KR100969835B1

KR100969835B1 - 투명 복합체 조성물

Info

Publication number: KR100969835B1
Application number: KR1020047011423A
Authority: KR
Inventors: 시바하라스미오; 시모베야스오; 구라모또히로미쯔
Original assignee: 스미또모 베이크라이트 가부시키가이샤
Priority date: 2002-01-25
Filing date: 2003-01-22
Publication date: 2010-07-13
Also published as: KR20040089121A; WO2003064535A1; US7250209B2; CN100503733C; CA2473121A1; AU2003211873B2; CN1606600A; NO20043486L; US20040126592A1; JPWO2003064535A1; EP1477529A4; JP4285242B2; EP1477529A1

Abstract

낮은 선형 팽창 계수를 갖는 투명 복합체 조성물은 투명성, 내열성 및 내용제성이 우수하고, 예를 들어 액정 표시 소자 및 유기 EL 표시 소자용 광학 시트로서, 유리 대체품으로서 이용가능하다. 투명 복합체 조성물은 투명 수지 (a) 및 유리 충전제 (b) 를 포함하고, 여기서 투명 수지 (a) 는 가교를 통해 유리 충전제 (b) 보다 낮은 굴절률을 갖게 되는 하나 이상의 반응성 단량체, 및 가교를 통해 유리 충전제 (b) 보다 높은 굴절률을 갖게 되는 하나 이상의 반응성 단량체로부터 수득된 공중합체이다.

투명 복합체 조성물

Description

투명 복합체 조성물{TRANSPARENT COMPOSITE COMPOSITION}

본 발명은 선형 팽창 계수가 낮고, 투명성, 내열성 및 내용제성이 우수하며, 유리에 대한 대체품으로서 기능할 수 있는 투명 복합체 조성물에 관한 것이다. 이러한 투명 복합체 조성물은 액정 표시 패널 기판, 유기 EL (전계발광) 표시 소자(display device) 기판, 컬러 필터 기판, 터치 패널 기판, 태양 전지 기판 등의 광학 시트, 투명 시트, 광학 렌즈, 광학 소자, 광학 도파관 (waveguide), LED (발광 다이오드) 밀봉재 등을 제조하는데 적절한 판단 하에 사용될 수 있다.

유리로 만들어진, 활성 매트릭스 형 액정 표시 소자 및 유기 EL 표시 소자용 표시 패널 또는 소자 기판, 컬러 필터 기판, 태양 전지 기판 등이 일반적으로 범용되고 있다. 하지만, 최근에는 유리 시트가 깨지기 쉽고, 비유연성이며(inflexible), 중량 감소에 부적합하다는 이유로 인해, 다양한 플라스틱 재료가 이에 대한 대체품으로서 조사되어 왔다.

예를 들어, 일본 공개특허공보 평 10-77321 호는 비결정성 열가소성 수지 및 활성 에너지선(actinic radiation) 경화가능 비스(메트)아크릴레이트를 포함하는 수지 조성물을 활성 에너지선을 사용하여 경화시킴으로써 수득된 요소가 액정 패널 기판과 같은 유리 기판에 대한 대체품으로서 사용될 수 있음을 기재하고 있다. 또한, 일본 공개특허공보 평 10-90667 호는 특정 지방족고리-구조 또는 방향족 비스(메트)아크릴레이트를 포함하는 조성물을 활성 에너지선 등으로 경화/성형시킴으로써 수득된 투명 기판이 사용되는 액정 표시 소자를 기재하고 있다.

하지만, 유리에 대한 대체품으로서의 이러한 공지 플라스틱 재료는 모두 유리 시트와 비교하여 선형 팽창 계수가 높고, 이들이 표시 소자 기판, 특히 활성 매트릭스 표시 소자 기판으로서 사용되는 경우, 제조 공정에서 와핑(warping) 및 알루미늄 배선 파단(wiring breaking)과 같은 문제를 일으킬 수 있으므로, 이들을 그러한 사용 분야에 적용하는 것이 어렵다. 따라서, 무엇보다도, 표시 소자 기판, 특히 활성 매트릭스 표시 소자 기판 상에 놓이는 경우 투명성, 내용제성 및 내열성 요건을 충족시키며, 동시에 작은 선형 팽창 계수를 나타내는 플라스틱 재료가 요구된다.

선형 팽창 계수를 감소시키기 위해, 당해 기술분야에서는 유리 분말 또는 유리 섬유와 같은 무기 충전제를 수지에 혼입함으로써 복합체 재료를 제조하려는 시도가 있어왔다. 하지만, 그러한 수지-무기 충전제 복합체 재료의 경우, 기판의 투명성이 빈번히 저감되었다. 주요한 요인은 수지를 통과하는 빛의 확산 굴절을 유발하는, 무기 충전제와 수지 간의 굴절률 차이다.

상기 문제를 해결하기 위해, 다양한 방법, 예를 들어, 스티렌-메타크릴레이트 공중합체의 조성물을, 그의 굴절률이 유리 섬유의 굴절률에 일치하도록 조정하는 것을 포함하는 방법, 아크릴수지와 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체를 배합하는 것을 포함하는 굴절률 조정 방법, 및 추가로 N-치환 말레이미드-올레핀 공중합체의 조성물을 조정하는 것을 포함하는 굴절률 조정 방법 (예를 들어, 일본 공개특허공보 소 54-24993 호, 일본 특허공표공보 평 06-94523 호, 일본 특허 제 3216179 호) 을 제안해왔다. 하지만, 상기 재료는 유리 기판을 대신하여 활성 매트릭스 표시 소자 기판으로서 사용되기에는 내열성 및 내용제성이 충분하지 못하다.

본 발명의 목적은 선형 팽창 계수가 낮고, 투명성, 내열성 및 내용제성이 우수하며, 유리에 대한 대체물로서 기능할 수 있는 투명 복합체 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 복합체 조성물은 활성 매트릭스형 표시 소자 기판을 포함하는 액정 표시 소자 기판, 유기 EL 표시 소자 기판, 컬러 필터 기판, 터치 패널 기판, 태양 전지 기판 등의 광학 시트, 투명 시트, 광학 렌즈, 광학 소자, 광학 도파관 및 LED 밀봉재와 같은 적용 분야에서 사용하기에 적합하다.

