DE3780337T2 - Optische platte. - Google Patents

Optische platte.

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DE3780337T2 DE8787104626T DE3780337T DE3780337T2 DE 3780337 T2 DE3780337 T2 DE 3780337T2 DE 8787104626 T DE8787104626 T DE 8787104626T DE 3780337 T DE3780337 T DE 3780337T DE 3780337 T2 DE3780337 T2 DE 3780337T2
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Description

    Hintergrund der Erfindung
  • Die Erfindung betrifft eine optisch lesbare Informationsplatte (oder einfach optische Platte) zum Speichern, Aufzeichnen und Wiedergeben von Stimmen, Bildern, Informationen und dergl., die durch ihre Grundplatte charakterisiert ist.
  • Eine Grundplatte für optische Platten, die bei digitalen Audioplatten, Videoplatten, Aufzeichnungsmedien auf der Grundlage optischer Platten und Aufzeichnungsmedien auf der Grundlage magneto-optischer Platten verwendet wird, umfaßt eine transparente Platte von ungefähr 1 mm Dicke mit einem Informationsmuster von rillen- oder lochartigen Vertiefungen und Höckern auf deren Oberfläche.
  • Eine solche Grundplatte für eine optische Platte kann nach den folgenden drei Methoden hergestellt werden:
  • (1) In eine Form mit einem darin angebrachten, aus Metall gefertigten Stempel mit einem Informationsmuster, wie Rillen und Vertiefungen (oder Löcher), wird ein geschmolzenes Polymermaterial, wie Polycarbonat, Polymethylmethacrylat oder dergl., eingespritzt, gekühlt und gepreßtm um eine transparente Platte mit einem Informationsmuster zu erhalten [Nikkei Mechanical, Seite 34, 1. Feb. 1982; Nikkei Electronics, Seite 133, 7. Juni 1982].
  • (2) Eine dünne Flüssigkeitsschicht eines lichthärtbaren Harzes wird zwischen einen aus Metall gefertigten Stempel mit einem Informationsmuster und eine transparente, aus Kunststoff oder Glas gefertigte Trägerplatte gebracht und von der Seite der transparenten Trägerplatte her belichtet, um das Harz zu härten. Anschließend wird das gehärtete Harz von dem Stempel getrennt, während die Haftung zwischen der transparenten Trägerplatte und dem gehärteten Harz aufrechterhalten wird, wodurch man eine transparente Platte mit einem Informationsmuster erhält [Japanische Offenlegungsschriften 53-86756 und 55-152028].
  • (3) Nachdem ein lichthärtbares Harz in einen Zwischenraum, der durch die parallele Anordnung eines Stempels mit einem Informationsmuster und einer lichtdurchlässigen flachen Platte gebildet wird, gegossen worden ist, wird Licht von der Seite der lichtdurchlässigen flachen Platte eingestrahlt, um das Harz zu härten, und anschließend werden der Stempel und die lichtdurchlässige flache Platte entfernt, wodurch man eine transparente Platte mit einem Informationsmuster erhält [Japanische Offenlegungsschrift 55-160338].
  • Bei diesen Methoden treten jedoch folgende Schwierigkeiten auf:
  • Die Methode (1) läßt sich zwar gut durchführen, es erweist sich jedoch als schwierig, die molekulare Orientierung zur Zeit des Fließens und der Verfestigung des Polymermaterials vollständig zu beseitigen. Auf diese Weise wird eine optische Anisotropie in der Grundplatte erzeugt, was dazu führt, daß es beim Lesen oder Schreiben von Informationssignalen zu Rauscherscheinungen kommt. Die optische Anisotropie in der Grundplatte fällt besonders auf, wenn die Formbeständigkeitstemperatur der Grundplatte angehoben wird, um eine wärmebeständige Grundplatte zu erhalten, was dazu führt, daß eine optisch praktikable Verwendung unmöglich gemacht wird. Ferner besteht für die nach Methode (1) erhaltene Grundplatte eine Tendenz, die die Übertragung der genauen Form des Informationsmusters vom Stempel auf die Grundplatte schwierig macht.
  • Die Methode (2) ist zwar im Hinblick auf die Übertragungseigenschaften des Informationsmusters günstig, weist aber komplizierte Arbeitsschritte auf und zeigt eine Tendenz zur Steigerung der Produktionskosten , da die transparente Tragerplatte vorher hergestellt werden sollte. Da es ferner schwierig ist, eine ausreichende Haftung zwischen der transparenten Tragerplatte und dem lichthärtbaren Harz zu erhalten, bereitet es Schwierigkeiten eine zuverlässige Funktionsweise für eine lange Zeitspanne bei hohen Temperaturen und hoher Feuchtigkeit aufrecht zu erhalten.
  • Die Methode (3) erweist sich zwar als günstig im Hinblick auf die Durchführbarkeit, aber es ist schwierig, entsprechende lichthärtbare Harze und Gießbedingungen auszuwählen. Es ist daher schwierig, eine Grundplatte herzustellen, die sich durch mechanische Festigkeit, Wärmebeständigkeit und Feuchtigkeitsbeständigkeit auszeichnet sowie eine geringe optische Anisotropie aufweist.
  • Zusammenfassende Beschreibung der Erfindung
  • Es ist eine Aufgabe der Erfindung, eine optische Platte bereitzustellen, die die Nachteile des vorstehend erwähnten Standes der Technik überwindet und eine geringe optische Anisotropie, eine hohe Formbeständigkeitstemperatur, eine ausgezeichnete Stabilität bei hohen Temperaturen und hoher Feuchtigkeit aufweist und billig herzustellen ist.
  • Dementsprechend betrifft die Erfindung eine optische Platte, enthaltend eine transparente Grundplatte mit einer Reliefstruktur, die den aufzunehmenden Informationssignalen entspricht, und eine hierauf gebildete Aufzeichnungs-Filmschicht, wobei die transparente Grundplatte aus einer Harzzusammensetzung hergestellt ist, die ein lichthärtbares Harz aus mindestens einer Acrylgruppen oder Methacrylgruppen enthaltenden Verbindung, die auch eine Cyclopentadienoligomer-Struktur aufweist, und einen Photopolymerisations-Initiator enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzzusammensetzung enthält
  • (a) 100 Gewichtsteile einer Harzkomponente, enthaltend mindestens eine Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindung der Formel
  • wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe und n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, in einer Menge von 10 bis 75 Gew.-%, bezogen auf die Harzkomponente, und eine polyfunktionelle Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindung der Formel [III]
  • wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R&sub2; Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder
  • ist, und R&sub3; einen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 16 C-Atomen darstellt,
  • oder der Formel [IV]
  • wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R&sub2; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder
  • R&sub3; ein Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 16 C-Atomen, und R&sub4; ein Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 100 C-Atomen ist, in einer Menge von 20 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die Harzkomponente, und
  • (b) 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Photopolymerisationsinitiators.
