JPH064689B2 - 重合体 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は透明性、低吸湿性および耐熱性に優れた新規な
重合体に関する。

従来、透明樹脂としてはポリメチルメタクリレート樹
脂，ポリカーボネート樹脂，ポリスチレン樹脂，メチル
メタクリレート−スチレン共重合体樹脂等が知られてい
る。これらは透明性、熱可塑成形性等を生かして，成形
材料あるいはシート材料として電気機器部品，自動車部
品，照明機器部品，雑貨などに使われており，最近では
新しい用途として各種光学レンズ，光ファイバー，光コ
ネクター，光学ディスク，光回路などの光学素子材料と
しても応用されつつある。これらの用途分野の拡大に伴
い、透明樹脂に要求される諸特性も多様化，高度化しつ
つあり，本来の透明性に加えて低吸湿性，耐熱性，成形
転写性，成形品の低複屈折性などが新たに又はより高度
に求められている。

しかしながら，これらの要求をすべて満足しうるような
新素材の開発は未だ未解決の問題である。例えば，ポリ
メチルメタクリレート樹脂は透明性，低複屈折性等の光
学的性質において優れた性能を有するが，吸湿性に致命
的欠点を有する。ポリスチレン樹脂は優れた低吸湿性を
有するが，複屈折性が非常に大きく，耐熱性にも劣ると
いう欠点がある。ポリカーボネート樹脂は優れた耐熱性
を有するが，ポリスチレン樹脂と同様に複屈折性が非常
に大きいという欠点がある。これらはいずれも分子構造
に起因する根本的な問題である。

本発明者らは，これらの問題を解決し，光学的性質，低
吸湿性，耐熱性をすべて満足しうるような新しい透明ポ
リマーを開発すべく鋭意研究を積み重ねた結果，立体的
にきわめてバルキーで，化学的に安定で，排除容積が大
きく疎水性の強い環状構造のアルキル基としてトリシク
ロ〔5,2,1,0^2,6〕デカ−８−イル基を側鎖に有するポリ
アクリル酸エステルまたはポリメタクリル酸エステル構
造の重合体が基本的にポリメチルメタクリレート樹脂と
同等の優れた光学的性質を有しつつ，優れた耐熱性と低
吸湿性を有し，更にこれと特定のＮ−置換マレイミド構
造とを組み合わせた分子構造をとる場合には透明性を維
持しつつ一層，耐熱性が向上した新規な透明性重合体が
得られることを見出し，本発明に至った。

すなわち、本発明は、一般式（Ｉ） （ただし、式中、R_Iは水素又はメチル基である）で示さ
れる主鎖単位Ｉを含み、 一般式（II） （ただし、式中、R₂は水素又はメチル基であり、R₃は炭
素数１〜８のアルキル基、シクロアルキル基又は芳香族
基である）で示される主鎖単位11と一般式（111） （ただし、式中、R₄は炭素数１〜６のアルキル基又はシ
クロアルキル基である）で示される主鎖単位IIIのうち
少なくとも一方を含み、しかも、主鎖単位Ｉ ３モル％
以上、主鎖単位II ０〜９７モル％および主鎖単位III
０〜３０モル％を全体が１００モル％になるように含
み、分解開始温度が２６０℃以上である重合体に関す
る。

本発明に係る重合体には、アクリル酸トリシクロ〔5,2,
1,0^2,6〕デカ−８−イルまたはメタクリル酸トリシクロ
〔5,2,1,0^2,6〕デカ−８−イル （以下、これらを「モノマーＩ」という）とアクリル酸
アルキルエステル，メタクリル酸アルキルエステル，ア
クリル酸シクロアルキルエステル，メタクリル酸シクロ
アルキルエステル，アクリル酸芳香族エステルおよびメ
タクリル酸芳香族エステルからなる群から選ばれた少な
くとも一種の化合物（以下，これを「モノマーII」とい
う）との共重合体，Ｎ−アルキルマレイミドおよびＮ−
シクロアルキルマレイミドからなる群から選ばれた少な
くとも一種の化合物（以下，これを「モノマーIII」と
いう）と上記モノマーＩとの共重合体並びに上記モノマ
ーＩ，モノマーIIおよびモノマーIIIの共重合体があ
る。