본 발명자들은 상기 문제를 해결하기 위해 예의 연구를 수행하였다. 그 결과, 유리 충전제(glass filler) (b), 및 가교 후 굴절률이 유리 충전제 (b) 보다 낮은 하나 이상의 반응성 단량체 및 가교 후 굴절률이 유리 충전제 (b) 보다 높은 하나 이상의 반응성 단량체를 가교시킴으로써 수득된 공중합체인 투명 수지 (a) 를 포함하며, (a) 와 (b) 간의 굴절률 차이가 0.01 이하인 투명 복합체 조성물이, 파장 550 nm 에서 80% 이상의 광투과율로 명백한 바와 같이 매우 투명하고, 또한 선형 팽창 계수가 낮고, 내열성 및 내용제성 또한 우수하다는 것을 발견했다. 이제 상기 및 기타 발견으로 본 발명을 완성시켰다.

따라서,본 발명은 투명 수지 (a) 및 유리 충전제 (b) 를 포함하며, 550 nm 의 파장에서 80% 이상의 광투과율을 나타내는 투명 복합체 조성물을 제공한다.

본 발명에 따른 투명 복합체 조성물로서, 지방족고리 구조를 갖는 아크릴레이트 (a1) 과, 황 함유 아크릴레이트 및 플루오렌 골격 함유 아크릴레이트에서 선택된 하나 이상의 아크릴레이트 (a2) 의 가교에 의해 수득된 투명 수지 (a) 및 유리 충전제 (b) 를 포함하는 수지 조성물이 바람직하다.

발명의 상세한 설명

하기에 본 발명을 더욱 구체적으로 기술할 것이다.

본 발명의 투명 복합체 조성물에 사용되는 투명 수지 (a) 는 가시 광선에 대해 매우 투명하며, 두께 200 ㎛ 의 시트로 성형되는 경우, 파장 550 nm 에서의 이의 광 투과율은 바람직하게는 80% 이상, 더욱 바람직하게는 85% 이상, 가장 바람직하게는 90% 이상이다. 표시 소자 기판 제조의 경우, 특히 투과율은 바람직하게는 85% 이상이어야 한다.

투명 수지 (a) 는 바람직하게는 150℃ 이상, 더욱 바람직하게는 180℃ 이상, 더더욱 바람직하게는 200℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는다. 수지의 유리 전이 온도가 보다 낮은 경우, 특히 활성 매트릭스형 표시 소자 기판의 경우, TFT 소자 형성의 단계에서 변형(deformation) 또는 와핑(warping)이 발생할 수 있다.

그러한 투명 수지 (a) 의 예로서, 특히 폴리카르보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리술폰, 폴리에테르술폰 및 시클로올레핀 중합체와 같은 열가소성 수지, 및 아크릴레이트(들)과 같은 반응성 단량체(들)을 활성 에너지선으로 가교시킴으로써 제조된 수지가 언급될 수 있다. 특히, 아크릴레이트(들)과 같은 반응성 단량체(들) 을 활성 에너지선 및/또는 열에 의해 가교시킴으로써 생성된 수지가 내용제성이 우수하기 때문에 바람직하다.

그러한 반응성 단량체는 가열 또는 활성 에너지선에 노출시 가교가능한 것 중 임의의 것일 수 있다. 투명성 및 내열성 관점에서, 둘 이상의 작용기를 갖는 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 이러한 수지는 단독으로 사용되거나, 둘 이상의 조합되어 사용될 수 있다.

본 발명의 투명 복합체 조성물이 표시 소자 기판으로서 사용하기 위한 플라스틱 기판 제조에 사용되는 경우, 파장 550 nm 에서의 이의 광투과율은 80% 이상, 더욱 바람직하게는 85% 이상, 가장 바람직하게는 88% 이상일 것이 요구된다. 파장 550 nm 에서의 광투과율이 80% 미만인 경우, 표시 성능이 불충분할 것이다.

상기 복합체 조성물로 550 nm 에서 80% 이상의 광투과율을 달성하기 위해, (1) 투명 수지의 굴절률을 유리 충전제의 굴절률에 일치시키는 것을 포함하는 방법 또는 (2) 유리 충전제로서, 빛의 파장보다 크지 않은 미세한 충전제를 사용하는 것을 포함하는 방법을 이용할 수 있다. 하지만, 준비된 재료 입수가능성의 관점에서, 굴절률 조정이 관련된 방법이 바람직하다.

보다 나은 투명성을 달성하기 위해, 투명 수지 (a) 와 유리 충전제 (b) 간의 굴절률 차이는 0.01 이하, 더욱 바람직하게는 0.005 이하이어야 한다. 그러한 굴절률 차이가 0.01 초과인 경우, 생성된 복합체 조성물은 투명성이 불량해진다.

투명 수지 (a) 및 유리 충전제 (b) 사이에서 0.01 이하의 굴절률 차이를 달성하는데 이용가능한 방법은, 예를 들어 (1) 유리 충전제 (b) 로서, 굴절률이 투명 수지 (a) 에 대해 매칭(matching)되는 것을 선택하는 방법, (2) 투명 수지 (a) 로서 굴절률이 유리 충전제 (b) 에 대해 매칭되는 것을 선택하는 방법, 또는 (3) 굴절률이 유리 충전제 (b) 보다 높은 수지와 굴절률이 유리 충전제 (b) 보다 낮은 수지를 조합적으로 사용하여 수지 조합물의 굴절률이 유리 충전제 (b) 의 굴절률에 일치하도록 하는 방법을 포함할 수 있다.

하지만, 단독 사용되는 경우, 굴절률이 일부 또는 기타 유리 충전제와 매칭될 수 있는 수지의 종이 제한되기 때문에, 굴절률 매칭 또는 조정은 굴절률이 상이한 둘 이상의 수지를 조합하거나, 가교 후 굴절률이 상이한 둘 이상의 반응성 단량체를 사용함으로써 실현되는 것이 바람직하다. 굴절률이 상이하고 상호 혼화성인 중합체 종이 또한 제한되어 있기 때문에, 굴절률이 상이한 둘 이상의 반응성 단량체의 비율을 조정하고, 중합을 실시함으로써 굴절률을 제어하는 것이 보다 바람직하다. 그러한 방법에 의해, 수지의 굴절률을 일반적으로 사용되는 유리 충전제, 예컨대 E 유리의 굴절률로 조정하는 것이 가능하다.

수지와 유리 충전제 사이의 굴절률 차이가 0.01 이하이도록 조정하기 위해, 굴절률이 유리 충전제보다 높은 하나 이상의 반응성 단량체 및 굴절률이 유리 충전제보다 낮은 하나 이상의 반응성 단량체의 사용이 바람직하다.