  • Außerdem betrifft die Erfindung eine optische Platte, aufweisend eine transparente Grundplatte mit einer Reliefstruktur, die den aufzunehmenden Informationssignalen entspricht, und eine hierauf gebildete Aufzeichnungsfilmschicht, wobei die transparente Grundplatte aus einer Harzzusammensetzung hergestellt ist, enthaltend ein lichthärtbares Harz aus mindestens einer Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltigen Verbindung, die auch eine Cyclopentadienoligomer-Struktur aufweist, und einen Photopolymerisationsinitiator, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzzusammensetzung enthält
  • (a) 100 Gewichtsteile einer Harzkomponente, enthaltend mindestens eine Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindung der Formel
  • wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, und n eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist, in einer Menge von 30 bis 100 Gew.-%, und
  • (b) 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Photopolymerisationsinitiators.
  • Während JP-A-60 152 515 eine Kombination aus einer Verbindung der Formel [I], worin n 0 oder 1 ist, mit einem Acryl- oder Methacrylsäureester, wie Cyclohexylmethacrylat, offenbart, enthält diese Druckschrift für den Durchschnittsfachmann nicht die geringste Anleitung zur Verwendung des speziellen stickstoffhaltigen polyfunktionellen Monomers, das durch eine der beiden Formeln [III] oder [IV] gemäß der Definition in Anspruch 1 wiedergegeben ist. In entsprechender Weise legt JP-A-60 152 515 nicht die Verwendung von Verbindungen der Formel [I], worin n 2 bis 5 ist, nahe.
  • Kurze Beschreibung der Zeichnungen
  • Fig. 1 und 2 sind schematische Querschnittansichten, die Verfahrensweisen für die Herstellung von Grundplatten für optische Platten zeigen. Fig. 3 ist ein Diagramm, das Verformungsraten verschiedener lichthärtbarer Harzzusammensetzungen bei verschiedenen Temperaturen zeigt. Fig. 4 ist ein Dreiecksdiagramm, das den Vermischungsbereich der Verbindungen [I], [II] und [IV] in der erfindungsgemäß verwendeten lichthärtbaren Harzzusammensetzung zeigt.
  • Beschreibung der bevorzugten Ausführungsformen
  • Der erfindungsgemäß verwendete Ausdruck "Grundplatte" bedeutet sowohl ein in Fig. 2(d) gezeigtes Substrat 3 als auch einen transparenten Träger 2 und eine Unterschicht 8 gemäß Darstellung in Fig. 1(d). Optische Platten können auf herkömmliche Weise durch Verwendung dieser Grundplatten hergestellt werden. Ein Beispiel hierfür ist ein aus einer speziellen lichthärtbaren Harzzusammensetzung hergestelltes transparentes Substrat 3 mit einer Reliefstruktur, die den aufzunehmenden Informationssignalen entspricht, und ein auf der Reliefstruktur ausgebildeter, aus Metall gefertigter Aufzeichnungsfilm 5 gemäß Darstellung in Fig. 2(d). Ein weiteres Beispiel ist ein transparenter Träger 2 mit einer transparenten Unterschicht 8, die auf dem transparenten Träger ausgebildet, aus einer speziellen lichthärtbaren Harzzusammensetzung hergestellt und mit einer den aufzunehmenden Informationssignalen entsprechenden Reliefstruktur und einem auf der Reliefstruktur ausgebildeten, aus Metall gefertigten Aufzeichnungsfilm 5 gemäß Darstellung in Fig. 1(d).
  • Die Verbindung der Formel [I] ist ein wichtiger Bestandteil der lichthärtbaren Harzzusammensetzung und kann gleichzeitig eine Vielzahl von Anforderungen erfüllen, z.B. Aufrechterhaltung einer relativ niederen Viskosität bei der Verarbeitung, Sicherstellung der Formbeständigkeit des gehärteten Gegenstands in der Wärme, Verbesserung der Feuchtigkeitsbeständigkeit, Verringerung der optischen Verzerrung und dergl. Diese Anforderungen können von bekannten Materialien nicht gleichzeitig erfüllt werden.
  • Diese ausgezeichneten Eigenschaften der Verbindung der Formel [I] sind anscheinend auf ihre spezielle chemische Struktur zurückzuführen. Dies bedeutet, daß komplizierte Ringsysteme, die das Gerüst der Verbindung der Formel [I] bilden, die intermolekulare Anziehung schwächen und so dazu beitragen, die Viskosität der flüssigen Verbindung zu verringern. Auf diese Weise wird die Verarbeitbarkeit der Harzzusammensetzung unter Verwendung der Verbindung der Formel [I] verbessert. Ferner hat ein gehärteter Gegenstand aus der lichthärtbaren Harzzusammensetzung eine höhere Formbeständigkeitstemperatur aufgrund der Starrheit der Ringsysteme der Verbindung der Formel [I], eine niedrigere Feuchtigkeitsabsorptions- Eigenschaft aufgrund kleiner polarer Gruppen und eine geringe optische Spannung (optical strain) aufgrund einer geringen Anisotropie des Brechungsindex zur Zeit der Molekülorientierung. Da ferner die Verbindung der Formel [I] zwei Acrylgruppen oder Methacrylgruppen in einem Molekül aufweist, besitzt die sie enthaltende Harzzusammensetzung ausgezeichnete Härtungseigenschaften, eine hohe Vernetzungsdichte und erweist sich als wirksam im Hinblick auf eine Aufrechterhaltung der hohen Formbeständigkeitstemperatur. Ferner wird die Absorption von Wasser tun so schwieriger, je größer der Wert von n für die Verbindung der Formel [I] wird, was der erhaltenen optischen Platte eine bessere Widerstandsfähigkeit gegen äußere Einflüsse (oder Feuchtigkeit) verleiht. Wenn jedoch n größer als 5 ist, dann steigt die Viskosität der Verbindung der Formel [I] auf so hohe Werte, daß eine Tendenz besteht, die Verarbeitbarkeit zu erschweren. Daher ist vom Standpunkt der Widerstandsfähigkeit gegen äußere Einflüsse ein Wert für n zwischen 1 und 5 zu bevorzugen.
  • Die Verbindung der Formel [I] kann z.B. wie folgt hergestellt werden:
  • Die Polymerisation von Cyclopentadien kann nach eine z.B. von K. Alder, G. Stein in Justus v. Liebigs Annalen der Chemie, Bd. 485, (1931), S. 223-246 beschriebenen Verfahren wie folgt durchgeführt werden:
  • Die Modifikation des Polycyclopentadiens mit einem Diol kann nach einem z.B von B. Connils, R. Payer in Chemiker-Zeitung, Bd. 98, (1974), S. 70-76 , Bericht des Prefectural Industrial Research Institute of Hokkaido 74-82 (1968) beschriebenen Verfahren wie folgt durchgeführt werden: Co-Carbonyl-Katalysator
  • Die Modifikation des erhaltenen Diols zu einem Acrylsäure- oder Methacrylsäureester kann nach einem z.B. in "Polymer Data Handbook", Seiten 105, 121 (1986), veröffentlicht von Baifu-kan, beschriebenen Verfahren wie folgt durchgeführt werden: p-Toluolsulfonsäure
  • Die Verbindung der Formel [I] kann allein oder in Form eines Gemisches in einer Menge von 30 bis 100 Gew.-% als Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindung verwendet werden. Es ist möglich, eine oder mehrere andere Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindungen zu verwenden, um die Viskosität und den Grad der Härtung anzupassen, sofern die Eigenschaften der Verbindung der Formel [I] in einer Menge von bis zu 70 Gew.-% nicht beeinträchtigt werden. Ferner können die optischen und mechanischen Eigenschaften der Verbindung der Formel [I] durch Zumischen einer oder mehrerer Verbindungen mit speziellen Acryl- oder Methacrylgruppen beachtlich verbessert werden, wie in den nachstehenden Ausführungsbeispielen gezeigt wird. Derartige Verbindungen umfassen (i) monofunktionelle Monomere und (ii) polyfunktionelle Monomere, wobei diese Monomeren mit der Verbindung der Formel [I] verträglich sind und die Fähigkeit besitzen, eine Copolymerisation durch radikalische Polymerisation zustande zu bringen.