モノマーＩとモノマーIIの共重合体は主鎖単位Ｉおよび
IIを含む共重合体，モノマーＩとモノマーIIIとの共重
合体は主鎖単位ＩおよびIIIを含む共重合体並びにモノ
マーＩ，モノマーIIおよびモノマーIIIの共重合体は主
鎖単位Ｉ，IIおよびIIIを含む共重合体である。

本発明に係る重合体は、主鎖単位Ｉを含むことを第１の
特徴としており，これにより，優れた耐熱性，低吸湿性
および透明性を有する。主鎖単位Ｉの特徴は、側鎖に立
体的にバルキーき排除容積の大きなトリシクロ〔5,2,1,
0^2,6〕デカ−８−イル基を有することである。これによ
り，耐熱性および低吸湿性について優れた効果を示すも
のと考えられる。また，この性質だけでなく，透明性に
も優れている。このような効果を奏するために，本発明
に係る重合体は、主鎖単位Ｉを３モル％以上含むもので
ある。主鎖単位Ｉが３モル％未満になると耐熱性および
低吸湿性が十分ではない。

本発明に係る重合体には、主鎖単位IIを含むことができ
る。主鎖単位IIが含まれることにより，機械強度を向上
させるこができ，このとき，重合体の透明性を良好なま
まに保つことができる。主鎖単位IIは、本発明に係る重
合体中に０〜９７モル％含まれる。９７モル％を越える
と主鎖単位Ｉの割合が低下し、主鎖単位Ｉによる効果
（特に耐熱性，耐吸湿性）が低下する。主鎖単位II中の
R₃がアルキル基のとき、その炭素数は１〜８である。

本発明に係る重合体は，また，主鎖単位IIIを含むこと
ができる。主鎖単位IIIを含ませることにより，重合体
の耐熱性は向上される。しかし，主鎖単位IIIの割合が
増大すると重合体の透明性，耐吸湿性が低下するので，
重合体中に０〜３０モル％の割合で含むようにされる。
主鎖単位III中のR₄がアルキル基のとき，その炭素数は
１〜６である。

主鎖単位Ｉ，IIおよびIIIは、これらの総計が１００モ
ル％になるようにされる。主鎖単位Ｉ，IIおよびIII，
それぞれ１０モル％以上、０〜９０モル％および０〜３
０モル％で全体が１００モル％になるのが好ましい。主
鎖単位Ｉが少なくなると耐熱性および低吸湿性が不充分
になりやすい。また，同様の理由により，主鎖単位Ｉ，
IIおよびIIIは，それぞれ，２０モル％以上，０〜８０
モル％および０〜３０モル％が好ましい。

本発明に係る重合体は、例えば次のようにして製造され
る。

すなわち，上記モノマーＩ３モル％以上、上記モノマー
II０〜９７％および上記モノマーIII０〜３０モル％を
全体が１００モル％になるように配合して重合させるこ
とにより得られる。

ここで，モノマーＩは，上記したものが使用される。モ
ノマーIIとしては，メタクリル酸メチル，メタクリル酸
エチル，メタクリル酸ｉ−プロピル，メタクリル酸ｎ−
ブチル，メタクリル酸ｔ−ブチル，メタクリル酸ヘキシ
ル，メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸
アルキルエステル，メタクリル酸シクロヘキシル等のメ
タクリル酸シクロアルキルエステル，メタクリル酸フエ
ニル，メタクリル酸ベンジン等のメタクリル酸芳香族エ
ステル，アクリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリ
ル酸ｎ−ブチル，アクリル酸ｔ−ブチル，アクリル酸ヘ
キシル，アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸
アルキルエステル，アクリル酸シクロヘキシル等のアク
リル酸シクロアルキルエステルおよびアクリル酸フエニ
ル，アクリル酸ベンジル等のアクリル酸芳香族エステル
がある。

モノマーIIを使用する場合、低吸湿性の低下をできるだ
け防止するために、メタクリル酸ブチル，メタクリル酸
ヘキシル，メタクリル酸２−エチルヘキシル，メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸フエニル，メタクリ
ル酸ベンジル，アクリル酸ブチル，アクリル酸ヘキシ
ル，アクリル酸２−エチルヘキシル，アクリル酸シクロ
ヘキシル，アクリル酸フエニル，アクリル酸ベンジル等
の比較的大きな炭素数の側鎖を有するモノマーを使用す
るのが好ましい。