(a1) 저 굴절률 단량체

굴절률이 유리 충전제 보다 낮은 반응성 단량체로서 지방족고리 구조 또는 지방족 사슬을 갖는 각종 (메트)아크릴레이트가 이용가능하다. 투명성 및 내열성의 관점에서, 특히 지방족고리 구조를 갖는 (메트)아크릴레이트가 바람직하다. 본 발명의 복합체 조성물을 제조하는데 사용되는 지방족고리 구조 함유 (메트)아크릴레이트는 지방족고리 구조를 함유하고 둘 이상의 작용기를 갖는 임의의 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 반응성, 내열성 및 투명성의 관점에서, 하나 이상의 (메트)아크릴레이트는 하기에 주어진 화학식 1 및 2 의 (메트)아크릴레이트 중에서 선택된다:

[화학식 1]

[식 중, R₁ 및 R₂ 는 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, a 는 1 또는 2 를 나타내고, b 는 0 또는 1 을 나타냄];

[화학식 2]

[식 중, X 는 수소 원자, -CH₃, -CH₂OH, -NH₂, -CH₂-O-C(=O)-C(CH ₃)=CH₂ 또는 -CH₂-O-C(=O)-CH=CH₂ 를 나타내고, R₃ 및 R₄ 는 각각 독립적으로 H 또는 -CH₃ 를 나타내고, p 는 0 또는 1 임].

화학식 1 의 (메트)아크릴레이트 중에서, R₁ 및 R₂ 가 각각 수소 원자이고, a 가 1 이고, b 가 0 인 구조를 갖는 디시클로펜타디에닐 디아크릴레이트가 점도와 같은 물리 특성의 관점에서 특히 바람직하다.

화학식 2 의 (메트)아크릴레이트 중에서, X 가 -CH₂OCOCH=CH₂ 이고, R₃ 및 R₄ 가 각각 수소 원자이고, p 가 1 인 구조를 갖는 퍼히드로-1,4:5,8-디메타노나프탈렌-2,3,7-(옥시메틸)트리아크릴레이트, 및 X, R₃ 및 R₄ 가 각각 수소 원자이고, p 가 0 또는 1 인 구조를 갖는 아크릴레이트에서 선택된 하나 이상의 아크릴레이트가 특히 바람직하다. 점도 관점에서, 특히 X, R₃ 및 R₄ 가 각각 수소 원자이고, p 가 0 인 구조를 갖는 노르보르난 디메틸올 디아크릴레이트가 가장 바람직하다. 화학식 2 의 (메트)아크릴레이트는 일본 공개특허공보 평 05-70523 호에 개시된 방법에 의해 수득될 수 있다.

투명성 및 내열성 관점에서, 굴절률이 유리 섬유보다 낮은 반응성 단량체로서는 하기 화학식 6 의 환식 에테르 (메트)아크릴레이트가 바람직하다:

[화학식 6]

[식 중, R₁₈ 및 R₁₉ 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타낸다].

(a2) 고 굴절률 단량체

굴절률이 유리 충전제 (유리 섬유 천) 보다 높은 반응성 단량체로서 다양한 황- 및/또는 방향족 고리 함유 (메트)아크릴레이트가 사용될 수 있고, 특히, 고 굴절률의 관점에서 황 함유 (메트)아크릴레이트 및 플루오렌 골격 함유 (메트)아크릴레이트가 바람직하다.

황 함유 (메트)아크릴레이트

본 발명의 실시에서 사용되는 황 함유 (메트)아크릴레이트는 둘 이상의 작용기를 갖는 임의의 황 함유 (메트)아크릴레이트일 수 있다. 하지만, 내열성 및 투명성의 관점에서, 하기 화학식 3 으로 표시되는 (메트)아크릴레이트가 바람직하다:

[화학식 3]

[식 중, X 는 황 원자 또는 SO₂ 기를 나타내고, Y 는 산소 또는 황 원자를 나타내고, R₅ 내지 R₁₀ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n 및 m 은 각각 0 내지 2 임].

화학식 3 의 (메트)아크릴레이트 중에서, X 가 황이고, Y 가 산소이고, R₅ 내지 R₁₀ 이 각각 수소이고, n 및 m 이 각각 1인 구조를 갖는 비스[4-(아크릴로일옥시에톡시)페닐]설파이드가 반응성, 내열성 및 용이한 취급성의 관점에서 가장 바람 직하다.

플루오렌 골격 함유 (메트)아크릴레이트

본 발명의 실시에서 사용되는 플루오렌 골격 함유 (메트)아크릴레이트는 특별히 제한되지는 않으나, 둘 이상의 작용기를 갖는 플루오렌 골격 함유 (메트)아크릴레이트 중 임의의 것일 수 있다. 하지만, 내열성 및 투명성의 관점에서, 하기에 주어진 화학식 4 및 5 로 표시되는 (메트)아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 (메트)아크릴레이트가 바람직하다:

[화학식 4]

[식 중, R₁₁ 내지 R₁₄ 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, r 및 s 는 각각 0 내지 2 임];

[화학식 5]

[식 중, R₁₅ 내지 R₁₇ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄].

이들 중에서, 화학식 4 에서 R₁₁ 내지 R₁₄ 가 각각 수소이고, r 및 s 가 각각 1 인 구조를 갖는 비스[4-(아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌이 가장 바람직하다.

이들 저 굴절률 단량체 및 고 굴절률 단량체는 목적하는 굴절률에 따라 적절한 비율로 함께 혼합되고, 투명 수지의 굴절률이 이와 조합되는 유리 충전제의 굴절률과 매칭될 수 있도록 가교처리될 수 있다.

본 발명의 실시에서, 단일작용기성 (메트)아크릴레이트는, 예를 들어 목적하는 특성이 희생되지 않는 첨가 평준화 범위(addition level range)에서, 유연성을 제공하기 위해 둘 이상의 작용기를 갖는 (메트)아크릴레이트와 조합 사용될 수 있다. 이 경우, 생성된 전체 수지 성분의 굴절률이 유리 충전제의 굴절률과 매칭될 수 있도록 단량체 조성을 조정한다.

(b) 유리 충전제

본 발명의 투명 복합체 조성물에 혼입되는 유리 충전제 (b) 의 굴절률은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 조합 사용되는 수지의 굴절률이 용이하게 조정될 수 있도록 1.50 내지 1.57 의 범위 내이다. 특히, 유리 충전제의 굴절률이 1.50 내지 1.54 인 경우, Abbe 수가 유리 충전제와 가까운 수지를 선택하는 것이 유리하게 가능하다. 수지 및 유리의 Abbe 수가 서로 가까운 경우, 이 둘 모두의 굴절률은 넓은 파장 범위에서 일치하며, 넓은 파장 범위에서 높은 광투과율이 얻어질 수 있다.