  • Folgende Verbindungen sind Beispiele für die monofunktionellen und die polyfunktionellen Monomeren:
  • (i) Monofunktionelle Monomere:
  • Eine Verbindung der Formel:
  • worin R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist; und R&sub5; eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, z.B. und dergl. Von diesen Gruppen werden
  • besonders bevorzugt.
  • Beispiele für Verbindungen der Formel [II] sind Cyclohexylacrylat, Cyclohexylmethacrylat, Bornylacrylat, Bornylmethacrylat, Isobornylacrylat, Isobornylmethacrylat, Dicyclopentenylacrylat, Dicyclopentenylmethacrylat, Tricyclodecanylacrylat, Tricyclodecanylmethacrylat, n- Hexylacrylat, n-Hexylmethacrylat, 2-Ethylhexylacrylat, 2-Ethylhexylmethacrylat, n-Decylacrylat, n-Decylmethacrylat, Laurylacrylat, Laurylmethacrylat, Tridecylacrylat, Tridecylmethacrylat und dergl. Diese Verbindungen können allein als Gemisch verwendet werden.
  • (ii) Polyfunktionelle Monomere:
  • Ethylenglykoldiacrylat, Ethylenglykoldimethacrylat, Propylenglykoldiacrylat, Propylenglykoldimethacrylat, Neopentylglykoldiacrylat, Neopentylglykoldimethacrylat, 1,6-Hexandioldiacrylat, 1,6-Hexandioldimethacrylat, 1,10-Decandioldiacrylat, 1,10-Decandioldimethacrylat; Epoxyacrylsäureester und Epoxymethacrylsäureester, wie Bisphenol-A-Diglycidyletheracrylat, Bisphenol-A-Diglycidylethermethacrylat, hydriertes Bisphenol-A-Diglycidyletheracrylat, hydriertes Bisphenol-A-Diglycidylethermethacrylat und dergl.; Etheracrylsäureester und Ethermethacrylsäureester, wie Bisphenol-A-Ethylenglykol-addukt-diacrylat, Bisphenol-A- Ethylenglykol-addukt-dimethacrylat, hydriertes Bisphenol-A-Ethylenglykol- addukt-diacrylat, hydriertes Bisphenol-A-Ethylenglykol-addukt-dimethacrylat und dergl.; Urethanacrylsäureester und Urethanmethacrylsäureester der Formel:
  • worin R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist; R&sub2; Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder
  • ist; und R&sub3; eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, wie ein Reaktionsprodukt von 1 Mol Isophorondiisocyanat und 2 Mol 2-Hydroxyethylacrylat oder 2-Hydroxyethylmethacrylat, ein Reaktionsprodukt von 1 Mol Methylenbis-(4-cyclohexylisocyanat) und 2 Mol 2-Hydroxypropylacrylat oder 2-Hydroxypropylmethacrylat und dergl.; Trimethylolethantriacrylat, Trimethylolethantrimethacrylat, Trimethylolpropantriacrylat, Trimethylolpropantrimethacrylat, Pentaerythrittetraacrylat, Pentaerythrittetramethacrylat, Dipentaerythrithexaacrylat, Dipentaerythrithexamethacrylat; und eine Verbindung der Formel:
  • worin R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe ist; R&sub2; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen oder
  • ist; R&sub3; eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, und dergl., insbesondere
  • und R&sub4; eine Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 100 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise mit 6 bis 16 Kohlenstoffatomen ist, z.B.
  • Diese polyfunktionellen Monomere können allein oder als Gemisch verwendet werden:
  • Die Verbindung der Formel [IV] kann synthetisiert werden, indem z.B. 1 Mol eines Diols mit 2 Mol eines Diisocyanats umgesetzt wird, gefolgt von einer Reaktion der restlichen Isocyanatgruppe mit 2 Mol eines monohydroxylierten Acrylsäure- oder Methacrylsäureesters. Diese Verbindungen können direkt umgesetzt werden. Gegebenenfalls kann die Reaktion in einem organischen Lösungsmittel, wie Toluol, Xylol oder dergl., das inert gegenüber Isocyanaten ist, durchgeführt werden. Es ist möglich, die Reaktion unter Verwendung eines zinnhaltigen Katalysators, wie Di-n-butylzinndilaurat oder dergl., als Reaktionsbeschleuniger durchzuführen. Gegebenenfalls kann die Reaktion bei 50 bis 70ºC durchgeführt werden.
  • Als Diol können Ethylenglykol, Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,5- Pentandiol, 1,6-Hexandiol, 1,10-Decandiol, 1,12 Dodecandiol, 1,14-Tetradecandiol, 1,4-Cyclohexyldimethanol, hydriertes Butandiol und dergl. verwendet werden.
  • Als Diisocyanat können Toluylen-2,4-diisocyanat, Diphenylmethan- 4,4'-diisocyanat, 2,2'-Diphenylpropan-4,4'-diisocyanat, 1-Methylcyclohexan-2,4-diisocyanat, Methylen-bis-(4-cyclohexylisocyanat), 2,2'-Propylen-bis-(4-cyclohexylisocyanat), Isophorondiisocyanat, 1,6-Hexamethylendiisocyanat, 1,16-Hexadecamethylendiisocyanat und dergl. verwendet werden.
  • Als monohydroxylierter Acrylsäure- oder Methacrylsäureester können 2-Hydroxyethylacrylat, 2-Hydroxyethylmethacrylat, 2-Hydroxypropylacrylat, 2-Hydroxypropylmethacrylat, 2-Hydroxybutylacrylat, 2-Hydroxybutylmethacrylat, 2-Hydroxypentylacrylat, 2-Hydroxypentylmethacrylat, 2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat, 2-Hydroxy-3-phenoxypropylmethacrylat und dergl. verwendet werden.