また、モノマーIIIとしては、Ｎ−メチルマレイミド，
Ｎ−エチルマレイミド，Ｎ−プロピルマレイミド，Ｎ−
ブチルマレイミド等のＮ−アルキルマレイミドおよびＮ
−シクロヘキシルマレイミド等のＮ−シクロアルキルマ
レイミドがある。

Ｎ−フエニルマレイミド等のＮ−芳香族基置換マレイミ
ドが本発明における重合体に構成成分として含まれると
重合体の全光線透過率が低下し好ましくない。

重合方法としては，ラジカル重合やイオン重合等の一般
公知の方法を適用できる。特に工業的にはラジカル重合
が好適である。例えば、重合触媒の存在下，重合温度０
〜２００℃，好ましくは５０〜１２０℃で，塊状重合，
溶液重合，懸濁重合，乳化重合など一般に公知の重合方
法で重合して製造する方法が挙げられる。重合触媒とし
ては，過酸化ベンゾイル，過酸化ラウロイル，ジーｔ−
ブチルパーオキシヘキサヒドロテレフタレート，ｔ−ブ
チルパーオキシ−２−エチルヘキサノエート，1,１−ジ
−ｔ−ブチルパーオキシ−3,3５−トリメチルシクロヘ
キサンなどの有機過酸化物，アゾビスイソブチロニトリ
ル，アゾビスシクロヘキサン−１−カルボニトリル、ア
ゾジベンゾイルなどのアゾ化合物，エチルリチウム，ブ
チルリチウム，ナフタリンナトリウム，ナトリウムメト
キシド，ナトリウムブトキシドなどの有機アルカリ化合
物などのラジカル重合又はアニオン重合させうるものが
ある。重合触媒は，モノマーの総量に対して0.０１重量
％〜１０重量％の範囲で使用する方法を好適な方法とし
て挙げることができる。なお，前記の重合反応において
は必要であればドデシルメルカプタン，オクチルメルカ
プタン，チオグリコール，α−メチルスチレンダイマー
などの連鎖移動剤を使用して重合体の分子量調節を行な
ってもよい。

溶液重合における溶媒としては、ベンゼン，トルエン，
キシレン，メチルエチルケトン，メチルイソブチルケト
ン，酢酸エチル，酢酸ブチル，ジクロルエチレン等が使
用できる。

懸濁重合は，水性媒体中で行なわれ，懸濁剤および必要
に応じ懸濁助剤が添加される。懸濁剤としては，ポリビ
ニルアルコール，メチルセルロース，ポリアクリルアミ
ド等の水溶性高分子，燐酸カルシウム，ピロ燐酸マグネ
シウム等の難溶性無機物質等があり，水溶性高分子はモ
ノマーの総量に対して0.０３〜１重量％及び難溶性無機
物質はモノマーの総量に対して0.０５〜0,５重量％使用
するのが好ましい。懸濁助剤としては，ドデシルベンゼ
ンスルホン酸ソーダ等の陰イオン界面活性剤があり，懸
濁剤として難溶性無機物質を使用する場合は，併用する
方が好ましい。懸濁助剤は，モノマーの総量に対して0.
００１〜0.０２重量％使用するのが好ましい。

なお，モノマーＩはジシクロペンタジエンにH₂Ｏを付加
してジシクロペンテニル・アルコールとし，続いて接触
水素添加反応によりトリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−８
−オールを得，このアルコールとアクリル酸またはメタ
クリル酸を縮合反応させるかアクリル酸低級アルキルエ
ステルまたはメタクリル酸低級アルキルエステルとのエ
ステル交換反応させることにより得ることができる。

本発明の重合体は，その分子量について特に限定するも
のではないが，耐熱性，機械物性の観点から，重量平均
分子量（ポリスチレン換算）が１0,０００〜1,００0,０
００の範囲のものが好ましく，この範囲のものは特に、
成形材料として使用する場合に好ましい。