본 발명의 실시에서 사용되는 유리 충전제 (b) 는 유리 섬유, 유리 천, 유리 부직포 및 기타 유리 섬유 천, 유리 비드(bead), 유리 플레이크(flake), 유리 분말, 분쇄 유리 종 등을 포함한다. 이들 중에서, 유리 섬유, 유리 천 및 유리 부직포가 이들의 선형 팽창 계수 감소가 매우 효과적이기 때문에 바람직하다. 유리 천이 가장 바람직하다.

유리 종에 관해, E 유리, C 유리, A 유리, S 유리, D 유리, NE 유리, T 유리, 석영, 저유도율 유리, 고유도율 유리 등이 언급될 수 있다. 이들 중에서 알칼리 금속과 같은 이온성 불순물이 희박하고 입수가 용이한, E 유리, S 유리, T 유리 및 NE 유리가 바람직하다.

유리 천 또는 유리 부직포가 유리 충전제로서 사용되는 경우, 필라멘트의 조직(weaving) 방식은 제한되지 않지만, 특히 평직(plain weave), 모스 스티치형 조직(moss stitch-like weave), 새틴 조직(satin weave) 및 트윌 조직(twill weave)을 포함한다. 하지만, 평직이 바람직하다. 일반적으로, 유리 천 두께는 바람직하게는 30 내지 200 ㎛, 더욱 바람직하게는 40 내지 150 ㎛ 이다. 유리 천, 유리 부직포 또는 기타 유리 섬유 직물은 하나의 단일 시트의 형태 또는 복수의 시트를 포함하는 적층물의 형태로 사용될 수 있다.

(투명 복합체 조성물)

투명 복합체 조성물에서의 유리 충전제의 함량은 바람직하게는 1 내지 90 중량%, 더욱 바람직하게는 10 내지 80 중량%, 더더욱 바람직하게는 30 내지 70 중량% 이다. 유리 충전제 함량이 보다 낮은 경우, 복합체 조성물은 임의의 실질적인 선형 팽창 계수 감소 효과를 나타내지 않을 것이며, 보다 높은 경우, 몰딩의 외관이 저하되는 경향이 있다.

유리 섬유 직물과 같은 유리 충전제와 수지 사이의 접촉이 더욱 가까울 수록, 투명 복합체 조성물로부터 제조된 플라스틱 기판의 투명성 등이 더욱 개선된다. 따라서, 유리 충전제 표면은 실란 커플링제와 같은 당해 분야에서 공지된 표면 개질재로 처리되는 것이 바람직하다. 더욱 구체적으로는, 둘 이상의 작용기를 갖는 (메트)아크릴레이트(들)이 반응성 단량체(들)로서 사용되는 경우, 아크릴성 실란 화합물 처리가 바람직하다.

(기타 구성성분)

본 발명의 복합체 조성물에서, 필요한 경우, 투명성, 내용제성, 내열성 및 기타 특성들이 저해되지 않는 첨가 평준화 범위 내에서, 열가소성 또는 열경화성 올리고머 또는 중합체가 조합적으로 사용될 수 있다. 그러한 경우, 지방족고리 구조 또는 카르도(cardo) 골격을 갖는 올리고머 또는 중합체가, 예를 들어 수분 흡수성을 감소시키기 위한 목적으로 사용되는 것이 바람직하다. 그러한 열가소성 또는 열경화성 올리고머 또는 중합체가 조합적으로 사용되는 경우, 혼합물의 조성은 전체의 굴절률이 유리 충전제의 굴절률과 매칭될 수 있도록 조정된다.

플라스틱 기판 등을 제조하기 위한 본 발명의 복합체 조성물에서, 필요에 따라, 산화방지제, 자외선 흡수제, 염료 또는 안료, 기타 무기 충전제와 같은 하중 재료 (loading material) 및/또는 추가의 첨가제가, 각각 투명성, 내용제성 및 내열성과 같은 특성들이 저해되지 않을 수 있을 정도의 소량으로 혼입될 수 있다.

(제조 방법)

복합체 조성물의 성형 방법은 특별히 제한되지 않는다. 예를 들어, 반응성 단량체 조성물이 투명 수지로서 사용되는 경우, 이는 특히 (1) 반응성 단량체 조성물을 유리 충전제와 직접 혼합하고, 혼합물을 목적하는 금형 상에 캐스팅(casting) 한 후, 가교시키는 것을 포함하는 방법, (2) 반응성 단량체 조성물을 용매 중에 용해시키고, 용액에 유리 충전제를 분산시키고, 분산액을 캐스팅한 후, 가교시키는 것을 포함하는 방법, 및 추가로 (3) 유리 섬유 천을 반응성 단량체 조성물로 함침시키고, 단량체 조성물을 가교시키고, 필요에 따라 전체를 시트 형성시키는 것을 포함하는 방법을 포함한다.

상기 반응성 단량체 조성물을 가교시키는데, 활성 에너지선을 사용하여 경화를 유발하는 것을 포함하는 방법, 가열에 의해 열 중합을 유발하는 것을 포함하는 방법 등이 이용가능하다. 이들 방법은 조합 사용될 수 있다. 반응성 단량체 조성물이 둘 이상의 작용기를 갖는 (메트)아크릴레이트 단량체, 바람직하게는 굴절률이 상이한 둘 이상의 단량체를 포함하는 경우, 활성 에너지선에 의해 가교를 유발하는 것을 포함하는 방법이 바람직하다. 반응을 완결시키기 위해, 지연값(retardation value)을 낮추기 위해 및/또는 선형 팽창 계수를 낮추기 위해, 예를 들어, 활성 에너지선을 사용한 경화 단계 및/또는 열 적용에 의한 열중합 단계 후, 추가로 조합 사용되는 고온 열처리가 실시되는 것이 바람직하다. 사용되는 활성 에너지선으로서 자외선이 바람직하다. 자외선의 공급원으로서, 예를 들어 금속 할라이드 램프, 고압 수은등 등이 언급될 수 있다.

(중합 개시제)

활성 에너지선, 예를 들어 자외선에 의한 반응성 단량체 조성물의 가교/경화시, 라디칼-발생 광중합 개시제가 수지 조성물에 바람직하게 첨가된다. 그러한 광중합 개시제로서, 예를 들어, 벤조페논, 벤조인 메틸 에테르, 벤조인 프로필 에테르, 디에톡시아세토페논, 1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, 2,6-디메틸벤조일디페닐포스핀 옥시드, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스필 옥시드 등이 언급될 수 있다. 둘 이상의 이들 광중합 개시제가 조합적으로 사용될 수 있다.