  • Geeignete Beispiele für die Verbindung der Formel [IV] sind die folgenden Produkte:
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,6-Hexandiol und 2 Mol Isophorondiisocyanat und anschließende Zugabe von 2 Mol 2-Hydroxyethylacrylat oder 2-Hydroxyethylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt,
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,10-Decandiol und 2 Mol Isophorondiisocyanat und anschließende Zugabe von 2 Mol 2-Hydroxyethylacrylat oder 2-Hydroxyethylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt,
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,12-Dodecandiol und 2 Mol Isophorondiisocyanat und anschließende Zugabe von 2 Mol 2-Hydroxybutylacrylat oder 2-Hydroxybutylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt,
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,14-Tetradecandiol und 2 Mol Isophorondiisocyanat und anschließende Zugabe von 2 Mol 2-Hydroxyethylacrylat oder 2-Hydroxyethylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt,
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,4-Cyclohexyldimethanol und 2 Mol Isophorondiisocyanat und anschließende Zugabe von 2 Mol 2-Hydroxyethylacrylat oder 2-Hydroxyethylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt,
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,6-Hexandiol und 2 Mol Methylenbis- (4-cyclohexylisocyanat) und anschließende Zugabe von 2 Mol 2-Hydroxypropylacrylat oder 2-Hydroxypropylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt,
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,4-Cyclohexyldimethanol und 2 Mol 1- Methylcyclohexan-2,4-diisocyanat und anschließende Zugabe von 2 Mol 2- Hydroxybutylacrylat oder 2-Hydroxybutylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt,
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,10-Decandiol und 2 Mol 2,2'-Propylenbis-(4-cyclohexylisocyanat) und anschließende Zugabe von 2 Mol 2-Hydroxy-3-phenoxypropylacrylat oder 2-Hydroxy-3-phenoxypropylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt,
  • das durch Umsetzung von 1 Mol 1,10-Decandiol und 2 Mol Isophorondiisocyanat und anschließende Zugabe von 2 Mol 2-Hydroxybutylacrylat oder 2-Hydroxybutylmethacrylat erhaltene Reaktionsprodukt und dergl.
  • Als Photopolymerisationsinitiator können Benzile, wie Benzil und dergl.; Benzoine, wie Benzoin, Benzoinmethylether, Benzoinethylether, Benzoinisopropylether, Benzoinisobutylether, α-Methylbenzoin und dergl.; Benzophenone, wie Benzophenon, 4-Methoxybenzophenon, 1-Hydroxycyclohexylbenzophenon und dergl.; Acetophenone, wie Acetophenon, 2,2-Diethoxyacetophenon, α,α,α-Tribromacetophenon und dergl.; Thioxanthone, wie 2-Chlorthioxanthon, 2-Methylthioxanthon und dergl.; Anthrachinone, wie 2-Ethylanthrachinon, 2-Methylanthrachinon und dergl.; Benzylmethylketon, 1-Hydroxycyclohexylphenylketon, 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on, 1-(4- Isopropylphenyl)-2-hydroxy-2-methylpropan-1-on und dergl., verwendet werden. Diese Photopolymerisationsinitiatoren können allein oder als Gemisch verwendet werden.
  • Die bevorzugten lichthärtbaren Harzzusammensetzungen umfassen eine eine Verbindung der Formel [I], eine Verbindung der Formel [II], eine Verbindung der Formel [IV] und einen Photopolymerisationsinitiator, wobei die Mengen der Verbindungen [I], [II] und [IV] in dem durch die Linie A- B-C-D-E-A eingeschlossenen Bereich des in Fig. 4 gezeigten Dreiecksdiagramms liegen und die Menge des Photopolymerisationsinitiators 0,5 bis 10 Gewichtsteile, vorzugsweise 0,5 bis 5 Gewichtsteile und insbesondere 0,7 bis 3 Gewichtsteile, bezogen auf 100 Gewichtsteile der gesamten Verbindungen [I], [II] und [IV], beträgt, und die einzelnen Punkte A, B, C, D und E in Fig. 4 die folgenden Werte in Gew.-% haben: Punkt Verbindung Gew.-%
  • Wie vorstehend erwähnt, wird die Verbindung der Formel [I] in einer Menge von 10 bis 75 Gew.-%,bezogen auf die gesamte Menge der Harzkomponenten, verwendet. Liegt die Menge unter 10 Gew.-%, so ergibt sich eine unzureichende Wirkung der Verbindung der Formel [I], während bei einer Menge von mehr als 75 Gew.-% die mechanische Festigkeit des gehärteten Produkts verringert und die optische Spannung erhöht ist.
  • Die Verbindung der Formel [IV] gewährleistet die nötige mechanische Festigkeit des gehärteten Produkts. Die Verbindung der Formel [IV] wird in einer Menge von 20 bis 70 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge der Harzkomponenten, verwendet. Liegt die Menge unter 20 Gew.-% ist, so ist die vorstehend erwähnte Wirkung unzureichend, während bei einer Menge von mehr als 70 Gew.-% die Viskosität des Harzes vor dem Härten höher wird und die Verarbeitbarkeit dadurch verschlechtert sowie gleichzeitig die Wärmebeständigkeit des gehärteten Produkts verringert wird.
  • Die Verbindung der Formel [II] bewirkt eine Verringerung der Viskosität und erleichtert so die Verarbeitung; außerdem verringert sie die optische Spannung und die Absorptionseigenschaften des gehärteten Gegenstands. Die Verbindung der Formel [II] wird in einer Menge von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Menge der Harzkomponenten, verwendet. Liegt die Menge unter 5 Gew.-% , so sind die vorstehend beschriebenen Wirkungen unzureichend, während bei eine Menge von mehr als 50 Gew.-% die Tendenz zu einer Verringerung der mechanischen Festigkeit des gehärteten Gegenstands besteht.
  • Der Photopolymerisationsinitiator bewirkt die Erzeugung von Radikalen bei der Einstrahlung von Licht in die lichthärtbare Harzzusammensetzung und führt so dazu, daß die Acrylgruppe und die Methacrylgruppe in der lichthärtbaren Harzzusammensetzung eine radikalische Polymerisation zustandebringen. Liegt die Menge des Photopolymerisationsinitiators unter 0,5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Verbindungen [I], [II] und [IV], so ergibt sich eine unzureichende Härtung durch Licht . Liegt andererseits die Menge über 10 Gew.-% , so besteht eine Tendenz einer Verringerung der mechanischen Festigkeit des gehärteten Gegenstands.
  • Um die Haftungseigenschaften der lichthärtbaren Harzzusammensetzung bei der Absorption von Feuchtigkeit weiter zu stabilisieren, kann die lichthärtbare Harzzusammensetzung ferner ein Silankupplungsmittel, wie gamma-Acryloxypropyltrimethoxysilan, gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Vinyltriethoxysilan und dergl., enthalten, und zwar allein oder als ein Gemisch dieser Silankupplungsmittel, in einer Menge von vorzugsweise bis zu 6 Gewichtsteilen bezogen auf 100 Gewichtsteile der lichthärtbaren Harzzusammensetzung.
  • Unter Verwendung der lichthärtbaren Harzzusammensetzung können Informationsaufzeichnungsmedien aus Kunststoff, wie optische Platten, gemäß herkömmlichen Verfahren hergestellt werden.
  • Z.B. wird die lichthärtbare Harzzusammensetzung 8', wie in Fig. 1(a) gezeigt, in einen Zwischenraum zwischen einem beispielsweise aus Nickel bestehenden Stempel 1 mit Rillen und Vertiefungen darauf und einem transparenten, beispielsweise aus einer Glasplatte, einer Kunststoffplatte oder dergl. gefertigten Träger 2 gefüllt. Die lichthärtbare Harzzusammensetzung wird mit einem Druck von 2 bis 20 g/cm², vorzugsweise von 5 bis 15 g/cm², gepreßt und einer ultravioletten Strahlung von 50 bis 400 mW/cm², vorzugsweise von 100 bis 250 mW/cm², ausgesetzt, um die Harzzusammensetzung zu härten (Fig. 1(b)), wobei eine Hochdruckquecksilberlampe 4, eine Xenonlampe oder dergl. verwendet wird.