また、本発明に係る重合体は，特に優れた低吸湿性を維
持する観点からは，重合体の元素分析による分子中の炭
素原子の比率が６０重量％以上であることが好ましい。
本発明に係わる重合体は、その分解開始点が２６０℃以
上である。分解開始点が２６０％未満では、耐熱性成形
材料としての使用が困難になり、例えば、ポリメチルメ
タクリレートよりも耐熱性が劣り、好ましくない。ガラ
ス転移点は１２０℃以上が好ましく、特に１３５℃以上
が好ましい。ガラス転移点が低すぎると用途により耐熱
性が十分とは言えない。

本発明に係る重合体は，一般の成形材料の他に，光学デ
ィスク，光ファイバー，光コネクター，光導波回路など
の光学素子用の成形材料に好適である。

本発明に係る重合体は，その使用にあたって，劣化防
止，熱的安定性，成形性，加工性等の観点から，フェノ
ール系，ホスファイト系，チオエーテル系などの抗酸化
剤、脂肪族アルコール，脂肪酸エステル，フタル酸エス
テル，トリグリセライド類，フッ素系界面活性剤，高級
脂肪酸金属塩などの離型剤，その他滑剤，可塑剤，帯電
防止剤，紫外線吸収剤，難燃剤，重金属不活化性化剤な
どを添加して使用してもよい。

以下，本発明の実施例を示す。

合成例１ 攪拌機，コンデンサーおよび水分離器を備えた１０セ
パラブルフラスコに，トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−
８−オール（白色結晶粉末）2700ｇ，メタクリル酸１８
９６ｇ，トルエン２７００ｇ，ｐ−トルエンスルホン酸
１３５ｇおよびハイドロキノンモノメチルエーテル0.６
４ｇを加え溶解・混合し，攪拌しつつ１１５℃で発生す
る水を系内から除去しつつ２時間反応させた。反応終了
液をとり出し，低沸成分を留去した後、これにハイドロ
キノンモノメチルエーテルを１５ｇ加えて，更に減圧蒸
留を行ない，0.７mmHg下，９０〜９５℃留分を単離し
た。これを水酸化カリウム２％水溶液でアルカリ洗浄
し，続いて水洗，脱水・過してメタクリル酸トリシク
ロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−８−イルを得た（収率８０％，
純度９9.５％）。

合成例２ 攪拌機，コンデンサーおよび水分離器を備えた１０セ
パラブルフラスコに，トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−
８−オール２７００ｇ，アクリル酸１５８８ｇ，トリエ
ン２７００ｇ，ｐ−トルエンスルホン酸１３５ｇおよび
ハイドロキノンモノメチルエーテル0.６４ｇを加え溶解
・混合し，攪拌しつつ１１５℃で発生する水を系内から
除去しつつ２時間反応させた。反応終了液をとり出し低
沸成分を留去した後，これにハイドロキノンモノメチル
エーテルを１５ｇ加えて，更に減圧蒸留を行ない，0.７
mmHg下，８７〜９２℃留分を単離した。これを水酸化カ
リウム２％水溶液でアルカリ洗浄し，続いて水洗・脱水
・過してアクリル酸トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−
８−イルを得た（収率７０％，純度９9.５％）。

比較例１ 三方活栓を備えた５００cc三角フラスコに，合成例１で
得たメタクリル酸トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−８−
イル２００ｇ，過酸化ラウロイル0.８ｇおよびｎ−ドデ
シルメルカプタン0.４ｇを加え混合・溶液し，フラスコ
内を窒素ガスで置換した後，攪拌振とうしつつ６０℃恒
温水槽中に浸し，窒素気流下で３０分間重合させ部分重
合物を得た。続いて，この部分重合物をガラスセル中に
注入し，６０℃で２時間重合させてその後１００℃で２
時間重合させ，透明なシート状の重合体を得た。この重
合体の全光線透過率，吸水率を測定した。

この重合体１００ｇをテトラヒドロフラン２００ｇに溶
解せしめた後，この溶解液をメタノール５中に攪拌
下，投入し，重合体を沈殿，析出させて別・乾燥し，
白色粉末状の重合体を得た。本重合体の元素分析値，主
鎖単位比率，ガラス転移点，分解開始点および重量平均
分子量，また赤外吸収スペクトル（IR），核磁気共鳴ス
ペクトル（NMR）および高速液体クロマトグラフィー（H
LC）分析による分子量分布を測定した。

