同様にして酸素吸収
シートを得た。得られたシートの酸素吸収性能は、樹脂
組成物の開孔性が悪いため、実施例１に比べてかなり劣
るシートとなった。
【００３１】比較例２ 熱可塑性樹脂量を８０重量％、酸素吸収剤量を２０重量
％とした以外は実施例１と同様にして酸素吸収シートを
得た。得られたシートの酸素吸収性能は、酸素吸収剤量
が少ないため、実施例１に比べて極めて劣るシートとな
った。
％とした以外は実施例１と同様にして酸素吸収シートを
得た。得られたシートの酸素吸収性能は、酸素吸収剤量
が少ないため、実施例１に比べて極めて劣るシートとな
った。
【００３２】比較例３ 熱可塑性樹脂量を１０重量％、酸素吸収剤量を９０重量
％とした以外は実施例１と同様にして酸素吸収シートを
得ようとしたが、混練時に樹脂組成物とすることができ
ず、シートを得ることができなかった。
％とした以外は実施例１と同様にして酸素吸収シートを
得ようとしたが、混練時に樹脂組成物とすることができ
ず、シートを得ることができなかった。
【００３３】比較例４ 延伸倍率を９．０倍とした以外は、実施例１と同様にし
て酸素吸収シートを得ようとしたが、延伸途中で破断し
ていまい、シートを得ることができなかった。
て酸素吸収シートを得ようとしたが、延伸途中で破断し
ていまい、シートを得ることができなかった。
【００３４】比較例５ 延伸倍率を１．５倍とした以外は、実施例１と同様にし
て酸素吸収シートを得た。得られたシートの酸素吸収性
能は、十分に多孔質化していないため実施例１に比べて
極めて劣るものとなった。
て酸素吸収シートを得た。得られたシートの酸素吸収性
能は、十分に多孔質化していないため実施例１に比べて
極めて劣るものとなった。
【００３5 】比較例６ 粒子径１５０μｍの凝集していない酸素吸収剤を用いた
こと以外は、実施例１と同様にして酸素吸収シートを得
た。得られたシートの酸素吸収性能は、鉄粒子の表面積
が小さくなるためかなり劣るものとなった。
こと以外は、実施例１と同様にして酸素吸収シートを得
た。得られたシートの酸素吸収性能は、鉄粒子の表面積
が小さくなるためかなり劣るものとなった。
【００３６】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 3/08 ＫＤＺ 7167−4Ｊ Ｃ０８Ｌ 23/08 ＬＤＣ 7107−4Ｊ // Ｂ２９Ｋ 23:00 105:16 Ｂ２９Ｌ 7:00 Ｃ０８Ｌ 23:08 7107−4Ｊ (72)発明者 久米 孝典 大阪府高槻市塚原２丁目10番１号 住友化 学工業株式会社内
Claims (3)
- 【請求項１】熱可塑性樹脂１５〜７０重量％および一次
粒子径０．０１〜２０μｍの粉体が５〜２００μｍに凝
集した酸素吸収剤３０〜８５重量％からなる樹脂組成物
をシート加工した後、少なくとも一軸方向に２．０〜
８．０倍の倍率で延伸された酸素吸収シート。 - 【請求項２】酸素吸収剤が鉄粉と電解質からなり、鉄粉
には鉄系副成分として炭化鉄や鉄の酸化物を表面に含
み、該副成分の含有量が０．１〜２０重量％であること
を特徴とする請求項１記載の酸素吸収シート。 - 【請求項３】熱可塑性樹脂成分の少なくとも２０重量％
以上がエチレンと炭素数４〜１２のα−オレフィンとの
共重合体である線状低密度ポリエチレンであって、該線
状低密度ポリエチレンが重量平均分子鎖長が１０００〜
９０００オングストロームの常温でのキシレン抽出成分
を１８重量％〜４５重量％持ち、密度０．８７０〜０．
９１５ｇ／ｃｍ3 であることを特徴とする請求項１記載
の酸素吸収シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3281308A JPH05116213A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 酸素吸収シート |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3281308A JPH05116213A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 酸素吸収シート |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05116213A true JPH05116213A (ja) | 1993-05-14 |
Family
ID=17637278
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3281308A Pending JPH05116213A (ja) | 1991-10-28 | 1991-10-28 | 酸素吸収シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH05116213A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320513A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-11-17 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 酸素吸収性樹脂組成物 |
| WO2007123272A1 (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | 樹脂配合用酸素吸収剤及びその製造方法 |
-
1991
- 1991-10-28 JP JP3281308A patent/JPH05116213A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005320513A (ja) * | 2004-03-31 | 2005-11-17 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 酸素吸収性樹脂組成物 |
| WO2007123272A1 (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd. | 樹脂配合用酸素吸収剤及びその製造方法 |
| JP2007284632A (ja) * | 2006-04-20 | 2007-11-01 | Toyo Seikan Kaisha Ltd | 樹脂配合用酸素吸収剤及びその製造方法 |
| US8580381B2 (en) | 2006-04-20 | 2013-11-12 | Toyo Seikan Kaisha, Ltd | Oxygen absorber for blending in a resin and method of producing the same |
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