  • Nach dem Härten der Harzzusammensetzung für die Unterschicht 8 wird der Stempel 1 entfernt, wie in Fig. 1(c) gezeigt ist. Anschließend wird ein Aufzeichnungsfilm 5, der aus einem metallischen Material, wie Al, Bi, In, Te, Te-Legierungen, As, Pb, Sn, TbFe-Legierungen, TbCo-Legierungen oder dergl. hergestellt wird, mit fast gleichmäßiger Dicke auf der Oberfläche der Unterschicht 8 ausgebildet, wodurch man die Grundplatte einer optischen Platte erhält, die als Einheit aus dem Aufzeichnungsfilm 5, der Unterschicht 8 und dem transparenten Träger 1 gebildet wird, wie in Fig. 1(d) gezeigt ist:
  • Schließlich werden zwei Grundplatten für optische Platten parallel so angeordnet, daß die Seiten der Harzgrundschichten einander zugewandt sind. Sie werden über Abstandsstücke in einem vorbestimmten Abstand zueinander verbunden, wodurch man eine optische Platte vom Luft-Sandwich- Typ erhält.
  • Eine Grundplatte für optische Platten, die ein transparentes Substrat 3 und einen Aufzeichnungsfilm 5 umfaßt kann nach der in Fig. 2(a) bis 2(d) gezeigten Verfahrensweise hergestellt werden, worin das Bezugszeichen 1 den Stempel bezeichnet, das Bezugszeichen 2 den transparenten Träger, das Bezugszeichen 4 die Hochdruckquecksilberlampe, das Bezugszeichen 6 einen Zwischenraum und das Bezugszeichen 7 einen Einlaß zum Eingießen der lichthärtbaren Harzzusammensetzung.
  • Bei Verwendung dieser in Fig. 1(d) und Fig. 2(d) gezeigten Grundplatten ist es möglich, optische Platten nach einer sogenannten Gießmethode herzustellen, indem ein Paar der Grundplatten mit einander zugewandten Aufzeichnungsfilmseiten angeordnet und mit einem Klebstoff verbunden wird.
  • Die auf diese Weise hergestellten erfindungsgemäßen optischen Platten sind stabil und verursachen kaum eine Erweichung und Ausdehnung der Grundplatten, selbst wenn sie Temperaturen aus einem weiten Bereich von einem Wert von nur -40ºC oder darunter bis zu einem hohen Wert von 120ºC oder darüber oder hohen Temperaturen und einer hohen Feuchtigkeit (60ºC oder darüber und 95 % relative Luftfeuchtigkeit oder darüber) ausgesetzt werden, so daß keine extreme Beanspruchung auf den anhaftenden Film ausgeübt wird, was zur Folge hat, daß sich keine Risse auf dem anhaftenden Film bilden und der Film sich nicht abschält.
  • Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele veranschaulicht, in denen alle Prozent- und Teilangaben sich auf das Gewicht beziehen, sofern nicht anders angegeben.
  • Beispiele 1 bis 13. Vergleichsbeispiele 1 bis 5
  • Lichthärtbare Harzzusammensetzungen wurden durch gleichmäßiges Mischen von Verbindungen der Formeln (A) und (B), die zu der Klasse der Verbindungen der Formel [I] gehören, von allgemein verwendeten Acrylsäure- und Methacrylsäureestern der Formeln (U) bis (Z), von einem Photopolymerisationsinitiator und von einem Silankupplungsmittel hergestellt, wie in Tabelle 1 aufgelistet.
  • Die Verbindungen der Formeln (A) und (B) lagen bei Raumtemperatur als Flüssigkeiten mit relativ hoher Viskosität vor. (Molekulargewicht von ungefähr 400)
  • Die Verbindungen der Formeln (U) bis (Z) lagen bei Raumtemperatur als Flüssigkeiten vor.
  • Als Silankupplungsmittel wurde gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan verwendet. Tabelle 1 (Teile) Zusammensetzzung Beispiel Nr. Referenzbeispiel Nr. Vergleichbeispiel Nr. Verbindung [I] Allgemein verwendete Acrylsäure- oder Methacrylsäureester Silankupplungsmittel Photopolymerisationsinitiator
  • Als Photopolymerisationsinitiator wurde 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-on verwendet.
  • Wie in Fig. 1(a) gezeigt, wurde ein aus Nickel hergestellter Stempel 1 mit einem äußeren Durchmesser von 300 mm mit Rillen (Tiefe 0,09 um, Breite 0,40 um) und Vertiefungen (Tiefe 0,16 um, Breite 0,60 um) hergestellt.
  • Eine lichthärtbare Harzzusammensetzung 8' wurde zwischen einen transparenten, aus Glas gefertigten, durch 30-minütiges Erhitzen auf 110ºC mit einem Silankupplungsmittel (gamma-Methacryloxypropyltrimethoxysilan) behandelten Träger 2 (Dicke 1,2 mm) mit einem äußeren Durchmesser von 300 mm und den Stempel 1 gebracht. Der transparente Träger 2 wurde gegen den Stempel 1 gepresst, so daß die Dicke der Schicht aus der lichthärtbaren Harzzusammensetzung etwa 80 um betrug, wie in Fig. 1(b) gezeigt. Anschließend wurde die lichthärtbare Harzzusammensetzung 8' 30 Sekunden durch Einstrahlen von Lichtenergie bei einer Wellenlänge von 320 bis 400 nm und einer Lichtintensität von 150 mW/cm² aus einer Hochdruckquecksilberlampe 4 von der Seite des transparenten Trägers 2 gehärtet.
  • Anschließend wurde der Stempel 1 von dem gehärteten Produkt aus der lichthärtbaren Harzzusammensetzung (eine Unterschicht 8) getrennt, wie in Fig. 1(c) gezeigt wodurch man eine transparente Grundplatte mit einem darauf befindlichen Informationsmuster erhielt.
  • Sodann wurde, wie in Fig. 1(d) gezeigt, ein 30 nm dicker Aufzeichnungsfilm 5 aus einer Te-Sn-Pb-Legierung auf der Oberfläche mit dem Informationsmuster durch Vakuumabscheidung gebildet. Schließlich wurden optische Platten gemäß einem herkömmlichen Verfahren hergestellt.
  • Die auf diese Art und Weise hergestellten optischen Platten wurden den folgenden Tests unterworfen.
  • (1) Wärmebeständigkeit
  • Eine optische Platte wurde 4 Stunden bei 100ºC aufbewahrt und wie folgt bewertet:
  • o : Reliefrillen, auf die ein Aufzeichnungsfilm gedampft worden war, zeigten eine ausgezeichnete thermische Stabilität ohne Veränderung der Tiefe und Form der Rillen, und ohne daß Risse auf dem Aufzeichnungsfilm oder ein Abschälen des Aufzeichungsfilms verursacht worden wären.