복합체 조성물 중 광중합 개시제의 함량은 적당한 수준의 경화가 보장될 수 있는 정도일 수 있다. 둘 이상의 작용기를 갖는 (메트)아크릴레이트의 합계 100 중량부 당, 0.01 내지 2 중량부, 더욱 바람직하게는 0.02 내지 1 중량부, 가장 바람직하게는 0.1 내지 0.5 중량부가 바람직하다. 광중합 개시제의 첨가 수준이 과도한 경우, 중합이 급격하게 진행되어 경화시 증가된 복굴절, 퇴색 및 균열과 같은 문제점을 초래할 것이다. 너무 낮은 경우, 조성물이 충분한 정도까지 경화될 수 없어, 예를 들어 경화 후 조성물이 금형에 점착성인 채로 잔류하여, 금형으로부터 이를 이형시키는 것이 어려운 것과 같은 문제점들이 야기될 수 있다.

활성 에너지선 경화 및/또는 열중합에 의한 가교 후 고온 열처리가 실시되는 경우, 질소 분위기 또는 진공 하에서, 250 내지 300℃ 에서 1 내지 24 시간의 열처리 단계를, 예를 들어 선형 팽창 계수를 감소시키기 위한 목적으로 상기 열처리 공정에서 추가적으로 실시하는 것이 바람직하다.

본 발명의 투명 복합체 조성물이 광학적 적용 분야에서 사용되는 경우, 즉 투명 시트, 광학 렌즈, 액정 표시 소자용 플라스틱 기판, 컬러 필터 기판, 유기 EL 표시 소자용 플라스틱 기판, 태양 전지 기판, 터치 패널, 광학 소자, 광학 도파관, LED 밀봉재의 생성/제조를 위해 사용되는 경우, 상기 제품은 30 내지 150℃ 에서 50 ppm 이하, 더욱 바람직하게는 40 ppm 이하의 평균 선형 팽창 계수를 갖는 것이 바람직하다. 특히, 투명 복합체 조성물이 활성 매트릭스형 표시 소자 기판 제조시 시트 형태로 사용되는 경우, 평균 선형 팽창 계수는 바람직하게는 30 ppm 이하, 더욱 바람직하게는 20 ppm 이하이다. 계수가 상기 값을 초과하는 경우, 제조 공정에서 와핑 및 알루미늄 배선 파단과 같은 문제점이 발생할 가능성이 있다. 선형 팽창 계수가 상기 값을 초과하지 않는 경우, 통상의 유리 기판용의 기존 장비를 실질적으로 개조하지 않고 TFT 형성 단계를 실시할 수 있다.

본 발명의 투명 복합체 조성물이 액정 표시 소자용 플라스틱 기판, 컬러 필터 기판, 유기 EL 표시 소자용 플라스틱 기판, 태양 패널 기판, 터치 패널 등의 제조에 사용되는 경우, 기판 두께는 바람직하게는 50 내지 2,000 ㎛, 더욱 바람직하게는 50 내지 1,000 ㎛ 이다. 기판 두께가 상기 범위 내인 경우, 기판은 상응하는 유리 기판에 비해 평판성이 우수하고 경량성일 수 있다.

본 발명의 복합체 조성물이 광학 시트로서 사용되는 경우, 상기 시트에는 평활성 개선을 위해 양면에 수지로 만들어진 코트층이 제공될 수 있다. 코트 수지는 양호한 투명성, 내열성 및 내화학성을 갖는 것, 예를 들어 특히 다관능성 아크릴레이트 또는 에폭시 수지가 바람직하다. 코트층은 바람직하게는 0.1 내지 50 ㎛, 더욱 바람직하게는 0.5 내지 30 ㎛ 의 두께를 갖는다.

상기와 같은 본 발명의 광학 시트를 표시 소자용 플라스틱 기판으로서 사용하는 경우, 수증기 및 산소에 대한 기체 차단층 (gas barrier layer) 및/또는 투명 전극층이 필요에 따라 그 위에 제공될 수 있다.

하기 실시예는 본 발명을 더욱 상세히 설명할 것이다. 하지만, 이들은 결코 본 발명의 범주를 제한하는 것은 아니다.

[실시예 1]

E 유리로 만들어진 유리 천 (두께 50 ㎛, 굴절률 1.560, Unitika Glass fiber 의 E06B (#1080)) 에서 소성에 의해 유기물을 제거한 후, 아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란 (아크릴 실란 화합물) 로 처리했다. 유리 천을, 58 중량부의 디시클로펜타디에닐 디아크릴레이트 (화학식 1) (M-203, Toagosei Co., Ltd. 의 제품), 42 중량부의 비스[4-(아크릴로일옥시에톡시)페닐]설파이드 (화학식 3) (TO-2066, Toagosei 의 시작품(trial product), 가교 후 굴절률 1.606) 및 0.5 중량부의 광중합 개시제 (1-히드록시시클로헥실 페닐 케톤, Irgacure 184, Ciba Specialty Chemicals 의 제품) 으로 구성된 수지 조성물 (가교 후 굴절률 1.560) 로 함침시킨 후, 탈기시켰다. 수득된 천을 수지/천/수지/천/수지의 방식으로 적층시키고, 적층물을 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치 시키고, 경화를 위해 양면 모두를 약 500 mJ/cm² 에서 UV 선으로 조사시켰다. 이어서, 적층물을 진공 오븐 내에서 약 100℃ 에서 3 시간 동안, 추가로 약 250℃ 에서 3 시간 동안 가열하여, 시트형 플라스틱 기판 (두께 0.2 mm) 를 수득했다. 기판의 유리 충전제 함량은 30 중량% 였다.

[실시예 2]

실시예 1 에서 사용된 것과 동일한 유리 천을, 53 중량부의 노르보르난디메틸올 디아크릴레이트 (화학식 2) (Toagosei 의 시작품, 가교 후 굴절률 1.520), 47 중량부의 비스[4-(아크릴로일옥시에톡시)페닐]설파이드 (화학식 3) (TO-2066, Toagosei 의 시작품, 가교 후 굴절률 1.606) 및 0.5 중량부의 광중합 개시제로부터 제조된 수지 조성물 (가교 후 굴절률 1.560) 로 함침시킨 후, 탈기시켰다. 상기 유리천을 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 적층시키고, 적층물에 UV 광 조사 및 가열 처리하여, 시트형 플라스틱 기판 (두께 0.2 mm) 를 수득했다. 기판의 유리 충전제 함량은 30 중량% 였다.

[실시예 3]

소성에 의해 유기물을 제거하고, 아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란 (아크릴 실란 화합물) 로 처리한 E 유리 기재 유리 천 (두께 100 ㎛, 굴절률 1.560, Unitika Glass fiber 의 E10A (#2117)) 을 유리 천으로서 사용했다. 상기 천을 실시예 1 에서 사용된 것과 동일한 수지 조성물로 함침시킨 후, 탈기시켰다. 상기 유리 천을 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치시키고, 경화를 위해 양면 모두를 약 500 mJ/cm² 에서 UV 선으로 조사시켰다. 진공 오븐 내에서, 약 100℃ 에서 후속 3 시간의 가열, 추가로 약 250℃ 에서 3 시간의 가열로, 두께 0.1 mm 의 시트형 플라스틱 기판을 수득했다. 기판의 유리 충전제 함량은 50 중량% 였다.