比較例２〜５及び実施例１ アクリル酸トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−８−イルと
しては合成例２で得たものを用いて表１に示すモノマー
配合により，実施例１と同様の方法にて重合させ，透明
なシート状の重合体および白色粉末状の重合体を得た。

比較例１〜５及び実施例１において，配合および粉末状
重合体の収量並びに赤外吸収スペクトル，核磁気共鳴ス
ペクトルおよび分子量分布（プロット）の図面番号を表
１に，元素分析値，主鎖単位比率，ガラス転移点，分解
開始点および重量平均分子量を表３に，全光線透過率お
よび吸水率を表４に示す。

赤外吸収スペクトルはＫＢｒ法による。

分子量分布図は，ＨＬＣ分析機（日立６３５Ａ型，日立
製作所製）によりＨＬＣ測定し，この結果を積算プロッ
ター（クロマトグラフプロセッサー８０００Ａ型，シス
テム・インストラメンツ社製）を用い，溶出時間0.５分
毎に積算して求めた結果をプロットしたものである。縦
軸に重量分率，横軸に分子量Ｍの対数値ｌogＭを目盛
る。なお，分子量はポリスチレン換算による。

図面について説明する。

(1)比較例１ 第１図の赤外吸収スペクトルチャートにおいて，１７３
０cm^-1付近のピークはポリメタクリル酸エステルのカル
ボニル基に係るものである。

第２図の核磁気共鳴スペクトルチャートにおいて，１〜
2.１ppm付近のピークは主鎖単位中のメチル基，メチレ
ン基およびトリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−８−イル基
に係るものであり，4.４ppm付近の小ピークはメタクリ
ル酸エステルのカルボニル基に隣接するトリシクロ〔5.
2.1.0^2,6〕デカ−８−イル基中の のプロトンに係るものである。

(2)比較例４ 第１１図の核磁気共鳴スペクトルチャートにおいて，1.
２ppm付近のピークはカルボニル基に隣接するエチル基
中の のプロトンに係るものであり，４ppm付近の小ピークは
−Ｏ−CH₂−のプロトンに係るものである。

(3)比較例５ 第１４図の核磁気共鳴スペクトルチャートにおいて，4.
７ppm付近に重なってある小ピークはカルボニル基に隣
接するシクロヘキシル基中の のプロトンに係るものである。

(4)実施例１ 第１６図の赤外吸収スペクトルチャートにおいて１７０
５cm^-1，１７８０cm^-1付近のピークはイミド基に係るも
のである。

第１７図の核磁気共鳴スペクトルチャートにおいて，2.
９ppm付近の小ピークはイミド基に隣接するＮ−メチル
基のプロトンに係るものである。

実施例２ 攪拌機およびコンデンサーを備えた５セパラブルフラ
スコに分散剤として塩基性リン酸カルシウム１０wt％懸
濁液１００ｇ，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
0.００５ｇおよび硫酸ナトリウム１ｇを純水２９００ｇ
と共に加え，攪拌・混合して懸濁媒体とした。これにメ
タクリル酸トリシクロ〔5.2.1.0^2,6〕デカ−８−イル７
５０ｇ，アクリル酸ｎ−ブチル１５０ｇ，Ｎ−メチルマ
レイミド１００ｇ，過酸化ラウロイル４ｇおよびｎ−ド
デシルメルカプタン１ｇよりなるモノマー，触媒，連鎖
移動剤の混合溶解液を加え，攪拌回転数２００ppmと
し，窒素雰囲気下にて６０℃で３時間，続いて９８℃で
４時間重合させた。得られた重合体粒子を別し，酸
洗，水洗し乾燥した。この重合体粒子１００ｇをテトラ
ヒドロフラン２００ｇに溶解せしめた後，この溶解液を
メタノール５中に攪拌下，投入し，重合体を沈殿析出
させて別，乾燥し，粉末状の重合体を得た。