  • x : Die vorstehend erwähnten Veränderungen traten ein, und die optische Platte war untauglich für die praktische Verwendung.
  • (2) Feuchtigkeitsbeständigkeit
  • Eine optische Platte wurde 100 Stunden bei 60ºC und 95 % relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt und wie folgt bewertet:
  • o : Keine Veränderung wurde im Relief der Rillen, die mit einem Aufzeichnungsfilm bedampft worden waren, bewirkt, es wurden keine Risse im Aufzeichnungsfilm erzeugt, es fand kein Abschälen der Unterschicht statt, es traten keine Oxidation des Aufzeichungsfilms oder keine Veränderung der Lichtdurchlässigkeit durch korrodierende, aus dem gehärteten Harz durch die Feuchtigkeitsabsorption des lichthärtbaren Harzes freigesetzte Substanzen auf. Die optische Platte war somit für den praktischen Einsatz geeignet.
  • x : Die vorstehend erwähnten Veränderungen traten ein, und die optische Platte war untauglich für die praktische Verwendung. Tabelle 2 Eigenschaften Beispiel Nr. Referenzbeispiel Nr. Vergleichsbeispiel Nr. Wärmeständigkeit Feuchtigkeitsbeständigkeit
  • Wie aus Tabelle 2 ersichtlich ist, zeigen die optischen Platten der Beispiele 1 bis 4 eine ausgezeichnete Wärme- und Feuchtigkeitsbeständigkeit und eignen sich für die praktische Verwendung. Andererseits verursachen die optischen Platten der Vergleichsbeispiele 1 bis 5, für die allgemein übliche Acrylsäure- oder Methacrylsäureester verwendet werden, eine Deformation der Informationsmuster, Risse auf den Aufzeichungsfilmen und ein Abschälen der Aufzeichungsfilme. Sie sind für den praktischen Einsatz ungeeignet.
  • Ferner wurden die optischen Platten der Beispiele 1 bis 4 bei normaler Betriebsweise einer Bewertung der Schreib- und Leseeigenschaften unter Verwendung eines Halbleiterlaserlichts von 830 nm unterzogen.
  • Beispiel 5
  • Wie in Fig. 2(a) gezeigt, wurde ein aus Nickel gefertigter Stempel 1 mit einem effektiven Durchmesser von 120 mm mit Rillen (Tiefe 0,09 um, Breite 0,40 um) und Vertiefungen (Tiefe 0,16 um, Breite 0,60 um) hergestellt.
  • Ein transparenter Träger 2 (Dicke 10 mm) aus einer kreisförmigen Glasplatte mit einem äußeren Durchmesser von 200 mm, der mit einem Dimethylsilicon als Formentrennmittel erhitzt worden war, wurde gegenüber dem Stempel angeordnet, um einen Zwischenraum 6 von 1,3 mm zu bilden. Durch den Einlaß 7 wurden die gleichen lichthärtbaren Harzzusammensetzungen 8', die in den Beispielen 1 bis 4 bzw. in den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 verwendet wurden, unter Vakuum eingegossen, wie in Fig. 2(b) gezeigt.
  • Anschließend wurde die lichthärtbare Harzzusammensetzung 90 Sekunden durch Einstrahlen von Lichtenergie mit einer Wellenlänge von 320 bis 400 nm und einer Lichtintensität von 30 mW/cm² aus einer Hochdruckquecksilberlampe 4 von der Seite des transparenten Trägers 2 gehärtet. Der gehärtete Gegenstand 3 (Substrat), der aus der lichthärtbaren Harzzusammensetzung erhalten wurde, wurde von dem Stempel 1 und dem transparenten Träger 2, wie in Fig. 2(c) gezeigt, getrennt, wodurch man das transparente Substrat 3 mit einer Dicke von etwa 1,2 mm mit Rillen und Vertiefungen erhielt.
  • Die optische Anisotropie des transparenten Substrats wurde unter Verwendung von Licht der Wellenlänge 830 nm gemessen und als Gangunterschied [R = d(n&sub1;-n&sub2;), wobei d die Dicke des transparenten Trägers ist; und n&sub1; und n&sub2; sind die Brechungsindizes der Hauptrichtungen (main stress directions) 1 und 2] bewertet. Ein Gangunterschied von 10 nm oder weniger wurde als gut bewertet.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 3 Harzzusammensetzung Gangunterschied (nm) Beispiel Referenzbeispiel Vergleichsbeispiel
  • Wie aus Tabelle 3 ersichtlich ist, war der Gangunterschied der aus den Harzzusammensetzungen 1 bis 4 erhaltenen Substrate zufriedenstellend, aber fast keines der aus den Vergleichsbeispielen 1 bis 5 erhaltenen Substrate war zufriedenstellend.
  • Andererseits wurden die einzelnen Mehrschichtaufzeichnungsfilme 5 [SiO-Schicht + Schicht aus einer Te-Fe-Legierung + SiO-Schicht mit Dicken von 1000 Å + 500 Å + 1000 Å] auf die einzelnen transparenten Substrate mit Rillen und Vertiefungen aufgedampft; anschließend wurde die optische Platte zusammengesetzt.
  • Die Wärme- und Feuchtigkeitsbeständigkeit der erhaltenen optischen Platten wurden in der gleichen Weise wie in den Beispielen 1 bis 4 bewertet. Die Platten, die aus den Harzzusammensetzungen der Beispiele 1 bis 4 erhalten worden waren, zeigten sowohl eine hervorragende Wärmebeständigkeit als auch eine hervorragende Feuchtigkeitsbeständigkeit, wie in den Beispielen 1 bis 4; jedoch zeigten die Platten, die aus den Harzzusammensetzungen der Vergleichsbeispiele 1 bis 5 erhalten worden waren, eine schlechte Wärme- und Feuchtigkeitsbeständigkeit, wie in den Vergleichsbeispielen 1 bis 5.
  • Ferner wurden die unter Verwendung der Harzzusammensetzungen der Beispiele 1 bis 4 erhaltenen optischen Platten normal gehandhabt, wenn Schreib-, Lese- und Löscheigenschaften unter Verwendung eines Halbleiterlaserlichts von 830 nm bewertet wurden.
  • Beispiele 6 bis 29
  • Lichthärtbare Harzzusammensetzungen wurden unter Verwendung der Verbindungen [I], [II] und [IV] und eines Photopolymerisationsinitiators hergestellt, wie in Tabelle 4 aufgelistet.
  • Mit diesen Harzzusammensetzungen wurden transparente Substrate in der in Beispiel 5 beschriebenen Weise hergestellt, mit der Ausnahme, daß ein aus Nickel gefertigter Stempel mit einem äußeren Durchmesser von 300 mm und ein transparenter Träger mit einem äußeren Durchmesser von 300 mm verwendet wurden, und daß die Intensität der Lichtenergie von 30 mW/cm² auf 150 mW/cm² und die Bestrahlungsdauer von 90 Sekunden auf 40 Sekunden verändert wurden.
  • Die auf diese Weise hergestellten transparenten Substrate mit Rillen und Vertiefungen wurden den folgenden Tests unterworfen.