[실시예 4]

두께가 100 ㎛ 이고 실시예 3 에서와 동일한 방식으로 처리된 E 유리 기재 유리 천을 유리 천으로서 제조했다. 상기 유리 천을 실시예 2 에서 사용된 것과 동일한 수지 조성물로 함침시킨 후, 탈기시켰다. 상기 유리 천을 실시예 3 에서와 동일한 방식으로, 유리 시트 사이에 샌드위치시키고, UV 광조사로 경화시키고 가열하여 플라스틱 기판 (두께 0.1 mm) 을 수득했다. 기판의 유리 충전제 함량은 50 중량% 였다.

[실시예 5]

S 유리 기재 유리 천 (두께 100 ㎛, 굴절률 1.530, Unitika Glass fiber 의 제품 (#2117 형)) 을 유리 천으로서 사용했고, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 처리했다. 92 중량부의 디시클로펜타디에닐 디아크릴레이트 (화학식 1) (M-203, Toagosei 의 제품, 가교 후 굴절률 1.527), 8 중량부의 비스[4-(아크릴로일옥시에톡시)페닐]설파이드 (화학식 3) (TO-2066, Toagosei 의 시작품, 가교 후 굴절률 1.606) 및 0.5 중량부의 광중합 개시제로 구성된 수지 조성물 (가교 후 굴절률 1.533) 을 수지 조성물로 사용했다. 유리 천을 수지 조성물로 함침시키고, 탈기 후, 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치시키고, 경화를 위해 양면 모두를 약 10 J/cm² 에서 UV 선으로 조사시켰다. 진공 오븐 내에서, 약 250℃ 에서 후속 3 시간 가열하여, 시트형 플라스틱 기판 (두께 0.1 mm) 을 수득했다. 기판의 유리 충전제 함량은 50 중량% 였다.

[실시예 6]

96 중량부의 디시클로펜타디에닐 디아크릴레이트 (화학식 1) (M-203, Toagosei 의 제품, 굴절률 1.527), 4 중량부의 비스[4-(아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 (화학식 4) (TO-2065, Toagosei 의 시작품, 가교 후 굴절률 1.624) 및 0.5 중량부의 광중합 개시제로 구성된 수지 조성물 (가교 후 굴절률 1.531) 을 수지 조성물로서 제조했다. 실시예 5 에서와 동일한 방식으로 제조된 S 유리 기재 유리 천을 상기 수지 조성물로 함침시킨 후, 탈기시켰다. 이렇게 수득된 유리 천을 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치시키고, 실시예 5 에서와 동일한 조건 하에 UV 광 조사에 의해 경화시키고, 열 처리하여, 시트형 플라스틱 기판 (두께 0.1 mm) 를 수득했다. 기판의 유리 충전제 함량은 50 중량% 였다.

[실시예 7]

소성에 의해 유기물을 제거하고 아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란 (아크릴 실란 화합물) 으로 처리된, 50 ㎛ 두께 T 유리 기재 유리 천 (Nit-tobo 의 제품, 굴절률 1.530) 을 유리 천으로서 제조했다. 상기 유리 천을 실시예 6 에서 사용된 것과 동일한 수지 조성물로 함침시킨 후, 탈기시켰다. 상기 유리 천의 2장의 시트 (한 장 위에 다른 한장) 를 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치시키고, 실시예 5 에서와 동일한 조건 하에, 경화를 위해 UV 선을 조사하고 열처리하여, 시트형 플라스틱 기판을 수득했다 (두께 0.1 mm).

기판의 유리 충전제 함량은 50 중량% 였다.

[실시예 8]

NE 유리 기재 천 (두께 100 ㎛, 굴절률 1.510, Nittobo 의 제품 (#2116 형)) 을 유리 천으로서 사용하고, 실시예 1 에서와 동일한 방식으로 처리했다. 사용된 수지 조성물 (가교 후 굴절률 1.512) 은 90 중량부의 노르보르난디메틸올 디아크릴레이트 (화학식 2) (Toagosei 의 시작품, 가교 후 굴절률 1.520), 10 중량부의 히드록시피발알데히드-트리메틸올프로판 아세탈 디아크릴레이트 (화학식 6) (Kayarad R-604, Nippon Kayaku 의 제품, 가교 후 굴절률 1.496) 및 0.5 중량부의 광중합 개시제로 구성되었다. 상기 유리 천을 상기 수지 조성물로 함침시킨 후, 탈기시키고, 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치시키고, 이어서 실시예 5 에서와 동일한 조건 하에, UV 광 조사, 경화 및 열처리했다. 시트형 플라스틱 기판을 수득했다 (두께 0.1 mm). 기판의 유리 충전제 함량은 50 중량% 였다.

[비교예 1]

광중합 개시제 (0.5 중량부) 를 100 중량부의 디시클로펜타디에닐 디아크릴레이트 (화학식 1) (M-203, Toagosei 의 제품, 가교 후 굴절률 1.527) 에 첨가하고, 상기 혼합물을 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치시키고, 양면 모두에 약 500 mJ/cm² 에서의 UV 선을 조사했다. 또한, 진공 오븐 내에서, 이를 약 100℃ 에서 3 시간 동안, 이어서 약 250℃ 에서 3 시간 동안 가열하여, 시트형 플라스틱 기판 (두께 0.2 mm) 를 수득했다.

[비교예 2]

E 유리로 만들어진 유리 천 (두께 50 ㎛, 굴절률 1.560, Unitika Glass fiber 의 E06B (#1080)) 에서 소성에 의해 유기물을 제거한 후, 아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란 (아크릴 실란 화합물) 로 처리했다. 상기 유리 천을, 0.5 중량부의 광중합 개시제를 100 중량부의 디시클로펜타디에닐 디아크릴레이트 (M-203, Toagosei Co. 의 제품, 가교 후 굴절률 1.527) 에 첨가함으로써 제조된 수지 조성물로 함침시킨 후, 탈기시켰다. 수득된 천을 수지/천/수지/천/수지의 방식으로 적층시키고, 적층물을 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치 시키고, 경화를 위해 양면 모두를 약 500 mJ/cm² 에서 UV 선으로 조사시켰다. 이어서, 적층물을 진공 오븐 내에서 약 100℃ 에서 3 시간 동안, 추가로 약 250℃ 에서 3 시간 동안 가열하여, 시트형 플라스틱 기판 (두께 0.2 mm) 를 수득했다. 기판의 유리 충전제 함량은 30 중량% 였다.