実施例３〜９及び比較例６〜１０ 表２に示すモノマー，解媒およびｎ−ドデシルメルカプ
タンの配合により，他は実施例２と同様の方法にて重
合，処理し，粉末状の重合体を得た。

実施例３〜９及び比較例６〜１０で得た重合体につい
て，元素分析値，主鎖単位比率，ガラス転移点，分解開
始点および重量平均分子量，赤外吸収スペクトル，核磁
気共鳴スペクトルおよび高速液体クロマトグラフィー分
析による分子量分布を比較例１と同様にして測定した。

実施例２〜９及び比較例６〜１０の配合および粉末状重
合体の収量並びに赤外吸収スペクトル，核磁気共鳴スペ
クトルおよび分子量分布（プロット）の図面番号を表２
に，元素分析値，主鎖単位比率，ガラス転移点，分解開
始点および重量平均分子量を表３に，全光線透過率およ
び吸水率を表４に示す。

図面について説明する。

(5)実施例２ 第２０図の核磁気共鳴スペクトルチャートにおいて，4
0.０ppm付近の小ピークはカルボニル基に隣接するｎ−
ブチル基中の−Ｏ−CH₂−プロトンに係るものである。

(6)比較例６ 第３２図に核磁気共鳴スペクトルチャートにおいて，1.
４ppm付近のピークはｔ−ブチル基に係るものである。

(7)比較例８ 第４１図の核磁気共鳴スペクトルチャートにおいて，3.
６ppm付近のピークはカルボニル基に隣接するメチル基
に係るものである。

(8)比較例９ 第５２図の赤外線吸収スペクトルチャートにおいて，３
０００cm^-1，１５００cm^-1，１４７０cm^-1，１４４５cm
^-1および１２００cm^-1付近の吸収はベンジル基に係るも
のである。

なお，主鎖単位比率とは，元素分析値から算出した各主
鎖単位のモル％値である。ガラス転移点は，示差走査熱
量計（ＤＳＣ）を用いて，ガラス転移領域における吸熱
時のピーク温度で示した。分解開始点は，示差熱重量天
秤（ＴＧ−ＤＴＡ）を用いて，加熱重量減少の開始温度
で示した。重量平均分子量は，第３図を用いて計算した
ものである。

なお，全光線透過率はＡＳＴＭ−Ｄ−１００３に，吸水
率はＡＳＴＭ−Ｄ−５７０に準じて測定した。

ポイメチルメタクリレートは三菱レイヨン（株）商品
名，アクリペットＶＨを使用した。

比較例１１〜１４ 下記表５の配合で実施例１に準じて重合させ重合体粉末
を得た。得られた重合体の全光線透過率及び着色状態を
表５に示す。なお、全光線透過率はＡＳＴＭ−Ｄ−１０
０３に準じて測定した。

比較例１５〜１６ 下記表６の配合で実施例１に準じて重合させ重合体粉末
を得た。得られた重合体のガラス転移点及び熱分解開始
点、全光線透過率及び吸水率を表６に示す。なお、ガラ
ス転移点及び熱分解開始点は前記した方法で測定し、全
光線透過率はＡＳＴＭ−Ｄ−１００３、吸水率はＡＳＴ
Ｍ−Ｄ−５７０に準じて測定した。

試験例１ 実施例４で得られた重合体粒子について，高化式フロー
テスターにより，押出；成形時の流動性を測定した。測
定は圧力２０Kg／cm²にて温度を２００℃，２０５℃，
２１０℃，２１５℃，２２０℃と変えて，１分間当りの
流出樹脂体積(cm³/min)を測定し片対数プロットした。
比較例としポリメチルメタクリレート（三菱レイヨン製
アクリペットＶＨ，ペレット）について同様の測定を行
なった。これらの結果を第５４図に示した。第５４図よ
り本重合体粒子は良好な流動性を示し，押出，射出成形
等に好適であることがわかる。また，フローテスターに
より押出されたストランドは，いずれも透明性に優れて
おり，着色，発泡等の現象は全くみられなかった。