  • (1) Verarbeitbarkeit
  • Wenn die Viskosität der flüssigen lichthärtbaren Harzzusammensetzung zum Zeitpunkt des Gießens der Harzzusammensetzung in den durch den Stempel 1 und den transparenten Glasträger 2 gebildeten Zwischenraum 6 zu hoch war, dann war es schwierig, die Harzzusammensetzung in den Zwischenraum zu gießen, und die Möglichkeit zur Verarbeitung wurde merklich eingeschränkt. Da die Verarbeitung merklich erschwert wurde, wenn die Viskosität bei 25ºC höher als 200 Poise war, wurde eine solche Viskosität als Standard zur Beurteilung der Verarbeitbarkeit betrachtet.
  • (2) Härtungseigenschaften
  • Der Härtungszustand des gebildeten transparenten Substrats wurde nach dem Aussehen der Oberfläche beurteilt.
  • (3) Gangunterschied
  • Gangunterschied eines einzelnen Durchgangs bei einer Wellenlänge von 830 nm [R = d(n&sub1;-n&sub2;), wobei d die Dicke des transparenten Trägers ist; und n&sub1; und n&sub2; die Brechungsindizes der Hauptrichtungen 1 und 2 sind].
  • (4) Wärmebeständigkeit
  • Eine flache, 45 mm lange und 5 mm breite Platte wurde aus dem transparenten Träger ausgeschnitten. Ein Ende der flachen Platte wurde in der Längsrichtung befestigt, und das andere Ende wurde mit einer Last von 10 g beladen, während die Temperatur mit einer Geschwindigkeit von 10ºC/min erhöht wurde, um die Temperatur der beginnenden Verformung zu messen.
  • (5) Zugfestigkeit
  • Eine hantelförmige Probe wurde aus dem erhaltenen transparenten Substrat ausgeschnitten und gemäß JIS-K6745 gemessen.
  • Die Testergebnisse sind in Tabelle 4 gezeigt.
  • Wünschenswerte transparente Substrate mit Rillen und Vertiefungen zeigen gute Härtungseigenschaften, haben einen Gangunterschied von 10 nm oder weniger, eine Wärmebeständigkeit von 70ºC oder darüber und eine Zugfestigkeit von 500 kg/cm² oder mehr. Ferner ist es im Fall der Verwendung von löschbaren magneto-optischen Platten insbesondere erforderlich, daß der Gangunterschied 5 nm oder weniger beträgt, da Informationssignale leicht durch optische Verzerrung in der Grundplatte (oder dem Substrat) beeinflußt werden. Wenn die vorstehend erwähnten Anforderungen nicht erfüllt werden, dann treten verschiedene Nachteile auf, wie ein Anstieg des Signalrauschens für Aufzeichnungsmedien auf der Grundlage optischer Platten, ein Verziehen in einer Hochtemperaturatmosphäre und die Zerstörung im Betrieb.
  • In Tabelle 4 sind die Beispiele 10 bis 14, 16 und 17 Vergleichsbeispiele, in denen die Verbindung der Formel [I] nicht oder in zu geringer Menge verwendet wird. In den Beispielen 6 bis 9 und 15 wird die Verbindung der Formel [I] verwendet, aber die Verbindungen der Formeln [II] und/oder [IV] werden nicht verwendet, so daß die Testergebnisse nicht so zufriedenstellend sind wie diejenigen der Beispiele 18 bis 29. Tabelle 4 Beispiel Verbindung Photopolymerisationsinitiator Isobornyl-methacrylat 2-Hydroxy-2-methyl-1-phenylpropane-1-on *) Referenzbeispiel Tabelle 4 (Forts.) Tabelle 4 (Forts.) Eigenschaften Verarbeitbarkeit Härtungseigenschaften Gangunterschied (nm) (830 nm, 1 mm dick) Wärmebeständigkeit (ºC) Zugfestigkeit (kg/cm²) Anmerkungen: G: gut P: schlecht I: nicht ausreichend Tabelle 4 (Forts.)
  • Beispiele 30 bis 35. Vergleichsbeispiele 6 und 7
  • Lichthärtbare Harzzusammensetzungen wurden durch Mischen der Verbindungen in den in Tabelle 5 aufgelisteten Mengen hergestellt. Mit diesen Harzzusammensetzungen wurden transparente Substrate mit Rillen und Vertiefungen hergestellt und in der gleichen Weise bewertet, wie in den Beispielen 6 bis 29 beschrieben.
  • Die Ergebnisse sind in Tabelle 5 gezeigt.
  • Wie aus Tabelle 5 ersichtlich ist, erweisen sich die transparenten Substrate der Vergleichsbeispiele 6 und 7 als unzureichend im Hinblick auf den Gangunterschied, die Wärmebeständigkeit und die Zugfestigkeit, während diejenigen der Beispiele 30 bis 35 hinsichtlich aller Eigenschaften zufriedenstellend sind.
  • Ferner wiesen die Substrate der Beispiele 18 bis 35 bei Messung mit Licht von 830 nm eine Lichtdurchlässigkeit von 95 % oder mehr auf. Tabelle 5 Vergleichsbeispiel allgemein verwendeter Acrylsäure- oder Methacrylsäureester Verbindung (I) Tabelle 5 (Forts.) Tabelle 5 (Forts.) Verbindung (IV) Tabelle 5 (Forts.) Tabelle 5 (Forts.) Verbindung (II) Photopolymerisationsinitiator Eigenschaften Bornyl-methacrylat Tricyclodecanyl-acrylat 1-Hydroxycyclohexyl-phenyl-keton Verarbeitbarkeit Härtungseigenschaften Gangunterschied (nm) (830 nm, 1 mm dick) Wärmebeständigkeit (ºC) Zugfestigkeit (kg/cm²) Amerkung: G: gut Tabelle 5 (Forts.)
  • Beispiel 36
  • Auf jedes einzelne, gemäß den Beispielen 18 bis 29 erhaltenes transparentes Substrat mit Rillen und Vertiefungen wurden ein Verstärkungsfilm aus SiO von 100 nm Dicke, ein magnetischer Film aus einer Te- Fe-Legierung von 100 nm Dicke und ein Schutzfilm aus SiO in dieser Reihenfolge aufgedampft. Ferner wurde eine Polycarbonatplatte von 1 mm Dicke an den SiO-Schutzfilm unter Verwendung eines Epoxidharz-Klebstoffes gebunden, wodurch man ein Aufzeichnungsmedium auf der Grundlage einer magneto-optischen Platte erhielt. Informations-Schreib- und -Löschvorgänge wurden von der Seite des transparenten Substrats aus unter Verwendung von Halbleiterlaserlicht von 830 nm und von einem Magneten durchgeführt. Der Zustand des Schreibens und Löschens wurde unter Verwendung von Halbleiterlaserlicht gemessen, um die normale Funktionsweise der magneto-optischen Platte festzustellen.
  • Erfindungsgemäß können optische Platten mit hoher Produktivität und niedrigen Produktionskosten durch die Verwendung einer Grundplatte für optische Platten mit geringer optischer Verzerrung, hoher Wärmebeständigkeit, ausgezeichneter mechanischer Festigkeit und Präzision und hoher Transparenz hergestellt werden.