[비교예 3]

E 유리 기재 유리 천 (두께 100 ㎛, 굴절률 1.560, Unitika Glass fiber 의 E10A (#2117)) 에서 소성에 의해 유기물을 제거한 후, 아크릴로일옥시프로필트리에톡시실란 (아크릴 실란 화합물) 로 처리했다. 상기 천을, 100 중량부의 상기 언급된 디시클로펜타디에닐 디아크릴레이트 및 0.5 중량부의 광중합 개시제로 구성된 수지 조성물로 함침시킨 후, 탈기시켰다. 상기 유리 천을 이형제 처리된 유리 시트 사이에 샌드위치 시키고, 경화를 위해 양면 모두에 약 500 mJ/cm² 으로 UV 선을 조사했다. 진공 오븐 내에서, 약 100℃ 에서 후속 3 시간의 가열, 추가로 약 250℃ 에서 3 시간의 가열로, 시트형 플라스틱 기판 (두께 0.1 mm) 을 수득했다. 기판의 유리 충전제 함량은 50 중량% 였다.

(평가 방법)

상기 실시예 및 비교예에서 제조된 시트형 플라스틱 기판 (광학 시트)을 하기 평가 방법으로 다양한 특성에 대해 측정했다.

(a) 평균 선형 팽창 계수

일단 온도를 30℃ 에서 250℃ 로 분당 5℃ 의 속도로 온도를 상승시키고, 이어서 0℃ 로 냉각한 후, 분 당 5℃ 의 속도로 온도를 상승시키면서, 30℃ 내지 150℃ 의 범위 내에서 Seiko Instruments 모델 TMA/SS120C 열 응력 스트레인 측정 기기를 사용하여 질소 분위기 하에서 측정을 실시함으로써 상기 계수를 결정했다.

상기 측정을 위해, 독자적으로 설계된 인장 척(chuck) (재료: 석영, 선형 팽창 계수 0.5 ppm) 을 사용했다. 일반적으로 사용되는 Inconel-제 척은 문제점, 즉 척 자체의 선형 팽창 계수가 높고 샘플 지지 형태가 만족스럽지 못하므로, 이들이 100 ㎛ 초과의 두께를 갖는 시트에 적용되는 경우, 압축 모드(compression mode)로 측정된 결과와 비교하여 보다 큰 선형 팽창 계수 값이 수득되며, 편차가 보다 커진다는 문제점이 있다. 따라서, 상기 석영제 인장 척은 독자적으로 설계되어, 선형 팽창 계수 측정에 사용되었다. 상기 인장 척이 사용되는 경우, 압축 모드에서와 거의 동일한 값이 수득될 수 있음이 확인 되었다.

(b) 내열성 (Tg)

Seiko Instruments DMS-210 점탄성 측정 장치에 대해 측정이 이루어졌다. 1 Hz 에서의 tanδ의 최대 값은 유리 전이 온도 (Tg) 로서 기록되었다.

(c) 내용제성

각각의 시험편을 60℃ 에서 디메틸 술폭시드 (DMSO) 에 침지시키고, 거기에 60 분 동안 방치시켰다. 시험편을 취한 후, 이의 외관을 육안 관찰에 의해 검사했다. 모양과 색이 완전하게 유지되며, 부식이 없는 경우, 외관을

로 평가했고; 그렇지 않으면 ×로서 평가했다.

(d) 내배향제성 (Alignment material resistance)

각각의 시험편을 스핀 코터 상에 위치시켰다. CRD-8201 (Sumitomo Bakelite 의 제품) 을 그의 표면 상에 적하하고, 2,500 rpm 으로 스핀 코팅을 실시했다. 180℃ 에서 60 분 건조 후, 외관을 육안 관찰에 의해 평가했다.

(e) 내액정성

한 방울의 Merck 의 ZIL-4792 를 각각의 기판 시험편의 표면 상에 적하했다. 전체를 80℃ 의 오븐에 위치시키고, 60 분 동안 방치시켰다. 시험편를 취한 후, 그의 외관을 육안 관찰에 의해 평가했다.

(f) 광 투과율

400 nm 및 550 nm 에서의 광투과율을 분광광도계 U3200 (Hitachi Ltd. 의 제품) 상에서 평가했다.

(g) 굴절률

파장 589 nm 에서의 굴절률을 Atago 모델 DR-M2 Abbe 굴절계를 사용하여 25℃ 에서 측정했다.

(h) 와핑 및/또는 휨(flexure)과 같은 변형의 평가

3,000 Å 두께 알루미늄 층을 스퍼터링(sputtering)에 의해 각각의 기판 시험편 상에 형성시키고, 폭 100 ㎛ 및 길이 30 mm 의 의사(pseudo) 배선 패턴을 포토리쏘그래피에 의해 형성시키고, 두께 2,000 Å 의 금 층을 스퍼터링에 의해 패턴의 각 5 mm 말단부 상에 형성시켜, 저항값 측정을 위해 5 mm² 의 전극을 형성시켰다. 이어서, 10 mm² 의 개구부를 갖는 금속 마스크를 배선 패턴의 중간에 배치하고, 연속 CVD 에 의해 SiN (2,000 Å)/비정형 Si (500 Å)/SiN (2,000 Å) 층을 형성시켰다. 또한, 전체를 180℃ 의 오븐에 위치시키고, 1 시간 후, 상온으로 냉각시키고, 외관을 육안 관찰에 의해 검사했다.

상기 평가 방법에 의한 실시예 및 비교예에서 수득된 샘플의 평가 결과를 하기 표 1 내지 3 에 나타낸다.