本発明に係る重合体は，透明、耐吸湿性及び耐熱性に優
れる新規な重合体である。

【図面の簡単な説明】

第１図は比較例１の重合体の赤外線吸収スペクトル、 第２図は比較例１の重合体の核磁気共鳴スペクトル、 第３図は比較例１の重合体の分子量分布、 第４図は比較例２の重合体の赤外線吸収スペクトル、 第５図は比較例２の重合体の核磁気共鳴スペクトル、第
６図は比較例２の重合体の分子量分布、第７図は比較例
３の重合体の赤外線吸収スペクトル、第８図は比較例３
の重合体の核磁気共鳴スペクトル、第９図は比較例３の
重合体の分子量分布、第１０図は比較例４の重合体の赤
外線吸収スペクトル、第１１図は比較例４の重合体の核
磁気共鳴スペクトル、第１２図は比較例４の重合体の分
子量分布、 第１３図は比較例５の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第１４図は比較例５の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第１５図は比較例５の重合体の分子量分布、 第１６図は実施例１の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第１７図は実施例１の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第１８図は実施例１の重合体の分子量分布、 第１９図は実施例２の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第２０図は実施例２の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第２１図は実施例２の重合体の分子量分布、 第２２図は実施例３の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第２３図は実施例３の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第２４図は実施例３の重合体の分子量分布、 第２５図は実施例４の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第２６図は実施例４の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第２７図は実施例４の重合体の分子量分布、 第２８図は実施例５の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第２９図は実施例５の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第３０図は実施例５の重合体の分子量分布、 第３１図は比較例６の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第３２図は比較例６の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第３３図は比較例６の重合体の分子量分布、 第３４図は実施例６の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第３５図は実施例６の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第３６図は実施例６の重合体の分子量分布、 第３７図は比較例７の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第３８図は比較例７の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第３９図は比較例７の重合体の分子量分布、 第４０図は比較例８の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第４１図は比較例８の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第４２図は比較例８の重合体の分子量分布、 第４３図は実施例７の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第４４図は実施例７の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第４５図は実施例７の重合体の分子量分布、 第４６図は実施例８の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第４７図は実施例８の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第４８図は実施例８の重合体の分子量分布、 第４９図は実施例９の重合体の赤外線吸収スペクトル、
第５０図は実施例９の重合体の核磁気共鳴スペクトル、
第５１図は実施例９の重合体の分子量分布、 第５２図は比較例９の重合体の赤外線吸収スペクトル、 第５３図は比較例１０の重合体の赤外線吸収スペクトル
を示し、 第５４図は試験例１の結果（流動性）を示すグラフであ
る。 符号の説明 １…実施例４の重合体の流動性を示すグラフ、 ２…ポリメチルメタクリレートの流動性を示すグラフ。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 秋間 敏夫 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内 (72)発明者 加藤 光晴 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内 (72)発明者 宮嶋 弘 千葉県市原市五井南海岸14番地 日立化成 工業株式会社五井工場内 (56)参考文献 特開 昭56−32518（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−227909（ＪＰ，Ａ) 特開 昭52−112632（ＪＰ，Ａ) 特公 昭51−2519（ＪＰ，Ｂ２) 特公 昭51−25746（ＪＰ，Ｂ２)

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （ただし、式中、R₁は水素又はメチル基である）で示さ
   れる主鎖単位Ｉを含み、 一般式（II） （ただし、式中、R₂は水素又はメチル基であり、R₃は炭
   素数１〜８のアルキル基、シクロアルキル基又は芳香族
   基である）で示される主鎖単位IIと一般式（III） （ただし、式中、R₄は炭素数１〜６のアルキル基又はシ
   クロアルキル基である）で示される主鎖単位IIIのうち
   少なくとも一方を含み、しかも、主査単位Ｉ ３モル％
   以上、主査単位II ０〜９７モル％および主鎖単位III
   ０〜３０モル％を全体が１００モル％になるように含
   み、分解開始温度が２６０℃以上である重合体。
2. 【請求項２】一般式（Ｉ）で示される主鎖単位、一般式
   （ＩＩ）で示される主鎖単位ＩＩ及び一般式（ＩＩＩ）
   で示される主鎖単位ＩＩＩを必須の構成単位として含む
   特許請求の範囲第１項記載の重合体。
3. 【請求項３】重量平均分子量が１０，０００〜１，００
   ０，０００である特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の重合体。