Claims (8)

1. Optische Platte, enthaltend eine transparente Grundplatte mit einer Reliefstruktur, die den aufzunehmenden Informationssignalen entspricht, und eine hierauf gebildete Aufzeichnungs-Filmschicht, wobei die transparente Grundplatte aus einer Harzzusammensetzung hergestellt ist, die ein lichthärtbares Harz aus mindestens einer Acrylgruppen oder Methacrylgruppen enthaltenden Verbindung, die auch eine Cyclopentadienoligomer-Struktur aufweist, und einen Photopolymerisations-Initiator enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzzusammensetzung enthält
(a) 100 Gewichtsteile einer Harzkomponente, enthaltend mindestens eine Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindung der Formel (I)
wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe und n Null oder eine ganze Zahl von 1 bis 5 ist, in einer Menge von 10 bis 75 Gewichts-% bezogen auf die Harzkomponente, und eine polyfunktionelle Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindung der Formel III
wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R&sub2; Wasserstoff, eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder
ist, und R&sub3; einen Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 16 C-Atomen darstellt,
oder der Formel IV
wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, R&sub2; eine Alkylgruppe mit 1 bis 5 C-Atomen oder
R&sub3; ein Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 16 C-Atomen, und R&sub4; ein Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 100 C-Atomen ist, in einer Menge von 20 bis 70 Gewichtsprozent bezogen auf die Harzkomponente, und
(b) 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Photopolymerisationsinitiators.
2. Optische Platte nach Anspruch 1, wobei die Harzkomponente weiterhin enthält mindestens ein monofunktionelles Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltiges Monomeres der Formel II
wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, und R&sub5; ein Kohlenwasserstoffrest mit 6 bis 16 C-Atomen ist.
3. Optische Platte nach Anspruch 1 oder 2, wobei die transparente Grundplatte einen transparenten Träger und eine transparente Unterschicht aus der Harzzusammensetzung aufweist.
4. Optische Platte nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei die polyfunktionelle Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindung die Formel IV besitzt.
5. Optische Platte nach einem der Ansprüche 2 bis 4, wobei die Verbindungen der Formeln I, II und IV in Mengen enthalten sind, die in den Bereich fallen, der durch die Linie A-B-C-D-E-A in einem Dreiecksdiagramm eingeschlossen wird, wobei die Punkte A, B, C, D und E folgende Werte in Gewichtsprozent bedeuten: Punkt Verbindung
6. Optische Platte, aufweisend eine transparente Grundplatte mit einer Reliefstruktur, die den aufzunehmenden Informationssignalen entspricht, und eine hierauf gebildete Aufzeichnungsfilmschicht, wobei die transparente Grundplatte aus einer Harzzusammensetzung hergestellt ist, enthaltend ein lichthärtbares Harz aus mindestens einer Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltigen Verbindung, die auch eine Cyclopentadienoligomer-Struktur aufweist, und einen Photopolymerisationsinitiator, dadurch gekennzeichnet, daß die Harzzusammensetzung enthält
(a) 100 Gewichtsteile einer Harzkomponente, enthaltend mindestens eine Acrylgruppen- oder Methacrylgruppen-haltige Verbindung der Formel I
wobei R&sub1; Wasserstoff oder eine Methylgruppe, und n eine ganze Zahl von 2 bis 5 ist, in einer Menge von 30 bis 100 Gewichtsprozent, und
(b) 0,5 bis 10 Gewichtsteile eines Photopolymerisationsinitiators.
7. Optische Platte nach Anspruch 6, wobei die Harzkomponente weiterhin ein monofunktionelles Acrylgruppen- oder Methacrylgruppenhaltiges Monomeres der Formel II, wie in Anspruch 2 definiert, enthält.
8. Optische Platte nach Anspruch 6 oder 7, wobei die transparente Grundplatte einen transparenten Träger und eine transparente Unterschicht, hergestellt aus der Harzzusammensetzung, aufweist.
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Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0745555B2 (ja) * 1986-03-28 1995-05-17 三菱油化株式会社 光学材料用樹脂およびその製造法
DE3927667A1 (de) * 1989-08-22 1991-02-28 Espe Stiftung Verwendung von photopolymerisierbaren massen als introkularlinsen-fuellmaterial bei der bekaempfung von katarakt und anderen augenkrankheiten
US5288807A (en) * 1991-07-02 1994-02-22 Rohm And Haas Company Vinyl monomer compositions with accelerated surface cure
US5663211A (en) * 1994-06-27 1997-09-02 Sony Chemicals Corporation Ultraviolet curing resin having low primary irritation index for optical disk
JP2856116B2 (ja) * 1995-01-26 1999-02-10 日本電気株式会社 ビニルモノマー、重合体、フォトレジスト組成物、及びそれを用いたパターン形成方法
US6017603A (en) * 1995-04-28 2000-01-25 Nippon Kayaku Kabushiki Kaisha Ultraviolet-curing adhesive composition and article
JPH1081720A (ja) * 1996-09-05 1998-03-31 Nof Corp 注型重合用樹脂組成物及び光学材料
JP2002285042A (ja) * 2001-03-27 2002-10-03 Dainippon Ink & Chem Inc 光ディスク用紫外線硬化型組成物及び光ディスク
JP2003137938A (ja) * 2001-11-07 2003-05-14 Daiso Co Ltd 光学的特性に優れた硬化性組成物
KR100969835B1 (ko) * 2002-01-25 2010-07-13 스미또모 베이크라이트 가부시키가이샤 투명 복합체 조성물

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA1100148A (en) * 1978-01-04 1981-04-28 Rudolph L. Pohl Photopolymer compositions for printing plates
DE3015419A1 (de) * 1980-04-22 1981-10-29 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Zur herstellung von druck- und reliefformen geeignete mehrschichtelemente
NL8101515A (nl) * 1981-03-27 1982-10-18 Philips Nv Optisch uitleesbare informatieschijf en werkwijze voor de vervaardiging ervan.
US4500629A (en) * 1982-04-08 1985-02-19 Ciba-Geigy Corporation Method of forming images from liquid masses
JPS6013335A (ja) * 1983-06-30 1985-01-23 Sumitomo Chem Co Ltd メタクリル系樹脂からなる情報記録体
JPH064689B2 (ja) * 1983-11-01 1994-01-19 日立化成工業株式会社 重合体
JPS60125515A (ja) * 1983-12-12 1985-07-04 Toshiba Corp ステレオカメラ装置
US4619890A (en) * 1985-08-19 1986-10-28 Eastman Kodak Company Optical recording element having a polymerized crosslinked homopolymer smoothing layer
JPH01185575A (ja) * 1988-01-19 1989-07-25 Fuji Xerox Co Ltd 画像形成装置の定着装置
JP3132224B2 (ja) * 1992-03-30 2001-02-05 松下電器産業株式会社 プラズマcvd成膜方法
JPH0699111A (ja) * 1992-09-21 1994-04-12 Azuma Giken:Kk 液体の噴霧ノズル

Also Published As

Publication number Publication date
DE3780337D1 (de) 1992-08-20
US4835027A (en) 1989-05-30
EP0239130A3 (en) 1989-02-08
EP0239130A2 (de) 1987-09-30
EP0239130B1 (de) 1992-07-15

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