	실시예 1	실시예 2	실시예 3	실시예 4
지방족고리 아크릴레이트 (화학식 1)	58	-	58	-
지방족고리 아크릴레이트 (화학식 2)	-	53	-	53
황-함유 아크릴레이트 (화학식 3)	42	47	42	47
플루오렌 아크릴레이트 (화학식 4)	-	-	-	-
광중합 개시제	0.5	0.5	0.5	0.5
E 유리 기재 유리 천	50㎛×2시트	50㎛×2시트	100㎛×1시트	100㎛×1시트

수지의 굴절률	1.560	1.560	1.560	1.560
유리 천의 굴절률	1.560	1.560	1.560	1.560
기판 두께 (㎛)	200	200	100	100
평균 선형 팽창 계수 (ppm)	20	19	16	17
내열성: Tg (℃)	210	215	210	215
내배향제성
내액정성
내용제성
광 투과율(%) 400 nm	67	65	70	68
광 투과율(%) 550 nm	87	88	89	89
와핑/휨

	실시예 5	실시예 6	실시예 7	실시예 8
지방족고리 아크릴레이트 (화학식 1)	92	96	96	-
지방족고리 아크릴레이트 (화학식 2)	-	-	-	90
황-함유 아크릴레이트 (화학식 3)	8	-	-	-
플루오렌 아크릴레이트 (화학식 4)	-	4	4	-
환식 에테르 아크릴레이트 (화학식 6)	-	-	-	10
광중합 개시제	0.5	0.5	0.5	0.5
S 유리 기재 유리 천	100㎛×1시트	100㎛×1시트	-	-
T 유리 기재 유리 천	-	-	50㎛×2시트	-
NE 유리 기재 유리 천	-	-	-	100㎛×1시트

수지의 굴절률	1.533	1.531	1.531	1.512
유리 천의 굴절률	1.530	1.530	1.530	1.510
기판 두께 (㎛)	100	100	100	100
평균 선형 팽창 계수 (ppm)	11	10	10	13
내열성: Tg (℃)	＞250	＞250	＞250	＞250
내용제성
내배향제성
내액정성
광 투과율(%) 400 nm	85	88	88	88
광 투과율(%) 550 nm	89	89	89	89
와핑/휨

	비교예 1	비교예 2	비교예 3
지방족고리 아크릴레이트 (화학식 1)	100	100	100
지방족고리 아크릴레이트 (화학식 2)	-	-	-
황-함유 아크릴레이트 (화학식 3)	-	-	-
플루오렌 아크릴레이트 (화학식 4)	-	-	-
광중합 개시제	0.5	0.5	0.5
E 유리 기재 유리 천	-	50㎛×2시트	100㎛×1시트

수지의 굴절률	1.527	1.527	1.527
유리 천의 굴절률	-	1.560	1.560
기판 두께 (㎛)	200	200	100
평균 선형 팽창 계수 (ppm)	72	19	16
내열성: Tg (℃)	250	250	250
내용제성
내배향제성
내액정성
광 투과율(%) 400 nm	88	6	10
광 투과율(%) 550 nm	90	25	35
와핑/휨	×

본 발명의 투명 복합체 조성물은 낮은 선형 팽창 계수를 가지며, 특히 투명성, 내열성 및 내용제성이 우수하며, 따라서, 예를 들어 투명 시트, 광학 렌즈, 액정 표시 소자용 플라스틱 기판, 컬러 필터 기판, 유기 EL 표시 소자용 플라스틱 기판, 태양 전지 기판, 터치 패널, 광학 소자, 광학 도파관, LED 밀봉재 등의 형태로, 바람직하게는 활성 매트릭스형 액정 표시 소자 기판 및 유기 EL 표시 소자 기판으로서 사용하기 위한 광학 시트의 형태로 특히 이용될 수 있다.

Claims

삭제
투명 수지 (a) 및 유리 충전제 (b) 를 포함하는 투명 복합체 조성물로서, 상기 투명 수지 (a) 가 가교 후 굴절률이 유리 충전제 (b) 보다 낮은 하나 이상의 반응성 단량체 및 가교 후 굴절률이 유리 충전제 (b) 보다 높은 하나 이상의 반응성 단량체로부터 수득되는 공중합체인 투명 복합체 조성물로서, 상기 투명 수지 (a) 가 지방족고리 구조를 갖는 아크릴레이트 (a1) 과, 황 함유 아크릴레이트 및 플루오렌 골격 함유 아크릴레이트에서 선택된 하나 이상의 아크릴레이트 (a2) 의 가교에 의해 수득된 공중합체인 투명 복합체 조성물.
제 2 항에 있어서, 하나 이상의 반응성 단량체가 둘 이상의 작용기를 갖는 (메트)아크릴레이트인 투명 복합체 조성물.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 투명 수지 (a) 가 150℃ 이상의 유리 전이 온도를 갖는 투명 복합체 조성물.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 투명 수지 (a) 와 유리 충전제 간의 굴절률 차이가 0.01 이하인 투명 복합체 조성물.
삭제
제 2 항에 있어서, 지방족고리 구조 함유 (메트)아크릴레이트가, 하기 화학식 1 및 2 의 (메트)아크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상의 (메트)아크릴레이트를 포함하는 투명 복합체 조성물:

[화학식 1]

[식 중, R₁ 및 R₂ 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, a 는 1 또는 2 를 나타내고, b 는 0 또는 1 을 나타냄];

[화학식 2]

[식 중, X 는 수소 원자, 메틸기, -CH₂OH, -NH₂, -CH₂-O-C(=O)-C(CH₃)=CH₂ 또는 -CH₂-O-C(=O)-CH=CH₂ 를 나타내고, R₃ 및 R₄ 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, p 는 0 또는 1 을 나타냄].
제 2 항에 있어서, 황 함유 (메트)아크릴레이트가 하기 화학식 3 으로 표시되는 (메트)아크릴레이트인 투명 복합체 조성물:

[화학식 3]

[식 중, X 는 S 또는 SO₂ 를 나타내고, Y 는 O 또는 S 를 나타내고, R₅ 내지 R₁₀ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, n 및 m 은 각각 0 내지 2 임].
제 2 항에 있어서, 플루오렌 골격 함유 (메트)아크릴레이트는 하기 화학식 4 및 5 의 (메트)아크릴레이트 중에서 선택된 하나 이상의 (메트)아크릴레이트를 포함하는 투명 복합체 조성물:

[화학식 4]

[식 중, R₁₁ 내지 R₁₄ 는 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타내고, r 및 s 는 각각 0 내지 2 를 나타냄];

[화학식 5]

[식 중, R₁₅ 내지 R₁₇ 은 각각 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기를 나타냄].
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 투명 수지 (a) 가 굴절률이 상이한 둘 이상의 반응성 단량체를 활성 에너지선(actinic irradiation) 및/또는 열에 의해 가교시킴으로써 수득된 수지인 투명 복합체 조성물.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 유리 충전제 (b) 가 유리 섬유 천인 투명 복합체 조성물.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 유리 충전제 (b) 가 1.50 내지 1.57 의 굴절률을 갖는 투명 복합체 조성물.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 30 내지 150℃ 의 온도 범위 내에서 50 ppm 이하의 평균 선형 팽창 계수를 갖는 투명 복합체 조성물.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 50 내지 2,000 ㎛ 의 두께를 갖는 시트인 투명 복합체 조성물.
제 2 항 또는 제 3 항에 있어서, 광학 시트, 표시 소자 플라스틱 기판 또는 활성 매트릭스형 표시 소자 기판인 투명 복합체 조성물.